軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物およびその組成物により製造された軟質コンタクトレンズ
本発明は、軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物およびその組成物により製造された軟質コンタクトレンズに関するものであり、親水性を向上させるための水溶性Ｎ−ビニル−２−ピロリドンまたはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド単量体、および、親水性を提供するエチレングリコールジメタクリレートまたはジビニルベンゼンのような架橋剤が添加された、シリコン Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド単量体と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとを含み、高含水力、高酸素透過率、良い弾性力および優れた光透過度を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコンヒドロゲル（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ−Ｈｙｄｒｏｇｅｌ）材質の軟質コンタクトレンズであって、より詳細には、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）と、シリコン系単量体であるＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド（Ｎ，Ｏ−Ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）とを含む軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物およびその組成物により製造された軟質コンタクトレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、コンタクトレンズは、メチルメタクリレート（Ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：ＭＭＡ）を基本物質とするハードレンズと、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：ＨＥＭＡ）を基本物質とするソフトレンズに大別されるが、酸素透過度、含水率など一般的なレンズの特性が相対的に優れるソフトレンズの使用が広がっている。これは、ＨＥＭＡには、ＭＭＡと異なり、単量体内に代表的な親水性分子構造であるヒドロキシ基が存在し、含水率が高いためである（非特許文献１を参照。）。
【０００３】
一方、ヒドロゲルは、平衡状態で多量の水分を含む架橋型高分子を意味するが、コンタクトレンズの医療用の高分子など生医学的に多くの応用を有する物質である（特許文献１を参照。）。
【０００４】
現在、レンズに使用するヒドロゲルは、ほとんど２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：ＨＥＭＡ）を単量体とし、少量の架橋剤と混用した後、ラジカル系の熱重合反応により製造されている。このような材料からなるレンズは、材料の特性上、含水率が約４０％と親水性であり、軟らかいため、角膜に付着されて着用する際に異物感が少なく、角膜に対する圧迫が少なくて楽である。しかしながら、機械的強度が弱く、酸素透過性も約１０Ｄｋ［１０−１１ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍｌＯ２ｍｍＨｇ）］と限られており、着用感に制限があって、長時間着用する際は、たんぱく質が付着するなどの問題点がある（非特許文献２および特許文献２を参照。）。
【０００５】
公知のように、レンズの着用感は、含水率と密接な関係にあるため、含水率を高めようとする様々な開発が試みられ、一部は常用化されている。特に、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＶＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ：ＤＭＡ）などのような水溶性単量体を利用して、含水率が８０％、酸素透過率が約４０Ｄｋ［１０−１１ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍｌＯ２ｍｍＨｇ）］と、改善された高含水性製品が開発された。しかしながら、高含水性の軟質レンズは乾燥感が強く、材質が弱くて光学的校正能が劣り、レンズの挿入と取り外しの過程が不便である短所があって、使い捨てレンズとしてのみ主に使用され、長期間の使用には適していない（非特許文献３を参照。）。
【０００６】
一方、ＲＧＰコンタクトレンズ（Ｒｉｇｉｄ Ｇａｓ Ｐｅｒｍｅａｂｌｅ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｌｅｎｓ）の製造に用いられるシロキサンまたはフッ素を含むメタクリル系高分子は、硬質材料でありながら、着用感に優れ、特に酸素透過性が高く、角膜に影響が少なく、安定性があり、従来のポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＰＭＭＡ））に比して角膜浮腫のような副作用が少ない。しかしながら、シロキサンまたはフッ素系高分子は、代表的な疎水性高分子であるため、コンタクトレンズに適用する際は、涙にぬれないという短所がある。また、ＲＧＰコンタクトレンズは、硬く、また、固有の形状を有しているため、角膜の歪み（ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎ）や涙循環の障害により様々な副作用や合併症を起こす可能性がある。また、ＲＧＰコンタクトレンズは、強度が低く、製造が困難であり、コスト面で高く、着用の際には汚れや傷がつきやすいといった短所を有している。
【０００７】
したがって、現在広く使用されているコンタクトレンズの問題点を解決するために、シリコン系を含有して酸素透過性に優れたヒドロゲルを素材とした軟質レンズ（シリコンヒドロゲル軟質レンズ）の開発が始まった。１９９８年に初めて製品化され、このシリコンヒドロゲル軟質レンズは、市場占有率が急激に増加し、２００３年に約１５０百万ドルに至った（非特許文献４を参照。）。
【０００８】
シリコンヒドロゲルは、ＨＥＭＡなどのような親水性単量体とシリコン含有単量体との共重合により製造される。一般のシリコン単量体は、疎水性が極めて高く、ＨＥＭＡのような親水性単量体と共重合するとき、相分離現象により、鮮明度の保持に困難性がある。したがって、これを克服するために、親水性と疎水性の相容性を向上させるための相容化剤を開発して使用しなければならない。相容化剤としては、ＰＢＶＣ（ｐｏｌｙ［ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ］ｄｉ［ｓｉｌｙｂｕｔａｎｏｌ］ｂｉｓ［ｖｉｎｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ），ｓｉｌｉｃｏｎ ｍａｃｒｏｍｅｒが用いられるが、開発費用が多くかかり、分子量が大きく、粘度が高く、レンズ製造時に不便であるという問題点がある。
【０００９】
一般的にシリコン系樹脂は、疎水性でヒドロゲル形のレンズにはむしろ含水率を低下させるために使用が制限されており、レンズの表面が疎水性であるため、後加工を通じて表面を酸素プラズマ処理して親水化しないと、レンズ着用性において問題が起こり、レンズ表面にたんぱく質が吸着されるという問題点がある。
【００１０】
また、シリコンヒドロゲルは、材質の特性上、弾性率が低いためにコンタクトレンズの形態の復元力が低く、シリコン含有によるレンズ表面の疎水性の増加により、角膜の上皮組織とレンズとが互いに適合してしまい、レンズが角膜に付着してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第４３００８２０号明細書
【特許文献２】米国特許第６０９６１３８号明細書
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｒｅｆｏｊｏ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，９：２４２５（１９６５）
【非特許文献２】Ｗｉｌｓｏｎ ｅｔ ａｌ．，Ｅｎｃｙｃｌｏ．ｏｆ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．，７：１９２（１９７６）
【非特許文献３】Ｒｅｆｏｊｏ ｅｔ ａｌ．，Ｃｏｎｔ．＆Ｉｎｔｒａｃｕｌａｒ Ｌｅｎｓ Ｍｅｄ．Ｊ．，１：３６（１９７５）
【非特許文献４】Ｏｐｔｉｃｉａｎ ２００５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記課題を解決するためのものであって、疎水性のシリコン系単量体を親水化させるために、親水性を有する単量体と重合させることで、レンズの酸素透過度を向上させることを目的とする。
【００１４】
また、本発明の他の目的は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−Ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＮＶＰ＞９９％：ａｌｄｒｉｃｈ社））またはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ（ＤＭＡ： Ａｌｄｒｉｃｈ社））を加えて、水を適宜に含有させることにより、相容化剤を用いなくとも光透過性に優れるようにすることができ、別途の表面処理を行わなくとも着用に問題が生じない軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物およびその組成物により製造された軟質コンタクトレンズを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の前述の及び／又は他の観点は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）および下記の化学式（１）で表されるシリコン Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド（ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｎ，Ｏ−ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）単量体を含む軟質（ｓｏｆｔ）コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物を提供することによって達成される。
【００１６】
【化１】
【００１７】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は、１０重量％以下である。
【００１８】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物は、エチレングリコールジメタクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）を含む。
【００１９】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は１０重量％以下であり、エチレングリコールジメタクリレートの含量は０．５重量％以下である。
【００２０】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物は、ジビニルベンゼン（Ｄｉｖｉｎｙｌ ｂｅｎｚｅｎ）を含む。
【００２１】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は１０重量％以下であり、ジビニルベンゼンの含量は０．４重量％以下である。
【００２２】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−Ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）とを含む。
【００２３】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は５重量％以下であり、エチレングリコールジメタクリレートの含量は０．４〜０．７重量％以下であり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの含量は４５重量％以下である。
【００２４】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−Ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）を含む。
【００２５】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は５重量％以下であり、ジビニルベンゼンの含量は０．３〜０．５重量％以下であり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの含量は３５重量％以下である。
【００２６】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）を含む。
【００２７】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は５重量％以下であり、エチレングリコールジメタクリレートの含量は０．４重量％以下であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの含量は４０重量％以下である。
【００２８】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）を含む。
【００２９】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は５重量％以下であり、ジビニルベンゼンの含量は０．４重量％以下であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの含量は３０重量％以上である。
【００３０】
また、本発明の前述の及び／又は他の観点は、上記の組成物により製造された軟質コンタクトレンズを提供することで達成される。
【発明の効果】
【００３１】
上述のように、本発明の軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物およびその組成物により製造された軟質コンタクトレンズによれば、眼球に直接接触して、近視、遠視、乱視などの校正のために使用される視力を補正することのできる、親水性を有するコンタクトレンズであって、４０〜７０％の高含水力、高酸素透過率（５０〜１００Ｄｋ）、２００〜４００％の良い弾性力（Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）および優れた光透過度を有し、長時間コンタクトレンズを着用する着用者に目の健康と、異物感、乾燥感、角膜の圧迫などを最小化して快適さを提供し、角膜浮腫や他の疾病の発生率を低減できる。
【００３２】
また、本発明によるシリコンヒドロゲル軟質コンタクトレンズは、酸素透過性に優れた酸素透過性ハードレンズ（ＲＧＰレンズ）のメリットとやわらかい着用感の軟質レンズのメリットをともに有しており、このレンズは、約２週間から１か月間連続して着用することが可能であり、毎日着用および脱付着をしなければならない従来のレンズの不便さを解決できる。
【００３３】
一般的な発明の概念の追加的な観点および有利な点は、部分的には以下に記載されている通りであり、部分的には以下の記載から明らかであり、または、この一般的な発明の概念を実施すれば把握できることである。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明は、主原料である親水性単量体の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＢＩＳＯＭＥＲ ＨＥＭＡ ＵＬＴＲＡ：Ｃｏｇｎｉｓ社））、酸素透過度を向上させるためのシリコン系単量体のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド（Ｎ，Ｏ−Ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ、自家合成）、親水性を高めるためのＮ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−Ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＮＶＰ＞９９％：Ａｌｄｒｉｃｈ社））またはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ（ＤＭＡ：Ａｌｄｒｉｃｈ社））水溶性単量体と、少量の架橋剤のエチレングリコールジメタクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＧＤＭＡ＞９８％：Ａｌｄｒｉｃｈ社））またはジビニルベンゼン（Ｄｉｖｉｎｙｌ ｂｅｎｚｅｎ（ＤＶＢ＞８０％：Ａｌｄｒｉｃｈ社））単量体と、を混用した後、ラジカル系開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン（２，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，５−ｄｉ（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏｙｌ ｐｅｒｏｘｙ）ｈｅｘａｎｅの熱重合反応により製造される共重合体である。共重合体は、単量体と呼ばれる小さい単位が反復的に連結された非常に長い分子構造であって、これらの単量体の化学的連結形態（３次元構造）になっている。
【００３５】
コンタクトレンズは、含水率が４０〜７０％で親水性が非常によいため、特別な表面処理を行わず、相容化剤も使用しなかった。コンタクトレンズは、高い含水率にもかかわらず、材質が弱くないため、２週間着用できる。
【００３６】
酸素透過度は５０〜１００Ｄｋ［１０−１１ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍｌＯ２ｍｍＨｇ）］と高く、多くの臨床テストを通じて副作用がなく、目に楽で、長時間着用しても問題が発生しない。
【００３７】
シリコンヒドロゲルコンタクトレンズが有する脆弱な材質の物性が改善され、その数値は次のとおりである。
【００３８】
弾性率（Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）２００〜４００％、ヤング率（Ｙｏｕｎｇ Ｍｏｄｕｌｕｓ）５０〜６５ｇ／ｍｍ２、引っ張り強度（Ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）８０〜１１０ｇ／ｍｍ２、靭性（Ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）１２０〜１４５ｇ／ｍｍ２と、コンタクトレンズとして非常によい物性を有している。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例を通じて本発明をさらに詳しく説明する。これら実施例は、発明をより具体的に説明するためのものであって、本発明の要旨により、本発明の範囲がこれら実施例により制限されないことは、本発明の属する技術分野における通常の知識を有するものにおいて明らかである。
【００４０】
（実施例１）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドと２−ヒドロキシエチルメタクリレートの重合
【００４１】
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの量を１０ｇから９０ｇまで１０ｇの単位で増加させ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）の量を９０ｇから１０ｇまで１０ｇの単位で減少させながら混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン（２，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，５−ｄｉ（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏｙｌ ｐｅｒｏｘｙ）ｈｅｘａｎｅ）を０．１ｇ〜１ｇ溶解して、１１０℃で３０分間重合させた。
【００４２】
その結果、０．２ｇ（０．２ｗｔ％）以上の開始剤の使用時、その量に関わらず重合されるが、透明度（相容性）には関与しなかった。１０ｇ（１０ｗｔ％）以上のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドで硬化されるが、相容性が劣り、不透明な牛乳色になる。Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの使用量が増加するほど、硬化性は劣り重合物は軟らかくなる。
【００４３】
本重合では、０．２ｇ（０．２ｗｔ％）の開始剤の使用が好ましく、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドが高い架橋度を有するため、架橋剤がなくても硬化が起こり、２−ヒドロキシエチルメタクリレートとＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド単量体１０ｇ（１０ｗｔ％）以下では相容性（透明度）がよいことがわかった。
【００４４】
（実施例２）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンとの重合
【００４５】
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの量を１０ｇから９０ｇまで１０ｇの単位で増加させ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの量を９０ｇから１０ｇまで１０ｇの単位で減少させながら混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンを０．１ｇ〜１ｇ溶解して、１１０℃で３０分間重合させた。
【００４６】
その結果、開始剤の使用量にかかわらず、硬化されず、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量が増加するほど、硬化性が劣り、重合しても硬化されずに接着剤のように粘つくようになった。
【００４７】
本重合では、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドと水溶性単量体のＮ−ビニル−２−ピロリドンとを重合しても硬化されないため、レンズへの適用が不可能であり、硬化されるために架橋剤が必要であることがわかった。
【００４８】
（実施例３）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびエチレングリコールジメタクリレートの重合
【００４９】
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの量を１０ｇから９０ｇまで５ｇの単位で増加させ、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの量を９０ｇから１０ｇまで５ｇの単位で減少させながら、０．１ｇ〜１ｇの架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートの混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｇを溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００５０】
その結果、エチレングリコールジメタクリレートの使用量の増加は、透明性（相容性）、硬化性を良くするが、弾性力を弱化させ、０．５ｇ（０．５ｗｔ％）以下のエチレングリコールジメタクリレートでレンズに適用できるほどの重合物ができた。２０ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドで硬化されて透明になるが、１０ｗｔ％〜２０ｗｔ％以下では、水和後水の吸収程度がよくなかった。１０ｗｔ％以下では水和状態が良かった。２０ｗｔ％以上では透明に硬化されるが、水和後、不透明に変わり、壊れやすくなる現象が出た。
【００５１】
本重合では、架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートの使用は、架橋度を高めて透明性（相容性）を向上させ、重合物の硬化性を高めて強度を上げる。０．５ｗｔ％以下のエチレングリコールジメタクリレートの使用がレンズの適用に適することがわかった。
【００５２】
１０ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、９０ｗｔ％以上の２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび０．５ｗｔ％以下の架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートの重合時、相容性が良くて透明な硬化状態が見られ、水和状態もよい重合物であって、ある程度弾力性を有するレンズに適用できることがわかった。
【００５３】
（実施例４）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびジビニルベンゼンの重合
【００５４】
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの量を１０ｇから９０ｇまで５ｇの単位で増加させ、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの量を９０ｇから５ｇまで５ｇの単位で減少させながら、０．１ｇ〜１ｇの架橋剤のジビニルベンゼン（Ｄｉｖｉｎｙｌ ｂｅｎｚｅｎ）の混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｇを溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００５５】
その結果、ジビニルベンゼンの使用量の増加は、透明性（相容性）、硬化性をよくするが、弾性力を弱化させ、０．４ｇ（０．４ｗｔ％）以下のジビニルベンゼンでレンズに適用できるほどの重合物ができた。２０ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドで硬化され透明になるが、１０ｗｔ％〜２０ｗｔ％以下では、水和後、水の吸収程度がよくなかった。１０ｗｔ％以下では、水和状態が良かった。２０ｗｔ％以上では、透明に硬化されるが、水和後、不透明に変わり、壊れやすくなる現象が出た。
【００５６】
本重合では、架橋剤のジビニルベンゼンの使用は、架橋度を高めて透明性（相容性）を向上させ、重合物の硬化性を高めて強度を上げる。０．４ｗｔ％以下のジビニルベンゼンの使用がレンズの適用に適することがわかった。
【００５７】
１０ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、９０ｗｔ％以上の２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび０．４ｗｔ％以下の架橋剤のジビニルベンゼンの重合時、相容性が良くて透明度および水吸収度がよく、弾力のある重合物が製造できることがわかった。
【００５８】
実施例３と比較すると、ジビニルベンゼンの使用が、エチレングリコールジメタクリレートの相容性（透明度）により良いことがわかる。
【００５９】
（実施例５）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびエチレングリコールジメタクリレートの重合
【００６０】
実施例３で重合物の含水率を調整して親水性を向上し、物質間の重合の程度を確認するために、水溶性単量体であるＮ−ビニル−２−ピロリドンを添加して実施した。
【００６１】
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドを５ｗｔ％〜５０ｗｔ％まで５ｗｔ％の単位で増加させ、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの量を９０ｗｔ％から１０ｗｔ％まで５ｗｔ％の単位で減少させ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを５ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で増加させながら、０．１ｗｔ％〜１ｗｔ％の架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートの混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％を溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００６２】
その結果、架橋剤のエチレングリコールジメタクリレート１ｗｔ％では、５ｗｔ％〜１０ｗｔ％のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、５０ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４０ｗｔ％以上のＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合で透明に硬化された。しかし、重合物は脆く、水和後、弾力がなく、壊れやすくなった。０．４ｗｔ〜０．９ｗｔ％の架橋剤では、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、５ｗｔ％〜９０ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、５ｗｔ％〜４０ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合で透明に硬化された。特に、０．４ｗｔ％〜０．７ｗｔ％の架橋剤を使用した重合物は、水和後、水の吸収および弾力性が良かった。
【００６３】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの使用量の増加は、含水率を増加し、物質間の相容化を向上させて透明度を良くした。４５ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドンで相容性はよく、硬化されて透明な重合物ができ、含水率は３８％〜５５％の測定値が出た。４５ｗｔ％以上のＮ−ビニル−２−ピロリドンでは、５５ｗｔ％以上の高い含水率を有する重合物ができた。
【００６４】
本重合では、５％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの使用が、透明性、弾性力および水の吸収力の良い重合物であって、レンズの適用に適することがわかった。
【００６５】
架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートの使用は、架橋度を上げ、透明性（相容性）を向上させ、重合物の硬化性を高めて強度を上げ、水和後、レンズの弾性力を弱化させた。０．４ｗｔ％〜０．７ｗｔ％のエチレングリコールジメタクリレートの使用が、レンズの適用に適することがわかった。
【００６６】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの使用量の増加は、物質間の相容化を向上させて透明性を良くするが、含水率の増加をもたらして重合物の弾性力および引っ張り強度の弱化をもたらした。４５ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドンの使用が、３８％〜５５％の含水率を有する重合物であって、弾力性がよく、かつ濡れ性が良いため、レンズの適用において適することがわかった。
【００６７】
（実施例６）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびジビニルベンゼンの重合
【００６８】
実施例４で重合物の含水率を調整して親水性を向上し、物質間の重合の程度を確認するために、水溶性単量体であるＮ−ビニル−２−ピロリドンを添加し、実施例５の架橋剤であるエチレングリコールジメタクリレートと比較するために、ジビニルベンゼンを使用して行う。
【００６９】
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドを５ｗｔ％〜５０ｗｔ％まで５ｗｔ％の単位で増加させ、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの量を９０ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で減少させ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを５ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で増加させながら、０．１ｗｔ％〜１ｗｔ％の架橋剤のジビニルベンゼンの混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％を溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００７０】
その結果、架橋剤のジビニルベンゼン１ｗｔ％では、５ｗｔ％〜１０ｗｔ％のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、５０ｗｔ％〜９０ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１０ｗｔ％以上のＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合で透明に硬化された。しかし、重合物は脆く、水和後、弾力がなく、壊れやすくなった。架橋剤が０．４ｗｔ〜０．９ｗｔ％では、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、５ｗｔ％〜９０ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、５ｗｔ％〜４０ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合で透明に硬化された。特に、０．４ｗｔ％〜０．７ｗｔ％の架橋剤を使用した重合物は、水和後、水の吸収および弾力性が良かった。
【００７１】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの使用量の増加は、含水率を増加し、物質間の相容化を向上させて透明度を良くした。３５ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドンで相容性はよく、硬化されて透明な重合物ができ、含水率は３８％〜５５％の測定値が出た。３５ｗｔ％以上のＮ−ビニル−２−ピロリドンでは、５５ｗｔ％以上の高い含水率を有する重合物ができた。
【００７２】
本重合では、５％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの使用が、透明性、弾性力および水の吸収力の良い重合物であって、レンズの適用に適することがわかった。
【００７３】
架橋剤のジビニルベンゼンの使用は、実施例５のエチレングリコールジメタクリレートより高い架橋度で透明性（相容性）をさらに向上させ、重合物の硬化性を高めて強度を上げ、水和後、レンズの弾性力を弱化させ、大きさにおいては、エチレングリコールジメタクリレートの使用よりさらに小さくできた。０．３ｗｔ％〜０．５ｗｔ％のジビニルベンゼンの使用が、透明性もよく、かつ弾性力のよいため、レンズの適用に適することがわかった。
【００７４】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの使用量の増加は、物質間の相容化を向上させて透明性を良くするが、含水率の増加をもたらして重合物の弾性力および引っ張り強度の弱化をもたらした。３５ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドンの使用が、３８％〜５５％の含水率を有する重合物であって、弾力性がよく、かつ弾性力が良いため、レンズの適用において適するものである。
【００７５】
（実施例７）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびエチレングリコールジメタクリレートの重合
【００７６】
実施例３で重合物の含水率を調整して親水性を向上し、物質間の重合程度を確認するため、他の水溶性単量体のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを加えて行った。
【００７７】
実施例５で得た結果を通じて、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドと２−ヒドロキシエチルメタクリレートを９０ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で減少させ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを５ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で増加させながら、０．４ｗｔ％の架橋剤のエチレングリコールジメタクリレート混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％を溶解して、１１０℃で３０分間重合させた。
【００７８】
その結果、５ｗｔ％のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドで４０ｗｔ％以上のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが相容性が良くて、硬化されて透明な重合物ができ、含水率は５５％以上と膨張率は非常に大きかった。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの使用量の増加は、含水率を増加させて膨張率を大きくし、物質間の相容化をあげて透明度を良くした。
【００７９】
本重合では、５％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの使用が、透明性、弾性力および水の吸収力の良い重合物であって、レンズの適用に適することがわかった。
【００８０】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの使用量の増加は、物質間の相容化を向上させて透明性をよくするが、含水率の増加により非常に大きい膨張率をもたらし、重合物の弾性力および引き張り強度の弱化をもたらした。４０ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを使用した重合物で透明性と水の吸収度がよく、弾力性もよいため、レンズに適用できることがわかった。
【００８１】
（実施例８）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびジビニルベンゼンの重合
【００８２】
実施例４で重合物の含水率を調整して親水性を向上し、物質間の重合の適合性の確認および実施例７の架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートとの比較のために行った。
【００８３】
実施例５で得た結果を通じて、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドと２−ヒドロキシエチルメタクリレートを９０ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で減少させ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを５ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で増加させながら、０．４ｗｔ％の架橋剤のジビニルベンゼンの混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％を溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００８４】
その結果、５ｗｔ％のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドで３０ｗｔ％以上のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが相容性がよくて、硬化されて透明な重合物ができ、含水率は５５％以上と膨張率は非常に大きかった。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの使用量の増加は、含水率を増加させて膨張率を大きくし、物質間の相容化をあげて透明度を良くした。
【００８５】
本重合では、５％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの使用が、透明性、弾性力および水の吸収力の良い重合物であって、レンズの適用に適することがわかった。
【００８６】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの使用量の増加は、物質間の相容化を向上させて透明性をよくするが、含水率の増加により非常に大きい膨張率をもたらし、重合物の弾性力および引き張り強度の弱化をもたらした。３０ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを使用した重合物で、透明性と水の吸収度がよく、弾力性もよいため、レンズに適用できることがわかった。
【００８７】
実施例７と比較すると、架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートよりジビニルベンゼンの使用が、相容性（透明度）をさらに向上させるが、弾力性の面では多少劣り、直径（ｄｉａｍｅｔｅｒ）を小さくすることがわかった。
【００８８】
（実施例９）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびエチレングリコールジメタクリレートの重合
【００８９】
実施例４で重合物の含水率を調整して親水性を向上し、水溶性単量体のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの両単量体物質間の重合適合性の確認のために行った。
【００９０】
実施例７で得た結果を通じて、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、６０ｗｔ％の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンの量を４０ｗｔ％以内で適当に互いの量を変化させながら、０．４ｗｔ％の架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートの混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％を溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００９１】
その結果、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンの変化にかかわらず、硬化状態では相容性がよくて透明な重合物が生じたが、水を吸収しながら重合物は牛乳色と変わった。
【００９２】
本重合では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンの変化にかかわらず、硬化状態では相容性がよくて透明な重合物を製造することはできるが、水和されながら牛乳色に変わるため、レンズに適用して使用することはできず、レンズに適用するためには、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンのいずれかを選択して使用すべきであることがわかった。
【００９３】
（実施例１０）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびジビニルベンゼンの重合
【００９４】
実施例５で重合物の含水率の調整およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの物質間の重合適合性の確認および実施例９との比較のために行った。
【００９５】
実施例８で得た結果を通じて、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、６０ｗｔ％の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンの量を４０ｗｔ％以内で適当に互いの量を変化させながら、０．４ｗｔ％の架橋剤のジビニルベンゼンの混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％を溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００９６】
その結果、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンの変化にかかわらず、硬化状態では相容性がよくて透明な重合物が生じたが、水を吸収しながら重合物は牛乳色と変わった。
【００９７】
本重合では、実施例９と比較しても同じ結果が得られることがわかった。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンの変化にかかわらず、硬化状態では相容性がよくて透明な重合物を製造することはできるが、水和されながら牛乳色に変わるので、レンズに適用して使用することはできず、レンズに適用するためにはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンのいずれかを選択して使用すべきであることがわかった。
【００９８】
実施例９と比較しても同じ結果が得られることがわかる。
【００９９】
（実施例１１〜１６および比較例１）
上記の実施例の結果に基づいて、実施例１１〜１６では、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、およびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）にＮ−ビニル−２−ピロリドンまたはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを添加してコンタクトレンズを製造し、比較例として２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび架橋剤としてジビニルベンゼンの混合溶液に開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンを用いてコンタクトレンズを製造し、含水率、弾性率、引っ張り強度および酸素透過度などの物性を比較した。
【０１００】
酸素透過度は、条件下で単位厚さのコンタクトレンズの材料の単位面積を単位圧力変化によって透過する酸素流速であって、その測定方法は次のとおりである。
【０１０１】
Ａ．測定しようとする試片とツールを最大限乾燥する。
Ｂ．下方のツールにレンズを取り付け、Ｏリング（Ｏ−ｒｉｎｇ）で固定した後、上方のツールを覆って４つのねじでガスの漏れがないように固定する。
Ｃ．約１０％の石鹸水で指示部にバブルを生成させる。
Ｄ．気体筒と各部分のラインを連結し、気体圧力センサーを稼動する。
Ｅ．約２時間測定しようとする気体で各部分をパージ（ｐｕｒｇｅ）する。
Ｆ．指示部のバブルが動き始めた時間とそのときの環境的な要素を記入し、時間間隔を決めて確認し、記録として残る。
Ｇ．計算式を利用して計算する。
【０１０２】
上記の計算式は次のとおりである。
【０１０３】
【数１】
【０１０４】
ここで、Ｐ、Ｖ、Ｔは実験が行われる環境の状態をいい、Ｐ’、Ｔ’はＳＴＰ状態をいい、Ｖ’をＳＴＰ状態に合うように換算した値である。
【０１０５】
【数２】
【０１０６】
ここで、ｌは、試片の平均厚さをいい、Ｐｒｅｓｓｕｒｅは、圧力センサーで表す値を代入する。（１）式の値を（２）式に代入してＰｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ（ＤＫ）を求める。
【０１０７】
含水率は、試料の乾燥重量に対する水分の重量比をパーセントで表す乾重量基準（Ｄｒｙ−ｗｅｉｇｈｔ−ｂａｓｉｓ）を通常使用しているが、水分を含む総重量に対する含有水分比をパーセントで表す湿重量基準（Ｗｅｔ−ｗｅｉｇｈｔ−ｂａｓｉｓ）もおおく使用している。しかし、‘飽和含水率での相対含水率’や‘周囲の空気の相対湿度による平衡含水率’など含水率にかかわる多くの定義がでてきており、最近では試料の総体積に対する含有水分体積比をパーセントで表す体積含水率も一部使用されている。
【０１０８】
コンタクトレンズの場合、湿重量基準を利用して水分含量を測定する。
【０１０９】
測定方法は次のとおりである。
【０１１０】
Ａ．十分にレンズを水和させる（約２４時間以上）
Ｂ．試料（ｌｅｎｓ）の水気を鹿の皮で軽く押して除去した後、重量を測定する（Ｍ１）。
Ｃ．試料をオーブンで最小２０分以上（その以上の重さの変化がない時点）乾燥する。
Ｄ．乾燥した試料の重量を測定する（Ｍ２）
Ｅ．ＡからＤまで同じ方法で、最小１０個のレンズを測定し、平均値を含水率とする。
【０１１１】
計算式は次のとおりである。
【０１１２】
【数３】
【０１１３】
（実施例１１：コンタクトレンズの製造１）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）
【０１１４】
６４．３ｗｔ％以上の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３０ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドン、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドおよび架橋剤としては０．５ｗｔ％以上のジビニルベンゼン（または０．６ｗｔ％以上のエチレングリコールジメタクリレート）の混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ以上を溶解させた後、ポリプロピレンからなるモールドに注入して（Ｃａｓｔｉｎｇ Ｍｏｌｄ法）、１１０℃で３０分間重合して硬化させた。次いで、モールドからレンズを分離して相容状態（透明度）を確認した。その結果、透明に製造されており、水和させて含水率およびレンズの状態を測定した。
【０１１５】
（実施例１２：コンタクトレンズの製造２）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）
【０１１６】
８３．５ｗｔ％以上の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１５ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドン、１ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドおよび架橋剤としては０．３ｗｔ％以上のジビニルベンゼン（または０．４ｗｔ％以上のエチレングリコールジメタクリレート）の混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ以上を使用して、実施例１１と同様に製造して物性を評価した。
【０１１７】
（実施例１３：コンタクトレンズの製造３）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）
【０１１８】
７１．４ｗｔ％以上の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２５ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドン、３ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドおよび架橋剤としては０．４ｗｔ％以上のジビニルベンゼン（または０．５ｗｔ％以上のエチレングリコールジメタクリレート）の混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ以上を使用して、実施例１１と同様に製造して、物性を評価した。
【０１１９】
（実施例１４：コンタクトレンズの製造４）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）
【０１２０】
６４．３ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３０ｗｔ％以上のＮ−ビニル−２−ピロリドン、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドおよび架橋剤としては０．５ｗｔ％以上のジビニルベンゼン（または０．６ｗｔ％以上のエチレングリコールジメタクリレート）の混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％以上を使用して、実施例１１と同様に製造して、物性を評価した。
【０１２１】
（実施例１５：コンタクトレンズの製造５）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）
【０１２２】
６５．４ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３０ｗｔ％以上のＮ−ビニル−２−ピロリドン、４ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドおよび架橋剤としては０．４ｗｔ％以上のジビニルベンゼン（または０．５ｗｔ％以上のエチレングリコールジメタクリレート）の混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％以上を使用して、実施例１１と同様に製造して、物性を評価した。
【０１２３】
（実施例１６：コンタクトレンズの製造６）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）
【０１２４】
６６．４ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３０ｗｔ％以上のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、０．３ｇのＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドおよび架橋剤としては０．４ｗｔ％以上のジビニルベンゼン（または０．５ｗｔ％以上のエチレングリコールジメタクリレート）の混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％以上を使用して、実施例１１と同様に製造して、物性を評価した。
【０１２５】
（比較例１：コンタクトレンズの製造）
従来、多く使用される９ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび架橋剤には１ｇのジビニルベンゼンの混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．０２ｇを溶解させた後、ポリプロピレンからなるモールドに注入し（Ｃａｓｔｉｎｇ Ｍｏｌｄ法）、１１０℃で３０分間重合して硬化させた。次いで、モールドからレンズを分離して含水率の測定を行った結果、３８％の含水率と酸素透過度１０〜２０Ｄｋ［１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）ｍｌＯ２ｍｍＨｇ］と低く示された。
【０１２６】
【表１】
【０１２７】
上記のような実施例および比較例の含量で製造されたコンタクトレンズの物性は、次のとおりである。
【０１２８】
【表２】
【０１２９】
上記表２から見られるように、本発明の実施例は親水性であり、含水率は４０〜７０％、酸素透過性が５０〜９０Ｄｋ［１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）ｍｌＯ２ｍｍＨｇ］と非常に高く、比較例と比較してみると、含水率と酸素透過度で格段に高い数値を示すことがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコンヒドロゲル（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ−Ｈｙｄｒｏｇｅｌ）材質の軟質コンタクトレンズであって、より詳細には、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）と、シリコン系単量体であるＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド（Ｎ，Ｏ−Ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）とを含む軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物およびその組成物により製造された軟質コンタクトレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、コンタクトレンズは、メチルメタクリレート（Ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：ＭＭＡ）を基本物質とするハードレンズと、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：ＨＥＭＡ）を基本物質とするソフトレンズに大別されるが、酸素透過度、含水率など一般的なレンズの特性が相対的に優れるソフトレンズの使用が広がっている。これは、ＨＥＭＡには、ＭＭＡと異なり、単量体内に代表的な親水性分子構造であるヒドロキシ基が存在し、含水率が高いためである（非特許文献１を参照。）。
【０００３】
一方、ヒドロゲルは、平衡状態で多量の水分を含む架橋型高分子を意味するが、コンタクトレンズの医療用の高分子など生医学的に多くの応用を有する物質である（特許文献１を参照。）。
【０００４】
現在、レンズに使用するヒドロゲルは、ほとんど２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：ＨＥＭＡ）を単量体とし、少量の架橋剤と混用した後、ラジカル系の熱重合反応により製造されている。このような材料からなるレンズは、材料の特性上、含水率が約４０％と親水性であり、軟らかいため、角膜に付着されて着用する際に異物感が少なく、角膜に対する圧迫が少なくて楽である。しかしながら、機械的強度が弱く、酸素透過性も約１０Ｄｋ［１０−１１ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍｌＯ２ｍｍＨｇ）］と限られており、着用感に制限があって、長時間着用する際は、たんぱく質が付着するなどの問題点がある（非特許文献２および特許文献２を参照。）。
【０００５】
公知のように、レンズの着用感は、含水率と密接な関係にあるため、含水率を高めようとする様々な開発が試みられ、一部は常用化されている。特に、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＶＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ：ＤＭＡ）などのような水溶性単量体を利用して、含水率が８０％、酸素透過率が約４０Ｄｋ［１０−１１ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍｌＯ２ｍｍＨｇ）］と、改善された高含水性製品が開発された。しかしながら、高含水性の軟質レンズは乾燥感が強く、材質が弱くて光学的校正能が劣り、レンズの挿入と取り外しの過程が不便である短所があって、使い捨てレンズとしてのみ主に使用され、長期間の使用には適していない（非特許文献３を参照。）。
【０００６】
一方、ＲＧＰコンタクトレンズ（Ｒｉｇｉｄ Ｇａｓ Ｐｅｒｍｅａｂｌｅ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｌｅｎｓ）の製造に用いられるシロキサンまたはフッ素を含むメタクリル系高分子は、硬質材料でありながら、着用感に優れ、特に酸素透過性が高く、角膜に影響が少なく、安定性があり、従来のポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＰＭＭＡ））に比して角膜浮腫のような副作用が少ない。しかしながら、シロキサンまたはフッ素系高分子は、代表的な疎水性高分子であるため、コンタクトレンズに適用する際は、涙にぬれないという短所がある。また、ＲＧＰコンタクトレンズは、硬く、また、固有の形状を有しているため、角膜の歪み（ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎ）や涙循環の障害により様々な副作用や合併症を起こす可能性がある。また、ＲＧＰコンタクトレンズは、強度が低く、製造が困難であり、コスト面で高く、着用の際には汚れや傷がつきやすいといった短所を有している。
【０００７】
したがって、現在広く使用されているコンタクトレンズの問題点を解決するために、シリコン系を含有して酸素透過性に優れたヒドロゲルを素材とした軟質レンズ（シリコンヒドロゲル軟質レンズ）の開発が始まった。１９９８年に初めて製品化され、このシリコンヒドロゲル軟質レンズは、市場占有率が急激に増加し、２００３年に約１５０百万ドルに至った（非特許文献４を参照。）。
【０００８】
シリコンヒドロゲルは、ＨＥＭＡなどのような親水性単量体とシリコン含有単量体との共重合により製造される。一般のシリコン単量体は、疎水性が極めて高く、ＨＥＭＡのような親水性単量体と共重合するとき、相分離現象により、鮮明度の保持に困難性がある。したがって、これを克服するために、親水性と疎水性の相容性を向上させるための相容化剤を開発して使用しなければならない。相容化剤としては、ＰＢＶＣ（ｐｏｌｙ［ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ］ｄｉ［ｓｉｌｙｂｕｔａｎｏｌ］ｂｉｓ［ｖｉｎｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ），ｓｉｌｉｃｏｎ ｍａｃｒｏｍｅｒが用いられるが、開発費用が多くかかり、分子量が大きく、粘度が高く、レンズ製造時に不便であるという問題点がある。
【０００９】
一般的にシリコン系樹脂は、疎水性でヒドロゲル形のレンズにはむしろ含水率を低下させるために使用が制限されており、レンズの表面が疎水性であるため、後加工を通じて表面を酸素プラズマ処理して親水化しないと、レンズ着用性において問題が起こり、レンズ表面にたんぱく質が吸着されるという問題点がある。
【００１０】
また、シリコンヒドロゲルは、材質の特性上、弾性率が低いためにコンタクトレンズの形態の復元力が低く、シリコン含有によるレンズ表面の疎水性の増加により、角膜の上皮組織とレンズとが互いに適合してしまい、レンズが角膜に付着してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第４３００８２０号明細書
【特許文献２】米国特許第６０９６１３８号明細書
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｒｅｆｏｊｏ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，９：２４２５（１９６５）
【非特許文献２】Ｗｉｌｓｏｎ ｅｔ ａｌ．，Ｅｎｃｙｃｌｏ．ｏｆ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．，７：１９２（１９７６）
【非特許文献３】Ｒｅｆｏｊｏ ｅｔ ａｌ．，Ｃｏｎｔ．＆Ｉｎｔｒａｃｕｌａｒ Ｌｅｎｓ Ｍｅｄ．Ｊ．，１：３６（１９７５）
【非特許文献４】Ｏｐｔｉｃｉａｎ ２００５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記課題を解決するためのものであって、疎水性のシリコン系単量体を親水化させるために、親水性を有する単量体と重合させることで、レンズの酸素透過度を向上させることを目的とする。
【００１４】
また、本発明の他の目的は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−Ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＮＶＰ＞９９％：ａｌｄｒｉｃｈ社））またはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ（ＤＭＡ： Ａｌｄｒｉｃｈ社））を加えて、水を適宜に含有させることにより、相容化剤を用いなくとも光透過性に優れるようにすることができ、別途の表面処理を行わなくとも着用に問題が生じない軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物およびその組成物により製造された軟質コンタクトレンズを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の前述の及び／又は他の観点は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）および下記の化学式（１）で表されるシリコン Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド（ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｎ，Ｏ−ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）単量体を含む軟質（ｓｏｆｔ）コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物を提供することによって達成される。
【００１６】
【化１】
【００１７】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は、１０重量％以下である。
【００１８】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物は、エチレングリコールジメタクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）を含む。
【００１９】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は１０重量％以下であり、エチレングリコールジメタクリレートの含量は０．５重量％以下である。
【００２０】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物は、ジビニルベンゼン（Ｄｉｖｉｎｙｌ ｂｅｎｚｅｎ）を含む。
【００２１】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は１０重量％以下であり、ジビニルベンゼンの含量は０．４重量％以下である。
【００２２】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−Ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）とを含む。
【００２３】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は５重量％以下であり、エチレングリコールジメタクリレートの含量は０．４〜０．７重量％以下であり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの含量は４５重量％以下である。
【００２４】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−Ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）を含む。
【００２５】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は５重量％以下であり、ジビニルベンゼンの含量は０．３〜０．５重量％以下であり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの含量は３５重量％以下である。
【００２６】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）を含む。
【００２７】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は５重量％以下であり、エチレングリコールジメタクリレートの含量は０．４重量％以下であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの含量は４０重量％以下である。
【００２８】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）を含む。
【００２９】
また、本発明の他の観点によれば、上記組成物中、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は５重量％以下であり、ジビニルベンゼンの含量は０．４重量％以下であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの含量は３０重量％以上である。
【００３０】
また、本発明の前述の及び／又は他の観点は、上記の組成物により製造された軟質コンタクトレンズを提供することで達成される。
【発明の効果】
【００３１】
上述のように、本発明の軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物およびその組成物により製造された軟質コンタクトレンズによれば、眼球に直接接触して、近視、遠視、乱視などの校正のために使用される視力を補正することのできる、親水性を有するコンタクトレンズであって、４０〜７０％の高含水力、高酸素透過率（５０〜１００Ｄｋ）、２００〜４００％の良い弾性力（Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）および優れた光透過度を有し、長時間コンタクトレンズを着用する着用者に目の健康と、異物感、乾燥感、角膜の圧迫などを最小化して快適さを提供し、角膜浮腫や他の疾病の発生率を低減できる。
【００３２】
また、本発明によるシリコンヒドロゲル軟質コンタクトレンズは、酸素透過性に優れた酸素透過性ハードレンズ（ＲＧＰレンズ）のメリットとやわらかい着用感の軟質レンズのメリットをともに有しており、このレンズは、約２週間から１か月間連続して着用することが可能であり、毎日着用および脱付着をしなければならない従来のレンズの不便さを解決できる。
【００３３】
一般的な発明の概念の追加的な観点および有利な点は、部分的には以下に記載されている通りであり、部分的には以下の記載から明らかであり、または、この一般的な発明の概念を実施すれば把握できることである。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明は、主原料である親水性単量体の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＢＩＳＯＭＥＲ ＨＥＭＡ ＵＬＴＲＡ：Ｃｏｇｎｉｓ社））、酸素透過度を向上させるためのシリコン系単量体のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド（Ｎ，Ｏ−Ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ、自家合成）、親水性を高めるためのＮ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−Ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＮＶＰ＞９９％：Ａｌｄｒｉｃｈ社））またはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ（ＤＭＡ：Ａｌｄｒｉｃｈ社））水溶性単量体と、少量の架橋剤のエチレングリコールジメタクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＧＤＭＡ＞９８％：Ａｌｄｒｉｃｈ社））またはジビニルベンゼン（Ｄｉｖｉｎｙｌ ｂｅｎｚｅｎ（ＤＶＢ＞８０％：Ａｌｄｒｉｃｈ社））単量体と、を混用した後、ラジカル系開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン（２，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，５−ｄｉ（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏｙｌ ｐｅｒｏｘｙ）ｈｅｘａｎｅの熱重合反応により製造される共重合体である。共重合体は、単量体と呼ばれる小さい単位が反復的に連結された非常に長い分子構造であって、これらの単量体の化学的連結形態（３次元構造）になっている。
【００３５】
コンタクトレンズは、含水率が４０〜７０％で親水性が非常によいため、特別な表面処理を行わず、相容化剤も使用しなかった。コンタクトレンズは、高い含水率にもかかわらず、材質が弱くないため、２週間着用できる。
【００３６】
酸素透過度は５０〜１００Ｄｋ［１０−１１ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍｌＯ２ｍｍＨｇ）］と高く、多くの臨床テストを通じて副作用がなく、目に楽で、長時間着用しても問題が発生しない。
【００３７】
シリコンヒドロゲルコンタクトレンズが有する脆弱な材質の物性が改善され、その数値は次のとおりである。
【００３８】
弾性率（Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）２００〜４００％、ヤング率（Ｙｏｕｎｇ Ｍｏｄｕｌｕｓ）５０〜６５ｇ／ｍｍ２、引っ張り強度（Ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）８０〜１１０ｇ／ｍｍ２、靭性（Ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）１２０〜１４５ｇ／ｍｍ２と、コンタクトレンズとして非常によい物性を有している。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例を通じて本発明をさらに詳しく説明する。これら実施例は、発明をより具体的に説明するためのものであって、本発明の要旨により、本発明の範囲がこれら実施例により制限されないことは、本発明の属する技術分野における通常の知識を有するものにおいて明らかである。
【００４０】
（実施例１）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドと２−ヒドロキシエチルメタクリレートの重合
【００４１】
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの量を１０ｇから９０ｇまで１０ｇの単位で増加させ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）の量を９０ｇから１０ｇまで１０ｇの単位で減少させながら混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン（２，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，５−ｄｉ（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏｙｌ ｐｅｒｏｘｙ）ｈｅｘａｎｅ）を０．１ｇ〜１ｇ溶解して、１１０℃で３０分間重合させた。
【００４２】
その結果、０．２ｇ（０．２ｗｔ％）以上の開始剤の使用時、その量に関わらず重合されるが、透明度（相容性）には関与しなかった。１０ｇ（１０ｗｔ％）以上のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドで硬化されるが、相容性が劣り、不透明な牛乳色になる。Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの使用量が増加するほど、硬化性は劣り重合物は軟らかくなる。
【００４３】
本重合では、０．２ｇ（０．２ｗｔ％）の開始剤の使用が好ましく、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドが高い架橋度を有するため、架橋剤がなくても硬化が起こり、２−ヒドロキシエチルメタクリレートとＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド単量体１０ｇ（１０ｗｔ％）以下では相容性（透明度）がよいことがわかった。
【００４４】
（実施例２）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンとの重合
【００４５】
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの量を１０ｇから９０ｇまで１０ｇの単位で増加させ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの量を９０ｇから１０ｇまで１０ｇの単位で減少させながら混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンを０．１ｇ〜１ｇ溶解して、１１０℃で３０分間重合させた。
【００４６】
その結果、開始剤の使用量にかかわらず、硬化されず、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量が増加するほど、硬化性が劣り、重合しても硬化されずに接着剤のように粘つくようになった。
【００４７】
本重合では、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドと水溶性単量体のＮ−ビニル−２−ピロリドンとを重合しても硬化されないため、レンズへの適用が不可能であり、硬化されるために架橋剤が必要であることがわかった。
【００４８】
（実施例３）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびエチレングリコールジメタクリレートの重合
【００４９】
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの量を１０ｇから９０ｇまで５ｇの単位で増加させ、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの量を９０ｇから１０ｇまで５ｇの単位で減少させながら、０．１ｇ〜１ｇの架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートの混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｇを溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００５０】
その結果、エチレングリコールジメタクリレートの使用量の増加は、透明性（相容性）、硬化性を良くするが、弾性力を弱化させ、０．５ｇ（０．５ｗｔ％）以下のエチレングリコールジメタクリレートでレンズに適用できるほどの重合物ができた。２０ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドで硬化されて透明になるが、１０ｗｔ％〜２０ｗｔ％以下では、水和後水の吸収程度がよくなかった。１０ｗｔ％以下では水和状態が良かった。２０ｗｔ％以上では透明に硬化されるが、水和後、不透明に変わり、壊れやすくなる現象が出た。
【００５１】
本重合では、架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートの使用は、架橋度を高めて透明性（相容性）を向上させ、重合物の硬化性を高めて強度を上げる。０．５ｗｔ％以下のエチレングリコールジメタクリレートの使用がレンズの適用に適することがわかった。
【００５２】
１０ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、９０ｗｔ％以上の２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび０．５ｗｔ％以下の架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートの重合時、相容性が良くて透明な硬化状態が見られ、水和状態もよい重合物であって、ある程度弾力性を有するレンズに適用できることがわかった。
【００５３】
（実施例４）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびジビニルベンゼンの重合
【００５４】
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの量を１０ｇから９０ｇまで５ｇの単位で増加させ、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの量を９０ｇから５ｇまで５ｇの単位で減少させながら、０．１ｇ〜１ｇの架橋剤のジビニルベンゼン（Ｄｉｖｉｎｙｌ ｂｅｎｚｅｎ）の混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｇを溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００５５】
その結果、ジビニルベンゼンの使用量の増加は、透明性（相容性）、硬化性をよくするが、弾性力を弱化させ、０．４ｇ（０．４ｗｔ％）以下のジビニルベンゼンでレンズに適用できるほどの重合物ができた。２０ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドで硬化され透明になるが、１０ｗｔ％〜２０ｗｔ％以下では、水和後、水の吸収程度がよくなかった。１０ｗｔ％以下では、水和状態が良かった。２０ｗｔ％以上では、透明に硬化されるが、水和後、不透明に変わり、壊れやすくなる現象が出た。
【００５６】
本重合では、架橋剤のジビニルベンゼンの使用は、架橋度を高めて透明性（相容性）を向上させ、重合物の硬化性を高めて強度を上げる。０．４ｗｔ％以下のジビニルベンゼンの使用がレンズの適用に適することがわかった。
【００５７】
１０ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、９０ｗｔ％以上の２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび０．４ｗｔ％以下の架橋剤のジビニルベンゼンの重合時、相容性が良くて透明度および水吸収度がよく、弾力のある重合物が製造できることがわかった。
【００５８】
実施例３と比較すると、ジビニルベンゼンの使用が、エチレングリコールジメタクリレートの相容性（透明度）により良いことがわかる。
【００５９】
（実施例５）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびエチレングリコールジメタクリレートの重合
【００６０】
実施例３で重合物の含水率を調整して親水性を向上し、物質間の重合の程度を確認するために、水溶性単量体であるＮ−ビニル−２−ピロリドンを添加して実施した。
【００６１】
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドを５ｗｔ％〜５０ｗｔ％まで５ｗｔ％の単位で増加させ、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの量を９０ｗｔ％から１０ｗｔ％まで５ｗｔ％の単位で減少させ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを５ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で増加させながら、０．１ｗｔ％〜１ｗｔ％の架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートの混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％を溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００６２】
その結果、架橋剤のエチレングリコールジメタクリレート１ｗｔ％では、５ｗｔ％〜１０ｗｔ％のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、５０ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４０ｗｔ％以上のＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合で透明に硬化された。しかし、重合物は脆く、水和後、弾力がなく、壊れやすくなった。０．４ｗｔ〜０．９ｗｔ％の架橋剤では、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、５ｗｔ％〜９０ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、５ｗｔ％〜４０ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合で透明に硬化された。特に、０．４ｗｔ％〜０．７ｗｔ％の架橋剤を使用した重合物は、水和後、水の吸収および弾力性が良かった。
【００６３】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの使用量の増加は、含水率を増加し、物質間の相容化を向上させて透明度を良くした。４５ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドンで相容性はよく、硬化されて透明な重合物ができ、含水率は３８％〜５５％の測定値が出た。４５ｗｔ％以上のＮ−ビニル−２−ピロリドンでは、５５ｗｔ％以上の高い含水率を有する重合物ができた。
【００６４】
本重合では、５％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの使用が、透明性、弾性力および水の吸収力の良い重合物であって、レンズの適用に適することがわかった。
【００６５】
架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートの使用は、架橋度を上げ、透明性（相容性）を向上させ、重合物の硬化性を高めて強度を上げ、水和後、レンズの弾性力を弱化させた。０．４ｗｔ％〜０．７ｗｔ％のエチレングリコールジメタクリレートの使用が、レンズの適用に適することがわかった。
【００６６】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの使用量の増加は、物質間の相容化を向上させて透明性を良くするが、含水率の増加をもたらして重合物の弾性力および引っ張り強度の弱化をもたらした。４５ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドンの使用が、３８％〜５５％の含水率を有する重合物であって、弾力性がよく、かつ濡れ性が良いため、レンズの適用において適することがわかった。
【００６７】
（実施例６）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびジビニルベンゼンの重合
【００６８】
実施例４で重合物の含水率を調整して親水性を向上し、物質間の重合の程度を確認するために、水溶性単量体であるＮ−ビニル−２−ピロリドンを添加し、実施例５の架橋剤であるエチレングリコールジメタクリレートと比較するために、ジビニルベンゼンを使用して行う。
【００６９】
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドを５ｗｔ％〜５０ｗｔ％まで５ｗｔ％の単位で増加させ、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの量を９０ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で減少させ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを５ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で増加させながら、０．１ｗｔ％〜１ｗｔ％の架橋剤のジビニルベンゼンの混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％を溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００７０】
その結果、架橋剤のジビニルベンゼン１ｗｔ％では、５ｗｔ％〜１０ｗｔ％のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、５０ｗｔ％〜９０ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１０ｗｔ％以上のＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合で透明に硬化された。しかし、重合物は脆く、水和後、弾力がなく、壊れやすくなった。架橋剤が０．４ｗｔ〜０．９ｗｔ％では、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、５ｗｔ％〜９０ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、５ｗｔ％〜４０ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合で透明に硬化された。特に、０．４ｗｔ％〜０．７ｗｔ％の架橋剤を使用した重合物は、水和後、水の吸収および弾力性が良かった。
【００７１】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの使用量の増加は、含水率を増加し、物質間の相容化を向上させて透明度を良くした。３５ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドンで相容性はよく、硬化されて透明な重合物ができ、含水率は３８％〜５５％の測定値が出た。３５ｗｔ％以上のＮ−ビニル−２−ピロリドンでは、５５ｗｔ％以上の高い含水率を有する重合物ができた。
【００７２】
本重合では、５％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの使用が、透明性、弾性力および水の吸収力の良い重合物であって、レンズの適用に適することがわかった。
【００７３】
架橋剤のジビニルベンゼンの使用は、実施例５のエチレングリコールジメタクリレートより高い架橋度で透明性（相容性）をさらに向上させ、重合物の硬化性を高めて強度を上げ、水和後、レンズの弾性力を弱化させ、大きさにおいては、エチレングリコールジメタクリレートの使用よりさらに小さくできた。０．３ｗｔ％〜０．５ｗｔ％のジビニルベンゼンの使用が、透明性もよく、かつ弾性力のよいため、レンズの適用に適することがわかった。
【００７４】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの使用量の増加は、物質間の相容化を向上させて透明性を良くするが、含水率の増加をもたらして重合物の弾性力および引っ張り強度の弱化をもたらした。３５ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドンの使用が、３８％〜５５％の含水率を有する重合物であって、弾力性がよく、かつ弾性力が良いため、レンズの適用において適するものである。
【００７５】
（実施例７）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびエチレングリコールジメタクリレートの重合
【００７６】
実施例３で重合物の含水率を調整して親水性を向上し、物質間の重合程度を確認するため、他の水溶性単量体のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを加えて行った。
【００７７】
実施例５で得た結果を通じて、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドと２−ヒドロキシエチルメタクリレートを９０ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で減少させ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを５ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で増加させながら、０．４ｗｔ％の架橋剤のエチレングリコールジメタクリレート混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％を溶解して、１１０℃で３０分間重合させた。
【００７８】
その結果、５ｗｔ％のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドで４０ｗｔ％以上のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが相容性が良くて、硬化されて透明な重合物ができ、含水率は５５％以上と膨張率は非常に大きかった。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの使用量の増加は、含水率を増加させて膨張率を大きくし、物質間の相容化をあげて透明度を良くした。
【００７９】
本重合では、５％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの使用が、透明性、弾性力および水の吸収力の良い重合物であって、レンズの適用に適することがわかった。
【００８０】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの使用量の増加は、物質間の相容化を向上させて透明性をよくするが、含水率の増加により非常に大きい膨張率をもたらし、重合物の弾性力および引き張り強度の弱化をもたらした。４０ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを使用した重合物で透明性と水の吸収度がよく、弾力性もよいため、レンズに適用できることがわかった。
【００８１】
（実施例８）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびジビニルベンゼンの重合
【００８２】
実施例４で重合物の含水率を調整して親水性を向上し、物質間の重合の適合性の確認および実施例７の架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートとの比較のために行った。
【００８３】
実施例５で得た結果を通じて、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドと２−ヒドロキシエチルメタクリレートを９０ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で減少させ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを５ｗｔ％から５ｗｔ％の単位で増加させながら、０．４ｗｔ％の架橋剤のジビニルベンゼンの混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％を溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００８４】
その結果、５ｗｔ％のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドで３０ｗｔ％以上のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが相容性がよくて、硬化されて透明な重合物ができ、含水率は５５％以上と膨張率は非常に大きかった。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの使用量の増加は、含水率を増加させて膨張率を大きくし、物質間の相容化をあげて透明度を良くした。
【００８５】
本重合では、５％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの使用が、透明性、弾性力および水の吸収力の良い重合物であって、レンズの適用に適することがわかった。
【００８６】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの使用量の増加は、物質間の相容化を向上させて透明性をよくするが、含水率の増加により非常に大きい膨張率をもたらし、重合物の弾性力および引き張り強度の弱化をもたらした。３０ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを使用した重合物で、透明性と水の吸収度がよく、弾力性もよいため、レンズに適用できることがわかった。
【００８７】
実施例７と比較すると、架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートよりジビニルベンゼンの使用が、相容性（透明度）をさらに向上させるが、弾力性の面では多少劣り、直径（ｄｉａｍｅｔｅｒ）を小さくすることがわかった。
【００８８】
（実施例９）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびエチレングリコールジメタクリレートの重合
【００８９】
実施例４で重合物の含水率を調整して親水性を向上し、水溶性単量体のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの両単量体物質間の重合適合性の確認のために行った。
【００９０】
実施例７で得た結果を通じて、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、６０ｗｔ％の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンの量を４０ｗｔ％以内で適当に互いの量を変化させながら、０．４ｗｔ％の架橋剤のエチレングリコールジメタクリレートの混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％を溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００９１】
その結果、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンの変化にかかわらず、硬化状態では相容性がよくて透明な重合物が生じたが、水を吸収しながら重合物は牛乳色と変わった。
【００９２】
本重合では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンの変化にかかわらず、硬化状態では相容性がよくて透明な重合物を製造することはできるが、水和されながら牛乳色に変わるため、レンズに適用して使用することはできず、レンズに適用するためには、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンのいずれかを選択して使用すべきであることがわかった。
【００９３】
（実施例１０）
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびジビニルベンゼンの重合
【００９４】
実施例５で重合物の含水率の調整およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの物質間の重合適合性の確認および実施例９との比較のために行った。
【００９５】
実施例８で得た結果を通じて、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、６０ｗｔ％の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンの量を４０ｗｔ％以内で適当に互いの量を変化させながら、０．４ｗｔ％の架橋剤のジビニルベンゼンの混合溶液を製造した。開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％を溶解させて、１１０℃で３０分間重合させた。
【００９６】
その結果、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンの変化にかかわらず、硬化状態では相容性がよくて透明な重合物が生じたが、水を吸収しながら重合物は牛乳色と変わった。
【００９７】
本重合では、実施例９と比較しても同じ結果が得られることがわかった。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンの変化にかかわらず、硬化状態では相容性がよくて透明な重合物を製造することはできるが、水和されながら牛乳色に変わるので、レンズに適用して使用することはできず、レンズに適用するためにはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンのいずれかを選択して使用すべきであることがわかった。
【００９８】
実施例９と比較しても同じ結果が得られることがわかる。
【００９９】
（実施例１１〜１６および比較例１）
上記の実施例の結果に基づいて、実施例１１〜１６では、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、およびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）にＮ−ビニル−２−ピロリドンまたはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを添加してコンタクトレンズを製造し、比較例として２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび架橋剤としてジビニルベンゼンの混合溶液に開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンを用いてコンタクトレンズを製造し、含水率、弾性率、引っ張り強度および酸素透過度などの物性を比較した。
【０１００】
酸素透過度は、条件下で単位厚さのコンタクトレンズの材料の単位面積を単位圧力変化によって透過する酸素流速であって、その測定方法は次のとおりである。
【０１０１】
Ａ．測定しようとする試片とツールを最大限乾燥する。
Ｂ．下方のツールにレンズを取り付け、Ｏリング（Ｏ−ｒｉｎｇ）で固定した後、上方のツールを覆って４つのねじでガスの漏れがないように固定する。
Ｃ．約１０％の石鹸水で指示部にバブルを生成させる。
Ｄ．気体筒と各部分のラインを連結し、気体圧力センサーを稼動する。
Ｅ．約２時間測定しようとする気体で各部分をパージ（ｐｕｒｇｅ）する。
Ｆ．指示部のバブルが動き始めた時間とそのときの環境的な要素を記入し、時間間隔を決めて確認し、記録として残る。
Ｇ．計算式を利用して計算する。
【０１０２】
上記の計算式は次のとおりである。
【０１０３】
【数１】
【０１０４】
ここで、Ｐ、Ｖ、Ｔは実験が行われる環境の状態をいい、Ｐ’、Ｔ’はＳＴＰ状態をいい、Ｖ’をＳＴＰ状態に合うように換算した値である。
【０１０５】
【数２】
【０１０６】
ここで、ｌは、試片の平均厚さをいい、Ｐｒｅｓｓｕｒｅは、圧力センサーで表す値を代入する。（１）式の値を（２）式に代入してＰｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ（ＤＫ）を求める。
【０１０７】
含水率は、試料の乾燥重量に対する水分の重量比をパーセントで表す乾重量基準（Ｄｒｙ−ｗｅｉｇｈｔ−ｂａｓｉｓ）を通常使用しているが、水分を含む総重量に対する含有水分比をパーセントで表す湿重量基準（Ｗｅｔ−ｗｅｉｇｈｔ−ｂａｓｉｓ）もおおく使用している。しかし、‘飽和含水率での相対含水率’や‘周囲の空気の相対湿度による平衡含水率’など含水率にかかわる多くの定義がでてきており、最近では試料の総体積に対する含有水分体積比をパーセントで表す体積含水率も一部使用されている。
【０１０８】
コンタクトレンズの場合、湿重量基準を利用して水分含量を測定する。
【０１０９】
測定方法は次のとおりである。
【０１１０】
Ａ．十分にレンズを水和させる（約２４時間以上）
Ｂ．試料（ｌｅｎｓ）の水気を鹿の皮で軽く押して除去した後、重量を測定する（Ｍ１）。
Ｃ．試料をオーブンで最小２０分以上（その以上の重さの変化がない時点）乾燥する。
Ｄ．乾燥した試料の重量を測定する（Ｍ２）
Ｅ．ＡからＤまで同じ方法で、最小１０個のレンズを測定し、平均値を含水率とする。
【０１１１】
計算式は次のとおりである。
【０１１２】
【数３】
【０１１３】
（実施例１１：コンタクトレンズの製造１）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）
【０１１４】
６４．３ｗｔ％以上の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３０ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドン、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドおよび架橋剤としては０．５ｗｔ％以上のジビニルベンゼン（または０．６ｗｔ％以上のエチレングリコールジメタクリレート）の混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ以上を溶解させた後、ポリプロピレンからなるモールドに注入して（Ｃａｓｔｉｎｇ Ｍｏｌｄ法）、１１０℃で３０分間重合して硬化させた。次いで、モールドからレンズを分離して相容状態（透明度）を確認した。その結果、透明に製造されており、水和させて含水率およびレンズの状態を測定した。
【０１１５】
（実施例１２：コンタクトレンズの製造２）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）
【０１１６】
８３．５ｗｔ％以上の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１５ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドン、１ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドおよび架橋剤としては０．３ｗｔ％以上のジビニルベンゼン（または０．４ｗｔ％以上のエチレングリコールジメタクリレート）の混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ以上を使用して、実施例１１と同様に製造して物性を評価した。
【０１１７】
（実施例１３：コンタクトレンズの製造３）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）
【０１１８】
７１．４ｗｔ％以上の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２５ｗｔ％以下のＮ−ビニル−２−ピロリドン、３ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドおよび架橋剤としては０．４ｗｔ％以上のジビニルベンゼン（または０．５ｗｔ％以上のエチレングリコールジメタクリレート）の混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ以上を使用して、実施例１１と同様に製造して、物性を評価した。
【０１１９】
（実施例１４：コンタクトレンズの製造４）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）
【０１２０】
６４．３ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３０ｗｔ％以上のＮ−ビニル−２−ピロリドン、５ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドおよび架橋剤としては０．５ｗｔ％以上のジビニルベンゼン（または０．６ｗｔ％以上のエチレングリコールジメタクリレート）の混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％以上を使用して、実施例１１と同様に製造して、物性を評価した。
【０１２１】
（実施例１５：コンタクトレンズの製造５）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）
【０１２２】
６５．４ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３０ｗｔ％以上のＮ−ビニル−２−ピロリドン、４ｗｔ％以下のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドおよび架橋剤としては０．４ｗｔ％以上のジビニルベンゼン（または０．５ｗｔ％以上のエチレングリコールジメタクリレート）の混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％以上を使用して、実施例１１と同様に製造して、物性を評価した。
【０１２３】
（実施例１６：コンタクトレンズの製造６）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびジビニルベンゼン（またはエチレングリコールジメタクリレート）
【０１２４】
６６．４ｗｔ％以下の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３０ｗｔ％以上のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、０．３ｇのＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドおよび架橋剤としては０．４ｗｔ％以上のジビニルベンゼン（または０．５ｗｔ％以上のエチレングリコールジメタクリレート）の混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．２ｗｔ％以上を使用して、実施例１１と同様に製造して、物性を評価した。
【０１２５】
（比較例１：コンタクトレンズの製造）
従来、多く使用される９ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび架橋剤には１ｇのジビニルベンゼンの混合溶液に、開始剤の２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン０．０２ｇを溶解させた後、ポリプロピレンからなるモールドに注入し（Ｃａｓｔｉｎｇ Ｍｏｌｄ法）、１１０℃で３０分間重合して硬化させた。次いで、モールドからレンズを分離して含水率の測定を行った結果、３８％の含水率と酸素透過度１０〜２０Ｄｋ［１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）ｍｌＯ２ｍｍＨｇ］と低く示された。
【０１２６】
【表１】
【０１２７】
上記のような実施例および比較例の含量で製造されたコンタクトレンズの物性は、次のとおりである。
【０１２８】
【表２】
【０１２９】
上記表２から見られるように、本発明の実施例は親水性であり、含水率は４０〜７０％、酸素透過性が５０〜９０Ｄｋ［１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）ｍｌＯ２ｍｍＨｇ］と非常に高く、比較例と比較してみると、含水率と酸素透過度で格段に高い数値を示すことがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）および下記の化学式（１）で表われるシリコン Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド（ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｎ，Ｏ−Ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）単量体を含む、軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物。
【化１】
【請求項２】
前記組成物のうち、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は、１０重量％以下である、請求項１に記載の軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物。
【請求項３】
前記組成物は、エチレングリコールジメタクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）を含む、請求項１に記載の軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物。
【請求項４】
前記組成物は、ジビニルベンゼン（Ｄｉｖｉｎｙｌ ｂｅｎｚｅｎ）を含む、請求項１に記載の軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物。
【請求項５】
前記組成物は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−Ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）とＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）のいずれかを含む、請求項３に記載の軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物。
【請求項６】
前記組成物は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−Ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）とＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）のいずれかを含む、請求項４に記載の軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の前記組成物により製造された、軟質コンタクトレンズ。
【請求項１】
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）および下記の化学式（１）で表われるシリコン Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミド（ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｎ，Ｏ−Ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）単量体を含む、軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物。
【化１】
【請求項２】
前記組成物のうち、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アクリルアミドの含量は、１０重量％以下である、請求項１に記載の軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物。
【請求項３】
前記組成物は、エチレングリコールジメタクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）を含む、請求項１に記載の軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物。
【請求項４】
前記組成物は、ジビニルベンゼン（Ｄｉｖｉｎｙｌ ｂｅｎｚｅｎ）を含む、請求項１に記載の軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物。
【請求項５】
前記組成物は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−Ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）とＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）のいずれかを含む、請求項３に記載の軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物。
【請求項６】
前記組成物は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−Ｖｉｎｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）とＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）のいずれかを含む、請求項４に記載の軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の前記組成物により製造された、軟質コンタクトレンズ。
【公表番号】特表２０１０−５３１４７４（Ｐ２０１０−５３１４７４Ａ）
【公表日】平成２２年９月２４日（２０１０．９．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５１４５８０（Ｐ２０１０−５１４５８０）
【出願日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００７／００５０９８
【国際公開番号】ＷＯ２００９／００１９８７
【国際公開日】平成２０年１２月３１日（２００８．１２．３１）
【出願人】（５１００００６９９）ベスコン カンパニーリミテッド (1)
【氏名又は名称原語表記】ＢＥＳＣＯＮ．ＣＯ．，ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】３９８−４，Ｄｏｏｊｕｎｇ−ｄｏｎｇ，Ｃｈｅｏｎａｎ−ｓｉ，Ｃｈｕｎｇｃｈｅｏｎｇｎａｍ−ｄｏ ３３０−２１０
【出願人】（５１００００７０３）
【氏名又は名称原語表記】ＮＡＭ，Ｔａｃｋ Ｉｎ
【住所又は居所原語表記】１０５−４０，Ｓｈｉｎｄｏｎｇａ Ｐａｍｉｌｌｉｅ Ａｐｔ．，１７３ Ｗａｃｈｏｎ−ｄｏｎｇ，Ｃｈｅｏｎａｎ−ｓｉ，Ｃｈｕｎｇｃｈｅｏｎｇｎａｍ−ｄｏ ３３０−７２４
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年９月２４日（２０１０．９．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００７／００５０９８
【国際公開番号】ＷＯ２００９／００１９８７
【国際公開日】平成２０年１２月３１日（２００８．１２．３１）
【出願人】（５１００００６９９）ベスコン カンパニーリミテッド (1)
【氏名又は名称原語表記】ＢＥＳＣＯＮ．ＣＯ．，ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】３９８−４，Ｄｏｏｊｕｎｇ−ｄｏｎｇ，Ｃｈｅｏｎａｎ−ｓｉ，Ｃｈｕｎｇｃｈｅｏｎｇｎａｍ−ｄｏ ３３０−２１０
【出願人】（５１００００７０３）
【氏名又は名称原語表記】ＮＡＭ，Ｔａｃｋ Ｉｎ
【住所又は居所原語表記】１０５−４０，Ｓｈｉｎｄｏｎｇａ Ｐａｍｉｌｌｉｅ Ａｐｔ．，１７３ Ｗａｃｈｏｎ−ｄｏｎｇ，Ｃｈｅｏｎａｎ−ｓｉ，Ｃｈｕｎｇｃｈｅｏｎｇｎａｍ−ｄｏ ３３０−７２４
【Ｆターム（参考）】
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