芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
【課題】高剛性、高耐衝撃性、良好な表面外観とともに、大型成形品であっても熱膨張による寸法変化が低く抑えられた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形品を提供すること。
【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）５０〜１００重量％、並びに、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択された少なくとも１種の樹脂からなる熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量％よりなる樹脂成分１００重量部に対し、数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が１．５μｍ以下、且つ数平均繊維長と数平均繊維径から算出したアスペクト比が４．５以上であるワラストナイト粒子（Ｃ成分）１〜１００重量部を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、およびそれからなる成形品。
【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）５０〜１００重量％、並びに、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択された少なくとも１種の樹脂からなる熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量％よりなる樹脂成分１００重量部に対し、数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が１．５μｍ以下、且つ数平均繊維長と数平均繊維径から算出したアスペクト比が４．５以上であるワラストナイト粒子（Ｃ成分）１〜１００重量部を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、およびそれからなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは高剛性、高耐衝撃性、良好な表面外観を達成しつつ、線膨張係数が低く抑えられた成形品を与える芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は優れた衝撃強度等の機械特性を有する熱可塑性樹脂として、また、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性ポリエステルやＡＢＳ樹脂との樹脂組成物は芳香族ポリカーボネート樹脂の優れる特性を維持しかつ芳香族ポリカーボネート樹脂の欠点である耐薬品性や成形加工性等がそれぞれ改良された材料として、自動車分野、ＯＡ分野などの種々の用途に幅広く使用されている。
【０００３】
かかる芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物の剛性等を改良する手段としてガラス繊維等の繊維状充填材を配合する方法（特許文献１、２参照）また、タルク、マイカ等の鱗片状、板状の無機充填材を配合する方法（特許文献３、４、５参照）が開示されている。
【０００４】
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物はその優れた特徴のバランスを生かして、近年は特に大型部材への使用が活発になっている。特に自動車分野での自動車外板やＯＡ分野での大型機器の前面パネルなど、適用される技術分野は幅広い。
【０００５】
しかしながら、大型部材への適用により、使用温度下での寸法変化に対して、今までにない高いレベルでの寸法安定性を要求されるようになってきている。すなわち、材料の線膨張によって大型部材自体にそりを生じたり、組み付け後、温度変化により大きな隙間を生じる、又は大型部材が他部材と接着される場合には、熱膨張による応力発生や、それにより時には接着部の変形、破壊が発生するといった問題がある。さらには、大型部材の変形により、他部材との接触が生じ、異音を発するということも問題になっている。
【０００６】
ガラス繊維及びカーボン繊維などの繊維状充填材で強化した芳香族ポリカーボネート樹脂は、剛性等の機械的強度改良の他、樹脂組成物の線膨張を低減させることが可能である。しかしながら通常の成形方法ではその成形品外観にはガラス繊維、カーボン繊維等の繊維状充填材の浮きが目立ち、例えば、良好な塗装外観を得るためにはその塗装膜厚を非常に厚くしなければならない欠点や、成形収縮率等に異方性が大きく、成形品に反りなどが発生しやすい等の欠点を有していた。
【０００７】
一方、タルク、マイカ等の鱗片状、板状の無機充填材を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは芳香族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物は、ガラス繊維およびカーボン繊維などの繊維状充填材で強化した芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは芳香族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物と比較すると成形品外観、そり抑制などに優れるが、その機械的強度の補強効果が小さいために適用範囲が限られていた。
【０００８】
これらの両者の優れた点を併せ持つ無機充填剤として、ワラストナイト粒子がある。ワラストナイト粒子はその結晶構造から微粉砕した場合にも繊維状の形態を有する。したがって上記の繊維状充填材や板状充填材とは異なる特性を樹脂組成物に与えることが可能となる。
【０００９】
例えば、数平均繊維長１〜５０μｍ、数平均繊維径０.１〜１０μｍのワラストナイト針状粒子と芳香族ポリカーボネート樹脂などの熱可塑性樹脂との樹脂組成物が報告されている。（特許文献６、７、８参照）特にかかるワラストナイト針状粒子として、繊維長５〜２５μｍの粒子が少なくとも５０％であるものが好適であることが記載されている。該公報に記載された樹脂組成物は、鮮映性の高い塗装外観や低い線膨張係数などの特性を満足すると報告されている。
【００１０】
また、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、およびアスペクト比３〜５０であるワラストナイトの特定割合からなる樹脂組成物が報告されている（特許文献９参照）。かかる樹脂組成物は高剛性と良好な耐衝撃性を共に満足し、さらに塗装された成形品表面の平滑性に優れることが報告されている。
【００１１】
また、特定分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、アスペクト比３〜５０であるワラストナイト、およびカルボキシル基変性オレフィンワックスからなるブロー成形性に優れた樹脂組成物も報告されている。（特許文献１０参照）該樹脂組成物はブロー成形に必要なドローダウン性や耐薬品性に優れると共に、塗装された成形品表面の平滑性に優れることが報告されている。
【００１２】
さらに、特定分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂などの熱可塑性グラフト共重合体、アスペクト比３〜５０であるワラストナイト、およびカルボキシル基変性オレフィンワックスからなるブロー成形性に優れた樹脂組成物も報告されている。（特許文献１１参照）該樹脂組成物はブロー成形に必要なドローダウン性や耐衝撃性に優れると共に、塗装された成形品表面の平滑性に優れることが報告されている。
【００１３】
また、微量成分（Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３）が特定の組成範囲であるワラストナイトと熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物が報告されている。（特許文献１２参照）また該ワラストナイトは、平均繊維長が２０〜５０μｍ、平均繊維径が０.５〜５μｍ、平均アスペクト比が７〜１００の形状が好適であることが記載されている。かかる樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性、表面平滑性に優れ、着色性のよい外観のきれいな成形品が得られることが報告されている。
【００１４】
ワラストナイト粒子の数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以下、及び繊維長５〜２５μｍの粒子個数の割合が５０％未満の粒子形状特性を有するワラストナイト粒子が好適である芳香族ポリカーボネート樹脂組成物も報告されている。（特許文献１３参照）
【００１５】
上記のごとく、ワラストナイトは高剛性かつ表面外観に優れた樹脂組成物を達成する。殊に芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする熱可塑性樹脂の無機充填材として好適である。芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする熱可塑性樹脂の場合、ベース樹脂の耐衝撃性が高いため、高剛性と高耐衝撃性を高いレベルで両立する樹脂組成物が達成可能なためである。さらに芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする熱可塑性樹脂の場合、無機充填材を含んだ樹脂組成物における成形品の外観が比較的悪化しやすいためである。
【００１６】
しかしながら、上記の従来技術では特に大型部材への適用には未だ不十分な点もある。従来技術での芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の場合、線膨張の改良が不十分であり、上記特性バランスを崩すことなく、更に低い線膨張の達成が望まれている。
【００１７】
【特許文献１】特開昭５４−９４５５６号公報
【特許文献２】特開平６−４９３４４号公報
【特許文献３】特開昭５５−１２９４４４号公報
【特許文献４】ＵＳＰ４２８０９４９号公報
【特許文献５】特開平５−２２２２８３号公報
【特許文献６】特開平７−１４９９４８号公報
【特許文献７】ＥＰ６３９６１３Ａ１号公報
【特許文献８】ＵＳＰ５９６５６５５号公報
【特許文献９】特開平９−１２８４６号公報
【特許文献１０】特開平１０−６０２５１号公報
【特許文献１１】特開平１０−３２４７８９号公報
【特許文献１２】特開２０００−２５６５０５号公報
【特許文献１３】ＵＳＰ６７８０９１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明によれば高剛性、高耐衝撃性、良好な表面外観を備えた成形品を与える芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、熱膨張が低く抑えられている為に、大型部材を提供した場合にも高い寸法安定性が達成可能である。
【００１９】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに、特定条件を満足する比較的微細なワラストナイト粒子でそのアスペクト比が特定値以上であるものを含有した、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）５０〜１００重量％、並びに熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択された少なくとも１種の樹脂からなる熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量％よりなる樹脂成分１００重量部に対し、数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が１．５μｍ以下、且つ数平均繊維長と数平均繊維径から換算されたアスペクト比が４．５以上であるワラストナイト粒子（Ｃ成分）１〜１００重量部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、およびそれから溶融成形されてなる成形品に係るものである。
【００２１】
さらに本発明について詳細に説明する。
本発明で使用するＡ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応の方法としては例えば界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
【００２２】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４,４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチル）フェニル｝メタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３−ジメチルブタン、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９,９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１,３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５,７−ジメチルアダマンタン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４,４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４,４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。
【００２３】
中でもビスフェノールＡ、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３−ジメチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンおよびα,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体および１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましく使用される。
【００２４】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００２５】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００２６】
三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４,６−ジメチル−２,４,６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２、２,４,６−トリメチル−２,４,６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１,３,５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１,１,１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１,１−トリス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２,６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α,α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２,４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１,４−ビス（４,４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１,１,１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１,１−トリス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１,１,１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００２７】
かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリカーボネート全量中、０.００１〜１モル％、好ましくは０.００５〜０.５モル％、特に好ましくは０.０１〜０.３モル％である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全量中、０.００１〜１モル％、好ましくは０.００５〜０.５モル％、特に好ましくは０.０１〜０.３モル％であるものが好ましい。なお、かかる割合については１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【００２８】
本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などの反応形式は、各種の文献および特許公報などで良く知られている方法である。
【００２９】
ポリカーボネート樹脂の分子量は特定されないが、分子量が１×１０４未満であると高温特性等が低下し、４×１０４を超えると成形加工性が低下するようになるので、粘度平均分子量で表して１×１０４〜４×１０４のものが好ましく、１．４×１０４〜３×１０４のものがより好ましく、さらに好ましくは１．６×１０４〜２．５×１０４のものである。
【００３０】
芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。この場合粘度平均分子量が上記範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂とを混合することも当然に可能である。
【００３１】
特に粘度平均分子量が５×１０４を超える芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物はその高いエントロピー弾性に由来する特性（ドリップ防止特性、ドローダウン特性、およびジェッティング改良などの溶融特性を改良する特性）を発揮するものであるため、これらの特性が要求される場合には好ましいものである。より好ましくは粘度平均分子量が８×１０４以上の芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物であり、さらに好ましくは１×１０５以上の粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物である。すなわちＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）などの測定方法により２ピーク以上の分子量分布を観察できるものが好ましく使用できる。
【００３２】
本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０.７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηＳＰ）を次式に挿入して求める。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０.４５×［η］２ｃ（ただし［η］は極限粘度）
［η］＝１.２３×１０−４Ｍ０.８３
ｃ＝０.７
【００３３】
本発明のＢ成分は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでいる熱可塑性樹脂である。
【００３４】
その理由としては以下の点が挙げられる。（ｉ）成形温度を下げることが可能となる。これによりワラストナイトとの反応による芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下を抑制できる。結果として良好なリサイクル特性を達成できる。（ii）上記Ｂ−１成分およびＢ−２成分は芳香族ポリカーボネート樹脂に期待される耐熱性、耐衝撃性を大きく損うことがない。（iii）Ｂ−１成分およびＢ−２成分はその芳香族ポリカーボネート樹脂とのポリマーブレンドの熱安定性が良好である。
【００３５】
本発明のＢ−１成分として使用する熱可塑性ポリエステル樹脂とは芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘動体と、ジオール、またはそのエステル誘導体とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体である。
【００３６】
ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１,５−ナフタレンジカルボン酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、４,４’−ビフェニルジカルボン酸、４,４’−ビフェニルエーテルジカルボン酸、４,４’−ビフェニルメタンジカルボン酸、４,４’−ビフェニルスルホンジカルボン酸、４,４’−ビフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１,２−ビス（フェノキシ）エタン−４,４’−ジカルボン酸、２,５−アントラセンジカルボン酸、２,６−アントラセンジカルボン酸、４,４’−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、２,５−ピリジンジカルボン酸等の芳香族系ジカルボン酸が好適に用いられ、特にテレフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸が好ましく使用できる。
【００３７】
芳香族ジカルボン酸は二種以上を混合して使用してもよい。なお少量であれば、該ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等を一種以上混合使用することも可能である。
【００３８】
また本発明の芳香族ポリエステルの成分であるジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、２−メチル−１,３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジオール、１,４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール等、２,２−ビス（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等の芳香環を含有するジオール等およびそれらの混合物等が挙げられる。さらに少量であれば、分子量４００〜６,０００の長鎖ジオール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−１,３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を１種以上共重合してもよい。
【００３９】
また本発明の芳香族ポリエステルは少量の分岐剤を導入することにより分岐させることができる。分岐剤の種類に制限はないがトリメシン酸、トリメリチン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００４０】
具体的な芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリエチレン−１,２−ビス（フェノキシ）エタン−４,４’−ジカルボキシレート、等の他、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート、等のような共重合ポリエステルが挙げられる。これらのうち、機械的性質等のバランスがとれたポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートおよびこれらの混合物が好ましく使用できる。
【００４１】
また得られた芳香族ポリエステル樹脂の末端基構造は特に限定されるものではなく、末端基における水酸基とカルボキシル基の割合がほぼ同量の場合以外に、一方の割合が多い場合であってもよい。またかかる末端基に対して反応性を有する化合物を反応させる等により、それらの末端基が封止されているものであってもよい。
【００４２】
かかる芳香族ポリエステル樹脂の製造方法については、常法に従い、チタン、ゲルマニウム、アンチモン等を含有する重合触媒の存在下に、加熱しながらジカルボン酸成分と前記ジオール成分とを重合させ、副生する水または低級アルコールを系外に排出することにより行われる。例えば、ゲルマニウム系重合触媒としては、ゲルマニウムの酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、フェノラート等が例示でき、さらに具体的には、酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、テトラメトキシゲルマニウム等が例示できる。
【００４３】
有機チタン化合物の重合触媒としては、好ましい具体例としてチタンテトラブトキシド、チタンイソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息香酸チタン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチタネートと無水トリメリット酸との反応物などを挙げることができる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原子がポリブチレンテレフタレートを構成する酸成分に対し、３〜１２ｍｇ原子％となる割合が好ましい。
【００４４】
また本発明では、従来公知の重縮合の前段階であるエステル交換反応において使用される、マンガン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等の化合物を併せて使用でき、およびエステル交換反応終了後にリン酸または亜リン酸の化合物等により、かかる触媒を失活させて重縮合することも可能である。
【００４５】
芳香族ポリエステル樹脂の製造方法は、バッチ式、連続重合式のいずれの方法をとることも可能である。
また芳香族ポリエステル樹脂の分子量については特に制限されないが、ｏ−クロロフェノールを溶媒として３５℃で測定した固有粘度が０.４〜１.５、好ましくは０.４５〜１.２、さらに好ましくは０.５〜１.１５である。
【００４６】
本発明でＢ−２成分として使用するゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂とは、スチレン系単量体と必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体およびゴム成分よりなる群より選ばれる１種以上を重合して得られる、ゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂である。
【００４７】
前記スチレン単位成分含有樹脂成分に用いられるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレン等のスチレン誘導体が挙げられる。特にスチレンが好ましい。さらにこれらは単独または２種以上用いることができる。
【００４８】
前記スチレン系単量体と共重合可能な他のビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸アリールエステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸アリールエステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有メタクリル酸エステル、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα,β−不飽和カルボン酸およびその無水物が挙げられる。
【００４９】
前記スチレン系単量体と共重合可能なゴム成分としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリル酸アルキルエステルまたは／およびメタクリル酸アルキルエステルとブタジエンの共重合体、ブタジエン・イソプレン共重合体等のジエン系共重合体、エチレン・プロピレンランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン・ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体等のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン・メタクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のエチレンと脂肪族ビニルとの共重合体、エチレン・プロピレン・ヘキサジエン共重合体等のエチレンとプロピレンと非共役ジエンターポリマー、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、およびポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴム（以下ＩＰＮ型ゴム）等が挙げられる。
【００５０】
かかるＢ−２成分のスチレン単位成分含有樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ樹脂）、水添スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（水添ＳＢＳ樹脂）、水添スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（水添ＳＩＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン・アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、スチレン・メチルメタクリレート共重合体（ＭＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＭＡＳ樹脂）、スチレン・無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）およびスチレン・ＩＰＮ型ゴム共重合体等の樹脂、またはこれらの混合物が挙げられる。なおかかるスチレン系熱可塑性樹脂はその製造時にメタロセン触媒等の触媒使用により、シンジオタクチックポリスチレン等の高い立体規則性を有するものであってもよい。さらに場合によっては、アニオンリビング重合、ラジカルリビング重合等の方法により得られる、分子量分布の狭い重合体および共重合体、ブロック共重合体、および立体規則性の高い重合体、共重合体を使用することも可能である。これらは１種または２種以上を混合して使用することも可能である。
【００５１】
これらの中でもポリスチレン（ＰＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン・アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）からなる群より選択される1種または２種以上を混合して使用することが好ましく、中でもＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂が最も好ましい。
【００５２】
本発明で使用するＡＢＳ樹脂とは、ジエン系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体（ＡＢＳ共重合体）とシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体（ＡＳ共重合体）の混合物である。なお、このシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体はジエン系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物とをグラフト共重合した熱可塑性グラフト共重合体からなる樹脂の製造の際に副生される共重合体でもよく、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とを別途共重合して得られる共重合体でもよい。かかるシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物からなる共重合体の分子量は、好ましくは還元粘度で０.２〜１.０、より好ましくは０.２５〜０.５であるものである。尚、かかるＡＳ共重合体の割合は、アセトンなどのかかるＡＳ共重合体の良溶媒にＡＢＳ樹脂を溶解し、その可溶分を遠心分離するなどの手法により採取することが可能である。一方その不溶分（ゲル）が正味のＡＢＳ共重合体となる。
【００５３】
またグラフトされたシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物のジエン系ゴム成分に対する重量割合（グラフト率）は２０〜２００重量％が好ましく、より好ましくは２０〜７０重量％のグラフト率のものである。
【００５４】
このＡＢＳ樹脂を形成するジエン系ゴム成分としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレンおよびスチレン−ブタジエン共重合体等のガラス転移点が１０℃以下のゴムが用いられ、その割合はＡＢＳ樹脂成分１００重量％中５〜３９.９重量％であるのが好ましく、より好ましくは１０〜３５重量％、さらに好ましくは１０〜２５重量％である。
【００５５】
ジエン系ゴム成分にグラフトされるシアン化ビニル化合物としては、前記のものを挙げることができ、特にアクリロニトリルが好ましく使用できる。またジエン系ゴム成分にグラフトされる芳香族ビニル化合物としては、同様に前記のものを使用できるが、特にスチレンおよびα−メチルスチレンが好ましく使用できる。かかるジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の割合は、ＡＢＳ樹脂成分１００重量％中６０.１〜９５重量％が好ましく、より好ましくは６５〜９０重量％、さらに好ましくは７５〜９０重量％である。さらにかかるシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物の合計量１００重量％に対して、シアン化ビニル化合物が５〜５０重量％およびより好ましくは１０〜３０重量％、並びに芳香族ビニル化合物が９５〜５０重量％およびより好ましくは９０〜７０重量％であることが好ましい。さらに上記のジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の一部についてメチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、無水マレイン酸、Ｎ置換マレイミド等を混合使用することもでき、これらの含有割合はＡＢＳ樹脂成分中１５重量％以下であるものが好ましい。さらに反応で使用する開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能である。
【００５６】
本発明のＡＢＳ樹脂においては、ゴム粒子径は０.１〜５.０μｍが好ましく、より好ましくは０.３〜３.０μｍ、さらに好ましくは０.４〜１.５μｍ、特に好ましくは０.４〜０.９μｍである。かかるゴム粒子径の分布は単一の分布であるものおよび２山以上の複数の山を有するもののいずれもが使用可能であり、さらにそのモルフォロジーにおいてもゴム粒子が単一の相をなすものであっても、ゴム粒子の周りにオクルード相を含有することによりサラミ構造を有するものであってもよい。
【００５７】
このＡＢＳ樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよく、また共重合の方法も一段で共重合しても、多段で共重合してもよい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法や、連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数〜数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行ってもよい。
【００５８】
本発明で使用するＡＳＡ樹脂とは、アクリルゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体、または該熱可塑性グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物をいう。本発明でいうアクリルゴムとは、炭素数が２〜１０のアルキルアクリレート単位を含有するものであり、さらに必要に応じてその他の共重合可能な成分として、スチレン、メチルメタクリレート、ブタジエンを含有してもよい。炭素数が２〜１０のアルキルアクリレートとして好ましくは２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートが挙げられ、かかるアルキルアクリレートはアクリレートゴム１００重量％中５０重量％以上含まれるものが好ましい。さらにかかるアクリレートゴムは少なくとも部分的に架橋されており、かかる架橋剤としては、エチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート等を挙げることができ、かかる架橋剤はアクリレートゴムに対して０.０１〜３重量％使用されることが好ましい。アクリルゴム成分の割合は、ＡＳＡ樹脂１００重量％中、５〜３９.９重量％が好ましく、より好ましくは１０〜３５重量％、さらに好ましくは１０〜２５重量％である。
【００５９】
またシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物の割合はかかる合計量１００重量％に対して、シアン化ビニル化合物が５〜５０重量％、芳香族ビニル化合物が９５〜５０重量％であり、特にシアン化ビニル化合物が１５〜３５重量％、芳香族ビニル化合物が８５〜６５重量％のものが好ましい。製造法としては上記ＡＢＳ樹脂と同様のものを使用することが可能である。
【００６０】
本発明で使用するＡＥＳ樹脂とは、エチレン−プロピレンゴム成分またはエチレン−プロピレン−ジエンゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体、または該熱可塑性グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物である。製造法としては上記ＡＢＳ樹脂と同様のものを使用することが可能である。
【００６１】
かかるＡ成分とＢ成分からなる熱可塑性樹脂は、２６０℃におけるキャピラリーレオメータで測定した溶融粘度がシェアレート３００ｓｅｃ−１で０.１×１０３〜５×１０３Ｐａ・ｓの範囲にあることが好ましく、０.３×１０３〜２×１０３Ｐａ・ｓの範囲にあることがさらに好ましく、 ０．３×１０３〜１．５×１０３ の範囲にあることが最も好ましい。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、特定のワラストナイト粒子を使用することで、かかる条件範囲の樹脂に対しても良好な表面外観およびリサイクル性を達成できる。
【００６２】
本発明のＣ成分であるワラストナイト粒子は、以下の測定法により得られた数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が１．５μｍ以下、および数平均繊維長と数平均繊維径から算出したアスペクト比が４．５以上であるワラストナイト粒子形状特性を有するものである。
【００６３】
上記繊維長および繊維径の測定方法は次のとおりである。繊維長の測定は、原料であるワラストナイト粒子を光学顕微鏡で観察し、個々のワラストナイトの長さを求め、その測定値から数平均繊維長を算出する。なお、ワラストナイト粒子はその結晶構造に由来する特性から微粉砕した場合においてもほとんどの粒子がある程度繊維状の形態を有している。
【００６４】
光学顕微鏡の観察は、まずワラストナイト粒子同士があまり重なり合わないように分散されたサンプルを用意して行う。かかる観察は対物レンズ２０倍の条件で行い、その観察像を画素数が約２５万であるＣＣＤカメラに画像データとして取り込む。得られた画像データを、画像解析装置を使用して、画像データの２点間の最大距離を求めるプログラムを使用して、繊維長を算出する。かかる条件の下では１画素当りの大きさが１.２５μｍの長さに相当する。従って、測定される最小の繊維長は１．２５μｍである。測定本数は５０００本以上として行う。
【００６５】
一方繊維径の測定は組成物の原料となるワラストナイト粒子を電子顕微鏡で観察し、個々のワラストナイト粒子の繊維径を求め、その測定値から数平均繊維径を算出する。電子顕微鏡を使用するのは、対象とするレベルの大きさを正確に測定することが光学顕微鏡では困難なためである。
【００６６】
繊維径は、電子顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維径を測定する対象のワラストナイトをランダムに抽出し、中央部に近いところで繊維径を測定する。なお、断面が円でない場合はその最大値を繊維径とする。得られた測定値から数平均繊維径を算出する。近年の電子顕微鏡はその観察画面上の長さを算出する機能が備えられているため、かかる繊維径も比較的容易に算出可能である。観察の倍率は約１,０００倍とし、測定本数は１,０００本以上として行う。
【００６７】
ワラストナイト粒子のアスペクト比については上記方法で算出した数平均繊維長を、数平均繊維径で除することにより算出する。
Ｃ成分のワラストナイトを上記の粒子形状特性の条件を満足すべく粉砕するための粉砕機としては、各種のものが使用でき、例えば、高速回転ミル、ボールミル、媒体攪拌ミル、およびジェットミルなどを挙げることができる。中でもジェットミルが好ましい。さらにかかるジェットミルの方式としては、気流吸い込み式、ノズル中吸い込み式、衝突体衝突式、対向ジェット衝突式、および複合型などを挙げることができ、中でも対向ジェット衝突式の粉砕機が好ましい。
【００６８】
さらに粉砕されたワラストナイト粒子を分級することにより、繊維長の長い成分を取り除き、目的のワラストナイト粒子を得ることが好ましい。かかる分級の方法には、網型の篩を通す方法の他、インパクタ型慣性力分級機（バリアブルインパクターなど）、コアンダ効果利用型慣性力分級機（エルボージェットなど）、スパイラル気流型の遠心場分級機（多段サイクロンなど）、ヘリカル気流型の遠心場分級機のうち自由渦型で案内羽根付きのもの（ミクロプレックス、ディスパージョンセパレーターなど）、ヘリカル気流型の遠心場分級機のうち強制渦型で分級室回転型のもの（アキュカット、ターボクラシファイアなど）、およびヘリカル気流型の遠心場分級機のうち強制渦型で回転羽根型のもの（ミクロンセパレーター、スーパーセパレーターなど）などを挙げることができ、またこれらの複合型などの使用も好ましいものである（なお、かっこ内の名称は商品名または俗称である）。これらのうちより微細な粒子の分級を可能にするものとして、遠心場分級機が好ましい。
【００６９】
ワラストナイト粒子は珪酸カルシウムが主成分である針状結晶をもつ天然白色鉱物から、これを粉砕・分級することにより得ることができる。かかる結晶構造により鉱物の粉砕物も繊維状の形態を有する。本発明においては合成したワラストナイトも勿論使用することができる。これらのワラストナイトは実質的に化学式ＣａＯ・ＳｉＯ２で表され、ＳｉＯ２約５０重量％、ＣａＯ約４７重量％、その他不純物としてＦｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＣＯ３などを含有しており、その比重は約２.９であることが知られている。
【００７０】
本発明は上記の特定形状を有するワラストナイト粒子を使用することにより、特に塗装外観不良の原因となる凸状異物の発生を低減した良好な表面外観を備え、大型部材を提供した場合にも、熱膨張が小さい寸法安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂を提供可能である。
【００７１】
上記の数平均繊維長は２〜１０μｍが好ましく、２〜９μｍがより好ましく、２〜８μｍがさらに好ましい。
上記の数平均繊維径は、０.２〜１．５μｍが好ましく、０.３〜１．３μｍがより好ましく、０．５〜１．２μｍがさらに好ましい。数平均繊維長は３μｍ以上であると剛性や強度の点で有利である。
【００７２】
さらに上記ワラストナイト粒子形状特性を持ちつつアスペクト比が４．５以上のものが好ましく、さらに好ましくは４．５以上５０未満、さらにより好ましくは５以上３０未満である。アスペクト比は高いほど好ましいが、天然鉱物の粉砕により得たワラストナイトでは、５０以上のアスペクト比を持つものは、現状では技術的に達成困難である。
【００７３】
また、ワラストナイト粒子には通常の表面処理剤、例えばシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤などのカップリング剤などで表面処理を施したものを使用しても差し支えない。かかるシラン系カップリング剤としてはエポキシシランカップリング剤を好ましく挙げることができる。またポリアルコキシシロキサンとエポキシシランカップリング剤との混合物および／またはポリアルコキシシロキサンとエポキシシランカップリング剤との反応物も好ましく使用することができる。これらシランカップリング剤で表面処理されたワラストナイト粒子の使用が可能である。
【００７４】
上記Ａ成分、Ｂ成分、およびＣ成分の組成割合は、次のとおりである。樹脂成分であるＡ成分とＢ成分の合計１００重量％中、Ａ成分は５０〜１００重量％、好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは６０〜９０重量％である。Ｂ成分は０〜５０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。Ａ成分がＡ成分とＢ成分の合計１００重量％中５０重量％未満では耐熱性、衝撃強度などが低下するようになり好ましくない。
【００７５】
Ｃ成分は上記樹脂組成分１００重量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは１５〜６０重量部、より好ましくは１７〜５５重量部、さらに好ましくは２０〜４５重量部である。Ｃ成分のワラストナイト粒子の割合が１０重量部未満では線膨張係数が大きくなり十分な寸法安定性が達成不可能であり、１００重量部を超えると衝撃強度、外観などが低下するようになり好ましくない。
【００７６】
本発明において得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の衝撃強度等をさらに向上させるためにＤ成分として衝撃改質材を使用することができる。
かかる衝撃改質剤は、ゴム成分を４０％以上含有するものであり、この点で本発明のＢ成分のＡＢＳ樹脂等とは明確に区別されるものである。
【００７７】
本発明において使用可能なＤ成分の衝撃改質材としては、ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種または２種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。
【００７８】
またかかるゴム成分と上記モノマーのブロック共重合体も挙げられる。かかるブロック共重合体としては具体的にはスチレン・エチレンプロピレン・スチレンエラストマー（水添スチレン・イソプレン・スチレンエラストマー）、および水添スチレン・ブタジエン・スチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを挙げることができる。
【００７９】
さらに他の熱可塑性エラストマーして知られている各種の弾性重合体、例えばポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテルアミドエラストマー等を使用することも可能である。
【００８０】
ここでいうガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複合ゴム、イソブチレン−シリコン複合ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−アクリルゴム、シリコンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加されたものを挙げることができる。
【００８１】
中でもガラス転移温度が−１０℃以下、より好ましくは−３０℃以下のゴム成分を含有する衝撃改質材が好ましく、特にブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複合ゴムを使用した衝撃改質材が好ましい。複合ゴムとは、２種のゴム成分を共重合したゴムまたは分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造をとるように重合したゴムをいう。
【００８２】
芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にスチレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチルが特に好ましい。
【００８３】
ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を含有する衝撃改質材は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であってもよい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数〜数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行ってもよい。
【００８４】
かかる衝撃改質材は市販されており容易に入手することが可能である。例えばガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、アクリルゴムまたはブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とするものとしては、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ、三菱レイヨン（株）のメタブレンＣシリーズ、呉羽化学工業（株）のＥＸＬシリーズ、ＨＩＡシリーズ、ＢＴＡシリーズ、ＫＣＡシリーズ、宇部サイコン（株）のＵＣＬモディファイヤーレジンシリーズが挙げられ、ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分としてアクリル−シリコン複合ゴムを主体とするものとしては三菱レイヨン（株）よりメタブレンＳ−２００１あるいはＳＲＫ−２００という商品名で市販されているものが挙げられる。
【００８５】
Ｄ成分の組成割合は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対し０.５〜５０重量部が好ましく、より好ましくは０.５〜３０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部である。Ｄ成分の衝撃改質材の割合が５０重量部を超えると、耐熱性、外観が低下するようになり好ましくない。
【００８６】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、Ａ成分およびＢ成分以外の他の熱可塑性樹脂（Ｅ成分）を含むことができる。かかる熱可塑性樹脂としては、例えばポリアミド樹脂、アクリル樹脂、並びにポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂等を例示することができる。さらに、ポリフェニルエーテルおよびポリアセタール等のエンジニアリングプラスチックス、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルアミド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、およびポリフェニレンサルファイド等のいわゆるスーパーエンプラと呼ばれるものが挙げられる。
Ｅ成分を添加する場合の組成割合は、Ａ成分および任意にＢ成分よりなる樹脂成分１００重量部当り、０.５〜２０重量部が好ましく、より好ましくは１〜１５重量部である。
【００８７】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、上記Ａ成分およびＣ成分、ならびに任意にＢ成分、Ｄ成分および任意にＥ成分からなるものであるが、さらに必要に応じ、本発明の目的が損われない量の難燃剤等の各種添加剤を配合することができる。
【００８８】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に使用可能な難燃剤（Ｆ成分）としては、特に制限されるものではないが、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、芳香族リン酸エステル系難燃剤、あるいは、ハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤等が挙げられ、それらを一種以上配合することができる。
【００８９】
具体的にハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤は、テトラクロロビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラクロロビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型難燃剤テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型難燃剤等である。
【００９０】
具体的に有機塩系難燃剤は、ジフェニルスルホン−３,３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２,４,５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２,４,５−トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス（２,６−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−クミルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（ｐ−トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス（ジフェニルリン酸）イミドカリウム、ビス（２,４,６−トリブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（２,４−ジブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−ブロモフェニル）リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフェニルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウムあるいはカリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウムあるいはカリウム等である。
【００９１】
具体的にハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤は、トリス（２,４,６−トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（２,４−ジブロモフェニル）ホスフェート、トリス（４−ブロモフェニル）ホスフェート等である。
【００９２】
具体的に芳香族リン酸エステル系難燃剤は、トリフェニルホスフェート、トリス（２,６−キシリル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジキシレニルホスフェート）、４,４’−ビフェノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジキシレニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、４,４’−ビフェノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、同様のフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、（以下に示す「芳香族ポリホスフェート」は、フェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェートと含まない芳香族ポリホスフェートの両方を意味するものとする）芳香環ソースがビスフェノールＡとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンと２,６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンと２,６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがビスフェノールＡと２,６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート等である。
【００９３】
これらの難燃剤の中で、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤として、テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネートが好ましく、さらにテトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤が好ましい。有機塩系難燃剤としてはパーフルオロブタンスルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３,３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２,４,５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。芳香族リン酸エステル系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）が好ましい。
【００９４】
またその他の難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤として、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテル、ポリジブロムフェニレンエーテル、赤リンまたは赤リン表面を公知の熱硬化樹脂および／または無機材料を用いてマイクロカプセル化されている安定化赤リンに代表される赤リン系難燃剤、フェニル基、ビニル基およびメチル基を含有する（ポリ）オルガノシロキサン化合物や（ポリ）オルガノシロキサンとポリカーボネート樹脂の共重合体に代表されるシリコーン型難燃剤、およびフェノキシホスファゼンオリゴマーや環状フェノキシホスファゼンオリゴマーに代表されるホスファゼンポリマー型難燃剤などを挙げることができる。
【００９５】
上記の難燃剤の中でもＴＧＡ（Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ：熱重量解析）によるチッ素雰囲気中における２３℃から２０℃／ｍｉｎの昇温速度で６００℃まで昇温した時の５％重量減少温度が３００℃以上の芳香族リン酸エステル系難燃剤を好適な態様として挙げることができる。
【００９６】
これらの難燃剤は芳香族ポリカーボネート樹脂に対して可塑化効果を有する。したがって溶融混練時のワラストナイト粒子の折れがさらに抑制される。また成形時の転写性が向上するため、凸状異物の発生の低減に対しても効果的である。さらに上記重量減少温度の条件を満足するものは熱安定性も良好である。したがって繰り返し溶融混練された際も樹脂組成物からの揮発およびそれ自体の熱分解が少ない。さらに芳香族リン酸エステル系難燃剤の加水分解に起因する芳香族ポリカーボネート樹脂の加水分解性（耐湿熱性）も、ワラストナイト粒子との併用効果により大幅に向上する。上記の効果により結果としてリサイクル性の良好な樹脂組成物が達成される。
【００９７】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、主として難燃性能をさらに向上させる目的でフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと称することがある）をＧ成分として含むことができる。
【００９８】
フィブリル形成能を有するＰＴＦＥの分子量は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において１００万〜１,０００万、より好ましく２００万〜９００万である。かかるＰＴＦＥは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混合物を使用することも可能である。
【００９９】
かかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥの市販品としては例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）のテフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン工業（株）のポリフロンＭＰＡ ＦＡ５００、Ｆ−２０１Ｌなどを挙げることができる。ＰＴＦＥの水性分散液の市販品としては、旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフルオンＡＤ−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業（株）製のポリフロンＤ−１、Ｄ−２、三井・デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン（登録商標）３０Ｊなどを代表として挙げることができる。混合形態のＰＴＦＥの市販品としては、三菱レイヨン（株）の「メタブレン Ａ３０００」（商品名）、およびＧＥスペシャリティーケミカル社製 「ＢＬＥＮＤＥＸ４４９」（商品名）などを挙げることができる。
【０１００】
Ｇ成分を添加する場合のその配合量は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部当り、ＰＴＦＥの量として０.０５〜３重量部が好ましく、より好ましくは０.０８〜１.５重量部、さらに好ましくは０.１〜１.０重量部である。
【０１０１】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明のＣ成分以外に少量の無機充填材や耐熱有機充填材を含むものであってもよい。
かかる無機充填剤としては、ガラス繊維（チョップドストランド）、炭素繊維、金属繊維、ゾノトライト、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカー等の繊維状充填剤、タルク、マイカ、ガラスフレーク、グラファイトフレーク等の板状充填剤、ガラス短繊維（ミルドファイバー）、炭素短繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、セラミックバルーン、カーボンビーズ、シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等の各種粒子状充填剤、および上記各種の無機充填材にメッキ、蒸着、スパッタリング等の方法により、金、銀、ニッケル、銅、クロム、アルミニウム等に代表される各種金属や、酸化チタン、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等に代表される金属酸化物等を被覆した無機充填材を挙げることができる。
【０１０２】
耐熱有機充填剤とは、本発明のＡ成分である芳香族ポリカーボネート樹脂の成形加工温度において溶融しないものをいい、かかる充填剤としては、アラミド繊維、ポリアリレート繊維等の繊維状充填剤、アラミド粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末、フェノール樹脂粒子、架橋スチレン粒子、架橋アクリル粒子等の粒子状充填剤を挙げることができる。
【０１０３】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、リン系の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、発泡剤、染顔料等を含むものでもよく、かかる目的に対して適宜処方することが可能であるが、特にリン系の熱安定剤を含むことは好ましいものである。
【０１０４】
リン系の熱安定剤としては亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２,２−メチレンビス（４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等の亜リン酸エステル化合物、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート等のリン酸エステル化合物、さらにその他のリン系熱安定剤として、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３,３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−ビフェニレンホスホナイト等の亜ホスホン酸エステル化合物等を挙げることができる。
【０１０５】
これらのうち、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−ビフェニレンホスホナイトが好ましい。
【０１０６】
これらの熱安定剤は、単独でもしくは２種以上混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の配合量は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対して０.０００１〜１重量部が好ましく、０.０００５〜０.５重量部がより好ましく、０.００２〜０.３重量部がさらに好ましい。
【０１０７】
さらに上記の中でも、樹脂成分が芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）および芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）よりなる樹脂成分の場合には、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどのペンタエリスリトールジホスファイト化合物が好ましい。
【０１０８】
好ましい理由は次のとおりである。Ａ成分およびＢ−１成分よりなる樹脂成分は、溶融混練時にＡ成分とＢ−１成分の間のエステル交換反応に伴いＡ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下が生じやすい。さらにかかるエステル交換反応はワラストナイトなどのケイ酸塩充填剤の存在により促進される。ペンタエリスリトールジホスファイト化合物は他のホスファイト化合物に比較して加水分解が生じやすい。かかる加水分解により生成した酸成分は上記ワラストナイトのエステル交換反応促進効果を抑制し、より分子量低下の少ない良好な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が達成される。
【０１０９】
ペンタエリスリトールジホスファイト化合物の組成割合は、Ａ成分およびＢ−１成分の合計１００重量部当り、０.００５〜１重量部が好ましく、より好ましくは０.０５〜１重量部である。
【０１１０】
酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１,６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ,Ｎ−ヘキサメチレンビス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４,４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、３,９−ビス｛１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ（５,５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸化防止剤の配合量は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対して０.０００１〜１重量部が好ましい。
【０１１１】
紫外線吸収剤としては、例えば２,２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、および例えば２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２,２’−メチレンビス［４−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３,５−ビス（α,α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールおよび２−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールに代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が例示される。さらにビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート等に代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も使用することが可能である。さらに２−（４,６−ジフェニル−１,３,５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４,６−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−１,３,５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物も使用可能である。かかる紫外線吸収剤、光安定剤の配合量は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対して０.０１〜５重量部が好ましい。
【０１１２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損わない範囲で離型剤を配合することも可能である。かかる離型剤としては、オレフィンワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワックス、蜜蝋等が挙げられる。かかる離型剤の配合量は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対し、０.０１〜２重量部が好ましい。
【０１１３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばＡ成分、Ｃ成分、および任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練し、ペレット化する方法を挙げることができる。予備混合の手段としては、タンブラー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサー、リボンミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができる。予備混合においては場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うこともできる。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練し、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する。
【０１１４】
他に、Ａ成分、Ｃ成分、および任意に他の成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸ルーダーに代表される溶融混練機に供給する方法も取ることができる。またＡ成分、Ｃ成分、および任意に他の成分のうち一部の成分を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法が挙げられる。例えば、Ｃ成分をサイドフィーダーを用いて押出機途中から独立に供給するなどの方法が挙げられる。予備混合の手段や造粒に関しては、上記と同様である。
【０１１５】
なお、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融混練機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することができる。また芳香族リン酸エステル系難燃剤などの融点が比較的低い化合物を供給する場合、加温して液状とし液注装置または液添装置により溶融混練機に供給する方法も取ることができる。
【０１１６】
樹脂成分がＡ成分およびＢ−１成分よりなる場合には、溶融混練前のＡ成分、およびＢ−１成分に含まれる水分が少ないことが好ましい。したがって各種熱風乾燥、電磁波乾燥、真空乾燥などの方法により、乾燥されたＡ成分またはＢ−１成分を溶融混練することが好ましい。一方溶融混練中にベント吸引は、あまり真空度を高くしないで行うことが好ましい。大気圧に近い状態で窒素ガスなどを循環させながら揮発分を系外に排出する方法などもとることができる。
【０１１７】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の線膨張係数は、５×１０−５／℃未満であることが好ましく、より好ましくは４．５×１０−５／℃未満１．０×１０−５／℃以上、さらに好ましくは４×１０−５／℃未満１．２×１０−５／℃以上である。線膨張係数が５×１０−５／℃以上の場合は、熱膨張が大きいために寸法安定性が十分ではなく、１．０×１０−５／℃未満のものについては実質的に外観の低下、衝撃強度の低下などが大きく使用困難である。
【０１１８】
線膨張係数の測定方法はＩＳＯ５２７で使用する引張りダンベルの中心部より、４ｍｍ×４ｍｍｔの立方体状の試験片を切出し、成形時の樹脂流動方向について測定する。測定はＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＴＭＡ２９４０ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｔ２２００を使用し、昇温速度２℃／ｍｉｎにて−３０℃〜９０℃の平均値を算出した。
【０１１９】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、ＪＩＳ Ｒ６００１に定める２０００番以上の研磨材を用いて表面を仕上げた金型を用いて板状成形品を成形したときの製品意匠面での成形品表面粗さは好ましくは２．０μｍ未満、より好ましくは０．０１μｍ以上１．５μｍ未満、最も好ましくは０．０２μｍ以上１．０μｍ未満である。表面粗さの測定は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に従い、万能表面形状測定機（ＳＵＲＦＣＯＭ ３Ｂ.Ｅ−ＭＤ−Ｓ１０Ａ：東京精密（株）製）にて触針径２μｍ、触針圧０.０７ｇの条件により行い、測定長１０ｍｍ、測定速度０．１５ｍｍ／ｓ、測定倍率１０Ｋにて平均表面粗さ（Ｒａ）を算出する。
【０１２０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は通常かかるペレットを射出成形して成形品を得ることにより各種製品を製造することができる。かかる射出成形においては、通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、ランナーレスを可能とするホットランナーによって製造することも可能である。また射出成形においても、通常の成形方法だけでなくガスアシスト射出成形、射出圧縮成形、超高速射出成形、射出プレス成形、インサート成形、局所高温金型成形（断熱金型成形を含む）、サンドイッチ成形、２色成形等を使用することができる。
【０１２１】
以上より本発明によれば、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）５０〜１００重量％、並びに熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量％よりなる樹脂成分１００重量部に対し、本文中に規定する方法により測定された数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が１．５μｍ以下、およびアスペクト比が４．５以上の粒子形状特性を有するワラストナイト粒子（Ｃ成分）を１〜１００重量部含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成された成形品が提供される。
【０１２２】
さらに詳細には、以下の成形品が提供される。すなわち（ｉ）上記Ａ成分よりなる樹脂成分および該樹脂成分１００重量部当り上記Ｃ成分１〜１００重量部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成された成形品、（ii）上記Ａ成分およびＢ−１成分よりなる樹脂成分および該樹脂成分１００重量部当り上記Ｃ成分１〜１００重量部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成された成形品、並びに（iii）上記Ａ成分およびＢ−２成分よりなる樹脂成分および該樹脂成分１００重量部当り上記Ｃ成分１〜１００重量部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成された成形品である。
さらに好適には、上記ポリカーボネート樹脂組成物より形成された、塗装された成形品が提供される。
【０１２３】
本発明では、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物よりも線膨張係数が小さい熱可塑性樹脂と２色成形された場合に、さらに寸法安定性に優れた２色成形品を得ることが可能である。本願のポリカーボネート樹脂組成物よりも線膨張係数が小さい熱可塑性樹脂としてはポリカーボネート１００重量部に対し、ガラスファイバー２０重量部以上および／またはカーボンファイバーを５重量部以上含有するポリカーボネート樹脂組成物が挙げられる。しかし、この樹脂組成物を使用して成形品を成形した場合、塗装後においても自動車部品としての美観を満足することができない。具体的には光沢の低下、表面粗さの増加などの外観不良が発生する。従って、この樹脂組成物を成形品の意匠面に用いることはできない。そこで、製品の意匠面を構成する成形体部分は本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなり、製品裏面の裏全面若しくは周辺部に、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体部分よりも線膨張係数が小さい熱可塑性樹脂からなる成形体部分を２色成形することにより、製品として必要な外観と、さらに改良された寸法安定性が達成可能となる。熱可塑性樹脂の線膨張係数は２．５×１０−５／℃未満０．５×１０−５／℃以上が好ましく、２．０×１０−５／℃未満１．０×１０−５／℃以上がさらに好ましい。さらに好適には意匠面に塗装された２色成形品が提供される。
【０１２４】
本発明では、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、透明な熱可塑性樹脂と２色成形された場合に、例えば図１に示すような、窓のような機能性を併せ持つ２色成形品を得ることができる。好適には、透明な熱可塑性樹脂として芳香族ポリカーボネート樹脂があげられる。この場合、成形品の面積に対して、窓部分の面積は６０％以下が好ましい。窓部分が大きすぎると、２色成形品の寸法安定性が損なわれる場合がある。また、該窓部にはハードコートをすることにより、好適な２色成形品が提供される。
【発明の効果】
【０１２５】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、剛性等の機械特性、表面外観およびリサイクル特性に優れ、自動車アウターハンドルなどの自動車部品、各種ＯＡ機器部品等の用途として最適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１２６】
本発明者が現在最良と考える発明の形態は、上記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
【実施例】
【０１２７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
[実施例１〜７、比較例１〜４]
各実施例、比較例の評価は下記の方法によって実施した。
（評価１）表面外観；下記の方法で作成したペレットを用い、東芝機械（株）製ＥＣ１６０Ｎ−４Ｙにてシリンダー温度２７０℃、ＪＩＳ Ｒ６００１に定める２０００番の研磨材を用いて表面を仕上げた金型を用いて、金型温度９０℃、充填時間１０ｓ、保圧時間１０ｓ、保圧６０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍｔの成形品を作成し、その表面粗さを以下の方法で測定した。すなわち、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に従い、万能表面形状測定機（ＳＵＲＦＣＯＭ ３Ｂ.Ｅ−ＭＤ−Ｓ１０Ａ：東京精密（株）製）にて触針径２μｍ、触針圧０.０７ｇの条件により行い、測定長１０ｍｍ、測定速度０．１５ｍｍ／ｓ、測定倍率１０Ｋにて平均表面粗さ（Ｒａ）を算出した。
（評価２）面衝撃：表面外観を測定した角板を使用し、高速面衝撃試験を実施し、試験片が破壊するまでの吸収エネルギーを測定した。測定は‐３０℃にて実施し、撃芯のスピードは７ｍ／ｓとした。
（評価３）線膨張係数：下記の方法で作成したペレットを用い、ＩＳＯ５２７で使用する引張りダンベルをＦＡＮＵＣ（株）製Ｔ−１５０Ｄにてシリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、充填時間１．５ｓにて成形し、成形品中央部より４ｍｍ×４ｍｍの立方体を切出し、射出成形時の樹脂流動方向の線膨張係数を以下の方法で測定した。すなわち、測定はＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＴＭＡ２９４０ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｔ２２００を使用し、昇温速度２℃／ｍｉｎにて−３０℃〜９０℃の平均値を算出した。
（評価４）下記の方法で作成したペレットを用い、ＭＣＣ社製の自動車スマートのルーフ模擬型を作成し、名機製作所製、４軸自動制御３４００ｔ大型射出プレス成形機ＭＤＩＰ２１００−ＤＭにて射出プレス成形し厚み３ｍｍの成形品を得た。該成形品をアルミの枠に接着し、各温度２時間のサイクルで‐３０℃と８０℃のヒートサイクル試験を１００サイクル繰り返した後の試験片外観及び接着剥がれ等の有無を確認した。
ａ. 外観等の変化もなく接着も問題ない。
ｂ. 接着剤の一部に剥がれが確認されたが、成形品の接着力には問題なかった。
ｃ. 一部接着剥がれが確認され、成形品にそりが生じた。
ｄ. 接着剥がれの他、成形品にクラックが発生した。
【０１２８】
（ペレット作成方法）
表１に示す各成分を表記載の配合割合にてＶ型ブレンダーで混合した後、スクリュー径３０ｍｍのベント式二軸押出機［神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−３０］によりシリンダー温度２７０℃、ベント吸引度３ｋＰａでペレット化した。なお、各成分のうち芳香族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂は１２０℃で５時間熱風乾燥処理したものを使用し、また全てのサンプルについてＡ成分およびＢ成分の合計１００重量部当り０.０３重量部のトリメチルホスフェート（大八化学工業（株）製ＴＭＰ）を添加した。
【０１２９】
表１中記号表記の各成分は下記の通りである。
（Ａ成分）
１）ＰＣ−１：ビスフェノールＡとホスゲンより製造される粘度平均分子量２５,０００の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライトＬ−１２５０」）
２）ＰＣ−２：ビスフェノールＡとホスゲンより製造される粘度平均分子量１９，７００の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライトＬ−１２２５Ｌ」）
【０１３０】
（Ｂ成分）
（Ｂ−１成分）
１）ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＴＲ−ＭＢ；帝人（株）製、固有粘度０.５１）
２）ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹脂（５００ＦＰ；帝人（株）製、固有粘度０．８６）
（Ｂ−２成分）
３）ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂（日本エイアンドエル（株）製「サンタックＵＴ−６１」）
【０１３１】
（Ｃ成分）
１）ワラスト‐１：関西マテック製ＫＧＰ−Ｈ４０（数平均繊維長６．５μｍ、数平均繊維径１．０μｍ、アスペクト比６．５）
２）ワラスト−２：ＪＦＥミネラル社製ＰＨ３３０（数平均繊維長６．３μｍ、数平均繊維径１．１μｍ、アスペクト比５．７）
（Ｃ成分以外）
１）ワラスト‐３：ＮＹＣＯ社製ＮＹＧＬＯＳ４（数平均繊維長６．７μｍ、数平均繊維径１．７μｍ、アスペクト比３．９）
【０１３２】
（Ｄ成分）
１）Ｄ−１：ポリオルガノシリコンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに１種または２種以上ビニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体（三菱レイヨン（株）製「メタブレンＳ−２００１」）
【０１３３】
（その他）
１）ＳＴ：サイクリック ネオペンタンテトライルビス（オクタデシルフォスファイト）（旭電化工業（株）製「アデカスタブＰＥＰ−８」）
【０１３４】
【表１】
【０１３５】
この表から明らかなように、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂やスチレン単位成分含有樹脂とからなる樹脂組成物と本発明の条件を満足するワラストナイトとからなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は剛性、衝撃性等の機械特性、表面外観、に優れると共に寸法安定性に優れ大型成形品での評価も良好である。一方、本発明の条件を満足しないワラストナイト粒子を使用した場合は、特に大型成形品での評価が良好ではない。
【図面の簡単な説明】
【０１３６】
【図１】本願の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と透明な熱可塑性樹脂とを２色成形して得られる、窓のような機能性を併せ持つ２色成形品の概略図である。
【符号の説明】
【０１３７】
１ 自動車屋根２色成形品本体
（透明な本体部は厚み５ｍｍ、最大投影面積は約１１，０００ｃｍ２であり、外周部に黒色の枠部、厚みは３ｍｍを有する。即ち外周部の２色成形部分の厚みは８ｍｍである。）
２ 透明材ホットランナーノズル先端に対応する部分
３ 透明材のゲート（該ゲートは厚み５ｍｍの平板状である）
４ 成形品ゲート側長さ（成形品の最大幅に相当し、１０００ｍｍである）
５ 成形品流動末端側の長さ（９００ｍｍ）
６ 成形品本体の長さ（１２４０ｍｍ）
７ ゲート部を含む成形品全体の長さ（１３５０ｍｍ）
８ 成形品の高さ（９３ｍｍ）
９ 取り付け用爪部
１０ 枠材のホットランナーノズル先端に対応する部分
【技術分野】
【０００１】
本発明は芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは高剛性、高耐衝撃性、良好な表面外観を達成しつつ、線膨張係数が低く抑えられた成形品を与える芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は優れた衝撃強度等の機械特性を有する熱可塑性樹脂として、また、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性ポリエステルやＡＢＳ樹脂との樹脂組成物は芳香族ポリカーボネート樹脂の優れる特性を維持しかつ芳香族ポリカーボネート樹脂の欠点である耐薬品性や成形加工性等がそれぞれ改良された材料として、自動車分野、ＯＡ分野などの種々の用途に幅広く使用されている。
【０００３】
かかる芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物の剛性等を改良する手段としてガラス繊維等の繊維状充填材を配合する方法（特許文献１、２参照）また、タルク、マイカ等の鱗片状、板状の無機充填材を配合する方法（特許文献３、４、５参照）が開示されている。
【０００４】
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物はその優れた特徴のバランスを生かして、近年は特に大型部材への使用が活発になっている。特に自動車分野での自動車外板やＯＡ分野での大型機器の前面パネルなど、適用される技術分野は幅広い。
【０００５】
しかしながら、大型部材への適用により、使用温度下での寸法変化に対して、今までにない高いレベルでの寸法安定性を要求されるようになってきている。すなわち、材料の線膨張によって大型部材自体にそりを生じたり、組み付け後、温度変化により大きな隙間を生じる、又は大型部材が他部材と接着される場合には、熱膨張による応力発生や、それにより時には接着部の変形、破壊が発生するといった問題がある。さらには、大型部材の変形により、他部材との接触が生じ、異音を発するということも問題になっている。
【０００６】
ガラス繊維及びカーボン繊維などの繊維状充填材で強化した芳香族ポリカーボネート樹脂は、剛性等の機械的強度改良の他、樹脂組成物の線膨張を低減させることが可能である。しかしながら通常の成形方法ではその成形品外観にはガラス繊維、カーボン繊維等の繊維状充填材の浮きが目立ち、例えば、良好な塗装外観を得るためにはその塗装膜厚を非常に厚くしなければならない欠点や、成形収縮率等に異方性が大きく、成形品に反りなどが発生しやすい等の欠点を有していた。
【０００７】
一方、タルク、マイカ等の鱗片状、板状の無機充填材を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは芳香族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物は、ガラス繊維およびカーボン繊維などの繊維状充填材で強化した芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは芳香族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物と比較すると成形品外観、そり抑制などに優れるが、その機械的強度の補強効果が小さいために適用範囲が限られていた。
【０００８】
これらの両者の優れた点を併せ持つ無機充填剤として、ワラストナイト粒子がある。ワラストナイト粒子はその結晶構造から微粉砕した場合にも繊維状の形態を有する。したがって上記の繊維状充填材や板状充填材とは異なる特性を樹脂組成物に与えることが可能となる。
【０００９】
例えば、数平均繊維長１〜５０μｍ、数平均繊維径０.１〜１０μｍのワラストナイト針状粒子と芳香族ポリカーボネート樹脂などの熱可塑性樹脂との樹脂組成物が報告されている。（特許文献６、７、８参照）特にかかるワラストナイト針状粒子として、繊維長５〜２５μｍの粒子が少なくとも５０％であるものが好適であることが記載されている。該公報に記載された樹脂組成物は、鮮映性の高い塗装外観や低い線膨張係数などの特性を満足すると報告されている。
【００１０】
また、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、およびアスペクト比３〜５０であるワラストナイトの特定割合からなる樹脂組成物が報告されている（特許文献９参照）。かかる樹脂組成物は高剛性と良好な耐衝撃性を共に満足し、さらに塗装された成形品表面の平滑性に優れることが報告されている。
【００１１】
また、特定分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、アスペクト比３〜５０であるワラストナイト、およびカルボキシル基変性オレフィンワックスからなるブロー成形性に優れた樹脂組成物も報告されている。（特許文献１０参照）該樹脂組成物はブロー成形に必要なドローダウン性や耐薬品性に優れると共に、塗装された成形品表面の平滑性に優れることが報告されている。
【００１２】
さらに、特定分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂などの熱可塑性グラフト共重合体、アスペクト比３〜５０であるワラストナイト、およびカルボキシル基変性オレフィンワックスからなるブロー成形性に優れた樹脂組成物も報告されている。（特許文献１１参照）該樹脂組成物はブロー成形に必要なドローダウン性や耐衝撃性に優れると共に、塗装された成形品表面の平滑性に優れることが報告されている。
【００１３】
また、微量成分（Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３）が特定の組成範囲であるワラストナイトと熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物が報告されている。（特許文献１２参照）また該ワラストナイトは、平均繊維長が２０〜５０μｍ、平均繊維径が０.５〜５μｍ、平均アスペクト比が７〜１００の形状が好適であることが記載されている。かかる樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性、表面平滑性に優れ、着色性のよい外観のきれいな成形品が得られることが報告されている。
【００１４】
ワラストナイト粒子の数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以下、及び繊維長５〜２５μｍの粒子個数の割合が５０％未満の粒子形状特性を有するワラストナイト粒子が好適である芳香族ポリカーボネート樹脂組成物も報告されている。（特許文献１３参照）
【００１５】
上記のごとく、ワラストナイトは高剛性かつ表面外観に優れた樹脂組成物を達成する。殊に芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする熱可塑性樹脂の無機充填材として好適である。芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする熱可塑性樹脂の場合、ベース樹脂の耐衝撃性が高いため、高剛性と高耐衝撃性を高いレベルで両立する樹脂組成物が達成可能なためである。さらに芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする熱可塑性樹脂の場合、無機充填材を含んだ樹脂組成物における成形品の外観が比較的悪化しやすいためである。
【００１６】
しかしながら、上記の従来技術では特に大型部材への適用には未だ不十分な点もある。従来技術での芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の場合、線膨張の改良が不十分であり、上記特性バランスを崩すことなく、更に低い線膨張の達成が望まれている。
【００１７】
【特許文献１】特開昭５４−９４５５６号公報
【特許文献２】特開平６−４９３４４号公報
【特許文献３】特開昭５５−１２９４４４号公報
【特許文献４】ＵＳＰ４２８０９４９号公報
【特許文献５】特開平５−２２２２８３号公報
【特許文献６】特開平７−１４９９４８号公報
【特許文献７】ＥＰ６３９６１３Ａ１号公報
【特許文献８】ＵＳＰ５９６５６５５号公報
【特許文献９】特開平９−１２８４６号公報
【特許文献１０】特開平１０−６０２５１号公報
【特許文献１１】特開平１０−３２４７８９号公報
【特許文献１２】特開２０００−２５６５０５号公報
【特許文献１３】ＵＳＰ６７８０９１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明によれば高剛性、高耐衝撃性、良好な表面外観を備えた成形品を与える芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、熱膨張が低く抑えられている為に、大型部材を提供した場合にも高い寸法安定性が達成可能である。
【００１９】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに、特定条件を満足する比較的微細なワラストナイト粒子でそのアスペクト比が特定値以上であるものを含有した、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）５０〜１００重量％、並びに熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択された少なくとも１種の樹脂からなる熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量％よりなる樹脂成分１００重量部に対し、数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が１．５μｍ以下、且つ数平均繊維長と数平均繊維径から換算されたアスペクト比が４．５以上であるワラストナイト粒子（Ｃ成分）１〜１００重量部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、およびそれから溶融成形されてなる成形品に係るものである。
【００２１】
さらに本発明について詳細に説明する。
本発明で使用するＡ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応の方法としては例えば界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
【００２２】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４,４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチル）フェニル｝メタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３−ジメチルブタン、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９,９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１,３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５,７−ジメチルアダマンタン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４,４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４,４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。
【００２３】
中でもビスフェノールＡ、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３−ジメチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンおよびα,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体および１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましく使用される。
【００２４】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００２５】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００２６】
三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４,６−ジメチル−２,４,６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２、２,４,６−トリメチル−２,４,６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１,３,５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１,１,１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１,１−トリス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２,６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α,α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２,４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１,４−ビス（４,４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１,１,１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１,１−トリス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１,１,１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００２７】
かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリカーボネート全量中、０.００１〜１モル％、好ましくは０.００５〜０.５モル％、特に好ましくは０.０１〜０.３モル％である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全量中、０.００１〜１モル％、好ましくは０.００５〜０.５モル％、特に好ましくは０.０１〜０.３モル％であるものが好ましい。なお、かかる割合については１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【００２８】
本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などの反応形式は、各種の文献および特許公報などで良く知られている方法である。
【００２９】
ポリカーボネート樹脂の分子量は特定されないが、分子量が１×１０４未満であると高温特性等が低下し、４×１０４を超えると成形加工性が低下するようになるので、粘度平均分子量で表して１×１０４〜４×１０４のものが好ましく、１．４×１０４〜３×１０４のものがより好ましく、さらに好ましくは１．６×１０４〜２．５×１０４のものである。
【００３０】
芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。この場合粘度平均分子量が上記範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂とを混合することも当然に可能である。
【００３１】
特に粘度平均分子量が５×１０４を超える芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物はその高いエントロピー弾性に由来する特性（ドリップ防止特性、ドローダウン特性、およびジェッティング改良などの溶融特性を改良する特性）を発揮するものであるため、これらの特性が要求される場合には好ましいものである。より好ましくは粘度平均分子量が８×１０４以上の芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物であり、さらに好ましくは１×１０５以上の粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物である。すなわちＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）などの測定方法により２ピーク以上の分子量分布を観察できるものが好ましく使用できる。
【００３２】
本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０.７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηＳＰ）を次式に挿入して求める。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０.４５×［η］２ｃ（ただし［η］は極限粘度）
［η］＝１.２３×１０−４Ｍ０.８３
ｃ＝０.７
【００３３】
本発明のＢ成分は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでいる熱可塑性樹脂である。
【００３４】
その理由としては以下の点が挙げられる。（ｉ）成形温度を下げることが可能となる。これによりワラストナイトとの反応による芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下を抑制できる。結果として良好なリサイクル特性を達成できる。（ii）上記Ｂ−１成分およびＢ−２成分は芳香族ポリカーボネート樹脂に期待される耐熱性、耐衝撃性を大きく損うことがない。（iii）Ｂ−１成分およびＢ−２成分はその芳香族ポリカーボネート樹脂とのポリマーブレンドの熱安定性が良好である。
【００３５】
本発明のＢ−１成分として使用する熱可塑性ポリエステル樹脂とは芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘動体と、ジオール、またはそのエステル誘導体とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体である。
【００３６】
ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１,５−ナフタレンジカルボン酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、４,４’−ビフェニルジカルボン酸、４,４’−ビフェニルエーテルジカルボン酸、４,４’−ビフェニルメタンジカルボン酸、４,４’−ビフェニルスルホンジカルボン酸、４,４’−ビフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１,２−ビス（フェノキシ）エタン−４,４’−ジカルボン酸、２,５−アントラセンジカルボン酸、２,６−アントラセンジカルボン酸、４,４’−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、２,５−ピリジンジカルボン酸等の芳香族系ジカルボン酸が好適に用いられ、特にテレフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸が好ましく使用できる。
【００３７】
芳香族ジカルボン酸は二種以上を混合して使用してもよい。なお少量であれば、該ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等を一種以上混合使用することも可能である。
【００３８】
また本発明の芳香族ポリエステルの成分であるジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、２−メチル−１,３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジオール、１,４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール等、２,２−ビス（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等の芳香環を含有するジオール等およびそれらの混合物等が挙げられる。さらに少量であれば、分子量４００〜６,０００の長鎖ジオール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−１,３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を１種以上共重合してもよい。
【００３９】
また本発明の芳香族ポリエステルは少量の分岐剤を導入することにより分岐させることができる。分岐剤の種類に制限はないがトリメシン酸、トリメリチン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００４０】
具体的な芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリエチレン−１,２−ビス（フェノキシ）エタン−４,４’−ジカルボキシレート、等の他、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート、等のような共重合ポリエステルが挙げられる。これらのうち、機械的性質等のバランスがとれたポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートおよびこれらの混合物が好ましく使用できる。
【００４１】
また得られた芳香族ポリエステル樹脂の末端基構造は特に限定されるものではなく、末端基における水酸基とカルボキシル基の割合がほぼ同量の場合以外に、一方の割合が多い場合であってもよい。またかかる末端基に対して反応性を有する化合物を反応させる等により、それらの末端基が封止されているものであってもよい。
【００４２】
かかる芳香族ポリエステル樹脂の製造方法については、常法に従い、チタン、ゲルマニウム、アンチモン等を含有する重合触媒の存在下に、加熱しながらジカルボン酸成分と前記ジオール成分とを重合させ、副生する水または低級アルコールを系外に排出することにより行われる。例えば、ゲルマニウム系重合触媒としては、ゲルマニウムの酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、フェノラート等が例示でき、さらに具体的には、酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、テトラメトキシゲルマニウム等が例示できる。
【００４３】
有機チタン化合物の重合触媒としては、好ましい具体例としてチタンテトラブトキシド、チタンイソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息香酸チタン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチタネートと無水トリメリット酸との反応物などを挙げることができる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原子がポリブチレンテレフタレートを構成する酸成分に対し、３〜１２ｍｇ原子％となる割合が好ましい。
【００４４】
また本発明では、従来公知の重縮合の前段階であるエステル交換反応において使用される、マンガン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等の化合物を併せて使用でき、およびエステル交換反応終了後にリン酸または亜リン酸の化合物等により、かかる触媒を失活させて重縮合することも可能である。
【００４５】
芳香族ポリエステル樹脂の製造方法は、バッチ式、連続重合式のいずれの方法をとることも可能である。
また芳香族ポリエステル樹脂の分子量については特に制限されないが、ｏ−クロロフェノールを溶媒として３５℃で測定した固有粘度が０.４〜１.５、好ましくは０.４５〜１.２、さらに好ましくは０.５〜１.１５である。
【００４６】
本発明でＢ−２成分として使用するゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂とは、スチレン系単量体と必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体およびゴム成分よりなる群より選ばれる１種以上を重合して得られる、ゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂である。
【００４７】
前記スチレン単位成分含有樹脂成分に用いられるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレン等のスチレン誘導体が挙げられる。特にスチレンが好ましい。さらにこれらは単独または２種以上用いることができる。
【００４８】
前記スチレン系単量体と共重合可能な他のビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸アリールエステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸アリールエステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有メタクリル酸エステル、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα,β−不飽和カルボン酸およびその無水物が挙げられる。
【００４９】
前記スチレン系単量体と共重合可能なゴム成分としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリル酸アルキルエステルまたは／およびメタクリル酸アルキルエステルとブタジエンの共重合体、ブタジエン・イソプレン共重合体等のジエン系共重合体、エチレン・プロピレンランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン・ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体等のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン・メタクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のエチレンと脂肪族ビニルとの共重合体、エチレン・プロピレン・ヘキサジエン共重合体等のエチレンとプロピレンと非共役ジエンターポリマー、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、およびポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴム（以下ＩＰＮ型ゴム）等が挙げられる。
【００５０】
かかるＢ−２成分のスチレン単位成分含有樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ樹脂）、水添スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（水添ＳＢＳ樹脂）、水添スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（水添ＳＩＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン・アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、スチレン・メチルメタクリレート共重合体（ＭＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＭＡＳ樹脂）、スチレン・無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）およびスチレン・ＩＰＮ型ゴム共重合体等の樹脂、またはこれらの混合物が挙げられる。なおかかるスチレン系熱可塑性樹脂はその製造時にメタロセン触媒等の触媒使用により、シンジオタクチックポリスチレン等の高い立体規則性を有するものであってもよい。さらに場合によっては、アニオンリビング重合、ラジカルリビング重合等の方法により得られる、分子量分布の狭い重合体および共重合体、ブロック共重合体、および立体規則性の高い重合体、共重合体を使用することも可能である。これらは１種または２種以上を混合して使用することも可能である。
【００５１】
これらの中でもポリスチレン（ＰＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン・アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）からなる群より選択される1種または２種以上を混合して使用することが好ましく、中でもＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂が最も好ましい。
【００５２】
本発明で使用するＡＢＳ樹脂とは、ジエン系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体（ＡＢＳ共重合体）とシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体（ＡＳ共重合体）の混合物である。なお、このシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体はジエン系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物とをグラフト共重合した熱可塑性グラフト共重合体からなる樹脂の製造の際に副生される共重合体でもよく、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とを別途共重合して得られる共重合体でもよい。かかるシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物からなる共重合体の分子量は、好ましくは還元粘度で０.２〜１.０、より好ましくは０.２５〜０.５であるものである。尚、かかるＡＳ共重合体の割合は、アセトンなどのかかるＡＳ共重合体の良溶媒にＡＢＳ樹脂を溶解し、その可溶分を遠心分離するなどの手法により採取することが可能である。一方その不溶分（ゲル）が正味のＡＢＳ共重合体となる。
【００５３】
またグラフトされたシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物のジエン系ゴム成分に対する重量割合（グラフト率）は２０〜２００重量％が好ましく、より好ましくは２０〜７０重量％のグラフト率のものである。
【００５４】
このＡＢＳ樹脂を形成するジエン系ゴム成分としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレンおよびスチレン−ブタジエン共重合体等のガラス転移点が１０℃以下のゴムが用いられ、その割合はＡＢＳ樹脂成分１００重量％中５〜３９.９重量％であるのが好ましく、より好ましくは１０〜３５重量％、さらに好ましくは１０〜２５重量％である。
【００５５】
ジエン系ゴム成分にグラフトされるシアン化ビニル化合物としては、前記のものを挙げることができ、特にアクリロニトリルが好ましく使用できる。またジエン系ゴム成分にグラフトされる芳香族ビニル化合物としては、同様に前記のものを使用できるが、特にスチレンおよびα−メチルスチレンが好ましく使用できる。かかるジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の割合は、ＡＢＳ樹脂成分１００重量％中６０.１〜９５重量％が好ましく、より好ましくは６５〜９０重量％、さらに好ましくは７５〜９０重量％である。さらにかかるシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物の合計量１００重量％に対して、シアン化ビニル化合物が５〜５０重量％およびより好ましくは１０〜３０重量％、並びに芳香族ビニル化合物が９５〜５０重量％およびより好ましくは９０〜７０重量％であることが好ましい。さらに上記のジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の一部についてメチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、無水マレイン酸、Ｎ置換マレイミド等を混合使用することもでき、これらの含有割合はＡＢＳ樹脂成分中１５重量％以下であるものが好ましい。さらに反応で使用する開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能である。
【００５６】
本発明のＡＢＳ樹脂においては、ゴム粒子径は０.１〜５.０μｍが好ましく、より好ましくは０.３〜３.０μｍ、さらに好ましくは０.４〜１.５μｍ、特に好ましくは０.４〜０.９μｍである。かかるゴム粒子径の分布は単一の分布であるものおよび２山以上の複数の山を有するもののいずれもが使用可能であり、さらにそのモルフォロジーにおいてもゴム粒子が単一の相をなすものであっても、ゴム粒子の周りにオクルード相を含有することによりサラミ構造を有するものであってもよい。
【００５７】
このＡＢＳ樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよく、また共重合の方法も一段で共重合しても、多段で共重合してもよい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法や、連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数〜数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行ってもよい。
【００５８】
本発明で使用するＡＳＡ樹脂とは、アクリルゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体、または該熱可塑性グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物をいう。本発明でいうアクリルゴムとは、炭素数が２〜１０のアルキルアクリレート単位を含有するものであり、さらに必要に応じてその他の共重合可能な成分として、スチレン、メチルメタクリレート、ブタジエンを含有してもよい。炭素数が２〜１０のアルキルアクリレートとして好ましくは２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートが挙げられ、かかるアルキルアクリレートはアクリレートゴム１００重量％中５０重量％以上含まれるものが好ましい。さらにかかるアクリレートゴムは少なくとも部分的に架橋されており、かかる架橋剤としては、エチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート等を挙げることができ、かかる架橋剤はアクリレートゴムに対して０.０１〜３重量％使用されることが好ましい。アクリルゴム成分の割合は、ＡＳＡ樹脂１００重量％中、５〜３９.９重量％が好ましく、より好ましくは１０〜３５重量％、さらに好ましくは１０〜２５重量％である。
【００５９】
またシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物の割合はかかる合計量１００重量％に対して、シアン化ビニル化合物が５〜５０重量％、芳香族ビニル化合物が９５〜５０重量％であり、特にシアン化ビニル化合物が１５〜３５重量％、芳香族ビニル化合物が８５〜６５重量％のものが好ましい。製造法としては上記ＡＢＳ樹脂と同様のものを使用することが可能である。
【００６０】
本発明で使用するＡＥＳ樹脂とは、エチレン−プロピレンゴム成分またはエチレン−プロピレン−ジエンゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体、または該熱可塑性グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物である。製造法としては上記ＡＢＳ樹脂と同様のものを使用することが可能である。
【００６１】
かかるＡ成分とＢ成分からなる熱可塑性樹脂は、２６０℃におけるキャピラリーレオメータで測定した溶融粘度がシェアレート３００ｓｅｃ−１で０.１×１０３〜５×１０３Ｐａ・ｓの範囲にあることが好ましく、０.３×１０３〜２×１０３Ｐａ・ｓの範囲にあることがさらに好ましく、 ０．３×１０３〜１．５×１０３ の範囲にあることが最も好ましい。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、特定のワラストナイト粒子を使用することで、かかる条件範囲の樹脂に対しても良好な表面外観およびリサイクル性を達成できる。
【００６２】
本発明のＣ成分であるワラストナイト粒子は、以下の測定法により得られた数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が１．５μｍ以下、および数平均繊維長と数平均繊維径から算出したアスペクト比が４．５以上であるワラストナイト粒子形状特性を有するものである。
【００６３】
上記繊維長および繊維径の測定方法は次のとおりである。繊維長の測定は、原料であるワラストナイト粒子を光学顕微鏡で観察し、個々のワラストナイトの長さを求め、その測定値から数平均繊維長を算出する。なお、ワラストナイト粒子はその結晶構造に由来する特性から微粉砕した場合においてもほとんどの粒子がある程度繊維状の形態を有している。
【００６４】
光学顕微鏡の観察は、まずワラストナイト粒子同士があまり重なり合わないように分散されたサンプルを用意して行う。かかる観察は対物レンズ２０倍の条件で行い、その観察像を画素数が約２５万であるＣＣＤカメラに画像データとして取り込む。得られた画像データを、画像解析装置を使用して、画像データの２点間の最大距離を求めるプログラムを使用して、繊維長を算出する。かかる条件の下では１画素当りの大きさが１.２５μｍの長さに相当する。従って、測定される最小の繊維長は１．２５μｍである。測定本数は５０００本以上として行う。
【００６５】
一方繊維径の測定は組成物の原料となるワラストナイト粒子を電子顕微鏡で観察し、個々のワラストナイト粒子の繊維径を求め、その測定値から数平均繊維径を算出する。電子顕微鏡を使用するのは、対象とするレベルの大きさを正確に測定することが光学顕微鏡では困難なためである。
【００６６】
繊維径は、電子顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維径を測定する対象のワラストナイトをランダムに抽出し、中央部に近いところで繊維径を測定する。なお、断面が円でない場合はその最大値を繊維径とする。得られた測定値から数平均繊維径を算出する。近年の電子顕微鏡はその観察画面上の長さを算出する機能が備えられているため、かかる繊維径も比較的容易に算出可能である。観察の倍率は約１,０００倍とし、測定本数は１,０００本以上として行う。
【００６７】
ワラストナイト粒子のアスペクト比については上記方法で算出した数平均繊維長を、数平均繊維径で除することにより算出する。
Ｃ成分のワラストナイトを上記の粒子形状特性の条件を満足すべく粉砕するための粉砕機としては、各種のものが使用でき、例えば、高速回転ミル、ボールミル、媒体攪拌ミル、およびジェットミルなどを挙げることができる。中でもジェットミルが好ましい。さらにかかるジェットミルの方式としては、気流吸い込み式、ノズル中吸い込み式、衝突体衝突式、対向ジェット衝突式、および複合型などを挙げることができ、中でも対向ジェット衝突式の粉砕機が好ましい。
【００６８】
さらに粉砕されたワラストナイト粒子を分級することにより、繊維長の長い成分を取り除き、目的のワラストナイト粒子を得ることが好ましい。かかる分級の方法には、網型の篩を通す方法の他、インパクタ型慣性力分級機（バリアブルインパクターなど）、コアンダ効果利用型慣性力分級機（エルボージェットなど）、スパイラル気流型の遠心場分級機（多段サイクロンなど）、ヘリカル気流型の遠心場分級機のうち自由渦型で案内羽根付きのもの（ミクロプレックス、ディスパージョンセパレーターなど）、ヘリカル気流型の遠心場分級機のうち強制渦型で分級室回転型のもの（アキュカット、ターボクラシファイアなど）、およびヘリカル気流型の遠心場分級機のうち強制渦型で回転羽根型のもの（ミクロンセパレーター、スーパーセパレーターなど）などを挙げることができ、またこれらの複合型などの使用も好ましいものである（なお、かっこ内の名称は商品名または俗称である）。これらのうちより微細な粒子の分級を可能にするものとして、遠心場分級機が好ましい。
【００６９】
ワラストナイト粒子は珪酸カルシウムが主成分である針状結晶をもつ天然白色鉱物から、これを粉砕・分級することにより得ることができる。かかる結晶構造により鉱物の粉砕物も繊維状の形態を有する。本発明においては合成したワラストナイトも勿論使用することができる。これらのワラストナイトは実質的に化学式ＣａＯ・ＳｉＯ２で表され、ＳｉＯ２約５０重量％、ＣａＯ約４７重量％、その他不純物としてＦｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＣＯ３などを含有しており、その比重は約２.９であることが知られている。
【００７０】
本発明は上記の特定形状を有するワラストナイト粒子を使用することにより、特に塗装外観不良の原因となる凸状異物の発生を低減した良好な表面外観を備え、大型部材を提供した場合にも、熱膨張が小さい寸法安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂を提供可能である。
【００７１】
上記の数平均繊維長は２〜１０μｍが好ましく、２〜９μｍがより好ましく、２〜８μｍがさらに好ましい。
上記の数平均繊維径は、０.２〜１．５μｍが好ましく、０.３〜１．３μｍがより好ましく、０．５〜１．２μｍがさらに好ましい。数平均繊維長は３μｍ以上であると剛性や強度の点で有利である。
【００７２】
さらに上記ワラストナイト粒子形状特性を持ちつつアスペクト比が４．５以上のものが好ましく、さらに好ましくは４．５以上５０未満、さらにより好ましくは５以上３０未満である。アスペクト比は高いほど好ましいが、天然鉱物の粉砕により得たワラストナイトでは、５０以上のアスペクト比を持つものは、現状では技術的に達成困難である。
【００７３】
また、ワラストナイト粒子には通常の表面処理剤、例えばシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤などのカップリング剤などで表面処理を施したものを使用しても差し支えない。かかるシラン系カップリング剤としてはエポキシシランカップリング剤を好ましく挙げることができる。またポリアルコキシシロキサンとエポキシシランカップリング剤との混合物および／またはポリアルコキシシロキサンとエポキシシランカップリング剤との反応物も好ましく使用することができる。これらシランカップリング剤で表面処理されたワラストナイト粒子の使用が可能である。
【００７４】
上記Ａ成分、Ｂ成分、およびＣ成分の組成割合は、次のとおりである。樹脂成分であるＡ成分とＢ成分の合計１００重量％中、Ａ成分は５０〜１００重量％、好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは６０〜９０重量％である。Ｂ成分は０〜５０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。Ａ成分がＡ成分とＢ成分の合計１００重量％中５０重量％未満では耐熱性、衝撃強度などが低下するようになり好ましくない。
【００７５】
Ｃ成分は上記樹脂組成分１００重量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは１５〜６０重量部、より好ましくは１７〜５５重量部、さらに好ましくは２０〜４５重量部である。Ｃ成分のワラストナイト粒子の割合が１０重量部未満では線膨張係数が大きくなり十分な寸法安定性が達成不可能であり、１００重量部を超えると衝撃強度、外観などが低下するようになり好ましくない。
【００７６】
本発明において得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の衝撃強度等をさらに向上させるためにＤ成分として衝撃改質材を使用することができる。
かかる衝撃改質剤は、ゴム成分を４０％以上含有するものであり、この点で本発明のＢ成分のＡＢＳ樹脂等とは明確に区別されるものである。
【００７７】
本発明において使用可能なＤ成分の衝撃改質材としては、ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種または２種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。
【００７８】
またかかるゴム成分と上記モノマーのブロック共重合体も挙げられる。かかるブロック共重合体としては具体的にはスチレン・エチレンプロピレン・スチレンエラストマー（水添スチレン・イソプレン・スチレンエラストマー）、および水添スチレン・ブタジエン・スチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを挙げることができる。
【００７９】
さらに他の熱可塑性エラストマーして知られている各種の弾性重合体、例えばポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテルアミドエラストマー等を使用することも可能である。
【００８０】
ここでいうガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複合ゴム、イソブチレン−シリコン複合ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−アクリルゴム、シリコンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加されたものを挙げることができる。
【００８１】
中でもガラス転移温度が−１０℃以下、より好ましくは−３０℃以下のゴム成分を含有する衝撃改質材が好ましく、特にブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複合ゴムを使用した衝撃改質材が好ましい。複合ゴムとは、２種のゴム成分を共重合したゴムまたは分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造をとるように重合したゴムをいう。
【００８２】
芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にスチレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチルが特に好ましい。
【００８３】
ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を含有する衝撃改質材は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であってもよい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数〜数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行ってもよい。
【００８４】
かかる衝撃改質材は市販されており容易に入手することが可能である。例えばガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、アクリルゴムまたはブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とするものとしては、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ、三菱レイヨン（株）のメタブレンＣシリーズ、呉羽化学工業（株）のＥＸＬシリーズ、ＨＩＡシリーズ、ＢＴＡシリーズ、ＫＣＡシリーズ、宇部サイコン（株）のＵＣＬモディファイヤーレジンシリーズが挙げられ、ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分としてアクリル−シリコン複合ゴムを主体とするものとしては三菱レイヨン（株）よりメタブレンＳ−２００１あるいはＳＲＫ−２００という商品名で市販されているものが挙げられる。
【００８５】
Ｄ成分の組成割合は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対し０.５〜５０重量部が好ましく、より好ましくは０.５〜３０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部である。Ｄ成分の衝撃改質材の割合が５０重量部を超えると、耐熱性、外観が低下するようになり好ましくない。
【００８６】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、Ａ成分およびＢ成分以外の他の熱可塑性樹脂（Ｅ成分）を含むことができる。かかる熱可塑性樹脂としては、例えばポリアミド樹脂、アクリル樹脂、並びにポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂等を例示することができる。さらに、ポリフェニルエーテルおよびポリアセタール等のエンジニアリングプラスチックス、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルアミド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、およびポリフェニレンサルファイド等のいわゆるスーパーエンプラと呼ばれるものが挙げられる。
Ｅ成分を添加する場合の組成割合は、Ａ成分および任意にＢ成分よりなる樹脂成分１００重量部当り、０.５〜２０重量部が好ましく、より好ましくは１〜１５重量部である。
【００８７】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、上記Ａ成分およびＣ成分、ならびに任意にＢ成分、Ｄ成分および任意にＥ成分からなるものであるが、さらに必要に応じ、本発明の目的が損われない量の難燃剤等の各種添加剤を配合することができる。
【００８８】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に使用可能な難燃剤（Ｆ成分）としては、特に制限されるものではないが、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、芳香族リン酸エステル系難燃剤、あるいは、ハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤等が挙げられ、それらを一種以上配合することができる。
【００８９】
具体的にハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤は、テトラクロロビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラクロロビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型難燃剤テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型難燃剤等である。
【００９０】
具体的に有機塩系難燃剤は、ジフェニルスルホン−３,３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２,４,５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２,４,５−トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス（２,６−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−クミルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（ｐ−トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス（ジフェニルリン酸）イミドカリウム、ビス（２,４,６−トリブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（２,４−ジブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−ブロモフェニル）リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフェニルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウムあるいはカリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウムあるいはカリウム等である。
【００９１】
具体的にハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤は、トリス（２,４,６−トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（２,４−ジブロモフェニル）ホスフェート、トリス（４−ブロモフェニル）ホスフェート等である。
【００９２】
具体的に芳香族リン酸エステル系難燃剤は、トリフェニルホスフェート、トリス（２,６−キシリル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジキシレニルホスフェート）、４,４’−ビフェノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジキシレニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、４,４’−ビフェノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、同様のフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、（以下に示す「芳香族ポリホスフェート」は、フェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェートと含まない芳香族ポリホスフェートの両方を意味するものとする）芳香環ソースがビスフェノールＡとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンと２,６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンと２,６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがビスフェノールＡと２,６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート等である。
【００９３】
これらの難燃剤の中で、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤として、テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネートが好ましく、さらにテトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤が好ましい。有機塩系難燃剤としてはパーフルオロブタンスルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３,３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２,４,５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。芳香族リン酸エステル系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）が好ましい。
【００９４】
またその他の難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤として、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテル、ポリジブロムフェニレンエーテル、赤リンまたは赤リン表面を公知の熱硬化樹脂および／または無機材料を用いてマイクロカプセル化されている安定化赤リンに代表される赤リン系難燃剤、フェニル基、ビニル基およびメチル基を含有する（ポリ）オルガノシロキサン化合物や（ポリ）オルガノシロキサンとポリカーボネート樹脂の共重合体に代表されるシリコーン型難燃剤、およびフェノキシホスファゼンオリゴマーや環状フェノキシホスファゼンオリゴマーに代表されるホスファゼンポリマー型難燃剤などを挙げることができる。
【００９５】
上記の難燃剤の中でもＴＧＡ（Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ：熱重量解析）によるチッ素雰囲気中における２３℃から２０℃／ｍｉｎの昇温速度で６００℃まで昇温した時の５％重量減少温度が３００℃以上の芳香族リン酸エステル系難燃剤を好適な態様として挙げることができる。
【００９６】
これらの難燃剤は芳香族ポリカーボネート樹脂に対して可塑化効果を有する。したがって溶融混練時のワラストナイト粒子の折れがさらに抑制される。また成形時の転写性が向上するため、凸状異物の発生の低減に対しても効果的である。さらに上記重量減少温度の条件を満足するものは熱安定性も良好である。したがって繰り返し溶融混練された際も樹脂組成物からの揮発およびそれ自体の熱分解が少ない。さらに芳香族リン酸エステル系難燃剤の加水分解に起因する芳香族ポリカーボネート樹脂の加水分解性（耐湿熱性）も、ワラストナイト粒子との併用効果により大幅に向上する。上記の効果により結果としてリサイクル性の良好な樹脂組成物が達成される。
【００９７】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、主として難燃性能をさらに向上させる目的でフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと称することがある）をＧ成分として含むことができる。
【００９８】
フィブリル形成能を有するＰＴＦＥの分子量は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において１００万〜１,０００万、より好ましく２００万〜９００万である。かかるＰＴＦＥは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混合物を使用することも可能である。
【００９９】
かかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥの市販品としては例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）のテフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン工業（株）のポリフロンＭＰＡ ＦＡ５００、Ｆ−２０１Ｌなどを挙げることができる。ＰＴＦＥの水性分散液の市販品としては、旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフルオンＡＤ−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業（株）製のポリフロンＤ−１、Ｄ−２、三井・デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン（登録商標）３０Ｊなどを代表として挙げることができる。混合形態のＰＴＦＥの市販品としては、三菱レイヨン（株）の「メタブレン Ａ３０００」（商品名）、およびＧＥスペシャリティーケミカル社製 「ＢＬＥＮＤＥＸ４４９」（商品名）などを挙げることができる。
【０１００】
Ｇ成分を添加する場合のその配合量は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部当り、ＰＴＦＥの量として０.０５〜３重量部が好ましく、より好ましくは０.０８〜１.５重量部、さらに好ましくは０.１〜１.０重量部である。
【０１０１】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明のＣ成分以外に少量の無機充填材や耐熱有機充填材を含むものであってもよい。
かかる無機充填剤としては、ガラス繊維（チョップドストランド）、炭素繊維、金属繊維、ゾノトライト、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカー等の繊維状充填剤、タルク、マイカ、ガラスフレーク、グラファイトフレーク等の板状充填剤、ガラス短繊維（ミルドファイバー）、炭素短繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、セラミックバルーン、カーボンビーズ、シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等の各種粒子状充填剤、および上記各種の無機充填材にメッキ、蒸着、スパッタリング等の方法により、金、銀、ニッケル、銅、クロム、アルミニウム等に代表される各種金属や、酸化チタン、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等に代表される金属酸化物等を被覆した無機充填材を挙げることができる。
【０１０２】
耐熱有機充填剤とは、本発明のＡ成分である芳香族ポリカーボネート樹脂の成形加工温度において溶融しないものをいい、かかる充填剤としては、アラミド繊維、ポリアリレート繊維等の繊維状充填剤、アラミド粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末、フェノール樹脂粒子、架橋スチレン粒子、架橋アクリル粒子等の粒子状充填剤を挙げることができる。
【０１０３】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、リン系の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、発泡剤、染顔料等を含むものでもよく、かかる目的に対して適宜処方することが可能であるが、特にリン系の熱安定剤を含むことは好ましいものである。
【０１０４】
リン系の熱安定剤としては亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２,２−メチレンビス（４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等の亜リン酸エステル化合物、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート等のリン酸エステル化合物、さらにその他のリン系熱安定剤として、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３,３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−ビフェニレンホスホナイト等の亜ホスホン酸エステル化合物等を挙げることができる。
【０１０５】
これらのうち、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−ビフェニレンホスホナイトが好ましい。
【０１０６】
これらの熱安定剤は、単独でもしくは２種以上混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の配合量は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対して０.０００１〜１重量部が好ましく、０.０００５〜０.５重量部がより好ましく、０.００２〜０.３重量部がさらに好ましい。
【０１０７】
さらに上記の中でも、樹脂成分が芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）および芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）よりなる樹脂成分の場合には、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどのペンタエリスリトールジホスファイト化合物が好ましい。
【０１０８】
好ましい理由は次のとおりである。Ａ成分およびＢ−１成分よりなる樹脂成分は、溶融混練時にＡ成分とＢ−１成分の間のエステル交換反応に伴いＡ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下が生じやすい。さらにかかるエステル交換反応はワラストナイトなどのケイ酸塩充填剤の存在により促進される。ペンタエリスリトールジホスファイト化合物は他のホスファイト化合物に比較して加水分解が生じやすい。かかる加水分解により生成した酸成分は上記ワラストナイトのエステル交換反応促進効果を抑制し、より分子量低下の少ない良好な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が達成される。
【０１０９】
ペンタエリスリトールジホスファイト化合物の組成割合は、Ａ成分およびＢ−１成分の合計１００重量部当り、０.００５〜１重量部が好ましく、より好ましくは０.０５〜１重量部である。
【０１１０】
酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１,６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ,Ｎ−ヘキサメチレンビス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４,４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、３,９−ビス｛１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ（５,５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸化防止剤の配合量は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対して０.０００１〜１重量部が好ましい。
【０１１１】
紫外線吸収剤としては、例えば２,２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、および例えば２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２,２’−メチレンビス［４−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３,５−ビス（α,α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールおよび２−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールに代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が例示される。さらにビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート等に代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も使用することが可能である。さらに２−（４,６−ジフェニル−１,３,５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４,６−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−１,３,５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物も使用可能である。かかる紫外線吸収剤、光安定剤の配合量は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対して０.０１〜５重量部が好ましい。
【０１１２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損わない範囲で離型剤を配合することも可能である。かかる離型剤としては、オレフィンワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワックス、蜜蝋等が挙げられる。かかる離型剤の配合量は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対し、０.０１〜２重量部が好ましい。
【０１１３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばＡ成分、Ｃ成分、および任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練し、ペレット化する方法を挙げることができる。予備混合の手段としては、タンブラー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサー、リボンミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができる。予備混合においては場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うこともできる。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練し、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する。
【０１１４】
他に、Ａ成分、Ｃ成分、および任意に他の成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸ルーダーに代表される溶融混練機に供給する方法も取ることができる。またＡ成分、Ｃ成分、および任意に他の成分のうち一部の成分を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法が挙げられる。例えば、Ｃ成分をサイドフィーダーを用いて押出機途中から独立に供給するなどの方法が挙げられる。予備混合の手段や造粒に関しては、上記と同様である。
【０１１５】
なお、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融混練機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することができる。また芳香族リン酸エステル系難燃剤などの融点が比較的低い化合物を供給する場合、加温して液状とし液注装置または液添装置により溶融混練機に供給する方法も取ることができる。
【０１１６】
樹脂成分がＡ成分およびＢ−１成分よりなる場合には、溶融混練前のＡ成分、およびＢ−１成分に含まれる水分が少ないことが好ましい。したがって各種熱風乾燥、電磁波乾燥、真空乾燥などの方法により、乾燥されたＡ成分またはＢ−１成分を溶融混練することが好ましい。一方溶融混練中にベント吸引は、あまり真空度を高くしないで行うことが好ましい。大気圧に近い状態で窒素ガスなどを循環させながら揮発分を系外に排出する方法などもとることができる。
【０１１７】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の線膨張係数は、５×１０−５／℃未満であることが好ましく、より好ましくは４．５×１０−５／℃未満１．０×１０−５／℃以上、さらに好ましくは４×１０−５／℃未満１．２×１０−５／℃以上である。線膨張係数が５×１０−５／℃以上の場合は、熱膨張が大きいために寸法安定性が十分ではなく、１．０×１０−５／℃未満のものについては実質的に外観の低下、衝撃強度の低下などが大きく使用困難である。
【０１１８】
線膨張係数の測定方法はＩＳＯ５２７で使用する引張りダンベルの中心部より、４ｍｍ×４ｍｍｔの立方体状の試験片を切出し、成形時の樹脂流動方向について測定する。測定はＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＴＭＡ２９４０ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｔ２２００を使用し、昇温速度２℃／ｍｉｎにて−３０℃〜９０℃の平均値を算出した。
【０１１９】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、ＪＩＳ Ｒ６００１に定める２０００番以上の研磨材を用いて表面を仕上げた金型を用いて板状成形品を成形したときの製品意匠面での成形品表面粗さは好ましくは２．０μｍ未満、より好ましくは０．０１μｍ以上１．５μｍ未満、最も好ましくは０．０２μｍ以上１．０μｍ未満である。表面粗さの測定は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に従い、万能表面形状測定機（ＳＵＲＦＣＯＭ ３Ｂ.Ｅ−ＭＤ−Ｓ１０Ａ：東京精密（株）製）にて触針径２μｍ、触針圧０.０７ｇの条件により行い、測定長１０ｍｍ、測定速度０．１５ｍｍ／ｓ、測定倍率１０Ｋにて平均表面粗さ（Ｒａ）を算出する。
【０１２０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は通常かかるペレットを射出成形して成形品を得ることにより各種製品を製造することができる。かかる射出成形においては、通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、ランナーレスを可能とするホットランナーによって製造することも可能である。また射出成形においても、通常の成形方法だけでなくガスアシスト射出成形、射出圧縮成形、超高速射出成形、射出プレス成形、インサート成形、局所高温金型成形（断熱金型成形を含む）、サンドイッチ成形、２色成形等を使用することができる。
【０１２１】
以上より本発明によれば、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）５０〜１００重量％、並びに熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量％よりなる樹脂成分１００重量部に対し、本文中に規定する方法により測定された数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が１．５μｍ以下、およびアスペクト比が４．５以上の粒子形状特性を有するワラストナイト粒子（Ｃ成分）を１〜１００重量部含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成された成形品が提供される。
【０１２２】
さらに詳細には、以下の成形品が提供される。すなわち（ｉ）上記Ａ成分よりなる樹脂成分および該樹脂成分１００重量部当り上記Ｃ成分１〜１００重量部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成された成形品、（ii）上記Ａ成分およびＢ−１成分よりなる樹脂成分および該樹脂成分１００重量部当り上記Ｃ成分１〜１００重量部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成された成形品、並びに（iii）上記Ａ成分およびＢ−２成分よりなる樹脂成分および該樹脂成分１００重量部当り上記Ｃ成分１〜１００重量部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成された成形品である。
さらに好適には、上記ポリカーボネート樹脂組成物より形成された、塗装された成形品が提供される。
【０１２３】
本発明では、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物よりも線膨張係数が小さい熱可塑性樹脂と２色成形された場合に、さらに寸法安定性に優れた２色成形品を得ることが可能である。本願のポリカーボネート樹脂組成物よりも線膨張係数が小さい熱可塑性樹脂としてはポリカーボネート１００重量部に対し、ガラスファイバー２０重量部以上および／またはカーボンファイバーを５重量部以上含有するポリカーボネート樹脂組成物が挙げられる。しかし、この樹脂組成物を使用して成形品を成形した場合、塗装後においても自動車部品としての美観を満足することができない。具体的には光沢の低下、表面粗さの増加などの外観不良が発生する。従って、この樹脂組成物を成形品の意匠面に用いることはできない。そこで、製品の意匠面を構成する成形体部分は本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなり、製品裏面の裏全面若しくは周辺部に、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体部分よりも線膨張係数が小さい熱可塑性樹脂からなる成形体部分を２色成形することにより、製品として必要な外観と、さらに改良された寸法安定性が達成可能となる。熱可塑性樹脂の線膨張係数は２．５×１０−５／℃未満０．５×１０−５／℃以上が好ましく、２．０×１０−５／℃未満１．０×１０−５／℃以上がさらに好ましい。さらに好適には意匠面に塗装された２色成形品が提供される。
【０１２４】
本発明では、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、透明な熱可塑性樹脂と２色成形された場合に、例えば図１に示すような、窓のような機能性を併せ持つ２色成形品を得ることができる。好適には、透明な熱可塑性樹脂として芳香族ポリカーボネート樹脂があげられる。この場合、成形品の面積に対して、窓部分の面積は６０％以下が好ましい。窓部分が大きすぎると、２色成形品の寸法安定性が損なわれる場合がある。また、該窓部にはハードコートをすることにより、好適な２色成形品が提供される。
【発明の効果】
【０１２５】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、剛性等の機械特性、表面外観およびリサイクル特性に優れ、自動車アウターハンドルなどの自動車部品、各種ＯＡ機器部品等の用途として最適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１２６】
本発明者が現在最良と考える発明の形態は、上記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
【実施例】
【０１２７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
[実施例１〜７、比較例１〜４]
各実施例、比較例の評価は下記の方法によって実施した。
（評価１）表面外観；下記の方法で作成したペレットを用い、東芝機械（株）製ＥＣ１６０Ｎ−４Ｙにてシリンダー温度２７０℃、ＪＩＳ Ｒ６００１に定める２０００番の研磨材を用いて表面を仕上げた金型を用いて、金型温度９０℃、充填時間１０ｓ、保圧時間１０ｓ、保圧６０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍｔの成形品を作成し、その表面粗さを以下の方法で測定した。すなわち、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に従い、万能表面形状測定機（ＳＵＲＦＣＯＭ ３Ｂ.Ｅ−ＭＤ−Ｓ１０Ａ：東京精密（株）製）にて触針径２μｍ、触針圧０.０７ｇの条件により行い、測定長１０ｍｍ、測定速度０．１５ｍｍ／ｓ、測定倍率１０Ｋにて平均表面粗さ（Ｒａ）を算出した。
（評価２）面衝撃：表面外観を測定した角板を使用し、高速面衝撃試験を実施し、試験片が破壊するまでの吸収エネルギーを測定した。測定は‐３０℃にて実施し、撃芯のスピードは７ｍ／ｓとした。
（評価３）線膨張係数：下記の方法で作成したペレットを用い、ＩＳＯ５２７で使用する引張りダンベルをＦＡＮＵＣ（株）製Ｔ−１５０Ｄにてシリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、充填時間１．５ｓにて成形し、成形品中央部より４ｍｍ×４ｍｍの立方体を切出し、射出成形時の樹脂流動方向の線膨張係数を以下の方法で測定した。すなわち、測定はＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＴＭＡ２９４０ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｔ２２００を使用し、昇温速度２℃／ｍｉｎにて−３０℃〜９０℃の平均値を算出した。
（評価４）下記の方法で作成したペレットを用い、ＭＣＣ社製の自動車スマートのルーフ模擬型を作成し、名機製作所製、４軸自動制御３４００ｔ大型射出プレス成形機ＭＤＩＰ２１００−ＤＭにて射出プレス成形し厚み３ｍｍの成形品を得た。該成形品をアルミの枠に接着し、各温度２時間のサイクルで‐３０℃と８０℃のヒートサイクル試験を１００サイクル繰り返した後の試験片外観及び接着剥がれ等の有無を確認した。
ａ. 外観等の変化もなく接着も問題ない。
ｂ. 接着剤の一部に剥がれが確認されたが、成形品の接着力には問題なかった。
ｃ. 一部接着剥がれが確認され、成形品にそりが生じた。
ｄ. 接着剥がれの他、成形品にクラックが発生した。
【０１２８】
（ペレット作成方法）
表１に示す各成分を表記載の配合割合にてＶ型ブレンダーで混合した後、スクリュー径３０ｍｍのベント式二軸押出機［神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−３０］によりシリンダー温度２７０℃、ベント吸引度３ｋＰａでペレット化した。なお、各成分のうち芳香族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂は１２０℃で５時間熱風乾燥処理したものを使用し、また全てのサンプルについてＡ成分およびＢ成分の合計１００重量部当り０.０３重量部のトリメチルホスフェート（大八化学工業（株）製ＴＭＰ）を添加した。
【０１２９】
表１中記号表記の各成分は下記の通りである。
（Ａ成分）
１）ＰＣ−１：ビスフェノールＡとホスゲンより製造される粘度平均分子量２５,０００の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライトＬ−１２５０」）
２）ＰＣ−２：ビスフェノールＡとホスゲンより製造される粘度平均分子量１９，７００の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライトＬ−１２２５Ｌ」）
【０１３０】
（Ｂ成分）
（Ｂ−１成分）
１）ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＴＲ−ＭＢ；帝人（株）製、固有粘度０.５１）
２）ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹脂（５００ＦＰ；帝人（株）製、固有粘度０．８６）
（Ｂ−２成分）
３）ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂（日本エイアンドエル（株）製「サンタックＵＴ−６１」）
【０１３１】
（Ｃ成分）
１）ワラスト‐１：関西マテック製ＫＧＰ−Ｈ４０（数平均繊維長６．５μｍ、数平均繊維径１．０μｍ、アスペクト比６．５）
２）ワラスト−２：ＪＦＥミネラル社製ＰＨ３３０（数平均繊維長６．３μｍ、数平均繊維径１．１μｍ、アスペクト比５．７）
（Ｃ成分以外）
１）ワラスト‐３：ＮＹＣＯ社製ＮＹＧＬＯＳ４（数平均繊維長６．７μｍ、数平均繊維径１．７μｍ、アスペクト比３．９）
【０１３２】
（Ｄ成分）
１）Ｄ−１：ポリオルガノシリコンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに１種または２種以上ビニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体（三菱レイヨン（株）製「メタブレンＳ−２００１」）
【０１３３】
（その他）
１）ＳＴ：サイクリック ネオペンタンテトライルビス（オクタデシルフォスファイト）（旭電化工業（株）製「アデカスタブＰＥＰ−８」）
【０１３４】
【表１】
【０１３５】
この表から明らかなように、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂やスチレン単位成分含有樹脂とからなる樹脂組成物と本発明の条件を満足するワラストナイトとからなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は剛性、衝撃性等の機械特性、表面外観、に優れると共に寸法安定性に優れ大型成形品での評価も良好である。一方、本発明の条件を満足しないワラストナイト粒子を使用した場合は、特に大型成形品での評価が良好ではない。
【図面の簡単な説明】
【０１３６】
【図１】本願の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と透明な熱可塑性樹脂とを２色成形して得られる、窓のような機能性を併せ持つ２色成形品の概略図である。
【符号の説明】
【０１３７】
１ 自動車屋根２色成形品本体
（透明な本体部は厚み５ｍｍ、最大投影面積は約１１，０００ｃｍ２であり、外周部に黒色の枠部、厚みは３ｍｍを有する。即ち外周部の２色成形部分の厚みは８ｍｍである。）
２ 透明材ホットランナーノズル先端に対応する部分
３ 透明材のゲート（該ゲートは厚み５ｍｍの平板状である）
４ 成形品ゲート側長さ（成形品の最大幅に相当し、１０００ｍｍである）
５ 成形品流動末端側の長さ（９００ｍｍ）
６ 成形品本体の長さ（１２４０ｍｍ）
７ ゲート部を含む成形品全体の長さ（１３５０ｍｍ）
８ 成形品の高さ（９３ｍｍ）
９ 取り付け用爪部
１０ 枠材のホットランナーノズル先端に対応する部分
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）５０〜１００重量％、並びに熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択された少なくとも１種の樹脂からなる熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量％よりなる樹脂成分１００重量部に対し、数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が１．５μｍ以下、且つ数平均繊維長と数平均繊維径から算出したアスペクト比が４．５以上であるワラストナイト粒子（Ｃ成分）１０〜１００重量部を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
該樹脂成分は、Ａ成分が５０〜９５重量％およびＢ成分が５〜５０重量％よりなる樹脂成分である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
該樹脂成分１００重量部に対してＣ成分の含有量が１５〜６０重量部である請求項１または２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
Ｃ成分は、数平均繊維長が１〜１０μｍ、数平均繊維径が０.２〜１．５μｍ、且つ数平均繊維長と数平均繊維径から算出したアスペクト比が４．５以上５０未満であるワラストナイト粒子である請求項１〜３のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
衝撃改質材（Ｄ成分）をＡ成分およびＢ成分の合計１００重量部当り０.５〜５０重量部含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｂ−１）成分が、ポリエチレンテレフタレートである請求項１〜５のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｂ−２）成分が、ＡＢＳ樹脂である請求項１〜６のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
線膨張係数が５×１０−５／℃未満である請求項１〜７のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
線膨張係数が４．５×１０−５／℃未満、１．０×１０−５／℃以上である請求項１〜８のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１０】
２０００番以上の研磨材を用いて表面を仕上げた金型を用いて板状成形品を成形したとき表面粗さが２．０μｍ未満の成形品を与える、請求項１〜９のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体部分と、それよりも線膨張係数の小さい、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物以外の熱可塑性樹脂からなる成形体部分とからなる、２色成形品。
【請求項１２】
該線膨張係数の小さい熱可塑性樹脂の線膨張係数が２．５×１０−５／℃未満、０．５×１０−５／℃以上である請求項１１記載の２色成形品。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、透明な熱可塑性樹脂とを２色成形して得られる２色成形品。
【請求項１４】
透明な熱可塑性樹脂が芳香族ポリカーボネート樹脂である請求項１３記載の２色成形品。
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）５０〜１００重量％、並びに熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択された少なくとも１種の樹脂からなる熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量％よりなる樹脂成分１００重量部に対し、数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が１．５μｍ以下、且つ数平均繊維長と数平均繊維径から算出したアスペクト比が４．５以上であるワラストナイト粒子（Ｃ成分）１０〜１００重量部を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
該樹脂成分は、Ａ成分が５０〜９５重量％およびＢ成分が５〜５０重量％よりなる樹脂成分である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
該樹脂成分１００重量部に対してＣ成分の含有量が１５〜６０重量部である請求項１または２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
Ｃ成分は、数平均繊維長が１〜１０μｍ、数平均繊維径が０.２〜１．５μｍ、且つ数平均繊維長と数平均繊維径から算出したアスペクト比が４．５以上５０未満であるワラストナイト粒子である請求項１〜３のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
衝撃改質材（Ｄ成分）をＡ成分およびＢ成分の合計１００重量部当り０.５〜５０重量部含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｂ−１）成分が、ポリエチレンテレフタレートである請求項１〜５のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｂ−２）成分が、ＡＢＳ樹脂である請求項１〜６のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
線膨張係数が５×１０−５／℃未満である請求項１〜７のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
線膨張係数が４．５×１０−５／℃未満、１．０×１０−５／℃以上である請求項１〜８のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１０】
２０００番以上の研磨材を用いて表面を仕上げた金型を用いて板状成形品を成形したとき表面粗さが２．０μｍ未満の成形品を与える、請求項１〜９のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体部分と、それよりも線膨張係数の小さい、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物以外の熱可塑性樹脂からなる成形体部分とからなる、２色成形品。
【請求項１２】
該線膨張係数の小さい熱可塑性樹脂の線膨張係数が２．５×１０−５／℃未満、０．５×１０−５／℃以上である請求項１１記載の２色成形品。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、透明な熱可塑性樹脂とを２色成形して得られる２色成形品。
【請求項１４】
透明な熱可塑性樹脂が芳香族ポリカーボネート樹脂である請求項１３記載の２色成形品。
【図１】
【公開番号】特開２００８−１７９７（Ｐ２００８−１７９７Ａ）
【公開日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７２４６９（Ｐ２００６−１７２４６９）
【出願日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
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