酸性多糖類無機塩、海藻を保持する酸性多糖類無機塩、及びそれらの製造方法
【課題】酸性多糖類無機塩及びその製造方法、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を提供すること。
【解決手段】全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が９０モル％以上、更に９９．８５モル％以上、特に９９．９モル％以上である酸性多糖類無機塩。主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液を、１価無機カチオンを含む透析液に対して透析する工程を包含する酸性多糖類無機塩の製造方法。酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維並びに海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【解決手段】全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が９０モル％以上、更に９９．８５モル％以上、特に９９．９モル％以上である酸性多糖類無機塩。主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液を、１価無機カチオンを含む透析液に対して透析する工程を包含する酸性多糖類無機塩の製造方法。酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維並びに海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に、酸性多糖類無機塩及びその製造方法、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維並びにそれを原料とするゲル製品及び／又は繊維製品、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品に関する。本発明は、さらに、主に、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、或いは、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品を利用する、塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、塩水中の栄養塩類の濃度低減システム、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法、海藻生育装置、海藻生育システム、海藻生育方法、海藻胞子及び／又は海藻保存システム、海藻胞子及び／又は海藻保存方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸性多糖類は分子内にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）やエステル型硫酸（−ＳＯ３Ｈ）を持っており、これらが金属イオンとイオン交換的に結合する能力を有している。海藻は多くの酸性多糖類を生産する。紅藻類海藻の生産する代表的な酸性多糖類は、カラギーナン、ポルフィラン、フノランなどである。褐藻類海藻の生産する代表的な酸性多糖類は、アルギン酸、フコイダンなどである。緑藻類海藻の生産する代表的な酸性多糖類は、ウロン酸含有硫酸多糖、などである。
【０００３】
ある種の酸性多糖類無機塩は、無機カチオン種が交換すると存在状態が変化することが知られている。例えば、アルギン酸ナトリウムは水溶性であるが、アルギン酸カルシウムは不溶性でありゲルを形成する。アルギン酸は鉛イオン（Ｐｂ２＋）、銅イオン（Ｃｕ２＋）、カドミウムイオン（Ｃｄ２＋）、亜鉛イオン（Ｚｎ２＋）、ニッケルイオン（Ｎｉ２＋）、コバルトイオン（Ｃｏ２＋）、マンガンイオン（Ｍｎ２＋）、ストロンチウムイオン（Ｓｒ２＋）、バリウムイオン（Ｂａ２＋）など２価金属イオンとアルギン酸無機塩ゲルを作る。２価金属イオンの中で、マグネシウムイオン（Ｍｇ２＋）と水銀イオン（Ｈｇ２＋）とはアルギン酸無機塩ゲルを作らない。そのゲル強度は、無機カチオン種によって異なり、Ｐｂ２＋＞Ｃｕ２＋＞Ｃｄ２＋＞Ｚｎ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋＞Ｍｎ２＋の順であることが知られている。一方、アルギン酸のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、及びアンモニウム塩は水溶性である。
【０００４】
しかし天然資材故に生物から製造された酸性多糖類無機塩は、無機カチオン主成分以外に多くの夾雑無機カチオンを含んでいる。所望する物性を発揮する酸性多糖類無機塩ゲル又は繊維を製造する目的で、所望の無機カチオン成分の比率を高めた多糖類無機塩を製造する技術が求められている。
【０００５】
アルギン酸ナトリウムのような水溶性酸性多糖類無機塩は、その用途により、溶液の粘度が重要になっている。水溶性酸性多糖類無機塩であるアルギン酸ナトリウムは、水に溶けて粘ちょうな液になる性質を利用して食品工業を初め医療、化粧品、染色、繊維、製紙、及びその他諸工業で広く利用されている。食品工業では、食品の安定剤、増粘剤、分散剤、ゲル化剤として用いられている。前記用途での使用には、それぞれアルギン酸ナトリウム水溶液に求められる適切な粘度範囲が存在する。
【０００６】
しかし、ゼリー、飲料などの透明性を要求される食品への用途向けには、低濁度のアルギン酸ナトリウムが求められている。アルギン酸ナトリウム水溶液中に不純物としてアルギン酸カルシウムなど不溶性アルギン酸無機塩が存在すると、アルギン酸ナトリウム水溶液の濁度が上昇する。
【０００７】
現在のアルギン酸ナトリウムの製造方法は、主として酸（沈殿）法とカルシウム（沈殿）法である。酸法とカルシウム法については、比較例１及び２で記述するが、両者とも、酸処理工程及びアルカリ処理工程があり、そのために、アルギン酸の分子鎖切断が起こり、結果的に分子量が減る確率が高くなる。ＭＧ比（アルギン酸は２種類のウロン酸から構成されている。その２種類のウロン酸はマンヌロン酸とグルロン酸である。マンヌロン酸とグルロン酸の比をＭＧ比という。ＭＧ比はＭ／Ｇとも記載される）が同じであれば、分子量が減れば、粘度も低減する。すなわちアルギン酸ナトリウムの高純度化を酸法及び／又はカルシウム法を用いて行えば、分子量の低下即ち粘度の低下を引き起す可能性が高い。
【０００８】
そこで、現在、食品など用途によって求められるアルギン酸ナトリウムの粘度を保ったままで、アルギン酸ナトリウムから不溶性アルギン酸無機塩の原因となる無機カチオン種を除去して低濁度アルギン酸ナトリウムを製造する技術が求められている。
【０００９】
カラギーナンは食品加工の分野で利用度が高く、特にミルク製品において使われ、広く糊料としても多く利用され、医薬の基剤にも用いられる。またカラギーナンのナトリウム塩は水溶性であるが、カラギーナンのカリウム塩やアンモニウム塩は不溶性でゲル状になる。
【００１０】
これらは天然で生物由来の高分子（バイオポリマーともいう）であり、かつ、分子内にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）やエステル型硫酸（−ＳＯ３Ｈ）など酸性基を持ち金属イオンとイオン交換するため、粗水溶性酸性多糖類無機塩には様々な無機カチオン種と酸性多糖類との塩が含まれている。また、酸やアルカリ処理によって、酸性多糖類の鎖が切断される危険性も多い。
【００１１】
そこで、現在、食品など用途によって求められる水溶性酸性多糖類無機塩の粘度を保ったままで、かつ、不溶性酸性多糖類無機塩の原因となる無機カチオン種を除去して低濁度水溶性酸性多糖類無機塩を製造する技術が求められている。
【００１２】
また、アルギン酸ナトリウムは、アルギン酸カルシウムゲルや繊維の原料となる。原料であるアルギン酸ナトリウム水溶液中にカルシウムイオンなどアルギン酸と結合しゲル化する２価の金属イオンが含まれていると、アルギン酸ナトリウム水溶液の粘度が上昇したり、濁度が上昇したり、タマになったり、更に塩化カルシウム水溶液など凝固液を入れた凝固槽にアルギン酸ナトリウム水溶液を注入しゲル化した際に、ゲルの固まり方が一定でなくなったり、ノズルを詰まらせたりする原因となっていた。特に細いノズルから液を噴射しゲルを調整するときは問題となっていた。更に調製したアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維の強度も低いことが問題となっていた。
【００１３】
そのため、現在、カルシウムイオンなどアルギン酸と結合しゲル化する２価の金属イオンを極力取り除いた高純度アルギン酸ナトリウムとその製造方法が求められている。
【００１４】
一方、マグネシウムあるいは水銀イオンと結合したアルギン酸はゲル化せず水溶性のアルギン酸塩となる。マグネシウムイオンあるいは水銀イオンが含まれているアルギン酸ナトリウム水溶液を、アルギン酸カルシウムゲルや繊維の原料として用いると、マグネシウムあるいは水銀イオンが結合しているため、調製したアルギン酸カルシウムゲルや繊維の強度が落ちることが問題となっていた。
【００１５】
そのため、現在、マグネシウムイオンや水銀イオンを極力取り除いた高純度アルギン酸ナトリウムとその製造方法が求められている。特に、カルシウムイオンとマグネシウムイオンに関しては、アルギン酸ナトリウムの原料である海藻類に多く含まれているため、アルギン酸ナトリウムからカルシウムイオンとマグネシウムイオンを低減する技術が最も求められている。
【００１６】
本発明者らは、異常吸着クロマト現象及び疑似異常クロマト吸着現象により溶液中の微量成分を除去することが出来ることを見出し（特許文献１）、高純度塩化ナトリム結晶の製造方法を発明した（特許文献２）。更に特許文献１及び２に記載した発明を、塩化ナトリム中の特にカリウムイオン除去に応用することにより、低カリウム塩化ナトリウム医用材料が得られること（特許文献３）、塩化ナトリム中の特にマグネシウムイオンあるいはカルシウムイオン除去に応用することにより、藻類育成用人工海水組成物が得られること（特許文献４）をすでに発見した。
【００１７】
しかし、異常吸着クロマト現象及び疑似異常クロマト吸着現象により溶液中の微量成分を除去して得た高純度無機塩水溶液を多糖類無機塩水溶液の透析液として用いることにより、分子量を低下せずに純度を上昇させた高純度多糖類無機塩水溶液を得ることが可能になることは、今まで知られていなかった。
【００１８】
異常吸着クロマト現象及び疑似異常クロマト吸着現象により溶液中の微量成分を除去して得た高純度塩化ナトリウム水溶液をアルギン酸ナトリウム水溶液の透析液として用いると、分子量を低下せずに純度を上昇させた高純度アルギン酸ナトリウム水溶液を得ることが可能になることは、今まで知られていなかった。
【００１９】
不溶性多糖類無機塩；
多糖類無機塩を繊維やゲルとして使用する場合には、その強度が高くなくては産業的に使用できないことがある。多糖類無機塩繊維及び／又は多糖類無機塩ゲル、あるいはそれらを原料とした多糖類無機塩製品の強度に影響を与えているのは、多糖類無機塩の分子量である。
【００２０】
これまでのアルギン酸ナトリウム製法の精製方法では、分子量が低下すること、高純度アルギン酸ナトリウムが得られないことが問題となっていた。そこで分子量を保ったままアルギン酸ナトリウムの純度を高める製造方法が求められていた。
【００２１】
一般に室内培養において海藻の胞子を発芽させるには培養液の入ったスクリュー管など容器の中に胞子を入れて静置培養し、胞子の発芽及び直立体が目視出来てから、直立体を基盤からはがしてエアレーション培養などに移る。海藻の増殖で重要なのは、胞子の基盤への付着率、発芽率、胞子が発芽して直立体に成るまでの生存率である。胞子の静置培養期間に、培養液中に微生物が異常繁殖すると生存率が低下する。培養容器内の培養液の透明度を観察していれば、その培養容器内で微生物が異常繁殖するか否かは事前に予想可能である。培養容器内で微生物の異常繁殖が予想されれば、別の培養容器に海藻胞子を移植すれば海藻の生存率は上昇する。しかし、一般に、胞子を直接、培養容器に植え付けており、胞子が培養容器基盤に付着しているため別の容器に移すことが出来ない。胞子を担体に固定化しておけば、培養容器内で微生物の異常繁殖が予想された時に別の培養容器に海藻胞子を担体ごと移植することが可能である。
【００２２】
海藻を固定化する担体は合成高分子であると、分解が困難であったり、もし分解できても分解に有害な試薬が必要であり、それが海藻を痛めてしまうことが問題視されていた。
【００２３】
海藻が生育した後で海藻を取り出すことができるためには、海藻を固定化する担体自身がゲルあるいは固体からゾルあるいは水溶液へ簡単に変換できる高分子であることが好ましい。
【特許文献１】特開２００４−２６１６３６号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献２】特開２００４−２６２６７６号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献３】特開２００４−２６２７６６号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献４】特開２００４−２６１０１１号公報（特許請求の範囲その他）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２４】
本発明は、主として、酸性多糖類無機塩及びその製造方法、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維或いはそれを原料とするゲル製品及び／又は繊維製品、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品を提供することを目的とする。本発明は、さらに、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、或いは、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品を利用する、塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、塩水中の栄養塩類の濃度低減システム、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法、海藻生育装置、海藻生育システム、海藻生育方法、海藻胞子及び／又は海藻保存システム、海藻胞子及び／又は海藻保存方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
即ち、本発明は、以下の事項に関する。
〔項１〕
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９０モル％以上である、酸性多糖類無機塩。
〔項２〕
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．８５モル％以上である、項１に記載の酸性多糖類無機塩。
〔項３〕
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．９モル％以上である、項２に記載の酸性多糖類無機塩。
〔項４〕
酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維製造用の、項１〜３のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
〔項５〕
前記酸性多糖類がアルギン酸である、項１〜４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
〔項６〕
前記主成分となる酸性多糖類１価無機塩が、酸性多糖類ナトリウム塩である、項１〜５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
〔項７〕
前記主成分となる酸性多糖類１価無機塩が、アルギン酸ナトリウムである、項１〜６のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
〔項８〕
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液を、１価無機カチオンを含む透析液に対して透析する工程（ここで、透析液中の１価無機カチオンの比率は、水溶液中の主成分となる１価無機カチオンの比率よりも高い）を包含する、酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項９〕
前記酸性多糖類がアルギン酸である、項８に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１０〕
前記主成分となる１価無機カチオンがナトリウムイオンである、項８又は９に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１１〕
前記酸性多糖類がアルギン酸であり、前記主成分となる１価無機カチオンがナトリウムイオンである、８〜１０のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１２〕
前記透析液が塩化ナトリウム水溶液である、項８〜１１のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１３〕
前記塩化ナトリウム水溶液中の塩化ナトリウムの純度が９９．９９質量％以上である、項１２に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１４〕
前記塩化ナトリウム水溶液中の塩化ナトリウムの純度が９９．９９９質量％以上である、項１３に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１５〕
前記塩化ナトリウム水溶液が、異常クロマト現象又は擬似異常クロマト現象を利用して製造されたものである、項１２〜１４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１６〕
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液粘度が、前記透析工程前の溶液粘度の９０％以上であることを特徴とする、項８〜１５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１７〕
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液粘度が、前記透析工程前の溶液粘度の９５％以上であることを特徴とする、項１６に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１８〕
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液分子量が、前記透析工程前の溶液分子量の９０％以上であることを特徴とする、項８〜１５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１９〕
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液分子量が、前記透析工程前の溶液分子量の９５％以上であることを特徴とする、項１８に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項２０〕
酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２１〕
酸性多糖類無機塩の水溶液（ここで、酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９０モル％以上である）と、無機塩水溶液とを接触させることにより得られる、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２２〕
酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．８５モル％以上である、項２１に記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２３〕
酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．９モル％以上である、項２２に記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２４〕
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、項２０〜２３のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２５〕
風乾繊維の単繊維の引張強度が１．５ｇ／デニール以上、又は、湿潤繊維の単繊維の引張強度が０．１５ｇ／デニール以上である、項２０〜２４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２６〕
前記酸性多糖類がアルギン酸である、項２０〜２５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２７〕
前記主成分となる酸性多糖類１価無機塩が、酸性多糖類ナトリウム塩である、項２１〜２６のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２８〕
項２０〜２７のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を原料とする、酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項２９〕
項２８に記載の酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３０〕
海藻藻体及び／又は海藻切片が、非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、項２９に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３１〕
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする項２９に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３２〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項３１に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３３〕
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項３１記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３４〕
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の海藻胞子が生長した非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする、項３０に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３５〕
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項３０又は３４のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３６〕
項２０〜２４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも1種を有する、海藻
胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項３７〕
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有する酸性多糖類無機塩の水溶液（ここで、酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９０モル％以上である）と、無機塩水溶液とを接触させることにより得られる、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項３８〕
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．８５モル％以上である、項３７に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項３９〕
酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．９モル％以上である、項３７に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４０〕
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、項３６〜３９のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４１〕
海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種が非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、項３６〜４０のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４２〕
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする、項３６〜４０のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４３〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項４２に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４４〕
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項４２又は４３記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４５〕
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の海藻胞子が生長した非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする、項４１に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４６〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項４５に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４７〕
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする、項４２又は４６記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４８〕
項３１〜３９のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を原料とする、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項４９〕
アルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項５０〕
アルギン酸無機塩の水溶液（ここで、アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９０モル％以上である）と、カルシウムイオン水溶液とを接触させることにより得られる、アルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項５１〕
全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．８５モル％以上である、項５０に記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項５２〕
アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．９モル％以上である、項５０に記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項５３〕
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、項４９〜５２のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項５４〕
風乾繊維の単繊維の引張強度が１．５ｇ／デニール以上、又は、湿潤繊維の単繊維の引張強度が０．１５ｇ／デニール以上である、項４９〜５３のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項５５〕
項４９〜５４のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維を原料とする、アルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項５６〕
項５５に記載のアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項５７〕
海藻藻体及び／又は海藻切片が非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、項５６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項５８〕
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする項５６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項５９〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項５８に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項６０〕
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項５６又は５８に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項６１〕
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする項５７に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項６２〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項６１に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項６３〕
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項５７又は６１記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項６４〕
項４９〜５４のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項６５〕
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有するアルギン酸無機塩の水溶液（ここで、アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９０モル％以上である）と、カルシウムイオン水溶液とを接触させることにより得られる、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項６６〕
全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．８５モル％以上である、項６５に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項６７〕
アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．９モル％以上である、項６５に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項６８〕
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、項６４から６７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項６９〕
海藻藻体及び／又は海藻切片が非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、項６４〜６８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７０〕
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする項６４〜６８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７１〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項７０に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７２〕
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項７０記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７３〕
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする項６９記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７４〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項７３に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７５〕
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項６９又は７４記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７６〕
項６４〜７４のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維を原料とする、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項７７〕
項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種を備える、塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
〔項７８〕
濃度低減する栄養塩類が、硝酸態窒素、亜硝酸態窒素、アンモニア態窒素、尿素態窒素、有機態リン、無機態リン及び珪素からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする、項５２に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
〔項７９〕
項７７又は７８に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、並びに、流路切り替え機、硝化菌を定着させた硝化槽、酸素供給槽、泡沫分離槽、沈殿槽、ｐＨ調製水槽、水温調整槽、ろ過槽、循環ポンプ及び生物飼育槽からなる群より選択される少なくとも１種を備えることを特徴とする、塩水中の栄養塩類の濃度低減システム。
〔項８０〕
塩水を項７７又は７８に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、或いは、項６５に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減システムで処理する工程を包含する、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法。
〔項８１〕
項８０に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減方法により得られた、塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水。
〔項８２〕
項８１に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水の中で生産された外洋性生物。
〔項８３〕
項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種を備える、海藻生育装置。
〔項８４〕
項８３に記載の海藻生育装置、並びに、流路切り替え機、硝化菌を定着させた硝化槽、酸素供給槽、泡沫分離槽、沈殿槽、ｐＨ調製水槽、水温調整槽、ろ過槽、循環ポンプ及び生物飼育槽からなる群より選択される少なくとも１種を備えることを特徴とする、海藻生育システム。
〔項８５〕
項８３に記載の海藻生育装置又は項８４に記載の海藻生育システムを用いて、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させることにより得られた、海藻。
〔項８６〕
項８３に記載の海藻生育装置又は項８４に記載の海藻生育システムを用いて、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させる工程を包含する、海藻生育方法。
〔項８７〕
項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種から、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させることにより得られた、海藻。
〔項８８〕
項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種から、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させる工程を包含する、海藻生育方法。
〔項８９〕
項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種を備える、海藻胞子及び／又は海藻保存システム。
〔項９０〕
保存培地をさらに備える、項８９に記載の海藻胞子及び／又は海藻保存システム。
〔項９１〕
項８９又は９０に記載の海藻胞子及び／又は海藻保存システムを用いる、海藻胞子及び／又は海藻保存方法。
【００２６】
さらに、本発明は以下の事項に関する。
〔項９２〕
流路切り替え弁と該流路切り替え弁に接続された複数の海藻培養ユニットを備える、項７７に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
〔項９３〕
海藻培養ユニットが塩水流入側培養部と塩水流出側培養部を備える項９２に記載の濃度低減装置。
〔項９４〕
濃度低減する栄養塩類が、硝酸態窒素、亜硝酸態窒素、アンモニア態窒素、尿素態窒素、有機態リン、無機態リン（オルトリン酸など）、珪素（珪酸など）のうち１種類以上であることを特徴とする項９２または９３に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
〔項９５〕
藻類を装置内に導入することを特徴とする項９２〜９４のいずれかに記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
〔項９６〕
藻類が非成熟性の紅藻類大型海藻であることを特徴とする項９２〜９５のいずれかに記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
〔項９７〕
藻類が多糖類無機塩に保持されていることを特徴とする項９２〜９６のいずれかに記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
【００２７】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００２８】
現在工業的に製造されている酸性多糖類無機塩は、多くの場合、特定の酸性多糖類アニオンに対して、２種以上の無機カチオンが塩を形成している。例えば、現在工業的に製造されているアルギン酸無機塩は、主成分としてアルギン酸ナトリウムを含有するほか、検出限界以上のアルギン酸カリウム、アルギン酸マグネシウム、アルギン酸カルシウムを含有している。
【００２９】
酸性多糖類無機塩は、酸性多糖類無機塩ゲル又は繊維の原料として用いられている。得られるゲル又は繊維の特性は、酸性多糖類無機塩（原料）における全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩（ゲル又は繊維成分）の比率、酸性多糖類１価無機塩の分子量、酸性多糖類無機塩の溶液粘度等によって変化する。通常、酸性多糖類無機塩（原料）における全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩（ゲル又は繊維成分）の比率が高い程、ゲル又は繊維のポアサイズがそろい、ゲル又は繊維強度が高い。また、主成分となる酸性多糖類１価無機塩の分子量が大きい程、ゲル又は繊維強度が高い。
【００３０】
例えば、アルギン酸無機塩（原料）を用いてアルギン酸カルシウムゲル又は繊維を製造する場合、アルギン酸無機塩における全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウム（ゲル又は繊維成分）の比率が高い程、アルギン酸カルシウムゲル又は繊維のポアサイズがそろい、ゲル又は繊維強度が高い。また、主成分となるアルギン酸ナトリウムの分子量が大きい程、ゲル又は繊維強度が高い。
【００３１】
従来の市販の酸性多糖類無機塩は、主成分となる（ゲル又は繊維成分となる）酸性多糖類１価無機塩以外に、他の酸性多糖類１価無機塩や酸性多糖類多価無機塩を含んでいる。また、従来の酸性多糖類無機塩の高純度化を、従来の工業的抽出・精製法である酸やカルシウム法などで行った場合、酸とアルカリの処理により低分子化される。これらの理由により、従来の市販の酸性多糖類無機塩又はこれを従来法により高純度化したものを原料として用いて製造された酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、ポアサイズがそろわない、ゲル又は繊維強度が高くない、といった問題点を有している。
【００３２】
本発明では、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が高められた酸性多糖類無機塩を提供する。
【００３３】
本発明の酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率は、通常、９０モル％以上、好ましくは、９９．８５モル％以上、より好ましくは、９９．９モル％以上である。
【００３４】
本発明の酸性多糖類無機塩は、基本的に、主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液を、１価無機カチオンを含む透析液に対して透析することによって得られる。
【００３５】
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液は、酸性多糖類無機塩を溶媒に溶解することにより得られる。
【００３６】
水溶液の調製に使用される酸性多糖類無機塩としては、通常、天然由来の酸性多糖類無機塩であるが、人工的に加工された酸性多糖類無機塩であってもよい。ここで、天然由来とは、自然界に存在するあらゆる藻類、植物又は生物から得られることを意味する。かかる天然由来の酸性多糖類無機塩は、既知の方法により抽出することができるが、簡便のため市販品を用いてもよい。藻類としては、例えば、褐藻類（例えば、コンブ属海藻、ワカメ属海藻、レッソニア属海藻、マクロシスチス属海藻、カジメ属海藻、アラメ属海藻、アスコフィラム、ダービリアなど）、紅藻類（例えば、キリンサイ属海藻、イバラノリ属海藻、ムカデノリ属海藻、テングサ属海藻、オゴノリ属海藻、フノリ属海藻、アマノリ属海藻など）、緑藻類（例えばミル属海藻、アオサ属海藻、アオノリ属海藻、イワヅタ属海藻、ヒトエグサ属海藻など）、等が挙げられる。植物としては、例えば、柑橘類、テンサイ、リンゴ等が挙げられる。その他の生物としては、例えば、哺乳動物、カブトガニ、イカ、細菌、等が挙げられる。
【００３７】
水溶液の調製に使用される酸性多糖類無機塩の分子量は、特に限定されないが、例えば、２０，０００〜２０，０００，０００、好ましくは１００，０００〜２０，０００，０００、さらに好ましくは２００，０００〜２０，０００，０００である。ただし、これら以外の分子量を有する酸性多糖類の分解物や縮合物がわずかに含まれていても、本発明の酸性多糖類無機塩が所望の効果を有する限りにおいて特に問題はない。
【００３８】
酸性多糖類とは、２以上の単糖から構成され、且つ、水溶液に溶解されたときに無機カチオンと塩を形成し得る酸性の官能基を有する糖質であれば、特に限定されない。酸性多糖類の構成単位となる単糖は、特に限定されないが、例えば、グルコース、ガラクトース（Ｄ形、Ｌ形）、キシロース、マンノース、ラムノース、フコース、フコース、アラビノースなどの中性糖、グルロン酸、イズロン酸、マンヌロン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸などのウロン酸、グルコサミン、ガラクトサミンなどのアミノ糖、等が挙げられる。酸性の官能基としては、例えば、−ＣＯＯＨ（カルボキシ基）、−ＳＯ３Ｈ（スルホ基）、−ＯＳＯ３Ｈ、−ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３９】
代表的な酸性多糖類としては、アルギン酸、アガロペクチン、カラゲナン（カラギーナン）、ヒアルロン酸、ポルフィラン、フコイダン（硫酸化フカン）、アスコフィラン、好ましくは、アルギン酸、アガロペクチン、カラゲナン（カラギーナン）、さらに好ましくは、アルギン酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
水溶液の調製に使用される酸性多糖類無機塩において、無機塩とは、上記酸性多糖類のアニオンが金属イオン又は陽性の塩基性基と形成する塩を意味する。無機塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、ニッケル塩、銀塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、コバルト塩、バリウム塩、ストロンチウム塩、マンガン塩、鉛塩、銅塩、カドミウム塩、亜鉛塩、水銀塩などが挙げられる。
【００４１】
水溶液の調製に使用される酸性多糖類無機塩は、主成分として酸性多糖類１価無機塩を含み、副成分として、主成分以外の酸性多糖類１価無機塩及び／又は酸性多糖類多価無機塩を含み得る。本発明において「主成分となる酸性多糖類１価無機塩（又は１価無機カチオン）」とは、ある特定の酸性多糖類に対して複数の１価無機塩（又は１価無機カチオン）が存在する場合、最も多い比率で存在する１価無機塩（又は１価無機カチオン）を意味する。例えばアルギン酸１価無機塩について、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等が存在する中でナトリウム塩が最も多く存在している場合、ナトリウム塩が主成分となる１価無機塩である。
【００４２】
水溶液の調製に使用される酸性多糖類無機塩において、主成分となる酸性多糖類１価無機塩としては、好ましくは、酸性多糖類のナトリウム塩である。
【００４３】
水溶液の溶媒は、通常、水であるが、本発明の酸性多糖類無機塩が所望の効果を有する限りにおいて、水をベースとしてさらに別の溶媒を含む溶媒であってもよい。
【００４４】
本発明では、前述の主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液を、１価無機カチオンを含む透析液に対して透析する。
【００４５】
透析液は、前述の水溶液において主成分となる１価無機カチオンと同種の１価無機カチオンを、当該水溶液よりも高い比率で含有する。即ち、透析液における１価無機カチオンの比率は、前記水溶液における主成分となる１価無機カチオンの比率よりも高い。例えば、水溶液における主成分となる１価無機カチオンがナトリウムイオンである場合、透析液におけるナトリウムイオンの比率は、水溶液における主成分となるナトリウムイオンの比率よりも高い。なお、本書における１価無機カチオンとは、１価の金属イオン又は陽性の塩基性基のことであり、水素イオンは含まれない。
【００４６】
透析液としては、基本的に、高純度１価無機塩水溶液が使用される。
【００４７】
高純度１価無機塩水溶液は、高純度１価無機塩を溶媒（通常、水又は水をベースとする溶媒）に溶解することにより得られる。
【００４８】
高純度１価無機塩の純度は、例えば、９９．９質量％以上、好ましくは、９９．９９質量％以上、更に好ましくは９９．９９９質量％以上である。
【００４９】
本発明の好ましい実施形態において、透析液は、高純度塩化ナトリウム水溶液である。
【００５０】
本発明の好ましい実施形態において、透析液は、異常クロマト現象又は擬似異常クロマト現象を利用して製造された高純度塩化ナトリウム水溶液である。
【００５１】
本発明の好ましい実施形態において、透析液は、塩化ナトリウム純度が９９．９９質量％以上、好ましくは９９．９９９質量％以上の高純度塩化ナトリウム水溶液である。
【００５２】
透析液は、水溶液における主成分ではない（副成分である）無機カチオンを実質的に含まないか又は水溶液よりも低い比率で含むことが特に好ましい。このように主成分ではない無機カチオンを実質的に含まない又は水溶液よりも低い比率で含む透析液を用いることにより、主成分ではない無機カチオンが水溶液から透析液へ移動し、水溶液において主成分ではない無機カチオンの比率が低下し得る。
【００５３】
本発明の好ましい実施形態において、透析液は、水溶液において主成分ではない無機カチオンを実質的に含まない。
【００５４】
本発明の好ましい実施形態において、透析液は、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、カリウムイオンからなる群より選択される１種、より好ましくは２種、さらに好ましくは３種全てを実質的に含まない高純度塩化ナトリウム水溶液である。
【００５５】
透析液の溶媒は、通常、水であるが、本発明の酸性多糖類無機塩が所望の効果を有する限りにおいて、水をベースとしてさらに別の溶媒を含む溶媒であってもよい。
【００５６】
透析膜としては、酸性多糖類アニオンを通さず且つ１価無機カチオンを通す限りにおいて特に限定されない。
【００５７】
透析膜の分画分子量は、特に限定されないが、例えば、３，５００〜６０，０００、好ましくは３，５００〜１０，０００、更に好ましくは３，５００〜８，０００である。
【００５８】
透析膜の素材は、特に限定されないが、例えば、セルロース（例えば、再生セルロース、酢酸セルロース）、ポリアクリロニトリル、ポリスルホン、ポリメチルメタクリレート等である。
【００５９】
本発明では、市販の透析膜を好適に用いることができる。市販の透析膜としては、例えば、酸性多糖類の分子量が１００，０００〜１，０００，０００程度である場合には、スペクトラ／ポア透析チューブ（スペクトラム社製）、ディスポーザブル透析カセットＳｌｉｄｅ−Ａ−Ｌｙｚｅｒ（ＰＩＥＲＣＥ社製）等が好適に使用される。
【００６０】
透析温度は、通常４〜５０℃、好ましくは４〜３０℃、更に好ましくは４〜２５℃であるが、特に限定されない。
【００６１】
透析時間は、特に限定されず、水溶液の組成、透析液の組成、透析条件、所望の効果等に応じて適宜選択される。透析は、１価無機カチオンの比率が水溶液と透析液とで実質的に等しくなる状態又はそれに近い状態に達するまで行われることが好ましい。
【００６２】
かかる透析工程により、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が高い（好ましくは、９９．９モル％以上である）本発明の酸性多糖類無機塩の水溶液が得られ得る。
【００６３】
このように、透析を用いる本発明の製造方法により得られた酸性多糖類無機塩は、通常、酸又はアルカリ処理を用いる従来法に比べると低分子化を受けていない。
【００６４】
透析後、必要に応じて、本発明の酸性多糖類無機塩の水溶液を慣例的な方法により濃縮、希釈又は乾燥（乾固）することによって、本発明の酸性多糖類無機塩の所定濃度の水溶液（ゾル状の水溶液を含む）又は固形物を得ることができる。
【００６５】
透析工程において酸性多糖類無機塩が受けた低分子化の程度については、例えば、透析工程前と透析工程後の酸性多糖類無機塩の物性（例えば、溶液粘度）を指標として、知ることができる。つまり、例えば、酸性多糖類無機塩の水溶液（即ち、主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液）について、透析工程前の溶液粘度と、透析工程後の溶液粘度とを比較することによって、透析工程において酸性多糖類無機塩が受けた低分子化の程度を調べることができる。このとき、前記透析工程後の溶液体積を前記透析前の溶液体積と同じになるように濃縮又は希釈し、前記透析工程後の溶液粘度と前記透析工程前の溶液粘度とを比較する。透析工程において酸性多糖類無機塩が受けた低分子化の程度が大きい程、透析工程前の溶液粘度に比べて透析工程後の溶液粘度が低下する。
【００６６】
本発明において、酸性多糖類無機塩の水溶液（即ち、主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液）について、前記透析工程後の溶液粘度は、前記透析工程前の溶液粘度の例えば９０％以上、好ましくは９５％以上、更に好ましくは１００％以上である。ここで、溶液粘度は、後述の参考例の粘度測定法に従って測定することができる。
【００６７】
本発明において、酸性多糖類無機塩の水溶液（即ち、主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液）について、前記透析工程後の溶液分子量が、前記透析工程前の溶液分子量の９０％以上、好ましくは９５％以上、更に好ましくは１００％以上である。
【００６８】
従来の酸法やカルシウム法では、酸性多糖類無機塩が壊れて溶液粘度や溶液分子量が大幅に低減するが、本発明を用いれば、酸性多糖類無機塩の溶液粘度や溶液分子量を大きく低減させることなく且つ純度を高めることができる。
【００６９】
本発明によれば、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維が提供される。
【００７０】
かかる酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、基本的に、前述した本発明の酸性多糖類無機塩の水溶液と、無機塩水溶液とを接触させることにより得られる。
【００７１】
酸性多糖類無機塩の水溶液の濃度は、無機塩水溶液と接触されたときに所望のゲル又は繊維が得られる限りにおいて特に限定されないが、例えば、０．１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％、更に好ましくは２〜５質量％である。
【００７２】
無機塩水溶液としては、無機塩水溶液中の無機カチオンが、本発明の酸性多糖類無機塩水溶液中の酸性多糖類アニオンと塩を形成して固体化又はゲル化する限りにおいて、特に限定されない。
【００７３】
無機塩水溶液は、酸性多糖類の種類に応じて適宜選択され、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、その他の２価の無機塩、或いは、カリウム塩、その他の１価無機塩、好ましくは、カルシウム塩の水溶液である。例えば、酸性多糖類がアルギン酸である場合には、無機塩水溶液は、好ましくは、カルシウム塩水溶液である。例えば、酸性多糖類がカラギーナンである場合には、無機塩水溶液は、好ましくは、カリウム塩水溶液又はアンモニウム塩水溶液である。
【００７４】
無機塩水溶液の濃度は、酸性多糖類無機塩水溶液と接触されたときに所望のゲル又は繊維が得られる限りにおいて特に限定されないが、例えば、０．１〜２０質量％、好ましくは１〜２０質量％、更に好ましくは５〜２０質量％である。
【００７５】
本発明の酸性多糖類無機塩水溶液と無機塩水溶液とを接触させる方法は、如何なる方法であってもよい。
【００７６】
繊維を製造する場合の接触させる方法は、例えば、酸性多糖類無機塩水溶液を細い液流で無機塩水溶液中に注入する方法、無機塩水溶液を細い液流で酸性多糖類無機塩水溶液中に注入する方法等が用いられる。
【００７７】
細い液流で溶液を接触させる場合、細い液流は、水溶液を液量調節器具に通すことにより達成され得る。液量調節器具としては、例えば、ノズル、キャピラリー、パイプ、ホース、穴のあいた容器、注射器等が挙げられる。また、複数の液量調節器具を併用してもよい。液量調節器具の先端部分（水溶液の出口）の内径は、特に限定されないが、例えば、０．０１〜５．０ｍｍ、好ましくは、０．１〜２．５ｍｍ、更に好ましくは、０．２５ｍｍ〜１ｍｍである。
【００７８】
ゲルを製造する場合の接触させる方法は、例えば、（１）ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液を容器に入れて（例えば、容器の底又は側面に空いた穴から）無機塩水溶液を浸透させる方法、（２）ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液を直接、無機塩水溶液に接触させる方法、（３）ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液の入った容器の底又は側面に空いた穴を透析膜で覆い、無機塩水溶液の入った容器につけ、無機塩を透析膜から浸透させる方法、（４）ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液を透析膜で覆い、無機塩水溶液の入った容器につけ、無機塩を透析膜から浸透させる方法、等が用いられる。
【００７９】
本発明の好ましい実施形態において、本発明のアルギン酸ナトリウムの比率が高い（好ましくは、９９．９モル％以上）アルギン酸無機塩の水溶液と、塩化カルシウム水溶液とを接触させることにより、アルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維が得られる。
【００８０】
本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、特に好ましくは、風乾繊維の単繊維の引張強度が約１．５ｇ／デニール以上、又は、湿潤繊維の単繊維の引張強度が約０．１５ｇ／デニール以上である。風乾繊維及び湿潤繊維の単繊維の引張強度は、ＪＩＳ Ｌ１０６９「繊維の引張試験方法」法によって測定され得る。
【００８１】
本発明では、さらに、上記酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を原料とする多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品が提供される。ゲル製品及び／又は繊維製品には、ゲルのみ、繊維のみ、及びゲルと繊維の両方を原料とするものも含まれる。
【００８２】
ゲル製品の形態は、特に限定されないが、プレート、ポール、ひも状、球状、膜状、網目状、サイコロ状等が挙げられる。
【００８３】
繊維製品の形態は、特に限定されないが、織物、編物、ネット、不織布、糸、紐、ロープ、紙等が挙げられる。
【００８４】
ゲル製品及び／又は繊維製品の形態は、例えば、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片を保持し得る凹部又は切り込みを備える形態であってもよい。
【００８５】
ゲル製品及び／又は繊維製品の一部に、金具、ロープ、ひも等の前記ゲル製品及び／又は繊維製品を設置又は回収するための器具を備えてもよい。
【００８６】
本発明では、酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品が提供される。
【００８７】
かかる海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品は、前記の酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品に、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種の少なくとも一部を保持させることにより得られる。保持は、例えば、海藻胞子、海藻藻体及び／又は海藻切片の少なくとも一部を製品に埋め込むことにより成される。或いは、例えば、繊維製品で海藻胞子、海藻藻体及び／又は海藻切片を包むことにより成される、或いは、例えば、凹部を有する形状に製品を加工し（例えば、成型し）、海藻胞子、海藻藻体及び／又は海藻切片を製品の凹部に入れ、製品で蓋をすることにより成される。
【００８８】
本発明によれば、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維が提供される。
【００８９】
かかる海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、基本的に、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有する本発明の酸性多糖類無機塩水溶液と、無機塩水溶液とを接触させることにより得られる。
【００９０】
接触させる方法については、如何なる方法であってもよい。
【００９１】
繊維を製造する場合の接触させる方法としては、例えば、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有する本発明の酸性多糖類無機塩の水溶液を細い液流で無機塩水溶液に注入する方法、無機塩水溶液を細い液流で海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有する本発明の酸性多糖類無機塩水溶液に注入する方法が挙げられる。
【００９２】
ゲルを製造する場合の接触させる方法としては、例えば、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種の少なくとも一部が埋め込まれたゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液を容器に入れて、（例えば、容器の底又は側面に空いた穴から）無機塩水溶液を浸透させる方法、（２）当該ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液を直接、無機塩水溶液に接触させる方法、（３）当該ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液の入った容器の底又は側面に空いた穴を透析膜で覆い、無機塩水溶液の入った容器につけ、無機塩を透析膜から浸透させる方法、（４）当該ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液を透析膜で覆い、無機塩水溶液の入った容器につけ、無機塩を透析膜から浸透させる方法等が用いられる。このとき、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片は、所定の間隔でゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液に配置されることが好ましい。
【００９３】
本発明によれば、かかる海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を原料とする、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品が提供される。各製品の形態については、前述の通りである。
【００９４】
海藻藻体及び／又は海藻切片の由来は、特に限定されないが、非成熟性の紅藻類大型海藻が好ましい。また、かかる非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることが好ましい。かかる非成熟性の紅藻類大型海藻の具体例としては、例えば、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種が挙げられる。オゴノリ属紅藻類としては、徳島県勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻オゴノリが好ましい。
【００９５】
また、本発明は、淡水に生息する藻類にも同様に適用することができる。淡水に生息する藻類としては、例えば、緑藻セレナストルム属、クロレラ属、クラミドモナス属、藍藻アオコ属、アナベナ属藻類等が例示できるが、これらに限定されない。淡水に生息する藻類は、種類によっては汽水でも生息可能である。
【００９６】
海藻胞子の由来は、特に限定されないが、好ましくは、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来である。かかるオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）としては、例えば、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種が挙げられる。オゴノリ属紅藻類としては、徳島県勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻オゴノリが好ましい。
【００９７】
海藻胞子は、慣例的な方法によって採集される。例えば、「藻類研究法、西沢一俊、千原光雄編、共立出版、６９〜８６頁、１９７９年」を参照のこと。
【００９８】
海藻切片は、海藻の如何なる部分であってもよいが、好ましくは先端部分である。
【００９９】
切片の大きさは、特に限定されないが、例えば、海藻の先端から、０．１ｍｍ〜３０ｃｍ、好ましくは、１ｍｍ〜１０ｃｍ、更に好ましくは、１ｍｍ〜５ｍｍ程度のところを切断したものである。切片の形状は、特に限定されない。
【０１００】
海藻藻体を切片化せずに用いる場合は、初期の生長段階にある海藻藻体を用いることが好ましい。
【０１０１】
海藻胞子、海藻藻体及び／又は海藻切片として、異なる種類のものを用いてもよい。例えば、吸収する栄養塩類の種類が異なる２又はそれ以上の種類の海藻胞子、海藻藻体及び／又は海藻切片を用いることができる。
【０１０２】
本発明においてオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）とは、（１）オゴノリ属海藻（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）に分類される海藻、あるいは、（２）Ｇｒａｃｉｌａｒｉｏｐｓｉｓ ｓｐ．に分類される海藻、あるいは、（３）Ｇｒａｃｉｌａｒｉｏｐｓｉｓ ｓｐ．に過去に分類された海藻を含む。
【０１０３】
例えば、日本産海藻では、オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）とは、「新日本海藻誌日本産海藻類総覧、吉田忠生著、内田老鶴圃発行、１９９８年」においてオゴノリ目（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａｌｅｓ：グラシラリアレス）オゴノリ科（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａｃｅａｅ：グラシラリアシー）に分類されている海藻を含む。これらの紅藻類は、寒海にも存在するが、特に暖海に多く、わが国ではほとんどすべての海岸地帯に分布しており、寒天の増量物や刺身のつまなどに用いられている。
【０１０４】
このオゴノリ属紅藻類から、非成熟性単藻培養株を製造するには、例えば、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の成熟胞子体の成熟部分を２〜５ｃｍ、好ましくは３〜４ｃｍの長さに切断し、滅菌した水又は海水で洗浄後、滅菌海水中に６〜１５時間放置し、胞子を放出させる。
【０１０５】
次に、この放出された胞子を分離し、培養液の入った容器に移植し、温度１０〜３０℃において露光下及び暗所で１０〜１５時間ずつ交互に静置培養する。この際の培養液としては、例えば滅菌した海水に普通の海水強化栄養剤を添加したものが用いられる。
【０１０６】
このようにして、１５〜２５日間静置培養後、胞子が発芽して生長した海藻直立体の中から、太く、色が濃い直立体を選び、５０〜８０日間、引き続き静置培養すると、長さ１０ｍｍに生長する。
【０１０７】
直立体を培養容器の底からピンセットではずしフラスコに移植し、保存培養条件下で培養することにより、藻体が増殖し、その結果一定量以上の単藻培養株を得ることができる。
【０１０８】
この培養条件は、例えば、温度が１５〜３０℃、光強度が５０〜１２０μｍｏｌ／ｍ２ｓｅｃ、光周期は８時間明期−１６時間暗期〜２４時間明期−０時間暗期が挙げられる。必要であれば、振とう（５０〜２００ｒｐｍ程度）やエアレーションを行ってもよい。培養液としては、天然海水でもよいし、人工海水でもよい。場合によっては培養液に、Ｐｒｏｖａｓｏｌｉ（プロバゾリ）の海水補強栄養剤［西澤一俊、千原光雄編集、藻類研究法、共立出版、東京（１９７９）、ｐｐ．２８１−３０５］など海藻生長促進成分を添加してもよい。
【０１０９】
本発明では、直立体が増殖培養により増殖した藻体を単藻培養株という。
【０１１０】
また、直立体あるいは単藻培養株は、低栄養あるいは低温あるいは低光強度など非増殖培養条件下に置くことによって、藻体生長速度を抑えることができ、保存や低増殖培養が可能である。保存や低増殖培養は、直立体あるいは単藻培養株の使用予定のない場合あるいは、藻体増殖量の調節をしたい場合に便利である。
【０１１１】
この低栄養あるいは低温あるいは低光強度など非増殖培養条件とは、例えば（１）硝酸態窒素とアンモニア態窒素の濃度が３μＭ以下、リン酸イオン濃度が１μＭ以下などの栄養塩濃度条件、（２）温度が５〜１４℃の低温条件、（３）光強度が２０〜４０μｍｏｌ／ｍ２ｓｅｃの低光強度条件、（４）及び（１）〜（３）の組合せなどが例に挙げられる。
【０１１２】
先行発明（特願２００５−０２９８１８）は、以下（１）〜（３）の性質を有する紅藻類大型海藻［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖する紅藻類大型海藻］由来の非成熟性単藻培養株、以下（１）〜（３）の性質を有する紅藻類大型海藻［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖する紅藻類大型海藻］の成熟胞子体を採取し、この胞子体を切断して放置することにより胞子を放出させ、放出された胞子を培養し、発芽した胞子から直立体が生育した後も増殖培養することを特徴とする非成熟性単藻培養株の製造方法及び上記の非成熟性単藻培養株が増殖した藻体を提供するものである。
【０１１３】
この先行発明で、非成熟性単藻培養株とは、培養条件下で３年以上継続して培養しても成熟せず、海藻から単藻培養株作成直後の培養株と同様の生理活性物質を少なくとも１種類以上生産するものを意味する。また、低栄養あるいは低温あるいは低光強度など非増殖培養条件で３年以上の単藻培養株の保存を行っても、その後、培養条件に戻すと、培養条件下で３年以上継続して培養しても成熟せず、海藻から単藻培養株作成直後の培養株と同様の性質、すなわち少なくとも１種類以上の生理活性物質の生産量が高いという性質、藻体の生長速度が早いという性質、栄養塩の吸収能力が高いという性質のうちの少なくとも１つを有しているものを意味する。
【０１１４】
紅藻類大型海藻例えばオゴノリは、藻体が丈夫で、切断されにくいため担体に固定して大量に培養することができ、管理、回収が容易であり、藻類寸法が大きくなっても受光損失は起こりにくいし、弱い光でも生長する上に腐敗しにくく、環境汚染を生じにくいし、藻体が糸状で藻体が重なっていても培養し得るので、塩水中の栄養塩類の濃度低減、たとえば、水質浄化を目的として、栄養塩類濃度低減装置に導入し使用する海藻として適している。
【０１１５】
本発明では、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品からからなる群より選択される少なくとも１種を備える塩水中の栄養塩類の濃度低減装置が提供される。本発明の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置は、方法あるいはシステムの方式として、バッチ式（バッチ方式）、間欠流れのかけ流し方式、連続かけ流し方式、あるいはそれらが組み合わさった方式、のいずれの方式の方法あるいはシステムにおいても使用することができる。また、かけ流し方式の場合には、流路切り替え弁を備えた塩水中の栄養塩類の濃度低減装置を用いれば、効果的に栄養塩類の濃度を低減することができる。図４に流路切り替え弁及びこれを備える塩水中の栄養塩類の濃度低減装置の概略図を示す。流路切り替え弁は、通常、切り替えバルブ、弁、送液ポンプ等を備える。切り替えバルブとしては、多方向バルブを用いることができ、例えば、八方バルブ、六方バルブまたはそれらを組み合わせて用いることができる。弁は、電磁式であっても、手動式であってもよい。ポンプは、連続的に作動させてもよいし、一時的に（例えば、流路切り替えの前と後に）停止させてもよい。また、本発明の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置内は、必要に応じて、エアレーションを行ってもよい。
【０１１６】
ユニット１（Ｕ１と表記）の右隣のユニットは図４ではユニット２（Ｕ２）となる。電磁弁は２つの３方切り替え弁により構成されている（図５）。各ユニットの流入口と流出口に３方切り替え弁は１個ずつ接続されている。電磁弁は手動の流路切り替え弁で代用してもよい。弁の流路切り替え操作の前あるいは後あるいは前と後でポンプを一旦停止してもよい。
【０１１７】
図４と異なる流路切り替えプログラムを持つ栄養塩類濃度低減装置Ｅ（図６ａ）を用いて塩水中の栄養塩類の濃度低減を行うこともできる。
【０１１８】
図４bと異なり、栄養塩類濃度の高い塩水が８方バルブＡを通してＵ１の流入口と接続し、またＵ２の流出口から塩水が８方バルブＢを通して環境への返還されている（図６ａ，図６ｂ）。
【０１１９】
一つのプログラム例を以下に述べる。
Ｉ 塩水送液開始から０〜６時間後
あらかじめ各ユニットには、塩水１０リットルと適量の海藻が入っている。
【０１２０】
各ユニットの流出口は、左となりのユニットの流入口と２つの流路切り替えバルブ（電磁弁でもよい）をはさんで接続されている（例えば、Ｕ１流出口はＵ８流入口と接続されている。）。ただし、Ｕ１流入口とＵ２流出口との間は切断されており、Ｕ１流入口は、８方バルブＡを通して、栄養塩濃度の高い塩水の供給源とつながっている。
【０１２１】
Ｕ２流出口は、８方バルブＡを通して処理水用水槽につながっている。
【０１２２】
この状態で、栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を栄養塩類濃度低減装置Ｅに流速４０リットル／日で流し始める。栄養塩濃度の高い塩水の供給源からＵ１へ流し始めて６時間経過するまで、Ｕ２から流出する塩水は処理水用水槽にためられる。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
II 塩水送液開始から６〜１２時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて６時間経過した時点で、II-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（II-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ１流入口からＵ２流入口へ変更する。
（II-2）Ｕ１流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ２流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ１流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ１流入口とＵ２流出口との流路を接続する。
（II-3）Ｕ３流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ２流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ３流出口とＵ２流入口との流路を切断し、Ｕ３流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（II-4）８方バルブＢを切り替えてＵ３流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
III 塩水送液開始から１２〜１８時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて１２時間経過した時点で、III-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（III-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ２流入口からＵ３流入口へ変更する。
（III-2）Ｕ２流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ３流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ２流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ２流入口とＵ３流出口との流路を接続する。
（III-3）Ｕ４流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ３流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ４流出口とＵ３流入口との流路を切断し、Ｕ４流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（III-4）８方バルブＢを切り替えてＵ４流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽海水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
IV 塩水送液開始から１８〜２４時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて１８時間経過した時点で、IV-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（IV-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ３流入口からＵ４流入口へ変更する。
（IV-2）Ｕ３流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ４流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ３流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ３流入口とＵ４流出口との流路を接続する。
（IV-3）Ｕ５流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ４流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ５流出口とＵ４流入口との流路を切断し、Ｕ５流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（IV-4）８方バルブＢを切り替えてＵ５流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
Ｖ 塩水送液開始から２４〜３０時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて２４時間経過した時点で、Ｖ-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（Ｖ-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ４流入口からＵ５流入口へ変更する。
（Ｖ-2）Ｕ４流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ５流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ４流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ４流入口とＵ５流出口との流路を接続する。
（Ｖ-3）Ｕ６流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ５流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ６流出口とＵ５流入口との流路を切断し、Ｕ６流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（Ｖ-4）８方バルブＢを切り替えてＵ６流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
【０１２３】
Ｖにおいて、Ｕ６流出口から溶出する海水は、海藻による塩水中の栄養塩類濃度低減装置の中に２４時間滞留した海水である。Ｖにおいて（栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて２４経過して）、Ｉにおいて最初にＵ１に流入した塩水が栄養塩類濃度低減装置から溶出する。
VI 塩水送液開始から３０〜３６時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて３０時間経過した時点で、VI-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（VI-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ５流入口からＵ６流入口へ変更する。
（VI-2）Ｕ５流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ６流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ５流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ５流入口とＵ６流出口との流路を接続する。
（VI-3）Ｕ７流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ６流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ７流出口とＵ６流入口との流路を切断し、Ｕ７流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（VI-4）８方バルブＢを切り替えてＵ７流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
VII 塩水送液開始から３６〜４２時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて３６時間経過した時点で、VII-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（VII-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ６流入口からＵ７流入口へ変更する。
（VII-2）Ｕ６流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ７流出口の切り替えバル
ブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ６流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ６流入口とＵ７流出口との流路を接続する。
（VII-3）Ｕ８流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ７流入口の切り替えバル
ブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ７流出口とＵ６流入口との流路を切断し、Ｕ８流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（VII-4）８方バルブＢを切り替えてＵ７流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
VIII 塩水送液開始から４２〜４８時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて４２時間経過した時点で、VIII-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（VIII-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ７流入口からＵ８流入口へ変更する。
（VIII-2）Ｕ７流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ８流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ７流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ７流入口とＵ８流出口との流路を接続する。
（VIII-3）Ｕ１流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ８流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ８流出口とＵ７流入口との流路を切断し、Ｕ１流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（VIII-4）８方バルブＢを切り替えてＵ１流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
IX 塩水送液開始から４８〜５４時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて４８時間経過した時点で、IX-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（IX-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ８流入口からＵ１流入口へ変更する。
（VIII-2）Ｕ８流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ１流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ７流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ８流入口とＵ１流出口との流路を接続する。
（VIII-3）Ｕ２流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ１流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ１流出口とＵ８流入口との流路を切断し、Ｕ２流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（VIII-4）８方バルブＢを切り替えてＵ２流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
【０１２４】
塩水の流れについていえば、IXの状態は元のＩの状態と同じである。
Ｘ 塩水送液開始から５４時間後以降
６時間毎に切り替えバルブ（電磁弁でも良い）２個と８方バルブＡとＢ８方バルブＢを切り替えることを繰り返し、塩水中の栄養塩類の濃度低減を行う。
【０１２５】
各ユニット中で栄養塩類を吸収して増殖した海藻は、任意の時間に塩水中から隔離することができ、栄養塩類を吸着した海藻の代わりに新しい海藻を各ユニット内に投入することができる。その時期は海藻の栄養塩類吸着容量、ユニットへの海藻の導入量、塩水中の栄養塩類の濃度によって決めることもできる。
【０１２６】
海藻の入ったユニットに栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水が導入されてから（Ｉの状態）、当該ユニットが８方バルブを通して処理水用水槽にたまるように接続されるまで（IXの状態）をめどとして海藻の交換をした場合、新規に導入された海藻は４８時間にわたって塩水中の栄養塩類濃度低減に利用されることとなる。
【０１２７】
図６の栄養塩類の濃度低減装置は、海藻による塩水中の栄養塩類の濃度低減処理の時間が４８時間であり、図４の１８時間に比較して長いため、塩水中の栄養塩類の濃度低減処理装置Ｅよりでる処理海水の栄養塩濃度は、図４の塩水中の栄養塩類の濃度低減処理装置Ｃよりでる処理塩水の栄養塩濃度よりも低い。そのため、塩水中の栄養塩濃度が高濃度の場合に図４よりも有効な手段と考えられる。
【０１２８】
本発明の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置により濃度低減される栄養塩類としては、特に限定されないが、例えば、硝酸態窒素、亜硝酸態窒素、アンモニア態窒素、尿素態窒素、有機態リン、無機態リン（オルトリン酸など）、珪素（珪酸など）である。
【０１２９】
本発明によれば、前述の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置に加えて、流路切り替え機、硝化菌を定着させた硝化槽、酸素供給槽、泡沫分離槽、沈殿槽、ｐＨ調製水槽、水温調整槽、ろ過槽、循環ポンプ及び生物飼育槽からなる群より選択される少なくとも１種を備える、塩水中の栄養塩類の濃度低減システムが提供される。
【０１３０】
本発明によれば、かかる栄養塩類の濃度低減システムで塩水を処理する工程を包含する、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法が提供される。
【０１３１】
本発明において、塩水は、海水と汽水を含む。塩水としては、例えば、魚類養殖槽由来の海水であり得るが、これに限定されない。
【０１３２】
本発明によれば、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法により得られた、塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水が提供される。本発明の塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水は、塩水中の栄養塩類濃度が高いと増殖が困難である生物、たとえば、外洋性の紅藻類大型海藻のキリンサイなどの飼育水として有用である。
【０１３３】
本発明によれば、塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水の中で生産された外洋性生物が提供される。本発明で製造される外洋性生物としては、貝類、藻類、原生動物、海綿動物、刺胞動物、有櫛動物などが挙げられる。本発明の塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水を使用して生産された生物は、観賞用として用いることも出来るし、有用物質の原料として利用することもできる。例えば、外洋性の紅藻類大型海藻のキリンサイからは、有用なタンパク質や糖質などが得られる。
【０１３４】
本発明によれば、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品からからなる群より選択される少なくとも１種を備える、海藻生育装置が提供される。
【０１３５】
本発明によれば、かかる海藻生育装置に加えて、流路切り替え機、硝化菌を定着させた硝化槽、酸素供給槽、泡沫分離槽、沈殿槽、ｐＨ調製水槽、水温調整槽、ろ過槽、循環ポンプ及び生物飼育槽からなる群より選択される少なくとも１種を備える海藻生育システムが提供される。
【０１３６】
本発明によれば、前記海藻生育装置又は海藻生育システムを用いて、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させることにより得られた、海藻が提供される。発芽、生長については、当業者に知られている方法を用いることができる。
【０１３７】
本発明によれば、前記海藻生育装置又は海藻生育システムを用いて、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させる工程を包含する、海藻生育方法が提供される。
【０１３８】
本発明によれば、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品から、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させることにより得られた、海藻が提供される。
【０１３９】
本発明によれば、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品から、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させる工程を包含する、海藻生育方法が提供される。ここで、該海藻生育方法は、装置内のみならず、屋外の養殖場や海洋においても適用され得る。
【０１４０】
本発明によれば、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品を備える、海藻胞子及び／又は海藻保存システムが提供される。
【０１４１】
かかる海藻胞子及び／又は海藻保存システムは、適当な保存培地をさらに備えてもよい。
【０１４２】
本発明によれば、かかる海藻胞子及び／又は海藻保存システムを用いる、海藻胞子及び／又は海藻保存方法が提供される。
【発明の効果】
【０１４３】
本発明は、酸性多糖類無機塩及びその製造方法、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維或いはそれを原料とするゲル製品及び／又は繊維製品、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品を提供する。本発明は、さらに、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、或いは、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品を利用する、塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、塩水中の栄養塩類の濃度低減システム、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法、海藻生育装置、海藻生育システム、海藻生育方法、海藻胞子及び／又は海藻保存システム、海藻胞子及び／又は海藻保存方法を提供する。
【０１４４】
本発明の酸性多糖類無機塩は、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を製造するための原料として適している。本発明の酸性多糖類無機塩を用いて製造された酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、ゲル又は繊維のポアサイズがそろっており、ゲル又は繊維強度が高く、適度な親水性を有するため栄養塩類を含む塩水を適度に通す性質を有する。
【０１４５】
本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、海藻胞子及び／又は海藻藻体を保持するための支持体として特に適しており、海藻胞子及び／又は海藻藻体を好適に発芽／生長させることができる。また、本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、高いゲル及び／又は繊維強度を有するので、水流が発生するような塩水中の環境においても海藻胞子及び／又は海藻藻体をしっかり支持することができる。
【０１４６】
さらに、本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を用いて海藻胞子及び／又は海藻藻体を保持することにより、次のような利点が得られ得る。（１）本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維に海藻胞子及び／又は海藻藻体を所定の分布（例えば、等間隔且つ適度に離れている状態）で保持させれば、海藻が互いの生長を妨害しない、又は、光受容を妨害しないため、海藻が良好に生育する。（２）水流が発生する方式（例えば、かけ流し方式）で海藻を生育させる場合、支持体に固定化しない海藻では、海藻が一定の場所に集まってしまい光受容効率が下がったり、フィルターに詰まってしまったりして海藻の生長が阻害されることがあるが、本発明に従ってゲル及び／又は繊維に海藻を保持させれば、海藻が一定の場所に集まり光受容効率が下がることもなく、フィルターに海藻が詰まることもない。従って、固定化しないで培養をする場合に比べて海藻の生長率が高く、増殖した海藻から得られる活性物質の量も多く、増殖する海藻の栄養塩吸収能も高いという効果が得ら得る。（３）海藻の回収は、ゲル及び／又は繊維ごとを取り出せばよいので、簡便である。（４）海藻が生育した後で海藻を支持体から取り出すためには、海藻を保持する支持体自身がゲル又は固体からゾル又は水溶液へ簡単に変換できる高分子であることが望ましい。このような点からも、本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、海藻胞子及び／又は海藻藻体の保持に用いる支持体として好ましい。（５）本発明によれば、海藻は、２ヶ月間１０℃で保存後２０℃に戻して培養しても、高い生長率で生長し、また、発芽も可能であった。従って、本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、海藻の保存に適していると考えられる。（６）海藻切片のみでなく海藻藻体そのものの固定化も可能であった。（７）流水中で培養する場合、本発明のゲル及び／又は繊維は強度が高く海水耐性も高いので、保持した海藻のゲルからの脱離が起こりにくい。
【０１４７】
また、海藻切片を使用する場合、切片からの再生能力の強い海藻が好ましい。栄養生長能力に長けた非成熟性単藻培養株であり且つ糸状の海藻であるオゴノリ属の非成熟性単藻培養株の再生能力は、成熟性海藻に比べて非常に高い。本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維（特に、アルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維）と、かかるオゴノリ属の非成熟性単藻培養株を組み合わせて用いることで、より優れた海藻生長、塩水中の栄養塩類の低減、海藻由来の生理活性成分の回収量が得られ得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１４８】
以下、本発明をの実施例を記載するが、この実施例は、本発明を何ら限定するものではない。
【参考例１】
【０１４９】
食塩上級グレードの塩化ナトリウム結晶の純度；
食塩上級グレードの塩化ナトリウムの純度を測定した。塩化ナトリウム水溶液中のカチオンの定量、アニオンの定量には、適切な分析方法であればどんな分析方法を用いても良いが、本明細書ではナトリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、カリウムイオンの定量については原子吸光分析により行い、硫酸イオン（ＳＯ４２−）、塩化物イオン（Ｃｌ−）の定量についてはイオンクロマトグラフィーを用いて行った。なお、本明細書では、ナトリウム純度が９９．８６質量％以上９９．９０質量％未満の食塩を食塩上級グレードの塩化ナトリウムともいう。また市販されている食塩を市販食塩ともいう。
【０１５０】
食塩上級グレードの塩化ナトリウム結晶１ｇを１０ミリリットルの蒸留水に溶解して１０％食塩水溶液を調製した。測定値は１０ロットの食塩上級グレードの塩化ナトリウム結晶での実測値の平均である。食塩上級グレードの塩化ナトリウム結晶の化合物別質量％は、塩化ナトリウム９９．８９４０質量％、硫酸カルシウム０．００１０質量％、塩化カルシウム０．０１２０質量％、塩化マグネシウム０．０３１０質量％、塩化カリウム０．０６２０質量％であった。食塩上級グレードの塩化ナトリウム結晶のイオン別質量％はナトリウムイオン３９．２９０３質量％、カルシウムイオン０．００４６質量％、マグネシウムイオン０．００７９質量％、カリウムイオン０．０２５２質量％であった。全無機カチオン（ナトリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン及びカリウムイオン：食塩上級グレードの塩化ナトリウム結晶中の３９．３４２８４質量％に相当）に対する各無機カチオンの質量％は、ナトリウムイオン９９．８８５５質量％、カルシウムイオン０．０１１７質量％、マグネシウムイオン０．０２０１質量％、カリウムイオン０．０８２６質量％であった。即ち塩化ナトリウムの純度としては、塩化ナトリウム９９．８９４０質量％、全無機カチオンに対する無機カチオン主成分の純度はナトリウムイオン９９．８８５５質量％であった。なお、本発明では無機カチオンとは金属イオン又は陽性の塩基性基のことであり、水素イオンは含まれない。
【参考例２】
【０１５１】
市販食塩の純度；
市販食塩についてナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンの定量を原子吸光分析により行い、４種類の無機カチオン合計に対する各無機カチオンの質量％及びモル％を計算した。その結果、１Ｍの市販食塩水溶液中には、ナトリウムイオンが２２２７４ｐｐｍ（９６８．４３ｍｍｏｌ／ｌ）、カリウムが２０．１４ｐｐｍ（０．５２ｍｍｏｌ／ｌ）、マグネシウムイオンが１１．４５ｐｐｍ（０．４７ｍｍｏｌ／ｌ）、カルシウムイオンが１．８０ｐｐｍ（０．０４ｍｍｏｌ／ｌ）含まれていた。
【０１５２】
１Ｍの市販食塩水溶液は、４種類の無機カチオン合計が２２３０７．３９ｐｐｍ（９６９．４６ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９９．８５質量％（９９．８９モル％）、カリウムイオンが０．０９質量％（０．０５モル％）、マグネシウムイオンが０．０５質量％（０．０５モル％）、カルシウムイオンが０．０１質量％（０．００５モル％）であった。
【０１５３】
このように市販食塩にはマグネシウムイオンやカルシウムイオンが不純分として含まれていることが明らかである。マグネシウムイオンやカルシウムイオンを塩化ナトリウム水溶液からソーダ灰のような薬品を添加して除去する方法が試みられたが、大量の塩化ナトリウムを処理するには、大規模な設備を必要とする上に、処理に長時間を要することが大きな問題になっていた。
【参考例３】
【０１５４】
市販アルギン酸ナトリウムの純度
１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液の調製；
約１質量％（Ｗ／Ｖ）のアルギン酸ナトリウム水溶液を調製するために、５種類の市販アルギン酸ナトリウムＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅをそれぞれ約３．３ｇずつ秤量し、蒸留水の入った３００ミリリットルビーカーへ加え、そのまま３０分間静置後、撹拌し、全容を３００ミリリットルに調製し溶解させた。秤量した量は、市販アルギン酸ナトリウムＡが３．３００３ｇ、アルギン酸ナトリウムＢが３．３００１ｇ、アルギン酸ナトリウムＣが３．３００４ｇ、アルギン酸ナトリウムＤが３．２９９５ｇ、アルギン酸ナトリウムＥが３．３００４ｇであった。
【０１５５】
ナトリウムイオン濃度；
前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液を１０倍に希釈後、０．１規定の塩酸で１００倍に希釈して、原子吸光分析にてして調製した前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のナトリウムイオン濃度を求めた。その結果、Ａで１０７５．８ｐｐｍ（４６．７７ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｂで９３８．７ｐｐｍ（４０．８１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで９０３．１ｐｐｍ（３９．２７ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｄで８２６．５ｐｐｍ（３５．９３ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで９８１．８ｐｐｍ（４２．６９ｍｍｏｌ／ｌ）であった。ナトリウムの分子量を２３．０として計算した。
【０１５６】
夾雑無機イオン濃度；
前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液を０．１規定の塩酸で１０倍に希釈後、生じた沈殿をフィルタで除去後の液を分析試料として原子吸光分析によりカリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、コバルトイオン、鉄イオン、ニッケルイオン、亜鉛イオンの定量を行った。前記約１％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカリウムイオン濃度は、Ａで１０．３５ｐｐｍ（０．２６ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｂで４．９９ｐｐｍ（０．１３ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで１３．７０ｐｐｍ（０．３５ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｄで７３．８５ｐｐｍ（１．８９ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで５．７５ｐｐｍ（０．１５ｍｍｏｌ／ｌ）であった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のマグネシウムイオン濃度は、Ａで１．４４ｐｐｍ（０．０５９ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｂで１．００ｐｐｍ（０．０４１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで１．３８ｐｐｍ（０．０５７ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｄで１．１９ｐｐｍ（０．０４９ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで１．２５ｐｐｍ（０．０５１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカルシウムイオン濃度は、Ａで４．１４ｐｐｍ（０．１０３ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｂで１３．６６ｐｐｍ（０．３４１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで３．００ｐｐｍ（０．０７５ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｄで１０．９９ｐｐｍ（０．２７４ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで１３．２８ｐｐｍ（０．３３１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。カリウムの分子量を３９．１、マグネシウムの分子量を２４．３、カルシウムの分子量を４０．１として計算した。マンガンイオン、コバルトイオン、鉄イオン、ニッケルイオン、亜鉛イオンは検出限界以下であった。
【０１５７】
以上のことから前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液には、無機カチオン主成分であるナトリウムイオンの他に、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンが夾雑成分として含まれていることがあきらかである。アルギン酸ナトリウムが褐藻類由来であり、藻類の体内では２価の無機カチオンの塩として存在している。約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中の夾雑イオンは原料由来と考えられる。
【０１５８】
ナトリウム純度；
ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンの全無機カチオンに対する各無機カチオンの質量％及びモル％を計算した。
【０１５９】
前記約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液Ａでは全無機カチオン合計が１０９１．７３ｐｐｍ（４７．１９ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９８．５４質量％（９９．１１モル％）、カリウムイオンが０．９５質量％（０．５５モル％）、マグネシウムイオンが０．１３質量％（０．１３モル％）、カルシウムイオンが０．３８質量％（０．２２モル％）であった。
【０１６０】
前記約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液Ｂでは全無機カチオン合計が９５８．３５ｐｐｍ（４１．３２ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９７．９５質量％（９８．７７モル％）、カリウムイオンが０．５２質量％（０．３１モル％）、マグネシウムイオンが０．１０質量％（０．１０モル％）、カルシウムイオンが１．４３質量％（０．８３モル％）であった。
【０１６１】
前記約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液Ｃでは全無機カチオン合計が９２１．１８ｐｐｍ（３９．７５ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９８．０４質量％（９８．７９モル％）、カリウムイオンが１．４９質量％（０．８８モル％）、マグネシウムイオンが０．１５質量％（０．１４モル％）、カルシウムイオンが０．３３質量％（０．１９モル％）であった。
【０１６２】
前記約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液Ｄでは全無機カチオン合計が９１２．５３ｐｐｍ（３８．１４ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９０．５７質量％（９４．２０モル％）、カリウムイオンが８．０９質量％（４．９６モル％）、マグネシウムイオンが０．１３質量％（０．１３モル％）、カルシウムイオンが１．２０質量％（０．７２モル％）であった。
【０１６３】
前記約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液Ｅでは全無機カチオン合計が１００２．０８ｐｐｍ（４３．２２ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９７．９８質量％（９８．７７モル％）、カリウムイオンが０．５７質量％（０．３５モル％）、マグネシウムイオンが０．１２質量％（０．１２モル％）、カルシウムイオンが１．３３質量％（０．７７％）であった。
【０１６４】
５種類の市販アルギン酸ナトリウムは、無機カチオン主成分であるナトリウム純度が９０．５７〜９８．５４質量％（９４．２０〜９９．１１モル％）であった。このことからナトリウム純度が質量９９％未満の塩化ナトリウムを使用した透析では、前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化を効率的に行うことは困難であることが明らかである。
【０１６５】
記載の市販食塩はナトリウム純度９９質量％未満であるので、前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化のための透析液としては不適当である。
【０１６６】
前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化のための透析液としては、塩化ナトリウム純度の高いほど効率がよいことが理解できる。
【参考例４】
【０１６７】
異常吸着クロマト現象、疑似異常吸着クロマト現象；
本発明者らは、水溶性化合物水溶液から、その中に含まれている微量の不純物を効率よく除去するために鋭意研究を重ねた結果、あらかじめ不純物と同一の物質を含有させておいた吸着カラムを用いて、これに処理すべき水溶液を通液すれば、異常吸着クロマト現象を生じ、不純物濃度の大きい画分が形成され、これを除去することにより通過後の最終処理液として、微量不純物が除かれた純度の高い水溶性化合物を含む水溶液が得られることをすでに見出した（特許文献１）。
【０１６８】
すなわち、少なくとも１種の微量不純物を含有する水溶性化合物水溶液を、その不純物を選択的に吸着する吸着剤を充填したカラムに通して、不純物を除去するに当り、異常吸着クロマト現象を起させて、原溶液中の微量不純物濃度よりも大きい不純物濃度を有する画分を形成させ、これを除去することを特徴とする溶液中の微量不純物除去方法である。
【０１６９】
一般に、少なくとも１種の微量不純物を含む水溶性化合物水溶液、例えば微量のカリウムイオンを含む塩化ナトリウム水溶液を、カリウムイオンを選択的に吸着する吸着剤、例えばアンモニウムイオン型ゼオライトを充填したカラムに通す際に、この吸着剤にあらかじめ微量不純物と同じ物質、すなわちカリウムイオンを吸着させておくと、主成分たるナトリウムイオンが、細孔中に存在するカリウムイオンと置換し、これが不純物として含まれるカリウムイオンとともに流出し、もともと水溶液中に含まれているカリウムイオンの濃度よりも高濃度の画分が得られる。
【０１７０】
この吸着剤に一時的に吸着されたナトリウムイオンは、後続の水溶液中のカリウムイオンと再び置換するが、この際活性化された吸着点を生成するために、通常の吸着クロマト現象の場合よりも多い量のカリウムイオンを吸着するという異常吸着クロマト現象を示す。
【０１７１】
このような異常吸着クロマト現象を利用して、水溶性化合物水溶液中に含まれる微量不純物を除去して、純度の向上した水溶性化合物を得る方法である。
【０１７２】
この異常吸着クロマト現象は、通常以下の過程の存在により特徴づけられている。すなわち、あらかじめ微量不純物を含む吸着剤を充填したカラムを用いてクロマトグラフィーを行った際に、
（１）カラムに微量不純物を含む所定物質の濃厚溶液を導入後、カラムからの溶出液体積がカラム体積の５倍に達するまでに、該微量不純物が富化された溶出液画分を生じる過程、
（２）次いでその微量不純物が単調減少する溶出液画分を生じる過程、
（３）引き続いて該微量不純物濃度が初濃度（原液中の濃度）よりも小さな値で一定となる溶出液画分を生じる過程、
（４）さらに引き続いて該不純物濃度が初濃度よりも小さい値で単調増加する溶出液画分を生じる過程、及び
（５）場合により該不純物濃度が初濃度よりも大きい値となる溶出液画分を生じる過程。
【０１７３】
なお、この溶液中の微量不純物除去方法においては、上記の（１）ないし（５）の過程のうちの（１）の過程を欠く異常吸着クロマト現象（以下擬似異常吸着クロマト現象という）についても同様に利用可能である。
【０１７４】
この溶液中の微量不純物除去方法で処理される微量不純物を含有する水溶性化合物水溶液としては、様々な水溶液に適応できるが無機塩水溶液が好ましい。この水溶性化合物水溶液の濃度としては、その水溶性化合物の種類、使用する吸着剤の種類、クロマトグラフィー条件、例えば温度、圧力、カラムへの通液速度などにより変わるが、通常は１質量％を下限とし、上限は飽和濃度の範囲、好ましくは２〜３０質量％の範囲内、より好ましくは２〜１０質量％の範囲内で選ばれる。
【０１７５】
また、この水溶性化合物水溶液中に主成分以外の成分として含まれる微量不純物の濃度としては、主成分の水溶性化合物の濃度の２０分の１以下、好ましくは５０分の１以下が望ましい。
【０１７６】
この溶液中の微量不純物除去方法において用いられる吸着剤としては、除去しようとする水溶液中の微量不純物の種類により左右されるが、不純物が金属イオンの場合は、陽イオン型ゼオライト、例えばアンモニウムイオン型ゼオライト、Ｈ＋型天然ゼオライトなどやカチオン交換樹脂が用いられるし、微量不純物が有機物の場合は、シリカゲル、アルミニウムオキシド、活性炭、セルロース、化学修飾シリカゲル、セファデックス、ポリアクリルアミドゲルなどが用いられる。これらの吸着剤は通常粒径０．１〜２．５ｍｍの粒子として用いられる。また、この通液の際の線速度としては、通常、０．１〜３００ｃｍ／ｈｒ、好ましくは０．１〜１００ｃｍ／ｈｒの範囲で選ばれる。
【０１７７】
この溶液中の微量不純物除去方法においては、不純物を選択的に吸着する吸着剤に、あらかじめ不純物と同じ物質を吸着させておくことが必要である。この場合の吸着量としては、吸着剤１ｇ当り１．０〜１０μｍｏｌの範囲が好ましい。なお、この場合、吸着剤として既に不純物と同じ物質を吸着しているものを用いれば、特に不純物と同じ物質を吸着させる処理を行う必要はない。
【０１７８】
この溶液中の微量不純物除去方法を好適に行うには、カラムに通した水溶性化合物水溶液のカラム溶出液全画分を分取し、各画分中における所望成分の濃度を測定し、濃度が近似している画分を捕集する。そして、このように、特定成分の濃縮された画分をまとめて採取することにより、所望成分の濃縮溶液を得ることができるし、また微量不純物の濃度が初濃度に比べ、低い溶出液画分を捕集することにより、高純度の水溶性化合物を得ることができる。
【０１７９】
さらに、カラムに一時的に吸着された所定成分を適当な溶離液により脱離させることにより、その成分を濃縮した溶液を得ることもできる。
【０１８０】
この溶液中の微量不純物除去方法の好適な実施態様を、微量カリウム塩を含む濃度２．３質量％のナトリウム塩水溶液を例にして説明すると、まずあらかじめカリウムイオンを吸着させた吸着剤、例えば陽イオン型ゼオライトに上記水溶液を通すと、吸着剤に吸着していたカリウムイオンが移動相に溶出し、カラムに導入した溶出液の体積がカラム体積の５倍に達するまでの画分（以下最初の画分という）において、原液中の不純物濃度よりも高濃度になる。その後、さらに水溶液の通液を続けると、移動相から吸着剤への微量不純物の吸着量が、吸着剤から移動相への微量不純物の脱着量より多くなり、原液中の濃度よりも低濃度の溶出液画分が現れる。この際の微量不純物の濃度変化は、原液濃度の１００倍以上から１００分の１以下の範囲で変動するが、破過点に達すると、通常の吸着クロマトグラフィーにおける破過曲線と同様、原液濃度まで上昇し、条件によってはそれ以上にもなる。
【０１８１】
この溶液中の微量不純物除去方法における操作は、通常の吸着クロマトグラフィーの場合と全く同様にして行うことができる。この際の操作条件としては、通常、室温、大気圧下が選ばれる。
【０１８２】
この溶液中の微量不純物除去方法において、異常吸着クロマト現象が起っているかどうかは、カラム溶出液の各画分を分取し、分析することによって確認することができる。
【０１８３】
次に例によりこの溶液中の微量不純物除去方法をさらに詳細に説明する。
【０１８４】
送液ポンプ、吸着剤カラム及びフラクションコレクターからなる装置を用いて、不純物としてカリウムイオン１３ｍｇ／リットル、マグネシウムイオン４ｍｇ／リットル、カルシウムイオン２ｍｇ／リットルを含む１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液からの不純物の分離を行った。
【０１８５】
すなわち、ガラス製カラム（内径５０ｍｍ、高さ２００ｍｍ）のカラムに、吸着剤として、カリウムイオン約７μｍｏｌ／ｇを吸着したＨ＋型天然ゼオライト（サンゼオライト社製、クリノプチロライト、商品名「サンゼオライト」、平均粒径０．５ｍｍ）を７０ｍｍの高さまで充填し、温度５０℃において流速１ｍｌ／分で上記の塩化ナトリウム水溶液を通液した。
【０１８６】
次いで、カラムからの溶出液を２ｍｌずつの画分に分取し、各画分についてカリウムイオン濃度、マグネシウムイオン濃度及びカルシウムイオン濃度を定量分析し、その結果をグラフとして図１に示した。図中、Ａはカリウムイオン、Ｂはマグネシウムイオン、Ｃはカルシウムイオンのグラフである。
【０１８７】
図１の縦軸は溶出液中のカリウムイオン濃度、マグネシウムイオン濃度、カルシウムイオン濃度（ｍｇ／リットル）、横軸はカラム体積に対する溶出液体積の比である。この図から初期段階で、カリウムイオン、マグネシウムイオンが濃縮された画分が溶出し、その後カリウムイオン、マグネシウムイオンが除去された画分が溶出していることが分る。また、カルシウムイオンについては、濃縮されることなく除去されていることが分る。
【０１８８】
この溶液中の微量不純物除去方法に従って、微量不純物を含む水溶性化合物水溶液を、微量不純物に選択的な吸着剤を充填したカラムに導入することにより、異常吸着クロマト現象を利用し、効率よく微量不純物を除去することができる。さらに、吸着剤の再生処理時に微量成分の濃縮も可能であり、しかも吸着剤は繰り返し使用することができる。
【参考例５】
【０１８９】
純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の塩化ナトリウム結晶を得る方法；
次に、本発明者らは、塩化ナトリウム水溶液から、その中に不純物として含まれているカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンを効率よく除去するために鋭意研究を重ねた結果、あらかじめこれらのイオンと同一のイオンを含有させておいた吸着カラムを用いて、これに処理すべき塩化ナトリウム水溶液を通液すれば、異常吸着クロマト現象を生じ、不純物濃度の大きい画分が形成され、これを除去することにより通過後の最終処理液として、不純物が除かれた塩化ナトリウムを含む水溶液を生じるので、これから塩化ナトリウム結晶を晶出させ、固液分離工程、乾燥工程を行うと、純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を分離回収しうることを見出した（特許文献２）。
【０１９０】
すなわち、カリウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンの中から選ばれた少なくとも１種のイオンを微量不純物として含有する固形分含有量５０ｇ／リットル以上の濃厚塩化ナトリウム水溶液を、その中に含まれているカリウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンの中から選ばれた少なくとも１種のイオンに対して選択的な吸着性を示す吸着剤を充填したカラムに通液し、異常吸着クロマト現象を利用して微量不純物を除去する処理を行い、次いでこの処理液から塩化ナトリウムを晶出させ、固液分離工程、乾燥工程を行うことにより分離回収することを特徴とする純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶の製造方法である。
【０１９１】
一般に、微量のカリウムイオンを含む塩化ナトリウム水溶液を、カリウムイオンを選択的に吸着する吸着剤、例えばアンモニウムイオン型ゼオライトを充填したカラムに通す際に、この吸着剤にあらかじめカリウムイオンを吸着させておくと、主成分たるナトリウムイオンが、細孔中に存在するカリウムイオンと置換し、もともと水溶液中に含まれているカリウムイオンとともに流出し、水溶液中に含まれているカリウムイオンの濃度よりも高濃度の画分が得られる。
【０１９２】
この吸着剤に一時的に吸着されたナトリウムイオンは、後続の水溶液中のカリウムイオンと再び置換するが、この際活性化された吸着点を生成するために、通常の吸着クロマト現象の場合よりも多い量のカリウムイオンを吸着するという異常吸着クロマト現象を示す。
【０１９３】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法は、このような異常吸着クロマト現象を利用して、塩化ナトリウム水溶液中に含まれるカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンのような微量不純物を除去して、純度の向上した塩化ナトリウムを得る方法である。
【０１９４】
この異常吸着クロマト現象は、通常以下の過程の存在により特徴づけられている。すなわち、あらかじめ微量不純物と同じ物質を含む吸着剤を充填したカラムを用いてクロマトグラフィーを行った際に、
（１）カラムに微量不純物を含む所定物質の濃厚溶液を導入後、カラムからの溶出液体積がカラム体積の５倍に達するまでに、該微量不純物が富化された溶出液画分を生じる過程、
（２）次いでその微量不純物が単調減少する溶出液画分を生じる過程、
（３）引き続いて該微量不純物濃度が初濃度（原液中の濃度）よりも小さな値で一定となる溶出液画分を生じる過程、
（４）さらに引き続いて該不純物濃度が初濃度よりも小さい値で単調増加する溶出液画分を生じる過程、及び
（５）場合により該不純物濃度が初濃度よりも大きい値となる溶出液画分を生じる過程。
【０１９５】
なお、この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法においては、上記の（１）ないし（５）の過程のうちの（１）の過程を欠く異常吸着クロマト現象（以下擬似異常吸着クロマト現象という）についても同様に利用可能である。
【０１９６】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法において、原料として用いられる塩化ナトリウム水溶液の濃度としては、使用する吸着剤の種類、クロマトグラフィー条件、例えば温度、圧力、カラムへの通液速度などにより変わるが、通常は１質量％を下限とし、上限は飽和濃度の範囲内、好ましくは２〜３０質量％の範囲内で、通常は固形分含有量５０ｇ／リットル以上で選ばれる。
【０１９７】
一方、この塩化ナトリウム水溶液中に含まれる微量不純物の濃度は、主成分の塩化ナトリウムの濃度の２０分の１以下、好ましくは５０分の１以下である。
【０１９８】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法において用いる吸着剤としては、シリカゲル、アルミナなど通常のクロマトグラフィーで用いられている吸着剤を用いてもよいが、カリウムイオン、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンに対して優れた吸着性を示すイオン交換性物質、例えばアンモニウムイオン型ゼオライトやセルロース性イオン交換体やセファデックスイオン交換体などが好適である。これらは通常粒径０．２〜２．０ｍｍの粒子としてクロマトグラフィー管、すなわちカラム中に充填して用いられる。
【０１９９】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法においては、異常クロマト現象を利用する関係上、上記の吸着剤に、あらかじめ微量不純物と同じ物質を吸着させておくことが必要であるが、この場合の吸着量としては、吸着剤１ｇ当り１．０〜１０μｍｏｌの範囲が好ましい。なお、この場合、吸着剤として既に不純物と同じ物質を吸着しているものを用いれば、特に不純物と同じ物質を吸着させる処理を省くことができる。
【０２００】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法は、この吸着剤を充填したカラムに、先ずカリウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンの中から選ばれた１種又は２種以上の金属イオンを吸着させ、次いでこれに所定の濃厚塩化ナトリウム水溶液を通すことによって行われる。この際の通液速度としては、通常、線速度で０．１〜３００ｃｍ／ｈｒ、好ましくは０．１〜１００ｃｍ／ｈｒの範囲が用いられる。この通液に際しては、所望により加圧又は減圧して通過を促進することもできる。
【０２０１】
このようにして、最終的に不純物濃度が固形分質量に基づき１質量％以下の高純度塩化ナトリウムを得ることができる。そして、濃厚塩化ナトリウム水溶液を通した後の不純物を吸着した吸着剤カラムは、例えば塩化水素又は塩化アンモニウムの水溶液を通液することによって再生し、再利用することができる。また、この際、カリウムイオンが富化した画分同士、マグネシウムイオンが富化した画分同士、あるいはカルシウムイオンが富化した画分同士を集め、上記の再生操作を行えば、それぞれカリウムイオン、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンに富んだ画分を得ることができるので、これを濃縮すれば、それぞれに対応する塩、すなわち塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムを回収することができる。この再生に用いられる塩化水素水溶液又は塩化アンモニウム水溶液の濃度には特に制限はないが、取り扱いやすさの点で０．５５Ｍ−濃度の範囲が適当である。
【０２０２】
次に、カラムを通して不純物を除去した後の濃厚塩化ナトリウム水溶液から塩化ナトリウム結晶を得るには、蒸発乾固するのが最も普通であるが、そのほか、処理液にアルコール類、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールなどを加えて塩化ナトリウムを晶出させてもよい。またさらに処理液に水酸化ナトリウムを加えて沈殿を生成させ、次いでこの沈殿をろ去後、アルコール類を加えて塩化ナトリウムを晶出させることにより、さらに高純度の塩化ナトリウムを得ることもできる。
【０２０３】
例えば、カリウムイオン濃度の低い画分を集め、濃縮後、アルコール類（好ましくはエチルアルコール）を添加することで、塩化ナトリウムの結晶を得ることができる。塩化ナトリウムが濃厚（２０％以上）であれば、濃縮することなく、結晶を得ることも可能である。すなわち、塩化ナトリウム濃厚溶液にアルコール類（好ましくはエチルアルコール）を添加することにより、高収率で塩化ナトリウムの結晶を得ることができる。通常の条件では、塩化ナトリウム純度が低いため、不純物の混入により純度低下が考えられるが、元の母液が塩化ナトリウム純度９９．９５質量％以上の高純度溶液であるため、カリウム、カルシウム、マグネシウムの混入による純度低下は、ほとんど認められない。
【０２０４】
このアルコール類添加による超高純度塩化ナトリウム（塩化ナトリウム純度：９９．９９質量％以上）の結晶化は、また、マグネシウムイオン選択的イオン交換体処理後のマグネシウムイオン除去画分からの超高純度塩化ナトリウム結晶化あるいはカルシウムイオン選択的イオン交換体処理後のカルシウムイオン除去画分から超高純度塩化ナトリウム（塩化ナトリウム純度：９９．９９質量％以上）の結晶化のなどにも有効である。
【０２０５】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法を好適に行うには、不純物成分であるカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンのうち１種類以上のイオンを含む濃厚塩化ナトリウム水溶液（蒸発乾固物含有量１００ｇ／リットル、蒸発乾固物中の塩化ナトリウム純度は９０質量％以上）のカラム溶出液の全画分を分取し、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンのうち１種類以上のイオンの濃度を分析し、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンのうち１種類以上のイオン濃度の類似した画分を集めることである。初濃度に比べカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンのイオン濃度の低い画分を集めることにより、さらに濃厚な塩化ナトリウム母液を得ることができる。
【０２０６】
このようにして得られた濃厚な塩化ナトリウム母液を蒸発晶析又は反応晶析などにより晶析することにより、超高純度塩化ナトリウム（塩化ナトリウム純度：９９．９９質量％以上）を製造することができる。
【０２０７】
そして、この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法においては、カリウムイオンの選択的イオン交換体を用いた場合、対カチオンとして、アンモニウムイオン又はプロトンが適当である。カリウムイオンの選択的イオン交換体は、カリウムイオンと親和性が高いため、塩酸処理のみでは、カリウムイオンを充分除去することができない。そのため、カリウムイオンと類似したイオン半径を有するアンモニウムイオンとのイオン交換処理（好ましくは塩化アンモニウム溶液による処理）は有効である。
【０２０８】
アンモニウムイオン型を直接カリウムイオン除去に用いることは可能であるが、塩化ナトリウム結晶化の際に塩化アンモニウムが混入する可能性がある。その点、プロトン型にしておくと、塩酸は析出することはないので、高純度塩化ナトリウムを得ることが保証される。ただし、塩酸処理を行うと吸着剤が溶解し、構成元素が溶出しやすくなるので、充分洗浄することが必要である。この塩酸洗浄は、上記に限定されず、マグネシウムイオン選択的イオン交換体を用いた場合のマグネシウムイオン除去あるいはカルシウムイオン選択的イオン交換体を用いた場合のカルシウムイオン除去などにも有効である。
【０２０９】
次に例によりこの純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法をさらに詳細に説明する。
【０２１０】
送液ポンプ、吸着剤カラム及びフラクションコレクターからなる装置を用いて、不純物としてカリウムイオン９ｍｇ／リットル、マグネシウムイオン１ｍｇ／リットル、カルシウムイオン０．８ｍｇ／リットルを含む３０質量％塩化ナトリウム水溶液からの不純物の除去を行った。
【０２１１】
すなわち、ガラス製カラム（内径１０ｍｍ、高さ５００ｍｍ）のカラムに、吸着剤として、アンモニウムイオン型天然ゼオライト（オクタゼオライト社製、クリノプチロライト、商品名「オクタゼオライト」、平均粒径０．５ｍｍ）を４５０ｍｍの高さまで充填し、温度５０℃において線速度９ｃｍ／ｈｒで上記の塩化ナトリウム水溶液を通液した。
【０２１２】
このようにして、カラム体積に対する溶出液体積の比と各成分濃度（ｍｇ／リットル）との関係を求め、グラフとして図２に示した。この図から、カリウムイオンについて著しい異常吸着クロマト現象が起っていることが認められ、０．０５ｍｇ／リットルまでカリウムイオン濃度の低下していることが分る。
【０２１３】
次に、カリウムイオンの低い画分を集め、２倍体積量のエチルアルコールを添加し、結晶を析出させることにより、高純度塩化ナトリウム結晶を得た。
【０２１４】
このようにして得た高純度塩化ナトリウム結晶を真空乾燥後、水に溶解して１０質量％水溶液とした。これについて、原子吸光光度法で分析したところ、カリウムイオン濃度０．３ｍｇ／リットル、マグネシウムイオン濃度０．０３ｍｇ／リットル、カルシウムイオン濃度０．０４ｍｇ／リットルであった。
【０２１５】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法によれば、カリウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンの中から選ばれた少なくとも１種の不純物を含む濃厚塩化ナトリウム水溶液から、異常吸着クロマト現象を利用することにより、高純度の塩化ナトリウム結晶を得ることができる。
【実施例１】
【０２１６】
食塩上級グレード塩化ナトリウムから透析液用塩化ナトリウムの精製；
食塩上級グレードの塩化ナトリウムを蒸留水に溶解して、食品上級グレードの１Ｍ塩化ナトリウム水溶液を調製した。送液ポンプ、吸着剤カラム及びフラクションコレクターからなる装置を用いて、不純物としてカリウムイオン１８．９９ｍｇ／リットル、マグネシウムイオン４．６３ｍｇ／リットル、カルシウムイオン２．７０ｍｇ／リットルを含む１Ｍ−食塩上級グレードの塩化ナトリウム水溶液からの不純物の分離を行った。
【０２１７】
すなわち、ガラス製カラム（内径５０ｍｍ、高さ２００ｍｍ）のカラムに、吸着剤として、カリウムイオン約７μｍｏｌ／ｇを吸着したＨ＋型天然ゼオライト（サンゼオライト社製、クリノプチロライト、商品名「サンゼオライト」、平均粒径０．５ｍｍ）を７０ｍｍの高さまで充填し、温度２５℃において流速１ｍｌ／分で上記の塩化ナトリウム水溶液を通液した。
【０２１８】
次いで、カラムからの溶出液を２ｍｌずつの画分に分取し、各画分についてカリウムイオン濃度、マグネシウムイオン濃度及びカルシウムイオン濃度を定量分析し、その結果をグラフとして図３に示した。図中、中抜きの丸はカリウムイオン、中抜きの四角はマグネシウムイオン、中抜きの三角はカルシウムイオンのグラフである。
【０２１９】
図３の縦軸は溶出液中のカリウムイオン濃度、マグネシウムイオン濃度、カルシウムイオン濃度（ｍｇ／リットル）、横軸はカラム体積に対する溶出液体積の比である。この図から初期段階で、カリウムイオン、マグネシウムイオンが濃縮された画分が溶出し、その後カリウムイオン、マグネシウムイオンが除去された画分が溶出していることが分る。この図から、カリウムイオンについて著しい異常吸着クロマト現象が起っていることが認められ、０．３３ｍｇ／リットルまでカリウムイオン濃度の低下していることが分る。マグネシウムイオンに関しては、カラムに１Ｍ−食塩上級グレードの塩化ナトリウム水溶液
を導入後、カラムからの溶出液体積がカラム体積の５倍に達するまでに、マグネシウムイオンが富化された溶出液画分を生じる過程、次いでマグネシウムイオンが単調減少する溶出液画分を生じる過程を取り、２．２９ｍｇ／リットルまでマグネシウムイオン濃度が低下していることが分かる。また、カルシウムイオンについては、カルシウムイオンが単調減少する溶出液画分を生じる過程を最初に取り、濃縮されることなく除去されていることが分る。カルシウムイオン濃度は、０．４０ｍｇ／リットル以下まで低下していることが分かる。
【０２２０】
カリウムイオン濃度が０．５０ｍｇ／リットル以下、マグネシウムイオン濃度が３．８０ｍｇ／リットル以下、カルシウムイオン濃度が０．３５ｍｇ／リットル以下のフラクションを集めた。フラクション番号７５０番からフラクション番号１３５０番に相当するフラクションを集め、ロータリーエバポレーターで濃縮したのち、エチルアルコールを添加し、結晶を析出させた。この結晶をろ別し、エチルアルコールで洗浄後、乾燥し、高純度塩化ナトリウム結晶を得た。
【０２２１】
このようにして得た塩化ナトリウム結晶を水に溶解して分析し化合物別質量％を求めたところ、塩化ナトリウムが９９．９９９８４質量％、塩化カリウムが０．００００１４質量％、塩化マグネシウムが０．０００１０質量％、塩化カルシウムが０．００００４３質量％であった。イオン別質量％は、ナトリウムイオンが３９．３３９４質量％、カリウムイオンが０．０００００７質量％、マグネシウムイオンが０．００００２６質量％、カルシウムイオンが０．００００１６質量％であった。全無機カチオン（ナトリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン及びカリウムイオン：精製した高純度塩化ナトリウム結晶中の３９．３３９４４９質量％に相当）に対する各無機カチオンの質量％は、ナトリウムイオンが９９．９９９８８質量％、カリウムイオンが０．００００１８質量％、マグネシウムイオンが０．００００６６質量％、カルシウムイオンが０．００００４１質量％であった。即ち塩化ナトリウムの純度としては、塩化ナトリウム濃度９９．９９９８４質量％、全無機カチオンに対する無機カチオン主成分の純度はナトリウムイオンが９９．９９９８８質量％であった。
【０２２２】
食塩上級グレード塩化ナトリウムから透析液用塩化ナトリウムを精製する前記操作を繰り返し、高純度アルギン酸ナトリウムを得るための透析液用高純度塩化ナトリウム結晶を回収し、保存した。
【実施例２】
【０２２３】
透析液として高純度塩化ナトリウムを使用したアルギン酸ナトリウムの高純度化；
実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液に対して、参考例３記載の約１質量％（Ｗ／Ｖ）の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｂ，約１質量％（Ｗ／Ｖ）の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｃ，及び約１質量％（Ｗ／Ｖ）の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｅを透析することにより、アルギン酸ナトリウムの高純度化を試みた。
【０２２４】
透析法によるアルギン酸ナトリウムの高純度化は次に示す工程（１）から（４）を含む操作により行った。
（１）高純度ナトリウム水溶液による透析工程
前記約１質量％の３種類の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｂ、Ｃ，及びＥをそれぞれ別々のディスポーザブル透析カセット（分画分子量は３，５００、材質は再生セルロース、厚さは２５ミクロン、容積である。ＰＩＥＲＣＥ社製）に３ミリリットルずつ注入し、カセットにブイを取り付け、実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液３リットルの入ったそれぞれ別々の３リットルビーカーに付けて、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。透析外液は適当な時間で交換した。透析時間は透析が効率的に行われれば適当な時間でよいが、実施例２では、２０時間透析した。
（２）蒸留水による透析工程
次いで、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の詰まったディスポーザブル透析カセットを３リットルビーカーから取り出し、蒸留水１リットルが入った１リットルビーカーに付け、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。１時間毎に、透析外液である蒸留水を取り替えて透析を行った。透析外液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）をイオンクロマトグラフィーで定量し、透析内液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）が十分除かれるまでこの工程を続けた。
（３）透析内液の取り出し工程
透析外液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）が十分除かれたら、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の詰まったディスポーザブル透析カセットを１リットルビーカーから取り出し、透析内液を注射器で取り出した。
（４）透析内液の濃縮工程
透析内液は、透析操作により体積が上昇しているので、透析前の体積まで濃縮した。アルギン酸ナトリウム水溶液の濃縮は様々な方法で行えるが、低温での自然乾燥（風乾）や真空乾燥機中での乾燥が好ましく、また低温でロータリーエバポレーターを使用して濃縮すると時間の節約になる。
【０２２５】
前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｂ１を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｃを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｃ１を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｅを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｅ１を得た。次に透析処理液Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１の純度を測定した。
【０２２６】
ナトリウムイオン濃度；
市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ１でのナトリウムイオン濃度は９３８．６ｐｐｍ（４０．８１ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｃ１でのナトリウムイオン濃度は９０３．０ｐｐｍ（３９．２６ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｅ１でのナトリウムイオン濃度は９８１．７ｐｐｍ（４２．６８ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２２７】
夾雑無機イオン濃度；
前記透析処理液（約１質量％のアルギン酸ナトリウム水溶液）中のカリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンの定量を原子吸光分析により行った。
【０２２８】
その結果、カリウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１とも、０．１７５ｐｐｍ以下（０．００４５ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２２９】
マグネシウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１とも、０．１０ｐｐｍ以下（０．００４１ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２３０】
カルシウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１とも、０．２０ｐｐｍ以下（０．００５０ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２３１】
以上のことから市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ１、Ｃ１、及びＥ１には、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンが、合計で０．４７５ｐｐｍ以上（０．０１３６ｍｍｏｌ／ｌ以上）含まれていないことが明らかである。
【０２３２】
ナトリウム純度；
参考例３の結果から前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカリウムイオン濃度は、Ｂで４．９９ｐｐｍ（０．１３ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで１３．７０ｐｐｍ（０．３５ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで５．７５ｐｐｍ（０．１５ｍｍｏｌ／ｌ）であった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のマグネシウムイオン濃度は、Ｂで１．００ｐｐｍ（０．０４１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで１．３８ｐｐｍ（０．０５７ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで１．２５ｐｐｍ（０．０５１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカルシウムイオン濃度は、Ｂで１３．６６ｐｐｍ（０．３４１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで３．００ｐｐｍ（０．０７５ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで１３．２８ｐｐｍ（０．３３１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２３３】
高純度塩化ナトリウム水溶液による透析処理により、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の透析処理液中のカリウムイオンは０．１７５ｐｐｍ以下（０．００４５ｍｍｏｌ／ｌ以下）、マグネシウムイオンは０．１０ｐｐｍ以下（０．００４１ｍｍｏｌ／ｌ以下）、カルシウムイオンは０．２０ｐｐｍ以下（０．００５０ｍｍｏｌ／ｌ以下）に低減されている。以上のことから、実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した高純度塩化ナトリウム水溶液を透析液に用いた透析処理により、アルギン酸ナトリウムの純度が予想以上に上昇していることが分かる。実施例１で精製した塩化ナトリウム純度９９．９９９質量％以上の高純度塩化ナトリウム結晶から調製した高純度塩化ナトリウム水溶液を透析液に用いた透析処理により夾雑イオンであるカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンを低減した高純度アルギン酸ナトリウム水溶液が得られていることが明らかである。アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ１はナトリウム純度が９９．９４質量％以上（９９．９６モル％以上）、Ｃ１はナトリウム純度が９９．９４質量％以上（９９．９６モル％以上）、Ｅ１はナトリウム純度が９９．９５質量％以上（９９．９６モル％以上）であることが明らかである。
【０２３４】
前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化のためには、透析液として使用する塩化ナトリウム水溶液の塩化ナトリウム純度が高いほど高純度化の効率がよいことが理解できる。
【０２３５】
安価な食添用アルギン酸ナトリウムから、簡単に高純度アルギン酸ナトリウムを得ることができている。
【０２３６】
実施例２の変法；
さらに、高純度ナトリウム水溶液による透析工程において２０時間の透析処理を行う代わりに５時間の透析処理を行なったこと以外は、上記と同様の方法により、下記の通りアルギン酸ナトリウムの高純度化をおこなった。
【０２３７】
前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｂ２を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｃを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｃ２を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｅを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｅ２を得た。次に透析処理液Ｂ２、Ｃ２、Ｅ２の純度を測定した。
【０２３８】
ナトリウムイオン濃度；
市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ２でのナトリウムイオン濃度は９３８．６ｐｐｍ（４０．８１ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｃ２でのナトリウムイオン濃度は９０３．０ｐｐｍ（３９．２６ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｅ２でのナトリウムイオン濃度は９８１．７ｐｐｍ（４２．６８ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２３９】
夾雑無機イオン濃度；
前記透析処理液（約１質量％のアルギン酸ナトリウム水溶液）中のカリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンの定量を原子吸光分析により行った。
【０２４０】
その結果、カリウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ２、Ｃ２、Ｅ２とも、０．７００ｐｐｍ以下（０．０１８０ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２４１】
マグネシウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ２、Ｃ２、Ｅ２とも、０．４００ｐｐｍ以下（０．０１６４ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２４２】
カルシウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ２、Ｃ２、Ｅ２とも、０．８００ｐｐｍ以下（０．０２０ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２４３】
以上のことから市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ２、Ｃ２、及びＥ２には、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンが、合計で１．９００ｐｐｍ以上（０．０５４４ｍｍｏｌ／ｌ以上）含まれていないことが明らかである。
【０２４４】
高純度塩化ナトリウム水溶液による透析処理により、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の透析処理液中のカリウムイオンは０．７００ｐｐｍ以下（０．０１８０ｍｍｏｌ／ｌ以下）、マグネシウムイオンは０．４００ｐｐｍ以下（０．０１６４ｍｍｏｌ／ｌ以下）、カルシウムイオンは０．８００ｐｐｍ以下（０．０２００ｍｍｏｌ／ｌ以下）に低減されている。以上のことから、実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した高純度塩化ナトリウム水溶液を透析液に用いた透析処理により、アルギン酸ナトリウムの純度が予想以上に上昇していることが分かる。実施例１で精製した塩化ナトリウム純度９９．９９９質量％以上の高純度塩化ナトリウム結晶から調製した高純度塩化ナトリウム水溶液を透析液に用いた透析処理により夾雑イオンであるカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンを低減した高純度アルギン酸ナトリウム水溶液が得られていることが明らかである。アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ２はナトリウム純度が９９．７９質量％以上（９９．８６モル％以上）、Ｃ２はナトリウム純度が９９．７９質量％以上（９９．８６モル％以上）、Ｅ２はナトリウム純度が９９．８０質量％以上（９９．８７モル％以上）であることが明らかである。
【０２４５】
短時間の透析処理によってもアルギン酸ナトリウム水溶液を純度９９．８５モル％以上に精製することができることが明らかである。
【実施例３】
【０２４６】
透析液としてキレート溶液及び高純度塩化ナトリウムを使用したアルギン酸ナトリウムの高純度化；
実施例２の透析工程（１）にて透析液として、実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液を使用する代わりに、実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した０．１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液に０．０５Ｍエチレンジアミン四酢酸ナトリウムを含んだ液に対して、参考例３記載の約１質量％（Ｗ／Ｖ）の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｂ，約１質量％（Ｗ／Ｖ）の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｃ，及び約１質量％（Ｗ／Ｖ）の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｅを透析することにより、アルギン酸ナトリウムの高純度化を試みた。
【０２４７】
透析法によるアルギン酸ナトリウムの高純度化は次に示す工程（１）から（５）を含む操作により行った。
（１）高純度ナトリウム水溶液による透析工程
前記約１質量％の３種類の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｂ、Ｃ，及びＥをそれぞれ別々のディスポーザブル透析カセット（分画分子量は３，５００、材質は再生セルロース、厚さは２５ミクロン、容積である。ＰＩＥＲＣＥ社製）に３ミリリットルずつ注入し、カセットにブイを取り付け、実施例１で精製した０．１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液に０．０５Ｍエチレンジアミン四酢酸ナトリウムを含んだ液３リットルの入ったそれぞれ別々の３リットルビーカーに付けて、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。透析時間は透析が効率的に行われれば適当な時間でよいが、実施例３では、２０時間透析した。
（２）実施例１で精製した０．１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液による透析工程
次いで、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の詰まったディスポーザブル透析カセットを３リットルビーカーから取り出し、実施例１で精製した０．１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液３リットルの入った３リットルビーカーに付け、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。透析時間は透析が効率的に行われれば適当な時間でよいが、実施例３では、２０時間透析した。
（３）蒸留水による透析工程
次いで、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の詰まったディスポーザブル透析カセットを３リットルビーカーから取り出し、蒸留水１リットルが入った１リットルビーカーに付け、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。１時間毎に、透析外液である蒸留水を取り替えて透析を行った。透析外液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）をイオンクロマトグラフィーで定量し、透析内液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）が十分除かれるまでこの工程を続けた。
（４）透析内液の取り出し工程
透析外液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）が十分除かれたら、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の詰まったディスポーザブル透析カセットを１リットルビーカーから取り出し、透析内液を注射器で取り出した。
（５）透析内液の濃縮工程
透析内液は、透析操作により体積が上昇しているので、透析前の体積まで濃縮した。アルギン酸ナトリウム水溶液の濃縮は様々な方法で行えるが、低温での自然乾燥（風乾）や真空乾燥機中での乾燥が好ましく、また低温でロータリーエバポレーターを使用して濃縮すると時間の節約になる。
【０２４８】
前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｂ３を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｃを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｃ３を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｅを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｅ３を得た。次に透析処理液Ｂ３、Ｃ３、Ｅ３の純度を測定した。
【０２４９】
ナトリウムイオン濃度；
市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂ３でのナトリウムイオン濃度は９３８．４ｐｐｍ（４０．８０ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｃ３でのナトリウムイオン濃度はＣで９０２．８ｐｐｍ(３９．２５ｍｍｏｌ／ｌ)、透析処理液Ｅ３でのナトリウムイオン濃度は９８１．５ｐｐｍ（４２．６７ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
夾雑無機イオン濃度；
前記透析処理液（約１質量％のアルギン酸ナトリウム水溶液）中のカリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンの定量を原子吸光分析により行った。
【０２５０】
その結果、カリウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ３、Ｃ３、Ｅ３とも、０．１７５ｐｐｍ以下（０．００４５ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２５１】
マグネシウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ３、Ｃ３、Ｅ３とも、０．１０ｐｐｍ以下（０．００４１ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２５２】
カルシウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂ３、Ｃ３、Ｅ３とも、０．２０ｐｐｍ以下（０．００５０ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２５３】
以上のことから市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ３、Ｃ３、及びＥ３には、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンが、合計で０．４７５ｐｐｍ以上（０．０１３６ｍｍｏｌ／ｌ以上）含まれていないことが明らかである。
【０２５４】
ナトリウム純度；
参考例３の結果から前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカリウムイオン濃度は、Ｂで４．９９ｐｐｍ（０．１３ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで１３．７０ｐｐｍ（０．３５ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで５．７５ｐｐｍ（０．１５ｍｍｏｌ／ｌ）であった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のマグネシウムイオン濃度は、Ｂで１．００ｐｐｍ（０．０４１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで１．３８ｐｐｍ（０．０５７ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで１．２５ｐｐｍ（０．０５１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカルシウムイオン濃度は、Ｂで１３．６６ｐｐｍ（０．３４１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで３．００ｐｐｍ（０．０７５ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで１３．２８ｐｐｍ（０．３３１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２５５】
高純度塩化ナトリウム水溶液による透析処理により、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の透析処理液中のカリウムイオンは０．１７５ｐｐｍ以下（０．００４５ｍｍｏｌ／ｌ以下）、マグネシウムイオンは０．１０ｐｐｍ以下（０．００４１ｍｍｏｌ／ｌ以下）、カルシウムイオンは０．２０ｐｐｍ以下（０．００５０ｍｍｏｌ／ｌ以下）に低減されている。以上のことから、実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した高純度塩化ナトリウム水溶液を透析液に用いた透析処理により、アルギン酸ナトリウムの純度が予想以上に上昇していることが分かる。実施例１で精製した塩化ナトリウム純度９９．９９９質量％以上の高純度塩化ナトリウム結晶から調製した高純度塩化ナトリウム水溶液を透析液に用いた透析処理により夾雑イオンであるカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンを低減した高純度アルギン酸ナトリウム水溶液が得られていることが明らかである。アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ３はナトリウム純度が９９．９４質量％以上（９９．９６モル％以上）、Ｃ３はナトリウム純度が９９．９４質量％以上（９９．９６モル％以上）、Ｅ３はナトリウム純度が９９．９５質量％以上（９９．９６モル％以上）であることが明らかである。
【０２５６】
前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化のためには、透析液として使用する塩化ナトリウム水溶液の塩化ナトリウム純度が高いほど高純度化の効率がよいことが理解できる。
【比較例１】
【０２５７】
透析液として食塩水溶液を使用した市販アルギン酸ナトリウムの高純度化試験；
実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液を透析液として使用する代わりに、１Ｍ−市販食塩水溶液を透析液として使用する以外は、実施例２と同様の操作で参考例３の市販アルギン酸ナトリウムＢ，Ｃ，及びＥを透析することにより、アルギン酸ナトリウムの高純度化を試みた。
【０２５８】
透析法によるアルギン酸ナトリウムの高純度化は次に示す工程（１）から（４）を含む操作により行った。
（１）１Ｍ（１モル）−塩化ナトリウム水溶液による透析工程
前記約１質量％の３種類の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｂ、Ｃ，及びＥをそれぞれ別々のディスポーザブル透析カセット（分画分子量は３，５００、材質は再生セルロース、厚さは２５ミクロン、容積である。ＰＩＥＲＣＥ社製）に３ミリリットルずつ注入し、カセットにブイを取り付け、１Ｍ−市販食塩水溶液３リットルの入ったそれぞれ別々の３リットルビーカーに付けて、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。透析時間は透析が効率的に行われれば適当な時間でよいが、比較例１では実施例２と同じ透析時間すなわち２０時間透析した。
（２）蒸留水による透析工程
次いで、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の詰まったディスポーザブル透析カセットを３リットルビーカーから取り出し、蒸留水１リットルが入った１リットルビーカーに付け、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。１時間毎に、透析外液である蒸留水を取り替えて透析を行った。透析外液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）をイオンクロマトグラフィーで定量し、透析内液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）が十分除かれるまでこの工程を続けた。
（３）透析内液の取り出し工程
実施例２と同様に行った。
（４）透析内液の濃縮工程
実施例２と同様に行った。
【０２５９】
前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｂ４を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｃを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｃ４を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｅを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｅ４を得た。次に透析処理液Ｂ４、Ｃ４、Ｅ４の純度を測定した。
【０２６０】
ナトリウムイオン濃度；
市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂ４でのナトリウムイオン濃度は９４７．３７ｐｐｍ（４１．１９ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｃ４でのナトリウムイオン濃度はＣで９０９．５２ｐｐｍ（３９．５４ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｅ４でのナトリウムイオン濃度は９９０．６８ｐｐｍ（４３．０７ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
夾雑無機イオン濃度；
前記透析処理液（約１質量％のアルギン酸ナトリウム水溶液）中のカリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンの定量を原子吸光分析により行った。
【０２６１】
その結果、カリウムイオン濃度は、透析処理液Ｂ４で１．５４ｐｐｍ（０．０３９ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃ４で１．８４ｐｐｍ（０．０４７ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅ４で１．５５ｐｐｍ（０．０４０ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２６２】
マグネシウムイオン濃度は、透析処理液Ｂ４で６．６６ｐｐｍ（０．２７４ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃ４で７．３６ｐｐｍ（０．３０３ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅ４で７．３１ｐｐｍ（０．３０１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２６３】
カルシウムイオン濃度は、透析処理液Ｂ４で２．４３ｐｐｍ（０．０６１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃ４で２．２５ｐｐｍ（０．０５６ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅ４で２．４５ｐｐｍ（０．０６１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２６４】
参考例３の結果では前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカリウムイオン濃度は、Ｂで４．９９ｐｐｍ、Ｃで１３．７０ｐｐｍ、Ｅで５．７５ｐｐｍであった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のマグネシウムイオン濃度は、Ｂで１．００ｐｐｍ、Ｃで１．３８ｐｐｍ、Ｅで１．２５ｐｐｍであった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカルシウムイオン濃度は、Ｂで１３．６６ｐｐｍ、Ｃで３．００ｐｐｍ、Ｅで１３．２８ｐｐｍであった。
【０２６５】
塩化ナトリウム純度；
前記透析処理液Ｂ４［約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液］では全無機カチオン合計が９５８．００ｐｐｍ（４１．５６ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９８．８９質量％（９９．１１モル％）、カリウムイオンが０．１６質量％（０．０９４モル％）、マグネシウムイオンが０．７０質量％（０．６５９モル％）、カルシウムイオンが０．２５質量％（０．１４７モル％）であった。
【０２６６】
前記透析処理液Ｃ４［約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液］では全無機カチオン合計が９２７．９７ｐｐｍ（３９．９５ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９８．７６質量％（９８．９７モル％）、カリウムイオンが０．２０質量％（０．１１８モル％）、マグネシウムイオンが０．８０質量％（０．７５８モル％）、カルシウムイオンが０．２４質量％（０．１４０モル％）であった。
【０２６７】
前記透析処理液Ｅ４［約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液］では全無機カチオン合計が１００１．９９ｐｐｍ（４３．４７ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９８．８７質量％（９９．０８モル％）、カリウムイオンが０．１５質量％（０．０９２モル％）、マグネシウムイオンが０．７３質量％（０．６９２モル％）、カルシウムイオンが０．２４質量％（０．１４０モル％）であった。
【０２６８】
市販食塩水溶液による透析処理では、市販アルギン酸ナトリウム水溶液中のカリウムイオンとカルシウムイオンは低減されたが、マグネシウムイオンは増加してしまった。
【０２６９】
以上のことから、市販食塩水溶液を透析液に用いた透析処理では、透析処理後に得られるアルギン酸ナトリウムの純度があまり上昇していないことが分かる。
【０２７０】
市販食塩水溶液を透析液に用いた透析処理では、市販アルギン酸ナトリウム中の夾雑イオンであるカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンを低減した高純度アルギン酸ナトリウム水溶液が得られていないことが明らかである。
【０２７１】
記載の市販食塩はナトリウム純度９９．９質量％未満であるので、前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化のための透析液としては不適当である。
【０２７２】
前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化のための透析液としては、塩化ナトリウム純度の高いほど効率がよいことが理解できる。
【参考例６】
【０２７３】
アルギン酸ナトリウムの分子量の測定方法と粘度と分子量の関係；
アルギン酸ナトリウムの分子量の測定方法として、浸透圧計を用いた浸透圧の測定による方法がある。またアルギン酸ナトリウム１％質量水溶液の粘度は分子量（アルギン酸ナトリウムは高分子なので、重合度で表現されることもある。）の増加と共に上昇していく（非特許文献１）。
【非特許文献１】工業化学雑誌第５６巻（昭和２８年４月）２５２〜２５３頁
【参考例７】
【０２７４】
分子量と粘度の関係；
すでに報告されているように、粘度が高いと分子量は高い（非特許文献２）。
の関係を利用して、粘度測定からアルギン酸ナトリウムの分子量（あるいは重合度）を推定することが行われている。
【非特許文献２】フレグランス・ジャーナル、７３巻、１００頁、１９８５年
【実施例４】
【０２７５】
回転粘度計を用いた粘度測定と分子量測定実験；
アルギン酸ナトリウムの粘度は、アルギン酸ナトリウムの１質量％（ｗ／ｖ）水溶液を調製し、Ｂ型回転粘度計で測定した。
【０２７６】
実施例２記載の透析による高純度化処理をしたアルギン酸ナトリウム［透析法高純度化アルギン酸ナトリウム、高純度化処理による透析処理液、透析法によってアルギン酸ナトリウム中の夾雑イオン（マグネシウム、カルシウム、カリウムイオンなど）を低減した透析法高純度化アルギン酸ナトリウム水溶液ともいう］と、透析による高純度化処理をしなかったアルギン酸ナトリウム（未処理アルギン酸ナトリウムともいう）の粘度を測定した。
【０２７７】
高純度化アルギン酸ナトリウム水溶液は、実施例２記載の透析により低濃度化したので１質量％に濃縮後に粘度を測定した。アルギン酸ナトリウム水溶液の濃縮は様々な方法で行えるが、低温での自然乾燥（風乾）や真空乾燥機中での乾燥が好ましく、また低温でロータリーエバポレーターを使用して濃縮すると時間の節約になる。
【０２７８】
未処理アルギン酸ナトリウムの１質量％水溶液の粘度は、５００ｃｐ（センチポズ）であった。一方、透析法高純度化アルギン酸ナトリウムの１質量％の粘度は、５３０ｃｐであった。
【比較例２】
【０２７９】
酸法の一部手法による高純度化アルギン酸ナトリウムの粘度測定
海藻からアルギン酸を製造する方法に大きく分けて酸法（酸沈殿法ともいう）とカルシウム法（カルシウム沈殿法ともいう）がある。
【０２８０】
酸法は、海藻から炭酸ナトリウムなどアルカリでアルギン酸ナトリウムを粗抽出し、処理した粗抽出液に、鉱酸（硫酸など）を加えて、アルギン酸ナトリウムをアルギン酸（酸）として析出させ、析出したアルギン酸を炭酸ナトリウムで中和し、可溶性のアルギン酸ナトリウムとして分別し、脱水し精製アルギン酸ナトリウムを得る方法である。酸法は、アルギン酸アトリウム中の夾雑物であるカルシウム含有量が０．０１〜０．０５質量％とカルシウム法（カルシウム法でのアルギン酸アトリウム中の夾雑物であるカルシウム含有量が０．２〜１．０質量％）よりも低減できる長所を持っている。しかし、酸を用いると多糖のグリコシド結合の加水分解が起こりやすく、特殊な場合を除き、多糖の抽出・精製にはあまり用いられない。一方、アルカリは、酸に比べてグリコシド結合を加水分解する力は弱いが、多糖の還元末端から酸化的に分解する作用を有する。更に、多糖のエステル結合もアルカリにより加水分解を受けやすい（非特許文献３）。
【０２８１】
カルシウム法は、酸の代わりに塩化カルシウムをアルギンナトリウム水溶液に加えて、アルギン酸カルシウム沈殿として分別し、塩酸を添加し、アルギン酸ゲルとし、このアルギン酸ゲルを炭酸ナトリウムで中和してアルギン酸ナトリウムを精製する方法である。
【０２８２】
実施例２で透析による高純度化を行う変わりに、酸法の一部の手法によってアルギン酸ナトリウムの高純度化を試みた。１質量％水溶液の粘度が５００ｃｐである市販アルギン酸ナトリウム（高純度化処理をしていないため、本明細書では未処理アルギン酸ナトリウムともいう）を試料とした。
【０２８３】
市販アルギン酸ナトリウム水溶液に硫酸を加え、アルギン酸として沈殿として分離した。次に、この分離したアルギン酸にアルコール存在下で炭酸ナトリウムを添加し、中和することにより水溶性のアルギン酸ナトリウムが得られた。アルギン酸ナトリウム水溶液を乾燥し、アルギン酸ナトリウム（本明細書では酸法一部準拠の精製アルギン酸ナトリウムともいう）粉末を得た。
【０２８４】
得られた酸法による高純度化アルギン酸ナトリウム（酸法高純度化アルギン酸ナトリウムともいう）の粘度を測定した。
【０２８５】
酸法高純度化アルギン酸ナトリウムの１質量％の粘度は、１１０ｃｐであった。このように、アルギン酸ナトリウムの高純度化を酸法の一部手順に準拠しておこなうと、粘度が低下してしまうことが明らかである。粘度の低下はアルギン酸ナトリウムの分子量の低下であり、この原因は精製に酸やアルカリを使用するためと考えられる。
【非特許文献３】生化学実験法２０ 多糖の分離・精製法、松田和雄 編著、学会出版センター、１９８７年、１７頁〜頁
【比較例３】
【０２８６】
カルシウム法の一部手法による高純度化アルギン酸ナトリウムの粘度測定；
実施例２で透析による高純度化を行う変わりに、カルシウム法によってアルギン酸ナトリウムの高純度化を行った。１質量％水溶液の粘度が５００ｃｐである市販アルギン酸ナトリウム（高純度化処理をしていないため、本明細書では未処理アルギン酸ナトリウムともいう）を試料とした。
【０２８７】
市販アルギン酸ナトリウム水溶液に塩化カルシウムを加え、アルギン酸カルシウムとして沈殿として分離した。次に、この分離したアルギン酸カルシウムに塩酸を添加し、アルギン酸とした。ついでこうして得たアルギン酸にアルコール存在下で炭酸ナトリウムを添加し、中和することにより水溶性のアルギン酸ナトリウムが得られる。アルギン酸ナトリウム水溶液を乾燥し、アルギン酸ナトリウム（本明細書ではカルシウム法一部準拠の精製アルギン酸ナトリウムともいう）粉末を得た。
【０２８８】
得られたカルシウム法の一部手法に準拠した方法による高純度化アルギン酸ナトリウム（カルシウム法高純度化アルギン酸ナトリウムともいう）の粘度を測定した。
【０２８９】
カルシウム法高純度化アルギン酸ナトリウムの１質量％の粘度は、１２０ｃｐであった。
【０２９０】
これらのことから、アルギン酸ナトリウムの高純度化をカルシウム法の一部手順に準拠しておこなうと、著しい粘度の低下が起こることが分かる。粘度の低下は高純度化操作時の酸やアルカリによるアルギン酸分子（多糖）の分子量の低下が原因と考えられる。
【参考例８】
【０２９１】
分子量測定
アルギン酸ナトリウムの粘度平均分子量は次のようにして求めた。
【０２９２】
アルギン酸ナトリウムの濃度を５段階の濃度（ｇ／ｌ）（０．２％、０．４％、０．６％、０．８％、１．００％などからなる５段階の濃度）に変えた水溶液を調製し、それぞれの粘度をＢ型回転粘度計を用いて測定し、極限粘度ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ［η：イータ］をもとめ、Ｓｍｉｄｓｒｏｄの式（Ｏ．Ｓｍｉｄｓｒｏｄ ａｎｄ Ａ． Ｈａｕｇ， Ａｃｔａ Ｃｈｅｍ． Ｓｃａｎｄ．，２２巻、７９７頁、１９６８年）
［η］＝２．０×１０−５× ＭＷ （２０℃、０．１ＭＮａＣｌ溶液）
ＭＷ：粘度平均分子量
を適用して、分子量ＭＷを算出した。
【０２９３】
用いたアルギン酸ナトリウムは、１質量％水溶液のＢ型回転粘度計による粘度は７９５ｃｐ（センチポイズ）で、平均分子量ＭＷは６４２，５００であった。東機産業（株）製デジタル回転粘度計ＤＶＬ−Ｂ型を使用した。
【実施例５】
【０２９４】
アルギン酸ナトリウム水溶液から塩化カルシウム水溶液中へ注入してアルギン酸カルシウム繊維を製造する実験；
アルギン酸ナトリウム水溶液を注射器（あるいは紡糸機）のノズルを通して、凝固液である塩化カルシウム水溶液に押し出して繊維状のアルギン酸カルシウムを調製し、水洗を行った。
【０２９５】
具体的には、４．５（絶乾ｗ／ｗ）％アルギン酸ナトリウム（ＡｌｇＮａとも記載する）水溶液（ドープ）を注射器（あるいは紡糸機の貯槽）に入れ、ノズル孔（直径１．０ｍｍ,あるいは直径０．５ｍｍ）を通して、凝固液である０．５Ｍ（モル濃度）塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）水溶液の入った凝固槽中へ手で、途切れずに連続的に液が出る速度で押し出した。アルギン酸カルシウム繊維になる。直ちに直線状になるように両端を引っ張ってしわにならないようになるまでそのままを数分保った（あるいは紡糸機の凝固槽で巻取りを行うことにより直線状繊維が達成された）。その後、２時間以上凝固槽に保持し、水洗を脱イオン水を用いて６回以上の液交換を行い、２時間以上かけて行った（あるいは紡糸機の水洗槽２槽に引き続いて巻き取って、水洗を完了させた）。水洗後は脱イオン水を入れたポリエチレン製の袋にいれて４℃の冷蔵庫に保存し、実験に使用した。
【０２９６】
延伸；
また、巻き取りの際に延伸工程を加えることも可能である。
【０２９７】
アルギン酸カルシウム繊維を、凝固槽を出た後、水洗段階で繊維長を１．３倍程度に引っ張って延伸した。繊維の巻き取り・進行方向に配向が起こり、繊維強度が向上した。
【０２９８】
詳細に説明すると、凝固槽で生成したアルギン酸カルシウム繊維を、巻き取って凝固槽を出た後、第１水洗槽で巻き取り速度を１．３倍に増やして繊維長を１．３倍に引っ張って延伸した。繊維の巻き取り・進行方向に配向が起こり、繊維強度が向上した。
【０２９９】
更に２段延伸の場合は、第１水洗槽のあと引き続いてさらに第２水洗槽で巻き取り速度を１．２倍に増やして１．５倍に延伸した。やわらかい繊維の条件では２段延伸が出来る。
【０３００】
アルギン酸カルシウム単繊維の引張強度測定の実験；
コントロールのアルギン酸カルシウム単繊維の引張強度をＪＩＳ法によって測定したところ、風乾繊維の引張強度は約１．７（１．５〜２．２）グラムパーデニール（ｇ/ｄ）で、湿潤繊維の引張強度は約０．３５（０．１５〜０．４０）ｇ/ｄであった。湿潤単繊維の強度は、ポリエチレン製袋内で水中に入って保存している湿潤単繊維を、乾燥させない状態で測定した。
【０３０１】
粉体（粉末状吸着剤）を入れた場合は風乾単繊維の引張強度は約１．０（０．２５〜１．５）ｇ/ｄで、湿潤単繊維の引張強度は約０．１０（０．０４２〜０．２０）ｇ/ｄであった。粉体を２７０メッシュ（５３ミクロン）で処理したのちにアルギン酸ナトリウム水溶液に混ぜた。粉体のアルギン酸ナトリウム水溶液中での濃度は、１０質量％であった。この粉体入りアルギン酸ナトリウム水溶液を塩化カルシウム水溶液中へ０．５ｍｍ径のノズルで注入し、アルギン酸カルシウム繊維を調製した。
【０３０２】
具体的にコントロールの実験は次のように行った。アルギン酸カルシウムの単繊維の引張強度をＪＩＳ Ｌ１０６９「繊維の引張試験方法」法によって測定した。単繊維をチャックつかみ間隔を２ｃｍとして、光沢紙に風乾単繊維の両端を瞬間接着剤アロンアルファーで接着した。光沢紙を上下のチャックでつかみ固定した。株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ１００Ａ、ロードセル１００ｋｇｆ、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎ, 測定室１６〜１９℃，３５〜４２ＲＨ％。測定は２本以上の平均を取った。湿潤単繊維の場合は光沢紙への接着の代わりに定性ろ紙Ｎｏ．２の２枚に湿潤繊維をはさみチャックで強く締めて引張荷重をかけて測定し、２ｃｍの単繊維の中央で切断された値を採用した。
【実施例６】
【０３０３】
様々なアルギン酸ナトリウムからのアルギン酸カルシウム繊維の強度；
実施例５と同様の操作を行い、４．５（絶乾ｗ／ｗ）％の高純度化未処理のアルギン酸ナトリウム水溶液（ドープ）からアルギン酸カルシウム繊維を得た。得られた繊維の強度は、約１．７(１．５〜２．２)ｇ/ｄであった。
【０３０４】
実施例２記載の透析法高純度化アルギン酸ナトリウム水溶液［市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｅの透析処理液］Ｅ１を濃縮し、４．５（絶乾ｗ／ｗ）％の透析法高純度化アルギン酸ナトリウム水溶液（ドープ）からアルギン酸カルシウム繊維を得た。得られた繊維の強度は、約２．６(２．４〜２．９)ｇ/ｄであった。
【０３０５】
以上のことから、ドープであるアルギン酸ナトリウム水溶液中に不純物としてマグネシウムが含まれると、製造したアルギン酸カルシウム単繊維の強度が低いことが明らかである。一方、透析法によってアルギン酸ナトリウム中のマグネシウム、カルシウム、カリウムイオンを低減した透析法高純度化アルギン酸ナトリウム水溶液（ドープ）から製造したアルギン酸カルシウム単繊維は、高純度化未処理のアルギン酸ナトリウムから製造したアルギン酸カルシウム単繊維より強度が上昇していることが分かる。
【参考例９】
【０３０６】
アルギン酸カルシウム繊維製品の強度へのアルギン酸ナトリウム水溶液粘度の影響
アルギン酸カルシウム繊維を原料とした製品としてアルギン酸紙を用いた。調製したアルギン酸カルシウム紙の引張強度をＪＩＳ法に拠って測定し、アルギン酸ナトリウムの分子量が高くなるほど（すなわち粘度が高くなるほど）、製造されたアルギン酸カルシウム繊維の強度も上昇することが明らかになった。
【０３０７】
詳しくは、紡糸機で製造した調製したアルギン酸カルシウム長繊維を３ｍｍに切断し、水中で離解し分散させた後ＴＡＰＰＩ抄紙機で紙を作成し、紙の引張強度をＪＩＳ法に拠って測定した。分子量約２８０，０００ダルトン、分子量約４８０，０００ダルトン。及び分子量約６４０，０００ダルトンの３種類のアルギン酸ナトリウムで比較した。
その結果、分子量約２８０，０００ダルトン、分子量約４８０，０００ダルトン。及び分子量約６４０，０００ダルトンのアルギン酸ナトリウムから製造したアルギン酸カルシウム繊維紙の強度（ゼロスパン裂断長）［Ｚｅｒｏ ｓｐａｎ ｂｒｅａｋｉｎｇ ｌｅｎｇｔｈ（Ｋｍ）］は、それぞれ４．７１、５．０６、及び５．４７であった。すなわちアルギン酸ナトリウムの分子量が高くなるほど製造されたアルギン酸カルシウム繊維の強度も上昇することが明らかになった。ゼロスパン裂断長は単繊維の強度に比例するので、単繊維も原料となるアルギン酸ナトリウムの分子量が増加するほど単繊維強度も上昇することが明らかである。したがって高分子量のアルギン酸ナトリウムから作られたアルギン酸カルシウム繊維の単繊維強度が強くなることが分かる。
【参考例１０】
【０３０８】
簡易的なアルギン酸カルシウム繊維の製法
アルギン酸ナトリウム水溶液から簡易的にアルギン酸カルシウム繊維やゲルを調製することも可能であるし、製造時に延伸を行わなくても繊維やゲルを作ることが出来る。
【０３０９】
アルギン酸ナトリウムを貯槽に入れて、ノズル孔（針孔をここでは示す）を通して、凝固槽中の凝固液である塩化カルシウム水溶液に押し出して得られるアルギン酸カルシウム繊維は延伸していないので、１．３倍程度に延伸すれば強度は増加すると考えられる。単繊維の引張強度を風乾繊維と湿潤繊維についてＪＩＳ Ｌ１０６９「繊維の引張試験方法」法によって測定した。
【０３１０】
詳しく説明すると、４．５（絶乾ｗ／ｗ）％アルギン酸ナトリウム（ＡｌｇＮａとも記載する）水溶液（ドープ）を貯槽（注射器あるいは紡糸機の貯槽）に入れ、ノズル孔（直径１．０ｍｍあるいは直径０．５ｍｍ）を通して、凝固槽（シャーレあるいは凝固槽）中の凝固液である０．５Ｍ塩化カルシウムＣａＣｌ２水溶液の入った凝固槽中へ手（あるいは機械）で、途切れずに連続的に液が出る速度で押し出した。アルギン酸カルシウム繊維になる。直ちに直線状になるように両端を引っ張ってしわにならないようになるまでそのままを数分保った（あるいは紡糸機の凝固槽で巻取りを行うことにより直線状繊維が達成された。）。その後、２時間以上凝固槽に保持し、水洗を脱イオン水を用いて６回以上の液交換を行い、２時間以上かけて行った（あるいは紡糸機の水洗槽２槽に引き続いて巻き取って、水洗完了させた）。水洗後は脱イオン水を入れたポリエチレン製の袋にいれて４℃の冷蔵庫に保存し、実験に使用した。
【０３１１】
単繊維の引張強度を風乾繊維と湿潤繊維についてＪＩＳ Ｌ１０６９「繊維の引張試験方法」法によって測定した。
【参考例１１】
【０３１２】
延伸の実験（凝固槽）；
凝固槽において、以下の操作をすることにより更に繊維強度を上げることが可能である。
【０３１３】
凝固槽において、延伸をかける事により、凝固の均一化と繊維の配向がおきることにより強度が増加する。
【０３１４】
凝固槽に入ったアルギン酸ナトリウム水溶液は、０．５Ｍ塩化カルシウム凝固液の場合直ちに繊維の外周からイオン交換によるアルギン酸カルシウム膜が作成され、内側へとイオン交換が進み凝固固化が進み最後には全部アルギン酸カルシウムになり、固くなる。
【０３１５】
順次凝固する途中に、すなわち外周が凝固し内部が凝固進行中の単繊維に巻き取り速度を切れる少し前の速度に上げて延伸をかける事により、凝固の内部/外周の均一化と繊維
の長い方向（巻き取り方向）に向けての配向が十分に進むため、強度の増加が図られる。延伸をかけるため繊維は延伸をかけない時よりも細くなる。
【参考例１２】
【０３１６】
装置と器具；
アルギン酸ナトリウム水溶液からアルギン酸カルシウム繊維を製造するのに必要な装置の例を以下に挙げる。（１）コントロールアルギン酸塩繊維の製造の場合、と（２）添加物を含有するアルギン酸塩繊維の製造についてアルギン酸塩（カルシウム）繊維の製造装置・フローについて記載する。
（１）コントロールアルギン酸塩繊維の場合
［貯槽：アルギン酸ナトリウム水溶液（ドープ）の調製 濃度５％］
［凝固槽：凝固液塩化ナトリウム水溶液の調製 濃度０．５Ｍ］
［凝固槽での繊維化：ノズル孔からの凝固槽への押し出し］
［水洗槽：巻き取り］
［水洗槽での延伸：巻き取り速度を上げたことによる延伸あり］
［保存：冷蔵庫４℃］
［貯槽（注射器）：アルギン酸ナトリウム水溶液（ドープ）の調製 濃度５％］
［凝固槽（シャーレ）：凝固液塩化ナトリウム水溶液の調製 濃度０．５Ｍ］
［凝固槽での繊維化：ノズル孔（注射器孔）からの凝固槽への押し出し］
［水洗槽：蒸留水の交換］
［水洗槽での延伸：延伸なし］
［保存：冷蔵庫４℃］
（２）添加物をいれたアルギン酸塩繊維の場合
［貯槽：粉体入りアルギン酸ナトリウム５％水溶液（ドープ）の調製］
［凝固槽：凝固液０．５Ｍ塩化ナトリウム水溶液の調製］
［凝固槽での繊維化：ノズル孔（注射器孔）からの凝固槽への押し出し］
［水洗槽：巻き取り］
［水洗槽での延伸：巻き取り速度を上げたことによる延伸あり］
［保存：冷蔵庫４℃］
［貯槽注射器：粉体入りアルギン酸ナトリウム５％水溶液（ドープ）の調製］
［凝固槽シャーレ：凝固液０．５Ｍ塩化ナトリウムの調製］
［凝固槽での繊維化：ノズル孔からの凝固槽への押し出し］
［水洗槽：蒸留水の交換］
［水洗槽での延伸：延伸なし］
［保存：冷蔵庫４℃］
【実施例７】
【０３１７】
アルギン酸ナトリウムの分子量とアルギン酸カルシウムゲルにしたときの強度の関係；
重合度５００（ＤＰ５００とも記載）及び重合度８０（ＤＰ８０とも記載）のアルギン酸ナトリウム水溶液（濃度、０．５、１．０，２．０、３．０，４．０，５．０質量％）をポリプロピレン製の注射器に入れ、塩化カルシウム水溶液（濃度０．０５、０．２、及び０．５Ｍ）の入ったポリプロピレン製容器に、注射器で押し出し、径約１．０ｍｍ程度の繊維にゲル化し、４時間保持したのち、水洗を２時間（３回蒸留水交換）行った。次に１０ｃｍの長さに切り取り、ろ過海水８ミリリットルに浸す。４時間後に１回液を交換し一夜放置（常温２８℃）。各種アルギン酸カルシウムゲルの強度と海水耐性を評価した。結果を表１に示す。
【０３１８】
以下の結果を得た。
結果１：海水耐性のない場合、海水浸漬で最初は不透明であったゲルが透明になる、表面ヌルヌルになり、引っ張ると容易にちぎれるようになる。結果２：強い、伸びる場合はＤＰ５００＞ＤＰ８０である。ＡｌｇＮａ（アルギン酸ナトリウム）濃度５％、３％、２％のものは細い形状となり、ＡｌｇＮａ１％のものは太い形状であった。結果３：強い、伸びるＡｌｇＮａ−ＣａＣｌ２の（塩化カルシウムはアルギン酸ナトリウムを凝集する凝集剤として利用される）の組み合わせは：ＤＰ５００のアルギン酸ナトリウムで濃度５％、３％、２％では塩化カルシウム濃度は０．５Ｍあるいは０．２Ｍであった。ＤＰ５００のアルギン酸ナトリウムで濃度５％では塩化カルシウム濃度０．０５Ｍの時であった。ＤＰ８０のアルギン酸ナトリウムで濃度５％では、塩化ナルシウム濃度は０．５Ｍ，０．２Ｍ、０．０５Ｍであった。結果４：浸漬前に強度の強い（硬く、伸びる）ゲルは、海水浸漬後も強い（形状維持し、硬く、引張の際に切れずにのびる）。
【０３１９】
また表１には示さなかったが、繊維状ゲルでなく、板状（５ｘ１０ｘ１０ｍｍ）ゲルでも、重合度５００のアルギン酸ナトリウムから調製したアルギン酸カルシウムゲルの方が、重合度８０のアルギン酸ナトリウムから調製したアルギン酸カルシウムゲルよりもゲルの強度及び海水耐性が強かった。
【０３２０】
表１に示した例の中では、重合度５００のアルギン酸ナトリウムの５％水溶液を０．５Ｍ塩化カルシウムで凝固した場合が最大の強度が得られ、しかも海水中でのゲルの耐久性も最大であった。以上のことから、アルギン酸ナトリウムのみから、アルギン酸カルシウムゲルを調製する場合、重合度５００の方が重合度８０のアルギン酸ナトリウムよりも強度が強く、海水中でもゲルの崩壊が起こりにくいアルギン酸カルシウムゲルが得られることが分かる。
【０３２１】
アルギン酸ナトリウム分子量が高いほど、ゲル強度が高く、海水中でのゲルの耐久性も高いアルギン酸カルシウムゲルが得られることが明らかである。分子量の高いアルギン酸ナトリウムほど、アルギン酸カルシウムゲルそのものを単独で使用する場合でも、また海藻及び／又は吸着剤などを固定化して海水中で使用するアルギン酸カルシウムゲル固定化担体として用いる場合でも、原料として好ましいことが分かる。
【０３２２】
なお、ＤＰ５００のアルギン酸ナトリウム１質量％水溶液の粘度は約５００ｃｐ、ＤＰ８０のアルギン酸ナトリウム１質量％水溶液の粘度は約８０ｃｐに相当する。
【０３２３】
海藻及び／又は粉体を含有するアルギン酸ナトリウム水溶液についても、アルギン酸ナトリウムの分子量（重合度）と、それを原料として調製した海藻及び／又は粉体を含有するアルギン酸カルシウムゲルについて、そのゲル強度と海水耐性を評価した。その結果、海藻及び／又は粉体を含有していないアルギン酸ナトリウム水溶液での結果と同様に、アルギン酸ナトリウム分子量が高いほど、ゲル強度が高く、海水中でのゲルの耐久性も高いアルギン酸カルシウムゲルが得られることがわかった。なお、本明細書では、海藻胞子、海藻藻体、海藻切片からなる群のいずれも海藻ともいう。
【０３２４】
【表１】
【実施例８】
【０３２５】
海藻胞子を含有するアルギン酸カルシウムゲル及び繊維の製造方法とそれを用いた胞子の培養；
（Ａ）混入凝固法と（Ｂ）ゾル固定化法の２種類の方法で、海藻胞子を含有するアルギン酸カルシウムゲル及び繊維を調製した。胞子の洗浄には，実施例１と同様にして精製した高純度塩化ナトリウムを２．２質量％水溶液にして使用した。
【０３２６】
ベース人工海水の調製；
塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）２１．９ｇ、塩化マグネシウム六水和物（ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）１０．０ｇ、塩化カルシウム二水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）１．４ｇ、塩化カリウム（ＫＣｌ）０．６３ｇ、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）３．７ｇ、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）０．１８ｇ、臭化カリウム（ＫＢｒ）９０ｍｇ、四ホウ酸ナトリウム十水和物（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）３６ｍｇ、塩化ストロンチウム（ＳｒＣｌ）１３ｍｇ、塩化鉄六水和物（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）５μｇを混合し、蒸留水に溶解して全量を１リットルに調整した。本発明ではこの溶液をベース人工海水という。ベース人工海水は滅菌処理後に使用した。
【０３２７】
２５倍濃度金属混液；
Ｐｒｏｖａｓｏｌｉ（プロバゾリ）の海水補強栄養剤のレシピを参考に２５倍濃度金属混液を調製した。
【０３２８】
塩化鉄六水和物（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）１．２１０ｇ、塩化マンガン四水和物（ＭｎＣｌ４・４Ｈ２Ｏ）３．６０４ｇ、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）２６１ｍｇ、塩化コバルト六水和物（ＣｏＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）１０１ｍｇを混合し、蒸留水に溶解して全量を１リットルに調整した。本発明ではこの溶液を２５倍濃度金属混液という。
【０３２９】
海水補強栄養剤；
海水補強栄養剤は次のようにして調製した。
【０３３０】
まず、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水和物（Ｃ１０Ｈ１４Ｎ２Ｏ８Ｎａ２・２Ｈ２Ｏ）１．００ｇ、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）２００ｍｇを蒸留水５００ミリリットルに溶解し、次に２５倍濃度金属混液４０ミリリットルを加えたあと蒸留水を加えて全量を８００ミリリットルとする。更にこの液に硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）適量（あるいは未添加）、グリセロリン酸二ナトリウム５．５水和物（Ｃ３Ｈ７Ｎａ２Ｏ６Ｐ・５．５Ｈ２Ｏ）適量（あるいは未添加）、エチレンジアミン四酢酸鉄二ナトリウム・三水和物（Ｃ１０Ｈ１２Ｎ２Ｏ８Ｆｅ・３Ｈ２Ｏ）７６０ｍｇを加え、溶解し、水酸化ナトリウムでｐＨをｐＨ７．８〜ｐＨ８．２に調整後、蒸留水を加えて、全量を１リットルに調製した。本発明ではこの溶液を海水補強栄養剤という。添加する硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）とグリセロリン酸二ナトリウム５．５水和物（Ｃ３Ｈ７Ｎａ２Ｏ６Ｐ・５．５Ｈ２Ｏ）の量により、様々な窒素濃度あるいはリン濃度の海水補強栄養剤を得ることが出来る。海水補強栄養剤は滅菌処理後に使用した。
【０３３１】
窒素源として、硝酸ナトリウムの代わりに塩化アンモニウムなどを使用すればアンモニア態窒素を含む人工海水を作ることも可能である。
【０３３２】
リン源としてグリセロリン酸二ナトリウム５．５水和物の代わりに、リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）などを使用すれば、無機態リン酸を含む人工海水を調製することも可能である。
【０３３３】
人工海水；
滅菌処理済みのベース人工海水１リットル当たり、滅菌処理済みの海水補強栄養剤５ミリリットルを加えて混合することにより、人工海水を調製した。添加する海水補強栄養剤により様々な窒素濃度あるいはリン濃度の人工海水を得ることが出来る。表２に例を示す。
【０３３４】
【表２】
【０３３５】
カルシウムイウオン補強人工海水VIII；
人工海水VIII体積１ｌ当たり約５．８８ｇの塩化カルシウム２水和物を添加し、溶解し、４０ｍＭ塩化カルシウムを補強したカルシウム補強人工海水VIIIを調製した。
【０３３６】
胞子採取と洗浄；
原料としては、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］として徳島県徳島市勝浦川河口汽水域（塩濃度０．５質量％）で採取したオゴノリ属大型海藻ツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）の成熟胞子体を用いた。ここでいう勝浦川河口域汽水域とは、徳島県徳島市勝浦川河口の勝浦川の中をしめす。徳島県徳島市勝浦川河口の勝浦川の中で生育しているオゴノリ属紅藻類を徳島県勝浦川河口産オゴノリ属紅藻類あるいは徳島県勝浦川産オゴノリ属紅藻類という。オゴノリ属紅藻類がツルシラモであれば、ツルシラモ（徳島県勝浦川河口産）あるいはツルシラモ（徳島県勝浦川産）という。
【０３３７】
成熟胞子体の成熟部分を３０ｍｍの長さに切断し、滅菌海水で洗浄後、滅菌海水中で一晩放置することにより胞子を放出させた。放出された胞子を滅菌したパスツールピペットで吸い上げ、滅菌海水３０ｍｌの入ったスクリュー管に移し、再度吸い上げ、滅菌海水３０ｍｌの入った別のスクリュー管に移す操作を１０回繰り返すことで滅菌海水による洗浄を行った。滅菌海水による洗浄をした胞子を滅菌したパスツールピペットで吸い上げ、滅菌した２．２質量％高純度塩化ナトリウム水溶液３０ｍｌの入ったスクリュー管に移し、再度吸い上げ、滅菌した２．２質量％高純度塩化ナトリウム水溶液３０ｍｌの入った別のスクリュー管に移す操作を１０回繰り返すことで滅菌高純度塩化ナトリウムによる洗浄を行った。滅菌高純度塩化ナトリウムによる洗浄済みの胞子を移植用胞子とした。なお、胞子は、約３０μｍの直径を持つ球状をしていた。
（Ａ）混入凝固法
本明細書では、海藻胞子をアルギン酸ナトリウム水溶液と混ぜて塩化カルシウム液に注入し、海藻胞子を含有するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維を調製する方法を混入凝固法ともいう。
【０３３８】
４．５（絶乾ｗ／ｗ）％アルギン酸ナトリウム水溶液３ｍｌ当たりに、移植用胞子２０個の割合で混合し、胞子を含有したアルギン酸ナトリウム水溶液を調製した。
【０３３９】
移植用胞子を含んだ４．５（絶乾ｗ／ｗ）％アルギン酸ナトリウム（AlgNaとも記載す
る）水溶液（ドープ）を注射器に入れ、ノズル孔（直径１．０ｍｍ,あるいは直径０．５ｍｍ）を通して、凝固液である０．５Ｍ塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）水溶液の入った凝固槽中へ手で、途切れずに連続的に液が出る速度で押し出した。アルギン酸カルシウム繊維になったので、直ちに直線状になるように両端を引っ張ってしわにならないようになるまでそのままを数分保った。その後、２時間以上凝固槽に保持し、水洗を脱イオン水を用いて６回以上の液交換を行い、２時間以上かけて行った。水洗後は脱イオン水を入れたポリエチレン製の袋にいれて１０℃の恒温槽に実験に使用するまで保存した。このようにして得られた海藻胞子を含有するアルギン酸カルシウム繊維を混入凝固法で得た固定化胞子繊維ともいう。
（Ｂ）ゾル固定化法；
３つの容器を重ね合わせて配置する。一番下の容器に、凝固液である０．５Ｍ塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）水溶液を入れる。一番上の容器の高さと幅は、真ん中の容器の大きさより若干小さいモノを選ぶ。一番上の容器の長さは、真ん中の容器の長さよりも短く、一番上の容器は、真ん中の容器の中で前後にスライドできる構造に設定する。一番上の容器と真ん中の容器は直方体をしており、上部のみ開放されている。一番上の容器の底及び側面には穴が開いている。真ん中の容器の底及び側面にも穴が開いている。一番上の容器を手で押さえて、真ん中の容器を前後することにより一番上の容器の穴と真ん中の容器の穴を、重なった状態、全く重ならない状態にすることが出来る構造になっている。
【０３４０】
３つの容器を重ねて配置した状態にした。一番上の容器の穴と真ん中の容器の穴が重ならない状態で、一番上の容器に４．５（絶乾ｗ／ｗ）％アルギン酸ナトリウム水溶液を加えた。次いで、一番上の容器のアルギン酸ナトリウム水溶液に移植用胞子を５ｍｍ間隔で植え付けた。その後、一番上の容器を手で押さえて、真ん中の容器を前後することにより一番上の容器の穴と真ん中の容器の穴を、重なった状態にした。この操作により、一番下の容器に入っている凝固液である０．５Ｍ塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）水溶液が一番上の容器に入っているアルギン酸ナトリウム水溶液に接触する。接触後２時間でアルギン酸ナトリウム水溶液の色が白っぽくなり、接触後４時間でアルギン酸カルシウムゲルとなった。このようにして得られた海藻胞子を含有するアルギン酸カルシウムゲルをゾル固定化法で得た固定化胞子ゲルともいう。
【０３４１】
培養；
移植用胞子を含んだ４．５（絶乾ｗ／ｗ）％アルギン酸ナトリウム水溶液３ミリリットル相当から得られた、混入凝固法で得た固定化胞子繊維毎に、カルシウム補強人工海水VIII３０ｍｌの入ったスクリュー管に入れ、温度１８℃、光強度４０μｍｏｌ／ｍ２ｓｅｃの条件下で、１４時間明期、１０時間暗期の周期で光を与えて静置培養を行った。１つのスクリュー管に植え付けた胞子は２０個ずつとなった。スクリュー管は全部で１０００個使用した。培養の途中で、培養容器であるスクリュー管内の培養液に濁りが発見されたら、別の培養容器に固定化胞子繊維を植え替えた。静置培養開始後２１日までに胞子の付着、発芽が観察された。発芽率は２２％であった。直立体は太く、赤色色素が鮮やかであった。また培養液中に浮遊物が無いことが目視で確認された。
【０３４２】
その後、直立体を、静置培養により直立体の長さが１０ｍｍ以上になるまで培養を続けた。この際、培地交換は４週間に１度の割合で行った。このようにして約７０日間で約１２ｍｍの長さの直立体を得た。
【０３４３】
直立体の回収；
約１０ｍｍ以上に生長した直立体を含有するアルギン酸カルシウム繊維を、高純度塩化ナトリウムの２．２質量％水溶液で透析した。得られたアルギン酸ナトリウムゲルから直立体を高純度塩化ナトリウムの２．２質量％水溶液を入れたスクリュー間の中へ回収した。次いで直立体を人工海水Ｉを入れたスクリュー間の中へ移し、保存した。
【比較例４】
【０３４４】
海藻胞子の発芽、生長実験
移植用胞子をアルギン酸ナトリウム水溶液と混合し、海藻胞子を含有するアルギン酸カルシウム繊維としてからカルシウム補強人工海水VIII３０ｍｌの入ったスクリュー管に入れ静置培養する代わりに、移植用胞子２０個を直接、カルシウム補強人工海水VIII３０ｍｌの入ったスクリュー管に入れて静置培養する以外は、実施例８と同様にして、胞子の付着、発芽実験を行った。静置培養開始後２１日までに胞子の付着、発芽が観察された。発芽率は１７％であった。
【０３４５】
その後、直立体を、静置培養により直立体の長さが１０ｍｍ以上になるまで培養を続けた。この際、培地交換は４週間に１度の割合で行った。このようにして約７０日間で約１０ｍｍの長さの直立体を得た。生長した直立体を回収するためには、スクリュー管底に付着している直立体をピンセットなどではずさなければならなかった。スクリュー管底から直立体をはずす際に、直立体の付着器部分が一部切断されてしまった。
【０３４６】
発芽率は、直接胞子を培養するよりも、胞子をアルギン酸カルシウム繊維に含有させて培養する方が高いことがわかる。更に、直接胞子を培養機内で培養すると、生長した直立体を回収する際に直立体が傷つくという欠点がある。一方、胞子をアルギン酸カルシウム繊維に含有させて培養する方法では、実施例８で示しているように、生長した直立体を傷つけずに回収することが可能であった。以上のことから胞子をアルギン酸カルシウム繊維に含有させて培養する方法は、発芽率を向上させ、直立体を傷つけずに回収することができるので、非常に有用な海藻の培養方法であることが分かる。
【０３４７】
混入凝固法で得た固定化胞子繊維を使用する代わりに、ゾル固定化法で得た固定化ゲルを使用して、同様の実験を行った。この場合も、直接胞子をスクリュー管へ植え付ける方法に比べて、発芽率を向上させ、直立体を傷つけずに回収することができた。
【実施例９】
【０３４８】
海藻切片及び海藻藻体を含有するアルギン酸カルシウムゲル及び繊維の製造方法とそれを用いた海藻の培養；
移植用胞子を５ｍｍ間隔で植え付ける代わりに、非成熟性のオゴノリ属紅藻類海藻の生長端（アピカルフラグメント）５ｍｍを５ｍｍ間隔で植える以外は実施例８の（Ｂ）ゾル固定化法と同様にして、海藻の固定化を行った。このようにして得られた海藻を含有するアルギン酸カルシウムゲルをゾル固定化法で得た固定化海藻ゲルともいう。
【０３４９】
前記固定化海藻ゲルを用いて培養した結果、固定化していない海藻切片や海藻と比較して、前記固定化海藻ゲルには以下などの利点があることが明らかになった。
（１）海藻の移植間隔が一定でかつ離れているため、海藻相互がそれぞれの生長のじゃまにならない。光受容の妨害にならない。
（２）培養液をかけ流しで行っている場合、固定化しない海藻では、海藻が一定の場所に集まってしまい光受容効率が下がったり、フィルターに詰まってしまったりして海藻の生長が阻害されることがある。しかし、固定化海藻ゲルを用いると、海藻が一定の場所に集まり光受容効率が下がることもなく、フィルターに海藻が詰まることもない。従って、固定化しないで培養をする場合に比べて海藻の生長率が高く、増殖した海藻から得られる活性物質の量も多く、増殖する海藻の栄養塩吸収能も高いという、予想外の効果が得られた。
（３）海藻の回収は固定化海藻ゲルを取り出せばよいので楽である。
（４）海藻が生育した後で海藻を取り出すことができるためには、海藻を固定化する担体自身がゲルあるいは固体からゾルあるいは水溶液へ簡単に変換できる高分子であることが好ましい。
（５）２ヶ月間１０℃で保存後、２０℃に戻して培養しても高生長率を記録した。発芽実験をしても可能であった。従って、当該固定化海藻ゲルは、海藻の保存に適していることが分かる。
（６）海藻切片のみでなく海藻そのものの固定化も可能であった。
【０３５０】
更に高純度化処理して得た実施例２記載の透析法高純度化アルギン酸ナトリウム水溶液Ｅ１を原料とした固定化海藻ゲルは、高純度化処理をしていない（未処理）アルギン酸ナトリウムを原料とした固定化海藻ゲルに比べて以下などの利点を持っていた。
（７）流水中で培養する場合、ゲル強度が強く海水耐性も高いので、固定化した海藻のゲルからの脱離が観測されなかった。一方、高純度化処理をしていない（未処理）アルギン酸ナトリウムを原料とした固定化海藻ゲルでは、固定化した１０％〜２０％の海藻がゲルから脱離してしまった。
【０３５１】
また、切片を使った固定化海藻ゲルに使用する海藻としては、切片からの再生能力の強い海藻が好ましい。栄養生長能力に長けた非成熟性単藻培養株であり、かつ、糸状の海藻であるオゴノリ属の非成熟性単藻培養株の再生能力は、成熟性海藻に比べて非常に高く、アルギン酸ナトリウム水溶液とオゴノリ属の非成熟性単藻培養株を組み合わせることで、予想以上の海藻生長、塩水中の栄養塩類の低減、海藻由来の生理活性成分の回収量が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０３５２】
【図１】参考例４について、カラム体積に対する溶出液体積の比と各成分濃度を示す図である。
【図２】参考例５について、カラム体積に対する溶出液体積の比と各成分濃度を示す図である。
【図３】実施例１について、カラム体積に対する溶出液体積の比と各成分濃度を示す図である。
【図４】本発明の栄養塩類濃度低減装置（特に、かけ流し方式の場合）に備える流路切り替え機の一例の概略図を示す。図４ａに示すように、容量１０リットルのポリカーボネート製の立方体の水槽２つを、チューブでつなぎ、一つのユニットを作る。ポリカーボネート水槽と連結チューブの間にフィルターを装着し、海藻がポリカーボネート水槽から流出するのを防いだ。ポリカーボネート水槽中でエアレーションを行った。ポリカーボネート水槽と連結チューブの間には、逆流防止弁を挿入し、塩水の逆流を防ぐのが好ましい。栄養塩類濃度低減装置は、上述したユニットを８つ連結した大ユニット構造を採用した（図４ｂ）。塩水の栄養塩類の濃度低減を行う際は、ポリカーボネート水槽に高さの半分まで塩水を注入後、海藻を投入した。すなわち栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水を栄養塩類濃度低減装置に流す前に、前もって栄養塩類濃度低減装置の各ポリカーボネート製の水槽には環境塩水（塩水）５リットルとオゴノリ属海藻由来の非成熟性の単藻培養株が増殖した藻体１５ｇ湿質量（藻体湿重量は１５ｇに限ったわけではなく適量であればよい）を投入した。したがって、一つのユニット（Ｕとも表記する。）あたり、環境塩水１０リットルとオゴノリ属海藻由来の非成熟性の単藻培養株が増殖した藻体３０ｇ湿質量（藻体湿重量は３０ｇに限ったわけではなく適量であればよい）が含まれるようにする。栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水を栄養塩類濃度低減装置に流し始めてからは、６時間毎に電磁弁、８方バルブが切り替わり、栄養塩濃度の高い塩水の供給源の塩水の流路を換えることにより、栄養塩類濃度低減装置に導入した海藻が入ったそれぞれの水槽に、栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの高い濃度の栄養塩類を含んだ塩水が接触するようにした（図４ｃ）。
【図５】本発明の流路切り替え弁（電磁弁でも手動弁でもよい）の一例を示す図である。
【図６ａ】本発明のシステムの栄養塩類濃度低減装置の一例を示す図である。
【図６ｂ】本発明のシステムの栄養塩類濃度低減装置の一例を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に、酸性多糖類無機塩及びその製造方法、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維並びにそれを原料とするゲル製品及び／又は繊維製品、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品に関する。本発明は、さらに、主に、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、或いは、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品を利用する、塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、塩水中の栄養塩類の濃度低減システム、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法、海藻生育装置、海藻生育システム、海藻生育方法、海藻胞子及び／又は海藻保存システム、海藻胞子及び／又は海藻保存方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸性多糖類は分子内にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）やエステル型硫酸（−ＳＯ３Ｈ）を持っており、これらが金属イオンとイオン交換的に結合する能力を有している。海藻は多くの酸性多糖類を生産する。紅藻類海藻の生産する代表的な酸性多糖類は、カラギーナン、ポルフィラン、フノランなどである。褐藻類海藻の生産する代表的な酸性多糖類は、アルギン酸、フコイダンなどである。緑藻類海藻の生産する代表的な酸性多糖類は、ウロン酸含有硫酸多糖、などである。
【０００３】
ある種の酸性多糖類無機塩は、無機カチオン種が交換すると存在状態が変化することが知られている。例えば、アルギン酸ナトリウムは水溶性であるが、アルギン酸カルシウムは不溶性でありゲルを形成する。アルギン酸は鉛イオン（Ｐｂ２＋）、銅イオン（Ｃｕ２＋）、カドミウムイオン（Ｃｄ２＋）、亜鉛イオン（Ｚｎ２＋）、ニッケルイオン（Ｎｉ２＋）、コバルトイオン（Ｃｏ２＋）、マンガンイオン（Ｍｎ２＋）、ストロンチウムイオン（Ｓｒ２＋）、バリウムイオン（Ｂａ２＋）など２価金属イオンとアルギン酸無機塩ゲルを作る。２価金属イオンの中で、マグネシウムイオン（Ｍｇ２＋）と水銀イオン（Ｈｇ２＋）とはアルギン酸無機塩ゲルを作らない。そのゲル強度は、無機カチオン種によって異なり、Ｐｂ２＋＞Ｃｕ２＋＞Ｃｄ２＋＞Ｚｎ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋＞Ｍｎ２＋の順であることが知られている。一方、アルギン酸のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、及びアンモニウム塩は水溶性である。
【０００４】
しかし天然資材故に生物から製造された酸性多糖類無機塩は、無機カチオン主成分以外に多くの夾雑無機カチオンを含んでいる。所望する物性を発揮する酸性多糖類無機塩ゲル又は繊維を製造する目的で、所望の無機カチオン成分の比率を高めた多糖類無機塩を製造する技術が求められている。
【０００５】
アルギン酸ナトリウムのような水溶性酸性多糖類無機塩は、その用途により、溶液の粘度が重要になっている。水溶性酸性多糖類無機塩であるアルギン酸ナトリウムは、水に溶けて粘ちょうな液になる性質を利用して食品工業を初め医療、化粧品、染色、繊維、製紙、及びその他諸工業で広く利用されている。食品工業では、食品の安定剤、増粘剤、分散剤、ゲル化剤として用いられている。前記用途での使用には、それぞれアルギン酸ナトリウム水溶液に求められる適切な粘度範囲が存在する。
【０００６】
しかし、ゼリー、飲料などの透明性を要求される食品への用途向けには、低濁度のアルギン酸ナトリウムが求められている。アルギン酸ナトリウム水溶液中に不純物としてアルギン酸カルシウムなど不溶性アルギン酸無機塩が存在すると、アルギン酸ナトリウム水溶液の濁度が上昇する。
【０００７】
現在のアルギン酸ナトリウムの製造方法は、主として酸（沈殿）法とカルシウム（沈殿）法である。酸法とカルシウム法については、比較例１及び２で記述するが、両者とも、酸処理工程及びアルカリ処理工程があり、そのために、アルギン酸の分子鎖切断が起こり、結果的に分子量が減る確率が高くなる。ＭＧ比（アルギン酸は２種類のウロン酸から構成されている。その２種類のウロン酸はマンヌロン酸とグルロン酸である。マンヌロン酸とグルロン酸の比をＭＧ比という。ＭＧ比はＭ／Ｇとも記載される）が同じであれば、分子量が減れば、粘度も低減する。すなわちアルギン酸ナトリウムの高純度化を酸法及び／又はカルシウム法を用いて行えば、分子量の低下即ち粘度の低下を引き起す可能性が高い。
【０００８】
そこで、現在、食品など用途によって求められるアルギン酸ナトリウムの粘度を保ったままで、アルギン酸ナトリウムから不溶性アルギン酸無機塩の原因となる無機カチオン種を除去して低濁度アルギン酸ナトリウムを製造する技術が求められている。
【０００９】
カラギーナンは食品加工の分野で利用度が高く、特にミルク製品において使われ、広く糊料としても多く利用され、医薬の基剤にも用いられる。またカラギーナンのナトリウム塩は水溶性であるが、カラギーナンのカリウム塩やアンモニウム塩は不溶性でゲル状になる。
【００１０】
これらは天然で生物由来の高分子（バイオポリマーともいう）であり、かつ、分子内にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）やエステル型硫酸（−ＳＯ３Ｈ）など酸性基を持ち金属イオンとイオン交換するため、粗水溶性酸性多糖類無機塩には様々な無機カチオン種と酸性多糖類との塩が含まれている。また、酸やアルカリ処理によって、酸性多糖類の鎖が切断される危険性も多い。
【００１１】
そこで、現在、食品など用途によって求められる水溶性酸性多糖類無機塩の粘度を保ったままで、かつ、不溶性酸性多糖類無機塩の原因となる無機カチオン種を除去して低濁度水溶性酸性多糖類無機塩を製造する技術が求められている。
【００１２】
また、アルギン酸ナトリウムは、アルギン酸カルシウムゲルや繊維の原料となる。原料であるアルギン酸ナトリウム水溶液中にカルシウムイオンなどアルギン酸と結合しゲル化する２価の金属イオンが含まれていると、アルギン酸ナトリウム水溶液の粘度が上昇したり、濁度が上昇したり、タマになったり、更に塩化カルシウム水溶液など凝固液を入れた凝固槽にアルギン酸ナトリウム水溶液を注入しゲル化した際に、ゲルの固まり方が一定でなくなったり、ノズルを詰まらせたりする原因となっていた。特に細いノズルから液を噴射しゲルを調整するときは問題となっていた。更に調製したアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維の強度も低いことが問題となっていた。
【００１３】
そのため、現在、カルシウムイオンなどアルギン酸と結合しゲル化する２価の金属イオンを極力取り除いた高純度アルギン酸ナトリウムとその製造方法が求められている。
【００１４】
一方、マグネシウムあるいは水銀イオンと結合したアルギン酸はゲル化せず水溶性のアルギン酸塩となる。マグネシウムイオンあるいは水銀イオンが含まれているアルギン酸ナトリウム水溶液を、アルギン酸カルシウムゲルや繊維の原料として用いると、マグネシウムあるいは水銀イオンが結合しているため、調製したアルギン酸カルシウムゲルや繊維の強度が落ちることが問題となっていた。
【００１５】
そのため、現在、マグネシウムイオンや水銀イオンを極力取り除いた高純度アルギン酸ナトリウムとその製造方法が求められている。特に、カルシウムイオンとマグネシウムイオンに関しては、アルギン酸ナトリウムの原料である海藻類に多く含まれているため、アルギン酸ナトリウムからカルシウムイオンとマグネシウムイオンを低減する技術が最も求められている。
【００１６】
本発明者らは、異常吸着クロマト現象及び疑似異常クロマト吸着現象により溶液中の微量成分を除去することが出来ることを見出し（特許文献１）、高純度塩化ナトリム結晶の製造方法を発明した（特許文献２）。更に特許文献１及び２に記載した発明を、塩化ナトリム中の特にカリウムイオン除去に応用することにより、低カリウム塩化ナトリウム医用材料が得られること（特許文献３）、塩化ナトリム中の特にマグネシウムイオンあるいはカルシウムイオン除去に応用することにより、藻類育成用人工海水組成物が得られること（特許文献４）をすでに発見した。
【００１７】
しかし、異常吸着クロマト現象及び疑似異常クロマト吸着現象により溶液中の微量成分を除去して得た高純度無機塩水溶液を多糖類無機塩水溶液の透析液として用いることにより、分子量を低下せずに純度を上昇させた高純度多糖類無機塩水溶液を得ることが可能になることは、今まで知られていなかった。
【００１８】
異常吸着クロマト現象及び疑似異常クロマト吸着現象により溶液中の微量成分を除去して得た高純度塩化ナトリウム水溶液をアルギン酸ナトリウム水溶液の透析液として用いると、分子量を低下せずに純度を上昇させた高純度アルギン酸ナトリウム水溶液を得ることが可能になることは、今まで知られていなかった。
【００１９】
不溶性多糖類無機塩；
多糖類無機塩を繊維やゲルとして使用する場合には、その強度が高くなくては産業的に使用できないことがある。多糖類無機塩繊維及び／又は多糖類無機塩ゲル、あるいはそれらを原料とした多糖類無機塩製品の強度に影響を与えているのは、多糖類無機塩の分子量である。
【００２０】
これまでのアルギン酸ナトリウム製法の精製方法では、分子量が低下すること、高純度アルギン酸ナトリウムが得られないことが問題となっていた。そこで分子量を保ったままアルギン酸ナトリウムの純度を高める製造方法が求められていた。
【００２１】
一般に室内培養において海藻の胞子を発芽させるには培養液の入ったスクリュー管など容器の中に胞子を入れて静置培養し、胞子の発芽及び直立体が目視出来てから、直立体を基盤からはがしてエアレーション培養などに移る。海藻の増殖で重要なのは、胞子の基盤への付着率、発芽率、胞子が発芽して直立体に成るまでの生存率である。胞子の静置培養期間に、培養液中に微生物が異常繁殖すると生存率が低下する。培養容器内の培養液の透明度を観察していれば、その培養容器内で微生物が異常繁殖するか否かは事前に予想可能である。培養容器内で微生物の異常繁殖が予想されれば、別の培養容器に海藻胞子を移植すれば海藻の生存率は上昇する。しかし、一般に、胞子を直接、培養容器に植え付けており、胞子が培養容器基盤に付着しているため別の容器に移すことが出来ない。胞子を担体に固定化しておけば、培養容器内で微生物の異常繁殖が予想された時に別の培養容器に海藻胞子を担体ごと移植することが可能である。
【００２２】
海藻を固定化する担体は合成高分子であると、分解が困難であったり、もし分解できても分解に有害な試薬が必要であり、それが海藻を痛めてしまうことが問題視されていた。
【００２３】
海藻が生育した後で海藻を取り出すことができるためには、海藻を固定化する担体自身がゲルあるいは固体からゾルあるいは水溶液へ簡単に変換できる高分子であることが好ましい。
【特許文献１】特開２００４−２６１６３６号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献２】特開２００４−２６２６７６号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献３】特開２００４−２６２７６６号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献４】特開２００４−２６１０１１号公報（特許請求の範囲その他）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２４】
本発明は、主として、酸性多糖類無機塩及びその製造方法、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維或いはそれを原料とするゲル製品及び／又は繊維製品、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品を提供することを目的とする。本発明は、さらに、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、或いは、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品を利用する、塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、塩水中の栄養塩類の濃度低減システム、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法、海藻生育装置、海藻生育システム、海藻生育方法、海藻胞子及び／又は海藻保存システム、海藻胞子及び／又は海藻保存方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
即ち、本発明は、以下の事項に関する。
〔項１〕
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９０モル％以上である、酸性多糖類無機塩。
〔項２〕
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．８５モル％以上である、項１に記載の酸性多糖類無機塩。
〔項３〕
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．９モル％以上である、項２に記載の酸性多糖類無機塩。
〔項４〕
酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維製造用の、項１〜３のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
〔項５〕
前記酸性多糖類がアルギン酸である、項１〜４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
〔項６〕
前記主成分となる酸性多糖類１価無機塩が、酸性多糖類ナトリウム塩である、項１〜５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
〔項７〕
前記主成分となる酸性多糖類１価無機塩が、アルギン酸ナトリウムである、項１〜６のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
〔項８〕
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液を、１価無機カチオンを含む透析液に対して透析する工程（ここで、透析液中の１価無機カチオンの比率は、水溶液中の主成分となる１価無機カチオンの比率よりも高い）を包含する、酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項９〕
前記酸性多糖類がアルギン酸である、項８に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１０〕
前記主成分となる１価無機カチオンがナトリウムイオンである、項８又は９に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１１〕
前記酸性多糖類がアルギン酸であり、前記主成分となる１価無機カチオンがナトリウムイオンである、８〜１０のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１２〕
前記透析液が塩化ナトリウム水溶液である、項８〜１１のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１３〕
前記塩化ナトリウム水溶液中の塩化ナトリウムの純度が９９．９９質量％以上である、項１２に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１４〕
前記塩化ナトリウム水溶液中の塩化ナトリウムの純度が９９．９９９質量％以上である、項１３に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１５〕
前記塩化ナトリウム水溶液が、異常クロマト現象又は擬似異常クロマト現象を利用して製造されたものである、項１２〜１４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１６〕
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液粘度が、前記透析工程前の溶液粘度の９０％以上であることを特徴とする、項８〜１５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１７〕
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液粘度が、前記透析工程前の溶液粘度の９５％以上であることを特徴とする、項１６に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１８〕
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液分子量が、前記透析工程前の溶液分子量の９０％以上であることを特徴とする、項８〜１５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項１９〕
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液分子量が、前記透析工程前の溶液分子量の９５％以上であることを特徴とする、項１８に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
〔項２０〕
酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２１〕
酸性多糖類無機塩の水溶液（ここで、酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９０モル％以上である）と、無機塩水溶液とを接触させることにより得られる、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２２〕
酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．８５モル％以上である、項２１に記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２３〕
酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．９モル％以上である、項２２に記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２４〕
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、項２０〜２３のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２５〕
風乾繊維の単繊維の引張強度が１．５ｇ／デニール以上、又は、湿潤繊維の単繊維の引張強度が０．１５ｇ／デニール以上である、項２０〜２４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２６〕
前記酸性多糖類がアルギン酸である、項２０〜２５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２７〕
前記主成分となる酸性多糖類１価無機塩が、酸性多糖類ナトリウム塩である、項２１〜２６のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項２８〕
項２０〜２７のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を原料とする、酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項２９〕
項２８に記載の酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３０〕
海藻藻体及び／又は海藻切片が、非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、項２９に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３１〕
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする項２９に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３２〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項３１に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３３〕
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項３１記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３４〕
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の海藻胞子が生長した非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする、項３０に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３５〕
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項３０又は３４のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項３６〕
項２０〜２４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも1種を有する、海藻
胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項３７〕
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有する酸性多糖類無機塩の水溶液（ここで、酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９０モル％以上である）と、無機塩水溶液とを接触させることにより得られる、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項３８〕
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．８５モル％以上である、項３７に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項３９〕
酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．９モル％以上である、項３７に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４０〕
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、項３６〜３９のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４１〕
海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種が非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、項３６〜４０のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４２〕
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする、項３６〜４０のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４３〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項４２に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４４〕
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項４２又は４３記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４５〕
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の海藻胞子が生長した非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする、項４１に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４６〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項４５に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４７〕
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする、項４２又は４６記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
〔項４８〕
項３１〜３９のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を原料とする、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項４９〕
アルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項５０〕
アルギン酸無機塩の水溶液（ここで、アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９０モル％以上である）と、カルシウムイオン水溶液とを接触させることにより得られる、アルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項５１〕
全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．８５モル％以上である、項５０に記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項５２〕
アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．９モル％以上である、項５０に記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項５３〕
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、項４９〜５２のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項５４〕
風乾繊維の単繊維の引張強度が１．５ｇ／デニール以上、又は、湿潤繊維の単繊維の引張強度が０．１５ｇ／デニール以上である、項４９〜５３のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項５５〕
項４９〜５４のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維を原料とする、アルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項５６〕
項５５に記載のアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項５７〕
海藻藻体及び／又は海藻切片が非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、項５６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項５８〕
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする項５６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項５９〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項５８に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項６０〕
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項５６又は５８に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項６１〕
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする項５７に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項６２〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項６１に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項６３〕
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項５７又は６１記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項６４〕
項４９〜５４のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項６５〕
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有するアルギン酸無機塩の水溶液（ここで、アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９０モル％以上である）と、カルシウムイオン水溶液とを接触させることにより得られる、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項６６〕
全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．８５モル％以上である、項６５に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項６７〕
アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．９モル％以上である、項６５に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項６８〕
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、項６４から６７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項６９〕
海藻藻体及び／又は海藻切片が非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、項６４〜６８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７０〕
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする項６４〜６８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７１〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項７０に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７２〕
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項７０記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７３〕
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする項６９記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７４〕
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、項７３に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７５〕
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする項６９又は７４記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
〔項７６〕
項６４〜７４のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維を原料とする、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
〔項７７〕
項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種を備える、塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
〔項７８〕
濃度低減する栄養塩類が、硝酸態窒素、亜硝酸態窒素、アンモニア態窒素、尿素態窒素、有機態リン、無機態リン及び珪素からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする、項５２に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
〔項７９〕
項７７又は７８に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、並びに、流路切り替え機、硝化菌を定着させた硝化槽、酸素供給槽、泡沫分離槽、沈殿槽、ｐＨ調製水槽、水温調整槽、ろ過槽、循環ポンプ及び生物飼育槽からなる群より選択される少なくとも１種を備えることを特徴とする、塩水中の栄養塩類の濃度低減システム。
〔項８０〕
塩水を項７７又は７８に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、或いは、項６５に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減システムで処理する工程を包含する、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法。
〔項８１〕
項８０に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減方法により得られた、塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水。
〔項８２〕
項８１に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水の中で生産された外洋性生物。
〔項８３〕
項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種を備える、海藻生育装置。
〔項８４〕
項８３に記載の海藻生育装置、並びに、流路切り替え機、硝化菌を定着させた硝化槽、酸素供給槽、泡沫分離槽、沈殿槽、ｐＨ調製水槽、水温調整槽、ろ過槽、循環ポンプ及び生物飼育槽からなる群より選択される少なくとも１種を備えることを特徴とする、海藻生育システム。
〔項８５〕
項８３に記載の海藻生育装置又は項８４に記載の海藻生育システムを用いて、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させることにより得られた、海藻。
〔項８６〕
項８３に記載の海藻生育装置又は項８４に記載の海藻生育システムを用いて、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させる工程を包含する、海藻生育方法。
〔項８７〕
項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種から、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させることにより得られた、海藻。
〔項８８〕
項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種から、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させる工程を包含する、海藻生育方法。
〔項８９〕
項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種を備える、海藻胞子及び／又は海藻保存システム。
〔項９０〕
保存培地をさらに備える、項８９に記載の海藻胞子及び／又は海藻保存システム。
〔項９１〕
項８９又は９０に記載の海藻胞子及び／又は海藻保存システムを用いる、海藻胞子及び／又は海藻保存方法。
【００２６】
さらに、本発明は以下の事項に関する。
〔項９２〕
流路切り替え弁と該流路切り替え弁に接続された複数の海藻培養ユニットを備える、項７７に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
〔項９３〕
海藻培養ユニットが塩水流入側培養部と塩水流出側培養部を備える項９２に記載の濃度低減装置。
〔項９４〕
濃度低減する栄養塩類が、硝酸態窒素、亜硝酸態窒素、アンモニア態窒素、尿素態窒素、有機態リン、無機態リン（オルトリン酸など）、珪素（珪酸など）のうち１種類以上であることを特徴とする項９２または９３に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
〔項９５〕
藻類を装置内に導入することを特徴とする項９２〜９４のいずれかに記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
〔項９６〕
藻類が非成熟性の紅藻類大型海藻であることを特徴とする項９２〜９５のいずれかに記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
〔項９７〕
藻類が多糖類無機塩に保持されていることを特徴とする項９２〜９６のいずれかに記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
【００２７】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００２８】
現在工業的に製造されている酸性多糖類無機塩は、多くの場合、特定の酸性多糖類アニオンに対して、２種以上の無機カチオンが塩を形成している。例えば、現在工業的に製造されているアルギン酸無機塩は、主成分としてアルギン酸ナトリウムを含有するほか、検出限界以上のアルギン酸カリウム、アルギン酸マグネシウム、アルギン酸カルシウムを含有している。
【００２９】
酸性多糖類無機塩は、酸性多糖類無機塩ゲル又は繊維の原料として用いられている。得られるゲル又は繊維の特性は、酸性多糖類無機塩（原料）における全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩（ゲル又は繊維成分）の比率、酸性多糖類１価無機塩の分子量、酸性多糖類無機塩の溶液粘度等によって変化する。通常、酸性多糖類無機塩（原料）における全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩（ゲル又は繊維成分）の比率が高い程、ゲル又は繊維のポアサイズがそろい、ゲル又は繊維強度が高い。また、主成分となる酸性多糖類１価無機塩の分子量が大きい程、ゲル又は繊維強度が高い。
【００３０】
例えば、アルギン酸無機塩（原料）を用いてアルギン酸カルシウムゲル又は繊維を製造する場合、アルギン酸無機塩における全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウム（ゲル又は繊維成分）の比率が高い程、アルギン酸カルシウムゲル又は繊維のポアサイズがそろい、ゲル又は繊維強度が高い。また、主成分となるアルギン酸ナトリウムの分子量が大きい程、ゲル又は繊維強度が高い。
【００３１】
従来の市販の酸性多糖類無機塩は、主成分となる（ゲル又は繊維成分となる）酸性多糖類１価無機塩以外に、他の酸性多糖類１価無機塩や酸性多糖類多価無機塩を含んでいる。また、従来の酸性多糖類無機塩の高純度化を、従来の工業的抽出・精製法である酸やカルシウム法などで行った場合、酸とアルカリの処理により低分子化される。これらの理由により、従来の市販の酸性多糖類無機塩又はこれを従来法により高純度化したものを原料として用いて製造された酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、ポアサイズがそろわない、ゲル又は繊維強度が高くない、といった問題点を有している。
【００３２】
本発明では、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が高められた酸性多糖類無機塩を提供する。
【００３３】
本発明の酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率は、通常、９０モル％以上、好ましくは、９９．８５モル％以上、より好ましくは、９９．９モル％以上である。
【００３４】
本発明の酸性多糖類無機塩は、基本的に、主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液を、１価無機カチオンを含む透析液に対して透析することによって得られる。
【００３５】
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液は、酸性多糖類無機塩を溶媒に溶解することにより得られる。
【００３６】
水溶液の調製に使用される酸性多糖類無機塩としては、通常、天然由来の酸性多糖類無機塩であるが、人工的に加工された酸性多糖類無機塩であってもよい。ここで、天然由来とは、自然界に存在するあらゆる藻類、植物又は生物から得られることを意味する。かかる天然由来の酸性多糖類無機塩は、既知の方法により抽出することができるが、簡便のため市販品を用いてもよい。藻類としては、例えば、褐藻類（例えば、コンブ属海藻、ワカメ属海藻、レッソニア属海藻、マクロシスチス属海藻、カジメ属海藻、アラメ属海藻、アスコフィラム、ダービリアなど）、紅藻類（例えば、キリンサイ属海藻、イバラノリ属海藻、ムカデノリ属海藻、テングサ属海藻、オゴノリ属海藻、フノリ属海藻、アマノリ属海藻など）、緑藻類（例えばミル属海藻、アオサ属海藻、アオノリ属海藻、イワヅタ属海藻、ヒトエグサ属海藻など）、等が挙げられる。植物としては、例えば、柑橘類、テンサイ、リンゴ等が挙げられる。その他の生物としては、例えば、哺乳動物、カブトガニ、イカ、細菌、等が挙げられる。
【００３７】
水溶液の調製に使用される酸性多糖類無機塩の分子量は、特に限定されないが、例えば、２０，０００〜２０，０００，０００、好ましくは１００，０００〜２０，０００，０００、さらに好ましくは２００，０００〜２０，０００，０００である。ただし、これら以外の分子量を有する酸性多糖類の分解物や縮合物がわずかに含まれていても、本発明の酸性多糖類無機塩が所望の効果を有する限りにおいて特に問題はない。
【００３８】
酸性多糖類とは、２以上の単糖から構成され、且つ、水溶液に溶解されたときに無機カチオンと塩を形成し得る酸性の官能基を有する糖質であれば、特に限定されない。酸性多糖類の構成単位となる単糖は、特に限定されないが、例えば、グルコース、ガラクトース（Ｄ形、Ｌ形）、キシロース、マンノース、ラムノース、フコース、フコース、アラビノースなどの中性糖、グルロン酸、イズロン酸、マンヌロン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸などのウロン酸、グルコサミン、ガラクトサミンなどのアミノ糖、等が挙げられる。酸性の官能基としては、例えば、−ＣＯＯＨ（カルボキシ基）、−ＳＯ３Ｈ（スルホ基）、−ＯＳＯ３Ｈ、−ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３９】
代表的な酸性多糖類としては、アルギン酸、アガロペクチン、カラゲナン（カラギーナン）、ヒアルロン酸、ポルフィラン、フコイダン（硫酸化フカン）、アスコフィラン、好ましくは、アルギン酸、アガロペクチン、カラゲナン（カラギーナン）、さらに好ましくは、アルギン酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
水溶液の調製に使用される酸性多糖類無機塩において、無機塩とは、上記酸性多糖類のアニオンが金属イオン又は陽性の塩基性基と形成する塩を意味する。無機塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、ニッケル塩、銀塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、コバルト塩、バリウム塩、ストロンチウム塩、マンガン塩、鉛塩、銅塩、カドミウム塩、亜鉛塩、水銀塩などが挙げられる。
【００４１】
水溶液の調製に使用される酸性多糖類無機塩は、主成分として酸性多糖類１価無機塩を含み、副成分として、主成分以外の酸性多糖類１価無機塩及び／又は酸性多糖類多価無機塩を含み得る。本発明において「主成分となる酸性多糖類１価無機塩（又は１価無機カチオン）」とは、ある特定の酸性多糖類に対して複数の１価無機塩（又は１価無機カチオン）が存在する場合、最も多い比率で存在する１価無機塩（又は１価無機カチオン）を意味する。例えばアルギン酸１価無機塩について、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等が存在する中でナトリウム塩が最も多く存在している場合、ナトリウム塩が主成分となる１価無機塩である。
【００４２】
水溶液の調製に使用される酸性多糖類無機塩において、主成分となる酸性多糖類１価無機塩としては、好ましくは、酸性多糖類のナトリウム塩である。
【００４３】
水溶液の溶媒は、通常、水であるが、本発明の酸性多糖類無機塩が所望の効果を有する限りにおいて、水をベースとしてさらに別の溶媒を含む溶媒であってもよい。
【００４４】
本発明では、前述の主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液を、１価無機カチオンを含む透析液に対して透析する。
【００４５】
透析液は、前述の水溶液において主成分となる１価無機カチオンと同種の１価無機カチオンを、当該水溶液よりも高い比率で含有する。即ち、透析液における１価無機カチオンの比率は、前記水溶液における主成分となる１価無機カチオンの比率よりも高い。例えば、水溶液における主成分となる１価無機カチオンがナトリウムイオンである場合、透析液におけるナトリウムイオンの比率は、水溶液における主成分となるナトリウムイオンの比率よりも高い。なお、本書における１価無機カチオンとは、１価の金属イオン又は陽性の塩基性基のことであり、水素イオンは含まれない。
【００４６】
透析液としては、基本的に、高純度１価無機塩水溶液が使用される。
【００４７】
高純度１価無機塩水溶液は、高純度１価無機塩を溶媒（通常、水又は水をベースとする溶媒）に溶解することにより得られる。
【００４８】
高純度１価無機塩の純度は、例えば、９９．９質量％以上、好ましくは、９９．９９質量％以上、更に好ましくは９９．９９９質量％以上である。
【００４９】
本発明の好ましい実施形態において、透析液は、高純度塩化ナトリウム水溶液である。
【００５０】
本発明の好ましい実施形態において、透析液は、異常クロマト現象又は擬似異常クロマト現象を利用して製造された高純度塩化ナトリウム水溶液である。
【００５１】
本発明の好ましい実施形態において、透析液は、塩化ナトリウム純度が９９．９９質量％以上、好ましくは９９．９９９質量％以上の高純度塩化ナトリウム水溶液である。
【００５２】
透析液は、水溶液における主成分ではない（副成分である）無機カチオンを実質的に含まないか又は水溶液よりも低い比率で含むことが特に好ましい。このように主成分ではない無機カチオンを実質的に含まない又は水溶液よりも低い比率で含む透析液を用いることにより、主成分ではない無機カチオンが水溶液から透析液へ移動し、水溶液において主成分ではない無機カチオンの比率が低下し得る。
【００５３】
本発明の好ましい実施形態において、透析液は、水溶液において主成分ではない無機カチオンを実質的に含まない。
【００５４】
本発明の好ましい実施形態において、透析液は、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、カリウムイオンからなる群より選択される１種、より好ましくは２種、さらに好ましくは３種全てを実質的に含まない高純度塩化ナトリウム水溶液である。
【００５５】
透析液の溶媒は、通常、水であるが、本発明の酸性多糖類無機塩が所望の効果を有する限りにおいて、水をベースとしてさらに別の溶媒を含む溶媒であってもよい。
【００５６】
透析膜としては、酸性多糖類アニオンを通さず且つ１価無機カチオンを通す限りにおいて特に限定されない。
【００５７】
透析膜の分画分子量は、特に限定されないが、例えば、３，５００〜６０，０００、好ましくは３，５００〜１０，０００、更に好ましくは３，５００〜８，０００である。
【００５８】
透析膜の素材は、特に限定されないが、例えば、セルロース（例えば、再生セルロース、酢酸セルロース）、ポリアクリロニトリル、ポリスルホン、ポリメチルメタクリレート等である。
【００５９】
本発明では、市販の透析膜を好適に用いることができる。市販の透析膜としては、例えば、酸性多糖類の分子量が１００，０００〜１，０００，０００程度である場合には、スペクトラ／ポア透析チューブ（スペクトラム社製）、ディスポーザブル透析カセットＳｌｉｄｅ−Ａ−Ｌｙｚｅｒ（ＰＩＥＲＣＥ社製）等が好適に使用される。
【００６０】
透析温度は、通常４〜５０℃、好ましくは４〜３０℃、更に好ましくは４〜２５℃であるが、特に限定されない。
【００６１】
透析時間は、特に限定されず、水溶液の組成、透析液の組成、透析条件、所望の効果等に応じて適宜選択される。透析は、１価無機カチオンの比率が水溶液と透析液とで実質的に等しくなる状態又はそれに近い状態に達するまで行われることが好ましい。
【００６２】
かかる透析工程により、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が高い（好ましくは、９９．９モル％以上である）本発明の酸性多糖類無機塩の水溶液が得られ得る。
【００６３】
このように、透析を用いる本発明の製造方法により得られた酸性多糖類無機塩は、通常、酸又はアルカリ処理を用いる従来法に比べると低分子化を受けていない。
【００６４】
透析後、必要に応じて、本発明の酸性多糖類無機塩の水溶液を慣例的な方法により濃縮、希釈又は乾燥（乾固）することによって、本発明の酸性多糖類無機塩の所定濃度の水溶液（ゾル状の水溶液を含む）又は固形物を得ることができる。
【００６５】
透析工程において酸性多糖類無機塩が受けた低分子化の程度については、例えば、透析工程前と透析工程後の酸性多糖類無機塩の物性（例えば、溶液粘度）を指標として、知ることができる。つまり、例えば、酸性多糖類無機塩の水溶液（即ち、主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液）について、透析工程前の溶液粘度と、透析工程後の溶液粘度とを比較することによって、透析工程において酸性多糖類無機塩が受けた低分子化の程度を調べることができる。このとき、前記透析工程後の溶液体積を前記透析前の溶液体積と同じになるように濃縮又は希釈し、前記透析工程後の溶液粘度と前記透析工程前の溶液粘度とを比較する。透析工程において酸性多糖類無機塩が受けた低分子化の程度が大きい程、透析工程前の溶液粘度に比べて透析工程後の溶液粘度が低下する。
【００６６】
本発明において、酸性多糖類無機塩の水溶液（即ち、主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液）について、前記透析工程後の溶液粘度は、前記透析工程前の溶液粘度の例えば９０％以上、好ましくは９５％以上、更に好ましくは１００％以上である。ここで、溶液粘度は、後述の参考例の粘度測定法に従って測定することができる。
【００６７】
本発明において、酸性多糖類無機塩の水溶液（即ち、主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液）について、前記透析工程後の溶液分子量が、前記透析工程前の溶液分子量の９０％以上、好ましくは９５％以上、更に好ましくは１００％以上である。
【００６８】
従来の酸法やカルシウム法では、酸性多糖類無機塩が壊れて溶液粘度や溶液分子量が大幅に低減するが、本発明を用いれば、酸性多糖類無機塩の溶液粘度や溶液分子量を大きく低減させることなく且つ純度を高めることができる。
【００６９】
本発明によれば、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維が提供される。
【００７０】
かかる酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、基本的に、前述した本発明の酸性多糖類無機塩の水溶液と、無機塩水溶液とを接触させることにより得られる。
【００７１】
酸性多糖類無機塩の水溶液の濃度は、無機塩水溶液と接触されたときに所望のゲル又は繊維が得られる限りにおいて特に限定されないが、例えば、０．１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％、更に好ましくは２〜５質量％である。
【００７２】
無機塩水溶液としては、無機塩水溶液中の無機カチオンが、本発明の酸性多糖類無機塩水溶液中の酸性多糖類アニオンと塩を形成して固体化又はゲル化する限りにおいて、特に限定されない。
【００７３】
無機塩水溶液は、酸性多糖類の種類に応じて適宜選択され、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、その他の２価の無機塩、或いは、カリウム塩、その他の１価無機塩、好ましくは、カルシウム塩の水溶液である。例えば、酸性多糖類がアルギン酸である場合には、無機塩水溶液は、好ましくは、カルシウム塩水溶液である。例えば、酸性多糖類がカラギーナンである場合には、無機塩水溶液は、好ましくは、カリウム塩水溶液又はアンモニウム塩水溶液である。
【００７４】
無機塩水溶液の濃度は、酸性多糖類無機塩水溶液と接触されたときに所望のゲル又は繊維が得られる限りにおいて特に限定されないが、例えば、０．１〜２０質量％、好ましくは１〜２０質量％、更に好ましくは５〜２０質量％である。
【００７５】
本発明の酸性多糖類無機塩水溶液と無機塩水溶液とを接触させる方法は、如何なる方法であってもよい。
【００７６】
繊維を製造する場合の接触させる方法は、例えば、酸性多糖類無機塩水溶液を細い液流で無機塩水溶液中に注入する方法、無機塩水溶液を細い液流で酸性多糖類無機塩水溶液中に注入する方法等が用いられる。
【００７７】
細い液流で溶液を接触させる場合、細い液流は、水溶液を液量調節器具に通すことにより達成され得る。液量調節器具としては、例えば、ノズル、キャピラリー、パイプ、ホース、穴のあいた容器、注射器等が挙げられる。また、複数の液量調節器具を併用してもよい。液量調節器具の先端部分（水溶液の出口）の内径は、特に限定されないが、例えば、０．０１〜５．０ｍｍ、好ましくは、０．１〜２．５ｍｍ、更に好ましくは、０．２５ｍｍ〜１ｍｍである。
【００７８】
ゲルを製造する場合の接触させる方法は、例えば、（１）ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液を容器に入れて（例えば、容器の底又は側面に空いた穴から）無機塩水溶液を浸透させる方法、（２）ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液を直接、無機塩水溶液に接触させる方法、（３）ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液の入った容器の底又は側面に空いた穴を透析膜で覆い、無機塩水溶液の入った容器につけ、無機塩を透析膜から浸透させる方法、（４）ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液を透析膜で覆い、無機塩水溶液の入った容器につけ、無機塩を透析膜から浸透させる方法、等が用いられる。
【００７９】
本発明の好ましい実施形態において、本発明のアルギン酸ナトリウムの比率が高い（好ましくは、９９．９モル％以上）アルギン酸無機塩の水溶液と、塩化カルシウム水溶液とを接触させることにより、アルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維が得られる。
【００８０】
本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、特に好ましくは、風乾繊維の単繊維の引張強度が約１．５ｇ／デニール以上、又は、湿潤繊維の単繊維の引張強度が約０．１５ｇ／デニール以上である。風乾繊維及び湿潤繊維の単繊維の引張強度は、ＪＩＳ Ｌ１０６９「繊維の引張試験方法」法によって測定され得る。
【００８１】
本発明では、さらに、上記酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を原料とする多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品が提供される。ゲル製品及び／又は繊維製品には、ゲルのみ、繊維のみ、及びゲルと繊維の両方を原料とするものも含まれる。
【００８２】
ゲル製品の形態は、特に限定されないが、プレート、ポール、ひも状、球状、膜状、網目状、サイコロ状等が挙げられる。
【００８３】
繊維製品の形態は、特に限定されないが、織物、編物、ネット、不織布、糸、紐、ロープ、紙等が挙げられる。
【００８４】
ゲル製品及び／又は繊維製品の形態は、例えば、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片を保持し得る凹部又は切り込みを備える形態であってもよい。
【００８５】
ゲル製品及び／又は繊維製品の一部に、金具、ロープ、ひも等の前記ゲル製品及び／又は繊維製品を設置又は回収するための器具を備えてもよい。
【００８６】
本発明では、酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品が提供される。
【００８７】
かかる海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品は、前記の酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品に、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種の少なくとも一部を保持させることにより得られる。保持は、例えば、海藻胞子、海藻藻体及び／又は海藻切片の少なくとも一部を製品に埋め込むことにより成される。或いは、例えば、繊維製品で海藻胞子、海藻藻体及び／又は海藻切片を包むことにより成される、或いは、例えば、凹部を有する形状に製品を加工し（例えば、成型し）、海藻胞子、海藻藻体及び／又は海藻切片を製品の凹部に入れ、製品で蓋をすることにより成される。
【００８８】
本発明によれば、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維が提供される。
【００８９】
かかる海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、基本的に、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有する本発明の酸性多糖類無機塩水溶液と、無機塩水溶液とを接触させることにより得られる。
【００９０】
接触させる方法については、如何なる方法であってもよい。
【００９１】
繊維を製造する場合の接触させる方法としては、例えば、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有する本発明の酸性多糖類無機塩の水溶液を細い液流で無機塩水溶液に注入する方法、無機塩水溶液を細い液流で海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有する本発明の酸性多糖類無機塩水溶液に注入する方法が挙げられる。
【００９２】
ゲルを製造する場合の接触させる方法としては、例えば、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種の少なくとも一部が埋め込まれたゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液を容器に入れて、（例えば、容器の底又は側面に空いた穴から）無機塩水溶液を浸透させる方法、（２）当該ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液を直接、無機塩水溶液に接触させる方法、（３）当該ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液の入った容器の底又は側面に空いた穴を透析膜で覆い、無機塩水溶液の入った容器につけ、無機塩を透析膜から浸透させる方法、（４）当該ゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液を透析膜で覆い、無機塩水溶液の入った容器につけ、無機塩を透析膜から浸透させる方法等が用いられる。このとき、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片は、所定の間隔でゾル状の酸性多糖類無機塩水溶液に配置されることが好ましい。
【００９３】
本発明によれば、かかる海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を原料とする、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品が提供される。各製品の形態については、前述の通りである。
【００９４】
海藻藻体及び／又は海藻切片の由来は、特に限定されないが、非成熟性の紅藻類大型海藻が好ましい。また、かかる非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることが好ましい。かかる非成熟性の紅藻類大型海藻の具体例としては、例えば、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種が挙げられる。オゴノリ属紅藻類としては、徳島県勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻オゴノリが好ましい。
【００９５】
また、本発明は、淡水に生息する藻類にも同様に適用することができる。淡水に生息する藻類としては、例えば、緑藻セレナストルム属、クロレラ属、クラミドモナス属、藍藻アオコ属、アナベナ属藻類等が例示できるが、これらに限定されない。淡水に生息する藻類は、種類によっては汽水でも生息可能である。
【００９６】
海藻胞子の由来は、特に限定されないが、好ましくは、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来である。かかるオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）としては、例えば、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種が挙げられる。オゴノリ属紅藻類としては、徳島県勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻オゴノリが好ましい。
【００９７】
海藻胞子は、慣例的な方法によって採集される。例えば、「藻類研究法、西沢一俊、千原光雄編、共立出版、６９〜８６頁、１９７９年」を参照のこと。
【００９８】
海藻切片は、海藻の如何なる部分であってもよいが、好ましくは先端部分である。
【００９９】
切片の大きさは、特に限定されないが、例えば、海藻の先端から、０．１ｍｍ〜３０ｃｍ、好ましくは、１ｍｍ〜１０ｃｍ、更に好ましくは、１ｍｍ〜５ｍｍ程度のところを切断したものである。切片の形状は、特に限定されない。
【０１００】
海藻藻体を切片化せずに用いる場合は、初期の生長段階にある海藻藻体を用いることが好ましい。
【０１０１】
海藻胞子、海藻藻体及び／又は海藻切片として、異なる種類のものを用いてもよい。例えば、吸収する栄養塩類の種類が異なる２又はそれ以上の種類の海藻胞子、海藻藻体及び／又は海藻切片を用いることができる。
【０１０２】
本発明においてオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）とは、（１）オゴノリ属海藻（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）に分類される海藻、あるいは、（２）Ｇｒａｃｉｌａｒｉｏｐｓｉｓ ｓｐ．に分類される海藻、あるいは、（３）Ｇｒａｃｉｌａｒｉｏｐｓｉｓ ｓｐ．に過去に分類された海藻を含む。
【０１０３】
例えば、日本産海藻では、オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）とは、「新日本海藻誌日本産海藻類総覧、吉田忠生著、内田老鶴圃発行、１９９８年」においてオゴノリ目（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａｌｅｓ：グラシラリアレス）オゴノリ科（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａｃｅａｅ：グラシラリアシー）に分類されている海藻を含む。これらの紅藻類は、寒海にも存在するが、特に暖海に多く、わが国ではほとんどすべての海岸地帯に分布しており、寒天の増量物や刺身のつまなどに用いられている。
【０１０４】
このオゴノリ属紅藻類から、非成熟性単藻培養株を製造するには、例えば、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の成熟胞子体の成熟部分を２〜５ｃｍ、好ましくは３〜４ｃｍの長さに切断し、滅菌した水又は海水で洗浄後、滅菌海水中に６〜１５時間放置し、胞子を放出させる。
【０１０５】
次に、この放出された胞子を分離し、培養液の入った容器に移植し、温度１０〜３０℃において露光下及び暗所で１０〜１５時間ずつ交互に静置培養する。この際の培養液としては、例えば滅菌した海水に普通の海水強化栄養剤を添加したものが用いられる。
【０１０６】
このようにして、１５〜２５日間静置培養後、胞子が発芽して生長した海藻直立体の中から、太く、色が濃い直立体を選び、５０〜８０日間、引き続き静置培養すると、長さ１０ｍｍに生長する。
【０１０７】
直立体を培養容器の底からピンセットではずしフラスコに移植し、保存培養条件下で培養することにより、藻体が増殖し、その結果一定量以上の単藻培養株を得ることができる。
【０１０８】
この培養条件は、例えば、温度が１５〜３０℃、光強度が５０〜１２０μｍｏｌ／ｍ２ｓｅｃ、光周期は８時間明期−１６時間暗期〜２４時間明期−０時間暗期が挙げられる。必要であれば、振とう（５０〜２００ｒｐｍ程度）やエアレーションを行ってもよい。培養液としては、天然海水でもよいし、人工海水でもよい。場合によっては培養液に、Ｐｒｏｖａｓｏｌｉ（プロバゾリ）の海水補強栄養剤［西澤一俊、千原光雄編集、藻類研究法、共立出版、東京（１９７９）、ｐｐ．２８１−３０５］など海藻生長促進成分を添加してもよい。
【０１０９】
本発明では、直立体が増殖培養により増殖した藻体を単藻培養株という。
【０１１０】
また、直立体あるいは単藻培養株は、低栄養あるいは低温あるいは低光強度など非増殖培養条件下に置くことによって、藻体生長速度を抑えることができ、保存や低増殖培養が可能である。保存や低増殖培養は、直立体あるいは単藻培養株の使用予定のない場合あるいは、藻体増殖量の調節をしたい場合に便利である。
【０１１１】
この低栄養あるいは低温あるいは低光強度など非増殖培養条件とは、例えば（１）硝酸態窒素とアンモニア態窒素の濃度が３μＭ以下、リン酸イオン濃度が１μＭ以下などの栄養塩濃度条件、（２）温度が５〜１４℃の低温条件、（３）光強度が２０〜４０μｍｏｌ／ｍ２ｓｅｃの低光強度条件、（４）及び（１）〜（３）の組合せなどが例に挙げられる。
【０１１２】
先行発明（特願２００５−０２９８１８）は、以下（１）〜（３）の性質を有する紅藻類大型海藻［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖する紅藻類大型海藻］由来の非成熟性単藻培養株、以下（１）〜（３）の性質を有する紅藻類大型海藻［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖する紅藻類大型海藻］の成熟胞子体を採取し、この胞子体を切断して放置することにより胞子を放出させ、放出された胞子を培養し、発芽した胞子から直立体が生育した後も増殖培養することを特徴とする非成熟性単藻培養株の製造方法及び上記の非成熟性単藻培養株が増殖した藻体を提供するものである。
【０１１３】
この先行発明で、非成熟性単藻培養株とは、培養条件下で３年以上継続して培養しても成熟せず、海藻から単藻培養株作成直後の培養株と同様の生理活性物質を少なくとも１種類以上生産するものを意味する。また、低栄養あるいは低温あるいは低光強度など非増殖培養条件で３年以上の単藻培養株の保存を行っても、その後、培養条件に戻すと、培養条件下で３年以上継続して培養しても成熟せず、海藻から単藻培養株作成直後の培養株と同様の性質、すなわち少なくとも１種類以上の生理活性物質の生産量が高いという性質、藻体の生長速度が早いという性質、栄養塩の吸収能力が高いという性質のうちの少なくとも１つを有しているものを意味する。
【０１１４】
紅藻類大型海藻例えばオゴノリは、藻体が丈夫で、切断されにくいため担体に固定して大量に培養することができ、管理、回収が容易であり、藻類寸法が大きくなっても受光損失は起こりにくいし、弱い光でも生長する上に腐敗しにくく、環境汚染を生じにくいし、藻体が糸状で藻体が重なっていても培養し得るので、塩水中の栄養塩類の濃度低減、たとえば、水質浄化を目的として、栄養塩類濃度低減装置に導入し使用する海藻として適している。
【０１１５】
本発明では、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品からからなる群より選択される少なくとも１種を備える塩水中の栄養塩類の濃度低減装置が提供される。本発明の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置は、方法あるいはシステムの方式として、バッチ式（バッチ方式）、間欠流れのかけ流し方式、連続かけ流し方式、あるいはそれらが組み合わさった方式、のいずれの方式の方法あるいはシステムにおいても使用することができる。また、かけ流し方式の場合には、流路切り替え弁を備えた塩水中の栄養塩類の濃度低減装置を用いれば、効果的に栄養塩類の濃度を低減することができる。図４に流路切り替え弁及びこれを備える塩水中の栄養塩類の濃度低減装置の概略図を示す。流路切り替え弁は、通常、切り替えバルブ、弁、送液ポンプ等を備える。切り替えバルブとしては、多方向バルブを用いることができ、例えば、八方バルブ、六方バルブまたはそれらを組み合わせて用いることができる。弁は、電磁式であっても、手動式であってもよい。ポンプは、連続的に作動させてもよいし、一時的に（例えば、流路切り替えの前と後に）停止させてもよい。また、本発明の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置内は、必要に応じて、エアレーションを行ってもよい。
【０１１６】
ユニット１（Ｕ１と表記）の右隣のユニットは図４ではユニット２（Ｕ２）となる。電磁弁は２つの３方切り替え弁により構成されている（図５）。各ユニットの流入口と流出口に３方切り替え弁は１個ずつ接続されている。電磁弁は手動の流路切り替え弁で代用してもよい。弁の流路切り替え操作の前あるいは後あるいは前と後でポンプを一旦停止してもよい。
【０１１７】
図４と異なる流路切り替えプログラムを持つ栄養塩類濃度低減装置Ｅ（図６ａ）を用いて塩水中の栄養塩類の濃度低減を行うこともできる。
【０１１８】
図４bと異なり、栄養塩類濃度の高い塩水が８方バルブＡを通してＵ１の流入口と接続し、またＵ２の流出口から塩水が８方バルブＢを通して環境への返還されている（図６ａ，図６ｂ）。
【０１１９】
一つのプログラム例を以下に述べる。
Ｉ 塩水送液開始から０〜６時間後
あらかじめ各ユニットには、塩水１０リットルと適量の海藻が入っている。
【０１２０】
各ユニットの流出口は、左となりのユニットの流入口と２つの流路切り替えバルブ（電磁弁でもよい）をはさんで接続されている（例えば、Ｕ１流出口はＵ８流入口と接続されている。）。ただし、Ｕ１流入口とＵ２流出口との間は切断されており、Ｕ１流入口は、８方バルブＡを通して、栄養塩濃度の高い塩水の供給源とつながっている。
【０１２１】
Ｕ２流出口は、８方バルブＡを通して処理水用水槽につながっている。
【０１２２】
この状態で、栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を栄養塩類濃度低減装置Ｅに流速４０リットル／日で流し始める。栄養塩濃度の高い塩水の供給源からＵ１へ流し始めて６時間経過するまで、Ｕ２から流出する塩水は処理水用水槽にためられる。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
II 塩水送液開始から６〜１２時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて６時間経過した時点で、II-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（II-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ１流入口からＵ２流入口へ変更する。
（II-2）Ｕ１流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ２流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ１流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ１流入口とＵ２流出口との流路を接続する。
（II-3）Ｕ３流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ２流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ３流出口とＵ２流入口との流路を切断し、Ｕ３流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（II-4）８方バルブＢを切り替えてＵ３流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
III 塩水送液開始から１２〜１８時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて１２時間経過した時点で、III-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（III-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ２流入口からＵ３流入口へ変更する。
（III-2）Ｕ２流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ３流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ２流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ２流入口とＵ３流出口との流路を接続する。
（III-3）Ｕ４流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ３流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ４流出口とＵ３流入口との流路を切断し、Ｕ４流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（III-4）８方バルブＢを切り替えてＵ４流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽海水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
IV 塩水送液開始から１８〜２４時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて１８時間経過した時点で、IV-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（IV-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ３流入口からＵ４流入口へ変更する。
（IV-2）Ｕ３流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ４流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ３流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ３流入口とＵ４流出口との流路を接続する。
（IV-3）Ｕ５流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ４流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ５流出口とＵ４流入口との流路を切断し、Ｕ５流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（IV-4）８方バルブＢを切り替えてＵ５流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
Ｖ 塩水送液開始から２４〜３０時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて２４時間経過した時点で、Ｖ-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（Ｖ-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ４流入口からＵ５流入口へ変更する。
（Ｖ-2）Ｕ４流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ５流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ４流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ４流入口とＵ５流出口との流路を接続する。
（Ｖ-3）Ｕ６流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ５流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ６流出口とＵ５流入口との流路を切断し、Ｕ６流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（Ｖ-4）８方バルブＢを切り替えてＵ６流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
【０１２３】
Ｖにおいて、Ｕ６流出口から溶出する海水は、海藻による塩水中の栄養塩類濃度低減装置の中に２４時間滞留した海水である。Ｖにおいて（栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて２４経過して）、Ｉにおいて最初にＵ１に流入した塩水が栄養塩類濃度低減装置から溶出する。
VI 塩水送液開始から３０〜３６時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて３０時間経過した時点で、VI-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（VI-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ５流入口からＵ６流入口へ変更する。
（VI-2）Ｕ５流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ６流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ５流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ５流入口とＵ６流出口との流路を接続する。
（VI-3）Ｕ７流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ６流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ７流出口とＵ６流入口との流路を切断し、Ｕ７流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（VI-4）８方バルブＢを切り替えてＵ７流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
VII 塩水送液開始から３６〜４２時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて３６時間経過した時点で、VII-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（VII-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ６流入口からＵ７流入口へ変更する。
（VII-2）Ｕ６流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ７流出口の切り替えバル
ブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ６流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ６流入口とＵ７流出口との流路を接続する。
（VII-3）Ｕ８流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ７流入口の切り替えバル
ブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ７流出口とＵ６流入口との流路を切断し、Ｕ８流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（VII-4）８方バルブＢを切り替えてＵ７流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
VIII 塩水送液開始から４２〜４８時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて４２時間経過した時点で、VIII-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（VIII-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ７流入口からＵ８流入口へ変更する。
（VIII-2）Ｕ７流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ８流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ７流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ７流入口とＵ８流出口との流路を接続する。
（VIII-3）Ｕ１流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ８流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ８流出口とＵ７流入口との流路を切断し、Ｕ１流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（VIII-4）８方バルブＢを切り替えてＵ１流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
IX 塩水送液開始から４８〜５４時間後
栄養塩濃度の高い塩水の供給源から塩水を流し始めて４８時間経過した時点で、IX-1〜4の操作をほぼ同時に行う。
（IX-1）８方バルブＡを切り替えて栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水流路をＵ８流入口からＵ１流入口へ変更する。
（VIII-2）Ｕ８流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ１流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ７流入口と８方バルブＡとの流路を遮断し、Ｕ８流入口とＵ１流出口との流路を接続する。
（VIII-3）Ｕ２流出口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）とＵ１流入口の切り替えバルブ（電磁弁でも良い）を切り替えて、Ｕ１流出口とＵ８流入口との流路を切断し、Ｕ２流入口と８方バルブＢとの流路を接続する。
（VIII-4）８方バルブＢを切り替えてＵ２流出口からの流水が処理水用水槽にたまるように接続する。処理水用水槽塩水中の栄養塩類濃度を測定し、栄養塩類濃度が基準値以下であることを確かめて周辺水域（環境）へ返還する。
【０１２４】
塩水の流れについていえば、IXの状態は元のＩの状態と同じである。
Ｘ 塩水送液開始から５４時間後以降
６時間毎に切り替えバルブ（電磁弁でも良い）２個と８方バルブＡとＢ８方バルブＢを切り替えることを繰り返し、塩水中の栄養塩類の濃度低減を行う。
【０１２５】
各ユニット中で栄養塩類を吸収して増殖した海藻は、任意の時間に塩水中から隔離することができ、栄養塩類を吸着した海藻の代わりに新しい海藻を各ユニット内に投入することができる。その時期は海藻の栄養塩類吸着容量、ユニットへの海藻の導入量、塩水中の栄養塩類の濃度によって決めることもできる。
【０１２６】
海藻の入ったユニットに栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水が導入されてから（Ｉの状態）、当該ユニットが８方バルブを通して処理水用水槽にたまるように接続されるまで（IXの状態）をめどとして海藻の交換をした場合、新規に導入された海藻は４８時間にわたって塩水中の栄養塩類濃度低減に利用されることとなる。
【０１２７】
図６の栄養塩類の濃度低減装置は、海藻による塩水中の栄養塩類の濃度低減処理の時間が４８時間であり、図４の１８時間に比較して長いため、塩水中の栄養塩類の濃度低減処理装置Ｅよりでる処理海水の栄養塩濃度は、図４の塩水中の栄養塩類の濃度低減処理装置Ｃよりでる処理塩水の栄養塩濃度よりも低い。そのため、塩水中の栄養塩濃度が高濃度の場合に図４よりも有効な手段と考えられる。
【０１２８】
本発明の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置により濃度低減される栄養塩類としては、特に限定されないが、例えば、硝酸態窒素、亜硝酸態窒素、アンモニア態窒素、尿素態窒素、有機態リン、無機態リン（オルトリン酸など）、珪素（珪酸など）である。
【０１２９】
本発明によれば、前述の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置に加えて、流路切り替え機、硝化菌を定着させた硝化槽、酸素供給槽、泡沫分離槽、沈殿槽、ｐＨ調製水槽、水温調整槽、ろ過槽、循環ポンプ及び生物飼育槽からなる群より選択される少なくとも１種を備える、塩水中の栄養塩類の濃度低減システムが提供される。
【０１３０】
本発明によれば、かかる栄養塩類の濃度低減システムで塩水を処理する工程を包含する、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法が提供される。
【０１３１】
本発明において、塩水は、海水と汽水を含む。塩水としては、例えば、魚類養殖槽由来の海水であり得るが、これに限定されない。
【０１３２】
本発明によれば、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法により得られた、塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水が提供される。本発明の塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水は、塩水中の栄養塩類濃度が高いと増殖が困難である生物、たとえば、外洋性の紅藻類大型海藻のキリンサイなどの飼育水として有用である。
【０１３３】
本発明によれば、塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水の中で生産された外洋性生物が提供される。本発明で製造される外洋性生物としては、貝類、藻類、原生動物、海綿動物、刺胞動物、有櫛動物などが挙げられる。本発明の塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水を使用して生産された生物は、観賞用として用いることも出来るし、有用物質の原料として利用することもできる。例えば、外洋性の紅藻類大型海藻のキリンサイからは、有用なタンパク質や糖質などが得られる。
【０１３４】
本発明によれば、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品からからなる群より選択される少なくとも１種を備える、海藻生育装置が提供される。
【０１３５】
本発明によれば、かかる海藻生育装置に加えて、流路切り替え機、硝化菌を定着させた硝化槽、酸素供給槽、泡沫分離槽、沈殿槽、ｐＨ調製水槽、水温調整槽、ろ過槽、循環ポンプ及び生物飼育槽からなる群より選択される少なくとも１種を備える海藻生育システムが提供される。
【０１３６】
本発明によれば、前記海藻生育装置又は海藻生育システムを用いて、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させることにより得られた、海藻が提供される。発芽、生長については、当業者に知られている方法を用いることができる。
【０１３７】
本発明によれば、前記海藻生育装置又は海藻生育システムを用いて、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させる工程を包含する、海藻生育方法が提供される。
【０１３８】
本発明によれば、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品から、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させることにより得られた、海藻が提供される。
【０１３９】
本発明によれば、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品から、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させる工程を包含する、海藻生育方法が提供される。ここで、該海藻生育方法は、装置内のみならず、屋外の養殖場や海洋においても適用され得る。
【０１４０】
本発明によれば、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、前述の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品を備える、海藻胞子及び／又は海藻保存システムが提供される。
【０１４１】
かかる海藻胞子及び／又は海藻保存システムは、適当な保存培地をさらに備えてもよい。
【０１４２】
本発明によれば、かかる海藻胞子及び／又は海藻保存システムを用いる、海藻胞子及び／又は海藻保存方法が提供される。
【発明の効果】
【０１４３】
本発明は、酸性多糖類無機塩及びその製造方法、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維或いはそれを原料とするゲル製品及び／又は繊維製品、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品を提供する。本発明は、さらに、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、或いは、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品を利用する、塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、塩水中の栄養塩類の濃度低減システム、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法、海藻生育装置、海藻生育システム、海藻生育方法、海藻胞子及び／又は海藻保存システム、海藻胞子及び／又は海藻保存方法を提供する。
【０１４４】
本発明の酸性多糖類無機塩は、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を製造するための原料として適している。本発明の酸性多糖類無機塩を用いて製造された酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、ゲル又は繊維のポアサイズがそろっており、ゲル又は繊維強度が高く、適度な親水性を有するため栄養塩類を含む塩水を適度に通す性質を有する。
【０１４５】
本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、海藻胞子及び／又は海藻藻体を保持するための支持体として特に適しており、海藻胞子及び／又は海藻藻体を好適に発芽／生長させることができる。また、本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、高いゲル及び／又は繊維強度を有するので、水流が発生するような塩水中の環境においても海藻胞子及び／又は海藻藻体をしっかり支持することができる。
【０１４６】
さらに、本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を用いて海藻胞子及び／又は海藻藻体を保持することにより、次のような利点が得られ得る。（１）本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維に海藻胞子及び／又は海藻藻体を所定の分布（例えば、等間隔且つ適度に離れている状態）で保持させれば、海藻が互いの生長を妨害しない、又は、光受容を妨害しないため、海藻が良好に生育する。（２）水流が発生する方式（例えば、かけ流し方式）で海藻を生育させる場合、支持体に固定化しない海藻では、海藻が一定の場所に集まってしまい光受容効率が下がったり、フィルターに詰まってしまったりして海藻の生長が阻害されることがあるが、本発明に従ってゲル及び／又は繊維に海藻を保持させれば、海藻が一定の場所に集まり光受容効率が下がることもなく、フィルターに海藻が詰まることもない。従って、固定化しないで培養をする場合に比べて海藻の生長率が高く、増殖した海藻から得られる活性物質の量も多く、増殖する海藻の栄養塩吸収能も高いという効果が得ら得る。（３）海藻の回収は、ゲル及び／又は繊維ごとを取り出せばよいので、簡便である。（４）海藻が生育した後で海藻を支持体から取り出すためには、海藻を保持する支持体自身がゲル又は固体からゾル又は水溶液へ簡単に変換できる高分子であることが望ましい。このような点からも、本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、海藻胞子及び／又は海藻藻体の保持に用いる支持体として好ましい。（５）本発明によれば、海藻は、２ヶ月間１０℃で保存後２０℃に戻して培養しても、高い生長率で生長し、また、発芽も可能であった。従って、本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維は、海藻の保存に適していると考えられる。（６）海藻切片のみでなく海藻藻体そのものの固定化も可能であった。（７）流水中で培養する場合、本発明のゲル及び／又は繊維は強度が高く海水耐性も高いので、保持した海藻のゲルからの脱離が起こりにくい。
【０１４７】
また、海藻切片を使用する場合、切片からの再生能力の強い海藻が好ましい。栄養生長能力に長けた非成熟性単藻培養株であり且つ糸状の海藻であるオゴノリ属の非成熟性単藻培養株の再生能力は、成熟性海藻に比べて非常に高い。本発明の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維（特に、アルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維）と、かかるオゴノリ属の非成熟性単藻培養株を組み合わせて用いることで、より優れた海藻生長、塩水中の栄養塩類の低減、海藻由来の生理活性成分の回収量が得られ得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１４８】
以下、本発明をの実施例を記載するが、この実施例は、本発明を何ら限定するものではない。
【参考例１】
【０１４９】
食塩上級グレードの塩化ナトリウム結晶の純度；
食塩上級グレードの塩化ナトリウムの純度を測定した。塩化ナトリウム水溶液中のカチオンの定量、アニオンの定量には、適切な分析方法であればどんな分析方法を用いても良いが、本明細書ではナトリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、カリウムイオンの定量については原子吸光分析により行い、硫酸イオン（ＳＯ４２−）、塩化物イオン（Ｃｌ−）の定量についてはイオンクロマトグラフィーを用いて行った。なお、本明細書では、ナトリウム純度が９９．８６質量％以上９９．９０質量％未満の食塩を食塩上級グレードの塩化ナトリウムともいう。また市販されている食塩を市販食塩ともいう。
【０１５０】
食塩上級グレードの塩化ナトリウム結晶１ｇを１０ミリリットルの蒸留水に溶解して１０％食塩水溶液を調製した。測定値は１０ロットの食塩上級グレードの塩化ナトリウム結晶での実測値の平均である。食塩上級グレードの塩化ナトリウム結晶の化合物別質量％は、塩化ナトリウム９９．８９４０質量％、硫酸カルシウム０．００１０質量％、塩化カルシウム０．０１２０質量％、塩化マグネシウム０．０３１０質量％、塩化カリウム０．０６２０質量％であった。食塩上級グレードの塩化ナトリウム結晶のイオン別質量％はナトリウムイオン３９．２９０３質量％、カルシウムイオン０．００４６質量％、マグネシウムイオン０．００７９質量％、カリウムイオン０．０２５２質量％であった。全無機カチオン（ナトリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン及びカリウムイオン：食塩上級グレードの塩化ナトリウム結晶中の３９．３４２８４質量％に相当）に対する各無機カチオンの質量％は、ナトリウムイオン９９．８８５５質量％、カルシウムイオン０．０１１７質量％、マグネシウムイオン０．０２０１質量％、カリウムイオン０．０８２６質量％であった。即ち塩化ナトリウムの純度としては、塩化ナトリウム９９．８９４０質量％、全無機カチオンに対する無機カチオン主成分の純度はナトリウムイオン９９．８８５５質量％であった。なお、本発明では無機カチオンとは金属イオン又は陽性の塩基性基のことであり、水素イオンは含まれない。
【参考例２】
【０１５１】
市販食塩の純度；
市販食塩についてナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンの定量を原子吸光分析により行い、４種類の無機カチオン合計に対する各無機カチオンの質量％及びモル％を計算した。その結果、１Ｍの市販食塩水溶液中には、ナトリウムイオンが２２２７４ｐｐｍ（９６８．４３ｍｍｏｌ／ｌ）、カリウムが２０．１４ｐｐｍ（０．５２ｍｍｏｌ／ｌ）、マグネシウムイオンが１１．４５ｐｐｍ（０．４７ｍｍｏｌ／ｌ）、カルシウムイオンが１．８０ｐｐｍ（０．０４ｍｍｏｌ／ｌ）含まれていた。
【０１５２】
１Ｍの市販食塩水溶液は、４種類の無機カチオン合計が２２３０７．３９ｐｐｍ（９６９．４６ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９９．８５質量％（９９．８９モル％）、カリウムイオンが０．０９質量％（０．０５モル％）、マグネシウムイオンが０．０５質量％（０．０５モル％）、カルシウムイオンが０．０１質量％（０．００５モル％）であった。
【０１５３】
このように市販食塩にはマグネシウムイオンやカルシウムイオンが不純分として含まれていることが明らかである。マグネシウムイオンやカルシウムイオンを塩化ナトリウム水溶液からソーダ灰のような薬品を添加して除去する方法が試みられたが、大量の塩化ナトリウムを処理するには、大規模な設備を必要とする上に、処理に長時間を要することが大きな問題になっていた。
【参考例３】
【０１５４】
市販アルギン酸ナトリウムの純度
１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液の調製；
約１質量％（Ｗ／Ｖ）のアルギン酸ナトリウム水溶液を調製するために、５種類の市販アルギン酸ナトリウムＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅをそれぞれ約３．３ｇずつ秤量し、蒸留水の入った３００ミリリットルビーカーへ加え、そのまま３０分間静置後、撹拌し、全容を３００ミリリットルに調製し溶解させた。秤量した量は、市販アルギン酸ナトリウムＡが３．３００３ｇ、アルギン酸ナトリウムＢが３．３００１ｇ、アルギン酸ナトリウムＣが３．３００４ｇ、アルギン酸ナトリウムＤが３．２９９５ｇ、アルギン酸ナトリウムＥが３．３００４ｇであった。
【０１５５】
ナトリウムイオン濃度；
前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液を１０倍に希釈後、０．１規定の塩酸で１００倍に希釈して、原子吸光分析にてして調製した前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のナトリウムイオン濃度を求めた。その結果、Ａで１０７５．８ｐｐｍ（４６．７７ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｂで９３８．７ｐｐｍ（４０．８１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで９０３．１ｐｐｍ（３９．２７ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｄで８２６．５ｐｐｍ（３５．９３ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで９８１．８ｐｐｍ（４２．６９ｍｍｏｌ／ｌ）であった。ナトリウムの分子量を２３．０として計算した。
【０１５６】
夾雑無機イオン濃度；
前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液を０．１規定の塩酸で１０倍に希釈後、生じた沈殿をフィルタで除去後の液を分析試料として原子吸光分析によりカリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、コバルトイオン、鉄イオン、ニッケルイオン、亜鉛イオンの定量を行った。前記約１％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカリウムイオン濃度は、Ａで１０．３５ｐｐｍ（０．２６ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｂで４．９９ｐｐｍ（０．１３ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで１３．７０ｐｐｍ（０．３５ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｄで７３．８５ｐｐｍ（１．８９ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで５．７５ｐｐｍ（０．１５ｍｍｏｌ／ｌ）であった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のマグネシウムイオン濃度は、Ａで１．４４ｐｐｍ（０．０５９ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｂで１．００ｐｐｍ（０．０４１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで１．３８ｐｐｍ（０．０５７ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｄで１．１９ｐｐｍ（０．０４９ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで１．２５ｐｐｍ（０．０５１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカルシウムイオン濃度は、Ａで４．１４ｐｐｍ（０．１０３ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｂで１３．６６ｐｐｍ（０．３４１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで３．００ｐｐｍ（０．０７５ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｄで１０．９９ｐｐｍ（０．２７４ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで１３．２８ｐｐｍ（０．３３１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。カリウムの分子量を３９．１、マグネシウムの分子量を２４．３、カルシウムの分子量を４０．１として計算した。マンガンイオン、コバルトイオン、鉄イオン、ニッケルイオン、亜鉛イオンは検出限界以下であった。
【０１５７】
以上のことから前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液には、無機カチオン主成分であるナトリウムイオンの他に、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンが夾雑成分として含まれていることがあきらかである。アルギン酸ナトリウムが褐藻類由来であり、藻類の体内では２価の無機カチオンの塩として存在している。約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中の夾雑イオンは原料由来と考えられる。
【０１５８】
ナトリウム純度；
ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンの全無機カチオンに対する各無機カチオンの質量％及びモル％を計算した。
【０１５９】
前記約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液Ａでは全無機カチオン合計が１０９１．７３ｐｐｍ（４７．１９ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９８．５４質量％（９９．１１モル％）、カリウムイオンが０．９５質量％（０．５５モル％）、マグネシウムイオンが０．１３質量％（０．１３モル％）、カルシウムイオンが０．３８質量％（０．２２モル％）であった。
【０１６０】
前記約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液Ｂでは全無機カチオン合計が９５８．３５ｐｐｍ（４１．３２ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９７．９５質量％（９８．７７モル％）、カリウムイオンが０．５２質量％（０．３１モル％）、マグネシウムイオンが０．１０質量％（０．１０モル％）、カルシウムイオンが１．４３質量％（０．８３モル％）であった。
【０１６１】
前記約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液Ｃでは全無機カチオン合計が９２１．１８ｐｐｍ（３９．７５ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９８．０４質量％（９８．７９モル％）、カリウムイオンが１．４９質量％（０．８８モル％）、マグネシウムイオンが０．１５質量％（０．１４モル％）、カルシウムイオンが０．３３質量％（０．１９モル％）であった。
【０１６２】
前記約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液Ｄでは全無機カチオン合計が９１２．５３ｐｐｍ（３８．１４ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９０．５７質量％（９４．２０モル％）、カリウムイオンが８．０９質量％（４．９６モル％）、マグネシウムイオンが０．１３質量％（０．１３モル％）、カルシウムイオンが１．２０質量％（０．７２モル％）であった。
【０１６３】
前記約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液Ｅでは全無機カチオン合計が１００２．０８ｐｐｍ（４３．２２ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９７．９８質量％（９８．７７モル％）、カリウムイオンが０．５７質量％（０．３５モル％）、マグネシウムイオンが０．１２質量％（０．１２モル％）、カルシウムイオンが１．３３質量％（０．７７％）であった。
【０１６４】
５種類の市販アルギン酸ナトリウムは、無機カチオン主成分であるナトリウム純度が９０．５７〜９８．５４質量％（９４．２０〜９９．１１モル％）であった。このことからナトリウム純度が質量９９％未満の塩化ナトリウムを使用した透析では、前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化を効率的に行うことは困難であることが明らかである。
【０１６５】
記載の市販食塩はナトリウム純度９９質量％未満であるので、前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化のための透析液としては不適当である。
【０１６６】
前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化のための透析液としては、塩化ナトリウム純度の高いほど効率がよいことが理解できる。
【参考例４】
【０１６７】
異常吸着クロマト現象、疑似異常吸着クロマト現象；
本発明者らは、水溶性化合物水溶液から、その中に含まれている微量の不純物を効率よく除去するために鋭意研究を重ねた結果、あらかじめ不純物と同一の物質を含有させておいた吸着カラムを用いて、これに処理すべき水溶液を通液すれば、異常吸着クロマト現象を生じ、不純物濃度の大きい画分が形成され、これを除去することにより通過後の最終処理液として、微量不純物が除かれた純度の高い水溶性化合物を含む水溶液が得られることをすでに見出した（特許文献１）。
【０１６８】
すなわち、少なくとも１種の微量不純物を含有する水溶性化合物水溶液を、その不純物を選択的に吸着する吸着剤を充填したカラムに通して、不純物を除去するに当り、異常吸着クロマト現象を起させて、原溶液中の微量不純物濃度よりも大きい不純物濃度を有する画分を形成させ、これを除去することを特徴とする溶液中の微量不純物除去方法である。
【０１６９】
一般に、少なくとも１種の微量不純物を含む水溶性化合物水溶液、例えば微量のカリウムイオンを含む塩化ナトリウム水溶液を、カリウムイオンを選択的に吸着する吸着剤、例えばアンモニウムイオン型ゼオライトを充填したカラムに通す際に、この吸着剤にあらかじめ微量不純物と同じ物質、すなわちカリウムイオンを吸着させておくと、主成分たるナトリウムイオンが、細孔中に存在するカリウムイオンと置換し、これが不純物として含まれるカリウムイオンとともに流出し、もともと水溶液中に含まれているカリウムイオンの濃度よりも高濃度の画分が得られる。
【０１７０】
この吸着剤に一時的に吸着されたナトリウムイオンは、後続の水溶液中のカリウムイオンと再び置換するが、この際活性化された吸着点を生成するために、通常の吸着クロマト現象の場合よりも多い量のカリウムイオンを吸着するという異常吸着クロマト現象を示す。
【０１７１】
このような異常吸着クロマト現象を利用して、水溶性化合物水溶液中に含まれる微量不純物を除去して、純度の向上した水溶性化合物を得る方法である。
【０１７２】
この異常吸着クロマト現象は、通常以下の過程の存在により特徴づけられている。すなわち、あらかじめ微量不純物を含む吸着剤を充填したカラムを用いてクロマトグラフィーを行った際に、
（１）カラムに微量不純物を含む所定物質の濃厚溶液を導入後、カラムからの溶出液体積がカラム体積の５倍に達するまでに、該微量不純物が富化された溶出液画分を生じる過程、
（２）次いでその微量不純物が単調減少する溶出液画分を生じる過程、
（３）引き続いて該微量不純物濃度が初濃度（原液中の濃度）よりも小さな値で一定となる溶出液画分を生じる過程、
（４）さらに引き続いて該不純物濃度が初濃度よりも小さい値で単調増加する溶出液画分を生じる過程、及び
（５）場合により該不純物濃度が初濃度よりも大きい値となる溶出液画分を生じる過程。
【０１７３】
なお、この溶液中の微量不純物除去方法においては、上記の（１）ないし（５）の過程のうちの（１）の過程を欠く異常吸着クロマト現象（以下擬似異常吸着クロマト現象という）についても同様に利用可能である。
【０１７４】
この溶液中の微量不純物除去方法で処理される微量不純物を含有する水溶性化合物水溶液としては、様々な水溶液に適応できるが無機塩水溶液が好ましい。この水溶性化合物水溶液の濃度としては、その水溶性化合物の種類、使用する吸着剤の種類、クロマトグラフィー条件、例えば温度、圧力、カラムへの通液速度などにより変わるが、通常は１質量％を下限とし、上限は飽和濃度の範囲、好ましくは２〜３０質量％の範囲内、より好ましくは２〜１０質量％の範囲内で選ばれる。
【０１７５】
また、この水溶性化合物水溶液中に主成分以外の成分として含まれる微量不純物の濃度としては、主成分の水溶性化合物の濃度の２０分の１以下、好ましくは５０分の１以下が望ましい。
【０１７６】
この溶液中の微量不純物除去方法において用いられる吸着剤としては、除去しようとする水溶液中の微量不純物の種類により左右されるが、不純物が金属イオンの場合は、陽イオン型ゼオライト、例えばアンモニウムイオン型ゼオライト、Ｈ＋型天然ゼオライトなどやカチオン交換樹脂が用いられるし、微量不純物が有機物の場合は、シリカゲル、アルミニウムオキシド、活性炭、セルロース、化学修飾シリカゲル、セファデックス、ポリアクリルアミドゲルなどが用いられる。これらの吸着剤は通常粒径０．１〜２．５ｍｍの粒子として用いられる。また、この通液の際の線速度としては、通常、０．１〜３００ｃｍ／ｈｒ、好ましくは０．１〜１００ｃｍ／ｈｒの範囲で選ばれる。
【０１７７】
この溶液中の微量不純物除去方法においては、不純物を選択的に吸着する吸着剤に、あらかじめ不純物と同じ物質を吸着させておくことが必要である。この場合の吸着量としては、吸着剤１ｇ当り１．０〜１０μｍｏｌの範囲が好ましい。なお、この場合、吸着剤として既に不純物と同じ物質を吸着しているものを用いれば、特に不純物と同じ物質を吸着させる処理を行う必要はない。
【０１７８】
この溶液中の微量不純物除去方法を好適に行うには、カラムに通した水溶性化合物水溶液のカラム溶出液全画分を分取し、各画分中における所望成分の濃度を測定し、濃度が近似している画分を捕集する。そして、このように、特定成分の濃縮された画分をまとめて採取することにより、所望成分の濃縮溶液を得ることができるし、また微量不純物の濃度が初濃度に比べ、低い溶出液画分を捕集することにより、高純度の水溶性化合物を得ることができる。
【０１７９】
さらに、カラムに一時的に吸着された所定成分を適当な溶離液により脱離させることにより、その成分を濃縮した溶液を得ることもできる。
【０１８０】
この溶液中の微量不純物除去方法の好適な実施態様を、微量カリウム塩を含む濃度２．３質量％のナトリウム塩水溶液を例にして説明すると、まずあらかじめカリウムイオンを吸着させた吸着剤、例えば陽イオン型ゼオライトに上記水溶液を通すと、吸着剤に吸着していたカリウムイオンが移動相に溶出し、カラムに導入した溶出液の体積がカラム体積の５倍に達するまでの画分（以下最初の画分という）において、原液中の不純物濃度よりも高濃度になる。その後、さらに水溶液の通液を続けると、移動相から吸着剤への微量不純物の吸着量が、吸着剤から移動相への微量不純物の脱着量より多くなり、原液中の濃度よりも低濃度の溶出液画分が現れる。この際の微量不純物の濃度変化は、原液濃度の１００倍以上から１００分の１以下の範囲で変動するが、破過点に達すると、通常の吸着クロマトグラフィーにおける破過曲線と同様、原液濃度まで上昇し、条件によってはそれ以上にもなる。
【０１８１】
この溶液中の微量不純物除去方法における操作は、通常の吸着クロマトグラフィーの場合と全く同様にして行うことができる。この際の操作条件としては、通常、室温、大気圧下が選ばれる。
【０１８２】
この溶液中の微量不純物除去方法において、異常吸着クロマト現象が起っているかどうかは、カラム溶出液の各画分を分取し、分析することによって確認することができる。
【０１８３】
次に例によりこの溶液中の微量不純物除去方法をさらに詳細に説明する。
【０１８４】
送液ポンプ、吸着剤カラム及びフラクションコレクターからなる装置を用いて、不純物としてカリウムイオン１３ｍｇ／リットル、マグネシウムイオン４ｍｇ／リットル、カルシウムイオン２ｍｇ／リットルを含む１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液からの不純物の分離を行った。
【０１８５】
すなわち、ガラス製カラム（内径５０ｍｍ、高さ２００ｍｍ）のカラムに、吸着剤として、カリウムイオン約７μｍｏｌ／ｇを吸着したＨ＋型天然ゼオライト（サンゼオライト社製、クリノプチロライト、商品名「サンゼオライト」、平均粒径０．５ｍｍ）を７０ｍｍの高さまで充填し、温度５０℃において流速１ｍｌ／分で上記の塩化ナトリウム水溶液を通液した。
【０１８６】
次いで、カラムからの溶出液を２ｍｌずつの画分に分取し、各画分についてカリウムイオン濃度、マグネシウムイオン濃度及びカルシウムイオン濃度を定量分析し、その結果をグラフとして図１に示した。図中、Ａはカリウムイオン、Ｂはマグネシウムイオン、Ｃはカルシウムイオンのグラフである。
【０１８７】
図１の縦軸は溶出液中のカリウムイオン濃度、マグネシウムイオン濃度、カルシウムイオン濃度（ｍｇ／リットル）、横軸はカラム体積に対する溶出液体積の比である。この図から初期段階で、カリウムイオン、マグネシウムイオンが濃縮された画分が溶出し、その後カリウムイオン、マグネシウムイオンが除去された画分が溶出していることが分る。また、カルシウムイオンについては、濃縮されることなく除去されていることが分る。
【０１８８】
この溶液中の微量不純物除去方法に従って、微量不純物を含む水溶性化合物水溶液を、微量不純物に選択的な吸着剤を充填したカラムに導入することにより、異常吸着クロマト現象を利用し、効率よく微量不純物を除去することができる。さらに、吸着剤の再生処理時に微量成分の濃縮も可能であり、しかも吸着剤は繰り返し使用することができる。
【参考例５】
【０１８９】
純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の塩化ナトリウム結晶を得る方法；
次に、本発明者らは、塩化ナトリウム水溶液から、その中に不純物として含まれているカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンを効率よく除去するために鋭意研究を重ねた結果、あらかじめこれらのイオンと同一のイオンを含有させておいた吸着カラムを用いて、これに処理すべき塩化ナトリウム水溶液を通液すれば、異常吸着クロマト現象を生じ、不純物濃度の大きい画分が形成され、これを除去することにより通過後の最終処理液として、不純物が除かれた塩化ナトリウムを含む水溶液を生じるので、これから塩化ナトリウム結晶を晶出させ、固液分離工程、乾燥工程を行うと、純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を分離回収しうることを見出した（特許文献２）。
【０１９０】
すなわち、カリウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンの中から選ばれた少なくとも１種のイオンを微量不純物として含有する固形分含有量５０ｇ／リットル以上の濃厚塩化ナトリウム水溶液を、その中に含まれているカリウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンの中から選ばれた少なくとも１種のイオンに対して選択的な吸着性を示す吸着剤を充填したカラムに通液し、異常吸着クロマト現象を利用して微量不純物を除去する処理を行い、次いでこの処理液から塩化ナトリウムを晶出させ、固液分離工程、乾燥工程を行うことにより分離回収することを特徴とする純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶の製造方法である。
【０１９１】
一般に、微量のカリウムイオンを含む塩化ナトリウム水溶液を、カリウムイオンを選択的に吸着する吸着剤、例えばアンモニウムイオン型ゼオライトを充填したカラムに通す際に、この吸着剤にあらかじめカリウムイオンを吸着させておくと、主成分たるナトリウムイオンが、細孔中に存在するカリウムイオンと置換し、もともと水溶液中に含まれているカリウムイオンとともに流出し、水溶液中に含まれているカリウムイオンの濃度よりも高濃度の画分が得られる。
【０１９２】
この吸着剤に一時的に吸着されたナトリウムイオンは、後続の水溶液中のカリウムイオンと再び置換するが、この際活性化された吸着点を生成するために、通常の吸着クロマト現象の場合よりも多い量のカリウムイオンを吸着するという異常吸着クロマト現象を示す。
【０１９３】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法は、このような異常吸着クロマト現象を利用して、塩化ナトリウム水溶液中に含まれるカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンのような微量不純物を除去して、純度の向上した塩化ナトリウムを得る方法である。
【０１９４】
この異常吸着クロマト現象は、通常以下の過程の存在により特徴づけられている。すなわち、あらかじめ微量不純物と同じ物質を含む吸着剤を充填したカラムを用いてクロマトグラフィーを行った際に、
（１）カラムに微量不純物を含む所定物質の濃厚溶液を導入後、カラムからの溶出液体積がカラム体積の５倍に達するまでに、該微量不純物が富化された溶出液画分を生じる過程、
（２）次いでその微量不純物が単調減少する溶出液画分を生じる過程、
（３）引き続いて該微量不純物濃度が初濃度（原液中の濃度）よりも小さな値で一定となる溶出液画分を生じる過程、
（４）さらに引き続いて該不純物濃度が初濃度よりも小さい値で単調増加する溶出液画分を生じる過程、及び
（５）場合により該不純物濃度が初濃度よりも大きい値となる溶出液画分を生じる過程。
【０１９５】
なお、この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法においては、上記の（１）ないし（５）の過程のうちの（１）の過程を欠く異常吸着クロマト現象（以下擬似異常吸着クロマト現象という）についても同様に利用可能である。
【０１９６】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法において、原料として用いられる塩化ナトリウム水溶液の濃度としては、使用する吸着剤の種類、クロマトグラフィー条件、例えば温度、圧力、カラムへの通液速度などにより変わるが、通常は１質量％を下限とし、上限は飽和濃度の範囲内、好ましくは２〜３０質量％の範囲内で、通常は固形分含有量５０ｇ／リットル以上で選ばれる。
【０１９７】
一方、この塩化ナトリウム水溶液中に含まれる微量不純物の濃度は、主成分の塩化ナトリウムの濃度の２０分の１以下、好ましくは５０分の１以下である。
【０１９８】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法において用いる吸着剤としては、シリカゲル、アルミナなど通常のクロマトグラフィーで用いられている吸着剤を用いてもよいが、カリウムイオン、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンに対して優れた吸着性を示すイオン交換性物質、例えばアンモニウムイオン型ゼオライトやセルロース性イオン交換体やセファデックスイオン交換体などが好適である。これらは通常粒径０．２〜２．０ｍｍの粒子としてクロマトグラフィー管、すなわちカラム中に充填して用いられる。
【０１９９】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法においては、異常クロマト現象を利用する関係上、上記の吸着剤に、あらかじめ微量不純物と同じ物質を吸着させておくことが必要であるが、この場合の吸着量としては、吸着剤１ｇ当り１．０〜１０μｍｏｌの範囲が好ましい。なお、この場合、吸着剤として既に不純物と同じ物質を吸着しているものを用いれば、特に不純物と同じ物質を吸着させる処理を省くことができる。
【０２００】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法は、この吸着剤を充填したカラムに、先ずカリウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンの中から選ばれた１種又は２種以上の金属イオンを吸着させ、次いでこれに所定の濃厚塩化ナトリウム水溶液を通すことによって行われる。この際の通液速度としては、通常、線速度で０．１〜３００ｃｍ／ｈｒ、好ましくは０．１〜１００ｃｍ／ｈｒの範囲が用いられる。この通液に際しては、所望により加圧又は減圧して通過を促進することもできる。
【０２０１】
このようにして、最終的に不純物濃度が固形分質量に基づき１質量％以下の高純度塩化ナトリウムを得ることができる。そして、濃厚塩化ナトリウム水溶液を通した後の不純物を吸着した吸着剤カラムは、例えば塩化水素又は塩化アンモニウムの水溶液を通液することによって再生し、再利用することができる。また、この際、カリウムイオンが富化した画分同士、マグネシウムイオンが富化した画分同士、あるいはカルシウムイオンが富化した画分同士を集め、上記の再生操作を行えば、それぞれカリウムイオン、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンに富んだ画分を得ることができるので、これを濃縮すれば、それぞれに対応する塩、すなわち塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムを回収することができる。この再生に用いられる塩化水素水溶液又は塩化アンモニウム水溶液の濃度には特に制限はないが、取り扱いやすさの点で０．５５Ｍ−濃度の範囲が適当である。
【０２０２】
次に、カラムを通して不純物を除去した後の濃厚塩化ナトリウム水溶液から塩化ナトリウム結晶を得るには、蒸発乾固するのが最も普通であるが、そのほか、処理液にアルコール類、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールなどを加えて塩化ナトリウムを晶出させてもよい。またさらに処理液に水酸化ナトリウムを加えて沈殿を生成させ、次いでこの沈殿をろ去後、アルコール類を加えて塩化ナトリウムを晶出させることにより、さらに高純度の塩化ナトリウムを得ることもできる。
【０２０３】
例えば、カリウムイオン濃度の低い画分を集め、濃縮後、アルコール類（好ましくはエチルアルコール）を添加することで、塩化ナトリウムの結晶を得ることができる。塩化ナトリウムが濃厚（２０％以上）であれば、濃縮することなく、結晶を得ることも可能である。すなわち、塩化ナトリウム濃厚溶液にアルコール類（好ましくはエチルアルコール）を添加することにより、高収率で塩化ナトリウムの結晶を得ることができる。通常の条件では、塩化ナトリウム純度が低いため、不純物の混入により純度低下が考えられるが、元の母液が塩化ナトリウム純度９９．９５質量％以上の高純度溶液であるため、カリウム、カルシウム、マグネシウムの混入による純度低下は、ほとんど認められない。
【０２０４】
このアルコール類添加による超高純度塩化ナトリウム（塩化ナトリウム純度：９９．９９質量％以上）の結晶化は、また、マグネシウムイオン選択的イオン交換体処理後のマグネシウムイオン除去画分からの超高純度塩化ナトリウム結晶化あるいはカルシウムイオン選択的イオン交換体処理後のカルシウムイオン除去画分から超高純度塩化ナトリウム（塩化ナトリウム純度：９９．９９質量％以上）の結晶化のなどにも有効である。
【０２０５】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法を好適に行うには、不純物成分であるカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンのうち１種類以上のイオンを含む濃厚塩化ナトリウム水溶液（蒸発乾固物含有量１００ｇ／リットル、蒸発乾固物中の塩化ナトリウム純度は９０質量％以上）のカラム溶出液の全画分を分取し、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンのうち１種類以上のイオンの濃度を分析し、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンのうち１種類以上のイオン濃度の類似した画分を集めることである。初濃度に比べカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンのイオン濃度の低い画分を集めることにより、さらに濃厚な塩化ナトリウム母液を得ることができる。
【０２０６】
このようにして得られた濃厚な塩化ナトリウム母液を蒸発晶析又は反応晶析などにより晶析することにより、超高純度塩化ナトリウム（塩化ナトリウム純度：９９．９９質量％以上）を製造することができる。
【０２０７】
そして、この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法においては、カリウムイオンの選択的イオン交換体を用いた場合、対カチオンとして、アンモニウムイオン又はプロトンが適当である。カリウムイオンの選択的イオン交換体は、カリウムイオンと親和性が高いため、塩酸処理のみでは、カリウムイオンを充分除去することができない。そのため、カリウムイオンと類似したイオン半径を有するアンモニウムイオンとのイオン交換処理（好ましくは塩化アンモニウム溶液による処理）は有効である。
【０２０８】
アンモニウムイオン型を直接カリウムイオン除去に用いることは可能であるが、塩化ナトリウム結晶化の際に塩化アンモニウムが混入する可能性がある。その点、プロトン型にしておくと、塩酸は析出することはないので、高純度塩化ナトリウムを得ることが保証される。ただし、塩酸処理を行うと吸着剤が溶解し、構成元素が溶出しやすくなるので、充分洗浄することが必要である。この塩酸洗浄は、上記に限定されず、マグネシウムイオン選択的イオン交換体を用いた場合のマグネシウムイオン除去あるいはカルシウムイオン選択的イオン交換体を用いた場合のカルシウムイオン除去などにも有効である。
【０２０９】
次に例によりこの純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法をさらに詳細に説明する。
【０２１０】
送液ポンプ、吸着剤カラム及びフラクションコレクターからなる装置を用いて、不純物としてカリウムイオン９ｍｇ／リットル、マグネシウムイオン１ｍｇ／リットル、カルシウムイオン０．８ｍｇ／リットルを含む３０質量％塩化ナトリウム水溶液からの不純物の除去を行った。
【０２１１】
すなわち、ガラス製カラム（内径１０ｍｍ、高さ５００ｍｍ）のカラムに、吸着剤として、アンモニウムイオン型天然ゼオライト（オクタゼオライト社製、クリノプチロライト、商品名「オクタゼオライト」、平均粒径０．５ｍｍ）を４５０ｍｍの高さまで充填し、温度５０℃において線速度９ｃｍ／ｈｒで上記の塩化ナトリウム水溶液を通液した。
【０２１２】
このようにして、カラム体積に対する溶出液体積の比と各成分濃度（ｍｇ／リットル）との関係を求め、グラフとして図２に示した。この図から、カリウムイオンについて著しい異常吸着クロマト現象が起っていることが認められ、０．０５ｍｇ／リットルまでカリウムイオン濃度の低下していることが分る。
【０２１３】
次に、カリウムイオンの低い画分を集め、２倍体積量のエチルアルコールを添加し、結晶を析出させることにより、高純度塩化ナトリウム結晶を得た。
【０２１４】
このようにして得た高純度塩化ナトリウム結晶を真空乾燥後、水に溶解して１０質量％水溶液とした。これについて、原子吸光光度法で分析したところ、カリウムイオン濃度０．３ｍｇ／リットル、マグネシウムイオン濃度０．０３ｍｇ／リットル、カルシウムイオン濃度０．０４ｍｇ／リットルであった。
【０２１５】
この純度９８質量％以上、特に純度９９．９９質量％以上の高純度の塩化ナトリウム結晶を得る方法によれば、カリウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンの中から選ばれた少なくとも１種の不純物を含む濃厚塩化ナトリウム水溶液から、異常吸着クロマト現象を利用することにより、高純度の塩化ナトリウム結晶を得ることができる。
【実施例１】
【０２１６】
食塩上級グレード塩化ナトリウムから透析液用塩化ナトリウムの精製；
食塩上級グレードの塩化ナトリウムを蒸留水に溶解して、食品上級グレードの１Ｍ塩化ナトリウム水溶液を調製した。送液ポンプ、吸着剤カラム及びフラクションコレクターからなる装置を用いて、不純物としてカリウムイオン１８．９９ｍｇ／リットル、マグネシウムイオン４．６３ｍｇ／リットル、カルシウムイオン２．７０ｍｇ／リットルを含む１Ｍ−食塩上級グレードの塩化ナトリウム水溶液からの不純物の分離を行った。
【０２１７】
すなわち、ガラス製カラム（内径５０ｍｍ、高さ２００ｍｍ）のカラムに、吸着剤として、カリウムイオン約７μｍｏｌ／ｇを吸着したＨ＋型天然ゼオライト（サンゼオライト社製、クリノプチロライト、商品名「サンゼオライト」、平均粒径０．５ｍｍ）を７０ｍｍの高さまで充填し、温度２５℃において流速１ｍｌ／分で上記の塩化ナトリウム水溶液を通液した。
【０２１８】
次いで、カラムからの溶出液を２ｍｌずつの画分に分取し、各画分についてカリウムイオン濃度、マグネシウムイオン濃度及びカルシウムイオン濃度を定量分析し、その結果をグラフとして図３に示した。図中、中抜きの丸はカリウムイオン、中抜きの四角はマグネシウムイオン、中抜きの三角はカルシウムイオンのグラフである。
【０２１９】
図３の縦軸は溶出液中のカリウムイオン濃度、マグネシウムイオン濃度、カルシウムイオン濃度（ｍｇ／リットル）、横軸はカラム体積に対する溶出液体積の比である。この図から初期段階で、カリウムイオン、マグネシウムイオンが濃縮された画分が溶出し、その後カリウムイオン、マグネシウムイオンが除去された画分が溶出していることが分る。この図から、カリウムイオンについて著しい異常吸着クロマト現象が起っていることが認められ、０．３３ｍｇ／リットルまでカリウムイオン濃度の低下していることが分る。マグネシウムイオンに関しては、カラムに１Ｍ−食塩上級グレードの塩化ナトリウム水溶液
を導入後、カラムからの溶出液体積がカラム体積の５倍に達するまでに、マグネシウムイオンが富化された溶出液画分を生じる過程、次いでマグネシウムイオンが単調減少する溶出液画分を生じる過程を取り、２．２９ｍｇ／リットルまでマグネシウムイオン濃度が低下していることが分かる。また、カルシウムイオンについては、カルシウムイオンが単調減少する溶出液画分を生じる過程を最初に取り、濃縮されることなく除去されていることが分る。カルシウムイオン濃度は、０．４０ｍｇ／リットル以下まで低下していることが分かる。
【０２２０】
カリウムイオン濃度が０．５０ｍｇ／リットル以下、マグネシウムイオン濃度が３．８０ｍｇ／リットル以下、カルシウムイオン濃度が０．３５ｍｇ／リットル以下のフラクションを集めた。フラクション番号７５０番からフラクション番号１３５０番に相当するフラクションを集め、ロータリーエバポレーターで濃縮したのち、エチルアルコールを添加し、結晶を析出させた。この結晶をろ別し、エチルアルコールで洗浄後、乾燥し、高純度塩化ナトリウム結晶を得た。
【０２２１】
このようにして得た塩化ナトリウム結晶を水に溶解して分析し化合物別質量％を求めたところ、塩化ナトリウムが９９．９９９８４質量％、塩化カリウムが０．００００１４質量％、塩化マグネシウムが０．０００１０質量％、塩化カルシウムが０．００００４３質量％であった。イオン別質量％は、ナトリウムイオンが３９．３３９４質量％、カリウムイオンが０．０００００７質量％、マグネシウムイオンが０．００００２６質量％、カルシウムイオンが０．００００１６質量％であった。全無機カチオン（ナトリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン及びカリウムイオン：精製した高純度塩化ナトリウム結晶中の３９．３３９４４９質量％に相当）に対する各無機カチオンの質量％は、ナトリウムイオンが９９．９９９８８質量％、カリウムイオンが０．００００１８質量％、マグネシウムイオンが０．００００６６質量％、カルシウムイオンが０．００００４１質量％であった。即ち塩化ナトリウムの純度としては、塩化ナトリウム濃度９９．９９９８４質量％、全無機カチオンに対する無機カチオン主成分の純度はナトリウムイオンが９９．９９９８８質量％であった。
【０２２２】
食塩上級グレード塩化ナトリウムから透析液用塩化ナトリウムを精製する前記操作を繰り返し、高純度アルギン酸ナトリウムを得るための透析液用高純度塩化ナトリウム結晶を回収し、保存した。
【実施例２】
【０２２３】
透析液として高純度塩化ナトリウムを使用したアルギン酸ナトリウムの高純度化；
実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液に対して、参考例３記載の約１質量％（Ｗ／Ｖ）の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｂ，約１質量％（Ｗ／Ｖ）の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｃ，及び約１質量％（Ｗ／Ｖ）の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｅを透析することにより、アルギン酸ナトリウムの高純度化を試みた。
【０２２４】
透析法によるアルギン酸ナトリウムの高純度化は次に示す工程（１）から（４）を含む操作により行った。
（１）高純度ナトリウム水溶液による透析工程
前記約１質量％の３種類の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｂ、Ｃ，及びＥをそれぞれ別々のディスポーザブル透析カセット（分画分子量は３，５００、材質は再生セルロース、厚さは２５ミクロン、容積である。ＰＩＥＲＣＥ社製）に３ミリリットルずつ注入し、カセットにブイを取り付け、実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液３リットルの入ったそれぞれ別々の３リットルビーカーに付けて、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。透析外液は適当な時間で交換した。透析時間は透析が効率的に行われれば適当な時間でよいが、実施例２では、２０時間透析した。
（２）蒸留水による透析工程
次いで、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の詰まったディスポーザブル透析カセットを３リットルビーカーから取り出し、蒸留水１リットルが入った１リットルビーカーに付け、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。１時間毎に、透析外液である蒸留水を取り替えて透析を行った。透析外液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）をイオンクロマトグラフィーで定量し、透析内液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）が十分除かれるまでこの工程を続けた。
（３）透析内液の取り出し工程
透析外液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）が十分除かれたら、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の詰まったディスポーザブル透析カセットを１リットルビーカーから取り出し、透析内液を注射器で取り出した。
（４）透析内液の濃縮工程
透析内液は、透析操作により体積が上昇しているので、透析前の体積まで濃縮した。アルギン酸ナトリウム水溶液の濃縮は様々な方法で行えるが、低温での自然乾燥（風乾）や真空乾燥機中での乾燥が好ましく、また低温でロータリーエバポレーターを使用して濃縮すると時間の節約になる。
【０２２５】
前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｂ１を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｃを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｃ１を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｅを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｅ１を得た。次に透析処理液Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１の純度を測定した。
【０２２６】
ナトリウムイオン濃度；
市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ１でのナトリウムイオン濃度は９３８．６ｐｐｍ（４０．８１ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｃ１でのナトリウムイオン濃度は９０３．０ｐｐｍ（３９．２６ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｅ１でのナトリウムイオン濃度は９８１．７ｐｐｍ（４２．６８ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２２７】
夾雑無機イオン濃度；
前記透析処理液（約１質量％のアルギン酸ナトリウム水溶液）中のカリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンの定量を原子吸光分析により行った。
【０２２８】
その結果、カリウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１とも、０．１７５ｐｐｍ以下（０．００４５ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２２９】
マグネシウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１とも、０．１０ｐｐｍ以下（０．００４１ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２３０】
カルシウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１とも、０．２０ｐｐｍ以下（０．００５０ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２３１】
以上のことから市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ１、Ｃ１、及びＥ１には、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンが、合計で０．４７５ｐｐｍ以上（０．０１３６ｍｍｏｌ／ｌ以上）含まれていないことが明らかである。
【０２３２】
ナトリウム純度；
参考例３の結果から前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカリウムイオン濃度は、Ｂで４．９９ｐｐｍ（０．１３ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで１３．７０ｐｐｍ（０．３５ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで５．７５ｐｐｍ（０．１５ｍｍｏｌ／ｌ）であった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のマグネシウムイオン濃度は、Ｂで１．００ｐｐｍ（０．０４１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで１．３８ｐｐｍ（０．０５７ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで１．２５ｐｐｍ（０．０５１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカルシウムイオン濃度は、Ｂで１３．６６ｐｐｍ（０．３４１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで３．００ｐｐｍ（０．０７５ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで１３．２８ｐｐｍ（０．３３１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２３３】
高純度塩化ナトリウム水溶液による透析処理により、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の透析処理液中のカリウムイオンは０．１７５ｐｐｍ以下（０．００４５ｍｍｏｌ／ｌ以下）、マグネシウムイオンは０．１０ｐｐｍ以下（０．００４１ｍｍｏｌ／ｌ以下）、カルシウムイオンは０．２０ｐｐｍ以下（０．００５０ｍｍｏｌ／ｌ以下）に低減されている。以上のことから、実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した高純度塩化ナトリウム水溶液を透析液に用いた透析処理により、アルギン酸ナトリウムの純度が予想以上に上昇していることが分かる。実施例１で精製した塩化ナトリウム純度９９．９９９質量％以上の高純度塩化ナトリウム結晶から調製した高純度塩化ナトリウム水溶液を透析液に用いた透析処理により夾雑イオンであるカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンを低減した高純度アルギン酸ナトリウム水溶液が得られていることが明らかである。アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ１はナトリウム純度が９９．９４質量％以上（９９．９６モル％以上）、Ｃ１はナトリウム純度が９９．９４質量％以上（９９．９６モル％以上）、Ｅ１はナトリウム純度が９９．９５質量％以上（９９．９６モル％以上）であることが明らかである。
【０２３４】
前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化のためには、透析液として使用する塩化ナトリウム水溶液の塩化ナトリウム純度が高いほど高純度化の効率がよいことが理解できる。
【０２３５】
安価な食添用アルギン酸ナトリウムから、簡単に高純度アルギン酸ナトリウムを得ることができている。
【０２３６】
実施例２の変法；
さらに、高純度ナトリウム水溶液による透析工程において２０時間の透析処理を行う代わりに５時間の透析処理を行なったこと以外は、上記と同様の方法により、下記の通りアルギン酸ナトリウムの高純度化をおこなった。
【０２３７】
前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｂ２を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｃを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｃ２を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｅを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｅ２を得た。次に透析処理液Ｂ２、Ｃ２、Ｅ２の純度を測定した。
【０２３８】
ナトリウムイオン濃度；
市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ２でのナトリウムイオン濃度は９３８．６ｐｐｍ（４０．８１ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｃ２でのナトリウムイオン濃度は９０３．０ｐｐｍ（３９．２６ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｅ２でのナトリウムイオン濃度は９８１．７ｐｐｍ（４２．６８ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２３９】
夾雑無機イオン濃度；
前記透析処理液（約１質量％のアルギン酸ナトリウム水溶液）中のカリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンの定量を原子吸光分析により行った。
【０２４０】
その結果、カリウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ２、Ｃ２、Ｅ２とも、０．７００ｐｐｍ以下（０．０１８０ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２４１】
マグネシウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ２、Ｃ２、Ｅ２とも、０．４００ｐｐｍ以下（０．０１６４ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２４２】
カルシウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ２、Ｃ２、Ｅ２とも、０．８００ｐｐｍ以下（０．０２０ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２４３】
以上のことから市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ２、Ｃ２、及びＥ２には、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンが、合計で１．９００ｐｐｍ以上（０．０５４４ｍｍｏｌ／ｌ以上）含まれていないことが明らかである。
【０２４４】
高純度塩化ナトリウム水溶液による透析処理により、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の透析処理液中のカリウムイオンは０．７００ｐｐｍ以下（０．０１８０ｍｍｏｌ／ｌ以下）、マグネシウムイオンは０．４００ｐｐｍ以下（０．０１６４ｍｍｏｌ／ｌ以下）、カルシウムイオンは０．８００ｐｐｍ以下（０．０２００ｍｍｏｌ／ｌ以下）に低減されている。以上のことから、実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した高純度塩化ナトリウム水溶液を透析液に用いた透析処理により、アルギン酸ナトリウムの純度が予想以上に上昇していることが分かる。実施例１で精製した塩化ナトリウム純度９９．９９９質量％以上の高純度塩化ナトリウム結晶から調製した高純度塩化ナトリウム水溶液を透析液に用いた透析処理により夾雑イオンであるカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンを低減した高純度アルギン酸ナトリウム水溶液が得られていることが明らかである。アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ２はナトリウム純度が９９．７９質量％以上（９９．８６モル％以上）、Ｃ２はナトリウム純度が９９．７９質量％以上（９９．８６モル％以上）、Ｅ２はナトリウム純度が９９．８０質量％以上（９９．８７モル％以上）であることが明らかである。
【０２４５】
短時間の透析処理によってもアルギン酸ナトリウム水溶液を純度９９．８５モル％以上に精製することができることが明らかである。
【実施例３】
【０２４６】
透析液としてキレート溶液及び高純度塩化ナトリウムを使用したアルギン酸ナトリウムの高純度化；
実施例２の透析工程（１）にて透析液として、実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液を使用する代わりに、実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した０．１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液に０．０５Ｍエチレンジアミン四酢酸ナトリウムを含んだ液に対して、参考例３記載の約１質量％（Ｗ／Ｖ）の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｂ，約１質量％（Ｗ／Ｖ）の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｃ，及び約１質量％（Ｗ／Ｖ）の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｅを透析することにより、アルギン酸ナトリウムの高純度化を試みた。
【０２４７】
透析法によるアルギン酸ナトリウムの高純度化は次に示す工程（１）から（５）を含む操作により行った。
（１）高純度ナトリウム水溶液による透析工程
前記約１質量％の３種類の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｂ、Ｃ，及びＥをそれぞれ別々のディスポーザブル透析カセット（分画分子量は３，５００、材質は再生セルロース、厚さは２５ミクロン、容積である。ＰＩＥＲＣＥ社製）に３ミリリットルずつ注入し、カセットにブイを取り付け、実施例１で精製した０．１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液に０．０５Ｍエチレンジアミン四酢酸ナトリウムを含んだ液３リットルの入ったそれぞれ別々の３リットルビーカーに付けて、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。透析時間は透析が効率的に行われれば適当な時間でよいが、実施例３では、２０時間透析した。
（２）実施例１で精製した０．１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液による透析工程
次いで、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の詰まったディスポーザブル透析カセットを３リットルビーカーから取り出し、実施例１で精製した０．１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液３リットルの入った３リットルビーカーに付け、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。透析時間は透析が効率的に行われれば適当な時間でよいが、実施例３では、２０時間透析した。
（３）蒸留水による透析工程
次いで、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の詰まったディスポーザブル透析カセットを３リットルビーカーから取り出し、蒸留水１リットルが入った１リットルビーカーに付け、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。１時間毎に、透析外液である蒸留水を取り替えて透析を行った。透析外液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）をイオンクロマトグラフィーで定量し、透析内液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）が十分除かれるまでこの工程を続けた。
（４）透析内液の取り出し工程
透析外液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）が十分除かれたら、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の詰まったディスポーザブル透析カセットを１リットルビーカーから取り出し、透析内液を注射器で取り出した。
（５）透析内液の濃縮工程
透析内液は、透析操作により体積が上昇しているので、透析前の体積まで濃縮した。アルギン酸ナトリウム水溶液の濃縮は様々な方法で行えるが、低温での自然乾燥（風乾）や真空乾燥機中での乾燥が好ましく、また低温でロータリーエバポレーターを使用して濃縮すると時間の節約になる。
【０２４８】
前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｂ３を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｃを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｃ３を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｅを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｅ３を得た。次に透析処理液Ｂ３、Ｃ３、Ｅ３の純度を測定した。
【０２４９】
ナトリウムイオン濃度；
市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂ３でのナトリウムイオン濃度は９３８．４ｐｐｍ（４０．８０ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｃ３でのナトリウムイオン濃度はＣで９０２．８ｐｐｍ(３９．２５ｍｍｏｌ／ｌ)、透析処理液Ｅ３でのナトリウムイオン濃度は９８１．５ｐｐｍ（４２．６７ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
夾雑無機イオン濃度；
前記透析処理液（約１質量％のアルギン酸ナトリウム水溶液）中のカリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンの定量を原子吸光分析により行った。
【０２５０】
その結果、カリウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ３、Ｃ３、Ｅ３とも、０．１７５ｐｐｍ以下（０．００４５ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２５１】
マグネシウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ３、Ｃ３、Ｅ３とも、０．１０ｐｐｍ以下（０．００４１ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２５２】
カルシウムイオン濃度は、市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂ３、Ｃ３、Ｅ３とも、０．２０ｐｐｍ以下（０．００５０ｍｍｏｌ／ｌ以下）であった。
【０２５３】
以上のことから市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ３、Ｃ３、及びＥ３には、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンが、合計で０．４７５ｐｐｍ以上（０．０１３６ｍｍｏｌ／ｌ以上）含まれていないことが明らかである。
【０２５４】
ナトリウム純度；
参考例３の結果から前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカリウムイオン濃度は、Ｂで４．９９ｐｐｍ（０．１３ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで１３．７０ｐｐｍ（０．３５ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで５．７５ｐｐｍ（０．１５ｍｍｏｌ／ｌ）であった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のマグネシウムイオン濃度は、Ｂで１．００ｐｐｍ（０．０４１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで１．３８ｐｐｍ（０．０５７ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで１．２５ｐｐｍ（０．０５１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカルシウムイオン濃度は、Ｂで１３．６６ｐｐｍ（０．３４１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃで３．００ｐｐｍ（０．０７５ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅで１３．２８ｐｐｍ（０．３３１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２５５】
高純度塩化ナトリウム水溶液による透析処理により、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の透析処理液中のカリウムイオンは０．１７５ｐｐｍ以下（０．００４５ｍｍｏｌ／ｌ以下）、マグネシウムイオンは０．１０ｐｐｍ以下（０．００４１ｍｍｏｌ／ｌ以下）、カルシウムイオンは０．２０ｐｐｍ以下（０．００５０ｍｍｏｌ／ｌ以下）に低減されている。以上のことから、実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した高純度塩化ナトリウム水溶液を透析液に用いた透析処理により、アルギン酸ナトリウムの純度が予想以上に上昇していることが分かる。実施例１で精製した塩化ナトリウム純度９９．９９９質量％以上の高純度塩化ナトリウム結晶から調製した高純度塩化ナトリウム水溶液を透析液に用いた透析処理により夾雑イオンであるカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンを低減した高純度アルギン酸ナトリウム水溶液が得られていることが明らかである。アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液Ｂ３はナトリウム純度が９９．９４質量％以上（９９．９６モル％以上）、Ｃ３はナトリウム純度が９９．９４質量％以上（９９．９６モル％以上）、Ｅ３はナトリウム純度が９９．９５質量％以上（９９．９６モル％以上）であることが明らかである。
【０２５６】
前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化のためには、透析液として使用する塩化ナトリウム水溶液の塩化ナトリウム純度が高いほど高純度化の効率がよいことが理解できる。
【比較例１】
【０２５７】
透析液として食塩水溶液を使用した市販アルギン酸ナトリウムの高純度化試験；
実施例１で精製した高純度塩化ナトリウム結晶から調製した１Ｍ−塩化ナトリウム水溶液を透析液として使用する代わりに、１Ｍ−市販食塩水溶液を透析液として使用する以外は、実施例２と同様の操作で参考例３の市販アルギン酸ナトリウムＢ，Ｃ，及びＥを透析することにより、アルギン酸ナトリウムの高純度化を試みた。
【０２５８】
透析法によるアルギン酸ナトリウムの高純度化は次に示す工程（１）から（４）を含む操作により行った。
（１）１Ｍ（１モル）−塩化ナトリウム水溶液による透析工程
前記約１質量％の３種類の市販アルギン酸ナトリウム水溶液Ｂ、Ｃ，及びＥをそれぞれ別々のディスポーザブル透析カセット（分画分子量は３，５００、材質は再生セルロース、厚さは２５ミクロン、容積である。ＰＩＥＲＣＥ社製）に３ミリリットルずつ注入し、カセットにブイを取り付け、１Ｍ−市販食塩水溶液３リットルの入ったそれぞれ別々の３リットルビーカーに付けて、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。透析時間は透析が効率的に行われれば適当な時間でよいが、比較例１では実施例２と同じ透析時間すなわち２０時間透析した。
（２）蒸留水による透析工程
次いで、市販アルギン酸ナトリウム水溶液の詰まったディスポーザブル透析カセットを３リットルビーカーから取り出し、蒸留水１リットルが入った１リットルビーカーに付け、スターラーバーで透析外液を撹拌しながら、透析を行った。１時間毎に、透析外液である蒸留水を取り替えて透析を行った。透析外液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）をイオンクロマトグラフィーで定量し、透析内液中の塩化物イオン（Ｃｌ−）が十分除かれるまでこの工程を続けた。
（３）透析内液の取り出し工程
実施例２と同様に行った。
（４）透析内液の濃縮工程
実施例２と同様に行った。
【０２５９】
前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｂ４を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｃを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｃ４を得た。前記の操作で市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｅを透析処理後、透析内液（アルギン酸ナトリウム水溶液）をとりだし、透析処理前の体積まで濃縮して、透析処理液Ｅ４を得た。次に透析処理液Ｂ４、Ｃ４、Ｅ４の純度を測定した。
【０２６０】
ナトリウムイオン濃度；
市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）の透析処理液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｂ４でのナトリウムイオン濃度は９４７．３７ｐｐｍ（４１．１９ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｃ４でのナトリウムイオン濃度はＣで９０９．５２ｐｐｍ（３９．５４ｍｍｏｌ／ｌ）、透析処理液Ｅ４でのナトリウムイオン濃度は９９０．６８ｐｐｍ（４３．０７ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
夾雑無機イオン濃度；
前記透析処理液（約１質量％のアルギン酸ナトリウム水溶液）中のカリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンの定量を原子吸光分析により行った。
【０２６１】
その結果、カリウムイオン濃度は、透析処理液Ｂ４で１．５４ｐｐｍ（０．０３９ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃ４で１．８４ｐｐｍ（０．０４７ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅ４で１．５５ｐｐｍ（０．０４０ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２６２】
マグネシウムイオン濃度は、透析処理液Ｂ４で６．６６ｐｐｍ（０．２７４ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃ４で７．３６ｐｐｍ（０．３０３ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅ４で７．３１ｐｐｍ（０．３０１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２６３】
カルシウムイオン濃度は、透析処理液Ｂ４で２．４３ｐｐｍ（０．０６１ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｃ４で２．２５ｐｐｍ（０．０５６ｍｍｏｌ／ｌ）、Ｅ４で２．４５ｐｐｍ（０．０６１ｍｍｏｌ／ｌ）であった。
【０２６４】
参考例３の結果では前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカリウムイオン濃度は、Ｂで４．９９ｐｐｍ、Ｃで１３．７０ｐｐｍ、Ｅで５．７５ｐｐｍであった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のマグネシウムイオン濃度は、Ｂで１．００ｐｐｍ、Ｃで１．３８ｐｐｍ、Ｅで１．２５ｐｐｍであった。前記約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中のカルシウムイオン濃度は、Ｂで１３．６６ｐｐｍ、Ｃで３．００ｐｐｍ、Ｅで１３．２８ｐｐｍであった。
【０２６５】
塩化ナトリウム純度；
前記透析処理液Ｂ４［約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液］では全無機カチオン合計が９５８．００ｐｐｍ（４１．５６ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９８．８９質量％（９９．１１モル％）、カリウムイオンが０．１６質量％（０．０９４モル％）、マグネシウムイオンが０．７０質量％（０．６５９モル％）、カルシウムイオンが０．２５質量％（０．１４７モル％）であった。
【０２６６】
前記透析処理液Ｃ４［約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液］では全無機カチオン合計が９２７．９７ｐｐｍ（３９．９５ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９８．７６質量％（９８．９７モル％）、カリウムイオンが０．２０質量％（０．１１８モル％）、マグネシウムイオンが０．８０質量％（０．７５８モル％）、カルシウムイオンが０．２４質量％（０．１４０モル％）であった。
【０２６７】
前記透析処理液Ｅ４［約１質量％（Ｗ／Ｖ）アルギン酸ナトリウム水溶液］では全無機カチオン合計が１００１．９９ｐｐｍ（４３．４７ｍｍｏｌ／ｌ）、ナトリウムイオンが９８．８７質量％（９９．０８モル％）、カリウムイオンが０．１５質量％（０．０９２モル％）、マグネシウムイオンが０．７３質量％（０．６９２モル％）、カルシウムイオンが０．２４質量％（０．１４０モル％）であった。
【０２６８】
市販食塩水溶液による透析処理では、市販アルギン酸ナトリウム水溶液中のカリウムイオンとカルシウムイオンは低減されたが、マグネシウムイオンは増加してしまった。
【０２６９】
以上のことから、市販食塩水溶液を透析液に用いた透析処理では、透析処理後に得られるアルギン酸ナトリウムの純度があまり上昇していないことが分かる。
【０２７０】
市販食塩水溶液を透析液に用いた透析処理では、市販アルギン酸ナトリウム中の夾雑イオンであるカリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンを低減した高純度アルギン酸ナトリウム水溶液が得られていないことが明らかである。
【０２７１】
記載の市販食塩はナトリウム純度９９．９質量％未満であるので、前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化のための透析液としては不適当である。
【０２７２】
前記市販アルギン酸ナトリウムの高純度化のための透析液としては、塩化ナトリウム純度の高いほど効率がよいことが理解できる。
【参考例６】
【０２７３】
アルギン酸ナトリウムの分子量の測定方法と粘度と分子量の関係；
アルギン酸ナトリウムの分子量の測定方法として、浸透圧計を用いた浸透圧の測定による方法がある。またアルギン酸ナトリウム１％質量水溶液の粘度は分子量（アルギン酸ナトリウムは高分子なので、重合度で表現されることもある。）の増加と共に上昇していく（非特許文献１）。
【非特許文献１】工業化学雑誌第５６巻（昭和２８年４月）２５２〜２５３頁
【参考例７】
【０２７４】
分子量と粘度の関係；
すでに報告されているように、粘度が高いと分子量は高い（非特許文献２）。
の関係を利用して、粘度測定からアルギン酸ナトリウムの分子量（あるいは重合度）を推定することが行われている。
【非特許文献２】フレグランス・ジャーナル、７３巻、１００頁、１９８５年
【実施例４】
【０２７５】
回転粘度計を用いた粘度測定と分子量測定実験；
アルギン酸ナトリウムの粘度は、アルギン酸ナトリウムの１質量％（ｗ／ｖ）水溶液を調製し、Ｂ型回転粘度計で測定した。
【０２７６】
実施例２記載の透析による高純度化処理をしたアルギン酸ナトリウム［透析法高純度化アルギン酸ナトリウム、高純度化処理による透析処理液、透析法によってアルギン酸ナトリウム中の夾雑イオン（マグネシウム、カルシウム、カリウムイオンなど）を低減した透析法高純度化アルギン酸ナトリウム水溶液ともいう］と、透析による高純度化処理をしなかったアルギン酸ナトリウム（未処理アルギン酸ナトリウムともいう）の粘度を測定した。
【０２７７】
高純度化アルギン酸ナトリウム水溶液は、実施例２記載の透析により低濃度化したので１質量％に濃縮後に粘度を測定した。アルギン酸ナトリウム水溶液の濃縮は様々な方法で行えるが、低温での自然乾燥（風乾）や真空乾燥機中での乾燥が好ましく、また低温でロータリーエバポレーターを使用して濃縮すると時間の節約になる。
【０２７８】
未処理アルギン酸ナトリウムの１質量％水溶液の粘度は、５００ｃｐ（センチポズ）であった。一方、透析法高純度化アルギン酸ナトリウムの１質量％の粘度は、５３０ｃｐであった。
【比較例２】
【０２７９】
酸法の一部手法による高純度化アルギン酸ナトリウムの粘度測定
海藻からアルギン酸を製造する方法に大きく分けて酸法（酸沈殿法ともいう）とカルシウム法（カルシウム沈殿法ともいう）がある。
【０２８０】
酸法は、海藻から炭酸ナトリウムなどアルカリでアルギン酸ナトリウムを粗抽出し、処理した粗抽出液に、鉱酸（硫酸など）を加えて、アルギン酸ナトリウムをアルギン酸（酸）として析出させ、析出したアルギン酸を炭酸ナトリウムで中和し、可溶性のアルギン酸ナトリウムとして分別し、脱水し精製アルギン酸ナトリウムを得る方法である。酸法は、アルギン酸アトリウム中の夾雑物であるカルシウム含有量が０．０１〜０．０５質量％とカルシウム法（カルシウム法でのアルギン酸アトリウム中の夾雑物であるカルシウム含有量が０．２〜１．０質量％）よりも低減できる長所を持っている。しかし、酸を用いると多糖のグリコシド結合の加水分解が起こりやすく、特殊な場合を除き、多糖の抽出・精製にはあまり用いられない。一方、アルカリは、酸に比べてグリコシド結合を加水分解する力は弱いが、多糖の還元末端から酸化的に分解する作用を有する。更に、多糖のエステル結合もアルカリにより加水分解を受けやすい（非特許文献３）。
【０２８１】
カルシウム法は、酸の代わりに塩化カルシウムをアルギンナトリウム水溶液に加えて、アルギン酸カルシウム沈殿として分別し、塩酸を添加し、アルギン酸ゲルとし、このアルギン酸ゲルを炭酸ナトリウムで中和してアルギン酸ナトリウムを精製する方法である。
【０２８２】
実施例２で透析による高純度化を行う変わりに、酸法の一部の手法によってアルギン酸ナトリウムの高純度化を試みた。１質量％水溶液の粘度が５００ｃｐである市販アルギン酸ナトリウム（高純度化処理をしていないため、本明細書では未処理アルギン酸ナトリウムともいう）を試料とした。
【０２８３】
市販アルギン酸ナトリウム水溶液に硫酸を加え、アルギン酸として沈殿として分離した。次に、この分離したアルギン酸にアルコール存在下で炭酸ナトリウムを添加し、中和することにより水溶性のアルギン酸ナトリウムが得られた。アルギン酸ナトリウム水溶液を乾燥し、アルギン酸ナトリウム（本明細書では酸法一部準拠の精製アルギン酸ナトリウムともいう）粉末を得た。
【０２８４】
得られた酸法による高純度化アルギン酸ナトリウム（酸法高純度化アルギン酸ナトリウムともいう）の粘度を測定した。
【０２８５】
酸法高純度化アルギン酸ナトリウムの１質量％の粘度は、１１０ｃｐであった。このように、アルギン酸ナトリウムの高純度化を酸法の一部手順に準拠しておこなうと、粘度が低下してしまうことが明らかである。粘度の低下はアルギン酸ナトリウムの分子量の低下であり、この原因は精製に酸やアルカリを使用するためと考えられる。
【非特許文献３】生化学実験法２０ 多糖の分離・精製法、松田和雄 編著、学会出版センター、１９８７年、１７頁〜頁
【比較例３】
【０２８６】
カルシウム法の一部手法による高純度化アルギン酸ナトリウムの粘度測定；
実施例２で透析による高純度化を行う変わりに、カルシウム法によってアルギン酸ナトリウムの高純度化を行った。１質量％水溶液の粘度が５００ｃｐである市販アルギン酸ナトリウム（高純度化処理をしていないため、本明細書では未処理アルギン酸ナトリウムともいう）を試料とした。
【０２８７】
市販アルギン酸ナトリウム水溶液に塩化カルシウムを加え、アルギン酸カルシウムとして沈殿として分離した。次に、この分離したアルギン酸カルシウムに塩酸を添加し、アルギン酸とした。ついでこうして得たアルギン酸にアルコール存在下で炭酸ナトリウムを添加し、中和することにより水溶性のアルギン酸ナトリウムが得られる。アルギン酸ナトリウム水溶液を乾燥し、アルギン酸ナトリウム（本明細書ではカルシウム法一部準拠の精製アルギン酸ナトリウムともいう）粉末を得た。
【０２８８】
得られたカルシウム法の一部手法に準拠した方法による高純度化アルギン酸ナトリウム（カルシウム法高純度化アルギン酸ナトリウムともいう）の粘度を測定した。
【０２８９】
カルシウム法高純度化アルギン酸ナトリウムの１質量％の粘度は、１２０ｃｐであった。
【０２９０】
これらのことから、アルギン酸ナトリウムの高純度化をカルシウム法の一部手順に準拠しておこなうと、著しい粘度の低下が起こることが分かる。粘度の低下は高純度化操作時の酸やアルカリによるアルギン酸分子（多糖）の分子量の低下が原因と考えられる。
【参考例８】
【０２９１】
分子量測定
アルギン酸ナトリウムの粘度平均分子量は次のようにして求めた。
【０２９２】
アルギン酸ナトリウムの濃度を５段階の濃度（ｇ／ｌ）（０．２％、０．４％、０．６％、０．８％、１．００％などからなる５段階の濃度）に変えた水溶液を調製し、それぞれの粘度をＢ型回転粘度計を用いて測定し、極限粘度ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ［η：イータ］をもとめ、Ｓｍｉｄｓｒｏｄの式（Ｏ．Ｓｍｉｄｓｒｏｄ ａｎｄ Ａ． Ｈａｕｇ， Ａｃｔａ Ｃｈｅｍ． Ｓｃａｎｄ．，２２巻、７９７頁、１９６８年）
［η］＝２．０×１０−５× ＭＷ （２０℃、０．１ＭＮａＣｌ溶液）
ＭＷ：粘度平均分子量
を適用して、分子量ＭＷを算出した。
【０２９３】
用いたアルギン酸ナトリウムは、１質量％水溶液のＢ型回転粘度計による粘度は７９５ｃｐ（センチポイズ）で、平均分子量ＭＷは６４２，５００であった。東機産業（株）製デジタル回転粘度計ＤＶＬ−Ｂ型を使用した。
【実施例５】
【０２９４】
アルギン酸ナトリウム水溶液から塩化カルシウム水溶液中へ注入してアルギン酸カルシウム繊維を製造する実験；
アルギン酸ナトリウム水溶液を注射器（あるいは紡糸機）のノズルを通して、凝固液である塩化カルシウム水溶液に押し出して繊維状のアルギン酸カルシウムを調製し、水洗を行った。
【０２９５】
具体的には、４．５（絶乾ｗ／ｗ）％アルギン酸ナトリウム（ＡｌｇＮａとも記載する）水溶液（ドープ）を注射器（あるいは紡糸機の貯槽）に入れ、ノズル孔（直径１．０ｍｍ,あるいは直径０．５ｍｍ）を通して、凝固液である０．５Ｍ（モル濃度）塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）水溶液の入った凝固槽中へ手で、途切れずに連続的に液が出る速度で押し出した。アルギン酸カルシウム繊維になる。直ちに直線状になるように両端を引っ張ってしわにならないようになるまでそのままを数分保った（あるいは紡糸機の凝固槽で巻取りを行うことにより直線状繊維が達成された）。その後、２時間以上凝固槽に保持し、水洗を脱イオン水を用いて６回以上の液交換を行い、２時間以上かけて行った（あるいは紡糸機の水洗槽２槽に引き続いて巻き取って、水洗を完了させた）。水洗後は脱イオン水を入れたポリエチレン製の袋にいれて４℃の冷蔵庫に保存し、実験に使用した。
【０２９６】
延伸；
また、巻き取りの際に延伸工程を加えることも可能である。
【０２９７】
アルギン酸カルシウム繊維を、凝固槽を出た後、水洗段階で繊維長を１．３倍程度に引っ張って延伸した。繊維の巻き取り・進行方向に配向が起こり、繊維強度が向上した。
【０２９８】
詳細に説明すると、凝固槽で生成したアルギン酸カルシウム繊維を、巻き取って凝固槽を出た後、第１水洗槽で巻き取り速度を１．３倍に増やして繊維長を１．３倍に引っ張って延伸した。繊維の巻き取り・進行方向に配向が起こり、繊維強度が向上した。
【０２９９】
更に２段延伸の場合は、第１水洗槽のあと引き続いてさらに第２水洗槽で巻き取り速度を１．２倍に増やして１．５倍に延伸した。やわらかい繊維の条件では２段延伸が出来る。
【０３００】
アルギン酸カルシウム単繊維の引張強度測定の実験；
コントロールのアルギン酸カルシウム単繊維の引張強度をＪＩＳ法によって測定したところ、風乾繊維の引張強度は約１．７（１．５〜２．２）グラムパーデニール（ｇ/ｄ）で、湿潤繊維の引張強度は約０．３５（０．１５〜０．４０）ｇ/ｄであった。湿潤単繊維の強度は、ポリエチレン製袋内で水中に入って保存している湿潤単繊維を、乾燥させない状態で測定した。
【０３０１】
粉体（粉末状吸着剤）を入れた場合は風乾単繊維の引張強度は約１．０（０．２５〜１．５）ｇ/ｄで、湿潤単繊維の引張強度は約０．１０（０．０４２〜０．２０）ｇ/ｄであった。粉体を２７０メッシュ（５３ミクロン）で処理したのちにアルギン酸ナトリウム水溶液に混ぜた。粉体のアルギン酸ナトリウム水溶液中での濃度は、１０質量％であった。この粉体入りアルギン酸ナトリウム水溶液を塩化カルシウム水溶液中へ０．５ｍｍ径のノズルで注入し、アルギン酸カルシウム繊維を調製した。
【０３０２】
具体的にコントロールの実験は次のように行った。アルギン酸カルシウムの単繊維の引張強度をＪＩＳ Ｌ１０６９「繊維の引張試験方法」法によって測定した。単繊維をチャックつかみ間隔を２ｃｍとして、光沢紙に風乾単繊維の両端を瞬間接着剤アロンアルファーで接着した。光沢紙を上下のチャックでつかみ固定した。株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ１００Ａ、ロードセル１００ｋｇｆ、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎ, 測定室１６〜１９℃，３５〜４２ＲＨ％。測定は２本以上の平均を取った。湿潤単繊維の場合は光沢紙への接着の代わりに定性ろ紙Ｎｏ．２の２枚に湿潤繊維をはさみチャックで強く締めて引張荷重をかけて測定し、２ｃｍの単繊維の中央で切断された値を採用した。
【実施例６】
【０３０３】
様々なアルギン酸ナトリウムからのアルギン酸カルシウム繊維の強度；
実施例５と同様の操作を行い、４．５（絶乾ｗ／ｗ）％の高純度化未処理のアルギン酸ナトリウム水溶液（ドープ）からアルギン酸カルシウム繊維を得た。得られた繊維の強度は、約１．７(１．５〜２．２)ｇ/ｄであった。
【０３０４】
実施例２記載の透析法高純度化アルギン酸ナトリウム水溶液［市販アルギン酸ナトリウム水溶液（約１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液）Ｅの透析処理液］Ｅ１を濃縮し、４．５（絶乾ｗ／ｗ）％の透析法高純度化アルギン酸ナトリウム水溶液（ドープ）からアルギン酸カルシウム繊維を得た。得られた繊維の強度は、約２．６(２．４〜２．９)ｇ/ｄであった。
【０３０５】
以上のことから、ドープであるアルギン酸ナトリウム水溶液中に不純物としてマグネシウムが含まれると、製造したアルギン酸カルシウム単繊維の強度が低いことが明らかである。一方、透析法によってアルギン酸ナトリウム中のマグネシウム、カルシウム、カリウムイオンを低減した透析法高純度化アルギン酸ナトリウム水溶液（ドープ）から製造したアルギン酸カルシウム単繊維は、高純度化未処理のアルギン酸ナトリウムから製造したアルギン酸カルシウム単繊維より強度が上昇していることが分かる。
【参考例９】
【０３０６】
アルギン酸カルシウム繊維製品の強度へのアルギン酸ナトリウム水溶液粘度の影響
アルギン酸カルシウム繊維を原料とした製品としてアルギン酸紙を用いた。調製したアルギン酸カルシウム紙の引張強度をＪＩＳ法に拠って測定し、アルギン酸ナトリウムの分子量が高くなるほど（すなわち粘度が高くなるほど）、製造されたアルギン酸カルシウム繊維の強度も上昇することが明らかになった。
【０３０７】
詳しくは、紡糸機で製造した調製したアルギン酸カルシウム長繊維を３ｍｍに切断し、水中で離解し分散させた後ＴＡＰＰＩ抄紙機で紙を作成し、紙の引張強度をＪＩＳ法に拠って測定した。分子量約２８０，０００ダルトン、分子量約４８０，０００ダルトン。及び分子量約６４０，０００ダルトンの３種類のアルギン酸ナトリウムで比較した。
その結果、分子量約２８０，０００ダルトン、分子量約４８０，０００ダルトン。及び分子量約６４０，０００ダルトンのアルギン酸ナトリウムから製造したアルギン酸カルシウム繊維紙の強度（ゼロスパン裂断長）［Ｚｅｒｏ ｓｐａｎ ｂｒｅａｋｉｎｇ ｌｅｎｇｔｈ（Ｋｍ）］は、それぞれ４．７１、５．０６、及び５．４７であった。すなわちアルギン酸ナトリウムの分子量が高くなるほど製造されたアルギン酸カルシウム繊維の強度も上昇することが明らかになった。ゼロスパン裂断長は単繊維の強度に比例するので、単繊維も原料となるアルギン酸ナトリウムの分子量が増加するほど単繊維強度も上昇することが明らかである。したがって高分子量のアルギン酸ナトリウムから作られたアルギン酸カルシウム繊維の単繊維強度が強くなることが分かる。
【参考例１０】
【０３０８】
簡易的なアルギン酸カルシウム繊維の製法
アルギン酸ナトリウム水溶液から簡易的にアルギン酸カルシウム繊維やゲルを調製することも可能であるし、製造時に延伸を行わなくても繊維やゲルを作ることが出来る。
【０３０９】
アルギン酸ナトリウムを貯槽に入れて、ノズル孔（針孔をここでは示す）を通して、凝固槽中の凝固液である塩化カルシウム水溶液に押し出して得られるアルギン酸カルシウム繊維は延伸していないので、１．３倍程度に延伸すれば強度は増加すると考えられる。単繊維の引張強度を風乾繊維と湿潤繊維についてＪＩＳ Ｌ１０６９「繊維の引張試験方法」法によって測定した。
【０３１０】
詳しく説明すると、４．５（絶乾ｗ／ｗ）％アルギン酸ナトリウム（ＡｌｇＮａとも記載する）水溶液（ドープ）を貯槽（注射器あるいは紡糸機の貯槽）に入れ、ノズル孔（直径１．０ｍｍあるいは直径０．５ｍｍ）を通して、凝固槽（シャーレあるいは凝固槽）中の凝固液である０．５Ｍ塩化カルシウムＣａＣｌ２水溶液の入った凝固槽中へ手（あるいは機械）で、途切れずに連続的に液が出る速度で押し出した。アルギン酸カルシウム繊維になる。直ちに直線状になるように両端を引っ張ってしわにならないようになるまでそのままを数分保った（あるいは紡糸機の凝固槽で巻取りを行うことにより直線状繊維が達成された。）。その後、２時間以上凝固槽に保持し、水洗を脱イオン水を用いて６回以上の液交換を行い、２時間以上かけて行った（あるいは紡糸機の水洗槽２槽に引き続いて巻き取って、水洗完了させた）。水洗後は脱イオン水を入れたポリエチレン製の袋にいれて４℃の冷蔵庫に保存し、実験に使用した。
【０３１１】
単繊維の引張強度を風乾繊維と湿潤繊維についてＪＩＳ Ｌ１０６９「繊維の引張試験方法」法によって測定した。
【参考例１１】
【０３１２】
延伸の実験（凝固槽）；
凝固槽において、以下の操作をすることにより更に繊維強度を上げることが可能である。
【０３１３】
凝固槽において、延伸をかける事により、凝固の均一化と繊維の配向がおきることにより強度が増加する。
【０３１４】
凝固槽に入ったアルギン酸ナトリウム水溶液は、０．５Ｍ塩化カルシウム凝固液の場合直ちに繊維の外周からイオン交換によるアルギン酸カルシウム膜が作成され、内側へとイオン交換が進み凝固固化が進み最後には全部アルギン酸カルシウムになり、固くなる。
【０３１５】
順次凝固する途中に、すなわち外周が凝固し内部が凝固進行中の単繊維に巻き取り速度を切れる少し前の速度に上げて延伸をかける事により、凝固の内部/外周の均一化と繊維
の長い方向（巻き取り方向）に向けての配向が十分に進むため、強度の増加が図られる。延伸をかけるため繊維は延伸をかけない時よりも細くなる。
【参考例１２】
【０３１６】
装置と器具；
アルギン酸ナトリウム水溶液からアルギン酸カルシウム繊維を製造するのに必要な装置の例を以下に挙げる。（１）コントロールアルギン酸塩繊維の製造の場合、と（２）添加物を含有するアルギン酸塩繊維の製造についてアルギン酸塩（カルシウム）繊維の製造装置・フローについて記載する。
（１）コントロールアルギン酸塩繊維の場合
［貯槽：アルギン酸ナトリウム水溶液（ドープ）の調製 濃度５％］
［凝固槽：凝固液塩化ナトリウム水溶液の調製 濃度０．５Ｍ］
［凝固槽での繊維化：ノズル孔からの凝固槽への押し出し］
［水洗槽：巻き取り］
［水洗槽での延伸：巻き取り速度を上げたことによる延伸あり］
［保存：冷蔵庫４℃］
［貯槽（注射器）：アルギン酸ナトリウム水溶液（ドープ）の調製 濃度５％］
［凝固槽（シャーレ）：凝固液塩化ナトリウム水溶液の調製 濃度０．５Ｍ］
［凝固槽での繊維化：ノズル孔（注射器孔）からの凝固槽への押し出し］
［水洗槽：蒸留水の交換］
［水洗槽での延伸：延伸なし］
［保存：冷蔵庫４℃］
（２）添加物をいれたアルギン酸塩繊維の場合
［貯槽：粉体入りアルギン酸ナトリウム５％水溶液（ドープ）の調製］
［凝固槽：凝固液０．５Ｍ塩化ナトリウム水溶液の調製］
［凝固槽での繊維化：ノズル孔（注射器孔）からの凝固槽への押し出し］
［水洗槽：巻き取り］
［水洗槽での延伸：巻き取り速度を上げたことによる延伸あり］
［保存：冷蔵庫４℃］
［貯槽注射器：粉体入りアルギン酸ナトリウム５％水溶液（ドープ）の調製］
［凝固槽シャーレ：凝固液０．５Ｍ塩化ナトリウムの調製］
［凝固槽での繊維化：ノズル孔からの凝固槽への押し出し］
［水洗槽：蒸留水の交換］
［水洗槽での延伸：延伸なし］
［保存：冷蔵庫４℃］
【実施例７】
【０３１７】
アルギン酸ナトリウムの分子量とアルギン酸カルシウムゲルにしたときの強度の関係；
重合度５００（ＤＰ５００とも記載）及び重合度８０（ＤＰ８０とも記載）のアルギン酸ナトリウム水溶液（濃度、０．５、１．０，２．０、３．０，４．０，５．０質量％）をポリプロピレン製の注射器に入れ、塩化カルシウム水溶液（濃度０．０５、０．２、及び０．５Ｍ）の入ったポリプロピレン製容器に、注射器で押し出し、径約１．０ｍｍ程度の繊維にゲル化し、４時間保持したのち、水洗を２時間（３回蒸留水交換）行った。次に１０ｃｍの長さに切り取り、ろ過海水８ミリリットルに浸す。４時間後に１回液を交換し一夜放置（常温２８℃）。各種アルギン酸カルシウムゲルの強度と海水耐性を評価した。結果を表１に示す。
【０３１８】
以下の結果を得た。
結果１：海水耐性のない場合、海水浸漬で最初は不透明であったゲルが透明になる、表面ヌルヌルになり、引っ張ると容易にちぎれるようになる。結果２：強い、伸びる場合はＤＰ５００＞ＤＰ８０である。ＡｌｇＮａ（アルギン酸ナトリウム）濃度５％、３％、２％のものは細い形状となり、ＡｌｇＮａ１％のものは太い形状であった。結果３：強い、伸びるＡｌｇＮａ−ＣａＣｌ２の（塩化カルシウムはアルギン酸ナトリウムを凝集する凝集剤として利用される）の組み合わせは：ＤＰ５００のアルギン酸ナトリウムで濃度５％、３％、２％では塩化カルシウム濃度は０．５Ｍあるいは０．２Ｍであった。ＤＰ５００のアルギン酸ナトリウムで濃度５％では塩化カルシウム濃度０．０５Ｍの時であった。ＤＰ８０のアルギン酸ナトリウムで濃度５％では、塩化ナルシウム濃度は０．５Ｍ，０．２Ｍ、０．０５Ｍであった。結果４：浸漬前に強度の強い（硬く、伸びる）ゲルは、海水浸漬後も強い（形状維持し、硬く、引張の際に切れずにのびる）。
【０３１９】
また表１には示さなかったが、繊維状ゲルでなく、板状（５ｘ１０ｘ１０ｍｍ）ゲルでも、重合度５００のアルギン酸ナトリウムから調製したアルギン酸カルシウムゲルの方が、重合度８０のアルギン酸ナトリウムから調製したアルギン酸カルシウムゲルよりもゲルの強度及び海水耐性が強かった。
【０３２０】
表１に示した例の中では、重合度５００のアルギン酸ナトリウムの５％水溶液を０．５Ｍ塩化カルシウムで凝固した場合が最大の強度が得られ、しかも海水中でのゲルの耐久性も最大であった。以上のことから、アルギン酸ナトリウムのみから、アルギン酸カルシウムゲルを調製する場合、重合度５００の方が重合度８０のアルギン酸ナトリウムよりも強度が強く、海水中でもゲルの崩壊が起こりにくいアルギン酸カルシウムゲルが得られることが分かる。
【０３２１】
アルギン酸ナトリウム分子量が高いほど、ゲル強度が高く、海水中でのゲルの耐久性も高いアルギン酸カルシウムゲルが得られることが明らかである。分子量の高いアルギン酸ナトリウムほど、アルギン酸カルシウムゲルそのものを単独で使用する場合でも、また海藻及び／又は吸着剤などを固定化して海水中で使用するアルギン酸カルシウムゲル固定化担体として用いる場合でも、原料として好ましいことが分かる。
【０３２２】
なお、ＤＰ５００のアルギン酸ナトリウム１質量％水溶液の粘度は約５００ｃｐ、ＤＰ８０のアルギン酸ナトリウム１質量％水溶液の粘度は約８０ｃｐに相当する。
【０３２３】
海藻及び／又は粉体を含有するアルギン酸ナトリウム水溶液についても、アルギン酸ナトリウムの分子量（重合度）と、それを原料として調製した海藻及び／又は粉体を含有するアルギン酸カルシウムゲルについて、そのゲル強度と海水耐性を評価した。その結果、海藻及び／又は粉体を含有していないアルギン酸ナトリウム水溶液での結果と同様に、アルギン酸ナトリウム分子量が高いほど、ゲル強度が高く、海水中でのゲルの耐久性も高いアルギン酸カルシウムゲルが得られることがわかった。なお、本明細書では、海藻胞子、海藻藻体、海藻切片からなる群のいずれも海藻ともいう。
【０３２４】
【表１】
【実施例８】
【０３２５】
海藻胞子を含有するアルギン酸カルシウムゲル及び繊維の製造方法とそれを用いた胞子の培養；
（Ａ）混入凝固法と（Ｂ）ゾル固定化法の２種類の方法で、海藻胞子を含有するアルギン酸カルシウムゲル及び繊維を調製した。胞子の洗浄には，実施例１と同様にして精製した高純度塩化ナトリウムを２．２質量％水溶液にして使用した。
【０３２６】
ベース人工海水の調製；
塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）２１．９ｇ、塩化マグネシウム六水和物（ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）１０．０ｇ、塩化カルシウム二水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）１．４ｇ、塩化カリウム（ＫＣｌ）０．６３ｇ、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）３．７ｇ、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）０．１８ｇ、臭化カリウム（ＫＢｒ）９０ｍｇ、四ホウ酸ナトリウム十水和物（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）３６ｍｇ、塩化ストロンチウム（ＳｒＣｌ）１３ｍｇ、塩化鉄六水和物（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）５μｇを混合し、蒸留水に溶解して全量を１リットルに調整した。本発明ではこの溶液をベース人工海水という。ベース人工海水は滅菌処理後に使用した。
【０３２７】
２５倍濃度金属混液；
Ｐｒｏｖａｓｏｌｉ（プロバゾリ）の海水補強栄養剤のレシピを参考に２５倍濃度金属混液を調製した。
【０３２８】
塩化鉄六水和物（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）１．２１０ｇ、塩化マンガン四水和物（ＭｎＣｌ４・４Ｈ２Ｏ）３．６０４ｇ、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）２６１ｍｇ、塩化コバルト六水和物（ＣｏＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）１０１ｍｇを混合し、蒸留水に溶解して全量を１リットルに調整した。本発明ではこの溶液を２５倍濃度金属混液という。
【０３２９】
海水補強栄養剤；
海水補強栄養剤は次のようにして調製した。
【０３３０】
まず、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水和物（Ｃ１０Ｈ１４Ｎ２Ｏ８Ｎａ２・２Ｈ２Ｏ）１．００ｇ、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）２００ｍｇを蒸留水５００ミリリットルに溶解し、次に２５倍濃度金属混液４０ミリリットルを加えたあと蒸留水を加えて全量を８００ミリリットルとする。更にこの液に硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）適量（あるいは未添加）、グリセロリン酸二ナトリウム５．５水和物（Ｃ３Ｈ７Ｎａ２Ｏ６Ｐ・５．５Ｈ２Ｏ）適量（あるいは未添加）、エチレンジアミン四酢酸鉄二ナトリウム・三水和物（Ｃ１０Ｈ１２Ｎ２Ｏ８Ｆｅ・３Ｈ２Ｏ）７６０ｍｇを加え、溶解し、水酸化ナトリウムでｐＨをｐＨ７．８〜ｐＨ８．２に調整後、蒸留水を加えて、全量を１リットルに調製した。本発明ではこの溶液を海水補強栄養剤という。添加する硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）とグリセロリン酸二ナトリウム５．５水和物（Ｃ３Ｈ７Ｎａ２Ｏ６Ｐ・５．５Ｈ２Ｏ）の量により、様々な窒素濃度あるいはリン濃度の海水補強栄養剤を得ることが出来る。海水補強栄養剤は滅菌処理後に使用した。
【０３３１】
窒素源として、硝酸ナトリウムの代わりに塩化アンモニウムなどを使用すればアンモニア態窒素を含む人工海水を作ることも可能である。
【０３３２】
リン源としてグリセロリン酸二ナトリウム５．５水和物の代わりに、リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）などを使用すれば、無機態リン酸を含む人工海水を調製することも可能である。
【０３３３】
人工海水；
滅菌処理済みのベース人工海水１リットル当たり、滅菌処理済みの海水補強栄養剤５ミリリットルを加えて混合することにより、人工海水を調製した。添加する海水補強栄養剤により様々な窒素濃度あるいはリン濃度の人工海水を得ることが出来る。表２に例を示す。
【０３３４】
【表２】
【０３３５】
カルシウムイウオン補強人工海水VIII；
人工海水VIII体積１ｌ当たり約５．８８ｇの塩化カルシウム２水和物を添加し、溶解し、４０ｍＭ塩化カルシウムを補強したカルシウム補強人工海水VIIIを調製した。
【０３３６】
胞子採取と洗浄；
原料としては、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］として徳島県徳島市勝浦川河口汽水域（塩濃度０．５質量％）で採取したオゴノリ属大型海藻ツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）の成熟胞子体を用いた。ここでいう勝浦川河口域汽水域とは、徳島県徳島市勝浦川河口の勝浦川の中をしめす。徳島県徳島市勝浦川河口の勝浦川の中で生育しているオゴノリ属紅藻類を徳島県勝浦川河口産オゴノリ属紅藻類あるいは徳島県勝浦川産オゴノリ属紅藻類という。オゴノリ属紅藻類がツルシラモであれば、ツルシラモ（徳島県勝浦川河口産）あるいはツルシラモ（徳島県勝浦川産）という。
【０３３７】
成熟胞子体の成熟部分を３０ｍｍの長さに切断し、滅菌海水で洗浄後、滅菌海水中で一晩放置することにより胞子を放出させた。放出された胞子を滅菌したパスツールピペットで吸い上げ、滅菌海水３０ｍｌの入ったスクリュー管に移し、再度吸い上げ、滅菌海水３０ｍｌの入った別のスクリュー管に移す操作を１０回繰り返すことで滅菌海水による洗浄を行った。滅菌海水による洗浄をした胞子を滅菌したパスツールピペットで吸い上げ、滅菌した２．２質量％高純度塩化ナトリウム水溶液３０ｍｌの入ったスクリュー管に移し、再度吸い上げ、滅菌した２．２質量％高純度塩化ナトリウム水溶液３０ｍｌの入った別のスクリュー管に移す操作を１０回繰り返すことで滅菌高純度塩化ナトリウムによる洗浄を行った。滅菌高純度塩化ナトリウムによる洗浄済みの胞子を移植用胞子とした。なお、胞子は、約３０μｍの直径を持つ球状をしていた。
（Ａ）混入凝固法
本明細書では、海藻胞子をアルギン酸ナトリウム水溶液と混ぜて塩化カルシウム液に注入し、海藻胞子を含有するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維を調製する方法を混入凝固法ともいう。
【０３３８】
４．５（絶乾ｗ／ｗ）％アルギン酸ナトリウム水溶液３ｍｌ当たりに、移植用胞子２０個の割合で混合し、胞子を含有したアルギン酸ナトリウム水溶液を調製した。
【０３３９】
移植用胞子を含んだ４．５（絶乾ｗ／ｗ）％アルギン酸ナトリウム（AlgNaとも記載す
る）水溶液（ドープ）を注射器に入れ、ノズル孔（直径１．０ｍｍ,あるいは直径０．５ｍｍ）を通して、凝固液である０．５Ｍ塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）水溶液の入った凝固槽中へ手で、途切れずに連続的に液が出る速度で押し出した。アルギン酸カルシウム繊維になったので、直ちに直線状になるように両端を引っ張ってしわにならないようになるまでそのままを数分保った。その後、２時間以上凝固槽に保持し、水洗を脱イオン水を用いて６回以上の液交換を行い、２時間以上かけて行った。水洗後は脱イオン水を入れたポリエチレン製の袋にいれて１０℃の恒温槽に実験に使用するまで保存した。このようにして得られた海藻胞子を含有するアルギン酸カルシウム繊維を混入凝固法で得た固定化胞子繊維ともいう。
（Ｂ）ゾル固定化法；
３つの容器を重ね合わせて配置する。一番下の容器に、凝固液である０．５Ｍ塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）水溶液を入れる。一番上の容器の高さと幅は、真ん中の容器の大きさより若干小さいモノを選ぶ。一番上の容器の長さは、真ん中の容器の長さよりも短く、一番上の容器は、真ん中の容器の中で前後にスライドできる構造に設定する。一番上の容器と真ん中の容器は直方体をしており、上部のみ開放されている。一番上の容器の底及び側面には穴が開いている。真ん中の容器の底及び側面にも穴が開いている。一番上の容器を手で押さえて、真ん中の容器を前後することにより一番上の容器の穴と真ん中の容器の穴を、重なった状態、全く重ならない状態にすることが出来る構造になっている。
【０３４０】
３つの容器を重ねて配置した状態にした。一番上の容器の穴と真ん中の容器の穴が重ならない状態で、一番上の容器に４．５（絶乾ｗ／ｗ）％アルギン酸ナトリウム水溶液を加えた。次いで、一番上の容器のアルギン酸ナトリウム水溶液に移植用胞子を５ｍｍ間隔で植え付けた。その後、一番上の容器を手で押さえて、真ん中の容器を前後することにより一番上の容器の穴と真ん中の容器の穴を、重なった状態にした。この操作により、一番下の容器に入っている凝固液である０．５Ｍ塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）水溶液が一番上の容器に入っているアルギン酸ナトリウム水溶液に接触する。接触後２時間でアルギン酸ナトリウム水溶液の色が白っぽくなり、接触後４時間でアルギン酸カルシウムゲルとなった。このようにして得られた海藻胞子を含有するアルギン酸カルシウムゲルをゾル固定化法で得た固定化胞子ゲルともいう。
【０３４１】
培養；
移植用胞子を含んだ４．５（絶乾ｗ／ｗ）％アルギン酸ナトリウム水溶液３ミリリットル相当から得られた、混入凝固法で得た固定化胞子繊維毎に、カルシウム補強人工海水VIII３０ｍｌの入ったスクリュー管に入れ、温度１８℃、光強度４０μｍｏｌ／ｍ２ｓｅｃの条件下で、１４時間明期、１０時間暗期の周期で光を与えて静置培養を行った。１つのスクリュー管に植え付けた胞子は２０個ずつとなった。スクリュー管は全部で１０００個使用した。培養の途中で、培養容器であるスクリュー管内の培養液に濁りが発見されたら、別の培養容器に固定化胞子繊維を植え替えた。静置培養開始後２１日までに胞子の付着、発芽が観察された。発芽率は２２％であった。直立体は太く、赤色色素が鮮やかであった。また培養液中に浮遊物が無いことが目視で確認された。
【０３４２】
その後、直立体を、静置培養により直立体の長さが１０ｍｍ以上になるまで培養を続けた。この際、培地交換は４週間に１度の割合で行った。このようにして約７０日間で約１２ｍｍの長さの直立体を得た。
【０３４３】
直立体の回収；
約１０ｍｍ以上に生長した直立体を含有するアルギン酸カルシウム繊維を、高純度塩化ナトリウムの２．２質量％水溶液で透析した。得られたアルギン酸ナトリウムゲルから直立体を高純度塩化ナトリウムの２．２質量％水溶液を入れたスクリュー間の中へ回収した。次いで直立体を人工海水Ｉを入れたスクリュー間の中へ移し、保存した。
【比較例４】
【０３４４】
海藻胞子の発芽、生長実験
移植用胞子をアルギン酸ナトリウム水溶液と混合し、海藻胞子を含有するアルギン酸カルシウム繊維としてからカルシウム補強人工海水VIII３０ｍｌの入ったスクリュー管に入れ静置培養する代わりに、移植用胞子２０個を直接、カルシウム補強人工海水VIII３０ｍｌの入ったスクリュー管に入れて静置培養する以外は、実施例８と同様にして、胞子の付着、発芽実験を行った。静置培養開始後２１日までに胞子の付着、発芽が観察された。発芽率は１７％であった。
【０３４５】
その後、直立体を、静置培養により直立体の長さが１０ｍｍ以上になるまで培養を続けた。この際、培地交換は４週間に１度の割合で行った。このようにして約７０日間で約１０ｍｍの長さの直立体を得た。生長した直立体を回収するためには、スクリュー管底に付着している直立体をピンセットなどではずさなければならなかった。スクリュー管底から直立体をはずす際に、直立体の付着器部分が一部切断されてしまった。
【０３４６】
発芽率は、直接胞子を培養するよりも、胞子をアルギン酸カルシウム繊維に含有させて培養する方が高いことがわかる。更に、直接胞子を培養機内で培養すると、生長した直立体を回収する際に直立体が傷つくという欠点がある。一方、胞子をアルギン酸カルシウム繊維に含有させて培養する方法では、実施例８で示しているように、生長した直立体を傷つけずに回収することが可能であった。以上のことから胞子をアルギン酸カルシウム繊維に含有させて培養する方法は、発芽率を向上させ、直立体を傷つけずに回収することができるので、非常に有用な海藻の培養方法であることが分かる。
【０３４７】
混入凝固法で得た固定化胞子繊維を使用する代わりに、ゾル固定化法で得た固定化ゲルを使用して、同様の実験を行った。この場合も、直接胞子をスクリュー管へ植え付ける方法に比べて、発芽率を向上させ、直立体を傷つけずに回収することができた。
【実施例９】
【０３４８】
海藻切片及び海藻藻体を含有するアルギン酸カルシウムゲル及び繊維の製造方法とそれを用いた海藻の培養；
移植用胞子を５ｍｍ間隔で植え付ける代わりに、非成熟性のオゴノリ属紅藻類海藻の生長端（アピカルフラグメント）５ｍｍを５ｍｍ間隔で植える以外は実施例８の（Ｂ）ゾル固定化法と同様にして、海藻の固定化を行った。このようにして得られた海藻を含有するアルギン酸カルシウムゲルをゾル固定化法で得た固定化海藻ゲルともいう。
【０３４９】
前記固定化海藻ゲルを用いて培養した結果、固定化していない海藻切片や海藻と比較して、前記固定化海藻ゲルには以下などの利点があることが明らかになった。
（１）海藻の移植間隔が一定でかつ離れているため、海藻相互がそれぞれの生長のじゃまにならない。光受容の妨害にならない。
（２）培養液をかけ流しで行っている場合、固定化しない海藻では、海藻が一定の場所に集まってしまい光受容効率が下がったり、フィルターに詰まってしまったりして海藻の生長が阻害されることがある。しかし、固定化海藻ゲルを用いると、海藻が一定の場所に集まり光受容効率が下がることもなく、フィルターに海藻が詰まることもない。従って、固定化しないで培養をする場合に比べて海藻の生長率が高く、増殖した海藻から得られる活性物質の量も多く、増殖する海藻の栄養塩吸収能も高いという、予想外の効果が得られた。
（３）海藻の回収は固定化海藻ゲルを取り出せばよいので楽である。
（４）海藻が生育した後で海藻を取り出すことができるためには、海藻を固定化する担体自身がゲルあるいは固体からゾルあるいは水溶液へ簡単に変換できる高分子であることが好ましい。
（５）２ヶ月間１０℃で保存後、２０℃に戻して培養しても高生長率を記録した。発芽実験をしても可能であった。従って、当該固定化海藻ゲルは、海藻の保存に適していることが分かる。
（６）海藻切片のみでなく海藻そのものの固定化も可能であった。
【０３５０】
更に高純度化処理して得た実施例２記載の透析法高純度化アルギン酸ナトリウム水溶液Ｅ１を原料とした固定化海藻ゲルは、高純度化処理をしていない（未処理）アルギン酸ナトリウムを原料とした固定化海藻ゲルに比べて以下などの利点を持っていた。
（７）流水中で培養する場合、ゲル強度が強く海水耐性も高いので、固定化した海藻のゲルからの脱離が観測されなかった。一方、高純度化処理をしていない（未処理）アルギン酸ナトリウムを原料とした固定化海藻ゲルでは、固定化した１０％〜２０％の海藻がゲルから脱離してしまった。
【０３５１】
また、切片を使った固定化海藻ゲルに使用する海藻としては、切片からの再生能力の強い海藻が好ましい。栄養生長能力に長けた非成熟性単藻培養株であり、かつ、糸状の海藻であるオゴノリ属の非成熟性単藻培養株の再生能力は、成熟性海藻に比べて非常に高く、アルギン酸ナトリウム水溶液とオゴノリ属の非成熟性単藻培養株を組み合わせることで、予想以上の海藻生長、塩水中の栄養塩類の低減、海藻由来の生理活性成分の回収量が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０３５２】
【図１】参考例４について、カラム体積に対する溶出液体積の比と各成分濃度を示す図である。
【図２】参考例５について、カラム体積に対する溶出液体積の比と各成分濃度を示す図である。
【図３】実施例１について、カラム体積に対する溶出液体積の比と各成分濃度を示す図である。
【図４】本発明の栄養塩類濃度低減装置（特に、かけ流し方式の場合）に備える流路切り替え機の一例の概略図を示す。図４ａに示すように、容量１０リットルのポリカーボネート製の立方体の水槽２つを、チューブでつなぎ、一つのユニットを作る。ポリカーボネート水槽と連結チューブの間にフィルターを装着し、海藻がポリカーボネート水槽から流出するのを防いだ。ポリカーボネート水槽中でエアレーションを行った。ポリカーボネート水槽と連結チューブの間には、逆流防止弁を挿入し、塩水の逆流を防ぐのが好ましい。栄養塩類濃度低減装置は、上述したユニットを８つ連結した大ユニット構造を採用した（図４ｂ）。塩水の栄養塩類の濃度低減を行う際は、ポリカーボネート水槽に高さの半分まで塩水を注入後、海藻を投入した。すなわち栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水を栄養塩類濃度低減装置に流す前に、前もって栄養塩類濃度低減装置の各ポリカーボネート製の水槽には環境塩水（塩水）５リットルとオゴノリ属海藻由来の非成熟性の単藻培養株が増殖した藻体１５ｇ湿質量（藻体湿重量は１５ｇに限ったわけではなく適量であればよい）を投入した。したがって、一つのユニット（Ｕとも表記する。）あたり、環境塩水１０リットルとオゴノリ属海藻由来の非成熟性の単藻培養株が増殖した藻体３０ｇ湿質量（藻体湿重量は３０ｇに限ったわけではなく適量であればよい）が含まれるようにする。栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの塩水を栄養塩類濃度低減装置に流し始めてからは、６時間毎に電磁弁、８方バルブが切り替わり、栄養塩濃度の高い塩水の供給源の塩水の流路を換えることにより、栄養塩類濃度低減装置に導入した海藻が入ったそれぞれの水槽に、栄養塩濃度の高い塩水の供給源からの高い濃度の栄養塩類を含んだ塩水が接触するようにした（図４ｃ）。
【図５】本発明の流路切り替え弁（電磁弁でも手動弁でもよい）の一例を示す図である。
【図６ａ】本発明のシステムの栄養塩類濃度低減装置の一例を示す図である。
【図６ｂ】本発明のシステムの栄養塩類濃度低減装置の一例を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９０モル％以上である、酸性多糖類無機塩。
【請求項２】
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．８５モル％以上である、請求項１に記載の酸性多糖類無機塩。
【請求項３】
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．９モル％以上である、請求項２に記載の酸性多糖類無機塩。
【請求項４】
酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維製造用の、請求項１〜３のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
【請求項５】
前記酸性多糖類がアルギン酸である、請求項１〜４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
【請求項６】
前記主成分となる酸性多糖類１価無機塩が、酸性多糖類ナトリウム塩である、請求項１〜５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
【請求項７】
前記主成分となる酸性多糖類１価無機塩が、アルギン酸ナトリウムである、請求項１〜６のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
【請求項８】
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液を、１価無機カチオンを含む透析液に対して透析する工程（ここで、透析液中の１価無機カチオンの比率は、水溶液中の主成分となる１価無機カチオンの比率よりも高い）を包含する、酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項９】
前記酸性多糖類がアルギン酸である、請求項８に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１０】
前記主成分となる１価無機カチオンがナトリウムイオンである、請求項８又は９に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１１】
前記酸性多糖類がアルギン酸であり、前記主成分となる１価無機カチオンがナトリウムイオンである、８〜１０のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１２】
前記透析液が塩化ナトリウム水溶液である、請求項８〜１１のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１３】
前記塩化ナトリウム水溶液中の塩化ナトリウムの純度が９９．９９質量％以上である、請求項１２に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１４】
前記塩化ナトリウム水溶液中の塩化ナトリウムの純度が９９．９９９質量％以上である、請求項１３に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１５】
前記塩化ナトリウム水溶液が、異常クロマト現象又は擬似異常クロマト現象を利用して製造されたものである、請求項１２〜１４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１６】
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液粘度が、前記透析工程前の溶液粘度の９０％以上であることを特徴とする、請求項８〜１５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１７】
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液粘度が、前記透析工程前の溶液粘度の９５％以上であることを特徴とする、請求項１６に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１８】
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液分子量が、前記透析工程前の溶液分子量の９０％以上であることを特徴とする、請求項８〜１５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１９】
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液分子量が、前記透析工程前の溶液分子量の９５％以上であることを特徴とする、請求項１８に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項２０】
酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２１】
酸性多糖類無機塩の水溶液（ここで、酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９０モル％以上である）と、無機塩水溶液とを接触させることにより得られる、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２２】
酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．８５モル％以上である、請求項２１に記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２３】
酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．９モル％以上である、請求項２２に記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２４】
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、請求項２０〜２３のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２５】
風乾繊維の単繊維の引張強度が１．５ｇ／デニール以上、又は、湿潤繊維の単繊維の引張強度が０．１５ｇ／デニール以上である、請求項２０〜２４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２６】
前記酸性多糖類がアルギン酸である、請求項２０〜２５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２７】
前記主成分となる酸性多糖類１価無機塩が、酸性多糖類ナトリウム塩である、請求項２１〜２６のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２８】
請求項２０〜２７のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を原料とする、酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項２９】
請求項２８に記載の酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３０】
海藻藻体及び／又は海藻切片が、非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、請求項２９に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３１】
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする請求項２９に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３２】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項３１に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３３】
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項３１記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３４】
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の海藻胞子が生長した非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする、請求項３０に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３５】
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項３０又は３４のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３６】
請求項２０〜２４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも1種を有する、海藻
胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項３７】
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有する酸性多糖類無機塩の水溶液（ここで、酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９０モル％以上である）と、無機塩水溶液とを接触させることにより得られる、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項３８】
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．８５モル％以上である、請求項３７に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項３９】
酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．９モル％以上である、請求項３７に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４０】
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、請求項３６〜３９のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４１】
海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種が非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、請求項３６〜４０のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４２】
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする、請求項３６〜４０のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４３】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項４２に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４４】
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項４２又は４３記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４５】
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の海藻胞子が生長した非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする、請求項４１に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４６】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項４５に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４７】
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする、請求項４２又は４６記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４８】
請求項３１〜３９のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を原料とする、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項４９】
アルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項５０】
アルギン酸無機塩の水溶液（ここで、アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９０モル％以上である）と、カルシウムイオン水溶液とを接触させることにより得られる、アルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項５１】
全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．８５モル％以上である、請求項５０に記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項５２】
アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．９モル％以上である、請求項５０に記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項５３】
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させる
ための、請求項４９〜５２のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項５４】
風乾繊維の単繊維の引張強度が１．５ｇ／デニール以上、又は、湿潤繊維の単繊維の引張強度が０．１５ｇ／デニール以上である、請求項４９〜５３のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項５５】
請求項４９〜５４のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維を原料とする、アルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項５６】
請求項５５に記載のアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項５７】
海藻藻体及び／又は海藻切片が非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、請求項５６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項５８】
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする請求項５６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項５９】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項５８に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項６０】
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項５６又は５８に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項６１】
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の海藻胞子が生長した非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする請求項５７に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項６２】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項６１に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項６３】
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項５７又は６１記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項６４】
請求項４９〜５４のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項６５】
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有するアルギン酸無機塩の水溶液（ここで、アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９０モル％以上である）と、カルシウムイオン水溶液とを接触させることにより得られる、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項６６】
全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．８５モル％以上である、請求項６５に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項６７】
アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．９モル％以上である、請求項６５に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項６８】
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、請求項６４から６７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項６９】
海藻藻体及び／又は海藻切片が非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、請求項６４〜６８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７０】
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする請求項６４〜６８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７１】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項７０に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７２】
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項７０記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７３】
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の海藻胞子が生長した非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする請求項６９記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７４】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項７３に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７５】
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項６９又は７４記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７６】
請求項６４〜７４のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維を原料とする、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項７７】
請求項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、請求項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、請求項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、請求項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種を備える、塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
【請求項７８】
濃度低減する栄養塩類が、硝酸態窒素、亜硝酸態窒素、アンモニア態窒素、尿素態窒素、有機態リン、無機態リン及び珪素からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項５２に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
【請求項７９】
請求項７７又は７８に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、並びに、流路切り替え機、硝化菌を定着させた硝化槽、酸素供給槽、泡沫分離槽、沈殿槽、ｐＨ調製水槽、水温調整槽、ろ過槽、循環ポンプ及び生物飼育槽からなる群より選択される少なくとも１種を備えることを特徴とする、塩水中の栄養塩類の濃度低減システム。
【請求項８０】
塩水を請求項７７又は７８に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、或いは、請求項６５に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減システムで処理する工程を包含する、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法。
【請求項８１】
請求項８０に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減方法により得られた、塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水。
【請求項８２】
請求項８１に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水の中で生産された外洋性生物。
【請求項８３】
請求項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、請求項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、請求項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、請求項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種を備える、海藻生育装置。
【請求項８４】
請求項８３に記載の海藻生育装置、並びに、流路切り替え機、硝化菌を定着させた硝化槽、酸素供給槽、泡沫分離槽、沈殿槽、ｐＨ調製水槽、水温調整槽、ろ過槽、循環ポンプ及び生物飼育槽からなる群より選択される少なくとも１種を備えることを特徴とする、海藻生育システム。
【請求項８５】
請求項８３に記載の海藻生育装置又は請求項８４に記載の海藻生育システムを用いて、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させることにより得られた、海藻。
【請求項８６】
請求項８３に記載の海藻生育装置又は請求項８４に記載の海藻生育システムを用いて、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させる工程を包含する、海藻生育方法。
【請求項８７】
請求項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、請求項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、請求項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、請求項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種から、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させることにより得られた、海藻。
【請求項８８】
請求項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、請求項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、請求項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、請求項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種から、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させる工程を包含する、海藻生育方法。
【請求項８９】
請求項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、請求項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、請求項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、請求項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種を備える、海藻胞子及び／又は海藻保存システム。
【請求項９０】
保存培地をさらに備える、請求項８９に記載の海藻胞子及び／又は海藻保存システム。
【請求項９１】
請求項８９又は９０に記載の海藻胞子及び／又は海藻保存システムを用いる、海藻胞子及び／又は海藻保存方法。
【請求項１】
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９０モル％以上である、酸性多糖類無機塩。
【請求項２】
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．８５モル％以上である、請求項１に記載の酸性多糖類無機塩。
【請求項３】
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．９モル％以上である、請求項２に記載の酸性多糖類無機塩。
【請求項４】
酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維製造用の、請求項１〜３のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
【請求項５】
前記酸性多糖類がアルギン酸である、請求項１〜４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
【請求項６】
前記主成分となる酸性多糖類１価無機塩が、酸性多糖類ナトリウム塩である、請求項１〜５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
【請求項７】
前記主成分となる酸性多糖類１価無機塩が、アルギン酸ナトリウムである、請求項１〜６のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩。
【請求項８】
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液を、１価無機カチオンを含む透析液に対して透析する工程（ここで、透析液中の１価無機カチオンの比率は、水溶液中の主成分となる１価無機カチオンの比率よりも高い）を包含する、酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項９】
前記酸性多糖類がアルギン酸である、請求項８に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１０】
前記主成分となる１価無機カチオンがナトリウムイオンである、請求項８又は９に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１１】
前記酸性多糖類がアルギン酸であり、前記主成分となる１価無機カチオンがナトリウムイオンである、８〜１０のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１２】
前記透析液が塩化ナトリウム水溶液である、請求項８〜１１のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１３】
前記塩化ナトリウム水溶液中の塩化ナトリウムの純度が９９．９９質量％以上である、請求項１２に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１４】
前記塩化ナトリウム水溶液中の塩化ナトリウムの純度が９９．９９９質量％以上である、請求項１３に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１５】
前記塩化ナトリウム水溶液が、異常クロマト現象又は擬似異常クロマト現象を利用して製造されたものである、請求項１２〜１４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１６】
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液粘度が、前記透析工程前の溶液粘度の９０％以上であることを特徴とする、請求項８〜１５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１７】
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液粘度が、前記透析工程前の溶液粘度の９５％以上であることを特徴とする、請求項１６に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１８】
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液分子量が、前記透析工程前の溶液分子量の９０％以上であることを特徴とする、請求項８〜１５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項１９】
主成分となる１価無機カチオンを含む無機カチオンと酸性多糖類アニオンとの塩の水溶液について、前記透析工程後の溶液分子量が、前記透析工程前の溶液分子量の９５％以上であることを特徴とする、請求項１８に記載の酸性多糖類無機塩の製造方法。
【請求項２０】
酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２１】
酸性多糖類無機塩の水溶液（ここで、酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９０モル％以上である）と、無機塩水溶液とを接触させることにより得られる、酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２２】
酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．８５モル％以上である、請求項２１に記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２３】
酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．９モル％以上である、請求項２２に記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２４】
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、請求項２０〜２３のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２５】
風乾繊維の単繊維の引張強度が１．５ｇ／デニール以上、又は、湿潤繊維の単繊維の引張強度が０．１５ｇ／デニール以上である、請求項２０〜２４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２６】
前記酸性多糖類がアルギン酸である、請求項２０〜２５のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２７】
前記主成分となる酸性多糖類１価無機塩が、酸性多糖類ナトリウム塩である、請求項２１〜２６のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項２８】
請求項２０〜２７のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を原料とする、酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項２９】
請求項２８に記載の酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３０】
海藻藻体及び／又は海藻切片が、非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、請求項２９に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３１】
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする請求項２９に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３２】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項３１に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３３】
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項３１記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３４】
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の海藻胞子が生長した非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする、請求項３０に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３５】
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項３０又は３４のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項３６】
請求項２０〜２４のいずれかに記載の酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも1種を有する、海藻
胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項３７】
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有する酸性多糖類無機塩の水溶液（ここで、酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９０モル％以上である）と、無機塩水溶液とを接触させることにより得られる、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項３８】
全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．８５モル％以上である、請求項３７に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項３９】
酸性多糖類無機塩において、全ての酸性多糖類無機塩に対する主成分となる酸性多糖類１価無機塩の比率が、９９．９モル％以上である、請求項３７に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４０】
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、請求項３６〜３９のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４１】
海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種が非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、請求項３６〜４０のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４２】
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする、請求項３６〜４０のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４３】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項４２に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４４】
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項４２又は４３記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４５】
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の海藻胞子が生長した非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする、請求項４１に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４６】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項４５に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４７】
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする、請求項４２又は４６記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維。
【請求項４８】
請求項３１〜３９のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維を原料とする、海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項４９】
アルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項５０】
アルギン酸無機塩の水溶液（ここで、アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９０モル％以上である）と、カルシウムイオン水溶液とを接触させることにより得られる、アルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項５１】
全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．８５モル％以上である、請求項５０に記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項５２】
アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．９モル％以上である、請求項５０に記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項５３】
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させる
ための、請求項４９〜５２のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項５４】
風乾繊維の単繊維の引張強度が１．５ｇ／デニール以上、又は、湿潤繊維の単繊維の引張強度が０．１５ｇ／デニール以上である、請求項４９〜５３のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項５５】
請求項４９〜５４のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維を原料とする、アルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項５６】
請求項５５に記載のアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項５７】
海藻藻体及び／又は海藻切片が非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、請求項５６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項５８】
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする請求項５６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項５９】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項５８に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項６０】
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項５６又は５８に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項６１】
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の海藻胞子が生長した非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする請求項５７に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項６２】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項６１に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項６３】
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項５７又は６１記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項６４】
請求項４９〜５４のいずれかに記載のアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を有する、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項６５】
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を含有するアルギン酸無機塩の水溶液（ここで、アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９０モル％以上である）と、カルシウムイオン水溶液とを接触させることにより得られる、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項６６】
全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．８５モル％以上である、請求項６５に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項６７】
アルギン酸無機塩において、全てのアルギン酸無機塩に対する主成分となるアルギン酸ナトリウムの比率が、９９．９モル％以上である、請求項６５に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項６８】
海藻胞子、海藻藻体及び海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を保持させるための、請求項６４から６７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項６９】
海藻藻体及び／又は海藻切片が非成熟性の紅藻類大型海藻由来であることを特徴とする、請求項６４〜６８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７０】
海藻胞子の由来が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来であることを特徴とする請求項６４〜６８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７１】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項７０に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７２】
オゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）が、オゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項７０記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７３】
非成熟性の紅藻類大型海藻が、以下（１）〜（３）の性質を有するオゴノリ属紅藻類（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）［（１）天然で成熟体として雌性配偶体が検出されず、（２）四分胞子体のみの成熟体が検出される特徴をもち、（３）淡水混入天然海水域で繁殖するオゴノリ属紅藻類）］由来の海藻胞子が生長した非成熟性単藻培養株、あるいはその非成熟性単藻培養株が増殖した藻体であることを特徴とする請求項６９記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７４】
オゴノリ属紅藻類が、勝浦川の川の中で採取した紅藻類オゴノリ属海藻である、請求項７３に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７５】
非成熟性の紅藻類大型海藻がオゴノリ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｖｅｒｒｕｃｏｓａ）又はツルシラモ（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ ｃｈｏｒｄａ）あるいはそれらの亜種であることを特徴とする請求項６９又は７４記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維。
【請求項７６】
請求項６４〜７４のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維を原料とする、海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品。
【請求項７７】
請求項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、請求項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、請求項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、請求項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種を備える、塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
【請求項７８】
濃度低減する栄養塩類が、硝酸態窒素、亜硝酸態窒素、アンモニア態窒素、尿素態窒素、有機態リン、無機態リン及び珪素からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項５２に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置。
【請求項７９】
請求項７７又は７８に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、並びに、流路切り替え機、硝化菌を定着させた硝化槽、酸素供給槽、泡沫分離槽、沈殿槽、ｐＨ調製水槽、水温調整槽、ろ過槽、循環ポンプ及び生物飼育槽からなる群より選択される少なくとも１種を備えることを特徴とする、塩水中の栄養塩類の濃度低減システム。
【請求項８０】
塩水を請求項７７又は７８に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減装置、或いは、請求項６５に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減システムで処理する工程を包含する、塩水中の栄養塩類の濃度低減方法。
【請求項８１】
請求項８０に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減方法により得られた、塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水。
【請求項８２】
請求項８１に記載の塩水中の栄養塩類の濃度低減処理水の中で生産された外洋性生物。
【請求項８３】
請求項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、請求項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、請求項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、請求項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種を備える、海藻生育装置。
【請求項８４】
請求項８３に記載の海藻生育装置、並びに、流路切り替え機、硝化菌を定着させた硝化槽、酸素供給槽、泡沫分離槽、沈殿槽、ｐＨ調製水槽、水温調整槽、ろ過槽、循環ポンプ及び生物飼育槽からなる群より選択される少なくとも１種を備えることを特徴とする、海藻生育システム。
【請求項８５】
請求項８３に記載の海藻生育装置又は請求項８４に記載の海藻生育システムを用いて、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させることにより得られた、海藻。
【請求項８６】
請求項８３に記載の海藻生育装置又は請求項８４に記載の海藻生育システムを用いて、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させる工程を包含する、海藻生育方法。
【請求項８７】
請求項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、請求項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、請求項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、請求項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種から、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させることにより得られた、海藻。
【請求項８８】
請求項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、請求項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、請求項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、請求項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種から、海藻胞子、海藻藻体又は海藻切片からなる群より選択される少なくとも１種を発芽及び／又は生長させる工程を包含する、海藻生育方法。
【請求項８９】
請求項３６〜４７のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル及び／又は繊維、請求項２９〜３５及び４８のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持する酸性多糖類無機塩ゲル製品及び／又は繊維製品、請求項６４〜７５のいずれかに記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル及び／又は繊維、並びに、請求項５６〜６３及び７６に記載の海藻胞子及び／又は海藻を保持するアルギン酸カルシウムゲル製品及び／又は繊維製品からなる群より選択される少なくとも１種を備える、海藻胞子及び／又は海藻保存システム。
【請求項９０】
保存培地をさらに備える、請求項８９に記載の海藻胞子及び／又は海藻保存システム。
【請求項９１】
請求項８９又は９０に記載の海藻胞子及び／又は海藻保存システムを用いる、海藻胞子及び／又は海藻保存方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６ａ】
【図６ｂ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６ａ】
【図６ｂ】
【公開番号】特開２００６−３０７２０４（Ｐ２００６−３０７２０４Ａ）
【公開日】平成１８年１１月９日（２００６．１１．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−９５７７５（Ｐ２００６−９５７７５）
【出願日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【出願人】（３０１０２１５３３）独立行政法人産業技術総合研究所 (6,529)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月９日（２００６．１１．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【出願人】（３０１０２１５３３）独立行政法人産業技術総合研究所 (6,529)
【Ｆターム（参考）】
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