防眩フィルム
【課題】環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルム表面に、硬化性、耐擦傷性、硬度、接着性、透明性等に加えて、優れた防眩効果を発揮し得る保護層が形成されてなる防眩フィルムを提供することを目的とする。
【解決手段】環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルム表面に粒子含有保護層が積層されて構成される防眩フィルムであって、保護層が、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（（Ａ）表面張力３７ｍＮ／ｍ以下でアクリロイル基を３以上有する多官能モノマー４０〜６０重量％、（Ｂ）グリシジル（メタ）アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させたポリマー１０〜６０重量％、（Ｃ）任意にその他のアクリルオリゴマー０〜５０重量％を含有する）及び５０〜６００ｎｍの平均粒径を有する粒子を含む保護層形成用組成物を光硬化させて得られる層であり、表面で１．０〜３．２μｍの最大高さ粗さＲｙを有し、５％以上の写像性を有する防眩フィルム。
【解決手段】環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルム表面に粒子含有保護層が積層されて構成される防眩フィルムであって、保護層が、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（（Ａ）表面張力３７ｍＮ／ｍ以下でアクリロイル基を３以上有する多官能モノマー４０〜６０重量％、（Ｂ）グリシジル（メタ）アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させたポリマー１０〜６０重量％、（Ｃ）任意にその他のアクリルオリゴマー０〜５０重量％を含有する）及び５０〜６００ｎｍの平均粒径を有する粒子を含む保護層形成用組成物を光硬化させて得られる層であり、表面で１．０〜３．２μｍの最大高さ粗さＲｙを有し、５％以上の写像性を有する防眩フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防眩フィルムに関し、より詳細には、環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルムに保護層を密着させた積層型の防眩フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光学用途の成形材料として、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などが広く使用されているが、ＰＣは複屈折が大きく、ＰＭＭＡは吸水性が高く、耐熱性も不十分であるため、これら性能を改善した新規な成形材料の開発が求められている。
そこで、近年、環状オレフィン系樹脂が注目され、広く用途展開が進められている。しかし、環状オレフィン系樹脂フィルムは、低複屈折、低吸湿、高透明性、高耐熱性を有している反面、表面がやや脆く、傷が付きやすいという課題がある。
【０００３】
一般に、各種プラスチック材料にハードコート性を付与するために、そのプラスチック材料表面に、活性エネルギー線硬化樹脂が被覆される。
従って、環状オレフィン系樹脂フィルムの表面にも、活性エネルギー線硬化樹脂を適用することが考えられるが、汎用の樹脂は、環状オレフィン系樹脂フィルムへの接着性が不十分であるという問題がある。
【０００４】
これに対して、活性エネルギー線硬化性コート剤中に非反応成分であるポリマーを含有させる方法（例えば、特許文献１）、重合性化合物として脂環系（メタ）アクリル化合物を配合する方法（例えば、特許文献２）、特定の光重合開始剤を用いる方法（例えば、特許文献３）などが提案されており、これらの方法によって、接着性を改善することができる。
【０００５】
しかし、これらの方法では、これらポリマー等の添加により、活性エネルギー線硬化性コート剤の架橋密度が低下したり、得られる硬化皮膜の耐擦傷性が低下したり、カールが発生したり、さらには、環状オレフィン系樹脂フィルム上での硬化皮膜の硬度が不十分であるなどの問題がある。
【０００６】
また、光学用途の成形材料は、特に、プラズマ表示装置や、携帯電話、ＰＤＡ（携帯情報端末）、ビデオカメラ等の液晶表示装置などの各種ディスプレイへの適用において、より鮮明な画像を映し出すとともに、画面に入射又は画面から出射した光の反射、散乱などによって表示画像に生じるギラツキを抑制し、さらに、表示画像による光の干渉作用に起因して発生する、いわゆるニュートンリングと呼ばれる虹色のモアレ等を生じないなど、さらなる高性能化が厳しく求められている。
【０００７】
そして、このような高性能化に対して、種々の反射防止処置及び防眩処置等が採られているが、それらの全ての要求を満足させるものは未だ得られていないのが現状である。
【特許文献１】特開平８−１２７８７号公報
【特許文献２】特開平５−３０６３７８号公報
【特許文献３】特開２００２−２７５３９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルムにおける硬化性、耐擦傷性、硬度、接着性、透明性等の特性に加えて、その表面に優れた防眩効果を発揮し得る保護層が形成されてなる防眩フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、いわゆる反射防止フィルム及び防眩フィルム等の種々の光学用途の成形材料の特性について鋭意研究を行ったところ、低複屈折、低吸湿、高透明性、高耐熱性等の基本的な特性を確保することに加えて、いわゆる白ぼけ及び／又は黒浮きというような部分的な表示むら又は背景画像の不鮮明な表示、ギラツキ及び／又はグレア等の不均一な表示、ニュートンリングという光の干渉作用という主に３種の不具合があり、それらをバランスよく解消することが必要であることを見出し、さらに、環状ポリオレフィンからなる透明フィルム表面に、特定の粒子を含有する特定の樹脂組成物を用いた保護層を被覆し、保護層を構成する粒子の平均粒径を調整することにより鮮明な画像を映し出し、保護層の表面における最大高さ粗さＲｙを調整することにより光の干渉を防止し、写像性を調整することによりギラツキ等の不均一な表示を防止するという、互いにトレードオフの関係となる３つの不具合を解消し得ることをも見出し、本発明の完成に至った。
【００１０】
すなわち、本発明によれば、透明フィルム表面に粒子含有保護層が積層されて構成される防眩フィルムであって、
透明フィルムが、環状オレフィン系樹脂からなり、
保護層が、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および５０〜６００ｎｍの平均粒径を有する粒子を含む保護層形成用組成物を光硬化させて得られる層であって、
その表面において１．０〜３．２μｍの最大高さ粗さＲｙを有し、かつ５％以上の写像性を有してなり、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、（Ａ）表面張力が３７ｍＮ／ｍ以下であってアクリロイル基を３以上有する多官能モノマー４０〜６０重量％と、（Ｂ）グリシジル（メタ）アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させてなるポリマー１０〜６０重量％と、（Ｃ）任意にその他のアクリルオリゴマー０〜５０重量％（但し、当該各成分の合計が１００重量％である）とを含有する防眩フィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルムを用いることにより、低複屈折、低吸湿、高透明性、高耐熱性等の基本的な特性を確保することができる。しかも、特定の粒子を特定の樹脂組成物と組み合わせて用いて、保護層を形成することにより、上述した透明フィルムに対して、密着性を良好にして、ハードコート機能を付与することができる。さらに、特定の平均粒径を有する粒子を用いることによって透明性を確保し、いわゆる白ぼけ、黒浮きというような部分的な表示むらを防止しながら、透明性が高くなると発生しやすくなる光の干渉によるニュートンリングを有効に防止し、かつ、画像のちらつき、ギラツキという現象を防止した良好な写像性を十分に発揮させるという、互いにトレードオフの関係となる特性の全てを満足させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の防眩フィルムは、主として、透明フィルムと保護層とが積層されて構成される。
透明フィルムは、環状オレフィン系樹脂から主として構成される。環状オレフィン系樹脂としては次のような（共）重合体が挙げられる。（１）下記式（Ｉ）で表される環状オレフィン（以下、「特定単量体」という。）の開環重合体。（２）特定単量体と共重合性単量体との開環共重合体。（３）上記（１）又は（２）の開環（共）重合体の水素添加（共）重合体。（４）上記（１）又は（２）の開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化したのち、水素添加した（共）重合体。（５）特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体。（６）特定単量体、ビニル系環状炭化水素系単量体及びシクロペンタジエン系単量体から選ばれる１種以上の単量体の付加型（共）重合体及びその水素添加（共）重合体。（７）特定単量体とアクリレートとの交互共重合体。
【００１３】
【化１】
【００１４】
〔式中、Ｒ1〜Ｒ4は、同一又は異なって、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、又はその他の１価の有機基であり、Ｒ1とＲ2又はＲ3とＲ4は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ1又はＲ2とＲ3又はＲ4とは互いに結合して、単環又は多環構造を形成してもよい。ｍは０又は正の整数であり、ｐは０又は正の整数である。〕
【００１５】
＜特定単量体＞
特定単量体の具体例としては、次のような化合物が挙げられるが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
トリシクロ［４.３.０.１2,5］−８−デセン、
トリシクロ［４.４.０.１2,5］−３−ウンデセン、
テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
ペンタシクロ［６.５.１.１3,6.０2,7.０9,13］−４−ペンタデセン、
５−メチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−エチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−シアノビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
【００１６】
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
５−エチリデンビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
８−エチリデンテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
５−フェニルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
８−フェニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
５−フルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−トリフルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
【００１７】
５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５−ジフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ジフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６,６−テトラフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
【００１８】
５,５,６,６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５−ジフルオロ−６,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ジフルオロ−５,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−クロロ−５,６,６−トリフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ジクロロ−５,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
８−フルオロテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
【００１９】
８,８−ジフルオロテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,９−ジフルオロテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリフルオロテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８,９,９−テトラフルオロテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８,９,９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
【００２０】
８,８−ジフルオロ−９,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,９−ジフルオロ−８,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
【００２１】
８,８,９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−クロロ−８,９,９−トリフルオロテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
【００２２】
８,９−ジクロロ−８,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−（２,２,２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２,２,２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセンなどを挙げることができる。これらは、単独で又は２種以上を併用することができる。
【００２３】
特定単量体のうち好ましいのは、上記式（１）中、Ｒ1 及びＲ3が水素原子又は炭素数１〜１０、さらに好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜２の炭化水素基であり、Ｒ2 及びＲ4 が水素原子又は一価の有機基であって、Ｒ2 及びＲ4の少なくとも一つは水素原子及び炭化水素基以外の極性を有する極性基を示し、ｍは０〜３の整数、ｐは０〜３の整数であり、より好ましくはｍ＋ｐ＝０〜４、さらに好ましくは０〜２、特に好ましくはｍ＝１、ｐ＝０であるものである。ｍ＝１、ｐ＝０である特定単量体は、得られる環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が高く、かつ機械的強度も優れたものとなる点で好ましい。
【００２４】
特定単量体の極性基としては、カルボキシル基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アリロキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基などが挙げられ、これら極性基はメチレン基などの連結基を介して結合していてもよい。また、カルボニル基、エーテル基、シリルエーテル基、チオエーテル基、イミノ基など極性を有する２価の有機基が連結基となって結合している炭化水素基なども極性基として挙げられる。これらの中では、カルボキシル基、水酸基、アルコキシカルボニル基又はアリロキシカルボニル基が好ましく、特にアルコキシカルボニル基又はアリロキシカルボニル基が好ましい。
【００２５】
さらに、Ｒ2及びＲ4の少なくとも一つが式−（ＣＨ2）nＣＯＯＲで表される極性基である単量体は、得られる環状オレフィン系樹脂が高いガラス転移温度と低い吸湿性、各種材料との優れた密着性を有するものとなる点で好ましい。上記の特定の極性基にかかる式において、Ｒは炭素原子数１〜１２、さらに好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜２の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。また、ｎは、通常、０〜５であるが、ｎの値が小さいものほど、得られる環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が高くなるので好ましく、さらにｎが０である特定単量体はその合成が容易である点で好ましい。
【００２６】
また、上記式（Ｉ）においてＲ1又はＲ3がアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは１〜２のアルキル基、特にメチル基であることが好ましく、特に、このアルキル基が上記の式−（ＣＨ2）nＣＯＯＲで表される特定の極性基が結合した炭素原子と同一の炭素原子に結合されていることが、得られる環状オレフィン系樹脂の吸湿性を低くできる点で好ましい。
【００２７】
＜共重合性単量体＞
共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ジシクロペンタジエンなどのシクロオレフィンを挙げることができる。シクロオレフィンの炭素数としては、４〜２０が好ましく、さらに好ましいのは５〜１２である。これらは、単独で又は２種以上を併用することができる。
特定単量体／共重合性単量体の好ましい使用範囲は、重量比で１００／０〜５０／５０であり、さらに好ましくは１００／０〜６０／４０である。
【００２８】
＜開環重合触媒＞
本発明において、（１）特定単量体の開環重合体、及び（２）特定単量体と共重合性単量体との開環共重合体を得るための開環重合反応は、メタセシス触媒の存在下に行われる。このメタセシス触媒は、（ａ）Ｗ、Ｍｏ及びＲｅの化合物から選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、IIＡ族元素（例えば、Ｍｇ、Ｃａなど）、IIＢ族元素（例えば、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、IIIＡ族元素（例えば、Ｂ、Ａｌなど）、IVＡ族元素（例えば、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）、あるいはIVＢ族元素（例えば、Ｔｉ、Ｚｒなど）の化合物であって、少なくとも１つの該元素−炭素結合あるいは該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種との組合せからなる触媒である。また、この場合に触媒の活性を高めるために、後述の（ｃ）添加剤が添加されたものであってもよい。
【００２９】
（ａ）成分として適当なＷ、ＭｏあるいはＲｅの化合物の代表例としては、ＷＣｌ6、ＭｏＣｌ6 、ＲｅＯＣｌ3 などの特開平１−１３２６２６号公報第８頁左下欄第６行〜第８頁右上欄第１７行に記載の化合物を挙げることができる。
（ｂ）成分の具体例としては、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｌｉ、(Ｃ2Ｈ5)3 Ａｌ、(Ｃ2Ｈ5)2ＡｌＣｌ、(Ｃ2Ｈ5)1.5ＡｌＣｌ1.5、(Ｃ2Ｈ5)ＡｌＣｌ2、メチルアルモキサン、ＬｉＨなど特開平１−１３２６２６号公報第８頁右上欄第１８行〜第８頁右下欄第３行に記載の化合物を挙げることができる。添加剤である（ｃ）成分の代表例としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などが好適に用いることができるが、さらに特開平１−１３２６２６号公報第８頁右下欄第１６行〜第９頁左上欄第１７行に示される化合物を使用することができる。
【００３０】
メタセシス触媒の使用量としては、上記（ａ）成分と特定単量体とのモル比で「（ａ）成分：特定単量体」が、通常、１：５００〜１：５０,０００となる範囲、好ましくは１：１,０００〜１：１０,０００となる範囲とされる。（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金属原子比で（ａ）：（ｂ）が１：１〜１：５０、好ましくは１：２〜１：３０の範囲とされる。（ａ）成分と（ｃ）成分との割合は、モル比で（ｃ）：（ａ）が０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１〜７：１の範囲とされる。
【００３１】
＜重合反応用溶媒＞
開環重合反応において用いられる溶媒（分子量調節剤溶液を構成する溶媒、特定単量体及び／又はメタセシス触媒の溶媒）としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素；クロロブタン、ブロモヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン、ハロゲン化アリール；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメトキシエタンなどの飽和カルボン酸エステル類；ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル類などを挙げることができ、これらは単独であるいは混合して用いることができる。これらのうち、芳香族炭化水素が好ましい。
溶媒の使用量としては、「溶媒：特定単量体（重量比）」が、通常、１：１〜１０：１となる量とされ、好ましくは１：１〜５：１となる量とされる。
【００３２】
＜分子量調節剤＞
得られる開環（共）重合体の分子量の調節は、重合温度、触媒の種類、溶媒の種類によっても行うことができるが、本発明においては、分子量調節剤を反応系に共存させることにより調節する。
ここに、好適な分子量調節剤としては、例えばエチレン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどのα−オレフィン類及びスチレンを挙げることができ、これらのうち、１−ブテン、１−ヘキセンが特に好ましい。これらの分子量調節剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
分子量調節剤の使用量としては、開環重合反応に供される特定単量体１モルに対して０．００５〜０．６モル、好ましくは０．０２〜０．５モルとされる。
【００３３】
（２）開環共重合体を得るには、開環重合工程において、特定単量体と共重合性単量体とを開環共重合させてもよいが、さらに、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどの共役ジエン化合物、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素間二重結合を２つ以上含む不飽和炭化水素系ポリマーなどの存在下に特定単量体を開環重合させてもよい。
以上のようにして得られる開環（共）重合体は、そのままでも用いることができるが、この（共）重合体の分子中のオレフィン性不飽和結合を水素添加して得られた（３）水素添加（共）重合体は耐熱着色性や耐光性に優れ、位相差フィルムの耐久性を向上させることができるので好ましい。
【００３４】
＜水素添加触媒＞
水素添加反応は、通常のオレフィン性不飽和結合を水素添加する方法が適用できる。すなわち、開環重合体の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００気圧、好ましくは３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによって行われる。
水素添加触媒としては、通常のオレフィン性化合物の水素添加反応に用いられるものを使用することができる。この水素添加触媒としては、不均一系触媒及び均一系触媒が挙げられる。
【００３５】
不均一系触媒としては、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触媒物質を、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体触媒を挙げることができる。また、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジクロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムなどを挙げることができる。触媒の形態は、粉末でも粒状でもよい。
【００３６】
これらの水素添加触媒は、開環（共）重合体：水素添加触媒（重量比）が、１：１×１０-6〜１：２となる割合で使用される。
水素添加（共）重合体の水素添加率は、５００ＭＨｚ、1Ｈ−ＮＭＲで測定した値が５０％以上、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９８％以上、最も好ましくは９９％以上である。水素添加率が高いほど、熱や光に対する安定性が優れたものとなり、本発明の透明フィルムとして使用した場合に長期にわたって安定した特性を得ることができる。
なお、開環（共）重合体分子中に芳香族基を有する場合、係る芳香族基は耐熱着色性、耐光性を低下させることが少なく、逆に光学特性、例えば、屈折率、波長分散性等の光学的特性あるいは耐熱性に関して有利な効果をもたらすこともあり、必ずしも水素添加される必要はない。
【００３７】
上記のようにして得られた開環（共）重合体には、公知の酸化防止剤、例えば２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２,２'−ジオキシ−３,３'−ジ−ｔ−ブチル−５,５'−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン；紫外線吸収剤、例えば２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどを添加することによって安定化することができる。また、加工性を向上させる目的で、滑剤などの添加剤を添加することもできる。
【００３８】
なお、本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂として使用される水素添加（共）重合体は、当該水素添加（共）重合体中に含まれるゲル含有量が５重量％以下であることが好ましく、さらに１重量％以下であることが特に好ましい。
また、本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂として、（４）上記（１）又は（２）の開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化したのち、水素添加した（共）重合体も使用できる。
【００３９】
＜フリーデルクラフト反応による環化＞
上記（１）又は（２）の開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化する方法は特に限定されるものではないが、特開昭５０−１５４３９９号公報に記載の酸性化合物を用いた公知の方法が採用できる。酸性化合物としては、具体的には、ＡｌＣｌ3、ＢＦ3、ＦｅＣｌ3、Ａｌ2Ｏ3、ＨＣｌ、ＣＨ3ＣｌＣＯＯＨ、ゼオライト、活性白土等のルイス酸、ブレンステッド酸が用いられる。
環化された開環（共）重合体は、上記（１）又は（２）の開環（共）重合体と同様に水素添加できる。
さらに、本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂として、（５）上記特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体も使用できる。
【００４０】
＜不飽和二重結合含有化合物＞
不飽和二重結合含有化合物としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテンなど、好ましくは炭素数２〜１２、さらに好ましくは炭素数２〜８のオレフィン系化合物を挙げることができる。
特定単量体／不飽和二重結合含有化合物の好ましい使用範囲は、重量比で９０／１０〜４０／６０であり、さらに好ましくは８５／１５〜５０／５０である。
本発明において、（５）特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体を得るには、通常の付加重合法を使用できる。
【００４１】
＜付加重合触媒＞
上記（５）飽和共重合体を合成するための触媒としては、チタン化合物、ジルコニウム化合物及びバナジウム化合物から選ばれた少なくとも一種と、助触媒としての有機アルミニウム化合物とが用いられる。
【００４２】
ここで、チタン化合物としては、四塩化チタン、三塩化チタンなどを、またジルコニウム化合物としてはビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなどを挙げることができる。
【００４３】
さらに、バナジウム化合物としては、一般式
ＶＯ（ＯＲ）aＸb、又はＶ（ＯＲ）cＸd〔ただし、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子であって、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦（ａ＋ｂ）≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦（ｃ＋ｄ）≦４である。〕で表されるバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与付加物が用いられる。
【００４４】
上記電子供与体としては、アルコール、フェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸又は無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシシランなどの含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアナートなどの含窒素電子供与体などが挙げられる。
【００４５】
さらに、助触媒としての有機アルミニウム化合物としては、少なくとも１つのアルミニウム−炭素結合あるいはアルミニウム−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも一種が用いられる。
【００４６】
上記において、例えばバナジウム化合物を用いる場合におけるバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物の比率は、バナジウム原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）が２以上であり、好ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜２０の範囲である。
【００４７】
付加重合に使用される重合反応用溶媒は、開環重合反応に用いられる溶媒と同じものを使用することができる。また、得られる（５）飽和共重合体の分子量の調節は、通常、水素を用いて行われる。
【００４８】
さらに、本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂として、（６）上記特定単量体、及びビニル系環状炭化水素系単量体又はシクロペンタジエン系単量体から選ばれる１種以上の単量体の付加型共重合体及びその水素添加共重合体も使用できる。
【００４９】
＜ビニル系環状炭化水素系単量体＞
ビニル系環状炭化水素系単量体としては、例えば、４−ビニルシクロペンテン、２−メチル−４−イソプロペニルシクロペンテンなどのビニルシクロペンテン系単量体、４−ビニルシクロペンタン、４−イソプロペニルシクロペンタンなどのビニルシクロペンタン系単量体などのビニル化５員環炭化水素系単量体、４−ビニルシクロヘキセン、４−イソプロペニルシクロヘキセン、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセン、２−メチル−４−ビニルシクロヘキセン、２−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセンなどのビニルシクロヘキセン系単量体、４−ビニルシクロヘキサン、２−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキサンなどのビニルシクロヘキサン系単量体、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、４−フェニルスチレン、ｐ−メトキシスチレンなどのスチレン系単量体、ｄ−テルペン、１−テルペン、ジテルペン、ｄ−リモネン、１−リモネン、ジペンテンなどのテルペン系単量体、４−ビニルシクロヘプテン、４−イソプロペニルシクロヘプテンなどのビニルシクロヘプテン系単量体、４−ビニルシクロヘプタン、４−イソプロペニルシクロヘプタンなどのビニルシクロヘプタン系単量体などが挙げられる。好ましくは、スチレン、α−メチルスチレンである。これらは、単独で又は２種以上を併用することができる。
【００５０】
＜シクロペンタジエン系単量体＞
（６）付加型共重合体の単量体に使用されるシクロペンタジエン系単量体としては、例えばシクロペンタジエン、１−メチルシクロペンタジエン、２−メチルシクロペンタジエン、２−エチルシクロペンタジエン、５−メチルシクロペンタジエン、５,５−メチルシクロペンタジエンなどが挙げられる。好ましくはシクロペンタジエンである。これらは、単独で又は２種以上を併用することができる。
【００５１】
上記特定単量体、ビニル系環状炭化水素系単量体及びシクロペンタジエン系単量体から選ばれる１種以上の単量体の付加型（共）重合体は、上記（５）特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体と同様の付加重合法で得ることができる。
また、上記付加型（共）重合体の水素添加（共）重合体は、上記（３）開環（共）重合体の水素添加（共）重合体と同様の水添法で得ることができる。
さらに、本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂として、（７）上記特定単量体とアクリレートとの交互共重合体も使用できる。
【００５２】
＜アクリレート＞
（７）上記特定単量体とアクリレートとの交互共重合体の製造に用いられるアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどの炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状又は環状アルキルアクリレート、グリシジルアクリレート、２−テトラヒドロフルフリルアクリレートなどの炭素原子数２〜２０の複素環基含有アクリレート、ベンジルアクリレートなどの炭素原子数６〜２０の芳香族環基含有アクリレート、イソボロニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレートなどの炭素数７〜３０の多環構造を有するアクリレートが挙げられる。
【００５３】
本発明において、（７）上記特定単量体とアクリレートとの交互共重合体を得るためには、ルイス酸存在下、上記特定単量体とアクリレートとの合計を１００モルとしたとき、通常、上記特定単量体が３０〜７０モル、アクリレートが７０〜３０モルの割合で、好ましくは上記特定単量体が４０〜６０モル、アクリレートが６０〜４０モル割合で、特に好ましくは上記特定単量体が４５〜５５モル、アクリレートが５５〜４５モルの割合でラジカル重合する。
【００５４】
（７）上記特定単量体とアクリレートとの交互共重合体を得るために使用するルイス酸の量は、アクリレート１００モルに対して０．００１〜１モルとなる量とされる。また、公知のフリーラジカルを発生する有機過酸化物又はアゾビス系のラジカル重合開始剤を用いることができ、重合反応温度は、通常、−２０℃〜８０℃、好ましくは５℃〜６０℃である。また、重合反応用溶媒には、開環重合反応に用いられる溶媒と同じものを使用することができる。
【００５５】
なお、本発明でいう「交互共重合体」とは、上記特定単量体に由来する構造単位が隣接しない、すなわち、上記特定単量体に由来する構造単位の隣は必ずアクリレートに由来する構造単位である構造を有する共重合体のことを意味しており、アクリレート由来の構造単位同士が隣接して存在する構造を否定するものではない。
【００５６】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂の好ましい分子量は、固有粘度〔η〕inh で０．２〜５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．３〜３ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．４〜１．５ｄｌ／ｇであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は８,０００〜１００,０００、さらに好ましくは１０,０００〜８０,０００、特に好ましくは１２,０００〜５０,０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２０,０００〜３００,０００、さらに好ましくは３０,０００〜２５０,０００、特に好ましくは４０,０００〜２００,０００の範囲のものが好適である。
【００５７】
固有粘度〔η〕inh、数平均分子量及び重量平均分子量が上記範囲にあることによって、環状オレフィン系樹脂の耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的特性と、本発明の防眩フィルムとして使用したときの光学特性の安定性とのバランスが良好となる。
【００５８】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、通常、１２０℃以上、好ましくは１２０〜３５０℃、さらに好ましくは１３０〜２５０℃、特に好ましくは１４０〜２００℃である。得られる環状オレフィン系樹脂フィルムの光学特性変化を安定にし、延伸加工など、Ｔｇ近辺まで加熱して加工する場合の樹脂の熱劣化を防止するためである。
【００５９】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂の２３℃における飽和吸水率は、好ましくは２重量％以下、更に好ましくは０．０１〜２重量％、特に好ましくは０．１〜１重量％の範囲にある。飽和吸水率がこの範囲内であると、光学特性が均一であり、得られる環状オレフィン系樹脂フィルムと他の光学部材や接着剤などとの密着性が優れ、使用途中で剥離などが発生せず、また、酸化防止剤などとの相溶性にも優れ、多量に添加することも可能となる。飽和吸水率はＡＳＴＭ Ｄ５７０に従い、２３℃水中で１週間浸漬して増加重量を測定することにより得られる値である。
【００６０】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂としては、その光弾性係数（ＣP）が０〜１００（×１０-12Ｐａ-1）であり、かつ応力光学係数（ＣR）が１,５００〜４,０００（×１０-12Ｐａ-1）を満たすようなものが好適に使用される。ここで、光弾性係数（ＣP）及び応力光学係数（ＣR）については、種々の文献（Polymer Journal，Vol.27,No,9 pp 943-950(1995),日本レオロジー学会誌，Vol.19,No.2, p93-97(1991)，光弾性実験法，日刊工業新聞社，昭和５０年第７版に記載されている。前者がポリマーのガラス状態での応力による位相差の発生程度を表すのに対し、後者は流動状態での応力による位相差の発生程度を表す。
【００６１】
光弾性係数（ＣP）が大きいことは、環状オレフィン系樹脂フィルムを他の光学部材や接着剤と貼り合わせて用いた場合に外的因子又は自らの凍結した歪みから発生した歪みから発生する応力などにおいて敏感に光学特性が変化してしまうことを表し、例えば、本発明のように保護層を積層する場合、及び他の光学部材に固定して用いる場合には、貼り合わせ時の残留歪みや、温度変化や湿度変化などにともなう材料の収縮により発生する微小な応力によって不必要な位相差を発生しやすいことを意味する。このことから、できるだけ光弾性係数（ＣP）は小さい程よい。
【００６２】
一方、応力光学係数（ＣR）が大きいことは、例えば、環状オレフィン系樹脂フィルムに位相差の発現性を付与する際に少ない延伸倍率で所望の位相差を得られるようになったり、大きな位相差を付与しうるフィルムを得やすくなったり、同じ位相差を所望の場合には応力光学係数（ＣR）が小さいものと比べてフィルムを薄肉化できるという大きなメリットがある。
【００６３】
以上のような見地から、光弾性係数（ＣP）が好ましくは０〜１００（×１０-12Ｐａ-1）、さらに好ましくは０〜８０（×１０-12Ｐａ-1）、特に好ましくは０〜５０（×１０-12Ｐａ-1）、より好ましくは０〜３０（×１０-12Ｐａ-1）、最も好ましくは０〜２０（×１０-12Ｐａ-1）である。保護層を積層した時に発生する応力、防眩フィルムを他の光学部材に固定した時に発生する応力、使用する際の環境変化などによって発生する位相差変化などによる不必要な位相差を最小限に止めるためである。
【００６４】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂は、上記のような（１）〜（２）開環（共）重合体、（３）〜（４）水素添加（共）重合体、（５）飽和共重合体、（６）付加型（共）重合体、もしくはその水素添加（共）重合体、又は（７）交互共重合体より構成されるが、これに公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤などを添加してさらに安定化することができる。また、加工性を向上させるために、滑剤などの従来の樹脂加工において用いられる添加剤を添加することもできる。
【００６５】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂は、公知の酸化防止剤、例えば２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２,２'−ジオキシ−３,３'−ジ−ｔ−ブチル−５,５'−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、紫外線吸収剤、例えば２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどを添加することによって安定化されていてもよい。また、加工性を向上させる目的で、滑剤などの添加剤が添加されていてもよい。
【００６６】
本発明の防眩フィルムに用いられる環状オレフィン系樹脂フィルムは、上記の環状オレフィン系樹脂を溶融成形法あるいは溶液流延法（溶剤キャスト法）など、公知の方法によりフィルムもしくはシート状に製造して用いることができる。このうち、膜厚の均一性及び表面平滑性が良好になる点から溶剤キャスト法が好ましい。また、製造コスト面からは溶融成形法が好ましい。
【００６７】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂フィルムの厚さは、通常は１〜５００μｍ、好ましくは１〜３００μｍ、さらに好ましくは１０〜２５０μｍ、特に好ましくは５０〜２００μｍである。良好なハンドリングを確保するとともに、ロール状への巻き取りを容易にするためである。
【００６８】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂フィルムの厚み分布は、通常は平均値に対して±２０％以内、好ましくは±１０％以内、さらに好ましくは±５％以内、特に好ましくは±３％以内である。また、１ｃｍあたりの厚みの変動は、通常は１０％以下、好ましくは５％以下、さらに好ましくは１％以下、特に好ましくは０．５％以下であることが望ましい。かかる厚み制御を実施することにより、防眩フィルム面内におけるムラを防ぐことができる。
具体的には、ジェイエスアール（株）製、商品名「アートン」等が挙げられる。
【００６９】
本発明の防眩フィルムに使用される環状オレフィン系樹脂フィルムは、必要に応じて延伸加工したものが好適に使用される。具体的には、公知の一軸延伸法あるいは二軸延伸法により製造することができる。すなわち、テンター法による横一軸延伸法、ロール間圧縮延伸法、周遠の異なるロールを利用する縦一軸延伸法などあるいは横一軸と縦一軸を組み合わせた二軸延伸法、インフレーション法による延伸法などを用いることができる。
【００７０】
一軸延伸法の場合、延伸速度は、通常は１〜５,０００％／分であり、好ましくは５０〜１,０００％／分であり、さらに好ましくは１００〜１,０００％／分であり、特に好ましくは１００〜５００％／分である。
【００７１】
二軸延伸法の場合、同時２方向に延伸を行う場合や一軸延伸後に最初の延伸方向と異なる方向に延伸処理する場合がある。これらの場合、２つの延伸軸の交わり角度は、通常は１２０〜６０度の範囲である。また、延伸速度は各延伸方向で同じであってもよく、異なっていてもよく、通常は１〜５,０００％／分であり、好ましくは５０〜１,０００％／分であり、さらに好ましくは１００〜１,０００％／分であり、特に好ましくは１００〜５００％／分である。
【００７２】
延伸加工温度は、特に限定されるものではないが、本発明の環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を基準として、通常はＴｇ±３０℃、好ましくはＴｇ±１０℃、さらに好ましくはＴｇ−５〜Ｔｇ＋１０℃の範囲である。上記範囲内とすることで、位相差ムラの発生を抑えることが可能となり、また屈折率楕円体の制御が容易になることから好ましい。
【００７３】
延伸倍率は、所望する特性により決定されるため特に限定はされないが、通常は１．０１〜１０倍、好ましくは１．１〜５倍、さらに好ましくは１．１〜３．５倍である。延伸倍率が１０倍を超える場合、位相差の制御が困難になる場合がある。
【００７４】
延伸したフィルムは、そのまま冷却してもよいが、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇの温度雰囲気下に少なくとも１０秒以上、好ましくは３０秒〜６０分、さらに好ましくは１分〜６０分静置されることが好ましい。これにより、位相差特性の経時変化が少なく安定した環状オレフィン系樹脂フィルムからなる位相差フィルムが得られる。
【００７５】
また、本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂フィルムの線膨張係数は、温度２０℃から１００℃の範囲において、好ましくは１×１０-4（１／℃）以下であり、さらに好ましくは９×１０-5（１／℃）以下であり、特に好ましくは８×１０-5（１／℃）以下であり、最も好ましくは７×１０-5（１／℃）以下である。また、位相差フィルムの場合には、延伸方向とそれに垂直方向の線膨張係数差が好ましくは５×１０-5（１／℃）以下であり、さらに好ましくは３×１０-5（１／℃）以下であり、特に好ましくは１×１０-5（１／℃）以下である。線膨張係数を上記範囲内とすることで、上記環状オレフィン系樹脂フィルムからなる位相差フィルムを本発明の防眩フィルムとしたときに、使用時の温度及び湿度などの影響からなる応力変化が及ぼす位相差の変化や防眩性の変化が抑えられ、本発明の防眩フィルムとして使用したときに長期の特性の安定が得ることができる。
【００７６】
上記のようにして延伸したフィルムは、延伸により分子が配向し透過光に位相差を与えるようになるが、この位相差は、延伸前のフィルムの位相差値と延伸倍率、延伸温度、延伸配向後のフィルムの厚さにより制御することができる。ここで、位相差は複屈折光の屈折率差（△ｎ）と厚さ（ｄ）の積（△ｎｄ）で定義される。
保護層は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および５０〜６００ｎｍの平均粒径を有する粒子を含む保護層形成用組成物を光硬化させて得られる層である。
【００７７】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、好ましくは（Ａ）表面張力が３７ｍＮ／ｍ以下であってアクリロイル基を３以上有する多官能モノマー（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）グリシジル（メタ）アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させてなるポリマー（以下、（Ｂ）成分という）、及び（Ｃ）任意にその他のアクリルオリゴマー（以下、（Ｃ）成分という）を特定量で配合してなる。特に、（Ａ）成分は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から得られる保護層の硬度、透明フィルムへの密着性等を付与し得る成分である。（Ｂ）成分は、保護層の硬度のさらなる向上、硬化性及び硬化時のカール発生の低減などを付与し得る成分である。（Ｂ）成分を配合することにより、（Ｂ）成分が高分子量であり、かつ分子中に水酸基を多く有することに起因して、疎水性の高い（Ａ）成分との相溶性が低下し、（Ｂ）成分が得られる表面保護膜の表面に移行するためであると考えられる。（Ｃ）成分は、強靭性等を付与し得る任意成分である。
【００７８】
（Ａ）成分の表面張力は、十分な硬度及び密着性を得ることができるという観点から、３７ｍＮ／ｍ以下の範囲が適当であり、さらに３０ｍＮ／ｍ以上のものが好ましい。表面張力の測定は、協和ＣＢＶＰ式表面張力計を用いる垂直板法（wilhemy method）による。
（Ａ）成分の具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロピレングリコール付加物のトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレングリコール付加物のトリアクリレートなどが挙げられるが、硬化塗膜が高硬度となることから、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートが好ましい。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の（Ａ）成分の配合量は、４０〜６０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計が１００重量％である。）であることが適当であり、５０〜６０重量％が好ましい。
【００７９】
（Ｂ）成分は、前記のように、グリシジル（メタ）アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させてなるポリマーアクリレートである。エポキシ基に対するアクリル酸の付加量は、未反応のエポキシが組成物の安定性に悪影響を与えるため、１：１〜１：０．８程度が適当であり、１：１〜１：０．９程度が好ましい。
【００８０】
グリシジル（メタ）アクリレート系重合物としては、グリシジル（メタ）アクリレートの単独重合体、グリシジル（メタ）アクリレートとカルボキシル基を含有しない各種α，β−不飽和単量体との共重合体等が挙げられる。当該カルボキシル基を含有しないα，β−不飽和単量体としては、各種の（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリルなどが例示できる。なお、グリシジル（メタ）アクリレートとカルボキシル基を含有しないα，β−不飽和単量体とを共重合させてグリシジル（メタ）アクリレート系重合物を得ようとする場合には、反応時に架橋が生じることなく、高粘度化やゲル化を有効に防止することができる。グリシジル（メタ）アクリレート系重合物の分子量は、硬化時のカール性の低減及びアクリル付加反応時のゲル化防止の観点より重量平均分子量５，０００〜１００，０００程度であり、１０，０００〜５０，０００程度が好ましい。（Ｂ）成分中のグリシジル（メタ）アクリレートの使用割合は、保護層の硬度及びポリマーの移行性などを考慮して７０重量％以上が適しており、７５重量％以上が好ましい。
【００８１】
（Ｂ）成分の製造は、公知の共重合方法を適用できる。グリシジル（メタ）アクリレート系重合体の製造は、この単量体、重合開始剤、必要により連鎖移動剤及び溶剤を反応容器に仕込み、窒素気流下に８０〜９０℃、３〜６時間程度の条件にて行うことが適切である。こうして得られたグリシジル（メタ）アクリレート系重合体とアクリル酸とを開環エステル化反応させて、（Ｂ）成分を収得できるが、通常は、アクリル酸自体の重合を防止するために酸素気流下に行うのがよく、また反応温度は１００〜１２０℃、反応時間は５〜８時間程度が適切である。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の（Ｂ）成分の配合量は、１０〜６０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計が１００重量％である。）であることが適しており、２０〜５０重量％が好ましい。
【００８２】
（Ｃ）成分の具体例としては、多官能ポリエステルアクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートが挙げられる。なかでも、硬化塗膜の耐擦傷性、強靭性等の観点から、多官能ウレタンアクリレートが好ましい。例えば（ａ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートと分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物とのウレタン反応生成物、（ｂ）分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物にポリオール、ポリエステル又はポリアミド系のジオールを反応させて付加体を合成した後、残ったイソシアネート基にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートを付加させる反応生成物等が挙げられる（例えば、特開２００２−２７５３９２号参照）。
【００８３】
多官能ウレタンアクリレートは、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートと２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネート化合物とからなるウレタン反応生成物である。ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどが好ましい。
【００８４】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の（Ｃ）成分の配合量は、０〜５０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計が１００重量％である。）が適している。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、個別用途に応じて、その粘度を調整するために有機溶剤を配合できる。有機溶剤は、透明フィルムである環状オレフィン系樹脂フィルムを溶解しないものが適当であり、例えば、エステル系溶剤、アルコール溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。
【００８５】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、例えば紫外線、電子線等のいずれでもよい。電子線等により樹脂組成物を硬化させる場合には光重合開始剤は不要であるが、紫外線により硬化させる場合には、樹脂組成物１００重量部に対し、通常、光重合開始剤１〜１５重量部程度を含有させることができる。光重合開始剤としては、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１８４、イルガキュアー９０７、イルガキュアー７５４（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ベンゾフェノン等の各種の公知のものを使用できる。必要に応じて、上記以外の各種添加剤、例えば、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、溶剤、消泡剤、レベリング剤などを配合してもよい。
【００８６】
保護層に含有する粒子は、特に限定されるものではないが、例えば、通常フィラーとして用いられるもののいずれでもよく、カーボンブラック、銅、ニッケル、銀、鉄又はこれらの複合粉；酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、一酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化アルミニウム、シリカ（ヒュームドシリカ、溶融シリカ、沈降性シリカ、超微粉無定形シリカ、結晶シリカ、無水珪酸等）等の金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩；窒化硼素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、ＳｉＣ等の金属炭化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物；ほう酸アルミニウム、チタン酸バリウム、リン酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、石膏、硫酸バリウム、マイカ、ケイソウ土、白土、タルク、ゼオライト、顔料等が挙げられる。なかでも、シリカが好ましい。具体的には、日本アエロジル株式会社製のアエロジル５０、９０Ｇ、１３０、２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、３００、３８０、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、ＲＸ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２Ｓ、ＯＸ５０、日本触媒社製のエポスターＭＸ０２０Ｗ、ＭＸ０３０Ｗ、ＭＸ０５０Ｗ、ＭＸ１００Ｗ、エポスターＭＡ１００２、シーホスターＫＥ−Ｅ１０、ＫＥ−Ｅ３０、ＫＥ−Ｅ４０、ＫＥ−Ｅ５０、ＫＥ−Ｅ７０、綜研化学社製のＭＸシリーズ（ＭＸ−１５０、ＭＸ−１８０ＴＡ、ＭＸ−３００）、ＭＲシリーズ、ＭＰシリーズ等が挙げられる。
【００８７】
保護層の形成の際に用いる粒子の一次平均粒径は、特に限定されるものではなく、一般にナノ粒子とよばれるサイズの粒子、具体的には、１ｎｍ〜１００ｎｍ程度、１ｎｍ〜５０ｎｍ程度、さらに１ｎｍ〜２５ｎｍ程度のものが適している。また、保護層の形成方法、用いる粒子の種類等によって、これらに加えて、平均粒径が５０〜８００ｎｍ程度のもの、いわゆるマイクロ粒子とよばれる１００ｎｍ〜３μｍ程度のもの等、上述した粒子とは異なる大きさ群の粒子を併用してもよい。なお、保護層を形成する際、例えば、ナノ粒子に対して、マイクロ粒子を０．１〜３０重量％程度、さらに０．２〜２０重量％程度、０．５〜１０重量％程度で併用することが好ましい。所望の平均粒径及び表面高さ粗さを容易に得ることができるからである。
【００８８】
一方、形成後の保護層における粒子は、二次、三次以上の凝集粒子の形態を示していてもよいが、その形成方法によって、一次粒子が凝集等せずに完全に分散した分散形態を示していてもよいし、一次粒子と二次粒子以上の凝集粒子とが混合された形態でもよい。特に、ナノ粒子は、一次粒子の状態で完全に分散されているか、それに近い状態であり、かつ、それに比較的大きなサイズの粒子が一次粒子の状態で共存する方がより好ましい。これにより、平均粒径及び保護層表面における最大高さ粗さを制御することが容易となるからである。その平均粒径は、５０〜６００ｎｍ程度であることが好ましく、特に５０〜４００ｎｍ程度、さらに５０〜２００ｎｍ程度であることがより好ましい。このような平均粒径を有することにより、樹脂組成物の透明性を確保して、ヘイズ値を適切な値に調節することができる。これにより、いわゆる白ぼけ、黒浮きなど、黒の背景画像の表面に本発明の防眩フィルムを配置した場合に、黒の背景画像にぼやけた白っぽい部分が生じることを有効に防止することができ、背景画像を鮮明に映し出すことができる。
【００８９】
保護層は、通常、液状又は懸濁状の上述した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中に、粒子を混合し、均一に粒子が分散するように攪拌・混合される。この際、攪拌方法、攪拌速度、攪拌力、攪拌時間等を調整することにより、粒子の分布や凝集状態をコントロールすることができ、原料として用いた一次粒子をほぼ完全に一次粒子として分散させることができるとともに、原料として用いた一次粒子とは異なる所定の粒径を有する二次粒子等の凝集粒子を形成させ、さらにその一部を、二次粒子が部分的に崩れて又は凝集して、三次粒子等に形成することができる。本発明においては、保護層を形成する前及び形成工程中における粒子の粒径にかかわらず、保護層が完成された状態において、平均粒径が上述した範囲であることが好ましい。但し、ここでは、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の平均粒径を、保護層が完成された状態における平均粒径とみなす。この時、平均粒径（ｄ：流体力学的直径）とは、光子相関法で求めた自己相関関数よりキュムラント法で求めた値を意味する。自己相関関数は、散乱強度の時間変化から直接求めることができ、二次の自己相関関数 Ｇ2(τ)は次式で表される。
Ｇ2(τ)＝１＋β｜Ｇ1(τ)｜2
（式中、Ｇ1(τ)は一次の自己相関関数、βは定数である）
【００９０】
粒子が単分散の場合、Ｇ1(τ)は単一指数減衰曲線となり、 減衰定数Γを用いて次のように表される。
Ｇ1(τ)＝exp(−Γτ)
ln(Ｇ1(τ))＝−Γτ
【００９１】
また、Γは、拡散係数Ｄを用いて次のように表される。
Γ＝ｑ2Ｄ
ｑ＝ （4πｎ0／λ0 ）・sin(θ／２)
（式中、ｑは散乱ベクトル、ｎ0は溶媒の屈折率、λ0はレーザー光の波長である）
【００９２】
平均粒径ｄは、アインシュタイン・ストークスの式を用いて、拡散係数Ｄから求めることができる。
ｄ＝ ｋＴ／３πη0Ｄ
（式中、ｄは平均粒径、ｋはボルツマン定数、Ｔは絶対温度、η0は溶媒の粘度である）
この平均粒径は、例えば、大塚電子製のＦＰＡＲ−１０００によって測定することができる。
【００９３】
なお、粒子の分散／攪拌は、当該分野で知られている方法のいずれをも使用することができるが、分散／攪拌力の強弱、分散／攪拌時間の長短等によって、分散／攪拌する粒子の一次粒径を適宜選択することが適している。特に、一次粒子と二次粒子以上の凝集粒子とが混合された形態の粒子とするためには、一方で、粒子が凝集しないように粉砕しながら攪拌させるために、いわゆるナノ粒子と称される粒径の小さいものを選択し、他方で、粒子を分散／攪拌させるために、いわゆるマイクロ粒子と称される粒径の比較的大きいものを選択し、両者を混合することが好ましい。
【００９４】
また、粒子は、形成後の保護層において、平均粒径が小さいことにより、保護層における透明性を確保することができる一方、ところどころに比較的大きな粒子を分散させることによって、ニュートンリングを有効に防止しながら、ギラツキを最小限に止めることができる。特に、タッチパネル等の表示装置に適用され、本発明の防眩フィルムの表面にさらにフィルム等が積層される場合において、そのフィルムとの接触によって発生するニュートンリングをより有効に防止することができる。
【００９５】
粒子は、保護層において、保護層の全重量に対して１０〜３０％程度含まれることが好ましく、１７〜２２％であることがより好ましい。これにより、白ぼけ、黒浮き等のむらを防止することができ、背景画像を鮮明に表示することができる。加えて、アンチニュートンリング性と、ギラツキをも防止し、３種のバランスを適切に調整することが可能となる。
【００９６】
保護層は、その表面の最大高さ粗さＲｙ（μｍ）が、通常１．０〜３．２程度に設定されていることが好ましく、特に１．８〜３．２程度、２．０〜３．２程度、２．０〜２．６程度がより好ましい。このような最大高さ粗さに調整することにより、上述した粒子の平均粒径及び／又は比較的大きな粒子の含有割合等と相まって、アンチニュートンリング性を有効に発揮させることができる。表面高さ粗さＲｙは、ＪＩＳ Ｂ０６０１'９４に規定されている基準長さにおける輪郭曲線の山高さの最大値と谷深さの最大値との和である。最大高さ粗さＲｙは、例えば、表面粗さ形状測定機、ハンディサーフＥ−３５Ａ（東京精密社製）を用いて測定することができる。
【００９７】
例えば、上述した表面高さ粗さ（Ｒｙ）を実現するために、例えば、形成後の保護膜において、最大粒径Ｒｍが、通常３０μｍ程度以下、好ましくは２０μｍ程度以下、特に１０μｍ程度以下であることが好ましい。また、別の観点から、粒子は、１３００ｎｍ以上の粒径を有する粒子が、全粒子中の１．５〜７重量％であることが好ましく、また、１．５〜６．２重量％、１．５〜５．５重量％、１．５〜５重量％、さらに２．０〜５重量％であることが好ましい。この場合、１３００ｎｍ以上の粒径を有する粒子は、一次粒子であることが好ましい。平均粒径及び保護層表面における最大高さ粗さを制御することが容易となり、保護層を形成するために調製する塗液の長期安定性を確保できるからである。このように、特定の比較的大きな粒径のものがこの範囲内で含有されることにより、上述したニュートンリング発生をより確実に防止することができる。さらに、比較的大きな粒径の粒子は、後述するギラツキ防止にも有効となるが、あまり大きな粒子が多く含まれる場合には、かえってギラツキを顕在化させることがあるため、上述した粒子の範囲内で、アンチニュートンリングとギラツキ防止との効果を最大限に発揮させるようにバランスすることができる。
【００９８】
また、保護層は、写像性が５％程度以上、７％程度以上、８％程度以上、１０％程度以上、１３％程度以上、１５％程度以上、１８％程度以上であることが好ましく、２０％程度以上、３０％程度以上、特に４０％程度以上、４３％程度以上、４５％程度以上であることが好ましい。ここで写像性とは、いわゆるギラツキ、つまり、光散乱等によって、観測者に生ずる不快感の程度を表わす指標となるものであり、この値が大きい場合に、写像性が良好であり、ギラツキ等が発生しにくいことを意味する。具体的には、所定幅のスリット（間隔）を有する光学くしにおけるスリットを通過する光の割合を示すものであり、例えば、写像性測定機ＩＣＭ−１Ｔ（スガ試験機製）を用いて測定することができる。本発明においては、光学くしの間隔は０．５ｍｍに設定されたものが用いられている。なお、このギラツキは、通常、均一な粒径を有する粒子の中に比較的大きな粒径の粒子を点在させて保護層を形成する場合に出現し易い。よって、これを防止するために、比較的大きな粒径の粒子を含まず、小さな粒径の粒子を均一に分散させることが考えられる。しかし、この場合には、ニュートンリングが生じやすくなる。従って、両者の発生を最小限に止めるようなパラメータのバランスが必要となり、本発明では、粒子の平均粒径、保護層における最大高さ粗さＲｙとともに、この写像性を調節することにより、これら互いにトレードオフとなる要因のすべてを満足させることができる。
【００９９】
また、保護層は、ヘイズ値が１２％程度以下であることが好ましく、さらに、１０％程度以下がより好ましく、５％以下とすることが特に好ましい。ヘイズ値は、曇価ともよばれ、曇り具合、拡散度合いを表す。この値を上述した範囲に設定することにより、いわゆる白ボケを防止することが可能となる。なお、ヘイズ値は、保護層に含有される粒子の平均粒径、粒度分布等と関連する。よって、上述した平均粒径及び／又は比較的大きな粒子の含有割合と相まって、背景画像をより鮮明に映し出すことができる。
【０１００】
本発明の保護層は、上述したように、樹脂組成物に粒子を混合し、任意に適当な有機溶媒等を用いて、液状又は懸濁液状に調製し、これを透明フィルムに塗布／乾燥し、活性エネルギー線を照射することにより、形成することができる。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の塗工方法としては、バーコーター塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、グラビアリバース塗工、リバースロール塗工、リップ塗工、ダイ塗工、ディップ塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷など種々の方法を採用することができる。活性エネルギー線の照射は、特に限定されず、用いる樹脂組成物の組成、活性エネルギー線の種対、樹脂組成物の厚み等に応じて、当該分野で耕地の方法によって、適宜調整して行うことができる。保護層の膜厚は特に限定されないが、通常、１〜２０μｍ程度であることが好ましく、１〜１０μｍ程度であることがより好ましく、さらに好ましくは１〜５μｍ程度である。
【０１０１】
本発明の防眩フィルムは、透明フィルムの粒子含有保護層が形成されている面と反対面に、さらに上述した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（任意に上述したフィラーを含有してもよい）からなる裏面保護層が形成されていることが好ましい。この場合に裏面保護層の膜厚は、特に限定されるものではなく、上述した保護層と同様の膜厚が挙げられる。このように両面に保護層を設けることにより、フィルムの反りを防止することができる。
加えて、保護層の表面は、５００ｇ荷重にてスチールウールで１０往復擦りつけた際に生じる傷が１０本以下であることが好ましく、傷が全く生じないことが表面硬度の点で特に好ましい。
【実施例】
【０１０２】
以下に、実施例をあげて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下「部」はいずれも重量基準である。
【０１０３】
（Ｂ）成分の製造
撹拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応装置に、グリシジルメタアクリレート（以下、ＧＭＡという）２５０部、ラウリルメルカプタン１．３部、酢酸ブチル１，０００部及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）７．５部を仕込んだ後、窒素気流下に約１時間かけて系内温度が約９０℃になるまで昇温し、１時間保温した。次いで、あらかじめＧＭＡ７５０部、ラウリルメルカプタン３．７部及びＡＩＢＮ２２．５部からなる混合液を仕込んだ滴下ロートより、窒素気流下に該混合液を約２時間を要して系内に滴下し、同温度で３時間保温した後、ＡＩＢＮ１０部を仕込み、１時間保温した。その後、１２０℃に昇温し、２時間保温した。得られたアクリルポリマーの重量平均分子量は１９，０００（ＧＰＣによるスチレン換算）であった。６０℃まで冷却後、窒素導入管を空気導入管につけ替え、アクリル酸（以下、ＡＡという）５０７部、メトキノン２．０部及びトリフェニルフォスフィン５．４部を仕込み混合した後、空気バブリング下にて、１１０℃まで昇温した。同温度にて８時間保温した後、メトキノン１．４部を仕込み、冷却して、不揮発分が５０％となるよう酢酸エチルを加え、ワニスＢ１を得た。
【０１０４】
なお、（Ｂ）成分として、上述した製造例において初期仕込みの単量体使用量をＧＭＡ１７５部、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡという）７５部、後仕込みでの単量体使用量をＧＭＡ５２５部、ＭＭＡ２２５部に変え、ＡＡの使用量を３５５部に変化させた他は、上述した製造例と同様に反応を行い、不揮発分が５０％であるワニスＢ２を得た。ＡＡ反応前のアクリルポリマーの重量平均分子量は２０，０００であった。
【０１０５】
また、（Ｂ）成分として、上述した製造例において初期仕込みの単量体使用量をＧＭＡ１２５部、メチルメタクリレートＭＭＡ１２５部、後仕込みでの単量体使用量をＧＭＡ３７５部、ＭＭＡ３７５部に変え、ＡＡの使用量を２５４部に変化させた他は、上述した製造例と同様に反応を行い、不揮発分が５０％であるワニスＢ３を得た。ＡＡ反応前のアクリルポリマーの重量平均分子量は２３，０００であった。
【０１０６】
活性エネルギー線硬化樹脂組成物の調製
（Ａ）トリメチロールプロパントリアクリレート（表面張力３６．２ｍＮ／ｍ）を５０部、
（Ｂ）上述のワニスＢ１を２５部、
（Ｃ）多官能ウレタンアクリレートを２５部を混合して酢酸エチルにより固形分を５０％になるよう調整し、これに、光重合開始剤として１−ヒドロキシ-シクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュアー１８４」）を配合物の固形分に対し５％添加し、溶解させることにより、紫外線硬化性組成物を調製した。
なお、（Ｂ）成分の配合量はいずれも固形分換算である。（Ａ）成分の表面張力は、協和ＣＢＶＰ式表面張力計を用いた垂直板法（wilhemy method）により測定した。（Ｃ）成分の多官能ウレタンアクリレートは、荒川化学社工業株式会社製、商品名「ビームセット５５７」とした。
【０１０７】
実施例１
紫外線硬化性組成物（酢酸エチルにより固形分を８０％になるよう調整、さらにＭＥＫにより固形分が７０％になるよう調整）６５．１部
メチルエチルケトン（MEK） １０．０部
シリカ（アエロジルＲ−９７４（平均粒径：約１２ｎｍ）、日本アエロジル社製）９．１７部
上記の成分を、ロールミル分散機に３回通した。その後、ＭＥＫで希釈し、固形分４８％の保護層用の塗料Ａを得た。
【０１０８】
また、
紫外線硬化性組成物（酢酸エチルにより固形分を８０％になるよう調整、さらにＭＥＫにより固形分が７０％になるよう調整）５７．１部
アクリル粒子（ＭＸ−１８０ＴＡ（平均粒径：約１．８μｍ）、綜研化学社製） １．２５部
アクリル粒子（ＭＡ−１００２（平均粒径：約２．５μｍ）、日本触媒社製） ０．２５部
上記の成分を、攪拌用オープンドラム（内側直径約４０ｃｍ、内側高さ５８ｃｍ）に配合し、直径約１１ｃｍの羽で、１５０分間、ディスパー攪拌した。その後、ＭＥＫで希釈し、固形分４８％の保護層用の塗料Ｂを得た。
【０１０９】
得られた塗料Ａを９５部、塗料Ｂを２５部混合し、グラビアリバース法にて、環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルム、アートン（登録商標）（ジェイエスアール株式会社製、膜厚１００μｍ）に塗布した。７０℃で４０秒間乾燥し、３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させて、膜厚１．７μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
【０１１０】
実施例２
紫外線硬化性組成物（酢酸エチルにより固形分を８０％になるよう調整、さらにＭＥＫにより固形分が７０％になるよう調整）５０．０部
ＭＥＫ １０部
シリカ（Ｋ−５００（平均粒径：約２．０μｍ）、東ソーシリカ（株）社製）１０部
上記の成分を、ロールミル分散機に３回通した。その後、ＭＥＫで希釈し、固形分４８％の保護層用の塗料Ｃを得た。
実施例１で得られた塗料Ａを１２５部、塗料Ｃを５部混合し、グラビアリバース法にて、環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルム、アートン（登録商標）（ジェイエスアール株式会社製、膜厚１００μｍ）に塗布した。７０℃で４０秒間乾燥し、３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させて、膜厚３．０μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
【０１１１】
実施例３
紫外線硬化性組成物（酢酸エチルにより固形分を８０％になるよう調整）６５．１部
メチルエチルケトン（MEK） ２５．８部
シリカ（アエロジル（平均粒径：約１２ｎｍ）、日本アエロジル社製）９．１７部
上記の成分を、攪拌用オープンドラム（内側直径約４０ｃｍ、内側高さ５８ｃｍ）に配合し、直径約１１ｃｍの羽で、１５０分間、ディスパー攪拌した。その後、ＭＥＫで希釈し、固形分４０％の保護層用の塗料を得た。
【０１１２】
得られた塗料をグラビアリバース法にて、環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルム、アートン（登録商標）（ジェイエスアール株式会社製、膜厚１００μｍ）に塗布した。８０℃で６０秒間乾燥し、１５０ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させて、膜厚４μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
また、表２に示すように、その配合を変更する以外は、上述した活性エネルギー線硬化樹脂組成物の調製と同様に、樹脂組成物を形成し、以下の実施例の方法に準じて、粒子を含有しないフィルム１〜４を形成した。
【０１１３】
比較例１
実施例１の配合成分を３０〜４５分間ディスパー攪拌した以外は、実施例１と同様に、塗料を得、これを用いて膜厚４μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
【０１１４】
比較例２
実施例１の配合成分を２１０分間ディスパー攪拌した以外は、実施例１と同様に、塗料を得、これを用いて膜厚膜厚４μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
得られた防眩フィルム及びフィルム１〜４について、以下の評価を行った。その結果を表１及び表２にそれぞれ示す。
【０１１５】
（平均粒径）
大塚電子製ＦＰＡＲ−１０００を用いて測定し、キュムラント解析により平均粒径を算出した。（最大粒径）
大塚電子製ＦＰＡＲ−１０００を用いて測定し、キュムラント解析により最大粒径を算出した。（ヘイズ値の測定）
ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１（ＩＳＯ１３４６８−１）に準拠して、日本電色工業（株）製ＮＤＨ２０００のヘイズメータを用いて測定し、以下の式で算出した。
ヘイズ値（％）＝拡散透過率（％）／全光線透過率（％）
【０１１６】
（白ぼけ評価）
保護層の裏面に黒テープを貼り、３波長蛍光灯で、目視により観察し、◎は表面の白さは殆どない、○は表面の白さは少しあるが、実用上問題ない、△は表面が明らかに白いとして評価した。（最大高さ粗さＲｙの測定）
ＪＩＳ Ｂ０６０１'９４に準拠して、最大高さ粗さ形状測定機（東京精密株式会社製ＨＡＮＤＹＳＵＲＦ Ｅ−３５Ａ）を用いて測定した。
【０１１７】
（アンチニュートンリング性の評価）
３波長の蛍光灯の下、黒い台紙の上にガラス板を乗せ、コーティング面を指で押し当てた時の干渉ムラを目視により観察し、◎は干渉ムラが全く見られない、○は干渉ムラが少し見える、△は干渉ムラが見えるとして評価した。（写像性の評価）
光学くしとして、０．５ｍｍの間隔を有するものを、写像性測定機ＩＣＭ−１Ｔ（スガ試験機製）に適用して、光学くしの間隔から透過する光（％）を測定した。
【０１１８】
（ギラツキ評価）
ギラツキ評価は、解像度、水平１２８０ドット、垂直１０２４ラインのディスプレイを用いて、画像のギラツキ性を目視で観察し、◎ギラツキが殆どない、○はギラツキが少しある、△はギラツキがあるとして評価した。（密着性評価）
ＪＩＳ碁盤目テープ法（２５碁盤目）に準じて、カッターを用いて保護層に２ｍｍ角の碁盤目２５個を形成し、その領域をセロファンテープ剥離し、残った碁盤目の数で評価した。○は２５／２５、×は２３／２５以下とした。（耐スチールウール性評価）
１ｃｍ角の＃００００スチールウールに５００ｇの荷重をかけ、可動距離２ｃｍにて１０往復後の表面の傷つき程度を目視観察し、○は表面に全くキズがない又は１本程度キズがある、△は２〜３本キズがある、×は４本以上キズがあるとして評価した。
【０１１９】
【表１】
【０１２０】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明は、種々の光学装置において、具体的には、ワープロ、コンピュータ、テレビ、ディスプレイパネル、携帯電話等の各種のディスプレイ、液晶表示装置等に用いる偏光板の表面、透明プラスチック類からなるサングラスレンズ、度つきめがねレンズ、カメラのファインダーレンズ等の光学レンズ、各種計器の表示部、自動車、電車等の窓ガラス、光学フィルター、機能性フィルム等に対する防眩フィルムとして用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防眩フィルムに関し、より詳細には、環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルムに保護層を密着させた積層型の防眩フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光学用途の成形材料として、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などが広く使用されているが、ＰＣは複屈折が大きく、ＰＭＭＡは吸水性が高く、耐熱性も不十分であるため、これら性能を改善した新規な成形材料の開発が求められている。
そこで、近年、環状オレフィン系樹脂が注目され、広く用途展開が進められている。しかし、環状オレフィン系樹脂フィルムは、低複屈折、低吸湿、高透明性、高耐熱性を有している反面、表面がやや脆く、傷が付きやすいという課題がある。
【０００３】
一般に、各種プラスチック材料にハードコート性を付与するために、そのプラスチック材料表面に、活性エネルギー線硬化樹脂が被覆される。
従って、環状オレフィン系樹脂フィルムの表面にも、活性エネルギー線硬化樹脂を適用することが考えられるが、汎用の樹脂は、環状オレフィン系樹脂フィルムへの接着性が不十分であるという問題がある。
【０００４】
これに対して、活性エネルギー線硬化性コート剤中に非反応成分であるポリマーを含有させる方法（例えば、特許文献１）、重合性化合物として脂環系（メタ）アクリル化合物を配合する方法（例えば、特許文献２）、特定の光重合開始剤を用いる方法（例えば、特許文献３）などが提案されており、これらの方法によって、接着性を改善することができる。
【０００５】
しかし、これらの方法では、これらポリマー等の添加により、活性エネルギー線硬化性コート剤の架橋密度が低下したり、得られる硬化皮膜の耐擦傷性が低下したり、カールが発生したり、さらには、環状オレフィン系樹脂フィルム上での硬化皮膜の硬度が不十分であるなどの問題がある。
【０００６】
また、光学用途の成形材料は、特に、プラズマ表示装置や、携帯電話、ＰＤＡ（携帯情報端末）、ビデオカメラ等の液晶表示装置などの各種ディスプレイへの適用において、より鮮明な画像を映し出すとともに、画面に入射又は画面から出射した光の反射、散乱などによって表示画像に生じるギラツキを抑制し、さらに、表示画像による光の干渉作用に起因して発生する、いわゆるニュートンリングと呼ばれる虹色のモアレ等を生じないなど、さらなる高性能化が厳しく求められている。
【０００７】
そして、このような高性能化に対して、種々の反射防止処置及び防眩処置等が採られているが、それらの全ての要求を満足させるものは未だ得られていないのが現状である。
【特許文献１】特開平８−１２７８７号公報
【特許文献２】特開平５−３０６３７８号公報
【特許文献３】特開２００２−２７５３９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルムにおける硬化性、耐擦傷性、硬度、接着性、透明性等の特性に加えて、その表面に優れた防眩効果を発揮し得る保護層が形成されてなる防眩フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、いわゆる反射防止フィルム及び防眩フィルム等の種々の光学用途の成形材料の特性について鋭意研究を行ったところ、低複屈折、低吸湿、高透明性、高耐熱性等の基本的な特性を確保することに加えて、いわゆる白ぼけ及び／又は黒浮きというような部分的な表示むら又は背景画像の不鮮明な表示、ギラツキ及び／又はグレア等の不均一な表示、ニュートンリングという光の干渉作用という主に３種の不具合があり、それらをバランスよく解消することが必要であることを見出し、さらに、環状ポリオレフィンからなる透明フィルム表面に、特定の粒子を含有する特定の樹脂組成物を用いた保護層を被覆し、保護層を構成する粒子の平均粒径を調整することにより鮮明な画像を映し出し、保護層の表面における最大高さ粗さＲｙを調整することにより光の干渉を防止し、写像性を調整することによりギラツキ等の不均一な表示を防止するという、互いにトレードオフの関係となる３つの不具合を解消し得ることをも見出し、本発明の完成に至った。
【００１０】
すなわち、本発明によれば、透明フィルム表面に粒子含有保護層が積層されて構成される防眩フィルムであって、
透明フィルムが、環状オレフィン系樹脂からなり、
保護層が、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および５０〜６００ｎｍの平均粒径を有する粒子を含む保護層形成用組成物を光硬化させて得られる層であって、
その表面において１．０〜３．２μｍの最大高さ粗さＲｙを有し、かつ５％以上の写像性を有してなり、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、（Ａ）表面張力が３７ｍＮ／ｍ以下であってアクリロイル基を３以上有する多官能モノマー４０〜６０重量％と、（Ｂ）グリシジル（メタ）アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させてなるポリマー１０〜６０重量％と、（Ｃ）任意にその他のアクリルオリゴマー０〜５０重量％（但し、当該各成分の合計が１００重量％である）とを含有する防眩フィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルムを用いることにより、低複屈折、低吸湿、高透明性、高耐熱性等の基本的な特性を確保することができる。しかも、特定の粒子を特定の樹脂組成物と組み合わせて用いて、保護層を形成することにより、上述した透明フィルムに対して、密着性を良好にして、ハードコート機能を付与することができる。さらに、特定の平均粒径を有する粒子を用いることによって透明性を確保し、いわゆる白ぼけ、黒浮きというような部分的な表示むらを防止しながら、透明性が高くなると発生しやすくなる光の干渉によるニュートンリングを有効に防止し、かつ、画像のちらつき、ギラツキという現象を防止した良好な写像性を十分に発揮させるという、互いにトレードオフの関係となる特性の全てを満足させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の防眩フィルムは、主として、透明フィルムと保護層とが積層されて構成される。
透明フィルムは、環状オレフィン系樹脂から主として構成される。環状オレフィン系樹脂としては次のような（共）重合体が挙げられる。（１）下記式（Ｉ）で表される環状オレフィン（以下、「特定単量体」という。）の開環重合体。（２）特定単量体と共重合性単量体との開環共重合体。（３）上記（１）又は（２）の開環（共）重合体の水素添加（共）重合体。（４）上記（１）又は（２）の開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化したのち、水素添加した（共）重合体。（５）特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体。（６）特定単量体、ビニル系環状炭化水素系単量体及びシクロペンタジエン系単量体から選ばれる１種以上の単量体の付加型（共）重合体及びその水素添加（共）重合体。（７）特定単量体とアクリレートとの交互共重合体。
【００１３】
【化１】
【００１４】
〔式中、Ｒ1〜Ｒ4は、同一又は異なって、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、又はその他の１価の有機基であり、Ｒ1とＲ2又はＲ3とＲ4は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ1又はＲ2とＲ3又はＲ4とは互いに結合して、単環又は多環構造を形成してもよい。ｍは０又は正の整数であり、ｐは０又は正の整数である。〕
【００１５】
＜特定単量体＞
特定単量体の具体例としては、次のような化合物が挙げられるが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
トリシクロ［４.３.０.１2,5］−８−デセン、
トリシクロ［４.４.０.１2,5］−３−ウンデセン、
テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
ペンタシクロ［６.５.１.１3,6.０2,7.０9,13］−４−ペンタデセン、
５−メチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−エチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−シアノビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
【００１６】
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
５−エチリデンビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
８−エチリデンテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
５−フェニルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
８−フェニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
５−フルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−トリフルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
【００１７】
５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５−ジフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ジフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６,６−テトラフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
【００１８】
５,５,６,６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５−ジフルオロ−６,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ジフルオロ−５,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−クロロ−５,６,６−トリフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ジクロロ−５,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
８−フルオロテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
【００１９】
８,８−ジフルオロテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,９−ジフルオロテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリフルオロテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８,９,９−テトラフルオロテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８,９,９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
【００２０】
８,８−ジフルオロ−９,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,９−ジフルオロ−８,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
【００２１】
８,８,９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８,９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−クロロ−８,９,９−トリフルオロテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
【００２２】
８,９−ジクロロ−８,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−（２,２,２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２,２,２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10］−３−ドデセンなどを挙げることができる。これらは、単独で又は２種以上を併用することができる。
【００２３】
特定単量体のうち好ましいのは、上記式（１）中、Ｒ1 及びＲ3が水素原子又は炭素数１〜１０、さらに好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜２の炭化水素基であり、Ｒ2 及びＲ4 が水素原子又は一価の有機基であって、Ｒ2 及びＲ4の少なくとも一つは水素原子及び炭化水素基以外の極性を有する極性基を示し、ｍは０〜３の整数、ｐは０〜３の整数であり、より好ましくはｍ＋ｐ＝０〜４、さらに好ましくは０〜２、特に好ましくはｍ＝１、ｐ＝０であるものである。ｍ＝１、ｐ＝０である特定単量体は、得られる環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が高く、かつ機械的強度も優れたものとなる点で好ましい。
【００２４】
特定単量体の極性基としては、カルボキシル基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アリロキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基などが挙げられ、これら極性基はメチレン基などの連結基を介して結合していてもよい。また、カルボニル基、エーテル基、シリルエーテル基、チオエーテル基、イミノ基など極性を有する２価の有機基が連結基となって結合している炭化水素基なども極性基として挙げられる。これらの中では、カルボキシル基、水酸基、アルコキシカルボニル基又はアリロキシカルボニル基が好ましく、特にアルコキシカルボニル基又はアリロキシカルボニル基が好ましい。
【００２５】
さらに、Ｒ2及びＲ4の少なくとも一つが式−（ＣＨ2）nＣＯＯＲで表される極性基である単量体は、得られる環状オレフィン系樹脂が高いガラス転移温度と低い吸湿性、各種材料との優れた密着性を有するものとなる点で好ましい。上記の特定の極性基にかかる式において、Ｒは炭素原子数１〜１２、さらに好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜２の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。また、ｎは、通常、０〜５であるが、ｎの値が小さいものほど、得られる環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が高くなるので好ましく、さらにｎが０である特定単量体はその合成が容易である点で好ましい。
【００２６】
また、上記式（Ｉ）においてＲ1又はＲ3がアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは１〜２のアルキル基、特にメチル基であることが好ましく、特に、このアルキル基が上記の式−（ＣＨ2）nＣＯＯＲで表される特定の極性基が結合した炭素原子と同一の炭素原子に結合されていることが、得られる環状オレフィン系樹脂の吸湿性を低くできる点で好ましい。
【００２７】
＜共重合性単量体＞
共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ジシクロペンタジエンなどのシクロオレフィンを挙げることができる。シクロオレフィンの炭素数としては、４〜２０が好ましく、さらに好ましいのは５〜１２である。これらは、単独で又は２種以上を併用することができる。
特定単量体／共重合性単量体の好ましい使用範囲は、重量比で１００／０〜５０／５０であり、さらに好ましくは１００／０〜６０／４０である。
【００２８】
＜開環重合触媒＞
本発明において、（１）特定単量体の開環重合体、及び（２）特定単量体と共重合性単量体との開環共重合体を得るための開環重合反応は、メタセシス触媒の存在下に行われる。このメタセシス触媒は、（ａ）Ｗ、Ｍｏ及びＲｅの化合物から選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、IIＡ族元素（例えば、Ｍｇ、Ｃａなど）、IIＢ族元素（例えば、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、IIIＡ族元素（例えば、Ｂ、Ａｌなど）、IVＡ族元素（例えば、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）、あるいはIVＢ族元素（例えば、Ｔｉ、Ｚｒなど）の化合物であって、少なくとも１つの該元素−炭素結合あるいは該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種との組合せからなる触媒である。また、この場合に触媒の活性を高めるために、後述の（ｃ）添加剤が添加されたものであってもよい。
【００２９】
（ａ）成分として適当なＷ、ＭｏあるいはＲｅの化合物の代表例としては、ＷＣｌ6、ＭｏＣｌ6 、ＲｅＯＣｌ3 などの特開平１−１３２６２６号公報第８頁左下欄第６行〜第８頁右上欄第１７行に記載の化合物を挙げることができる。
（ｂ）成分の具体例としては、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｌｉ、(Ｃ2Ｈ5)3 Ａｌ、(Ｃ2Ｈ5)2ＡｌＣｌ、(Ｃ2Ｈ5)1.5ＡｌＣｌ1.5、(Ｃ2Ｈ5)ＡｌＣｌ2、メチルアルモキサン、ＬｉＨなど特開平１−１３２６２６号公報第８頁右上欄第１８行〜第８頁右下欄第３行に記載の化合物を挙げることができる。添加剤である（ｃ）成分の代表例としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などが好適に用いることができるが、さらに特開平１−１３２６２６号公報第８頁右下欄第１６行〜第９頁左上欄第１７行に示される化合物を使用することができる。
【００３０】
メタセシス触媒の使用量としては、上記（ａ）成分と特定単量体とのモル比で「（ａ）成分：特定単量体」が、通常、１：５００〜１：５０,０００となる範囲、好ましくは１：１,０００〜１：１０,０００となる範囲とされる。（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金属原子比で（ａ）：（ｂ）が１：１〜１：５０、好ましくは１：２〜１：３０の範囲とされる。（ａ）成分と（ｃ）成分との割合は、モル比で（ｃ）：（ａ）が０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１〜７：１の範囲とされる。
【００３１】
＜重合反応用溶媒＞
開環重合反応において用いられる溶媒（分子量調節剤溶液を構成する溶媒、特定単量体及び／又はメタセシス触媒の溶媒）としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素；クロロブタン、ブロモヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン、ハロゲン化アリール；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメトキシエタンなどの飽和カルボン酸エステル類；ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル類などを挙げることができ、これらは単独であるいは混合して用いることができる。これらのうち、芳香族炭化水素が好ましい。
溶媒の使用量としては、「溶媒：特定単量体（重量比）」が、通常、１：１〜１０：１となる量とされ、好ましくは１：１〜５：１となる量とされる。
【００３２】
＜分子量調節剤＞
得られる開環（共）重合体の分子量の調節は、重合温度、触媒の種類、溶媒の種類によっても行うことができるが、本発明においては、分子量調節剤を反応系に共存させることにより調節する。
ここに、好適な分子量調節剤としては、例えばエチレン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどのα−オレフィン類及びスチレンを挙げることができ、これらのうち、１−ブテン、１−ヘキセンが特に好ましい。これらの分子量調節剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
分子量調節剤の使用量としては、開環重合反応に供される特定単量体１モルに対して０．００５〜０．６モル、好ましくは０．０２〜０．５モルとされる。
【００３３】
（２）開環共重合体を得るには、開環重合工程において、特定単量体と共重合性単量体とを開環共重合させてもよいが、さらに、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどの共役ジエン化合物、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素間二重結合を２つ以上含む不飽和炭化水素系ポリマーなどの存在下に特定単量体を開環重合させてもよい。
以上のようにして得られる開環（共）重合体は、そのままでも用いることができるが、この（共）重合体の分子中のオレフィン性不飽和結合を水素添加して得られた（３）水素添加（共）重合体は耐熱着色性や耐光性に優れ、位相差フィルムの耐久性を向上させることができるので好ましい。
【００３４】
＜水素添加触媒＞
水素添加反応は、通常のオレフィン性不飽和結合を水素添加する方法が適用できる。すなわち、開環重合体の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００気圧、好ましくは３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによって行われる。
水素添加触媒としては、通常のオレフィン性化合物の水素添加反応に用いられるものを使用することができる。この水素添加触媒としては、不均一系触媒及び均一系触媒が挙げられる。
【００３５】
不均一系触媒としては、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触媒物質を、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体触媒を挙げることができる。また、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジクロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムなどを挙げることができる。触媒の形態は、粉末でも粒状でもよい。
【００３６】
これらの水素添加触媒は、開環（共）重合体：水素添加触媒（重量比）が、１：１×１０-6〜１：２となる割合で使用される。
水素添加（共）重合体の水素添加率は、５００ＭＨｚ、1Ｈ−ＮＭＲで測定した値が５０％以上、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９８％以上、最も好ましくは９９％以上である。水素添加率が高いほど、熱や光に対する安定性が優れたものとなり、本発明の透明フィルムとして使用した場合に長期にわたって安定した特性を得ることができる。
なお、開環（共）重合体分子中に芳香族基を有する場合、係る芳香族基は耐熱着色性、耐光性を低下させることが少なく、逆に光学特性、例えば、屈折率、波長分散性等の光学的特性あるいは耐熱性に関して有利な効果をもたらすこともあり、必ずしも水素添加される必要はない。
【００３７】
上記のようにして得られた開環（共）重合体には、公知の酸化防止剤、例えば２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２,２'−ジオキシ−３,３'−ジ−ｔ−ブチル−５,５'−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン；紫外線吸収剤、例えば２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどを添加することによって安定化することができる。また、加工性を向上させる目的で、滑剤などの添加剤を添加することもできる。
【００３８】
なお、本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂として使用される水素添加（共）重合体は、当該水素添加（共）重合体中に含まれるゲル含有量が５重量％以下であることが好ましく、さらに１重量％以下であることが特に好ましい。
また、本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂として、（４）上記（１）又は（２）の開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化したのち、水素添加した（共）重合体も使用できる。
【００３９】
＜フリーデルクラフト反応による環化＞
上記（１）又は（２）の開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化する方法は特に限定されるものではないが、特開昭５０−１５４３９９号公報に記載の酸性化合物を用いた公知の方法が採用できる。酸性化合物としては、具体的には、ＡｌＣｌ3、ＢＦ3、ＦｅＣｌ3、Ａｌ2Ｏ3、ＨＣｌ、ＣＨ3ＣｌＣＯＯＨ、ゼオライト、活性白土等のルイス酸、ブレンステッド酸が用いられる。
環化された開環（共）重合体は、上記（１）又は（２）の開環（共）重合体と同様に水素添加できる。
さらに、本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂として、（５）上記特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体も使用できる。
【００４０】
＜不飽和二重結合含有化合物＞
不飽和二重結合含有化合物としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテンなど、好ましくは炭素数２〜１２、さらに好ましくは炭素数２〜８のオレフィン系化合物を挙げることができる。
特定単量体／不飽和二重結合含有化合物の好ましい使用範囲は、重量比で９０／１０〜４０／６０であり、さらに好ましくは８５／１５〜５０／５０である。
本発明において、（５）特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体を得るには、通常の付加重合法を使用できる。
【００４１】
＜付加重合触媒＞
上記（５）飽和共重合体を合成するための触媒としては、チタン化合物、ジルコニウム化合物及びバナジウム化合物から選ばれた少なくとも一種と、助触媒としての有機アルミニウム化合物とが用いられる。
【００４２】
ここで、チタン化合物としては、四塩化チタン、三塩化チタンなどを、またジルコニウム化合物としてはビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなどを挙げることができる。
【００４３】
さらに、バナジウム化合物としては、一般式
ＶＯ（ＯＲ）aＸb、又はＶ（ＯＲ）cＸd〔ただし、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子であって、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦（ａ＋ｂ）≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦（ｃ＋ｄ）≦４である。〕で表されるバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与付加物が用いられる。
【００４４】
上記電子供与体としては、アルコール、フェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸又は無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシシランなどの含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアナートなどの含窒素電子供与体などが挙げられる。
【００４５】
さらに、助触媒としての有機アルミニウム化合物としては、少なくとも１つのアルミニウム−炭素結合あるいはアルミニウム−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも一種が用いられる。
【００４６】
上記において、例えばバナジウム化合物を用いる場合におけるバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物の比率は、バナジウム原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）が２以上であり、好ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜２０の範囲である。
【００４７】
付加重合に使用される重合反応用溶媒は、開環重合反応に用いられる溶媒と同じものを使用することができる。また、得られる（５）飽和共重合体の分子量の調節は、通常、水素を用いて行われる。
【００４８】
さらに、本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂として、（６）上記特定単量体、及びビニル系環状炭化水素系単量体又はシクロペンタジエン系単量体から選ばれる１種以上の単量体の付加型共重合体及びその水素添加共重合体も使用できる。
【００４９】
＜ビニル系環状炭化水素系単量体＞
ビニル系環状炭化水素系単量体としては、例えば、４−ビニルシクロペンテン、２−メチル−４−イソプロペニルシクロペンテンなどのビニルシクロペンテン系単量体、４−ビニルシクロペンタン、４−イソプロペニルシクロペンタンなどのビニルシクロペンタン系単量体などのビニル化５員環炭化水素系単量体、４−ビニルシクロヘキセン、４−イソプロペニルシクロヘキセン、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセン、２−メチル−４−ビニルシクロヘキセン、２−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセンなどのビニルシクロヘキセン系単量体、４−ビニルシクロヘキサン、２−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキサンなどのビニルシクロヘキサン系単量体、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、４−フェニルスチレン、ｐ−メトキシスチレンなどのスチレン系単量体、ｄ−テルペン、１−テルペン、ジテルペン、ｄ−リモネン、１−リモネン、ジペンテンなどのテルペン系単量体、４−ビニルシクロヘプテン、４−イソプロペニルシクロヘプテンなどのビニルシクロヘプテン系単量体、４−ビニルシクロヘプタン、４−イソプロペニルシクロヘプタンなどのビニルシクロヘプタン系単量体などが挙げられる。好ましくは、スチレン、α−メチルスチレンである。これらは、単独で又は２種以上を併用することができる。
【００５０】
＜シクロペンタジエン系単量体＞
（６）付加型共重合体の単量体に使用されるシクロペンタジエン系単量体としては、例えばシクロペンタジエン、１−メチルシクロペンタジエン、２−メチルシクロペンタジエン、２−エチルシクロペンタジエン、５−メチルシクロペンタジエン、５,５−メチルシクロペンタジエンなどが挙げられる。好ましくはシクロペンタジエンである。これらは、単独で又は２種以上を併用することができる。
【００５１】
上記特定単量体、ビニル系環状炭化水素系単量体及びシクロペンタジエン系単量体から選ばれる１種以上の単量体の付加型（共）重合体は、上記（５）特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体と同様の付加重合法で得ることができる。
また、上記付加型（共）重合体の水素添加（共）重合体は、上記（３）開環（共）重合体の水素添加（共）重合体と同様の水添法で得ることができる。
さらに、本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂として、（７）上記特定単量体とアクリレートとの交互共重合体も使用できる。
【００５２】
＜アクリレート＞
（７）上記特定単量体とアクリレートとの交互共重合体の製造に用いられるアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどの炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状又は環状アルキルアクリレート、グリシジルアクリレート、２−テトラヒドロフルフリルアクリレートなどの炭素原子数２〜２０の複素環基含有アクリレート、ベンジルアクリレートなどの炭素原子数６〜２０の芳香族環基含有アクリレート、イソボロニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレートなどの炭素数７〜３０の多環構造を有するアクリレートが挙げられる。
【００５３】
本発明において、（７）上記特定単量体とアクリレートとの交互共重合体を得るためには、ルイス酸存在下、上記特定単量体とアクリレートとの合計を１００モルとしたとき、通常、上記特定単量体が３０〜７０モル、アクリレートが７０〜３０モルの割合で、好ましくは上記特定単量体が４０〜６０モル、アクリレートが６０〜４０モル割合で、特に好ましくは上記特定単量体が４５〜５５モル、アクリレートが５５〜４５モルの割合でラジカル重合する。
【００５４】
（７）上記特定単量体とアクリレートとの交互共重合体を得るために使用するルイス酸の量は、アクリレート１００モルに対して０．００１〜１モルとなる量とされる。また、公知のフリーラジカルを発生する有機過酸化物又はアゾビス系のラジカル重合開始剤を用いることができ、重合反応温度は、通常、−２０℃〜８０℃、好ましくは５℃〜６０℃である。また、重合反応用溶媒には、開環重合反応に用いられる溶媒と同じものを使用することができる。
【００５５】
なお、本発明でいう「交互共重合体」とは、上記特定単量体に由来する構造単位が隣接しない、すなわち、上記特定単量体に由来する構造単位の隣は必ずアクリレートに由来する構造単位である構造を有する共重合体のことを意味しており、アクリレート由来の構造単位同士が隣接して存在する構造を否定するものではない。
【００５６】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂の好ましい分子量は、固有粘度〔η〕inh で０．２〜５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．３〜３ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．４〜１．５ｄｌ／ｇであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は８,０００〜１００,０００、さらに好ましくは１０,０００〜８０,０００、特に好ましくは１２,０００〜５０,０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２０,０００〜３００,０００、さらに好ましくは３０,０００〜２５０,０００、特に好ましくは４０,０００〜２００,０００の範囲のものが好適である。
【００５７】
固有粘度〔η〕inh、数平均分子量及び重量平均分子量が上記範囲にあることによって、環状オレフィン系樹脂の耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的特性と、本発明の防眩フィルムとして使用したときの光学特性の安定性とのバランスが良好となる。
【００５８】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、通常、１２０℃以上、好ましくは１２０〜３５０℃、さらに好ましくは１３０〜２５０℃、特に好ましくは１４０〜２００℃である。得られる環状オレフィン系樹脂フィルムの光学特性変化を安定にし、延伸加工など、Ｔｇ近辺まで加熱して加工する場合の樹脂の熱劣化を防止するためである。
【００５９】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂の２３℃における飽和吸水率は、好ましくは２重量％以下、更に好ましくは０．０１〜２重量％、特に好ましくは０．１〜１重量％の範囲にある。飽和吸水率がこの範囲内であると、光学特性が均一であり、得られる環状オレフィン系樹脂フィルムと他の光学部材や接着剤などとの密着性が優れ、使用途中で剥離などが発生せず、また、酸化防止剤などとの相溶性にも優れ、多量に添加することも可能となる。飽和吸水率はＡＳＴＭ Ｄ５７０に従い、２３℃水中で１週間浸漬して増加重量を測定することにより得られる値である。
【００６０】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂としては、その光弾性係数（ＣP）が０〜１００（×１０-12Ｐａ-1）であり、かつ応力光学係数（ＣR）が１,５００〜４,０００（×１０-12Ｐａ-1）を満たすようなものが好適に使用される。ここで、光弾性係数（ＣP）及び応力光学係数（ＣR）については、種々の文献（Polymer Journal，Vol.27,No,9 pp 943-950(1995),日本レオロジー学会誌，Vol.19,No.2, p93-97(1991)，光弾性実験法，日刊工業新聞社，昭和５０年第７版に記載されている。前者がポリマーのガラス状態での応力による位相差の発生程度を表すのに対し、後者は流動状態での応力による位相差の発生程度を表す。
【００６１】
光弾性係数（ＣP）が大きいことは、環状オレフィン系樹脂フィルムを他の光学部材や接着剤と貼り合わせて用いた場合に外的因子又は自らの凍結した歪みから発生した歪みから発生する応力などにおいて敏感に光学特性が変化してしまうことを表し、例えば、本発明のように保護層を積層する場合、及び他の光学部材に固定して用いる場合には、貼り合わせ時の残留歪みや、温度変化や湿度変化などにともなう材料の収縮により発生する微小な応力によって不必要な位相差を発生しやすいことを意味する。このことから、できるだけ光弾性係数（ＣP）は小さい程よい。
【００６２】
一方、応力光学係数（ＣR）が大きいことは、例えば、環状オレフィン系樹脂フィルムに位相差の発現性を付与する際に少ない延伸倍率で所望の位相差を得られるようになったり、大きな位相差を付与しうるフィルムを得やすくなったり、同じ位相差を所望の場合には応力光学係数（ＣR）が小さいものと比べてフィルムを薄肉化できるという大きなメリットがある。
【００６３】
以上のような見地から、光弾性係数（ＣP）が好ましくは０〜１００（×１０-12Ｐａ-1）、さらに好ましくは０〜８０（×１０-12Ｐａ-1）、特に好ましくは０〜５０（×１０-12Ｐａ-1）、より好ましくは０〜３０（×１０-12Ｐａ-1）、最も好ましくは０〜２０（×１０-12Ｐａ-1）である。保護層を積層した時に発生する応力、防眩フィルムを他の光学部材に固定した時に発生する応力、使用する際の環境変化などによって発生する位相差変化などによる不必要な位相差を最小限に止めるためである。
【００６４】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂は、上記のような（１）〜（２）開環（共）重合体、（３）〜（４）水素添加（共）重合体、（５）飽和共重合体、（６）付加型（共）重合体、もしくはその水素添加（共）重合体、又は（７）交互共重合体より構成されるが、これに公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤などを添加してさらに安定化することができる。また、加工性を向上させるために、滑剤などの従来の樹脂加工において用いられる添加剤を添加することもできる。
【００６５】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂は、公知の酸化防止剤、例えば２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２,２'−ジオキシ−３,３'−ジ−ｔ−ブチル−５,５'−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、紫外線吸収剤、例えば２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどを添加することによって安定化されていてもよい。また、加工性を向上させる目的で、滑剤などの添加剤が添加されていてもよい。
【００６６】
本発明の防眩フィルムに用いられる環状オレフィン系樹脂フィルムは、上記の環状オレフィン系樹脂を溶融成形法あるいは溶液流延法（溶剤キャスト法）など、公知の方法によりフィルムもしくはシート状に製造して用いることができる。このうち、膜厚の均一性及び表面平滑性が良好になる点から溶剤キャスト法が好ましい。また、製造コスト面からは溶融成形法が好ましい。
【００６７】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂フィルムの厚さは、通常は１〜５００μｍ、好ましくは１〜３００μｍ、さらに好ましくは１０〜２５０μｍ、特に好ましくは５０〜２００μｍである。良好なハンドリングを確保するとともに、ロール状への巻き取りを容易にするためである。
【００６８】
本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂フィルムの厚み分布は、通常は平均値に対して±２０％以内、好ましくは±１０％以内、さらに好ましくは±５％以内、特に好ましくは±３％以内である。また、１ｃｍあたりの厚みの変動は、通常は１０％以下、好ましくは５％以下、さらに好ましくは１％以下、特に好ましくは０．５％以下であることが望ましい。かかる厚み制御を実施することにより、防眩フィルム面内におけるムラを防ぐことができる。
具体的には、ジェイエスアール（株）製、商品名「アートン」等が挙げられる。
【００６９】
本発明の防眩フィルムに使用される環状オレフィン系樹脂フィルムは、必要に応じて延伸加工したものが好適に使用される。具体的には、公知の一軸延伸法あるいは二軸延伸法により製造することができる。すなわち、テンター法による横一軸延伸法、ロール間圧縮延伸法、周遠の異なるロールを利用する縦一軸延伸法などあるいは横一軸と縦一軸を組み合わせた二軸延伸法、インフレーション法による延伸法などを用いることができる。
【００７０】
一軸延伸法の場合、延伸速度は、通常は１〜５,０００％／分であり、好ましくは５０〜１,０００％／分であり、さらに好ましくは１００〜１,０００％／分であり、特に好ましくは１００〜５００％／分である。
【００７１】
二軸延伸法の場合、同時２方向に延伸を行う場合や一軸延伸後に最初の延伸方向と異なる方向に延伸処理する場合がある。これらの場合、２つの延伸軸の交わり角度は、通常は１２０〜６０度の範囲である。また、延伸速度は各延伸方向で同じであってもよく、異なっていてもよく、通常は１〜５,０００％／分であり、好ましくは５０〜１,０００％／分であり、さらに好ましくは１００〜１,０００％／分であり、特に好ましくは１００〜５００％／分である。
【００７２】
延伸加工温度は、特に限定されるものではないが、本発明の環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を基準として、通常はＴｇ±３０℃、好ましくはＴｇ±１０℃、さらに好ましくはＴｇ−５〜Ｔｇ＋１０℃の範囲である。上記範囲内とすることで、位相差ムラの発生を抑えることが可能となり、また屈折率楕円体の制御が容易になることから好ましい。
【００７３】
延伸倍率は、所望する特性により決定されるため特に限定はされないが、通常は１．０１〜１０倍、好ましくは１．１〜５倍、さらに好ましくは１．１〜３．５倍である。延伸倍率が１０倍を超える場合、位相差の制御が困難になる場合がある。
【００７４】
延伸したフィルムは、そのまま冷却してもよいが、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇの温度雰囲気下に少なくとも１０秒以上、好ましくは３０秒〜６０分、さらに好ましくは１分〜６０分静置されることが好ましい。これにより、位相差特性の経時変化が少なく安定した環状オレフィン系樹脂フィルムからなる位相差フィルムが得られる。
【００７５】
また、本発明において用いられる環状オレフィン系樹脂フィルムの線膨張係数は、温度２０℃から１００℃の範囲において、好ましくは１×１０-4（１／℃）以下であり、さらに好ましくは９×１０-5（１／℃）以下であり、特に好ましくは８×１０-5（１／℃）以下であり、最も好ましくは７×１０-5（１／℃）以下である。また、位相差フィルムの場合には、延伸方向とそれに垂直方向の線膨張係数差が好ましくは５×１０-5（１／℃）以下であり、さらに好ましくは３×１０-5（１／℃）以下であり、特に好ましくは１×１０-5（１／℃）以下である。線膨張係数を上記範囲内とすることで、上記環状オレフィン系樹脂フィルムからなる位相差フィルムを本発明の防眩フィルムとしたときに、使用時の温度及び湿度などの影響からなる応力変化が及ぼす位相差の変化や防眩性の変化が抑えられ、本発明の防眩フィルムとして使用したときに長期の特性の安定が得ることができる。
【００７６】
上記のようにして延伸したフィルムは、延伸により分子が配向し透過光に位相差を与えるようになるが、この位相差は、延伸前のフィルムの位相差値と延伸倍率、延伸温度、延伸配向後のフィルムの厚さにより制御することができる。ここで、位相差は複屈折光の屈折率差（△ｎ）と厚さ（ｄ）の積（△ｎｄ）で定義される。
保護層は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および５０〜６００ｎｍの平均粒径を有する粒子を含む保護層形成用組成物を光硬化させて得られる層である。
【００７７】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、好ましくは（Ａ）表面張力が３７ｍＮ／ｍ以下であってアクリロイル基を３以上有する多官能モノマー（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）グリシジル（メタ）アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させてなるポリマー（以下、（Ｂ）成分という）、及び（Ｃ）任意にその他のアクリルオリゴマー（以下、（Ｃ）成分という）を特定量で配合してなる。特に、（Ａ）成分は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から得られる保護層の硬度、透明フィルムへの密着性等を付与し得る成分である。（Ｂ）成分は、保護層の硬度のさらなる向上、硬化性及び硬化時のカール発生の低減などを付与し得る成分である。（Ｂ）成分を配合することにより、（Ｂ）成分が高分子量であり、かつ分子中に水酸基を多く有することに起因して、疎水性の高い（Ａ）成分との相溶性が低下し、（Ｂ）成分が得られる表面保護膜の表面に移行するためであると考えられる。（Ｃ）成分は、強靭性等を付与し得る任意成分である。
【００７８】
（Ａ）成分の表面張力は、十分な硬度及び密着性を得ることができるという観点から、３７ｍＮ／ｍ以下の範囲が適当であり、さらに３０ｍＮ／ｍ以上のものが好ましい。表面張力の測定は、協和ＣＢＶＰ式表面張力計を用いる垂直板法（wilhemy method）による。
（Ａ）成分の具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロピレングリコール付加物のトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレングリコール付加物のトリアクリレートなどが挙げられるが、硬化塗膜が高硬度となることから、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートが好ましい。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の（Ａ）成分の配合量は、４０〜６０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計が１００重量％である。）であることが適当であり、５０〜６０重量％が好ましい。
【００７９】
（Ｂ）成分は、前記のように、グリシジル（メタ）アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させてなるポリマーアクリレートである。エポキシ基に対するアクリル酸の付加量は、未反応のエポキシが組成物の安定性に悪影響を与えるため、１：１〜１：０．８程度が適当であり、１：１〜１：０．９程度が好ましい。
【００８０】
グリシジル（メタ）アクリレート系重合物としては、グリシジル（メタ）アクリレートの単独重合体、グリシジル（メタ）アクリレートとカルボキシル基を含有しない各種α，β−不飽和単量体との共重合体等が挙げられる。当該カルボキシル基を含有しないα，β−不飽和単量体としては、各種の（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリルなどが例示できる。なお、グリシジル（メタ）アクリレートとカルボキシル基を含有しないα，β−不飽和単量体とを共重合させてグリシジル（メタ）アクリレート系重合物を得ようとする場合には、反応時に架橋が生じることなく、高粘度化やゲル化を有効に防止することができる。グリシジル（メタ）アクリレート系重合物の分子量は、硬化時のカール性の低減及びアクリル付加反応時のゲル化防止の観点より重量平均分子量５，０００〜１００，０００程度であり、１０，０００〜５０，０００程度が好ましい。（Ｂ）成分中のグリシジル（メタ）アクリレートの使用割合は、保護層の硬度及びポリマーの移行性などを考慮して７０重量％以上が適しており、７５重量％以上が好ましい。
【００８１】
（Ｂ）成分の製造は、公知の共重合方法を適用できる。グリシジル（メタ）アクリレート系重合体の製造は、この単量体、重合開始剤、必要により連鎖移動剤及び溶剤を反応容器に仕込み、窒素気流下に８０〜９０℃、３〜６時間程度の条件にて行うことが適切である。こうして得られたグリシジル（メタ）アクリレート系重合体とアクリル酸とを開環エステル化反応させて、（Ｂ）成分を収得できるが、通常は、アクリル酸自体の重合を防止するために酸素気流下に行うのがよく、また反応温度は１００〜１２０℃、反応時間は５〜８時間程度が適切である。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の（Ｂ）成分の配合量は、１０〜６０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計が１００重量％である。）であることが適しており、２０〜５０重量％が好ましい。
【００８２】
（Ｃ）成分の具体例としては、多官能ポリエステルアクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートが挙げられる。なかでも、硬化塗膜の耐擦傷性、強靭性等の観点から、多官能ウレタンアクリレートが好ましい。例えば（ａ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートと分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物とのウレタン反応生成物、（ｂ）分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物にポリオール、ポリエステル又はポリアミド系のジオールを反応させて付加体を合成した後、残ったイソシアネート基にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートを付加させる反応生成物等が挙げられる（例えば、特開２００２−２７５３９２号参照）。
【００８３】
多官能ウレタンアクリレートは、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートと２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネート化合物とからなるウレタン反応生成物である。ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどが好ましい。
【００８４】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の（Ｃ）成分の配合量は、０〜５０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計が１００重量％である。）が適している。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、個別用途に応じて、その粘度を調整するために有機溶剤を配合できる。有機溶剤は、透明フィルムである環状オレフィン系樹脂フィルムを溶解しないものが適当であり、例えば、エステル系溶剤、アルコール溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。
【００８５】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、例えば紫外線、電子線等のいずれでもよい。電子線等により樹脂組成物を硬化させる場合には光重合開始剤は不要であるが、紫外線により硬化させる場合には、樹脂組成物１００重量部に対し、通常、光重合開始剤１〜１５重量部程度を含有させることができる。光重合開始剤としては、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１８４、イルガキュアー９０７、イルガキュアー７５４（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ベンゾフェノン等の各種の公知のものを使用できる。必要に応じて、上記以外の各種添加剤、例えば、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、溶剤、消泡剤、レベリング剤などを配合してもよい。
【００８６】
保護層に含有する粒子は、特に限定されるものではないが、例えば、通常フィラーとして用いられるもののいずれでもよく、カーボンブラック、銅、ニッケル、銀、鉄又はこれらの複合粉；酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、一酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化アルミニウム、シリカ（ヒュームドシリカ、溶融シリカ、沈降性シリカ、超微粉無定形シリカ、結晶シリカ、無水珪酸等）等の金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩；窒化硼素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、ＳｉＣ等の金属炭化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物；ほう酸アルミニウム、チタン酸バリウム、リン酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、石膏、硫酸バリウム、マイカ、ケイソウ土、白土、タルク、ゼオライト、顔料等が挙げられる。なかでも、シリカが好ましい。具体的には、日本アエロジル株式会社製のアエロジル５０、９０Ｇ、１３０、２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、３００、３８０、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、ＲＸ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２Ｓ、ＯＸ５０、日本触媒社製のエポスターＭＸ０２０Ｗ、ＭＸ０３０Ｗ、ＭＸ０５０Ｗ、ＭＸ１００Ｗ、エポスターＭＡ１００２、シーホスターＫＥ−Ｅ１０、ＫＥ−Ｅ３０、ＫＥ−Ｅ４０、ＫＥ−Ｅ５０、ＫＥ−Ｅ７０、綜研化学社製のＭＸシリーズ（ＭＸ−１５０、ＭＸ−１８０ＴＡ、ＭＸ−３００）、ＭＲシリーズ、ＭＰシリーズ等が挙げられる。
【００８７】
保護層の形成の際に用いる粒子の一次平均粒径は、特に限定されるものではなく、一般にナノ粒子とよばれるサイズの粒子、具体的には、１ｎｍ〜１００ｎｍ程度、１ｎｍ〜５０ｎｍ程度、さらに１ｎｍ〜２５ｎｍ程度のものが適している。また、保護層の形成方法、用いる粒子の種類等によって、これらに加えて、平均粒径が５０〜８００ｎｍ程度のもの、いわゆるマイクロ粒子とよばれる１００ｎｍ〜３μｍ程度のもの等、上述した粒子とは異なる大きさ群の粒子を併用してもよい。なお、保護層を形成する際、例えば、ナノ粒子に対して、マイクロ粒子を０．１〜３０重量％程度、さらに０．２〜２０重量％程度、０．５〜１０重量％程度で併用することが好ましい。所望の平均粒径及び表面高さ粗さを容易に得ることができるからである。
【００８８】
一方、形成後の保護層における粒子は、二次、三次以上の凝集粒子の形態を示していてもよいが、その形成方法によって、一次粒子が凝集等せずに完全に分散した分散形態を示していてもよいし、一次粒子と二次粒子以上の凝集粒子とが混合された形態でもよい。特に、ナノ粒子は、一次粒子の状態で完全に分散されているか、それに近い状態であり、かつ、それに比較的大きなサイズの粒子が一次粒子の状態で共存する方がより好ましい。これにより、平均粒径及び保護層表面における最大高さ粗さを制御することが容易となるからである。その平均粒径は、５０〜６００ｎｍ程度であることが好ましく、特に５０〜４００ｎｍ程度、さらに５０〜２００ｎｍ程度であることがより好ましい。このような平均粒径を有することにより、樹脂組成物の透明性を確保して、ヘイズ値を適切な値に調節することができる。これにより、いわゆる白ぼけ、黒浮きなど、黒の背景画像の表面に本発明の防眩フィルムを配置した場合に、黒の背景画像にぼやけた白っぽい部分が生じることを有効に防止することができ、背景画像を鮮明に映し出すことができる。
【００８９】
保護層は、通常、液状又は懸濁状の上述した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中に、粒子を混合し、均一に粒子が分散するように攪拌・混合される。この際、攪拌方法、攪拌速度、攪拌力、攪拌時間等を調整することにより、粒子の分布や凝集状態をコントロールすることができ、原料として用いた一次粒子をほぼ完全に一次粒子として分散させることができるとともに、原料として用いた一次粒子とは異なる所定の粒径を有する二次粒子等の凝集粒子を形成させ、さらにその一部を、二次粒子が部分的に崩れて又は凝集して、三次粒子等に形成することができる。本発明においては、保護層を形成する前及び形成工程中における粒子の粒径にかかわらず、保護層が完成された状態において、平均粒径が上述した範囲であることが好ましい。但し、ここでは、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の平均粒径を、保護層が完成された状態における平均粒径とみなす。この時、平均粒径（ｄ：流体力学的直径）とは、光子相関法で求めた自己相関関数よりキュムラント法で求めた値を意味する。自己相関関数は、散乱強度の時間変化から直接求めることができ、二次の自己相関関数 Ｇ2(τ)は次式で表される。
Ｇ2(τ)＝１＋β｜Ｇ1(τ)｜2
（式中、Ｇ1(τ)は一次の自己相関関数、βは定数である）
【００９０】
粒子が単分散の場合、Ｇ1(τ)は単一指数減衰曲線となり、 減衰定数Γを用いて次のように表される。
Ｇ1(τ)＝exp(−Γτ)
ln(Ｇ1(τ))＝−Γτ
【００９１】
また、Γは、拡散係数Ｄを用いて次のように表される。
Γ＝ｑ2Ｄ
ｑ＝ （4πｎ0／λ0 ）・sin(θ／２)
（式中、ｑは散乱ベクトル、ｎ0は溶媒の屈折率、λ0はレーザー光の波長である）
【００９２】
平均粒径ｄは、アインシュタイン・ストークスの式を用いて、拡散係数Ｄから求めることができる。
ｄ＝ ｋＴ／３πη0Ｄ
（式中、ｄは平均粒径、ｋはボルツマン定数、Ｔは絶対温度、η0は溶媒の粘度である）
この平均粒径は、例えば、大塚電子製のＦＰＡＲ−１０００によって測定することができる。
【００９３】
なお、粒子の分散／攪拌は、当該分野で知られている方法のいずれをも使用することができるが、分散／攪拌力の強弱、分散／攪拌時間の長短等によって、分散／攪拌する粒子の一次粒径を適宜選択することが適している。特に、一次粒子と二次粒子以上の凝集粒子とが混合された形態の粒子とするためには、一方で、粒子が凝集しないように粉砕しながら攪拌させるために、いわゆるナノ粒子と称される粒径の小さいものを選択し、他方で、粒子を分散／攪拌させるために、いわゆるマイクロ粒子と称される粒径の比較的大きいものを選択し、両者を混合することが好ましい。
【００９４】
また、粒子は、形成後の保護層において、平均粒径が小さいことにより、保護層における透明性を確保することができる一方、ところどころに比較的大きな粒子を分散させることによって、ニュートンリングを有効に防止しながら、ギラツキを最小限に止めることができる。特に、タッチパネル等の表示装置に適用され、本発明の防眩フィルムの表面にさらにフィルム等が積層される場合において、そのフィルムとの接触によって発生するニュートンリングをより有効に防止することができる。
【００９５】
粒子は、保護層において、保護層の全重量に対して１０〜３０％程度含まれることが好ましく、１７〜２２％であることがより好ましい。これにより、白ぼけ、黒浮き等のむらを防止することができ、背景画像を鮮明に表示することができる。加えて、アンチニュートンリング性と、ギラツキをも防止し、３種のバランスを適切に調整することが可能となる。
【００９６】
保護層は、その表面の最大高さ粗さＲｙ（μｍ）が、通常１．０〜３．２程度に設定されていることが好ましく、特に１．８〜３．２程度、２．０〜３．２程度、２．０〜２．６程度がより好ましい。このような最大高さ粗さに調整することにより、上述した粒子の平均粒径及び／又は比較的大きな粒子の含有割合等と相まって、アンチニュートンリング性を有効に発揮させることができる。表面高さ粗さＲｙは、ＪＩＳ Ｂ０６０１'９４に規定されている基準長さにおける輪郭曲線の山高さの最大値と谷深さの最大値との和である。最大高さ粗さＲｙは、例えば、表面粗さ形状測定機、ハンディサーフＥ−３５Ａ（東京精密社製）を用いて測定することができる。
【００９７】
例えば、上述した表面高さ粗さ（Ｒｙ）を実現するために、例えば、形成後の保護膜において、最大粒径Ｒｍが、通常３０μｍ程度以下、好ましくは２０μｍ程度以下、特に１０μｍ程度以下であることが好ましい。また、別の観点から、粒子は、１３００ｎｍ以上の粒径を有する粒子が、全粒子中の１．５〜７重量％であることが好ましく、また、１．５〜６．２重量％、１．５〜５．５重量％、１．５〜５重量％、さらに２．０〜５重量％であることが好ましい。この場合、１３００ｎｍ以上の粒径を有する粒子は、一次粒子であることが好ましい。平均粒径及び保護層表面における最大高さ粗さを制御することが容易となり、保護層を形成するために調製する塗液の長期安定性を確保できるからである。このように、特定の比較的大きな粒径のものがこの範囲内で含有されることにより、上述したニュートンリング発生をより確実に防止することができる。さらに、比較的大きな粒径の粒子は、後述するギラツキ防止にも有効となるが、あまり大きな粒子が多く含まれる場合には、かえってギラツキを顕在化させることがあるため、上述した粒子の範囲内で、アンチニュートンリングとギラツキ防止との効果を最大限に発揮させるようにバランスすることができる。
【００９８】
また、保護層は、写像性が５％程度以上、７％程度以上、８％程度以上、１０％程度以上、１３％程度以上、１５％程度以上、１８％程度以上であることが好ましく、２０％程度以上、３０％程度以上、特に４０％程度以上、４３％程度以上、４５％程度以上であることが好ましい。ここで写像性とは、いわゆるギラツキ、つまり、光散乱等によって、観測者に生ずる不快感の程度を表わす指標となるものであり、この値が大きい場合に、写像性が良好であり、ギラツキ等が発生しにくいことを意味する。具体的には、所定幅のスリット（間隔）を有する光学くしにおけるスリットを通過する光の割合を示すものであり、例えば、写像性測定機ＩＣＭ−１Ｔ（スガ試験機製）を用いて測定することができる。本発明においては、光学くしの間隔は０．５ｍｍに設定されたものが用いられている。なお、このギラツキは、通常、均一な粒径を有する粒子の中に比較的大きな粒径の粒子を点在させて保護層を形成する場合に出現し易い。よって、これを防止するために、比較的大きな粒径の粒子を含まず、小さな粒径の粒子を均一に分散させることが考えられる。しかし、この場合には、ニュートンリングが生じやすくなる。従って、両者の発生を最小限に止めるようなパラメータのバランスが必要となり、本発明では、粒子の平均粒径、保護層における最大高さ粗さＲｙとともに、この写像性を調節することにより、これら互いにトレードオフとなる要因のすべてを満足させることができる。
【００９９】
また、保護層は、ヘイズ値が１２％程度以下であることが好ましく、さらに、１０％程度以下がより好ましく、５％以下とすることが特に好ましい。ヘイズ値は、曇価ともよばれ、曇り具合、拡散度合いを表す。この値を上述した範囲に設定することにより、いわゆる白ボケを防止することが可能となる。なお、ヘイズ値は、保護層に含有される粒子の平均粒径、粒度分布等と関連する。よって、上述した平均粒径及び／又は比較的大きな粒子の含有割合と相まって、背景画像をより鮮明に映し出すことができる。
【０１００】
本発明の保護層は、上述したように、樹脂組成物に粒子を混合し、任意に適当な有機溶媒等を用いて、液状又は懸濁液状に調製し、これを透明フィルムに塗布／乾燥し、活性エネルギー線を照射することにより、形成することができる。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の塗工方法としては、バーコーター塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、グラビアリバース塗工、リバースロール塗工、リップ塗工、ダイ塗工、ディップ塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷など種々の方法を採用することができる。活性エネルギー線の照射は、特に限定されず、用いる樹脂組成物の組成、活性エネルギー線の種対、樹脂組成物の厚み等に応じて、当該分野で耕地の方法によって、適宜調整して行うことができる。保護層の膜厚は特に限定されないが、通常、１〜２０μｍ程度であることが好ましく、１〜１０μｍ程度であることがより好ましく、さらに好ましくは１〜５μｍ程度である。
【０１０１】
本発明の防眩フィルムは、透明フィルムの粒子含有保護層が形成されている面と反対面に、さらに上述した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（任意に上述したフィラーを含有してもよい）からなる裏面保護層が形成されていることが好ましい。この場合に裏面保護層の膜厚は、特に限定されるものではなく、上述した保護層と同様の膜厚が挙げられる。このように両面に保護層を設けることにより、フィルムの反りを防止することができる。
加えて、保護層の表面は、５００ｇ荷重にてスチールウールで１０往復擦りつけた際に生じる傷が１０本以下であることが好ましく、傷が全く生じないことが表面硬度の点で特に好ましい。
【実施例】
【０１０２】
以下に、実施例をあげて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下「部」はいずれも重量基準である。
【０１０３】
（Ｂ）成分の製造
撹拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応装置に、グリシジルメタアクリレート（以下、ＧＭＡという）２５０部、ラウリルメルカプタン１．３部、酢酸ブチル１，０００部及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）７．５部を仕込んだ後、窒素気流下に約１時間かけて系内温度が約９０℃になるまで昇温し、１時間保温した。次いで、あらかじめＧＭＡ７５０部、ラウリルメルカプタン３．７部及びＡＩＢＮ２２．５部からなる混合液を仕込んだ滴下ロートより、窒素気流下に該混合液を約２時間を要して系内に滴下し、同温度で３時間保温した後、ＡＩＢＮ１０部を仕込み、１時間保温した。その後、１２０℃に昇温し、２時間保温した。得られたアクリルポリマーの重量平均分子量は１９，０００（ＧＰＣによるスチレン換算）であった。６０℃まで冷却後、窒素導入管を空気導入管につけ替え、アクリル酸（以下、ＡＡという）５０７部、メトキノン２．０部及びトリフェニルフォスフィン５．４部を仕込み混合した後、空気バブリング下にて、１１０℃まで昇温した。同温度にて８時間保温した後、メトキノン１．４部を仕込み、冷却して、不揮発分が５０％となるよう酢酸エチルを加え、ワニスＢ１を得た。
【０１０４】
なお、（Ｂ）成分として、上述した製造例において初期仕込みの単量体使用量をＧＭＡ１７５部、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡという）７５部、後仕込みでの単量体使用量をＧＭＡ５２５部、ＭＭＡ２２５部に変え、ＡＡの使用量を３５５部に変化させた他は、上述した製造例と同様に反応を行い、不揮発分が５０％であるワニスＢ２を得た。ＡＡ反応前のアクリルポリマーの重量平均分子量は２０，０００であった。
【０１０５】
また、（Ｂ）成分として、上述した製造例において初期仕込みの単量体使用量をＧＭＡ１２５部、メチルメタクリレートＭＭＡ１２５部、後仕込みでの単量体使用量をＧＭＡ３７５部、ＭＭＡ３７５部に変え、ＡＡの使用量を２５４部に変化させた他は、上述した製造例と同様に反応を行い、不揮発分が５０％であるワニスＢ３を得た。ＡＡ反応前のアクリルポリマーの重量平均分子量は２３，０００であった。
【０１０６】
活性エネルギー線硬化樹脂組成物の調製
（Ａ）トリメチロールプロパントリアクリレート（表面張力３６．２ｍＮ／ｍ）を５０部、
（Ｂ）上述のワニスＢ１を２５部、
（Ｃ）多官能ウレタンアクリレートを２５部を混合して酢酸エチルにより固形分を５０％になるよう調整し、これに、光重合開始剤として１−ヒドロキシ-シクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュアー１８４」）を配合物の固形分に対し５％添加し、溶解させることにより、紫外線硬化性組成物を調製した。
なお、（Ｂ）成分の配合量はいずれも固形分換算である。（Ａ）成分の表面張力は、協和ＣＢＶＰ式表面張力計を用いた垂直板法（wilhemy method）により測定した。（Ｃ）成分の多官能ウレタンアクリレートは、荒川化学社工業株式会社製、商品名「ビームセット５５７」とした。
【０１０７】
実施例１
紫外線硬化性組成物（酢酸エチルにより固形分を８０％になるよう調整、さらにＭＥＫにより固形分が７０％になるよう調整）６５．１部
メチルエチルケトン（MEK） １０．０部
シリカ（アエロジルＲ−９７４（平均粒径：約１２ｎｍ）、日本アエロジル社製）９．１７部
上記の成分を、ロールミル分散機に３回通した。その後、ＭＥＫで希釈し、固形分４８％の保護層用の塗料Ａを得た。
【０１０８】
また、
紫外線硬化性組成物（酢酸エチルにより固形分を８０％になるよう調整、さらにＭＥＫにより固形分が７０％になるよう調整）５７．１部
アクリル粒子（ＭＸ−１８０ＴＡ（平均粒径：約１．８μｍ）、綜研化学社製） １．２５部
アクリル粒子（ＭＡ−１００２（平均粒径：約２．５μｍ）、日本触媒社製） ０．２５部
上記の成分を、攪拌用オープンドラム（内側直径約４０ｃｍ、内側高さ５８ｃｍ）に配合し、直径約１１ｃｍの羽で、１５０分間、ディスパー攪拌した。その後、ＭＥＫで希釈し、固形分４８％の保護層用の塗料Ｂを得た。
【０１０９】
得られた塗料Ａを９５部、塗料Ｂを２５部混合し、グラビアリバース法にて、環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルム、アートン（登録商標）（ジェイエスアール株式会社製、膜厚１００μｍ）に塗布した。７０℃で４０秒間乾燥し、３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させて、膜厚１．７μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
【０１１０】
実施例２
紫外線硬化性組成物（酢酸エチルにより固形分を８０％になるよう調整、さらにＭＥＫにより固形分が７０％になるよう調整）５０．０部
ＭＥＫ １０部
シリカ（Ｋ−５００（平均粒径：約２．０μｍ）、東ソーシリカ（株）社製）１０部
上記の成分を、ロールミル分散機に３回通した。その後、ＭＥＫで希釈し、固形分４８％の保護層用の塗料Ｃを得た。
実施例１で得られた塗料Ａを１２５部、塗料Ｃを５部混合し、グラビアリバース法にて、環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルム、アートン（登録商標）（ジェイエスアール株式会社製、膜厚１００μｍ）に塗布した。７０℃で４０秒間乾燥し、３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させて、膜厚３．０μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
【０１１１】
実施例３
紫外線硬化性組成物（酢酸エチルにより固形分を８０％になるよう調整）６５．１部
メチルエチルケトン（MEK） ２５．８部
シリカ（アエロジル（平均粒径：約１２ｎｍ）、日本アエロジル社製）９．１７部
上記の成分を、攪拌用オープンドラム（内側直径約４０ｃｍ、内側高さ５８ｃｍ）に配合し、直径約１１ｃｍの羽で、１５０分間、ディスパー攪拌した。その後、ＭＥＫで希釈し、固形分４０％の保護層用の塗料を得た。
【０１１２】
得られた塗料をグラビアリバース法にて、環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルム、アートン（登録商標）（ジェイエスアール株式会社製、膜厚１００μｍ）に塗布した。８０℃で６０秒間乾燥し、１５０ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させて、膜厚４μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
また、表２に示すように、その配合を変更する以外は、上述した活性エネルギー線硬化樹脂組成物の調製と同様に、樹脂組成物を形成し、以下の実施例の方法に準じて、粒子を含有しないフィルム１〜４を形成した。
【０１１３】
比較例１
実施例１の配合成分を３０〜４５分間ディスパー攪拌した以外は、実施例１と同様に、塗料を得、これを用いて膜厚４μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
【０１１４】
比較例２
実施例１の配合成分を２１０分間ディスパー攪拌した以外は、実施例１と同様に、塗料を得、これを用いて膜厚膜厚４μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
得られた防眩フィルム及びフィルム１〜４について、以下の評価を行った。その結果を表１及び表２にそれぞれ示す。
【０１１５】
（平均粒径）
大塚電子製ＦＰＡＲ−１０００を用いて測定し、キュムラント解析により平均粒径を算出した。（最大粒径）
大塚電子製ＦＰＡＲ−１０００を用いて測定し、キュムラント解析により最大粒径を算出した。（ヘイズ値の測定）
ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１（ＩＳＯ１３４６８−１）に準拠して、日本電色工業（株）製ＮＤＨ２０００のヘイズメータを用いて測定し、以下の式で算出した。
ヘイズ値（％）＝拡散透過率（％）／全光線透過率（％）
【０１１６】
（白ぼけ評価）
保護層の裏面に黒テープを貼り、３波長蛍光灯で、目視により観察し、◎は表面の白さは殆どない、○は表面の白さは少しあるが、実用上問題ない、△は表面が明らかに白いとして評価した。（最大高さ粗さＲｙの測定）
ＪＩＳ Ｂ０６０１'９４に準拠して、最大高さ粗さ形状測定機（東京精密株式会社製ＨＡＮＤＹＳＵＲＦ Ｅ−３５Ａ）を用いて測定した。
【０１１７】
（アンチニュートンリング性の評価）
３波長の蛍光灯の下、黒い台紙の上にガラス板を乗せ、コーティング面を指で押し当てた時の干渉ムラを目視により観察し、◎は干渉ムラが全く見られない、○は干渉ムラが少し見える、△は干渉ムラが見えるとして評価した。（写像性の評価）
光学くしとして、０．５ｍｍの間隔を有するものを、写像性測定機ＩＣＭ−１Ｔ（スガ試験機製）に適用して、光学くしの間隔から透過する光（％）を測定した。
【０１１８】
（ギラツキ評価）
ギラツキ評価は、解像度、水平１２８０ドット、垂直１０２４ラインのディスプレイを用いて、画像のギラツキ性を目視で観察し、◎ギラツキが殆どない、○はギラツキが少しある、△はギラツキがあるとして評価した。（密着性評価）
ＪＩＳ碁盤目テープ法（２５碁盤目）に準じて、カッターを用いて保護層に２ｍｍ角の碁盤目２５個を形成し、その領域をセロファンテープ剥離し、残った碁盤目の数で評価した。○は２５／２５、×は２３／２５以下とした。（耐スチールウール性評価）
１ｃｍ角の＃００００スチールウールに５００ｇの荷重をかけ、可動距離２ｃｍにて１０往復後の表面の傷つき程度を目視観察し、○は表面に全くキズがない又は１本程度キズがある、△は２〜３本キズがある、×は４本以上キズがあるとして評価した。
【０１１９】
【表１】
【０１２０】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明は、種々の光学装置において、具体的には、ワープロ、コンピュータ、テレビ、ディスプレイパネル、携帯電話等の各種のディスプレイ、液晶表示装置等に用いる偏光板の表面、透明プラスチック類からなるサングラスレンズ、度つきめがねレンズ、カメラのファインダーレンズ等の光学レンズ、各種計器の表示部、自動車、電車等の窓ガラス、光学フィルター、機能性フィルム等に対する防眩フィルムとして用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルム表面に粒子含有保護層が積層されて構成される防眩フィルムであって、
透明フィルムが、環状オレフィン系樹脂からなり、
保護層が、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および５０〜６００ｎｍの平均粒径を有する粒子を含む保護層形成用組成物を光硬化させて得られる層であって、
その表面において１．０〜３．２μｍの最大高さ粗さＲｙを有し、かつ５％以上の写像性を有してなり、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、（Ａ）表面張力が３７ｍＮ／ｍ以下であってアクリロイル基を３以上有する多官能モノマー４０〜６０重量％と、（Ｂ）グリシジル（メタ）アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させてなるポリマー１０〜６０重量％と、（Ｃ）任意にその他のアクリルオリゴマー０〜５０重量％（但し、当該各成分の合計が１００重量％である）とを含有することを特徴とする防眩フィルム。
【請求項２】
環状オレフィン系樹脂は、下記式（Ｉ）
【化１】
〔式中、Ｒ1〜Ｒ4は、同一又は異なって、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、又はその他の１価の有機基であり、Ｒ1とＲ2又はＲ3とＲ4は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ1又はＲ2とＲ3又はＲ4とは互いに結合して、単環又は多環構造を形成してもよい。ｍは０又は正の整数であり、ｐは０又は正の整数である。〕
で表される少なくとも１種の化合物を含む単量体を（共）重合して得られた樹脂からなるフィルムである請求項１又は２に記載の防眩フィルム。
【請求項３】
保護層は、１２％以下のヘイズ値を示す請求項１〜２のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項４】
保護層は、１３００ｎｍ以上の粒径を有する粒子を全粒子中の１．５〜７重量％含有して形成されてなる請求項１〜３のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項５】
１３００ｎｍ以上の粒径を有する粒子は、一次粒子である請求項４に記載の防眩フィルム。
【請求項６】
保護層は、粒子を全保護層に対して１０〜３０重量％含有して形成されてなる請求項１〜５のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項７】
（Ａ）成分である多官能モノマーが、トリメチロールプロパントリアクリレート及び／又はジトリメチロールプロパンテトラアクリレートである請求項１〜６のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項８】
（Ｂ）成分であるグリシジル（メタ）アクリレート系重合物が、全構成単量体のうち７０重量％以上がグリシジル（メタ）アクリレートからなるものである請求項１〜７のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項９】
（Ｃ）成分であるアクリルオリゴマーが、多官能ウレタンアクリレートである請求項１〜８のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項１０】
透明フィルムの粒子含有保護層が形成されている面と反対側の面に、さらに前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる裏面保護層が形成されてなる請求項１〜９のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項１】
透明フィルム表面に粒子含有保護層が積層されて構成される防眩フィルムであって、
透明フィルムが、環状オレフィン系樹脂からなり、
保護層が、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および５０〜６００ｎｍの平均粒径を有する粒子を含む保護層形成用組成物を光硬化させて得られる層であって、
その表面において１．０〜３．２μｍの最大高さ粗さＲｙを有し、かつ５％以上の写像性を有してなり、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、（Ａ）表面張力が３７ｍＮ／ｍ以下であってアクリロイル基を３以上有する多官能モノマー４０〜６０重量％と、（Ｂ）グリシジル（メタ）アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させてなるポリマー１０〜６０重量％と、（Ｃ）任意にその他のアクリルオリゴマー０〜５０重量％（但し、当該各成分の合計が１００重量％である）とを含有することを特徴とする防眩フィルム。
【請求項２】
環状オレフィン系樹脂は、下記式（Ｉ）
【化１】
〔式中、Ｒ1〜Ｒ4は、同一又は異なって、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、又はその他の１価の有機基であり、Ｒ1とＲ2又はＲ3とＲ4は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ1又はＲ2とＲ3又はＲ4とは互いに結合して、単環又は多環構造を形成してもよい。ｍは０又は正の整数であり、ｐは０又は正の整数である。〕
で表される少なくとも１種の化合物を含む単量体を（共）重合して得られた樹脂からなるフィルムである請求項１又は２に記載の防眩フィルム。
【請求項３】
保護層は、１２％以下のヘイズ値を示す請求項１〜２のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項４】
保護層は、１３００ｎｍ以上の粒径を有する粒子を全粒子中の１．５〜７重量％含有して形成されてなる請求項１〜３のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項５】
１３００ｎｍ以上の粒径を有する粒子は、一次粒子である請求項４に記載の防眩フィルム。
【請求項６】
保護層は、粒子を全保護層に対して１０〜３０重量％含有して形成されてなる請求項１〜５のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項７】
（Ａ）成分である多官能モノマーが、トリメチロールプロパントリアクリレート及び／又はジトリメチロールプロパンテトラアクリレートである請求項１〜６のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項８】
（Ｂ）成分であるグリシジル（メタ）アクリレート系重合物が、全構成単量体のうち７０重量％以上がグリシジル（メタ）アクリレートからなるものである請求項１〜７のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項９】
（Ｃ）成分であるアクリルオリゴマーが、多官能ウレタンアクリレートである請求項１〜８のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項１０】
透明フィルムの粒子含有保護層が形成されている面と反対側の面に、さらに前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる裏面保護層が形成されてなる請求項１〜９のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【公開番号】特開２００８−６２５３９（Ｐ２００８−６２５３９Ａ）
【公開日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２４３６７５（Ｐ２００６−２４３６７５）
【出願日】平成１８年９月８日（２００６．９．８）
【出願人】（５００２４１１８１）中島工業株式会社 (7)
【出願人】（０００００４１７８）ＪＳＲ株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月８日（２００６．９．８）
【出願人】（５００２４１１８１）中島工業株式会社 (7)
【出願人】（０００００４１７８）ＪＳＲ株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
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