鏡面化粧シート及びこれを用いた化粧板
【課題】優れた鏡面性を有し、かつ、表面の平滑性、表面の欠点抑制性能及び耐汚染性を有する鏡面化粧シート、及びこれを用いた化粧板を提供すること。
【解決手段】基材上に少なくとも、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層を有し、該電離放射線硬化性樹脂組成物が電離放射線硬化性樹脂、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有し、該電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対するシリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量が各々０．５〜２．５質量部及び０．０１〜０．２質量部である鏡面化粧シートである。
【解決手段】基材上に少なくとも、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層を有し、該電離放射線硬化性樹脂組成物が電離放射線硬化性樹脂、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有し、該電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対するシリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量が各々０．５〜２．５質量部及び０．０１〜０．２質量部である鏡面化粧シートである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は鏡面化粧シート及びこれを用いた化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物の内装、建具の表面化粧、車両の内装等に用いられる化粧シートとしては、基材、着色層、接着層、及び透明樹脂層を順次積層した構成を有したもの（例えば、特許文献１）、また、耐摩擦性、耐擦傷性、耐汚染性、及び耐薬品性を付与する目的で、当該化粧シートの最表面に紫外線硬化型樹脂層を設けたものが知られている。しかし、化粧シートの最表面に紫外線硬化型樹脂層を設けると、指紋が付着しやすく、指紋痕を拭取ろうとしても痕が延びるだけで容易に拭取ることができない、蛍光灯の光が照射された場合に、虹色の干渉縞が発生するといった問題が生じた。指紋痕や干渉縞は、一見すると表面が油で汚れているような印象を消費者に与えてしまうことになる。また、当該化粧シートが鏡面仕上げの場合や、着色層の色が濃い原色の場合（例えば、濃紺色、赤色、黄色等）には、指紋痕や干渉縞は目立ちやすい傾向となる。
【０００３】
ところで、近年、表面化粧用途（特にシステムキッチン等）において、化粧シートが鏡面仕上げや、着色層の色が濃い原色であるものが積極的に用いられるようになっており、指紋痕や干渉縞が顕著に現れる。また、表面化粧用途の場合は、化粧シートは通常明るい室内で用いられるため、表面の歪み（欠点）が非常に目立ちやすく、表面の平滑性、表面の欠点の発生を抑えること（欠点抑制性能）等が化粧シートの性能として要求される。
このような問題を解決するために、特許文献１で開示されるような構成を有する化粧シートに、さらに電子線硬化型樹脂からなる層を設け、干渉縞がシート表面に映らないようにすることを目的とした化粧シートが提案されている（例えば、特許文献２）。しかし、当該化粧シートは、干渉縞防止性能、指紋拭取り性の点で一定の効果を有しているが、欠点抑制性能、及び耐汚染性（油性マジック拭取り性）の点で十分とはいえなかった。このように、鏡面仕上げである化粧シートにおいて、表面の平滑性、表面の欠点抑制性能及び耐汚染性（油性マジック拭取り性）という、相反する性能を高いレベルで有する化粧シートのさらなる改良が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２５８４８８号公報
【特許文献２】国際公開第０６／０７８０３８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような状況下で、優れた鏡面性を有し、かつ、表面の平滑性、表面の欠点抑制性能及び耐汚染性を有する鏡面化粧シート、及びこれを用いた化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、化粧シートの最表面に設けられる表面保護層をなす電離放射線硬化性樹脂組成物に所定の化合物を含有させることで、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）基材上に少なくとも、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層を有し、該電離放射線硬化性樹脂組成物が電離放射線硬化性樹脂、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有し、該電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対するシリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量が各々０．５〜２．５質量部及び０．０１〜０．２質量部である鏡面化粧シート、
（２）変性シリコーン（メタ）アクリレートが、アミノ変性、アルキル変性、エポキシ変性、フッ素変性、及びポリエーテル変性から選ばれる少なくとも１種の変性をしたものである上記（１）に記載の鏡面化粧シート、
（３）電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である上記（１）又は（２）に記載の鏡面化粧シート、及び
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の鏡面化粧シートと基板とが接着剤層を介して接合されてなる化粧板、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた鏡面性を有し、かつ、表面の平滑性、表面の欠点抑制性能及び耐汚染性を有する鏡面化粧シート、及びこれを用いた化粧板を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の鏡面化粧シートは、基材上に少なくとも、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層を有し、該電離放射線硬化性樹脂組成物が電離放射線硬化性樹脂、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有し、該電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対するシリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量が各々０．５〜２．５質量部及び０．０１〜０．２質量部であるものである。
本発明の鏡面化粧シートの構造について、図１を用いて説明する。図１は、本発明の鏡面化粧シート１の断面を示す模式図である。図１に示す例は、基材２上にベタ着色層３１と絵柄層３２とからなる着色層３、接着層４、透明樹脂層５、及び表面保護層６がこの順に積層されたものである。そして、該表面保護層は電離放射線硬化性樹脂線、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有する電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなるものである。
【００１０】
［基材２］
本発明で用いられる基材２は、化粧シートの基材として用いられるものであれば特に限定されず、各種の紙類、プラスチックフィルム、プラスチックシート等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体等、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。
【００１１】
これらの基材、特にプラスチックフィルムやプラスチックシートを基材として用いる場合には、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法等の物理的または化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性等の面から好ましく用いられる。
また、該基材は基材と各層との層間密着性の強化等を目的として、プライマー層を形成する等の処理を施してもよい。
【００１２】
基材として用いられる各種の紙類としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙等が使用できる。これらの紙基材は、紙基材の繊維間ないしは他層と紙基材との層間強度を強化したり、ケバ立ち防止のため、これら紙基材に、更に、アクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を添加（抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填）させたものでもよい。例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙等である。
これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反等、建材分野で使われることの多い各種紙が挙げられる。さらには、事務分野や通常の印刷、包装等に用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙等を用いることもできる。また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布や不織布も基材として使用することができる。各種繊維としてはガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維等の無機質繊維、又はポリエステル繊維、アクリル繊維、若しくはビニロン繊維等の合成樹脂繊維が挙げられる。
【００１３】
プラスチックフィルム又はプラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（線状低密度ポリエチレン樹脂を含む）、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、エチレンαオレフィン共重合体、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリブテン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマーあるいは、これらの混合物等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、あるいはこれらの混合物等のビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル樹脂等のアクリル樹脂；ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂；三酢酸セルロース樹脂、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリアリレート樹脂；又はポリイミド樹脂等が挙げられる。
基材２としては、プラスチックフィルム又はプラスチックシートが好ましく、これらの中から単独で、又は２種以上を選んで混合物として用いることができるが、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂が好ましく、なかでも製造後の化粧シートを焼却廃棄処分にする際に有毒な塩素系ガスが発生しないこと、コスト等の観点から、ポリオレフィン樹脂がより好ましく、特に着色されたポリオレフィン樹脂が特に好ましい。着色されたポリオレフィン樹脂を用いることで、化粧シートの表面に形成される絵柄層の色調の安定性を確保することができ、化粧シート貼り付けられる被着基板の表面色相がばらついている場合に、ばらついた表面の色相を良好に隠蔽することができる。
【００１４】
このような目的で用いられる着色剤は、用途に応じて適宜選択すればよく、例えば、基材２を有色透明や、有色不透明に着色することができる。一般的には被着体の表面を隠蔽することが必要であるため、有色不透明とすることが好ましい。着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。また、必要に応じて、無機充填剤を添加してもよく、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）等の粉末等が挙げられる。着色剤の添加量は、通常、上述の基材２を形成する樹脂材料１００質量部に対し、１〜５０質量部程度である。
なお、基材２には、必要に応じてその他の各種添加剤、例えば、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が配合されていてもよい。
【００１５】
基材２は、上述した合成樹脂からなる市販のプラスチックフィルム又はプラスチックシートを用いてもよいし、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押出し法等の成膜方法により、フィルム又はシートとして用いてもよい。
基材２の厚さについては特に制限はないが、プラスチックを素材とするシートを用いる場合には、厚さは、通常２０〜５００μｍ程度、好ましくは２０〜１５０μｍ、より好ましくは３０〜１００μｍの範囲であり、紙基材を用いる場合には、坪量は、通常２０〜１５０ｇ／ｍ2程度、好ましくは３０〜１００ｇ／ｍ2の範囲である。
【００１６】
［着色層３］
着色層３は、本発明の化粧シートに意匠を与えるものであり、ベタ着色層３１及び／又は絵柄着色層３２からなることが好ましい。ベタ着色層３１は、基材２の地肌の隠蔽等の目的で設けられ、通常は模様のない全ベタ状の着色層として形成される。一方、絵柄着色層３２は、図形、文字、記号、色彩、それらの組み合わせ等により、木目模様、石目模様、布目模様、皮絞模様、天然皮革の表面柄、幾何学図形、抽象柄等からなる模様ないし色彩を有し、ベタ着色層３１上に、平面状、凹凸状、凸状の層として形成される。なお、絵柄着色層３２がベタ着色層３１の作用を兼ねる場合もあり、ベタ着色層３１のみ、または絵柄着色層３２のみから着色層３が構成されることもある。
【００１７】
着色層３の形成に用いられるインキ組成物としては、バインダーに顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリエチレン系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂等の中から任意のものが、１種単独で又は２種以上を混合して用いられる。中でも、本発明の効果の点から、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種単独で又は２種以上を混合して用いるのが好ましい。
着色剤としては、特に制限なく、例えば、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。
【００１８】
着色層３は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等、周知の印刷方法により形成することができる。着色絵柄層３２の模様は、通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
この着色層３の厚さは、通常１〜２０μｍ程度であり、１〜１０μｍが好ましい。
【００１９】
また、着色層３は、金属薄膜により形成されていてもよい。金属薄膜は、アルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の方法で製膜される。これらを組み合わせて用いてもよい。金属薄膜は、基材２の全面に設けることも、部分的にパターン状に設けることも可能である。
【００２０】
［接着層４］
接着層４は、着色層３と後述する透明樹脂層５との間に設けられ、着色層３が形成された基材２と透明樹脂層５との密着性を向上させるプライマ層又はアンカー層としての役割を有する層である。耐久性や長期にわたる外観維持性を向上させる観点から、本発明の鏡面化粧シートは、接着層４を有することが好ましい。
【００２１】
接着層４は、樹脂組成物、溶媒、及びその他の添加剤からなる塗工剤により形成される。
樹脂組成物としては、ゴム系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。このうち、ウレタン系樹脂が好ましく用いられる。ウレタン系樹脂を用いることにより、より強力な接着強度が得られ、可撓性に優れた化粧シートが提供できる。ここで、ウレタン系樹脂は、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするポリウレタンである。
【００２２】
ポリオールは、分子中に２個以上の水酸基を有するものである。ポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が用いられる。
【００２３】
イソシアネートは、ポリウレタンの製造に通常用いられるものが本発明においても用いられる。イソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，４，８−トリイソシアネートオクタン、１，３，６−トリイソシアネートヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−５−イソシアネートメチルオクタン等の脂肪族ポリイソシアネート、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（慣用名：イソホロンジイソシアネート）、１，３，５−トリイソシアネートシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソシアネートシクロヘキサン、２−（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ（２，２，１）ヘプタン等の脂環族ポリイソシアネート、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、１，３−または１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３，５−トリイソシアネートメチルベンゼン等の芳香脂肪族ポリイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、および、これらのポリイソシアネートの誘導体等が用いられる。これらのポリイソシアネートは、２種以上併用してもよい。こうしたポリイソシアネートのうち、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートおよび芳香脂肪族ポリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート誘導体等が好ましく用いられる。これらのポリイソシアネートは、安全性、衛生性および耐候性に優れたものである。
【００２４】
接着層４を形成する塗工剤に用いられる溶媒は特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤、水、またはこれらの混合溶剤等が挙げられる。なお、塗工剤として、溶媒を用いない無溶剤タイプの塗工剤を用いることも可能である。無溶剤タイプの塗工剤は、環境問題が配慮されたものであり、好ましく用いられる。
【００２５】
接着層４を形成する塗工剤（接着剤）は、溶媒を用いる場合には、樹脂組成物と、必要に応じてその他の添加剤を溶媒に含有させて、公知の方法により溶解、分散、混合させて調製される。
【００２６】
接着層４は、上述した塗工剤（接着剤）を着色層３上に塗工し、乾燥、硬化させて形成される。塗工方法としては、公知の各種方法、例えば、ロールコート、グラビアコート、エアナイフコート、コンマコート等が用いられ、生産性の面から、グラビアコート、コンマコートが好ましく用いられる。
接着層４は、乾燥後の塗工量が０．１〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ2程度になるように塗工される。
【００２７】
［透明樹脂層５］
透明樹脂層５は、擦り傷等からの着色層３の保護、化粧シートの表面強度向上、及び塗装感の付与等の観点から、接着層４の上に積層される層であり、本発明の鏡面化粧シートにおいて、好ましく設けられる。
透明樹脂層５を形成する樹脂としては、上述した接着層４を介して着色層３上に密着よく形成される透明な樹脂であれば特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂が好ましく挙げられる。
【００２８】
ポリエステル系樹脂は、製造後の化粧シートを焼却廃棄処分する際に発生する有機ガスの安全性が高く、環境の面から好ましく用いられる。ここで、ポリエステル系樹脂とは、酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸と、アルコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘイサンジオール等の脂肪族ジオールとのエステル化反応により得られた共重合体をいい、本発明で用いられる具体的な樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体等が挙げられる。
【００２９】
また、透明樹脂層５を形成する樹脂として用いることができるポリエステル系樹脂以外の樹脂としては、上述の基材２に使用される樹脂材料と同様のものを使用することができる。これらの透明樹脂層５を形成する樹脂には、必要に応じて、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、マット剤、酸化防止剤、及びブロッキング防止剤等の公知の添加剤が添加される。
【００３０】
透明樹脂層５は、接着層４上に、あらかじめ無色又は有色の透明樹脂フィルムを製膜して、該樹脂フィルムをドライラミネーションや熱ラミネーション等の各種のラミネート法で積層する方法、樹脂をエクストルージョンにより押出しコーティングして成膜する方法、その他公知の方法により形成される。なかでも、あらかじめ樹脂フィルムを製膜しておき、ドライラミネーションする方法が好ましい。また、当該樹脂フィルムは、寸法安定性、強度や結晶性を向上させるためにフィルム製膜の際に延伸したり、接着性を上げるためのプライマー剤のコーティングやコロナ処理等を行うことができる。
【００３１】
透明樹脂層５の厚さは、通常１０〜５００μｍ程度であり、３０〜３００μｍ程度が好ましい。
【００３２】
透明樹脂層５の表面には、エンボスによる賦形を施すことができる。エンボス模様を形成することにより、化粧シートの意匠性を向上させることができる。こうしたエンボスによる模様は、特に限定されず、化粧シートの用途に応じた模様であればよい。例えば、木目導管溝、木目年輪凹凸、浮造年輪凹凸、木肌凹凸、砂目、梨地、ヘアライン、万線状溝、花崗岩の劈開面等の石材表面凹凸、布目の表面テクスチュア、皮絞、文字、幾何学模様等の模様が挙げられる。また表面に鮮映性を出す場合は、鏡面ロールを用いて圧をかけることによって、より一層平滑性を向上させることが可能である。
【００３３】
なお、本発明における透明樹脂層の透明度については、本発明は厳格に規定することはなく実質的に透明であればよく、多少の曇りや不透明感があってもかまわない。
【００３４】
［表面保護層６：電離放射線硬化性樹脂組成物］
表面保護層６は、本発明の鏡面化粧シートに優れた鏡面性、表面の平滑性、表面の欠点抑制性能及び耐汚染性を与え、また、耐摩擦性、耐擦傷性、及び耐薬品性を付与するために設けられる層である。
表面保護層６は、電離放射線硬化性樹脂成物が架橋硬化してなる層である。ここで、電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性樹脂、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有し、該電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対するシリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量が各々０．５〜２．５質量部及び０．０１〜０．２質量部である。また、電離放射線硬化性樹脂組成物は、溶媒、その他の必要に応じて添加される成分、及び各種添加剤を含み、例えば、電離放射線硬化性樹脂が後述する電子線硬化性樹脂である場合は、電子線硬化性樹脂組成物という。
【００３５】
電離放射線硬化性樹脂とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線等を照射することにより、架橋、硬化する樹脂をいう。具体的には、従来電離放射線硬化性の樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマー（ないしはプレポリマー）の中から適宜選択して用いることができる。
【００３６】
重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート単量体が好適であり、なかでも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。
多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
本発明においては、前記多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系のオリゴマー等が挙げられる。ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【００３９】
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。
【００４０】
電離放射線硬化性樹脂として紫外線硬化性樹脂を用いる場合には、光重合用開始剤を紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール等が挙げられる。
【００４１】
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばｐ−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤等を用いることができる。
【００４２】
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂として電子線硬化性樹脂を用いることが好ましい。光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。
【００４３】
［表面保護層６：シリコーン（メタ）アクリレート］
本発明に用いられる電離放射線硬化性樹脂組成物は、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有し、その添加量は電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して各々０．５〜２．５質量部及び０．０１〜０．２質量部である。
シリコーン（メタ）アクリレートは、電離放射線硬化性樹脂との相乗効果により、主に本発明の鏡面化粧シートに鏡面性、欠点抑制性能及び耐汚染性等の表面物性を付与する目的で添加されるものである。また、変性シリコーン（メタ）アクリレートは、表面の平滑性を付与する目的で添加される。
【００４４】
シリコーン（メタ）アクリレートは、ポリシロキサンからなるシリコーンオイルのうち、または片方乃至両方の末端に（メタ）アクリル基を導入した変性シリコーンオイルの中の一つである。シリコーン（メタ）アクリレートとしては、従来公知のものが使用でき、有機基が（メタ）アクリル基であれば特に限定されず、該有機基を１〜６つ有する変性シリコーンオイルを好ましく用いることができる。また、変性シリコーンオイルの構造は、置換される有機基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、有機基の結合位置には、特に制限はない。
【００４５】
また、変性シリコーン（メタ）アクリレートとしては、アミノ変性、アルキル変性、エポキシ変性、フッ素変性、ポリエーテル変性、カルボキシル変性、アルコール変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性等で変性したものが挙げられ、なかでもアミノ変性、アルキル変性、エポキシ変性、フッ素変性、及びポリエーテル変性から選ばれる１種の変性をしたものであることが好ましい。
【００４６】
上記シリコーン（メタ）アクリレートの添加量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して０．５〜２．５質量部であり、好ましくは１．０〜２．０質量部であり、また、変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して０．０１〜０．２質量部であり、０．０５〜０．１質量部が好ましい。上記範囲内にあれば、本発明の化粧シートは、表面の平滑性、欠点抑制性能、及び耐汚染性をバランス良く、高いレベルで有することができる。
また、シリコーン（メタ）アクリレート及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの官能基当量（分子量／官能基数）としては、通常１００〜２００００程度のもの、好ましくは１００〜１００００の条件を有するものが挙げられる。
【００４７】
［表面保護層６：シリカ微粒子］
本発明に用いられる電離放射線硬化性樹脂組成物は、シリカ微粒子を含有することが好ましい。このシリカ微粒子は、本発明の化粧シートに耐摩擦性、耐擦傷性を付与し、また、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートとの併用により、干渉縞防止性能、及び指紋痕が付着しにくくし、指紋痕がついた場合であっても、これを拭き取り易くさせる指紋拭取り性を付与することができる。
【００４８】
シリカ微粒子としては、従来公知のシリカ微粒子を適宜選択して用いることができ、その平均粒径は通常５〜１００ｎｍであり、好ましくは１０〜５０ｎｍ、より好ましくは１０〜３０ｎｍである。この範囲内であれば、表面保護層６の透明性が低下することなく、また十分な添加効果を得ることができる。
このようなシリカ微粒子としては、コロイダルシリカを好ましく挙げることができる。また、コロイダルシリカは、添加量を多くしても透明性に影響を及ぼしにくく、流動性も損なわないことから、電離放射線硬化性樹脂組成物の塗工性に与える影響も少ない点からも好ましい。
【００４９】
上記シリカ微粒子の添加量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して固形分として１〜２０質量部が好ましく、４〜１６質量部がより好ましく、さらに好ましくは４〜１３質量部である。この範囲内であれば、表面保護層６の透明性が低下することなく、十分な添加効果を得ることができる。
【００５０】
［表面保護層６：溶媒］
本発明に用いられる電離放射線硬化性樹脂組成物は、溶媒を含有することができる。
溶媒としては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤、水、またはこれらの混合溶剤等の、接着層で用いられるものと同様のものを用いることができる。なかでも、干渉縞防止性能の向上の観点から、メチルエチルケトンのような速い乾燥速度を有する溶媒を好ましく用いることができる。また、表面保護層６の形成条件（乾燥温度、乾燥時間等）によっては、メチルイソブチルケトンのような比較的遅い乾燥速度を有する溶媒が好適となる場合もある。
また、電離放射線硬化性樹脂組成物中の溶媒の量は、干渉縞低減性能及び塗工性の向上の観点から、電離放射線硬化性樹脂組成物が固形分基準で６５〜８５質量％となるような量が好ましく、７０〜８０質量％がより好ましい。
【００５１】
［表面保護層６：各種添加剤］
また、本発明で用いられる電離放射線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤が配合される。添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤等が挙げられる。
【００５２】
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。賦型シートの長期使用を図るために添加するものである。紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等を好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステル等が挙げられる。一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基等の重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
【００５３】
耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の球状粒子が挙げられる。粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は、通常膜厚の３０〜２００％程度とする。これらのなかでも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。
【００５４】
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール等が、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物等が用いられる。
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等が用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。
【００５５】
［表面保護層６の形成］
本発明においては、前記の硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー等の硬化性樹脂、必要に応じて添加される成分、及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合して、電離放射線硬化性樹脂組成物を調製する。この電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度は、後述の塗工方式により、基材の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
本発明においては、このようにして調製された電離放射線硬化性樹脂組成物を、基材の表面に、硬化後の厚さが１〜２０μｍになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。硬化後の厚さが１μｍ以上であると所望の機能を有する硬化樹脂層（表面賦型層）が得られる。硬化後の表面保護層の厚さは、好ましくは２〜２０μｍ程度である。
【００５６】
本発明においては、このようにして形成された未硬化樹脂層に、熱、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させて、次いで電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる溶媒等を蒸発させる目的で乾燥させて、表面保護層を得る。
【００５７】
上記未硬化樹脂層を硬化させる際に、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと未硬化樹脂層の厚みとが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
【００５８】
照射線量は、表面賦型層における硬化性樹脂の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
【００５９】
また、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる溶媒等を蒸発させる目的で行う乾燥の温度条件は、室温〜５５℃の範囲が好ましく、室温〜５０℃であることがより好ましく、乾燥時間は１０〜１２０秒が好ましく、３０〜９０秒がより好ましい。なお、室温は通常２０℃程度である。この範囲内で乾燥を行うことにより、表面保護層６の表面に十分な凹面鏡状の干渉防止形状を発生させることができる。
【００６０】
このようにして、形成された表面保護層６には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能等を付与することもできる。
【００６１】
［化粧板］
本発明の化粧板は、上述した本発明の鏡面化粧シートと基板とを接着剤層を介して接合されてなる。
【００６２】
［化粧板：基板］
本発明の樹脂化粧板の基板は、特に限定されず、プラスチックフィルム、プラスチックシート金属板、木材等の木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの基板、特にプラスチックシートを基板として用いる場合には、化粧シートとの密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。上記酸化法及び凹凸化法は、本発明の鏡面化粧シートの基材におけるものと同様である。
【００６３】
プラスチックフィルム、プラスチックシートは、本発明の鏡面化粧シートの基材において前述したものと同様である。
金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。
木質系の板としては、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーチクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木質材等が挙げられる。これらは単独で、または積層して用いることもできる。なお、木質系の板には、木質板に限らず、紙粉入りのプラスチック板や、補強され強度を有する紙類も包含される。
窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板等の窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰を主原料とした板等が例示される。
これらの他、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、２枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基板として使用できる。
【００６４】
［化粧板：接着剤層］
接着剤層は、基板と鏡面化粧シートとを接着するために設けられる層である。
接着剤層に用いられる接着剤はスプレー、スプレッダー、バーコーター等の塗布装置を用いて塗布する。この接着剤は、尿素系、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系等の接着剤を用いることができ、単独であるいは任意混合した混合型接着剤として用いられる。接着剤には、必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白等の無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤等を添加混合して用いることができる。一般に、接着剤は固形分を３５〜８０質量％とし、塗布量５０〜３００ｇ／ｍ2の範囲で基板表面に塗布される。
【００６５】
鏡面化粧シートの基板上への貼着は、通常、鏡面化粧シートの裏面に接着剤層を形成し、基板を貼着するか、基板の上に接着剤を塗布し、鏡面化粧シートを貼着する等の方法による。貼着には、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機、真空プレス等の貼着装置を用いることができる。
【００６６】
このようにして得られた本発明の化粧板は、任意切断して、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、建築物の内装、建具の表面化粧板、車両の内装等に用いることができ、特に、近年鏡面仕上げであり、かつ原色の化粧シートが好ましく用いられるようになった表面化粧用途（特にシステムキッチン等）に好適に用いられる。
【実施例】
【００６７】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
各実施例で得られた鏡面化粧シートについて、以下の方法で評価した。
（１）表面の平滑性の評価
実施例及び比較例で得られた鏡面化粧シートの表面の平滑性（凹凸感）の評価を、目視により下記の基準で行った。
○ ：表面の凹凸感はほとんど確認できない
△ ：多少の表面の凹凸感はは確認されるが、問題ない
× ：表面の凹凸感が著しい
（２）欠点抑制性能の評価
実施例及び比較例で得られた鏡面化粧シートの表面の欠点（部分的な歪み）の評価を、目視により下記の基準で行った。
○ ：表面の欠点はほとんど確認できない
△ ：多少の表面の欠点はは確認されるが、問題ない
× ：表面の欠点が著しい
（３）油性マジック拭取り性（耐汚染性）
各実施例及び比較例で得られた鏡面化粧シートの表面に油性マジックインキで筆記した後、３分後にガーゼでふき取りを行い、該化粧シートの表面を目視により下記の基準で評価した。
○ インキの跡が全くない
△ インキの跡はあるものの軽微なもので実用上問題がない
× インキの跡の残りが著しい
【００６８】
実施例１：鏡面化粧シートの作製
基材２として、酸化チタンにより着色されたポリプロピレン系樹脂からなる厚さ８０μｍのポリオレフィン系樹脂シート（三菱化学ＭＫＶ株式会社製、品名：ＰＰフィルム）を用い、この基材上にウレタン系樹脂を主体とし、着色顔料として酸化チタンを含有するインキ（株式会社 昭和インク工業所製、品名：Ｐタイプ）をグラビア印刷することにより乾燥後の塗工量が２ｇ／ｍ2となるようにベタ着色層３１を形成し、さらにウレタン系樹脂を主体として、一般的な有機顔料(フタロシアニンブルー等)を含有するインキ（株式会社 昭和インク工業所製、品名：Ｔタイプ）をグラビア印刷することにより乾燥後の塗工量が２ｇ／ｍ2となるように木目柄の絵柄着色層３２を形成した。
次いで、２液硬化型のポリエステルポリオールタイプの接着剤を７５℃に加温した状態で、ロールコート法により塗工し、５ｇ／ｍ2の接着層４を形成した後、透明樹脂層５として、ポリエステル樹脂を主体とするＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、品名：ルミラー、厚み：７５μｍ）を上記接着層４の上にラミネートして透明樹脂層５を形成した。その後、４０℃で３日間養生して上記接着層４を硬化させた。
電子線硬化性アクリレート樹脂及び多官能モノマーを主体とする電子線硬化性樹脂１００質量部（ザ・インクテック株式会社製、品名：ＫＤタイプ）に、シリコーン（メタ）アクリレート１質量部、変性シリコーン（メタ）アクリレート０．０５質量部、シリカ微粒子としてコロイダルシリカ２０質量部（日産化学工業（株）製、品名：ＭＥＫ−ＳＴ、粒子径：１０〜２０ｎｍ、固形分として６質量部）、及び固形分基準で８０％となるように溶媒としてメチルエチルケトンを２０質量部加えてなる電子線硬化性樹脂組成物をグラビア印刷することにより乾燥後の厚さが３μｍとなるように透明樹脂層５上に塗工した後、電子線を１７５ｋｅＶ、３０ｋＧｙ（３Ｍｒａｄ）の条件で照射して塗膜を架橋硬化させ、さらに４５℃で４５秒間乾燥させて表面保護層６を形成し、図１に示すような実施例１の鏡面化粧シートを作製した。
得られた鏡面化粧シートの評価結果を第１表に示す。
【００６９】
実施例２〜４及び比較例１〜１５
シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量を第１表に示されるものとする以外は、実施例１と同様にして鏡面化粧シートを作製した。
得られた鏡面化粧シートの評価結果を第１表に示す。
【００７０】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明によれば、優れた鏡面性を有し、かつ、表面の平滑性、表面の欠点抑制性能及び耐汚染性を有する鏡面化粧シート、及びこれを用いた化粧板を得ることができる。このようにして得られた鏡面化粧シート及びこれを用いた化粧板は、建築物の内装、建具の表面化粧板、車両の内装等に用いられ、特に、近年鏡面仕上げであり、かつ原色の化粧シートが好ましく用いられるようになった表面化粧用途（特にシステムキッチン等）に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の鏡面化粧シートの断面を示す模式図である。
【符号の説明】
【００７３】
１．鏡面化粧シート
２．基材
３．着色層
３１．ベタ着色層
３２．絵柄層
４．接着層
５．透明樹脂層
６．表面保護層
【技術分野】
【０００１】
本発明は鏡面化粧シート及びこれを用いた化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物の内装、建具の表面化粧、車両の内装等に用いられる化粧シートとしては、基材、着色層、接着層、及び透明樹脂層を順次積層した構成を有したもの（例えば、特許文献１）、また、耐摩擦性、耐擦傷性、耐汚染性、及び耐薬品性を付与する目的で、当該化粧シートの最表面に紫外線硬化型樹脂層を設けたものが知られている。しかし、化粧シートの最表面に紫外線硬化型樹脂層を設けると、指紋が付着しやすく、指紋痕を拭取ろうとしても痕が延びるだけで容易に拭取ることができない、蛍光灯の光が照射された場合に、虹色の干渉縞が発生するといった問題が生じた。指紋痕や干渉縞は、一見すると表面が油で汚れているような印象を消費者に与えてしまうことになる。また、当該化粧シートが鏡面仕上げの場合や、着色層の色が濃い原色の場合（例えば、濃紺色、赤色、黄色等）には、指紋痕や干渉縞は目立ちやすい傾向となる。
【０００３】
ところで、近年、表面化粧用途（特にシステムキッチン等）において、化粧シートが鏡面仕上げや、着色層の色が濃い原色であるものが積極的に用いられるようになっており、指紋痕や干渉縞が顕著に現れる。また、表面化粧用途の場合は、化粧シートは通常明るい室内で用いられるため、表面の歪み（欠点）が非常に目立ちやすく、表面の平滑性、表面の欠点の発生を抑えること（欠点抑制性能）等が化粧シートの性能として要求される。
このような問題を解決するために、特許文献１で開示されるような構成を有する化粧シートに、さらに電子線硬化型樹脂からなる層を設け、干渉縞がシート表面に映らないようにすることを目的とした化粧シートが提案されている（例えば、特許文献２）。しかし、当該化粧シートは、干渉縞防止性能、指紋拭取り性の点で一定の効果を有しているが、欠点抑制性能、及び耐汚染性（油性マジック拭取り性）の点で十分とはいえなかった。このように、鏡面仕上げである化粧シートにおいて、表面の平滑性、表面の欠点抑制性能及び耐汚染性（油性マジック拭取り性）という、相反する性能を高いレベルで有する化粧シートのさらなる改良が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２５８４８８号公報
【特許文献２】国際公開第０６／０７８０３８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような状況下で、優れた鏡面性を有し、かつ、表面の平滑性、表面の欠点抑制性能及び耐汚染性を有する鏡面化粧シート、及びこれを用いた化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、化粧シートの最表面に設けられる表面保護層をなす電離放射線硬化性樹脂組成物に所定の化合物を含有させることで、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）基材上に少なくとも、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層を有し、該電離放射線硬化性樹脂組成物が電離放射線硬化性樹脂、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有し、該電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対するシリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量が各々０．５〜２．５質量部及び０．０１〜０．２質量部である鏡面化粧シート、
（２）変性シリコーン（メタ）アクリレートが、アミノ変性、アルキル変性、エポキシ変性、フッ素変性、及びポリエーテル変性から選ばれる少なくとも１種の変性をしたものである上記（１）に記載の鏡面化粧シート、
（３）電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である上記（１）又は（２）に記載の鏡面化粧シート、及び
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の鏡面化粧シートと基板とが接着剤層を介して接合されてなる化粧板、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた鏡面性を有し、かつ、表面の平滑性、表面の欠点抑制性能及び耐汚染性を有する鏡面化粧シート、及びこれを用いた化粧板を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の鏡面化粧シートは、基材上に少なくとも、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層を有し、該電離放射線硬化性樹脂組成物が電離放射線硬化性樹脂、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有し、該電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対するシリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量が各々０．５〜２．５質量部及び０．０１〜０．２質量部であるものである。
本発明の鏡面化粧シートの構造について、図１を用いて説明する。図１は、本発明の鏡面化粧シート１の断面を示す模式図である。図１に示す例は、基材２上にベタ着色層３１と絵柄層３２とからなる着色層３、接着層４、透明樹脂層５、及び表面保護層６がこの順に積層されたものである。そして、該表面保護層は電離放射線硬化性樹脂線、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有する電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなるものである。
【００１０】
［基材２］
本発明で用いられる基材２は、化粧シートの基材として用いられるものであれば特に限定されず、各種の紙類、プラスチックフィルム、プラスチックシート等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体等、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。
【００１１】
これらの基材、特にプラスチックフィルムやプラスチックシートを基材として用いる場合には、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法等の物理的または化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性等の面から好ましく用いられる。
また、該基材は基材と各層との層間密着性の強化等を目的として、プライマー層を形成する等の処理を施してもよい。
【００１２】
基材として用いられる各種の紙類としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙等が使用できる。これらの紙基材は、紙基材の繊維間ないしは他層と紙基材との層間強度を強化したり、ケバ立ち防止のため、これら紙基材に、更に、アクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を添加（抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填）させたものでもよい。例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙等である。
これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反等、建材分野で使われることの多い各種紙が挙げられる。さらには、事務分野や通常の印刷、包装等に用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙等を用いることもできる。また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布や不織布も基材として使用することができる。各種繊維としてはガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維等の無機質繊維、又はポリエステル繊維、アクリル繊維、若しくはビニロン繊維等の合成樹脂繊維が挙げられる。
【００１３】
プラスチックフィルム又はプラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（線状低密度ポリエチレン樹脂を含む）、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、エチレンαオレフィン共重合体、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリブテン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマーあるいは、これらの混合物等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、あるいはこれらの混合物等のビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル樹脂等のアクリル樹脂；ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂；三酢酸セルロース樹脂、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリアリレート樹脂；又はポリイミド樹脂等が挙げられる。
基材２としては、プラスチックフィルム又はプラスチックシートが好ましく、これらの中から単独で、又は２種以上を選んで混合物として用いることができるが、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂が好ましく、なかでも製造後の化粧シートを焼却廃棄処分にする際に有毒な塩素系ガスが発生しないこと、コスト等の観点から、ポリオレフィン樹脂がより好ましく、特に着色されたポリオレフィン樹脂が特に好ましい。着色されたポリオレフィン樹脂を用いることで、化粧シートの表面に形成される絵柄層の色調の安定性を確保することができ、化粧シート貼り付けられる被着基板の表面色相がばらついている場合に、ばらついた表面の色相を良好に隠蔽することができる。
【００１４】
このような目的で用いられる着色剤は、用途に応じて適宜選択すればよく、例えば、基材２を有色透明や、有色不透明に着色することができる。一般的には被着体の表面を隠蔽することが必要であるため、有色不透明とすることが好ましい。着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。また、必要に応じて、無機充填剤を添加してもよく、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）等の粉末等が挙げられる。着色剤の添加量は、通常、上述の基材２を形成する樹脂材料１００質量部に対し、１〜５０質量部程度である。
なお、基材２には、必要に応じてその他の各種添加剤、例えば、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が配合されていてもよい。
【００１５】
基材２は、上述した合成樹脂からなる市販のプラスチックフィルム又はプラスチックシートを用いてもよいし、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押出し法等の成膜方法により、フィルム又はシートとして用いてもよい。
基材２の厚さについては特に制限はないが、プラスチックを素材とするシートを用いる場合には、厚さは、通常２０〜５００μｍ程度、好ましくは２０〜１５０μｍ、より好ましくは３０〜１００μｍの範囲であり、紙基材を用いる場合には、坪量は、通常２０〜１５０ｇ／ｍ2程度、好ましくは３０〜１００ｇ／ｍ2の範囲である。
【００１６】
［着色層３］
着色層３は、本発明の化粧シートに意匠を与えるものであり、ベタ着色層３１及び／又は絵柄着色層３２からなることが好ましい。ベタ着色層３１は、基材２の地肌の隠蔽等の目的で設けられ、通常は模様のない全ベタ状の着色層として形成される。一方、絵柄着色層３２は、図形、文字、記号、色彩、それらの組み合わせ等により、木目模様、石目模様、布目模様、皮絞模様、天然皮革の表面柄、幾何学図形、抽象柄等からなる模様ないし色彩を有し、ベタ着色層３１上に、平面状、凹凸状、凸状の層として形成される。なお、絵柄着色層３２がベタ着色層３１の作用を兼ねる場合もあり、ベタ着色層３１のみ、または絵柄着色層３２のみから着色層３が構成されることもある。
【００１７】
着色層３の形成に用いられるインキ組成物としては、バインダーに顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリエチレン系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂等の中から任意のものが、１種単独で又は２種以上を混合して用いられる。中でも、本発明の効果の点から、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種単独で又は２種以上を混合して用いるのが好ましい。
着色剤としては、特に制限なく、例えば、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。
【００１８】
着色層３は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等、周知の印刷方法により形成することができる。着色絵柄層３２の模様は、通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
この着色層３の厚さは、通常１〜２０μｍ程度であり、１〜１０μｍが好ましい。
【００１９】
また、着色層３は、金属薄膜により形成されていてもよい。金属薄膜は、アルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の方法で製膜される。これらを組み合わせて用いてもよい。金属薄膜は、基材２の全面に設けることも、部分的にパターン状に設けることも可能である。
【００２０】
［接着層４］
接着層４は、着色層３と後述する透明樹脂層５との間に設けられ、着色層３が形成された基材２と透明樹脂層５との密着性を向上させるプライマ層又はアンカー層としての役割を有する層である。耐久性や長期にわたる外観維持性を向上させる観点から、本発明の鏡面化粧シートは、接着層４を有することが好ましい。
【００２１】
接着層４は、樹脂組成物、溶媒、及びその他の添加剤からなる塗工剤により形成される。
樹脂組成物としては、ゴム系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。このうち、ウレタン系樹脂が好ましく用いられる。ウレタン系樹脂を用いることにより、より強力な接着強度が得られ、可撓性に優れた化粧シートが提供できる。ここで、ウレタン系樹脂は、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするポリウレタンである。
【００２２】
ポリオールは、分子中に２個以上の水酸基を有するものである。ポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が用いられる。
【００２３】
イソシアネートは、ポリウレタンの製造に通常用いられるものが本発明においても用いられる。イソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，４，８−トリイソシアネートオクタン、１，３，６−トリイソシアネートヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−５−イソシアネートメチルオクタン等の脂肪族ポリイソシアネート、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（慣用名：イソホロンジイソシアネート）、１，３，５−トリイソシアネートシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソシアネートシクロヘキサン、２−（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ（２，２，１）ヘプタン等の脂環族ポリイソシアネート、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、１，３−または１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３，５−トリイソシアネートメチルベンゼン等の芳香脂肪族ポリイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、および、これらのポリイソシアネートの誘導体等が用いられる。これらのポリイソシアネートは、２種以上併用してもよい。こうしたポリイソシアネートのうち、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートおよび芳香脂肪族ポリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート誘導体等が好ましく用いられる。これらのポリイソシアネートは、安全性、衛生性および耐候性に優れたものである。
【００２４】
接着層４を形成する塗工剤に用いられる溶媒は特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤、水、またはこれらの混合溶剤等が挙げられる。なお、塗工剤として、溶媒を用いない無溶剤タイプの塗工剤を用いることも可能である。無溶剤タイプの塗工剤は、環境問題が配慮されたものであり、好ましく用いられる。
【００２５】
接着層４を形成する塗工剤（接着剤）は、溶媒を用いる場合には、樹脂組成物と、必要に応じてその他の添加剤を溶媒に含有させて、公知の方法により溶解、分散、混合させて調製される。
【００２６】
接着層４は、上述した塗工剤（接着剤）を着色層３上に塗工し、乾燥、硬化させて形成される。塗工方法としては、公知の各種方法、例えば、ロールコート、グラビアコート、エアナイフコート、コンマコート等が用いられ、生産性の面から、グラビアコート、コンマコートが好ましく用いられる。
接着層４は、乾燥後の塗工量が０．１〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ2程度になるように塗工される。
【００２７】
［透明樹脂層５］
透明樹脂層５は、擦り傷等からの着色層３の保護、化粧シートの表面強度向上、及び塗装感の付与等の観点から、接着層４の上に積層される層であり、本発明の鏡面化粧シートにおいて、好ましく設けられる。
透明樹脂層５を形成する樹脂としては、上述した接着層４を介して着色層３上に密着よく形成される透明な樹脂であれば特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂が好ましく挙げられる。
【００２８】
ポリエステル系樹脂は、製造後の化粧シートを焼却廃棄処分する際に発生する有機ガスの安全性が高く、環境の面から好ましく用いられる。ここで、ポリエステル系樹脂とは、酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸と、アルコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘイサンジオール等の脂肪族ジオールとのエステル化反応により得られた共重合体をいい、本発明で用いられる具体的な樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体等が挙げられる。
【００２９】
また、透明樹脂層５を形成する樹脂として用いることができるポリエステル系樹脂以外の樹脂としては、上述の基材２に使用される樹脂材料と同様のものを使用することができる。これらの透明樹脂層５を形成する樹脂には、必要に応じて、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、マット剤、酸化防止剤、及びブロッキング防止剤等の公知の添加剤が添加される。
【００３０】
透明樹脂層５は、接着層４上に、あらかじめ無色又は有色の透明樹脂フィルムを製膜して、該樹脂フィルムをドライラミネーションや熱ラミネーション等の各種のラミネート法で積層する方法、樹脂をエクストルージョンにより押出しコーティングして成膜する方法、その他公知の方法により形成される。なかでも、あらかじめ樹脂フィルムを製膜しておき、ドライラミネーションする方法が好ましい。また、当該樹脂フィルムは、寸法安定性、強度や結晶性を向上させるためにフィルム製膜の際に延伸したり、接着性を上げるためのプライマー剤のコーティングやコロナ処理等を行うことができる。
【００３１】
透明樹脂層５の厚さは、通常１０〜５００μｍ程度であり、３０〜３００μｍ程度が好ましい。
【００３２】
透明樹脂層５の表面には、エンボスによる賦形を施すことができる。エンボス模様を形成することにより、化粧シートの意匠性を向上させることができる。こうしたエンボスによる模様は、特に限定されず、化粧シートの用途に応じた模様であればよい。例えば、木目導管溝、木目年輪凹凸、浮造年輪凹凸、木肌凹凸、砂目、梨地、ヘアライン、万線状溝、花崗岩の劈開面等の石材表面凹凸、布目の表面テクスチュア、皮絞、文字、幾何学模様等の模様が挙げられる。また表面に鮮映性を出す場合は、鏡面ロールを用いて圧をかけることによって、より一層平滑性を向上させることが可能である。
【００３３】
なお、本発明における透明樹脂層の透明度については、本発明は厳格に規定することはなく実質的に透明であればよく、多少の曇りや不透明感があってもかまわない。
【００３４】
［表面保護層６：電離放射線硬化性樹脂組成物］
表面保護層６は、本発明の鏡面化粧シートに優れた鏡面性、表面の平滑性、表面の欠点抑制性能及び耐汚染性を与え、また、耐摩擦性、耐擦傷性、及び耐薬品性を付与するために設けられる層である。
表面保護層６は、電離放射線硬化性樹脂成物が架橋硬化してなる層である。ここで、電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性樹脂、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有し、該電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対するシリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量が各々０．５〜２．５質量部及び０．０１〜０．２質量部である。また、電離放射線硬化性樹脂組成物は、溶媒、その他の必要に応じて添加される成分、及び各種添加剤を含み、例えば、電離放射線硬化性樹脂が後述する電子線硬化性樹脂である場合は、電子線硬化性樹脂組成物という。
【００３５】
電離放射線硬化性樹脂とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線等を照射することにより、架橋、硬化する樹脂をいう。具体的には、従来電離放射線硬化性の樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマー（ないしはプレポリマー）の中から適宜選択して用いることができる。
【００３６】
重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート単量体が好適であり、なかでも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。
多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
本発明においては、前記多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系のオリゴマー等が挙げられる。ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【００３９】
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。
【００４０】
電離放射線硬化性樹脂として紫外線硬化性樹脂を用いる場合には、光重合用開始剤を紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール等が挙げられる。
【００４１】
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばｐ−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤等を用いることができる。
【００４２】
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂として電子線硬化性樹脂を用いることが好ましい。光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。
【００４３】
［表面保護層６：シリコーン（メタ）アクリレート］
本発明に用いられる電離放射線硬化性樹脂組成物は、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有し、その添加量は電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して各々０．５〜２．５質量部及び０．０１〜０．２質量部である。
シリコーン（メタ）アクリレートは、電離放射線硬化性樹脂との相乗効果により、主に本発明の鏡面化粧シートに鏡面性、欠点抑制性能及び耐汚染性等の表面物性を付与する目的で添加されるものである。また、変性シリコーン（メタ）アクリレートは、表面の平滑性を付与する目的で添加される。
【００４４】
シリコーン（メタ）アクリレートは、ポリシロキサンからなるシリコーンオイルのうち、または片方乃至両方の末端に（メタ）アクリル基を導入した変性シリコーンオイルの中の一つである。シリコーン（メタ）アクリレートとしては、従来公知のものが使用でき、有機基が（メタ）アクリル基であれば特に限定されず、該有機基を１〜６つ有する変性シリコーンオイルを好ましく用いることができる。また、変性シリコーンオイルの構造は、置換される有機基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、有機基の結合位置には、特に制限はない。
【００４５】
また、変性シリコーン（メタ）アクリレートとしては、アミノ変性、アルキル変性、エポキシ変性、フッ素変性、ポリエーテル変性、カルボキシル変性、アルコール変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性等で変性したものが挙げられ、なかでもアミノ変性、アルキル変性、エポキシ変性、フッ素変性、及びポリエーテル変性から選ばれる１種の変性をしたものであることが好ましい。
【００４６】
上記シリコーン（メタ）アクリレートの添加量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して０．５〜２．５質量部であり、好ましくは１．０〜２．０質量部であり、また、変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して０．０１〜０．２質量部であり、０．０５〜０．１質量部が好ましい。上記範囲内にあれば、本発明の化粧シートは、表面の平滑性、欠点抑制性能、及び耐汚染性をバランス良く、高いレベルで有することができる。
また、シリコーン（メタ）アクリレート及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの官能基当量（分子量／官能基数）としては、通常１００〜２００００程度のもの、好ましくは１００〜１００００の条件を有するものが挙げられる。
【００４７】
［表面保護層６：シリカ微粒子］
本発明に用いられる電離放射線硬化性樹脂組成物は、シリカ微粒子を含有することが好ましい。このシリカ微粒子は、本発明の化粧シートに耐摩擦性、耐擦傷性を付与し、また、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートとの併用により、干渉縞防止性能、及び指紋痕が付着しにくくし、指紋痕がついた場合であっても、これを拭き取り易くさせる指紋拭取り性を付与することができる。
【００４８】
シリカ微粒子としては、従来公知のシリカ微粒子を適宜選択して用いることができ、その平均粒径は通常５〜１００ｎｍであり、好ましくは１０〜５０ｎｍ、より好ましくは１０〜３０ｎｍである。この範囲内であれば、表面保護層６の透明性が低下することなく、また十分な添加効果を得ることができる。
このようなシリカ微粒子としては、コロイダルシリカを好ましく挙げることができる。また、コロイダルシリカは、添加量を多くしても透明性に影響を及ぼしにくく、流動性も損なわないことから、電離放射線硬化性樹脂組成物の塗工性に与える影響も少ない点からも好ましい。
【００４９】
上記シリカ微粒子の添加量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して固形分として１〜２０質量部が好ましく、４〜１６質量部がより好ましく、さらに好ましくは４〜１３質量部である。この範囲内であれば、表面保護層６の透明性が低下することなく、十分な添加効果を得ることができる。
【００５０】
［表面保護層６：溶媒］
本発明に用いられる電離放射線硬化性樹脂組成物は、溶媒を含有することができる。
溶媒としては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤、水、またはこれらの混合溶剤等の、接着層で用いられるものと同様のものを用いることができる。なかでも、干渉縞防止性能の向上の観点から、メチルエチルケトンのような速い乾燥速度を有する溶媒を好ましく用いることができる。また、表面保護層６の形成条件（乾燥温度、乾燥時間等）によっては、メチルイソブチルケトンのような比較的遅い乾燥速度を有する溶媒が好適となる場合もある。
また、電離放射線硬化性樹脂組成物中の溶媒の量は、干渉縞低減性能及び塗工性の向上の観点から、電離放射線硬化性樹脂組成物が固形分基準で６５〜８５質量％となるような量が好ましく、７０〜８０質量％がより好ましい。
【００５１】
［表面保護層６：各種添加剤］
また、本発明で用いられる電離放射線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤が配合される。添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤等が挙げられる。
【００５２】
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。賦型シートの長期使用を図るために添加するものである。紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等を好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステル等が挙げられる。一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基等の重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
【００５３】
耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の球状粒子が挙げられる。粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は、通常膜厚の３０〜２００％程度とする。これらのなかでも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。
【００５４】
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール等が、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物等が用いられる。
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等が用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。
【００５５】
［表面保護層６の形成］
本発明においては、前記の硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー等の硬化性樹脂、必要に応じて添加される成分、及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合して、電離放射線硬化性樹脂組成物を調製する。この電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度は、後述の塗工方式により、基材の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
本発明においては、このようにして調製された電離放射線硬化性樹脂組成物を、基材の表面に、硬化後の厚さが１〜２０μｍになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。硬化後の厚さが１μｍ以上であると所望の機能を有する硬化樹脂層（表面賦型層）が得られる。硬化後の表面保護層の厚さは、好ましくは２〜２０μｍ程度である。
【００５６】
本発明においては、このようにして形成された未硬化樹脂層に、熱、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させて、次いで電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる溶媒等を蒸発させる目的で乾燥させて、表面保護層を得る。
【００５７】
上記未硬化樹脂層を硬化させる際に、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと未硬化樹脂層の厚みとが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
【００５８】
照射線量は、表面賦型層における硬化性樹脂の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
【００５９】
また、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる溶媒等を蒸発させる目的で行う乾燥の温度条件は、室温〜５５℃の範囲が好ましく、室温〜５０℃であることがより好ましく、乾燥時間は１０〜１２０秒が好ましく、３０〜９０秒がより好ましい。なお、室温は通常２０℃程度である。この範囲内で乾燥を行うことにより、表面保護層６の表面に十分な凹面鏡状の干渉防止形状を発生させることができる。
【００６０】
このようにして、形成された表面保護層６には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能等を付与することもできる。
【００６１】
［化粧板］
本発明の化粧板は、上述した本発明の鏡面化粧シートと基板とを接着剤層を介して接合されてなる。
【００６２】
［化粧板：基板］
本発明の樹脂化粧板の基板は、特に限定されず、プラスチックフィルム、プラスチックシート金属板、木材等の木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの基板、特にプラスチックシートを基板として用いる場合には、化粧シートとの密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。上記酸化法及び凹凸化法は、本発明の鏡面化粧シートの基材におけるものと同様である。
【００６３】
プラスチックフィルム、プラスチックシートは、本発明の鏡面化粧シートの基材において前述したものと同様である。
金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。
木質系の板としては、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーチクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木質材等が挙げられる。これらは単独で、または積層して用いることもできる。なお、木質系の板には、木質板に限らず、紙粉入りのプラスチック板や、補強され強度を有する紙類も包含される。
窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板等の窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰を主原料とした板等が例示される。
これらの他、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、２枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基板として使用できる。
【００６４】
［化粧板：接着剤層］
接着剤層は、基板と鏡面化粧シートとを接着するために設けられる層である。
接着剤層に用いられる接着剤はスプレー、スプレッダー、バーコーター等の塗布装置を用いて塗布する。この接着剤は、尿素系、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系等の接着剤を用いることができ、単独であるいは任意混合した混合型接着剤として用いられる。接着剤には、必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白等の無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤等を添加混合して用いることができる。一般に、接着剤は固形分を３５〜８０質量％とし、塗布量５０〜３００ｇ／ｍ2の範囲で基板表面に塗布される。
【００６５】
鏡面化粧シートの基板上への貼着は、通常、鏡面化粧シートの裏面に接着剤層を形成し、基板を貼着するか、基板の上に接着剤を塗布し、鏡面化粧シートを貼着する等の方法による。貼着には、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機、真空プレス等の貼着装置を用いることができる。
【００６６】
このようにして得られた本発明の化粧板は、任意切断して、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、建築物の内装、建具の表面化粧板、車両の内装等に用いることができ、特に、近年鏡面仕上げであり、かつ原色の化粧シートが好ましく用いられるようになった表面化粧用途（特にシステムキッチン等）に好適に用いられる。
【実施例】
【００６７】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
各実施例で得られた鏡面化粧シートについて、以下の方法で評価した。
（１）表面の平滑性の評価
実施例及び比較例で得られた鏡面化粧シートの表面の平滑性（凹凸感）の評価を、目視により下記の基準で行った。
○ ：表面の凹凸感はほとんど確認できない
△ ：多少の表面の凹凸感はは確認されるが、問題ない
× ：表面の凹凸感が著しい
（２）欠点抑制性能の評価
実施例及び比較例で得られた鏡面化粧シートの表面の欠点（部分的な歪み）の評価を、目視により下記の基準で行った。
○ ：表面の欠点はほとんど確認できない
△ ：多少の表面の欠点はは確認されるが、問題ない
× ：表面の欠点が著しい
（３）油性マジック拭取り性（耐汚染性）
各実施例及び比較例で得られた鏡面化粧シートの表面に油性マジックインキで筆記した後、３分後にガーゼでふき取りを行い、該化粧シートの表面を目視により下記の基準で評価した。
○ インキの跡が全くない
△ インキの跡はあるものの軽微なもので実用上問題がない
× インキの跡の残りが著しい
【００６８】
実施例１：鏡面化粧シートの作製
基材２として、酸化チタンにより着色されたポリプロピレン系樹脂からなる厚さ８０μｍのポリオレフィン系樹脂シート（三菱化学ＭＫＶ株式会社製、品名：ＰＰフィルム）を用い、この基材上にウレタン系樹脂を主体とし、着色顔料として酸化チタンを含有するインキ（株式会社 昭和インク工業所製、品名：Ｐタイプ）をグラビア印刷することにより乾燥後の塗工量が２ｇ／ｍ2となるようにベタ着色層３１を形成し、さらにウレタン系樹脂を主体として、一般的な有機顔料(フタロシアニンブルー等)を含有するインキ（株式会社 昭和インク工業所製、品名：Ｔタイプ）をグラビア印刷することにより乾燥後の塗工量が２ｇ／ｍ2となるように木目柄の絵柄着色層３２を形成した。
次いで、２液硬化型のポリエステルポリオールタイプの接着剤を７５℃に加温した状態で、ロールコート法により塗工し、５ｇ／ｍ2の接着層４を形成した後、透明樹脂層５として、ポリエステル樹脂を主体とするＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、品名：ルミラー、厚み：７５μｍ）を上記接着層４の上にラミネートして透明樹脂層５を形成した。その後、４０℃で３日間養生して上記接着層４を硬化させた。
電子線硬化性アクリレート樹脂及び多官能モノマーを主体とする電子線硬化性樹脂１００質量部（ザ・インクテック株式会社製、品名：ＫＤタイプ）に、シリコーン（メタ）アクリレート１質量部、変性シリコーン（メタ）アクリレート０．０５質量部、シリカ微粒子としてコロイダルシリカ２０質量部（日産化学工業（株）製、品名：ＭＥＫ−ＳＴ、粒子径：１０〜２０ｎｍ、固形分として６質量部）、及び固形分基準で８０％となるように溶媒としてメチルエチルケトンを２０質量部加えてなる電子線硬化性樹脂組成物をグラビア印刷することにより乾燥後の厚さが３μｍとなるように透明樹脂層５上に塗工した後、電子線を１７５ｋｅＶ、３０ｋＧｙ（３Ｍｒａｄ）の条件で照射して塗膜を架橋硬化させ、さらに４５℃で４５秒間乾燥させて表面保護層６を形成し、図１に示すような実施例１の鏡面化粧シートを作製した。
得られた鏡面化粧シートの評価結果を第１表に示す。
【００６９】
実施例２〜４及び比較例１〜１５
シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量を第１表に示されるものとする以外は、実施例１と同様にして鏡面化粧シートを作製した。
得られた鏡面化粧シートの評価結果を第１表に示す。
【００７０】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明によれば、優れた鏡面性を有し、かつ、表面の平滑性、表面の欠点抑制性能及び耐汚染性を有する鏡面化粧シート、及びこれを用いた化粧板を得ることができる。このようにして得られた鏡面化粧シート及びこれを用いた化粧板は、建築物の内装、建具の表面化粧板、車両の内装等に用いられ、特に、近年鏡面仕上げであり、かつ原色の化粧シートが好ましく用いられるようになった表面化粧用途（特にシステムキッチン等）に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の鏡面化粧シートの断面を示す模式図である。
【符号の説明】
【００７３】
１．鏡面化粧シート
２．基材
３．着色層
３１．ベタ着色層
３２．絵柄層
４．接着層
５．透明樹脂層
６．表面保護層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に少なくとも、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層を有し、該電離放射線硬化性樹脂組成物が電離放射線硬化性樹脂、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有し、該電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対するシリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量が各々０．５〜２．５質量部及び０．０１〜０．２質量部である鏡面化粧シート。
【請求項２】
変性シリコーン（メタ）アクリレートが、アミノ変性、アルキル変性、エポキシ変性、フッ素変性、及びポリエーテル変性から選ばれる少なくとも１種の変性をしたものである請求項１に記載の鏡面化粧シート。
【請求項３】
電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である請求項１又は２に記載の鏡面化粧シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の鏡面化粧シートと基板とが接着剤層を介して接合されてなる化粧板。
【請求項１】
基材上に少なくとも、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層を有し、該電離放射線硬化性樹脂組成物が電離放射線硬化性樹脂、シリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートを含有し、該電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対するシリコーン（メタ）アクリレート、及び変性シリコーン（メタ）アクリレートの添加量が各々０．５〜２．５質量部及び０．０１〜０．２質量部である鏡面化粧シート。
【請求項２】
変性シリコーン（メタ）アクリレートが、アミノ変性、アルキル変性、エポキシ変性、フッ素変性、及びポリエーテル変性から選ばれる少なくとも１種の変性をしたものである請求項１に記載の鏡面化粧シート。
【請求項３】
電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である請求項１又は２に記載の鏡面化粧シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の鏡面化粧シートと基板とが接着剤層を介して接合されてなる化粧板。
【図１】
【公開番号】特開２００８−２４７０１６（Ｐ２００８−２４７０１６Ａ）
【公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−９５１８２（Ｐ２００７−９５１８２）
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【出願人】（０００１８３９２３）ザ・インクテック株式会社 (268)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【出願人】（０００１８３９２３）ザ・インクテック株式会社 (268)
【Ｆターム（参考）】
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