薄肉ポリウレタン物品
本発明は、例えば、外科用手袋、クリーンルーム用手袋およびコンドームなどの、ポリウレタンエラストマーを含む低粘着性薄肉物品に関する。より詳しくは、本発明は、特定量のモレキュラーシーブを含有するそのようなエラストマー物品に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、外科用手袋、クリーンルーム用手袋およびコンドームなどの、ポリウレタンエラストマーを含む低粘着性薄肉物品に関する。より詳しくは、本発明は、特定量のモレキュラーシーブを含有するそのようなエラストマー物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
エラストマー製手袋は、無菌の、外科の、および化学的な環境で使用されることが知られている。米国特許公報（特許文献１）（ヘス（Ｈｅｓｓ）ら）、米国特許公報（特許文献２）（コバヤシ（Ｋｏｂａｙａｓｈｉ）ら）および米国特許公報（特許文献３）（ポッター（Ｐｏｔｔｅｒ）ら）には、手袋の製造方法として「反応浸漬」法が開示されている。米国特許公報（特許文献４）（ドレイベルビス（Ｄｒｅｉｂｅｌｂｉｓ）ら）および米国特許公報（特許文献５）（ドレイベルビス（Ｄｒｅｉｂｅｌｂｉｓ）ら）には、例えば低伸び率、裂けや破れに対する高い耐性といった、優れた機械的特性を有するポリウレタン薄肉物品、例えば手袋やコンドームの製造方法が記載されている。
【０００３】
手袋のような薄肉エラストマー物品の特性上の１つの問題は、表面の粘着性であり、これにより手袋の製造時における型からの取り外しもしくは包装材からの取出しが困難となり、かつ／または手袋を装着する際の困難をもたらすおそれがある。米国特許公報（特許文献６）（バンデ・ポル（Ｖａｎｄｅ Ｐｏｌ）ら）には、ビニル手袋の粘着性を制御するために、粉末や滑剤の使用、および、間欠スプレーコーティング（液滴サイズを小さくするために、場合によりフィラーを含む）で接触性を低下させた表面構造の使用が開示されている。しかしながら、滑剤はクリーンルームや手術室を汚染するおそれがあり、また、表面構造は手触り感を低下させるおそれがある。ポリマー中に無機粒子を含有させることを開示しているものがある。米国特許公報（特許文献７）（ワン（Ｗａｎｇ））および米国特許公報（特許文献８）（ゾーン（Ｚｏｒｎ）ら、合成皮革用多孔性凝固コーティングを開示）、米国特許公報（特許文献９）（シュレール（Ｓｃｈｒｅｏｅｒ）ら、パイプライナーとしてのコーティング布を開示）、米国特許公報（特許文献１０）（コシンスキー（Ｋｏｓｉｎｓｋｉ）ら、繊維およびフィルム中のクレーを開示）、米国特許公報（特許文献１１）（ヤコブソン（Ｊａｃｏｂｓｏｎ）ら、繊維中の硫酸バリウムを開示）、並びに、欧州特許出願（特許文献１２）（ロバーツ（Ｒｏｂｅｒｔｓ）、ラテックス中のクレーを開示）である。しかしながら、粘着性が低いポリウレタンエラストマーの薄肉物品が依然として要望されている。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第２，８１４，８３４号明細書
【特許文献２】米国特許第３，５５３，３０８号明細書
【特許文献３】米国特許第５，１３２，１２９号明細書
【特許文献４】米国特許第５，３９１，３４３号明細書
【特許文献５】米国特許第５，７２８，３４０号明細書
【特許文献６】米国特許第６，０１６，５７０号明細書
【特許文献７】米国特許第３，８３２，２１４号明細書
【特許文献８】米国特許第３，６２２，５２６号明細書
【特許文献９】米国特許第４，５２１，４６５号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，２０３，９０１号明細書
【特許文献１１】米国特許第６，０２７，８０３号明細書
【特許文献１２】ＥＰ１１２５９７８号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも１つの表面層を含む薄肉物品であって、前記表面層が、
ポリウレタンエラストマーと、その層の重量を基準にして約２０〜４０重量パーセントのモレキュラーシーブであって、平均粒径が約１〜１５ミクロンであり、モレキュラーシーブを基準にして１重量パーセント未満の粒径が約４０ミクロンを超えるモレキュラーシーブからなる薄肉物品を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
意外にも、ある量のモレキュラーシーブを含有する薄肉物品が、粘着性が非常に低く、低孔隙率であって、低い伸び率と応力を示し、滑らかな手触りで、肉眼では粒子が認識されず、ほんの僅かに不透明であるという予期せぬ組み合わせを有していることがわかった。粘着性が低いことは、包装材から物品を取り出すにも、また装着するにも有利であり、孔隙率が低いことは、クリーンルームや医療環境における遮断による保護に好適であり、伸び率と応力が低いことは、形の保持や快適性に有利であり、触感や視覚的特性は優れた美感を与える。
【０００７】
ここで使用する「薄肉」という用語は、約０．１８ミリメートル以下の厚さを意味する。この物品は内側表面と外側表面を有しているということができるが、これはこの物品が使用されるときの形態において確認されるものである。「ポリウレタン」は、主としてポリエステル、ポリエーテルまたはポリカーボネートを含む「ソフトセグメント」と、ジイソシアネートと二官能価の連鎖延長剤との反応から誘導される「ハードセグメント」を交互に有する長鎖の合成ポリマーである。「エラストマー」は、希釈剤を含まない場合において、室温で元の長さの２倍にまで伸ばし、１分間保持して開放したとき、１分以内に元の長さの１．５倍未満まで収縮するポリマーを意味する。「モレキュラーシーブ」は、一様にオングスオロームサイズの細孔、空洞またはその他の裂け目を有する結晶性無機物であり、アルミノシリケートやチタノシリケートなどの、合成および天然のゼオライトが挙げられる。
【０００８】
本発明の薄肉物品は、少なくとも１つの表面層を含み、その表面層は、ポリウレタンエラストマーと、その層の重量を基準にして約２０〜４０ｗｔ％（好ましくは約２５〜３５ｗｔ％）のモレキュラーシーブであって、平均粒径が約１〜１５ミクロンであり、モレキュラーシーブを基準にして１ｗｔ％未満の粒径が約４０ミクロンを超えるモレキュラーシーブからなる。この物品は、１００％伸び率における応力が約２００ｐｓｉ（１．４メガパスカル）以下で、厚さ０．１ｍｍの試料として換算した「計算した水蒸気透過速度」が約５０ｇ／時／ｍ２未満（好ましくは、約２０ｇ／時／ｍ２未満）で、伸び率が約２５％未満である。
【０００９】
本発明に有用なエラストマーポリウレタンは、重合性グリコールとジイソシアネートとを反応させ、イソシアネートを末端とするプレポリマー（「キャップされたグリコール」）を生成することによって調製でき、イソシアネート（ＮＣＯ）末端基の濃度は、約１．４〜２．０％であることが好ましい。キャップされたグリコールを、適当な溶媒に溶解し、その後、キャップされたグリコールを活性な水素原子を有する二官能価の連鎖延長剤と反応させる。このようなポリマー溶液を調製するための適当な溶剤としては、ジメチルアセトアミド（「ＤＭＡｃ」）、ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドンなどのアミド溶媒があるが、ジメチルスルホキシドやテトラメチルウレアなどの他の溶媒も使用可能である。
【００１０】
エラストマーポリウレタンの調製に使用される重合性グリコールとしては、ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポリカーボネートグリコールおよびそれらの共重合体が挙げられる。そのようなグリコールの例としては、ポリ（エチレンエーテル）グリコール、ポリ（トリメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（エチレン−コ−ブチレンアジペート）グリコール、ポリ（２，２−ジメチル−１，３−プロピレンドデカンジオエート）グリコール、ポリ（３−メチル−１，５−ペンタメチレンドデカンジオエート）グリコール、ポリ（ペンタン−１，５−カーボネート）グリコールおよびポリ（ヘキサン−１，６−カーボネート）グリコールが挙げられる。数平均分子量が約３，０００〜６，０００のポリエステルグリコール類が好ましい。アジピン酸と、エチレングリコールおよび１，４−ブタンジオールの混合物（モル比３０：７０から７５：２５）との反応から誘導されるポリエステルグリコール類がより好ましい。
【００１１】
有用なジイソシアネートとしては、１−イソシアナト−４−［（４’−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼン（好ましい）、１−イソシアナト−２−［（４’−イソシアナト−フェニル）メチル］ベンゼン、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００１２】
連鎖延長剤には、ジオール、アミノアルコールまたはジアミンが使用できる。有用なジオールとしては、エチレングリコール、１，３−トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよびそれらの混合物が挙げられる。連鎖延長剤がジオールであるとき、ポリウレタンは、前記の２段プレポリマー法または成分を実質的に同時に混合する１段法で調製できる。有用なジアミンとしては、エチレンジアミン（好ましい）、１，２−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，３−ジアミノペンタン、１，４−シクロヘキサン−ジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミンおよびそれらの混合物が挙げられる。連鎖延長剤がジアミンであるとき、一般に、２段のプレポリマー重合法が使用される。ポリマーの分子量を調整するために、ジエチルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミンなどの一官能価のアミン連鎖停止剤を加えることができ、また、溶媒の粘度を調整するために、ジエチレントリアミンなどの三官能価成分を少量加えることができる。
【００１３】
ポリウレタンの溶液は、通常、約２５〜１２５ポアズの落球粘度を有し、ポリウレタンの濃度は、溶液の全重量を基準として、約１２〜２０ｗｔ％である。
【００１４】
モレキュラーシーブは、ポリウレタン溶液に直接混合してもよく、あるいは、場合により、まず高濃度のスラリーすなわちマスターバッチを調製し、その後、ポリウレタン主溶液に加えてもよい。モレキュラーシーブは、一般に、供給先から受け入れたものをそのまま使用することができるが、水または水蒸気に曝されたなら、浸漬混合液中にゲルの形成が増大する危険性を低減するために、使用前に乾燥させることが好ましい。しかしながら、本発明ではそのような問題は認められなかった。モレキュラーシーブの添加は、ポリウレタン溶液に比べて混合液の粘度を増大させるが、これは、溶媒をより多く加えることによって、ほぼポリウレタン溶液の粘度にまで容易に低減できる。
【００１５】
所望であれば、本発明の利益を損なわない限り、ＵＶ遮断剤や酸化防止剤などの他の添加物を浸漬混合液に加えてもよい。しかしながら、クリーンルームや医療用には、そうした重要な環境への汚染物質の放出を低減するために、そのような添加物を使用しないことが好ましい。
【００１６】
薄肉物品は次のように製造することができる。前記のような方法で調製したポリウレタンとモレキュラーシーブの浸漬混合液を約２０〜３０℃に保ち、数分間真空引きして脱気し、取り込まれたおよび／または溶解した空気を除去する。その後、所望のサイズおよび形状を有し、場合により加熱や艶消仕上げがなされていてもよい、セラミックまたはアルミニウム製の型を、好ましくは約８０°〜ほぼ９０°の角度で、手袋の型の場合ならば、手のひらを上に向けて指の方から、脱気した溶液に浸漬する。型を混合液中に約５〜３０秒間浸漬し、１０〜１５秒かけて引き上げ、約１〜５分間液切りを行なう。その後、コーティングした型を逆さにし、十分な温度で十分な時間乾燥して溶媒を除去し、冷却する。次いで、外転させて手袋を型から取り外す。コーティングした型を、場合により界面活性剤を含んでいてもよい水に浸漬すると、型からの取り外しが容易になる。
【００１７】
本薄肉物品は、モレキュラーシーブを含有するポリウレタンエラストマーからなる少なくとも１つの表面層を有する。モレキュラーシーブを含有する層を塗布する前または後に、別途浸漬工程を行なうことによって他の層を設けることができる。粘着性の低減のためには、モレキュラーシーブを含有する少なくとも１つの層が物品の表面層となる。しかしながら、本発明の利益を損なわない限り、モレキュラーシーブを含有する表面層上に、例えば殺菌剤や殺精子剤などを含む薄層を設けてもよい。複数回の浸漬工程を行なうときは、薄肉物品中に不均一が生じないように、最初の浸漬の前に型を、例えば約８５℃にまで、予備加熱してもよい。場合により、最初の浸漬工程を、モレキュラーシーブを実質的に含有しないポリウレタン溶液で行い、２回目の浸漬処理を、ポリウレタン／モレキュラーシーブ混合液で行なうことによって、物品の１つの層のみがモレキュラーシーブを含有するようにすることもできる。艶消仕上げの型から外転により取り外すと、薄肉物品は、装着が容易となるモレキュラーシーブ含有ポリウレタンエラストマーの内側表面層と、モレキュラーシーブを実質的に含有しないが、包装材からの取出しが容易となる艶消仕上げのポリウレタンエラストマーからなる外側の第２の層とを有することができる。所望であれば、そのような後の浸漬工程を、適当な深さに制限することによって、ポリウレタン／モレキュラーシーブ混合液をコーティングされた型の予め選択した部分にのみ塗布することもでき、例えば手袋の指または指と手のひら部分のみを厚くしたり粘着性を低減させたりすることができる。
【００１８】
場合により、パーフルオロポリマーまたはシリコーンオイルなどの離型剤を、混合液への浸漬前の型に塗布したり、あるいは、浸漬混合液に直接加えたりすることができるが、本発明の方法では、このような添加剤の必要性は一般に認められなかった。離型剤は剥がれ易いものであるから、このことはクリーンルームや医療用の使用に有利である。
【００１９】
実施例では、粒子状添加物は供給先から受け入れたままで使用した。ポリウレタン溶液の粘度は、一般的方法であるＡＳＴＭ Ｄ１３４３−６９に従い、モデルＤＶ−８落球粘度計（Ｍｏｄｅｌ ＤＶ−８ Ｆａｌｌｉｎｇ Ｂａｌｌ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）、（デュラテック・コーポレーション、ウェインズボロ、バージニア州（Ｄｕｒａｔｅｃｈ Ｃｏｒｐ．，Ｗａｙｎｅｓｂｏｒｏ，ＶＡ）から販売）を用いて、４０℃で測定した。
【００２０】
フィルム粘着性の定性的評価は、フィルムを２つ折りにし、この２つ折りのフィルムをプレスし、その後静かに折り重ねた部分を引き剥がすことにより行なった。「表面の触感」と粒子の脱落は、フィルム表面に沿って手を軽く滑らせることにより、また、後者の試験では、指を擦り合わせて残留物が存在するかどうか調べることにより行なった。フィルムの光透過性、粒子状物質の視認性および粒子の凝集によるフィルム厚さの変化に関しては、定性的な目視観察により行なった。
【００２１】
孔隙率およびバリヤー性の指標として使用される水蒸気透過速度は、ＡＳＴＭ Ｅ９６−９４、「材料の水蒸気透過性の標準試験方法、水法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｗａｔｅｒ Ｖａｐｏｒ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｗａｔｅｒ Ｍｅｔｈｏｄ）」に従って測定した。この試験では、開口面積３１．７ｃｍ２で、１．５ｃｍの深さまで蒸留水が入ったフランジ付きアルミニウム製試験カップに、１．５ミル（０．０３８ｍｍ）厚のフィルム試料を引き伸ばすことなく固定して行なった。水面は試料の１９ｍｍ下方にあった。この試験セットを秤量し、その後、２４℃、相対湿度５５％に保たれ、試料の表面を２．８ｍ／秒の速度で空気が流れるようになっている試験用チャンバーに入れた。２４時間後、試験セットを再度秤量し、水の減少分および水蒸気透過速度を算出した。試験は６個の試料について行い、平均値を記録した。便宜上、計算した水蒸気透過速度も報告しているが、ここでは、厚さ０．１ｍｍの物品の水蒸気透過速度として換算した値としている。
【００２２】
機械的特性は，一般に、ＡＳＴＭ Ｄ４１２−９８Ａ（加硫ゴムおよび熱可塑性エラストマーの標準試験方法−張力（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ Ｒｕｂｂｅｒ ａｎｄ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ−Ｔｅｎｓｉｏｎ））をフィルムのサイクル伸長用に修正した方法により測定した。この試験では、２インチ（５．１ｃｍ）長さ、０．５インチ（１．３ｃｍ）幅で２．８ミル（０．０７ｍｍ）厚のフィルム試料について、１分あたり２０インチ（５１ｃｍ）の一定引張速度で５回の０〜３００％の伸長サイクルを実施した。５回目の負荷を解除したサイクルにおいて、伸び率１００％における応力を測定し、ｐｓｉおよびメガパスカルの単位で報告し、測定応力が実質的にゼロに戻ったときの伸びとして、次式：
伸び率（％）＝１００（Ｌａ−Ｌｂ）／Ｌｂ
式中、ＬｂおよびＬａはそれぞれ、５回の伸縮サイクル前後の張力がかからない状態でのフィルム長さである、
により伸び率を計算した。
【実施例】
【００２３】
（実施例１）
数平均分子量が３４００のポリエステルグリコール（エチレングリコールおよび１，４−ブタンジオールのモル比６０／４０の混合物とアジピン酸の反応生成物）と１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼン（１．８０％ＮＣＯ、ジイソシアネートと重合性グリコールのモル比１．８３：１）を反応させて、イソシアネートを末端とするプレポリマーを生成することによって、ポリウレタンウレアを調製した。このプレポリマーをＤＭＡｃに溶解し、その後、エチレンジアミンおよびシクロヘキシルアミンの混合物により連鎖の延長および停止を行い、ＤＭＡｃ中にポリウレタンを１７ｗｔ％含む溶液を生成した。溶液の粘度は１１５ポアズであった。全固形物に対して、最終的な混合物中の二酸化チタンが２ｗｔ％で、モレキュラーシーブが３０ｗｔ％になるよう、二酸化チタン（Ｔｉ−ピュア（Ｐｕｒｅ）（登録商標）Ｒ−７０６、本願特許出願人の登録商標）、および、８ミクロンの平均粒径を有し、１ｗｔ％未満の粒径が１８ミクロンを超えるモレキュラーシーブ（シロシブ（Ｓｙｒｏｓｉｖ）（登録商標）Ａ−３、ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ））をポリウレタン溶液に混合した。得られた混合物の粘度をＤＭＡｃを追加することにより調整した。１．５ミル（０．０３８ｍｍ）厚のフィルム（「試料１」）をポリウレタン／モレキュラーシーブ混合物からドクターナイフを用いてポリエステルフィルム上に成形し、８０℃〜１００℃で２０〜６０分間乾燥し、ポリエステルフィルムから注意深く剥がして目視と手により評価した。
【００２４】
同じポリウレタンと二酸化チタンの混合物に、他の粒子が加えられていないもの（比較試料１）、カオリンクレー粉末（ブイ・ダブリュウ・アール・カンパニー（ＶＷＲ Ｃｏｍｐａｎｙ）、平均粒径５ミクロン、粒径範囲０．８〜２６ミクロン）を加えたもの（比較試料２）、シリカゲル（イー・エム・サイエンス（ＥＭ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、平均粒径４８ミクロン、粒径範囲７〜１６０ミクロン、４０〜６３ミクロンが９０％）を加えたもの（比較試料３）、ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）（登録商標）フルオロアディティブ（Ｆｌｕｏｒｏａｄｄｉｔｉｖｅ）ＭＰ１０００低分子量ポリテトラフルオロエチレン粉末（本願特許出願人の登録商標、平均粒径９ミクロン、粒径範囲１〜３６ミクロン）を加えたもの（比較試料４）およびコーンスターチ（アルゴ・ベスト・フーズ（ＡＲＧＯ，Ｂｅｓｔ Ｆｏｏｄｓ）、平均粒径１３ミクロン、粒径範囲１〜３５ミクロン）を加えたもの（比較試料５）で、類似のフィルムを成形した。表１に結果を示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
表１に示すように、全固形分基準で３０ｗｔ％のモレキュラーシーブを含有する試料１は、粘着性を示さず、目に見える粒子は存在せず、明らかな粒子の脱落もなく、また、表面の触感は滑らかで、厚みの変化は僅かであり、不透明性の増加も僅かであった。対照的に比較試料ではいずれも、そのような特性の１つもしくはそれ以上が、不十分であった。
【００２７】
（実施例２）
ＡＳＴＭ Ｅ９６−９４を適用して、試料１および比較試料１について、バリヤー性を評価した。全フィルム重量基準で３０ｗｔ％のモレキュラーシーブを含有する試料１は、２４時間で６３８ｇ／ｍ２の水蒸気透過速度（０．１ｍｍ厚のフィルムとしての換算値１０ｇ／時／ｍ２）を有することがわかった。これは、モレキュラーシーブを含有しない比較試料１では、２４時間で５１４ｇ／ｍ２（０．１ｍｍ厚のフィルムとしての換算値８ｇ／時／ｍ２）の速度であったのに対し、僅かな増加を示したに過ぎない。このような低い水蒸気透過速度は、良好なバリヤー性を示すものである。
【００２８】
（実施例３）
モレキュラーシーブの添加が機械的特性に及ぼす影響を明らかにするために、試料１で用いたものと同じポリウレタン／モレキュラーシーブ組成物から、ポリエステルフィルム上に試料２を成形し、乾燥させた。得られた２．８ミル（０．０７ｍｍ）厚のポリウレタンフィルムを、ポリエステルフィルムとともに適当なサイズに切断し、ポリウレタンフィルムをポリエステルフィルムから注意深く剥がし、ポリウレタンの特性をインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）（登録商標）引張試験機により測定した。比較試料１と同じポリウレタン溶液組成物から、比較試料６を成形し、試験用に同様の処理を施した。応力の結果は、伸び率１００％において、試料２では１４４ｐｓｉ（０．９９メガパスカル）、比較試料６では２９１ｐｓｉ（２．００メガパスカル）であり、通常の装着時の伸びでは応力が有利に減少していることを示している。試料２は、また、有利なことに、伸び率が比較試料６（２７％）に比べて低い値（２２％）を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、外科用手袋、クリーンルーム用手袋およびコンドームなどの、ポリウレタンエラストマーを含む低粘着性薄肉物品に関する。より詳しくは、本発明は、特定量のモレキュラーシーブを含有するそのようなエラストマー物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
エラストマー製手袋は、無菌の、外科の、および化学的な環境で使用されることが知られている。米国特許公報（特許文献１）（ヘス（Ｈｅｓｓ）ら）、米国特許公報（特許文献２）（コバヤシ（Ｋｏｂａｙａｓｈｉ）ら）および米国特許公報（特許文献３）（ポッター（Ｐｏｔｔｅｒ）ら）には、手袋の製造方法として「反応浸漬」法が開示されている。米国特許公報（特許文献４）（ドレイベルビス（Ｄｒｅｉｂｅｌｂｉｓ）ら）および米国特許公報（特許文献５）（ドレイベルビス（Ｄｒｅｉｂｅｌｂｉｓ）ら）には、例えば低伸び率、裂けや破れに対する高い耐性といった、優れた機械的特性を有するポリウレタン薄肉物品、例えば手袋やコンドームの製造方法が記載されている。
【０００３】
手袋のような薄肉エラストマー物品の特性上の１つの問題は、表面の粘着性であり、これにより手袋の製造時における型からの取り外しもしくは包装材からの取出しが困難となり、かつ／または手袋を装着する際の困難をもたらすおそれがある。米国特許公報（特許文献６）（バンデ・ポル（Ｖａｎｄｅ Ｐｏｌ）ら）には、ビニル手袋の粘着性を制御するために、粉末や滑剤の使用、および、間欠スプレーコーティング（液滴サイズを小さくするために、場合によりフィラーを含む）で接触性を低下させた表面構造の使用が開示されている。しかしながら、滑剤はクリーンルームや手術室を汚染するおそれがあり、また、表面構造は手触り感を低下させるおそれがある。ポリマー中に無機粒子を含有させることを開示しているものがある。米国特許公報（特許文献７）（ワン（Ｗａｎｇ））および米国特許公報（特許文献８）（ゾーン（Ｚｏｒｎ）ら、合成皮革用多孔性凝固コーティングを開示）、米国特許公報（特許文献９）（シュレール（Ｓｃｈｒｅｏｅｒ）ら、パイプライナーとしてのコーティング布を開示）、米国特許公報（特許文献１０）（コシンスキー（Ｋｏｓｉｎｓｋｉ）ら、繊維およびフィルム中のクレーを開示）、米国特許公報（特許文献１１）（ヤコブソン（Ｊａｃｏｂｓｏｎ）ら、繊維中の硫酸バリウムを開示）、並びに、欧州特許出願（特許文献１２）（ロバーツ（Ｒｏｂｅｒｔｓ）、ラテックス中のクレーを開示）である。しかしながら、粘着性が低いポリウレタンエラストマーの薄肉物品が依然として要望されている。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第２，８１４，８３４号明細書
【特許文献２】米国特許第３，５５３，３０８号明細書
【特許文献３】米国特許第５，１３２，１２９号明細書
【特許文献４】米国特許第５，３９１，３４３号明細書
【特許文献５】米国特許第５，７２８，３４０号明細書
【特許文献６】米国特許第６，０１６，５７０号明細書
【特許文献７】米国特許第３，８３２，２１４号明細書
【特許文献８】米国特許第３，６２２，５２６号明細書
【特許文献９】米国特許第４，５２１，４６５号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，２０３，９０１号明細書
【特許文献１１】米国特許第６，０２７，８０３号明細書
【特許文献１２】ＥＰ１１２５９７８号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも１つの表面層を含む薄肉物品であって、前記表面層が、
ポリウレタンエラストマーと、その層の重量を基準にして約２０〜４０重量パーセントのモレキュラーシーブであって、平均粒径が約１〜１５ミクロンであり、モレキュラーシーブを基準にして１重量パーセント未満の粒径が約４０ミクロンを超えるモレキュラーシーブからなる薄肉物品を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
意外にも、ある量のモレキュラーシーブを含有する薄肉物品が、粘着性が非常に低く、低孔隙率であって、低い伸び率と応力を示し、滑らかな手触りで、肉眼では粒子が認識されず、ほんの僅かに不透明であるという予期せぬ組み合わせを有していることがわかった。粘着性が低いことは、包装材から物品を取り出すにも、また装着するにも有利であり、孔隙率が低いことは、クリーンルームや医療環境における遮断による保護に好適であり、伸び率と応力が低いことは、形の保持や快適性に有利であり、触感や視覚的特性は優れた美感を与える。
【０００７】
ここで使用する「薄肉」という用語は、約０．１８ミリメートル以下の厚さを意味する。この物品は内側表面と外側表面を有しているということができるが、これはこの物品が使用されるときの形態において確認されるものである。「ポリウレタン」は、主としてポリエステル、ポリエーテルまたはポリカーボネートを含む「ソフトセグメント」と、ジイソシアネートと二官能価の連鎖延長剤との反応から誘導される「ハードセグメント」を交互に有する長鎖の合成ポリマーである。「エラストマー」は、希釈剤を含まない場合において、室温で元の長さの２倍にまで伸ばし、１分間保持して開放したとき、１分以内に元の長さの１．５倍未満まで収縮するポリマーを意味する。「モレキュラーシーブ」は、一様にオングスオロームサイズの細孔、空洞またはその他の裂け目を有する結晶性無機物であり、アルミノシリケートやチタノシリケートなどの、合成および天然のゼオライトが挙げられる。
【０００８】
本発明の薄肉物品は、少なくとも１つの表面層を含み、その表面層は、ポリウレタンエラストマーと、その層の重量を基準にして約２０〜４０ｗｔ％（好ましくは約２５〜３５ｗｔ％）のモレキュラーシーブであって、平均粒径が約１〜１５ミクロンであり、モレキュラーシーブを基準にして１ｗｔ％未満の粒径が約４０ミクロンを超えるモレキュラーシーブからなる。この物品は、１００％伸び率における応力が約２００ｐｓｉ（１．４メガパスカル）以下で、厚さ０．１ｍｍの試料として換算した「計算した水蒸気透過速度」が約５０ｇ／時／ｍ２未満（好ましくは、約２０ｇ／時／ｍ２未満）で、伸び率が約２５％未満である。
【０００９】
本発明に有用なエラストマーポリウレタンは、重合性グリコールとジイソシアネートとを反応させ、イソシアネートを末端とするプレポリマー（「キャップされたグリコール」）を生成することによって調製でき、イソシアネート（ＮＣＯ）末端基の濃度は、約１．４〜２．０％であることが好ましい。キャップされたグリコールを、適当な溶媒に溶解し、その後、キャップされたグリコールを活性な水素原子を有する二官能価の連鎖延長剤と反応させる。このようなポリマー溶液を調製するための適当な溶剤としては、ジメチルアセトアミド（「ＤＭＡｃ」）、ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドンなどのアミド溶媒があるが、ジメチルスルホキシドやテトラメチルウレアなどの他の溶媒も使用可能である。
【００１０】
エラストマーポリウレタンの調製に使用される重合性グリコールとしては、ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポリカーボネートグリコールおよびそれらの共重合体が挙げられる。そのようなグリコールの例としては、ポリ（エチレンエーテル）グリコール、ポリ（トリメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（エチレン−コ−ブチレンアジペート）グリコール、ポリ（２，２−ジメチル−１，３−プロピレンドデカンジオエート）グリコール、ポリ（３−メチル−１，５−ペンタメチレンドデカンジオエート）グリコール、ポリ（ペンタン−１，５−カーボネート）グリコールおよびポリ（ヘキサン−１，６−カーボネート）グリコールが挙げられる。数平均分子量が約３，０００〜６，０００のポリエステルグリコール類が好ましい。アジピン酸と、エチレングリコールおよび１，４−ブタンジオールの混合物（モル比３０：７０から７５：２５）との反応から誘導されるポリエステルグリコール類がより好ましい。
【００１１】
有用なジイソシアネートとしては、１−イソシアナト−４−［（４’−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼン（好ましい）、１−イソシアナト−２−［（４’−イソシアナト−フェニル）メチル］ベンゼン、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００１２】
連鎖延長剤には、ジオール、アミノアルコールまたはジアミンが使用できる。有用なジオールとしては、エチレングリコール、１，３−トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよびそれらの混合物が挙げられる。連鎖延長剤がジオールであるとき、ポリウレタンは、前記の２段プレポリマー法または成分を実質的に同時に混合する１段法で調製できる。有用なジアミンとしては、エチレンジアミン（好ましい）、１，２−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，３−ジアミノペンタン、１，４−シクロヘキサン−ジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミンおよびそれらの混合物が挙げられる。連鎖延長剤がジアミンであるとき、一般に、２段のプレポリマー重合法が使用される。ポリマーの分子量を調整するために、ジエチルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミンなどの一官能価のアミン連鎖停止剤を加えることができ、また、溶媒の粘度を調整するために、ジエチレントリアミンなどの三官能価成分を少量加えることができる。
【００１３】
ポリウレタンの溶液は、通常、約２５〜１２５ポアズの落球粘度を有し、ポリウレタンの濃度は、溶液の全重量を基準として、約１２〜２０ｗｔ％である。
【００１４】
モレキュラーシーブは、ポリウレタン溶液に直接混合してもよく、あるいは、場合により、まず高濃度のスラリーすなわちマスターバッチを調製し、その後、ポリウレタン主溶液に加えてもよい。モレキュラーシーブは、一般に、供給先から受け入れたものをそのまま使用することができるが、水または水蒸気に曝されたなら、浸漬混合液中にゲルの形成が増大する危険性を低減するために、使用前に乾燥させることが好ましい。しかしながら、本発明ではそのような問題は認められなかった。モレキュラーシーブの添加は、ポリウレタン溶液に比べて混合液の粘度を増大させるが、これは、溶媒をより多く加えることによって、ほぼポリウレタン溶液の粘度にまで容易に低減できる。
【００１５】
所望であれば、本発明の利益を損なわない限り、ＵＶ遮断剤や酸化防止剤などの他の添加物を浸漬混合液に加えてもよい。しかしながら、クリーンルームや医療用には、そうした重要な環境への汚染物質の放出を低減するために、そのような添加物を使用しないことが好ましい。
【００１６】
薄肉物品は次のように製造することができる。前記のような方法で調製したポリウレタンとモレキュラーシーブの浸漬混合液を約２０〜３０℃に保ち、数分間真空引きして脱気し、取り込まれたおよび／または溶解した空気を除去する。その後、所望のサイズおよび形状を有し、場合により加熱や艶消仕上げがなされていてもよい、セラミックまたはアルミニウム製の型を、好ましくは約８０°〜ほぼ９０°の角度で、手袋の型の場合ならば、手のひらを上に向けて指の方から、脱気した溶液に浸漬する。型を混合液中に約５〜３０秒間浸漬し、１０〜１５秒かけて引き上げ、約１〜５分間液切りを行なう。その後、コーティングした型を逆さにし、十分な温度で十分な時間乾燥して溶媒を除去し、冷却する。次いで、外転させて手袋を型から取り外す。コーティングした型を、場合により界面活性剤を含んでいてもよい水に浸漬すると、型からの取り外しが容易になる。
【００１７】
本薄肉物品は、モレキュラーシーブを含有するポリウレタンエラストマーからなる少なくとも１つの表面層を有する。モレキュラーシーブを含有する層を塗布する前または後に、別途浸漬工程を行なうことによって他の層を設けることができる。粘着性の低減のためには、モレキュラーシーブを含有する少なくとも１つの層が物品の表面層となる。しかしながら、本発明の利益を損なわない限り、モレキュラーシーブを含有する表面層上に、例えば殺菌剤や殺精子剤などを含む薄層を設けてもよい。複数回の浸漬工程を行なうときは、薄肉物品中に不均一が生じないように、最初の浸漬の前に型を、例えば約８５℃にまで、予備加熱してもよい。場合により、最初の浸漬工程を、モレキュラーシーブを実質的に含有しないポリウレタン溶液で行い、２回目の浸漬処理を、ポリウレタン／モレキュラーシーブ混合液で行なうことによって、物品の１つの層のみがモレキュラーシーブを含有するようにすることもできる。艶消仕上げの型から外転により取り外すと、薄肉物品は、装着が容易となるモレキュラーシーブ含有ポリウレタンエラストマーの内側表面層と、モレキュラーシーブを実質的に含有しないが、包装材からの取出しが容易となる艶消仕上げのポリウレタンエラストマーからなる外側の第２の層とを有することができる。所望であれば、そのような後の浸漬工程を、適当な深さに制限することによって、ポリウレタン／モレキュラーシーブ混合液をコーティングされた型の予め選択した部分にのみ塗布することもでき、例えば手袋の指または指と手のひら部分のみを厚くしたり粘着性を低減させたりすることができる。
【００１８】
場合により、パーフルオロポリマーまたはシリコーンオイルなどの離型剤を、混合液への浸漬前の型に塗布したり、あるいは、浸漬混合液に直接加えたりすることができるが、本発明の方法では、このような添加剤の必要性は一般に認められなかった。離型剤は剥がれ易いものであるから、このことはクリーンルームや医療用の使用に有利である。
【００１９】
実施例では、粒子状添加物は供給先から受け入れたままで使用した。ポリウレタン溶液の粘度は、一般的方法であるＡＳＴＭ Ｄ１３４３−６９に従い、モデルＤＶ−８落球粘度計（Ｍｏｄｅｌ ＤＶ−８ Ｆａｌｌｉｎｇ Ｂａｌｌ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）、（デュラテック・コーポレーション、ウェインズボロ、バージニア州（Ｄｕｒａｔｅｃｈ Ｃｏｒｐ．，Ｗａｙｎｅｓｂｏｒｏ，ＶＡ）から販売）を用いて、４０℃で測定した。
【００２０】
フィルム粘着性の定性的評価は、フィルムを２つ折りにし、この２つ折りのフィルムをプレスし、その後静かに折り重ねた部分を引き剥がすことにより行なった。「表面の触感」と粒子の脱落は、フィルム表面に沿って手を軽く滑らせることにより、また、後者の試験では、指を擦り合わせて残留物が存在するかどうか調べることにより行なった。フィルムの光透過性、粒子状物質の視認性および粒子の凝集によるフィルム厚さの変化に関しては、定性的な目視観察により行なった。
【００２１】
孔隙率およびバリヤー性の指標として使用される水蒸気透過速度は、ＡＳＴＭ Ｅ９６−９４、「材料の水蒸気透過性の標準試験方法、水法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｗａｔｅｒ Ｖａｐｏｒ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｗａｔｅｒ Ｍｅｔｈｏｄ）」に従って測定した。この試験では、開口面積３１．７ｃｍ２で、１．５ｃｍの深さまで蒸留水が入ったフランジ付きアルミニウム製試験カップに、１．５ミル（０．０３８ｍｍ）厚のフィルム試料を引き伸ばすことなく固定して行なった。水面は試料の１９ｍｍ下方にあった。この試験セットを秤量し、その後、２４℃、相対湿度５５％に保たれ、試料の表面を２．８ｍ／秒の速度で空気が流れるようになっている試験用チャンバーに入れた。２４時間後、試験セットを再度秤量し、水の減少分および水蒸気透過速度を算出した。試験は６個の試料について行い、平均値を記録した。便宜上、計算した水蒸気透過速度も報告しているが、ここでは、厚さ０．１ｍｍの物品の水蒸気透過速度として換算した値としている。
【００２２】
機械的特性は，一般に、ＡＳＴＭ Ｄ４１２−９８Ａ（加硫ゴムおよび熱可塑性エラストマーの標準試験方法−張力（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ Ｒｕｂｂｅｒ ａｎｄ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ−Ｔｅｎｓｉｏｎ））をフィルムのサイクル伸長用に修正した方法により測定した。この試験では、２インチ（５．１ｃｍ）長さ、０．５インチ（１．３ｃｍ）幅で２．８ミル（０．０７ｍｍ）厚のフィルム試料について、１分あたり２０インチ（５１ｃｍ）の一定引張速度で５回の０〜３００％の伸長サイクルを実施した。５回目の負荷を解除したサイクルにおいて、伸び率１００％における応力を測定し、ｐｓｉおよびメガパスカルの単位で報告し、測定応力が実質的にゼロに戻ったときの伸びとして、次式：
伸び率（％）＝１００（Ｌａ−Ｌｂ）／Ｌｂ
式中、ＬｂおよびＬａはそれぞれ、５回の伸縮サイクル前後の張力がかからない状態でのフィルム長さである、
により伸び率を計算した。
【実施例】
【００２３】
（実施例１）
数平均分子量が３４００のポリエステルグリコール（エチレングリコールおよび１，４−ブタンジオールのモル比６０／４０の混合物とアジピン酸の反応生成物）と１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼン（１．８０％ＮＣＯ、ジイソシアネートと重合性グリコールのモル比１．８３：１）を反応させて、イソシアネートを末端とするプレポリマーを生成することによって、ポリウレタンウレアを調製した。このプレポリマーをＤＭＡｃに溶解し、その後、エチレンジアミンおよびシクロヘキシルアミンの混合物により連鎖の延長および停止を行い、ＤＭＡｃ中にポリウレタンを１７ｗｔ％含む溶液を生成した。溶液の粘度は１１５ポアズであった。全固形物に対して、最終的な混合物中の二酸化チタンが２ｗｔ％で、モレキュラーシーブが３０ｗｔ％になるよう、二酸化チタン（Ｔｉ−ピュア（Ｐｕｒｅ）（登録商標）Ｒ−７０６、本願特許出願人の登録商標）、および、８ミクロンの平均粒径を有し、１ｗｔ％未満の粒径が１８ミクロンを超えるモレキュラーシーブ（シロシブ（Ｓｙｒｏｓｉｖ）（登録商標）Ａ−３、ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ））をポリウレタン溶液に混合した。得られた混合物の粘度をＤＭＡｃを追加することにより調整した。１．５ミル（０．０３８ｍｍ）厚のフィルム（「試料１」）をポリウレタン／モレキュラーシーブ混合物からドクターナイフを用いてポリエステルフィルム上に成形し、８０℃〜１００℃で２０〜６０分間乾燥し、ポリエステルフィルムから注意深く剥がして目視と手により評価した。
【００２４】
同じポリウレタンと二酸化チタンの混合物に、他の粒子が加えられていないもの（比較試料１）、カオリンクレー粉末（ブイ・ダブリュウ・アール・カンパニー（ＶＷＲ Ｃｏｍｐａｎｙ）、平均粒径５ミクロン、粒径範囲０．８〜２６ミクロン）を加えたもの（比較試料２）、シリカゲル（イー・エム・サイエンス（ＥＭ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、平均粒径４８ミクロン、粒径範囲７〜１６０ミクロン、４０〜６３ミクロンが９０％）を加えたもの（比較試料３）、ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）（登録商標）フルオロアディティブ（Ｆｌｕｏｒｏａｄｄｉｔｉｖｅ）ＭＰ１０００低分子量ポリテトラフルオロエチレン粉末（本願特許出願人の登録商標、平均粒径９ミクロン、粒径範囲１〜３６ミクロン）を加えたもの（比較試料４）およびコーンスターチ（アルゴ・ベスト・フーズ（ＡＲＧＯ，Ｂｅｓｔ Ｆｏｏｄｓ）、平均粒径１３ミクロン、粒径範囲１〜３５ミクロン）を加えたもの（比較試料５）で、類似のフィルムを成形した。表１に結果を示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
表１に示すように、全固形分基準で３０ｗｔ％のモレキュラーシーブを含有する試料１は、粘着性を示さず、目に見える粒子は存在せず、明らかな粒子の脱落もなく、また、表面の触感は滑らかで、厚みの変化は僅かであり、不透明性の増加も僅かであった。対照的に比較試料ではいずれも、そのような特性の１つもしくはそれ以上が、不十分であった。
【００２７】
（実施例２）
ＡＳＴＭ Ｅ９６−９４を適用して、試料１および比較試料１について、バリヤー性を評価した。全フィルム重量基準で３０ｗｔ％のモレキュラーシーブを含有する試料１は、２４時間で６３８ｇ／ｍ２の水蒸気透過速度（０．１ｍｍ厚のフィルムとしての換算値１０ｇ／時／ｍ２）を有することがわかった。これは、モレキュラーシーブを含有しない比較試料１では、２４時間で５１４ｇ／ｍ２（０．１ｍｍ厚のフィルムとしての換算値８ｇ／時／ｍ２）の速度であったのに対し、僅かな増加を示したに過ぎない。このような低い水蒸気透過速度は、良好なバリヤー性を示すものである。
【００２８】
（実施例３）
モレキュラーシーブの添加が機械的特性に及ぼす影響を明らかにするために、試料１で用いたものと同じポリウレタン／モレキュラーシーブ組成物から、ポリエステルフィルム上に試料２を成形し、乾燥させた。得られた２．８ミル（０．０７ｍｍ）厚のポリウレタンフィルムを、ポリエステルフィルムとともに適当なサイズに切断し、ポリウレタンフィルムをポリエステルフィルムから注意深く剥がし、ポリウレタンの特性をインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）（登録商標）引張試験機により測定した。比較試料１と同じポリウレタン溶液組成物から、比較試料６を成形し、試験用に同様の処理を施した。応力の結果は、伸び率１００％において、試料２では１４４ｐｓｉ（０．９９メガパスカル）、比較試料６では２９１ｐｓｉ（２．００メガパスカル）であり、通常の装着時の伸びでは応力が有利に減少していることを示している。試料２は、また、有利なことに、伸び率が比較試料６（２７％）に比べて低い値（２２％）を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの表面層を含む薄肉物品であって、前記表面層が、
ポリウレタンエラストマーと、
前記層の重量を基準にして約２０〜４０重量パーセントのモレキュラーシーブであって、平均粒径が約１〜１５ミクロンであり、モレキュラーシーブを基準にして１重量パーセント未満の粒径が約４０ミクロンを超えるモレキュラーシーブと
からなることを特徴とする薄肉物品。
【請求項２】
水蒸気透過速度が約５０ｇ／ｈｒ／ｍ２未満であり、伸び率１００％における応力が約１．４メガパスカル以下であることを特徴とする請求項１に記載の薄肉物品。
【請求項３】
前記ポリウレタンは、ポリエステルグリコールと、ジイソシアネートと、ジアミン連鎖延長剤との反応生成物を含むことを特徴とする請求項１に記載の薄肉物品。
【請求項４】
前記モレキュラーシーブは物品の重量を基準にして約２５〜３５重量パーセント存在することを特徴とする請求項２に記載の薄肉物品。
【請求項５】
計算した水蒸気透過速度が約２０ｇ／ｈｒ／ｍ２未満であることを特徴とする請求項１に記載の薄肉物品。
【請求項６】
モレキュラーシーブを実質的に含まないポリウレタンエラストマーからなる第２の層をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の薄肉物品。
【請求項７】
モレキュラーシーブを含む前記層が前記物品の内側表面層であり、前記第２の層が前記物品の外側の層であることを特徴とする請求項６に記載の薄肉物品。
【請求項８】
伸び率（ｐｅｒｃｅｎｔ ｓｅｔ）が、約２５％未満であることを特徴とする請求項３に記載の薄肉物品。
【請求項１】
少なくとも１つの表面層を含む薄肉物品であって、前記表面層が、
ポリウレタンエラストマーと、
前記層の重量を基準にして約２０〜４０重量パーセントのモレキュラーシーブであって、平均粒径が約１〜１５ミクロンであり、モレキュラーシーブを基準にして１重量パーセント未満の粒径が約４０ミクロンを超えるモレキュラーシーブと
からなることを特徴とする薄肉物品。
【請求項２】
水蒸気透過速度が約５０ｇ／ｈｒ／ｍ２未満であり、伸び率１００％における応力が約１．４メガパスカル以下であることを特徴とする請求項１に記載の薄肉物品。
【請求項３】
前記ポリウレタンは、ポリエステルグリコールと、ジイソシアネートと、ジアミン連鎖延長剤との反応生成物を含むことを特徴とする請求項１に記載の薄肉物品。
【請求項４】
前記モレキュラーシーブは物品の重量を基準にして約２５〜３５重量パーセント存在することを特徴とする請求項２に記載の薄肉物品。
【請求項５】
計算した水蒸気透過速度が約２０ｇ／ｈｒ／ｍ２未満であることを特徴とする請求項１に記載の薄肉物品。
【請求項６】
モレキュラーシーブを実質的に含まないポリウレタンエラストマーからなる第２の層をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の薄肉物品。
【請求項７】
モレキュラーシーブを含む前記層が前記物品の内側表面層であり、前記第２の層が前記物品の外側の層であることを特徴とする請求項６に記載の薄肉物品。
【請求項８】
伸び率（ｐｅｒｃｅｎｔ ｓｅｔ）が、約２５％未満であることを特徴とする請求項３に記載の薄肉物品。
【公表番号】特表２００６−５０４８１１（Ｐ２００６−５０４８１１Ａ）
【公表日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５１０８５９（Ｐ２００４−５１０８５９）
【出願日】平成１５年６月３日（２００３．６．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０１７２５８
【国際公開番号】ＷＯ２００３／１０３７４１
【国際公開日】平成１５年１２月１８日（２００３．１２．１８）
【出願人】（３０４０４３７０７）インヴィスタ テクノロジーズ エス．アー．アール．エル (8)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年６月３日（２００３．６．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０１７２５８
【国際公開番号】ＷＯ２００３／１０３７４１
【国際公開日】平成１５年１２月１８日（２００３．１２．１８）
【出願人】（３０４０４３７０７）インヴィスタ テクノロジーズ エス．アー．アール．エル (8)
【Ｆターム（参考）】
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