脱臭成形体
【課題】高効率で、かつ長期間臭気成分を除去することができると共に、環境に対して安全な脱臭成形体及びその製造方法を提供すること。
【解決手段】多孔質の担体１５に、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持してなることを特徴とする脱臭成形体１。そして、多孔質の担体１５に、Ｃｕ、Ｎｉ、及びＦｅより選ばれる一種以上の金属を含有する金属塩を、少なくとも一種以上含浸させる第一含浸工程と、該第一含浸工程完了後の上記担体１５を、不活性ガス雰囲気中で温度４００℃〜６００℃にて加熱する熱処理工程と、該熱処理工程完了後の上記担体１５に、上記金属塩を含浸させる第二含浸工程と、該第二含浸工程完了後の上記担体１５を、乾燥する乾燥工程とよりなることを特徴とする脱臭成形体１の製造方法。
【解決手段】多孔質の担体１５に、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持してなることを特徴とする脱臭成形体１。そして、多孔質の担体１５に、Ｃｕ、Ｎｉ、及びＦｅより選ばれる一種以上の金属を含有する金属塩を、少なくとも一種以上含浸させる第一含浸工程と、該第一含浸工程完了後の上記担体１５を、不活性ガス雰囲気中で温度４００℃〜６００℃にて加熱する熱処理工程と、該熱処理工程完了後の上記担体１５に、上記金属塩を含浸させる第二含浸工程と、該第二含浸工程完了後の上記担体１５を、乾燥する乾燥工程とよりなることを特徴とする脱臭成形体１の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリメチルアミン、アンモニア、メチルメルカプタン及び硫化水素等の臭気成分を除去することができる脱臭成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
トイレ、冷蔵庫などの室内における気体中には、トリメチルアミンやアンモニア等のアミン系の含窒素化合物、及び硫化水素やメチルメルカプタン等の含硫黄化合物等のように、様々な臭気成分が含まれている。これらの臭気成分は、人間に対して不快感を与えるため、脱臭材等により除去することが求められている。
【０００３】
このような脱臭材としては、例えば多孔材料に、銅等の遷移元素或いは遷移元素化合物の一方又は双方よりなる第１添加物、及び臭素等のハロゲン又はハロゲン化合物の１種以上よりなる第２添加物を担持してなる脱臭材がある（特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２８１１１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記従来の脱臭材は、特に低濃度の臭気成分が存在する実際の使用環境下で、充分な脱臭性能を発揮できるものではなかった。
また、上記従来の脱臭材は、その有効成分として臭素等の揮発性物質を使用している。そのため、使用中に有効成分である揮発生物質が揮発し、臭気成分に対する除去性能が低下し易いという問題があった。さらに、臭素等の揮発性物質は腐食性があるため、該脱臭材を電子回路や金属部品等と共に用いる場合には、これらの電子回路や金属部品を腐食させてしまうという問題があった。また、臭素等のハロゲンは、焼却時ダイオキシン類を生成するため、環境負荷物質低減の観点からも好ましくない。
【０００６】
本発明は、かかる従来の問題点に鑑みてなされたもので、高効率で、かつ長期間臭気成分を除去することができると共に、環境に対して安全な脱臭成形体を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、活性炭と多孔物質とを含有してなる多孔質の成形体を担体として有し、該担体に酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持してなることを特徴とする脱臭成形体にある（請求項１）。
【０００８】
次に、本発明の作用効果につき説明する。
本発明の脱臭成形体は、上記担体に酸化第一銅（Ｃｕ2Ｏ）と三水酸化硝酸銅（Ｃｕ2(ＯＨ)3ＮＯ3）とを担持してなる。そのため、上記脱臭成形体は、上記酸化第一銅と三水酸化硝酸銅との相乗効果により、トリメチルアミンやアンモニア等のアミン系の臭気成分、及びメチルメルカプタン及び硫化水素等の硫黄化合物系の臭気成分を効率的に除去することができる。
【０００９】
上記酸化第一銅と三水酸化硝酸銅が、臭気成分を除去する化学的メカニズムとしては、メチルメルカプタンや硫化水素等の硫黄化合物系の臭気成分に対しては、上記酸化第一銅と三水酸化硝酸銅が硫黄化合物系の臭気成分を酸化して硫黄又は金属硫化物を生成することによると考えられる。また、トリメチルアミン、アンモニア等のアミン系化合物に対しては、主に三水酸化硝酸銅がアミン系化合物と錯体を形成することによると考えられる。
【００１０】
また、上記脱臭成形体は、上記酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持した多孔質の担体を有している。
そのため、上記脱臭成形体は、臭気成分との接触面積が大きく、上記担体に結合した酸化第一銅及び三水酸化硝酸銅が効率的に臭気成分を脱臭することができる。
【００１１】
さらに、上記脱臭成形体は、上記従来の脱臭材のように、揮発性を有すると共に、環境に対して有害なハロゲンを成分中に含有してない。そのため、使用中にハロゲンが揮発し臭気成分の除去性能が低下し易いという不具合を生じることもなく、上記従来の脱臭材よりも脱臭性能の寿命が向上する。また環境に対しても安全である。
【００１２】
このように、本発明によれば、高効率で、かつ長期間臭気成分を除去することができると共に、環境に対して安全な脱臭成形体を提供することができる。
【００１３】
次に、多孔質の担体に、Ｃｕ、Ｎｉ、及びＦｅより選ばれる一種以上の金属を含有する金属塩を、少なくとも一種以上含浸させる第一含浸工程と、
該第一含浸工程完了後の上記担体を、不活性ガス雰囲気中で温度４００℃〜６００℃にて加熱する熱処理工程と、
該熱処理工程完了後の上記担体に、上記金属塩を含浸させる第二含浸工程と、
該第二含浸工程完了後の上記担体を、乾燥する乾燥工程とよりなることを特徴とする脱臭成形体の製造方法がある。
【００１４】
上記製造方法においては、上記第一及び第二含浸工程により、上記金属塩を二回含浸させ、さらに各第一及び第二含浸工程後にそれぞれ上記熱処理工程及び乾燥工程を行っている。
そのため、上記熱処理工程においては、金属塩が金属酸化物として上記担体に担持される。また、上記乾燥工程においては、金属塩がそのままの状態、又は含浸時に用いる溶媒としての水等から水酸化物イオンを取り出して該水酸化物イオンを結合した状態で、上記担体に担持される。
【００１５】
それ故、上記製造方法においては、上記金属塩が少なくとも二つの形態にて上記担体に担持される。その結果、得られる脱臭成形体は、アミン系化合物及び硫黄系化合物よりなる臭気成分に対して、優れた脱臭効果を示すものとなる。
【００１６】
上記製造方法により作製される脱臭成形体は、上述のように、上記担体に上記金属塩が少なくとも二つの形態にて担持されている。そのため、アミン系化合物及び硫黄系化合物よりなる臭気成分に対して優れた脱臭効果を示すことができる。
また、ハロゲン等の揮発性物質を含有していないため、環境に対して安全であると共に、上記従来の脱臭材のように、有効成分が揮発し、脱臭性能が低下し易いという不具合を生じることもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明（請求項１）において、上記担体は、活性炭、含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物、ベントナイト、カオリン、蛙目粘土、ゼオライト、シリカゲル、及び活性アルミナより選ばれる１種以上を含有していることが好ましい（請求項２）。
この場合には、上記脱臭成形体の強度が向上する。また、上記担体が臭気成分の吸着に優れるものになるため、上記脱臭成形体の臭気成分に対する除去性能が向上する。
【００１８】
好ましくは、上記担体は、少なくとも活性炭を含有するものがよい。活性炭は、メチルメルカプタンや硫化水素等の硫黄化合物系の臭気成分を吸着除去する性能に優れているため、上記脱臭成形体の硫黄化合物系臭気成分に対する除去性能を向上させることができるからである。
また、好ましくは、少なくとも含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物を含有するものがよい。含水珪酸マグネシウム粘土鉱物は、表面に反応性に富む水酸基を有しており、トリメチルアミンやアンモニア等のアミン系の臭気成分を吸着除去する性能に優れているため、上記脱臭成形体のアミン系の臭気成分に対する除去性能を向上させることができるからである。
【００１９】
特に好ましくは、上記担体は、少なくとも活性炭と含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物とを含有するものがよい。
この場合には、上記脱臭成形体の硫黄化合物系の臭気成分及びアミン系の臭気成分に対する除去性能を一層向上させることができるからである。
なお、上記の含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物は、珪酸マグネシウムを主成分とする粘土鉱物であり、例えばセピオライト及び山皮等がある。
【００２０】
また、上記担体としては、上記活性炭と含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物とを主成分として、上記のベントナイト、カオリン、蛙目粘土、ゼオライト、シリカゲル、及び活性アルミナより選ばれる１種以上をさらに含有するものを用いることができる。
【００２１】
このとき、ベントナイト、カオリン及び蛙目粘土をさらに含有する場合には、上記脱臭成形体の強度を一層向上させることができる。一方、上記ゼオライト、シリカゲル、活性アルミナをさらに含有する場合には、臭気成分の吸着性能を一層向上させることができる。
【００２２】
また、上記担体は少なくとも上記活性炭と上記含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物とを含有してなり、両者の合計含有量を１００重量部とするとき、上記活性炭が３０〜９０重量部、上記含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物が１０〜７０重量部であることが好ましい（請求項３）。
【００２３】
活性炭の含有量が３０重量部未満の場合、又は含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物の含有量が７０重量部を超える場合には、上記脱臭成形体の臭気成分に対する吸着性能が低下するおそれがある。
一方、活性炭の含有量が９０重量部を超える場合、又は含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物の含有量が１０重量部未満の場合には、上記脱臭成形体の強度が低下するおそれがある。
【００２４】
上記脱臭成形体は、断面形状が略多角形の複数のセルからなるハニカム形状を有していることが好ましい（請求項４）。
この場合には、上記脱臭成形体は、表面積が大きなものとなり、臭気成分との接触面積も大きくなる。そのため、上記脱臭成形体は、効率良く臭気成分と接触することができ、脱臭効率を向上させることができる。
なお、上記ハニカム形状としては、上記セルの断面形状が略四角形及び略六角形等の多角形のものがある。
【００２５】
次に、上記製造方法において、上記金属塩としては、例えばＣｕ（ＮＯ3）2、ＣｕＣｌ2、ＣｕＳＯ4、Ｎｉ（ＮＯ3）2、ＮｉＣｌ2、ＦｅＣｌ2、ＦｅＳＯ4等がある。
また、上記第一含浸工程及び第二含浸工程において、上記金属塩を含浸させる方法としては、上記金属塩を溶解した水溶液等に、上記担体を浸漬する方法等がある。また、複数の金属塩を溶解した水溶液等に上記担体を含浸させることもできる。
【００２６】
また、上記熱処理工程においては、上記担体を、不活性ガス雰囲気中で温度４００℃〜６００℃にて加熱する。
ここで、加熱温度が４００℃未満の場合には、金属塩が酸化物として上記担体に担持されないおそれがある。その結果、上記脱臭成形体の臭気成分に対する除去性能が低下するおそれがある。一方、６００℃を超える場合には、金属塩の酸化物及び多孔質の担体がシンタリング（凝集）し、その結果上記脱臭成形体の臭気成分に対する除去性能が低下するおそれがある。
【００２７】
また、上記熱処理工程において、上記金属塩は、該金属塩中の金属の酸化数が変化した金属酸化物となり、上記多孔質の担体に結合する場合がある。
例えば、上記金属塩として、硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ3)2）を用いた場合には、この硝酸銅は、上記熱処理工程後に酸化第一銅（Ｃｕ2Ｏ）として上記担体に担持される。このとき、銅の酸化数が＋IIから＋Iに変化する。一方、上記乾燥工程においては、硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ3)2）中の銅の酸化数は＋IIのまま変化せず、上記担体に担持される。その結果、酸化数の異なる同じ金属（銅）原子を二つの形態で結合させることができる。
【００２８】
また、上記第二含浸工程においては、上記第一含浸工程と同じ金属塩を用いることができる。好ましくは、上記第一含浸工程及び上記第二含浸工程においては、上記金属塩として硝酸銅を含有する水溶液を用いることがよい。
この場合には、上記第一含浸工程後の上記熱処理工程において、金属塩としての硝酸銅が酸化第一銅（Ｃｕ2Ｏ）となり、また上記第二含浸工程後の上記乾燥工程においては、硝酸銅が三水酸化硝酸銅（Ｃｕ2(ＯＨ)3ＮＯ3）となって上記担体に担持される。その結果、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅との相乗効果による、優れた脱臭効果を有する脱臭成形体を作製することができる。
【００２９】
次に、上記金属塩は、硝酸銅又は／及び塩化銅であることが好ましい。
この場合には、銅を含む化合物が上記担体に担持され、銅原子が有する優れた脱臭作用を利用して、優れた脱臭作用を有する脱臭成形体を製造することができる。
【００３０】
また、上記金属塩としては、少なくとも硝酸銅を用いることが特に好ましい。この場合には、上述のごとく、上記担体に酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とが担持される。その結果、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅との相乗的な効果により、一層脱臭作用を向上させることができる。
【００３１】
上記第一含浸工程及び上記第二含浸工程では、上記金属塩を溶解した水溶液に上記担体を浸すことにより、上記金属塩を含浸させることが好ましい。
この場合には、上記金属塩を容易に上記担体に含浸させることができる。
【００３２】
またこの場合には、上記乾燥工程において、上記金属塩は水酸化物イオンを結合した状態で、上記担体に結合されうる。このように水酸化物イオンを結合した金属塩は、アミン系化合物と錯体を形成し易くなるため、上記脱臭成形体のアミン系の臭気成分に対する除去性能を向上させることができる。また、水酸化物イオンが結合した金属塩は、塩基性の酸化物である含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物、即ち例えばセピオライト等に担持した場合に生成しやすい。そのため、上記金属塩を担持する担体としては、含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物が適している。
【００３３】
次に、上記乾燥工程においては、上記担体を温度９０℃〜１３０℃にて乾燥することが好ましい。
上記担体を乾燥させるときの温度が９０℃未満の場合には、上記担体の細孔中に入り込んだ水等の溶媒が充分に除去できず、上記脱臭成形体の物理吸着に基づく臭気成分に対する吸着除去性能が低下するおそれがある。
一方、１３０℃を超える場合には、上記金属塩は硝酸等の酸を失って分解するため、上記脱臭成形体のアミン系の臭気成分に対する除去性能が低下するおそれがある。
【実施例】
【００３４】
（実施例１）
次に、本発明の脱臭成形体の実施例につき、図１を用いて説明する。
図１に示すごとく、本例の脱臭成形体１は、多孔質の担体１５に、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持してなる。
【００３５】
上記多孔質の担体１５は、活性炭７０重量部とセピオライト３０重量部とを含有してなり、断面が略四角形の複数のセル１７を有するハニカム構造からなる。担体１５の寸法は、図１において、ａ＝９．５ｍｍ、ｂ＝９．５ｍｍ、ｃ＝３５ｍｍである。
【００３６】
脱臭成形体１は、担体１５の表面全体に酸化第一銅（Ｃｕ2Ｏ）と三水酸化硝酸銅（Ｃｕ2(ＯＨ)3ＮＯ3）とを担持している。具体的には、セル１７の内壁１７５及び担体１５の外表面１５５等に担持されている。脱臭成形体１は１００重量部の担体１５に対して酸化第一銅を５重量部、三水酸化硝酸銅を１重量部担持している。
【００３７】
次に、本例の脱臭成形体１の製造方法につき説明する。
本例の脱臭成形体の製造方法は、第一含浸工程と、熱処理工程と、第二含浸工程と、乾燥工程とを有する。
上記第一含浸工程においては、多孔質の担体に、Ｃｕを含有する金属塩を含浸させる。
続いて、上記熱処理工程においては、上記第一含浸工程後の上記担体を、不活性ガス雰囲気中で温度５００℃にて加熱する。
次に、上記第二含浸工程においては、上記熱処理工程後の上記担体に、上記金属塩を含浸させる。
更に、上記乾燥工程においては、上記第二含浸工程後の上記担体を乾燥する。
【００３８】
以下、本例の脱臭成形体の製造方法につき、詳細に説明する。
はじめに、以下のようにして多孔質の担体１５を準備する。
まず、活性炭７０重量部と、セピオライト３０重量部とを混合して混合物を得た。この混合物１００重量部に、水１４０重量部とメチルセルロース１０重量部とを加えて、ニーダーにより充分に混練し、混練物を得た。この混練物を、真空押出機を用いてハニカム状に押し出し成形して、ハニカム成形体のグリーンコンパクトを作製した。
【００３９】
次に、このグリーコンパクトを室温で乾燥した後、さらに熱風乾燥した。続いて、乾燥後のグリーコンパクトを焼成炉に入れ、焼成炉中の雰囲気を窒素ガス雰囲気にして温度７５０℃で３時間焼成し、図１に示すごとく、多孔質の担体１５を作製した。この担体１５の寸法及びセル１７の形状は上述のとおりである。
【００４０】
次に、上記金属塩としての硝酸銅を含む水溶液である、濃度６．２５ｗｔ％の硝酸銅水溶液（Ｃｕ(ＮＯ3)2水溶液）に上記担体１５を含浸させた（第一含浸工程）。続いて、担体１５を硝酸銅水溶液中から引き上げ、余剰の硝酸銅水溶液を取り除き、室温で乾燥させた。乾燥後、この担体１５を焼成炉に入れ、焼成炉中の雰囲気を窒素ガス雰囲気にして、温度５００℃で３時間加熱した（熱処理工程）。この加熱時に、担体に含浸された硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ3)2）は、酸化第一銅（Ｃｕ2Ｏ）になる。その結果、担体１５のセル１７の内壁１７５及び担体１５の外表面１５５に酸化第一銅が生成する。
【００４１】
さらに、この酸化第一銅を担持する担体１５を濃度１．２５ｗｔ％の硝酸銅水溶液に含浸させた（第二含浸工程）。続いて、担体１５を硝酸銅水溶液中から引き上げ、余剰の硝酸銅水溶液を除去した。その後、この担体１５を熱風乾燥機に入れ、温度１１０℃で１時間乾燥させた（乾燥工程）。この乾燥時に、担体に含浸された硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ3)2）は、三水酸化硝酸銅（Ｃｕ2(ＯＨ)3ＮＯ3）になる。その結果、担体１５のセル１７の内壁１７５及び担体１５の外表面１５５に三水酸化硝酸銅が生成する。
【００４２】
以上により、図１に示すごとく、担体１５に、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持してなる脱臭成形体１を作製した。これを試料Ｅとする。試料Ｅは、図１に示すごとく、担体１５のセル１７の内壁１７５及び担体１５の外表面１５５に酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持してなる脱臭成形体１である。
【００４３】
（比較例１）
次に、実施例１で作製した脱臭成形体の優れた効果を明らかにするため、比較用の脱臭成形体（試料Ｃ１及び試料Ｃ２）を作製する。
まず、試料Ｃ１につき説明する。
試料Ｃ１は、多孔質の担体１００重量部に、硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ3)2）５重量部と、臭素（Ｂｒ2）１．６重量部及び臭化カリウム（ＫＢｒ）０．８重量部とを担持してなる脱臭成形体である。
【００４４】
以下、試料Ｃ１の作製方法につき、説明する。
まず、実施例１と同様にして、多孔質の担体を作製した。この担体は、上記試料Ｅの担体と同じものである。
次に、この担体を、硝酸銅と、臭素と、臭化カリウムとの混合水溶液に含浸させた。なお、この混合水溶液における、硝酸銅、臭素、及び臭化カリウムの各濃度は、それぞれ６．２５ｗｔ％、２ｗｔ％、１ｗｔ％である。
含浸後、余剰の混合水溶液を除去し、熱風乾燥機に入れ、温度１１０℃で１時間乾燥した。このようにして、硝酸銅と、臭素及び臭化カリウムと担持してなる脱臭成形体（試料Ｃ１）を作製した。
【００４５】
次に、試料Ｃ２につき説明する。
試料Ｃ２は、２つの多孔質の担体に、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とをそれぞれ別々に担持し、これらを重ね合わせてなる脱臭成形体である。試料Ｃ２は、５０重量部の２つの担体に対して、それぞれ酸化第一銅を５重量部、三水酸化硝酸銅を１重量部担持してなるものである。
【００４６】
以下、試料Ｃ２の製造方法につき、説明する
【００４７】
まず、実施例１の試料Ｅと同様にして、図１に示すごとく、寸法がａ＝９．５ｍｍ、ｂ＝９．５ｍｍ、ｃ＝３５ｍｍの多孔質の担体を作製した。続いて、この担体をその長手方向に垂直な面で切断し、寸法がａ＝９．５ｍｍ、ｂ＝９．５ｍｍ、ｃ＝１７．５ｍｍの多孔質の担体を２つ得た。
【００４８】
次に、この二つの担体に上記試料Ｅと同様にして、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とをそれぞれ別々に担持させる。
具体的には、まず、一つ目の担体を、濃度１２．５ｗｔ％の硝酸銅水溶液（Ｃｕ(ＮＯ3)2水溶液）に含浸させ、実施例１と同様にして乾燥させた。続いて、この担体を焼成炉に入れ、窒素ガス雰囲気、温度５００℃で３時間加熱した。このようにして、酸化第一銅を担持した担体を得た。
次に、もう一方の担体を濃度２．５ｗｔ％の硝酸銅水溶液に含浸させた。その後、この担体を熱風乾燥機に入れ、温度１１０℃で１時間乾燥させた。このようにして、三水酸化硝酸銅を担持してなる担体を得た。
【００４９】
上記のようにして作製した、酸化第一銅及び三水酸化硝酸銅をそれぞれ担持してなる二つの担体を、その切断面同士で重ね合わせて、試料Ｅと同様の寸法の脱臭成形体（試料Ｃ２）を作製した。
【００５０】
（実験例）
次に、上記実施例及び比較例にて作製した上記試料Ｅ、試料Ｃ１及び試料Ｃ２の脱臭性能を比較評価する。
脱臭性能の評価にあたっては、図２に示す測定装置２を用いた。
この測定装置２は、各種臭気成分を収納する３本の容器２０と、各種臭気成分を混合する混合機２１と、流量計２２と、上記試料Ｅ、試料Ｃ１及び試料Ｃ２を充填するための３本のカラム２３とよりなる。
【００５１】
臭気成分としては、トリメチルアミン（Ｔ）、硫化水素（Ｓ）、メチルメルカプタン（Ｍ）の３種類の混合気体を用いる。図２に示すごとく、これらの臭気成分は、３つ容器７０にそれぞれ収納されており、各容器に連結されている混合機７０にて混合される。なお、キャリアガスとしては空気を用いた。
【００５２】
測定にあたっては、まず、測定装置２における３本のカラム２３に、上記の各試料をそれぞれ載置した。
次に、３本のカラム２３の直前に配置した流量計２２のそれぞれが６．５Ｌ／ｍｉｎとなるように、即ち合計の流量で１９．５Ｌ／ｍｉｎとなるように、３種の臭気成分の混合気体をカラムに流通させた。図２における矢印５は混合気体の流れの様子を示すものである。そして、各カラム２３の入り口側Ａ及び出口側Ｂにおける各臭気成分の濃度を、ガスクロマトグラフにて経時的に測定した。このとき、入り口側Ａにおける各臭気成分は、それぞれ１０００ｐｐｂという低い濃度となるようにした。また、各カラム２３内のガス流速（ＳＶ）は、１．２５×１０5ｈｒ-1であった。
【００５３】
次に、ガスクトマトグラフによる測定結果より、出口Ｂ側における臭気成分の濃度に対する入り口側Ａの臭気成分の濃度比を求めた。そして、測定開始時における濃度（Ｃ0）に対する、一定時間経過後における濃度（Ｃ）の変化率Ｃxを、下記の式（１）より求め、これを臭気成分の除去率とした。
Ｃx＝｛１−（Ｃ／Ｃ0）｝×１００ （１）
その結果を図３〜図５に示す。
【００５４】
ここで、図３は、試料Ｅ、試料Ｃ１及び試料Ｃ２の硫化水素に対する除去率の経時変化を示すものである。また、図４は、上記各試料のメチルメルカプタンに対する除去率の経時変化を示すものである。また、図５は、上記各試料のトリメチルアミンに対する除去率の経時変化を示すものである。
【００５５】
図３〜図５より知られるごとく、試料Ｅは、試料Ｃ１及び試料Ｃ２に比べて、臭気成分に対する優れた除去性能を示した。また、試料Ｅの臭気成分の除去性能は、試料Ｃ１及び試料Ｃ２に比べて、その除去性能が劣化し難く比較的長期間使用可能なものであった。
【００５６】
また、本実験例では、臭気成分としてトイレの主要な臭気成分である硫化水素、メチルメルカプタン、及びトリメチルアミンの３種混合ガスを用いた。試料Ｅの脱臭成形体は、いずれの臭気成分に対しても、上記のように優れた除去性能を示すため、トイレに設置する脱臭剤や脱臭装置等として利用することができる。また、生ゴミの腐敗臭等にも優れた除去作用を示すことができる。
【００５７】
また、本実験例では、１０００ｐｐｂという低濃度の臭気成分を用いて、その除去性能を評価した。これは、臭気成分が低濃度で存在する実際の使用環境下をモデルとしたものである。そして、試料Ｅは、このような低濃度の臭気成分に対してもその性能を十分に発揮できるものであった。また、試料Ｅは、試料Ｃ１のように、揮発性のハロゲンを含有していないため、環境に対して安全なものである。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】実施例にかかる、脱臭成形体の全体を示す斜視説明図。
【図２】実験例にかかる、脱臭成形体の脱臭性能の評価に用いる測定装置の概略を示す説明図。
【図３】実験例にかかる、試料Ｅ、試料Ｃ１及び試料Ｃ２の硫化水素の除去率を示す線図。
【図４】実験例にかかる、試料Ｅ、試料Ｃ１及び試料Ｃ２のメチルメルカプタンの除去率を示す線図。
【図５】実験例にかかる、試料Ｅ、試料Ｃ１及び試料Ｃ２のトリメチルアミンの除去率を示す線図。
【符号の説明】
【００５９】
１ 脱臭成形体
１５ 担体
１５５ 外表面
１７ セル
１７５ 内壁
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリメチルアミン、アンモニア、メチルメルカプタン及び硫化水素等の臭気成分を除去することができる脱臭成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
トイレ、冷蔵庫などの室内における気体中には、トリメチルアミンやアンモニア等のアミン系の含窒素化合物、及び硫化水素やメチルメルカプタン等の含硫黄化合物等のように、様々な臭気成分が含まれている。これらの臭気成分は、人間に対して不快感を与えるため、脱臭材等により除去することが求められている。
【０００３】
このような脱臭材としては、例えば多孔材料に、銅等の遷移元素或いは遷移元素化合物の一方又は双方よりなる第１添加物、及び臭素等のハロゲン又はハロゲン化合物の１種以上よりなる第２添加物を担持してなる脱臭材がある（特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２８１１１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記従来の脱臭材は、特に低濃度の臭気成分が存在する実際の使用環境下で、充分な脱臭性能を発揮できるものではなかった。
また、上記従来の脱臭材は、その有効成分として臭素等の揮発性物質を使用している。そのため、使用中に有効成分である揮発生物質が揮発し、臭気成分に対する除去性能が低下し易いという問題があった。さらに、臭素等の揮発性物質は腐食性があるため、該脱臭材を電子回路や金属部品等と共に用いる場合には、これらの電子回路や金属部品を腐食させてしまうという問題があった。また、臭素等のハロゲンは、焼却時ダイオキシン類を生成するため、環境負荷物質低減の観点からも好ましくない。
【０００６】
本発明は、かかる従来の問題点に鑑みてなされたもので、高効率で、かつ長期間臭気成分を除去することができると共に、環境に対して安全な脱臭成形体を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、活性炭と多孔物質とを含有してなる多孔質の成形体を担体として有し、該担体に酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持してなることを特徴とする脱臭成形体にある（請求項１）。
【０００８】
次に、本発明の作用効果につき説明する。
本発明の脱臭成形体は、上記担体に酸化第一銅（Ｃｕ2Ｏ）と三水酸化硝酸銅（Ｃｕ2(ＯＨ)3ＮＯ3）とを担持してなる。そのため、上記脱臭成形体は、上記酸化第一銅と三水酸化硝酸銅との相乗効果により、トリメチルアミンやアンモニア等のアミン系の臭気成分、及びメチルメルカプタン及び硫化水素等の硫黄化合物系の臭気成分を効率的に除去することができる。
【０００９】
上記酸化第一銅と三水酸化硝酸銅が、臭気成分を除去する化学的メカニズムとしては、メチルメルカプタンや硫化水素等の硫黄化合物系の臭気成分に対しては、上記酸化第一銅と三水酸化硝酸銅が硫黄化合物系の臭気成分を酸化して硫黄又は金属硫化物を生成することによると考えられる。また、トリメチルアミン、アンモニア等のアミン系化合物に対しては、主に三水酸化硝酸銅がアミン系化合物と錯体を形成することによると考えられる。
【００１０】
また、上記脱臭成形体は、上記酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持した多孔質の担体を有している。
そのため、上記脱臭成形体は、臭気成分との接触面積が大きく、上記担体に結合した酸化第一銅及び三水酸化硝酸銅が効率的に臭気成分を脱臭することができる。
【００１１】
さらに、上記脱臭成形体は、上記従来の脱臭材のように、揮発性を有すると共に、環境に対して有害なハロゲンを成分中に含有してない。そのため、使用中にハロゲンが揮発し臭気成分の除去性能が低下し易いという不具合を生じることもなく、上記従来の脱臭材よりも脱臭性能の寿命が向上する。また環境に対しても安全である。
【００１２】
このように、本発明によれば、高効率で、かつ長期間臭気成分を除去することができると共に、環境に対して安全な脱臭成形体を提供することができる。
【００１３】
次に、多孔質の担体に、Ｃｕ、Ｎｉ、及びＦｅより選ばれる一種以上の金属を含有する金属塩を、少なくとも一種以上含浸させる第一含浸工程と、
該第一含浸工程完了後の上記担体を、不活性ガス雰囲気中で温度４００℃〜６００℃にて加熱する熱処理工程と、
該熱処理工程完了後の上記担体に、上記金属塩を含浸させる第二含浸工程と、
該第二含浸工程完了後の上記担体を、乾燥する乾燥工程とよりなることを特徴とする脱臭成形体の製造方法がある。
【００１４】
上記製造方法においては、上記第一及び第二含浸工程により、上記金属塩を二回含浸させ、さらに各第一及び第二含浸工程後にそれぞれ上記熱処理工程及び乾燥工程を行っている。
そのため、上記熱処理工程においては、金属塩が金属酸化物として上記担体に担持される。また、上記乾燥工程においては、金属塩がそのままの状態、又は含浸時に用いる溶媒としての水等から水酸化物イオンを取り出して該水酸化物イオンを結合した状態で、上記担体に担持される。
【００１５】
それ故、上記製造方法においては、上記金属塩が少なくとも二つの形態にて上記担体に担持される。その結果、得られる脱臭成形体は、アミン系化合物及び硫黄系化合物よりなる臭気成分に対して、優れた脱臭効果を示すものとなる。
【００１６】
上記製造方法により作製される脱臭成形体は、上述のように、上記担体に上記金属塩が少なくとも二つの形態にて担持されている。そのため、アミン系化合物及び硫黄系化合物よりなる臭気成分に対して優れた脱臭効果を示すことができる。
また、ハロゲン等の揮発性物質を含有していないため、環境に対して安全であると共に、上記従来の脱臭材のように、有効成分が揮発し、脱臭性能が低下し易いという不具合を生じることもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明（請求項１）において、上記担体は、活性炭、含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物、ベントナイト、カオリン、蛙目粘土、ゼオライト、シリカゲル、及び活性アルミナより選ばれる１種以上を含有していることが好ましい（請求項２）。
この場合には、上記脱臭成形体の強度が向上する。また、上記担体が臭気成分の吸着に優れるものになるため、上記脱臭成形体の臭気成分に対する除去性能が向上する。
【００１８】
好ましくは、上記担体は、少なくとも活性炭を含有するものがよい。活性炭は、メチルメルカプタンや硫化水素等の硫黄化合物系の臭気成分を吸着除去する性能に優れているため、上記脱臭成形体の硫黄化合物系臭気成分に対する除去性能を向上させることができるからである。
また、好ましくは、少なくとも含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物を含有するものがよい。含水珪酸マグネシウム粘土鉱物は、表面に反応性に富む水酸基を有しており、トリメチルアミンやアンモニア等のアミン系の臭気成分を吸着除去する性能に優れているため、上記脱臭成形体のアミン系の臭気成分に対する除去性能を向上させることができるからである。
【００１９】
特に好ましくは、上記担体は、少なくとも活性炭と含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物とを含有するものがよい。
この場合には、上記脱臭成形体の硫黄化合物系の臭気成分及びアミン系の臭気成分に対する除去性能を一層向上させることができるからである。
なお、上記の含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物は、珪酸マグネシウムを主成分とする粘土鉱物であり、例えばセピオライト及び山皮等がある。
【００２０】
また、上記担体としては、上記活性炭と含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物とを主成分として、上記のベントナイト、カオリン、蛙目粘土、ゼオライト、シリカゲル、及び活性アルミナより選ばれる１種以上をさらに含有するものを用いることができる。
【００２１】
このとき、ベントナイト、カオリン及び蛙目粘土をさらに含有する場合には、上記脱臭成形体の強度を一層向上させることができる。一方、上記ゼオライト、シリカゲル、活性アルミナをさらに含有する場合には、臭気成分の吸着性能を一層向上させることができる。
【００２２】
また、上記担体は少なくとも上記活性炭と上記含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物とを含有してなり、両者の合計含有量を１００重量部とするとき、上記活性炭が３０〜９０重量部、上記含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物が１０〜７０重量部であることが好ましい（請求項３）。
【００２３】
活性炭の含有量が３０重量部未満の場合、又は含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物の含有量が７０重量部を超える場合には、上記脱臭成形体の臭気成分に対する吸着性能が低下するおそれがある。
一方、活性炭の含有量が９０重量部を超える場合、又は含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物の含有量が１０重量部未満の場合には、上記脱臭成形体の強度が低下するおそれがある。
【００２４】
上記脱臭成形体は、断面形状が略多角形の複数のセルからなるハニカム形状を有していることが好ましい（請求項４）。
この場合には、上記脱臭成形体は、表面積が大きなものとなり、臭気成分との接触面積も大きくなる。そのため、上記脱臭成形体は、効率良く臭気成分と接触することができ、脱臭効率を向上させることができる。
なお、上記ハニカム形状としては、上記セルの断面形状が略四角形及び略六角形等の多角形のものがある。
【００２５】
次に、上記製造方法において、上記金属塩としては、例えばＣｕ（ＮＯ3）2、ＣｕＣｌ2、ＣｕＳＯ4、Ｎｉ（ＮＯ3）2、ＮｉＣｌ2、ＦｅＣｌ2、ＦｅＳＯ4等がある。
また、上記第一含浸工程及び第二含浸工程において、上記金属塩を含浸させる方法としては、上記金属塩を溶解した水溶液等に、上記担体を浸漬する方法等がある。また、複数の金属塩を溶解した水溶液等に上記担体を含浸させることもできる。
【００２６】
また、上記熱処理工程においては、上記担体を、不活性ガス雰囲気中で温度４００℃〜６００℃にて加熱する。
ここで、加熱温度が４００℃未満の場合には、金属塩が酸化物として上記担体に担持されないおそれがある。その結果、上記脱臭成形体の臭気成分に対する除去性能が低下するおそれがある。一方、６００℃を超える場合には、金属塩の酸化物及び多孔質の担体がシンタリング（凝集）し、その結果上記脱臭成形体の臭気成分に対する除去性能が低下するおそれがある。
【００２７】
また、上記熱処理工程において、上記金属塩は、該金属塩中の金属の酸化数が変化した金属酸化物となり、上記多孔質の担体に結合する場合がある。
例えば、上記金属塩として、硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ3)2）を用いた場合には、この硝酸銅は、上記熱処理工程後に酸化第一銅（Ｃｕ2Ｏ）として上記担体に担持される。このとき、銅の酸化数が＋IIから＋Iに変化する。一方、上記乾燥工程においては、硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ3)2）中の銅の酸化数は＋IIのまま変化せず、上記担体に担持される。その結果、酸化数の異なる同じ金属（銅）原子を二つの形態で結合させることができる。
【００２８】
また、上記第二含浸工程においては、上記第一含浸工程と同じ金属塩を用いることができる。好ましくは、上記第一含浸工程及び上記第二含浸工程においては、上記金属塩として硝酸銅を含有する水溶液を用いることがよい。
この場合には、上記第一含浸工程後の上記熱処理工程において、金属塩としての硝酸銅が酸化第一銅（Ｃｕ2Ｏ）となり、また上記第二含浸工程後の上記乾燥工程においては、硝酸銅が三水酸化硝酸銅（Ｃｕ2(ＯＨ)3ＮＯ3）となって上記担体に担持される。その結果、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅との相乗効果による、優れた脱臭効果を有する脱臭成形体を作製することができる。
【００２９】
次に、上記金属塩は、硝酸銅又は／及び塩化銅であることが好ましい。
この場合には、銅を含む化合物が上記担体に担持され、銅原子が有する優れた脱臭作用を利用して、優れた脱臭作用を有する脱臭成形体を製造することができる。
【００３０】
また、上記金属塩としては、少なくとも硝酸銅を用いることが特に好ましい。この場合には、上述のごとく、上記担体に酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とが担持される。その結果、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅との相乗的な効果により、一層脱臭作用を向上させることができる。
【００３１】
上記第一含浸工程及び上記第二含浸工程では、上記金属塩を溶解した水溶液に上記担体を浸すことにより、上記金属塩を含浸させることが好ましい。
この場合には、上記金属塩を容易に上記担体に含浸させることができる。
【００３２】
またこの場合には、上記乾燥工程において、上記金属塩は水酸化物イオンを結合した状態で、上記担体に結合されうる。このように水酸化物イオンを結合した金属塩は、アミン系化合物と錯体を形成し易くなるため、上記脱臭成形体のアミン系の臭気成分に対する除去性能を向上させることができる。また、水酸化物イオンが結合した金属塩は、塩基性の酸化物である含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物、即ち例えばセピオライト等に担持した場合に生成しやすい。そのため、上記金属塩を担持する担体としては、含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物が適している。
【００３３】
次に、上記乾燥工程においては、上記担体を温度９０℃〜１３０℃にて乾燥することが好ましい。
上記担体を乾燥させるときの温度が９０℃未満の場合には、上記担体の細孔中に入り込んだ水等の溶媒が充分に除去できず、上記脱臭成形体の物理吸着に基づく臭気成分に対する吸着除去性能が低下するおそれがある。
一方、１３０℃を超える場合には、上記金属塩は硝酸等の酸を失って分解するため、上記脱臭成形体のアミン系の臭気成分に対する除去性能が低下するおそれがある。
【実施例】
【００３４】
（実施例１）
次に、本発明の脱臭成形体の実施例につき、図１を用いて説明する。
図１に示すごとく、本例の脱臭成形体１は、多孔質の担体１５に、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持してなる。
【００３５】
上記多孔質の担体１５は、活性炭７０重量部とセピオライト３０重量部とを含有してなり、断面が略四角形の複数のセル１７を有するハニカム構造からなる。担体１５の寸法は、図１において、ａ＝９．５ｍｍ、ｂ＝９．５ｍｍ、ｃ＝３５ｍｍである。
【００３６】
脱臭成形体１は、担体１５の表面全体に酸化第一銅（Ｃｕ2Ｏ）と三水酸化硝酸銅（Ｃｕ2(ＯＨ)3ＮＯ3）とを担持している。具体的には、セル１７の内壁１７５及び担体１５の外表面１５５等に担持されている。脱臭成形体１は１００重量部の担体１５に対して酸化第一銅を５重量部、三水酸化硝酸銅を１重量部担持している。
【００３７】
次に、本例の脱臭成形体１の製造方法につき説明する。
本例の脱臭成形体の製造方法は、第一含浸工程と、熱処理工程と、第二含浸工程と、乾燥工程とを有する。
上記第一含浸工程においては、多孔質の担体に、Ｃｕを含有する金属塩を含浸させる。
続いて、上記熱処理工程においては、上記第一含浸工程後の上記担体を、不活性ガス雰囲気中で温度５００℃にて加熱する。
次に、上記第二含浸工程においては、上記熱処理工程後の上記担体に、上記金属塩を含浸させる。
更に、上記乾燥工程においては、上記第二含浸工程後の上記担体を乾燥する。
【００３８】
以下、本例の脱臭成形体の製造方法につき、詳細に説明する。
はじめに、以下のようにして多孔質の担体１５を準備する。
まず、活性炭７０重量部と、セピオライト３０重量部とを混合して混合物を得た。この混合物１００重量部に、水１４０重量部とメチルセルロース１０重量部とを加えて、ニーダーにより充分に混練し、混練物を得た。この混練物を、真空押出機を用いてハニカム状に押し出し成形して、ハニカム成形体のグリーンコンパクトを作製した。
【００３９】
次に、このグリーコンパクトを室温で乾燥した後、さらに熱風乾燥した。続いて、乾燥後のグリーコンパクトを焼成炉に入れ、焼成炉中の雰囲気を窒素ガス雰囲気にして温度７５０℃で３時間焼成し、図１に示すごとく、多孔質の担体１５を作製した。この担体１５の寸法及びセル１７の形状は上述のとおりである。
【００４０】
次に、上記金属塩としての硝酸銅を含む水溶液である、濃度６．２５ｗｔ％の硝酸銅水溶液（Ｃｕ(ＮＯ3)2水溶液）に上記担体１５を含浸させた（第一含浸工程）。続いて、担体１５を硝酸銅水溶液中から引き上げ、余剰の硝酸銅水溶液を取り除き、室温で乾燥させた。乾燥後、この担体１５を焼成炉に入れ、焼成炉中の雰囲気を窒素ガス雰囲気にして、温度５００℃で３時間加熱した（熱処理工程）。この加熱時に、担体に含浸された硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ3)2）は、酸化第一銅（Ｃｕ2Ｏ）になる。その結果、担体１５のセル１７の内壁１７５及び担体１５の外表面１５５に酸化第一銅が生成する。
【００４１】
さらに、この酸化第一銅を担持する担体１５を濃度１．２５ｗｔ％の硝酸銅水溶液に含浸させた（第二含浸工程）。続いて、担体１５を硝酸銅水溶液中から引き上げ、余剰の硝酸銅水溶液を除去した。その後、この担体１５を熱風乾燥機に入れ、温度１１０℃で１時間乾燥させた（乾燥工程）。この乾燥時に、担体に含浸された硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ3)2）は、三水酸化硝酸銅（Ｃｕ2(ＯＨ)3ＮＯ3）になる。その結果、担体１５のセル１７の内壁１７５及び担体１５の外表面１５５に三水酸化硝酸銅が生成する。
【００４２】
以上により、図１に示すごとく、担体１５に、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持してなる脱臭成形体１を作製した。これを試料Ｅとする。試料Ｅは、図１に示すごとく、担体１５のセル１７の内壁１７５及び担体１５の外表面１５５に酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持してなる脱臭成形体１である。
【００４３】
（比較例１）
次に、実施例１で作製した脱臭成形体の優れた効果を明らかにするため、比較用の脱臭成形体（試料Ｃ１及び試料Ｃ２）を作製する。
まず、試料Ｃ１につき説明する。
試料Ｃ１は、多孔質の担体１００重量部に、硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ3)2）５重量部と、臭素（Ｂｒ2）１．６重量部及び臭化カリウム（ＫＢｒ）０．８重量部とを担持してなる脱臭成形体である。
【００４４】
以下、試料Ｃ１の作製方法につき、説明する。
まず、実施例１と同様にして、多孔質の担体を作製した。この担体は、上記試料Ｅの担体と同じものである。
次に、この担体を、硝酸銅と、臭素と、臭化カリウムとの混合水溶液に含浸させた。なお、この混合水溶液における、硝酸銅、臭素、及び臭化カリウムの各濃度は、それぞれ６．２５ｗｔ％、２ｗｔ％、１ｗｔ％である。
含浸後、余剰の混合水溶液を除去し、熱風乾燥機に入れ、温度１１０℃で１時間乾燥した。このようにして、硝酸銅と、臭素及び臭化カリウムと担持してなる脱臭成形体（試料Ｃ１）を作製した。
【００４５】
次に、試料Ｃ２につき説明する。
試料Ｃ２は、２つの多孔質の担体に、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とをそれぞれ別々に担持し、これらを重ね合わせてなる脱臭成形体である。試料Ｃ２は、５０重量部の２つの担体に対して、それぞれ酸化第一銅を５重量部、三水酸化硝酸銅を１重量部担持してなるものである。
【００４６】
以下、試料Ｃ２の製造方法につき、説明する
【００４７】
まず、実施例１の試料Ｅと同様にして、図１に示すごとく、寸法がａ＝９．５ｍｍ、ｂ＝９．５ｍｍ、ｃ＝３５ｍｍの多孔質の担体を作製した。続いて、この担体をその長手方向に垂直な面で切断し、寸法がａ＝９．５ｍｍ、ｂ＝９．５ｍｍ、ｃ＝１７．５ｍｍの多孔質の担体を２つ得た。
【００４８】
次に、この二つの担体に上記試料Ｅと同様にして、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とをそれぞれ別々に担持させる。
具体的には、まず、一つ目の担体を、濃度１２．５ｗｔ％の硝酸銅水溶液（Ｃｕ(ＮＯ3)2水溶液）に含浸させ、実施例１と同様にして乾燥させた。続いて、この担体を焼成炉に入れ、窒素ガス雰囲気、温度５００℃で３時間加熱した。このようにして、酸化第一銅を担持した担体を得た。
次に、もう一方の担体を濃度２．５ｗｔ％の硝酸銅水溶液に含浸させた。その後、この担体を熱風乾燥機に入れ、温度１１０℃で１時間乾燥させた。このようにして、三水酸化硝酸銅を担持してなる担体を得た。
【００４９】
上記のようにして作製した、酸化第一銅及び三水酸化硝酸銅をそれぞれ担持してなる二つの担体を、その切断面同士で重ね合わせて、試料Ｅと同様の寸法の脱臭成形体（試料Ｃ２）を作製した。
【００５０】
（実験例）
次に、上記実施例及び比較例にて作製した上記試料Ｅ、試料Ｃ１及び試料Ｃ２の脱臭性能を比較評価する。
脱臭性能の評価にあたっては、図２に示す測定装置２を用いた。
この測定装置２は、各種臭気成分を収納する３本の容器２０と、各種臭気成分を混合する混合機２１と、流量計２２と、上記試料Ｅ、試料Ｃ１及び試料Ｃ２を充填するための３本のカラム２３とよりなる。
【００５１】
臭気成分としては、トリメチルアミン（Ｔ）、硫化水素（Ｓ）、メチルメルカプタン（Ｍ）の３種類の混合気体を用いる。図２に示すごとく、これらの臭気成分は、３つ容器７０にそれぞれ収納されており、各容器に連結されている混合機７０にて混合される。なお、キャリアガスとしては空気を用いた。
【００５２】
測定にあたっては、まず、測定装置２における３本のカラム２３に、上記の各試料をそれぞれ載置した。
次に、３本のカラム２３の直前に配置した流量計２２のそれぞれが６．５Ｌ／ｍｉｎとなるように、即ち合計の流量で１９．５Ｌ／ｍｉｎとなるように、３種の臭気成分の混合気体をカラムに流通させた。図２における矢印５は混合気体の流れの様子を示すものである。そして、各カラム２３の入り口側Ａ及び出口側Ｂにおける各臭気成分の濃度を、ガスクロマトグラフにて経時的に測定した。このとき、入り口側Ａにおける各臭気成分は、それぞれ１０００ｐｐｂという低い濃度となるようにした。また、各カラム２３内のガス流速（ＳＶ）は、１．２５×１０5ｈｒ-1であった。
【００５３】
次に、ガスクトマトグラフによる測定結果より、出口Ｂ側における臭気成分の濃度に対する入り口側Ａの臭気成分の濃度比を求めた。そして、測定開始時における濃度（Ｃ0）に対する、一定時間経過後における濃度（Ｃ）の変化率Ｃxを、下記の式（１）より求め、これを臭気成分の除去率とした。
Ｃx＝｛１−（Ｃ／Ｃ0）｝×１００ （１）
その結果を図３〜図５に示す。
【００５４】
ここで、図３は、試料Ｅ、試料Ｃ１及び試料Ｃ２の硫化水素に対する除去率の経時変化を示すものである。また、図４は、上記各試料のメチルメルカプタンに対する除去率の経時変化を示すものである。また、図５は、上記各試料のトリメチルアミンに対する除去率の経時変化を示すものである。
【００５５】
図３〜図５より知られるごとく、試料Ｅは、試料Ｃ１及び試料Ｃ２に比べて、臭気成分に対する優れた除去性能を示した。また、試料Ｅの臭気成分の除去性能は、試料Ｃ１及び試料Ｃ２に比べて、その除去性能が劣化し難く比較的長期間使用可能なものであった。
【００５６】
また、本実験例では、臭気成分としてトイレの主要な臭気成分である硫化水素、メチルメルカプタン、及びトリメチルアミンの３種混合ガスを用いた。試料Ｅの脱臭成形体は、いずれの臭気成分に対しても、上記のように優れた除去性能を示すため、トイレに設置する脱臭剤や脱臭装置等として利用することができる。また、生ゴミの腐敗臭等にも優れた除去作用を示すことができる。
【００５７】
また、本実験例では、１０００ｐｐｂという低濃度の臭気成分を用いて、その除去性能を評価した。これは、臭気成分が低濃度で存在する実際の使用環境下をモデルとしたものである。そして、試料Ｅは、このような低濃度の臭気成分に対してもその性能を十分に発揮できるものであった。また、試料Ｅは、試料Ｃ１のように、揮発性のハロゲンを含有していないため、環境に対して安全なものである。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】実施例にかかる、脱臭成形体の全体を示す斜視説明図。
【図２】実験例にかかる、脱臭成形体の脱臭性能の評価に用いる測定装置の概略を示す説明図。
【図３】実験例にかかる、試料Ｅ、試料Ｃ１及び試料Ｃ２の硫化水素の除去率を示す線図。
【図４】実験例にかかる、試料Ｅ、試料Ｃ１及び試料Ｃ２のメチルメルカプタンの除去率を示す線図。
【図５】実験例にかかる、試料Ｅ、試料Ｃ１及び試料Ｃ２のトリメチルアミンの除去率を示す線図。
【符号の説明】
【００５９】
１ 脱臭成形体
１５ 担体
１５５ 外表面
１７ セル
１７５ 内壁
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質の担体に、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持してなることを特徴とする脱臭成形体。
【請求項２】
請求項１において、上記担体は、活性炭、含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物、ベントナイト、カオリン、蛙目粘土、ゼオライト、シリカゲル、及び活性アルミナより選ばれる１種以上を含有していることを特徴とする脱臭成形体。
【請求項３】
請求項１又は２において、上記担体は少なくとも上記活性炭と上記含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物とを含有してなり、両者の合計含有量を１００重量部とするとき、上記活性炭が３０〜９０重量部、上記含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物が１０〜７０重量部であることを特徴とする脱臭成形体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項において、上記脱臭成形体は、断面形状が略多角形の複数のセルからなるハニカム形状を有していることを特徴とする脱臭成形体。
【請求項１】
多孔質の担体に、酸化第一銅と三水酸化硝酸銅とを担持してなることを特徴とする脱臭成形体。
【請求項２】
請求項１において、上記担体は、活性炭、含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物、ベントナイト、カオリン、蛙目粘土、ゼオライト、シリカゲル、及び活性アルミナより選ばれる１種以上を含有していることを特徴とする脱臭成形体。
【請求項３】
請求項１又は２において、上記担体は少なくとも上記活性炭と上記含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物とを含有してなり、両者の合計含有量を１００重量部とするとき、上記活性炭が３０〜９０重量部、上記含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物が１０〜７０重量部であることを特徴とする脱臭成形体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項において、上記脱臭成形体は、断面形状が略多角形の複数のセルからなるハニカム形状を有していることを特徴とする脱臭成形体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００８−１８８４３７（Ｐ２００８−１８８４３７Ａ）
【公開日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−６５２０８（Ｐ２００８−６５２０８）
【出願日】平成２０年３月１４日（２００８．３．１４）
【分割の表示】特願２００２−３３５５４９（Ｐ２００２−３３５５４９）の分割
【原出願日】平成１４年１１月１９日（２００２．１１．１９）
【出願人】（０００００３６０９）株式会社豊田中央研究所 (4,200)
【出願人】（５９１１１７５１６）近江鉱業株式会社 (26)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月１４日（２００８．３．１４）
【分割の表示】特願２００２−３３５５４９（Ｐ２００２−３３５５４９）の分割
【原出願日】平成１４年１１月１９日（２００２．１１．１９）
【出願人】（０００００３６０９）株式会社豊田中央研究所 (4,200)
【出願人】（５９１１１７５１６）近江鉱業株式会社 (26)
【Ｆターム（参考）】
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