防汚用塗料組成物及び付着防止体
【課題】防汚性に優れ、基体への接着性にも優れる膜を形成可能な防汚用塗料組成物、及び、脂汚れが十分に抑制される付着防止体を提供すること。
【解決手段】フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたフッ素系樹脂と、シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたシリコーン変性アクリル樹脂と、有機溶剤と、を備え、フッ素系樹脂１００質量部に対して、シリコーン変性アクリル樹脂が１１〜２０質量部、有機溶剤が１００〜３００質量部、含まれている防汚用塗料組成物。
【解決手段】フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたフッ素系樹脂と、シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたシリコーン変性アクリル樹脂と、有機溶剤と、を備え、フッ素系樹脂１００質量部に対して、シリコーン変性アクリル樹脂が１１〜２０質量部、有機溶剤が１００〜３００質量部、含まれている防汚用塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚用塗料組成物及び付着防止体に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属板、フィルム又は木材等の基体に防汚性を付与するための塗料組成物が知られている。かかる塗料組成物としては、一般に、フッ素系樹脂が含まれているものが知られている。
【０００３】
例えば、所定の構造を有する含フッ素共重合体および硬化剤が含まれる塗料用組成物（例えば、特許文献１参照）、所定の構造を有する含フッ素共重合体を有機溶剤に溶解した防汚性フッ素樹脂塗料用組成物（例えば、特許文献２又は３参照）、熱解離性含フッ素保護基を有する汚染付着防止剤と、架橋性官能基含有塗料用樹脂と、硬化剤および／または硬化触媒とからなる塗料用組成物（例えば、特許文献４参照）、末端がフルオロアルキル化されている親水性ポリエーテル基を有している防汚染付着剤を含む塗料用組成物（例えば、特許文献５参照）、含フッ素単量体を含む熱架橋性塗料用樹脂組成物（例えば、特許文献６参照）、官能基含有合成樹脂、および官能基含有液状ポリジアルキルシロキサンまたは官能基含有液状フルオロポリエーテルである防汚成分、を含む塗料組成物（例えば、特許文献７参照）等が知られている。
【特許文献１】特開平５−１７５３５号公報
【特許文献２】特開平６−２６４０２０号公報
【特許文献３】特開平６−２４８２２２号公報
【特許文献４】特開平８−３３７７７１号公報
【特許文献５】特開平９−３０２３２８号公報
【特許文献６】特開平１０−１９５３７３号公報
【特許文献７】国際公開第２００４／０６７６５８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１〜７に記載の塗料組成物は、撥水性や防汚性についての一応の効果が認められるものの、特に脂汚れに対しては防汚性が十分とはいえない。
このため、上記塗料組成物を付与した付着防止体は、定期的に洗浄を行う必要がある。
【０００５】
また、上記特許文献７記載の塗料組成物における官能基含有液状ポリジアルキルシロキサンは、主鎖がシラン鎖となっているので、基体との接着性が不十分である。すなわち、所定の基体に付与し、膜を形成した場合に、膜自体は強固なものとなるが、基体への接着性が劣る。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、防汚性に優れ、基体への接着性にも優れる膜を形成可能な防汚用塗料組成物、及び、脂汚れが十分に抑制される付着防止体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討したところ、所定の構造を有するフッ素系樹脂と所定の構造を有するシリコーン変性アクリル樹脂とを用いることにより、意外にも、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、（１）フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたフッ素系樹脂と、シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたシリコーン変性アクリル樹脂と、有機溶剤と、を備え、フッ素系樹脂１００質量部に対して、シリコーン変性アクリル樹脂が１１〜２０質量部、有機溶剤が１００〜３００質量部、含まれている防汚用塗料組成物に存する。
【０００９】
本発明は、（２）フルオロオレフィンが、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル及びパーフルオロアルキルビニルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一つである上記（１）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１０】
本発明は、（３）水酸基含有ビニル単量体が、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシカルボン酸ビニルエステル、ヒドロキシカルボン酸アリルエステル、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、Ｎ−ヒドロキシアルキルアクリルアミド及びＮ−ヒドロキシアルキルメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一つである上記（１）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１１】
本発明は、（４）シラン化合物が、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１,３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド及び３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランからなる群より選ばれる少なくとも一つである上記（１）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１２】
本発明は、（５）水酸基含有アクリル系モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一つである上記（１）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１３】
本発明は、（６）フッ素系樹脂の分子量が５０００〜１５０００である上記（１）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１４】
本発明は、（７）架橋剤を付与することにより、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分で架橋剤と結合し、硬化するものである上記（１）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１５】
本発明は、（８）架橋剤がイソシアネート系架橋剤であり、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分でイソシアネート系架橋剤と結合し、ウレタン結合を形成する上記（７）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１６】
本発明は、（９）上記（１）〜（６）のいずれか一つに記載の防汚用塗料組成物と、イソシアネート系架橋剤とを基体の表面に付与し、硬化させることにより、防汚性を有する膜が形成されたものである付着防止体に存する。
【００１７】
なお、本発明の目的に添ったものであれば、上記（１）〜（９）を適宜組み合わせた構成も採用可能である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の防汚用塗料組成物は、フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたフッ素系樹脂と、シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたシリコーン変性アクリル樹脂と、有機溶剤と、を備え、フッ素系樹脂１００質量部に対して、シリコーン変性アクリル樹脂が１１〜２０質量部、有機溶剤が１００〜３００質量部とすることにより、基体への埃の付着を防止でき、基体の脂汚れも十分に抑制できる。したがって、定期的な洗浄が不要となる。
また、膜の基体への接着性も優れ、膜自体の耐光性にも優れる膜が形成できる。
【００１９】
ここで、上記防汚用塗料組成物が、防汚性及び接着性に優れる理由については、定かではないが、所定構造のフッ素系樹脂を用いることにより、撥水性及び防汚性が向上し、フッ素系樹脂との相溶性が優れる所定構造のシリコーン変性アクリル樹脂を用いることにより、基体との接着性が向上するためと考えられる。ただし、要因はこれに限定されない。
【００２０】
本発明の防汚用塗料組成物は、フルオロオレフィンが、上記化合物であると、埃の付着に対する防汚性が特に向上する。
また、水酸基含有ビニル単量体が、上記化合物であると、容易に水酸基を有するフッ素系樹脂が得られる。
さらに、シラン化合物が、上記化合物であると、撥水性及び脂汚れに対する防汚性が特に向上する。
さらにまた、水酸基含有アクリル系モノマーが、上記化合物であると、容易に水酸基を有するシリコーン変性アクリル樹脂が得られる。
【００２１】
上記防汚用塗料組成物において、フッ素系樹脂の分子量が５０００〜１５０００であることが好ましい。
この場合、フッ素系樹脂が有機溶剤に溶け易くなる。したがって、防汚用塗料組成物を基体に付与しやすくなる。
また、かかる防汚用塗料組成物を基体に付与し、膜を形成した場合、基体の脂汚れを確実に抑制でき、膜の基体への接着性もより優れるものとなる。
【００２２】
上記防汚用塗料組成物においては、架橋剤を付与することにより、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分で架橋剤と結合し、硬化するものであると、架橋剤を含まない防汚用塗料組成物は、それ自体の硬化が抑制されるので、保存性が優れる。
また、架橋剤を付与すれば、必要に応じて強度が優れる膜を形成することができる。
なお、架橋剤がイソシアネート系架橋剤であると、ウレタン結合を形成するので、柔軟且つ強固な膜を形成できる。
【００２３】
本発明の付着防止体は、上述した防汚用塗料組成物と、イソシアネート系架橋剤とを基体の表面に付与し、硬化させることにより、防汚性を有する膜が形成されているので、埃の付着を防止でき、脂汚れも十分に抑制できる。したがって、定期的な洗浄が不要となる。
また、付着防止体の膜と基体との接着性にも優れ、膜自体の耐光性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。更にまた、本明細書における「（メタ）アクリル」とは、それに対応する「アクリル」及び「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、それに対応する「アクリレート」及び「メタクリレート」を意味する。
【００２５】
本実施形態に係る防汚用塗料組成物は、フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたフッ素系樹脂と、シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたシリコーン変性アクリル樹脂と、有機溶剤と、を備える。
【００２６】
本実施形態に係る防汚用塗料組成物によれば、基体への埃の付着を防止でき、基体の脂汚れも十分に抑制できる。したがって、定期的な洗浄が不要となる。
また、膜の基体への接着性も優れ、膜自体の耐光性にも優れる膜が形成できる。
【００２７】
ここで、フッ素系樹脂と、シリコーン変性アクリル樹脂と、有機溶剤との配合割合は、フッ素系樹脂１００質量部に対して、シリコーン変性アクリル樹脂が１１〜２０質量部、有機溶剤が１００〜３００質量部である。
また、フッ素系樹脂１００質量部に対して、シリコーン変性アクリル樹脂が１１〜１５質量部、有機溶剤が１５０〜２５０質量部含まれていることが好ましい。
【００２８】
この場合、フッ素系樹脂及びシリコーン変性アクリル樹脂が有機溶剤に均一に溶け易くなる。
したがって、防汚用塗料組成物を基体に付与しやすくなると共に、基体に付与し膜を形成した場合、基体の脂汚れを確実に抑制でき、膜の基体への接着性もより優れるものとなる。
【００２９】
なお、シリコーン変性アクリル樹脂の配合割合が、１１質量部未満であると、脂汚れに対する防汚性が不十分となり、２０質量部を超えると、埃に対する防汚性が不十分となる。
【００３０】
次に、フッ素系樹脂について説明する。
本実施形態に係る防汚性塗料組成物においては、撥水性及び防汚性を向上させるため、所定の構造を有するフッ素系樹脂が用いられる。
【００３１】
かかるフッ素系樹脂は、フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させた構造を有している。なお、フルオロオレフィンと水酸基含有ビニル単量体との重合方法は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等、特に限定されない。
【００３２】
上記フルオロオレフィンは、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル及びパーフルオロアルキルビニルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
この場合、埃の付着に対する防汚性が特に向上する。
【００３３】
一方、水酸基含有ビニル単量体は、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシカルボン酸ビニルエステル、ヒドロキシカルボン酸アリルエステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
この場合、容易に水酸基を有するフッ素系樹脂が得られる。
【００３４】
ヒドロキシアルキルビニルエーテルとしては、炭素数４〜１０のヒドロキシアルキルビニルエーテルが挙げられ、具体的には、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシイソブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシルエチル）ビニルエーテル、２，３−ジヒドロキシプロピルビニルエーテル等が挙げられる。
【００３５】
ヒドロキシアルキルアリルエーテルとしては、炭素数５〜１１のヒドロキシアルキルアリルエーテルが挙げられ、具体的には、ヒドロキシエチルアリルエーテル、ヒドロキシプロピルアリルエーテル、ヒドロキシブチルアリルエーテル、ヒドロキシイソブチルアリルエーテル、ヒドロキシヘキシルアリルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルアリルエーテル、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシルエチル）アリルエーテル、２，３−ジヒドロキシプロピルアリルエーテル等が挙げられる。
【００３６】
ヒドロキシカルボン酸ビニルエステルとしては、炭素数４〜１０のヒドロキシカルボン酸ビニルエステルが挙げられ、具体的には、ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシプロパン酸ビニル、ヒドロキシブタン酸ビニル、ヒドロキシヘキサン酸ビニル、４−ヒドロキシシクロヘキシル酢酸ビニル等が挙げられる。
【００３７】
ヒドロキシカルボン酸アリルエステルとしては、炭素数５〜１１のヒドロキシカルボン酸アリルエステルが挙げられ、具体的には、ヒドロキシ酢酸アリル、ヒドロキシプロパン酸アリル、ヒドロキシブタン酸アリル、ヒドロキシヘキサン酸アリル、４−ヒドロキシシキロヘキシル酢酸アリル等が挙げられる。
【００３８】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数５〜８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３９】
Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、炭素数５〜８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられ、具体的には、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００４０】
また、フルオロオレフィンと、水酸基含有ビニル単量体との共重合の際には、他の単量体を混合して、共重合させてもよい。
【００４１】
他の単量体としては、アルキルビニルエーテル、アルキルアリルエーテル、カルボン酸ビニルエステル、カルボン酸アリルエステル、α−オレフィン、アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４２】
アルキルビニルエーテルとしては、炭素数４〜１０のアルキルビニルエーテルが挙げられ、具体的には、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルエチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
【００４３】
アルキルアリルエーテルとしては、炭素数５〜１１のアルキルアリルエーテルが挙げられ、具体的には、エチルアリルエーテル、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、イソブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテル、シクロヘキシルエチルアリルエーテル、２−エチルヘキシルアリルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
カルボン酸ビニルエステルとしては、炭素数４〜１０のカルボン酸ビニルエステルが挙げられ、具体的には、酢酸ビニル、プロパン酸ビニル、ブタン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、シクロヘキシル酢酸ビニル等が挙げられる。
【００４５】
カルボン酸アリルエステルとしては、炭素数５〜１１のカルボン酸アリルエステルが挙げられ、具体的には、酢酸アリル、プロパン酸アリル、ブタン酸アリル、ヘキサン酸アリル、シクロヘキシル酢酸アリル等が挙げられる。
【００４６】
α−オレフィンとしては、炭素数２〜８のα−オレフィンが挙げられ、具体的には、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、１−ヘキセン、スチレン等が挙げられる。
【００４７】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数５〜８のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４８】
Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、炭素数５〜８のアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられ、具体的には、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００４９】
上記フルオロオレフィンの配合割合は、フッ素系樹脂全体に対して、４０〜８０モル％となるように調整することが好ましく、４５〜７０モル％となるように調整することがより好ましい。
一方、水酸基含有ビニル単量体の配合割合は、フッ素系樹脂全体に対して、２０〜６０モル％となるように調整することが好ましく、３０〜５５モル％となるように調整することがより好ましい。
なお、他の単量体を含む場合、他の単量体の配合割合は、フッ素系樹脂全体に対して、３０〜７０モル％となるように調整することが好ましく、４０〜６０モル％となるように調整することがより好ましい。
【００５０】
フッ素系樹脂の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、５０〜１２０が好ましい。
この場合、埃の付着に対する防汚性がより向上する。なお、上記水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に準拠して、キシレンを溶媒として測定した値である。
【００５１】
フッ素系樹脂は、分子量が５０００〜１５０００であることが好ましい。
この場合、フッ素系樹脂が有機溶剤に溶け易くなる。したがって、防汚用塗料組成物を基体に付与しやすくなる。
また、かかる防汚用塗料組成物を基体に付与し、膜を形成した場合、基体の脂汚れを確実に抑制でき、膜の基体への接着性もより優れるものとなる。
【００５２】
次に、シリコーン変性アクリル樹脂について説明する。
本実施形態に係る防汚性塗料組成物においては、基体との接着性を向上させるため、フッ素系樹脂との相溶性に優れるシリコーン変性アクリル樹脂が用いられる。
【００５３】
また、シリコーン変性アクリル樹脂は、後述するように、水酸基（ヒドロキシ基）を有するので、後述する架橋剤を付与することにより、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが結合される。これにより、形成される膜がより強固になる。
【００５４】
上記シリコーン変性アクリル樹脂は、アクリル系モノマーとシラン化合物とを公知の方法で重合して得られるものである。なお、アクリル系モノマーとシラン化合物との重合方法は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等、特に限定されない。
【００５５】
上記アクリル系モノマーは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
この場合、容易に水酸基を有するシリコーン変性アクリル樹脂が得られる。
【００５６】
上記シラン化合物は、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１,３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド及び３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
この場合、撥水性及び脂汚れに対する防汚性が特に向上する。
【００５７】
なお、上記シリコーン変性アクリル樹脂においても、上述した他の単量体を混合させて、共重合してもよい。
かかる他の単量体は、上述したフッ素系樹脂における他の単量体と同義である。
【００５８】
シリコーン変性アクリル樹脂の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、６０〜２４０が好ましく、１００〜１８０がより好ましい。
この場合、膜の強度がより向上する。なお、上記水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に準拠して、キシレンを溶媒として測定した値である。
【００５９】
シリコーン変性アクリル樹脂は、分子量が５０００〜２００００であることが好ましい。
この場合、シリコーン変性アクリル樹脂が有機溶剤に溶け易くなる。したがって、防汚用塗料組成物を基体に付与しやすくなる。
また、かかる防汚用塗料組成物を基体に付与し、膜を形成した場合、基体の脂汚れを確実に抑制でき、膜の基体への接着性もより優れるものとなる。
【００６０】
次に、有機溶剤について説明する。
有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、アミド類、スルホン酸エステル類、アセテート類等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００６１】
脂肪族炭化水素類としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。
【００６２】
芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
【００６３】
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、ノナノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（重合度３〜１００）、ＣＦ３ＣＨ２ＯＨ、Ｆ（ＣＦ２）２ＣＨ２ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＨＯＨ、Ｆ（ＣＦ２）３ＣＨ２ＯＨ、Ｆ（ＣＦ２）４Ｃ２Ｈ５ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）２ＣＨ２ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）３ＣＨ２ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＨ、酢酸エチレングリコール、酢酸ジエチレングリコール等が挙げられる。
【００６４】
エステル類としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシプロピオン酸プロピル、２−ヒドロキシプロピオン酸ブチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、炭酸ジエチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、乳酸エチル等が挙げられる。
【００６５】
エーテル類としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、クラウンエーテル、ベンジルエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００６６】
ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、３−メチル−２−ブタノン、２−ヘキサノン、２−ヘプタノン、２−オクタノン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、３−メチル−２−ペンタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、３−メチルシクロペンタノン、２−メチルシクロヘキサノン、２，６−ジメチルシクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。
【００６７】
アミド類としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【００６８】
スルホン酸エステル類としては、例えば、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００６９】
アセテート類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｉ−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｉ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等が挙げられる。
【００７０】
これらの中でも、芳香族炭化水素を用いることが好ましい。
特に、トルエン、キシレン等の沸点が１２０〜２１０℃の芳香族炭化水素であることがより好ましい。
この場合、フッ素系樹脂を容易に溶解できるので、後述するスプレー等の方式で容易に基体に付与できる。
【００７１】
本実施形態に係る防汚用塗料組成物は、有機溶剤に、上述したフッ素系樹脂及びシリコーン変性アクリル樹脂を溶解させることにより得られる。
【００７２】
上記防汚用塗料組成物の粘度は、５０〜１５０ｃｐｓであることが好ましい。
この場合、取扱いが容易であり、形成される膜も容易に均一になる。
【００７３】
ここで、上記防汚用塗料組成物には、合成樹脂が含まれていることが好ましい。
合成樹脂としては、例えば、ポリエーテルポリオールが挙げられる。
この場合、ポリエーテルポリオールが、帯電防止剤のブリードを抑制する。
【００７４】
ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリエチレン−ポリオキシエチレングリコールグラフトポリマー、多価アルコールエチレンオキシド付加体、多価アルコールプロピレンオキシド付加体、多価アルコールエチレンオキシドプロピレンオキシド付加体等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００７５】
上記合成樹脂の配合割合は、５〜２５質量％であることが好ましく、７〜２２質量％であることがより好ましく、９〜１９質量％であることが更に好ましい。
この場合、埃の付着に対する防汚性が更に向上する。
【００７６】
上記防汚用塗料組成物には、充填材（フィラー）が含まれていることが好ましい。
フィラーとしては、シリカ、フッ素系粉末、酸化チタン、タルク、グラファイト、プラスチックフィラー、ガラス粉末等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
これらの中でも、フッ素系粉末又はガラス系粉末を用いることがより好ましい。
【００７７】
フィラーが含まれた防汚用塗料組成物を画像が描かれた基体に付与した場合、膜の表面のつやが消えるので、光の反射が抑制され、画像が見難くなることが抑制される。
【００７８】
フィラーの粒子径は、３０〜８０μｍであることが好ましい。
また、膜を形成した場合、フィラーの表面が膜から露出していることが好ましい。
この場合、埃やガムや粘着シート等の付着及び脂汚れをより十分に抑制でき、つや消し効果も発揮できる。
【００７９】
フィラーの配合割合は、防汚用塗料組成物の全固形分に対し、２〜３０質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることが更に好ましい。
フィラーの混合割合が２質量％未満であると、混合割合が上記範囲内にある場合と比較して、つや消し効果が十分に得られない傾向にあり、混合割合が３０質量％を超えると、混合割合が上記範囲内にある場合と比較して、表面が白っぽくなり、画像を認識しにくくなる傾向にある。
【００８０】
上記防汚用塗料組成物には、紫外線吸収剤が含まれていることが好ましい。
この場合、耐光性が向上する。
かかる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００８１】
上記防汚用塗料組成物には、帯電防止剤が含まれていることが好ましい。
この場合、埃の付着に対する防汚性が一層向上する。
かかる帯電防止剤は、公知のものが使用でき、商品名としては、例えば、Ｂａｙｔｒｏｎ Ｓ Ｖ２（Ｈ．Ｃ．ＳＴＡＣＫ社製）、ＯＲＭＥＣＯＮ ＮＷ−Ｄ１０２ＭＴ（日産化学工業社製）、ノプコスタットＨＳ（サンノプコ社製）、サンコノール０８６２−２０Ｒ（三光化学工業社製）、サンコノールＮ−０２２０Ｒ（三光化学工業社製）、サンコノールＰＥＯ−２０Ｒ（三光化学工業社製）、ＳＥ ＥＣＯＮ−８０１（エネックス社製）、ＣＩＬ−３１２（日本カーリット社製）等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００８２】
なお、上記防汚用塗料組成物には、これら以外に、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、分散剤、湿潤剤、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、難燃剤等の添加剤が含まれていてもよい。
【００８３】
本実施形態に係る防汚用塗料組成物は、架橋剤を付与することにより、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分で架橋剤と結合（硬化）し、膜を形成するものとなっている。
これにより、架橋剤を含まない防汚用塗料組成物は、それ自体の硬化が抑制されるので、保存性が優れる。
一方で、架橋剤を付与すれば、必要に応じて強度が優れる膜を形成することができる。
【００８４】
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤、多塩基酸系架橋剤、エポキシ系架橋剤等が挙げられる。
【００８５】
イソシアネート系架橋剤としては、多価イソシアネートが含まれ、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及び、これらのイソシアヌレート変性体、ウレトジオン変性体、ビウレット変性体等が挙げられる。
【００８６】
メラミン系架橋剤としては、ブチル化メラミン、メチル化メラミン、エポキシ変性メラミン、アルキルエーテル化メラミン等が挙げられる。
【００８７】
尿素樹脂系架橋剤としては、メチル化尿素樹脂、ブチル化尿素樹脂等が挙げられる。
【００８８】
多塩基酸系架橋剤としては、ヘキサンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、トリメリット酸等が挙げられる。
【００８９】
エポキシ系架橋剤としては、ジシクロペンタジエンジオキシド等が挙げられる。
【００９０】
これらの中でも、架橋剤がイソシアネート系架橋剤であり、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分でイソシアネート系架橋剤と結合し、ウレタン結合を形成するものであることが好ましい。
この場合、ウレタン結合を形成するので、柔軟且つ強固な膜を形成できる。
【００９１】
架橋剤の添加量は、フッ素系樹脂１００質量部に対して、２０〜５０質量部であることが好ましく、４０〜５０質量部であることがより好ましい。
この場合、膜が強固になると共に、埃の付着に対する防汚性が向上する。
【００９２】
また、フッ素系樹脂及びシリコーン変性アクリル樹脂と、架橋剤との架橋反応の際には、反応触媒を加えてもよい。
かかる反応触媒としては、イソシアネート系架橋剤用であるジブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン等、メラミン系架橋剤又は尿素樹脂系架橋剤用である酸性触媒等が挙げられる。
なお、これらの反応触媒の配合割合は、反応速度調整の観点から、架橋剤５０質量部に対して、０．０００１〜５質量部である。
【００９３】
次に、防汚用塗料組成物と、イソシアネート系架橋剤とを基体の表面に付与し、架橋剤で硬化させることにより、防汚性を有する膜が形成された付着防止体について説明する。
図１は、本実施形態に係る付着防止体の一例を示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態に係る付着防止体１０は、基体１と、基体１の表面に層状に設けられた膜２と、基体１及び膜２に挟持された画像層３と、を備える。
【００９４】
以下、基体１、膜２及び画像層３について更に詳細に説明する。
（基体）
本実施形態に係る付着防止体１において、基体１としては、フィルム、木材、道路標識等の金属、コンクリートモルタル等のセメント、ガラス、タイル、ガードレール等のメッキ鋼板や塗装鋼板等が用いられる。
【００９５】
上記フィルムの材料としては、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、スチロール、ポリウレタン、アクリル又はポリカーボネート等の合成樹脂が挙げられる。
また、上記金属としては、鉄、銅、アルミニウム等の金属が挙げられる。
【００９６】
基体１がフィルムである場合、かかるフィルムの膜を形成する側の面には、ブラスト処理やコロナ処理等の表面処理が施されていることが好ましい。
この場合、フィルムの表面が凹凸となるので、膜との接着性が優れるものとなる。
【００９７】
（画像層）
画像層３は、基体１の表面に形成される。
画像層３を設ける方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法、転写、ロールコーティング法、スプレー法等が挙げられる。
【００９８】
上記付着防止体１０において、画像層３には、地図、模様、標識等の図柄や文字等の画像が形成される。
かかる画像は、公知の染料や顔料により描かれる。
【００９９】
染料としては、天然染料、合成染料、蛍光染料等が挙げられ、顔料としては、天然鉱物顔料、合成無機顔料、セラミック顔料等の無機顔料、不溶性色素、アゾ系顔料、多環式系顔料、レーキ顔料等の有機顔料が挙げられる。
なお、この染料又は顔料は、水性であっても油性であってもよい。
これらの中でも、耐光性に優れることから、無機顔料を用いることが好ましい。
【０１００】
上記画像層３は、染料又は顔料の他、合成樹脂、紫外線吸収剤、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、分散剤、湿潤剤、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、難燃剤等の添加剤が含まれていてもよい。
【０１０１】
（膜）
膜２は、基体１の画像層３の上から形成される。
すなわち、基体１の表面に画像層３を形成した後、上述したフッ素系樹脂と、シリコーン変性アクリル樹脂とを含む防汚用塗料組成物を付与する。
ここで、付与方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法、転写、ロールコーティング法、スプレー法、含浸法等が挙げられる。
【０１０２】
そして、架橋剤を基体１の表面に付与された防汚用塗料組成物に添加することにより、防汚用塗料組成物が硬化し、膜２が形成される。
【０１０３】
ここで、膜１２の厚みは、５〜１０００μｍであることが好ましく、２０〜１０００μｍであることがより好ましい。
厚みが５μｍ未満であると、厚みが上記範囲内にある場合と比較して、耐久性が劣る傾向にあり、厚みが１０００μｍを超えると、厚みが上記範囲内にある場合と比較して、ひび割れが発生する場合がある。
【０１０４】
上記付着防止体１０においては、防汚性を有する膜が形成されているので、埃の付着を防止でき、脂汚れもより十分に抑制できる。
また、付着防止体の膜と基体との接着性にも優れ、膜自体の耐光性にもより優れる。
【０１０５】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されるものではない。
【０１０６】
例えば、本実施形態に係る付着防止体１０の形状が板状になっているが、円柱状や三角錐状であってもよい。
また、本実施形態に係る付着防止体１０は、基体１と、基体１の表面に層状に設けられた膜２と、基体１及び膜２に挟持された画像層３と、を備えているが、画像層３が設けられていなくてもよい。
さらに、基体１が透明であって、画像層３が基体１の裏面に形成されていてもよい。
さらにまた、基体１の膜２とは反対側に、接着層を介して離型紙が貼られていてもよく、接着層を介して金属箔が貼られていてもよい。
【実施例】
【０１０７】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１０８】
（実施例１）
フッ素系樹脂（商品名；ルミフロンＬＦ２００、旭硝子株式会社製、水酸基価５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、４０％キシレン溶液）１００質量部（固形分の量）と、シリコーン変性アクリル樹脂（商品名；ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００、ビックケミー・ジャパン株式会社製）１３質量部（固形分の量）と、有機溶剤（キシレン）１５０質量部と、を混合し、防汚用塗料組成物を得た。
【０１０９】
そして、これにイソシアネート系架橋剤（商品名；コロネートＨＸ、日本ポリウレタン工業株式会社製）を４６質量部添加して、厚みが３ｍｍのアルミ複合板に、スプレー塗装法で防汚用塗料組成物を塗布し、硬化させることにより、膜を形成し、付着防止体を得た。
【０１１０】
（実施例２）
フッ素系樹脂（商品名；ルミフロンＬＦ９０６Ｎ、旭硝子株式会社製、水酸基価１１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、３５％キシレン溶液）１００質量部（固形分の量）と、シリコーン変性アクリル樹脂１２質量部（固形分の量）と、有機溶剤（キシレン）１５０質量部と、を混合し、防汚用塗料組成物を得た。
【０１１１】
そして、これにイソシアネート系架橋剤を４３質量部添加して、厚みが３ｍｍのアルミ複合板に、スプレー塗装法で防汚用塗料組成物を塗布し、硬化させることにより、膜を形成し、付着防止体を得た。
【０１１２】
（実施例３）
シリコーン変性アクリル樹脂の配合量を１３質量部の代わりに３質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして付着防止体を得た。
【０１１３】
（比較例１）
シリコーン変性アクリル樹脂を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして付着防止体を得た。
【０１１４】
［評価方法］
１．筆記ハジキ性
実施例１〜３及び比較例１で得られた付着防止体それぞれの表面に、油性ペン（商品名；油性マジックインキ、寺西化学工業社製）又は水性ペン（商品名；ホワイトボードマーカー、ペンテル社製）を用いて、直線を引いた。
そして、直線のハジキ具合を目視で観察した。
筆記ハジキ性は、下記基準で評価した。すなわち、ハジキが完全にあるものを◎とし、ハジキが全くないものを×とし、その中間を○、△とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。
【０１１５】
２．布除去性
実施例１〜３及び比較例１で得られた付着防止体それぞれの表面に、油性ペン又は水性ペンを用いて、直線を引いた。
そして、それを不織布（商品名；キムテックス、株式会社クレシア製）で拭き取る操作を１０回繰り返し、付着防止体の表面の油性ペン又は水性ペンの残存具合を目視で観察した。
布除去性は、下記基準で評価した。すなわち、油性ペン又は水性ペンの残存が全くないものを◎とし、残存するものを×とし、その中間を○、△とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。
【０１１６】
３．テープ除去性
実施例１〜３及び比較例１で得られた付着防止体それぞれの表面に、油性ペン又は水性ペンを用いて、直線を引いた。
そして、その上にテープ（ニチバン社製）を貼り、剥がす際の除去性を目視で観察した。
テープ除去性は、下記基準で評価した。すなわち、油性ペン又は水性ペンの残存が全くないものを◎とし、残存するものを×とし、その中間を○、△とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。
【０１１７】
４．ダスト付着性
実施例１〜３及び比較例１で得られた付着防止体それぞれを、トンネル内にて１週間放置し、ダストの付着具合を目視で観察した。
ダスト付着性は、下記基準で評価した。すなわち、ダストの付着が極めて少ないものを◎とし、ダストの付着が少なく下地が十分に認められるものを○とし、ダストの付着があるものの下地が認められるものを△とし、ダストの付着が多いものを×とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。また、実施例１で得られた付着防止体のダスト付着性試験の結果の写真を図２に示し、実施例２で得られた付着防止体のダスト付着性試験の結果の写真を図３に示し、比較例１で得られた付着防止体のダスト付着性試験の結果の写真を図４に示す。
【０１１８】
【表１】
【０１１９】
表１の結果より、本発明の実施例１〜３の付着防止体によれば、筆記ハジキ性、布除去性、テープ除去性、ダスト付着性のいずれにおいても、比較例１の付着防止体よりも優れることがわかった。
したがって、本発明によれば、防汚性に優れ、基体への接着性にも優れる膜を形成可能であることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】図１は、本実施形態に係る付着防止体の一例を示す断面図である。
【図２】図２は、実施例１で得られた付着防止体のダスト付着性試験の結果の写真である。
【図３】図３は、実施例２で得られた付着防止体のダスト付着性試験の結果の写真である。
【図４】図４は、比較例１で得られた付着防止体のダスト付着性試験の結果の写真である。
【符号の説明】
【０１２１】
１・・・基体
２・・・膜
３・・・画像層
１０・・・付着防止体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚用塗料組成物及び付着防止体に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属板、フィルム又は木材等の基体に防汚性を付与するための塗料組成物が知られている。かかる塗料組成物としては、一般に、フッ素系樹脂が含まれているものが知られている。
【０００３】
例えば、所定の構造を有する含フッ素共重合体および硬化剤が含まれる塗料用組成物（例えば、特許文献１参照）、所定の構造を有する含フッ素共重合体を有機溶剤に溶解した防汚性フッ素樹脂塗料用組成物（例えば、特許文献２又は３参照）、熱解離性含フッ素保護基を有する汚染付着防止剤と、架橋性官能基含有塗料用樹脂と、硬化剤および／または硬化触媒とからなる塗料用組成物（例えば、特許文献４参照）、末端がフルオロアルキル化されている親水性ポリエーテル基を有している防汚染付着剤を含む塗料用組成物（例えば、特許文献５参照）、含フッ素単量体を含む熱架橋性塗料用樹脂組成物（例えば、特許文献６参照）、官能基含有合成樹脂、および官能基含有液状ポリジアルキルシロキサンまたは官能基含有液状フルオロポリエーテルである防汚成分、を含む塗料組成物（例えば、特許文献７参照）等が知られている。
【特許文献１】特開平５−１７５３５号公報
【特許文献２】特開平６−２６４０２０号公報
【特許文献３】特開平６−２４８２２２号公報
【特許文献４】特開平８−３３７７７１号公報
【特許文献５】特開平９−３０２３２８号公報
【特許文献６】特開平１０−１９５３７３号公報
【特許文献７】国際公開第２００４／０６７６５８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１〜７に記載の塗料組成物は、撥水性や防汚性についての一応の効果が認められるものの、特に脂汚れに対しては防汚性が十分とはいえない。
このため、上記塗料組成物を付与した付着防止体は、定期的に洗浄を行う必要がある。
【０００５】
また、上記特許文献７記載の塗料組成物における官能基含有液状ポリジアルキルシロキサンは、主鎖がシラン鎖となっているので、基体との接着性が不十分である。すなわち、所定の基体に付与し、膜を形成した場合に、膜自体は強固なものとなるが、基体への接着性が劣る。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、防汚性に優れ、基体への接着性にも優れる膜を形成可能な防汚用塗料組成物、及び、脂汚れが十分に抑制される付着防止体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討したところ、所定の構造を有するフッ素系樹脂と所定の構造を有するシリコーン変性アクリル樹脂とを用いることにより、意外にも、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、（１）フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたフッ素系樹脂と、シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたシリコーン変性アクリル樹脂と、有機溶剤と、を備え、フッ素系樹脂１００質量部に対して、シリコーン変性アクリル樹脂が１１〜２０質量部、有機溶剤が１００〜３００質量部、含まれている防汚用塗料組成物に存する。
【０００９】
本発明は、（２）フルオロオレフィンが、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル及びパーフルオロアルキルビニルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一つである上記（１）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１０】
本発明は、（３）水酸基含有ビニル単量体が、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシカルボン酸ビニルエステル、ヒドロキシカルボン酸アリルエステル、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、Ｎ−ヒドロキシアルキルアクリルアミド及びＮ−ヒドロキシアルキルメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一つである上記（１）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１１】
本発明は、（４）シラン化合物が、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１,３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド及び３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランからなる群より選ばれる少なくとも一つである上記（１）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１２】
本発明は、（５）水酸基含有アクリル系モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一つである上記（１）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１３】
本発明は、（６）フッ素系樹脂の分子量が５０００〜１５０００である上記（１）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１４】
本発明は、（７）架橋剤を付与することにより、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分で架橋剤と結合し、硬化するものである上記（１）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１５】
本発明は、（８）架橋剤がイソシアネート系架橋剤であり、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分でイソシアネート系架橋剤と結合し、ウレタン結合を形成する上記（７）記載の防汚用塗料組成物に存する。
【００１６】
本発明は、（９）上記（１）〜（６）のいずれか一つに記載の防汚用塗料組成物と、イソシアネート系架橋剤とを基体の表面に付与し、硬化させることにより、防汚性を有する膜が形成されたものである付着防止体に存する。
【００１７】
なお、本発明の目的に添ったものであれば、上記（１）〜（９）を適宜組み合わせた構成も採用可能である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の防汚用塗料組成物は、フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたフッ素系樹脂と、シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたシリコーン変性アクリル樹脂と、有機溶剤と、を備え、フッ素系樹脂１００質量部に対して、シリコーン変性アクリル樹脂が１１〜２０質量部、有機溶剤が１００〜３００質量部とすることにより、基体への埃の付着を防止でき、基体の脂汚れも十分に抑制できる。したがって、定期的な洗浄が不要となる。
また、膜の基体への接着性も優れ、膜自体の耐光性にも優れる膜が形成できる。
【００１９】
ここで、上記防汚用塗料組成物が、防汚性及び接着性に優れる理由については、定かではないが、所定構造のフッ素系樹脂を用いることにより、撥水性及び防汚性が向上し、フッ素系樹脂との相溶性が優れる所定構造のシリコーン変性アクリル樹脂を用いることにより、基体との接着性が向上するためと考えられる。ただし、要因はこれに限定されない。
【００２０】
本発明の防汚用塗料組成物は、フルオロオレフィンが、上記化合物であると、埃の付着に対する防汚性が特に向上する。
また、水酸基含有ビニル単量体が、上記化合物であると、容易に水酸基を有するフッ素系樹脂が得られる。
さらに、シラン化合物が、上記化合物であると、撥水性及び脂汚れに対する防汚性が特に向上する。
さらにまた、水酸基含有アクリル系モノマーが、上記化合物であると、容易に水酸基を有するシリコーン変性アクリル樹脂が得られる。
【００２１】
上記防汚用塗料組成物において、フッ素系樹脂の分子量が５０００〜１５０００であることが好ましい。
この場合、フッ素系樹脂が有機溶剤に溶け易くなる。したがって、防汚用塗料組成物を基体に付与しやすくなる。
また、かかる防汚用塗料組成物を基体に付与し、膜を形成した場合、基体の脂汚れを確実に抑制でき、膜の基体への接着性もより優れるものとなる。
【００２２】
上記防汚用塗料組成物においては、架橋剤を付与することにより、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分で架橋剤と結合し、硬化するものであると、架橋剤を含まない防汚用塗料組成物は、それ自体の硬化が抑制されるので、保存性が優れる。
また、架橋剤を付与すれば、必要に応じて強度が優れる膜を形成することができる。
なお、架橋剤がイソシアネート系架橋剤であると、ウレタン結合を形成するので、柔軟且つ強固な膜を形成できる。
【００２３】
本発明の付着防止体は、上述した防汚用塗料組成物と、イソシアネート系架橋剤とを基体の表面に付与し、硬化させることにより、防汚性を有する膜が形成されているので、埃の付着を防止でき、脂汚れも十分に抑制できる。したがって、定期的な洗浄が不要となる。
また、付着防止体の膜と基体との接着性にも優れ、膜自体の耐光性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。更にまた、本明細書における「（メタ）アクリル」とは、それに対応する「アクリル」及び「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、それに対応する「アクリレート」及び「メタクリレート」を意味する。
【００２５】
本実施形態に係る防汚用塗料組成物は、フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたフッ素系樹脂と、シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたシリコーン変性アクリル樹脂と、有機溶剤と、を備える。
【００２６】
本実施形態に係る防汚用塗料組成物によれば、基体への埃の付着を防止でき、基体の脂汚れも十分に抑制できる。したがって、定期的な洗浄が不要となる。
また、膜の基体への接着性も優れ、膜自体の耐光性にも優れる膜が形成できる。
【００２７】
ここで、フッ素系樹脂と、シリコーン変性アクリル樹脂と、有機溶剤との配合割合は、フッ素系樹脂１００質量部に対して、シリコーン変性アクリル樹脂が１１〜２０質量部、有機溶剤が１００〜３００質量部である。
また、フッ素系樹脂１００質量部に対して、シリコーン変性アクリル樹脂が１１〜１５質量部、有機溶剤が１５０〜２５０質量部含まれていることが好ましい。
【００２８】
この場合、フッ素系樹脂及びシリコーン変性アクリル樹脂が有機溶剤に均一に溶け易くなる。
したがって、防汚用塗料組成物を基体に付与しやすくなると共に、基体に付与し膜を形成した場合、基体の脂汚れを確実に抑制でき、膜の基体への接着性もより優れるものとなる。
【００２９】
なお、シリコーン変性アクリル樹脂の配合割合が、１１質量部未満であると、脂汚れに対する防汚性が不十分となり、２０質量部を超えると、埃に対する防汚性が不十分となる。
【００３０】
次に、フッ素系樹脂について説明する。
本実施形態に係る防汚性塗料組成物においては、撥水性及び防汚性を向上させるため、所定の構造を有するフッ素系樹脂が用いられる。
【００３１】
かかるフッ素系樹脂は、フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させた構造を有している。なお、フルオロオレフィンと水酸基含有ビニル単量体との重合方法は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等、特に限定されない。
【００３２】
上記フルオロオレフィンは、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル及びパーフルオロアルキルビニルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
この場合、埃の付着に対する防汚性が特に向上する。
【００３３】
一方、水酸基含有ビニル単量体は、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシカルボン酸ビニルエステル、ヒドロキシカルボン酸アリルエステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
この場合、容易に水酸基を有するフッ素系樹脂が得られる。
【００３４】
ヒドロキシアルキルビニルエーテルとしては、炭素数４〜１０のヒドロキシアルキルビニルエーテルが挙げられ、具体的には、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシイソブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシルエチル）ビニルエーテル、２，３−ジヒドロキシプロピルビニルエーテル等が挙げられる。
【００３５】
ヒドロキシアルキルアリルエーテルとしては、炭素数５〜１１のヒドロキシアルキルアリルエーテルが挙げられ、具体的には、ヒドロキシエチルアリルエーテル、ヒドロキシプロピルアリルエーテル、ヒドロキシブチルアリルエーテル、ヒドロキシイソブチルアリルエーテル、ヒドロキシヘキシルアリルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルアリルエーテル、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシルエチル）アリルエーテル、２，３−ジヒドロキシプロピルアリルエーテル等が挙げられる。
【００３６】
ヒドロキシカルボン酸ビニルエステルとしては、炭素数４〜１０のヒドロキシカルボン酸ビニルエステルが挙げられ、具体的には、ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシプロパン酸ビニル、ヒドロキシブタン酸ビニル、ヒドロキシヘキサン酸ビニル、４−ヒドロキシシクロヘキシル酢酸ビニル等が挙げられる。
【００３７】
ヒドロキシカルボン酸アリルエステルとしては、炭素数５〜１１のヒドロキシカルボン酸アリルエステルが挙げられ、具体的には、ヒドロキシ酢酸アリル、ヒドロキシプロパン酸アリル、ヒドロキシブタン酸アリル、ヒドロキシヘキサン酸アリル、４−ヒドロキシシキロヘキシル酢酸アリル等が挙げられる。
【００３８】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数５〜８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３９】
Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、炭素数５〜８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられ、具体的には、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００４０】
また、フルオロオレフィンと、水酸基含有ビニル単量体との共重合の際には、他の単量体を混合して、共重合させてもよい。
【００４１】
他の単量体としては、アルキルビニルエーテル、アルキルアリルエーテル、カルボン酸ビニルエステル、カルボン酸アリルエステル、α−オレフィン、アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４２】
アルキルビニルエーテルとしては、炭素数４〜１０のアルキルビニルエーテルが挙げられ、具体的には、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルエチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
【００４３】
アルキルアリルエーテルとしては、炭素数５〜１１のアルキルアリルエーテルが挙げられ、具体的には、エチルアリルエーテル、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、イソブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテル、シクロヘキシルエチルアリルエーテル、２−エチルヘキシルアリルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
カルボン酸ビニルエステルとしては、炭素数４〜１０のカルボン酸ビニルエステルが挙げられ、具体的には、酢酸ビニル、プロパン酸ビニル、ブタン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、シクロヘキシル酢酸ビニル等が挙げられる。
【００４５】
カルボン酸アリルエステルとしては、炭素数５〜１１のカルボン酸アリルエステルが挙げられ、具体的には、酢酸アリル、プロパン酸アリル、ブタン酸アリル、ヘキサン酸アリル、シクロヘキシル酢酸アリル等が挙げられる。
【００４６】
α−オレフィンとしては、炭素数２〜８のα−オレフィンが挙げられ、具体的には、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、１−ヘキセン、スチレン等が挙げられる。
【００４７】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数５〜８のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４８】
Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、炭素数５〜８のアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられ、具体的には、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００４９】
上記フルオロオレフィンの配合割合は、フッ素系樹脂全体に対して、４０〜８０モル％となるように調整することが好ましく、４５〜７０モル％となるように調整することがより好ましい。
一方、水酸基含有ビニル単量体の配合割合は、フッ素系樹脂全体に対して、２０〜６０モル％となるように調整することが好ましく、３０〜５５モル％となるように調整することがより好ましい。
なお、他の単量体を含む場合、他の単量体の配合割合は、フッ素系樹脂全体に対して、３０〜７０モル％となるように調整することが好ましく、４０〜６０モル％となるように調整することがより好ましい。
【００５０】
フッ素系樹脂の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、５０〜１２０が好ましい。
この場合、埃の付着に対する防汚性がより向上する。なお、上記水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に準拠して、キシレンを溶媒として測定した値である。
【００５１】
フッ素系樹脂は、分子量が５０００〜１５０００であることが好ましい。
この場合、フッ素系樹脂が有機溶剤に溶け易くなる。したがって、防汚用塗料組成物を基体に付与しやすくなる。
また、かかる防汚用塗料組成物を基体に付与し、膜を形成した場合、基体の脂汚れを確実に抑制でき、膜の基体への接着性もより優れるものとなる。
【００５２】
次に、シリコーン変性アクリル樹脂について説明する。
本実施形態に係る防汚性塗料組成物においては、基体との接着性を向上させるため、フッ素系樹脂との相溶性に優れるシリコーン変性アクリル樹脂が用いられる。
【００５３】
また、シリコーン変性アクリル樹脂は、後述するように、水酸基（ヒドロキシ基）を有するので、後述する架橋剤を付与することにより、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが結合される。これにより、形成される膜がより強固になる。
【００５４】
上記シリコーン変性アクリル樹脂は、アクリル系モノマーとシラン化合物とを公知の方法で重合して得られるものである。なお、アクリル系モノマーとシラン化合物との重合方法は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等、特に限定されない。
【００５５】
上記アクリル系モノマーは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
この場合、容易に水酸基を有するシリコーン変性アクリル樹脂が得られる。
【００５６】
上記シラン化合物は、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１,３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド及び３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
この場合、撥水性及び脂汚れに対する防汚性が特に向上する。
【００５７】
なお、上記シリコーン変性アクリル樹脂においても、上述した他の単量体を混合させて、共重合してもよい。
かかる他の単量体は、上述したフッ素系樹脂における他の単量体と同義である。
【００５８】
シリコーン変性アクリル樹脂の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、６０〜２４０が好ましく、１００〜１８０がより好ましい。
この場合、膜の強度がより向上する。なお、上記水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に準拠して、キシレンを溶媒として測定した値である。
【００５９】
シリコーン変性アクリル樹脂は、分子量が５０００〜２００００であることが好ましい。
この場合、シリコーン変性アクリル樹脂が有機溶剤に溶け易くなる。したがって、防汚用塗料組成物を基体に付与しやすくなる。
また、かかる防汚用塗料組成物を基体に付与し、膜を形成した場合、基体の脂汚れを確実に抑制でき、膜の基体への接着性もより優れるものとなる。
【００６０】
次に、有機溶剤について説明する。
有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、アミド類、スルホン酸エステル類、アセテート類等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００６１】
脂肪族炭化水素類としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。
【００６２】
芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
【００６３】
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、ノナノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（重合度３〜１００）、ＣＦ３ＣＨ２ＯＨ、Ｆ（ＣＦ２）２ＣＨ２ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＨＯＨ、Ｆ（ＣＦ２）３ＣＨ２ＯＨ、Ｆ（ＣＦ２）４Ｃ２Ｈ５ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）２ＣＨ２ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）３ＣＨ２ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＨ、酢酸エチレングリコール、酢酸ジエチレングリコール等が挙げられる。
【００６４】
エステル類としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシプロピオン酸プロピル、２−ヒドロキシプロピオン酸ブチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、炭酸ジエチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、乳酸エチル等が挙げられる。
【００６５】
エーテル類としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、クラウンエーテル、ベンジルエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００６６】
ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、３−メチル−２−ブタノン、２−ヘキサノン、２−ヘプタノン、２−オクタノン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、３−メチル−２−ペンタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、３−メチルシクロペンタノン、２−メチルシクロヘキサノン、２，６−ジメチルシクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。
【００６７】
アミド類としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【００６８】
スルホン酸エステル類としては、例えば、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００６９】
アセテート類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｉ−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｉ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等が挙げられる。
【００７０】
これらの中でも、芳香族炭化水素を用いることが好ましい。
特に、トルエン、キシレン等の沸点が１２０〜２１０℃の芳香族炭化水素であることがより好ましい。
この場合、フッ素系樹脂を容易に溶解できるので、後述するスプレー等の方式で容易に基体に付与できる。
【００７１】
本実施形態に係る防汚用塗料組成物は、有機溶剤に、上述したフッ素系樹脂及びシリコーン変性アクリル樹脂を溶解させることにより得られる。
【００７２】
上記防汚用塗料組成物の粘度は、５０〜１５０ｃｐｓであることが好ましい。
この場合、取扱いが容易であり、形成される膜も容易に均一になる。
【００７３】
ここで、上記防汚用塗料組成物には、合成樹脂が含まれていることが好ましい。
合成樹脂としては、例えば、ポリエーテルポリオールが挙げられる。
この場合、ポリエーテルポリオールが、帯電防止剤のブリードを抑制する。
【００７４】
ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリエチレン−ポリオキシエチレングリコールグラフトポリマー、多価アルコールエチレンオキシド付加体、多価アルコールプロピレンオキシド付加体、多価アルコールエチレンオキシドプロピレンオキシド付加体等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００７５】
上記合成樹脂の配合割合は、５〜２５質量％であることが好ましく、７〜２２質量％であることがより好ましく、９〜１９質量％であることが更に好ましい。
この場合、埃の付着に対する防汚性が更に向上する。
【００７６】
上記防汚用塗料組成物には、充填材（フィラー）が含まれていることが好ましい。
フィラーとしては、シリカ、フッ素系粉末、酸化チタン、タルク、グラファイト、プラスチックフィラー、ガラス粉末等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
これらの中でも、フッ素系粉末又はガラス系粉末を用いることがより好ましい。
【００７７】
フィラーが含まれた防汚用塗料組成物を画像が描かれた基体に付与した場合、膜の表面のつやが消えるので、光の反射が抑制され、画像が見難くなることが抑制される。
【００７８】
フィラーの粒子径は、３０〜８０μｍであることが好ましい。
また、膜を形成した場合、フィラーの表面が膜から露出していることが好ましい。
この場合、埃やガムや粘着シート等の付着及び脂汚れをより十分に抑制でき、つや消し効果も発揮できる。
【００７９】
フィラーの配合割合は、防汚用塗料組成物の全固形分に対し、２〜３０質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることが更に好ましい。
フィラーの混合割合が２質量％未満であると、混合割合が上記範囲内にある場合と比較して、つや消し効果が十分に得られない傾向にあり、混合割合が３０質量％を超えると、混合割合が上記範囲内にある場合と比較して、表面が白っぽくなり、画像を認識しにくくなる傾向にある。
【００８０】
上記防汚用塗料組成物には、紫外線吸収剤が含まれていることが好ましい。
この場合、耐光性が向上する。
かかる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００８１】
上記防汚用塗料組成物には、帯電防止剤が含まれていることが好ましい。
この場合、埃の付着に対する防汚性が一層向上する。
かかる帯電防止剤は、公知のものが使用でき、商品名としては、例えば、Ｂａｙｔｒｏｎ Ｓ Ｖ２（Ｈ．Ｃ．ＳＴＡＣＫ社製）、ＯＲＭＥＣＯＮ ＮＷ−Ｄ１０２ＭＴ（日産化学工業社製）、ノプコスタットＨＳ（サンノプコ社製）、サンコノール０８６２−２０Ｒ（三光化学工業社製）、サンコノールＮ−０２２０Ｒ（三光化学工業社製）、サンコノールＰＥＯ−２０Ｒ（三光化学工業社製）、ＳＥ ＥＣＯＮ−８０１（エネックス社製）、ＣＩＬ−３１２（日本カーリット社製）等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００８２】
なお、上記防汚用塗料組成物には、これら以外に、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、分散剤、湿潤剤、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、難燃剤等の添加剤が含まれていてもよい。
【００８３】
本実施形態に係る防汚用塗料組成物は、架橋剤を付与することにより、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分で架橋剤と結合（硬化）し、膜を形成するものとなっている。
これにより、架橋剤を含まない防汚用塗料組成物は、それ自体の硬化が抑制されるので、保存性が優れる。
一方で、架橋剤を付与すれば、必要に応じて強度が優れる膜を形成することができる。
【００８４】
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤、多塩基酸系架橋剤、エポキシ系架橋剤等が挙げられる。
【００８５】
イソシアネート系架橋剤としては、多価イソシアネートが含まれ、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及び、これらのイソシアヌレート変性体、ウレトジオン変性体、ビウレット変性体等が挙げられる。
【００８６】
メラミン系架橋剤としては、ブチル化メラミン、メチル化メラミン、エポキシ変性メラミン、アルキルエーテル化メラミン等が挙げられる。
【００８７】
尿素樹脂系架橋剤としては、メチル化尿素樹脂、ブチル化尿素樹脂等が挙げられる。
【００８８】
多塩基酸系架橋剤としては、ヘキサンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、トリメリット酸等が挙げられる。
【００８９】
エポキシ系架橋剤としては、ジシクロペンタジエンジオキシド等が挙げられる。
【００９０】
これらの中でも、架橋剤がイソシアネート系架橋剤であり、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分でイソシアネート系架橋剤と結合し、ウレタン結合を形成するものであることが好ましい。
この場合、ウレタン結合を形成するので、柔軟且つ強固な膜を形成できる。
【００９１】
架橋剤の添加量は、フッ素系樹脂１００質量部に対して、２０〜５０質量部であることが好ましく、４０〜５０質量部であることがより好ましい。
この場合、膜が強固になると共に、埃の付着に対する防汚性が向上する。
【００９２】
また、フッ素系樹脂及びシリコーン変性アクリル樹脂と、架橋剤との架橋反応の際には、反応触媒を加えてもよい。
かかる反応触媒としては、イソシアネート系架橋剤用であるジブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン等、メラミン系架橋剤又は尿素樹脂系架橋剤用である酸性触媒等が挙げられる。
なお、これらの反応触媒の配合割合は、反応速度調整の観点から、架橋剤５０質量部に対して、０．０００１〜５質量部である。
【００９３】
次に、防汚用塗料組成物と、イソシアネート系架橋剤とを基体の表面に付与し、架橋剤で硬化させることにより、防汚性を有する膜が形成された付着防止体について説明する。
図１は、本実施形態に係る付着防止体の一例を示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態に係る付着防止体１０は、基体１と、基体１の表面に層状に設けられた膜２と、基体１及び膜２に挟持された画像層３と、を備える。
【００９４】
以下、基体１、膜２及び画像層３について更に詳細に説明する。
（基体）
本実施形態に係る付着防止体１において、基体１としては、フィルム、木材、道路標識等の金属、コンクリートモルタル等のセメント、ガラス、タイル、ガードレール等のメッキ鋼板や塗装鋼板等が用いられる。
【００９５】
上記フィルムの材料としては、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、スチロール、ポリウレタン、アクリル又はポリカーボネート等の合成樹脂が挙げられる。
また、上記金属としては、鉄、銅、アルミニウム等の金属が挙げられる。
【００９６】
基体１がフィルムである場合、かかるフィルムの膜を形成する側の面には、ブラスト処理やコロナ処理等の表面処理が施されていることが好ましい。
この場合、フィルムの表面が凹凸となるので、膜との接着性が優れるものとなる。
【００９７】
（画像層）
画像層３は、基体１の表面に形成される。
画像層３を設ける方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法、転写、ロールコーティング法、スプレー法等が挙げられる。
【００９８】
上記付着防止体１０において、画像層３には、地図、模様、標識等の図柄や文字等の画像が形成される。
かかる画像は、公知の染料や顔料により描かれる。
【００９９】
染料としては、天然染料、合成染料、蛍光染料等が挙げられ、顔料としては、天然鉱物顔料、合成無機顔料、セラミック顔料等の無機顔料、不溶性色素、アゾ系顔料、多環式系顔料、レーキ顔料等の有機顔料が挙げられる。
なお、この染料又は顔料は、水性であっても油性であってもよい。
これらの中でも、耐光性に優れることから、無機顔料を用いることが好ましい。
【０１００】
上記画像層３は、染料又は顔料の他、合成樹脂、紫外線吸収剤、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、分散剤、湿潤剤、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、難燃剤等の添加剤が含まれていてもよい。
【０１０１】
（膜）
膜２は、基体１の画像層３の上から形成される。
すなわち、基体１の表面に画像層３を形成した後、上述したフッ素系樹脂と、シリコーン変性アクリル樹脂とを含む防汚用塗料組成物を付与する。
ここで、付与方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法、転写、ロールコーティング法、スプレー法、含浸法等が挙げられる。
【０１０２】
そして、架橋剤を基体１の表面に付与された防汚用塗料組成物に添加することにより、防汚用塗料組成物が硬化し、膜２が形成される。
【０１０３】
ここで、膜１２の厚みは、５〜１０００μｍであることが好ましく、２０〜１０００μｍであることがより好ましい。
厚みが５μｍ未満であると、厚みが上記範囲内にある場合と比較して、耐久性が劣る傾向にあり、厚みが１０００μｍを超えると、厚みが上記範囲内にある場合と比較して、ひび割れが発生する場合がある。
【０１０４】
上記付着防止体１０においては、防汚性を有する膜が形成されているので、埃の付着を防止でき、脂汚れもより十分に抑制できる。
また、付着防止体の膜と基体との接着性にも優れ、膜自体の耐光性にもより優れる。
【０１０５】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されるものではない。
【０１０６】
例えば、本実施形態に係る付着防止体１０の形状が板状になっているが、円柱状や三角錐状であってもよい。
また、本実施形態に係る付着防止体１０は、基体１と、基体１の表面に層状に設けられた膜２と、基体１及び膜２に挟持された画像層３と、を備えているが、画像層３が設けられていなくてもよい。
さらに、基体１が透明であって、画像層３が基体１の裏面に形成されていてもよい。
さらにまた、基体１の膜２とは反対側に、接着層を介して離型紙が貼られていてもよく、接着層を介して金属箔が貼られていてもよい。
【実施例】
【０１０７】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１０８】
（実施例１）
フッ素系樹脂（商品名；ルミフロンＬＦ２００、旭硝子株式会社製、水酸基価５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、４０％キシレン溶液）１００質量部（固形分の量）と、シリコーン変性アクリル樹脂（商品名；ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００、ビックケミー・ジャパン株式会社製）１３質量部（固形分の量）と、有機溶剤（キシレン）１５０質量部と、を混合し、防汚用塗料組成物を得た。
【０１０９】
そして、これにイソシアネート系架橋剤（商品名；コロネートＨＸ、日本ポリウレタン工業株式会社製）を４６質量部添加して、厚みが３ｍｍのアルミ複合板に、スプレー塗装法で防汚用塗料組成物を塗布し、硬化させることにより、膜を形成し、付着防止体を得た。
【０１１０】
（実施例２）
フッ素系樹脂（商品名；ルミフロンＬＦ９０６Ｎ、旭硝子株式会社製、水酸基価１１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、３５％キシレン溶液）１００質量部（固形分の量）と、シリコーン変性アクリル樹脂１２質量部（固形分の量）と、有機溶剤（キシレン）１５０質量部と、を混合し、防汚用塗料組成物を得た。
【０１１１】
そして、これにイソシアネート系架橋剤を４３質量部添加して、厚みが３ｍｍのアルミ複合板に、スプレー塗装法で防汚用塗料組成物を塗布し、硬化させることにより、膜を形成し、付着防止体を得た。
【０１１２】
（実施例３）
シリコーン変性アクリル樹脂の配合量を１３質量部の代わりに３質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして付着防止体を得た。
【０１１３】
（比較例１）
シリコーン変性アクリル樹脂を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして付着防止体を得た。
【０１１４】
［評価方法］
１．筆記ハジキ性
実施例１〜３及び比較例１で得られた付着防止体それぞれの表面に、油性ペン（商品名；油性マジックインキ、寺西化学工業社製）又は水性ペン（商品名；ホワイトボードマーカー、ペンテル社製）を用いて、直線を引いた。
そして、直線のハジキ具合を目視で観察した。
筆記ハジキ性は、下記基準で評価した。すなわち、ハジキが完全にあるものを◎とし、ハジキが全くないものを×とし、その中間を○、△とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。
【０１１５】
２．布除去性
実施例１〜３及び比較例１で得られた付着防止体それぞれの表面に、油性ペン又は水性ペンを用いて、直線を引いた。
そして、それを不織布（商品名；キムテックス、株式会社クレシア製）で拭き取る操作を１０回繰り返し、付着防止体の表面の油性ペン又は水性ペンの残存具合を目視で観察した。
布除去性は、下記基準で評価した。すなわち、油性ペン又は水性ペンの残存が全くないものを◎とし、残存するものを×とし、その中間を○、△とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。
【０１１６】
３．テープ除去性
実施例１〜３及び比較例１で得られた付着防止体それぞれの表面に、油性ペン又は水性ペンを用いて、直線を引いた。
そして、その上にテープ（ニチバン社製）を貼り、剥がす際の除去性を目視で観察した。
テープ除去性は、下記基準で評価した。すなわち、油性ペン又は水性ペンの残存が全くないものを◎とし、残存するものを×とし、その中間を○、△とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。
【０１１７】
４．ダスト付着性
実施例１〜３及び比較例１で得られた付着防止体それぞれを、トンネル内にて１週間放置し、ダストの付着具合を目視で観察した。
ダスト付着性は、下記基準で評価した。すなわち、ダストの付着が極めて少ないものを◎とし、ダストの付着が少なく下地が十分に認められるものを○とし、ダストの付着があるものの下地が認められるものを△とし、ダストの付着が多いものを×とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。また、実施例１で得られた付着防止体のダスト付着性試験の結果の写真を図２に示し、実施例２で得られた付着防止体のダスト付着性試験の結果の写真を図３に示し、比較例１で得られた付着防止体のダスト付着性試験の結果の写真を図４に示す。
【０１１８】
【表１】
【０１１９】
表１の結果より、本発明の実施例１〜３の付着防止体によれば、筆記ハジキ性、布除去性、テープ除去性、ダスト付着性のいずれにおいても、比較例１の付着防止体よりも優れることがわかった。
したがって、本発明によれば、防汚性に優れ、基体への接着性にも優れる膜を形成可能であることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】図１は、本実施形態に係る付着防止体の一例を示す断面図である。
【図２】図２は、実施例１で得られた付着防止体のダスト付着性試験の結果の写真である。
【図３】図３は、実施例２で得られた付着防止体のダスト付着性試験の結果の写真である。
【図４】図４は、比較例１で得られた付着防止体のダスト付着性試験の結果の写真である。
【符号の説明】
【０１２１】
１・・・基体
２・・・膜
３・・・画像層
１０・・・付着防止体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたフッ素系樹脂と、
シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたシリコーン変性アクリル樹脂と、
有機溶剤と、
を備え、
前記フッ素系樹脂１００質量部に対して、前記シリコーン変性アクリル樹脂が１１〜２０質量部、有機溶剤が１００〜３００質量部、含まれていることを特徴とする防汚用塗料組成物。
【請求項２】
前記フルオロオレフィンが、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル及びパーフルオロアルキルビニルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１記載の防汚用塗料組成物。
【請求項３】
前記水酸基含有ビニル単量体が、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシカルボン酸ビニルエステル、ヒドロキシカルボン酸アリルエステル、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、Ｎ−ヒドロキシアルキルアクリルアミド及びＮ−ヒドロキシアルキルメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１記載の防汚用塗料組成物。
【請求項４】
前記シラン化合物が、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１,３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド及び３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランからなる群より選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１記載の防汚用塗料組成物。
【請求項５】
前記水酸基含有アクリル系モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１記載の防汚用塗料組成物。
【請求項６】
前記フッ素系樹脂の分子量が５０００〜１５０００であることを特徴とする請求項１記載の防汚用塗料組成物。
【請求項７】
架橋剤を付与することにより、前記フッ素系樹脂と前記シリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分で前記架橋剤と結合し、硬化するものであることを特徴とする請求項１記載の防汚用塗料組成物。
【請求項８】
前記架橋剤がイソシアネート系架橋剤であり、
前記フッ素系樹脂と前記シリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分で前記イソシアネート系架橋剤と結合し、ウレタン結合を形成することを特徴とする請求項７記載の防汚用塗料組成物。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の防汚用塗料組成物と、イソシアネート系架橋剤とを基体の表面に付与し、硬化させることにより、防汚性を有する膜が形成されたものであることを特徴とする付着防止体。
【請求項１】
フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたフッ素系樹脂と、
シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたシリコーン変性アクリル樹脂と、
有機溶剤と、
を備え、
前記フッ素系樹脂１００質量部に対して、前記シリコーン変性アクリル樹脂が１１〜２０質量部、有機溶剤が１００〜３００質量部、含まれていることを特徴とする防汚用塗料組成物。
【請求項２】
前記フルオロオレフィンが、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル及びパーフルオロアルキルビニルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１記載の防汚用塗料組成物。
【請求項３】
前記水酸基含有ビニル単量体が、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシカルボン酸ビニルエステル、ヒドロキシカルボン酸アリルエステル、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、Ｎ−ヒドロキシアルキルアクリルアミド及びＮ−ヒドロキシアルキルメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１記載の防汚用塗料組成物。
【請求項４】
前記シラン化合物が、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１,３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド及び３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランからなる群より選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１記載の防汚用塗料組成物。
【請求項５】
前記水酸基含有アクリル系モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１記載の防汚用塗料組成物。
【請求項６】
前記フッ素系樹脂の分子量が５０００〜１５０００であることを特徴とする請求項１記載の防汚用塗料組成物。
【請求項７】
架橋剤を付与することにより、前記フッ素系樹脂と前記シリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分で前記架橋剤と結合し、硬化するものであることを特徴とする請求項１記載の防汚用塗料組成物。
【請求項８】
前記架橋剤がイソシアネート系架橋剤であり、
前記フッ素系樹脂と前記シリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分で前記イソシアネート系架橋剤と結合し、ウレタン結合を形成することを特徴とする請求項７記載の防汚用塗料組成物。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の防汚用塗料組成物と、イソシアネート系架橋剤とを基体の表面に付与し、硬化させることにより、防汚性を有する膜が形成されたものであることを特徴とする付着防止体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００９−１５５５００（Ｐ２００９−１５５５００Ａ）
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３３５９２１（Ｐ２００７−３３５９２１）
【出願日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【出願人】（５９２２０５７４６）株式会社サカイ・シルクスクリーン (11)
【出願人】（５９２１６２５６４）株式会社ミノグループ (11)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【出願人】（５９２２０５７４６）株式会社サカイ・シルクスクリーン (11)
【出願人】（５９２１６２５６４）株式会社ミノグループ (11)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]