軸受用潤滑油
【課題】低温粘度、粘度指数、耐熱性、潤滑性、低温流動性、金属適合性などの基本要求特性をバランスよく兼ね備えた有機酸エステルを含有する軸受用潤滑油を提供する。
【解決手段】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は相異なって炭素数４〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。ｎは、３又は４の整数を表す。Ａ１Ｏは、オキシエチレン基と、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基からなる。］で表されるポリアルキレングリコールジエステルを含有する軸受用潤滑油であって、該エステルが、全酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ヨウ素価１Ｉ２ｇ／１００ｇ以下であるポリアルキレングリコールエステルの少なくとも１種を含有する軸受用潤滑油。
【解決手段】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は相異なって炭素数４〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。ｎは、３又は４の整数を表す。Ａ１Ｏは、オキシエチレン基と、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基からなる。］で表されるポリアルキレングリコールジエステルを含有する軸受用潤滑油であって、該エステルが、全酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ヨウ素価１Ｉ２ｇ／１００ｇ以下であるポリアルキレングリコールエステルの少なくとも１種を含有する軸受用潤滑油。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軸受用潤滑油に関し、より詳しくは広い温度領域に対して低粘度であり、耐熱性、低温流動性、金属適合性のバランスに優れた有機酸エステルを含有する軸受用潤滑油に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油は、その用途、使用される装置や機械の違いにより、様々な粘度の潤滑油が用いられ、その使用温度も低温から高温に至るまで様々である。そのため、潤滑油として広範囲の温度領域で使用できるためには、耐熱性や低温流動性に優れていることが必要である。また、高温時の粘性低下による潤滑性不足、低温時の粘度増加による装置や機器の運転効率の低下を避けるため温度による粘度変化が少ないこと、即ち、高い粘度指数を有することが必要である。特に、軸受用潤滑油においては、軸受に対する負荷増大による温度の上昇が大きい点で、軸受材との適合性（金属適合性）と、耐熱性に優れていることが求められる。
【０００３】
従来、潤滑油としては安価で入手容易な鉱物油が主に使用されてきたが、耐熱性に乏しく粘度指数が低いため、最近では基本要求特性が厳しい用途においては粘度指数が高く耐熱性に優れる合成炭化水素や有機酸エステル類等の合成潤滑油が主に用いられている。
上記有機酸エステル類としては、脂肪族モノカルボン酸と一価アルコールの反応から得られるモノエステル（以下、「モノエステル」という。）、脂肪族二塩基酸と一価アルコールの反応から得られるジエステル（以下、「脂肪族二塩基酸ジエステル」という。）、多価アルコールと脂肪族カルボン酸との反応から得られるエステル（以下、「ポリオールエステル」という。）、及び多価アルコール、多塩基酸、脂肪族モノカルボン酸（及び／又は脂肪族一価アルコール）との反応から得られる複合エステル（以下、「ポリオール型複合エステル」という。）等が開示されている（特許文献１〜１０）。
【０００４】
しかしながら、軸受用潤滑油の使用条件及び耐熱性、低温流動性、高粘度指数、金属適合性などの基本要求特性と、機器の長期信頼性が益々厳しくなっており、これらの有機酸エステル類は、基本要求特性をバランスよく兼ね備えているとは言い難く、更なる改善が要望されている。
【０００５】
例えば、前記特開平５−３３１４７４号公報には、ヨウ素価が１以下である脂肪族多価アルコールと脂肪酸とのエステルを冷凍機用潤滑油として用いることが開示されている。該エステルを構成する脂肪族多価アルコールとして、ネオペンチルグリコール等のヒンダートアルコールの他、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等が記載されている。しかしながら、該公報には、ヒンダートアルコールの実施例は記載されているが、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールの実施例は記載されていない。本発明者らが検討した所、ヨウ素価を１以下にしても軸受用潤滑油として求められる耐熱性、長期信頼性は得られず、さらに耐熱性に優れた軸受用潤滑油が求められている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６０−１６１４８５号公報
【特許文献２】特開平４−２４９５９３号公報
【特許文献３】特開平１１−１７２２６７号公報
【特許文献４】特開平３−２００８９５号公報
【特許文献５】特開平７−２２４２８９号公報
【特許文献６】特開平３−１２８９９１号公報
【特許文献７】特開平３−１２８９９２号公報
【特許文献８】特開平３−２００８９６号公報
【特許文献９】特開平５−３３１４７４号公報
【特許文献１０】特表平７−５０８７８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、低粘度、粘度指数、耐熱性、潤滑性、低温流動性、金属適合性などの基本要求特性をバランスよく兼ね備えた有機酸エステルを含有する軸受用潤滑油を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記の知見を得た。
（１）ポリアルキレングリコールと脂肪酸とのジエステルが、低温流動性に優れ、広い温度範囲で低粘度（特に低温粘度が低く）且つ高い粘度指数を有すること。
（２）特に、オキシエチレン基と、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基とからなる２種以上のポリアルキレングリコールと脂肪酸とのジエステルが、低粘度性、耐熱性、低温流動性のバランスに優れること。
（３）さらに、特定の酸化防止剤を含有することにより、長期耐熱性が格段に向上すること。
（４）その中でも、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤とを併用が好ましく、それらを特定の率で併用することにより格段に向上した長期耐熱性が得られこと。
本発明は、係る知見に基づいて完成されたものである。
【０００９】
即ち、本発明は、以下の軸受用潤滑油を提供するものである。
【００１０】
［項１］ 一般式（１）
【化１】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は相異なって炭素数４〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪族モノカルボン酸から、カルボキシル基を除いて得られる残基を表す。ｎは、３又は４の整数を表す。Ａ１Ｏは、炭素数２〜４の直鎖状又は分岐鎖状のオキシアルキレン基を表す。但し、ｎが３の時、３個のＡ１Ｏは、１乃至２個のオキシエチレン基、及び２乃至１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表し、ｎが４の時、４個のＡ１Ｏは、１乃至３個のオキシエチレン基、及び３乃至１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表す。］
で表される少なくとも一種のポリアルキレングリコールエステルであって、
該エステルが、全酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ヨウ素価１Ｉ２ｇ／１００ｇ以下であるポリアルキレングリコールエステルの少なくとも１種を含有する軸受用潤滑油。
【００１１】
［項２］ Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、炭素数７〜１０の直鎖又は分岐鎖状の飽和脂肪族モノカルボン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である上記項１に記載の軸受用潤滑油。
【００１２】
［項３］ Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である上記項１又は２に記載の軸受用潤滑油。
【００１３】
［項４］ Ｒ1及びＲ2が、同一又は相異なって、２−エチルヘキサン酸又は３，５，５−トリメチルヘキサン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である上記項１又は２に記載の軸受用潤滑油。
【００１４】
［項５］ Ｒ１又はＲ２のいずれか一方がｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基であり、もう一方が２−エチルヘキサン酸又は３,５,５−トリメチルヘキサン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である上記項１又は２に記載の軸受用潤滑油。
【００１５】
［項６］ ｎ個のＡ１Ｏが、２個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基とで表されるか、又は、３個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基で表される上記項１〜５のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【００１６】
［項７］ ポリアルキレングリコールエステルが、
（１）Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが３であり、且つ３個のＡ１Ｏが、２個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、及び
（２）Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが４であり、且つ４個のＡ１Ｏが、３個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、
からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記項１に記載の軸受用潤滑油。
【００１７】
［項８］ ポリアルキレングリコールエステルが、
（１）Ｒ１及びＲ２が、ｎ−オクタン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが３であり、且つ３個のＡ１Ｏが、２個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、及び
（２）Ｒ１及びＲ２が、ｎ−ヘプタン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが４であり、且つ４個のＡ１Ｏが、３個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、
からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記項１に記載の軸受用潤滑油。
【００１８】
［項９］ さらに、フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する上記項１〜８のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【００１９】
［項１０］ フェノール系酸化防止剤の少なくとも１種及びアミン系酸化防止剤の少なくとも１種とを含有する上記項９に記載の軸受用潤滑油。
【００２０】
［項１１］ フェノール系酸化防止剤のアミン系酸化防止剤に対する重量比が、フェノール系酸化防止剤：アミン系酸化防止剤１〜５：１である上記項１０に記載の軸受用潤滑油。
【００２１】
［項１２］ フェノール系酸化防止剤が、多価フェノール系酸化防止剤である上記項９〜１１のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【００２２】
［項１３］ ポリアルキレングリコールエステルが、０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数が１４０以上であり、且つ流動点が−３０℃以下である請求項１〜１２のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、低温粘度、粘度指数、耐熱性、潤滑性、低温流動性、金属適合性などの基本要求特性に優れ、特に、低温粘度、低温流動性、粘度指数、耐熱性及び金属適合性をバランスよく兼ね備えた有機酸エステルを含有する潤滑油を得ることができる。また、特定の酸化防止剤を含有することによって、長期耐熱性と帯電防止性にも優れた潤滑油を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
［ポリアルキレングリコールエステル］
本発明に係るポリアルキレングリコールエステル（以下、「本エステル」という。）は、脂肪族モノカルボン酸（Ａ）成分と、ポリアルキレングリコール（Ｂ）成分とをエステル化する等して得られるポリアルキレングリコールエステルである。
［（Ａ）脂肪族モノカルボン酸成分］
本エステルに用いられる脂肪族モノカルボン酸（Ａ）成分は、炭素数４〜１８、好ましくは炭素数４〜１２、より好ましくは炭素数７〜１０の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸である。
【００２５】
直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸としては、具体的には、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、ｎ−ウンデカン酸、ｎ−ドデカン酸、ｎ−トリデカン酸、ｎ−テトラデカン酸、ｎ−ペンタデカン酸、ｎ−ヘキサデカン酸、ｎ−ヘプタデカン酸、ｎ−オクタデカン酸が例示される。これらの中でも、低温流動性に優れ、低温粘度が低い点で、炭素数４〜９の脂肪族飽和モノカルボン酸が好ましく、具体的には、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸が例示される。また、耐熱性に優れる点で、炭素数８〜１２の脂肪族飽和モノカルボン酸が好ましく、具体的には、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、ｎ−ウンデカン酸、ｎ−ドデカン酸が例示される。さらには、非常に高い粘度指数、良好な耐熱性及び低温流動性を有する点で炭素数７〜１０、特に炭素数７〜９の脂肪族飽和モノカルボン酸が好ましく、具体的にはｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸が推奨される。これらは、夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせてエステル化に供することができる。
【００２６】
分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸としては、具体的には、イソブタン酸、イソペンタン酸、イソヘキサン酸、イソヘプタン酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、イソドデカン酸、イソトリデカン酸、イソテトラデカン酸、イソペンタデカン酸、イソヘキサデカン酸、イソヘプタデカン酸、イソオクタデカン酸等が例示される。これらの中でも、耐熱性に優れる点で炭素数７〜９の脂肪族飽和モノカルボン酸が好ましく、具体的には、イソヘプタン酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸が例示される。さらに、耐熱性及び低温流動性のバランスに優れる点で、２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸が推奨され、耐熱性、低温流動性に優れ、高い粘度指数を有する点で、３，５，５−トリメチルヘキサン酸が特に好ましい。これらは、夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせてエステル化に供することができる。
【００２７】
上記酸成分として、直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸及び分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸からなる混合モノカルボン酸を用いた場合、得られる本エステルには、１分子中に２種以上のモノカルボン酸に由来するアシル基を含む混基エステルが含まれる。例えば、酸成分として、ｎ−オクタン酸及び２−エチルヘキサン酸を用いた場合、得られる本エステルには、
(i)ｎ−オクタン酸及び２−エチルヘキサン酸からなる混基エステル、
(ii)２−エチルヘキサン酸からなるジエステル、及び
(iii)ｎ−オクタン酸からなるジエステル、
が含まれる。
【００２８】
また、混合モノカルボン酸を用いる場合、直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸と、分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸との使用比率は、特に制限が無く任意の比率で用いることができる。その比率としては、所望する性能に応じて用いられる脂肪族飽和モノカルボン酸の種類により適宜選択することができる。例えば、直鎖状の脂肪族モノカルボン酸の一部を分岐鎖状の脂肪族モノカルボン酸に代えることにより、得られる本エステルの低温流動性、金属適合性が改善される傾向があり好ましい。より具体的には、直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸と分岐鎖状の脂肪族モノカルボン酸とのモル比は、９５：５〜１：９９が好ましく、特に９５：５〜３０：７０、さらに好ましくは９０：１０〜６０：４０が例示される。
【００２９】
［（Ｂ）ポリアルキレングリコール成分］
本エステルに用いられるポリアルキレングリコール（Ｂ）成分は、一般式（２）
【化２】
［式中、Ａ１Ｏは、炭素数２〜４の直鎖状又は分岐鎖状のオキシアルキレン基を表し、ｎは、３又は４の整数を表す。但し、ｎが３の時、３個のＡ１Ｏは、１乃至２個のオキシエチレン基、及び２乃至１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表し、ｎが４の時、４個のＡ１Ｏは、１乃至３個のオキシエチレン基、及び３乃至１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表す。］
で表され、分子内に、少なくとも１個のオキシエチレン基と、少なくとも１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を有するポリアルキレングリコールである。
【００３０】
係るオキシエチレン基と、オキシプロプレン基又はオキシブチレン基との結合順序は、特に限定されず、何れの順序で結合していてもよい。例えば、上記ポリアルキレングリコールが、２個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基からなるジエチレングリコールプロピレングリコールの場合には、ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロパノールと、ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシエタノールとが存在するが、そのいずれか一方であっても、又はそれらの混合物のいずれであってもよい。
【００３１】
さらに、Ａ１Ｏで表されるオキシアルキレン基は、詳細には、下記一般式（３）で表される、分岐を有さないオキシエチレン基、１個若しくは２個のメチル基を有するオキシエチレン基、又は１個のエチル基を有するオキシエチレン基のいずれかを表す。分岐鎖を有するオキシエチレン基の場合、分岐鎖の結合位置によって、種々の異性体があるが、これら位置異性体には特に限定がなく、何れの異性体であってもよい。
【化３】
［式中、Ｒ３及びＲ４は、同一又は相異なって水素原子、メチル基又はエチル基を表す。但し、Ｒ３又はＲ４のいずれか一方がエチル基である場合、もう一方は水素原子である。］
【００３２】
係るポリアルキレングリコールの製造方法としては、特に限定がなく従来公知の方法が広く使用できる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のアルキレングリコールに、触媒存在下で、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを反応させることにより容易に得ることができる。得られたポリアルキレングリコールは、通常、付加モル数の分布がありそのまま用いることもできるが、精密蒸留等の分離操作により、所望の付加モル数に分離して使用することが好ましい。
【００３３】
上記ポリアルキレングリコールの具体例としては、２個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基からなるジエチレングリコールプロピレングリコール、１個のオキシエチレン基と２個のオキシプロピレン基からなるエチレングリコールジプロピレングリコール、２個のオキシエチレン基と１個のオキシブチレン基からなるジエチレングリコールブチレングリコール、１個のオキシエチレン基と２個のオキシブチレン基からなるエチレングリコールジブチレングリコール、３個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基からなるトリエチレングリコールプロピレングリコール、２個のオキシエチレン基と２個のオキシプロピレン基からなるジエチレングリコールジプロピレングリコール、１個のオキシエチレン基と３個のオキシプロピレン基からなるエチレングリコールトリプロピレングリコール、３個のオキシエチレン基と１個のオキシブチレン基からなるトリエチレングリコールブチレングリコール、２個のオキシエチレン基と２個のオキシブチレン基からなるジエチレングリコールジブチレングリコール、１個のオキシエチレン基と３個のオキシブチレン基からなるエチレングリコールトリブチレングリコールが挙げられる。
【００３４】
これらの中でも、低粘度性、耐熱性及び低温流動性のバランスに優れる点で、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基からなるポリアルキレングリコールが好ましく、さらに、３又は４個のオキシアルキレン基のうち、１個がオキシプロピレン基であるポリアルキレングリコールが好ましい。かかる好ましいポリアルキレングリコールの具体例としては、ジエチレングリコールプロピレングリコール、トリエチレングリコールプロピレングリコールが挙げられ、特にトリエチレングリコールプロピレングリコールが好ましい。
【００３５】
上記（Ｂ）成分は、夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせてエステル化に供することができる。
【００３６】
［エステル化反応］
本発明の潤滑油に係る一般式（１）で表されるポリアルキレングリコールエステルの製法には特に限定されず、例えば、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分とを、好ましくは窒素等の不活性ガス雰囲気中、常圧又は減圧下において、エステル化触媒の存在下又は無触媒下で加熱撹拌しながらエステル化することにより調製することができる。
【００３７】
エステル化反応を行うに際し、酸成分の使用量としては、例えば、ポリアルキレングリコール成分１モルに対して１．９５〜３．０モル、好ましくは２．０〜２．５モル用いられる。
【００３８】
エステル化触媒としては、ルイス酸類、アルカリ金属類、スルホン酸類等が例示され、具体的にルイス酸としては、アルミニウム誘導体、錫誘導体、チタン誘導体が例示され、アルカリ金属類としては、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等が例示され、さらにスルホン酸類としてはパラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等が例示され、錫誘導体としては、酸化錫、水酸化錫、粉末錫、有機酸錫が例示される。
【００３９】
触媒の使用量としては、例えば、原料である酸成分及びポリアルキレングリコール成分の総重量に対して０．０５〜１．０重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％程度用いられる。特に錫誘導体の場合には、酸化錫に換算した重量で、０．１〜０．２重量％が好ましく、パラトルエンスルホン酸の場合では、０．５〜３．０重量％の触媒量が好ましい。尚、酸化錫に換算した重量とは、使用する錫誘導体の重量に、酸化錫の分子量／錫誘導体の分子量を乗じた値である。換言すると、錫誘導体の使用量の好ましい範囲は、０．１ｘ（錫誘導体の分子量／酸化錫の分子量）〜０．２（錫誘導体の分子量／酸化錫の分子量）で表すことができる。
【００４０】
エステル化反応は、不活性ガス雰囲気中で行うのが好ましく、常圧又は減圧下のいずれでも行うことができる。反応温度は、使用する触媒により適宜選択することができるが、通常１００〜２５０℃、好ましくは１２０〜２３０℃の反応温度さらに好ましくは、１６０℃〜２２０℃の反応温度が例示される。特に、錫触媒を用いた場合は１６０〜２３０℃が好ましく、パラトルエンスルホン酸を用いた場合は、１２０〜１５０℃が好ましい。また、反応時間としては、後述のモノオールモノエステルが十分低減するまで反応を継続するのが好ましく、原料、触媒量によって異なるが、通常３〜３０時間程度である。必要に応じて、生成してくる水をベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の非水溶性溶剤を用いて系外に共沸留去させてもよい。
【００４１】
本エステル中には、反応中間体として或いはアルキレングリコール鎖の分解副生物として一般式（４）
【化４】
［式中、Ｒ５は、炭素数４〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪族モノカルボン酸から、カルボキシル基を除いて得られる残基を表す。ｍは、１〜４の整数を表す。Ａ２Ｏは、一般式（１）におけるＡ１Ｏと同義である。］
で表されるモノオールモノエステルが含有されることがある。かかるモノオールモノエステルは、潤滑油に発泡性を与える虞があるため実質的に含有しないことが望ましい。モノオールモノエステルを含有する場合、本エステル中の２重量％以下が好ましく、より好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下が推奨される。
【００４２】
上記に記載した製造方法の中でも、上記モノオールモノエステルの副生が少なく、潤滑油用途に適したエステルを製造する為には、
（ｉ）エステル化反応開始時の（Ｂ）成分１モルに対する（Ａ）成分のモル比が、１．９５〜３．０（特に、２．０〜２．５）であり、
（ｉｉ）触媒として、錫誘導体（特に、酸化錫）を（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総重量に対して、０．１〜０．２重量％（酸化錫換算値）を使用し、及び
（ｉｉｉ）反応温度を１２０〜２３０℃（特に好ましくは、１６０〜２３０℃）でエステル化反応を行うことが、好ましい。
係る条件でエステル化反応を行うことにより、水酸基価が低減された、特にモノオールモノエステルの含有量が低減され、且つ、ポリアルキレングリコールのエーテル鎖の切断が少なく、その切断により生じたモノアルキレングリコール又はそのエステル化物の副生が抑制されるため、軸受用潤滑油として適したエステルを得ることができる。さらに、係る反応条件で得られたエステルは、耐熱性にも優れる傾向があり好ましい。
【００４３】
又、本エステルは、ポリアルキレングリコール１モルに対し、脂肪族飽和モノカルボン酸の１モルを反応させて部分エステルを調製後、さらに所定量の脂肪族飽和モノカルボン酸を加えて、段階的に目的とする本エステルを得ることもできる。
【００４４】
また、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸１モルに対して、エチレンオキサイドを含む２種以上のアルキレンオキサイドを夫々１モル以上付加させてポリアルキレングリコールモノエステルを調製後、さらに所定量の脂肪族モノカルボン酸を加えて、目的とする本エステルを得ることもできる。かかる反応方法は、一般式（１）に係るＲ1及びＲ2が異なるエステル又は２種以上のオキシアルキレン基を有する本エステルの好適な製造方法として例示することができる。
【００４５】
また、酸成分としてこれらの脂肪族飽和モノカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル等の炭素数１〜４の低級アルキルエステルを用い、所定のポリアルキレングリコールとのエステル交換反応により目的とする本エステルを得ることもできる。
【００４６】
エステル化反応により得られたエステル化反応生成物を、そのまま或いは未反応の酸（水同伴剤を使用した場合は、水同伴剤）を留去した後、アルカリ洗浄に供するのが好ましい。これにより、残存する未反応の酸、末端にカルボキシル基を有する不純物、触媒等が除去され、金属適合性、耐熱性等に優れたエステルを得ることができる。
【００４７】
アルカリ洗浄に使用する洗浄液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩等のアルカリの水溶液が例示でき、その濃度は特に限定されないが、０．５〜２０重量％程度が好ましい。アルカリ水溶液の使用量は反応終了後の反応生成物の全酸価に対して当量又は過剰となる量とするのが好ましい。アルカリ洗浄後の生成物は、中性となるまで水洗するのが好ましい。
【００４８】
中和及び水洗工程を経て得られたエステル化粗物から、さらに、前記モノオールモノエステル及びその他のエステル化副生物を除去することが好ましい。除去の方法には、特に制限はないが、蒸留により留去する方法が好ましい。係るモノオールモノエステルの除去工程を経ることによって、特に潤滑油として優れた性能を有する本エステルを得ることができる。蒸留条件としては、本エステルとモノオールモノエステルとを分離できる限り特に制限はないが、例えば、１５０℃〜２７０℃、１〜１５０００Ｐａ、好ましくは１８０〜２３０℃、１〜４０００Ｐａが挙げられる。さらに、窒素、アルゴン等の不活性ガスや水蒸気等を蒸留装置の気相部或いは液相部に導入しながら蒸留を行うことは、蒸留時間の短縮或いは品質劣化の抑制などの点から好ましい方法として例示される。
【００４９】
より高品質な本エステルを得るために、中和・水洗後又は蒸留工程後、さらに吸着剤による精製を実施することが好ましい。吸着剤としては、天然若しくは合成の吸着剤が挙げられる。具体的には、活性炭、活性アルミナ、シリカゲル、シリカアルミナ、活性白土、ゼオライト、マグネシア、カルシア、珪藻土、ハイドロタルサイト、合成ハイドロタルサイト、イオン交換樹脂などが用いられる。その使用量は、通常、エステルに対して０．００５〜５重量％が例示され、好ましくは０．０１〜３重量％が推奨される。
【００５０】
上記吸着剤は、好ましくは２種以上、さらに好ましくは３種類以上を併用することが推奨される。２種類以上の吸着剤を用いることにより、より耐熱性に優れたエステルが得られる傾向がある。
【００５１】
吸着剤の組み合わせの具体例としては、活性炭及び活性アルミナの組み合わせ、活性炭及びシリカゲルの組み合わせ、活性炭及び活性白土の組み合わせ、活性アルミナ及び活性白土の組み合わせ、活性アルミナ、活性白土及びハイドロタルサイトの組み合わせ、活性炭、活性白土及び活性アルミナの組み合わせ等が挙げられ、特に、活性炭及び活性アルミナの組み合わせが特に好ましい。その配合比としては重量比で活性炭／活性アルミナ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは、５０／５０〜３０／７０が推奨される。
【００５２】
吸着剤による精製方法としては、エステルに吸着剤を加え、７０〜１００℃、好ましくは８０〜９０℃で、常圧又は減圧下、１０分〜２時間、好ましくは、３０分〜１時間加熱攪拌する方法が挙げられる。又、吸着塔に吸着剤を充填させ、エステルを通過させてもよい。本吸着処理を常圧で実施する場合には、窒素等の不活性ガス雰囲気下で実施することが好ましい。
【００５３】
本エステルの全酸価としては、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。全酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇにおいて耐熱性が向上する。全酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、適当な中和剤で全酸価を低減させることもできる。
【００５４】
本エステルの水酸基価（ＪＩＳ−Ｋ−００７０）としては、６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価が６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下において、発泡性が抑制される。水酸基価は、残存する水酸基を反応工程で十分に低減することにより調整可能である。
【００５５】
本エステルの硫酸灰分（ＪＩＳ−Ｋ−２２７２．５）としては、通常３０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下である。硫酸灰分が３０ｐｐｍ以下のときには耐熱性が向上する。硫酸灰分は、本エステルの原料となる酸及び／又はアルコールとして硫酸灰分が低いもの（例えば、３０ｐｐｍ以下のもの）を用い、又、触媒として金属触媒を使用した場合、触媒自身及び触媒由来の有機金属化合物を中和、水洗、吸着精製により十分に除去することで調整可能である。
【００５６】
本エステルのヨウ素価（基準油脂分析試験法２．３．４）としては、１Ｉ２ｇ／１００ｇ以下、好ましくは０．５Ｉ２ｇ／１００ｇ、さらに好ましくは０．１Ｉ２ｇ／１００ｇ以下である。ヨウ素価が１Ｉ２ｇ／１００ｇ以下のときは耐熱性が向上する。ヨウ素価は、本エステルの原料となる酸成分及び／又はポリアルキレングリコール成分のヨウ素価が低いもの（例えば、０．３Ｉ２ｇ／１００ｇ以下のもの）を用いることにより調製可能である。また、ヨウ素価が１以上の本エステルを水素還元することでも調整可能である。
【００５７】
本エステルの中でも、流動点（ＪＩＳ−Ｋ−２２６９）が−３０℃以下であるものが好ましく、より低温での使用に適する点で−４５℃以下、特に−６０℃以下であるものが好ましい。
【００５８】
本エステルの中でも、粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ−２２８３）が１４０以上のものが好ましく、より好ましくは１４５以上、特に１５０以上が好ましい。粘度指数が１４０以上であるエステルは、広範囲の温度領域で低粘度であり、耐熱性にも優れる上、低温流動性及び金属適合性とのバランスにも優れる傾向にある。
【００５９】
本エステルの中でも、０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ未満が好ましく、より好ましくは４５ｍｍ２／ｓ未満、特に４０ｍｍ２／ｓ未満である本エステルが好ましい。動粘度は低い程好ましく、その下限は特に限定されないが、通常１５ｍｍ２／ｓ以上が例示される。
【００６０】
本エステルの中でも、後述の実施例の項に記載の耐熱性（揮発量）が、２．０重量％未満が好ましく、より好ましくは１．２重量％未満、さらに好ましくは１．０重量％未満、特に１．０未満である本エステルが好ましい。
【００６１】
本エステルの中でも、後述の実施例の項に記載の金属適合性が、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるものが好ましく、特に０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるものが好ましい。
【００６２】
本エステルの中でも、０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数が１４０以上、且つ流動点が−３０℃以下であるエステルが好ましく、要求される物性により適宜選択される。
【００６３】
［好ましい本エステル］
上記、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分とをエステル化することによって得られる本エステルの中でも、ジエチレングリコールプロピレングリコール又はトリエチレングリコールプロピレングリコールと炭素数７〜１０の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸とから得られるジエステルが好ましい。
【００６４】
上記の好ましい本エステルの中でも、炭素数７〜１０の直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸を酸成分とするジエステルは、高い粘度指数を示す点で好ましい。かかるジエステルのうち、ジエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ノナノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−デカノエート）が挙げられる。
【００６５】
トリエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ノナノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−デカノエート）が挙げられる。
【００６６】
これらの中でも粘度指数、低温流動性及び耐熱性のバランスに優れる点で、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ノナノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ノナノエート）が好ましく、さらに、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）が好ましく、特にトリエチレンクリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）が好ましい。
【００６７】
又、２種の直鎖状の飽和脂肪族モノカルボン酸を酸成分とするジエステルのなかでも、ジエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−オクタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−ノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−デカン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びｎ−ノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びｎ−デカン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びｎ−デカン酸とのジエステルが挙げられる。
【００６８】
トリエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−オクタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−ノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−デカン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びｎ−ノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びｎ−デカン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びｎ−デカン酸とのジエステルが挙げられる。
【００６９】
前記好ましい本エステルの中でも酸成分が、炭素数７〜１０の直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸（特に、炭素数７〜９の直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸）、及び炭素数７〜１０、好ましくは炭素数７〜９の分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸（特に、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸）からなる混合脂肪族飽和モノカルボン酸である混基ジエステルは、粘度指数、低温流動性、低温保存性及び耐熱性に優れる点で好ましい。炭素数７〜１０の直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸と、炭素数７〜９の分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸とのモル比は、９５：５〜５０：５０が好ましく、９０：１０〜６０：４０がより好ましい。
【００７０】
係るジエステルのうち、ジエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００７１】
トリエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００７２】
本エステルの中でも酸成分が炭素数７〜９の分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸であるジエステルは、非常に優れた低粘度性、低温流動性を有する点から好ましい。係るジエステルのうち、ジエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルとしては、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジイソヘプタノエート、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジイソオクタノエート、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジイソノナノエート、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）が挙げられる。
【００７３】
トリエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジイソヘプタノエート、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジイソオクタノエート、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジイソノナノエート、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）が挙げられる。
【００７４】
さらに、２種の分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸を酸成分とするジエステルのうち、ジエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００７５】
トリエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００７６】
上記の好ましい分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸のジエステルの中でも、酸成分として２−エチルヘキサン酸又は３，５，５−トリメチルヘキサン酸を酸成分として含有するジエステルは、耐熱性、低温流動性及び金属適合性のバランスに優れる点で推奨される。
【００７７】
係るジエステルのうち、ジエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００７８】
トリエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００７９】
これらの中でも、耐熱性と低温流動性及び金属適合性のバランスに優れ、高い粘度指数を有する点で、３，５，５−トリメチルヘキサン酸を酸成分として含有するジエステルが好ましい。具体的には、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００８０】
本発明の軸受用潤滑油は、本エステルを潤滑油基油として含む潤滑油であるか、又は本エステルと他の基油（以下、「併用基油」という。）との混合物を基油として含む潤滑油であり、該潤滑油基油に対して、本エステルを、１５〜１００重量％、好ましくは４０〜１００重量％、さらに好ましくは６０〜１００重量％、特に好ましくは８０〜１００重量％含有する。また、本発明の軸受用潤滑油の総重量に対して、一般式（４）で表されるモノオールモノエステルの含有量が２重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であることが推奨される。かかる範囲内において、軸受用潤滑油として使用時の発泡が特に、抑制される傾向にある。
【００８１】
本明細書において「潤滑油基油」とは、本発明の潤滑油が本エステルのみを基油として含む場合は、本エステルを指し、本発明の潤滑油が本エステルと他の基油との混合物で有る場合には、本エステルと併用基油との混合物を指す。
【００８２】
本エステル中のモノオールモノエステル含有量が高く、軸受用潤滑油の総重量に対して２重量％を超える場合には、モノオールモノエステルの含有量が２重量％以下となるように、本エステルと併用基油とを混合した潤滑油基油を用いることが好ましい。
【００８３】
上記併用基油としては、鉱物油（石油の精製によって得られる炭化水素油）、ポリ−α−オレフィン、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、脂環式炭化水素油、フィッシャートロプシュ法（Fischer-Tropsch process）によって得られる合成炭化水素の異性化油などの合成炭化水素油、動植物油、本エステル以外の有機酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリフェニルエーテル、アルキルフェニルエーテル、シリコーン油が例示され、係る併用基油の少なくとも１種を適宜併用することができる。
【００８４】
鉱物油としては、溶剤精製鉱油、水素化精製鉱油、ワックス異性化油が挙げられるが、通常、１００℃における動粘度が１．０〜２５ｍｍ２／ｓ、好ましくは２．０〜２０．０ｍｍ２／ｓの範囲にあるものが用いられる。
【００８５】
ポリ−α−オレフィンとしては、炭素数２〜１６のα−オレフィン（例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１ーヘキサデセン等）の重合体又は共重合体であって、１００℃における動粘度が１．０〜２５ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１００以上のものが例示され、特に１００℃における動粘度が１．５〜２０．０ｍｍ２／ｓで、粘度指数が１２０以上のものが好ましい。
【００８６】
ポリブテンとしては、イソブチレンを重合したもの、イソブチレンをノルマルブチレンと共重合したものがあり、一般に１００℃の動粘度が２．０〜４０ｍｍ２／ｓの広範囲のものが挙げられる。
【００８７】
アルキルベンゼンとしては、炭素数１〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換された、分子量が２００〜４５０であるモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、トリアルキルベンゼン、テトラアルキルベンゼン等が例示される。
【００８８】
アルキルナフタレンとしては、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されたモノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン等が例示される。
【００８９】
動植物油としては、牛脂、豚脂、パーム油、ヤシ油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油等が例示される。
【００９０】
本エステル以外の有機酸エステルとしては、脂肪酸モノエステル、脂肪族二塩基酸ジエステル、ポリオールエステル及びその他のエステルが例示される。
【００９１】
脂肪酸モノエステルとしては、炭素数５〜２２の脂肪族直鎖状又は分岐鎖状モノカルボン酸と炭素数３〜２２の直鎖状又は分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の脂肪族アルコールとのエステルが挙げられる。
【００９２】
脂肪族二塩基酸ジエステルとしては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナメチレンジカルボン酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸等脂肪族二塩基酸若しくはその無水物と炭素数３〜２２の直鎖状又は分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の脂肪族アルコールとのフルエステルが挙げられる。
【００９３】
ポリオールエステルとしては、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチルプロパンジオール、２−ブチル２−エチルプロパンンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のネオペンチル型構造のポリオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、、２−メチル−１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘプタンジオール、２−メチル−１，７−ヘプタンジオール、３−メチル−１，７−ヘプタンジオール、４−メチル−１，７−ヘプタンジオール、１，７−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，８−オクタンジオール、４−メチル−１，８−オクタンジオール、１，８−ノナンジオール、２−メチル−１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，９−ノナンジオール、４−メチル−１，９−ノナンジオール、５−メチル−１，９−ノナンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール等の非ネオペンチル型構造のポリオールと炭素数３〜２２の直鎖状及び／又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪酸とのフルエステルを使用することが可能である。
【００９４】
その他のエステルとしては、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、或いは、縮合ヒマシ油脂肪酸、水添縮合ヒマシ油脂肪酸などのヒドロキシ脂肪酸と炭素数３〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールとのエステルが挙げられる。
【００９５】
ポリアルキレングリコールとしては、アルコールと炭素数２〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレンオキサイドの開環重合体が例示される。アルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、これらの１種を用いた重合体、若しくは２種以上の混合物を用いた共重合体が使用可能である。又、片端又は両端の水酸基部分がエーテル化した化合物も使用可能である。重合体の動粘度としては、５．０〜１０００ｍｍ２／ｓ（４０℃）、好ましくは５．０〜５００ｍｍ２／ｓ（４０℃）である。
【００９６】
ポリビニルエーテルとしては、ビニルエーテルモノマーの重合によって得られる化合物であり、モノマーとしてはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｓｅｃ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、２−エトキシエチルビニルエーテル等が挙げられる。重合体の動粘度としては、５．０〜１０００ｍｍ２／ｓ（４０℃）、好ましくは５．０〜５００ｍｍ２／ｓ（４０℃）である。
【００９７】
ポリフェニルエーテルとしては、２個以上の芳香環のメタ位をエーテル結合又はチオエーテル結合でつないだ構造を有する化合物が挙げられ、具体的には、ビス（ｍ−フェノキシフェニル）エーテル、ｍ−ビス（ｍ−フェノキシフェノキシ）ベンゼン、及びそれらの酸素の１個若しくは２個以上を硫黄に置換したチオエーテル類（通称Ｃ−エーテル）等が例示される。
【００９８】
アルキルフェニルエーテルとしては、ポリフェニルエーテルを炭素数６〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基で置換した化合物が挙げられ、特に１個以上のアルキル基で置換したアルキルジフェニルエーテルが好ましい。
【００９９】
シリコーン油としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンのほか、長鎖アルキルシリコーン、フルオロシリコーン等の変性シリコーンが挙げられる。
【０１００】
これらの併用基油の中でも、耐熱性及び潤滑性に優れる点で合成炭化水素油及び有機酸エステルが好ましく、特に、ポリ−α−オレフィン、シクロアルカン誘導体、脂肪族二塩基酸ジエステル、ポリオールエステル及び脂肪酸モノエステルが好ましい。
【０１０１】
特に好ましい脂肪酸モノエステルとしては、炭素数１２〜１８の脂肪族直鎖状モノカルボン酸と炭素数８〜１０の脂肪族飽和直鎖状一価アルコール又は炭素数８〜１３の脂肪族飽和分岐鎖状一価アルコールとのフルエステルが例示される。具体的には、ｎ−ドデカン酸ｎ−オクチル、ｎ−ドデカン酸ｎ−ノニル、ｎ−ドデカン酸ｎ−デシル、ｎ−ドデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−ドデカン酸イソオクチル、ｎ−ドデカン酸イソノニル、ｎ−ドデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデカン酸イソデシル、ｎ−ドデカン酸イソウンデシル、ｎ−ドデカン酸イソドデシル、ｎ−ドデカン酸イソトリデシル、ｎ−テトラデカン酸ｎ−ノニル、ｎ−テトラデカン酸ｎ−デシル、ｎ−テトラデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−テトラデカン酸イソオクチル、ｎ−テトラデカン酸イソノニル、ｎ−テトラデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−テトラデカン酸イソデシル、ｎ−テトラデカン酸イソウンデシル、ｎ−テトラデカン酸イソドデシル、ｎ−テトラデカン酸イソトリデシル、ｎ−ヘキサデカン酸ｎ−ノニル、ｎ−ヘキサデカン酸ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソオクチル、ｎ−ヘキサデカン酸イソノニル、ｎ−ヘキサデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソデシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソウンデシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソドデシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソトリデシル、ｎ−オクタデカン酸ｎ−ノニル、ｎ−オクタデカン酸ｎ−デシル、ｎ−オクタデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−オクタデカン酸イソオクチル、ｎ−オクタデカン酸イソノニル、ｎ−オクタデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−オクタデカン酸イソデシル、ｎ−オクタデカン酸イソウンデシル、ｎ−オクタデカン酸イソドデシル、ｎ−オクタデカン酸イソトリデシルが好ましい。
【０１０２】
これらの中でも、混合油の低温流動性に優れ、かつ、低温粘度が低い点で、ｎ−ドデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−ドデカン酸イソオクチル、ｎ−ドデカン酸イソノニル、ｎ−ドデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデカン酸イソデシル、ｎ−テトラデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−テトラデカン酸イソオクチル、ｎ−テトラデカン酸イソノニル、ｎ−テトラデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−テトラデカン酸イソデシルが最も好ましい。
【０１０３】
特に好ましい脂肪族二塩基酸ジエステルとしては、アジピン酸、アゼライン酸又はセバシン酸と、炭素数８〜１０の脂肪族飽和直鎖状一価アルコール又は炭素数８〜１３の脂肪族飽和分岐鎖状一価アルコールとのフルエステルが例示される。具体的には、アジピン酸ジ（ｎ−オクチル）、アジピン酸ジ（ｎ−ノニル）、アジピン酸ジ（ｎ−デシル）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソウンデシル、アジピン酸ジイソドデシル、アジピン酸ジイソトリデシル、アゼライン酸ジ（ｎ−オクチル）、アゼライン酸ジ（ｎ−ノニル）、アゼライン酸ジ（ｎ−デシル）、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソウンデシル、アゼライン酸ジイソドデシル、アゼライン酸ジイソトリデシル、セバシン酸ジ（ｎ−オクチル）、セバシン酸ジ（ｎ−ノニル）、セバシン酸ジ（ｎ−デシル）、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジイソオクチル、セバシン酸ジイソノニル、セバシン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソウンデシル、セバシン酸ジイソドデシル、セバシン酸ジイソトリデシルが好ましい。
【０１０４】
これらの中でも、混合油の低温流動性に優れる点で、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソトリデシル、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソトリデシル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジイソノニル、セバシン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソトリデシルが最も好ましい。
【０１０５】
又、特に好ましいポリオールエステルとしては、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールと、炭素数４〜１０の直鎖状及び／又は分岐鎖状の脂肪酸とのフルエステルが例示される。具体的には、ネオペンチルグリコール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールからなる群より選ばれる１種若しくは２種以上の多価アルコール、及びｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、イソブタン酸、イソペンタン酸、イソヘキサン酸、イソヘプタン酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸及びイソデカン酸からなる群より選ばれる１種若しくは２種以上の脂肪族モノカルボン酸から得られるフルエステルが好ましい。
【０１０６】
これらの中でも、混合油の低温流動性に優れる点で、ネオペンチルグリコール又は３−メチル−１，５−ペンタンジオールと炭素数５〜１０の直鎖状及び／又は分岐鎖状の脂肪酸とのジエステルが最も好ましい。
【０１０７】
［酸化防止剤］
さらに、本発明の軸受用潤滑油には、耐熱性、特に長期耐熱性を向上させるために、酸化防止剤を含有することか好ましい。
酸化防止剤としては、従来公知の酸化防止剤が広く使用でき、より具体的には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクチル−３−（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等の１価フェノール系の酸化防止剤、４，４’−メチレンビス（４−ヒドロキシベンゼン）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシジフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，５，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｒｅｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチル−ジフェニルメタン、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、１，３，５−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸（別名：１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン）、１，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸（別名：１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ビトロキシフェニル）プロピオネート］メタン等の多価フェノール系、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジフェニルアミン、モノ（Ｃ４−Ｃ９アルキル）置換されたジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジノニルジフェニルアミン、混合ジアルキルジフェニルアミン等のアミン系、フェノチアジン等の硫黄系化合物等が例示される。これらの酸化防止剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、これらの酸化防止剤を使用する場合、軸受用潤滑油に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％添加することが望ましい。
【０１０８】
上記の酸化防止剤の中でも、フェノール系及びアミン系の酸化防止剤は耐熱性の向上効果に優れる点で好ましい。また、フェノール系の中でも、分子量が３００〜１，２００であるものが好ましく、特に、分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する多価フェノール系酸化防止剤が好ましい。また、フェノール系及びアミン系とを併用することにより、長期耐熱性が向上する傾向にあり推奨される。これらを併用する場合、それぞれの使用量は、軸受用潤滑油に対して、０．０１〜４重量％、好ましくは０．０５〜２重量％添加することが好ましく、また、その合計が０．０２〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％添加することが好ましい。さらに、フェノール系のアミン系に対する重量比が、同量若しくは過剰量が好ましく、具体的には、フェノール系：アミン系（重量比）＝１〜５：１、好ましくは１．２〜４：１、より好ましくは１．５〜３：１が推奨される。
【０１０９】
潤滑油の体積固有抵抗が高いと潤滑油が絶縁材となり、回転部材等に蓄積した静電気の放電により、軸受装置あるいは周辺機器が損傷する等の虞があるので、潤滑油の体積抵抗が低いことが推奨される。本エステルを含有する潤滑油に、上記酸化防止剤を配合すると、本発明の潤滑油の耐熱性（特に、長期耐熱性）が向上するのみでなく、体積固有抵抗が低下する傾向がある。特に、多価フェノール系の酸化防止剤を含有する場合にその効果が顕著になる。本エステルの種類、潤滑油に配合する添加剤の種類やその量によっても体積固有抵抗の値は異なり一概にはいえないが、例えば、１〜５ｘ１０１０Ω・ｃｍの本発明の潤滑油に対して、多価フェノール系の酸化防止剤を０．２〜５重量％以上、好ましくは０．５〜４重量％、特に好ましくは１．０〜２重量％を含有することにより、１〜５ｘ１０９Ω・ｃｍ程度に低減する傾向がある。
【０１１０】
本発明に係る各種の軸受装置の軸受用潤滑油には、その性能を向上させるために、金属清浄剤、無灰分散剤、油性剤、摩耗防止剤、極圧剤、金属不活性剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤等の添加剤の１種又は２種以上を適宜配合することも可能である。これらの配合量は、所定の効果を奏する限り特に限定されるものではないが、その具体的な例を以下に示す。
【０１１１】
金属清浄剤としては、Ｃａ−石油スルフォネート、過塩基性Ｃａ−石油スルフォネート、Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネート、過塩基性Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネートなどの金属スルフォネート、Ｃａ−フェネート、過塩基性Ｃａ−フェネート、Ｂａ−フェネート、過塩基性Ｂａ−フェネートなどの金属フェネート、Ｃａ−サリシレート、過塩基性Ｃａ−サリシレートなどの金属サリシレート、Ｃａ−フォスフォネート、過塩基性Ｃａ−フォスフォネート、Ｂａ−フォスフォネート、過塩基性Ｂａ−フォスフォネートなどの金属フォスフォネート、過塩基性Ｃａ−カルボキシレート等が例示される。これらの金属清浄剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、金属清浄剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％添加することが望ましい。
【０１１２】
無灰分散剤としては、ポリアルケニルコハク酸イミド、ポリアルケニルコハク酸アミド、ポリアルケニルベンジルアミン、ポリアルケニルコハク酸エステル等が例示される。これらの無灰分散剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、無灰分散剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％添加することが望ましい。
【０１１３】
油性剤としては、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、ラウリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール、ステアリルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアミン、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸アミド、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコールなどのグリセリンエーテル、ラウリルポリグリセリンエーテル、オレイルポリグリセリルエーテルなどのアルキル若しくはアルケニルポリグリセリルエーテル、ジ（２−エチルヘキシル）モノエタノールアミン、ジイソトリデシルモノエタノールアミンなどのアルキル若しくはアルケニルアミンのポリ（アルキレンオキサイド）付加物等が例示される。これらの油性剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、油性剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜３重量％添加することが望ましい。
【０１１４】
摩耗防止剤・極圧剤としては、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、アルキルフェニルホスフェート類、トリブチルホスフェート、ジブチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリブチルホスファイト、ジブチルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト等の亜りん酸エステル類及びこれらのアミン塩等のリン系、硫化油脂、硫化オレイン酸などの硫化脂肪酸、ジベンジルジスルフィド、硫化オレフィン、ジアルキルジスルフィドなどの硫黄系、Ｚｎ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｚｎ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｍｏ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｍｏ−ジアルキルジチオカルバメートなどの有機金属系化合物等が例示される。これらの摩耗防止剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、摩耗防止剤、極圧剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％添加することが望ましい。
【０１１５】
金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、没食子酸エステル系の化合物等が例示される。これらの金属不活性剤の中でも長期耐久性に優れる点で、没食子酸エステルが好ましい。没食子酸エステルとしては、具体的には炭素数３〜１２のアルキル基を有する没食子酸アルキルエステルが例示される。これらの金属不活性剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、金属不活性剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０１〜０．４重量％、好ましくは０．０１〜０．２重量％添加することが望ましい。
【０１１６】
防錆剤としては、ドデセニルコハク酸ハーフエステル、オクタデセニルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸アミドなどのアルキル又はアルケニルコハク酸誘導体、ソルビタンモノオレエート、グリセリンモノオレエート、ペンタエリスリトールモノオレエートなどの多価アルコール部分エステル、Ｃａ−石油スルフォネート、Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｚｎ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネートなどの金属スルフォネート、ロジンアミン、Ｎ−オレイルザルコシンなどのアミン類、ジアルキルホスファイトアミン塩等が例示される。これらの防錆剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、防錆剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％添加することが望ましい。
【０１１７】
粘度指数向上剤としては、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体などのオレフィン共重合体が例示される。これらの粘度指数向上剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、粘度指数向上剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜７重量％添加することが望ましい。
【０１１８】
流動点降下剤としては、塩素化パラフィンとアルキルナフタレンの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールの縮合物、既述の粘度指数向上剤であるポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリブテン等が例示される。これらの流動点降下剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、流動点降下剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％添加することが望ましい。
【０１１９】
消泡剤としては、液状シリコーンが適しており、消泡剤を使用する場合、その添加量は、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０００５〜０．０１重量％である。
【０１２０】
さらに、加水分解抑制剤を配合することも可能であり、具体的には、アルキルグリシジルエーテル類、アルキレングリコールグリシジルエーテル類、脂環式エポキシ類、フェニルグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルボジイミド、１，３−ジ−ｐ−トリルカルボジイミドなどのカルボジイミド化合物が使用可能であり、加水分解抑制剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０５重量％〜２重量％添加するのが望ましい。
【０１２１】
本発明に係る軸受用潤滑油は、従来公知の潤滑油と比べて耐熱性及び低温流動性が同等又はそれ以上であり、金属適合性に優れる。さらに酸化防止剤を用いた場合には、長期耐熱性に優れる。
【０１２２】
又、本発明の軸受用潤滑油は、種々の材質の軸受に使用することができる。具体的には、鉄系軸受、銅系軸受、鉛系軸受などが例示される。
【０１２３】
本発明の潤滑油は、粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ−２２８３）が１４０以上のものが好ましく、より好ましくは１４５以上、特に１５０以上が好ましい。
【０１２４】
本発明の潤滑油は、０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ未満が好ましく、より好ましくは４５ｍｍ２／ｓ未満、特に４０ｍｍ２／ｓ未満である本エステルが好ましい。また、４０℃における動粘度が５〜２２ｍｍ２／ｓであることが好ましく、特に、４０℃における動粘度が５〜１５ｍｍ２／ｓであることが好ましい。さらに、省電力性の点で４０℃における動粘度が５〜１０ｍｍ２／ｓであり、０℃における動粘度が１５ｍｍ２／ｓ以上５０ｍｍ２／ｓ未満、より好ましくは、１５ｍｍ２／ｓ以上４５ｍｍ２／ｓ未満、特に１５ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ未満であることが好ましい。
【０１２５】
本発明の潤滑油は、後述の実施例の項に記載の耐熱性（揮発量）が、２．０重量％未満が好ましく、より好ましくは１．２重量％未満、さらに好ましくは１．０重量％未満、特に１．０重量％未満である潤滑油が好ましい。また、長期耐熱性（時間）が、５０時間以上が好ましく、より好ましくは８０時間以上、さらに好ましくは１２０時間以上の潤滑油が好ましい。
【０１２６】
本発明の潤滑油は、後述の実施例の項に記載の金属適合性が、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるものが好ましく、特に０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるものが好ましい。
【０１２７】
本発明の潤滑油は、流動点が−３０℃以下、好ましくは−４５℃以下、特に−６０℃以下が好ましい。
【０１２８】
本発明の潤滑油は、０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数が１４０以上、且つ流動点が−３０℃以下が好ましい。
【実施例】
【０１２９】
以下に実施例を掲げて本発明を詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。また、各実施例及び比較例における潤滑油の物理特性及び化学特性は以下の方法により評価した。
【０１３０】
（ａ）全酸価
ＪＩＳ−Ｋ−２５０１に準拠して測定した。
【０１３１】
（ｂ）水酸基価
ＪＩＳ−Ｋ−００７０に準拠して測定した。
【０１３２】
（ｃ）ヨウ素価
基準油脂分析試験法２．３．４に準拠して測定した。
【０１３３】
（ｄ）動粘度
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３に準拠して、０℃、４０℃、１００℃における動粘度を測定した。
【０１３４】
（ｅ）粘度指数
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３に準拠して算出した。
【０１３５】
（ｆ）低温流動性試験
ＪＩＳ−Ｋ−２２６９に準拠して流動点を測定した。
【０１３６】
（ｇ）耐熱性試験
耐熱性試験としては、耐揮発性と、長期耐熱性の２通りについて行った。
（ｇ−１）耐熱性（耐揮発性）試験
各製造例のエステルに対し、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．５重量％を添加溶解させて潤滑油を調製した。次いで、内径５３ｍｍ、高さ５６ｍｍの５０ｍＬビーカーに上記潤滑油２ｇを入れ、２００ｍＬビーカーで蓋をした後、オーブン中１５０℃で２４時間加熱した。試験後、潤滑油の揮発量［％＝（試験前の重量−試験後の重量）／試験前の重量×１００］を測定し、揮発量が少ないものほど耐熱性に優れると判断した。
（ｇ−２）長期耐熱性試験
各製造例のエステルに対して、所定の酸化防止剤を添加溶解させて調製した軸受用潤滑油１０ｇと、ＳＵＳ粉末１ｇ及びＮｉ粉末各１ｇを、内径３０ｍｍ、高さ９３ｍｍの４０ｍＬ共栓付き試験管に入れた。次に、空気供給・排気用にガラス管を２本を刺したゴム栓で栓をし、供給側から１Ｌ／分（常温、常圧基準）の空気の供給を行いながら、１６５℃のオイルバス中で加熱した。試験は一定時間ごとにおける潤滑油の揮発量［重量％＝（試験前の重量−試験後の重量）／試験前の重量×１００］の測定を行い、揮発量が２０％を超えたときの時間で評価を行った。このときの時間が長いほど、長期耐熱性に優れると判断した。
【０１３７】
（ｈ）金属適合性試験
実施例又は比較例の各エステルを５０ｍＬ共栓付試験管に約５０ｍＬを入れ、金属片（鉄、銅、鉛）を入れ、オーブン中９０℃で１４日間加熱した。試験後、濾過処理したエステルの全酸価を測定する。全酸価の上昇が少ないものほど金属との適合性が良好である。また、試験片は下記のものを使用した。
鉄：針金（長さ４０ｍｍ、径１．６ｍｍ）、表面を研磨紙（６００番）で磨いた後に使用した。
銅：針金（長さ４０ｍｍ、径１．６ｍｍ）、表面を研磨紙（６００番）で磨いた後に使用した。
鉛：塊状鉛（約１ｇ、ナカライテスク製品）
【０１３８】
（ｉ）体積抵抗
ＪＩＳ Ｃ ２１０１に準拠して２５℃、１０Ｖで測定した。
【０１３９】
［製造例１］
撹拌器、温度計、冷却管付き水分分留受器を備えた１リットルの四ツ口フラスコにｎ−オクタン酸 ４３２．０ｇ（３．０モル）、ジエチレングリコールプロピレングリコール ２４６．０ｇ（１．５モル）、キシレン（酸及びアルコールの総量に対し４〜５重量％）及び触媒として酸化錫（酸及びアルコールの総量に対し０．１重量％）を仕込み、窒素雰囲気下、減圧にて２２０℃まで昇温した。理論生成水量（５４ｇ）を目処にして留出してくる生成水を水分分留受器で除去しながらエステル化反応を約３時間行った。反応終了後、過剰の酸を蒸留により除去してエステル化粗物を得た。次いで、得られたエステル化粗物を反応終了後の全酸価に対して過剰の苛性ソーダ水溶液で中和後、中性になるまで水洗した。さらに、得られたエステル化粗物を活性炭で処理後、濾過により活性炭を除去して、モノオールモノエステル体含有量０．７％のジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）５１７．９ｇ得られた本エステルＡの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４０】
［製造例２］
ｎ−オクタン酸に代えて、ｎ−ノナン酸 ４７４．０ｇ（３．０モル）を使用した以外は製造例１と同様の方法により、モノオールモノエステル体含有量０．６％のジエチレングリコールプロピレングリコールジ（ｎ−ノナノエート）５３２．８ｇを得た。得られた本エステルＢの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４１】
［製造例３］
ｎ−オクタン酸に代えて、ｎ−オクタン酸 ３４５．６ｇ（２．４モル）及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸 ９４．８ｇ（０．６モル）を使用し、反応時間８時間とした以外は製造例１と同様の方法により、モノオールモノエステル体含有量０．８％のジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸との混基エステル ５２６．８ｇを得た。得られた本エステルＣの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４２】
［製造例４］
ジエチレングリコールプロピレングリコールに代えて、トリエチレングリコールプロピレングリコール ２１１．５ｇ（１．５モル）を使用し、ｎ−オクタン酸に代えてｎ−ヘプタン酸 ３９０．０ｇ（３．０モル）を使用し、反応時間４時間とした以外は製造例１と同様の方法により、モノオールモノエステル体含有量０．８％のトリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）４９８．２ｇを得た。得られた本エステルＤの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。なお、本エステルＤの体積抵抗は、１．４ｘ１０１０Ω・ｃｍであった。
【０１４３】
［製造例５］
ジエチレングリコールプロピレングリコールに代えて、トリエチレングリコール ２２５．３ｇ（１．５モル）を使用した以外は製造例１と同様の方法により、モノオールモノエステル体含有量１．０％のトリエチレングリコールジ（ｎ−オクタノエート）５５０．６ｇを得た。得られた本エステルＥの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４４】
［製造例６］
ジエチレングリコールプロピレングリコールに代えて、トリプロピレングリコール ２５０．０ｇ（１．３モル）を用い、ｎ−オクタン酸を３８１．６ｇ（２．６５）モルを使用し、反応時間５時間とした以外は製造例１と同様の方法により、モノオールモノエステル体含有量０．８％のトリプロピレングリコールジ（ｎ−オクタノエート）５１０ｇを得た。得られた本エステルＦの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４５】
［製造例７］
中和工程を経ずに行った以外は、製造例１と同様の方法のより、モノオールモノエステル体含有量１．５％のジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）５２０．９ｇを得た。得られた本エステルＧの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４６】
［製造例８］
酸化錫（酸及びアルコールの総量に対し０．０２重量％）とした以外は、製造例１と同様の方法により、モノオールモノエステル体含有量３．９％のジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）５０７．９ｇを得た。得られた本エステルＨの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４７】
［実施例１〜４及び比較例１〜４］
製造例１〜８で得られた各エステルからなる潤滑油の、動粘度、粘度指数、低温流動性試験、金属適合性試験の結果、及び、各エステルと酸化防止剤からなる潤滑油の耐熱性（揮発性）の結果をあわせて表２に示した。
【０１４８】
[実施例５〜１６]
製造例１及び製造例４で得られた各エステルに対して、各種酸化防止剤を所定の割合（重量％）で配合し、表３に示した組成を有する軸受用潤滑油を作成した。これらの軸受用潤滑油について長期耐熱性試験を行い、その結果を表３に示した。また、使用した酸化防止剤は、下記のとおりである。
【０１４９】
［フェノール系酸化防止剤］
酸化防止剤Ｉ：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（試薬、東京化成工業社製）
酸化防止剤Ｊ：２，２’−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）（試薬、東京化成工業社製）
酸化防止剤Ｋ：４，４’−メチレンビス−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール（試薬、東京化成工業社製）
酸化防止剤Ｌ：ペンタエリスリチル−テトラキス[３−（３，５−ジ-ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」）
酸化防止剤Ｍ：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６」）
酸化防止剤Ｎ：１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン（ＣＹＴＥＣ社製、商品名「ＣＹＡＮＯＸ１７９０」）
［アミン系酸化防止剤］
酸化防止剤Ｐ：Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ Ｌ５７」）
酸化防止剤Ｑ：ｐ、ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製、商品名「ＶＡＮＬＵＢＥ ８１」）
【０１５０】
［実施例１７］
製造例４で得られたエステルＤに対して、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−クレゾ−ル１．５重量％、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン０．５重量を配合した潤滑油の体積抵抗は、１．３ｘ１０１０Ω・ｃｍであった。
【０１５１】
［実施例１８］
実施例８で用いた潤滑油の体積抵抗は、３．７ｘ１０９Ω・ｃｍであった。
【０１５２】
［実施例１９］
実施例９で用いた潤滑油の体積抵抗は、３．６ｘ１０９Ω・ｃｍであった。
【０１５３】
［実施例２０］
実施例１３で用いた潤滑油の体積抵抗は、２．２ｘ１０９Ω・ｃｍであった。
【０１５４】
また、低温粘度、低温流動性、耐熱性、粘度指数、及び金属適合性の各項目について、下記の方法で評点付けをした。その結果を図１〜８に示す。
［低温粘度］
評点５：０℃における動粘度が、４０ｍｍ２／ｓ未満
評点４：０℃における動粘度が、４０ｍｍ２／ｓ以上４５ｍｍ２／ｓ未満
評点３：０℃における動粘度が、４５ｍｍ２／ｓ以上５０ｍｍ２／ｓ未満
評点２：０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ以上５５ｍｍ２／ｓ未満
評点１：０℃における動粘度が、５５ｍｍ２／ｓ以上
［低温流動性］
評点５：流動点が、−６０℃以下
評点４：流動点が、−４５℃以下から−６０℃未満まで
評点３：流動点が、−３０℃以下から−４５℃未満まで
評点２：流動点が、−１５℃以下から−３０℃未満まで
評点１：流動点が、−１５℃より高い
［耐熱性］
評点５：揮発量が、１．０ｗｔ％未満
評点４：揮発量が、１．０ｗｔ％以上１．２ｗｔ％未満
評点３：揮発量が、１．２ｗｔ％以上２．０ｗｔ％未満
評点２：揮発量が、２．０ｗｔ％以上３．０ｗｔ％未満
評点１：揮発量が、３．０ｗｔ％以上
［粘度指数］
評点５：粘度指数が、１５０以上
評点４：粘度指数が、１４５以上１５０未満
評点３：粘度指数が、１４０以上１４５未満
評点２：粘度指数が、１３５以上１４０未満
評点１：粘度指数が、１３５未満
［金属適合性］
評点５：試験後の酸価が、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
評点４：試験後の酸価が、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
評点３：試験後の酸価が、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
評点２：試験後の酸価が、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
評点１：試験後の酸価が、０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上
【０１５５】
実施例（図１〜４）から明らかなように、本願発明の潤滑油は、低温粘度、低温流動性、耐熱性、粘度指数、金属適合性の評点が何れも３点以上とバランスに優れた特性を有している。比較例１〜２から明らかなように本願規定の構造を有さないポリアルキレングリコールエステルからなる潤滑油は、低温流動性に劣っていたり（図５）、或いは粘度指数が低い（図６）などバランスを欠いている。また、比較例３〜４から明らかなように、本願規定の物性値を有していない場合、例えば酸価の低いポリアルキレングリコールエステルからなる潤滑油は、金属適合性と耐熱性が劣り（図７）、或いは粘度指数に劣る傾向がある（図８）。
また、表３の実施例５と実施例６とから、一価フェノール系酸化防止剤と多価フェノール系酸化防止剤とでは、本発明に係るエステルに対して長期耐熱性を向上する効果に優れていることがわかる。また、実施例５と、実施例７又は実施例１１とを対比すると、酸化防止剤の総量は同じであるが、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤を用いると、さらに長期耐熱性が向上していることがわかる。また、実施例８と実施例９において、フェノール系酸化防止剤をアミン系酸化防止剤より過剰に用いた場合に、その効果が顕著である。
【０１５６】
【表１】
【０１５７】
【表２】
【０１５８】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【０１５９】
本発明に従い、一般式（１）で表されるポリアルキレングリコールエステルを軸受用潤滑油に含有することにより、低温粘度、粘度指数、耐熱性（耐揮発性）、潤滑性、低温流動性、金属適合性などの基本要求特性をバランスよく兼ね備えた軸受用潤滑油を得ることができる。さらに、特定の酸化防止剤を配合することにより、長期耐熱性にも優れた軸受用潤滑油が得られる。
【図面の簡単な説明】
【０１６０】
【図１】実施例１の潤滑油の評点
【０１６１】
【図２】実施例２の潤滑油の評点
【０１６２】
【図３】実施例３の潤滑油の評点
【０１６３】
【図４】実施例４の潤滑油の評点
【０１６４】
【図５】比較例１の潤滑油の評点
【０１６５】
【図６】比較例２の潤滑油の評点
【０１６６】
【図７】比較例３の潤滑油の評点
【０１６７】
【図８】比較例４の潤滑油の評点
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軸受用潤滑油に関し、より詳しくは広い温度領域に対して低粘度であり、耐熱性、低温流動性、金属適合性のバランスに優れた有機酸エステルを含有する軸受用潤滑油に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油は、その用途、使用される装置や機械の違いにより、様々な粘度の潤滑油が用いられ、その使用温度も低温から高温に至るまで様々である。そのため、潤滑油として広範囲の温度領域で使用できるためには、耐熱性や低温流動性に優れていることが必要である。また、高温時の粘性低下による潤滑性不足、低温時の粘度増加による装置や機器の運転効率の低下を避けるため温度による粘度変化が少ないこと、即ち、高い粘度指数を有することが必要である。特に、軸受用潤滑油においては、軸受に対する負荷増大による温度の上昇が大きい点で、軸受材との適合性（金属適合性）と、耐熱性に優れていることが求められる。
【０００３】
従来、潤滑油としては安価で入手容易な鉱物油が主に使用されてきたが、耐熱性に乏しく粘度指数が低いため、最近では基本要求特性が厳しい用途においては粘度指数が高く耐熱性に優れる合成炭化水素や有機酸エステル類等の合成潤滑油が主に用いられている。
上記有機酸エステル類としては、脂肪族モノカルボン酸と一価アルコールの反応から得られるモノエステル（以下、「モノエステル」という。）、脂肪族二塩基酸と一価アルコールの反応から得られるジエステル（以下、「脂肪族二塩基酸ジエステル」という。）、多価アルコールと脂肪族カルボン酸との反応から得られるエステル（以下、「ポリオールエステル」という。）、及び多価アルコール、多塩基酸、脂肪族モノカルボン酸（及び／又は脂肪族一価アルコール）との反応から得られる複合エステル（以下、「ポリオール型複合エステル」という。）等が開示されている（特許文献１〜１０）。
【０００４】
しかしながら、軸受用潤滑油の使用条件及び耐熱性、低温流動性、高粘度指数、金属適合性などの基本要求特性と、機器の長期信頼性が益々厳しくなっており、これらの有機酸エステル類は、基本要求特性をバランスよく兼ね備えているとは言い難く、更なる改善が要望されている。
【０００５】
例えば、前記特開平５−３３１４７４号公報には、ヨウ素価が１以下である脂肪族多価アルコールと脂肪酸とのエステルを冷凍機用潤滑油として用いることが開示されている。該エステルを構成する脂肪族多価アルコールとして、ネオペンチルグリコール等のヒンダートアルコールの他、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等が記載されている。しかしながら、該公報には、ヒンダートアルコールの実施例は記載されているが、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールの実施例は記載されていない。本発明者らが検討した所、ヨウ素価を１以下にしても軸受用潤滑油として求められる耐熱性、長期信頼性は得られず、さらに耐熱性に優れた軸受用潤滑油が求められている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６０−１６１４８５号公報
【特許文献２】特開平４−２４９５９３号公報
【特許文献３】特開平１１−１７２２６７号公報
【特許文献４】特開平３−２００８９５号公報
【特許文献５】特開平７−２２４２８９号公報
【特許文献６】特開平３−１２８９９１号公報
【特許文献７】特開平３−１２８９９２号公報
【特許文献８】特開平３−２００８９６号公報
【特許文献９】特開平５−３３１４７４号公報
【特許文献１０】特表平７−５０８７８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、低粘度、粘度指数、耐熱性、潤滑性、低温流動性、金属適合性などの基本要求特性をバランスよく兼ね備えた有機酸エステルを含有する軸受用潤滑油を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記の知見を得た。
（１）ポリアルキレングリコールと脂肪酸とのジエステルが、低温流動性に優れ、広い温度範囲で低粘度（特に低温粘度が低く）且つ高い粘度指数を有すること。
（２）特に、オキシエチレン基と、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基とからなる２種以上のポリアルキレングリコールと脂肪酸とのジエステルが、低粘度性、耐熱性、低温流動性のバランスに優れること。
（３）さらに、特定の酸化防止剤を含有することにより、長期耐熱性が格段に向上すること。
（４）その中でも、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤とを併用が好ましく、それらを特定の率で併用することにより格段に向上した長期耐熱性が得られこと。
本発明は、係る知見に基づいて完成されたものである。
【０００９】
即ち、本発明は、以下の軸受用潤滑油を提供するものである。
【００１０】
［項１］ 一般式（１）
【化１】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は相異なって炭素数４〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪族モノカルボン酸から、カルボキシル基を除いて得られる残基を表す。ｎは、３又は４の整数を表す。Ａ１Ｏは、炭素数２〜４の直鎖状又は分岐鎖状のオキシアルキレン基を表す。但し、ｎが３の時、３個のＡ１Ｏは、１乃至２個のオキシエチレン基、及び２乃至１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表し、ｎが４の時、４個のＡ１Ｏは、１乃至３個のオキシエチレン基、及び３乃至１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表す。］
で表される少なくとも一種のポリアルキレングリコールエステルであって、
該エステルが、全酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ヨウ素価１Ｉ２ｇ／１００ｇ以下であるポリアルキレングリコールエステルの少なくとも１種を含有する軸受用潤滑油。
【００１１】
［項２］ Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、炭素数７〜１０の直鎖又は分岐鎖状の飽和脂肪族モノカルボン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である上記項１に記載の軸受用潤滑油。
【００１２】
［項３］ Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である上記項１又は２に記載の軸受用潤滑油。
【００１３】
［項４］ Ｒ1及びＲ2が、同一又は相異なって、２−エチルヘキサン酸又は３，５，５−トリメチルヘキサン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である上記項１又は２に記載の軸受用潤滑油。
【００１４】
［項５］ Ｒ１又はＲ２のいずれか一方がｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基であり、もう一方が２−エチルヘキサン酸又は３,５,５−トリメチルヘキサン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である上記項１又は２に記載の軸受用潤滑油。
【００１５】
［項６］ ｎ個のＡ１Ｏが、２個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基とで表されるか、又は、３個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基で表される上記項１〜５のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【００１６】
［項７］ ポリアルキレングリコールエステルが、
（１）Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが３であり、且つ３個のＡ１Ｏが、２個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、及び
（２）Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが４であり、且つ４個のＡ１Ｏが、３個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、
からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記項１に記載の軸受用潤滑油。
【００１７】
［項８］ ポリアルキレングリコールエステルが、
（１）Ｒ１及びＲ２が、ｎ−オクタン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが３であり、且つ３個のＡ１Ｏが、２個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、及び
（２）Ｒ１及びＲ２が、ｎ−ヘプタン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが４であり、且つ４個のＡ１Ｏが、３個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、
からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記項１に記載の軸受用潤滑油。
【００１８】
［項９］ さらに、フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する上記項１〜８のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【００１９】
［項１０］ フェノール系酸化防止剤の少なくとも１種及びアミン系酸化防止剤の少なくとも１種とを含有する上記項９に記載の軸受用潤滑油。
【００２０】
［項１１］ フェノール系酸化防止剤のアミン系酸化防止剤に対する重量比が、フェノール系酸化防止剤：アミン系酸化防止剤１〜５：１である上記項１０に記載の軸受用潤滑油。
【００２１】
［項１２］ フェノール系酸化防止剤が、多価フェノール系酸化防止剤である上記項９〜１１のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【００２２】
［項１３］ ポリアルキレングリコールエステルが、０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数が１４０以上であり、且つ流動点が−３０℃以下である請求項１〜１２のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、低温粘度、粘度指数、耐熱性、潤滑性、低温流動性、金属適合性などの基本要求特性に優れ、特に、低温粘度、低温流動性、粘度指数、耐熱性及び金属適合性をバランスよく兼ね備えた有機酸エステルを含有する潤滑油を得ることができる。また、特定の酸化防止剤を含有することによって、長期耐熱性と帯電防止性にも優れた潤滑油を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
［ポリアルキレングリコールエステル］
本発明に係るポリアルキレングリコールエステル（以下、「本エステル」という。）は、脂肪族モノカルボン酸（Ａ）成分と、ポリアルキレングリコール（Ｂ）成分とをエステル化する等して得られるポリアルキレングリコールエステルである。
［（Ａ）脂肪族モノカルボン酸成分］
本エステルに用いられる脂肪族モノカルボン酸（Ａ）成分は、炭素数４〜１８、好ましくは炭素数４〜１２、より好ましくは炭素数７〜１０の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸である。
【００２５】
直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸としては、具体的には、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、ｎ−ウンデカン酸、ｎ−ドデカン酸、ｎ−トリデカン酸、ｎ−テトラデカン酸、ｎ−ペンタデカン酸、ｎ−ヘキサデカン酸、ｎ−ヘプタデカン酸、ｎ−オクタデカン酸が例示される。これらの中でも、低温流動性に優れ、低温粘度が低い点で、炭素数４〜９の脂肪族飽和モノカルボン酸が好ましく、具体的には、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸が例示される。また、耐熱性に優れる点で、炭素数８〜１２の脂肪族飽和モノカルボン酸が好ましく、具体的には、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、ｎ−ウンデカン酸、ｎ−ドデカン酸が例示される。さらには、非常に高い粘度指数、良好な耐熱性及び低温流動性を有する点で炭素数７〜１０、特に炭素数７〜９の脂肪族飽和モノカルボン酸が好ましく、具体的にはｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸が推奨される。これらは、夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせてエステル化に供することができる。
【００２６】
分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸としては、具体的には、イソブタン酸、イソペンタン酸、イソヘキサン酸、イソヘプタン酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、イソドデカン酸、イソトリデカン酸、イソテトラデカン酸、イソペンタデカン酸、イソヘキサデカン酸、イソヘプタデカン酸、イソオクタデカン酸等が例示される。これらの中でも、耐熱性に優れる点で炭素数７〜９の脂肪族飽和モノカルボン酸が好ましく、具体的には、イソヘプタン酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸が例示される。さらに、耐熱性及び低温流動性のバランスに優れる点で、２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸が推奨され、耐熱性、低温流動性に優れ、高い粘度指数を有する点で、３，５，５−トリメチルヘキサン酸が特に好ましい。これらは、夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせてエステル化に供することができる。
【００２７】
上記酸成分として、直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸及び分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸からなる混合モノカルボン酸を用いた場合、得られる本エステルには、１分子中に２種以上のモノカルボン酸に由来するアシル基を含む混基エステルが含まれる。例えば、酸成分として、ｎ−オクタン酸及び２−エチルヘキサン酸を用いた場合、得られる本エステルには、
(i)ｎ−オクタン酸及び２−エチルヘキサン酸からなる混基エステル、
(ii)２−エチルヘキサン酸からなるジエステル、及び
(iii)ｎ−オクタン酸からなるジエステル、
が含まれる。
【００２８】
また、混合モノカルボン酸を用いる場合、直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸と、分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸との使用比率は、特に制限が無く任意の比率で用いることができる。その比率としては、所望する性能に応じて用いられる脂肪族飽和モノカルボン酸の種類により適宜選択することができる。例えば、直鎖状の脂肪族モノカルボン酸の一部を分岐鎖状の脂肪族モノカルボン酸に代えることにより、得られる本エステルの低温流動性、金属適合性が改善される傾向があり好ましい。より具体的には、直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸と分岐鎖状の脂肪族モノカルボン酸とのモル比は、９５：５〜１：９９が好ましく、特に９５：５〜３０：７０、さらに好ましくは９０：１０〜６０：４０が例示される。
【００２９】
［（Ｂ）ポリアルキレングリコール成分］
本エステルに用いられるポリアルキレングリコール（Ｂ）成分は、一般式（２）
【化２】
［式中、Ａ１Ｏは、炭素数２〜４の直鎖状又は分岐鎖状のオキシアルキレン基を表し、ｎは、３又は４の整数を表す。但し、ｎが３の時、３個のＡ１Ｏは、１乃至２個のオキシエチレン基、及び２乃至１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表し、ｎが４の時、４個のＡ１Ｏは、１乃至３個のオキシエチレン基、及び３乃至１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表す。］
で表され、分子内に、少なくとも１個のオキシエチレン基と、少なくとも１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を有するポリアルキレングリコールである。
【００３０】
係るオキシエチレン基と、オキシプロプレン基又はオキシブチレン基との結合順序は、特に限定されず、何れの順序で結合していてもよい。例えば、上記ポリアルキレングリコールが、２個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基からなるジエチレングリコールプロピレングリコールの場合には、ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロパノールと、ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシエタノールとが存在するが、そのいずれか一方であっても、又はそれらの混合物のいずれであってもよい。
【００３１】
さらに、Ａ１Ｏで表されるオキシアルキレン基は、詳細には、下記一般式（３）で表される、分岐を有さないオキシエチレン基、１個若しくは２個のメチル基を有するオキシエチレン基、又は１個のエチル基を有するオキシエチレン基のいずれかを表す。分岐鎖を有するオキシエチレン基の場合、分岐鎖の結合位置によって、種々の異性体があるが、これら位置異性体には特に限定がなく、何れの異性体であってもよい。
【化３】
［式中、Ｒ３及びＲ４は、同一又は相異なって水素原子、メチル基又はエチル基を表す。但し、Ｒ３又はＲ４のいずれか一方がエチル基である場合、もう一方は水素原子である。］
【００３２】
係るポリアルキレングリコールの製造方法としては、特に限定がなく従来公知の方法が広く使用できる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のアルキレングリコールに、触媒存在下で、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを反応させることにより容易に得ることができる。得られたポリアルキレングリコールは、通常、付加モル数の分布がありそのまま用いることもできるが、精密蒸留等の分離操作により、所望の付加モル数に分離して使用することが好ましい。
【００３３】
上記ポリアルキレングリコールの具体例としては、２個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基からなるジエチレングリコールプロピレングリコール、１個のオキシエチレン基と２個のオキシプロピレン基からなるエチレングリコールジプロピレングリコール、２個のオキシエチレン基と１個のオキシブチレン基からなるジエチレングリコールブチレングリコール、１個のオキシエチレン基と２個のオキシブチレン基からなるエチレングリコールジブチレングリコール、３個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基からなるトリエチレングリコールプロピレングリコール、２個のオキシエチレン基と２個のオキシプロピレン基からなるジエチレングリコールジプロピレングリコール、１個のオキシエチレン基と３個のオキシプロピレン基からなるエチレングリコールトリプロピレングリコール、３個のオキシエチレン基と１個のオキシブチレン基からなるトリエチレングリコールブチレングリコール、２個のオキシエチレン基と２個のオキシブチレン基からなるジエチレングリコールジブチレングリコール、１個のオキシエチレン基と３個のオキシブチレン基からなるエチレングリコールトリブチレングリコールが挙げられる。
【００３４】
これらの中でも、低粘度性、耐熱性及び低温流動性のバランスに優れる点で、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基からなるポリアルキレングリコールが好ましく、さらに、３又は４個のオキシアルキレン基のうち、１個がオキシプロピレン基であるポリアルキレングリコールが好ましい。かかる好ましいポリアルキレングリコールの具体例としては、ジエチレングリコールプロピレングリコール、トリエチレングリコールプロピレングリコールが挙げられ、特にトリエチレングリコールプロピレングリコールが好ましい。
【００３５】
上記（Ｂ）成分は、夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせてエステル化に供することができる。
【００３６】
［エステル化反応］
本発明の潤滑油に係る一般式（１）で表されるポリアルキレングリコールエステルの製法には特に限定されず、例えば、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分とを、好ましくは窒素等の不活性ガス雰囲気中、常圧又は減圧下において、エステル化触媒の存在下又は無触媒下で加熱撹拌しながらエステル化することにより調製することができる。
【００３７】
エステル化反応を行うに際し、酸成分の使用量としては、例えば、ポリアルキレングリコール成分１モルに対して１．９５〜３．０モル、好ましくは２．０〜２．５モル用いられる。
【００３８】
エステル化触媒としては、ルイス酸類、アルカリ金属類、スルホン酸類等が例示され、具体的にルイス酸としては、アルミニウム誘導体、錫誘導体、チタン誘導体が例示され、アルカリ金属類としては、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等が例示され、さらにスルホン酸類としてはパラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等が例示され、錫誘導体としては、酸化錫、水酸化錫、粉末錫、有機酸錫が例示される。
【００３９】
触媒の使用量としては、例えば、原料である酸成分及びポリアルキレングリコール成分の総重量に対して０．０５〜１．０重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％程度用いられる。特に錫誘導体の場合には、酸化錫に換算した重量で、０．１〜０．２重量％が好ましく、パラトルエンスルホン酸の場合では、０．５〜３．０重量％の触媒量が好ましい。尚、酸化錫に換算した重量とは、使用する錫誘導体の重量に、酸化錫の分子量／錫誘導体の分子量を乗じた値である。換言すると、錫誘導体の使用量の好ましい範囲は、０．１ｘ（錫誘導体の分子量／酸化錫の分子量）〜０．２（錫誘導体の分子量／酸化錫の分子量）で表すことができる。
【００４０】
エステル化反応は、不活性ガス雰囲気中で行うのが好ましく、常圧又は減圧下のいずれでも行うことができる。反応温度は、使用する触媒により適宜選択することができるが、通常１００〜２５０℃、好ましくは１２０〜２３０℃の反応温度さらに好ましくは、１６０℃〜２２０℃の反応温度が例示される。特に、錫触媒を用いた場合は１６０〜２３０℃が好ましく、パラトルエンスルホン酸を用いた場合は、１２０〜１５０℃が好ましい。また、反応時間としては、後述のモノオールモノエステルが十分低減するまで反応を継続するのが好ましく、原料、触媒量によって異なるが、通常３〜３０時間程度である。必要に応じて、生成してくる水をベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の非水溶性溶剤を用いて系外に共沸留去させてもよい。
【００４１】
本エステル中には、反応中間体として或いはアルキレングリコール鎖の分解副生物として一般式（４）
【化４】
［式中、Ｒ５は、炭素数４〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪族モノカルボン酸から、カルボキシル基を除いて得られる残基を表す。ｍは、１〜４の整数を表す。Ａ２Ｏは、一般式（１）におけるＡ１Ｏと同義である。］
で表されるモノオールモノエステルが含有されることがある。かかるモノオールモノエステルは、潤滑油に発泡性を与える虞があるため実質的に含有しないことが望ましい。モノオールモノエステルを含有する場合、本エステル中の２重量％以下が好ましく、より好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下が推奨される。
【００４２】
上記に記載した製造方法の中でも、上記モノオールモノエステルの副生が少なく、潤滑油用途に適したエステルを製造する為には、
（ｉ）エステル化反応開始時の（Ｂ）成分１モルに対する（Ａ）成分のモル比が、１．９５〜３．０（特に、２．０〜２．５）であり、
（ｉｉ）触媒として、錫誘導体（特に、酸化錫）を（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総重量に対して、０．１〜０．２重量％（酸化錫換算値）を使用し、及び
（ｉｉｉ）反応温度を１２０〜２３０℃（特に好ましくは、１６０〜２３０℃）でエステル化反応を行うことが、好ましい。
係る条件でエステル化反応を行うことにより、水酸基価が低減された、特にモノオールモノエステルの含有量が低減され、且つ、ポリアルキレングリコールのエーテル鎖の切断が少なく、その切断により生じたモノアルキレングリコール又はそのエステル化物の副生が抑制されるため、軸受用潤滑油として適したエステルを得ることができる。さらに、係る反応条件で得られたエステルは、耐熱性にも優れる傾向があり好ましい。
【００４３】
又、本エステルは、ポリアルキレングリコール１モルに対し、脂肪族飽和モノカルボン酸の１モルを反応させて部分エステルを調製後、さらに所定量の脂肪族飽和モノカルボン酸を加えて、段階的に目的とする本エステルを得ることもできる。
【００４４】
また、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸１モルに対して、エチレンオキサイドを含む２種以上のアルキレンオキサイドを夫々１モル以上付加させてポリアルキレングリコールモノエステルを調製後、さらに所定量の脂肪族モノカルボン酸を加えて、目的とする本エステルを得ることもできる。かかる反応方法は、一般式（１）に係るＲ1及びＲ2が異なるエステル又は２種以上のオキシアルキレン基を有する本エステルの好適な製造方法として例示することができる。
【００４５】
また、酸成分としてこれらの脂肪族飽和モノカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル等の炭素数１〜４の低級アルキルエステルを用い、所定のポリアルキレングリコールとのエステル交換反応により目的とする本エステルを得ることもできる。
【００４６】
エステル化反応により得られたエステル化反応生成物を、そのまま或いは未反応の酸（水同伴剤を使用した場合は、水同伴剤）を留去した後、アルカリ洗浄に供するのが好ましい。これにより、残存する未反応の酸、末端にカルボキシル基を有する不純物、触媒等が除去され、金属適合性、耐熱性等に優れたエステルを得ることができる。
【００４７】
アルカリ洗浄に使用する洗浄液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩等のアルカリの水溶液が例示でき、その濃度は特に限定されないが、０．５〜２０重量％程度が好ましい。アルカリ水溶液の使用量は反応終了後の反応生成物の全酸価に対して当量又は過剰となる量とするのが好ましい。アルカリ洗浄後の生成物は、中性となるまで水洗するのが好ましい。
【００４８】
中和及び水洗工程を経て得られたエステル化粗物から、さらに、前記モノオールモノエステル及びその他のエステル化副生物を除去することが好ましい。除去の方法には、特に制限はないが、蒸留により留去する方法が好ましい。係るモノオールモノエステルの除去工程を経ることによって、特に潤滑油として優れた性能を有する本エステルを得ることができる。蒸留条件としては、本エステルとモノオールモノエステルとを分離できる限り特に制限はないが、例えば、１５０℃〜２７０℃、１〜１５０００Ｐａ、好ましくは１８０〜２３０℃、１〜４０００Ｐａが挙げられる。さらに、窒素、アルゴン等の不活性ガスや水蒸気等を蒸留装置の気相部或いは液相部に導入しながら蒸留を行うことは、蒸留時間の短縮或いは品質劣化の抑制などの点から好ましい方法として例示される。
【００４９】
より高品質な本エステルを得るために、中和・水洗後又は蒸留工程後、さらに吸着剤による精製を実施することが好ましい。吸着剤としては、天然若しくは合成の吸着剤が挙げられる。具体的には、活性炭、活性アルミナ、シリカゲル、シリカアルミナ、活性白土、ゼオライト、マグネシア、カルシア、珪藻土、ハイドロタルサイト、合成ハイドロタルサイト、イオン交換樹脂などが用いられる。その使用量は、通常、エステルに対して０．００５〜５重量％が例示され、好ましくは０．０１〜３重量％が推奨される。
【００５０】
上記吸着剤は、好ましくは２種以上、さらに好ましくは３種類以上を併用することが推奨される。２種類以上の吸着剤を用いることにより、より耐熱性に優れたエステルが得られる傾向がある。
【００５１】
吸着剤の組み合わせの具体例としては、活性炭及び活性アルミナの組み合わせ、活性炭及びシリカゲルの組み合わせ、活性炭及び活性白土の組み合わせ、活性アルミナ及び活性白土の組み合わせ、活性アルミナ、活性白土及びハイドロタルサイトの組み合わせ、活性炭、活性白土及び活性アルミナの組み合わせ等が挙げられ、特に、活性炭及び活性アルミナの組み合わせが特に好ましい。その配合比としては重量比で活性炭／活性アルミナ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは、５０／５０〜３０／７０が推奨される。
【００５２】
吸着剤による精製方法としては、エステルに吸着剤を加え、７０〜１００℃、好ましくは８０〜９０℃で、常圧又は減圧下、１０分〜２時間、好ましくは、３０分〜１時間加熱攪拌する方法が挙げられる。又、吸着塔に吸着剤を充填させ、エステルを通過させてもよい。本吸着処理を常圧で実施する場合には、窒素等の不活性ガス雰囲気下で実施することが好ましい。
【００５３】
本エステルの全酸価としては、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。全酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇにおいて耐熱性が向上する。全酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、適当な中和剤で全酸価を低減させることもできる。
【００５４】
本エステルの水酸基価（ＪＩＳ−Ｋ−００７０）としては、６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価が６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下において、発泡性が抑制される。水酸基価は、残存する水酸基を反応工程で十分に低減することにより調整可能である。
【００５５】
本エステルの硫酸灰分（ＪＩＳ−Ｋ−２２７２．５）としては、通常３０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下である。硫酸灰分が３０ｐｐｍ以下のときには耐熱性が向上する。硫酸灰分は、本エステルの原料となる酸及び／又はアルコールとして硫酸灰分が低いもの（例えば、３０ｐｐｍ以下のもの）を用い、又、触媒として金属触媒を使用した場合、触媒自身及び触媒由来の有機金属化合物を中和、水洗、吸着精製により十分に除去することで調整可能である。
【００５６】
本エステルのヨウ素価（基準油脂分析試験法２．３．４）としては、１Ｉ２ｇ／１００ｇ以下、好ましくは０．５Ｉ２ｇ／１００ｇ、さらに好ましくは０．１Ｉ２ｇ／１００ｇ以下である。ヨウ素価が１Ｉ２ｇ／１００ｇ以下のときは耐熱性が向上する。ヨウ素価は、本エステルの原料となる酸成分及び／又はポリアルキレングリコール成分のヨウ素価が低いもの（例えば、０．３Ｉ２ｇ／１００ｇ以下のもの）を用いることにより調製可能である。また、ヨウ素価が１以上の本エステルを水素還元することでも調整可能である。
【００５７】
本エステルの中でも、流動点（ＪＩＳ−Ｋ−２２６９）が−３０℃以下であるものが好ましく、より低温での使用に適する点で−４５℃以下、特に−６０℃以下であるものが好ましい。
【００５８】
本エステルの中でも、粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ−２２８３）が１４０以上のものが好ましく、より好ましくは１４５以上、特に１５０以上が好ましい。粘度指数が１４０以上であるエステルは、広範囲の温度領域で低粘度であり、耐熱性にも優れる上、低温流動性及び金属適合性とのバランスにも優れる傾向にある。
【００５９】
本エステルの中でも、０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ未満が好ましく、より好ましくは４５ｍｍ２／ｓ未満、特に４０ｍｍ２／ｓ未満である本エステルが好ましい。動粘度は低い程好ましく、その下限は特に限定されないが、通常１５ｍｍ２／ｓ以上が例示される。
【００６０】
本エステルの中でも、後述の実施例の項に記載の耐熱性（揮発量）が、２．０重量％未満が好ましく、より好ましくは１．２重量％未満、さらに好ましくは１．０重量％未満、特に１．０未満である本エステルが好ましい。
【００６１】
本エステルの中でも、後述の実施例の項に記載の金属適合性が、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるものが好ましく、特に０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるものが好ましい。
【００６２】
本エステルの中でも、０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数が１４０以上、且つ流動点が−３０℃以下であるエステルが好ましく、要求される物性により適宜選択される。
【００６３】
［好ましい本エステル］
上記、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分とをエステル化することによって得られる本エステルの中でも、ジエチレングリコールプロピレングリコール又はトリエチレングリコールプロピレングリコールと炭素数７〜１０の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸とから得られるジエステルが好ましい。
【００６４】
上記の好ましい本エステルの中でも、炭素数７〜１０の直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸を酸成分とするジエステルは、高い粘度指数を示す点で好ましい。かかるジエステルのうち、ジエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ノナノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−デカノエート）が挙げられる。
【００６５】
トリエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ノナノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−デカノエート）が挙げられる。
【００６６】
これらの中でも粘度指数、低温流動性及び耐熱性のバランスに優れる点で、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ノナノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ノナノエート）が好ましく、さらに、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）が好ましく、特にトリエチレンクリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）が好ましい。
【００６７】
又、２種の直鎖状の飽和脂肪族モノカルボン酸を酸成分とするジエステルのなかでも、ジエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−オクタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−ノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−デカン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びｎ−ノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びｎ−デカン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びｎ−デカン酸とのジエステルが挙げられる。
【００６８】
トリエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−オクタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−ノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−デカン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びｎ−ノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びｎ−デカン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びｎ−デカン酸とのジエステルが挙げられる。
【００６９】
前記好ましい本エステルの中でも酸成分が、炭素数７〜１０の直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸（特に、炭素数７〜９の直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸）、及び炭素数７〜１０、好ましくは炭素数７〜９の分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸（特に、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸）からなる混合脂肪族飽和モノカルボン酸である混基ジエステルは、粘度指数、低温流動性、低温保存性及び耐熱性に優れる点で好ましい。炭素数７〜１０の直鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸と、炭素数７〜９の分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸とのモル比は、９５：５〜５０：５０が好ましく、９０：１０〜６０：４０がより好ましい。
【００７０】
係るジエステルのうち、ジエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００７１】
トリエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−ノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及びイソヘプタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−デカン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００７２】
本エステルの中でも酸成分が炭素数７〜９の分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸であるジエステルは、非常に優れた低粘度性、低温流動性を有する点から好ましい。係るジエステルのうち、ジエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルとしては、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジイソヘプタノエート、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジイソオクタノエート、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジイソノナノエート、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）が挙げられる。
【００７３】
トリエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジイソヘプタノエート、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジイソオクタノエート、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジイソノナノエート、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）が挙げられる。
【００７４】
さらに、２種の分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸を酸成分とするジエステルのうち、ジエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００７５】
トリエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及びイソオクタン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００７６】
上記の好ましい分岐鎖状の脂肪族飽和モノカルボン酸のジエステルの中でも、酸成分として２−エチルヘキサン酸又は３，５，５−トリメチルヘキサン酸を酸成分として含有するジエステルは、耐熱性、低温流動性及び金属適合性のバランスに優れる点で推奨される。
【００７７】
係るジエステルのうち、ジエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及びイソノナン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００７８】
トリエチレングリコールプロピレングリコールとのジエステルの具体例としては、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及びイソノナン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００７９】
これらの中でも、耐熱性と低温流動性及び金属適合性のバランスに優れ、高い粘度指数を有する点で、３，５，５−トリメチルヘキサン酸を酸成分として含有するジエステルが好ましい。具体的には、ジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、ジエチレングリコールプロピレングリコールとイソノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソヘプタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソオクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステル、トリエチレングリコールプロピレングリコールとイソノナン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのジエステルが挙げられる。
【００８０】
本発明の軸受用潤滑油は、本エステルを潤滑油基油として含む潤滑油であるか、又は本エステルと他の基油（以下、「併用基油」という。）との混合物を基油として含む潤滑油であり、該潤滑油基油に対して、本エステルを、１５〜１００重量％、好ましくは４０〜１００重量％、さらに好ましくは６０〜１００重量％、特に好ましくは８０〜１００重量％含有する。また、本発明の軸受用潤滑油の総重量に対して、一般式（４）で表されるモノオールモノエステルの含有量が２重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であることが推奨される。かかる範囲内において、軸受用潤滑油として使用時の発泡が特に、抑制される傾向にある。
【００８１】
本明細書において「潤滑油基油」とは、本発明の潤滑油が本エステルのみを基油として含む場合は、本エステルを指し、本発明の潤滑油が本エステルと他の基油との混合物で有る場合には、本エステルと併用基油との混合物を指す。
【００８２】
本エステル中のモノオールモノエステル含有量が高く、軸受用潤滑油の総重量に対して２重量％を超える場合には、モノオールモノエステルの含有量が２重量％以下となるように、本エステルと併用基油とを混合した潤滑油基油を用いることが好ましい。
【００８３】
上記併用基油としては、鉱物油（石油の精製によって得られる炭化水素油）、ポリ−α−オレフィン、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、脂環式炭化水素油、フィッシャートロプシュ法（Fischer-Tropsch process）によって得られる合成炭化水素の異性化油などの合成炭化水素油、動植物油、本エステル以外の有機酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリフェニルエーテル、アルキルフェニルエーテル、シリコーン油が例示され、係る併用基油の少なくとも１種を適宜併用することができる。
【００８４】
鉱物油としては、溶剤精製鉱油、水素化精製鉱油、ワックス異性化油が挙げられるが、通常、１００℃における動粘度が１．０〜２５ｍｍ２／ｓ、好ましくは２．０〜２０．０ｍｍ２／ｓの範囲にあるものが用いられる。
【００８５】
ポリ−α−オレフィンとしては、炭素数２〜１６のα−オレフィン（例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１ーヘキサデセン等）の重合体又は共重合体であって、１００℃における動粘度が１．０〜２５ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１００以上のものが例示され、特に１００℃における動粘度が１．５〜２０．０ｍｍ２／ｓで、粘度指数が１２０以上のものが好ましい。
【００８６】
ポリブテンとしては、イソブチレンを重合したもの、イソブチレンをノルマルブチレンと共重合したものがあり、一般に１００℃の動粘度が２．０〜４０ｍｍ２／ｓの広範囲のものが挙げられる。
【００８７】
アルキルベンゼンとしては、炭素数１〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換された、分子量が２００〜４５０であるモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、トリアルキルベンゼン、テトラアルキルベンゼン等が例示される。
【００８８】
アルキルナフタレンとしては、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されたモノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン等が例示される。
【００８９】
動植物油としては、牛脂、豚脂、パーム油、ヤシ油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油等が例示される。
【００９０】
本エステル以外の有機酸エステルとしては、脂肪酸モノエステル、脂肪族二塩基酸ジエステル、ポリオールエステル及びその他のエステルが例示される。
【００９１】
脂肪酸モノエステルとしては、炭素数５〜２２の脂肪族直鎖状又は分岐鎖状モノカルボン酸と炭素数３〜２２の直鎖状又は分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の脂肪族アルコールとのエステルが挙げられる。
【００９２】
脂肪族二塩基酸ジエステルとしては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナメチレンジカルボン酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸等脂肪族二塩基酸若しくはその無水物と炭素数３〜２２の直鎖状又は分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の脂肪族アルコールとのフルエステルが挙げられる。
【００９３】
ポリオールエステルとしては、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチルプロパンジオール、２−ブチル２−エチルプロパンンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のネオペンチル型構造のポリオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、、２−メチル−１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘプタンジオール、２−メチル−１，７−ヘプタンジオール、３−メチル−１，７−ヘプタンジオール、４−メチル−１，７−ヘプタンジオール、１，７−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，８−オクタンジオール、４−メチル−１，８−オクタンジオール、１，８−ノナンジオール、２−メチル−１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，９−ノナンジオール、４−メチル−１，９−ノナンジオール、５−メチル−１，９−ノナンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール等の非ネオペンチル型構造のポリオールと炭素数３〜２２の直鎖状及び／又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪酸とのフルエステルを使用することが可能である。
【００９４】
その他のエステルとしては、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、或いは、縮合ヒマシ油脂肪酸、水添縮合ヒマシ油脂肪酸などのヒドロキシ脂肪酸と炭素数３〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールとのエステルが挙げられる。
【００９５】
ポリアルキレングリコールとしては、アルコールと炭素数２〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレンオキサイドの開環重合体が例示される。アルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、これらの１種を用いた重合体、若しくは２種以上の混合物を用いた共重合体が使用可能である。又、片端又は両端の水酸基部分がエーテル化した化合物も使用可能である。重合体の動粘度としては、５．０〜１０００ｍｍ２／ｓ（４０℃）、好ましくは５．０〜５００ｍｍ２／ｓ（４０℃）である。
【００９６】
ポリビニルエーテルとしては、ビニルエーテルモノマーの重合によって得られる化合物であり、モノマーとしてはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｓｅｃ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、２−エトキシエチルビニルエーテル等が挙げられる。重合体の動粘度としては、５．０〜１０００ｍｍ２／ｓ（４０℃）、好ましくは５．０〜５００ｍｍ２／ｓ（４０℃）である。
【００９７】
ポリフェニルエーテルとしては、２個以上の芳香環のメタ位をエーテル結合又はチオエーテル結合でつないだ構造を有する化合物が挙げられ、具体的には、ビス（ｍ−フェノキシフェニル）エーテル、ｍ−ビス（ｍ−フェノキシフェノキシ）ベンゼン、及びそれらの酸素の１個若しくは２個以上を硫黄に置換したチオエーテル類（通称Ｃ−エーテル）等が例示される。
【００９８】
アルキルフェニルエーテルとしては、ポリフェニルエーテルを炭素数６〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基で置換した化合物が挙げられ、特に１個以上のアルキル基で置換したアルキルジフェニルエーテルが好ましい。
【００９９】
シリコーン油としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンのほか、長鎖アルキルシリコーン、フルオロシリコーン等の変性シリコーンが挙げられる。
【０１００】
これらの併用基油の中でも、耐熱性及び潤滑性に優れる点で合成炭化水素油及び有機酸エステルが好ましく、特に、ポリ−α−オレフィン、シクロアルカン誘導体、脂肪族二塩基酸ジエステル、ポリオールエステル及び脂肪酸モノエステルが好ましい。
【０１０１】
特に好ましい脂肪酸モノエステルとしては、炭素数１２〜１８の脂肪族直鎖状モノカルボン酸と炭素数８〜１０の脂肪族飽和直鎖状一価アルコール又は炭素数８〜１３の脂肪族飽和分岐鎖状一価アルコールとのフルエステルが例示される。具体的には、ｎ−ドデカン酸ｎ−オクチル、ｎ−ドデカン酸ｎ−ノニル、ｎ−ドデカン酸ｎ−デシル、ｎ−ドデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−ドデカン酸イソオクチル、ｎ−ドデカン酸イソノニル、ｎ−ドデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデカン酸イソデシル、ｎ−ドデカン酸イソウンデシル、ｎ−ドデカン酸イソドデシル、ｎ−ドデカン酸イソトリデシル、ｎ−テトラデカン酸ｎ−ノニル、ｎ−テトラデカン酸ｎ−デシル、ｎ−テトラデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−テトラデカン酸イソオクチル、ｎ−テトラデカン酸イソノニル、ｎ−テトラデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−テトラデカン酸イソデシル、ｎ−テトラデカン酸イソウンデシル、ｎ−テトラデカン酸イソドデシル、ｎ−テトラデカン酸イソトリデシル、ｎ−ヘキサデカン酸ｎ−ノニル、ｎ−ヘキサデカン酸ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソオクチル、ｎ−ヘキサデカン酸イソノニル、ｎ−ヘキサデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソデシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソウンデシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソドデシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソトリデシル、ｎ−オクタデカン酸ｎ−ノニル、ｎ−オクタデカン酸ｎ−デシル、ｎ−オクタデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−オクタデカン酸イソオクチル、ｎ−オクタデカン酸イソノニル、ｎ−オクタデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−オクタデカン酸イソデシル、ｎ−オクタデカン酸イソウンデシル、ｎ−オクタデカン酸イソドデシル、ｎ−オクタデカン酸イソトリデシルが好ましい。
【０１０２】
これらの中でも、混合油の低温流動性に優れ、かつ、低温粘度が低い点で、ｎ−ドデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−ドデカン酸イソオクチル、ｎ−ドデカン酸イソノニル、ｎ−ドデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデカン酸イソデシル、ｎ−テトラデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−テトラデカン酸イソオクチル、ｎ−テトラデカン酸イソノニル、ｎ−テトラデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−テトラデカン酸イソデシルが最も好ましい。
【０１０３】
特に好ましい脂肪族二塩基酸ジエステルとしては、アジピン酸、アゼライン酸又はセバシン酸と、炭素数８〜１０の脂肪族飽和直鎖状一価アルコール又は炭素数８〜１３の脂肪族飽和分岐鎖状一価アルコールとのフルエステルが例示される。具体的には、アジピン酸ジ（ｎ−オクチル）、アジピン酸ジ（ｎ−ノニル）、アジピン酸ジ（ｎ−デシル）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソウンデシル、アジピン酸ジイソドデシル、アジピン酸ジイソトリデシル、アゼライン酸ジ（ｎ−オクチル）、アゼライン酸ジ（ｎ−ノニル）、アゼライン酸ジ（ｎ−デシル）、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソウンデシル、アゼライン酸ジイソドデシル、アゼライン酸ジイソトリデシル、セバシン酸ジ（ｎ−オクチル）、セバシン酸ジ（ｎ−ノニル）、セバシン酸ジ（ｎ−デシル）、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジイソオクチル、セバシン酸ジイソノニル、セバシン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソウンデシル、セバシン酸ジイソドデシル、セバシン酸ジイソトリデシルが好ましい。
【０１０４】
これらの中でも、混合油の低温流動性に優れる点で、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソトリデシル、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソトリデシル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジイソノニル、セバシン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソトリデシルが最も好ましい。
【０１０５】
又、特に好ましいポリオールエステルとしては、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールと、炭素数４〜１０の直鎖状及び／又は分岐鎖状の脂肪酸とのフルエステルが例示される。具体的には、ネオペンチルグリコール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールからなる群より選ばれる１種若しくは２種以上の多価アルコール、及びｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、イソブタン酸、イソペンタン酸、イソヘキサン酸、イソヘプタン酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸及びイソデカン酸からなる群より選ばれる１種若しくは２種以上の脂肪族モノカルボン酸から得られるフルエステルが好ましい。
【０１０６】
これらの中でも、混合油の低温流動性に優れる点で、ネオペンチルグリコール又は３−メチル−１，５−ペンタンジオールと炭素数５〜１０の直鎖状及び／又は分岐鎖状の脂肪酸とのジエステルが最も好ましい。
【０１０７】
［酸化防止剤］
さらに、本発明の軸受用潤滑油には、耐熱性、特に長期耐熱性を向上させるために、酸化防止剤を含有することか好ましい。
酸化防止剤としては、従来公知の酸化防止剤が広く使用でき、より具体的には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクチル−３−（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等の１価フェノール系の酸化防止剤、４，４’−メチレンビス（４−ヒドロキシベンゼン）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシジフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，５，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｒｅｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチル−ジフェニルメタン、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、１，３，５−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸（別名：１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン）、１，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸（別名：１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ビトロキシフェニル）プロピオネート］メタン等の多価フェノール系、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジフェニルアミン、モノ（Ｃ４−Ｃ９アルキル）置換されたジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジノニルジフェニルアミン、混合ジアルキルジフェニルアミン等のアミン系、フェノチアジン等の硫黄系化合物等が例示される。これらの酸化防止剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、これらの酸化防止剤を使用する場合、軸受用潤滑油に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％添加することが望ましい。
【０１０８】
上記の酸化防止剤の中でも、フェノール系及びアミン系の酸化防止剤は耐熱性の向上効果に優れる点で好ましい。また、フェノール系の中でも、分子量が３００〜１，２００であるものが好ましく、特に、分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する多価フェノール系酸化防止剤が好ましい。また、フェノール系及びアミン系とを併用することにより、長期耐熱性が向上する傾向にあり推奨される。これらを併用する場合、それぞれの使用量は、軸受用潤滑油に対して、０．０１〜４重量％、好ましくは０．０５〜２重量％添加することが好ましく、また、その合計が０．０２〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％添加することが好ましい。さらに、フェノール系のアミン系に対する重量比が、同量若しくは過剰量が好ましく、具体的には、フェノール系：アミン系（重量比）＝１〜５：１、好ましくは１．２〜４：１、より好ましくは１．５〜３：１が推奨される。
【０１０９】
潤滑油の体積固有抵抗が高いと潤滑油が絶縁材となり、回転部材等に蓄積した静電気の放電により、軸受装置あるいは周辺機器が損傷する等の虞があるので、潤滑油の体積抵抗が低いことが推奨される。本エステルを含有する潤滑油に、上記酸化防止剤を配合すると、本発明の潤滑油の耐熱性（特に、長期耐熱性）が向上するのみでなく、体積固有抵抗が低下する傾向がある。特に、多価フェノール系の酸化防止剤を含有する場合にその効果が顕著になる。本エステルの種類、潤滑油に配合する添加剤の種類やその量によっても体積固有抵抗の値は異なり一概にはいえないが、例えば、１〜５ｘ１０１０Ω・ｃｍの本発明の潤滑油に対して、多価フェノール系の酸化防止剤を０．２〜５重量％以上、好ましくは０．５〜４重量％、特に好ましくは１．０〜２重量％を含有することにより、１〜５ｘ１０９Ω・ｃｍ程度に低減する傾向がある。
【０１１０】
本発明に係る各種の軸受装置の軸受用潤滑油には、その性能を向上させるために、金属清浄剤、無灰分散剤、油性剤、摩耗防止剤、極圧剤、金属不活性剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤等の添加剤の１種又は２種以上を適宜配合することも可能である。これらの配合量は、所定の効果を奏する限り特に限定されるものではないが、その具体的な例を以下に示す。
【０１１１】
金属清浄剤としては、Ｃａ−石油スルフォネート、過塩基性Ｃａ−石油スルフォネート、Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネート、過塩基性Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネートなどの金属スルフォネート、Ｃａ−フェネート、過塩基性Ｃａ−フェネート、Ｂａ−フェネート、過塩基性Ｂａ−フェネートなどの金属フェネート、Ｃａ−サリシレート、過塩基性Ｃａ−サリシレートなどの金属サリシレート、Ｃａ−フォスフォネート、過塩基性Ｃａ−フォスフォネート、Ｂａ−フォスフォネート、過塩基性Ｂａ−フォスフォネートなどの金属フォスフォネート、過塩基性Ｃａ−カルボキシレート等が例示される。これらの金属清浄剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、金属清浄剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％添加することが望ましい。
【０１１２】
無灰分散剤としては、ポリアルケニルコハク酸イミド、ポリアルケニルコハク酸アミド、ポリアルケニルベンジルアミン、ポリアルケニルコハク酸エステル等が例示される。これらの無灰分散剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、無灰分散剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％添加することが望ましい。
【０１１３】
油性剤としては、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、ラウリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール、ステアリルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアミン、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸アミド、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコールなどのグリセリンエーテル、ラウリルポリグリセリンエーテル、オレイルポリグリセリルエーテルなどのアルキル若しくはアルケニルポリグリセリルエーテル、ジ（２−エチルヘキシル）モノエタノールアミン、ジイソトリデシルモノエタノールアミンなどのアルキル若しくはアルケニルアミンのポリ（アルキレンオキサイド）付加物等が例示される。これらの油性剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、油性剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜３重量％添加することが望ましい。
【０１１４】
摩耗防止剤・極圧剤としては、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、アルキルフェニルホスフェート類、トリブチルホスフェート、ジブチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリブチルホスファイト、ジブチルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト等の亜りん酸エステル類及びこれらのアミン塩等のリン系、硫化油脂、硫化オレイン酸などの硫化脂肪酸、ジベンジルジスルフィド、硫化オレフィン、ジアルキルジスルフィドなどの硫黄系、Ｚｎ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｚｎ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｍｏ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｍｏ−ジアルキルジチオカルバメートなどの有機金属系化合物等が例示される。これらの摩耗防止剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、摩耗防止剤、極圧剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％添加することが望ましい。
【０１１５】
金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、没食子酸エステル系の化合物等が例示される。これらの金属不活性剤の中でも長期耐久性に優れる点で、没食子酸エステルが好ましい。没食子酸エステルとしては、具体的には炭素数３〜１２のアルキル基を有する没食子酸アルキルエステルが例示される。これらの金属不活性剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、金属不活性剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０１〜０．４重量％、好ましくは０．０１〜０．２重量％添加することが望ましい。
【０１１６】
防錆剤としては、ドデセニルコハク酸ハーフエステル、オクタデセニルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸アミドなどのアルキル又はアルケニルコハク酸誘導体、ソルビタンモノオレエート、グリセリンモノオレエート、ペンタエリスリトールモノオレエートなどの多価アルコール部分エステル、Ｃａ−石油スルフォネート、Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｚｎ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネートなどの金属スルフォネート、ロジンアミン、Ｎ−オレイルザルコシンなどのアミン類、ジアルキルホスファイトアミン塩等が例示される。これらの防錆剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、防錆剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％添加することが望ましい。
【０１１７】
粘度指数向上剤としては、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体などのオレフィン共重合体が例示される。これらの粘度指数向上剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、粘度指数向上剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜７重量％添加することが望ましい。
【０１１８】
流動点降下剤としては、塩素化パラフィンとアルキルナフタレンの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールの縮合物、既述の粘度指数向上剤であるポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリブテン等が例示される。これらの流動点降下剤は、単独で又は組合わせて用いてもよく、流動点降下剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％添加することが望ましい。
【０１１９】
消泡剤としては、液状シリコーンが適しており、消泡剤を使用する場合、その添加量は、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０００５〜０．０１重量％である。
【０１２０】
さらに、加水分解抑制剤を配合することも可能であり、具体的には、アルキルグリシジルエーテル類、アルキレングリコールグリシジルエーテル類、脂環式エポキシ類、フェニルグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルボジイミド、１，３−ジ−ｐ−トリルカルボジイミドなどのカルボジイミド化合物が使用可能であり、加水分解抑制剤を使用する場合、通常、軸受用潤滑油基油に対して０．０５重量％〜２重量％添加するのが望ましい。
【０１２１】
本発明に係る軸受用潤滑油は、従来公知の潤滑油と比べて耐熱性及び低温流動性が同等又はそれ以上であり、金属適合性に優れる。さらに酸化防止剤を用いた場合には、長期耐熱性に優れる。
【０１２２】
又、本発明の軸受用潤滑油は、種々の材質の軸受に使用することができる。具体的には、鉄系軸受、銅系軸受、鉛系軸受などが例示される。
【０１２３】
本発明の潤滑油は、粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ−２２８３）が１４０以上のものが好ましく、より好ましくは１４５以上、特に１５０以上が好ましい。
【０１２４】
本発明の潤滑油は、０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ未満が好ましく、より好ましくは４５ｍｍ２／ｓ未満、特に４０ｍｍ２／ｓ未満である本エステルが好ましい。また、４０℃における動粘度が５〜２２ｍｍ２／ｓであることが好ましく、特に、４０℃における動粘度が５〜１５ｍｍ２／ｓであることが好ましい。さらに、省電力性の点で４０℃における動粘度が５〜１０ｍｍ２／ｓであり、０℃における動粘度が１５ｍｍ２／ｓ以上５０ｍｍ２／ｓ未満、より好ましくは、１５ｍｍ２／ｓ以上４５ｍｍ２／ｓ未満、特に１５ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ未満であることが好ましい。
【０１２５】
本発明の潤滑油は、後述の実施例の項に記載の耐熱性（揮発量）が、２．０重量％未満が好ましく、より好ましくは１．２重量％未満、さらに好ましくは１．０重量％未満、特に１．０重量％未満である潤滑油が好ましい。また、長期耐熱性（時間）が、５０時間以上が好ましく、より好ましくは８０時間以上、さらに好ましくは１２０時間以上の潤滑油が好ましい。
【０１２６】
本発明の潤滑油は、後述の実施例の項に記載の金属適合性が、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるものが好ましく、特に０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるものが好ましい。
【０１２７】
本発明の潤滑油は、流動点が−３０℃以下、好ましくは−４５℃以下、特に−６０℃以下が好ましい。
【０１２８】
本発明の潤滑油は、０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数が１４０以上、且つ流動点が−３０℃以下が好ましい。
【実施例】
【０１２９】
以下に実施例を掲げて本発明を詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。また、各実施例及び比較例における潤滑油の物理特性及び化学特性は以下の方法により評価した。
【０１３０】
（ａ）全酸価
ＪＩＳ−Ｋ−２５０１に準拠して測定した。
【０１３１】
（ｂ）水酸基価
ＪＩＳ−Ｋ−００７０に準拠して測定した。
【０１３２】
（ｃ）ヨウ素価
基準油脂分析試験法２．３．４に準拠して測定した。
【０１３３】
（ｄ）動粘度
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３に準拠して、０℃、４０℃、１００℃における動粘度を測定した。
【０１３４】
（ｅ）粘度指数
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３に準拠して算出した。
【０１３５】
（ｆ）低温流動性試験
ＪＩＳ−Ｋ−２２６９に準拠して流動点を測定した。
【０１３６】
（ｇ）耐熱性試験
耐熱性試験としては、耐揮発性と、長期耐熱性の２通りについて行った。
（ｇ−１）耐熱性（耐揮発性）試験
各製造例のエステルに対し、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．５重量％を添加溶解させて潤滑油を調製した。次いで、内径５３ｍｍ、高さ５６ｍｍの５０ｍＬビーカーに上記潤滑油２ｇを入れ、２００ｍＬビーカーで蓋をした後、オーブン中１５０℃で２４時間加熱した。試験後、潤滑油の揮発量［％＝（試験前の重量−試験後の重量）／試験前の重量×１００］を測定し、揮発量が少ないものほど耐熱性に優れると判断した。
（ｇ−２）長期耐熱性試験
各製造例のエステルに対して、所定の酸化防止剤を添加溶解させて調製した軸受用潤滑油１０ｇと、ＳＵＳ粉末１ｇ及びＮｉ粉末各１ｇを、内径３０ｍｍ、高さ９３ｍｍの４０ｍＬ共栓付き試験管に入れた。次に、空気供給・排気用にガラス管を２本を刺したゴム栓で栓をし、供給側から１Ｌ／分（常温、常圧基準）の空気の供給を行いながら、１６５℃のオイルバス中で加熱した。試験は一定時間ごとにおける潤滑油の揮発量［重量％＝（試験前の重量−試験後の重量）／試験前の重量×１００］の測定を行い、揮発量が２０％を超えたときの時間で評価を行った。このときの時間が長いほど、長期耐熱性に優れると判断した。
【０１３７】
（ｈ）金属適合性試験
実施例又は比較例の各エステルを５０ｍＬ共栓付試験管に約５０ｍＬを入れ、金属片（鉄、銅、鉛）を入れ、オーブン中９０℃で１４日間加熱した。試験後、濾過処理したエステルの全酸価を測定する。全酸価の上昇が少ないものほど金属との適合性が良好である。また、試験片は下記のものを使用した。
鉄：針金（長さ４０ｍｍ、径１．６ｍｍ）、表面を研磨紙（６００番）で磨いた後に使用した。
銅：針金（長さ４０ｍｍ、径１．６ｍｍ）、表面を研磨紙（６００番）で磨いた後に使用した。
鉛：塊状鉛（約１ｇ、ナカライテスク製品）
【０１３８】
（ｉ）体積抵抗
ＪＩＳ Ｃ ２１０１に準拠して２５℃、１０Ｖで測定した。
【０１３９】
［製造例１］
撹拌器、温度計、冷却管付き水分分留受器を備えた１リットルの四ツ口フラスコにｎ−オクタン酸 ４３２．０ｇ（３．０モル）、ジエチレングリコールプロピレングリコール ２４６．０ｇ（１．５モル）、キシレン（酸及びアルコールの総量に対し４〜５重量％）及び触媒として酸化錫（酸及びアルコールの総量に対し０．１重量％）を仕込み、窒素雰囲気下、減圧にて２２０℃まで昇温した。理論生成水量（５４ｇ）を目処にして留出してくる生成水を水分分留受器で除去しながらエステル化反応を約３時間行った。反応終了後、過剰の酸を蒸留により除去してエステル化粗物を得た。次いで、得られたエステル化粗物を反応終了後の全酸価に対して過剰の苛性ソーダ水溶液で中和後、中性になるまで水洗した。さらに、得られたエステル化粗物を活性炭で処理後、濾過により活性炭を除去して、モノオールモノエステル体含有量０．７％のジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）５１７．９ｇ得られた本エステルＡの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４０】
［製造例２］
ｎ−オクタン酸に代えて、ｎ−ノナン酸 ４７４．０ｇ（３．０モル）を使用した以外は製造例１と同様の方法により、モノオールモノエステル体含有量０．６％のジエチレングリコールプロピレングリコールジ（ｎ−ノナノエート）５３２．８ｇを得た。得られた本エステルＢの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４１】
［製造例３］
ｎ−オクタン酸に代えて、ｎ−オクタン酸 ３４５．６ｇ（２．４モル）及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸 ９４．８ｇ（０．６モル）を使用し、反応時間８時間とした以外は製造例１と同様の方法により、モノオールモノエステル体含有量０．８％のジエチレングリコールプロピレングリコールとｎ−オクタン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸との混基エステル ５２６．８ｇを得た。得られた本エステルＣの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４２】
［製造例４］
ジエチレングリコールプロピレングリコールに代えて、トリエチレングリコールプロピレングリコール ２１１．５ｇ（１．５モル）を使用し、ｎ−オクタン酸に代えてｎ−ヘプタン酸 ３９０．０ｇ（３．０モル）を使用し、反応時間４時間とした以外は製造例１と同様の方法により、モノオールモノエステル体含有量０．８％のトリエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−ヘプタノエート）４９８．２ｇを得た。得られた本エステルＤの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。なお、本エステルＤの体積抵抗は、１．４ｘ１０１０Ω・ｃｍであった。
【０１４３】
［製造例５］
ジエチレングリコールプロピレングリコールに代えて、トリエチレングリコール ２２５．３ｇ（１．５モル）を使用した以外は製造例１と同様の方法により、モノオールモノエステル体含有量１．０％のトリエチレングリコールジ（ｎ−オクタノエート）５５０．６ｇを得た。得られた本エステルＥの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４４】
［製造例６］
ジエチレングリコールプロピレングリコールに代えて、トリプロピレングリコール ２５０．０ｇ（１．３モル）を用い、ｎ−オクタン酸を３８１．６ｇ（２．６５）モルを使用し、反応時間５時間とした以外は製造例１と同様の方法により、モノオールモノエステル体含有量０．８％のトリプロピレングリコールジ（ｎ−オクタノエート）５１０ｇを得た。得られた本エステルＦの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４５】
［製造例７］
中和工程を経ずに行った以外は、製造例１と同様の方法のより、モノオールモノエステル体含有量１．５％のジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）５２０．９ｇを得た。得られた本エステルＧの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４６】
［製造例８］
酸化錫（酸及びアルコールの総量に対し０．０２重量％）とした以外は、製造例１と同様の方法により、モノオールモノエステル体含有量３．９％のジエチレングリコールプロピレングリコール−ジ（ｎ−オクタノエート）５０７．９ｇを得た。得られた本エステルＨの全酸価、水酸基価及びヨウ素価を表１に示した。
【０１４７】
［実施例１〜４及び比較例１〜４］
製造例１〜８で得られた各エステルからなる潤滑油の、動粘度、粘度指数、低温流動性試験、金属適合性試験の結果、及び、各エステルと酸化防止剤からなる潤滑油の耐熱性（揮発性）の結果をあわせて表２に示した。
【０１４８】
[実施例５〜１６]
製造例１及び製造例４で得られた各エステルに対して、各種酸化防止剤を所定の割合（重量％）で配合し、表３に示した組成を有する軸受用潤滑油を作成した。これらの軸受用潤滑油について長期耐熱性試験を行い、その結果を表３に示した。また、使用した酸化防止剤は、下記のとおりである。
【０１４９】
［フェノール系酸化防止剤］
酸化防止剤Ｉ：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（試薬、東京化成工業社製）
酸化防止剤Ｊ：２，２’−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）（試薬、東京化成工業社製）
酸化防止剤Ｋ：４，４’−メチレンビス−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール（試薬、東京化成工業社製）
酸化防止剤Ｌ：ペンタエリスリチル−テトラキス[３−（３，５−ジ-ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」）
酸化防止剤Ｍ：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６」）
酸化防止剤Ｎ：１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン（ＣＹＴＥＣ社製、商品名「ＣＹＡＮＯＸ１７９０」）
［アミン系酸化防止剤］
酸化防止剤Ｐ：Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ Ｌ５７」）
酸化防止剤Ｑ：ｐ、ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製、商品名「ＶＡＮＬＵＢＥ ８１」）
【０１５０】
［実施例１７］
製造例４で得られたエステルＤに対して、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−クレゾ−ル１．５重量％、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン０．５重量を配合した潤滑油の体積抵抗は、１．３ｘ１０１０Ω・ｃｍであった。
【０１５１】
［実施例１８］
実施例８で用いた潤滑油の体積抵抗は、３．７ｘ１０９Ω・ｃｍであった。
【０１５２】
［実施例１９］
実施例９で用いた潤滑油の体積抵抗は、３．６ｘ１０９Ω・ｃｍであった。
【０１５３】
［実施例２０］
実施例１３で用いた潤滑油の体積抵抗は、２．２ｘ１０９Ω・ｃｍであった。
【０１５４】
また、低温粘度、低温流動性、耐熱性、粘度指数、及び金属適合性の各項目について、下記の方法で評点付けをした。その結果を図１〜８に示す。
［低温粘度］
評点５：０℃における動粘度が、４０ｍｍ２／ｓ未満
評点４：０℃における動粘度が、４０ｍｍ２／ｓ以上４５ｍｍ２／ｓ未満
評点３：０℃における動粘度が、４５ｍｍ２／ｓ以上５０ｍｍ２／ｓ未満
評点２：０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ以上５５ｍｍ２／ｓ未満
評点１：０℃における動粘度が、５５ｍｍ２／ｓ以上
［低温流動性］
評点５：流動点が、−６０℃以下
評点４：流動点が、−４５℃以下から−６０℃未満まで
評点３：流動点が、−３０℃以下から−４５℃未満まで
評点２：流動点が、−１５℃以下から−３０℃未満まで
評点１：流動点が、−１５℃より高い
［耐熱性］
評点５：揮発量が、１．０ｗｔ％未満
評点４：揮発量が、１．０ｗｔ％以上１．２ｗｔ％未満
評点３：揮発量が、１．２ｗｔ％以上２．０ｗｔ％未満
評点２：揮発量が、２．０ｗｔ％以上３．０ｗｔ％未満
評点１：揮発量が、３．０ｗｔ％以上
［粘度指数］
評点５：粘度指数が、１５０以上
評点４：粘度指数が、１４５以上１５０未満
評点３：粘度指数が、１４０以上１４５未満
評点２：粘度指数が、１３５以上１４０未満
評点１：粘度指数が、１３５未満
［金属適合性］
評点５：試験後の酸価が、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
評点４：試験後の酸価が、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
評点３：試験後の酸価が、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
評点２：試験後の酸価が、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
評点１：試験後の酸価が、０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上
【０１５５】
実施例（図１〜４）から明らかなように、本願発明の潤滑油は、低温粘度、低温流動性、耐熱性、粘度指数、金属適合性の評点が何れも３点以上とバランスに優れた特性を有している。比較例１〜２から明らかなように本願規定の構造を有さないポリアルキレングリコールエステルからなる潤滑油は、低温流動性に劣っていたり（図５）、或いは粘度指数が低い（図６）などバランスを欠いている。また、比較例３〜４から明らかなように、本願規定の物性値を有していない場合、例えば酸価の低いポリアルキレングリコールエステルからなる潤滑油は、金属適合性と耐熱性が劣り（図７）、或いは粘度指数に劣る傾向がある（図８）。
また、表３の実施例５と実施例６とから、一価フェノール系酸化防止剤と多価フェノール系酸化防止剤とでは、本発明に係るエステルに対して長期耐熱性を向上する効果に優れていることがわかる。また、実施例５と、実施例７又は実施例１１とを対比すると、酸化防止剤の総量は同じであるが、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤を用いると、さらに長期耐熱性が向上していることがわかる。また、実施例８と実施例９において、フェノール系酸化防止剤をアミン系酸化防止剤より過剰に用いた場合に、その効果が顕著である。
【０１５６】
【表１】
【０１５７】
【表２】
【０１５８】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【０１５９】
本発明に従い、一般式（１）で表されるポリアルキレングリコールエステルを軸受用潤滑油に含有することにより、低温粘度、粘度指数、耐熱性（耐揮発性）、潤滑性、低温流動性、金属適合性などの基本要求特性をバランスよく兼ね備えた軸受用潤滑油を得ることができる。さらに、特定の酸化防止剤を配合することにより、長期耐熱性にも優れた軸受用潤滑油が得られる。
【図面の簡単な説明】
【０１６０】
【図１】実施例１の潤滑油の評点
【０１６１】
【図２】実施例２の潤滑油の評点
【０１６２】
【図３】実施例３の潤滑油の評点
【０１６３】
【図４】実施例４の潤滑油の評点
【０１６４】
【図５】比較例１の潤滑油の評点
【０１６５】
【図６】比較例２の潤滑油の評点
【０１６６】
【図７】比較例３の潤滑油の評点
【０１６７】
【図８】比較例４の潤滑油の評点
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は相異なって炭素数４〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪族モノカルボン酸から、カルボキシル基を除いて得られる残基を表す。ｎは、３又は４の整数を表す。Ａ１Ｏは、炭素数２〜４の直鎖状又は分岐鎖状のオキシアルキレン基を表す。但し、ｎが３の時、３個のＡ１Ｏは、１乃至２個のオキシエチレン基、及び２乃至１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表し、ｎが４の時、４個のＡ１Ｏは、１乃至３個のオキシエチレン基、及び３乃至１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表す。］
で表される少なくとも一種のポリアルキレングリコールエステルであって、該エステルが、全酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ヨウ素価１Ｉ２ｇ／１００ｇ以下であるポリアルキレングリコールエステルの少なくとも１種を含有する軸受用潤滑油。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、炭素数７〜１０の直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族モノカルボン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である請求項１に記載の軸受用潤滑油。
【請求項３】
Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である請求項１又は２に記載の軸受用潤滑油。
【請求項４】
Ｒ1及びＲ2が、同一又は相異なって、２−エチルヘキサン酸又は３，５，５−トリメチルヘキサン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である請求項１又は２に記載の軸受用潤滑油。
【請求項５】
Ｒ１又はＲ２のいずれか一方がｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基であり、もう一方が２−エチルヘキサン酸又は３,５,５−トリメチルヘキサン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である請求項１又は２に記載の軸受用潤滑油。
【請求項６】
ｎ個のＡ１Ｏが、２個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基とで表されるか、又は、３個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基で表される請求項１〜５のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【請求項７】
ポリアルキレングリコールエステルが、
（１）Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが３であり、且つ３個のＡ１Ｏが、２個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、及び
（２）Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが４であり、且つ４個のＡ１Ｏが、３個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、
からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の軸受用潤滑油。
【請求項８】
ポリアルキレングリコールエステルが、
（１）Ｒ１及びＲ２が、ｎ−オクタン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが３であり、且つ３個のＡ１Ｏが、２個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、及び
（２）Ｒ１及びＲ２が、ｎ−ヘプタン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが４であり、且つ４個のＡ１Ｏが、３個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、
からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の軸受用潤滑油。
【請求項９】
さらに、フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜８のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【請求項１０】
フェノール系酸化防止剤の少なくとも１種及びアミン系酸化防止剤の少なくとも１種とを含有する請求項９に記載の軸受用潤滑油。
【請求項１１】
フェノール系酸化防止剤のアミン系酸化防止剤に対する重量比が、フェノール系酸化防止剤：アミン系酸化防止剤１〜５：１である請求項１０に記載の軸受用潤滑油。
【請求項１２】
フェノール系酸化防止剤が、多価フェノール系酸化防止剤である請求項９〜１１のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【請求項１３】
ポリアルキレングリコールエステルが、０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数が１４０以上であり、且つ流動点が−３０℃以下である請求項１〜１２のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は相異なって炭素数４〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪族モノカルボン酸から、カルボキシル基を除いて得られる残基を表す。ｎは、３又は４の整数を表す。Ａ１Ｏは、炭素数２〜４の直鎖状又は分岐鎖状のオキシアルキレン基を表す。但し、ｎが３の時、３個のＡ１Ｏは、１乃至２個のオキシエチレン基、及び２乃至１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表し、ｎが４の時、４個のＡ１Ｏは、１乃至３個のオキシエチレン基、及び３乃至１個のオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表す。］
で表される少なくとも一種のポリアルキレングリコールエステルであって、該エステルが、全酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ヨウ素価１Ｉ２ｇ／１００ｇ以下であるポリアルキレングリコールエステルの少なくとも１種を含有する軸受用潤滑油。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、炭素数７〜１０の直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族モノカルボン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である請求項１に記載の軸受用潤滑油。
【請求項３】
Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である請求項１又は２に記載の軸受用潤滑油。
【請求項４】
Ｒ1及びＲ2が、同一又は相異なって、２−エチルヘキサン酸又は３，５，５−トリメチルヘキサン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である請求項１又は２に記載の軸受用潤滑油。
【請求項５】
Ｒ１又はＲ２のいずれか一方がｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基であり、もう一方が２−エチルヘキサン酸又は３,５,５−トリメチルヘキサン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である請求項１又は２に記載の軸受用潤滑油。
【請求項６】
ｎ個のＡ１Ｏが、２個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基とで表されるか、又は、３個のオキシエチレン基と１個のオキシプロピレン基で表される請求項１〜５のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【請求項７】
ポリアルキレングリコールエステルが、
（１）Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが３であり、且つ３個のＡ１Ｏが、２個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、及び
（２）Ｒ１及びＲ２が、同一又は相異なって、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸又はｎ−ノナン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが４であり、且つ４個のＡ１Ｏが、３個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、
からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の軸受用潤滑油。
【請求項８】
ポリアルキレングリコールエステルが、
（１）Ｒ１及びＲ２が、ｎ−オクタン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが３であり、且つ３個のＡ１Ｏが、２個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、及び
（２）Ｒ１及びＲ２が、ｎ−ヘプタン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表し、ｎが４であり、且つ４個のＡ１Ｏが、３個のオキシエチレン基及び１個のオキシプロピレン基で表されるポリアルキレングリコールエステル、
からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の軸受用潤滑油。
【請求項９】
さらに、フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜８のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【請求項１０】
フェノール系酸化防止剤の少なくとも１種及びアミン系酸化防止剤の少なくとも１種とを含有する請求項９に記載の軸受用潤滑油。
【請求項１１】
フェノール系酸化防止剤のアミン系酸化防止剤に対する重量比が、フェノール系酸化防止剤：アミン系酸化防止剤１〜５：１である請求項１０に記載の軸受用潤滑油。
【請求項１２】
フェノール系酸化防止剤が、多価フェノール系酸化防止剤である請求項９〜１１のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【請求項１３】
ポリアルキレングリコールエステルが、０℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数が１４０以上であり、且つ流動点が−３０℃以下である請求項１〜１２のいずれかに記載の軸受用潤滑油。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２００８−７７４１（Ｐ２００８−７７４１Ａ）
【公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３２７０８４（Ｐ２００６−３２７０８４）
【出願日】平成１８年１２月４日（２００６．１２．４）
【出願人】（０００１９１２５０）新日本理化株式会社 (90)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月４日（２００６．１２．４）
【出願人】（０００１９１２５０）新日本理化株式会社 (90)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]