透明なポリアミドエラストマー
一般式（Ｉ）の透明なポリアミドエラストマーの記載が好ましい用途と共に提供される。ここで、Ｒ1はポリアミドセグメントであり、（ａ）１０〜１００ｍｏｌ％のアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび／またはビス（アミノシクロヘキシル）プロパンと、０〜９０ｍｏｌ％の別の脂環式Ｃ６〜Ｃ３６ジアミンおよび／または脂肪族Ｃ２〜Ｃ３６ジアミンおよび／または芳香族Ｃ６〜Ｃ３６ジアミンと（濃度計算はポリアミドセグメント内のジアミンの総量に基づいている）、（ｂ）脂肪族Ｃ４〜Ｃ３６ジカルボン酸および／または脂環式Ｃ８〜Ｃ３６ジカルボン酸および／または芳香族Ｃ８〜Ｃ３６ジカルボン酸と、（ｃ）場合によってはラクタムおよび／またはアミノカルボン酸Ｃ６〜Ｃ１２とから構成され、Ｒ2は、以下の２価残基の群：数平均モル質量が２００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の直鎖または分枝状のＣ２〜Ｃ５ポリオキシアルキレン、ポリオレフィン、ポリシロキサン、直鎖または分枝状の置換または非置換のＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ６〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、ポリカプロラクトン、脂肪族または脂環式のジカルボン酸およびジオールをベースとするポリエステル、脂肪族ポリカーボネート、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物から選択され、Ｘ1およびＸ2は、互いに独立に、アミド（ＣＯＮＨ）結合またはエステル（ＣＯＯ）結合である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミドセグメントと、別のセグメント、特に好ましくはエーテルセグメント、エステルセグメント、ポリエステルセグメント、および／またはポリエーテルエステルセグメントとして形成されたさらなるセグメントとを備えた透明なポリアミドエラストマー、ならびにその適用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドと、例えばジオール、ポリエステル、エーテルなどの形の別のセグメントとから成るコポリマーは、特にポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、またはポリエーテルアミドの形で、産業において幅広く使用されている。
【０００３】
このような系のいくつかを特許文献に基づき例示的に紹介する。
【０００４】
欧州特許出願公開第０１６３９０２号は、酸化アンチモンを使用したポリエーテルエステルアミドの製造方法について記載している。ポリアミドセグメントとしては、ＰＡ１２またはＰＡ６６などのような部分結晶性脂肪族ＰＡ系と共に、ＰＡＣＭ６およびＰＡＣＭ１２も挙げられている。
【０００５】
ドイツ特許第１０１９５９０８号では、高分子量熱可塑性樹脂（ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート）を、ポリマー間の交換反応を促進する特殊な添加剤と、押出機内で混合する。その目的は、非常に異なる熱可塑性樹脂同士を相容性にする機能を担うべきブロックコポリマーを、低くない濃度で生成することであり、これによりリサイクルの課題をある程度果たすことができる。ポリアミドエラストマーを狙い通りに製造することについては記載されていない。
【０００６】
欧州特許出願公開第１７８３１５７号は、ポリエーテルエステルアミドの製造方法について記載しており、この方法では、ポリエーテルジオールおよびポリアミドジカルボン酸のほかにトリオールを用いなければならない。ブロックコポリマーの透明度に関しては述べられていない。
【０００７】
これに関し多くの適用分野では、作用物質が可視域光に対して高い透明度を有することが必要とされている。
【０００８】
これに関連して、例えば欧州特許出願公開第０３０３４８９号は、ポリエーテルエステルアミドをベースとし、高い透明度および低いヘイズを有する抗静電性成形材料について記載している。エステル部分またはポリエステル部分として、ポリエーテルジオールおよび特殊な芳香族ジオールを一緒に使用する。例ではＰＡ６だけがポリアミド部分を構成している。
【０００９】
欧州特許出願公開第０２２１１８８号は、ＰＡ６ポリマーとテトラメチレングリコールおよびネオペンチルグリコールから成るコポリマーとをベースとし、高い透明度を有するとされるポリエーテルエステルアミドについて記載している。透過値は提示されておらず、１ｍｍ厚の被検体で測定されたヘイズは７５％未満である。このかなり高い値と、結晶化しやすいポリアミドセグメントが使用されたという事実が、この成形材料によって達成可能な成形部材の透明度が低いことを示している。
【００１０】
欧州特許出願公開第０３１３８６１号は、様々なポリアミドセグメントおよびポリオキシアルキレンジアミンをベースとし、実質的にエステル結合を含んでおらず、かつ透明であるとされるポリエーテルアミドを記載している。ただし透明度に関して客観的に評価できる提示はなされていない。例では以下のＰＡ系、すなわちＰＡＣＭＩ、ＢＡＣＩ、６Ｉが挙げられている。
【００１１】
ドイツ特許第２４０５６４６号は、ＭＸＤ６セグメントおよびポリエーテルセグメントから構成されるポリエーテルポリアミドブロックコポリマーについて記載している。このブロックコポリマーは、とりわけ高い透明度を有するとされている。
【００１２】
さらに米国特許出願公開第２００５／０１６５２１０号は、結晶化を妨げ、したがって成形部材の透明度を上昇させるとされるモノマーをＰＡハードブロック内に含むポリエーテルアミドブロックコポリマーについて記載している。このモノマーは、例えばＰＡＣＭもしくはＩＰＤのような脂環式ジアミンまたはラクタムなどであることができる。ポリアミドセグメント内の結晶性部分は、ポリアミドを構成するモノマーに対して少なくとも５５％、好ましくは少なくとも７０％である。寸法１００×１００×２ｍｍの板について５６０ｎｍで測定した透過値が提示されており、その値は７７％および７８％である。対応するヘイズ値は１２％および１３％である。
【００１３】
欧州特許出願公開第１３１４７５０号は、アミノカルボン酸および／またはラクタムをベースとする部分結晶性ポリアミドセグメントと、特殊なポリエーテルジアミン（ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン）とから製造されたポリエーテルアミドに関する。１ｍｍ厚の板で測定されたヘイズに関し、１１〜４６％の値が提示されている。透過値は開示されていない。
【００１４】
最後に米国特許第５，２８０，０８７号は、ポリエーテルエステルアミドを製造するための２段階式プロセスについて記載しており、この場合、まずラクタムおよびポリオキシアルキレングリコールを相互に反応させ、その後で初めてジカルボン酸を加えて縮合させる。生成物は透明とされているが、量的な提示はなされていない。
【００１５】
ＷＯ２００７／０７４０８６からは、架橋可能な熱可塑性ポリアミド成形材料が知られている。このポリアミドは、非晶質または微結晶性のポリアミドと、非晶質または微結晶性のポリアミドのコポリアミドおよびそのブレンドと、部分結晶性ポリアミドを含むそのようなポリアミドからのブレンドと、から成る群から選択される。その際、この発明によるポリアミド成形材料は、架橋添加剤を含み、この架橋添加剤は、高エネルギーの照射により、このポリアミド成形材料から成形され架橋されたＴｇ値が１４０℃超で、かつ１８０℃未満の温度で耐変形性が少なくとも９０％の成形部材が生成されることを特徴とする。これらのポリアミドは基本的に直鎖構造を有しており、そのモノマーは、オレフィンのＣ＝Ｃ二重結合を有していない。さらにこれに対応して、ポリアミド成形材料から製造された架橋ポリアミド成形部材、ならびにこの架橋されたポリアミド成形部材を製造するためのこのポリアミド成形材料の使用が開示されている。同様に、全般的に同じタイプの多かれ少なかれ透明なポリアミドが、米国特許出願公開第２００４／０１３８６２号、欧州特許第１３６９４４７号、欧州特許第１７１２５８１号、ならびに欧州特許第１７８８０２５号に記載されている。ポリアミドハードセグメントと共に別のセグメントを含み得るエラストマーは、これらの文献では挙げられておらず、容易に思いつくものでもない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
したがって本発明の課題はとりわけ、改良されたポリアミドコポリマーまたはポリアミドエラストマーを提供することである。その際特に、高い透明度を特色とすべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
この課題は、ポリアミドセグメント内に、ジアミンとしてアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンを最低１０ｍｏｌ％の割合で有するポリアミドエラストマーによって解決することができた。
具体的には、下記の一般構造のエラストマーから成る、または少なくとも本質的な部分として下記の一般構造のエラストマーを含むポリアミドエラストマーまたはより一般的にはポリアミド成形材料が、
【００１８】
【化１】
下記の場合に思いがけず優れた透明度を有することが分かった。すなわち、
Ｒ1が、ポリアミドセグメントであり、
（ａ）１０〜１００ｍｏｌ％のアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび／またはビス（アミノシクロヘキシル）プロパンと、
０〜９０ｍｏｌ％の別の脂環式Ｃ６〜Ｃ３６ジアミンおよび／または脂肪族Ｃ２〜Ｃ３６ジアミンおよび／または芳香族Ｃ６〜Ｃ３６ジアミンと、
（この場合、濃度はそれぞれポリアミドセグメント内のジアミンの総量に対しての提示である）
（ｂ）脂肪族Ｃ４〜Ｃ３６ジカルボン酸および／または脂環式Ｃ８〜Ｃ３６ジカルボン酸および／または芳香族Ｃ８〜Ｃ３６ジカルボン酸と、
（ｃ）場合によってはラクタムおよび／またはアミノカルボン酸Ｃ６〜Ｃ１２と
から構成され、
Ｒ2が、ソフトセグメント単位であり、以下の２価残基の群から、すなわち数平均モル質量が２００〜３０００ｇ／ｍｏｌ（好ましくは３００〜２５００ｇ／ｍｏｌ）の範囲内のＣ２〜Ｃ５（好ましくはＣ２〜Ｃ４）ポリオキシアルキレン、ポリオレフィン、ポリシロキサン、直鎖または分枝状の置換または非置換のＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ６〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、ポリカプロラクトン、脂肪族または脂環式のジカルボン酸およびジオールをベースとするポリエステル、脂肪族ポリカーボネート、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物から選択され、
その際に、Ｘ1およびＸ2は、互いに独立に、アミド（ＣＯＮＨ）結合またはエステル（ＣＯＯ）結合である。
【００１９】
一般的にはＸ1とＸ2は同じであるが、原理的には、例えばカルボキシル末端を持つポリアミド単位を、アミン末端を持つポリエーテル単位およびヒドロキシル末端を持つポリエステル単位またはエステル単位と同時に組み合わせる場合のように両方の要素が異なることもあり得る。エラストマーは、ポリエステルアミド、ポリエーテルアミド、またはポリエーテルエステルアミドであることが好ましい。
【００２０】
構造式（１）の解釈に関し、左側に示されたポリアミドセグメントＲ1は、Ｒ1がポリアミドセグメントと呼ばれる場合には原理的にその左右の両方に配置されたカルボニル基も含んでいることを強調しておかなければならない。さらに通常は非晶質のソフトセグメントとして形成されるカッコ内の右の部分の解釈に関しては、Ｘ1およびＸ2が（ＣＯＯ）であり、かつＲ2がＣ２〜Ｃ３６アルキレンまたはポリエステルとして提示される場合、別の言い方でソフトセグメントは、Ｃ２〜Ｃ３６アルキレンジオールまたはポリエステルジオール、例えば本明細書の後段で提示されるＰｒｉｐｏｌ２０３３またはＰｒｉｐｌａｓｔ３１９７によって構成されると理解しなければならない（この場合、系全体がポリエステルアミドである）。同様に、Ｘ1およびＸ2が（ＣＯＮＨ）であり、かつ例えばＲ2がＣ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレンとして提示される場合には、別の言い方でソフトセグメントは、Ｃ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレンジアミン、例えば本明細書の後段で提示されるＥｌａｓｔａｍｉｎ ＲＰ−４０９によって与えることができると言える（この場合、系全体がポリエーテルアミドである）。
【００２１】
その際、本発明の本質的な点の１つは、提案したエラストマー構造によって、厳密な仕様の光学的適用例のための透明な作用物質と、真の（つまり高い）柔軟性および非常に優れた靱性（衝撃靱性、ノッチ付衝撃靱性）との、思いがけず高価値の組合せを提供することである。その際、本発明における高い柔軟性とは、通常は５０〜１５００ＭＰａの範囲内、好ましくは１００〜１０００ＭＰａの範囲内、特に好ましくは１００〜５００ＭＰａの範囲内の引張弾性率と理解されるべきである（測定方法は下記参照）。本発明における非常に優れた靱性とは、通常は少なくとも２５ｋＪ／ｍ2、それどころか破損なしの、室温および−３０℃での衝撃靱性、および／または少なくとも１５ｋＪ／ｍ2、少なくとも２５ｋＪ／ｍ2、それどころか破損なしの、室温および−３０℃でのノッチ付衝撃靱性と理解されるべきである（測定方法は下記参照）。
【００２２】
本発明によるポリアミドエラストマーは、ポリアミド単位と、ポリエーテル単位および／またはポリエステル単位などのソフトセグメント単位とを含んでおり、反応性末端基を持つ単位の重縮合によって形成される。その際、ポリアミド単位は、カルボキシル末端ならびにアミン末端を持つことができる。ソフトセグメントは、構造に応じてアミン末端、カルボキシル末端、またはヒドロキシル末端を持つ。好ましいソフトセグメント単位は、エステル単位またはポリエステル単位およびポリエーテル単位である。エステル単位またはポリエステル単位は、カルボキシル末端またはヒドロキシル末端を持ち、一方、ポリエーテル単位はカルボキシル末端基またはアミノ末端基を担持する。したがって好ましいソフトセグメント単位に関して以下の組合せの可能性が明らかである。すなわち
（１）ポリアミド単位がカルボキシル末端を持ち、かつエステル単位またはポリエステル単位がヒドロキシル末端を持つ。この場合、形成されるコポリマーはポリエステルアミドである。
（２）ポリアミド単位がカルボキシル末端を持ち、かつポリエーテル単位がアミン末端を持つ。この場合、形成されるコポリマーはポリエーテルアミドである。
（３）ポリアミド単位がアミン末端を持ち、かつポリエーテル単位がカルボキシル末端を持つ。この場合、形成されるコポリマーはポリエーテルアミドである。
（４）ポリアミド単位がカルボキシル末端を持ち、かつポリエーテル単位がヒドロキシル末端を持つ。この場合、形成されるコポリマーはポリエーテルエステルアミドである。
（５）ポリアミド単位がカルボキシル末端を持ち、かつポリエーテル単位がアミノ末端を持ち、かつポリエステル単位またはエステル単位がヒドロキシル末端を持つ。形成されるコポリマーはポリエーテルエステルアミドである。
（６）ポリアミド単位がアミン末端を持ち、かつポリエーテル単位およびポリエステル単位がカルボキシル末端を持つ。形成されるコポリマーはポリエーテルエステルアミドである。
【００２３】
その際、Ｘ1およびＸ2が共に（ＣＯＯ）である場合、残基Ｒ2は、直鎖または分枝状の置換または非置換のＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ６〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、ポリカプロラクトン、脂肪族または脂環式のジカルボン酸およびジオールをベースとするポリエステル、脂肪族ポリカーボネート、Ｃ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレン、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物として与えられることが好ましい。
【００２４】
その際、同様に、Ｘ1およびＸ2が共に（ＣＯＮＨ）である場合、残基Ｒ2は、数平均モル質量が２００〜３０００ｇ／ｍｏｌ（好ましくは３００〜２５００ｇ／ｍｏｌ）の範囲内のＣ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレン、ポリオレフィン、ポリシロキサン、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物として与えられることが好ましい。
【００２５】
好ましい一実施形態によれば、ポリアミドセグメントは、少なくとも２０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも３０ｍｏｌ％、特に好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％がアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび／またはアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）プロパンに基づき、つまりポリアミドセグメントはコポリアミドであり、あるいはそれどころか完全に、アルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンまたはビス（アミノシクロヘキシル）プロパンに基づく（ホモポリアミドまたはコポリアミド）。アルキル置換基としては、直鎖および／または分枝状のＣ１〜Ｃ６、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基が好ましく、特にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、またはブチル基が好ましく、特に好ましいのはメチル基である。特に好ましい一実施形態では、アルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンとして、ＭＡＣＭ（ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン）が用いられる。
【００２６】
ポリアミドセグメントの数平均モル質量は、例えばジカルボン酸またはジアミンを過剰にすることによって、５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７５０〜３０００ｇ／ｍｏｌに調整することが好ましい。モル質量の調節には、ポリアミドセグメントを構成するためにも使用されるジカルボン酸またはジアミンを用いることが好ましい。ただし、後でさらに詳しく説明するような別の構造のジカルボン酸またはジアミンを用いてもよい。
【００２７】
モル質量、相対粘度もしくは流動性、またはＭＶＲを調節するために、ポリアミドセグメントの出発原料および／またはポリアミドエラストマーの出発原料には、前述のジカルボン酸またはジアミンに加えて、モノカルボン酸またはモノアミンの形の単官能性調節剤を添加することができる。調節剤として適切な脂肪族、脂環式、または芳香族のモノカルボン酸またはモノアミンは、酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、シクロヘキサン酸、安息香酸、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）−プロピルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２−フェニルエチルアミンなどである。調節剤は単独で使用してもよく、または組み合わせて使用してもよい。調節剤として、無水物、イソシアナート、酸ハロゲン化物、またはエステルのような、アミノ基または酸基と反応することができる別の単官能性化合物を用いることもできる。調節剤の通常の使用量は、ポリマー１ｋｇにつき１０〜２００ｍｍｏｌである。
【００２８】
さらなる一実施形態によれば、ポリアミドエラストマーは少なくとも、好ましくはエーテル部分および／またはエステル部分などのようなソフトセグメント単位に起因する非晶質相を備えている。好ましい一実施形態によれば、この非晶質相のガラス転移温度またはガラス転移点は高くとも２０℃である。透明なポリエステルアミドの非晶質相は、０℃未満、好ましくは−２０℃未満のガラス転移点を有することが望ましい。ソフトセグメントのガラス転移点は、好ましくは−７０℃以上、特に好ましくは−６０℃以上である。
【００２９】
本文書において使用する透明なポリアミドエラストマーまたは透明な成形材料という概念は、ポリアミドエラストマーまたは成形材料（純粋な形での、つまり上で提示したさらなる成分を含まない本発明による成形材料）が、２ｍｍ厚の薄い小板の形で存在する場合に、その光透過率が少なくとも７０％であるポリアミドエラストマーまたはそれから成る成形材料を表している。その際、光透過率の測定は、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社のＵＶ／ＶＩＳ分光計で、２００〜８００ｎｍの範囲において、円板７０×２ｍｍに対して行う。透過値は５００〜７００ｎｍの波長領域に関して提示する。このために円板７０×２ｍｍを、例えばＡｒｂｕｒｇ射出成形機で、研磨された金型内で製造し、その際、シリンダ温度は２００〜３４０℃であり、金型温度は２０〜１４０℃である。
【００３０】
つまり、ポリアミドエラストマーおよび／または成形材料の透過率は、少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、特に好ましくは８５％超であることが好ましい。
【００３１】
光学的にあまり厳密な仕様でない部品、または反射挙動だけが重要な部品（例えば装飾品）に関しては、より低い透明度でもよく、それどころか少し曇っていてもよい。
【００３２】
さらにポリアミドエラストマーおよび／または成形材料のヘイズは、高くとも２０％、好ましくは高くとも１５％、特に好ましくは高くとも１０％である場合が好ましい（ＡＳＴＭ１００３、層厚２ｍｍ）。
【００３３】
ポリアミドエラストマーは、第１の好ましい実施形態によれば、少なくとも１種の、あるいは１種しか存在しないポリエステルアミド、ポリエーテルアミド、またはポリエーテルエステルアミドが、４０〜９５質量％を占めるポリアミド部分（Ｒ1）および５〜６０質量％を占めるポリエステル部分および／またはポリエーテル部分（Ｒ2）から構成されることを特徴とする。その際、ポリアミド単位およびポリエステル単位および／またはポリエーテル単位は、ポリアミドエラストマーにおける繰り返し単位として、統計学的に交互にまたはブロックごとに配置されたものでよい。第２の好ましい実施形態ではポリアミドエラストマーが、５０〜８５質量％のＲ1および１５〜５０質量％のＲ2から構成される。上で提示した構造（１）に基づき、かつ上で提示した一般的な組成に基づくポリアミドエラストマーは、Ｒ2部分を２０〜４５質量％の範囲内で有することが望ましい。
【００３４】
しかし特に好ましいのは、非晶質または微結晶性のポリアミドハードセグメントを含むポリアミドエラストマーである。本発明によるポリエステルアミド、ポリエーテルアミド、またはポリエーテルエステルアミドの非晶質または微結晶性のポリアミドハードセグメントは、５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは７００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に好ましくは７５０〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均モル質量を有する。
【００３５】
微結晶性のポリアミドハードセグメントまたはコポリアミドハードセグメントを使用する場合、この微結晶性のポリアミドハードセグメントおよび／またはコポリアミドハードセグメントが、４〜４０Ｊ／ｇの範囲内、特に４〜２５Ｊ／ｇの範囲内の融解エンタルピーを有することが好ましい（示差走査熱量測定、ＤＳＣで測定される）。好ましくは、微結晶性ポリアミド／コポリアミドハードセグメントの組成は、高分子量の形で、かつさらなる成分なしで処理されて、透明な成形部材を生じさせるポリアミド系である。つまり晶子の寸法が可視光波長より小さい。好ましくは、微結晶性のポリアミドハードセグメントは、少なくとも５０℃超、好ましくは８０℃超、特に好ましくは１００℃超のガラス転移温度を有しており、ならびに少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１３５℃、特に少なくとも１５０℃の融点を有している。これらの値の上限に関しては、融点が最大２４０℃の値を超えないことが好ましく、好ましくはポリアミドハードセグメントの融点は最大２２０℃、特に高くとも２００℃であるべきであろう。ポリアミドハードセグメントのガラス転移温度に対する上限は最大１８０℃であることが好ましく、好ましくは高くとも１５０℃、特に高くとも１４０℃であるべきであろう。
【００３６】
微結晶性ポリアミドおよび／またはコポリアミドハードセグメントは、アルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンまたはビス（アミノシクロヘキシル）プロパン、ならびに場合によっては別の脂環式ジアミン（例えばＰＡＣＭ、ＩＰＤ、ＢＡＣ）および／または脂肪族Ｃ４〜Ｃ１８ジアミンおよび／または芳香族核を有するジアミン（例えばＭＸＤＡまたはＰＸＤＡ）をベースとする。
【００３７】
その際、ハードセグメントが、ＭＡＣＭと１０〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸とをベースとして構成されることが好ましく、その際、別の脂環式ジアミンは、追加の置換基を含むまたは含まないＰＡＣＭおよび／またはＩＰＤ（イソホロンジアミン）であることが好ましく、特に好ましいのは、それぞれ１０〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸を含むＭＡＣＭ／ＰＡＣＭ型のコポリアミド、例えばＭＡＣＭ１２／ＰＡＣＭ１２である。この場合、ＰＡＣＭ濃度は４０ｍｏｌ％超、特に５５ｍｏｌ％超であることが好ましい。
【００３８】
ＭＡＣＭは全般的にＩＳＯ名のビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタンを表しており、３，３’−ジメチル−４−４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンという商品名で、Ｌａｒｏｍｉｎ Ｃ２６０型（ＣＡＳ Ｎｏ．６８６４−３７−５）として市販されている。概念ＭＡＣＭの後の数字はそれぞれ、ジアミンＭＡＣＭと重合される脂肪族直鎖ジカルボン酸を表している（Ｃ１２、例えばＤＤＳ、ドデカン二酸）。
【００３９】
ＰＡＣＭはＩＳＯ名のビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンを表しており、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンという商品名で、Ｄｉｃｙｋａｎ型（ＣＡＳ Ｎｏ．１７６１−７１−３）として市販されている。
【００４０】
その代わりにまたはそれに加えて、既に説明したように、ポリアミドハードセグメントは非晶質ポリアミドおよび／またはコポリアミドであることができ、その際、融解エンタルピーが４Ｊ／ｇ未満であることが好ましい（示差走査熱量測定、ＤＳＣで測定される）。
【００４１】
好ましい一実施形態によれば、非晶質ポリアミドハードセグメントのガラス転移温度は、少なくとも５０℃超、好ましくは８０℃超、特に好ましくは１００℃超である。
【００４２】
さらなる好ましい一実施形態は、ＭＡＣＭ、脂肪族および／または別の脂環式のジアミンをベースとする非晶質ポリアミドおよび／またはコポリアミドハードセグメントであることを特徴とし、好ましくはＭＡＣＭＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＭＡＣＭＩ／１２、ＭＡＣＭＴ／１２型の非晶質ポリアミドであり、この場合のラウロラクタムの含有率は、好ましくは５０ｍｏｌ％未満、特に３５ｍｏｌ％未満である。なおＩはイソフタル酸を表している。
【００４３】
さらなる一実施形態では、ポリアミドハードセグメントが、１０〜１８個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸または６〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸に基づき、またはそのようなホモポリアミドおよび／またはコポリアミドの混合物であり、好ましくはラクタムおよび／またはアミノカルボン酸をベースとしており、その際、芳香族ジカルボン酸は、例えばＴＰＳ（テレフタル酸）および／またはＩＰＳ（イソフタル酸）である。ホモポリアミドハードセグメントおよび／またはコポリアミドハードセグメントは、有利には、以下の群から、すなわち６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、ラクタム含有ポリアミド、例えば１２／ＭＡＣＭＩ、１２／ＭＡＣＭＴ、１２／ＭＡＣＭ６〜１８、またはその混合物から選択されたポリアミドであり得る。その他の可能な系は、ＭＡＣＭ６〜１８、ＭＡＣＭ６〜１８／ＰＡＣＭ６〜１８、またはこれらから構成された混合物である。
【００４４】
ポリアミドの表記は、ＩＳＯ１８７４−１に従って行う。この場合Ｉはイソフタル酸、Ｔはテレフタル酸をそれぞれ表している。
【００４５】
さらにコポリアミドハードセグメントが、少なくとも１種のジカルボン酸およびアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび芳香族核を有するジアミンをベースとするポリアミドであることが有利であり、かつ可能であり、好ましくはＭＡＣＭおよびＭＸＤ（メタ−キシリレンジアミン）をベースとしており、その際、ジカルボン酸は、芳香族および／または脂肪族であることができ、例えば好ましくはＭＡＣＭＩ／ＭＸＤＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＸＤ６、またはＭＡＣＭＩ／６Ｉ／ＭＸＤＩ、ＭＡＣＭＩ／６Ｉ／ＭＸＤ６である。
【００４６】
さらなる好ましい一実施形態は、ポリアミドエラストマーが、０．５質量％ｍ−クレゾール溶液として２０℃の温度で測定して、１．３〜３．０、特に好ましくは１．４〜２．５の溶液粘度（ηrel）を有することを特徴とする。さらにポリアミドエラストマーが、１５００ＭＰａ未満、好ましくは１０００ＭＰａ未満、特に好ましくは５００ＭＰａ未満の引張弾性率を有する場合が好ましい。
【００４７】
ポリアミドエラストマーに関しては、以下の構造用供給材料、すなわち少なくとも１種のポリアミドをベースとし、かつ少なくとも１種のポリエステル部分および／またはエステル部分および／またはポリエーテル部分をベースとする透明なポリエステルアミド、ポリエーテルアミド、またはポリエーテルエステルアミドが好ましく、その際、ポリアミドは、ジカルボン酸およびアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび場合によってはさらなるジアミンおよび／またはラクタムおよび／またはアミノカルボン酸をベースとして形成することができ、かつポリエステル部分および／またはエステル部分は、ジオールおよびジカルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸をベースとして形成することができ、かつポリエーテル部分はポリエーテルジアミンをベースとして形成することができる。
【００４８】
ジカルボン酸（ポリアミド部分用にも、Ｒ2部分、つまり例えばポリエステル部分用にも）
少なくとも１種のジカルボン酸は以下の群から、すなわち脂肪族Ｃ４〜Ｃ４４二酸、脂環式Ｃ８〜Ｃ３６二酸、芳香族二酸（望ましくはＴＰＳ、ＩＰＳ、ＮＤＳ）、ならびにその混合物または組合せから選択することができる。好ましくは、少なくとも１種のジカルボン酸は以下の群から、すなわちアジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、およびその混合物から選択される。したがって特に、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、日本酸、シクロヘキサンジカルボン酸、特にｃｉｓおよび／またはｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸および／またはｃｉｓおよび／またはｔｒａｎｓ−シクロヘキサン（Ｃｙｏｌｏｈｅｘａｎ）−１，３−ジカルボン酸（ＣＨＤＡ）、３６個または４４個の炭素原子を有するダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸から選択される。
【００４９】
ジアミン（ポリアミド部分用）：
ジアミンは以下の群から、すなわち分枝または非分枝状の脂肪族Ｃ４〜Ｃ１８ジアミン、脂環式Ｃ８〜Ｃ２０ジアミン、芳香族核を有するジアミン、ならびにその混合物または組合せから選択される。直鎖または分枝状の脂肪族ジアミンの例は、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン（ＭＰＭＤ）、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、（ＯＭＤＡ）、１，９−ノナンジアミン（ＮＭＤＡ）、２−メチル−１，８−オクタンジアミン（ＭＯＤＡ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＨＭＤ）、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＨＭＤ）、５−メチル−１，９−ノナンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１６−ヘキサデカンジアミン、および１，１８−オクタデカンジアミンである。脂環式ジアミンとしては、例えばシクロヘキサンジアミン、１，３−ビス−（アミノメチル）−シクロヘキサン（ＢＡＣ）、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン（Ｎｏｒｂｏｎａｎｄｉａｍｉｎ）、ノルボルナンジメチルアミン、ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ｎｏｒｂｏｎａｎ）、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン（ＰＡＣＰ）、および３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）を使用することができる。芳香脂肪族ジアミンとしては、ｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）およびｐ−キシリレンジアミン（ＰＸＤＡ）を挙げておく。ＭＡＣＭ以外のさらなるジアミンとして好ましいのは、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、メチルオクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジアミン、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミン、ＰＡＣＭ、ノルボルナンジアミン、および１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンである。
【００５０】
ラクタムまたはアミノカルボン酸（成分（ｃ））：
ラクタムまたはアミノカルボン酸は以下の群から、すなわちカプロラクタム、ラウロラクタム、アミノカプロン酸、アミノラウリン酸、アミノウンデカン酸から選択される。
【００５１】
特に好ましいラクタムは、４個、６個、７個、８個、１１個、または１２個の炭素原子を有するラクタムまたはα，ω−アミノ酸である。これは、ラクタム：ピロリジン−２−オン（炭素原子数：４）、ε−カプロラクタム（炭素原子数：６）、エナントラクタム（炭素原子数：７）、カプリルラクタム（炭素原子数：８）、ラウロラクタム（炭素原子数：１２）、またはα、ω−アミノ酸：１，４−アミノブタン酸、１，６−アミノヘキサン酸、１，７−アミノヘプタン酸、１，８−アミノオクタン酸、１，１１−アミノウンデカン酸、および１，１２−アミノドデカン酸である。
【００５２】
ジオール（Ｒ2を提供）：
ジオールは以下の群から、すなわち脂肪族Ｃ２〜Ｃ３６ジオール、脂環式Ｃ６〜Ｃ３６ジオール、芳香族核を有するＣ８〜Ｃ３６ジオール、エーテル基を含有するジオール、ポリカプロラクトンジオール、またはその組合せから選択される。好ましくはジオールは以下の群から、すなわちエタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、Ｃ３６ダイマー脂肪ジオール、ポリオキシアルキレンジオール（直鎖または分枝状のＣ２〜Ｃ５アルキレン）（特にモル質量は２００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲内）、ポリカプロラクトンジオール（モル質量は５００〜３０００ｇ／ｍｏｌ（特に好ましくは７５０〜２０００ｇ／ｍｏｌ）の範囲内）、ならびにその組合せから選択される。
【００５３】
ポリエーテルセグメント（アミノ末端またはカルボキシル末端を持つ、Ｒ2を提供）
数平均モル質量が２００〜２５００ｇ／ｍｏｌの範囲内のポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシエチレンジカルボン酸、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシプロピレンジカルボン酸、ポリオキシテトラメチレンジアミン、ポリオキシテトラメチレンジカルボン酸、これらのコポリマーまたは混合物、ならびに上で挙げたジオールとのコポリマー。
【００５４】
透明なポリアミドエラストマーは、既に述べたように、ポリエーテルアミドまたはポリエーテルエステルアミドまたはポリエステルアミドであることが好ましい。これは、特に好ましくは以下の群から、すなわちＭＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１８、ＭＡＣＭ１２／ＰＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１８／ＰＡＣＭ１８、６Ｔ単位、９Ｔ単位、１０Ｔ単位、および／または１２Ｔ単位を有するコポリアミド、あるいはその混合物および／または組合せから選択されるポリアミド系をベースとする。
【００５５】
好ましいポリエステル部分および／またはエステル部分：
透明なポリアミドエラストマーは、Ｃ３６ジオールおよび／またはアジピン酸および／またはセバシン酸および／またはＣ３６ダイマー脂肪酸および／またはテレフタル酸から誘導されるポリエステルを有するポリエステル部分および／またはエステル部分をベースとするポリエステルアミドまたはポリエーテルエステルであることが好ましい。
【００５６】
ポリアミドエラストマーの製造は、１段階式または２段階式の重縮合方法で行われる。１段階式の方法では、ポリアミドを構成する成分を、エステル成分もしくはポリエステル成分および／またはポリエーテル成分と、個々の成分の末端基をできるだけ等モル比で混合し、１８０〜３００℃の範囲内の温度で所望の粘度が達成されるまで重縮合する。特にポリアミド単位に関して狙い通りのブロックごとの構成を得ようと努める場合、または原料としてラクタムを一緒に使用する場合、２段階式の方法を用いることが有利である。この場合、まず第１の段階で、１８０〜３２０℃の温度および０〜２０ｂａｒの圧力で、成分ａ）、成分ｂ）、および成分ｃ）から成り、カルボキシ末端基またはアミノ末端基を持つポリアミド単位を形成し、その後このポリアミド単位をソフトセグメント単位と、大気圧またはより減圧（真空）下で、１８０〜２８０℃の範囲内の温度で重縮合に、高分子量コポリマーにする。ヒドロキシル末端基を持つソフトセグメント単位を用いる場合、反応を促進するためにエステル化触媒、例えば有機チタネートまたはジルコネートを用いることが有利である。
【００５７】
さらに本発明は、このようなポリアミドエラストマーから形成される物体、または少なくとも本質的な成分としてこのようなポリアミドエラストマーを含む成形材料から成る物体、ならびに対応する例えば粒状物などの半製品に関する。したがって本発明は例えば、上で述べたようなポリアミドエラストマーから形成される少なくとも１つの領域または層を有する透明な（上で提示した定義において透明な）、好ましくは曇りのない物体にも関する。
【００５８】
言い換えればそのような物体は、好ましくは、ポリアミドエラストマーから形成される２ｍｍ厚の層の場合に、５００〜７００ｎｍの波長領域において７０％超、好ましくは８５％超の透過率を有し、かつ／または高くとも２０％、好ましくは高くとも１５％、特に好ましくは高くとも１０％のヘイズを有する。
【００５９】
この物体は、様々な実施形態に基づき、フィルム、プロフィル、管、中空体、または光学的に可変のフィルタ、または光学レンズであることができ、好ましくは眼科用レンズであり、特に好ましくは、追加的にフォトクロミック色素などの色素が存在する場合の、スペクトルフィルタ作用を備えた要素、例えばメガネのレンズ、太陽レンズ、補正レンズ、光学フィルタ、および光学的信号処理用のスイッチングユニット、スキー用ゴーグル、バイザー、保護メガネ、光記録システム、ディスプレイ、光学式データメモリ、建築物および車両の窓であり、または装飾要素もしくは構造要素、例えばメガネフレーム、玩具、カバー、特に携帯電話のハウジング、電子機器の部品、コーティング、特にパッケージ、装飾品、運動機器、グラッディング、好ましくは自動車領域における化粧張りのコーティングである。
【００６０】
これに加え本発明は、そのような物体の製造方法に関する。この方法は、好ましくは上で述べたようなポリアミドエラストマーが、押出成形方法、射出成形方法、またはインモールドコーティング方法で物体へと成形されることを特徴とする。
【００６１】
さらなる好ましい実施形態は従属請求項に記載されている。
【発明を実施するための形態】
【００６２】
以下に本発明を複数の実施例に基づき説明する。これらの例は、ポリアミドエラストマーまたはそれから形成された成形材料がどのように製造され、例えば成形品へと加工され得るかを明示的に示すために用いたものであり、これらの例は添付の特許請求の範囲で定義されている保護対象の解釈を制限するために提示されるのではない。
【００６３】
本発明に基づく６つの例（Ｂ１〜Ｂ６と称する）ならびにアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび／またはビス（アミノシクロヘキシル）プロパンの部分のないポリエーテルアミドの形の比較例（ＶＢ１と称する）を合成し、次いでその材料特性を測定し、相互に比較した。さらに現況技術とのより良い比較のために、純粋なＭＡＣＭ１２およびＰＡＣＭ１２の形の比較例（ＶＢ２およびＶＢ３）をこの分析に加え、測定した。これにより特に認識できることは、これらの材料が、本発明に基づく多くの適用例のためには、かなり不十分な柔軟性および不十分な靱性しか有していないことである。
【００６４】
組成ならびに結果として生じる材料特性を下の表にまとめる。
【表１】
【００６５】
ｏ．Ｂ．＝破損なし；ｎ．ｍ．＝測定不能；ｋ．ＷＳ＝ソフトセグメントなし
【００６６】
この場合、以下の材料が用いられる。すなわち
ＤＤＳ ドデカン二酸
ＭＡＣＭ ビス−(４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル)−メタン
ＰＡＣＭ ビス−(４−アミノシクロヘキシル)−メタン
Ｐｒｉｐｏｌ２０３３ Ｃ３６ジオール（ＣＡＳ−Ｎｏ．１４７８５３−３２−５）であり、Ｕｎｉｑｅｍａから購入可能である。
Ｐｒｉｐｌａｓｔ３１９７ ダイマージオールダイメレート（Ｄｉｍｅｒｄｉｏｌｄｉｍｅｒａｔ）（ＣＡＳ−Ｎｏ．１７７５９１−０８−１）であり、例えばＰｒｉｐｏｌ２０３３のようなダイマージオールおよびＣ３６ダイマー脂肪酸から製造され、Ｕｎｉｑｅｍａから購入可能である。
Ｔｙｚｏｒ ＮＰＺ テトラ−（ｎ−プロピル）−ジルコネート、Ｄｕｐｏｎｔから購入可能である。
Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ ＲＰ−４０９ 分子量が約４４０ｇ／ｍｏｌのポリオキシプロピレンジアミンであり、Ｈｕｎｔｓｍａｎから購入可能である。
Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ ＲＰ−２００９ 分子量が約１９８０ｇ／ｍｏｌのポリオキシプロピレンジアミンであり、Ｈｕｎｔｓｍａｎから購入可能である。
【００６７】
出発材料は、上で提示した材料を準備したうえで、攪拌釜内で以下のように製造した。
【００６８】
第１のステップでは、まずポリアミドハードセグメントを重縮合する。このために、ポリアミドを構成するモノマー（ＭＡＣＭ、ドデカン二酸など）および消泡剤を反応器内に入れ、次いで窒素で不活化する。続いて反応器を２７０℃に加熱し、次いで反応混合物を窒素ガスシール（減圧脱気）下で、２６０℃の生成物温度で４時間攪拌する。
【００６９】
例Ｂ１〜例Ｂ３の場合、第２のステップで、カルボキシル末端を持つポリアミドハードセグメントを、ジオールおよび／またはヒドロキシル末端を持つポリエステルと反応させる。このために、ジオール、ポリエステル、およびエステル化触媒から成る混合物を、ポリアミドハードセグメント融解物（生成物温度：２３０〜２６０℃）に添加する。
【００７０】
例Ｂ４〜例Ｂ６の場合、第２のステップで、カルボキシル末端を持つ（ｃａｂｏｘｙｌｔｅｒｍｉｎｉｅｒｔｅ）ポリアミドハードセグメントを、ポリエーテルジアミンと反応させる。このために、１５０℃に予め加熱したポリエーテルジアミンを、場合によっては安定剤および縮合促進剤と共に、２３０〜２６０℃の生成物温度を有するポリアミドハードセグメント融解物に添加する。
【００７１】
その後、反応器内の圧力を６０分以内で２００ｍｂａｒに下げる。反応混合物をこの圧力で３０分間攪拌した後、圧力を６０分以内で２０ｍｂａｒ未満の最終圧力まで下げる。所望のトルクが達成されるとすぐに真空を解除し、ポリマー融解物に５ｂａｒの窒素を通し、ノズルを通して水槽内に放出する。ひも状の放出物を粒状にし、次いでこの粒状物を８０℃で２４時間乾燥させる。表に挙げた特性は乾燥状態で求めた。
【００７２】
ポリアミドセグメントの数平均モル質量を以下の方程式に基づいて決定した。
【数１】
ｍR＝調節剤の量、単位ｇ
ｍ＝ポリアミドを構成するモノマーの量、単位ｇ
ｍH2O＝生じる水の量、単位ｇ
ＭR＝調節剤のモル質量、単位ｇ／ｍｏｌ
Ｍn＝理論上のブロック長、単位ｇ／ｍｏｌ
【００７３】
相対粘度（ηrel）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３０７に従って０．５質量％のｍ−クレゾール溶液中で２０℃の温度で決定した。
【００７４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）、および融解熱（Ｈｍ）は、ＩＳＯ１１３５７−１／２に従って決定した。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、２０Ｋ／ｍｉｎの加速度で実施した。
【００７５】
ヘイズおよび透過率は、２３℃で、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｅｎｅｒ社のＨａｚｅ−Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓを用い、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３（光の種類Ｃ）に従って７０×２ｍｍの円板で決定した。
【００７６】
引張弾性率はＩＳＯ５２７に従い１ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で、引裂強度および引裂伸度はＩＳＯ５２７に従い５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で、規格：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、タイプＡ１、１７０×２０／１０×４ｍｍのＩＳＯ引張棒に対して２３℃で決定した。
【００７７】
シャルピーの衝撃靱性およびノッチ付衝撃靱性は、ＩＳＯ１７９に従い規格：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、タイプＢ１、８０×１０×４ｍｍのＩＳＯ実験棒に対して２３℃で測定した。
【００７８】
アミノ末端基およびカルボキシル末端基の濃度は電位差滴定法によって決定する。このために、アミノ末端基に関しては、５０ｍｌのｍ−クレゾールと２５ｍｌのイソプロパノールから成る混合液中に、０．２〜１．０ｇのポリアミドまたはポリアミドオリゴマーを５０〜９０℃で溶解し、アミノカプロン酸を添加した後、０．０５モルの過塩素酸溶液で滴定する。ＣＯＯＨ末端基を決定するには、０．２〜１．０ｇの決定すべき試料を、可溶性に応じてベンジルアルコールまたはｏ−クレゾールおよびベンジルアルコールから成る混合液中に１００℃で溶解し、安息香酸を添加した後、０．１モルの水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム溶液で滴定する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミドセグメントと、別のセグメント、特に好ましくはエーテルセグメント、エステルセグメント、ポリエステルセグメント、および／またはポリエーテルエステルセグメントとして形成されたさらなるセグメントとを備えた透明なポリアミドエラストマー、ならびにその適用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドと、例えばジオール、ポリエステル、エーテルなどの形の別のセグメントとから成るコポリマーは、特にポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、またはポリエーテルアミドの形で、産業において幅広く使用されている。
【０００３】
このような系のいくつかを特許文献に基づき例示的に紹介する。
【０００４】
欧州特許出願公開第０１６３９０２号は、酸化アンチモンを使用したポリエーテルエステルアミドの製造方法について記載している。ポリアミドセグメントとしては、ＰＡ１２またはＰＡ６６などのような部分結晶性脂肪族ＰＡ系と共に、ＰＡＣＭ６およびＰＡＣＭ１２も挙げられている。
【０００５】
ドイツ特許第１０１９５９０８号では、高分子量熱可塑性樹脂（ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート）を、ポリマー間の交換反応を促進する特殊な添加剤と、押出機内で混合する。その目的は、非常に異なる熱可塑性樹脂同士を相容性にする機能を担うべきブロックコポリマーを、低くない濃度で生成することであり、これによりリサイクルの課題をある程度果たすことができる。ポリアミドエラストマーを狙い通りに製造することについては記載されていない。
【０００６】
欧州特許出願公開第１７８３１５７号は、ポリエーテルエステルアミドの製造方法について記載しており、この方法では、ポリエーテルジオールおよびポリアミドジカルボン酸のほかにトリオールを用いなければならない。ブロックコポリマーの透明度に関しては述べられていない。
【０００７】
これに関し多くの適用分野では、作用物質が可視域光に対して高い透明度を有することが必要とされている。
【０００８】
これに関連して、例えば欧州特許出願公開第０３０３４８９号は、ポリエーテルエステルアミドをベースとし、高い透明度および低いヘイズを有する抗静電性成形材料について記載している。エステル部分またはポリエステル部分として、ポリエーテルジオールおよび特殊な芳香族ジオールを一緒に使用する。例ではＰＡ６だけがポリアミド部分を構成している。
【０００９】
欧州特許出願公開第０２２１１８８号は、ＰＡ６ポリマーとテトラメチレングリコールおよびネオペンチルグリコールから成るコポリマーとをベースとし、高い透明度を有するとされるポリエーテルエステルアミドについて記載している。透過値は提示されておらず、１ｍｍ厚の被検体で測定されたヘイズは７５％未満である。このかなり高い値と、結晶化しやすいポリアミドセグメントが使用されたという事実が、この成形材料によって達成可能な成形部材の透明度が低いことを示している。
【００１０】
欧州特許出願公開第０３１３８６１号は、様々なポリアミドセグメントおよびポリオキシアルキレンジアミンをベースとし、実質的にエステル結合を含んでおらず、かつ透明であるとされるポリエーテルアミドを記載している。ただし透明度に関して客観的に評価できる提示はなされていない。例では以下のＰＡ系、すなわちＰＡＣＭＩ、ＢＡＣＩ、６Ｉが挙げられている。
【００１１】
ドイツ特許第２４０５６４６号は、ＭＸＤ６セグメントおよびポリエーテルセグメントから構成されるポリエーテルポリアミドブロックコポリマーについて記載している。このブロックコポリマーは、とりわけ高い透明度を有するとされている。
【００１２】
さらに米国特許出願公開第２００５／０１６５２１０号は、結晶化を妨げ、したがって成形部材の透明度を上昇させるとされるモノマーをＰＡハードブロック内に含むポリエーテルアミドブロックコポリマーについて記載している。このモノマーは、例えばＰＡＣＭもしくはＩＰＤのような脂環式ジアミンまたはラクタムなどであることができる。ポリアミドセグメント内の結晶性部分は、ポリアミドを構成するモノマーに対して少なくとも５５％、好ましくは少なくとも７０％である。寸法１００×１００×２ｍｍの板について５６０ｎｍで測定した透過値が提示されており、その値は７７％および７８％である。対応するヘイズ値は１２％および１３％である。
【００１３】
欧州特許出願公開第１３１４７５０号は、アミノカルボン酸および／またはラクタムをベースとする部分結晶性ポリアミドセグメントと、特殊なポリエーテルジアミン（ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン）とから製造されたポリエーテルアミドに関する。１ｍｍ厚の板で測定されたヘイズに関し、１１〜４６％の値が提示されている。透過値は開示されていない。
【００１４】
最後に米国特許第５，２８０，０８７号は、ポリエーテルエステルアミドを製造するための２段階式プロセスについて記載しており、この場合、まずラクタムおよびポリオキシアルキレングリコールを相互に反応させ、その後で初めてジカルボン酸を加えて縮合させる。生成物は透明とされているが、量的な提示はなされていない。
【００１５】
ＷＯ２００７／０７４０８６からは、架橋可能な熱可塑性ポリアミド成形材料が知られている。このポリアミドは、非晶質または微結晶性のポリアミドと、非晶質または微結晶性のポリアミドのコポリアミドおよびそのブレンドと、部分結晶性ポリアミドを含むそのようなポリアミドからのブレンドと、から成る群から選択される。その際、この発明によるポリアミド成形材料は、架橋添加剤を含み、この架橋添加剤は、高エネルギーの照射により、このポリアミド成形材料から成形され架橋されたＴｇ値が１４０℃超で、かつ１８０℃未満の温度で耐変形性が少なくとも９０％の成形部材が生成されることを特徴とする。これらのポリアミドは基本的に直鎖構造を有しており、そのモノマーは、オレフィンのＣ＝Ｃ二重結合を有していない。さらにこれに対応して、ポリアミド成形材料から製造された架橋ポリアミド成形部材、ならびにこの架橋されたポリアミド成形部材を製造するためのこのポリアミド成形材料の使用が開示されている。同様に、全般的に同じタイプの多かれ少なかれ透明なポリアミドが、米国特許出願公開第２００４／０１３８６２号、欧州特許第１３６９４４７号、欧州特許第１７１２５８１号、ならびに欧州特許第１７８８０２５号に記載されている。ポリアミドハードセグメントと共に別のセグメントを含み得るエラストマーは、これらの文献では挙げられておらず、容易に思いつくものでもない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
したがって本発明の課題はとりわけ、改良されたポリアミドコポリマーまたはポリアミドエラストマーを提供することである。その際特に、高い透明度を特色とすべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
この課題は、ポリアミドセグメント内に、ジアミンとしてアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンを最低１０ｍｏｌ％の割合で有するポリアミドエラストマーによって解決することができた。
具体的には、下記の一般構造のエラストマーから成る、または少なくとも本質的な部分として下記の一般構造のエラストマーを含むポリアミドエラストマーまたはより一般的にはポリアミド成形材料が、
【００１８】
【化１】
下記の場合に思いがけず優れた透明度を有することが分かった。すなわち、
Ｒ1が、ポリアミドセグメントであり、
（ａ）１０〜１００ｍｏｌ％のアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび／またはビス（アミノシクロヘキシル）プロパンと、
０〜９０ｍｏｌ％の別の脂環式Ｃ６〜Ｃ３６ジアミンおよび／または脂肪族Ｃ２〜Ｃ３６ジアミンおよび／または芳香族Ｃ６〜Ｃ３６ジアミンと、
（この場合、濃度はそれぞれポリアミドセグメント内のジアミンの総量に対しての提示である）
（ｂ）脂肪族Ｃ４〜Ｃ３６ジカルボン酸および／または脂環式Ｃ８〜Ｃ３６ジカルボン酸および／または芳香族Ｃ８〜Ｃ３６ジカルボン酸と、
（ｃ）場合によってはラクタムおよび／またはアミノカルボン酸Ｃ６〜Ｃ１２と
から構成され、
Ｒ2が、ソフトセグメント単位であり、以下の２価残基の群から、すなわち数平均モル質量が２００〜３０００ｇ／ｍｏｌ（好ましくは３００〜２５００ｇ／ｍｏｌ）の範囲内のＣ２〜Ｃ５（好ましくはＣ２〜Ｃ４）ポリオキシアルキレン、ポリオレフィン、ポリシロキサン、直鎖または分枝状の置換または非置換のＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ６〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、ポリカプロラクトン、脂肪族または脂環式のジカルボン酸およびジオールをベースとするポリエステル、脂肪族ポリカーボネート、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物から選択され、
その際に、Ｘ1およびＸ2は、互いに独立に、アミド（ＣＯＮＨ）結合またはエステル（ＣＯＯ）結合である。
【００１９】
一般的にはＸ1とＸ2は同じであるが、原理的には、例えばカルボキシル末端を持つポリアミド単位を、アミン末端を持つポリエーテル単位およびヒドロキシル末端を持つポリエステル単位またはエステル単位と同時に組み合わせる場合のように両方の要素が異なることもあり得る。エラストマーは、ポリエステルアミド、ポリエーテルアミド、またはポリエーテルエステルアミドであることが好ましい。
【００２０】
構造式（１）の解釈に関し、左側に示されたポリアミドセグメントＲ1は、Ｒ1がポリアミドセグメントと呼ばれる場合には原理的にその左右の両方に配置されたカルボニル基も含んでいることを強調しておかなければならない。さらに通常は非晶質のソフトセグメントとして形成されるカッコ内の右の部分の解釈に関しては、Ｘ1およびＸ2が（ＣＯＯ）であり、かつＲ2がＣ２〜Ｃ３６アルキレンまたはポリエステルとして提示される場合、別の言い方でソフトセグメントは、Ｃ２〜Ｃ３６アルキレンジオールまたはポリエステルジオール、例えば本明細書の後段で提示されるＰｒｉｐｏｌ２０３３またはＰｒｉｐｌａｓｔ３１９７によって構成されると理解しなければならない（この場合、系全体がポリエステルアミドである）。同様に、Ｘ1およびＸ2が（ＣＯＮＨ）であり、かつ例えばＲ2がＣ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレンとして提示される場合には、別の言い方でソフトセグメントは、Ｃ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレンジアミン、例えば本明細書の後段で提示されるＥｌａｓｔａｍｉｎ ＲＰ−４０９によって与えることができると言える（この場合、系全体がポリエーテルアミドである）。
【００２１】
その際、本発明の本質的な点の１つは、提案したエラストマー構造によって、厳密な仕様の光学的適用例のための透明な作用物質と、真の（つまり高い）柔軟性および非常に優れた靱性（衝撃靱性、ノッチ付衝撃靱性）との、思いがけず高価値の組合せを提供することである。その際、本発明における高い柔軟性とは、通常は５０〜１５００ＭＰａの範囲内、好ましくは１００〜１０００ＭＰａの範囲内、特に好ましくは１００〜５００ＭＰａの範囲内の引張弾性率と理解されるべきである（測定方法は下記参照）。本発明における非常に優れた靱性とは、通常は少なくとも２５ｋＪ／ｍ2、それどころか破損なしの、室温および−３０℃での衝撃靱性、および／または少なくとも１５ｋＪ／ｍ2、少なくとも２５ｋＪ／ｍ2、それどころか破損なしの、室温および−３０℃でのノッチ付衝撃靱性と理解されるべきである（測定方法は下記参照）。
【００２２】
本発明によるポリアミドエラストマーは、ポリアミド単位と、ポリエーテル単位および／またはポリエステル単位などのソフトセグメント単位とを含んでおり、反応性末端基を持つ単位の重縮合によって形成される。その際、ポリアミド単位は、カルボキシル末端ならびにアミン末端を持つことができる。ソフトセグメントは、構造に応じてアミン末端、カルボキシル末端、またはヒドロキシル末端を持つ。好ましいソフトセグメント単位は、エステル単位またはポリエステル単位およびポリエーテル単位である。エステル単位またはポリエステル単位は、カルボキシル末端またはヒドロキシル末端を持ち、一方、ポリエーテル単位はカルボキシル末端基またはアミノ末端基を担持する。したがって好ましいソフトセグメント単位に関して以下の組合せの可能性が明らかである。すなわち
（１）ポリアミド単位がカルボキシル末端を持ち、かつエステル単位またはポリエステル単位がヒドロキシル末端を持つ。この場合、形成されるコポリマーはポリエステルアミドである。
（２）ポリアミド単位がカルボキシル末端を持ち、かつポリエーテル単位がアミン末端を持つ。この場合、形成されるコポリマーはポリエーテルアミドである。
（３）ポリアミド単位がアミン末端を持ち、かつポリエーテル単位がカルボキシル末端を持つ。この場合、形成されるコポリマーはポリエーテルアミドである。
（４）ポリアミド単位がカルボキシル末端を持ち、かつポリエーテル単位がヒドロキシル末端を持つ。この場合、形成されるコポリマーはポリエーテルエステルアミドである。
（５）ポリアミド単位がカルボキシル末端を持ち、かつポリエーテル単位がアミノ末端を持ち、かつポリエステル単位またはエステル単位がヒドロキシル末端を持つ。形成されるコポリマーはポリエーテルエステルアミドである。
（６）ポリアミド単位がアミン末端を持ち、かつポリエーテル単位およびポリエステル単位がカルボキシル末端を持つ。形成されるコポリマーはポリエーテルエステルアミドである。
【００２３】
その際、Ｘ1およびＸ2が共に（ＣＯＯ）である場合、残基Ｒ2は、直鎖または分枝状の置換または非置換のＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ６〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、ポリカプロラクトン、脂肪族または脂環式のジカルボン酸およびジオールをベースとするポリエステル、脂肪族ポリカーボネート、Ｃ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレン、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物として与えられることが好ましい。
【００２４】
その際、同様に、Ｘ1およびＸ2が共に（ＣＯＮＨ）である場合、残基Ｒ2は、数平均モル質量が２００〜３０００ｇ／ｍｏｌ（好ましくは３００〜２５００ｇ／ｍｏｌ）の範囲内のＣ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレン、ポリオレフィン、ポリシロキサン、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物として与えられることが好ましい。
【００２５】
好ましい一実施形態によれば、ポリアミドセグメントは、少なくとも２０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも３０ｍｏｌ％、特に好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％がアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび／またはアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）プロパンに基づき、つまりポリアミドセグメントはコポリアミドであり、あるいはそれどころか完全に、アルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンまたはビス（アミノシクロヘキシル）プロパンに基づく（ホモポリアミドまたはコポリアミド）。アルキル置換基としては、直鎖および／または分枝状のＣ１〜Ｃ６、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基が好ましく、特にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、またはブチル基が好ましく、特に好ましいのはメチル基である。特に好ましい一実施形態では、アルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンとして、ＭＡＣＭ（ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン）が用いられる。
【００２６】
ポリアミドセグメントの数平均モル質量は、例えばジカルボン酸またはジアミンを過剰にすることによって、５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７５０〜３０００ｇ／ｍｏｌに調整することが好ましい。モル質量の調節には、ポリアミドセグメントを構成するためにも使用されるジカルボン酸またはジアミンを用いることが好ましい。ただし、後でさらに詳しく説明するような別の構造のジカルボン酸またはジアミンを用いてもよい。
【００２７】
モル質量、相対粘度もしくは流動性、またはＭＶＲを調節するために、ポリアミドセグメントの出発原料および／またはポリアミドエラストマーの出発原料には、前述のジカルボン酸またはジアミンに加えて、モノカルボン酸またはモノアミンの形の単官能性調節剤を添加することができる。調節剤として適切な脂肪族、脂環式、または芳香族のモノカルボン酸またはモノアミンは、酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、シクロヘキサン酸、安息香酸、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）−プロピルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２−フェニルエチルアミンなどである。調節剤は単独で使用してもよく、または組み合わせて使用してもよい。調節剤として、無水物、イソシアナート、酸ハロゲン化物、またはエステルのような、アミノ基または酸基と反応することができる別の単官能性化合物を用いることもできる。調節剤の通常の使用量は、ポリマー１ｋｇにつき１０〜２００ｍｍｏｌである。
【００２８】
さらなる一実施形態によれば、ポリアミドエラストマーは少なくとも、好ましくはエーテル部分および／またはエステル部分などのようなソフトセグメント単位に起因する非晶質相を備えている。好ましい一実施形態によれば、この非晶質相のガラス転移温度またはガラス転移点は高くとも２０℃である。透明なポリエステルアミドの非晶質相は、０℃未満、好ましくは−２０℃未満のガラス転移点を有することが望ましい。ソフトセグメントのガラス転移点は、好ましくは−７０℃以上、特に好ましくは−６０℃以上である。
【００２９】
本文書において使用する透明なポリアミドエラストマーまたは透明な成形材料という概念は、ポリアミドエラストマーまたは成形材料（純粋な形での、つまり上で提示したさらなる成分を含まない本発明による成形材料）が、２ｍｍ厚の薄い小板の形で存在する場合に、その光透過率が少なくとも７０％であるポリアミドエラストマーまたはそれから成る成形材料を表している。その際、光透過率の測定は、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社のＵＶ／ＶＩＳ分光計で、２００〜８００ｎｍの範囲において、円板７０×２ｍｍに対して行う。透過値は５００〜７００ｎｍの波長領域に関して提示する。このために円板７０×２ｍｍを、例えばＡｒｂｕｒｇ射出成形機で、研磨された金型内で製造し、その際、シリンダ温度は２００〜３４０℃であり、金型温度は２０〜１４０℃である。
【００３０】
つまり、ポリアミドエラストマーおよび／または成形材料の透過率は、少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、特に好ましくは８５％超であることが好ましい。
【００３１】
光学的にあまり厳密な仕様でない部品、または反射挙動だけが重要な部品（例えば装飾品）に関しては、より低い透明度でもよく、それどころか少し曇っていてもよい。
【００３２】
さらにポリアミドエラストマーおよび／または成形材料のヘイズは、高くとも２０％、好ましくは高くとも１５％、特に好ましくは高くとも１０％である場合が好ましい（ＡＳＴＭ１００３、層厚２ｍｍ）。
【００３３】
ポリアミドエラストマーは、第１の好ましい実施形態によれば、少なくとも１種の、あるいは１種しか存在しないポリエステルアミド、ポリエーテルアミド、またはポリエーテルエステルアミドが、４０〜９５質量％を占めるポリアミド部分（Ｒ1）および５〜６０質量％を占めるポリエステル部分および／またはポリエーテル部分（Ｒ2）から構成されることを特徴とする。その際、ポリアミド単位およびポリエステル単位および／またはポリエーテル単位は、ポリアミドエラストマーにおける繰り返し単位として、統計学的に交互にまたはブロックごとに配置されたものでよい。第２の好ましい実施形態ではポリアミドエラストマーが、５０〜８５質量％のＲ1および１５〜５０質量％のＲ2から構成される。上で提示した構造（１）に基づき、かつ上で提示した一般的な組成に基づくポリアミドエラストマーは、Ｒ2部分を２０〜４５質量％の範囲内で有することが望ましい。
【００３４】
しかし特に好ましいのは、非晶質または微結晶性のポリアミドハードセグメントを含むポリアミドエラストマーである。本発明によるポリエステルアミド、ポリエーテルアミド、またはポリエーテルエステルアミドの非晶質または微結晶性のポリアミドハードセグメントは、５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは７００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に好ましくは７５０〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均モル質量を有する。
【００３５】
微結晶性のポリアミドハードセグメントまたはコポリアミドハードセグメントを使用する場合、この微結晶性のポリアミドハードセグメントおよび／またはコポリアミドハードセグメントが、４〜４０Ｊ／ｇの範囲内、特に４〜２５Ｊ／ｇの範囲内の融解エンタルピーを有することが好ましい（示差走査熱量測定、ＤＳＣで測定される）。好ましくは、微結晶性ポリアミド／コポリアミドハードセグメントの組成は、高分子量の形で、かつさらなる成分なしで処理されて、透明な成形部材を生じさせるポリアミド系である。つまり晶子の寸法が可視光波長より小さい。好ましくは、微結晶性のポリアミドハードセグメントは、少なくとも５０℃超、好ましくは８０℃超、特に好ましくは１００℃超のガラス転移温度を有しており、ならびに少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１３５℃、特に少なくとも１５０℃の融点を有している。これらの値の上限に関しては、融点が最大２４０℃の値を超えないことが好ましく、好ましくはポリアミドハードセグメントの融点は最大２２０℃、特に高くとも２００℃であるべきであろう。ポリアミドハードセグメントのガラス転移温度に対する上限は最大１８０℃であることが好ましく、好ましくは高くとも１５０℃、特に高くとも１４０℃であるべきであろう。
【００３６】
微結晶性ポリアミドおよび／またはコポリアミドハードセグメントは、アルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンまたはビス（アミノシクロヘキシル）プロパン、ならびに場合によっては別の脂環式ジアミン（例えばＰＡＣＭ、ＩＰＤ、ＢＡＣ）および／または脂肪族Ｃ４〜Ｃ１８ジアミンおよび／または芳香族核を有するジアミン（例えばＭＸＤＡまたはＰＸＤＡ）をベースとする。
【００３７】
その際、ハードセグメントが、ＭＡＣＭと１０〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸とをベースとして構成されることが好ましく、その際、別の脂環式ジアミンは、追加の置換基を含むまたは含まないＰＡＣＭおよび／またはＩＰＤ（イソホロンジアミン）であることが好ましく、特に好ましいのは、それぞれ１０〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸を含むＭＡＣＭ／ＰＡＣＭ型のコポリアミド、例えばＭＡＣＭ１２／ＰＡＣＭ１２である。この場合、ＰＡＣＭ濃度は４０ｍｏｌ％超、特に５５ｍｏｌ％超であることが好ましい。
【００３８】
ＭＡＣＭは全般的にＩＳＯ名のビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタンを表しており、３，３’−ジメチル−４−４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンという商品名で、Ｌａｒｏｍｉｎ Ｃ２６０型（ＣＡＳ Ｎｏ．６８６４−３７−５）として市販されている。概念ＭＡＣＭの後の数字はそれぞれ、ジアミンＭＡＣＭと重合される脂肪族直鎖ジカルボン酸を表している（Ｃ１２、例えばＤＤＳ、ドデカン二酸）。
【００３９】
ＰＡＣＭはＩＳＯ名のビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンを表しており、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンという商品名で、Ｄｉｃｙｋａｎ型（ＣＡＳ Ｎｏ．１７６１−７１−３）として市販されている。
【００４０】
その代わりにまたはそれに加えて、既に説明したように、ポリアミドハードセグメントは非晶質ポリアミドおよび／またはコポリアミドであることができ、その際、融解エンタルピーが４Ｊ／ｇ未満であることが好ましい（示差走査熱量測定、ＤＳＣで測定される）。
【００４１】
好ましい一実施形態によれば、非晶質ポリアミドハードセグメントのガラス転移温度は、少なくとも５０℃超、好ましくは８０℃超、特に好ましくは１００℃超である。
【００４２】
さらなる好ましい一実施形態は、ＭＡＣＭ、脂肪族および／または別の脂環式のジアミンをベースとする非晶質ポリアミドおよび／またはコポリアミドハードセグメントであることを特徴とし、好ましくはＭＡＣＭＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＭＡＣＭＩ／１２、ＭＡＣＭＴ／１２型の非晶質ポリアミドであり、この場合のラウロラクタムの含有率は、好ましくは５０ｍｏｌ％未満、特に３５ｍｏｌ％未満である。なおＩはイソフタル酸を表している。
【００４３】
さらなる一実施形態では、ポリアミドハードセグメントが、１０〜１８個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸または６〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸に基づき、またはそのようなホモポリアミドおよび／またはコポリアミドの混合物であり、好ましくはラクタムおよび／またはアミノカルボン酸をベースとしており、その際、芳香族ジカルボン酸は、例えばＴＰＳ（テレフタル酸）および／またはＩＰＳ（イソフタル酸）である。ホモポリアミドハードセグメントおよび／またはコポリアミドハードセグメントは、有利には、以下の群から、すなわち６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、ラクタム含有ポリアミド、例えば１２／ＭＡＣＭＩ、１２／ＭＡＣＭＴ、１２／ＭＡＣＭ６〜１８、またはその混合物から選択されたポリアミドであり得る。その他の可能な系は、ＭＡＣＭ６〜１８、ＭＡＣＭ６〜１８／ＰＡＣＭ６〜１８、またはこれらから構成された混合物である。
【００４４】
ポリアミドの表記は、ＩＳＯ１８７４−１に従って行う。この場合Ｉはイソフタル酸、Ｔはテレフタル酸をそれぞれ表している。
【００４５】
さらにコポリアミドハードセグメントが、少なくとも１種のジカルボン酸およびアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび芳香族核を有するジアミンをベースとするポリアミドであることが有利であり、かつ可能であり、好ましくはＭＡＣＭおよびＭＸＤ（メタ−キシリレンジアミン）をベースとしており、その際、ジカルボン酸は、芳香族および／または脂肪族であることができ、例えば好ましくはＭＡＣＭＩ／ＭＸＤＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＸＤ６、またはＭＡＣＭＩ／６Ｉ／ＭＸＤＩ、ＭＡＣＭＩ／６Ｉ／ＭＸＤ６である。
【００４６】
さらなる好ましい一実施形態は、ポリアミドエラストマーが、０．５質量％ｍ−クレゾール溶液として２０℃の温度で測定して、１．３〜３．０、特に好ましくは１．４〜２．５の溶液粘度（ηrel）を有することを特徴とする。さらにポリアミドエラストマーが、１５００ＭＰａ未満、好ましくは１０００ＭＰａ未満、特に好ましくは５００ＭＰａ未満の引張弾性率を有する場合が好ましい。
【００４７】
ポリアミドエラストマーに関しては、以下の構造用供給材料、すなわち少なくとも１種のポリアミドをベースとし、かつ少なくとも１種のポリエステル部分および／またはエステル部分および／またはポリエーテル部分をベースとする透明なポリエステルアミド、ポリエーテルアミド、またはポリエーテルエステルアミドが好ましく、その際、ポリアミドは、ジカルボン酸およびアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび場合によってはさらなるジアミンおよび／またはラクタムおよび／またはアミノカルボン酸をベースとして形成することができ、かつポリエステル部分および／またはエステル部分は、ジオールおよびジカルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸をベースとして形成することができ、かつポリエーテル部分はポリエーテルジアミンをベースとして形成することができる。
【００４８】
ジカルボン酸（ポリアミド部分用にも、Ｒ2部分、つまり例えばポリエステル部分用にも）
少なくとも１種のジカルボン酸は以下の群から、すなわち脂肪族Ｃ４〜Ｃ４４二酸、脂環式Ｃ８〜Ｃ３６二酸、芳香族二酸（望ましくはＴＰＳ、ＩＰＳ、ＮＤＳ）、ならびにその混合物または組合せから選択することができる。好ましくは、少なくとも１種のジカルボン酸は以下の群から、すなわちアジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、およびその混合物から選択される。したがって特に、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、日本酸、シクロヘキサンジカルボン酸、特にｃｉｓおよび／またはｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸および／またはｃｉｓおよび／またはｔｒａｎｓ−シクロヘキサン（Ｃｙｏｌｏｈｅｘａｎ）−１，３−ジカルボン酸（ＣＨＤＡ）、３６個または４４個の炭素原子を有するダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸から選択される。
【００４９】
ジアミン（ポリアミド部分用）：
ジアミンは以下の群から、すなわち分枝または非分枝状の脂肪族Ｃ４〜Ｃ１８ジアミン、脂環式Ｃ８〜Ｃ２０ジアミン、芳香族核を有するジアミン、ならびにその混合物または組合せから選択される。直鎖または分枝状の脂肪族ジアミンの例は、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン（ＭＰＭＤ）、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、（ＯＭＤＡ）、１，９−ノナンジアミン（ＮＭＤＡ）、２−メチル−１，８−オクタンジアミン（ＭＯＤＡ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＨＭＤ）、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＨＭＤ）、５−メチル−１，９−ノナンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１６−ヘキサデカンジアミン、および１，１８−オクタデカンジアミンである。脂環式ジアミンとしては、例えばシクロヘキサンジアミン、１，３−ビス−（アミノメチル）−シクロヘキサン（ＢＡＣ）、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン（Ｎｏｒｂｏｎａｎｄｉａｍｉｎ）、ノルボルナンジメチルアミン、ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ｎｏｒｂｏｎａｎ）、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン（ＰＡＣＰ）、および３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）を使用することができる。芳香脂肪族ジアミンとしては、ｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）およびｐ−キシリレンジアミン（ＰＸＤＡ）を挙げておく。ＭＡＣＭ以外のさらなるジアミンとして好ましいのは、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、メチルオクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジアミン、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミン、ＰＡＣＭ、ノルボルナンジアミン、および１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンである。
【００５０】
ラクタムまたはアミノカルボン酸（成分（ｃ））：
ラクタムまたはアミノカルボン酸は以下の群から、すなわちカプロラクタム、ラウロラクタム、アミノカプロン酸、アミノラウリン酸、アミノウンデカン酸から選択される。
【００５１】
特に好ましいラクタムは、４個、６個、７個、８個、１１個、または１２個の炭素原子を有するラクタムまたはα，ω−アミノ酸である。これは、ラクタム：ピロリジン−２−オン（炭素原子数：４）、ε−カプロラクタム（炭素原子数：６）、エナントラクタム（炭素原子数：７）、カプリルラクタム（炭素原子数：８）、ラウロラクタム（炭素原子数：１２）、またはα、ω−アミノ酸：１，４−アミノブタン酸、１，６−アミノヘキサン酸、１，７−アミノヘプタン酸、１，８−アミノオクタン酸、１，１１−アミノウンデカン酸、および１，１２−アミノドデカン酸である。
【００５２】
ジオール（Ｒ2を提供）：
ジオールは以下の群から、すなわち脂肪族Ｃ２〜Ｃ３６ジオール、脂環式Ｃ６〜Ｃ３６ジオール、芳香族核を有するＣ８〜Ｃ３６ジオール、エーテル基を含有するジオール、ポリカプロラクトンジオール、またはその組合せから選択される。好ましくはジオールは以下の群から、すなわちエタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、Ｃ３６ダイマー脂肪ジオール、ポリオキシアルキレンジオール（直鎖または分枝状のＣ２〜Ｃ５アルキレン）（特にモル質量は２００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲内）、ポリカプロラクトンジオール（モル質量は５００〜３０００ｇ／ｍｏｌ（特に好ましくは７５０〜２０００ｇ／ｍｏｌ）の範囲内）、ならびにその組合せから選択される。
【００５３】
ポリエーテルセグメント（アミノ末端またはカルボキシル末端を持つ、Ｒ2を提供）
数平均モル質量が２００〜２５００ｇ／ｍｏｌの範囲内のポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシエチレンジカルボン酸、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシプロピレンジカルボン酸、ポリオキシテトラメチレンジアミン、ポリオキシテトラメチレンジカルボン酸、これらのコポリマーまたは混合物、ならびに上で挙げたジオールとのコポリマー。
【００５４】
透明なポリアミドエラストマーは、既に述べたように、ポリエーテルアミドまたはポリエーテルエステルアミドまたはポリエステルアミドであることが好ましい。これは、特に好ましくは以下の群から、すなわちＭＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１８、ＭＡＣＭ１２／ＰＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１８／ＰＡＣＭ１８、６Ｔ単位、９Ｔ単位、１０Ｔ単位、および／または１２Ｔ単位を有するコポリアミド、あるいはその混合物および／または組合せから選択されるポリアミド系をベースとする。
【００５５】
好ましいポリエステル部分および／またはエステル部分：
透明なポリアミドエラストマーは、Ｃ３６ジオールおよび／またはアジピン酸および／またはセバシン酸および／またはＣ３６ダイマー脂肪酸および／またはテレフタル酸から誘導されるポリエステルを有するポリエステル部分および／またはエステル部分をベースとするポリエステルアミドまたはポリエーテルエステルであることが好ましい。
【００５６】
ポリアミドエラストマーの製造は、１段階式または２段階式の重縮合方法で行われる。１段階式の方法では、ポリアミドを構成する成分を、エステル成分もしくはポリエステル成分および／またはポリエーテル成分と、個々の成分の末端基をできるだけ等モル比で混合し、１８０〜３００℃の範囲内の温度で所望の粘度が達成されるまで重縮合する。特にポリアミド単位に関して狙い通りのブロックごとの構成を得ようと努める場合、または原料としてラクタムを一緒に使用する場合、２段階式の方法を用いることが有利である。この場合、まず第１の段階で、１８０〜３２０℃の温度および０〜２０ｂａｒの圧力で、成分ａ）、成分ｂ）、および成分ｃ）から成り、カルボキシ末端基またはアミノ末端基を持つポリアミド単位を形成し、その後このポリアミド単位をソフトセグメント単位と、大気圧またはより減圧（真空）下で、１８０〜２８０℃の範囲内の温度で重縮合に、高分子量コポリマーにする。ヒドロキシル末端基を持つソフトセグメント単位を用いる場合、反応を促進するためにエステル化触媒、例えば有機チタネートまたはジルコネートを用いることが有利である。
【００５７】
さらに本発明は、このようなポリアミドエラストマーから形成される物体、または少なくとも本質的な成分としてこのようなポリアミドエラストマーを含む成形材料から成る物体、ならびに対応する例えば粒状物などの半製品に関する。したがって本発明は例えば、上で述べたようなポリアミドエラストマーから形成される少なくとも１つの領域または層を有する透明な（上で提示した定義において透明な）、好ましくは曇りのない物体にも関する。
【００５８】
言い換えればそのような物体は、好ましくは、ポリアミドエラストマーから形成される２ｍｍ厚の層の場合に、５００〜７００ｎｍの波長領域において７０％超、好ましくは８５％超の透過率を有し、かつ／または高くとも２０％、好ましくは高くとも１５％、特に好ましくは高くとも１０％のヘイズを有する。
【００５９】
この物体は、様々な実施形態に基づき、フィルム、プロフィル、管、中空体、または光学的に可変のフィルタ、または光学レンズであることができ、好ましくは眼科用レンズであり、特に好ましくは、追加的にフォトクロミック色素などの色素が存在する場合の、スペクトルフィルタ作用を備えた要素、例えばメガネのレンズ、太陽レンズ、補正レンズ、光学フィルタ、および光学的信号処理用のスイッチングユニット、スキー用ゴーグル、バイザー、保護メガネ、光記録システム、ディスプレイ、光学式データメモリ、建築物および車両の窓であり、または装飾要素もしくは構造要素、例えばメガネフレーム、玩具、カバー、特に携帯電話のハウジング、電子機器の部品、コーティング、特にパッケージ、装飾品、運動機器、グラッディング、好ましくは自動車領域における化粧張りのコーティングである。
【００６０】
これに加え本発明は、そのような物体の製造方法に関する。この方法は、好ましくは上で述べたようなポリアミドエラストマーが、押出成形方法、射出成形方法、またはインモールドコーティング方法で物体へと成形されることを特徴とする。
【００６１】
さらなる好ましい実施形態は従属請求項に記載されている。
【発明を実施するための形態】
【００６２】
以下に本発明を複数の実施例に基づき説明する。これらの例は、ポリアミドエラストマーまたはそれから形成された成形材料がどのように製造され、例えば成形品へと加工され得るかを明示的に示すために用いたものであり、これらの例は添付の特許請求の範囲で定義されている保護対象の解釈を制限するために提示されるのではない。
【００６３】
本発明に基づく６つの例（Ｂ１〜Ｂ６と称する）ならびにアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび／またはビス（アミノシクロヘキシル）プロパンの部分のないポリエーテルアミドの形の比較例（ＶＢ１と称する）を合成し、次いでその材料特性を測定し、相互に比較した。さらに現況技術とのより良い比較のために、純粋なＭＡＣＭ１２およびＰＡＣＭ１２の形の比較例（ＶＢ２およびＶＢ３）をこの分析に加え、測定した。これにより特に認識できることは、これらの材料が、本発明に基づく多くの適用例のためには、かなり不十分な柔軟性および不十分な靱性しか有していないことである。
【００６４】
組成ならびに結果として生じる材料特性を下の表にまとめる。
【表１】
【００６５】
ｏ．Ｂ．＝破損なし；ｎ．ｍ．＝測定不能；ｋ．ＷＳ＝ソフトセグメントなし
【００６６】
この場合、以下の材料が用いられる。すなわち
ＤＤＳ ドデカン二酸
ＭＡＣＭ ビス−(４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル)−メタン
ＰＡＣＭ ビス−(４−アミノシクロヘキシル)−メタン
Ｐｒｉｐｏｌ２０３３ Ｃ３６ジオール（ＣＡＳ−Ｎｏ．１４７８５３−３２−５）であり、Ｕｎｉｑｅｍａから購入可能である。
Ｐｒｉｐｌａｓｔ３１９７ ダイマージオールダイメレート（Ｄｉｍｅｒｄｉｏｌｄｉｍｅｒａｔ）（ＣＡＳ−Ｎｏ．１７７５９１−０８−１）であり、例えばＰｒｉｐｏｌ２０３３のようなダイマージオールおよびＣ３６ダイマー脂肪酸から製造され、Ｕｎｉｑｅｍａから購入可能である。
Ｔｙｚｏｒ ＮＰＺ テトラ−（ｎ−プロピル）−ジルコネート、Ｄｕｐｏｎｔから購入可能である。
Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ ＲＰ−４０９ 分子量が約４４０ｇ／ｍｏｌのポリオキシプロピレンジアミンであり、Ｈｕｎｔｓｍａｎから購入可能である。
Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ ＲＰ−２００９ 分子量が約１９８０ｇ／ｍｏｌのポリオキシプロピレンジアミンであり、Ｈｕｎｔｓｍａｎから購入可能である。
【００６７】
出発材料は、上で提示した材料を準備したうえで、攪拌釜内で以下のように製造した。
【００６８】
第１のステップでは、まずポリアミドハードセグメントを重縮合する。このために、ポリアミドを構成するモノマー（ＭＡＣＭ、ドデカン二酸など）および消泡剤を反応器内に入れ、次いで窒素で不活化する。続いて反応器を２７０℃に加熱し、次いで反応混合物を窒素ガスシール（減圧脱気）下で、２６０℃の生成物温度で４時間攪拌する。
【００６９】
例Ｂ１〜例Ｂ３の場合、第２のステップで、カルボキシル末端を持つポリアミドハードセグメントを、ジオールおよび／またはヒドロキシル末端を持つポリエステルと反応させる。このために、ジオール、ポリエステル、およびエステル化触媒から成る混合物を、ポリアミドハードセグメント融解物（生成物温度：２３０〜２６０℃）に添加する。
【００７０】
例Ｂ４〜例Ｂ６の場合、第２のステップで、カルボキシル末端を持つ（ｃａｂｏｘｙｌｔｅｒｍｉｎｉｅｒｔｅ）ポリアミドハードセグメントを、ポリエーテルジアミンと反応させる。このために、１５０℃に予め加熱したポリエーテルジアミンを、場合によっては安定剤および縮合促進剤と共に、２３０〜２６０℃の生成物温度を有するポリアミドハードセグメント融解物に添加する。
【００７１】
その後、反応器内の圧力を６０分以内で２００ｍｂａｒに下げる。反応混合物をこの圧力で３０分間攪拌した後、圧力を６０分以内で２０ｍｂａｒ未満の最終圧力まで下げる。所望のトルクが達成されるとすぐに真空を解除し、ポリマー融解物に５ｂａｒの窒素を通し、ノズルを通して水槽内に放出する。ひも状の放出物を粒状にし、次いでこの粒状物を８０℃で２４時間乾燥させる。表に挙げた特性は乾燥状態で求めた。
【００７２】
ポリアミドセグメントの数平均モル質量を以下の方程式に基づいて決定した。
【数１】
ｍR＝調節剤の量、単位ｇ
ｍ＝ポリアミドを構成するモノマーの量、単位ｇ
ｍH2O＝生じる水の量、単位ｇ
ＭR＝調節剤のモル質量、単位ｇ／ｍｏｌ
Ｍn＝理論上のブロック長、単位ｇ／ｍｏｌ
【００７３】
相対粘度（ηrel）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３０７に従って０．５質量％のｍ−クレゾール溶液中で２０℃の温度で決定した。
【００７４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）、および融解熱（Ｈｍ）は、ＩＳＯ１１３５７−１／２に従って決定した。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、２０Ｋ／ｍｉｎの加速度で実施した。
【００７５】
ヘイズおよび透過率は、２３℃で、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｅｎｅｒ社のＨａｚｅ−Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓを用い、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３（光の種類Ｃ）に従って７０×２ｍｍの円板で決定した。
【００７６】
引張弾性率はＩＳＯ５２７に従い１ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で、引裂強度および引裂伸度はＩＳＯ５２７に従い５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で、規格：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、タイプＡ１、１７０×２０／１０×４ｍｍのＩＳＯ引張棒に対して２３℃で決定した。
【００７７】
シャルピーの衝撃靱性およびノッチ付衝撃靱性は、ＩＳＯ１７９に従い規格：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、タイプＢ１、８０×１０×４ｍｍのＩＳＯ実験棒に対して２３℃で測定した。
【００７８】
アミノ末端基およびカルボキシル末端基の濃度は電位差滴定法によって決定する。このために、アミノ末端基に関しては、５０ｍｌのｍ−クレゾールと２５ｍｌのイソプロパノールから成る混合液中に、０．２〜１．０ｇのポリアミドまたはポリアミドオリゴマーを５０〜９０℃で溶解し、アミノカプロン酸を添加した後、０．０５モルの過塩素酸溶液で滴定する。ＣＯＯＨ末端基を決定するには、０．２〜１．０ｇの決定すべき試料を、可溶性に応じてベンジルアルコールまたはｏ−クレゾールおよびベンジルアルコールから成る混合液中に１００℃で溶解し、安息香酸を添加した後、０．１モルの水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム溶液で滴定する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造の透明なポリアミドエラストマー。
【化１】
［式中、Ｒ1は、ポリアミドセグメントであり、
（ａ）１０〜１００ｍｏｌ％のアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび／またはビス（アミノシクロヘキシル）プロパンと、
０〜９０ｍｏｌ％の別の脂環式Ｃ６〜Ｃ３６ジアミンおよび／または脂肪族Ｃ２〜Ｃ３６ジアミンおよび／または芳香族Ｃ６〜Ｃ３６ジアミンと、
（この場合、濃度はポリアミドセグメント内のジアミンの総量に基づいている）
（ｂ）脂肪族Ｃ４〜Ｃ３６ジカルボン酸および／または脂環式Ｃ８〜Ｃ３６ジカルボン酸および／または芳香族Ｃ８〜Ｃ３６ジカルボン酸と
から構成され、
（ｃ）または上記（ａ）および（ｂ）と、ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸Ｃ６〜Ｃ１２と
から構成されてもよく、
Ｒ2は、以下の２価残基の群：数平均モル質量が２００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の直鎖または分枝状のＣ２〜Ｃ５ポリオキシアルキレン、ポリオレフィン、ポリシロキサン、直鎖または分枝状の置換または非置換のＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ６〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、ポリカプロラクトン、脂肪族または脂環式のジカルボン酸およびジオールをベースとするポリエステル、脂肪族ポリカーボネート、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物から選択され、
Ｘ1およびＸ2は、互いに独立に、アミド（ＣＯＮＨ）結合またはエステル（ＣＯＯ）結合である］
【請求項２】
Ｒ1が４０〜９５質量％の範囲内であり、かつＲ2が５〜６０質量％の範囲内であり、その際、Ｒ1が５０〜８５質量％で、かつＲ2が１５〜５０質量％で存在する場合が好ましい、請求項１に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項３】
ポリアミドセグメントＲ1は、少なくとも２０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも３０ｍｏｌ％、特に好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％が、アルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンに基づく、請求項１または２に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項４】
ポリアミドセグメントＲ1が、完全に、アルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンに基づく、請求項１から３までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項５】
アルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンが、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン（ＭＡＣＭ）である、請求項１から４までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項６】
ポリアミドセグメントＲ1の数平均モル質量が、５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは７００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に好ましくは７５０〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項７】
Ｘ1＝Ｘ2＝（ＣＯＯ）であり、かつ残基Ｒ2が、直鎖または分枝状の置換または非置換のＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ６〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、ポリカプロラクトン、脂肪族または脂環式のジカルボン酸およびジオールをベースとするポリエステル、脂肪族ポリカーボネート、Ｃ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレン、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物として定義されることを特徴とする請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項８】
Ｘ1＝Ｘ2＝（ＣＯＮＨ）であり、かつ残基Ｒ2が、数平均モル質量が２００〜３０００ｇ／ｍｏｌ（好ましくは３００〜２５００ｇ／ｍｏｌ）の範囲内のＣ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレン、ポリオレフィン、ポリシロキサン、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物として定義されることを特徴とする請求項１から７までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項９】
好ましくは要素Ｒ2を含むセグメントに起因する非晶質相を有しており、前記非晶質相のガラス転移温度が高くとも２０℃、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満であることを特徴とする請求項１から８までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１０】
透過率が少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、特に好ましくは８５％超であることを特徴とする請求項１から９までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１１】
ヘイズが高くとも２０％、好ましくは高くとも１５％、特に好ましくは高くとも１０％であることを特徴とする請求項１から１０までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１２】
ポリアミドセグメントＲ1および要素Ｒ2を含むセグメントが、統計学的に、交互にまたはブロックごとに配置されることを特徴とする請求項１から１１までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１３】
ポリアミドセグメントＲ1が、微結晶のポリアミドハードセグメントまたはコポリアミドハードセグメントであり、前記セグメントが好ましくは、４〜４０Ｊ／ｇの範囲内、好ましくは４〜２５Ｊ／ｇの範囲内の融解エンタルピーを有し、かつ／または前記セグメントが好ましくは、少なくとも５０℃超、好ましくは８０℃超、および特に好ましくは１００℃超のガラス転移温度を有し、かつ／または前記セグメントが好ましくは、少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１３５℃、特に少なくとも１５０℃の融点を有する、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１４】
Ｒ1が、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン（ＭＡＣＭ）および少なくとも１種の１０〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸から構成されており、その際に好ましくは、追加的に存在する別の脂環式ジアミンが、置換されたまたはされないビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン（ＰＡＣＭ）および／またはイソホロンジアミン（ＩＰＤ）であることを特徴とする請求項１から１３までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１５】
Ｒ1が、１０〜３６個の炭素原子、好ましくは１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸と組み合わされた、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン（ＭＡＣＭ）およびビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン（ＰＡＣＭ）から構成されており、その際に特に好ましくは、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン（ＰＡＣＭ）の濃度が４０ｍｏｌ％超であり、特に好ましくは５５ｍｏｌ％超であることを特徴とする請求項１から１４までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１６】
ポリアミドセグメントＲ1が、非晶質のポリアミドハードセグメントまたはコポリアミドハードセグメントであり、前記セグメントが４Ｊ／ｇ未満の範囲内の融解エンタルピーを有し、かつ／または前記セグメントが少なくとも５０℃、好ましくは８０℃超、特に好ましくは１００℃超のガラス転移温度を有することを特徴とする請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１７】
ポリアミドセグメントＲ1が、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン（ＭＡＣＭ）およびイソフタル酸および／またはテレフタル酸および／または脂肪族Ｃ４〜Ｃ３６、好ましくはＣ１２のジカルボン酸および／または脂環式Ｃ８〜Ｃ３６ジカルボン酸をベースとすることを特徴とする請求項１６に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１８】
ポリアミドセグメントＲ1が、ＭＡＣＭＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＭＡＣＭＩ／１２、ＭＡＣＭＴ／１２であり、その際、ラウロラクタムの含有率が好ましくは５０ｍｏｌ％未満、特に好ましくは３５ｍｏｌ％未満であることを特徴とする請求項１６または１７に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１９】
ポリアミドセグメントＲ1が、１０〜１８個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸および／または６〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸をベースとするポリアミドハードセグメント、またはそのようなホモポリアミドおよび／またはコポリアミドの混合物であり、その際、好ましくはポリアミドが以下の群：６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、ＭＡＣＭ６〜１８、ＭＡＣＭ６〜１８／ＰＡＣＭ６〜１８、ラクタム含有ポリアミド、例えば１２／ＭＡＣＭＩ、１２／ＭＡＣＭＴ、１２／ＭＡＣＭ６〜１８、またはその混合物から選択されることを特徴とする請求項１から１８までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２０】
ポリアミドセグメントＲ1が、少なくとも１種のジカルボン酸およびアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび芳香族核を有するジアミンをベースとするコポリアミドハードセグメントであり、好ましくはＭＡＣＭおよびＭＸＤをベースとし、その際、ジカルボン酸は芳香族および／または脂肪族であることができ、好ましくはＭＡＣＭＩ／ＭＸＤＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＸＤ６、またはＭＡＣＭＩ／６Ｉ／ＭＸＤＩ、ＭＡＣＭＩ／６Ｉ／ＭＸＤ６であることを特徴とする請求項１から１９までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２１】
０．５質量％ｍ−クレゾール溶液として２０℃の温度で測定した溶液粘度（ηrel）が１．３〜３．０、特に好ましくは１．４〜２．５であり、および／または引張弾性率が１５００ＭＰａ未満、好ましくは１０００ＭＰａ未満、特に好ましくは５００ＭＰａ未満であることを特徴とする請求項１から２０までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２２】
ポリアミドセグメントＲ1および／またはＲ2のジカルボン酸が、以下の群：脂肪族Ｃ４〜Ｃ４４二酸、脂環式Ｃ８〜Ｃ３６二酸、芳香族二酸、望ましくはＴＰＳ、ＩＰＳ、ＮＤＳ、ならびにその混合物または組合せから選択され、前記ジカルボン酸が好ましくは以下の群：アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、およびその混合物、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、日本酸、シクロヘキサンジカルボン酸、３６または４４個の炭素原子を有するダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸から選択されることを特徴とする請求項１から２１までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２３】
ポリアミドセグメントの別のジアミンが、以下の群：分枝または非分枝状の脂肪族Ｃ４〜Ｃ１８ジアミン、脂環式Ｃ８〜Ｃ２０ジアミン、芳香族核を有するジアミン、好ましくはＭＸＤＡ、ＰＸＤＡ、メチルペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、メチルオクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジアミン、ＰＡＣＭ、ノルボルナンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ならびにその混合物または組合せから選択されることを特徴とする請求項１から２２までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２４】
成分（ｃ）が、以下の群：カプロラクタム、ラウロラクタム、アミノカプロン酸、アミノラウリン酸、アミノウンデカン酸、４個、６個、７個、８個、１１個、または１２個の炭素原子を有するα，ω−アミノ酸、例えばピロリジン−２−オン、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウロラクタム、α、ω−アミノ酸、１，４−アミノブタン酸、１，６−アミノヘキサン酸、１，７−アミノヘプタン酸、１，８−アミノオクタン酸、１，１１−アミノウンデカン酸、および１，１２−アミノドデカン酸から選択されることを特徴とする請求項１から２３までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２５】
Ｒ2が以下の群：脂肪族Ｃ２〜Ｃ３６ジオール、脂環式Ｃ６〜Ｃ３６ジオール、芳香族核を有するＣ８〜Ｃ３６ジオール、エーテル基を含有するジオール、ポリカプロラクトンジオール、またはその組合せから選択され、特に好ましくは以下の群：エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、Ｃ３６ダイマー脂肪ジオール、特に２００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のモル質量のＣ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレンジオール、５００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７５０〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のモル質量のポリカプロラクトンジオール、ならびにその組合せから選択されるジオールをベースとして提供されることを特徴とする請求項１から２４までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２６】
Ｒ2が以下の群：数平均モル質量が２００〜２５００ｇ／ｍｏｌの範囲内のポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシエチレンジカルボン酸、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシプロピレンジカルボン酸、ポリオキシテトラメチレンジアミン、ポリオキシテトラメチレンジカルボン酸、これらのコポリマーまたは混合物、ならびにネオペンチルグリコールとのコポリマーから選択されるポリエーテルセグメントをベースとして提供されることを特徴とする請求項１から２５までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２７】
以下の群：ＭＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１８、ＭＡＣＭ１２／ＰＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１８／ＰＡＣＭ１８、６Ｔ単位、９Ｔ単位、１０Ｔ単位、および／または１２Ｔ単位を有するコポリアミド、あるいはその混合物および／または組合せから選択されるポリアミド系をベースとするポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、またはポリエーテルエステルアミドであることを特徴とする請求項１から２６までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２８】
Ｃ３６ジオールおよび／またはアジピン酸および／またはセバシン酸および／またはＣ３６ダイマー脂肪酸および／またはテレフタル酸から誘導されるポリエステル部分および／またはエステル部分を有するポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、またはポリエーテルエステルアミドであることを特徴とする請求項１から２７までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２９】
追加的に色素および／または添加剤を含んでおり、前記色素が、ＵＶまたは短波ＶＩＳによって可逆的に励起可能なフォトクロミック色素であることができ、好ましくはスピロオキサジン（Ｓｐｉｒｏｏｘａａｚｉｎ）をベースとする色素であり、かつ／または前記添加剤が、安定剤、例えばＵＶ安定剤、熱安定剤、ラジカル捕捉剤、および／または加工助剤、軟化剤、さらなるポリマー、および／または好ましくは光学的な特性、特に屈折率に作用する官能性添加剤、またはその組合せもしくは混合物であることを特徴とする請求項１から２８までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項３０】
請求項１から２９までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマーから形成される少なくとも１つの領域または１つの層を備えた透明な、好ましくは曇りのない物体。
【請求項３１】
ポリアミドエラストマーから形成される２ｍｍ厚の層の場合に、５００〜７００ｎｍの波長領域において７０％超、好ましくは８５％超の透過率を有し、かつ／または高くとも２０％、好ましくは高くとも１５％、特に好ましくは高くとも１０％のヘイズを有することを特徴とする厳密な仕様の光学的適用のための請求項３０に記載の物体。
【請求項３２】
フィルム、プロフィル、管、中空体、または光学的に可変のフィルタ、または光学レンズであり、好ましくは眼科用レンズであり、特に好ましくはスペクトルフィルタ作用を備えた要素、例えばメガネのレンズ、太陽レンズ、補正レンズ、または光学フィルタの形態をとるもの、または光学式信号処理用のスイッチングユニット、スキー用ゴーグル、バイザー、保護メガネ、光記録システム、ディスプレイ、光学式データメモリ、建築物または車両の窓の形態をとることができるもの、または装飾要素もしくは構造要素であることができるもの、例えばメガネフレーム、玩具、またはカバーの形態のもの、特に携帯電話のハウジング、電子機器の部品、コーティング、特にパッケージ、装飾品、運動機器、またはグラッディング、好ましくは自動車領域における化粧張りのコーティングの形態であることを特徴とする請求項３０または３１に記載の物体。
【請求項３３】
請求項１から２９までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマーが、押出成形方法、射出成形方法、またはインモールドコーティング方法で物体へと成形されることを特徴とする請求項３０から３２までのいずれか１項に記載の物体の製造方法。
【請求項３４】
１段階式の方法では、ポリアミドを構成する成分を、エステル成分もしくはポリエステル成分および／またはポリエーテル成分と、個々の成分の末端基を好ましくは等モル比にして混合し、好ましくは１８０〜３００℃の範囲内の温度で所望の粘度が達成されるまで重縮合することを特徴とする請求項１から２９までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマーの製造方法。
【請求項３５】
特に、とりわけポリアミド単位に関して狙い通りのブロックごとの構成にするために、または原料としてラクタムを使用する場合、２段階式の方法において、まず第１の段階で、好ましくは１８０〜３２０℃の温度および好ましくは０〜２０ｂａｒの圧力で、成分ａ）、成分ｂ）、および成分ｃ）から、カルボキシ末端基またはアミノ末端基を持つポリアミド単位を形成し、次いで前記ポリアミド単位を第２の段階でソフトセグメント単位と、大気圧またはより減圧下、特に真空下で、好ましくは１８０〜２８０℃の範囲内の温度で重縮合して、高分子量コポリマーにすることを特徴とする請求項１から２９までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマーの製造方法。
【請求項１】
下記構造の透明なポリアミドエラストマー。
【化１】
［式中、Ｒ1は、ポリアミドセグメントであり、
（ａ）１０〜１００ｍｏｌ％のアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび／またはビス（アミノシクロヘキシル）プロパンと、
０〜９０ｍｏｌ％の別の脂環式Ｃ６〜Ｃ３６ジアミンおよび／または脂肪族Ｃ２〜Ｃ３６ジアミンおよび／または芳香族Ｃ６〜Ｃ３６ジアミンと、
（この場合、濃度はポリアミドセグメント内のジアミンの総量に基づいている）
（ｂ）脂肪族Ｃ４〜Ｃ３６ジカルボン酸および／または脂環式Ｃ８〜Ｃ３６ジカルボン酸および／または芳香族Ｃ８〜Ｃ３６ジカルボン酸と
から構成され、
（ｃ）または上記（ａ）および（ｂ）と、ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸Ｃ６〜Ｃ１２と
から構成されてもよく、
Ｒ2は、以下の２価残基の群：数平均モル質量が２００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の直鎖または分枝状のＣ２〜Ｃ５ポリオキシアルキレン、ポリオレフィン、ポリシロキサン、直鎖または分枝状の置換または非置換のＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ６〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、ポリカプロラクトン、脂肪族または脂環式のジカルボン酸およびジオールをベースとするポリエステル、脂肪族ポリカーボネート、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物から選択され、
Ｘ1およびＸ2は、互いに独立に、アミド（ＣＯＮＨ）結合またはエステル（ＣＯＯ）結合である］
【請求項２】
Ｒ1が４０〜９５質量％の範囲内であり、かつＲ2が５〜６０質量％の範囲内であり、その際、Ｒ1が５０〜８５質量％で、かつＲ2が１５〜５０質量％で存在する場合が好ましい、請求項１に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項３】
ポリアミドセグメントＲ1は、少なくとも２０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも３０ｍｏｌ％、特に好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％が、アルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンに基づく、請求項１または２に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項４】
ポリアミドセグメントＲ1が、完全に、アルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンに基づく、請求項１から３までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項５】
アルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンが、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン（ＭＡＣＭ）である、請求項１から４までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項６】
ポリアミドセグメントＲ1の数平均モル質量が、５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは７００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に好ましくは７５０〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項７】
Ｘ1＝Ｘ2＝（ＣＯＯ）であり、かつ残基Ｒ2が、直鎖または分枝状の置換または非置換のＣ２〜Ｃ３６アルキレン、Ｃ６〜Ｃ３６シクロアルキレン、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、ポリカプロラクトン、脂肪族または脂環式のジカルボン酸およびジオールをベースとするポリエステル、脂肪族ポリカーボネート、Ｃ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレン、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物として定義されることを特徴とする請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項８】
Ｘ1＝Ｘ2＝（ＣＯＮＨ）であり、かつ残基Ｒ2が、数平均モル質量が２００〜３０００ｇ／ｍｏｌ（好ましくは３００〜２５００ｇ／ｍｏｌ）の範囲内のＣ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレン、ポリオレフィン、ポリシロキサン、ならびにこれらの要素のコポリマーおよび混合物として定義されることを特徴とする請求項１から７までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項９】
好ましくは要素Ｒ2を含むセグメントに起因する非晶質相を有しており、前記非晶質相のガラス転移温度が高くとも２０℃、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満であることを特徴とする請求項１から８までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１０】
透過率が少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、特に好ましくは８５％超であることを特徴とする請求項１から９までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１１】
ヘイズが高くとも２０％、好ましくは高くとも１５％、特に好ましくは高くとも１０％であることを特徴とする請求項１から１０までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１２】
ポリアミドセグメントＲ1および要素Ｒ2を含むセグメントが、統計学的に、交互にまたはブロックごとに配置されることを特徴とする請求項１から１１までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１３】
ポリアミドセグメントＲ1が、微結晶のポリアミドハードセグメントまたはコポリアミドハードセグメントであり、前記セグメントが好ましくは、４〜４０Ｊ／ｇの範囲内、好ましくは４〜２５Ｊ／ｇの範囲内の融解エンタルピーを有し、かつ／または前記セグメントが好ましくは、少なくとも５０℃超、好ましくは８０℃超、および特に好ましくは１００℃超のガラス転移温度を有し、かつ／または前記セグメントが好ましくは、少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１３５℃、特に少なくとも１５０℃の融点を有する、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１４】
Ｒ1が、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン（ＭＡＣＭ）および少なくとも１種の１０〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸から構成されており、その際に好ましくは、追加的に存在する別の脂環式ジアミンが、置換されたまたはされないビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン（ＰＡＣＭ）および／またはイソホロンジアミン（ＩＰＤ）であることを特徴とする請求項１から１３までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１５】
Ｒ1が、１０〜３６個の炭素原子、好ましくは１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸と組み合わされた、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン（ＭＡＣＭ）およびビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン（ＰＡＣＭ）から構成されており、その際に特に好ましくは、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン（ＰＡＣＭ）の濃度が４０ｍｏｌ％超であり、特に好ましくは５５ｍｏｌ％超であることを特徴とする請求項１から１４までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１６】
ポリアミドセグメントＲ1が、非晶質のポリアミドハードセグメントまたはコポリアミドハードセグメントであり、前記セグメントが４Ｊ／ｇ未満の範囲内の融解エンタルピーを有し、かつ／または前記セグメントが少なくとも５０℃、好ましくは８０℃超、特に好ましくは１００℃超のガラス転移温度を有することを特徴とする請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１７】
ポリアミドセグメントＲ1が、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン（ＭＡＣＭ）およびイソフタル酸および／またはテレフタル酸および／または脂肪族Ｃ４〜Ｃ３６、好ましくはＣ１２のジカルボン酸および／または脂環式Ｃ８〜Ｃ３６ジカルボン酸をベースとすることを特徴とする請求項１６に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１８】
ポリアミドセグメントＲ1が、ＭＡＣＭＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＭＡＣＭＩ／１２、ＭＡＣＭＴ／１２であり、その際、ラウロラクタムの含有率が好ましくは５０ｍｏｌ％未満、特に好ましくは３５ｍｏｌ％未満であることを特徴とする請求項１６または１７に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項１９】
ポリアミドセグメントＲ1が、１０〜１８個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸および／または６〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸をベースとするポリアミドハードセグメント、またはそのようなホモポリアミドおよび／またはコポリアミドの混合物であり、その際、好ましくはポリアミドが以下の群：６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、ＭＡＣＭ６〜１８、ＭＡＣＭ６〜１８／ＰＡＣＭ６〜１８、ラクタム含有ポリアミド、例えば１２／ＭＡＣＭＩ、１２／ＭＡＣＭＴ、１２／ＭＡＣＭ６〜１８、またはその混合物から選択されることを特徴とする請求項１から１８までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２０】
ポリアミドセグメントＲ1が、少なくとも１種のジカルボン酸およびアルキル置換されたビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよび芳香族核を有するジアミンをベースとするコポリアミドハードセグメントであり、好ましくはＭＡＣＭおよびＭＸＤをベースとし、その際、ジカルボン酸は芳香族および／または脂肪族であることができ、好ましくはＭＡＣＭＩ／ＭＸＤＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＸＤ６、またはＭＡＣＭＩ／６Ｉ／ＭＸＤＩ、ＭＡＣＭＩ／６Ｉ／ＭＸＤ６であることを特徴とする請求項１から１９までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２１】
０．５質量％ｍ−クレゾール溶液として２０℃の温度で測定した溶液粘度（ηrel）が１．３〜３．０、特に好ましくは１．４〜２．５であり、および／または引張弾性率が１５００ＭＰａ未満、好ましくは１０００ＭＰａ未満、特に好ましくは５００ＭＰａ未満であることを特徴とする請求項１から２０までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２２】
ポリアミドセグメントＲ1および／またはＲ2のジカルボン酸が、以下の群：脂肪族Ｃ４〜Ｃ４４二酸、脂環式Ｃ８〜Ｃ３６二酸、芳香族二酸、望ましくはＴＰＳ、ＩＰＳ、ＮＤＳ、ならびにその混合物または組合せから選択され、前記ジカルボン酸が好ましくは以下の群：アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、およびその混合物、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、日本酸、シクロヘキサンジカルボン酸、３６または４４個の炭素原子を有するダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸から選択されることを特徴とする請求項１から２１までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２３】
ポリアミドセグメントの別のジアミンが、以下の群：分枝または非分枝状の脂肪族Ｃ４〜Ｃ１８ジアミン、脂環式Ｃ８〜Ｃ２０ジアミン、芳香族核を有するジアミン、好ましくはＭＸＤＡ、ＰＸＤＡ、メチルペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、メチルオクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジアミン、ＰＡＣＭ、ノルボルナンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ならびにその混合物または組合せから選択されることを特徴とする請求項１から２２までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２４】
成分（ｃ）が、以下の群：カプロラクタム、ラウロラクタム、アミノカプロン酸、アミノラウリン酸、アミノウンデカン酸、４個、６個、７個、８個、１１個、または１２個の炭素原子を有するα，ω−アミノ酸、例えばピロリジン−２−オン、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウロラクタム、α、ω−アミノ酸、１，４−アミノブタン酸、１，６−アミノヘキサン酸、１，７−アミノヘプタン酸、１，８−アミノオクタン酸、１，１１−アミノウンデカン酸、および１，１２−アミノドデカン酸から選択されることを特徴とする請求項１から２３までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２５】
Ｒ2が以下の群：脂肪族Ｃ２〜Ｃ３６ジオール、脂環式Ｃ６〜Ｃ３６ジオール、芳香族核を有するＣ８〜Ｃ３６ジオール、エーテル基を含有するジオール、ポリカプロラクトンジオール、またはその組合せから選択され、特に好ましくは以下の群：エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、Ｃ３６ダイマー脂肪ジオール、特に２００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のモル質量のＣ２〜Ｃ４ポリオキシアルキレンジオール、５００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７５０〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のモル質量のポリカプロラクトンジオール、ならびにその組合せから選択されるジオールをベースとして提供されることを特徴とする請求項１から２４までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２６】
Ｒ2が以下の群：数平均モル質量が２００〜２５００ｇ／ｍｏｌの範囲内のポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシエチレンジカルボン酸、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシプロピレンジカルボン酸、ポリオキシテトラメチレンジアミン、ポリオキシテトラメチレンジカルボン酸、これらのコポリマーまたは混合物、ならびにネオペンチルグリコールとのコポリマーから選択されるポリエーテルセグメントをベースとして提供されることを特徴とする請求項１から２５までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２７】
以下の群：ＭＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１８、ＭＡＣＭ１２／ＰＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１８／ＰＡＣＭ１８、６Ｔ単位、９Ｔ単位、１０Ｔ単位、および／または１２Ｔ単位を有するコポリアミド、あるいはその混合物および／または組合せから選択されるポリアミド系をベースとするポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、またはポリエーテルエステルアミドであることを特徴とする請求項１から２６までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２８】
Ｃ３６ジオールおよび／またはアジピン酸および／またはセバシン酸および／またはＣ３６ダイマー脂肪酸および／またはテレフタル酸から誘導されるポリエステル部分および／またはエステル部分を有するポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、またはポリエーテルエステルアミドであることを特徴とする請求項１から２７までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項２９】
追加的に色素および／または添加剤を含んでおり、前記色素が、ＵＶまたは短波ＶＩＳによって可逆的に励起可能なフォトクロミック色素であることができ、好ましくはスピロオキサジン（Ｓｐｉｒｏｏｘａａｚｉｎ）をベースとする色素であり、かつ／または前記添加剤が、安定剤、例えばＵＶ安定剤、熱安定剤、ラジカル捕捉剤、および／または加工助剤、軟化剤、さらなるポリマー、および／または好ましくは光学的な特性、特に屈折率に作用する官能性添加剤、またはその組合せもしくは混合物であることを特徴とする請求項１から２８までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマー。
【請求項３０】
請求項１から２９までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマーから形成される少なくとも１つの領域または１つの層を備えた透明な、好ましくは曇りのない物体。
【請求項３１】
ポリアミドエラストマーから形成される２ｍｍ厚の層の場合に、５００〜７００ｎｍの波長領域において７０％超、好ましくは８５％超の透過率を有し、かつ／または高くとも２０％、好ましくは高くとも１５％、特に好ましくは高くとも１０％のヘイズを有することを特徴とする厳密な仕様の光学的適用のための請求項３０に記載の物体。
【請求項３２】
フィルム、プロフィル、管、中空体、または光学的に可変のフィルタ、または光学レンズであり、好ましくは眼科用レンズであり、特に好ましくはスペクトルフィルタ作用を備えた要素、例えばメガネのレンズ、太陽レンズ、補正レンズ、または光学フィルタの形態をとるもの、または光学式信号処理用のスイッチングユニット、スキー用ゴーグル、バイザー、保護メガネ、光記録システム、ディスプレイ、光学式データメモリ、建築物または車両の窓の形態をとることができるもの、または装飾要素もしくは構造要素であることができるもの、例えばメガネフレーム、玩具、またはカバーの形態のもの、特に携帯電話のハウジング、電子機器の部品、コーティング、特にパッケージ、装飾品、運動機器、またはグラッディング、好ましくは自動車領域における化粧張りのコーティングの形態であることを特徴とする請求項３０または３１に記載の物体。
【請求項３３】
請求項１から２９までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマーが、押出成形方法、射出成形方法、またはインモールドコーティング方法で物体へと成形されることを特徴とする請求項３０から３２までのいずれか１項に記載の物体の製造方法。
【請求項３４】
１段階式の方法では、ポリアミドを構成する成分を、エステル成分もしくはポリエステル成分および／またはポリエーテル成分と、個々の成分の末端基を好ましくは等モル比にして混合し、好ましくは１８０〜３００℃の範囲内の温度で所望の粘度が達成されるまで重縮合することを特徴とする請求項１から２９までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマーの製造方法。
【請求項３５】
特に、とりわけポリアミド単位に関して狙い通りのブロックごとの構成にするために、または原料としてラクタムを使用する場合、２段階式の方法において、まず第１の段階で、好ましくは１８０〜３２０℃の温度および好ましくは０〜２０ｂａｒの圧力で、成分ａ）、成分ｂ）、および成分ｃ）から、カルボキシ末端基またはアミノ末端基を持つポリアミド単位を形成し、次いで前記ポリアミド単位を第２の段階でソフトセグメント単位と、大気圧またはより減圧下、特に真空下で、好ましくは１８０〜２８０℃の範囲内の温度で重縮合して、高分子量コポリマーにすることを特徴とする請求項１から２９までのいずれか１項に記載のポリアミドエラストマーの製造方法。
【公表番号】特表２０１０−５３４２５６（Ｐ２０１０−５３４２５６Ａ）
【公表日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５１７２４７（Ｐ２０１０−５１７２４７）
【出願日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＨ２００８／０００３１８
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０１２６０７
【国際公開日】平成２１年１月２９日（２００９．１．２９）
【出願人】（５１００２２８０８）エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト (12)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＨ２００８／０００３１８
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０１２６０７
【国際公開日】平成２１年１月２９日（２００９．１．２９）
【出願人】（５１００２２８０８）エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト (12)
【Ｆターム（参考）】
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