酸性染料組成物
式（Ｉ）に従う色素、
および式（ＩＩ）に従う色素、
および式（ＩＩＩ）に従う色素、
を含んで成る酸性染料組成物。
および式（ＩＩ）に従う色素、
および式（ＩＩＩ）に従う色素、
を含んで成る酸性染料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な酸性染料組成物、それらの調製工程および染色有機基体ために使用されるそれらの使用に関する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
式（Ｉ）または（ＩＩ）または（ＩＩＩ）に従う単一の色素
（
【化１】
式中、Ｒ1はメチル、エチル、プロピルもしくはブチルを表し、または
【化２】
式中、Ｒ2はメチル、エチル、プロピルもしくはブチルを表し、または
【化３】
式中、Ｒ3はメチル、エチル、プロピルもしくはブチルを表し、そして
Ｒ4はメチル、エチル、プロピルもしくはブチルを表す）、
は周知でありそして羊毛、ポリアミド、革および紙の染色に使用される。しかし、染浴中の単一染料として適用されるが、浴の安定性があまり高くなく、そして浴中に色素の沈殿が生じる。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
この問題は本発明による染料組成物によって解決される。
【０００４】
本出願は、式（Ｉ）に従う色素、
【化４】
（式中、Ｒ1はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表す）
および式（ＩＩ）に従う色素、
【化５】
（式中、Ｒ2はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表す）
および式（ＩＩＩ）に従う色素、
【化６】
（式中、Ｒ3はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表し、そしてＲ4はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表す）
を含んで成る酸性染料組成物を提供する。
【０００５】
好ましくは置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4は、独立してメチルまたはエチルを表す。
本発明よるさらに好ましい混合物は、式（Ｉａ）に従う色素、
【化７】
および式（ｌＩａ）に従う色素、
【化８】
および式（ＩｌＩａ）に従う色素、
【化９】
を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
式（Ｉ）および（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に従う化合物の重量％の合計が、１００重量％であるという条件で、本発明による組成物は、１０重量％〜７０重量％の式（Ｉ）に従う化合物および１０重量％〜７０重量％の式（ＩＩ）に従う化合物および１０重量％〜７０重量％の式（ＩＩＩ）に従う化合物を含む。
【０００７】
式（Ｉ）および（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に従う化合物の重量％の合計が、１００重量％であるという条件で、好ましくは本発明による組成物は、式（Ｉ）に従う１５重量％〜６０重量％の化合物および式（ＩＩ）に従う１５重量％〜６０重量％の化合物および式（ＩＩＩ）に従う１５重量％〜６０重量％の化合物を含む。
【０００８】
式（Ｉ）および（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に従う化合物の重量％の合計が、１００重量％であるという条件で、さらに好ましくは本発明による組成物は、式（Ｉ）に従う２５重量％〜５０重量％の化合物および式（ＩＩ）に従う１５重量％〜３０重量％の化合物および式（ＩＩＩ）に従う４０重量％〜６０重量％の化合物を含む。
【０００９】
式（Ｉ）または（ＩＩ）または（ＩＩＩ）に従う染料は、それらの塩形態であってもよい。
【００１０】
本発明は、本発明による組成物の調製方法も提供する。式（Ｉ）および（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に従う色素を染浴中で混合し、または染浴中に溶解する前に、粉末もしくは調合物として混合してもよい。
【００１１】
本発明による組成物は、青い色合の天然または合成ポリアミドからなる繊維状材料の染色または印刷に特に好適である。本発明による混合物およびそれらの塩は、インクジェット印刷インクの製造、およびこれらのインクジェット印刷インクを使用した天然または合成ポリアミドからなる繊維状材料の印刷に好適である。
【００１２】
さらなる形態は、天然または合成ポリアミドからなる繊維状材料の染色または印刷のための、本発明による組成物の使用である。さらなる形態は、スクリーンまたはスプレー印刷ための印刷インクおよび印刷ペーストの製造、および天然または合成ポリアミドからなる印刷繊維状材料のためのそれらの使用である。
【００１３】
ノンインパクト印刷工程は、スプレー印刷工程およびインクジェット印刷工程を含む。
【００１４】
本発明による印刷工程では、多色のデザイン/パターンは、スクリーンまたはスプレー印刷によって製造される。
【００１５】
基体は、最高速の製造速度（３０〜５０ｍ/分）を可能にする平面スクリーン印刷機またはロータリースクリーン印刷機で印刷可能である。デザインの可能性およびデザイン変更に関して、さらなる柔軟性が、望まれる場合、原理上インクジェットプリンターに類似のスプレー印刷機、ＣｈｒｏｍｏＪｅｔ（商標）（Ｊ．Ｚｉｍｍｅｒ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ、９０２０ Ｋｌａｇｅｎｆｕｒｔ、Ａｕｓｔｒｉａ）またはＭｉｌｌｉｔｒｏｎ（商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ、ＳＣ ２９３０４、ＵＳＡ）は、より遅い印刷速度で動くが好ましい。色を適用した後で、印刷物は、色固着のために飽和蒸気中で３〜１０（好ましくは４〜６）分間の横置き型蒸し器と、それに続く水洗浄、脱水、および乾燥を通される。
【００１６】
特にマットおよびじゅうたんの印刷では、連続式またはバッチ式染色工程およびノンインパクト印刷または古典的印刷も含むことが可能である。ノンインパクト印刷は、ＣｈｒｏｍｏＪｅｔ（商標）工程；Ｍｉｌｉｔｒｏｎ（商標）工程または他の工程（Ｍ.Ｐｅｔｅｒ ａｎｄ Ｈ．Ｋ．Ｒｏｕｅｔｔｅ：”Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｅｌｉｎｇ；Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ、Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ ｕｎｄ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎ”、ｔｈｉｒｔｅｅｎｔｈ、ｒｅｖｉｓｅｄ ｅｄｉｔｉｏｎ、１９８９、Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｆａｃｈｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ、 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ／Ｍａｉｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ、ＩＳＢＮ ３−８７１５０−２７７−４、４８４〜４９２頁（章７．２２１．１）および８４６頁および図８．７０）による染料または染料の調合物のスプレーを含む。
【００１７】
ＣｈｒｏｍｏＪｅｔ（商標）印刷またはＭｉｌｉｔｒｏｎ（商標）印刷ための典型的な印刷ペーストは、０.１〜５０ｇ／ｋｇの本発明による色素組成物、６００ｇ／ｋｇのストック増粘剤（チキソトロピー挙動をする２〜２０ｇ／ｋｇの合成増粘剤を含んで成るストック増粘剤組成物）；分散/湿潤剤１〜５ｇ／ｋｇ（例えばＳａｎｄｏｇｅｎ（商標）ＷＡＦ ｌｉｑ．）；（"Ｓｐｉｎｄｅｌ Ｎｒ.３"（ローターＮｒ．３）を使用して、Ｈａａｋｅ（商標）ＶＴ−０２Ｖｉｓｋｏｍｅｔｅｒ（ＨＡＡＫＥ（商標）は、Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ．のブランド名である）で、２０℃で測定して）６０００ｃｐｓ／ｐＨ６〜７の粘度となるストック増粘剤１〜２ｇ／ｋｇのｐＨバッファー（例えばＳａｎｄａｃｉｄ（商標）ＰＢ ｌｉｑ．）および０.２〜１ｇ／ｋｇの消泡剤、好ましくはシリコン消泡剤（例えばＡｎｔｉｍｕｓｓｏｌ（商標）ＵＰ ｌｉｑ．）を含み、そしてｐＨは、ｐＨコントロール剤としての苛性ソーダまたはＳａｎｄａｃｉｄ（商標） ＰＢ ｌｉｑ．を使用して５.５〜１１.５に設定される。必要な場合には。Ｓａｎｄｏｇｅｎ（商標）ＷＡｆ ｌｉｑ．またはＡｎｔｉｍｕｓｓｏｌ（商標）ＵＰ ｌｉｑ．が、上記のように測定して１２０〜８００ｃｐｓの粘度に到達するまで追加される。織物またはじゅうたんのＣｈｒｏｍｏＪｅｔ印刷後、印刷された製造物が洗浄された後で、印刷の固着が９０〜１２０℃（好ましくは１０２℃で）で飽和蒸気を用いて４〜１０分間なされる。（Ｓａｎｄｏｇｅｎ（商標）およびＳａｎｄａｃｉｄ（商標）は、Ｎｏｖａｒｔｉｓ ＡＧ、Ｂａｓｌｅ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄの登録商標であり、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＡＧ、４１３２ Ｍｕｔｔｅｎｚ、 Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄにライセンスされており；Ａｎｔｉｍｕｓｓｏｌ（商標）は、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＡＧ、４１３２ Ｍｕｔｔｅｎｚ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄの登録商標である）。
【００１８】
染色は公知の工程により行われ、例えばＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９８２、２２巻、６５８−６７３頁またはＭ．Ｐｅｔｅｒ ａｎｄ Ｈ．Ｋ．Ｒｏｕｅｔｔｅによる本でＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｌｕｎｇ、１３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９８９、５３５〜５５６および５６６〜５７４頁中に記載された染色工程を参照のこと。好ましくは３０〜１００℃、さらに好ましくは８０〜１００℃の温度、および３：１〜４０：１の範囲の液体比率で連続的な工程で染色される。好ましくは、基体は連続的な染色機で染色される。連続的な工程では、染液を下に流れている基体、特にじゅうたん上に均等に注ぐ。色を適用した後で、じゅうたんは蒸し器に入り、飽和蒸気で２〜１５分加熱され、その間染料が繊維に固着される。水洗浄、脱水、そして乾燥が続く。あるいは、基体をバッチ法で染色する。一般的により生産的でないバッチ方法では、基体は巻き上げ機（ベックス）で染色される。ここで、基体の一部は、沸点までの温度で４０〜６０分間、染浴全体を通って輪で動く。
【００１９】
染色される基体は、例えば糸、織物、輪を作るように編まれた織物またはじゅうたんの形で存在できる。例えば子羊のウール、カシミヤ、アルパカおよびモヘアの繊細な基体上のフルファッションな染色が恒久的にでさえ可能である。
【００２０】
本発明による染料およびそれらの塩は、公知の酸性染料と非常に適合する。従って、本発明による混合物およびそれらの塩または混合物は、同じ分類の他の酸性染料、すなわち例えば堅牢度特性および染浴から基体への吸尽率（ｅｘｈａｕｓｔｉｏｎ ｒａｔｅ）などの、同程度の染色特性を有する酸性染料と共に、染色または印刷工程であるいはコンビネーションシェード染色（ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｓｈａｄｅ ｄｙｅｉｎｇ）または印刷組成物における成分として単独で使用可能である。本発明の染料は、特に好適な発色団を有するある他の染料と伴に使用可能である。コンビネーションシェード染色でのまたは印刷組成物での染料の存在比率は、得られる色相によって決定される。
【００２１】
上記のように、本発明による新規な染料組成物は、高い堅牢度レベルを有する染色のそれぞれにおいて、天然および合成ポリアミド、すなわち羊毛、絹およびすべてのナイロンのタイプの染色に非常に有用である。本発明による染料組成物は、高い吸尽率および固着率を有する。本発明による染料組成物およびそれらの塩のビルドアップ能力は、同様に良好である。特定基体でのオントーン（ｏｎ−ｔｏｎｅ）染色は、卓越した品質である。すべての染色物は、人工光下で一定の色相をさらに有する。さらに、ディケーティング（ｄｅｃａｔｉｎｇ）および沸騰に対する堅牢度が良好である。本発明による組成物の一つの決定的な利点は、それらで製造された原液および染液の安定性である。
【００２２】
本発明による化合物は、例えば一般的な堅牢度、吸尽値等に関して同程度の染色特性を有する同じ分類の他の染料との組み合わせ要素として、それらの良好な適合性により、個別の染料等として使用できる。得られるコンビネーションシェード染色は、個別の染料での染色に対して類似の堅牢度を有する。
【００２３】
本発明による組成物は、３色の染色または印刷中の青色成分としても使用可能である。３色の染色または印刷は、例えば連続的な工程、吸尽工程、泡染色工程およびインクジェット工程等のすべての伝統的および公知の染色および印刷工程を利用できる。
【００２４】
本発明の工程で使用される３色染料混合物の個別の染料成分の組成は、所望の色相による。例えば茶色の色相は、好ましくは本発明の５５〜６５重量％の青色成分、２０〜３０重量％の赤色成分および１０〜２０重量％の黄色成分を利用する。
【００２５】
以下の例において、部およびパーセンテージは重量によるものであり、そして温度はセルシウス温度で報告される。
【実施例】
【００２６】
染浴液を、リットル当たり下記の量の色素（Ｉａ）および（ＩＩａ）および（ＩｌＩａ）を含めて製造する：
【表１】
【００２７】
溶液の安定性を３、５および７日後に調べた。最初に透明な溶液を室温で貯蔵し、そして前記期間後に外観検査をした。最初の沈殿に気が付いた時の結果のみを示す。
【表２】
【００２８】
使用例Ａ
４０℃で２０００部の水、１部のエトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、そして染料に親和力がある弱いカチオン活性均染剤、０.５部の調製例２の染料からなる染浴を、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整し、１００部のナイロン−６織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１℃／分の速度で９８℃に加熱し、次に４５〜６０分間沸騰させた。その後７０℃に１５分以上かけて冷却した。染め物を浴から除去し、熱水次に冷水で洗浄しそして乾燥した。得られた生成物は、良好な光堅牢度および湿気堅牢度を有する青色ポリアミド染め物である。
【００２９】
使用例Ｂ
４０℃で２０００部の水、１部のエトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、そして染料に親和力がある弱いカチオン活性均染剤、０.５部の調製例２の染料からなる染浴を、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整し、１００部のナイロン−６、６織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１.５℃／分の速度で１２０℃に加熱し、次にこの温度で１５〜２５分間放置した。その後７０℃に２５分以上かけて冷却した。染め物を浴から除去し、熱水次に冷水で洗浄しそして乾燥した。得られた生成物は、良好な均染度、および良好な光堅牢度および湿気堅牢度を有する青色ポリアミド染め物である。
【００３０】
使用例Ｃ
４０℃で４０００部の水、１部のサルフェート化されたエトキシレート化脂肪酸アミドをベースとしそして染料に親和力がある弱いカチオン活性均染剤、０.８部の調製例２の染料からなる染浴を、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整し、１００部の羊毛織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１℃／分の速度で９８℃に加熱し、次に４０〜６０分間沸騰させた。その後７０℃に２０分以上かけて冷却した。染め物を浴から除去し、熱水次に冷水で洗浄しそして乾燥した。得られた生成物は、良好な光堅牢度および湿気堅牢度を有する青色羊毛染め物である。
【００３１】
使用例Ｄ
１００部の織られたナイロン−６材料を
４０部の調製例２の染料、
１００部の尿素、
２０部のブチルジグリコールをベースとする非イオン性可溶化剤、
１５〜２０部の（ｐＨに４調整するための）酢酸、
１０部のエトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、そして染料に親和性がある弱いカチオン活性均染剤、および
８１０〜８１５部の（パディング液の１０００部にするための）水、
からなる５０℃の液に浸けた。
このように含浸した材料を巻き上げ、そして固着させるために、飽和蒸気状態下で８５〜９８℃の蒸気チャンバー内に３−６時間放置した。次に染め物を熱水そして冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られたものは、一片内に良好な均染度を有し、そして良好な光堅牢度および湿気堅牢度を有する青色ナイロン染め物である。
【００３２】
使用例Ｅ
ナイロン−６からなり、そして合成ベースの織物を有する繊維カットパイルシート材料を、
１０００部当たり、
２部の調製例２の染料、
４部のカーボフルオロエーテルをベースとする市販の増粘剤、
２部の高級アルキルフェノールの非イオン性エチレンオキシド付加物、
１部の６０％酢酸、
を含有する液体で浸した。
これに続いて、１０００部当たり、
２０部の市販されているアルコキシレート化脂肪アルキルアミン、
２０部の（生成物を置換する）カーボフルオロエーテルベースの市販の増粘剤、
の成分を含むペーストで印刷した。
印刷物を１００℃、飽和蒸気中で６分間固着させ、洗浄しそして乾燥した。得られたものは青色および白色パターンを有する標準化された着色されたカバー材料である。
【００３３】
使用例Ｆ
４０℃で２０００部の水、１部のエトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、そして染料に親和力がある弱いカチオン活性均染剤、０.５部の調製例２の染料、０.４部の商用のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ３３６調合物、および１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整した０.５部の商用のＣ.Ｉ. Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ２３６調合物からなる染浴に、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整した１００部の羊毛を入れ、１００部の羊毛織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１℃／分の速度で９８℃に加熱し、次に４５〜６０分間沸騰させた。その後７０℃に１５分以上かけて冷却した。染め物を浴から除去し、熱水次に冷水で洗浄しそして乾燥した。得られた生成物は、良好な光堅牢度および湿気堅牢度を有する茶色羊毛染め物である。
【００３４】
使用例Ｇ
１００部のクロムなめしをし、そして合成的に再びなめしたシェーブモイストグレイン革を、５５℃で３００部の水および２部の調製例２の染料の浴中で３０分間染色した。４部の硫化魚油の６０％エマルジョンを加えた後で、革を４５分間加脂する。次に８.５％ギ酸で酸性化しそして１０分間粉砕した（浴中の最終のｐＨは３.５〜４.０）。革を次に洗浄し、絞らずに干しそしていつもの通り仕上げた。得られたものは、良好な堅牢度を有する均染な青色色相に染色された革である。
【００３５】
使用例Ｈ
３部の調製例２の染料を、８２部の脱塩水および１５部のジエチレングリコールに６０℃で溶解した。室温まで冷却すると、紙またはポリアミドおよび羊毛繊維製品のインクジェット印刷に非常に好適な青色印刷インクを得た。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な酸性染料組成物、それらの調製工程および染色有機基体ために使用されるそれらの使用に関する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
式（Ｉ）または（ＩＩ）または（ＩＩＩ）に従う単一の色素
（
【化１】
式中、Ｒ1はメチル、エチル、プロピルもしくはブチルを表し、または
【化２】
式中、Ｒ2はメチル、エチル、プロピルもしくはブチルを表し、または
【化３】
式中、Ｒ3はメチル、エチル、プロピルもしくはブチルを表し、そして
Ｒ4はメチル、エチル、プロピルもしくはブチルを表す）、
は周知でありそして羊毛、ポリアミド、革および紙の染色に使用される。しかし、染浴中の単一染料として適用されるが、浴の安定性があまり高くなく、そして浴中に色素の沈殿が生じる。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
この問題は本発明による染料組成物によって解決される。
【０００４】
本出願は、式（Ｉ）に従う色素、
【化４】
（式中、Ｒ1はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表す）
および式（ＩＩ）に従う色素、
【化５】
（式中、Ｒ2はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表す）
および式（ＩＩＩ）に従う色素、
【化６】
（式中、Ｒ3はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表し、そしてＲ4はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表す）
を含んで成る酸性染料組成物を提供する。
【０００５】
好ましくは置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4は、独立してメチルまたはエチルを表す。
本発明よるさらに好ましい混合物は、式（Ｉａ）に従う色素、
【化７】
および式（ｌＩａ）に従う色素、
【化８】
および式（ＩｌＩａ）に従う色素、
【化９】
を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
式（Ｉ）および（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に従う化合物の重量％の合計が、１００重量％であるという条件で、本発明による組成物は、１０重量％〜７０重量％の式（Ｉ）に従う化合物および１０重量％〜７０重量％の式（ＩＩ）に従う化合物および１０重量％〜７０重量％の式（ＩＩＩ）に従う化合物を含む。
【０００７】
式（Ｉ）および（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に従う化合物の重量％の合計が、１００重量％であるという条件で、好ましくは本発明による組成物は、式（Ｉ）に従う１５重量％〜６０重量％の化合物および式（ＩＩ）に従う１５重量％〜６０重量％の化合物および式（ＩＩＩ）に従う１５重量％〜６０重量％の化合物を含む。
【０００８】
式（Ｉ）および（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に従う化合物の重量％の合計が、１００重量％であるという条件で、さらに好ましくは本発明による組成物は、式（Ｉ）に従う２５重量％〜５０重量％の化合物および式（ＩＩ）に従う１５重量％〜３０重量％の化合物および式（ＩＩＩ）に従う４０重量％〜６０重量％の化合物を含む。
【０００９】
式（Ｉ）または（ＩＩ）または（ＩＩＩ）に従う染料は、それらの塩形態であってもよい。
【００１０】
本発明は、本発明による組成物の調製方法も提供する。式（Ｉ）および（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に従う色素を染浴中で混合し、または染浴中に溶解する前に、粉末もしくは調合物として混合してもよい。
【００１１】
本発明による組成物は、青い色合の天然または合成ポリアミドからなる繊維状材料の染色または印刷に特に好適である。本発明による混合物およびそれらの塩は、インクジェット印刷インクの製造、およびこれらのインクジェット印刷インクを使用した天然または合成ポリアミドからなる繊維状材料の印刷に好適である。
【００１２】
さらなる形態は、天然または合成ポリアミドからなる繊維状材料の染色または印刷のための、本発明による組成物の使用である。さらなる形態は、スクリーンまたはスプレー印刷ための印刷インクおよび印刷ペーストの製造、および天然または合成ポリアミドからなる印刷繊維状材料のためのそれらの使用である。
【００１３】
ノンインパクト印刷工程は、スプレー印刷工程およびインクジェット印刷工程を含む。
【００１４】
本発明による印刷工程では、多色のデザイン/パターンは、スクリーンまたはスプレー印刷によって製造される。
【００１５】
基体は、最高速の製造速度（３０〜５０ｍ/分）を可能にする平面スクリーン印刷機またはロータリースクリーン印刷機で印刷可能である。デザインの可能性およびデザイン変更に関して、さらなる柔軟性が、望まれる場合、原理上インクジェットプリンターに類似のスプレー印刷機、ＣｈｒｏｍｏＪｅｔ（商標）（Ｊ．Ｚｉｍｍｅｒ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ、９０２０ Ｋｌａｇｅｎｆｕｒｔ、Ａｕｓｔｒｉａ）またはＭｉｌｌｉｔｒｏｎ（商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ、ＳＣ ２９３０４、ＵＳＡ）は、より遅い印刷速度で動くが好ましい。色を適用した後で、印刷物は、色固着のために飽和蒸気中で３〜１０（好ましくは４〜６）分間の横置き型蒸し器と、それに続く水洗浄、脱水、および乾燥を通される。
【００１６】
特にマットおよびじゅうたんの印刷では、連続式またはバッチ式染色工程およびノンインパクト印刷または古典的印刷も含むことが可能である。ノンインパクト印刷は、ＣｈｒｏｍｏＪｅｔ（商標）工程；Ｍｉｌｉｔｒｏｎ（商標）工程または他の工程（Ｍ.Ｐｅｔｅｒ ａｎｄ Ｈ．Ｋ．Ｒｏｕｅｔｔｅ：”Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｅｌｉｎｇ；Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ、Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ ｕｎｄ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎ”、ｔｈｉｒｔｅｅｎｔｈ、ｒｅｖｉｓｅｄ ｅｄｉｔｉｏｎ、１９８９、Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｆａｃｈｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ、 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ／Ｍａｉｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ、ＩＳＢＮ ３−８７１５０−２７７−４、４８４〜４９２頁（章７．２２１．１）および８４６頁および図８．７０）による染料または染料の調合物のスプレーを含む。
【００１７】
ＣｈｒｏｍｏＪｅｔ（商標）印刷またはＭｉｌｉｔｒｏｎ（商標）印刷ための典型的な印刷ペーストは、０.１〜５０ｇ／ｋｇの本発明による色素組成物、６００ｇ／ｋｇのストック増粘剤（チキソトロピー挙動をする２〜２０ｇ／ｋｇの合成増粘剤を含んで成るストック増粘剤組成物）；分散/湿潤剤１〜５ｇ／ｋｇ（例えばＳａｎｄｏｇｅｎ（商標）ＷＡＦ ｌｉｑ．）；（"Ｓｐｉｎｄｅｌ Ｎｒ.３"（ローターＮｒ．３）を使用して、Ｈａａｋｅ（商標）ＶＴ−０２Ｖｉｓｋｏｍｅｔｅｒ（ＨＡＡＫＥ（商標）は、Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ．のブランド名である）で、２０℃で測定して）６０００ｃｐｓ／ｐＨ６〜７の粘度となるストック増粘剤１〜２ｇ／ｋｇのｐＨバッファー（例えばＳａｎｄａｃｉｄ（商標）ＰＢ ｌｉｑ．）および０.２〜１ｇ／ｋｇの消泡剤、好ましくはシリコン消泡剤（例えばＡｎｔｉｍｕｓｓｏｌ（商標）ＵＰ ｌｉｑ．）を含み、そしてｐＨは、ｐＨコントロール剤としての苛性ソーダまたはＳａｎｄａｃｉｄ（商標） ＰＢ ｌｉｑ．を使用して５.５〜１１.５に設定される。必要な場合には。Ｓａｎｄｏｇｅｎ（商標）ＷＡｆ ｌｉｑ．またはＡｎｔｉｍｕｓｓｏｌ（商標）ＵＰ ｌｉｑ．が、上記のように測定して１２０〜８００ｃｐｓの粘度に到達するまで追加される。織物またはじゅうたんのＣｈｒｏｍｏＪｅｔ印刷後、印刷された製造物が洗浄された後で、印刷の固着が９０〜１２０℃（好ましくは１０２℃で）で飽和蒸気を用いて４〜１０分間なされる。（Ｓａｎｄｏｇｅｎ（商標）およびＳａｎｄａｃｉｄ（商標）は、Ｎｏｖａｒｔｉｓ ＡＧ、Ｂａｓｌｅ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄの登録商標であり、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＡＧ、４１３２ Ｍｕｔｔｅｎｚ、 Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄにライセンスされており；Ａｎｔｉｍｕｓｓｏｌ（商標）は、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＡＧ、４１３２ Ｍｕｔｔｅｎｚ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄの登録商標である）。
【００１８】
染色は公知の工程により行われ、例えばＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９８２、２２巻、６５８−６７３頁またはＭ．Ｐｅｔｅｒ ａｎｄ Ｈ．Ｋ．Ｒｏｕｅｔｔｅによる本でＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｌｕｎｇ、１３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９８９、５３５〜５５６および５６６〜５７４頁中に記載された染色工程を参照のこと。好ましくは３０〜１００℃、さらに好ましくは８０〜１００℃の温度、および３：１〜４０：１の範囲の液体比率で連続的な工程で染色される。好ましくは、基体は連続的な染色機で染色される。連続的な工程では、染液を下に流れている基体、特にじゅうたん上に均等に注ぐ。色を適用した後で、じゅうたんは蒸し器に入り、飽和蒸気で２〜１５分加熱され、その間染料が繊維に固着される。水洗浄、脱水、そして乾燥が続く。あるいは、基体をバッチ法で染色する。一般的により生産的でないバッチ方法では、基体は巻き上げ機（ベックス）で染色される。ここで、基体の一部は、沸点までの温度で４０〜６０分間、染浴全体を通って輪で動く。
【００１９】
染色される基体は、例えば糸、織物、輪を作るように編まれた織物またはじゅうたんの形で存在できる。例えば子羊のウール、カシミヤ、アルパカおよびモヘアの繊細な基体上のフルファッションな染色が恒久的にでさえ可能である。
【００２０】
本発明による染料およびそれらの塩は、公知の酸性染料と非常に適合する。従って、本発明による混合物およびそれらの塩または混合物は、同じ分類の他の酸性染料、すなわち例えば堅牢度特性および染浴から基体への吸尽率（ｅｘｈａｕｓｔｉｏｎ ｒａｔｅ）などの、同程度の染色特性を有する酸性染料と共に、染色または印刷工程であるいはコンビネーションシェード染色（ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｓｈａｄｅ ｄｙｅｉｎｇ）または印刷組成物における成分として単独で使用可能である。本発明の染料は、特に好適な発色団を有するある他の染料と伴に使用可能である。コンビネーションシェード染色でのまたは印刷組成物での染料の存在比率は、得られる色相によって決定される。
【００２１】
上記のように、本発明による新規な染料組成物は、高い堅牢度レベルを有する染色のそれぞれにおいて、天然および合成ポリアミド、すなわち羊毛、絹およびすべてのナイロンのタイプの染色に非常に有用である。本発明による染料組成物は、高い吸尽率および固着率を有する。本発明による染料組成物およびそれらの塩のビルドアップ能力は、同様に良好である。特定基体でのオントーン（ｏｎ−ｔｏｎｅ）染色は、卓越した品質である。すべての染色物は、人工光下で一定の色相をさらに有する。さらに、ディケーティング（ｄｅｃａｔｉｎｇ）および沸騰に対する堅牢度が良好である。本発明による組成物の一つの決定的な利点は、それらで製造された原液および染液の安定性である。
【００２２】
本発明による化合物は、例えば一般的な堅牢度、吸尽値等に関して同程度の染色特性を有する同じ分類の他の染料との組み合わせ要素として、それらの良好な適合性により、個別の染料等として使用できる。得られるコンビネーションシェード染色は、個別の染料での染色に対して類似の堅牢度を有する。
【００２３】
本発明による組成物は、３色の染色または印刷中の青色成分としても使用可能である。３色の染色または印刷は、例えば連続的な工程、吸尽工程、泡染色工程およびインクジェット工程等のすべての伝統的および公知の染色および印刷工程を利用できる。
【００２４】
本発明の工程で使用される３色染料混合物の個別の染料成分の組成は、所望の色相による。例えば茶色の色相は、好ましくは本発明の５５〜６５重量％の青色成分、２０〜３０重量％の赤色成分および１０〜２０重量％の黄色成分を利用する。
【００２５】
以下の例において、部およびパーセンテージは重量によるものであり、そして温度はセルシウス温度で報告される。
【実施例】
【００２６】
染浴液を、リットル当たり下記の量の色素（Ｉａ）および（ＩＩａ）および（ＩｌＩａ）を含めて製造する：
【表１】
【００２７】
溶液の安定性を３、５および７日後に調べた。最初に透明な溶液を室温で貯蔵し、そして前記期間後に外観検査をした。最初の沈殿に気が付いた時の結果のみを示す。
【表２】
【００２８】
使用例Ａ
４０℃で２０００部の水、１部のエトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、そして染料に親和力がある弱いカチオン活性均染剤、０.５部の調製例２の染料からなる染浴を、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整し、１００部のナイロン−６織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１℃／分の速度で９８℃に加熱し、次に４５〜６０分間沸騰させた。その後７０℃に１５分以上かけて冷却した。染め物を浴から除去し、熱水次に冷水で洗浄しそして乾燥した。得られた生成物は、良好な光堅牢度および湿気堅牢度を有する青色ポリアミド染め物である。
【００２９】
使用例Ｂ
４０℃で２０００部の水、１部のエトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、そして染料に親和力がある弱いカチオン活性均染剤、０.５部の調製例２の染料からなる染浴を、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整し、１００部のナイロン−６、６織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１.５℃／分の速度で１２０℃に加熱し、次にこの温度で１５〜２５分間放置した。その後７０℃に２５分以上かけて冷却した。染め物を浴から除去し、熱水次に冷水で洗浄しそして乾燥した。得られた生成物は、良好な均染度、および良好な光堅牢度および湿気堅牢度を有する青色ポリアミド染め物である。
【００３０】
使用例Ｃ
４０℃で４０００部の水、１部のサルフェート化されたエトキシレート化脂肪酸アミドをベースとしそして染料に親和力がある弱いカチオン活性均染剤、０.８部の調製例２の染料からなる染浴を、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整し、１００部の羊毛織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１℃／分の速度で９８℃に加熱し、次に４０〜６０分間沸騰させた。その後７０℃に２０分以上かけて冷却した。染め物を浴から除去し、熱水次に冷水で洗浄しそして乾燥した。得られた生成物は、良好な光堅牢度および湿気堅牢度を有する青色羊毛染め物である。
【００３１】
使用例Ｄ
１００部の織られたナイロン−６材料を
４０部の調製例２の染料、
１００部の尿素、
２０部のブチルジグリコールをベースとする非イオン性可溶化剤、
１５〜２０部の（ｐＨに４調整するための）酢酸、
１０部のエトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、そして染料に親和性がある弱いカチオン活性均染剤、および
８１０〜８１５部の（パディング液の１０００部にするための）水、
からなる５０℃の液に浸けた。
このように含浸した材料を巻き上げ、そして固着させるために、飽和蒸気状態下で８５〜９８℃の蒸気チャンバー内に３−６時間放置した。次に染め物を熱水そして冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られたものは、一片内に良好な均染度を有し、そして良好な光堅牢度および湿気堅牢度を有する青色ナイロン染め物である。
【００３２】
使用例Ｅ
ナイロン−６からなり、そして合成ベースの織物を有する繊維カットパイルシート材料を、
１０００部当たり、
２部の調製例２の染料、
４部のカーボフルオロエーテルをベースとする市販の増粘剤、
２部の高級アルキルフェノールの非イオン性エチレンオキシド付加物、
１部の６０％酢酸、
を含有する液体で浸した。
これに続いて、１０００部当たり、
２０部の市販されているアルコキシレート化脂肪アルキルアミン、
２０部の（生成物を置換する）カーボフルオロエーテルベースの市販の増粘剤、
の成分を含むペーストで印刷した。
印刷物を１００℃、飽和蒸気中で６分間固着させ、洗浄しそして乾燥した。得られたものは青色および白色パターンを有する標準化された着色されたカバー材料である。
【００３３】
使用例Ｆ
４０℃で２０００部の水、１部のエトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、そして染料に親和力がある弱いカチオン活性均染剤、０.５部の調製例２の染料、０.４部の商用のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ３３６調合物、および１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整した０.５部の商用のＣ.Ｉ. Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ２３６調合物からなる染浴に、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整した１００部の羊毛を入れ、１００部の羊毛織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１℃／分の速度で９８℃に加熱し、次に４５〜６０分間沸騰させた。その後７０℃に１５分以上かけて冷却した。染め物を浴から除去し、熱水次に冷水で洗浄しそして乾燥した。得られた生成物は、良好な光堅牢度および湿気堅牢度を有する茶色羊毛染め物である。
【００３４】
使用例Ｇ
１００部のクロムなめしをし、そして合成的に再びなめしたシェーブモイストグレイン革を、５５℃で３００部の水および２部の調製例２の染料の浴中で３０分間染色した。４部の硫化魚油の６０％エマルジョンを加えた後で、革を４５分間加脂する。次に８.５％ギ酸で酸性化しそして１０分間粉砕した（浴中の最終のｐＨは３.５〜４.０）。革を次に洗浄し、絞らずに干しそしていつもの通り仕上げた。得られたものは、良好な堅牢度を有する均染な青色色相に染色された革である。
【００３５】
使用例Ｈ
３部の調製例２の染料を、８２部の脱塩水および１５部のジエチレングリコールに６０℃で溶解した。室温まで冷却すると、紙またはポリアミドおよび羊毛繊維製品のインクジェット印刷に非常に好適な青色印刷インクを得た。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）に従う色素、
【化１】
（式中、Ｒ1はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表す）
および式（ＩＩ）に従う色素、
【化２】
（式中、Ｒ2は、メチル、エチル、プロピルまたはブチルを表す）
および式（ＩＩＩ）に従う色素、
【化３】
（式中、Ｒ3はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表し、そしてＲ4はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表す）
を含んで成る酸性染料組成物。
【請求項２】
該置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4が、独立してメチルまたはエチルを表すことを特徴とする請求項１に記載の色素を含んで成る酸性染料組成物。
【請求項３】
混合物が式（Ｉａ）に従う色素、
【化４】
および式（ｌＩａ）に従う色素、
【化５】
および式（ＩｌＩａ）に従う色素、
【化６】
を含むことを特徴とする請求項２に記載の色素を含んで成る酸性染料組成物。
【請求項４】
好ましくは天然または合成ポリアミドからなる有機基体の染色および／または印刷のための請求項１に記載の組成物の使用方法。
【請求項５】
羊毛、絹および合成ポリアミドの染色および／または印刷のための、請求項１に記載の組成物の使用方法。
【請求項６】
ノンインパクト印刷工程用印刷インクまたは印刷ペーストを生成するための請求項１に記載の組成物の使用方法。
【請求項７】
請求項１に記載の染料組成物で染色されまたは印刷された、好ましくは天然または合成ポリアミドからなる繊維有機基体材料。
【請求項８】
式（Ｉ）および（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に従う該色素が、染浴中で混合されること、または該染浴中で溶解される前に粉末としてもしくは調合物として混合されることを特徴とする請求項１に記載の組成物の調製方法。
【請求項１】
式（Ｉ）に従う色素、
【化１】
（式中、Ｒ1はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表す）
および式（ＩＩ）に従う色素、
【化２】
（式中、Ｒ2は、メチル、エチル、プロピルまたはブチルを表す）
および式（ＩＩＩ）に従う色素、
【化３】
（式中、Ｒ3はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表し、そしてＲ4はメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表す）
を含んで成る酸性染料組成物。
【請求項２】
該置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4が、独立してメチルまたはエチルを表すことを特徴とする請求項１に記載の色素を含んで成る酸性染料組成物。
【請求項３】
混合物が式（Ｉａ）に従う色素、
【化４】
および式（ｌＩａ）に従う色素、
【化５】
および式（ＩｌＩａ）に従う色素、
【化６】
を含むことを特徴とする請求項２に記載の色素を含んで成る酸性染料組成物。
【請求項４】
好ましくは天然または合成ポリアミドからなる有機基体の染色および／または印刷のための請求項１に記載の組成物の使用方法。
【請求項５】
羊毛、絹および合成ポリアミドの染色および／または印刷のための、請求項１に記載の組成物の使用方法。
【請求項６】
ノンインパクト印刷工程用印刷インクまたは印刷ペーストを生成するための請求項１に記載の組成物の使用方法。
【請求項７】
請求項１に記載の染料組成物で染色されまたは印刷された、好ましくは天然または合成ポリアミドからなる繊維有機基体材料。
【請求項８】
式（Ｉ）および（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に従う該色素が、染浴中で混合されること、または該染浴中で溶解される前に粉末としてもしくは調合物として混合されることを特徴とする請求項１に記載の組成物の調製方法。
【公表番号】特表２００９−５０１８２２（Ｐ２００９−５０１８２２Ａ）
【公表日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５２１９５１（Ｐ２００８−５２１９５１）
【出願日】平成１８年７月１７日（２００６．７．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６４３１１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０２８６６５
【国際公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【出願人】（５９６０３３６５７）クラリアント インターナショナル リミティド (48)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月１７日（２００６．７．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６４３１１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０２８６６５
【国際公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【出願人】（５９６０３３６５７）クラリアント インターナショナル リミティド (48)
【Ｆターム（参考）】
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