銀塩光熱写真ドライイメージング材料および画像形成方法
【課題】 銀塩光熱写真ドライイメージング材料を小型のレーザイメージャーにより、迅速に熱現像した場合でも、長期の生保存性に優れ、低カブリで、最高濃度が高く、光照射画像保存性、湿度変化に伴う濃度変動に優れる銀塩光熱写真ドライイメージング材料および画像形成方法を提供する。
【解決手段】 支持体上に非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子、ハロゲン化銀粒子、バインダー、及び還元剤を含有する感光性層を有し、かつ、該還元剤として少なくとも下記一般式（ＲＤ１）で表される化合物を含み、更に、該非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子を構成する全脂肪族カルボン酸銀の８０モル％〜１００モル％がベヘン酸銀であることを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【化１】
【解決手段】 支持体上に非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子、ハロゲン化銀粒子、バインダー、及び還元剤を含有する感光性層を有し、かつ、該還元剤として少なくとも下記一般式（ＲＤ１）で表される化合物を含み、更に、該非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子を構成する全脂肪族カルボン酸銀の８０モル％〜１００モル％がベヘン酸銀であることを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【化１】
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子、ハロゲン化銀粒子、バインダー、及び還元剤を含有する感光性層を有し、かつ、該還元剤として少なくとも下記一般式（ＲＤ１）で表される化合物を含み、更に、該非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子を構成する全脂肪族カルボン酸銀の８０モル％〜１００モル％がベヘン酸銀であることを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【化１】
（式中、Ｘ1はカルコゲン原子又はＣＨＲ1を表し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ2は少なくとも一方が２級または３級のアルキル基を表し、同一でも異なってもよい。Ｒ3は少なくとも１つの基がヒドロキシル基を置換基として有する炭素数３〜２０のアルキル基、または脱保護されることによりヒドロキシル基を形成しうる基を置換基として有する炭素数３〜２０のアルキル基を表し、同一でも異なってもよい。Ｒ4はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｍ及びｎは各々０〜２の整数を表す。）
【請求項２】
非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子を構成する全脂肪族カルボン酸銀の９０モル％〜９９．９９モル％がベヘン酸銀であることを特徴とする請求項１に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項３】
感光性層が、溶媒の３０質量％以上が水である塗布液を用いて塗布形成されたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項４】
現像温度１２３℃、熱現像時間１０秒で熱現像した際、得られる画像の、拡散濃度（Ｙ軸）と常用対数露光量（Ｘ軸）の単位長の等しい直交座標上に示される特性曲線が、拡散光での光学濃度で０．２５〜２．５の平均階調が１．８〜６．０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項５】
一定時間、白色光又は特定の分光増感領域の光を光学楔を通して、又は、レーザー光で前記銀塩光熱写真ドライイメージング材料の感光性層側の面照度を段階的に変化させて、露光をした後に、通常の実用的熱現像条件で熱現像をしたときに得られる特性曲線に基づき得られる感度（Ｓ1）に対して、露光前に前記の熱現像条件と同じ条件で加熱して、その後に前記露光と同じ露光条件で露光し、前記熱現像と同じ現像条件で熱現像して得られる特性曲線に基づき得られる感度（Ｓ2）が、相対比（Ｓ2／Ｓ1）として、０以上、１／１０以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項６】
前記感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子が、沃化銀を５モル％以上１００モル％以下の割合で含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項７】
下記一般式（Ｆ）で表される化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【化２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は置換又は無置換のアルキル基を表し、少なくとも一方は炭素原子数２以上かつ弗素原子数１３以下の弗化アルキル基を表す。Ｒ3及びＲ4は各々、水素原子又はアルキル基を表す。Ａは−Ｌ−ＳＯ3Ｍ1を表し、Ｍ1は水素原子又はカチオンを表す。Ｌは単結合又は置換もしくは無置換のアルキレン基を表す。）
【請求項８】
前記感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の平均粒径が１０〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項９】
平均粒径が１０〜５０ｎｍであるハロゲン化銀粒子のほかに、更に平均粒径５５〜１００ｎｍのハロゲン化銀粒子を含有させた感光性層を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１０】
前記感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の少なくとも一部がカルコゲン化合物により化学増感を施されたハロゲン化銀粒子であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１１】
支持体をはさんで感光性層側の最表面の十点平均粗さをＲｚ（Ｅ）とし、支持体をはさんで感光性層と反対側の最表面の十点平均粗さをＲｚ（Ｂ）とすると、Ｒｚ（Ｅ）／Ｒｚ（Ｂ）の値が０．１以上０．７以下であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１２】
支持体をはさんで感光性層側の層に含まれるマット剤の平均粒子サイズが最大のものの平均粒子サイズをＬｅ（μｍ）、支持体をはさんで感光性層と反対側の層に含まれるマット剤の平均粒子サイズが最大のものの平均粒子サイズをＬｂ（μｍ）とするとき、Ｌｂ／Ｌｅが２．０以上１０以下であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料をシート状断裁してシート感光材料を作製し、得られた該シート感光材料を搬送速度３０〜２００ｍｍ／ｓｅｃで加熱しながら搬送することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
前記シート感光材料を搬送しながら該シート感光材料の一部を露光し、直ちに熱現像工程に搬送し、該露光がなされたシート感光材料の一部分は現像が開始されるが、同時に該シート感光材料の未露光部分の一部は露光されることを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
前記シート感光材料を露光部と現像部の距離が０ｃｍ以上５０ｃｍ以下であるレーザイメージャーにより現像することを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１６】
前記シート感光材料をレーザイメージャーにより１０秒以下の加熱時間で熱現像することを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１７】
前記シート感光材料を設置面積が０．４０ｍ2以下であるレーザイメージャーにより熱現像することを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１】
支持体上に非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子、ハロゲン化銀粒子、バインダー、及び還元剤を含有する感光性層を有し、かつ、該還元剤として少なくとも下記一般式（ＲＤ１）で表される化合物を含み、更に、該非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子を構成する全脂肪族カルボン酸銀の８０モル％〜１００モル％がベヘン酸銀であることを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【化１】
（式中、Ｘ1はカルコゲン原子又はＣＨＲ1を表し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ2は少なくとも一方が２級または３級のアルキル基を表し、同一でも異なってもよい。Ｒ3は少なくとも１つの基がヒドロキシル基を置換基として有する炭素数３〜２０のアルキル基、または脱保護されることによりヒドロキシル基を形成しうる基を置換基として有する炭素数３〜２０のアルキル基を表し、同一でも異なってもよい。Ｒ4はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｍ及びｎは各々０〜２の整数を表す。）
【請求項２】
非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子を構成する全脂肪族カルボン酸銀の９０モル％〜９９．９９モル％がベヘン酸銀であることを特徴とする請求項１に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項３】
感光性層が、溶媒の３０質量％以上が水である塗布液を用いて塗布形成されたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項４】
現像温度１２３℃、熱現像時間１０秒で熱現像した際、得られる画像の、拡散濃度（Ｙ軸）と常用対数露光量（Ｘ軸）の単位長の等しい直交座標上に示される特性曲線が、拡散光での光学濃度で０．２５〜２．５の平均階調が１．８〜６．０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項５】
一定時間、白色光又は特定の分光増感領域の光を光学楔を通して、又は、レーザー光で前記銀塩光熱写真ドライイメージング材料の感光性層側の面照度を段階的に変化させて、露光をした後に、通常の実用的熱現像条件で熱現像をしたときに得られる特性曲線に基づき得られる感度（Ｓ1）に対して、露光前に前記の熱現像条件と同じ条件で加熱して、その後に前記露光と同じ露光条件で露光し、前記熱現像と同じ現像条件で熱現像して得られる特性曲線に基づき得られる感度（Ｓ2）が、相対比（Ｓ2／Ｓ1）として、０以上、１／１０以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項６】
前記感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子が、沃化銀を５モル％以上１００モル％以下の割合で含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項７】
下記一般式（Ｆ）で表される化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【化２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は置換又は無置換のアルキル基を表し、少なくとも一方は炭素原子数２以上かつ弗素原子数１３以下の弗化アルキル基を表す。Ｒ3及びＲ4は各々、水素原子又はアルキル基を表す。Ａは−Ｌ−ＳＯ3Ｍ1を表し、Ｍ1は水素原子又はカチオンを表す。Ｌは単結合又は置換もしくは無置換のアルキレン基を表す。）
【請求項８】
前記感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の平均粒径が１０〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項９】
平均粒径が１０〜５０ｎｍであるハロゲン化銀粒子のほかに、更に平均粒径５５〜１００ｎｍのハロゲン化銀粒子を含有させた感光性層を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１０】
前記感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の少なくとも一部がカルコゲン化合物により化学増感を施されたハロゲン化銀粒子であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１１】
支持体をはさんで感光性層側の最表面の十点平均粗さをＲｚ（Ｅ）とし、支持体をはさんで感光性層と反対側の最表面の十点平均粗さをＲｚ（Ｂ）とすると、Ｒｚ（Ｅ）／Ｒｚ（Ｂ）の値が０．１以上０．７以下であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１２】
支持体をはさんで感光性層側の層に含まれるマット剤の平均粒子サイズが最大のものの平均粒子サイズをＬｅ（μｍ）、支持体をはさんで感光性層と反対側の層に含まれるマット剤の平均粒子サイズが最大のものの平均粒子サイズをＬｂ（μｍ）とするとき、Ｌｂ／Ｌｅが２．０以上１０以下であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料をシート状断裁してシート感光材料を作製し、得られた該シート感光材料を搬送速度３０〜２００ｍｍ／ｓｅｃで加熱しながら搬送することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
前記シート感光材料を搬送しながら該シート感光材料の一部を露光し、直ちに熱現像工程に搬送し、該露光がなされたシート感光材料の一部分は現像が開始されるが、同時に該シート感光材料の未露光部分の一部は露光されることを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
前記シート感光材料を露光部と現像部の距離が０ｃｍ以上５０ｃｍ以下であるレーザイメージャーにより現像することを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１６】
前記シート感光材料をレーザイメージャーにより１０秒以下の加熱時間で熱現像することを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１７】
前記シート感光材料を設置面積が０．４０ｍ2以下であるレーザイメージャーにより熱現像することを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【図１】
【公開番号】特開２００７−６５５４９（Ｐ２００７−６５５４９Ａ）
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２５４５５０（Ｐ２００５−２５４５５０）
【出願日】平成１７年９月２日（２００５．９．２）
【出願人】（３０３０００４２０）コニカミノルタエムジー株式会社 (2,950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２日（２００５．９．２）
【出願人】（３０３０００４２０）コニカミノルタエムジー株式会社 (2,950)
【Ｆターム（参考）】
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