蒸気殺菌プロセスインジケータ
【課題】従来技術に関連する不利な点を克服、又は実質的に軽減するインジケータインクを提供する。
【解決手段】蒸気殺菌プロセス用のインジケータとなる物品、並びにこのような物品の調製において使用されるインクに関する。蒸気に反応するインクは、活性成分としてテトラゾリウム塩および２，４−ジヒドロキシ安息香酸、エチルセルロース、２−エトキシエタノール、ジフェニルグアニジン又はヒドロキノン、及びタンニン酸を含有する。このインクが基体に被覆され、又は含浸されて、蒸気殺菌インジケータを形成する。
【解決手段】蒸気殺菌プロセス用のインジケータとなる物品、並びにこのような物品の調製において使用されるインクに関する。蒸気に反応するインクは、活性成分としてテトラゾリウム塩および２，４−ジヒドロキシ安息香酸、エチルセルロース、２−エトキシエタノール、ジフェニルグアニジン又はヒドロキノン、及びタンニン酸を含有する。このインクが基体に被覆され、又は含浸されて、蒸気殺菌インジケータを形成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蒸気殺菌プロセス用のインジケータとなる物品、並びにこのような物品の調製において使用されるインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
病院において再使用可能な医療設備を殺菌するために、加圧された蒸気が使用される。殺菌された品を収容しているトレイと、未だ殺菌処理をされていないであろう非無菌の品を収容しているトレイとを区別するために、インジケータが使用される。これは通常、プリントされた有色のマークをその上に有する１片の紙である。殺菌のプロセスは、その紙片上のマークの色を変化させる。一般に、元の色は明るく、処理後の色は暗い。色の変化は、蒸気とインクとの間の化学反応によりもたらされる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
殺菌のために最も一般的に使用される色変化インジケータの一つは、硫黄及び鉛塩を含む。これらの化合物は、蒸気殺菌の状態で、硫化鉛を生成するように反応し、黄から黒に色変化を引き起こす。このようなインジケータは広く普及して使用され、低コストであるが、これらに関連する幾つかの不利な点がある。第１に、インクは、オートクレーブ（加圧蒸気滅菌器）内で接触する物品に転写され、その物品にしみをつける傾向がある。不体裁であることに加え、これらのしみは非常に有毒な化合物を含む可能性もあり、それらが意図せずに患者に与えられ得る。第２に、インクの感度は、特に湿気がある状態で貯蔵されると、時間とともに低下する。それにより、最初の色と最後の色が近付き得る。
【０００４】
蒸気殺菌を検出可能な他の色変化システムが多数存在し、それらには金属塩、有機酸又は他の化合物が含まれる。これらの多くは、鉛／硫黄インクより著しく毒性が低いことはなく、限られた色変化を有し、その上／或いは高価である。
【０００５】
従来技術に関連する不利な点を克服するか、又は実質的に軽減するインジケータインクが、現在考案されている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一の態様では、蒸気に反応するインクは、活性成分としてテトラゾリウム塩を含む。
【０００７】
本発明で使用されるテトラゾリウム塩は、次の一般構造Ｉを含む化合物類の１要素である。
一般構造Ｉ：
【０００８】
【化１】
【０００９】
ここで、Ｘ-は陰イオンを表し、同一であっても異なってもよいＲ2、Ｒ3及びＲ5の少なくとも１つは芳香族を表す。
【００１０】
好ましくはＲ2及びＲ3の少なくとも１つ、より好ましくはこれらの両方が芳香族を表す。Ｒ5もまた芳香族を表すことが好ましい。
【００１１】
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ5が表し得る芳香族は、どちらも炭素環式及び複素環式である５及び６員から成る単環の環状系及び縮合環系を含む。この例には、フェニル、ナフチル、キノリニル、ピリジル及びアゾリル（例えば、オキサゾリル、チアゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル等）が含まれる。環は、置換されないか、又は広範囲の置換基の１つ又は複数により置換されてもよい。存在し得る置換基の例は、低級アルキル又は低級アルコキシ(即ち、１〜６個の炭素原子を有し、更に、例えばここで記載されるあらゆる置換基により置換され得るアルキル又はアルコキシ)、アリール基(例えば、フェニル、ベンジル、スチリル、ビフェニル、ナフチル等)、アリールオキシ(例えば、フェノキシ)、ハロゲン(即ち、弗化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物)、ニトロ、アミノ、シアン化物、アジ化合物等である。
【００１２】
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ5が表し得る目下のところ好ましい芳香族は、置換されていない又は置換された単環基、最も好ましくはフェニル及びオキサゾリル基を含む。
【００１３】
特に好ましい化合物は、Ｒ3及びＲ5がどちらもフェニルを表す化合物である。
【００１４】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ5のいずれも芳香族を表さない場合、それは水素基又は脂肪族基、例えば広範囲の置換基（上述された置換基等）のいずれかにより置換され得る低級アルキル基を表し得る。
【００１５】
更に、Ｒ2、Ｒ3及びＲ5置換基の１つ又は複数が、テトラゾリウム環を更なるテトラゾリウム環状構造に連結する架橋基として作用し得る。即ち、活性成分は、このような環状構造を複数包含し得る。例えば、活性成分は、一般式ＩＩを有し得る。
一般式ＩＩ：
【００１６】
【化２】
【００１７】
好ましい構成要素は、Ｒ2が２つのテトラゾリウム環の間の橋として作用する構成要素を含む。このような場合、Ｒ2は最も好ましくはビフェニル基である。
【００１８】
対イオン（Ｘ-）は、あらゆる陰イオンであってよいが、好ましくは塩化物、臭化物、ヨウ化物、テトラフルオロ硼酸塩、ヘキサフルオロホスフェイト、過塩素酸塩又は硫酸塩である。
【００１９】
挙げられ得る特定のテトラゾリウム塩は、以下を含む。
塩化２，３，５−トリフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム
塩化２−（ｐ−ヨードフェニル）−３−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム
塩化３−（１−ナフチル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム
臭化３−（４，５−ジメチル−２−チアゾリル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム
塩化２−（２−ベンゾチアゾリル）−３−（４−フタルヒドラジディル）−５−スチリル−２Ｈ−テトラゾリウム
３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−（ｐ−チオカルバミルフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム）
３，３’−（４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）
３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）
３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）
３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン）−ビス−(塩化２，５−（ｐ−ニトロフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム)。
【００２０】
他の多数のテトラゾリウム塩が、米国特許第４，２８４，７０４号に記載されている。
【００２１】
また、本発明のインクは、好ましくは結合剤を含む。
【００２２】
結合剤は、あらゆる耐水性、耐熱性ポリマーを含んでよい。適切なポリマーは、エチル及びニトロセルロース、セルロースアセテート及びその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリスチレン、ポリメタクリレート、塩化ポリビニル、ポリビニルアセテート等の可溶性のポリマーと、ポリ塩化ビニリデン、アクリリックス及びポリビニルアセテート等の乳剤ラテックスと、フェノール−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド等の架橋性樹脂と、紫外線硬化系と、乾性油とを含む。
【００２３】
目下のところ好ましい重合体の結合剤には、セルロース誘導体、特にエチルセルロース及びニトロセルロースが含まれる。
【００２４】
必要な場合には、溶剤がポリマーに対してベヒクルをもたらすために使用され得る。本発明のインク用の適切な溶剤は、例えば、脂肪族アルコール、工業用メチル化アルコール、例えばエチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコールアルキルエーテル、ホワイトスピリット、例えば酢酸イソプロピル等の脂肪族エステル、又は脂肪族炭化水素溶剤、或いはこれらの２つ以上の混合物である。また、水又は水性溶剤系も適切である。
【００２５】
特に好ましい一溶剤は、２−エトキシエタノールである。
【００２６】
更なる添加物が、コーティングプロセス及び性能を改善するために含まれ得る。コーティングを改善するための典型的な添加剤は、消泡剤及び可塑剤を含む。
【００２７】
性能は、タイミングを調整するために使用され得る酸化防止剤を添加することにより高めることができる。この例には、アスコルビン酸及びヒドロキノンが含まれる。ポリヒドロキシ安息香酸は、系を安定させるために使用され得、これらは、ジヒドロキシ安息香酸及びトリヒドロキシ安息香酸を含む。金属水酸化物、アミン及びグアニジン等のアルカリの添加は、最終的な色を改善し、色変化を速めることができる。
【００２８】
本発明の第２の態様では、活性成分としてテトラゾリウム塩を含み、基体に被覆され、又は含浸されるインクを含む蒸気殺菌インジケータが提供される。
【００２９】
インクが被覆、又は含浸され得る基体は、蒸気を通すが、蒸気殺菌状態でそれらの完全性を維持する紙及び類似の材料を含む。
【００３０】
本発明のインク及び殺菌インジケータは、それらが蒸気殺菌状態にあるときに、明白に色変化するという点で特に有利である。それに加えて、本発明のインク及び殺菌インジケータは、公知の材料よりも安価であり且つ／又は毒性が低く、その上／或いは、より高い安定性を示すことができる。
【００３１】
以下に、本発明の例示的態様を例挙する。
【００３２】
＜１＞物品の蒸気殺菌の方法であって、該方法は、前記物品と蒸気殺菌インジケータの両方を蒸気にさらすことを含み、前記インジケータは活性成分としてテトラゾリウム塩を含有している、物品の蒸気殺菌方法。
【００３３】
＜２＞テトラゾリウム塩が一般構造Ｉを含む化合物類の１要素であって、この構造において、Ｘ-は陰イオンを表し、同一であっても異なってもよいＲ2、Ｒ3及びＲ5の少なくとも１つは芳香族を表す、＜１＞に記載の方法。
一般構造Ｉ：
【００３４】
【化３】
【００３５】
＜３＞Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つ、より好ましくはこれらの両方が芳香族を表す、＜２＞に記載の方法。
【００３６】
＜４＞Ｒ5もまた芳香族を表す、＜３＞に記載の方法。
【００３７】
＜５＞Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ5が表す芳香族が、どちらも炭素環式及び複素環式である５及び６員から成る単環の環状系及び縮合環系を含む群から選択される、＜２＞〜＜４＞のいずれかに記載の方法。
【００３８】
＜６＞前記芳香族が、フェニル、ナフチル、キノリニル、ピリジル及びアゾリルから成る群から選択される、＜５＞に記載の方法。
【００３９】
＜７＞前記芳香族が、置換されないか、又は低級アルキル、低級アルコキシ、アリール基、アリールオキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、シアン化物、アジ化合物から成る群から選択される１つ又は複数の置換基により置換される、＜２＞〜＜６＞のいずれかに記載の方法。
【００４０】
＜８＞Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ5が、フェニル又はオキサゾリル基を表す、＜２＞〜＜７＞のいずれかに記載の方法。
【００４１】
＜９＞Ｒ3及びＲ5がどちらもフェニルを表す、＜２＞〜＜８＞のいずれかに記載の方法。
【００４２】
＜１０＞前記活性成分が一般式IIから成る、上記請求項のいずれかに記載の方法。
一般式II：
【化４】
【００４３】
＜１１＞Ｒ2がビフェニル基である、＜１０＞に記載の方法。
【００４４】
＜１２＞Ｘ-が、塩化物、臭化物、ヨウ化物、テトラフルオロ硼酸塩、ヘキサフルオロホスフェイト、過塩素酸塩及び硫酸塩から成る群から選択される対イオンを表す、＜２＞〜＜１１＞のいずれかに記載の方法。
【００４５】
＜１３＞テトラゾリウム塩が、塩化２，３，５−トリフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム、塩化２−（ｐ−ヨードフェニル）−３−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム、塩化３−（１−ナフチル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム、臭化３−（４，５−ジメチル−２−チアゾリル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム、塩化２−（２−ベンゾチアゾリル）−３−（４−フタルヒドラジディル）−５−スチリル−２Ｈ−テトラゾリウム、３，３'−（３，３'−ジメトキシ−４，４'−ビフェニレン）−ビス−(塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−（ｐ−チオカルバミルフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム)、３，３'−（４，４'−ビフェニレン）−ビス−(塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム)、３，３'−（３，３'−ジメトキシ−４，４'−ビフェニレン）−ビス−(塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム)、３，３'−（３，３'−ジメトキシ−４，４'−ビフェニレン）−ビス−(塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム)、及び３，３'−（３，３'−ジメトキシ−４，４'−ビフェニレン）−ビス−(塩化２，５−（ｐ−ニトロフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム)、から成る群から選択される、＜１＞に記載の方法。
【００４６】
＜１４＞前記インジケータが結合剤を更に含む、上記いずれかに記載の方法。
【００４７】
＜１５＞前記結合剤が、エチル及びニトロセルロース、セルロースアセテート及びその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリスチレン、ポリメタクリレート、塩化ポリビニル、ポリビニルアセテートと、ポリ塩化ビニリデン、アクリリックス及びポリビニルアセテート等の乳剤ラテックスと、フェノール−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド等の架橋性樹脂と、紫外線硬化系と、乾性油とから成る群から選択される、＜１４＞に記載の方法。
【００４８】
＜１６＞前記結合剤がセルロース誘導体である、＜１４＞に記載の方法。
【００４９】
＜１７＞前記インジケータが溶剤を更に含む、上記いずれかに記載の方法。
【００５０】
＜１８＞前記溶剤が、脂肪族アルコール、工業用メチル化アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、ホワイトスピリット、脂肪族エステル、脂肪族炭化水素溶剤、水、及びこれらの２つ以上の混合物から成る群から選択される、＜１７＞に記載の方法。
【００５１】
＜１９＞前記溶剤が、２−エトキシエタノールである、＜１７＞に記載の方法。
【００５２】
＜２０＞前記テトラゾリウム塩が基体に被覆され、又は含浸される、上記いずれかに記載の方法。
【００５３】
＜２１＞前記基体が、蒸気を通すが、蒸気殺菌状態でその完全性を維持する紙又は類似の材料から成る、＜２０＞に記載の方法。
【００５４】
ここで本発明は、以下の実施例に関連して示されるが、これらは例に過ぎない。
【実施例１】
【００５５】
塩化ネオテトラゾリウム* ７．５グラム
２，４−ジヒドロキシ安息香酸 １２．５グラム
エチルセルロース １５０グラム
２−エトキシエタノール １リットル
ジフェニルグアニジン １２．５グラム
タンニン酸 ７．５グラム
【実施例２】
【００５６】
塩化ネオテトラゾリウム* ７．５グラム
２，４−ジヒドロキシ安息香酸 ２５グラム
エチルセルロース １５０グラム
２−エトキシエタノール 1リットル
ヒドロキノン １２．５グラム
【実施例３】
【００５７】
ＭＴＴ** １０グラム
エタノール 1リットル
ニトロセルロース ４００グラム
フタル酸ジブチル ５グラム
【実施例４】
【００５８】
塩化ブルーテトラゾリウム*** １０グラム
２エトキシエタノール 1リットル
エチルセルロース １５０グラム
２，４，６トリヒドロキシ安息香酸 ２０グラム
アスコルビン酸 １０グラム
【実施例５】
【００５９】
塩化ニトロブルーテトラゾリウム****１３．５グラム
エチルセルロース １６８グラム
２−エトキシエタノール 1リットル
ヒドロキノン ２．２グラム
２，４−ジヒドロキシ安息香酸 １０１グラム
タンニン酸 １３．５グラム
【００６０】
*塩化ネオテトラゾリウム＝３，３’−（４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）
【００６１】
**ＭＴＴ＝塩化３−（４，５−ジメチル−２−チアゾリル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム
【００６２】
***塩化ブルーテトラゾリウム＝３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）
【００６３】
****塩化ニトロブルーテトラゾリウム＝３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）
【００６４】
各製剤のために、構成要素が共に混合及び溶解され、次にコーティング及びプリントのいずれかにより紙の基体に付着された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蒸気殺菌プロセス用のインジケータとなる物品、並びにこのような物品の調製において使用されるインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
病院において再使用可能な医療設備を殺菌するために、加圧された蒸気が使用される。殺菌された品を収容しているトレイと、未だ殺菌処理をされていないであろう非無菌の品を収容しているトレイとを区別するために、インジケータが使用される。これは通常、プリントされた有色のマークをその上に有する１片の紙である。殺菌のプロセスは、その紙片上のマークの色を変化させる。一般に、元の色は明るく、処理後の色は暗い。色の変化は、蒸気とインクとの間の化学反応によりもたらされる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
殺菌のために最も一般的に使用される色変化インジケータの一つは、硫黄及び鉛塩を含む。これらの化合物は、蒸気殺菌の状態で、硫化鉛を生成するように反応し、黄から黒に色変化を引き起こす。このようなインジケータは広く普及して使用され、低コストであるが、これらに関連する幾つかの不利な点がある。第１に、インクは、オートクレーブ（加圧蒸気滅菌器）内で接触する物品に転写され、その物品にしみをつける傾向がある。不体裁であることに加え、これらのしみは非常に有毒な化合物を含む可能性もあり、それらが意図せずに患者に与えられ得る。第２に、インクの感度は、特に湿気がある状態で貯蔵されると、時間とともに低下する。それにより、最初の色と最後の色が近付き得る。
【０００４】
蒸気殺菌を検出可能な他の色変化システムが多数存在し、それらには金属塩、有機酸又は他の化合物が含まれる。これらの多くは、鉛／硫黄インクより著しく毒性が低いことはなく、限られた色変化を有し、その上／或いは高価である。
【０００５】
従来技術に関連する不利な点を克服するか、又は実質的に軽減するインジケータインクが、現在考案されている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一の態様では、蒸気に反応するインクは、活性成分としてテトラゾリウム塩を含む。
【０００７】
本発明で使用されるテトラゾリウム塩は、次の一般構造Ｉを含む化合物類の１要素である。
一般構造Ｉ：
【０００８】
【化１】
【０００９】
ここで、Ｘ-は陰イオンを表し、同一であっても異なってもよいＲ2、Ｒ3及びＲ5の少なくとも１つは芳香族を表す。
【００１０】
好ましくはＲ2及びＲ3の少なくとも１つ、より好ましくはこれらの両方が芳香族を表す。Ｒ5もまた芳香族を表すことが好ましい。
【００１１】
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ5が表し得る芳香族は、どちらも炭素環式及び複素環式である５及び６員から成る単環の環状系及び縮合環系を含む。この例には、フェニル、ナフチル、キノリニル、ピリジル及びアゾリル（例えば、オキサゾリル、チアゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル等）が含まれる。環は、置換されないか、又は広範囲の置換基の１つ又は複数により置換されてもよい。存在し得る置換基の例は、低級アルキル又は低級アルコキシ(即ち、１〜６個の炭素原子を有し、更に、例えばここで記載されるあらゆる置換基により置換され得るアルキル又はアルコキシ)、アリール基(例えば、フェニル、ベンジル、スチリル、ビフェニル、ナフチル等)、アリールオキシ(例えば、フェノキシ)、ハロゲン(即ち、弗化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物)、ニトロ、アミノ、シアン化物、アジ化合物等である。
【００１２】
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ5が表し得る目下のところ好ましい芳香族は、置換されていない又は置換された単環基、最も好ましくはフェニル及びオキサゾリル基を含む。
【００１３】
特に好ましい化合物は、Ｒ3及びＲ5がどちらもフェニルを表す化合物である。
【００１４】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ5のいずれも芳香族を表さない場合、それは水素基又は脂肪族基、例えば広範囲の置換基（上述された置換基等）のいずれかにより置換され得る低級アルキル基を表し得る。
【００１５】
更に、Ｒ2、Ｒ3及びＲ5置換基の１つ又は複数が、テトラゾリウム環を更なるテトラゾリウム環状構造に連結する架橋基として作用し得る。即ち、活性成分は、このような環状構造を複数包含し得る。例えば、活性成分は、一般式ＩＩを有し得る。
一般式ＩＩ：
【００１６】
【化２】
【００１７】
好ましい構成要素は、Ｒ2が２つのテトラゾリウム環の間の橋として作用する構成要素を含む。このような場合、Ｒ2は最も好ましくはビフェニル基である。
【００１８】
対イオン（Ｘ-）は、あらゆる陰イオンであってよいが、好ましくは塩化物、臭化物、ヨウ化物、テトラフルオロ硼酸塩、ヘキサフルオロホスフェイト、過塩素酸塩又は硫酸塩である。
【００１９】
挙げられ得る特定のテトラゾリウム塩は、以下を含む。
塩化２，３，５−トリフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム
塩化２−（ｐ−ヨードフェニル）−３−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム
塩化３−（１−ナフチル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム
臭化３−（４，５−ジメチル−２−チアゾリル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム
塩化２−（２−ベンゾチアゾリル）−３−（４−フタルヒドラジディル）−５−スチリル−２Ｈ−テトラゾリウム
３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−（ｐ−チオカルバミルフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム）
３，３’−（４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）
３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）
３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）
３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン）−ビス−(塩化２，５−（ｐ−ニトロフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム)。
【００２０】
他の多数のテトラゾリウム塩が、米国特許第４，２８４，７０４号に記載されている。
【００２１】
また、本発明のインクは、好ましくは結合剤を含む。
【００２２】
結合剤は、あらゆる耐水性、耐熱性ポリマーを含んでよい。適切なポリマーは、エチル及びニトロセルロース、セルロースアセテート及びその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリスチレン、ポリメタクリレート、塩化ポリビニル、ポリビニルアセテート等の可溶性のポリマーと、ポリ塩化ビニリデン、アクリリックス及びポリビニルアセテート等の乳剤ラテックスと、フェノール−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド等の架橋性樹脂と、紫外線硬化系と、乾性油とを含む。
【００２３】
目下のところ好ましい重合体の結合剤には、セルロース誘導体、特にエチルセルロース及びニトロセルロースが含まれる。
【００２４】
必要な場合には、溶剤がポリマーに対してベヒクルをもたらすために使用され得る。本発明のインク用の適切な溶剤は、例えば、脂肪族アルコール、工業用メチル化アルコール、例えばエチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコールアルキルエーテル、ホワイトスピリット、例えば酢酸イソプロピル等の脂肪族エステル、又は脂肪族炭化水素溶剤、或いはこれらの２つ以上の混合物である。また、水又は水性溶剤系も適切である。
【００２５】
特に好ましい一溶剤は、２−エトキシエタノールである。
【００２６】
更なる添加物が、コーティングプロセス及び性能を改善するために含まれ得る。コーティングを改善するための典型的な添加剤は、消泡剤及び可塑剤を含む。
【００２７】
性能は、タイミングを調整するために使用され得る酸化防止剤を添加することにより高めることができる。この例には、アスコルビン酸及びヒドロキノンが含まれる。ポリヒドロキシ安息香酸は、系を安定させるために使用され得、これらは、ジヒドロキシ安息香酸及びトリヒドロキシ安息香酸を含む。金属水酸化物、アミン及びグアニジン等のアルカリの添加は、最終的な色を改善し、色変化を速めることができる。
【００２８】
本発明の第２の態様では、活性成分としてテトラゾリウム塩を含み、基体に被覆され、又は含浸されるインクを含む蒸気殺菌インジケータが提供される。
【００２９】
インクが被覆、又は含浸され得る基体は、蒸気を通すが、蒸気殺菌状態でそれらの完全性を維持する紙及び類似の材料を含む。
【００３０】
本発明のインク及び殺菌インジケータは、それらが蒸気殺菌状態にあるときに、明白に色変化するという点で特に有利である。それに加えて、本発明のインク及び殺菌インジケータは、公知の材料よりも安価であり且つ／又は毒性が低く、その上／或いは、より高い安定性を示すことができる。
【００３１】
以下に、本発明の例示的態様を例挙する。
【００３２】
＜１＞物品の蒸気殺菌の方法であって、該方法は、前記物品と蒸気殺菌インジケータの両方を蒸気にさらすことを含み、前記インジケータは活性成分としてテトラゾリウム塩を含有している、物品の蒸気殺菌方法。
【００３３】
＜２＞テトラゾリウム塩が一般構造Ｉを含む化合物類の１要素であって、この構造において、Ｘ-は陰イオンを表し、同一であっても異なってもよいＲ2、Ｒ3及びＲ5の少なくとも１つは芳香族を表す、＜１＞に記載の方法。
一般構造Ｉ：
【００３４】
【化３】
【００３５】
＜３＞Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つ、より好ましくはこれらの両方が芳香族を表す、＜２＞に記載の方法。
【００３６】
＜４＞Ｒ5もまた芳香族を表す、＜３＞に記載の方法。
【００３７】
＜５＞Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ5が表す芳香族が、どちらも炭素環式及び複素環式である５及び６員から成る単環の環状系及び縮合環系を含む群から選択される、＜２＞〜＜４＞のいずれかに記載の方法。
【００３８】
＜６＞前記芳香族が、フェニル、ナフチル、キノリニル、ピリジル及びアゾリルから成る群から選択される、＜５＞に記載の方法。
【００３９】
＜７＞前記芳香族が、置換されないか、又は低級アルキル、低級アルコキシ、アリール基、アリールオキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、シアン化物、アジ化合物から成る群から選択される１つ又は複数の置換基により置換される、＜２＞〜＜６＞のいずれかに記載の方法。
【００４０】
＜８＞Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ5が、フェニル又はオキサゾリル基を表す、＜２＞〜＜７＞のいずれかに記載の方法。
【００４１】
＜９＞Ｒ3及びＲ5がどちらもフェニルを表す、＜２＞〜＜８＞のいずれかに記載の方法。
【００４２】
＜１０＞前記活性成分が一般式IIから成る、上記請求項のいずれかに記載の方法。
一般式II：
【化４】
【００４３】
＜１１＞Ｒ2がビフェニル基である、＜１０＞に記載の方法。
【００４４】
＜１２＞Ｘ-が、塩化物、臭化物、ヨウ化物、テトラフルオロ硼酸塩、ヘキサフルオロホスフェイト、過塩素酸塩及び硫酸塩から成る群から選択される対イオンを表す、＜２＞〜＜１１＞のいずれかに記載の方法。
【００４５】
＜１３＞テトラゾリウム塩が、塩化２，３，５−トリフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム、塩化２−（ｐ−ヨードフェニル）−３−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム、塩化３−（１−ナフチル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム、臭化３−（４，５−ジメチル−２−チアゾリル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム、塩化２−（２−ベンゾチアゾリル）−３−（４−フタルヒドラジディル）−５−スチリル−２Ｈ−テトラゾリウム、３，３'−（３，３'−ジメトキシ−４，４'−ビフェニレン）−ビス−(塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−（ｐ−チオカルバミルフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム)、３，３'−（４，４'−ビフェニレン）−ビス−(塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム)、３，３'−（３，３'−ジメトキシ−４，４'−ビフェニレン）−ビス−(塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム)、３，３'−（３，３'−ジメトキシ−４，４'−ビフェニレン）−ビス−(塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム)、及び３，３'−（３，３'−ジメトキシ−４，４'−ビフェニレン）−ビス−(塩化２，５−（ｐ−ニトロフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム)、から成る群から選択される、＜１＞に記載の方法。
【００４６】
＜１４＞前記インジケータが結合剤を更に含む、上記いずれかに記載の方法。
【００４７】
＜１５＞前記結合剤が、エチル及びニトロセルロース、セルロースアセテート及びその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリスチレン、ポリメタクリレート、塩化ポリビニル、ポリビニルアセテートと、ポリ塩化ビニリデン、アクリリックス及びポリビニルアセテート等の乳剤ラテックスと、フェノール−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド等の架橋性樹脂と、紫外線硬化系と、乾性油とから成る群から選択される、＜１４＞に記載の方法。
【００４８】
＜１６＞前記結合剤がセルロース誘導体である、＜１４＞に記載の方法。
【００４９】
＜１７＞前記インジケータが溶剤を更に含む、上記いずれかに記載の方法。
【００５０】
＜１８＞前記溶剤が、脂肪族アルコール、工業用メチル化アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、ホワイトスピリット、脂肪族エステル、脂肪族炭化水素溶剤、水、及びこれらの２つ以上の混合物から成る群から選択される、＜１７＞に記載の方法。
【００５１】
＜１９＞前記溶剤が、２−エトキシエタノールである、＜１７＞に記載の方法。
【００５２】
＜２０＞前記テトラゾリウム塩が基体に被覆され、又は含浸される、上記いずれかに記載の方法。
【００５３】
＜２１＞前記基体が、蒸気を通すが、蒸気殺菌状態でその完全性を維持する紙又は類似の材料から成る、＜２０＞に記載の方法。
【００５４】
ここで本発明は、以下の実施例に関連して示されるが、これらは例に過ぎない。
【実施例１】
【００５５】
塩化ネオテトラゾリウム* ７．５グラム
２，４−ジヒドロキシ安息香酸 １２．５グラム
エチルセルロース １５０グラム
２−エトキシエタノール １リットル
ジフェニルグアニジン １２．５グラム
タンニン酸 ７．５グラム
【実施例２】
【００５６】
塩化ネオテトラゾリウム* ７．５グラム
２，４−ジヒドロキシ安息香酸 ２５グラム
エチルセルロース １５０グラム
２−エトキシエタノール 1リットル
ヒドロキノン １２．５グラム
【実施例３】
【００５７】
ＭＴＴ** １０グラム
エタノール 1リットル
ニトロセルロース ４００グラム
フタル酸ジブチル ５グラム
【実施例４】
【００５８】
塩化ブルーテトラゾリウム*** １０グラム
２エトキシエタノール 1リットル
エチルセルロース １５０グラム
２，４，６トリヒドロキシ安息香酸 ２０グラム
アスコルビン酸 １０グラム
【実施例５】
【００５９】
塩化ニトロブルーテトラゾリウム****１３．５グラム
エチルセルロース １６８グラム
２−エトキシエタノール 1リットル
ヒドロキノン ２．２グラム
２，４−ジヒドロキシ安息香酸 １０１グラム
タンニン酸 １３．５グラム
【００６０】
*塩化ネオテトラゾリウム＝３，３’−（４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）
【００６１】
**ＭＴＴ＝塩化３−（４，５−ジメチル−２−チアゾリル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム
【００６２】
***塩化ブルーテトラゾリウム＝３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）
【００６３】
****塩化ニトロブルーテトラゾリウム＝３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）
【００６４】
各製剤のために、構成要素が共に混合及び溶解され、次にコーティング及びプリントのいずれかにより紙の基体に付着された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
３，３’−（４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）又は３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４、４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、エチルセルロース、２−エトキシエタノール、ジフェニルグアニジン又はヒドロキノン、及びタンニン酸を含有している、蒸気に反応するインク。
【請求項２】
３，３’−（４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、エチルセルロース、２−エトキシエタノール、ジフェニルグアニジン及びタンニン酸を含有している、請求項１に記載の蒸気に反応するインク。
【請求項３】
３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４、４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）、エチルセルロース、２−エトキシエタノール、ヒドロキノン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸及びタンニン酸を含有している、請求項１に記載の蒸気に反応するインク。
【請求項４】
３，３’−（４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、エチルセルロース、２−エトキシエタノール及びヒドロキノンを含有している、蒸気に反応するインク。
【請求項５】
塩化３−（４，５−ジメチル−２−チアゾリル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム、エタノール、ニトロセルロース及びフタル酸ジブチルを含有している、蒸気に反応するインク。
【請求項６】
３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４、４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）、２−エトキシエタノール、エチルセルロース、２，４，６トリヒドロキシ安息香酸及びアスコルビン酸を含有している、蒸気に反応するインク。
【請求項７】
基体に、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の蒸気に反応するインクを被覆し、又は含浸させた蒸気殺菌インジケータ。
【請求項８】
前記基体が、蒸気を通すが、蒸気殺菌状態で、該基体の完全性を維持する材料からなる、請求項７に記載の蒸気殺菌インジケータ。
【請求項９】
物品の蒸気殺菌の方法であって、該方法は、前記物品と請求項７又は請求項８に記載の蒸気殺菌インジケータの両方を蒸気にさらすことを含む、物品の蒸気殺菌方法。
【請求項１】
３，３’−（４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）又は３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４、４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、エチルセルロース、２−エトキシエタノール、ジフェニルグアニジン又はヒドロキノン、及びタンニン酸を含有している、蒸気に反応するインク。
【請求項２】
３，３’−（４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、エチルセルロース、２−エトキシエタノール、ジフェニルグアニジン及びタンニン酸を含有している、請求項１に記載の蒸気に反応するインク。
【請求項３】
３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４、４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２−（ｐ−ニトロフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）、エチルセルロース、２−エトキシエタノール、ヒドロキノン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸及びタンニン酸を含有している、請求項１に記載の蒸気に反応するインク。
【請求項４】
３，３’−（４，４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、エチルセルロース、２−エトキシエタノール及びヒドロキノンを含有している、蒸気に反応するインク。
【請求項５】
塩化３−（４，５−ジメチル−２−チアゾリル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム、エタノール、ニトロセルロース及びフタル酸ジブチルを含有している、蒸気に反応するインク。
【請求項６】
３，３’−（３，３’−ジメトキシ−４、４’−ビフェニレン）−ビス−（塩化２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム）、２−エトキシエタノール、エチルセルロース、２，４，６トリヒドロキシ安息香酸及びアスコルビン酸を含有している、蒸気に反応するインク。
【請求項７】
基体に、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の蒸気に反応するインクを被覆し、又は含浸させた蒸気殺菌インジケータ。
【請求項８】
前記基体が、蒸気を通すが、蒸気殺菌状態で、該基体の完全性を維持する材料からなる、請求項７に記載の蒸気殺菌インジケータ。
【請求項９】
物品の蒸気殺菌の方法であって、該方法は、前記物品と請求項７又は請求項８に記載の蒸気殺菌インジケータの両方を蒸気にさらすことを含む、物品の蒸気殺菌方法。
【公開番号】特開２０１０−１００８５５（Ｐ２０１０−１００８５５Ａ）
【公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２６５８９３（Ｐ２００９−２６５８９３）
【出願日】平成２１年１１月２４日（２００９．１１．２４）
【分割の表示】特願平１０−５３６３６６の分割
【原出願日】平成１０年２月１３日（１９９８．２．１３）
【出願人】（５０５４０９０６３）アルバート ブラウン リミテッド (3)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月２４日（２００９．１１．２４）
【分割の表示】特願平１０−５３６３６６の分割
【原出願日】平成１０年２月１３日（１９９８．２．１３）
【出願人】（５０５４０９０６３）アルバート ブラウン リミテッド (3)
【Ｆターム（参考）】
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