耐圧パイプまたは耐圧容器
【課題】耐熱性、柔軟性およびクリープ特性に優れた耐圧パイプまたは耐圧容器を提供する。
【解決手段】シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜５０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）とを含んでなるプロピレン系重合体組成物からなる耐圧パイプまたは耐圧容器。
【解決手段】シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜５０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）とを含んでなるプロピレン系重合体組成物からなる耐圧パイプまたは耐圧容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シンジオタクティックプロピレン重合体とプロピレン・α-オレフィン共重合体とを含んでなるプロピレン系重合体組成物からなる耐圧パイプまたは耐圧容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレンと少量のα−オレフィンとからなるポリエチレン系重合体は、容器やパイプなどの成形品として幅広い分野で使用されている。このポリエチレン系重合体は、室温では半結晶性高分子であり、成形する場合は結晶融点以上の温度でいったん結晶を融解させて可塑化し、成形機を用いて必要な形状にしてから冷却することで成形品を得ている。しかし、この冷却結晶化の途中で構造が凍結され、硬さを発現する結晶でも、柔軟性を発現する非晶でもない中間体が生成してしまう。そのため、ポリエチレン系重合体は成形性や柔軟性の点で問題があるだけでなく、長期寿命（クリープ寿命）の点でも不充分であった（特許文献１参照）。
【０００３】
ポリブテン−１樹脂は、ＨＤＰＥやＰＰと比較すれば弾性率が小さいが柔軟であり、かつ、クリープ特性、耐応力亀裂性、耐衝撃性および耐磨耗性に優れるため、給水・給湯用のパイプなどとして用いられている。しかし、ポリブテン−１樹脂は一般に分子量が高く、また分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）も狭いために剛性が高く、高速で成形しようとすると、得られるパイプの内外面に肌荒れを生じ、外観の良好なものが得難いという問題がある。
【０００４】
一方、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を含むエラストマー組成物は、ポリブテン−１樹脂よりも柔軟性を有し、またクリープ特性にも優れているが、耐熱性が充分とはいえず、加熱下ではクリープ特性が失われるという問題がある（特許文献２参照）。
【０００５】
また、特許文献３には、２０以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）および良好な加工特性をもつポリプロピレンの製造方法が開示されている。しかしながら、これらのポリマーは極めて脆く、加工性を制限し、また材料の不均質性があるという問題がある。
【特許文献１】特開２００４−２４４５７２号公報
【特許文献２】特開平０８−０２７３５４号公報
【特許文献３】欧州特許出願公開第５７３８６２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、クリープ特性、耐熱性および成形性に優れた耐圧パイプまたは耐圧容器を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、上記従来技術の問題点を解消し、クリープ特性、成形性および耐熱性に優れた樹脂組成物の開発が望まれていた。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体からなる耐圧パイプまたは耐圧容器、または、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体とプロピレン・α-オレフィン共重合体とを含んでなるプロピレン系重合体組成物からなる耐圧パイプまたは耐圧容器が、クリープ特性、耐熱性および成形性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明には以下の事項が含まれる。
〔１〕シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜５０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）と
を含んでなるプロピレン系重合体組成物からなる耐圧パイプまたは耐圧容器であって、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする耐圧パイプまたは耐圧容器。
【０００９】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００１０】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００１１】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００１２】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
〔２〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）測定温度８０℃、引張応力５ＭＰaにおける100時間経過後の引張クリープ歪が１０％以下であることを特徴とする〔１〕に記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
〔３〕前記プロピレン系重合体組成物の（２）針侵入温度が１４５℃以上であることを特徴とする〔２〕に記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
〔４〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）測定温度８０℃、引張応力５ＭＰaにおける100時間経過後の引張クリープ歪が１０％以下であり、（２）針侵入温度が１４５℃以上であり、（３）引張り弾性率が１００〜２０００ＭＰａの範囲にあり、（４）厚さ１ｍｍのプレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
〔５〕前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
〔６〕前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
【００１３】
また、前記プロピレン系重合体組成物は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）に加えて、さらにアイソタクティックポリプロピレンを含んでいることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器は、クリープ特性、耐熱性、耐候性および成形性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器について具体的に説明する。
本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜５０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）とを含んでなるプロピレン系重合体組成物から得られ、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）をそれぞれ充足することを特徴としている。
【００１６】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００１７】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００１８】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００１９】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
［シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）］
本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ホモポリプロピレンであっても、プロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）のランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）のランダム共重合体であり、特に好ましくはホモポリプロピレン、プロピレンおよび炭素原子数２〜１０のα-オレフィン（プロピレンを除く）のランダム共重合体あるいはプロピレン、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα-オレフィンの共重合体であり、最も好ましくは、耐熱性などの点からホモポリプロピレンである。
【００２０】
ここで、プロピレン以外の炭素原子数２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、１-ブテン、３-メチル-１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセンまたは１-エイコセンなどが挙げられる。
【００２１】
プロピレンから導かれる構成単位は、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを含む）から導かれる構成単位の合計１００モル％中、通常９０モル％を超える量、好ましくは９１モル％以上含まれている。なお、シンジオタクティックプロピレン重合体（
Ａ）がプロピレン・α-オレフィンランダム共重合体である場合には、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を０．３〜７モル％、好ましくは０．３〜６モル％、特に好ましくは０．３〜５モル％の量で含有している。
【００２２】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率、ペンタッドシンジオタクティシティー）が通常８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、さらに好ましくは９４％以上である。rrrr分率が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および透明性に優れ、結晶性ポリプロピレンとしての特性が良好なものとなる。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を用いることで、結晶化が抑制され、低結晶化および微細球晶化が起こるため、得られる本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器は透明性の高いものとなる。なおrrrr分率の上限は特にはないが、通常は、例えば９９％以下である。
【００２３】
このシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）は、以下のようにして測定される。
rrrr分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）により求められる。
【００２４】
ｒｒｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ…（１）
ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は１０,０００回以上とする。
【００２５】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、通常０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０.５〜８ｄＬ／ｇ、特に好ましくは０.９５〜８ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは１〜８、よりさらに好ましくは１.４〜８ｄＬ／ｇ、よりさらに好ましくは１.４〜５ｄＬ／ｇである。極限粘度［η］値が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、良好な流動性を示すため、他の成分と配合しやすく、得られる耐圧パイプまたは耐圧容器は機械強度に優れたものとなる。
【００２６】
さらに、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）は、１４５℃以上、好ましくは１４７℃以上であり、より好ましくは１５０℃以上であり、特に好ましくは１５５℃以上であり、さらに好ましくは１５６℃以上である。なお、Ｔｍの上限は特にないが、通常は、例えば１７０℃以下である。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融解熱量（ΔＨ）は、通常４０ｍＪ/ｍｇ以上、好ましくは４５ｍＪ/ｍｇ以上、特に好ましくは５０ｍＪ/ｍｇ以上、さらに好ましくは５２ｍＪ/ｍｇ以上、よりさらに好ましくは５５ｍＪ／ｍｇ以上である。
【００２７】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定は、例えば、次のようにして行われる。試料５.００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、２００℃から３０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、３０℃でさらに５分間保持したのち、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線から融点（Ｔｍ）および融解
熱量（ΔＨ）を求める。なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを、融点（Ｔｍ）と定義する。
【００２８】
融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および機械特性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好である。そのため、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を用いて得られる耐圧パイプまたは耐圧容器は機械強度に優れたものとなる。融点（Ｔｍ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、後述する触媒系および重合条件を設定することにより製造される。
【００２９】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００３０】
本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００重量部中、１００〜５０重量部、好ましくは１００〜５５重量部、特に好ましくは１００〜６０重量部含まれる。シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が上記の範囲にあると、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００３１】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。
【００３２】
［プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）］
本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％の量で含有する。
【００３３】
本発明において使用される場合、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中に５０重量部以上含まれるため、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成単位を通常５５〜９０モル％、好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を通常１０〜４５モル％、好ましくは１５〜４５モル％、より好ましくは１５〜４０モル％含有する。なお、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中、５０重量部未満である場合は、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成単位を通常５５〜９０モル％、好ましくは６５〜８５モル％、より好ましくは７０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を通常１０〜４５モル％、好ましくは１５〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％含有する。ただし、プロピレンから導かれる構成単位と、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
【００３４】
また、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、３-メチル-１-ブテン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセンおよび１-エイコセンなどが挙げられる。特にエチレン、１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンが好ましい。
【００３５】
また、上記のプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のうち、プロピレン・エチレン共重合体が好ましく、より好ましくはプロピレンから導かれる構成単位と、エチレンから導かれる構成単位と、１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンの中から選ばれる少なくとも１種のモノマー（以下「ＨＡＯコモノマー」ともいう。）から導かれる構成単位とからなり、エチレンから導かれる構成単位の割合（モル％）がＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位の割合（モル％）よりも多いプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体が用いられる。また、エチレンおよびＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位は１５〜４５モル％であることがより好ましく、１５〜４０モル％であることが特に好ましい。この範囲のとき、本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物は、耐熱性、透明性および耐衝撃性のバランスに特に優れている。
【００３６】
本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００３７】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）とＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）とが下記の関係式を満たす。
【００３８】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、好ましくは０．０２〜１００ｇ／１０分の範囲にある。
【００３９】
要件（ｂ−１）について以下に説明する。
（ｂ−１）：プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の13Ｃ−ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ分率、トライアッドシンジオタクティシティー）は６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。ｒｒ分率が上記の範囲にあると、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なものとなる。
【００４０】
要件（ｂ−１）を満たす重合体は、例えば、シンジオタクティックポリプロピレンを製造可能な触媒の存在下で、プロピレンとα−オレフィンとを共重合して得ることもできるし、後述する触媒を用いて製造することもできる。
【００４１】
ｒｒ分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（２）により求められる。
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐｗ…（２）
【００４２】
ここで、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位のうち、少なくともシンジオタクティック結合およびアイソタクティック結合の両方に由来する吸収；Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティッ
ク結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずにそのまま算出する。
【００４３】
具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方の記載のうち、[００１８]〜[００２３]段落に記載された、第１領域、第２領域、第３領域のシグナルの積算強度から上記式（２）を用いて計算することにより求める。
【００４４】
また本発明では、特にｒｒ1値、具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方に従って求めた値が、６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上である。なお、ｒｒ1値とは、前記ｒｒ値の計算において、ｍｒ由来の吸収、ｒｒ由来の吸収またはｍｍ由来の吸収と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引いたものである。
【００４５】
ｒｒ値およびｒｒ1値の測定において、13Ｃ−ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、８,０００回以上とする。
【００４６】
次に要件（ｂ−２）について説明する。
（ｂ−２）：前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）とＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）とが下記の関係式を満たす。
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
好ましくは下記の関係式を満たす。
１.８０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.５０×ＭＦＲ(-0.19)
上記の関係式を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なため好ましい。
【００４７】
上記式を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、例えばシンジオタクティックプロピレン重合体を製造可能な触媒を使用して、プロピレンとα−オレフィンとを共重合してもよいし、その他の触媒を用いて重合してもよい。このようにして得られたプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と相溶性が良好なものとなる。
【００４８】
要件（ｂ−２）を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、従来のアイソタクティックプロピレン系共重合体と比べて、極限粘度［η］は同一であるが、ＭＦＲ値が高い。
【００４９】
これは、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」１９９８年、第３１巻、ｐ．１３３５−１３４０に記載されるように、アイソタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝６９００（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）と、シンジオタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝２１７０（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）との違いに起因すると考えられる。すなわち、[η]が同一の場合、シンジオタクティック構造を持つことにより、アイソタクティック構造を有する材料と比べて絡み合い点が多くなるため、ＭＦＲ値が高くなると考えられる。
【００５０】
以上のように、要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のうち、いずれか１つ以上を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、アイソタクティック構造とは異なった立体規則性である、シンジオタクティック構造を有するものと考えられる。このためにプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は（Ａ）成分と良好な相溶性を示すものと考えられる。
【００５１】
なお、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の好ましい態様であるプロピレン・エチレン共重合体やプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体においては、上記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれも満たすことが好ましい。
【００５２】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜７．０ｄＬ／ｇである。
【００５３】
このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常は０℃以下であることが好ましい。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記の範囲にあると、耐寒性および低温特性に優れる。
【００５４】
示差走査熱量測定は、例えば次のようにして行われる。試料１０.００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、セイコーインスツルメント社製ＤＳＣＲＤＣ２２０を用い、３０℃から２００℃までを２００℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から−１００℃までを１０℃／分で降温し、−１００℃でさらに５分間保持した後、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より前記ガラス転移温度（Ｔｇ）を求める。
【００５５】
また、このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトクラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。
【００５６】
前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００５７】
本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００重量部中、０〜５０重量部、好ましくは０〜４５重量部、特に好ましくは０〜４０重量部含まれる。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が上記の範囲にあると、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００５８】
［アイソタクティックポリプロピレン］
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）とプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）とを含んでなるプロピレン系重合体組成物には、必要に応じてアイソタクティックポリプロピレンを含んでもよい。アイソタクティックポリプロピレンを含有することにより、得られる耐圧パイプまたは耐圧容器の機械強度が高くなる。
【００５９】
アイソタクティックポリプロピレンとしては、商業的に入手できるものなどを特に制限なく使用することができるが、13Ｃ−ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率が０．９以上、好ましくは０．９５以上のポリプロピレンを使用することが好ま
しい。
【００６０】
具体的には、プロピレン単独重合体またはプロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとの共重合体を挙げることができる。プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンなどが挙げられ、なかでもエチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位は、アイソタクティックポリプロピレン中に４０モル％以下、好ましくは２０モル％以下の割合で含まれていてもよい。
【００６１】
アイソタクティックポリプロピレンのＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は通常０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分の範囲である。
【００６２】
なお、このアイソタクティックポリプロピレンは、例えば（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および（ｃ）電子供与体からなるチーグラー触媒系を用いて重合することにより製造することができる。またメタロセン触媒を用いても同様に製造することができる。
【００６３】
アイソタクティックポリプロピレンとしては、チーグラー触媒で製造されたポリプロピレン共重合体の中では、耐白化性および耐衝撃性のバランスが優れるプロピレン・エチレンランダム共重合体およびプロピレン・エチレンブロック共重合体が好ましい。
【００６４】
［その他の成分］
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、老化防止剤、塩酸吸収剤および酸化防止剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００６５】
［プロピレン系重合体組成物］
上述のようにして得られたプロピレン系重合体組成物は、成形性、耐熱性および耐クリープ性に優れ、さらに透明性、柔軟性および耐傷付き性に優れる。
【００６６】
ここで、成形性が優れているとは、射出、インフレーション、ブロー、押出またはプレス等の成形を行う場合、溶融状態から固化するまでの時間が短いことを示す。成形性がよい場合は成形サイクル性、形状安定性、長期生産性などに優れる。
【００６７】
具体的には、本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物について測定した８０℃における引張クリープ歪（以下「物性（１）」ともいう。）は１０％以下であり、好ましくは８％以下であり、より好ましくは６％以下である。８０℃での引張クリープ歪が、上記の範囲にあるとき、得られる耐熱パイプまたは耐熱容器は、優れた耐クリープ性を有するために好ましい。上記のプロピレン系重合体組成物を用いることで得られる耐圧パイプまたは耐圧容器は、ポリマー分子鎖の絡み合い数とくに非晶部内の分子鎖の絡み合い数が非常に多い。この絡み合い数が多いほど、引張応力下でのポリマー非晶部の変形度合が小さくなり、優れた耐クリープ性を有する。以下に、耐クリープ歪の測定方法を示す。
【００６８】
ＪＩＳ Ｋ７１１５に準拠して、２ｍｍ厚プレスシートより、ダンベル状ＪＩＳ３号試験片を打ち抜き、評価試料とした。測定には、例えば、株式会社東洋精機製作所製クリープ試験機を用いて、８０℃で、スパン間：３０ｍｍ、５ＭＰａの応力を１００時間負荷したあとの引張クリープ歪を測定し、３回の平均値をとった。
【００６９】
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物について測定した針侵入温度（以下「物性（２）」ともいう。）は１４５℃以上であり、好ましくは１４７℃、より好ましくは１５０℃以上である。針侵入温度が、上記の範囲にあるとき、得られる耐圧パイプまたは耐圧容器は、優れた耐熱性を有するため好ましい。なお、針侵入温度（ＴＭＡ測定により求められる軟化点ということがある）は以下のように測定することができる。すなわち、セイコー社製ＳＳ-１２０またはTA Instrument社製Ｑ-４００を用いて、昇温速度５℃／分の条件下、１．８ｍｍφの平面圧子を圧力２Ｋｇｆ／ｃｍ2で厚さ１ｍｍのプレスシート試験片に押し付け、ＴＭＡ曲線より、針侵入温度（℃）を求めた。
【００７０】
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物の引張り弾性率（以下「物性（３）」ともいう。）は１００〜２０００ＭＰａ、好ましくは２００〜１５００ＭＰａ、より好ましくは４００〜１０００ＭＰａである。以下に引張り弾性率の測定方法を示す。
【００７１】
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、１ｍｍ厚プレスシートより、ダンベル状ＪＩＳ３号試験片を打ち抜き、評価試料とした。測定には、例えば、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｏｎ１１２３を用いて、２３℃で、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで測定し、３回の平均値をとった。
【００７２】
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物の内部ヘイズ値（以下「物性（４）」は、３０％以下、好ましくは２５％以下である。以下に内部ヘイズ値の測定方法を示す。
厚さ１ｍｍのプレスシート試験片を用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ-２０Ｄ」にて測定し、２回の平均値をとった。
【００７３】
なお、上記の各試験において、試験片は、プレス成形機にて２００℃で５〜１０分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１〜２分で成形した後、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で冷却して所定の厚みのシートを作製することにより得た。
【００７４】
上記のプロピレン系重合体組成物の場合、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により１１０℃における等温結晶化測定から求められる半結晶化時間（ｔ1/2）は、好ましくは１０００ｓｅｃ以下、より好ましくは５００ｓｅｃ以下である。本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物は、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含むことにより、ｔ1/2が従来と比べて飛躍的に向上しており、通常用いられるアイソタクティックポリプロピレンなどと同様の成形法で成形することができる。
【００７５】
なお、等温結晶化測定により求められる半結晶化時間（ｔ1/2）とは、等温結晶化過程でのＤＳＣ熱量曲線とベースラインとの間の面積を全熱量とした場合、５０％熱量に到達した時間である（新高分子実験講座８高分子の物性（共立出版株式会社）参照）。半結晶化時間（ｔ1/2）測定は次のようにして行われる。すなわち、試料５.００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から等温結晶化温度１１０℃までを３２０℃／分で降温し、１１０℃に温度を保持して得られたＤＳＣ曲線から得たものである。半結晶化時間（ｔ1/2）は１１０℃の等温結晶化過程開始時間（２００℃から１１０℃に到達した時刻）をｔ＝０として求めた。本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物は上述したようにしてｔ1/2を求めることができる
が、１１０℃で結晶化しない場合は、便宜的に１１０℃以下の等温結晶化温度で測定を数点実施し、その外挿値より半結晶化時間（ｔ1/2）を求める。
【００７６】
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物の場合、物性（１）〜（４）のうち、少なくとも物性（１）が上記の範囲を満たすことが好ましく、物性（１）および（２）を同時に満たすことがより好ましく、物性（１）〜（４）を同時に満たすことが特に好ましい。
物性（１）〜（４）が同時に上記の範囲にあるとき、得られる耐圧パイプまたは耐圧容器は、優れた耐熱性、透明性、耐クリープ性および成形性を有する。
【００７７】
〔耐圧パイプまたは耐圧容器〕
本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および必要に応じて上記のアイソタクティックポリプロピレンや各種添加剤を添加してなるプロピレン系重合体組成物からなる。本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器は、単層で形成されていてもよいし、二層以上の多層で形成されていてもよい。例えば、耐圧パイプまたは耐圧容器が二層で形成されている場合、一方の層が本発明に係るプロピレン系重合体組成物で形成され、他方の層が、第１の層を形成するプロピレン系重合体組成物とは異なる樹脂で形成されるか、あるいは、第１の層で使用した本発明に係るプロピレン系重合体組成物とは異なる物性を有するプロピレン系重合体組成物で形成されていてよい。
【００７８】
上記異なる樹脂としては、例えばポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２および共重合ナイロンなど）、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートなど）および変性ポリオレフィンなどが挙げられる。
【００７９】
本発明の耐圧パイプは、従来公知の押出成形法により製造される。
本発明の耐圧容器は、ブロ−成形、射出成形および押出成形などの従来公知の成形方法により製造される。ブロー成形法としては、押出ブロー成形法、二段ブロー成形法および射出成形法が挙げられるが、押出ブロー成形法が好ましく挙げられる。
本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器は、例えばガソリンタンク、温水パイプおよび配水パイプなどの用途に好適に用いられる。
【００８０】
〔実施例〕
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において各物性は以下のように測定した。
【００８１】
物性測定法
［極限粘度［η］］
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
【００８２】
［n-デカン可溶部量］
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のサンプル5gにn-デカン200mlを加え、該重合体を145℃で30分間加熱溶解した。得られた溶液を約3時間かけて、20℃まで冷却させ、30分間放置した。その後、析出物（n-デカン不溶部）をろ別した。ろ液を約3倍量のアセトン中に入れ、n-デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物をアセトンから
ろ別し、その後乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。n-デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。
n-デカン可溶部量(wt%)=[析出物重量/サンプル重量]×100
【００８３】
［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６−ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６−ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０ｍＬとし、試料注入量は５００μＬとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6については東ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【００８４】
［ポリマー中のエチレン、プロピレン、α-オレフィン含量］
エチレン、プロピレン、α-オレフィン含量の定量化は日本電子（株）製ＪＮＭ ＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、８,０００回以上とする。得られた13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレン、α-オレフィンの組成を定量化した。
【００８５】
［成分（Ａ）の融点（Ｔｍ）、融解熱量（ΔＨ）］
パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、窒素雰囲気下（２０ｍｌ／分）、約５ｍｇの試料を２００℃まで昇温、１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した。３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点を、ピークの積算値から融解熱量を算出した。
【００８６】
なお、実施例に記載したプロピレン系重合体において２本のピークが観測された場合、低温側ピークをＴｍ1、高温側ピークをＴｍ2とする。本願請求項１の（ａ）で規定するＴｍはＴｍ2である。
【００８７】
［立体規則性ｒｒｒｒ］
立体規則性（ｒｒｒｒ）は13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定から算出した。
【００８８】
［成分（Ｂ）のガラス点移転（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）］
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料を詰めて、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で２００℃まで昇温した吸熱曲線より求めた。
【００８９】
［ＭＦＲ］
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ-６７２１に準拠して、２３０℃で２．１６ｋｇの荷重にて測定した。
【００９０】
［密度］
密度測定は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に準拠して測定した。
【００９１】
［引張クリープ歪］
引張クリープ歪測定は、ＪＩＳ Ｋ７１１５に準拠して、１００時間負荷したあとの引張クリープ歪を測定した。
【００９２】
触媒合成例
〔合成例１〕
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドは、特開２００４-１８９６６６号公報の合成例３に記載された方法で製造した。
【００９３】
重合例
＜重合例１＞シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ−１）の製造
充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、プロピレンを１５０Ｌ／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持させておいた。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネティックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を５．００ｍｍｏｌ、次いでジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液５．０μｍｏｌを加え、２０分間攪拌した。この溶液を、プロピレンを流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で４５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー２．３８ｇが得られた。重合活性は０．６３ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの［η］は１．９ｄｌ／ｇ、Ｔｍ1＝１５２℃、Ｔｍ2＝１５８℃であり、ｒｒｒｒ＝９４％であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て実施例に使用した。
結果を表１に示す。
【００９４】
＜重合例２＞プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ−１）の製造
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６６ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３６ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３６ＭＰａにエチレンで保ちながら１５分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１０５ｇであり、ＭＦＲが１．０（ｇ／１０分）であり、１３５℃、デカリン中で測定した［η］＝２．５（ｄＬ/ｇ）であった。またｒｒ1値は７８％であった。
結果を表１に示す。
【００９５】
【表１】
［実施例１］
（１）ペレット化
得られたポリマー（Ａ−１）１００重量部に対して、酸化防止剤として３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンを０．２重量部、酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタンを０．２重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム０．０１重量部を配合し、二軸押出機を用いて、樹脂温度２００℃で溶融混練してペレット化を実施した。
【００９６】
（２）シート成形
上記で得られたペレットを熱プレス機を用いて、溶融温度２００℃および冷却温度４０℃にてプレスシート成形を実施した。
得られたペレット、シートについて測定した各物性を表２にまとめた。
【００９７】
［実施例２］
使用するポリマーを（Ａ−１）から、ポリマー（Ａ−１）とポリマー（Ｂ−１）を所定の割合で配合したブレンドを用いた以外は実施例１と同様にして行った。結果を表２にまとめた。
【００９８】
［比較例１］
使用するポリマーを（Ａ−１）から、Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクチックポリプロピレン（商品名：Ｔｏｔａｌ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ １２５１）（Ｃ−１）に変更した以外は実施例１と同様にして行った。結果を表２にまとめた。
【００９９】
［比較例２］
使用するポリマーを（Ａ−１）から、Ｄｏｗ社製ポリエチレン（商品名：Ｄｏｗｌｅｘ２３８８）（Ｄ−１）に変更した以外は実施例１と同様にして行った。結果を表２にまとめた。
【０１００】
［比較例３］
使用するポリマーを（Ａ−１）から、三井化学社製ポリブテン（商品名：Ｐ５０５０Ｎ）（Ｅ−１）に変更した以外は実施例１と同様にして行った。結果を表２にまとめた。
【０１０１】
［比較例４］
使用するポリマーを（Ａ−１）から、ポリマー（Ａ−１）とポリマー（Ｂ−１）を所定の割合で配合したブレンドを用いた以外は実施例１と同様にして行った。結果を表２にまとめた。
【０１０２】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シンジオタクティックプロピレン重合体とプロピレン・α-オレフィン共重合体とを含んでなるプロピレン系重合体組成物からなる耐圧パイプまたは耐圧容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレンと少量のα−オレフィンとからなるポリエチレン系重合体は、容器やパイプなどの成形品として幅広い分野で使用されている。このポリエチレン系重合体は、室温では半結晶性高分子であり、成形する場合は結晶融点以上の温度でいったん結晶を融解させて可塑化し、成形機を用いて必要な形状にしてから冷却することで成形品を得ている。しかし、この冷却結晶化の途中で構造が凍結され、硬さを発現する結晶でも、柔軟性を発現する非晶でもない中間体が生成してしまう。そのため、ポリエチレン系重合体は成形性や柔軟性の点で問題があるだけでなく、長期寿命（クリープ寿命）の点でも不充分であった（特許文献１参照）。
【０００３】
ポリブテン−１樹脂は、ＨＤＰＥやＰＰと比較すれば弾性率が小さいが柔軟であり、かつ、クリープ特性、耐応力亀裂性、耐衝撃性および耐磨耗性に優れるため、給水・給湯用のパイプなどとして用いられている。しかし、ポリブテン−１樹脂は一般に分子量が高く、また分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）も狭いために剛性が高く、高速で成形しようとすると、得られるパイプの内外面に肌荒れを生じ、外観の良好なものが得難いという問題がある。
【０００４】
一方、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を含むエラストマー組成物は、ポリブテン−１樹脂よりも柔軟性を有し、またクリープ特性にも優れているが、耐熱性が充分とはいえず、加熱下ではクリープ特性が失われるという問題がある（特許文献２参照）。
【０００５】
また、特許文献３には、２０以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）および良好な加工特性をもつポリプロピレンの製造方法が開示されている。しかしながら、これらのポリマーは極めて脆く、加工性を制限し、また材料の不均質性があるという問題がある。
【特許文献１】特開２００４−２４４５７２号公報
【特許文献２】特開平０８−０２７３５４号公報
【特許文献３】欧州特許出願公開第５７３８６２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、クリープ特性、耐熱性および成形性に優れた耐圧パイプまたは耐圧容器を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、上記従来技術の問題点を解消し、クリープ特性、成形性および耐熱性に優れた樹脂組成物の開発が望まれていた。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体からなる耐圧パイプまたは耐圧容器、または、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体とプロピレン・α-オレフィン共重合体とを含んでなるプロピレン系重合体組成物からなる耐圧パイプまたは耐圧容器が、クリープ特性、耐熱性および成形性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明には以下の事項が含まれる。
〔１〕シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜５０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）と
を含んでなるプロピレン系重合体組成物からなる耐圧パイプまたは耐圧容器であって、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする耐圧パイプまたは耐圧容器。
【０００９】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００１０】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００１１】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００１２】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
〔２〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）測定温度８０℃、引張応力５ＭＰaにおける100時間経過後の引張クリープ歪が１０％以下であることを特徴とする〔１〕に記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
〔３〕前記プロピレン系重合体組成物の（２）針侵入温度が１４５℃以上であることを特徴とする〔２〕に記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
〔４〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）測定温度８０℃、引張応力５ＭＰaにおける100時間経過後の引張クリープ歪が１０％以下であり、（２）針侵入温度が１４５℃以上であり、（３）引張り弾性率が１００〜２０００ＭＰａの範囲にあり、（４）厚さ１ｍｍのプレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
〔５〕前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
〔６〕前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
【００１３】
また、前記プロピレン系重合体組成物は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）に加えて、さらにアイソタクティックポリプロピレンを含んでいることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器は、クリープ特性、耐熱性、耐候性および成形性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器について具体的に説明する。
本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜５０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）とを含んでなるプロピレン系重合体組成物から得られ、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）をそれぞれ充足することを特徴としている。
【００１６】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００１７】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００１８】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００１９】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
［シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）］
本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ホモポリプロピレンであっても、プロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）のランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）のランダム共重合体であり、特に好ましくはホモポリプロピレン、プロピレンおよび炭素原子数２〜１０のα-オレフィン（プロピレンを除く）のランダム共重合体あるいはプロピレン、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα-オレフィンの共重合体であり、最も好ましくは、耐熱性などの点からホモポリプロピレンである。
【００２０】
ここで、プロピレン以外の炭素原子数２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、１-ブテン、３-メチル-１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセンまたは１-エイコセンなどが挙げられる。
【００２１】
プロピレンから導かれる構成単位は、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを含む）から導かれる構成単位の合計１００モル％中、通常９０モル％を超える量、好ましくは９１モル％以上含まれている。なお、シンジオタクティックプロピレン重合体（
Ａ）がプロピレン・α-オレフィンランダム共重合体である場合には、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を０．３〜７モル％、好ましくは０．３〜６モル％、特に好ましくは０．３〜５モル％の量で含有している。
【００２２】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率、ペンタッドシンジオタクティシティー）が通常８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、さらに好ましくは９４％以上である。rrrr分率が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および透明性に優れ、結晶性ポリプロピレンとしての特性が良好なものとなる。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を用いることで、結晶化が抑制され、低結晶化および微細球晶化が起こるため、得られる本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器は透明性の高いものとなる。なおrrrr分率の上限は特にはないが、通常は、例えば９９％以下である。
【００２３】
このシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）は、以下のようにして測定される。
rrrr分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）により求められる。
【００２４】
ｒｒｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ…（１）
ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は１０,０００回以上とする。
【００２５】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、通常０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０.５〜８ｄＬ／ｇ、特に好ましくは０.９５〜８ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは１〜８、よりさらに好ましくは１.４〜８ｄＬ／ｇ、よりさらに好ましくは１.４〜５ｄＬ／ｇである。極限粘度［η］値が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、良好な流動性を示すため、他の成分と配合しやすく、得られる耐圧パイプまたは耐圧容器は機械強度に優れたものとなる。
【００２６】
さらに、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）は、１４５℃以上、好ましくは１４７℃以上であり、より好ましくは１５０℃以上であり、特に好ましくは１５５℃以上であり、さらに好ましくは１５６℃以上である。なお、Ｔｍの上限は特にないが、通常は、例えば１７０℃以下である。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融解熱量（ΔＨ）は、通常４０ｍＪ/ｍｇ以上、好ましくは４５ｍＪ/ｍｇ以上、特に好ましくは５０ｍＪ/ｍｇ以上、さらに好ましくは５２ｍＪ/ｍｇ以上、よりさらに好ましくは５５ｍＪ／ｍｇ以上である。
【００２７】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定は、例えば、次のようにして行われる。試料５.００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、２００℃から３０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、３０℃でさらに５分間保持したのち、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線から融点（Ｔｍ）および融解
熱量（ΔＨ）を求める。なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを、融点（Ｔｍ）と定義する。
【００２８】
融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および機械特性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好である。そのため、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を用いて得られる耐圧パイプまたは耐圧容器は機械強度に優れたものとなる。融点（Ｔｍ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、後述する触媒系および重合条件を設定することにより製造される。
【００２９】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００３０】
本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００重量部中、１００〜５０重量部、好ましくは１００〜５５重量部、特に好ましくは１００〜６０重量部含まれる。シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が上記の範囲にあると、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００３１】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。
【００３２】
［プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）］
本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％の量で含有する。
【００３３】
本発明において使用される場合、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中に５０重量部以上含まれるため、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成単位を通常５５〜９０モル％、好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を通常１０〜４５モル％、好ましくは１５〜４５モル％、より好ましくは１５〜４０モル％含有する。なお、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中、５０重量部未満である場合は、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成単位を通常５５〜９０モル％、好ましくは６５〜８５モル％、より好ましくは７０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を通常１０〜４５モル％、好ましくは１５〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％含有する。ただし、プロピレンから導かれる構成単位と、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
【００３４】
また、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、３-メチル-１-ブテン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセンおよび１-エイコセンなどが挙げられる。特にエチレン、１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンが好ましい。
【００３５】
また、上記のプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のうち、プロピレン・エチレン共重合体が好ましく、より好ましくはプロピレンから導かれる構成単位と、エチレンから導かれる構成単位と、１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンの中から選ばれる少なくとも１種のモノマー（以下「ＨＡＯコモノマー」ともいう。）から導かれる構成単位とからなり、エチレンから導かれる構成単位の割合（モル％）がＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位の割合（モル％）よりも多いプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体が用いられる。また、エチレンおよびＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位は１５〜４５モル％であることがより好ましく、１５〜４０モル％であることが特に好ましい。この範囲のとき、本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物は、耐熱性、透明性および耐衝撃性のバランスに特に優れている。
【００３６】
本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００３７】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）とＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）とが下記の関係式を満たす。
【００３８】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、好ましくは０．０２〜１００ｇ／１０分の範囲にある。
【００３９】
要件（ｂ−１）について以下に説明する。
（ｂ−１）：プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の13Ｃ−ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ分率、トライアッドシンジオタクティシティー）は６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。ｒｒ分率が上記の範囲にあると、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なものとなる。
【００４０】
要件（ｂ−１）を満たす重合体は、例えば、シンジオタクティックポリプロピレンを製造可能な触媒の存在下で、プロピレンとα−オレフィンとを共重合して得ることもできるし、後述する触媒を用いて製造することもできる。
【００４１】
ｒｒ分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（２）により求められる。
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐｗ…（２）
【００４２】
ここで、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位のうち、少なくともシンジオタクティック結合およびアイソタクティック結合の両方に由来する吸収；Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティッ
ク結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずにそのまま算出する。
【００４３】
具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方の記載のうち、[００１８]〜[００２３]段落に記載された、第１領域、第２領域、第３領域のシグナルの積算強度から上記式（２）を用いて計算することにより求める。
【００４４】
また本発明では、特にｒｒ1値、具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方に従って求めた値が、６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上である。なお、ｒｒ1値とは、前記ｒｒ値の計算において、ｍｒ由来の吸収、ｒｒ由来の吸収またはｍｍ由来の吸収と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引いたものである。
【００４５】
ｒｒ値およびｒｒ1値の測定において、13Ｃ−ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、８,０００回以上とする。
【００４６】
次に要件（ｂ−２）について説明する。
（ｂ−２）：前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）とＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）とが下記の関係式を満たす。
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
好ましくは下記の関係式を満たす。
１.８０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.５０×ＭＦＲ(-0.19)
上記の関係式を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なため好ましい。
【００４７】
上記式を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、例えばシンジオタクティックプロピレン重合体を製造可能な触媒を使用して、プロピレンとα−オレフィンとを共重合してもよいし、その他の触媒を用いて重合してもよい。このようにして得られたプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と相溶性が良好なものとなる。
【００４８】
要件（ｂ−２）を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、従来のアイソタクティックプロピレン系共重合体と比べて、極限粘度［η］は同一であるが、ＭＦＲ値が高い。
【００４９】
これは、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」１９９８年、第３１巻、ｐ．１３３５−１３４０に記載されるように、アイソタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝６９００（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）と、シンジオタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝２１７０（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）との違いに起因すると考えられる。すなわち、[η]が同一の場合、シンジオタクティック構造を持つことにより、アイソタクティック構造を有する材料と比べて絡み合い点が多くなるため、ＭＦＲ値が高くなると考えられる。
【００５０】
以上のように、要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のうち、いずれか１つ以上を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、アイソタクティック構造とは異なった立体規則性である、シンジオタクティック構造を有するものと考えられる。このためにプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は（Ａ）成分と良好な相溶性を示すものと考えられる。
【００５１】
なお、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の好ましい態様であるプロピレン・エチレン共重合体やプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体においては、上記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれも満たすことが好ましい。
【００５２】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜７．０ｄＬ／ｇである。
【００５３】
このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常は０℃以下であることが好ましい。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記の範囲にあると、耐寒性および低温特性に優れる。
【００５４】
示差走査熱量測定は、例えば次のようにして行われる。試料１０.００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、セイコーインスツルメント社製ＤＳＣＲＤＣ２２０を用い、３０℃から２００℃までを２００℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から−１００℃までを１０℃／分で降温し、−１００℃でさらに５分間保持した後、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より前記ガラス転移温度（Ｔｇ）を求める。
【００５５】
また、このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトクラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。
【００５６】
前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００５７】
本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００重量部中、０〜５０重量部、好ましくは０〜４５重量部、特に好ましくは０〜４０重量部含まれる。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が上記の範囲にあると、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００５８】
［アイソタクティックポリプロピレン］
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）とプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）とを含んでなるプロピレン系重合体組成物には、必要に応じてアイソタクティックポリプロピレンを含んでもよい。アイソタクティックポリプロピレンを含有することにより、得られる耐圧パイプまたは耐圧容器の機械強度が高くなる。
【００５９】
アイソタクティックポリプロピレンとしては、商業的に入手できるものなどを特に制限なく使用することができるが、13Ｃ−ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率が０．９以上、好ましくは０．９５以上のポリプロピレンを使用することが好ま
しい。
【００６０】
具体的には、プロピレン単独重合体またはプロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとの共重合体を挙げることができる。プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンなどが挙げられ、なかでもエチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位は、アイソタクティックポリプロピレン中に４０モル％以下、好ましくは２０モル％以下の割合で含まれていてもよい。
【００６１】
アイソタクティックポリプロピレンのＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は通常０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分の範囲である。
【００６２】
なお、このアイソタクティックポリプロピレンは、例えば（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および（ｃ）電子供与体からなるチーグラー触媒系を用いて重合することにより製造することができる。またメタロセン触媒を用いても同様に製造することができる。
【００６３】
アイソタクティックポリプロピレンとしては、チーグラー触媒で製造されたポリプロピレン共重合体の中では、耐白化性および耐衝撃性のバランスが優れるプロピレン・エチレンランダム共重合体およびプロピレン・エチレンブロック共重合体が好ましい。
【００６４】
［その他の成分］
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、老化防止剤、塩酸吸収剤および酸化防止剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００６５】
［プロピレン系重合体組成物］
上述のようにして得られたプロピレン系重合体組成物は、成形性、耐熱性および耐クリープ性に優れ、さらに透明性、柔軟性および耐傷付き性に優れる。
【００６６】
ここで、成形性が優れているとは、射出、インフレーション、ブロー、押出またはプレス等の成形を行う場合、溶融状態から固化するまでの時間が短いことを示す。成形性がよい場合は成形サイクル性、形状安定性、長期生産性などに優れる。
【００６７】
具体的には、本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物について測定した８０℃における引張クリープ歪（以下「物性（１）」ともいう。）は１０％以下であり、好ましくは８％以下であり、より好ましくは６％以下である。８０℃での引張クリープ歪が、上記の範囲にあるとき、得られる耐熱パイプまたは耐熱容器は、優れた耐クリープ性を有するために好ましい。上記のプロピレン系重合体組成物を用いることで得られる耐圧パイプまたは耐圧容器は、ポリマー分子鎖の絡み合い数とくに非晶部内の分子鎖の絡み合い数が非常に多い。この絡み合い数が多いほど、引張応力下でのポリマー非晶部の変形度合が小さくなり、優れた耐クリープ性を有する。以下に、耐クリープ歪の測定方法を示す。
【００６８】
ＪＩＳ Ｋ７１１５に準拠して、２ｍｍ厚プレスシートより、ダンベル状ＪＩＳ３号試験片を打ち抜き、評価試料とした。測定には、例えば、株式会社東洋精機製作所製クリープ試験機を用いて、８０℃で、スパン間：３０ｍｍ、５ＭＰａの応力を１００時間負荷したあとの引張クリープ歪を測定し、３回の平均値をとった。
【００６９】
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物について測定した針侵入温度（以下「物性（２）」ともいう。）は１４５℃以上であり、好ましくは１４７℃、より好ましくは１５０℃以上である。針侵入温度が、上記の範囲にあるとき、得られる耐圧パイプまたは耐圧容器は、優れた耐熱性を有するため好ましい。なお、針侵入温度（ＴＭＡ測定により求められる軟化点ということがある）は以下のように測定することができる。すなわち、セイコー社製ＳＳ-１２０またはTA Instrument社製Ｑ-４００を用いて、昇温速度５℃／分の条件下、１．８ｍｍφの平面圧子を圧力２Ｋｇｆ／ｃｍ2で厚さ１ｍｍのプレスシート試験片に押し付け、ＴＭＡ曲線より、針侵入温度（℃）を求めた。
【００７０】
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物の引張り弾性率（以下「物性（３）」ともいう。）は１００〜２０００ＭＰａ、好ましくは２００〜１５００ＭＰａ、より好ましくは４００〜１０００ＭＰａである。以下に引張り弾性率の測定方法を示す。
【００７１】
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、１ｍｍ厚プレスシートより、ダンベル状ＪＩＳ３号試験片を打ち抜き、評価試料とした。測定には、例えば、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｏｎ１１２３を用いて、２３℃で、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで測定し、３回の平均値をとった。
【００７２】
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物の内部ヘイズ値（以下「物性（４）」は、３０％以下、好ましくは２５％以下である。以下に内部ヘイズ値の測定方法を示す。
厚さ１ｍｍのプレスシート試験片を用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ-２０Ｄ」にて測定し、２回の平均値をとった。
【００７３】
なお、上記の各試験において、試験片は、プレス成形機にて２００℃で５〜１０分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１〜２分で成形した後、２０℃で１０ＭＰａの加圧下で冷却して所定の厚みのシートを作製することにより得た。
【００７４】
上記のプロピレン系重合体組成物の場合、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により１１０℃における等温結晶化測定から求められる半結晶化時間（ｔ1/2）は、好ましくは１０００ｓｅｃ以下、より好ましくは５００ｓｅｃ以下である。本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物は、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含むことにより、ｔ1/2が従来と比べて飛躍的に向上しており、通常用いられるアイソタクティックポリプロピレンなどと同様の成形法で成形することができる。
【００７５】
なお、等温結晶化測定により求められる半結晶化時間（ｔ1/2）とは、等温結晶化過程でのＤＳＣ熱量曲線とベースラインとの間の面積を全熱量とした場合、５０％熱量に到達した時間である（新高分子実験講座８高分子の物性（共立出版株式会社）参照）。半結晶化時間（ｔ1/2）測定は次のようにして行われる。すなわち、試料５.００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から等温結晶化温度１１０℃までを３２０℃／分で降温し、１１０℃に温度を保持して得られたＤＳＣ曲線から得たものである。半結晶化時間（ｔ1/2）は１１０℃の等温結晶化過程開始時間（２００℃から１１０℃に到達した時刻）をｔ＝０として求めた。本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物は上述したようにしてｔ1/2を求めることができる
が、１１０℃で結晶化しない場合は、便宜的に１１０℃以下の等温結晶化温度で測定を数点実施し、その外挿値より半結晶化時間（ｔ1/2）を求める。
【００７６】
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物の場合、物性（１）〜（４）のうち、少なくとも物性（１）が上記の範囲を満たすことが好ましく、物性（１）および（２）を同時に満たすことがより好ましく、物性（１）〜（４）を同時に満たすことが特に好ましい。
物性（１）〜（４）が同時に上記の範囲にあるとき、得られる耐圧パイプまたは耐圧容器は、優れた耐熱性、透明性、耐クリープ性および成形性を有する。
【００７７】
〔耐圧パイプまたは耐圧容器〕
本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および必要に応じて上記のアイソタクティックポリプロピレンや各種添加剤を添加してなるプロピレン系重合体組成物からなる。本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器は、単層で形成されていてもよいし、二層以上の多層で形成されていてもよい。例えば、耐圧パイプまたは耐圧容器が二層で形成されている場合、一方の層が本発明に係るプロピレン系重合体組成物で形成され、他方の層が、第１の層を形成するプロピレン系重合体組成物とは異なる樹脂で形成されるか、あるいは、第１の層で使用した本発明に係るプロピレン系重合体組成物とは異なる物性を有するプロピレン系重合体組成物で形成されていてよい。
【００７８】
上記異なる樹脂としては、例えばポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２および共重合ナイロンなど）、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートなど）および変性ポリオレフィンなどが挙げられる。
【００７９】
本発明の耐圧パイプは、従来公知の押出成形法により製造される。
本発明の耐圧容器は、ブロ−成形、射出成形および押出成形などの従来公知の成形方法により製造される。ブロー成形法としては、押出ブロー成形法、二段ブロー成形法および射出成形法が挙げられるが、押出ブロー成形法が好ましく挙げられる。
本発明の耐圧パイプまたは耐圧容器は、例えばガソリンタンク、温水パイプおよび配水パイプなどの用途に好適に用いられる。
【００８０】
〔実施例〕
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において各物性は以下のように測定した。
【００８１】
物性測定法
［極限粘度［η］］
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
【００８２】
［n-デカン可溶部量］
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のサンプル5gにn-デカン200mlを加え、該重合体を145℃で30分間加熱溶解した。得られた溶液を約3時間かけて、20℃まで冷却させ、30分間放置した。その後、析出物（n-デカン不溶部）をろ別した。ろ液を約3倍量のアセトン中に入れ、n-デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物をアセトンから
ろ別し、その後乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。n-デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。
n-デカン可溶部量(wt%)=[析出物重量/サンプル重量]×100
【００８３】
［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６−ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６−ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０ｍＬとし、試料注入量は５００μＬとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6については東ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【００８４】
［ポリマー中のエチレン、プロピレン、α-オレフィン含量］
エチレン、プロピレン、α-オレフィン含量の定量化は日本電子（株）製ＪＮＭ ＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、８,０００回以上とする。得られた13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレン、α-オレフィンの組成を定量化した。
【００８５】
［成分（Ａ）の融点（Ｔｍ）、融解熱量（ΔＨ）］
パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、窒素雰囲気下（２０ｍｌ／分）、約５ｍｇの試料を２００℃まで昇温、１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した。３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点を、ピークの積算値から融解熱量を算出した。
【００８６】
なお、実施例に記載したプロピレン系重合体において２本のピークが観測された場合、低温側ピークをＴｍ1、高温側ピークをＴｍ2とする。本願請求項１の（ａ）で規定するＴｍはＴｍ2である。
【００８７】
［立体規則性ｒｒｒｒ］
立体規則性（ｒｒｒｒ）は13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定から算出した。
【００８８】
［成分（Ｂ）のガラス点移転（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）］
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料を詰めて、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で２００℃まで昇温した吸熱曲線より求めた。
【００８９】
［ＭＦＲ］
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ-６７２１に準拠して、２３０℃で２．１６ｋｇの荷重にて測定した。
【００９０】
［密度］
密度測定は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に準拠して測定した。
【００９１】
［引張クリープ歪］
引張クリープ歪測定は、ＪＩＳ Ｋ７１１５に準拠して、１００時間負荷したあとの引張クリープ歪を測定した。
【００９２】
触媒合成例
〔合成例１〕
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドは、特開２００４-１８９６６６号公報の合成例３に記載された方法で製造した。
【００９３】
重合例
＜重合例１＞シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ−１）の製造
充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、プロピレンを１５０Ｌ／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持させておいた。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネティックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を５．００ｍｍｏｌ、次いでジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液５．０μｍｏｌを加え、２０分間攪拌した。この溶液を、プロピレンを流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で４５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー２．３８ｇが得られた。重合活性は０．６３ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの［η］は１．９ｄｌ／ｇ、Ｔｍ1＝１５２℃、Ｔｍ2＝１５８℃であり、ｒｒｒｒ＝９４％であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て実施例に使用した。
結果を表１に示す。
【００９４】
＜重合例２＞プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ−１）の製造
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６６ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３６ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３６ＭＰａにエチレンで保ちながら１５分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１０５ｇであり、ＭＦＲが１．０（ｇ／１０分）であり、１３５℃、デカリン中で測定した［η］＝２．５（ｄＬ/ｇ）であった。またｒｒ1値は７８％であった。
結果を表１に示す。
【００９５】
【表１】
［実施例１］
（１）ペレット化
得られたポリマー（Ａ−１）１００重量部に対して、酸化防止剤として３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンを０．２重量部、酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタンを０．２重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム０．０１重量部を配合し、二軸押出機を用いて、樹脂温度２００℃で溶融混練してペレット化を実施した。
【００９６】
（２）シート成形
上記で得られたペレットを熱プレス機を用いて、溶融温度２００℃および冷却温度４０℃にてプレスシート成形を実施した。
得られたペレット、シートについて測定した各物性を表２にまとめた。
【００９７】
［実施例２］
使用するポリマーを（Ａ−１）から、ポリマー（Ａ−１）とポリマー（Ｂ−１）を所定の割合で配合したブレンドを用いた以外は実施例１と同様にして行った。結果を表２にまとめた。
【００９８】
［比較例１］
使用するポリマーを（Ａ−１）から、Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクチックポリプロピレン（商品名：Ｔｏｔａｌ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ １２５１）（Ｃ−１）に変更した以外は実施例１と同様にして行った。結果を表２にまとめた。
【００９９】
［比較例２］
使用するポリマーを（Ａ−１）から、Ｄｏｗ社製ポリエチレン（商品名：Ｄｏｗｌｅｘ２３８８）（Ｄ−１）に変更した以外は実施例１と同様にして行った。結果を表２にまとめた。
【０１００】
［比較例３］
使用するポリマーを（Ａ−１）から、三井化学社製ポリブテン（商品名：Ｐ５０５０Ｎ）（Ｅ−１）に変更した以外は実施例１と同様にして行った。結果を表２にまとめた。
【０１０１】
［比較例４］
使用するポリマーを（Ａ−１）から、ポリマー（Ａ−１）とポリマー（Ｂ−１）を所定の割合で配合したブレンドを用いた以外は実施例１と同様にして行った。結果を表２にまとめた。
【０１０２】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜５０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）と
を含んでなるプロピレン系重合体組成物からなる耐圧パイプまたは耐圧容器であって、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする耐圧パイプまたは耐圧容器。
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
【請求項２】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）測定温度８０℃、引張応力５ＭＰaにおける100時間経過後の引張クリープ歪が１０％以下である
ことを特徴とする請求項１に記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体組成物の
（２）針侵入温度が１４５℃以上である
ことを特徴とする請求項２に記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
【請求項４】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）測定温度８０℃、引張応力５ＭＰaにおける100時間経過後の引張クリープ歪が１０％以下であり、
（２）針侵入温度が１４５℃以上であり、
（３）引張り弾性率が１００〜２０００ＭＰａの範囲にあり、
（４）厚さ１ｍｍのプレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下である
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
【請求項５】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
【請求項６】
前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴と
する請求項１〜５のいずれかに記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
【請求項１】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜５０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）と
を含んでなるプロピレン系重合体組成物からなる耐圧パイプまたは耐圧容器であって、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする耐圧パイプまたは耐圧容器。
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
【請求項２】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）測定温度８０℃、引張応力５ＭＰaにおける100時間経過後の引張クリープ歪が１０％以下である
ことを特徴とする請求項１に記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体組成物の
（２）針侵入温度が１４５℃以上である
ことを特徴とする請求項２に記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
【請求項４】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）測定温度８０℃、引張応力５ＭＰaにおける100時間経過後の引張クリープ歪が１０％以下であり、
（２）針侵入温度が１４５℃以上であり、
（３）引張り弾性率が１００〜２０００ＭＰａの範囲にあり、
（４）厚さ１ｍｍのプレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下である
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
【請求項５】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
【請求項６】
前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴と
する請求項１〜５のいずれかに記載の耐圧パイプまたは耐圧容器。
【公開番号】特開２０１０−１１１８２２（Ｐ２０１０−１１１８２２Ａ）
【公開日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２８７４７０（Ｐ２００８−２８７４７０）
【出願日】平成２０年１１月１０日（２００８．１１．１０）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月１０日（２００８．１１．１０）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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