透明導電性積層体及びそれを用いた透明タッチパネル
【課題】可動電極基板と固定電極基板間に発生する干渉模様を抑制しつつ、更に高精細画面上でのちらつきを軽減する透明タッチパネルを与える透明導電積層体を提供する。
【解決手段】透明高分子基板７の少なくとも片面に、凹凸を有する硬化樹脂層８，９と透明導電膜層１０が順次積層され、硬化樹脂層８が硬化樹脂成分と平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物及び／または金属フッ化物からなる超微粒子Ａが主として１．０μｍ未満の凝集体を形成している透明導電性積層体。
【解決手段】透明高分子基板７の少なくとも片面に、凹凸を有する硬化樹脂層８，９と透明導電膜層１０が順次積層され、硬化樹脂層８が硬化樹脂成分と平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物及び／または金属フッ化物からなる超微粒子Ａが主として１．０μｍ未満の凝集体を形成している透明導電性積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明高分子基板上に透明導電膜層を有する透明導電性積層体に関する。さらに詳しくは、透明高分子基板上に凹凸を有する硬化樹脂層、透明導電膜層が順次に積層された、透明タッチパネル用として好適な透明導電性積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、マンマシンインターフェースの一つとして対話型入力方式を実現する透明タッチパネルが多く使用されるようになった。透明タッチパネルは位置検出方式によって、光学方式、超音波方式、静電容量方式、抵抗膜方式などがある。このうち抵抗膜方式は、構造が単純で価格／性能比も良いため、近年急速な普及を見せている。
【０００３】
抵抗膜方式の透明タッチパネルは、透明導電層を有する２枚の透明電極基板を透明導電層が対向するように一定間隔に保持して構成される電気部品である。視認側に設けられた透明電極基板（可動電極基板）からペンまたは指で可動電極基板を押圧し、たわませ、可動電極基板を他方の透明電極基板（固定電極基板）と接触させ、可動電極基板と固定電極基板が導通することによって検出回路が位置を検知し、所定の入力がなされるものである。この際、押圧しているペンまたは指などのポインティング部周辺に、いわゆるニュートンリングと呼ばれる干渉色が現れることがあり、ディスプレイの視認性を低下させている。また１０インチサイズを超える大型な透明タッチパネルでは、可動電極基板に使用されている透明導電性積層体のたわみによってニュートンリングが発生することも知られている。
【０００４】
このような抵抗膜方式の透明タッチパネルにおけるニュートンリングを抑制する方法として、透明導電性積層体の透明導電膜層が形成されている面に凹凸形状を形成することがよく知られている。例えば特許文献１には、平均一次粒子径が１〜４μｍのフィラーを所定量含むコーティング層と透明導電層を、プラスチックフィルムの上に施す方法が開示されている。また、特許文献２には、シリカの平均二次粒子径が１．０〜３．０μｍとなる突起塗工層をフィルム上に形成する方法が開示されている。
【０００５】
しかし前記のように平均一次または二次粒子径が数ミクロン程度の粒子を基板の面内に施す方法を採用した透明タッチパネルの場合では、ニュートンリングを軽減する一方、使用している粒子や粒子周辺の樹脂がレンズの役割を果たすことによって、高精細表示体の画素が色分離（チラツキ）を起こし、ディスプレイの視認性を著しく劣化させる問題が発生する。
【０００６】
また特許文献３では透明タッチパネルにおけるニュートンリングを抑制するため、更に特許文献４ではスティキング性をなくし打鍵寿命を改善するために凹凸形状の表面粗さを規定しているが、前記範囲ではニュートンリングを抑制する効果は見られるものの、高精彩画面上でのちらつきを軽減することは困難である。
【０００７】
また前記以外の凹凸形状の形成方法として、特許文献５のように２以上の異なる平均粒子のマット化剤を使用したニュートンリング防止層がある。このような方法によって形成されたニュートンリング防止層は、高精細表示体上でのちらつきを抑制することは可能であるがニュートンリングの発生を抑制するためには硬化樹脂層のヘーズは５％以上必要であり透明タッチパネルとして適当とはいえない。
【０００８】
特許文献６には、活性化エネルギー線を照射することで重合可能な化合物またはそのオリゴマーと、熱可塑性樹脂と、平均一次粒子径が０．００１μｍ以上かつ１μｍ未満の無機微粒子とを含有してなることを特徴とする防眩膜形成用塗料を用いたことが記載されている。これは、このような構成を採用することによって防眩性を発現させるように、実質的に２次粒子などを含め、数ミクロンの微粒子を使用せずに膜表面の凹凸を形成した例であるが、高精細表示体に適応した際に画素のチラツキ性を抑えるものではない。
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−３２３９３１号公報
【特許文献２】特開２００２−３７３０５６号公報
【特許文献３】特許第３２１４５７５号公報
【特許文献４】実公平８−２８９６号公報
【特許文献５】特開２００１−０８４８３９号公報
【特許文献６】特開２００２−２７５３９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、可動電極基板と固定電極基板間に発生する干渉模様を抑制しつつ、更に高精細画面上でのちらつきを軽減する透明タッチパネルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは前記課題を解決するために超微粒子を用いた粗面化技術を鋭意検討した結果、従来一般的に使用されている平均粒子径が数ミクロンの微粒子や、数ミクロンの微粒子にナノサイズの超微粒子を添加した系、あるいはナノサイズの超微粒子を使用しつつも実質的に数ミクロンの二次凝集体粒子を用いた系などのように実質的にミクロンサイズの粒子を分散させた状態とは異なり、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の超微粒子からなり、超微粒子が１．０μｍ未満の凝集体として硬化樹脂層中に分散させることにより、凹凸形状を形成することに成功した。そして驚くべきことに、前記方法により形成された凹凸を有する硬化樹脂層の超微粒子添加量や膜厚が制御された透明導電性積層体を使用した透明タッチパネルでは、可動電極基板と固定電極基板間に発生するニュートンリングを抑制しつつ、高精細表示体上での画素の色分離（チラツキ）を生じさせにくいことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、以下の通りである。
第１の発明は、透明高分子基板の少なくとも片面に、凹凸を有する硬化樹脂層−１と透明導電膜層が順次積層され、硬化樹脂層−１が硬化樹脂成分と平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物及び／または金属フッ化物からなる超微粒子Ａからなり、（１）硬化樹脂成分１００重量部に対して超微粒子Ａが５重量部以上、５０重量部以下の割合で含有し、かつ超微粒子が１．０μｍ未満の凝集体を形成しており、（２）当該硬化樹脂層−１の膜厚が１μｍ以上１０μｍ以下であり、（３）硬化樹脂層−１のＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４年版準拠）で定義される十点平均粗さ（Ｒｚ）が１００ｎｍ以上５００ｎｍ未満、平均算術粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ以上５０ｎｍ未満であり、更に凹凸を有する硬化樹脂層-１を有機高分子基板上に積層させた時の（４）ＪＩＳ Ｂ７３６１で定義されるヘーズが、１％以上５％未満であることを特徴とする透明導電性積層体である。
【００１３】
第２の発明は、該金属酸化物及び／または金属フッ化物からなる超微粒子がＡｌ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３・ＳｎＯ２、ＨｆＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＭｇＦ２、Ｓｂ２Ｏ５、Ｓｂ２Ｏ５・ＳｎＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ及びＺｒＯ２からなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする第１の発明の透明導電性積層体である。
【００１４】
第３の発明は、硬化樹脂層−１と透明導電膜層の間に屈折率が１．２０〜１．５５で尚且つ膜厚が０．０５〜０．５μｍの硬化樹脂層−２を有することを特徴とする第１及び第２の発明の透明導電性積層体である。
【００１５】
第４の発明は、硬化樹脂層−１と透明導電膜層の間に少なくとも１層の低屈折率層と少なくとも１層の高屈折率層からなる光学干渉層を有し、低屈折率層が透明導電膜層と接することを特徴とする第１及び第２の発明の透明導電性積層体である。
【００１６】
第５の発明は、透明導電膜層が酸化インジウムを主成分とした結晶質の膜であり、透明導電膜層の膜厚が５〜５０ｎｍであることを特徴とする第１〜第４の発明の透明導電性積層体である。
【００１７】
第６の発明は、少なくとも片面に透明導電層が設けられた２枚の透明電極基板が互いの透明導電層同士が向き合うように配置されて構成された透明タッチパネルにおいて、少なくとも一方の透明電極基板として第１〜第５の発明の透明導電性積層体を用いたことを特徴とする透明タッチパネルである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、凹凸を有する硬化樹脂層が硬化樹脂成分と平均1次粒子径が１００ｎｍ以下の超微粒子が１．０μｍ未満の凝集体よりなり、該凹凸を有する硬化樹脂層からなる透明導電性積層体を用いた透明タッチパネルでは、可動電極基板と固定電極基板の間に発生するニュートンリングを軽減しつつ、高精細ディスプレイに適応しても画素の色分離（チラツキ）を生じさせにくいという、従来の技術では実現できなかった視認性に優れた光学特性を有する全く新機能なタッチパネル用基板として応用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態を説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではない。
＜凹凸を有する硬化樹脂層−１＞
本発明に用いられる凹凸を有する硬化樹脂層−１は硬化樹脂成分と平均１次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物または金属フッ化物からなる超微粒子Ａからなる。該硬化性樹脂成分としては例えば電離放射線硬化型樹脂や熱硬化型樹脂等が挙げられる。
【００２０】
電離放射線硬化型樹脂を与えるモノマーとしては、例えばポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、上記以外の硬い層を与えるウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、変性スチレンアクリレート、メラミンアクリレート、シリコン含有アクリレート等の単官能及び多官能アクリレートを挙げることができる。
【００２１】
具体的なモノマーとしては、例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールポロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート、トリメチロールポロパンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エポキシ変性アクリレート、ウレタン変性アクリレート、エポキシ変性アクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。これらを単独で用いても、数種類を混合して用いてよく、また場合によっては、各種アルコキシシランの加水分解物を適量添加してもよい。なお、電離放射線によって樹脂層の重合を行う場合には公知の光重合開始剤が適量添加される。また必要に応じ光増感剤を適量添加してもよい。
【００２２】
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾイルベンゾエート、チオキサンソン類等が挙げられ、光増感剤としては、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等が挙げられる。
【００２３】
熱硬化型樹脂としては、例えば、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のシラン化合物をモノマーとしたオルガノシラン系の熱硬化型樹脂やエーテル化メチロールメラミン等をモノマーとしたメラミン系熱硬化型樹脂、イソシアネート系熱硬化型樹脂、フェノール系熱硬化型樹脂、エポキシ硬化型樹脂等が挙げられる。これら硬化樹脂を単独又は複数組合せて使用することも可能である。また必要に応じ熱可塑性樹脂を混合することも可能である。なお、熱によって樹脂層の架橋を行う場合には公知の反応促進剤、硬化剤を適量配合することができる。
【００２４】
反応促進剤としては、例えばトリエチレンジアミン、ジブチル錫ジラウレート、ベンジルメチルアミン、ピリジン等が挙げられる。硬化剤としては、例えばメチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４,４′−ジアミノ−３，３′―ジエチルジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン等が挙げられる。
【００２５】
平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の超微粒子Ａとしては特に制限なく用いることができるが、例えば、Ａｌ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３・ＳｎＯ２、ＨｆＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＭｇＦ２、Ｓｂ２Ｏ５、Ｓｂ２Ｏ５・ＳｎＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２などの金属酸化物または金属フッ化物からなるものを挙げることができる。これらは２種類以上併用してもよい。また金属酸化物と金属フッ化物は同時に使用することもできる。
【００２６】
該超微粒子Ａの平均一次粒子径は、硬化樹脂層が内部ヘーズによる白化を起こさないため小さいほうが望ましく、１００ｎｍ以下である必要がある。かかる超微粒子Ａの平均一次粒子径は好ましくは８０ｎｍ以下、さらに好ましくは６０ｎｍ以下である。また下限は特に制限ないが５ｎｍである。超微粒子Ａの平均一次粒子径は、レーザー回折散乱方式粒度分布測定装置を使用して測定することができる。また簡易的に粒子径を測定するには透過電子顕微鏡などを用いることによって実際の大きさを測定することもできる。具体的には超微粒子を含有する硬化樹脂層をエポキシ樹脂などで包埋し、エポキシ樹脂層を完全に硬化させた後ミクロトームで薄片化して測定試料を作製する。さらにこの測定試料を透過型電子顕微鏡で観察し、超微粒子の大きさをランダムに１０点以上測定し、これらの測定値を平均化することで平均一次粒子径を求めることができる。
【００２７】
また、硬化樹脂層−１中に分散している超微粒子Ａの含有量としては、硬化樹脂成分１００重量部に対し、超微粒子Ａが５重量部以上５０重量部以下であり、好ましく７．５重量部以上４０重量部以下であり、更に好ましくは１０重量部以上３０重量部以下である。超微粒子Ａ成分を５重量部未満とした場合では、凹凸形状を形成することは難しく、５０重量部を超える場合には、凹凸形状を形成することは可能であるがヘーズが大きくなり、透明タッチパネルのニュートンリング防止層としての用途には適当ではない。
【００２８】
本発明において、超微粒子Ａは硬化樹脂層−１に主として１．０μｍ未満の凝集体を形成ししている。超微粒子の凝集体の大きさは前記記載方法により透過型顕微鏡により観察が可能である。本発明で言う凝集体とは、超微粒子と隣合う超微粒子の間に硬化樹脂などのバインダーが実質見られない塊を指すこととする。
【００２９】
超微粒子Ａの凝集体の大きさが１．０μｍ以上でも凹凸を有する硬化樹脂層を形成することは可能であるが、超微粒子Ａにチクソ性が容易に発現し加工性が低下するため適当ではない。更に凝集体が１．０μｍ以上の２次粒子を形成した場合は前記記載の特許文献２のようにニュートンリングの防止効果を発現させることは可能であるが高精細表示体上でのちらつきを抑制することは困難である。また超微粒子Ａが凝集体を形成せず硬化樹脂層内に均一分散している場合は、硬化樹脂層はニュートンリング防止効果を発現させるだけの凹凸を形成することが出来ない。
【００３０】
凹凸を有する硬化樹脂層−１の膜厚は、１μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは１．５μｍ以上７μｍ以下、更に好ましくは２μｍ以上５μｍ以下である。膜厚が１μｍ未満である場合には、凹凸形状の形成が困難となるため適当ではない。また膜厚が１０μｍを超える場合では、特性上大きな問題はないが加工が困難になるため適当ではない。
【００３１】
本発明における凹凸表面は、膜厚を制御することによっても、必要な形状の凹凸が形成されるため、膜厚を制御することは非常に重要である。特に本発明の場合、硬化樹脂成分に対し、含有する超微粒子成分を一定の量として膜厚だけを変化させた場合、驚くべきことに、膜厚を薄くする、すなわち１μｍに近づくほど表面は平坦化する傾向にあり、逆に膜厚を厚くする、つまり１０μｍに近づくほど表面は粗面化する傾向がある。
【００３２】
凹凸を有する硬化樹脂層−１は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４年版準拠）で定義される十点平均粗さ（Ｒｚ）が、１００ｎｍ以上５００ｎｍ未満であり、好ましくは１００ｎｍ以上４００ｎｍ未満であり、更に好ましくは１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。十点平均粗さが（Ｒｚ）１００ｎｍ未満である場合には、透明タッチパネルの可動電極基板と固定電極基板間に容易にニュートンリングが生じることがあり、十点平均粗さが（Ｒｚ）５００ｎｍ以上となった場合には、ヘーズが大きくなり高精細表示体に適応すると、画素の色分離が生じてチラツキを起こすなどの理由から好ましくない。
【００３３】
また凹凸を有する硬化樹脂層−１は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４年版準拠）で定義される平均算術粗さ（Ｒａ）が、１０ｎｍ以上５０ｎｍ未満であり、好ましくは１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であり、更に好ましくは１０ｎｍ以上３５ｎｍ未満である。平均算術粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ未満である場合には、透明タッチパネルの可動電極基板と固定電極基板間に容易にニュートンリングが生じることがある。一方で十点平均粗さが（Ｒｚ）５００ｎｍ以上となった場合には、ヘーズが大きくなり、高精細表示体に適応すると、画素の色分離が生じてチラツキを起こすなどの理由から好ましくない。
【００３４】
凹凸を有する硬化樹脂層−１を有機高分子基板上に積層させた時の、ＪＩＳ Ｂ７３６１で定義されるヘーズが、１％以上５％未満であり、好ましくは１％以上４％未満であり、更に好ましくは１．５％以上３．５％未満である。ヘーズが１％未満である場合には、透明タッチパネルの可動電極基板と固定電極基板に用意にニュートンリングが生じることがあり、ヘーズが５％以上であっても高精細表示体上で画素の色分離が生じてチラツキが起きない範囲であれば特性上問題はないが、透明タッチパネルのヘーズが大きくなるため好ましくない。
【００３５】
本発明における凹凸を有する硬化樹脂層の形成方法としては、特に湿式法による形成が好適である。その場合、例えばドクターナイフ、バーコーター、グラビアロールコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、スピンコータ-等、スプレー法、浸漬法等、公知のあらゆる方法を用いることができる。
【００３６】
具体的には、例えば硬化性樹脂に分散液中に分散した所定量の超微粒子を加え、さらに反応開始剤を加えさらに必要に応じて希釈等のために溶媒を加えてよく混合する。ついで、この溶液組成物を透明高分子基板の表面に上記方法を用いて塗布し、熱や光を照射して樹脂を反応させ硬化樹脂層を形成させる。
【００３７】
本発明の凹凸を有する硬化樹脂層は、溶媒、分散剤、超微粒子の添加量、硬化樹脂層の膜厚などのパラメーターをかえることによって、Ｒｚ、Ｒａ、さらにはヘーズを自由に制御することができる。
【００３８】
また本発明における硬化樹脂層の表面の凹凸は、使用する超微粒子の分散性とチクソ性にも依存する。それ故超微粒子の分散性とチクソ性の発現を制御する目的で硬化樹脂層を形成する際に、溶媒や分散剤を適宜選択し添加して用いることが可能である。溶媒としては例えば、アルコール系、芳香族系、ケトン系、ラクテート系、セルソルブ系、グリコール系などの各種が使用できる。分散剤としては例えば、脂肪酸アミン系、スルホン酸アミド系、ε−カプロラクトン系、ハイドロステアリン酸系、ポリカルボン酸系、ポリエステルアミンなど各種が使用できる。これらの溶媒や分散剤は、それぞれ単独あるいは２種以上を組合せて用いることができる。
【００３９】
本発明における硬化樹脂層が、硬化樹脂成分と超微粒子のみからなるにもかかわらず、特許文献５のように１．０μｍ以上の２次粒子を形成せずに、長さ１．０μｍ未満の棒状凝集体を形成させて硬化樹脂層表面に凹凸を形成する理由は定かではないが、おそらく超微粒子の持つ表面張力が硬化樹脂層の表面を動かしていると考えられる。この現象は、特に超微粒子が長さ１．０μｍ未満の棒状凝集体を形成し更に適当なチクソ性を有する場合に見られる傾向にあり、溶媒、レベリング剤、硬化性樹脂を適宜選択することにより、表面性のまったく異なった面を形成することができる。
【００４０】
＜透明高分子基板＞
本発明に用いられる透明高分子基板は、透明性に優れる熱可塑性または熱硬化性の有機高分子化合物をフィルムとしたものを用いることができる。かかる有機高分子化合物としては、耐熱性に優れた透明な有機高分子であれば特に限定しない。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレート、ポリジアリルフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリル樹脂、セルロースアセテート樹脂、非晶性ポリオレフィン等が挙げられる。もちろんこれらはホモポリマー、コポリマーとして、あるいは単独またはブレンドとしても使用し得る。これら透明有機高分子基板は一般的な溶融押出し法もしくは溶液流延法等により好適に成形されるが、必要に応じて成形した透明有機高分子フィルムに一軸延伸もしくはニ軸延伸を実施して、機械的強度を高めたり、光学的機能を高めたりすることも好ましく行われる。
【００４１】
本発明の透明導電積層体を透明タッチパネルの可動電極基板として用いる場合には、透明タッチパネルをスイッチとして動作させるための可撓性と平坦性を保つ為の強度の点から、基板形状としての厚みは７５〜４００μｍのフィルム状のものが好ましい。固定電極基板として用いる場合は平坦性を保つ為の強度の点から厚さ０．４〜４．０ｍｍのシート状のものが好ましいが、厚さ５０〜４００μｍのフィルム状のものを他のシートと貼り合わせ、全体の厚さを０．４〜４．０ｍｍになるような構成にして用いても良い。あるいは、厚さ５０〜４００μｍのフィルム状のものをディスプレイ表面に貼付けた構成で用いることも可能である。
【００４２】
本発明の透明導電積層体を透明タッチパネルの可動電極基板として用いた場合には、固定電極基板には前記有機高分子フィルム基板、ガラス基板あるいはこれらの積層体基板上に透明導電層を形成したものを用いても良い。透明タッチパネルの強度、重量の点から、単層又は積層体よりなる固定電極基板の厚さは０．４〜４．０ｍｍが好ましい。
【００４３】
また、最近では透明タッチパネルの入力側（使用者側）の面に偏光板または、（偏光板＋位相差フィルム）を積層した構成の新しいタイプの透明タッチパネルが開発されてきている。この構成の利点は主として前記偏光板または、（偏光板＋位相差フィルム）の光学作用によって、透明タッチパネル内部における外来光の反射率を半分以下に低減し、透明タッチパネルを設置した状態でのディスプレイのコントラストを向上させることにある。
【００４４】
このようなタイプの透明タッチパネルでは、偏光が透明導電積層体を通過することから、透明有機高分子フィルムとして光学等方性に優れた特性を有するものを用いる事が好ましく、具体的には基板の遅相軸方向の屈折率をｎｘ、進相軸方向の屈折率をｎｙ、基板の厚みをｄ（ｎｍ）とした場合にＲｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ（ｎｍ）で表される面内リターデーション値Ｒｅが少なくとも３０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましい。なお、ここで基板の面内リターデーション値は多波長複屈折率測定装置（日本分光株式会社製 Ｍ−１５０）を用いて測定した波長５９０ｎｍでの値で代表している。
【００４５】
この様に例示した透明導電性積層体を偏光が通過するタイプの透明タッチパネルの用途においては、透明電極基板の面内リターデーション値が非常に重要であるが、これに加えて透明電極基板の三次元屈折率特性、すなわち基板の膜厚方向の屈折率をｎｚとした時にＫ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄで表されるＫ値が−２５０〜＋１５０ｎｍであることが好ましく、−２００〜＋１００ｎｍの範囲にあることが透明タッチパネルの優れた視野角特性を得る上でより好ましい。
【００４６】
これらの光学等方性に優れた特性を示す透明有機高分子基板としては、例えば、ポリカーボネート、非晶性ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、非晶性ポリオレフィンおよびこれらの変性物もしくは別種材料との共重合物等をフィルム状に成形した成型基板、エポキシ系樹脂等の熱硬化型樹脂の成形基板やアクリル樹脂等の紫外線硬化型樹脂をフィルムやシート状に成形した成形基板等が例示される。成形性や製造コスト、熱的安定性等の観点から、ポリカーボネート、非晶性ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、非晶性ポリオレフィンおよびこれらの変性物もしくは別種材料との共重合物等の成型基板が最も好ましく挙げられる。
【００４７】
より具体的には、ポリカーボネートとしては例えば、ビスフェノールＡ、１，１−ジ（４−フェノール）シクロヘキシリデン、３，３，５−トリメチル−１，１−ジ（４−フェノール）シクロヘキシリデン、フルオレン−９，９−ジ（４−フェノール）、フルオレン−９，９−ジ（３−メチル−４−フェノール）等からなる群から選ばれる少なくとも一つの成分をモノマー単位とする重合体や共重合体またはこれらの混合物であり、平均分子量がおよそ１５０００〜１０００００の範囲のポリカーボネート（商品としては、例えば帝人化成株式会社製「パンライト」やバイエル社製「Ａｐｅｃ ＨＴ」等が例示される）の成型基板が好ましく用いられる。
【００４８】
また非晶性ポリアリレートとしては、商品として鐘淵化学工業株式会社製「エルメック」、ユニチカ株式会社製「Ｕポリマー」、イソノバ社製「イサリル」等の成型基板が例示される。
【００４９】
非晶性ポリオレフィンとしては、商品として日本ゼオン株式会社製「ゼオノア」やＪＳＲ株式会社製「アートン」等の成型基板が例示される。
【００５０】
これらの高分子化合物を用いた成形基板の製造方法としては、溶融押出法や溶液流延法、射出成型法等の方法が例示されるが、優れた光学等方性を得る観点からは、特に溶液流延法を用いて成形を行うことが好ましい。
【００５１】
＜透明導電膜層＞
本発明においては、凹凸を有する硬化樹脂層−１上または硬化樹脂層−２や光学干渉層に接して透明導電膜が設けられる。上記硬化樹脂層−２に接して透明導電膜を設けることにより、透明導電性積層体の筆記耐久性等の機械特性が向上する。ここで透明導電層としては、酸化錫を２〜２０重量％含むＩＴＯ膜やアンチモンまたはフッ素等をドープした酸化錫膜がある。透明導電層の形成方法としては、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等のＰＶＤ法あるいは塗工法、印刷法、ＣＶＤ法があるが、ＰＶＤ法またはＣＶＤ法が好ましい。ＰＶＤ法またはＣＶＤ法の場合、透明導電層の厚さは、透明性と導電性の点から５〜５０ｎｍが好ましく、更に好ましくは１０〜３０ｎｍである。透明導電膜層の膜厚が１０ｎｍ未満では抵抗値の経時安定性に劣る傾向が有り，また３０ｎｍを超えると透明導電性積層体の透過率が低下するため好ましくない。透明タッチパネルの消費電力の低減と回路処理上の必要等から、膜厚１０〜３０ｎｍにおいて表面抵抗値が１００〜２０００Ω／□、より好ましくは１４０〜２０００Ω／□の範囲を示す透明導電膜層を用いることが好ましい。更に、透明導電層として主として結晶質（実質的に１００％）のインジウム酸化物よりなる膜がより好ましい。特に結晶粒径が３０００ｎｍ以下の主として結晶質のインジウム酸化物からなる層が好ましく用いられる。結晶粒径が３０００ｎｍを超えると筆記耐久性が悪くなるため好ましくない。ここで結晶粒径とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）下で観察される多角形状または長円状の各領域における対角線または直径の中で最大のものを定義する。
【００５２】
＜硬化樹脂層-２＞
本発明においては、凹凸を有する硬化樹脂層−１と透明導電膜層の間に、全光線透過率等の光学特性を付与、あるいはより改良するために、硬化樹脂層−２を設けてもよい。本発明に用いられる硬化樹脂層−２としては、例えば電離放射線硬化型樹脂や熱硬化型樹脂等が挙げられる。
【００５３】
電離放射線硬化性樹脂としては、例えばポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、変性スチレンアクリレート、メラミンアクリレート、シリコン含有アクリレート等の単官能及び多官能アクリレート系電離放射性線硬化型樹脂等がある。
【００５４】
熱硬化型樹脂としては、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のオルガノシラン系の熱硬化型樹脂（アルコキシシラン）やエーテル化メチロールメラミン等のメラミン系熱硬化型樹脂やイソシアネート系熱硬化型樹脂、フェノール系熱硬化型樹脂、エポキシ硬化型樹脂等が挙げられる。これら硬化樹脂を単独又は複数組合せて使用することも可能である。また必要に応じ熱可塑性樹脂を混合することも可能である。なお、熱によって樹脂層の架橋を行う場合には公知の反応促進剤、硬化剤が適量添加される。反応促進剤としては、例えばトリエチレンジアミン、ジブチル錫ジラウレート、ベンジルメチルアミン、ピリジン等が挙げられる。硬化剤としては、例えばメチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４,４′−ジアミノ−３，３′―ジエチルジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン等が挙げられる。
【００５５】
上記アルコキシシランはこれを加水分解ならびに縮合重合してなることにより硬化樹脂層を形成する。かかるアルコキシシランとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ―アミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が例示される。
【００５６】
これらのアルコキシシランは、層の機械的強度や密着性及び耐溶剤性等の観点から二種類以上を混合して用いることが好ましく、特に耐溶剤性の観点から、アルコキシシランの全組成中に重量比率０．５〜４０％の範囲で、分子内にアミノ基を有するアルコキシシランが含有されていることが好ましい。
【００５７】
アルコキシシランは、モノマーで用いてもあらかじめ加水分解と脱水縮合を行って適度にオリゴマー化して用いても良いが、通常、適当な有機溶剤に溶解、希釈した塗工液を基板上に塗工する。基板上に形成された塗膜は、空気中の水分等により加水分解が進行し、続いて、脱水縮合により架橋が進行する。
【００５８】
一般に、架橋の促進には適当な加熱処理が必要であり、塗工工程において１００℃以上の温度で数分間以上の熱処理を施すことが好ましい。また場合によっては、前記熱処理と並行して、紫外線等の活性光線を塗膜に照射することにより、架橋度をより高めることが出来る。
【００５９】
希釈溶剤としては、アルコール系、炭化水素系の溶剤、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ヘキサン、シクロヘキサン、リグロイン等が好ましい。この他に、キシレン、トルエン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、酢酸イソブチル等の極性溶媒も使用可能である。これらのものは単独あるいは２種類以上の混合溶剤として用いることが出来る。
【００６０】
硬化樹脂層−２の形成方法としては、前記硬化樹脂層−１と同様の方法を用いることができる。
硬化樹脂層−２の屈折率を調整するために、平均１次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物または金属フッ化物からなる超微粒子Ｂまたはフッ素系樹脂を単独で、もしくは複数組合せて配合しても良い。硬化樹脂層−２の屈折率は、硬化樹脂層−１の屈折率より小さく、且つ屈折率が１．２０〜１．５５であることが好ましく、更に好ましくは１．２０〜１．４５である。硬化樹脂層−２の膜厚は０．０５〜０．５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３μｍである。
【００６１】
該超微粒子Ｂの平均１次粒子径は１００ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。該超微粒子Ｂの１次粒子径を１００ｎｍ以下に制御することにより、塗膜が白化することなく良好な光学干渉層を形成することができる。
【００６２】
該超微粒子Ｂとしては、例えばＢｉ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３・ＳｎＯ２、ＨｆＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＭｇＦ２、Ｓｂ２Ｏ５、Ｓｂ２Ｏ５・ＳｎＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２などの金属酸化物または金属フッ化物の超微粒子が例示され、好ましくはＭｇＦ２、ＳｉＯ２等の屈折率が１．５５以下の金属酸化物または金属フッ化物の超微粒子である。
【００６３】
該超微粒子Ｂの含有量は、熱硬化型樹脂または／及び電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して１０〜４００重量部、好ましく３０〜４００重量部、更に好ましくは５０〜３００重量部である。超微粒子Ｂの含有量が４００重量部では、膜強度や密着性が不充分となる場合があり、一方超微粒子Ｂの含有量が１０重量部以下では所定の屈折率が得られなくなる場合がある。
【００６４】
該超微粒子Ｂを硬化樹脂層-２または後述する光学干渉層に含有させる場合は、硬化樹脂層-１に添加する場合とは異なり超微粒子Ｂが硬化樹脂層-２または光学干渉層に均一に分散しており、凝集体やチクソ性を有してないものを使用する。
【００６５】
フッ素系樹脂としては、例えばフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、フルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエチレン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロエチレン、３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロピレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、１，１，２−トリクロロ−３，３，３−トリフルオロプロピレン、α−トリフルオロメタクリル酸等のフッ素原子を有するモノマー成分を５〜７０重量％を含有されたものが例示される。
【００６６】
フッ素系樹脂の含有量は、熱硬化型樹脂または／及び電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して５０〜３００重量部、好ましくは１００〜３００重量部、更に好ましくは１５０〜２５０重量部である。フッ素系樹脂の含有量が３００重量部以上では、膜強度や密着性が不充分となる場合あり、一方フッ素系樹脂の含有量が５０重量部以下では所定の屈折率が得られなくなる場合がある。
【００６７】
＜光学干渉層＞
本発明においては、凹凸を有する硬化樹脂層−１と透明導電膜層との間に、屈折率を制御し透明性を高めるために、光学干渉層を設けることができる。
本発明で用いられる光学干渉層は、少なくとも一層の高屈折率層と少なくとも一層の低屈折率層より構成される。高屈折率層と低屈折率層の組み合わせ単位を二つ以上とすることも出来る。光学干渉層が一層の高屈折率層と一層の低屈折率層から構成される場合、光学干渉層の膜厚は３０ｎｍ〜３００ｎｍが好ましく、更に好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍである。本発明の光学干渉層を構成する高屈折率層は、金属アルコキシド単独または、少なくとも１種類以上の金属アルコキシドと少なくとも１種類以上の１次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物または金属フッ化物からなる超微粒子から形成された層である。
【００６８】
本発明に用いる金属アルコキシドとして、例えば、アルコキシシラン、チタニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドを挙げることが出来る。
アルコキシシランとしては、硬化樹脂層−２で挙げた同様のものである。
チタニウムアルコキシドとしては、例えばチタニウムテトライソプロポキシド、テトラ−ｎ−プロピルオルトチタネート、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタネート等が例示される。
ジルコニウムアルコキシドとしては、例えばジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド等が例示される。
【００６９】
該高屈折率層中には、前記記載の金属酸化物または金属フッ化物からなる、平均１次粒子径が１００ｎｍ以下の超微粒子Ｂを単独または２種類以上適当量添加することができる。該超微粒子Ｂを添加することにより該高屈折率層の屈折率を調整することが可能である。
【００７０】
該高屈折率層中に該超微粒子Ｂを添加する場合、超微粒子Ｂと金属アルコキシドの重量比率は、０：１００〜８０：２０であることが好ましく、更に好ましくは０：１００〜６０：４０である。超微粒子Ｃと金属アルコキシドの重量比率が８０：２０を超える場合は光学干渉層に必要な強度や密着性が不足ることがあり、好ましくない。
【００７１】
該高屈折率層の厚さとしては、好ましくは１５〜２５０ｎｍ、より好ましくは３０〜１５０ｎｍである。
また該高屈折率層の屈折率は、後述する低屈折率層の屈折率より大きく、その差が０．２以上であることが好ましい。
【００７２】
本発明の光学干渉層を構成する低屈折率層は、前記硬化樹脂層−２と同じものを用いることができる。該低屈折率層の厚さとしては、好ましくは１５〜２５０ｎｍ、より好ましくは３０〜１５０ｎｍである。
【００７３】
＜ハードコート層＞
本発明の透明導電性積層体を可動電極基板として用いた場合は、透明タッチパネルに使うときに、外力が加わる面、すなわち透明導電膜層とは反対側の透明有機高分子基板面には、ハードコート層を設けることが好ましい。ハードコート層を形成するための材料としては、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のオルガノシラン系の熱硬化型樹脂やエーテル化メチロールメラミン等のメラミン系熱硬化型樹脂、ポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等の多官能アクリレート系紫外線硬化型樹脂等があり、必要に応じて、ＳｉＯ２やＭｇＦ２等の超微粒子等を混合したものを用いることができる。その際超微粒子はハードコート層内に均一に分散している。またハードコート層の厚さは、可撓性、耐摩擦性の点から２〜５μｍが好ましい。
【００７４】
ハードコート層は塗工法により形成することが出来る。実際の塗工法としては、前記の化合物を各種有機溶剤に溶解して、濃度や粘度を調節した塗工液を用いて、透明有機高分子フィルム上に塗工後、放射線照射や加熱処理等により層を硬化させる。塗工方式としては例えば、マイクログラビヤコート法、マイヤーバーコート法、ダイレクトグラビヤコート法、リバースロールコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、コンマコート法、ダイコート法、ナイフコート法、スピンコート法等の各種塗工方法が用いられる。
【００７５】
なお、ハードコート層は透明有機高分子基板上に直接、もしくは適当なアンカー層を介して積層される。こうしたアンカー層としては例えば、該ハードコート層と透明有機高分子基板との密着性を向上させる機能を有する層や、Ｋ値が負の値となる三次元屈折率特性を有する層等の各種の位相補償層、水分や空気の透過を防止する機能もしくは水分や空気を吸収する機能を有する層、紫外線や赤外線を吸収する機能を有する層、基板の帯電性を低下させる機能を有する層等が好ましく挙げられる。
【００７６】
ハードコート層は必要に応じ粗面化することも可能である。ハードコート層を粗面化する方法としては、ハードコート成分中に少なくとも１種類以上の平均１次粒子径が０．００１μｍ〜５．０μｍの微粒子を含有させる。また硬化樹脂層-１と同様にハードコート成分中に平均１次粒子径が１００ｎｍ以下の超微粒子Ａが１．０μｍ未満の凝集体を形成した粗面化されたハードコート層とすることも可能である。
【実施例】
【００７７】
以下実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量基準である。また、実施例中における各種の測定は、下記のとおり行った。
【００７８】
表面粗さ：Ｓｌｏａｎ社製 触針段差計 ＤＥＫＴＡＫ３を用いて測定した。
測定条件は測定長２０００μｍ、ハイパスフィルター ２０．００μｍとし、基板のうねり成分を取り除いて、Ｒａ、Ｒｚを算出した。
【００７９】
ヘーズ：日本電色社製ヘーズメーター（ＭＤＨ ２０００）を用いてヘーズ（Ｈａｚｅ）値を測定した。
【００８０】
チラツキ性評価：約１２３ｄｐｉ（対角１０．４インチ、ＸＧＡ（１０２４×７６８ドット））の液晶ディスプレイ上に透明タッチパネルを設置しチラツキの有無を目視で確認した。
【００８１】
ニュートンリング性評価：透明タッチパネルの垂直方法から斜め６０度から透明タッチパネルを観察し、可動電極基板と固定電極基板を接触させた領域でのニュートンリングの有無を目視で観察し、評価した。
【００８２】
超微粒子の分散状態確認：本発明の凹凸を有する硬化樹脂層付き高分子基板をエポキシ樹脂で包埋し、完全にエポキシ樹脂が硬化した後ミクロトームで薄片試料を作製した。この試料を透過型電子顕微鏡で観察し、超微粒子の分散状態を確認した（図１〜図４）。
【００８３】
［実施例１］
４官能アクリレート アロニックス Ｍ４０５（東亞合成社製）１００重量部とイルガキュア１８４（チバ。スペシャルティ・ケミカルズ社製）５重量部をイソブチルアルコールに溶解し塗工液Ａを作製した。塗工液Ａと平均一次粒子径が３０ｎｍであるＳｉＯ２超微粒子（シーアイ化成社製 １０重量％ イソプロピルアルコール分散液）を硬化樹脂成分１００重量部に対して１５重量部となるように混合し塗工液Ｂを作製した。
【００８４】
透明高分子基板にポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム社製、ＯＦＷ−１８８）の一方の面に、塗工液Ｂを膜厚が３μｍとなるようにバーコート法によるコーティングし、８０℃で１分間乾燥した後、紫外線を照射し凹凸を有する硬化樹脂層−１（ａ）を形成した。この時のヘーズ測定した結果を表１に示す。また図１および図２に超微粒子のＳｉＯ２硬化樹脂層−１（ａ）中での分散状態を示す。図１および図２からわかるようにＳｉＯ２超微粒子は、およそ最大でおよそ３００ｎｍ程度の長さを持つ棒状の凝集体が多数観察され、かつ１．０μｍ以上の凝集体を実質的に形成せず分散していることが確認された。ここで、写真中に丸く囲った部分が符号５で示す超微粒子の凝集体である。凝集体は長軸方向で１μｍ未満であることがわかる。
【００８５】
硬化樹脂層−１（ａ）を形成した反対面に紫外線硬化型多官能アクリレート樹脂塗料を用いて膜厚が４μｍのハードコート層１を形成した。
【００８６】
次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシラン（信越化学工業社製 「ＫＢＭ４０３」）とメチルトリメトキシシラン（信越化学工業社製 「ＫＢＭ１３」）を１：１のモル比で混合し、酢酸水溶液（ｐｈ＝３．０）により公知の方法で前記アルコキシシランの加水分解を行った。こうして得たアルコキシシランの加水分解物に対して、固形分の重量比率２０：１の割合でＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメトキシシラン（信越化学工業社製 「ＫＢＭ６０３」）を添加し、更にイソプロピルアルコールとｎ−ブタノールの混合溶液で希釈を行い、アルコキシシラン塗工液Ｃを作製した。
【００８７】
前記硬化樹脂層−１（ａ）上にアルコキシシラン塗工液Ｃをバーコート法によりコーティングを行い１３０℃２分間の焼成後、硬化樹脂層−２（ａ）を作製した。さらにこの硬化樹脂層−２（ａ）上に、酸化インジウムと酸化錫が重量比９５：５の組成で充填密度９８％の酸化インジウム−酸化錫ターゲットを用いスパッタリング法によりＩＴＯ層を形成し、可動電極基板となる透明導電性積層体を作製した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約２０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約３５０Ω／□であった。作製した可動電極基板を１５０℃９０分熱処理を行い、ＩＴＯ膜を結晶化させた。ＩＴＯが結晶化した後の表面抵抗値は約２８０Ω／□であった。
【００８８】
他方、厚さ１．１ｍｍのガラス板の両面にＳｉＯ２ディップコートを行った後、スパッタリング法により厚さ１８ｎｍのＩＴＯ膜を形成した。次にＩＴＯ膜上に高さ７μｍ、直径７０μｍ、ピッチ１．５ｍｍのドットスペーサを形成することにより、固定電極基板を作製した。作製した固定電極基板と可動電極基板用いて図５の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの高精細液晶ディスプレイ上でのチラツキ評価とニュートンリング評価結果を表１に示す。
【００８９】
［比較例１］
実施例−１で使用した塗工液Ａに平均一時粒子径が３．０μｍのシリカ系粒子を硬化樹脂成分１００重量部に対して０．５重量部となるように混合し塗工液Ｄを作製した。
【００９０】
透明高分子基板にポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム社製、ＯＦＷ−１８８）の一方の面に、塗工液Ｄを膜厚が２．３μｍとなるようにバーコート法によるコーティングし、８０℃で１分間乾燥した後、紫外線を照射し凹凸を有する硬化樹脂層−１（ｂ）を形成した。この時のヘーズ測定した結果を表１に示す。
【００９１】
硬化樹脂層−１（ｂ）を形成した反対面に実施例-１と同様にして膜厚が４μｍのハードコート層１を形成した。
【００９２】
次に実施例−１で使用したアルコキシシラン塗工液Ｃを前記硬化樹脂層−１（ｂ）上に実施例−１と同様にして硬化樹脂層−２（ａ）を作製した。さらにこの硬化樹脂層−２（ａ）上に、実施例-１と同様にスパッタリング法によりＩＴＯ層を形成し、可動電極基板となる透明導電性積層体を作製した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約２０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約３５０Ω／□であった。作製した可動電極基板を１５０℃９０分熱処理を行い、ＩＴＯ膜を結晶化させた。ＩＴＯが結晶化した後の表面抵抗値は約２８０Ω／□であった。
【００９３】
実施例−１と同様に作製した固定電極基板と可動電極基板用いて図５の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの高精細液晶ディスプレイ上でのチラツキ評価とニュートンリング評価結果を表１に示す。
【００９４】
[比較例２]
実施例１で使用した塗工液Ａと平均一次粒子径が２０ｎｍであるＭｇＦ２超微粒子（シーアイ化成社製 ２０重量％ アルコール分散液）を硬化樹脂成分１００重量部に対して１５重量部となるように混合し塗工液Ｅを作製した。
【００９５】
透明高分子基板にポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム社製、ＯＦＷ−１８８）の一方の面に、塗工液Ｂを膜厚が５μｍとなるようにバーコート法によるコーティングし、８０℃で１分間乾燥した後、紫外線を照射し凹凸を有する硬化樹脂層−１（ｃ）を形成した。形成された硬化樹脂層−１（ｃ）の表面には凹凸が平坦な硬化樹脂層が得られた。また図３および図４に超微粒子のＭｇＦ２硬化樹脂層−１（ｃ）中での分散状態を示す。図３および図４からわかるようにＭｇＦ２超微粒子は凝集体を実質的に形成せず均一に硬化樹脂中に分散していることが確認された。
【００９６】
次に実施例−１で使用したアルコキシシラン塗工液Ｃを前記硬化樹脂層−１（ｂ）上に実施例−１と同様にして硬化樹脂層−２（ａ）を作製した。さらにこの硬化樹脂層−２（ａ）上に、実施例−１と同様にスパッタリング法によりＩＴＯ層を形成し、可動電極基板となる透明導電性積層体を作製した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約２０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約３５０Ω／□であった。作製した可動電極基板を１５０℃９０分熱処理を行い、ＩＴＯ膜を結晶化させた。ＩＴＯが結晶化した後の表面抵抗値は約２８０Ω／□であった。
【００９７】
実施例−１と同様に作製した固定電極基板と可動電極基板用いて図５の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの高精細液晶ディスプレイ上でのチラツキ評価とニュートンリング評価結果を表１に示す。
【００９８】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】図１は実施例１で形成した凹凸を有する硬化樹脂層付き高分子基板を、硬化樹脂で包埋後、ミクロトームで薄片試料とし、透過電子顕微鏡で撮影した断面写真である。
【図２】図２は図１の超微粒子を含有した凹凸を有する硬化樹脂層をさらに拡大撮影した断面写真である。
【図３】図３は比較例１を図１と同様の手法で撮影した断面写真である。
【図４】図４は図３の硬化樹脂層をさらに拡大撮影した断面写真である。
【図５】図５は実施例１で作成したタッチパネルの模式図である。
【符号の説明】
【０１００】
１：包埋樹脂
２：超微粒子を含有した凹凸を有する硬化樹脂層
３：ＰＥＴフィルム
４：超微粒子を含有した凹凸を有する硬化樹脂層の拡大部分
５：超微粒子の凝集体
６：ハードコート層
７：透明高分子基板（ポリエステルフィルム）
８：硬化樹脂層−１
９：硬化樹脂層−２
１０：透明導電層
１１：ガラス基板
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明高分子基板上に透明導電膜層を有する透明導電性積層体に関する。さらに詳しくは、透明高分子基板上に凹凸を有する硬化樹脂層、透明導電膜層が順次に積層された、透明タッチパネル用として好適な透明導電性積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、マンマシンインターフェースの一つとして対話型入力方式を実現する透明タッチパネルが多く使用されるようになった。透明タッチパネルは位置検出方式によって、光学方式、超音波方式、静電容量方式、抵抗膜方式などがある。このうち抵抗膜方式は、構造が単純で価格／性能比も良いため、近年急速な普及を見せている。
【０００３】
抵抗膜方式の透明タッチパネルは、透明導電層を有する２枚の透明電極基板を透明導電層が対向するように一定間隔に保持して構成される電気部品である。視認側に設けられた透明電極基板（可動電極基板）からペンまたは指で可動電極基板を押圧し、たわませ、可動電極基板を他方の透明電極基板（固定電極基板）と接触させ、可動電極基板と固定電極基板が導通することによって検出回路が位置を検知し、所定の入力がなされるものである。この際、押圧しているペンまたは指などのポインティング部周辺に、いわゆるニュートンリングと呼ばれる干渉色が現れることがあり、ディスプレイの視認性を低下させている。また１０インチサイズを超える大型な透明タッチパネルでは、可動電極基板に使用されている透明導電性積層体のたわみによってニュートンリングが発生することも知られている。
【０００４】
このような抵抗膜方式の透明タッチパネルにおけるニュートンリングを抑制する方法として、透明導電性積層体の透明導電膜層が形成されている面に凹凸形状を形成することがよく知られている。例えば特許文献１には、平均一次粒子径が１〜４μｍのフィラーを所定量含むコーティング層と透明導電層を、プラスチックフィルムの上に施す方法が開示されている。また、特許文献２には、シリカの平均二次粒子径が１．０〜３．０μｍとなる突起塗工層をフィルム上に形成する方法が開示されている。
【０００５】
しかし前記のように平均一次または二次粒子径が数ミクロン程度の粒子を基板の面内に施す方法を採用した透明タッチパネルの場合では、ニュートンリングを軽減する一方、使用している粒子や粒子周辺の樹脂がレンズの役割を果たすことによって、高精細表示体の画素が色分離（チラツキ）を起こし、ディスプレイの視認性を著しく劣化させる問題が発生する。
【０００６】
また特許文献３では透明タッチパネルにおけるニュートンリングを抑制するため、更に特許文献４ではスティキング性をなくし打鍵寿命を改善するために凹凸形状の表面粗さを規定しているが、前記範囲ではニュートンリングを抑制する効果は見られるものの、高精彩画面上でのちらつきを軽減することは困難である。
【０００７】
また前記以外の凹凸形状の形成方法として、特許文献５のように２以上の異なる平均粒子のマット化剤を使用したニュートンリング防止層がある。このような方法によって形成されたニュートンリング防止層は、高精細表示体上でのちらつきを抑制することは可能であるがニュートンリングの発生を抑制するためには硬化樹脂層のヘーズは５％以上必要であり透明タッチパネルとして適当とはいえない。
【０００８】
特許文献６には、活性化エネルギー線を照射することで重合可能な化合物またはそのオリゴマーと、熱可塑性樹脂と、平均一次粒子径が０．００１μｍ以上かつ１μｍ未満の無機微粒子とを含有してなることを特徴とする防眩膜形成用塗料を用いたことが記載されている。これは、このような構成を採用することによって防眩性を発現させるように、実質的に２次粒子などを含め、数ミクロンの微粒子を使用せずに膜表面の凹凸を形成した例であるが、高精細表示体に適応した際に画素のチラツキ性を抑えるものではない。
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−３２３９３１号公報
【特許文献２】特開２００２−３７３０５６号公報
【特許文献３】特許第３２１４５７５号公報
【特許文献４】実公平８−２８９６号公報
【特許文献５】特開２００１−０８４８３９号公報
【特許文献６】特開２００２−２７５３９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、可動電極基板と固定電極基板間に発生する干渉模様を抑制しつつ、更に高精細画面上でのちらつきを軽減する透明タッチパネルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは前記課題を解決するために超微粒子を用いた粗面化技術を鋭意検討した結果、従来一般的に使用されている平均粒子径が数ミクロンの微粒子や、数ミクロンの微粒子にナノサイズの超微粒子を添加した系、あるいはナノサイズの超微粒子を使用しつつも実質的に数ミクロンの二次凝集体粒子を用いた系などのように実質的にミクロンサイズの粒子を分散させた状態とは異なり、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の超微粒子からなり、超微粒子が１．０μｍ未満の凝集体として硬化樹脂層中に分散させることにより、凹凸形状を形成することに成功した。そして驚くべきことに、前記方法により形成された凹凸を有する硬化樹脂層の超微粒子添加量や膜厚が制御された透明導電性積層体を使用した透明タッチパネルでは、可動電極基板と固定電極基板間に発生するニュートンリングを抑制しつつ、高精細表示体上での画素の色分離（チラツキ）を生じさせにくいことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、以下の通りである。
第１の発明は、透明高分子基板の少なくとも片面に、凹凸を有する硬化樹脂層−１と透明導電膜層が順次積層され、硬化樹脂層−１が硬化樹脂成分と平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物及び／または金属フッ化物からなる超微粒子Ａからなり、（１）硬化樹脂成分１００重量部に対して超微粒子Ａが５重量部以上、５０重量部以下の割合で含有し、かつ超微粒子が１．０μｍ未満の凝集体を形成しており、（２）当該硬化樹脂層−１の膜厚が１μｍ以上１０μｍ以下であり、（３）硬化樹脂層−１のＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４年版準拠）で定義される十点平均粗さ（Ｒｚ）が１００ｎｍ以上５００ｎｍ未満、平均算術粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ以上５０ｎｍ未満であり、更に凹凸を有する硬化樹脂層-１を有機高分子基板上に積層させた時の（４）ＪＩＳ Ｂ７３６１で定義されるヘーズが、１％以上５％未満であることを特徴とする透明導電性積層体である。
【００１３】
第２の発明は、該金属酸化物及び／または金属フッ化物からなる超微粒子がＡｌ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３・ＳｎＯ２、ＨｆＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＭｇＦ２、Ｓｂ２Ｏ５、Ｓｂ２Ｏ５・ＳｎＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ及びＺｒＯ２からなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする第１の発明の透明導電性積層体である。
【００１４】
第３の発明は、硬化樹脂層−１と透明導電膜層の間に屈折率が１．２０〜１．５５で尚且つ膜厚が０．０５〜０．５μｍの硬化樹脂層−２を有することを特徴とする第１及び第２の発明の透明導電性積層体である。
【００１５】
第４の発明は、硬化樹脂層−１と透明導電膜層の間に少なくとも１層の低屈折率層と少なくとも１層の高屈折率層からなる光学干渉層を有し、低屈折率層が透明導電膜層と接することを特徴とする第１及び第２の発明の透明導電性積層体である。
【００１６】
第５の発明は、透明導電膜層が酸化インジウムを主成分とした結晶質の膜であり、透明導電膜層の膜厚が５〜５０ｎｍであることを特徴とする第１〜第４の発明の透明導電性積層体である。
【００１７】
第６の発明は、少なくとも片面に透明導電層が設けられた２枚の透明電極基板が互いの透明導電層同士が向き合うように配置されて構成された透明タッチパネルにおいて、少なくとも一方の透明電極基板として第１〜第５の発明の透明導電性積層体を用いたことを特徴とする透明タッチパネルである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、凹凸を有する硬化樹脂層が硬化樹脂成分と平均1次粒子径が１００ｎｍ以下の超微粒子が１．０μｍ未満の凝集体よりなり、該凹凸を有する硬化樹脂層からなる透明導電性積層体を用いた透明タッチパネルでは、可動電極基板と固定電極基板の間に発生するニュートンリングを軽減しつつ、高精細ディスプレイに適応しても画素の色分離（チラツキ）を生じさせにくいという、従来の技術では実現できなかった視認性に優れた光学特性を有する全く新機能なタッチパネル用基板として応用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態を説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではない。
＜凹凸を有する硬化樹脂層−１＞
本発明に用いられる凹凸を有する硬化樹脂層−１は硬化樹脂成分と平均１次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物または金属フッ化物からなる超微粒子Ａからなる。該硬化性樹脂成分としては例えば電離放射線硬化型樹脂や熱硬化型樹脂等が挙げられる。
【００２０】
電離放射線硬化型樹脂を与えるモノマーとしては、例えばポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、上記以外の硬い層を与えるウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、変性スチレンアクリレート、メラミンアクリレート、シリコン含有アクリレート等の単官能及び多官能アクリレートを挙げることができる。
【００２１】
具体的なモノマーとしては、例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールポロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート、トリメチロールポロパンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エポキシ変性アクリレート、ウレタン変性アクリレート、エポキシ変性アクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。これらを単独で用いても、数種類を混合して用いてよく、また場合によっては、各種アルコキシシランの加水分解物を適量添加してもよい。なお、電離放射線によって樹脂層の重合を行う場合には公知の光重合開始剤が適量添加される。また必要に応じ光増感剤を適量添加してもよい。
【００２２】
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾイルベンゾエート、チオキサンソン類等が挙げられ、光増感剤としては、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等が挙げられる。
【００２３】
熱硬化型樹脂としては、例えば、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のシラン化合物をモノマーとしたオルガノシラン系の熱硬化型樹脂やエーテル化メチロールメラミン等をモノマーとしたメラミン系熱硬化型樹脂、イソシアネート系熱硬化型樹脂、フェノール系熱硬化型樹脂、エポキシ硬化型樹脂等が挙げられる。これら硬化樹脂を単独又は複数組合せて使用することも可能である。また必要に応じ熱可塑性樹脂を混合することも可能である。なお、熱によって樹脂層の架橋を行う場合には公知の反応促進剤、硬化剤を適量配合することができる。
【００２４】
反応促進剤としては、例えばトリエチレンジアミン、ジブチル錫ジラウレート、ベンジルメチルアミン、ピリジン等が挙げられる。硬化剤としては、例えばメチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４,４′−ジアミノ−３，３′―ジエチルジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン等が挙げられる。
【００２５】
平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の超微粒子Ａとしては特に制限なく用いることができるが、例えば、Ａｌ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３・ＳｎＯ２、ＨｆＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＭｇＦ２、Ｓｂ２Ｏ５、Ｓｂ２Ｏ５・ＳｎＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２などの金属酸化物または金属フッ化物からなるものを挙げることができる。これらは２種類以上併用してもよい。また金属酸化物と金属フッ化物は同時に使用することもできる。
【００２６】
該超微粒子Ａの平均一次粒子径は、硬化樹脂層が内部ヘーズによる白化を起こさないため小さいほうが望ましく、１００ｎｍ以下である必要がある。かかる超微粒子Ａの平均一次粒子径は好ましくは８０ｎｍ以下、さらに好ましくは６０ｎｍ以下である。また下限は特に制限ないが５ｎｍである。超微粒子Ａの平均一次粒子径は、レーザー回折散乱方式粒度分布測定装置を使用して測定することができる。また簡易的に粒子径を測定するには透過電子顕微鏡などを用いることによって実際の大きさを測定することもできる。具体的には超微粒子を含有する硬化樹脂層をエポキシ樹脂などで包埋し、エポキシ樹脂層を完全に硬化させた後ミクロトームで薄片化して測定試料を作製する。さらにこの測定試料を透過型電子顕微鏡で観察し、超微粒子の大きさをランダムに１０点以上測定し、これらの測定値を平均化することで平均一次粒子径を求めることができる。
【００２７】
また、硬化樹脂層−１中に分散している超微粒子Ａの含有量としては、硬化樹脂成分１００重量部に対し、超微粒子Ａが５重量部以上５０重量部以下であり、好ましく７．５重量部以上４０重量部以下であり、更に好ましくは１０重量部以上３０重量部以下である。超微粒子Ａ成分を５重量部未満とした場合では、凹凸形状を形成することは難しく、５０重量部を超える場合には、凹凸形状を形成することは可能であるがヘーズが大きくなり、透明タッチパネルのニュートンリング防止層としての用途には適当ではない。
【００２８】
本発明において、超微粒子Ａは硬化樹脂層−１に主として１．０μｍ未満の凝集体を形成ししている。超微粒子の凝集体の大きさは前記記載方法により透過型顕微鏡により観察が可能である。本発明で言う凝集体とは、超微粒子と隣合う超微粒子の間に硬化樹脂などのバインダーが実質見られない塊を指すこととする。
【００２９】
超微粒子Ａの凝集体の大きさが１．０μｍ以上でも凹凸を有する硬化樹脂層を形成することは可能であるが、超微粒子Ａにチクソ性が容易に発現し加工性が低下するため適当ではない。更に凝集体が１．０μｍ以上の２次粒子を形成した場合は前記記載の特許文献２のようにニュートンリングの防止効果を発現させることは可能であるが高精細表示体上でのちらつきを抑制することは困難である。また超微粒子Ａが凝集体を形成せず硬化樹脂層内に均一分散している場合は、硬化樹脂層はニュートンリング防止効果を発現させるだけの凹凸を形成することが出来ない。
【００３０】
凹凸を有する硬化樹脂層−１の膜厚は、１μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは１．５μｍ以上７μｍ以下、更に好ましくは２μｍ以上５μｍ以下である。膜厚が１μｍ未満である場合には、凹凸形状の形成が困難となるため適当ではない。また膜厚が１０μｍを超える場合では、特性上大きな問題はないが加工が困難になるため適当ではない。
【００３１】
本発明における凹凸表面は、膜厚を制御することによっても、必要な形状の凹凸が形成されるため、膜厚を制御することは非常に重要である。特に本発明の場合、硬化樹脂成分に対し、含有する超微粒子成分を一定の量として膜厚だけを変化させた場合、驚くべきことに、膜厚を薄くする、すなわち１μｍに近づくほど表面は平坦化する傾向にあり、逆に膜厚を厚くする、つまり１０μｍに近づくほど表面は粗面化する傾向がある。
【００３２】
凹凸を有する硬化樹脂層−１は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４年版準拠）で定義される十点平均粗さ（Ｒｚ）が、１００ｎｍ以上５００ｎｍ未満であり、好ましくは１００ｎｍ以上４００ｎｍ未満であり、更に好ましくは１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。十点平均粗さが（Ｒｚ）１００ｎｍ未満である場合には、透明タッチパネルの可動電極基板と固定電極基板間に容易にニュートンリングが生じることがあり、十点平均粗さが（Ｒｚ）５００ｎｍ以上となった場合には、ヘーズが大きくなり高精細表示体に適応すると、画素の色分離が生じてチラツキを起こすなどの理由から好ましくない。
【００３３】
また凹凸を有する硬化樹脂層−１は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４年版準拠）で定義される平均算術粗さ（Ｒａ）が、１０ｎｍ以上５０ｎｍ未満であり、好ましくは１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であり、更に好ましくは１０ｎｍ以上３５ｎｍ未満である。平均算術粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ未満である場合には、透明タッチパネルの可動電極基板と固定電極基板間に容易にニュートンリングが生じることがある。一方で十点平均粗さが（Ｒｚ）５００ｎｍ以上となった場合には、ヘーズが大きくなり、高精細表示体に適応すると、画素の色分離が生じてチラツキを起こすなどの理由から好ましくない。
【００３４】
凹凸を有する硬化樹脂層−１を有機高分子基板上に積層させた時の、ＪＩＳ Ｂ７３６１で定義されるヘーズが、１％以上５％未満であり、好ましくは１％以上４％未満であり、更に好ましくは１．５％以上３．５％未満である。ヘーズが１％未満である場合には、透明タッチパネルの可動電極基板と固定電極基板に用意にニュートンリングが生じることがあり、ヘーズが５％以上であっても高精細表示体上で画素の色分離が生じてチラツキが起きない範囲であれば特性上問題はないが、透明タッチパネルのヘーズが大きくなるため好ましくない。
【００３５】
本発明における凹凸を有する硬化樹脂層の形成方法としては、特に湿式法による形成が好適である。その場合、例えばドクターナイフ、バーコーター、グラビアロールコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、スピンコータ-等、スプレー法、浸漬法等、公知のあらゆる方法を用いることができる。
【００３６】
具体的には、例えば硬化性樹脂に分散液中に分散した所定量の超微粒子を加え、さらに反応開始剤を加えさらに必要に応じて希釈等のために溶媒を加えてよく混合する。ついで、この溶液組成物を透明高分子基板の表面に上記方法を用いて塗布し、熱や光を照射して樹脂を反応させ硬化樹脂層を形成させる。
【００３７】
本発明の凹凸を有する硬化樹脂層は、溶媒、分散剤、超微粒子の添加量、硬化樹脂層の膜厚などのパラメーターをかえることによって、Ｒｚ、Ｒａ、さらにはヘーズを自由に制御することができる。
【００３８】
また本発明における硬化樹脂層の表面の凹凸は、使用する超微粒子の分散性とチクソ性にも依存する。それ故超微粒子の分散性とチクソ性の発現を制御する目的で硬化樹脂層を形成する際に、溶媒や分散剤を適宜選択し添加して用いることが可能である。溶媒としては例えば、アルコール系、芳香族系、ケトン系、ラクテート系、セルソルブ系、グリコール系などの各種が使用できる。分散剤としては例えば、脂肪酸アミン系、スルホン酸アミド系、ε−カプロラクトン系、ハイドロステアリン酸系、ポリカルボン酸系、ポリエステルアミンなど各種が使用できる。これらの溶媒や分散剤は、それぞれ単独あるいは２種以上を組合せて用いることができる。
【００３９】
本発明における硬化樹脂層が、硬化樹脂成分と超微粒子のみからなるにもかかわらず、特許文献５のように１．０μｍ以上の２次粒子を形成せずに、長さ１．０μｍ未満の棒状凝集体を形成させて硬化樹脂層表面に凹凸を形成する理由は定かではないが、おそらく超微粒子の持つ表面張力が硬化樹脂層の表面を動かしていると考えられる。この現象は、特に超微粒子が長さ１．０μｍ未満の棒状凝集体を形成し更に適当なチクソ性を有する場合に見られる傾向にあり、溶媒、レベリング剤、硬化性樹脂を適宜選択することにより、表面性のまったく異なった面を形成することができる。
【００４０】
＜透明高分子基板＞
本発明に用いられる透明高分子基板は、透明性に優れる熱可塑性または熱硬化性の有機高分子化合物をフィルムとしたものを用いることができる。かかる有機高分子化合物としては、耐熱性に優れた透明な有機高分子であれば特に限定しない。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレート、ポリジアリルフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリル樹脂、セルロースアセテート樹脂、非晶性ポリオレフィン等が挙げられる。もちろんこれらはホモポリマー、コポリマーとして、あるいは単独またはブレンドとしても使用し得る。これら透明有機高分子基板は一般的な溶融押出し法もしくは溶液流延法等により好適に成形されるが、必要に応じて成形した透明有機高分子フィルムに一軸延伸もしくはニ軸延伸を実施して、機械的強度を高めたり、光学的機能を高めたりすることも好ましく行われる。
【００４１】
本発明の透明導電積層体を透明タッチパネルの可動電極基板として用いる場合には、透明タッチパネルをスイッチとして動作させるための可撓性と平坦性を保つ為の強度の点から、基板形状としての厚みは７５〜４００μｍのフィルム状のものが好ましい。固定電極基板として用いる場合は平坦性を保つ為の強度の点から厚さ０．４〜４．０ｍｍのシート状のものが好ましいが、厚さ５０〜４００μｍのフィルム状のものを他のシートと貼り合わせ、全体の厚さを０．４〜４．０ｍｍになるような構成にして用いても良い。あるいは、厚さ５０〜４００μｍのフィルム状のものをディスプレイ表面に貼付けた構成で用いることも可能である。
【００４２】
本発明の透明導電積層体を透明タッチパネルの可動電極基板として用いた場合には、固定電極基板には前記有機高分子フィルム基板、ガラス基板あるいはこれらの積層体基板上に透明導電層を形成したものを用いても良い。透明タッチパネルの強度、重量の点から、単層又は積層体よりなる固定電極基板の厚さは０．４〜４．０ｍｍが好ましい。
【００４３】
また、最近では透明タッチパネルの入力側（使用者側）の面に偏光板または、（偏光板＋位相差フィルム）を積層した構成の新しいタイプの透明タッチパネルが開発されてきている。この構成の利点は主として前記偏光板または、（偏光板＋位相差フィルム）の光学作用によって、透明タッチパネル内部における外来光の反射率を半分以下に低減し、透明タッチパネルを設置した状態でのディスプレイのコントラストを向上させることにある。
【００４４】
このようなタイプの透明タッチパネルでは、偏光が透明導電積層体を通過することから、透明有機高分子フィルムとして光学等方性に優れた特性を有するものを用いる事が好ましく、具体的には基板の遅相軸方向の屈折率をｎｘ、進相軸方向の屈折率をｎｙ、基板の厚みをｄ（ｎｍ）とした場合にＲｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ（ｎｍ）で表される面内リターデーション値Ｒｅが少なくとも３０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましい。なお、ここで基板の面内リターデーション値は多波長複屈折率測定装置（日本分光株式会社製 Ｍ−１５０）を用いて測定した波長５９０ｎｍでの値で代表している。
【００４５】
この様に例示した透明導電性積層体を偏光が通過するタイプの透明タッチパネルの用途においては、透明電極基板の面内リターデーション値が非常に重要であるが、これに加えて透明電極基板の三次元屈折率特性、すなわち基板の膜厚方向の屈折率をｎｚとした時にＫ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄで表されるＫ値が−２５０〜＋１５０ｎｍであることが好ましく、−２００〜＋１００ｎｍの範囲にあることが透明タッチパネルの優れた視野角特性を得る上でより好ましい。
【００４６】
これらの光学等方性に優れた特性を示す透明有機高分子基板としては、例えば、ポリカーボネート、非晶性ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、非晶性ポリオレフィンおよびこれらの変性物もしくは別種材料との共重合物等をフィルム状に成形した成型基板、エポキシ系樹脂等の熱硬化型樹脂の成形基板やアクリル樹脂等の紫外線硬化型樹脂をフィルムやシート状に成形した成形基板等が例示される。成形性や製造コスト、熱的安定性等の観点から、ポリカーボネート、非晶性ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、非晶性ポリオレフィンおよびこれらの変性物もしくは別種材料との共重合物等の成型基板が最も好ましく挙げられる。
【００４７】
より具体的には、ポリカーボネートとしては例えば、ビスフェノールＡ、１，１−ジ（４−フェノール）シクロヘキシリデン、３，３，５−トリメチル−１，１−ジ（４−フェノール）シクロヘキシリデン、フルオレン−９，９−ジ（４−フェノール）、フルオレン−９，９−ジ（３−メチル−４−フェノール）等からなる群から選ばれる少なくとも一つの成分をモノマー単位とする重合体や共重合体またはこれらの混合物であり、平均分子量がおよそ１５０００〜１０００００の範囲のポリカーボネート（商品としては、例えば帝人化成株式会社製「パンライト」やバイエル社製「Ａｐｅｃ ＨＴ」等が例示される）の成型基板が好ましく用いられる。
【００４８】
また非晶性ポリアリレートとしては、商品として鐘淵化学工業株式会社製「エルメック」、ユニチカ株式会社製「Ｕポリマー」、イソノバ社製「イサリル」等の成型基板が例示される。
【００４９】
非晶性ポリオレフィンとしては、商品として日本ゼオン株式会社製「ゼオノア」やＪＳＲ株式会社製「アートン」等の成型基板が例示される。
【００５０】
これらの高分子化合物を用いた成形基板の製造方法としては、溶融押出法や溶液流延法、射出成型法等の方法が例示されるが、優れた光学等方性を得る観点からは、特に溶液流延法を用いて成形を行うことが好ましい。
【００５１】
＜透明導電膜層＞
本発明においては、凹凸を有する硬化樹脂層−１上または硬化樹脂層−２や光学干渉層に接して透明導電膜が設けられる。上記硬化樹脂層−２に接して透明導電膜を設けることにより、透明導電性積層体の筆記耐久性等の機械特性が向上する。ここで透明導電層としては、酸化錫を２〜２０重量％含むＩＴＯ膜やアンチモンまたはフッ素等をドープした酸化錫膜がある。透明導電層の形成方法としては、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等のＰＶＤ法あるいは塗工法、印刷法、ＣＶＤ法があるが、ＰＶＤ法またはＣＶＤ法が好ましい。ＰＶＤ法またはＣＶＤ法の場合、透明導電層の厚さは、透明性と導電性の点から５〜５０ｎｍが好ましく、更に好ましくは１０〜３０ｎｍである。透明導電膜層の膜厚が１０ｎｍ未満では抵抗値の経時安定性に劣る傾向が有り，また３０ｎｍを超えると透明導電性積層体の透過率が低下するため好ましくない。透明タッチパネルの消費電力の低減と回路処理上の必要等から、膜厚１０〜３０ｎｍにおいて表面抵抗値が１００〜２０００Ω／□、より好ましくは１４０〜２０００Ω／□の範囲を示す透明導電膜層を用いることが好ましい。更に、透明導電層として主として結晶質（実質的に１００％）のインジウム酸化物よりなる膜がより好ましい。特に結晶粒径が３０００ｎｍ以下の主として結晶質のインジウム酸化物からなる層が好ましく用いられる。結晶粒径が３０００ｎｍを超えると筆記耐久性が悪くなるため好ましくない。ここで結晶粒径とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）下で観察される多角形状または長円状の各領域における対角線または直径の中で最大のものを定義する。
【００５２】
＜硬化樹脂層-２＞
本発明においては、凹凸を有する硬化樹脂層−１と透明導電膜層の間に、全光線透過率等の光学特性を付与、あるいはより改良するために、硬化樹脂層−２を設けてもよい。本発明に用いられる硬化樹脂層−２としては、例えば電離放射線硬化型樹脂や熱硬化型樹脂等が挙げられる。
【００５３】
電離放射線硬化性樹脂としては、例えばポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、変性スチレンアクリレート、メラミンアクリレート、シリコン含有アクリレート等の単官能及び多官能アクリレート系電離放射性線硬化型樹脂等がある。
【００５４】
熱硬化型樹脂としては、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のオルガノシラン系の熱硬化型樹脂（アルコキシシラン）やエーテル化メチロールメラミン等のメラミン系熱硬化型樹脂やイソシアネート系熱硬化型樹脂、フェノール系熱硬化型樹脂、エポキシ硬化型樹脂等が挙げられる。これら硬化樹脂を単独又は複数組合せて使用することも可能である。また必要に応じ熱可塑性樹脂を混合することも可能である。なお、熱によって樹脂層の架橋を行う場合には公知の反応促進剤、硬化剤が適量添加される。反応促進剤としては、例えばトリエチレンジアミン、ジブチル錫ジラウレート、ベンジルメチルアミン、ピリジン等が挙げられる。硬化剤としては、例えばメチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４,４′−ジアミノ−３，３′―ジエチルジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン等が挙げられる。
【００５５】
上記アルコキシシランはこれを加水分解ならびに縮合重合してなることにより硬化樹脂層を形成する。かかるアルコキシシランとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ―アミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が例示される。
【００５６】
これらのアルコキシシランは、層の機械的強度や密着性及び耐溶剤性等の観点から二種類以上を混合して用いることが好ましく、特に耐溶剤性の観点から、アルコキシシランの全組成中に重量比率０．５〜４０％の範囲で、分子内にアミノ基を有するアルコキシシランが含有されていることが好ましい。
【００５７】
アルコキシシランは、モノマーで用いてもあらかじめ加水分解と脱水縮合を行って適度にオリゴマー化して用いても良いが、通常、適当な有機溶剤に溶解、希釈した塗工液を基板上に塗工する。基板上に形成された塗膜は、空気中の水分等により加水分解が進行し、続いて、脱水縮合により架橋が進行する。
【００５８】
一般に、架橋の促進には適当な加熱処理が必要であり、塗工工程において１００℃以上の温度で数分間以上の熱処理を施すことが好ましい。また場合によっては、前記熱処理と並行して、紫外線等の活性光線を塗膜に照射することにより、架橋度をより高めることが出来る。
【００５９】
希釈溶剤としては、アルコール系、炭化水素系の溶剤、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ヘキサン、シクロヘキサン、リグロイン等が好ましい。この他に、キシレン、トルエン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、酢酸イソブチル等の極性溶媒も使用可能である。これらのものは単独あるいは２種類以上の混合溶剤として用いることが出来る。
【００６０】
硬化樹脂層−２の形成方法としては、前記硬化樹脂層−１と同様の方法を用いることができる。
硬化樹脂層−２の屈折率を調整するために、平均１次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物または金属フッ化物からなる超微粒子Ｂまたはフッ素系樹脂を単独で、もしくは複数組合せて配合しても良い。硬化樹脂層−２の屈折率は、硬化樹脂層−１の屈折率より小さく、且つ屈折率が１．２０〜１．５５であることが好ましく、更に好ましくは１．２０〜１．４５である。硬化樹脂層−２の膜厚は０．０５〜０．５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３μｍである。
【００６１】
該超微粒子Ｂの平均１次粒子径は１００ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。該超微粒子Ｂの１次粒子径を１００ｎｍ以下に制御することにより、塗膜が白化することなく良好な光学干渉層を形成することができる。
【００６２】
該超微粒子Ｂとしては、例えばＢｉ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３・ＳｎＯ２、ＨｆＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＭｇＦ２、Ｓｂ２Ｏ５、Ｓｂ２Ｏ５・ＳｎＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２などの金属酸化物または金属フッ化物の超微粒子が例示され、好ましくはＭｇＦ２、ＳｉＯ２等の屈折率が１．５５以下の金属酸化物または金属フッ化物の超微粒子である。
【００６３】
該超微粒子Ｂの含有量は、熱硬化型樹脂または／及び電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して１０〜４００重量部、好ましく３０〜４００重量部、更に好ましくは５０〜３００重量部である。超微粒子Ｂの含有量が４００重量部では、膜強度や密着性が不充分となる場合があり、一方超微粒子Ｂの含有量が１０重量部以下では所定の屈折率が得られなくなる場合がある。
【００６４】
該超微粒子Ｂを硬化樹脂層-２または後述する光学干渉層に含有させる場合は、硬化樹脂層-１に添加する場合とは異なり超微粒子Ｂが硬化樹脂層-２または光学干渉層に均一に分散しており、凝集体やチクソ性を有してないものを使用する。
【００６５】
フッ素系樹脂としては、例えばフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、フルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエチレン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロエチレン、３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロピレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、１，１，２−トリクロロ−３，３，３−トリフルオロプロピレン、α−トリフルオロメタクリル酸等のフッ素原子を有するモノマー成分を５〜７０重量％を含有されたものが例示される。
【００６６】
フッ素系樹脂の含有量は、熱硬化型樹脂または／及び電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して５０〜３００重量部、好ましくは１００〜３００重量部、更に好ましくは１５０〜２５０重量部である。フッ素系樹脂の含有量が３００重量部以上では、膜強度や密着性が不充分となる場合あり、一方フッ素系樹脂の含有量が５０重量部以下では所定の屈折率が得られなくなる場合がある。
【００６７】
＜光学干渉層＞
本発明においては、凹凸を有する硬化樹脂層−１と透明導電膜層との間に、屈折率を制御し透明性を高めるために、光学干渉層を設けることができる。
本発明で用いられる光学干渉層は、少なくとも一層の高屈折率層と少なくとも一層の低屈折率層より構成される。高屈折率層と低屈折率層の組み合わせ単位を二つ以上とすることも出来る。光学干渉層が一層の高屈折率層と一層の低屈折率層から構成される場合、光学干渉層の膜厚は３０ｎｍ〜３００ｎｍが好ましく、更に好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍである。本発明の光学干渉層を構成する高屈折率層は、金属アルコキシド単独または、少なくとも１種類以上の金属アルコキシドと少なくとも１種類以上の１次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物または金属フッ化物からなる超微粒子から形成された層である。
【００６８】
本発明に用いる金属アルコキシドとして、例えば、アルコキシシラン、チタニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドを挙げることが出来る。
アルコキシシランとしては、硬化樹脂層−２で挙げた同様のものである。
チタニウムアルコキシドとしては、例えばチタニウムテトライソプロポキシド、テトラ−ｎ−プロピルオルトチタネート、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタネート等が例示される。
ジルコニウムアルコキシドとしては、例えばジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド等が例示される。
【００６９】
該高屈折率層中には、前記記載の金属酸化物または金属フッ化物からなる、平均１次粒子径が１００ｎｍ以下の超微粒子Ｂを単独または２種類以上適当量添加することができる。該超微粒子Ｂを添加することにより該高屈折率層の屈折率を調整することが可能である。
【００７０】
該高屈折率層中に該超微粒子Ｂを添加する場合、超微粒子Ｂと金属アルコキシドの重量比率は、０：１００〜８０：２０であることが好ましく、更に好ましくは０：１００〜６０：４０である。超微粒子Ｃと金属アルコキシドの重量比率が８０：２０を超える場合は光学干渉層に必要な強度や密着性が不足ることがあり、好ましくない。
【００７１】
該高屈折率層の厚さとしては、好ましくは１５〜２５０ｎｍ、より好ましくは３０〜１５０ｎｍである。
また該高屈折率層の屈折率は、後述する低屈折率層の屈折率より大きく、その差が０．２以上であることが好ましい。
【００７２】
本発明の光学干渉層を構成する低屈折率層は、前記硬化樹脂層−２と同じものを用いることができる。該低屈折率層の厚さとしては、好ましくは１５〜２５０ｎｍ、より好ましくは３０〜１５０ｎｍである。
【００７３】
＜ハードコート層＞
本発明の透明導電性積層体を可動電極基板として用いた場合は、透明タッチパネルに使うときに、外力が加わる面、すなわち透明導電膜層とは反対側の透明有機高分子基板面には、ハードコート層を設けることが好ましい。ハードコート層を形成するための材料としては、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のオルガノシラン系の熱硬化型樹脂やエーテル化メチロールメラミン等のメラミン系熱硬化型樹脂、ポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等の多官能アクリレート系紫外線硬化型樹脂等があり、必要に応じて、ＳｉＯ２やＭｇＦ２等の超微粒子等を混合したものを用いることができる。その際超微粒子はハードコート層内に均一に分散している。またハードコート層の厚さは、可撓性、耐摩擦性の点から２〜５μｍが好ましい。
【００７４】
ハードコート層は塗工法により形成することが出来る。実際の塗工法としては、前記の化合物を各種有機溶剤に溶解して、濃度や粘度を調節した塗工液を用いて、透明有機高分子フィルム上に塗工後、放射線照射や加熱処理等により層を硬化させる。塗工方式としては例えば、マイクログラビヤコート法、マイヤーバーコート法、ダイレクトグラビヤコート法、リバースロールコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、コンマコート法、ダイコート法、ナイフコート法、スピンコート法等の各種塗工方法が用いられる。
【００７５】
なお、ハードコート層は透明有機高分子基板上に直接、もしくは適当なアンカー層を介して積層される。こうしたアンカー層としては例えば、該ハードコート層と透明有機高分子基板との密着性を向上させる機能を有する層や、Ｋ値が負の値となる三次元屈折率特性を有する層等の各種の位相補償層、水分や空気の透過を防止する機能もしくは水分や空気を吸収する機能を有する層、紫外線や赤外線を吸収する機能を有する層、基板の帯電性を低下させる機能を有する層等が好ましく挙げられる。
【００７６】
ハードコート層は必要に応じ粗面化することも可能である。ハードコート層を粗面化する方法としては、ハードコート成分中に少なくとも１種類以上の平均１次粒子径が０．００１μｍ〜５．０μｍの微粒子を含有させる。また硬化樹脂層-１と同様にハードコート成分中に平均１次粒子径が１００ｎｍ以下の超微粒子Ａが１．０μｍ未満の凝集体を形成した粗面化されたハードコート層とすることも可能である。
【実施例】
【００７７】
以下実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量基準である。また、実施例中における各種の測定は、下記のとおり行った。
【００７８】
表面粗さ：Ｓｌｏａｎ社製 触針段差計 ＤＥＫＴＡＫ３を用いて測定した。
測定条件は測定長２０００μｍ、ハイパスフィルター ２０．００μｍとし、基板のうねり成分を取り除いて、Ｒａ、Ｒｚを算出した。
【００７９】
ヘーズ：日本電色社製ヘーズメーター（ＭＤＨ ２０００）を用いてヘーズ（Ｈａｚｅ）値を測定した。
【００８０】
チラツキ性評価：約１２３ｄｐｉ（対角１０．４インチ、ＸＧＡ（１０２４×７６８ドット））の液晶ディスプレイ上に透明タッチパネルを設置しチラツキの有無を目視で確認した。
【００８１】
ニュートンリング性評価：透明タッチパネルの垂直方法から斜め６０度から透明タッチパネルを観察し、可動電極基板と固定電極基板を接触させた領域でのニュートンリングの有無を目視で観察し、評価した。
【００８２】
超微粒子の分散状態確認：本発明の凹凸を有する硬化樹脂層付き高分子基板をエポキシ樹脂で包埋し、完全にエポキシ樹脂が硬化した後ミクロトームで薄片試料を作製した。この試料を透過型電子顕微鏡で観察し、超微粒子の分散状態を確認した（図１〜図４）。
【００８３】
［実施例１］
４官能アクリレート アロニックス Ｍ４０５（東亞合成社製）１００重量部とイルガキュア１８４（チバ。スペシャルティ・ケミカルズ社製）５重量部をイソブチルアルコールに溶解し塗工液Ａを作製した。塗工液Ａと平均一次粒子径が３０ｎｍであるＳｉＯ２超微粒子（シーアイ化成社製 １０重量％ イソプロピルアルコール分散液）を硬化樹脂成分１００重量部に対して１５重量部となるように混合し塗工液Ｂを作製した。
【００８４】
透明高分子基板にポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム社製、ＯＦＷ−１８８）の一方の面に、塗工液Ｂを膜厚が３μｍとなるようにバーコート法によるコーティングし、８０℃で１分間乾燥した後、紫外線を照射し凹凸を有する硬化樹脂層−１（ａ）を形成した。この時のヘーズ測定した結果を表１に示す。また図１および図２に超微粒子のＳｉＯ２硬化樹脂層−１（ａ）中での分散状態を示す。図１および図２からわかるようにＳｉＯ２超微粒子は、およそ最大でおよそ３００ｎｍ程度の長さを持つ棒状の凝集体が多数観察され、かつ１．０μｍ以上の凝集体を実質的に形成せず分散していることが確認された。ここで、写真中に丸く囲った部分が符号５で示す超微粒子の凝集体である。凝集体は長軸方向で１μｍ未満であることがわかる。
【００８５】
硬化樹脂層−１（ａ）を形成した反対面に紫外線硬化型多官能アクリレート樹脂塗料を用いて膜厚が４μｍのハードコート層１を形成した。
【００８６】
次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシラン（信越化学工業社製 「ＫＢＭ４０３」）とメチルトリメトキシシラン（信越化学工業社製 「ＫＢＭ１３」）を１：１のモル比で混合し、酢酸水溶液（ｐｈ＝３．０）により公知の方法で前記アルコキシシランの加水分解を行った。こうして得たアルコキシシランの加水分解物に対して、固形分の重量比率２０：１の割合でＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメトキシシラン（信越化学工業社製 「ＫＢＭ６０３」）を添加し、更にイソプロピルアルコールとｎ−ブタノールの混合溶液で希釈を行い、アルコキシシラン塗工液Ｃを作製した。
【００８７】
前記硬化樹脂層−１（ａ）上にアルコキシシラン塗工液Ｃをバーコート法によりコーティングを行い１３０℃２分間の焼成後、硬化樹脂層−２（ａ）を作製した。さらにこの硬化樹脂層−２（ａ）上に、酸化インジウムと酸化錫が重量比９５：５の組成で充填密度９８％の酸化インジウム−酸化錫ターゲットを用いスパッタリング法によりＩＴＯ層を形成し、可動電極基板となる透明導電性積層体を作製した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約２０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約３５０Ω／□であった。作製した可動電極基板を１５０℃９０分熱処理を行い、ＩＴＯ膜を結晶化させた。ＩＴＯが結晶化した後の表面抵抗値は約２８０Ω／□であった。
【００８８】
他方、厚さ１．１ｍｍのガラス板の両面にＳｉＯ２ディップコートを行った後、スパッタリング法により厚さ１８ｎｍのＩＴＯ膜を形成した。次にＩＴＯ膜上に高さ７μｍ、直径７０μｍ、ピッチ１．５ｍｍのドットスペーサを形成することにより、固定電極基板を作製した。作製した固定電極基板と可動電極基板用いて図５の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの高精細液晶ディスプレイ上でのチラツキ評価とニュートンリング評価結果を表１に示す。
【００８９】
［比較例１］
実施例−１で使用した塗工液Ａに平均一時粒子径が３．０μｍのシリカ系粒子を硬化樹脂成分１００重量部に対して０．５重量部となるように混合し塗工液Ｄを作製した。
【００９０】
透明高分子基板にポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム社製、ＯＦＷ−１８８）の一方の面に、塗工液Ｄを膜厚が２．３μｍとなるようにバーコート法によるコーティングし、８０℃で１分間乾燥した後、紫外線を照射し凹凸を有する硬化樹脂層−１（ｂ）を形成した。この時のヘーズ測定した結果を表１に示す。
【００９１】
硬化樹脂層−１（ｂ）を形成した反対面に実施例-１と同様にして膜厚が４μｍのハードコート層１を形成した。
【００９２】
次に実施例−１で使用したアルコキシシラン塗工液Ｃを前記硬化樹脂層−１（ｂ）上に実施例−１と同様にして硬化樹脂層−２（ａ）を作製した。さらにこの硬化樹脂層−２（ａ）上に、実施例-１と同様にスパッタリング法によりＩＴＯ層を形成し、可動電極基板となる透明導電性積層体を作製した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約２０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約３５０Ω／□であった。作製した可動電極基板を１５０℃９０分熱処理を行い、ＩＴＯ膜を結晶化させた。ＩＴＯが結晶化した後の表面抵抗値は約２８０Ω／□であった。
【００９３】
実施例−１と同様に作製した固定電極基板と可動電極基板用いて図５の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの高精細液晶ディスプレイ上でのチラツキ評価とニュートンリング評価結果を表１に示す。
【００９４】
[比較例２]
実施例１で使用した塗工液Ａと平均一次粒子径が２０ｎｍであるＭｇＦ２超微粒子（シーアイ化成社製 ２０重量％ アルコール分散液）を硬化樹脂成分１００重量部に対して１５重量部となるように混合し塗工液Ｅを作製した。
【００９５】
透明高分子基板にポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム社製、ＯＦＷ−１８８）の一方の面に、塗工液Ｂを膜厚が５μｍとなるようにバーコート法によるコーティングし、８０℃で１分間乾燥した後、紫外線を照射し凹凸を有する硬化樹脂層−１（ｃ）を形成した。形成された硬化樹脂層−１（ｃ）の表面には凹凸が平坦な硬化樹脂層が得られた。また図３および図４に超微粒子のＭｇＦ２硬化樹脂層−１（ｃ）中での分散状態を示す。図３および図４からわかるようにＭｇＦ２超微粒子は凝集体を実質的に形成せず均一に硬化樹脂中に分散していることが確認された。
【００９６】
次に実施例−１で使用したアルコキシシラン塗工液Ｃを前記硬化樹脂層−１（ｂ）上に実施例−１と同様にして硬化樹脂層−２（ａ）を作製した。さらにこの硬化樹脂層−２（ａ）上に、実施例−１と同様にスパッタリング法によりＩＴＯ層を形成し、可動電極基板となる透明導電性積層体を作製した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約２０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約３５０Ω／□であった。作製した可動電極基板を１５０℃９０分熱処理を行い、ＩＴＯ膜を結晶化させた。ＩＴＯが結晶化した後の表面抵抗値は約２８０Ω／□であった。
【００９７】
実施例−１と同様に作製した固定電極基板と可動電極基板用いて図５の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの高精細液晶ディスプレイ上でのチラツキ評価とニュートンリング評価結果を表１に示す。
【００９８】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】図１は実施例１で形成した凹凸を有する硬化樹脂層付き高分子基板を、硬化樹脂で包埋後、ミクロトームで薄片試料とし、透過電子顕微鏡で撮影した断面写真である。
【図２】図２は図１の超微粒子を含有した凹凸を有する硬化樹脂層をさらに拡大撮影した断面写真である。
【図３】図３は比較例１を図１と同様の手法で撮影した断面写真である。
【図４】図４は図３の硬化樹脂層をさらに拡大撮影した断面写真である。
【図５】図５は実施例１で作成したタッチパネルの模式図である。
【符号の説明】
【０１００】
１：包埋樹脂
２：超微粒子を含有した凹凸を有する硬化樹脂層
３：ＰＥＴフィルム
４：超微粒子を含有した凹凸を有する硬化樹脂層の拡大部分
５：超微粒子の凝集体
６：ハードコート層
７：透明高分子基板（ポリエステルフィルム）
８：硬化樹脂層−１
９：硬化樹脂層−２
１０：透明導電層
１１：ガラス基板
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明高分子基板の少なくとも片面に、凹凸を有する硬化樹脂層−１と透明導電膜層が順次積層され、硬化樹脂層−１が硬化樹脂成分と平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物及び／または金属フッ化物からなる超微粒子Ａからなり、（１）硬化樹脂成分１００重量部に対して超微粒子Ａが５重量部以上、５０重量部以下の割合で含有し、かつ超微粒子Ａが１．０μｍ未満の凝集体を形成しており、（２）当該硬化樹脂層−１の膜厚が１μｍ以上１０μｍ以下であり、（３）硬化樹脂層−１のＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４年版準拠）で定義される十点平均粗さ（Ｒｚ）が、１００ｎｍ以上５００ｎｍ未満、平均算術粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ以上５０ｎｍ未満であり、更に凹凸を有する硬化樹脂層−１を透明高分子基板上に積層させた時の（４）ＪＩＳ Ｂ７３６１で定義されるヘーズが、１％以上５％未満であることを特徴とする透明導電性積層体。
【請求項２】
該金属酸化物及び／または金属フッ化物からなる超微粒子がＡｌ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３・ＳｎＯ２、ＨｆＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＭｇＦ２、Ｓｂ２Ｏ５、Ｓｂ２Ｏ５・ＳｎＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ及びＺｒＯ２からなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１記載の透明導電性積層体。
【請求項３】
硬化樹脂層−１と透明導電膜層の間に屈折率が１．２０〜１．５５で尚且つ膜厚が０．０５〜０．５μｍの硬化樹脂層−２を有することを特徴とする請求項１または２記載の透明導電性積層体。
【請求項４】
硬化樹脂層−１と透明導電膜層の間に少なくとも１層の低屈折率層と少なくとも１層の高屈折率層からなる光学干渉層を有し、低屈折率層が透明導電膜層と接することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の透明導電性積層体。
【請求項５】
透明導電膜層が酸化インジウムを主成分とした結晶質の膜であり、透明導電膜層の膜厚が５〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の透明導電性積層体。
【請求項６】
少なくとも片面に透明導電層が設けられた２枚の透明電極基板が互いの透明導電層同士が向き合うように配置されて構成された透明タッチパネルにおいて、少なくとも一方の透明電極基板として請求項１〜５のいずれかに記載の透明導電性積層体を用いたことを特徴とする透明タッチパネル。
【請求項１】
透明高分子基板の少なくとも片面に、凹凸を有する硬化樹脂層−１と透明導電膜層が順次積層され、硬化樹脂層−１が硬化樹脂成分と平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物及び／または金属フッ化物からなる超微粒子Ａからなり、（１）硬化樹脂成分１００重量部に対して超微粒子Ａが５重量部以上、５０重量部以下の割合で含有し、かつ超微粒子Ａが１．０μｍ未満の凝集体を形成しており、（２）当該硬化樹脂層−１の膜厚が１μｍ以上１０μｍ以下であり、（３）硬化樹脂層−１のＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４年版準拠）で定義される十点平均粗さ（Ｒｚ）が、１００ｎｍ以上５００ｎｍ未満、平均算術粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ以上５０ｎｍ未満であり、更に凹凸を有する硬化樹脂層−１を透明高分子基板上に積層させた時の（４）ＪＩＳ Ｂ７３６１で定義されるヘーズが、１％以上５％未満であることを特徴とする透明導電性積層体。
【請求項２】
該金属酸化物及び／または金属フッ化物からなる超微粒子がＡｌ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３・ＳｎＯ２、ＨｆＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＭｇＦ２、Ｓｂ２Ｏ５、Ｓｂ２Ｏ５・ＳｎＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ及びＺｒＯ２からなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１記載の透明導電性積層体。
【請求項３】
硬化樹脂層−１と透明導電膜層の間に屈折率が１．２０〜１．５５で尚且つ膜厚が０．０５〜０．５μｍの硬化樹脂層−２を有することを特徴とする請求項１または２記載の透明導電性積層体。
【請求項４】
硬化樹脂層−１と透明導電膜層の間に少なくとも１層の低屈折率層と少なくとも１層の高屈折率層からなる光学干渉層を有し、低屈折率層が透明導電膜層と接することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の透明導電性積層体。
【請求項５】
透明導電膜層が酸化インジウムを主成分とした結晶質の膜であり、透明導電膜層の膜厚が５〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の透明導電性積層体。
【請求項６】
少なくとも片面に透明導電層が設けられた２枚の透明電極基板が互いの透明導電層同士が向き合うように配置されて構成された透明タッチパネルにおいて、少なくとも一方の透明電極基板として請求項１〜５のいずれかに記載の透明導電性積層体を用いたことを特徴とする透明タッチパネル。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００６−５６１３６（Ｐ２００６−５６１３６Ａ）
【公開日】平成１８年３月２日（２００６．３．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２４０５１９（Ｐ２００４−２４０５１９）
【出願日】平成１６年８月２０日（２００４．８．２０）
【出願人】（０００００３００１）帝人株式会社 (1,209)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月２日（２００６．３．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月２０日（２００４．８．２０）
【出願人】（０００００３００１）帝人株式会社 (1,209)
【Ｆターム（参考）】
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