透明性に優れた生分解性防曇シート及びその製造方法
【課題】透明性に優れたポリ乳酸系生分解性防曇シート及びシートの傷付き発生を低減する防曇コーティング方法を通じて優れた防曇性能を保有可能な、環境にやさしい生分解性防曇シート及びその製造方法を提供する。
【解決手段】本発明の透明性に優れた生分解性防曇シートは、シート基材としてはポリ乳酸９９．９〜９０．０重量部と脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体よりなる群から選ばれた１種以上からなる組成物０．１〜１０．０重量部からなり、前記シート基材から成形されたシートの片面または両面に防曇コーティング層が０．０１〜１ｇ／ｍ２にて形成されているものであることを特徴とする。
上記のように構成される本発明の透明性に優れた生分解性防曇シートはポリ乳酸系生分解性防曇シートであって、ポリ乳酸を主成分とし、脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体が付加されることから、透明性と生分解性に優れており、且つ、柔軟性と耐衝撃性に優れており、防曇コーティング液が塗布されて得られることから、得られたシートが優れた耐傷付き性を保有してトレイ成形後にも優れた防曇性を維持し続けることが可能になり、実用化に適した生分解性防曇シートを提供することができるだけではなく、上記した優れた特性を有する透明性に優れた生分解性防曇シートを容易に製造可能な方法を提供するものである。
【解決手段】本発明の透明性に優れた生分解性防曇シートは、シート基材としてはポリ乳酸９９．９〜９０．０重量部と脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体よりなる群から選ばれた１種以上からなる組成物０．１〜１０．０重量部からなり、前記シート基材から成形されたシートの片面または両面に防曇コーティング層が０．０１〜１ｇ／ｍ２にて形成されているものであることを特徴とする。
上記のように構成される本発明の透明性に優れた生分解性防曇シートはポリ乳酸系生分解性防曇シートであって、ポリ乳酸を主成分とし、脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体が付加されることから、透明性と生分解性に優れており、且つ、柔軟性と耐衝撃性に優れており、防曇コーティング液が塗布されて得られることから、得られたシートが優れた耐傷付き性を保有してトレイ成形後にも優れた防曇性を維持し続けることが可能になり、実用化に適した生分解性防曇シートを提供することができるだけではなく、上記した優れた特性を有する透明性に優れた生分解性防曇シートを容易に製造可能な方法を提供するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性に優れ、且つ、防曇性の向上した生分解性防曇シート及びその製造方法に係り、さらに詳しくは、透明性に優れたポリ乳酸系の生分解性防曇シート及びシートの傷付き発生を低減する防曇コーティング方法を通じて優れた防曇性能を保有可能な、環境にやさしい生分解性防曇シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、合成プラスチックは、優れた物性と共に安価でかつ軽量であるという特性から現代人の生活においてはなくてはならない包装材となり、全世界において種々の用途で使われている。しかしながら、上記した特性を有する合成プラスチックは、その長所でもあり短所でもある、よく分解されないという問題により環境汚染の問題が段々深刻になってきている。このため、最近、各国においてこれに対する解決策を模索しようとする関心を集めている。すなわち、従来には合成プラスチック処理のために埋め込み、焼却及び再生という方法を主として活用してきたが、これらの方法では環境汚染の問題を完全に解決することはできなかった。
【０００３】
このため、現在には、使用済みのプラスチックが自ら分解可能になるように製造する、いわゆる分解性のプラスチックの開発に関心が集中している。現在、種々の技術により、かつ、種々の原料から種々の分解性プラスチックが開発されてきており、これらの中でもポリ乳酸（以下、「ＰＬＡ」と称する。）はＬ−乳酸の発酵法の開発のおかげで大量でかつ安価に製造されており、堆肥化条件において分解速度が速く、カビに対する抵抗性、食品に対する耐着臭性など優れた特性を保有して、その利用分野の範囲が拡大している。ＰＬＡは、現在、各国において用途に適した特性を与えるために種々の試みがなされている。しかしながら、ＰＬＡを単独で使用する場合、ＰＬＡの脆い易い特性によりフィルムやシートなどの柔軟性が求められる用途に向いている樹脂であるとは言えない。このため、ＰＬＡを用途に合うように使用するためには、ＰＬＡ以外の物質を用いて物性を改質することが求められる。一般に、樹脂を軟質化する技術としては、可塑剤の添加、コポリマー化、軟質ポリマーのブレンド化などの方法がある。可塑剤やコポリマー法は柔軟性を十分に与えることはできるものの、樹脂組成物のガラス転移温度を低下させ、且つ、可塑剤のブリード発生の問題などの理由から実用化するには問題点がある。一方、ブレンド化方法は簡単に実用化することができ、ＰＬＡの特性を大幅に損傷させないことから好適である。ＰＬＡに適したブレンド樹脂としては、生分解性を考慮すれば、脂肪族ポリエステルや芳香族−脂肪族ポリエステルが好適であり、これらのブレンド適用による従来の技術としては、日本三井社製のＰＬＡとポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、澱粉、可塑剤からなる組成物特許（例えば、下記の特許文献１参照）、日本三菱社製のＰＬＡと脂肪族ポリエステルからなる組成物特許（例えば、下記の特許文献２参照）、日本ユニチカ社製のＰＬＡと芳香族−脂肪族ポリエステル、可塑剤などからなるフィルム特許（例えば、下記の特許文献３参照）、日本資生堂社製のＰＬＡとＰＢＳからなる容器特許（例えば、下記の特許文献４参照）、イレ化学社製のＰＬＡと脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルからなる組成物特許（例えば、下記の特許文献５参照）及びＰＬＡと脂肪族ポリエステルからなる組成物特許（例えば、下記の特許文献６参照）、ヨーロッパＮＯＶＡＭＯＮＴ社製のＰＬＡと脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルからなる組成物特許（例えば、下記の特許文献７参照）及びＰＬＡと脂肪族ポリエステル、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）からなる組成物特許（例えば、下記の特許文献８参照）などがある。これらの技術は単にＰＬＡと脂肪族ポリエステル及び芳香族−脂肪族ポリエステルをブレンドさせる以外にも、不足した物性を強化するためにその他の可塑剤、無機充填剤、澱粉などを混合し、場合によっては、ＰＬＡの含量よりも脂肪族ポリエステル及び芳香族−脂肪族ポリエステルの含量の方がさらに高くなっており、ＰＬＡの固有特性、特に、透明性を維持し難いという問題がある。また、ＰＬＡの適用が最も活発になされている食品包装用のトレイ分野において求められる核心事項は、トレイの表面に霜の発生を抑える防曇機能の付与であり、防曇機能の付与方法としては、一般に、防曇成分のシート内部添加法、防曇成分のシート表面コーティング法などがある。シート内部添加法の場合、経時による防曇成分のブリードアウト現象及び白濁発生の問題により使用に不向きであるため、一般に、コーティング法により防曇機能を付与している。ＰＬＡ防曇シートの場合、生分解性コーティング剤となる脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる脂肪族ポリエステルを通じてのコーティング法があるが（例えば、下記の特許文献９参照）、ＰＬＡの固有特性である透明性を阻害するという短所があり、ポリビニルアルコールの親水性を用いた方法も提案されているが（例えば、下記の特許文献９、１０参照）、これらは耐傷付き性及び防曇持続性などにおいて長時間効力を発揮することができないという短所がある。これらの他に、水分散されたコポリエステルを用いたコーティング方法が提案されているが（例えば、下記の特許文献１１参照）、これもまた塗布量による透明性の低下及びコポリエステルの食品安定性についての言及がなく、実用化するには無理がある。さらに、既存の食品安定性の保証された防曇コーティング剤の場合、一般に、界面活性剤としては４級アンモニウム塩、アルキルスルファート、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、両性系統が用いられ、これらの界面活性剤に種々のバインダーをブレンドさせる方法により製造している。しかしながら、これらの防曇剤の場合、ほとんど耐傷付き性が不足してシートに防曇コーティングを行った状態においては優れた防曇性を保有するが、トレイ成形工程間に発生した傷付き領域において防曇性が低下するという問題があり、改善が望まれるのが現状である。
【特許文献１】特開平１１−２４１００８号公報
【特許文献２】特開平１１−１２４４９５号公報
【特許文献３】特開平１４−３２７１０７号公報
【特許文献４】特開平１３−０３９４２６号公報
【特許文献５】大韓民国特許第０４２８６８７号公報
【特許文献６】大韓民国特許公開公報第２００１−００４５６７７号公報
【特許文献７】ＥＰ１２２７１２９
【特許文献８】ＥＰ１２２７１３０
【特許文献９】大韓民国特許公開公報第１９９６−００４３９５号公報
【特許文献１０】特開平９−２２１５５５号公報
【特許文献１１】アメリカ特許第４、１２７、６８２号公報
【特許文献１２】大韓民国特許第０７２２５１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は、上記の如き従来のＰＬＡ防曇シートの問題点を解消するためになされたものであり、その目的は、特に、優れた透明性及び耐傷付き性を与えることから、トレイ成形後でも十分な防曇機能を保有する生分解性防曇シートを提供するところにある。
【０００５】
本発明の他の目的は、上記の如き優れた透明性及び耐傷付き性を有してトレイ成形後にも十分な防曇機能を保有する生分解性防曇シートを容易に製造可能な方法を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するための本発明の透明性に優れた生分解性防曇シートは、シート基材としてはポリ乳酸９９．９〜９０．０重量部と脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体よりなる群から選ばれた１種以上からなる組成物０．１〜１０．０重量部からなり、前記シート基材から成形されたシートの片面または両面に防曇コーティング層が０．０１〜１ｇ／ｍ２にて形成されているものであることを特徴とする。
【０００７】
本発明の他の構成によれば、前記ポリ乳酸は、乳酸を重合させて得られるものであり、本発明に用いられるポリ乳酸の場合、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸またはＬ、Ｄ−乳酸から構成され、数平均分子量は１０、０００以上であって、これらのポリ乳酸は単独または複合して使用可能であることを特徴とする。
【０００８】
本発明のさらに他の構成によれば、前記脂肪族ポリエステルは、脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体としては、ＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基、ｎは２〜１４の整数である。）構造を有するコハク酸、グルタミン酸、マロン酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン酸とこれらのアルキルまたはアリールエステル誘導体から構成される群から選ばれた１種以上であり、グリコール類はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上の整数である。）構造を有するエチレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオールやプロピレングリコール、１、４−シクロヘキサンジオール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコールから構成されるアルキレングリコールやポリアルキレングリコールからなる群や、下記の一般式（１）で表わされる分枝構造を形成可能な脂肪族２価アルコールである１、２−プロパンジオール、１、２−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、２−ペンタンジオール、１、３−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール、１、３−ヘキサンジオール、１、４−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、１、２−オクタンジオール、１、３−オクタンジオール、１、４−オクタンジオール、１、５−オクタンジオール、１、６−オクタンジオールなどからなる群が使用可能であることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ８のアルキレン基であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ８のアルキル基である。
【００１１】
本発明のさらに他の構成によれば、前記芳香族−脂肪族ポリエステルは芳香族成分としてＲＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基）構造のジカルボン酸またはその誘導体であって、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン２、６−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン酸ジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、またはこれらのアルキレンエステルよりなる群から選ばれた１種以上であり、脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体としてはＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基、ｎは２〜１４の整数である。）構造を有するコハク酸、グルタミン酸、マロン酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン酸とこれらのアルキルまたはアーリルエステル誘導体よりなる群から選ばれた１種以上であり、グリコール類はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上の整数である。）構造を有するエチレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオールやプロピレングリコール、１、４−シクロヘキサンジオール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコールから構成されるアルキレングリコールやポリアルキレングリコールよりなる群や上記の一般式（１）で表わされる分枝構造を形成可能な脂肪族２価アルコールである１、２−プロパンジオール、１、２−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、２−ペンタンジオール、１、３−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール、１、３−ヘキサンジオール、１、４−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、１、２−オクタンジオール、１、３−オクタンジオール、１、４−オクタンジオール、１、５−オクタンジオール、１、６−オクタンジオールなどよりなる群が使用可能であることを特徴とする。
【００１２】
本発明のさらに他の構成によれば、前記ポリ乳酸共重合体はジカルボン酸またはその誘導体からなる単位と脂肪族グリコール類からなる単位から構成された組成物であり、ジカルボン酸またはその誘導体としてはＬ−乳酸、Ｄ−乳酸またはＬ、Ｄ−乳酸、ＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基であり、ｎは２〜１４の整数である。）構造を有するコハク酸、グルタミン酸、マロン酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン酸とこれらのアルキルまたはアーリルエステル誘導体、ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基）構造のジカルボン酸またはその誘導体としてテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン２、６−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン酸ジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、またはこれらのアルキレンエステルよりなる群から選ばれた１種以上であり、脂肪族グリコール類はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上である。）構造を有するエチレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオールやプロピレングリコール、１、４−シクロヘキサンジオール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコールから構成されるアルキレングリコールやポリアルキレングリコールよりなる群や、上記の一般式（１）で表わされる分枝構造を形成可能な脂肪族２価アルコールである１、２−プロパンジオール、１、２−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、２−ペンタンジオール、１、３−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール、１、３−ヘキサンジオール、１、４−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、１、２−オクタンジオール、１、３−オクタンジオール、１、４−オクタンジオール、１、５−オクタンジオール、１、６−オクタンジオールよりなる群が使用可能である。
【００１３】
本発明のさらに他の構成によれば、前記防曇コーティング層は、好ましくは、バインダーとしてアクリル樹脂を用いた界面活性剤からなる防曇コーティング剤１００重量部に対して耐傷付き性を向上可能なフッ素樹脂３〜５０重量部からなる防曇コーティング液により形成されたものであることを特徴とする。
【００１４】
本発明のさらに他の構成によれば、前記界面活性剤としては４級アンモニウム塩、アルキルスルファート、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、両性系統が１種以上含まれたものを使用することを特徴とする。
【００１５】
本発明のさらに他の構成によれば、前記フッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂、フルオリネーテッドエチレンプロピレン共重合体、エチレンテトラフルオロエチレン系樹脂から選ばれたものであることを特徴とする。
【００１６】
本発明のさらに他の構成によれば、前記防曇コーティング液は、固形分が０．１〜１０．０重量％であることを特徴とする。
【００１７】
前記他の目的を達成するための本発明の耐傷付き性の向上した生分解性防曇シートの製造方法は、ポリ乳酸樹脂９９．９〜９０．０重量部と脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体よりなる群から選ばれた１種以上からなる組成物０．１〜１０．０重量部からなる樹脂を溶融・押出後にスリップ型ダイを通じて吐き出させてシートを製造するステップと、上記のステップにおいて製造されたシートのコーティングされた面にコロナ放電処理を行うステップと、界面活性剤からなる防曇剤１００重量部とポリテトラフルオロエチレン系樹脂、フルオリレーテッドエチレンプロピレン共重合体またはエチレンテトラフルオロエチレン系樹脂から選ばれたフッ素樹脂３〜５０重量部を混合して防曇コーティング液を製造するステップと、前記ステップにおいて製造された防曇コーティング液を前記コロナ放電処理の行われたシートの片面または両面に塗布するステップと、前記ステップにおける塗布処理後、６０〜１００℃熱風乾燥工程において１０〜３０秒かけて塗布されたコーティング液を乾燥するステップと、を含むことを特徴とする。
【００１８】
前記さらに他の目的を達成するための本発明の優れた防曇機能を有するトレイは、前記本発明による生分解性防曇シートから成形されたものであることを特徴とする。
【００１９】
前記本発明による生分解性防曇シートは、その製造工程において、その他の添加物としては２次加工性を高める目的で可塑剤としてエーテルエステル系可塑剤やオキシ酸エステル系、グリコール系可塑剤を添加することが可能であり、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、グリセリン（グリセロール）、メトキシポリエチレングリコール、トリ−ｎ−ブチルシトレートなどがある。これら混合物の２種類以上を混合して用いることも可能である。
【００２０】
また、核剤としては、シートの透明性を維持可能な有機核剤が使用可能であり、有機核剤としてはアミド結合を有する脂肪族カルボン酸アミドを含んでなる有機化合物であって、カプリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの炭素数８〜３０の脂肪族カルボン酸モノアミドや、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスアイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレアノール酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドなどの脂肪族カルボン酸ビスアミドなど（分子内にアミド結合を有する脂肪族アミド類である。）であり、前記有機核剤は１種を単独で用いるか、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
また、フィルムとして成形時に溶融張力を低下させる目的で架橋剤が用いられるが、この樹脂に添加可能な架橋剤としては有機過酸化物化合物、金属錯剤、エポキシ化合物、イソシアネート化合物などが用いられる。
【００２２】
この他に用途に応じて、紫外線防止剤、抗菌／抗臭剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤などの物質を添加物として用いることができる。
【発明の効果】
【００２３】
上記のように構成される本発明の透明性に優れた生分解性防曇シートはポリ乳酸系生分解性防曇シートであって、ポリ乳酸を主成分とし、脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体が付加されることから、透明性と生分解性に優れており、且つ、柔軟性と耐衝撃性に優れており、防曇コーティング液が塗布されて得られることから、得られたシートが優れた耐傷付き性を保有してトレイ成形後にも優れた防曇性を維持し続けることが可能になり、実用化に適した生分解性防曇シートを提供することができるだけではなく、上記した優れた特性を有する透明性に優れた生分解性防曇シートを容易に製造可能な方法を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を詳述する。
【００２５】
上記のように、本発明は、透明性に優れた生分解性防曇シートに関するものであり、用いられるシート基材は、ポリ乳酸とポリ乳酸を除く脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体からなるシートである。ポリ乳酸単独からなるシートの場合、優れた光学的な特性がそのまま発現される形態や、ポリ乳酸の短所である脆い易い特性によりトレイ成形過程やトレイの流通過程において衝撃による割れ現象が発生することがある。このようにポリ乳酸の耐衝撃性を強化するために、本発明においては、ポリ乳酸に脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体を適量混合してシートを押し出すが、この場合、ポリ乳酸を除く脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体の適用によるシートの耐衝撃性の向上及び透明性低下の問題を同時に考慮しなければならないため、適当な投入量に調節することが特に重要である。脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステル、ポリ乳酸共重合体のいずれを用いるとしても、１０．０重量部以上を投入する場合、シートの透明性を確保することが困難である。このため、脂肪族ポリエステルの場合に１０．０重量部以下、芳香族−脂肪族ポリエステルの場合に５．０重量部以下、ポリ乳酸共重合体の場合に１０．０重量部以下にすることがシートの優れた透明性を維持する上で最適である。逆に、シートの柔軟性を適切に与えるためには、脂肪族ポリエステルの場合に少なくとも１．０重量部以上、芳香族−脂肪族ポリエステルの場合に少なくとも０．１重量部以上、ポリ乳酸共重合体の場合には少なくとも１．０重量部以上が投入されなければ、柔軟性と耐衝撃性の向上を達成することができない。脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステル、ポリ乳酸共重合体のいずれを適用しても構わないが、ポリ乳酸共重合体と脂肪族ポリエステルの方が、芳香族−脂肪族ポリエステルに比べてポリ乳酸との相溶性が優れていることから、透明性の側面から有利であり、これに対し、芳香族−脂肪族ポリエステルの場合、柔軟性の側面からポリ乳酸共重合体と脂肪族ポリエステルに比べて有利である。このため、脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体：芳香族−脂肪族ポリエステルが２：１の割合にて用いられることが最も好ましい。
【００２６】
本発明による防曇コーティング層は、アクリル系樹脂、界面活性剤、フッ素樹脂からなる。前記防曇コーティング層について詳述すると、この防曇コーティング層は、シートの片面または両面に塗布され、アクリル系樹脂をバインダーとして用いた界面活性剤１００重量部にフッ素樹脂３〜５０重量部からなる。前記アクリル系樹脂はアクリルを含む各種のコポリマーであって、１種以上が使用可能である。界面活性剤は４級アンモニウム塩、アルキルスルファート、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、両性系統が１種以上含まれたものとして用いられる。
【００２７】
フッ素樹脂はシートの耐傷付き性及び耐溶剤性を高めるために添加されるものであり、ポリ４フッ化エチレン、４フッ化エチレン、ペルフッ化アルキルビニルエーテル共重合体、３フッ化エチレン、６フッ化プロピレン共重合体、エチレン４フッ化エチレン共重合体、クロロ３フッ化エチレン、４フッ化エチレン共重合体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンなどがあり、好ましくは、テトラフルオロエチレンを用いる。一方、添加されるフッ素樹脂の量はアクリル系樹脂をバインダーとして用いた界面活性剤１００重量部に対してフッ素樹脂３〜５０重量部であってもよい。もし、フッ素樹脂の添加量が３重量部未満であれば、耐傷付き性が低下され、５０重量部を超えると、シートの透明性が低下し、防曇性能が低下するという問題が発生することがある。
【００２８】
上述した本発明の防曇コーティングは、コーティング液の製造時に全体のコーティング液１００重量部に対して固形分の含量が０．１〜１０．０重量部になるように製造されることが好ましく、より好ましくは、固形分の含量が１．０〜５．０重量部になるように製造可能である。前記固形分の含量が０．１重量部未満であれば、コーティング層の被膜形成及び帯電防止機能を発現するのに十分ではなく、１０．０重量部を超えると、フィルムの透明性に影響してしまい、好ましくない。
【００２９】
一方、前記帯電防止コーティング液に用いられる溶媒は、好ましくは、実質的に水を主媒体とする水性コーティング液である。本発明に用いられるコーティング液は塗布性の向上、透明性の向上などの目的として、本発明の効果を損なわない程度の適量の有機溶媒を含んでいてもよい。例えば、イソプロピルアルコール、ブチルセロソルブ、ｔ−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、エタノール、メタノールなどを好適に用いることができる。しかしながら、コーティング液中に多量の有機溶媒を含有させると、インラインコーティング法に適用する場合に乾燥、延伸及び熱処理工程において爆発の危険性があるため、その含有量はコーティング液中に１０重量部以下であり、好ましくは５重量部以下である。
【００３０】
コーティング工程はシートの少なくとも片面または両面に製造された防曇コーティング液を塗布して防曇コーティング層を形成する。具体的に、防曇コーティング液を塗布する方法には特に制限はないが、メイヤバー方式、グラビア方式、スプレイ方式などが用いられ、塗布する前にシート表面に極性基を導入してコーティング層とシートとの接着性や塗布性を向上できるようにコロナ放電処理を行うことが好ましい。
【００３１】
また、防曇コーティング液の安定性、濡れ性及び塗布レベルの向上のために、エタノール、イソプロパノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、エチルセロソルブ、ｔ−ブチルセロソルブなどのエーテル類、メチルエチルケトン、アセトンなどのケトン類、ジメチルエタノールアミンなどのアミン類を１種以上混合して用いることができる。
【００３２】
また、前記生分解性シートの厚さは、通常、１００〜２０００μｍ、好ましくは、３００〜１０００μｍに製造可能である。
【００３３】
上記のようにして製造されたシートは透明であり、且つ、塗布面の水接触角が２０°以下を示し、傷付きの発生も大幅に改善される。
【００３４】
上述したように、本発明は、ポリ乳酸とポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体からなる生分解性シート基材の片面または両面に防曇コーティング液を塗布してなる耐傷付き性が強化した防曇コーティング層によりシートの透明性、柔軟性、防曇性、耐傷付き性などを備えた実用化に適した優れた透明性を保有する生分解性防曇シートを提供する。
【００３５】
以下、本発明を下記の実施例及び比較例により詳述するが、本発明の範疇をここに限定するものではない。
【００３６】
まず、本発明の説明のために必要となる測定及び評価方法は、下記の如き条件下で行った。
【００３７】
（１）透明性；
ヘーズ測定器（ＡＵＴＯＭＡＴＩＣ ＤＩＧＩＴＡＬ ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ、日本電飾社製）に１０ｃｍ×１０ｃｍ角にサンプリングした試料１枚を垂直におき、垂直に置かれた試料の直角方向に４００〜７００ｎｍの波長を有する光を透過させて得られた値を測定した。
【００３８】
このとき、ヘーズ値は下記の数式１で算出された。
【００３９】
【数１】
【００４０】
（２）柔軟性；
同じ条件で製造された横５ｃｍ、縦５ｃｍシート試片の１０個の試料を９０℃以上１０回繰り返して折り返し、割れが０％〜１０％の場合には○、５０％以下の場合には△、５０％を超える場合には×とした。
【００４１】
（３）水接触角；
接触角測定器（Ｋｙｏｗａ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｃｏ．、Ｌｔｄ．；型番Ｄｒｏｐｍａｓｔｅｒ ３００）を用い、イオン交換水を蒸留して得た精製水で液滴法により水接触角を測定し、異なる個所において５回測定後、平均値を取った。
【００４２】
（４）防曇性；
同じ条件で製造された横７ｃｍ、縦７ｃｍシート試片の防曇コーティング面を５０℃温度のお湯で充填されたカップの上に載せる。この後、３０分間放置しながらシートに曇りの度合いをもって評価し、シートに水滴がなければ◎、一部に水滴が結ばれると○、小さな水滴が多数見られると△、シートの全面に曇りがあれば×とした。
【００４３】
（５）耐傷付き性；
直径１０μｍの鋼鉄ブラシでシートを擦って傷付き発生の有無を目視により観察し、不良または良好として評価した。
【００４４】
実施例１
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂９５ｋｇ、ポリ乳酸共重合体（ＤＩＣ社製のＰＤ−１５０）５．０ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行い、生分解性シートを製造した。コロナ処理された面に防曇コーティング液によりアクリルコポリマーバインダーに両性系統の界面活性剤からなる防曇剤（タケモトオイル社、ＥＬＥＣＵＴ−Ｃ−０３１−Ｋ）１００重量部、フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレン（デュポン社製、ＳＬＡ−ＮＥＷ）３重量部で水に混合して防曇コーティング液を製造した。このとき、固形分の含量は全体の防曇コーティング液に対して１．５重量部を含有するようにした。前記防曇コーティング液をグラビアコーティング方式を用いて前記製造された生分解性シートに塗布した。塗布後、６０〜１００℃熱風乾燥工程において１０〜３０秒間塗布されたコーティング液を乾燥させてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００４５】
実施例２
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂９７ｋｇ、ポリブチレンサクシネート−アジペート（ＰＢＳＡ）３ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行うことにより生分解性シートを製造した以外は、実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００４６】
実施例３
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂９９ｋｇ、ポリブチレンアジペート−テレフタレート（ＰＢＡＴ）１ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行うことにより生分解性シートを製造した以外は、実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００４７】
実施例４
防曇コーティング液としてアクリルコポリマーバインダーに両性系統の界面活性剤からなる防曇剤（タケモトオイル社製、ＥＬＥＣＵＴ−Ｃ−０３１−Ｋ）１００重量部、フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレン（デュポン社製、ＳＬＡ−ＮＥＷ）５０重量部で水に混合して防曇コーティング液を製造した以外は、実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００４８】
実施例５
防曇コーティング液としてアクリルコポリマーバインダーに両性系統の界面活性剤からなる防曇剤（タケモトオイル社製、ＥＬＥＣＵＴ−Ｃ−０３１−Ｋ）１００重量部、フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレン（デュポン社製、ＳＬＡ−ＮＥＷ）５０重量部で水に混合して防曇コーティング液を製造した。このとき、固形分の含量は全体の防曇コーティング液に対して２．５重量部を含有するようにした以外は、実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００４９】
比較例１
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂１００ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行うことにより生分解性シートを製造した以外は、実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５０】
比較例２
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂８５ｋｇ、ポリ乳酸共重合体（ＤＩＣ社製ＰＤ−１５０）１５．０ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行うことにより生分解性シートを製造した以外は実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５１】
比較例３
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂８５ｋｇ、ポリブチレンサクシネート−アジペート（ＰＢＳＡ）１５．０ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行うことにより生分解性シートを製造した以外は実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５２】
比較例４
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂８５ｋｇ、ポリブチレンアジペート−テレフタレート（ＰＢＡＴ）１５．０ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行うことにより生分解性シートを製造した以外は実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５３】
比較例５
防曇コーティング液の製造時にフッ素樹脂を添加しない以外は、実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５４】
比較例６
防曇コーティング液としてアクリルコポリマーバインダーに両性系統の界面活性剤からなる防曇剤（タケモトオイル社製、ＥＬＥＣＵＴ−Ｃ−０３１−Ｋ）１００重量部、フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレン（デュポン社製、ＳＬＡ−ＮＥＷ）１００重量部で水に混合して防曇コーティング液を製造した以外は実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
以上、本発明は記載された実施例についてのみ上述に記述されているが、本発明の技術的な思想の範囲内において種々の変形及び修正が可能であることが当業者にとって明らかであり、このような変形及び修正が特許請求の範囲に属することは当然なことである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性に優れ、且つ、防曇性の向上した生分解性防曇シート及びその製造方法に係り、さらに詳しくは、透明性に優れたポリ乳酸系の生分解性防曇シート及びシートの傷付き発生を低減する防曇コーティング方法を通じて優れた防曇性能を保有可能な、環境にやさしい生分解性防曇シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、合成プラスチックは、優れた物性と共に安価でかつ軽量であるという特性から現代人の生活においてはなくてはならない包装材となり、全世界において種々の用途で使われている。しかしながら、上記した特性を有する合成プラスチックは、その長所でもあり短所でもある、よく分解されないという問題により環境汚染の問題が段々深刻になってきている。このため、最近、各国においてこれに対する解決策を模索しようとする関心を集めている。すなわち、従来には合成プラスチック処理のために埋め込み、焼却及び再生という方法を主として活用してきたが、これらの方法では環境汚染の問題を完全に解決することはできなかった。
【０００３】
このため、現在には、使用済みのプラスチックが自ら分解可能になるように製造する、いわゆる分解性のプラスチックの開発に関心が集中している。現在、種々の技術により、かつ、種々の原料から種々の分解性プラスチックが開発されてきており、これらの中でもポリ乳酸（以下、「ＰＬＡ」と称する。）はＬ−乳酸の発酵法の開発のおかげで大量でかつ安価に製造されており、堆肥化条件において分解速度が速く、カビに対する抵抗性、食品に対する耐着臭性など優れた特性を保有して、その利用分野の範囲が拡大している。ＰＬＡは、現在、各国において用途に適した特性を与えるために種々の試みがなされている。しかしながら、ＰＬＡを単独で使用する場合、ＰＬＡの脆い易い特性によりフィルムやシートなどの柔軟性が求められる用途に向いている樹脂であるとは言えない。このため、ＰＬＡを用途に合うように使用するためには、ＰＬＡ以外の物質を用いて物性を改質することが求められる。一般に、樹脂を軟質化する技術としては、可塑剤の添加、コポリマー化、軟質ポリマーのブレンド化などの方法がある。可塑剤やコポリマー法は柔軟性を十分に与えることはできるものの、樹脂組成物のガラス転移温度を低下させ、且つ、可塑剤のブリード発生の問題などの理由から実用化するには問題点がある。一方、ブレンド化方法は簡単に実用化することができ、ＰＬＡの特性を大幅に損傷させないことから好適である。ＰＬＡに適したブレンド樹脂としては、生分解性を考慮すれば、脂肪族ポリエステルや芳香族−脂肪族ポリエステルが好適であり、これらのブレンド適用による従来の技術としては、日本三井社製のＰＬＡとポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、澱粉、可塑剤からなる組成物特許（例えば、下記の特許文献１参照）、日本三菱社製のＰＬＡと脂肪族ポリエステルからなる組成物特許（例えば、下記の特許文献２参照）、日本ユニチカ社製のＰＬＡと芳香族−脂肪族ポリエステル、可塑剤などからなるフィルム特許（例えば、下記の特許文献３参照）、日本資生堂社製のＰＬＡとＰＢＳからなる容器特許（例えば、下記の特許文献４参照）、イレ化学社製のＰＬＡと脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルからなる組成物特許（例えば、下記の特許文献５参照）及びＰＬＡと脂肪族ポリエステルからなる組成物特許（例えば、下記の特許文献６参照）、ヨーロッパＮＯＶＡＭＯＮＴ社製のＰＬＡと脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルからなる組成物特許（例えば、下記の特許文献７参照）及びＰＬＡと脂肪族ポリエステル、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）からなる組成物特許（例えば、下記の特許文献８参照）などがある。これらの技術は単にＰＬＡと脂肪族ポリエステル及び芳香族−脂肪族ポリエステルをブレンドさせる以外にも、不足した物性を強化するためにその他の可塑剤、無機充填剤、澱粉などを混合し、場合によっては、ＰＬＡの含量よりも脂肪族ポリエステル及び芳香族−脂肪族ポリエステルの含量の方がさらに高くなっており、ＰＬＡの固有特性、特に、透明性を維持し難いという問題がある。また、ＰＬＡの適用が最も活発になされている食品包装用のトレイ分野において求められる核心事項は、トレイの表面に霜の発生を抑える防曇機能の付与であり、防曇機能の付与方法としては、一般に、防曇成分のシート内部添加法、防曇成分のシート表面コーティング法などがある。シート内部添加法の場合、経時による防曇成分のブリードアウト現象及び白濁発生の問題により使用に不向きであるため、一般に、コーティング法により防曇機能を付与している。ＰＬＡ防曇シートの場合、生分解性コーティング剤となる脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる脂肪族ポリエステルを通じてのコーティング法があるが（例えば、下記の特許文献９参照）、ＰＬＡの固有特性である透明性を阻害するという短所があり、ポリビニルアルコールの親水性を用いた方法も提案されているが（例えば、下記の特許文献９、１０参照）、これらは耐傷付き性及び防曇持続性などにおいて長時間効力を発揮することができないという短所がある。これらの他に、水分散されたコポリエステルを用いたコーティング方法が提案されているが（例えば、下記の特許文献１１参照）、これもまた塗布量による透明性の低下及びコポリエステルの食品安定性についての言及がなく、実用化するには無理がある。さらに、既存の食品安定性の保証された防曇コーティング剤の場合、一般に、界面活性剤としては４級アンモニウム塩、アルキルスルファート、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、両性系統が用いられ、これらの界面活性剤に種々のバインダーをブレンドさせる方法により製造している。しかしながら、これらの防曇剤の場合、ほとんど耐傷付き性が不足してシートに防曇コーティングを行った状態においては優れた防曇性を保有するが、トレイ成形工程間に発生した傷付き領域において防曇性が低下するという問題があり、改善が望まれるのが現状である。
【特許文献１】特開平１１−２４１００８号公報
【特許文献２】特開平１１−１２４４９５号公報
【特許文献３】特開平１４−３２７１０７号公報
【特許文献４】特開平１３−０３９４２６号公報
【特許文献５】大韓民国特許第０４２８６８７号公報
【特許文献６】大韓民国特許公開公報第２００１−００４５６７７号公報
【特許文献７】ＥＰ１２２７１２９
【特許文献８】ＥＰ１２２７１３０
【特許文献９】大韓民国特許公開公報第１９９６−００４３９５号公報
【特許文献１０】特開平９−２２１５５５号公報
【特許文献１１】アメリカ特許第４、１２７、６８２号公報
【特許文献１２】大韓民国特許第０７２２５１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は、上記の如き従来のＰＬＡ防曇シートの問題点を解消するためになされたものであり、その目的は、特に、優れた透明性及び耐傷付き性を与えることから、トレイ成形後でも十分な防曇機能を保有する生分解性防曇シートを提供するところにある。
【０００５】
本発明の他の目的は、上記の如き優れた透明性及び耐傷付き性を有してトレイ成形後にも十分な防曇機能を保有する生分解性防曇シートを容易に製造可能な方法を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するための本発明の透明性に優れた生分解性防曇シートは、シート基材としてはポリ乳酸９９．９〜９０．０重量部と脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体よりなる群から選ばれた１種以上からなる組成物０．１〜１０．０重量部からなり、前記シート基材から成形されたシートの片面または両面に防曇コーティング層が０．０１〜１ｇ／ｍ２にて形成されているものであることを特徴とする。
【０００７】
本発明の他の構成によれば、前記ポリ乳酸は、乳酸を重合させて得られるものであり、本発明に用いられるポリ乳酸の場合、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸またはＬ、Ｄ−乳酸から構成され、数平均分子量は１０、０００以上であって、これらのポリ乳酸は単独または複合して使用可能であることを特徴とする。
【０００８】
本発明のさらに他の構成によれば、前記脂肪族ポリエステルは、脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体としては、ＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基、ｎは２〜１４の整数である。）構造を有するコハク酸、グルタミン酸、マロン酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン酸とこれらのアルキルまたはアリールエステル誘導体から構成される群から選ばれた１種以上であり、グリコール類はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上の整数である。）構造を有するエチレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオールやプロピレングリコール、１、４−シクロヘキサンジオール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコールから構成されるアルキレングリコールやポリアルキレングリコールからなる群や、下記の一般式（１）で表わされる分枝構造を形成可能な脂肪族２価アルコールである１、２−プロパンジオール、１、２−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、２−ペンタンジオール、１、３−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール、１、３−ヘキサンジオール、１、４−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、１、２−オクタンジオール、１、３−オクタンジオール、１、４−オクタンジオール、１、５−オクタンジオール、１、６−オクタンジオールなどからなる群が使用可能であることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ８のアルキレン基であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ８のアルキル基である。
【００１１】
本発明のさらに他の構成によれば、前記芳香族−脂肪族ポリエステルは芳香族成分としてＲＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基）構造のジカルボン酸またはその誘導体であって、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン２、６−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン酸ジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、またはこれらのアルキレンエステルよりなる群から選ばれた１種以上であり、脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体としてはＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基、ｎは２〜１４の整数である。）構造を有するコハク酸、グルタミン酸、マロン酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン酸とこれらのアルキルまたはアーリルエステル誘導体よりなる群から選ばれた１種以上であり、グリコール類はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上の整数である。）構造を有するエチレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオールやプロピレングリコール、１、４−シクロヘキサンジオール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコールから構成されるアルキレングリコールやポリアルキレングリコールよりなる群や上記の一般式（１）で表わされる分枝構造を形成可能な脂肪族２価アルコールである１、２−プロパンジオール、１、２−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、２−ペンタンジオール、１、３−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール、１、３−ヘキサンジオール、１、４−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、１、２−オクタンジオール、１、３−オクタンジオール、１、４−オクタンジオール、１、５−オクタンジオール、１、６−オクタンジオールなどよりなる群が使用可能であることを特徴とする。
【００１２】
本発明のさらに他の構成によれば、前記ポリ乳酸共重合体はジカルボン酸またはその誘導体からなる単位と脂肪族グリコール類からなる単位から構成された組成物であり、ジカルボン酸またはその誘導体としてはＬ−乳酸、Ｄ−乳酸またはＬ、Ｄ−乳酸、ＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基であり、ｎは２〜１４の整数である。）構造を有するコハク酸、グルタミン酸、マロン酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン酸とこれらのアルキルまたはアーリルエステル誘導体、ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基）構造のジカルボン酸またはその誘導体としてテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン２、６−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン酸ジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、またはこれらのアルキレンエステルよりなる群から選ばれた１種以上であり、脂肪族グリコール類はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上である。）構造を有するエチレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオールやプロピレングリコール、１、４−シクロヘキサンジオール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコールから構成されるアルキレングリコールやポリアルキレングリコールよりなる群や、上記の一般式（１）で表わされる分枝構造を形成可能な脂肪族２価アルコールである１、２−プロパンジオール、１、２−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、２−ペンタンジオール、１、３−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール、１、３−ヘキサンジオール、１、４−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、１、２−オクタンジオール、１、３−オクタンジオール、１、４−オクタンジオール、１、５−オクタンジオール、１、６−オクタンジオールよりなる群が使用可能である。
【００１３】
本発明のさらに他の構成によれば、前記防曇コーティング層は、好ましくは、バインダーとしてアクリル樹脂を用いた界面活性剤からなる防曇コーティング剤１００重量部に対して耐傷付き性を向上可能なフッ素樹脂３〜５０重量部からなる防曇コーティング液により形成されたものであることを特徴とする。
【００１４】
本発明のさらに他の構成によれば、前記界面活性剤としては４級アンモニウム塩、アルキルスルファート、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、両性系統が１種以上含まれたものを使用することを特徴とする。
【００１５】
本発明のさらに他の構成によれば、前記フッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂、フルオリネーテッドエチレンプロピレン共重合体、エチレンテトラフルオロエチレン系樹脂から選ばれたものであることを特徴とする。
【００１６】
本発明のさらに他の構成によれば、前記防曇コーティング液は、固形分が０．１〜１０．０重量％であることを特徴とする。
【００１７】
前記他の目的を達成するための本発明の耐傷付き性の向上した生分解性防曇シートの製造方法は、ポリ乳酸樹脂９９．９〜９０．０重量部と脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体よりなる群から選ばれた１種以上からなる組成物０．１〜１０．０重量部からなる樹脂を溶融・押出後にスリップ型ダイを通じて吐き出させてシートを製造するステップと、上記のステップにおいて製造されたシートのコーティングされた面にコロナ放電処理を行うステップと、界面活性剤からなる防曇剤１００重量部とポリテトラフルオロエチレン系樹脂、フルオリレーテッドエチレンプロピレン共重合体またはエチレンテトラフルオロエチレン系樹脂から選ばれたフッ素樹脂３〜５０重量部を混合して防曇コーティング液を製造するステップと、前記ステップにおいて製造された防曇コーティング液を前記コロナ放電処理の行われたシートの片面または両面に塗布するステップと、前記ステップにおける塗布処理後、６０〜１００℃熱風乾燥工程において１０〜３０秒かけて塗布されたコーティング液を乾燥するステップと、を含むことを特徴とする。
【００１８】
前記さらに他の目的を達成するための本発明の優れた防曇機能を有するトレイは、前記本発明による生分解性防曇シートから成形されたものであることを特徴とする。
【００１９】
前記本発明による生分解性防曇シートは、その製造工程において、その他の添加物としては２次加工性を高める目的で可塑剤としてエーテルエステル系可塑剤やオキシ酸エステル系、グリコール系可塑剤を添加することが可能であり、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、グリセリン（グリセロール）、メトキシポリエチレングリコール、トリ−ｎ−ブチルシトレートなどがある。これら混合物の２種類以上を混合して用いることも可能である。
【００２０】
また、核剤としては、シートの透明性を維持可能な有機核剤が使用可能であり、有機核剤としてはアミド結合を有する脂肪族カルボン酸アミドを含んでなる有機化合物であって、カプリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの炭素数８〜３０の脂肪族カルボン酸モノアミドや、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスアイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレアノール酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドなどの脂肪族カルボン酸ビスアミドなど（分子内にアミド結合を有する脂肪族アミド類である。）であり、前記有機核剤は１種を単独で用いるか、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
また、フィルムとして成形時に溶融張力を低下させる目的で架橋剤が用いられるが、この樹脂に添加可能な架橋剤としては有機過酸化物化合物、金属錯剤、エポキシ化合物、イソシアネート化合物などが用いられる。
【００２２】
この他に用途に応じて、紫外線防止剤、抗菌／抗臭剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤などの物質を添加物として用いることができる。
【発明の効果】
【００２３】
上記のように構成される本発明の透明性に優れた生分解性防曇シートはポリ乳酸系生分解性防曇シートであって、ポリ乳酸を主成分とし、脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体が付加されることから、透明性と生分解性に優れており、且つ、柔軟性と耐衝撃性に優れており、防曇コーティング液が塗布されて得られることから、得られたシートが優れた耐傷付き性を保有してトレイ成形後にも優れた防曇性を維持し続けることが可能になり、実用化に適した生分解性防曇シートを提供することができるだけではなく、上記した優れた特性を有する透明性に優れた生分解性防曇シートを容易に製造可能な方法を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を詳述する。
【００２５】
上記のように、本発明は、透明性に優れた生分解性防曇シートに関するものであり、用いられるシート基材は、ポリ乳酸とポリ乳酸を除く脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体からなるシートである。ポリ乳酸単独からなるシートの場合、優れた光学的な特性がそのまま発現される形態や、ポリ乳酸の短所である脆い易い特性によりトレイ成形過程やトレイの流通過程において衝撃による割れ現象が発生することがある。このようにポリ乳酸の耐衝撃性を強化するために、本発明においては、ポリ乳酸に脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体を適量混合してシートを押し出すが、この場合、ポリ乳酸を除く脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体の適用によるシートの耐衝撃性の向上及び透明性低下の問題を同時に考慮しなければならないため、適当な投入量に調節することが特に重要である。脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステル、ポリ乳酸共重合体のいずれを用いるとしても、１０．０重量部以上を投入する場合、シートの透明性を確保することが困難である。このため、脂肪族ポリエステルの場合に１０．０重量部以下、芳香族−脂肪族ポリエステルの場合に５．０重量部以下、ポリ乳酸共重合体の場合に１０．０重量部以下にすることがシートの優れた透明性を維持する上で最適である。逆に、シートの柔軟性を適切に与えるためには、脂肪族ポリエステルの場合に少なくとも１．０重量部以上、芳香族−脂肪族ポリエステルの場合に少なくとも０．１重量部以上、ポリ乳酸共重合体の場合には少なくとも１．０重量部以上が投入されなければ、柔軟性と耐衝撃性の向上を達成することができない。脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステル、ポリ乳酸共重合体のいずれを適用しても構わないが、ポリ乳酸共重合体と脂肪族ポリエステルの方が、芳香族−脂肪族ポリエステルに比べてポリ乳酸との相溶性が優れていることから、透明性の側面から有利であり、これに対し、芳香族−脂肪族ポリエステルの場合、柔軟性の側面からポリ乳酸共重合体と脂肪族ポリエステルに比べて有利である。このため、脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体：芳香族−脂肪族ポリエステルが２：１の割合にて用いられることが最も好ましい。
【００２６】
本発明による防曇コーティング層は、アクリル系樹脂、界面活性剤、フッ素樹脂からなる。前記防曇コーティング層について詳述すると、この防曇コーティング層は、シートの片面または両面に塗布され、アクリル系樹脂をバインダーとして用いた界面活性剤１００重量部にフッ素樹脂３〜５０重量部からなる。前記アクリル系樹脂はアクリルを含む各種のコポリマーであって、１種以上が使用可能である。界面活性剤は４級アンモニウム塩、アルキルスルファート、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、両性系統が１種以上含まれたものとして用いられる。
【００２７】
フッ素樹脂はシートの耐傷付き性及び耐溶剤性を高めるために添加されるものであり、ポリ４フッ化エチレン、４フッ化エチレン、ペルフッ化アルキルビニルエーテル共重合体、３フッ化エチレン、６フッ化プロピレン共重合体、エチレン４フッ化エチレン共重合体、クロロ３フッ化エチレン、４フッ化エチレン共重合体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンなどがあり、好ましくは、テトラフルオロエチレンを用いる。一方、添加されるフッ素樹脂の量はアクリル系樹脂をバインダーとして用いた界面活性剤１００重量部に対してフッ素樹脂３〜５０重量部であってもよい。もし、フッ素樹脂の添加量が３重量部未満であれば、耐傷付き性が低下され、５０重量部を超えると、シートの透明性が低下し、防曇性能が低下するという問題が発生することがある。
【００２８】
上述した本発明の防曇コーティングは、コーティング液の製造時に全体のコーティング液１００重量部に対して固形分の含量が０．１〜１０．０重量部になるように製造されることが好ましく、より好ましくは、固形分の含量が１．０〜５．０重量部になるように製造可能である。前記固形分の含量が０．１重量部未満であれば、コーティング層の被膜形成及び帯電防止機能を発現するのに十分ではなく、１０．０重量部を超えると、フィルムの透明性に影響してしまい、好ましくない。
【００２９】
一方、前記帯電防止コーティング液に用いられる溶媒は、好ましくは、実質的に水を主媒体とする水性コーティング液である。本発明に用いられるコーティング液は塗布性の向上、透明性の向上などの目的として、本発明の効果を損なわない程度の適量の有機溶媒を含んでいてもよい。例えば、イソプロピルアルコール、ブチルセロソルブ、ｔ−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、エタノール、メタノールなどを好適に用いることができる。しかしながら、コーティング液中に多量の有機溶媒を含有させると、インラインコーティング法に適用する場合に乾燥、延伸及び熱処理工程において爆発の危険性があるため、その含有量はコーティング液中に１０重量部以下であり、好ましくは５重量部以下である。
【００３０】
コーティング工程はシートの少なくとも片面または両面に製造された防曇コーティング液を塗布して防曇コーティング層を形成する。具体的に、防曇コーティング液を塗布する方法には特に制限はないが、メイヤバー方式、グラビア方式、スプレイ方式などが用いられ、塗布する前にシート表面に極性基を導入してコーティング層とシートとの接着性や塗布性を向上できるようにコロナ放電処理を行うことが好ましい。
【００３１】
また、防曇コーティング液の安定性、濡れ性及び塗布レベルの向上のために、エタノール、イソプロパノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、エチルセロソルブ、ｔ−ブチルセロソルブなどのエーテル類、メチルエチルケトン、アセトンなどのケトン類、ジメチルエタノールアミンなどのアミン類を１種以上混合して用いることができる。
【００３２】
また、前記生分解性シートの厚さは、通常、１００〜２０００μｍ、好ましくは、３００〜１０００μｍに製造可能である。
【００３３】
上記のようにして製造されたシートは透明であり、且つ、塗布面の水接触角が２０°以下を示し、傷付きの発生も大幅に改善される。
【００３４】
上述したように、本発明は、ポリ乳酸とポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル及び／または芳香族−脂肪族ポリエステル及び／またはポリ乳酸共重合体からなる生分解性シート基材の片面または両面に防曇コーティング液を塗布してなる耐傷付き性が強化した防曇コーティング層によりシートの透明性、柔軟性、防曇性、耐傷付き性などを備えた実用化に適した優れた透明性を保有する生分解性防曇シートを提供する。
【００３５】
以下、本発明を下記の実施例及び比較例により詳述するが、本発明の範疇をここに限定するものではない。
【００３６】
まず、本発明の説明のために必要となる測定及び評価方法は、下記の如き条件下で行った。
【００３７】
（１）透明性；
ヘーズ測定器（ＡＵＴＯＭＡＴＩＣ ＤＩＧＩＴＡＬ ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ、日本電飾社製）に１０ｃｍ×１０ｃｍ角にサンプリングした試料１枚を垂直におき、垂直に置かれた試料の直角方向に４００〜７００ｎｍの波長を有する光を透過させて得られた値を測定した。
【００３８】
このとき、ヘーズ値は下記の数式１で算出された。
【００３９】
【数１】
【００４０】
（２）柔軟性；
同じ条件で製造された横５ｃｍ、縦５ｃｍシート試片の１０個の試料を９０℃以上１０回繰り返して折り返し、割れが０％〜１０％の場合には○、５０％以下の場合には△、５０％を超える場合には×とした。
【００４１】
（３）水接触角；
接触角測定器（Ｋｙｏｗａ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｃｏ．、Ｌｔｄ．；型番Ｄｒｏｐｍａｓｔｅｒ ３００）を用い、イオン交換水を蒸留して得た精製水で液滴法により水接触角を測定し、異なる個所において５回測定後、平均値を取った。
【００４２】
（４）防曇性；
同じ条件で製造された横７ｃｍ、縦７ｃｍシート試片の防曇コーティング面を５０℃温度のお湯で充填されたカップの上に載せる。この後、３０分間放置しながらシートに曇りの度合いをもって評価し、シートに水滴がなければ◎、一部に水滴が結ばれると○、小さな水滴が多数見られると△、シートの全面に曇りがあれば×とした。
【００４３】
（５）耐傷付き性；
直径１０μｍの鋼鉄ブラシでシートを擦って傷付き発生の有無を目視により観察し、不良または良好として評価した。
【００４４】
実施例１
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂９５ｋｇ、ポリ乳酸共重合体（ＤＩＣ社製のＰＤ−１５０）５．０ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行い、生分解性シートを製造した。コロナ処理された面に防曇コーティング液によりアクリルコポリマーバインダーに両性系統の界面活性剤からなる防曇剤（タケモトオイル社、ＥＬＥＣＵＴ−Ｃ−０３１−Ｋ）１００重量部、フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレン（デュポン社製、ＳＬＡ−ＮＥＷ）３重量部で水に混合して防曇コーティング液を製造した。このとき、固形分の含量は全体の防曇コーティング液に対して１．５重量部を含有するようにした。前記防曇コーティング液をグラビアコーティング方式を用いて前記製造された生分解性シートに塗布した。塗布後、６０〜１００℃熱風乾燥工程において１０〜３０秒間塗布されたコーティング液を乾燥させてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００４５】
実施例２
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂９７ｋｇ、ポリブチレンサクシネート−アジペート（ＰＢＳＡ）３ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行うことにより生分解性シートを製造した以外は、実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００４６】
実施例３
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂９９ｋｇ、ポリブチレンアジペート−テレフタレート（ＰＢＡＴ）１ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行うことにより生分解性シートを製造した以外は、実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００４７】
実施例４
防曇コーティング液としてアクリルコポリマーバインダーに両性系統の界面活性剤からなる防曇剤（タケモトオイル社製、ＥＬＥＣＵＴ−Ｃ−０３１−Ｋ）１００重量部、フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレン（デュポン社製、ＳＬＡ−ＮＥＷ）５０重量部で水に混合して防曇コーティング液を製造した以外は、実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００４８】
実施例５
防曇コーティング液としてアクリルコポリマーバインダーに両性系統の界面活性剤からなる防曇剤（タケモトオイル社製、ＥＬＥＣＵＴ−Ｃ−０３１−Ｋ）１００重量部、フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレン（デュポン社製、ＳＬＡ−ＮＥＷ）５０重量部で水に混合して防曇コーティング液を製造した。このとき、固形分の含量は全体の防曇コーティング液に対して２．５重量部を含有するようにした以外は、実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００４９】
比較例１
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂１００ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行うことにより生分解性シートを製造した以外は、実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５０】
比較例２
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂８５ｋｇ、ポリ乳酸共重合体（ＤＩＣ社製ＰＤ−１５０）１５．０ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行うことにより生分解性シートを製造した以外は実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５１】
比較例３
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂８５ｋｇ、ポリブチレンサクシネート−アジペート（ＰＢＳＡ）１５．０ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行うことにより生分解性シートを製造した以外は実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５２】
比較例４
Ｎ.ＷＬＬＣ社製のＰＬＡ樹脂８５ｋｇ、ポリブチレンアジペート−テレフタレート（ＰＢＡＴ）１５．０ｋｇで溶融押出後、スリップ型ダイを通じて吐き出させて３００μｍ厚さのシートを製造し、コーティングされるシート面にコロナ放電処理を行うことにより生分解性シートを製造した以外は実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５３】
比較例５
防曇コーティング液の製造時にフッ素樹脂を添加しない以外は、実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５４】
比較例６
防曇コーティング液としてアクリルコポリマーバインダーに両性系統の界面活性剤からなる防曇剤（タケモトオイル社製、ＥＬＥＣＵＴ−Ｃ−０３１−Ｋ）１００重量部、フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレン（デュポン社製、ＳＬＡ−ＮＥＷ）１００重量部で水に混合して防曇コーティング液を製造した以外は実施例１の方法と同様にしてシートを製造した。製造されたシートを通じて透明性、柔軟性、水接触角、防曇性、耐傷付き性を測定し、その結果を下記表１に示す。また、このシートを真空成形及び切断を通じてトレイを成形し、成形されたトレイの断面を通じて透明性と防曇性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
以上、本発明は記載された実施例についてのみ上述に記述されているが、本発明の技術的な思想の範囲内において種々の変形及び修正が可能であることが当業者にとって明らかであり、このような変形及び修正が特許請求の範囲に属することは当然なことである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート基材としてはポリ乳酸９９．９〜９０．０重量部と脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体よりなる群から選ばれた１種以上からなる組成物０．１〜１０．０重量部からなり、前記シート基材から成形されたシートの片面または両面に防曇コーティング層が０．０１〜１ｇ／ｍ２にて形成されているものであることを特徴とする透明性に優れた生分解性防曇シート。
【請求項２】
前記ポリ乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸またはＬ、Ｄ−乳酸から構成され、数平均分子量は１０、０００以上であって、これらのポリ乳酸は単独または複合して使用可能であることを特徴とする請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート。
【請求項３】
前記脂肪族ポリエステルは、ＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基、ｎは２〜１４の整数である。）構造のジカルボン酸またはその誘導体から選ばれた１種以上であり、グリコール類はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上の整数である。）構造のジオール又はポリアルキレングリコールや下記の一般式（１）で表わされる構造の脂肪族２価アルコールよりなる群が使用されることを特徴とする請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート；
【化１】
式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ８のアルキレン基であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ８のアルキル基である。
【請求項４】
前記芳香族−脂肪族ポリエステルは芳香族成分としてＲＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基）構造のジカルボン酸またはその誘導体から選ばれた１種以上であり、脂肪族成分としてはＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基、ｎは２〜１４の整数である。）構造のジカルボン酸またはその誘導体から選ばれた１種以上であり、グリコール類はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上の整数である。）構造のジオール又はポリアルキレングリコールや下記の一般式（１）で表わされる構造の脂肪族２価アルコールよりなる群が使用されることを特徴とする請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート；
【化１】
式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ８のアルキレン基であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ８のアルキル基である。
【請求項５】
前記ポリ乳酸共重合体はジカルボン酸またはその誘導体からなる単位と脂肪族グリコール類からなる単位から構成された組成物であり、ジカルボン酸またはその誘導体としてはＬ−乳酸、Ｄ−乳酸またはＬ、Ｄ−乳酸、ＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基であり、ｎは２〜１４の整数である。）構造を有するコハク酸、グルタミン酸、マロン酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン酸とこれらのアルキルまたはアーリルエステル誘導体、ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基）構造のジカルボン酸またはその誘導体としてテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン２、６−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン酸ジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、またはこれらのアルキレンエステルよりなる群から選ばれた１種以上であり、脂肪族グリコール類はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上である。）構造を有するエチレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオールやプロピレングリコール、１、４−シクロヘキサンジオール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコールから構成されるアルキレングリコールやポリアルキレングリコールよりなる群や、上記の一般式（１）で表わされる分枝構造を形成可能な脂肪族２価アルコールである１、２−プロパンジオール、１、２−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、２−ペンタンジオール、１、３−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール、１、３−ヘキサンジオール、１、４−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、１、２−オクタンジオール、１、３−オクタンジオール、１、４−オクタンジオール、１、５−オクタンジオール、１、６−オクタンジオールよりなる群が使用されることを特徴とする請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート；
【化１】
式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ８のアルキレン基であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ８のアルキル基である。
【請求項６】
前記防曇コーティング層は、バインダーとしてアクリル樹脂を用いた界面活性剤からなる防曇コーティング剤１００重量部に対してフッ素樹脂３〜５０重量部からなる防曇コーティング液により形成されたものであること特徴とする請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート。
【請求項７】
前記界面活性剤としては４級アンモニウム塩、アルキルスルファート、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、両性系統が１種以上含まれたものを使用することを特徴とする請求項６に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート。
【請求項８】
前記フッ素樹脂は、ポリ４フッ化エチレン、４フッ化エチレン、エチレン４フッ化エチレン共重合体、ポリ４フッ化エチレン 共重合体等のテトラフルオロエチレン系樹脂であることを特徴とする請求項６に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート。
【請求項９】
前記防曇コーティング液は、固形分が０．１〜１０．０重量部であることを特徴とする請求項６に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート。
【請求項１０】
ポリ乳酸樹脂９９．９〜９０．０重量部と脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体よりなる群から選ばれた１種以上からなる組成物０．１〜１０．０重量部からなる樹脂を溶融・押出後にスリップ型ダイを通じて吐き出させてシートを製造するステップと、上記のステップにおいて製造されたシートのコーティングされた面にコロナ放電処理を行うステップと、界面活性剤からなる防曇剤１００重量部とポリテトラフルオロエチレン系樹脂、フルオリレーテッドエチレンプロピレン共重合体またはエチレンテトラフルオロエチレン系樹脂から選ばれたフッ素樹脂３〜５０重量部を混合して防曇コーティング液を製造するステップと、前記ステップにおいて製造された防曇コーティング液を前記コロナ放電処理の行われたシートの片面または両面に塗布するステップと、前記ステップにおける塗布処理後、６０〜１００℃熱風乾燥工程において１０〜３０秒かけて塗布されたコーティング液を乾燥するステップと、を含むことを特徴とする請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シートの製造方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シートから成形されたものであることを特徴とする生分解性防曇トレイ。
【請求項１】
シート基材としてはポリ乳酸９９．９〜９０．０重量部と脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体よりなる群から選ばれた１種以上からなる組成物０．１〜１０．０重量部からなり、前記シート基材から成形されたシートの片面または両面に防曇コーティング層が０．０１〜１ｇ／ｍ２にて形成されているものであることを特徴とする透明性に優れた生分解性防曇シート。
【請求項２】
前記ポリ乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸またはＬ、Ｄ−乳酸から構成され、数平均分子量は１０、０００以上であって、これらのポリ乳酸は単独または複合して使用可能であることを特徴とする請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート。
【請求項３】
前記脂肪族ポリエステルは、ＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基、ｎは２〜１４の整数である。）構造のジカルボン酸またはその誘導体から選ばれた１種以上であり、グリコール類はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上の整数である。）構造のジオール又はポリアルキレングリコールや下記の一般式（１）で表わされる構造の脂肪族２価アルコールよりなる群が使用されることを特徴とする請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート；
【化１】
式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ８のアルキレン基であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ８のアルキル基である。
【請求項４】
前記芳香族−脂肪族ポリエステルは芳香族成分としてＲＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基）構造のジカルボン酸またはその誘導体から選ばれた１種以上であり、脂肪族成分としてはＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基、ｎは２〜１４の整数である。）構造のジカルボン酸またはその誘導体から選ばれた１種以上であり、グリコール類はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上の整数である。）構造のジオール又はポリアルキレングリコールや下記の一般式（１）で表わされる構造の脂肪族２価アルコールよりなる群が使用されることを特徴とする請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート；
【化１】
式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ８のアルキレン基であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ８のアルキル基である。
【請求項５】
前記ポリ乳酸共重合体はジカルボン酸またはその誘導体からなる単位と脂肪族グリコール類からなる単位から構成された組成物であり、ジカルボン酸またはその誘導体としてはＬ−乳酸、Ｄ−乳酸またはＬ、Ｄ−乳酸、ＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基であり、ｎは２〜１４の整数である。）構造を有するコハク酸、グルタミン酸、マロン酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン酸とこれらのアルキルまたはアーリルエステル誘導体、ＲＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＲ’（Ｒ、Ｒ’は水素またはアルキル基）構造のジカルボン酸またはその誘導体としてテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン２、６−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン酸ジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、またはこれらのアルキレンエステルよりなる群から選ばれた１種以上であり、脂肪族グリコール類はＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは２以上である。）構造を有するエチレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオールやプロピレングリコール、１、４−シクロヘキサンジオール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコールから構成されるアルキレングリコールやポリアルキレングリコールよりなる群や、上記の一般式（１）で表わされる分枝構造を形成可能な脂肪族２価アルコールである１、２−プロパンジオール、１、２−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、２−ペンタンジオール、１、３−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール、１、３−ヘキサンジオール、１、４−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、１、２−オクタンジオール、１、３−オクタンジオール、１、４−オクタンジオール、１、５−オクタンジオール、１、６−オクタンジオールよりなる群が使用されることを特徴とする請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート；
【化１】
式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ８のアルキレン基であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ８のアルキル基である。
【請求項６】
前記防曇コーティング層は、バインダーとしてアクリル樹脂を用いた界面活性剤からなる防曇コーティング剤１００重量部に対してフッ素樹脂３〜５０重量部からなる防曇コーティング液により形成されたものであること特徴とする請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート。
【請求項７】
前記界面活性剤としては４級アンモニウム塩、アルキルスルファート、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、両性系統が１種以上含まれたものを使用することを特徴とする請求項６に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート。
【請求項８】
前記フッ素樹脂は、ポリ４フッ化エチレン、４フッ化エチレン、エチレン４フッ化エチレン共重合体、ポリ４フッ化エチレン 共重合体等のテトラフルオロエチレン系樹脂であることを特徴とする請求項６に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート。
【請求項９】
前記防曇コーティング液は、固形分が０．１〜１０．０重量部であることを特徴とする請求項６に記載の透明性に優れた生分解性防曇シート。
【請求項１０】
ポリ乳酸樹脂９９．９〜９０．０重量部と脂肪族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステルまたはポリ乳酸共重合体よりなる群から選ばれた１種以上からなる組成物０．１〜１０．０重量部からなる樹脂を溶融・押出後にスリップ型ダイを通じて吐き出させてシートを製造するステップと、上記のステップにおいて製造されたシートのコーティングされた面にコロナ放電処理を行うステップと、界面活性剤からなる防曇剤１００重量部とポリテトラフルオロエチレン系樹脂、フルオリレーテッドエチレンプロピレン共重合体またはエチレンテトラフルオロエチレン系樹脂から選ばれたフッ素樹脂３〜５０重量部を混合して防曇コーティング液を製造するステップと、前記ステップにおいて製造された防曇コーティング液を前記コロナ放電処理の行われたシートの片面または両面に塗布するステップと、前記ステップにおける塗布処理後、６０〜１００℃熱風乾燥工程において１０〜３０秒かけて塗布されたコーティング液を乾燥するステップと、を含むことを特徴とする請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シートの製造方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の透明性に優れた生分解性防曇シートから成形されたものであることを特徴とする生分解性防曇トレイ。
【公開番号】特開２００９−２６３４１６（Ｐ２００９−２６３４１６Ａ）
【公開日】平成２１年１１月１２日（２００９．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１１１３８７（Ｐ２００８−１１１３８７）
【出願日】平成２０年４月２２日（２００８．４．２２）
【出願人】（５０４２４４０６９）トーレ セハン インク (7)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月１２日（２００９．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月２２日（２００８．４．２２）
【出願人】（５０４２４４０６９）トーレ セハン インク (7)
【Ｆターム（参考）】
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