芳香剤及び／又は消臭剤
【課題】安全性が高く、鮮やかな赤乃至紫赤色を有し、耐熱性及び耐光性に優れると共に、色素特有の臭気が芳香剤及び／又は消臭剤成分のフレーバーリリースに影響を与えることがない芳香剤及び／又は消臭剤を提供する。
【解決手段】芳香剤及び／又は消臭剤中に、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体を、ｐＨ１．０〜６．５の酸性条件下で水又は含水アルコールで抽出後、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも１種の処理を行って得られる色素を含有する。
【解決手段】芳香剤及び／又は消臭剤中に、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体を、ｐＨ１．０〜６．５の酸性条件下で水又は含水アルコールで抽出後、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも１種の処理を行って得られる色素を含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安全性が高く、鮮やかな赤乃至紫赤色を有し、耐熱性及び耐光性に優れると共に、色素特有の臭気が芳香剤及び／又は消臭剤成分のフレーバーリリースに影響を与えることがない芳香剤及び／又は消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車、居間、トイレなどの限定された空間内に設置され、当該空間内に芳香を漂わせる芳香剤、消臭機能を有する消臭剤、並びに消臭機能及び芳香機能を有する消臭芳香剤が広く使用されている。これら芳香剤、消臭剤は、限定空間に芳香を漂わせるという機能の他に、美しい外観を有するものを適宜の箇所に設置することにより、アクセサリーとしての機能をも有している。そのため芳香剤、消臭剤組成物に各種色素を添加し、それを透明な容器に収容して芳香剤、消臭剤に美しい色彩が現れるようにしたものが使用されている。
【０００３】
従来、これら芳香剤、消臭剤の着色成分としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、ベリノン染料などが用いられてきた（特許文献１）が、例えば乳児や子供などが誤食した場合に備え、安全性の高い芳香剤及び／又は消臭剤が求められている。目的とする赤乃至紫赤色を呈する天然色素としては、コチニール色素、ラック色素等のキノン系色素、ブドウ果汁、ブドウ果皮色素、赤キャベツ色素、紫トウモロコシ色素、紅麹色素、ビートレッド等が知られている。しかし、例えばブドウ果汁、ブドウ果皮色素、赤キャベツ色素、紫トウモロコシ色素は色素特有の臭気が強く、芳香剤や消臭剤自体に影響を与える、芳香成分のフレーバーリリースが悪化するなどといった不具合があり、紅麹色素は耐光性が、ビートレッドは耐熱性が劣り使い勝手に欠けるといった問題点があった。更に、芳香剤、消臭剤は、例えばアンモニア臭などのアルカリ臭を中和して消臭するために、酸性成分を含み、ｐＨが酸性に設定されることが多々ある。しかし、例えばコチニール色素であればｐＨが５以下の場合黄色から橙色となり所望の赤乃至紫赤色に着色できないなど、天然色素の種類によっては、色調が変化し目的とする赤乃至紫赤色を呈しない、色素の沈殿が生じる、色素の退色が進行するなど各種問題点を抱えており、かかる酸性条件においても安定性の高い色素が求められている。
【０００４】
【特許文献１】特開平０９−１７３４３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
安全性が高く、鮮やかな赤乃至紫赤色を有し、耐熱性及び耐光性に優れると共に、色素特有の臭気が芳香剤及び／又は消臭剤成分のフレーバーリリースに影響を与えることがない芳香剤及び／又は消臭剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記問題点に鑑みて鋭意研究を行った結果、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体を、ｐＨ１．０〜６．５の酸性条件下で水又は含水アルコールで抽出後、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも１種の処理を行って得られる色素を含有することにより、安全性が高く、耐熱性及び耐光性に優れると共に、色素特有の臭気が芳香剤及び／又は消臭剤成分のフレーバーリリースに影響を与えることのない赤乃至紫赤色に着色された芳香剤及び／又は消臭剤となることを見出して本発明を完成した。
【０００７】
本発明は、以下の態様を有する芳香剤及び／又は消臭剤の着色方法に関する；
項１．Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体を、ｐＨ１．０〜６．５の酸性条件下で水又は含水アルコールで抽出後、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも１種の処理を行って得られる色素を含有することを特徴とする芳香剤及び／又は消臭剤。
【発明の効果】
【０００８】
色素が有する特有の臭気が消臭剤成分や芳香剤成分に影響を与えることなく、安全性、耐熱性及び耐光性に優れた、色鮮やかに着色された赤乃至紫赤色を呈する芳香剤及び／又は消臭剤を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のConvolvulaceae科Ipomoea属の植物体としては、Ipomoea Batatas、Ipomoea nil、Ipomoea congesta、Ipomoea alba等を挙げることができ、好ましくはIpomoea Batatasである。かかる植物体の抽出液は、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体中、赤乃至紫赤色を呈する部位、例えば葉や茎、又は塊根をｐＨ１．０〜６．５、好ましくはｐＨ２〜４の酸性条件下で、水又は含水アルコールで抽出することにより得られる。
【００１０】
上記植物体抽出時の酸性条件へのｐＨ調整は、通常酸味料が用いられる。制限はされないが、かかる酸味料としては、具体的にはクエン酸、乳酸、酢酸、氷酢酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、フィチン酸、グルコン酸、コハク酸、アスコルビン酸、アジピン酸、イタコン酸、グルコノデルタラクトン等の有機酸またはその塩（例えばクエン酸ナトリウム、フマル酸一ナトリウム）；リン酸及び二酸化炭素（炭酸ガス）、硫酸、塩酸等の無機酸を例示することができ、好ましくは、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸等の食品添加物で認められているものを好適に使用できる。抽出に用いる含水アルコールとしては、メタノール、エタノールなどの低級アルコール、多価アルコールなどの水と均一に混合可能な溶剤をいう。好ましい抽出液としてはエタノールを例示できる。含水アルコールとしては、例えばアルコール量が４０容量％以下、好ましくは約２５容量％以下の含水アルコールを好適に使用できる。
【００１１】
抽出方法としては、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体の抽出部位を洗浄後そのまま、若しくは適当な大きさに裁断、もしくはペースト状に摩砕後、酸性に調整した抽出液に投入し、例えば４〜１２時間若しくは一晩、植物を冷浸又は温浸によって浸漬する方法を挙げることができる。得られた抽出液は、必要に応じて濾過、共沈または遠心分離によって固形物を除去した後、そのまま若しくは濃縮することができる。
【００１２】
本発明では、かくして得られた抽出液を更に、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも１種の処理を行うことを特徴とする。
【００１３】
吸着処理は、常法に従って行うことができ、例えば活性炭、シリカゲルまたは多孔質セラミックなどによる吸着処理；スチレン系のデュオライトＳ−８６１（商標Ｄｕｏｌｉｔｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．ダイヤモンド・シャムロック社製、以下同じ）、デュオライトＳ−８６２、デュオライトＳ−８６３又はデュオライトＳ−８６６；芳香族系のセパビーズＳＰ７０（商標、三菱化学（株）製、以下同じ）、セパビーズＳＰ７００、セパビーズＳＰ８２５；ダイヤイオンＨＰ１０（商標、三菱化学（株）製、以下同じ）、ダイヤイオンＨＰ２０、ダイヤイオンＨＰ２１、ダイヤイオンＨＰ４０、及びダイヤイオンＨＰ５０；あるいはアンバーライトＸＡＤ−４（商標、オルガノ製、以下同じ）、アンバーライトＸＡＤ−７、アンバーライトＸＡＤ−２０００などの合成吸着樹脂を用いた吸着処理を挙げることができる。その後、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液が付されて色素成分を吸着した樹脂担体を例えば含水アルコールなどの適当な溶媒で洗浄することによって、回収取得することができる。含水アルコールとしては、通常１〜２０容量％程度のエタノールを含有する水を好適に例示することができる。
【００１４】
イオン交換処理は、特に制限されず慣用のイオン交換樹脂（陽イオン交換樹脂または陰イオン交換樹脂）を用いて常法に従って行うことができる。例えば陽イオン交換樹脂としては、制限されないがダイヤイオンＳＫ１Ｂ（商標、三菱化学（株）製、以下同じ）、ダイヤイオンＳＫ１０２、ダイヤイオンＳＫ１１６、ダイヤイオンＰＫ２０８、ダイヤイオンＷＫ１０、ダイヤイオンＷＫ２０などが、また陰イオン交換樹脂としては、制限されないがダイヤイオンＳＡ１０Ａ（商標、三菱化学（株）製、以下同じ）、ダイヤイオンＳＡ１２Ａ、ダイヤイオンＳＡ２０Ａ、ダイヤイオンＰＡ３０６、ダイヤイオンＷＡ１０、ダイヤイオンＷＡ２０などが例示される。
【００１５】
酸処理は、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体をｐＨ１．０〜６．５の酸性条件下で、水又は含水アルコールで抽出して得られた抽出液、若しくは上記の各種処理（吸着処理、イオン交換処理、抽出処理または膜分離処理等）が施された処理液をｐＨ１〜４、好ましくはｐＨ１〜３の酸性条件下に曝すことによって実施できる。酸処理は、具体的には上記処理液に酸を添加配合することによって簡便に行うことができる。かかる酸としては、上述の酸を使用することができる。
【００１６】
酸処理を行う温度条件は特に制限されず、通常５〜１００℃の範囲から適宜選択使用することができる。例えば２０〜１００℃や４０〜１００℃の範囲を例示することができる。酸処理時間も特に制限されず、通常１〜３００分の範囲から適宜選択することができる。一般に高温下での酸処理であればより短い処理時間で十分であり、よって例えば４０〜１００℃での酸処理の場合は５〜６０分の範囲から処理時間を採択することができる。なおこの時、処理液は撹拌してもしなくても特に制限されない。
【００１７】
本発明でいう膜分離処理とは、膜による濾過方法を広く意味するものであり、例えばメンブレンフィルター（ＭＦ）膜、限外濾過（ＵＦ）膜、逆浸透膜（ＮＦ）および電気透析膜などの機能性高分子膜を用いた濾過処理を挙げることができる。また膜分離処理としてはこれらの膜を利用した限外濾過法や逆浸透膜法などのほか、イオン選別膜による濃度勾配を利用した透析法、隔膜としてイオン交換膜を使用し電圧を印加する電気透析法などが知られている。工業的には逆浸透膜法による膜分離法が好ましい。かかる膜分離法に用いられる膜材料としては、天然、合成、半合成の別を問わず、例えばセルロース、セルロース・ジ−アセテート若しくはトリ−アセテート、ポリアミド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリアクリロニトリルなどを挙げることができる。
【００１８】
本発明で用いる膜分離処理には、分画分子量が例えば１０４〜１０６の範囲にある膜を用いて高分子化合物を分離除去する処理方法と、分画分子量が約２，０００〜４，０００程度、好ましくは３，０００程度の膜を用いて低分子化合物を分離除去する処理方法が含まれる。前者の方法として具体的にはＮＴＵ−３１５０膜、ＮＴＵ−３２５０膜、ＮＴＵ−３５５０膜、ＮＴＵ−３８００ ＵＦ膜（以上、日東電工製）；Ｃｅｆｉｌｔ−ＵＦ（日本ガイシ製）；ＡＨＰ−２０１３膜、ＡＨＰ−３０１３膜、ＡＨＰ−１０１０膜（以上、旭化成製）；等を利用した限外濾過（ＵＦ）膜処理を挙げることができ、また後者の方法として具体的にはＮＴＲ−７２５０膜、ＮＴＲ−７４１０膜、ＮＴＲ−７４３０膜、ＮＴＲ−７４５０膜（以上、日東電工製）；ＡＩＰ−３０１３膜、ＡＣＰ−３０１３膜、ＡＣＰ−２０１３膜、ＡＩＰ−２０１３膜、ＡＩＯ−１０１０膜（以上、旭化成製）などの膜を利用した逆浸透膜（分画分子量３，０００程度）処理を挙げることができる。
【００１９】
これらの各種処理は、１種単独で行っても、また２種以上を任意に組み合わせて行ってもよく、また同一処理を、同一もしくは異なる条件で、繰り返し実施してもよい。
好ましい処理方法は、特に制限されないが、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液を脱蛋白処理し、ついでこの脱蛋白処理した処理色素液について膜分離処理を行う方法である。
【００２０】
脱蛋白処理は、前述した抽出処理、イオン交換処理または限外濾過膜等を利用した膜分離処理によって実効的に行うことができる。なお、この場合、膜分離処理は、高分子化合物の分離除去に使用される分画分子量約１０４〜１０６の範囲にある膜を用いた処理を好適に採用することができる。ただし、脱蛋白処理は、これらの方法に限定されることなく、ゲルろ過処理などの常法の脱蛋白処理に従って行うこともできる。
【００２１】
必要に応じて上記脱蛋白処理後に更に吸着処理を行うこともできる。好ましい処理方法としては、脱蛋白処理した処理色素液を、必要に応じて吸着処理し、次いで酸処理し、斯くして得られる処理色素液に対して膜分離処理を行う方法を挙げることができる。なお、ここで膜分離処理は、好ましくは逆浸透膜処理または限外濾過膜処理であり、より好ましくは逆浸透膜処理である。また、当該膜分離処理は、分画分子量が２，０００〜４，０００、好ましくは３，０００付近である膜を用いて行うことが好ましい。
【００２２】
本発明は、かくして得られた色素を含有することを特徴とする芳香剤及び／又は消臭剤に関する発明である。かかる色素は、植物由来の異臭あるいは悪臭の原因となる香気成分が効果的に除去されており、該色素を用いることにより消臭剤や芳香剤の消臭成分及び芳香成分に色素特有の臭気が影響を与えることのない、優れた芳香剤及び／又は消臭剤を提供することができる。
【００２３】
このとき、本発明で得られた色素は、上記形状のごとく液状品でも、また、デキストリン、乳糖等の賦形剤を添加し噴霧乾燥して粉末化した形状でも、乳化剤、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アラビアガム等を使用した乳化あるいは二重乳化の形状でもよい。本発明の芳香剤及び／又は消臭剤は、このようにして得られた本発明の色素製剤を含有することを特徴とする。
【００２４】
従来の芳香剤及び／又は消臭剤は、青、紫や黒、無色透明といった暗色系色を有するもので色のバリエーションに乏しかったが、本発明にかかる色素を用いることにより、赤乃至紫赤色といった暖色系の色を呈する芳香剤及び／又は消臭剤を提供することが可能となり、芳香剤及び／又は消臭剤に豊富な色のバリエーションを付与することに寄与するものである。また、本発明の色素は、天然色素を用いているため極めて安全性の高い芳香剤及び／又は消臭剤を提供することが可能であり、更に耐熱性及び耐光性が高いことから、経時的な色調変化や色素の退色が優位に抑制された芳香剤及び／又は消臭剤を提供することが可能となった。
【００２５】
芳香剤及び／又は消臭剤に対する本発明の色素の添加量は、芳香剤及び／又は消臭剤に所望の色を付与できる量であればよく、特に制限されない。一例としてあげれば、芳香剤及び／又は消臭剤１００質量％に対する本発明の色素（Ｅ10%1cm ＝１６０）の配合割合として０．０００５〜１．０質量％、好ましくは０．００１〜０．５質量％を挙げることができる。
【００２６】
なお、本発明の色素における「Ｅ10%1cm ＝１６０」とは、芳香剤及び／又は消臭剤に配合する本発明の色素濃度（色価）を意味するものであって、具体的には、本発明の色素の１０ｗｔ／ｖ％溶液の可視部での極大吸収波長における吸光度を液層幅１ｃｍで測定した場合、１６０であることを意味する。
【００２７】
本発明でいう芳香剤及び／又は消臭剤とは、自動車、玄関、居間、トイレなどの限定された空間内に設置され、当該空間内の消臭及び芳香を漂わせることを目的とするものであれば特に限定されず、その形態は液状でも、ペースト状等の半固形状であってもゲル状、固形状であってもよい。
【００２８】
芳香剤及び／又は消臭剤に用いられる芳香成分としては、特に限定されず、芳香性を付与することのできる機能性成分としては、揮散性を有し芳香性を有する物質であれば特に限定はされないが、例えば医薬品、医薬部外品、香粧品（化粧料、芳香料を含む）、食品等の分野において従来より使用されている香料等を広く挙げることができる。
【００２９】
具体的には、オレンジ油、レモン油、ラベンダー油、ラバンジン油、ベルガモット油、パチュリ油、シダーウッド油等の天然精油；α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ｐ−サイメン、ターピノレン、α−ターピネン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、ミルセン、カンフェン、オシメン等の炭化水素テルペン；ヘプタナール、オクタナール、デカナール、ベンズアルデヒド、サリシリックアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シトロネラール、ハイドロキシシトロネラール、ハイドロトロピックアルデヒド、リグストラール、シトラール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、リリアール、シクラメンアルデヒド、リラ−ル、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン等のアルデヒド類；エチルフォーメート、メチルアセテート、エチルアセテート、メチルプロピオネート、メチルイソブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、プロピルブチレート、イソブチルアセテート、イソブチルイソブチレート、イソブチルブチレート、イソブチルイソバレレート、イソアミルアセテート、イソアミルプロピオネート、アミルプロピオネート、アミルイソブチレート、アミルブチレート、アミルイソバレレート、アリルヘキサノエート、エチルアセトアセテート、エチルヘプチレート、ヘプチルアセテート、メチルベンゾエート、エチルベンゾエート、エチルオクチレート、スチラリルアセテート、ベンジルアセテート、ノニルアセテート、ボルニルアセテート、リナリルアセテート、安息香酸リナリル、エチルシンナメート、ヘキシルサリシレート、メンチルアセテート、ターピニルアセテート、アニシルアセテート、フェニルエチルイソブチレート、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、エチレンブラシレート、γ−ウンデカラクトン、γ−ノニルラクトン、シクロペンタデカノライド、クマリン等のエステル・ラクトン酸；アニソール、ｐ−クレジルメチルエーテル、ジメチルハイドロキメン、メチルオイゲノール、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル、アネトール、ジフェニルオキサイド、ローズオキサイド、ガラクソリド、アンブロックス等のエーテル類；イソプロピルアルコール、cis−3−ヘキセノール、ヘプタノール、２−オクタノール、ジメトール、ジヒドロミルセノール、リナロール、ベンジルアルコール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、ターピネオール、テトラハイドロゲラニオール、ｌ−メントール、セドロール、サンタロール、チモール、アニスアルコール、フェニルエチルアルコール等のアルコール類；ジアセチル、メントン、アセトフェノン、α−又はβ−ダマスコン、α−又はβ−ダマセノン、α−、β−又はγ−ヨノン、α−、β−又はγ−メチルヨノン、メチル−β−ナフチルケトン、ベンゾフェノン、テンタローム、アセチルセドレン、α−又はβ−イソメチルヨノン、α−、β−又はγ−イロン、マルトール、エチルマルトール、cis−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ｌ−カルボン、ジヒドロカルボン等のケトン類等を例示することができる。これらは、１種単独で使用することもでき、また２種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。好ましくは、食品素材もしくは食品添加物として認められている芳香成分である。
【００３０】
本発明の消臭剤における芳香成分の配合量は、芳香剤及び／又は消臭剤に求められる香質及び力価などにより適宜調節することが可能であるが、通常、芳香剤及び／又は消臭剤中に０．３〜１０質量％であることが好ましい。
【００３１】
芳香剤及び／又は消臭剤に用いられる消臭成分としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸、燐酸、ミョウバン、塩酸、二酸化塩素、次亜塩素酸塩、亜硫酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム等の無機系消臭成分、酢酸、シュウ酸、クエン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、アクリル酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ニコチン酸等の有機系消臭成分や、つばき科植物、くすのき科植物、ハイビスカス抽出物、シソ科植物抽出物、升麻抽出物、緑茶抽出物、甜茶抽出物等の各種植物抽出物、サイクロデキストリン、銅クロロフィリンナトリウム、シャンピニオンエキス、プロポリス抽出物、活性炭、シリカゲル、アルミナなどの吸着剤や多孔質材料等があげられ、食品素材もしくは食品添加物として認められている上記消臭成分を用いることが安全性の面から好ましい。
【００３２】
一般的に住居内の臭気としては、低級脂肪酸類、メチルメルカプタンが主成分である体臭、口臭；アセトアルデヒドが主成分であるタバコ臭；アンモニア、アミン類が主成分となる糞尿臭がある。食品工場、病院等の施設内の臭気としては、アルデヒド類、エステル類、硫化水素が主成分である調理臭、生ゴミ臭等がある。いずれも複数の臭気成分から構成されている。このような住居内、施設内における前記複合臭気成分に対して、防臭、消臭が必要とされることから、単一の消臭成分よりも複数の消臭成分が共存していることが好ましく、食品素材もしくは食品添加物として認められている上記消臭成分の中でも、数種から数十種の消臭成分から構成される植物抽出物が好ましい。
【００３３】
本発明の消臭剤における消臭成分の配合量は、芳香剤及び／又は消臭剤中に１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましく、５〜１０質量％であることがさらに好ましい。
【００３４】
本発明の芳香剤及び／又は消臭剤が以下に示すゲル化剤や吸水性樹脂を添加することにより、ゲル状の形態をとることが可能である。ゲル化剤としては、具体的には、カラギーナン、ローストビーンガム、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース、寒天、グァーガム、アラビアガム、ゼラチン等のアミノ酸、ペクチン、デンプン類、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸若しくはそのアミン塩やアルカリ塩、ジェランガム、アルギン酸ナトリウム塩、ポリウレタン等の水性ゲル化剤や、オクチル酸アルミニウム（例えば、２−エチルヘキサン酸アルミニウム等）、熱可塑性ポリアミド樹脂（例えば、ＥＳＴＥＲ−ＴＥＲＭＩＮＡＴＥＤＯ ＰＯＬＹＡＭＩＤＥＳ（ＥＴＰＡ）等）、１、２−ヒドロキシステアリン酸、１、２−ヒドロキシステアリン酸の金属石鹸等、シリコンゲル、リモネンゲル、高級脂肪酸石鹸（例えば、ステアリン酸ナトリウム等）、ジベンジリデンソルビトール、アミノ酸系ゲル化剤（例えば、ｎ−アシルアミノ酸のアミド、エステル、アミン塩類等）等の油性ゲル化剤を挙げることができ、吸水性樹脂としては、アクリル酸系の樹脂、イソブチレンと無水マレイン酸との交互重合体物の塩の架橋物、デンプン・アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物等が例示できる。好ましくは食品素材もしくは食品添加物として認められている水性ゲルである。本発明の芳香剤及び／又は消臭剤における上記ゲル化剤または吸水性樹脂の配合量は、通常、芳香剤及び／又は消臭剤中に０．１〜１０質量％であることが好ましい。
【００３５】
なお、上記ゲル状の形態をとる場合は、必要に応じて、ゲル化助剤としてカルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、アルミニウム等の金属イオン；コハク酸、無水コハク酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アスパラギン酸等の有機酸若しくはそれらの塩；塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸若しくはそれらの塩等を含有させることができる。具体的には、乳酸カルシウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム等を例示することができる。これらのゲル化助剤の種類やその含有量は、所望のゲル強度に応じて適宜選択することができ、使用するゲル化助剤の種類によっても異なるが、通常消臭剤及び／又芳香剤に対して０．０１〜３質量％の範囲で使用される。
【００３６】
その他、本発明の芳香剤及び／又は消臭剤は、上記本発明の効果を妨げない範囲で、上記成分の他に、その他のゲル化剤、増粘剤、香料、消臭剤、防腐剤、抗菌剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することも可能である。これらは、医療分野、医薬部外品分野、香粧品分野、食品分野において通常使用されるものを任意に用いることができる。
【００３７】
本発明の芳香剤及び／又は消臭剤の調製方法は特に限定されないが、例えばゲル状芳香剤及び／又は消臭剤であれば、例えば、水に上記ゲル化剤、吸水性樹脂を添加、加熱溶解後、所定温度（ゲル化しない温度）まで冷却し、消臭成分、芳香成分及び本発明の色素を添加、撹拌し、ゲル化温度まで冷却、もしくは室温で放冷することにより調製することができる。また、消臭成分、芳香成分及び本発明の色素は、ゲル化剤を溶解する段階で添加しても良いが、芳香成分などの揮発性成分は高温下では不安定になりやすいので、ゲル化温度に近い温度まで冷却した時点で添加することが好ましい。液状の芳香剤及び／又は消臭剤であれば、水に消臭成分、芳香成分及び本発明の色素を添加、撹拌溶解することにより調製することができる。
【００３８】
通常、芳香剤及び／又は消臭剤は、アンモニア臭などのアルカリ臭を中和して消臭するために酸性の消臭成分が用いられ、又は芳香剤及び／又は消臭剤の雑菌繁殖の防止を目的としてクエン酸などのｐＨ調整剤が添加され、そのｐＨは０．５〜５．０、更には１．０〜３．８を示すことが多い。従来、かかる酸性条件下では、天然色素は種類によっては、色調が変化し目的とする赤乃至紫赤色を呈しない、色素の沈殿が生じる、色素の退色が進行するなど各種問題点を抱えていたが、本発明に係る色素を用いることにより、安全性が高く、その上、上記ｐＨの範囲内においても安定性の高い芳香剤及び／又は消臭剤を提供することが可能である。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明の内容を以下の実施例、比較例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００４０】
実施例１ 芳香剤の調製
硫酸によりｐＨ２に調整した酸性水２０ＬにIpomoea Batatasの塊根の磨砕品１０ｋｇを投入し、室温下に一夜放置して、色素を抽出した。得られた色素抽出液に、濾過助剤と珪藻土を配合して吸引濾過し、濾液としてIpomoea Batatas植物色素抽出液約２５Ｌを得た。この抽出液を合成吸着樹脂アンバーライトＸＡＤ−７（樹脂量３Ｌ、ＳＶ＝１、オルガノ製）に吸着させてから、水洗したのち、６０％エタノール水溶液を用いてその吸着している色素を溶出した（１０Ｌ）。溶出液のうち８Ｌを、限外濾過膜（ＡＨＰ−２０１３膜（商標）：旭化成製、分画分子量５０，０００）を用いて３．５ｋｇ／ｃｍ２，２０℃で処理した（膜分離処理）。次いで、得られた処理液を硫酸を用いてｐＨ２．０に調整し、これを４０〜８０℃の温度条件下で３０分間撹拌をした（酸処理）。つづいて、当該酸処理液に、水５Ｌを加えて逆浸透膜処理（ＮＴＲ−７２５０膜（商標）：日東電工製、分画分子量約３，０００程度）を行い、膜処理液１Ｌを得た（膜分離処理）。この際、Ipomoea Batatasの香気成分および夾雑物は濾液として透過除去され、精製脱臭された色素成分が残液として濃縮された。次いでこの残液を減圧下で濃縮して、色価Ｅ１０％１ｃｍ＝３００の有意に脱臭精製された濃縮液１２０ｇを得た。この濃縮液１２０ｇに水６０ｇとエタノール４５ｇを加えて色価Ｅ１０％１ｃｍ＝１６０のIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤２２５ｇを調製した。この製剤は全く無臭であった。次に、このようにして得られたIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤を用いて、表１の処方に従い芳香剤を調製した。詳細には、脱アシル型ジェランガム及びネイティブ型ジェランガムを水に加えて分散させた後、９０℃に加熱撹拌溶解した。次いで７５℃まで冷却した後にクエン酸を添加してｐＨを３に調整し、予め湯に溶解させておいた乳酸カルシウム及びプロピレングリコール、ストロベリー香料、本発明のIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤を添加し、撹拌しながら各成分が系内で均一になるように分散させた。これを７０℃に保持した状態で容器に充填し、次いで冷却してゲル化させて芳香剤を調製した。
【００４１】
【表１】
【００４２】
比較例としてIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤の代わりに、以下の製法で調製されたIpomoea Batatas（Ｂ）色素製剤（比較例１）、赤キャベツ色素、紅麹色素、ブドウ果汁及び紫トウモロコシ色素を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて芳香剤を調製（比較例２〜５）し、これらの芳香剤及び実施例１の芳香剤の色相及びフレーバーリリースを評価し、更に３０００ｌｕｘの蛍光灯下、３日間照射して耐光性を、３５℃の恒温器で７日間保持し耐熱性を評価した。結果を表２に示す。
【００４３】
比較例１ Ipomoea Batatas（Ｂ）色素製剤の調製
硫酸によりｐＨ２に調整した酸性水２０ＬにIpomoea Batatasの塊根の磨砕品１０ｋｇを投入し、室温下に一夜放置して、色素を抽出した。得られた色素抽出液に、濾過助剤と珪藻土を配合して吸引濾過し、濾液としてIpomoea Batatas植物色素抽出液約２５Ｌを得た。次いでこの液を減圧濃縮して色価Ｅ１０％１ｃｍ＝３００の色素液１６０ｇを得た。この濃縮液１６０ｇに水８０ｇとエタノール６０ｇを加えて色価Ｅ１０％１ｃｍ＝１６０のIpomoea Batatas（Ｂ）色素製剤３００ｇを調製した。
【００４４】
【表２】
【００４５】
表２の評価は以下の基準に従って行った。
（色相）：着色した芳香剤の色相を肉眼で観察した。
（耐光性）：蛍光灯（３０００ｌｕｘ）下で３日間照射した後、肉眼比較により色素の残存率（％）を求めた。
（耐熱性）：３５℃の恒温器で７日間保存後、肉眼比較により色素の残存率（％）を求めた。
（フレーバーリリース）：着色した芳香剤の芳香成分のフレーバーリリースが良好なものから順に＋＋＋＞＋＋＞＋＞±＞−の５段階で評価した。
【００４６】
表２から明らかなように、赤キャベツ色素製剤を用いた場合は目的とする紫赤色に芳香剤を着色することができたものの、耐光性に劣る、色素特有の臭気が芳香剤自体に影響を与えるなどの不具合があり、紅麹色素製剤を用いた場合は光照射により色素が退色し、目的とする色に芳香剤を着色することすらままならなかった（比較例２、３）。ブドウ果汁製剤、紫トウモロコシ色素製剤を用いた場合も、着色された芳香剤の色相が暗い赤色であって目的とする鮮明な赤乃至紫赤色に着色できず、その耐光性もIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤に比して劣っていた（比較例４、５）。また、ｐＨ１．０〜６．５の酸性条件下で水又は含水アルコールで抽出されたIpomoea Batatas色素を用いた場合であっても、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも１種の処理を行わずに得られたIpomoea Batatas（Ｂ）色素製剤（比較例１）は、本発明のIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤に比べて色素特有の臭気が芳香剤の芳香成分に影響を与え、目的とする芳香剤を調製することができなかった。一方、本発明のIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤を用いた場合は、目的とする鮮やかな赤乃至紫赤色に芳香剤が着色され、色素特有の臭気が芳香剤に影響を与えることもなく、着色された芳香剤は良好なフレーバーリリースを有していた。更に、調製された着色された芳香剤は酸性にも関わらず、耐熱性及び耐光性も高く、非常に優れた芳香剤となった。なお、本発明の色素は食用色素として用いることが可能なため、芳香剤や消臭剤の処方を食品素材や食品添加物で処方することにより、安全性の高い芳香剤及び／又は消臭剤を提供することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
安全性が高く、鮮やかな赤乃至紫赤色を有し、耐熱性及び耐光性に優れると共に、色素特有の臭気が芳香剤及び／又は消臭剤成分のフレーバーリリースに影響を与えることがない芳香剤及び／又は消臭剤を提供できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安全性が高く、鮮やかな赤乃至紫赤色を有し、耐熱性及び耐光性に優れると共に、色素特有の臭気が芳香剤及び／又は消臭剤成分のフレーバーリリースに影響を与えることがない芳香剤及び／又は消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車、居間、トイレなどの限定された空間内に設置され、当該空間内に芳香を漂わせる芳香剤、消臭機能を有する消臭剤、並びに消臭機能及び芳香機能を有する消臭芳香剤が広く使用されている。これら芳香剤、消臭剤は、限定空間に芳香を漂わせるという機能の他に、美しい外観を有するものを適宜の箇所に設置することにより、アクセサリーとしての機能をも有している。そのため芳香剤、消臭剤組成物に各種色素を添加し、それを透明な容器に収容して芳香剤、消臭剤に美しい色彩が現れるようにしたものが使用されている。
【０００３】
従来、これら芳香剤、消臭剤の着色成分としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、ベリノン染料などが用いられてきた（特許文献１）が、例えば乳児や子供などが誤食した場合に備え、安全性の高い芳香剤及び／又は消臭剤が求められている。目的とする赤乃至紫赤色を呈する天然色素としては、コチニール色素、ラック色素等のキノン系色素、ブドウ果汁、ブドウ果皮色素、赤キャベツ色素、紫トウモロコシ色素、紅麹色素、ビートレッド等が知られている。しかし、例えばブドウ果汁、ブドウ果皮色素、赤キャベツ色素、紫トウモロコシ色素は色素特有の臭気が強く、芳香剤や消臭剤自体に影響を与える、芳香成分のフレーバーリリースが悪化するなどといった不具合があり、紅麹色素は耐光性が、ビートレッドは耐熱性が劣り使い勝手に欠けるといった問題点があった。更に、芳香剤、消臭剤は、例えばアンモニア臭などのアルカリ臭を中和して消臭するために、酸性成分を含み、ｐＨが酸性に設定されることが多々ある。しかし、例えばコチニール色素であればｐＨが５以下の場合黄色から橙色となり所望の赤乃至紫赤色に着色できないなど、天然色素の種類によっては、色調が変化し目的とする赤乃至紫赤色を呈しない、色素の沈殿が生じる、色素の退色が進行するなど各種問題点を抱えており、かかる酸性条件においても安定性の高い色素が求められている。
【０００４】
【特許文献１】特開平０９−１７３４３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
安全性が高く、鮮やかな赤乃至紫赤色を有し、耐熱性及び耐光性に優れると共に、色素特有の臭気が芳香剤及び／又は消臭剤成分のフレーバーリリースに影響を与えることがない芳香剤及び／又は消臭剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記問題点に鑑みて鋭意研究を行った結果、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体を、ｐＨ１．０〜６．５の酸性条件下で水又は含水アルコールで抽出後、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも１種の処理を行って得られる色素を含有することにより、安全性が高く、耐熱性及び耐光性に優れると共に、色素特有の臭気が芳香剤及び／又は消臭剤成分のフレーバーリリースに影響を与えることのない赤乃至紫赤色に着色された芳香剤及び／又は消臭剤となることを見出して本発明を完成した。
【０００７】
本発明は、以下の態様を有する芳香剤及び／又は消臭剤の着色方法に関する；
項１．Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体を、ｐＨ１．０〜６．５の酸性条件下で水又は含水アルコールで抽出後、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも１種の処理を行って得られる色素を含有することを特徴とする芳香剤及び／又は消臭剤。
【発明の効果】
【０００８】
色素が有する特有の臭気が消臭剤成分や芳香剤成分に影響を与えることなく、安全性、耐熱性及び耐光性に優れた、色鮮やかに着色された赤乃至紫赤色を呈する芳香剤及び／又は消臭剤を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のConvolvulaceae科Ipomoea属の植物体としては、Ipomoea Batatas、Ipomoea nil、Ipomoea congesta、Ipomoea alba等を挙げることができ、好ましくはIpomoea Batatasである。かかる植物体の抽出液は、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体中、赤乃至紫赤色を呈する部位、例えば葉や茎、又は塊根をｐＨ１．０〜６．５、好ましくはｐＨ２〜４の酸性条件下で、水又は含水アルコールで抽出することにより得られる。
【００１０】
上記植物体抽出時の酸性条件へのｐＨ調整は、通常酸味料が用いられる。制限はされないが、かかる酸味料としては、具体的にはクエン酸、乳酸、酢酸、氷酢酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、フィチン酸、グルコン酸、コハク酸、アスコルビン酸、アジピン酸、イタコン酸、グルコノデルタラクトン等の有機酸またはその塩（例えばクエン酸ナトリウム、フマル酸一ナトリウム）；リン酸及び二酸化炭素（炭酸ガス）、硫酸、塩酸等の無機酸を例示することができ、好ましくは、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸等の食品添加物で認められているものを好適に使用できる。抽出に用いる含水アルコールとしては、メタノール、エタノールなどの低級アルコール、多価アルコールなどの水と均一に混合可能な溶剤をいう。好ましい抽出液としてはエタノールを例示できる。含水アルコールとしては、例えばアルコール量が４０容量％以下、好ましくは約２５容量％以下の含水アルコールを好適に使用できる。
【００１１】
抽出方法としては、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体の抽出部位を洗浄後そのまま、若しくは適当な大きさに裁断、もしくはペースト状に摩砕後、酸性に調整した抽出液に投入し、例えば４〜１２時間若しくは一晩、植物を冷浸又は温浸によって浸漬する方法を挙げることができる。得られた抽出液は、必要に応じて濾過、共沈または遠心分離によって固形物を除去した後、そのまま若しくは濃縮することができる。
【００１２】
本発明では、かくして得られた抽出液を更に、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも１種の処理を行うことを特徴とする。
【００１３】
吸着処理は、常法に従って行うことができ、例えば活性炭、シリカゲルまたは多孔質セラミックなどによる吸着処理；スチレン系のデュオライトＳ−８６１（商標Ｄｕｏｌｉｔｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．ダイヤモンド・シャムロック社製、以下同じ）、デュオライトＳ−８６２、デュオライトＳ−８６３又はデュオライトＳ−８６６；芳香族系のセパビーズＳＰ７０（商標、三菱化学（株）製、以下同じ）、セパビーズＳＰ７００、セパビーズＳＰ８２５；ダイヤイオンＨＰ１０（商標、三菱化学（株）製、以下同じ）、ダイヤイオンＨＰ２０、ダイヤイオンＨＰ２１、ダイヤイオンＨＰ４０、及びダイヤイオンＨＰ５０；あるいはアンバーライトＸＡＤ−４（商標、オルガノ製、以下同じ）、アンバーライトＸＡＤ−７、アンバーライトＸＡＤ−２０００などの合成吸着樹脂を用いた吸着処理を挙げることができる。その後、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液が付されて色素成分を吸着した樹脂担体を例えば含水アルコールなどの適当な溶媒で洗浄することによって、回収取得することができる。含水アルコールとしては、通常１〜２０容量％程度のエタノールを含有する水を好適に例示することができる。
【００１４】
イオン交換処理は、特に制限されず慣用のイオン交換樹脂（陽イオン交換樹脂または陰イオン交換樹脂）を用いて常法に従って行うことができる。例えば陽イオン交換樹脂としては、制限されないがダイヤイオンＳＫ１Ｂ（商標、三菱化学（株）製、以下同じ）、ダイヤイオンＳＫ１０２、ダイヤイオンＳＫ１１６、ダイヤイオンＰＫ２０８、ダイヤイオンＷＫ１０、ダイヤイオンＷＫ２０などが、また陰イオン交換樹脂としては、制限されないがダイヤイオンＳＡ１０Ａ（商標、三菱化学（株）製、以下同じ）、ダイヤイオンＳＡ１２Ａ、ダイヤイオンＳＡ２０Ａ、ダイヤイオンＰＡ３０６、ダイヤイオンＷＡ１０、ダイヤイオンＷＡ２０などが例示される。
【００１５】
酸処理は、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体をｐＨ１．０〜６．５の酸性条件下で、水又は含水アルコールで抽出して得られた抽出液、若しくは上記の各種処理（吸着処理、イオン交換処理、抽出処理または膜分離処理等）が施された処理液をｐＨ１〜４、好ましくはｐＨ１〜３の酸性条件下に曝すことによって実施できる。酸処理は、具体的には上記処理液に酸を添加配合することによって簡便に行うことができる。かかる酸としては、上述の酸を使用することができる。
【００１６】
酸処理を行う温度条件は特に制限されず、通常５〜１００℃の範囲から適宜選択使用することができる。例えば２０〜１００℃や４０〜１００℃の範囲を例示することができる。酸処理時間も特に制限されず、通常１〜３００分の範囲から適宜選択することができる。一般に高温下での酸処理であればより短い処理時間で十分であり、よって例えば４０〜１００℃での酸処理の場合は５〜６０分の範囲から処理時間を採択することができる。なおこの時、処理液は撹拌してもしなくても特に制限されない。
【００１７】
本発明でいう膜分離処理とは、膜による濾過方法を広く意味するものであり、例えばメンブレンフィルター（ＭＦ）膜、限外濾過（ＵＦ）膜、逆浸透膜（ＮＦ）および電気透析膜などの機能性高分子膜を用いた濾過処理を挙げることができる。また膜分離処理としてはこれらの膜を利用した限外濾過法や逆浸透膜法などのほか、イオン選別膜による濃度勾配を利用した透析法、隔膜としてイオン交換膜を使用し電圧を印加する電気透析法などが知られている。工業的には逆浸透膜法による膜分離法が好ましい。かかる膜分離法に用いられる膜材料としては、天然、合成、半合成の別を問わず、例えばセルロース、セルロース・ジ−アセテート若しくはトリ−アセテート、ポリアミド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリアクリロニトリルなどを挙げることができる。
【００１８】
本発明で用いる膜分離処理には、分画分子量が例えば１０４〜１０６の範囲にある膜を用いて高分子化合物を分離除去する処理方法と、分画分子量が約２，０００〜４，０００程度、好ましくは３，０００程度の膜を用いて低分子化合物を分離除去する処理方法が含まれる。前者の方法として具体的にはＮＴＵ−３１５０膜、ＮＴＵ−３２５０膜、ＮＴＵ−３５５０膜、ＮＴＵ−３８００ ＵＦ膜（以上、日東電工製）；Ｃｅｆｉｌｔ−ＵＦ（日本ガイシ製）；ＡＨＰ−２０１３膜、ＡＨＰ−３０１３膜、ＡＨＰ−１０１０膜（以上、旭化成製）；等を利用した限外濾過（ＵＦ）膜処理を挙げることができ、また後者の方法として具体的にはＮＴＲ−７２５０膜、ＮＴＲ−７４１０膜、ＮＴＲ−７４３０膜、ＮＴＲ−７４５０膜（以上、日東電工製）；ＡＩＰ−３０１３膜、ＡＣＰ−３０１３膜、ＡＣＰ−２０１３膜、ＡＩＰ−２０１３膜、ＡＩＯ−１０１０膜（以上、旭化成製）などの膜を利用した逆浸透膜（分画分子量３，０００程度）処理を挙げることができる。
【００１９】
これらの各種処理は、１種単独で行っても、また２種以上を任意に組み合わせて行ってもよく、また同一処理を、同一もしくは異なる条件で、繰り返し実施してもよい。
好ましい処理方法は、特に制限されないが、Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物色素抽出液の吸着処理液を脱蛋白処理し、ついでこの脱蛋白処理した処理色素液について膜分離処理を行う方法である。
【００２０】
脱蛋白処理は、前述した抽出処理、イオン交換処理または限外濾過膜等を利用した膜分離処理によって実効的に行うことができる。なお、この場合、膜分離処理は、高分子化合物の分離除去に使用される分画分子量約１０４〜１０６の範囲にある膜を用いた処理を好適に採用することができる。ただし、脱蛋白処理は、これらの方法に限定されることなく、ゲルろ過処理などの常法の脱蛋白処理に従って行うこともできる。
【００２１】
必要に応じて上記脱蛋白処理後に更に吸着処理を行うこともできる。好ましい処理方法としては、脱蛋白処理した処理色素液を、必要に応じて吸着処理し、次いで酸処理し、斯くして得られる処理色素液に対して膜分離処理を行う方法を挙げることができる。なお、ここで膜分離処理は、好ましくは逆浸透膜処理または限外濾過膜処理であり、より好ましくは逆浸透膜処理である。また、当該膜分離処理は、分画分子量が２，０００〜４，０００、好ましくは３，０００付近である膜を用いて行うことが好ましい。
【００２２】
本発明は、かくして得られた色素を含有することを特徴とする芳香剤及び／又は消臭剤に関する発明である。かかる色素は、植物由来の異臭あるいは悪臭の原因となる香気成分が効果的に除去されており、該色素を用いることにより消臭剤や芳香剤の消臭成分及び芳香成分に色素特有の臭気が影響を与えることのない、優れた芳香剤及び／又は消臭剤を提供することができる。
【００２３】
このとき、本発明で得られた色素は、上記形状のごとく液状品でも、また、デキストリン、乳糖等の賦形剤を添加し噴霧乾燥して粉末化した形状でも、乳化剤、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アラビアガム等を使用した乳化あるいは二重乳化の形状でもよい。本発明の芳香剤及び／又は消臭剤は、このようにして得られた本発明の色素製剤を含有することを特徴とする。
【００２４】
従来の芳香剤及び／又は消臭剤は、青、紫や黒、無色透明といった暗色系色を有するもので色のバリエーションに乏しかったが、本発明にかかる色素を用いることにより、赤乃至紫赤色といった暖色系の色を呈する芳香剤及び／又は消臭剤を提供することが可能となり、芳香剤及び／又は消臭剤に豊富な色のバリエーションを付与することに寄与するものである。また、本発明の色素は、天然色素を用いているため極めて安全性の高い芳香剤及び／又は消臭剤を提供することが可能であり、更に耐熱性及び耐光性が高いことから、経時的な色調変化や色素の退色が優位に抑制された芳香剤及び／又は消臭剤を提供することが可能となった。
【００２５】
芳香剤及び／又は消臭剤に対する本発明の色素の添加量は、芳香剤及び／又は消臭剤に所望の色を付与できる量であればよく、特に制限されない。一例としてあげれば、芳香剤及び／又は消臭剤１００質量％に対する本発明の色素（Ｅ10%1cm ＝１６０）の配合割合として０．０００５〜１．０質量％、好ましくは０．００１〜０．５質量％を挙げることができる。
【００２６】
なお、本発明の色素における「Ｅ10%1cm ＝１６０」とは、芳香剤及び／又は消臭剤に配合する本発明の色素濃度（色価）を意味するものであって、具体的には、本発明の色素の１０ｗｔ／ｖ％溶液の可視部での極大吸収波長における吸光度を液層幅１ｃｍで測定した場合、１６０であることを意味する。
【００２７】
本発明でいう芳香剤及び／又は消臭剤とは、自動車、玄関、居間、トイレなどの限定された空間内に設置され、当該空間内の消臭及び芳香を漂わせることを目的とするものであれば特に限定されず、その形態は液状でも、ペースト状等の半固形状であってもゲル状、固形状であってもよい。
【００２８】
芳香剤及び／又は消臭剤に用いられる芳香成分としては、特に限定されず、芳香性を付与することのできる機能性成分としては、揮散性を有し芳香性を有する物質であれば特に限定はされないが、例えば医薬品、医薬部外品、香粧品（化粧料、芳香料を含む）、食品等の分野において従来より使用されている香料等を広く挙げることができる。
【００２９】
具体的には、オレンジ油、レモン油、ラベンダー油、ラバンジン油、ベルガモット油、パチュリ油、シダーウッド油等の天然精油；α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ｐ−サイメン、ターピノレン、α−ターピネン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、ミルセン、カンフェン、オシメン等の炭化水素テルペン；ヘプタナール、オクタナール、デカナール、ベンズアルデヒド、サリシリックアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シトロネラール、ハイドロキシシトロネラール、ハイドロトロピックアルデヒド、リグストラール、シトラール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、リリアール、シクラメンアルデヒド、リラ−ル、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン等のアルデヒド類；エチルフォーメート、メチルアセテート、エチルアセテート、メチルプロピオネート、メチルイソブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、プロピルブチレート、イソブチルアセテート、イソブチルイソブチレート、イソブチルブチレート、イソブチルイソバレレート、イソアミルアセテート、イソアミルプロピオネート、アミルプロピオネート、アミルイソブチレート、アミルブチレート、アミルイソバレレート、アリルヘキサノエート、エチルアセトアセテート、エチルヘプチレート、ヘプチルアセテート、メチルベンゾエート、エチルベンゾエート、エチルオクチレート、スチラリルアセテート、ベンジルアセテート、ノニルアセテート、ボルニルアセテート、リナリルアセテート、安息香酸リナリル、エチルシンナメート、ヘキシルサリシレート、メンチルアセテート、ターピニルアセテート、アニシルアセテート、フェニルエチルイソブチレート、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、エチレンブラシレート、γ−ウンデカラクトン、γ−ノニルラクトン、シクロペンタデカノライド、クマリン等のエステル・ラクトン酸；アニソール、ｐ−クレジルメチルエーテル、ジメチルハイドロキメン、メチルオイゲノール、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル、アネトール、ジフェニルオキサイド、ローズオキサイド、ガラクソリド、アンブロックス等のエーテル類；イソプロピルアルコール、cis−3−ヘキセノール、ヘプタノール、２−オクタノール、ジメトール、ジヒドロミルセノール、リナロール、ベンジルアルコール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、ターピネオール、テトラハイドロゲラニオール、ｌ−メントール、セドロール、サンタロール、チモール、アニスアルコール、フェニルエチルアルコール等のアルコール類；ジアセチル、メントン、アセトフェノン、α−又はβ−ダマスコン、α−又はβ−ダマセノン、α−、β−又はγ−ヨノン、α−、β−又はγ−メチルヨノン、メチル−β−ナフチルケトン、ベンゾフェノン、テンタローム、アセチルセドレン、α−又はβ−イソメチルヨノン、α−、β−又はγ−イロン、マルトール、エチルマルトール、cis−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ｌ−カルボン、ジヒドロカルボン等のケトン類等を例示することができる。これらは、１種単独で使用することもでき、また２種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。好ましくは、食品素材もしくは食品添加物として認められている芳香成分である。
【００３０】
本発明の消臭剤における芳香成分の配合量は、芳香剤及び／又は消臭剤に求められる香質及び力価などにより適宜調節することが可能であるが、通常、芳香剤及び／又は消臭剤中に０．３〜１０質量％であることが好ましい。
【００３１】
芳香剤及び／又は消臭剤に用いられる消臭成分としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸、燐酸、ミョウバン、塩酸、二酸化塩素、次亜塩素酸塩、亜硫酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム等の無機系消臭成分、酢酸、シュウ酸、クエン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、アクリル酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ニコチン酸等の有機系消臭成分や、つばき科植物、くすのき科植物、ハイビスカス抽出物、シソ科植物抽出物、升麻抽出物、緑茶抽出物、甜茶抽出物等の各種植物抽出物、サイクロデキストリン、銅クロロフィリンナトリウム、シャンピニオンエキス、プロポリス抽出物、活性炭、シリカゲル、アルミナなどの吸着剤や多孔質材料等があげられ、食品素材もしくは食品添加物として認められている上記消臭成分を用いることが安全性の面から好ましい。
【００３２】
一般的に住居内の臭気としては、低級脂肪酸類、メチルメルカプタンが主成分である体臭、口臭；アセトアルデヒドが主成分であるタバコ臭；アンモニア、アミン類が主成分となる糞尿臭がある。食品工場、病院等の施設内の臭気としては、アルデヒド類、エステル類、硫化水素が主成分である調理臭、生ゴミ臭等がある。いずれも複数の臭気成分から構成されている。このような住居内、施設内における前記複合臭気成分に対して、防臭、消臭が必要とされることから、単一の消臭成分よりも複数の消臭成分が共存していることが好ましく、食品素材もしくは食品添加物として認められている上記消臭成分の中でも、数種から数十種の消臭成分から構成される植物抽出物が好ましい。
【００３３】
本発明の消臭剤における消臭成分の配合量は、芳香剤及び／又は消臭剤中に１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましく、５〜１０質量％であることがさらに好ましい。
【００３４】
本発明の芳香剤及び／又は消臭剤が以下に示すゲル化剤や吸水性樹脂を添加することにより、ゲル状の形態をとることが可能である。ゲル化剤としては、具体的には、カラギーナン、ローストビーンガム、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース、寒天、グァーガム、アラビアガム、ゼラチン等のアミノ酸、ペクチン、デンプン類、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸若しくはそのアミン塩やアルカリ塩、ジェランガム、アルギン酸ナトリウム塩、ポリウレタン等の水性ゲル化剤や、オクチル酸アルミニウム（例えば、２−エチルヘキサン酸アルミニウム等）、熱可塑性ポリアミド樹脂（例えば、ＥＳＴＥＲ−ＴＥＲＭＩＮＡＴＥＤＯ ＰＯＬＹＡＭＩＤＥＳ（ＥＴＰＡ）等）、１、２−ヒドロキシステアリン酸、１、２−ヒドロキシステアリン酸の金属石鹸等、シリコンゲル、リモネンゲル、高級脂肪酸石鹸（例えば、ステアリン酸ナトリウム等）、ジベンジリデンソルビトール、アミノ酸系ゲル化剤（例えば、ｎ−アシルアミノ酸のアミド、エステル、アミン塩類等）等の油性ゲル化剤を挙げることができ、吸水性樹脂としては、アクリル酸系の樹脂、イソブチレンと無水マレイン酸との交互重合体物の塩の架橋物、デンプン・アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物等が例示できる。好ましくは食品素材もしくは食品添加物として認められている水性ゲルである。本発明の芳香剤及び／又は消臭剤における上記ゲル化剤または吸水性樹脂の配合量は、通常、芳香剤及び／又は消臭剤中に０．１〜１０質量％であることが好ましい。
【００３５】
なお、上記ゲル状の形態をとる場合は、必要に応じて、ゲル化助剤としてカルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、アルミニウム等の金属イオン；コハク酸、無水コハク酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アスパラギン酸等の有機酸若しくはそれらの塩；塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸若しくはそれらの塩等を含有させることができる。具体的には、乳酸カルシウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム等を例示することができる。これらのゲル化助剤の種類やその含有量は、所望のゲル強度に応じて適宜選択することができ、使用するゲル化助剤の種類によっても異なるが、通常消臭剤及び／又芳香剤に対して０．０１〜３質量％の範囲で使用される。
【００３６】
その他、本発明の芳香剤及び／又は消臭剤は、上記本発明の効果を妨げない範囲で、上記成分の他に、その他のゲル化剤、増粘剤、香料、消臭剤、防腐剤、抗菌剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することも可能である。これらは、医療分野、医薬部外品分野、香粧品分野、食品分野において通常使用されるものを任意に用いることができる。
【００３７】
本発明の芳香剤及び／又は消臭剤の調製方法は特に限定されないが、例えばゲル状芳香剤及び／又は消臭剤であれば、例えば、水に上記ゲル化剤、吸水性樹脂を添加、加熱溶解後、所定温度（ゲル化しない温度）まで冷却し、消臭成分、芳香成分及び本発明の色素を添加、撹拌し、ゲル化温度まで冷却、もしくは室温で放冷することにより調製することができる。また、消臭成分、芳香成分及び本発明の色素は、ゲル化剤を溶解する段階で添加しても良いが、芳香成分などの揮発性成分は高温下では不安定になりやすいので、ゲル化温度に近い温度まで冷却した時点で添加することが好ましい。液状の芳香剤及び／又は消臭剤であれば、水に消臭成分、芳香成分及び本発明の色素を添加、撹拌溶解することにより調製することができる。
【００３８】
通常、芳香剤及び／又は消臭剤は、アンモニア臭などのアルカリ臭を中和して消臭するために酸性の消臭成分が用いられ、又は芳香剤及び／又は消臭剤の雑菌繁殖の防止を目的としてクエン酸などのｐＨ調整剤が添加され、そのｐＨは０．５〜５．０、更には１．０〜３．８を示すことが多い。従来、かかる酸性条件下では、天然色素は種類によっては、色調が変化し目的とする赤乃至紫赤色を呈しない、色素の沈殿が生じる、色素の退色が進行するなど各種問題点を抱えていたが、本発明に係る色素を用いることにより、安全性が高く、その上、上記ｐＨの範囲内においても安定性の高い芳香剤及び／又は消臭剤を提供することが可能である。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明の内容を以下の実施例、比較例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００４０】
実施例１ 芳香剤の調製
硫酸によりｐＨ２に調整した酸性水２０ＬにIpomoea Batatasの塊根の磨砕品１０ｋｇを投入し、室温下に一夜放置して、色素を抽出した。得られた色素抽出液に、濾過助剤と珪藻土を配合して吸引濾過し、濾液としてIpomoea Batatas植物色素抽出液約２５Ｌを得た。この抽出液を合成吸着樹脂アンバーライトＸＡＤ−７（樹脂量３Ｌ、ＳＶ＝１、オルガノ製）に吸着させてから、水洗したのち、６０％エタノール水溶液を用いてその吸着している色素を溶出した（１０Ｌ）。溶出液のうち８Ｌを、限外濾過膜（ＡＨＰ−２０１３膜（商標）：旭化成製、分画分子量５０，０００）を用いて３．５ｋｇ／ｃｍ２，２０℃で処理した（膜分離処理）。次いで、得られた処理液を硫酸を用いてｐＨ２．０に調整し、これを４０〜８０℃の温度条件下で３０分間撹拌をした（酸処理）。つづいて、当該酸処理液に、水５Ｌを加えて逆浸透膜処理（ＮＴＲ−７２５０膜（商標）：日東電工製、分画分子量約３，０００程度）を行い、膜処理液１Ｌを得た（膜分離処理）。この際、Ipomoea Batatasの香気成分および夾雑物は濾液として透過除去され、精製脱臭された色素成分が残液として濃縮された。次いでこの残液を減圧下で濃縮して、色価Ｅ１０％１ｃｍ＝３００の有意に脱臭精製された濃縮液１２０ｇを得た。この濃縮液１２０ｇに水６０ｇとエタノール４５ｇを加えて色価Ｅ１０％１ｃｍ＝１６０のIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤２２５ｇを調製した。この製剤は全く無臭であった。次に、このようにして得られたIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤を用いて、表１の処方に従い芳香剤を調製した。詳細には、脱アシル型ジェランガム及びネイティブ型ジェランガムを水に加えて分散させた後、９０℃に加熱撹拌溶解した。次いで７５℃まで冷却した後にクエン酸を添加してｐＨを３に調整し、予め湯に溶解させておいた乳酸カルシウム及びプロピレングリコール、ストロベリー香料、本発明のIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤を添加し、撹拌しながら各成分が系内で均一になるように分散させた。これを７０℃に保持した状態で容器に充填し、次いで冷却してゲル化させて芳香剤を調製した。
【００４１】
【表１】
【００４２】
比較例としてIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤の代わりに、以下の製法で調製されたIpomoea Batatas（Ｂ）色素製剤（比較例１）、赤キャベツ色素、紅麹色素、ブドウ果汁及び紫トウモロコシ色素を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて芳香剤を調製（比較例２〜５）し、これらの芳香剤及び実施例１の芳香剤の色相及びフレーバーリリースを評価し、更に３０００ｌｕｘの蛍光灯下、３日間照射して耐光性を、３５℃の恒温器で７日間保持し耐熱性を評価した。結果を表２に示す。
【００４３】
比較例１ Ipomoea Batatas（Ｂ）色素製剤の調製
硫酸によりｐＨ２に調整した酸性水２０ＬにIpomoea Batatasの塊根の磨砕品１０ｋｇを投入し、室温下に一夜放置して、色素を抽出した。得られた色素抽出液に、濾過助剤と珪藻土を配合して吸引濾過し、濾液としてIpomoea Batatas植物色素抽出液約２５Ｌを得た。次いでこの液を減圧濃縮して色価Ｅ１０％１ｃｍ＝３００の色素液１６０ｇを得た。この濃縮液１６０ｇに水８０ｇとエタノール６０ｇを加えて色価Ｅ１０％１ｃｍ＝１６０のIpomoea Batatas（Ｂ）色素製剤３００ｇを調製した。
【００４４】
【表２】
【００４５】
表２の評価は以下の基準に従って行った。
（色相）：着色した芳香剤の色相を肉眼で観察した。
（耐光性）：蛍光灯（３０００ｌｕｘ）下で３日間照射した後、肉眼比較により色素の残存率（％）を求めた。
（耐熱性）：３５℃の恒温器で７日間保存後、肉眼比較により色素の残存率（％）を求めた。
（フレーバーリリース）：着色した芳香剤の芳香成分のフレーバーリリースが良好なものから順に＋＋＋＞＋＋＞＋＞±＞−の５段階で評価した。
【００４６】
表２から明らかなように、赤キャベツ色素製剤を用いた場合は目的とする紫赤色に芳香剤を着色することができたものの、耐光性に劣る、色素特有の臭気が芳香剤自体に影響を与えるなどの不具合があり、紅麹色素製剤を用いた場合は光照射により色素が退色し、目的とする色に芳香剤を着色することすらままならなかった（比較例２、３）。ブドウ果汁製剤、紫トウモロコシ色素製剤を用いた場合も、着色された芳香剤の色相が暗い赤色であって目的とする鮮明な赤乃至紫赤色に着色できず、その耐光性もIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤に比して劣っていた（比較例４、５）。また、ｐＨ１．０〜６．５の酸性条件下で水又は含水アルコールで抽出されたIpomoea Batatas色素を用いた場合であっても、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも１種の処理を行わずに得られたIpomoea Batatas（Ｂ）色素製剤（比較例１）は、本発明のIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤に比べて色素特有の臭気が芳香剤の芳香成分に影響を与え、目的とする芳香剤を調製することができなかった。一方、本発明のIpomoea Batatas（Ａ）色素製剤を用いた場合は、目的とする鮮やかな赤乃至紫赤色に芳香剤が着色され、色素特有の臭気が芳香剤に影響を与えることもなく、着色された芳香剤は良好なフレーバーリリースを有していた。更に、調製された着色された芳香剤は酸性にも関わらず、耐熱性及び耐光性も高く、非常に優れた芳香剤となった。なお、本発明の色素は食用色素として用いることが可能なため、芳香剤や消臭剤の処方を食品素材や食品添加物で処方することにより、安全性の高い芳香剤及び／又は消臭剤を提供することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
安全性が高く、鮮やかな赤乃至紫赤色を有し、耐熱性及び耐光性に優れると共に、色素特有の臭気が芳香剤及び／又は消臭剤成分のフレーバーリリースに影響を与えることがない芳香剤及び／又は消臭剤を提供できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体を、ｐＨ１．０〜６．５の酸性条件下で水又は含水アルコールで抽出後、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも１種の処理を行って得られる色素を含有することを特徴とする芳香剤及び／又は消臭剤。
【請求項１】
Convolvulaceae科Ipomoea属に属する植物体を、ｐＨ１．０〜６．５の酸性条件下で水又は含水アルコールで抽出後、吸着処理、イオン交換処理、酸処理及び膜分離処理よりなる群から選択される少なくとも１種の処理を行って得られる色素を含有することを特徴とする芳香剤及び／又は消臭剤。
【公開番号】特開２００９−２０１８５９（Ｐ２００９−２０１８５９Ａ）
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−４９１１８（Ｐ２００８−４９１１８）
【出願日】平成２０年２月２９日（２００８．２．２９）
【出願人】（０００１７５２８３）三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 (429)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月２９日（２００８．２．２９）
【出願人】（０００１７５２８３）三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 (429)
【Ｆターム（参考）】
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