説明

防食被覆鋼材及びその製造方法

【課題】耐傷つき性、耐磨耗性および耐食性に優れた欠陥のほとんどない緻密な被膜を効率的に鋼材表面に形成させることで、長期に渡る耐久性を有する防食被覆鋼材及びその製造方法を提供する。
【解決手段】エアロゾル化させた高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子を鋼材表面に吹き付けることで形成させた被覆膜を有する。
また、エアロゾル化させた犠牲防食性を有する金属または合金の微粒子を鋼材表面に吹き付けることで形成させた被覆膜の上に、さらに、エアロゾル化させた高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子を鋼材表面に吹き付けることで形成させた被覆膜を有するようにしてもよい。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、エアロゾル化させた高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子を鋼材表面に吹き付けることで形成させた被覆膜を有する防食被覆鋼材及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
鋼材に耐傷付き性、耐磨耗性を付与する方法として、その表面硬度を向上させる方法が知られている。具体的には、例えば、浸炭処理、窒化処理、浸炭窒化処理、表面焼き入れ、硬質クロムめっき、クロム浸透めっきなどの方法がある。
【0003】
また、同じく鋼材に耐傷付き性、耐磨耗性を付与する方法として、高硬度、耐磨耗性を有する材料を鋼材に溶射する方法がある。
【0004】
一方、自然環境下において、鋼材はそのままでは腐食の進行により必要強度を維持できなくなる。そのため、通常は防食被覆処理を施すことにより腐食の進行を抑制するようにしている。
【0005】
また、最近では、新たな成膜方法として、ガスデポジション法(特許文献1〜3参照)やエアロゾルデポジション法(特許文献4参照)などがある。これらの方法は、金属やセラミックス等の微粒子を室温でガス攪拌にてエアロゾル化し、ノズルから高速で基材に向けて噴出させ、基材に衝突した際に運動エネルギーの一部が熱に変換されることで焼結され、基材上に成膜される方法である。
【特許文献1】特開昭59−80361号公報
【特許文献2】特開平6−116743号公報
【特許文献3】特許第3256741号公報
【特許文献4】特許第3348154号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、上記浸炭処理、窒化処理、浸炭窒化処理、表面焼き入れ、クロム浸透めっきなどの方法は、処理後の表面硬度は鋼種に依存するため、必要な耐傷つき性及び耐磨耗性が常に得られるとは限らない。また、上記硬質クロムめっき法では、多量の水素を吸収して有孔度が大きく、水素脆化を起こしやすくなる。
【0007】
また、溶射による方法では、溶射は高温で行われるため、金属または合金を溶射する場合、被覆前の飛行溶射粒子が酸化されやすく、形成された被膜中に欠陥が生じやすいという問題がある。
【0008】
また、上記特許文献1〜4に記載の方法は、基本的にどのような微粒子でも緻密な被膜を基材上に形成できるとしているが、鋼材の防食を目的に鋼材表面に犠牲防食性を有する被膜を形成させた例はない。
【0009】
そこで本発明は、耐傷つき性、耐磨耗性および耐食性に優れた欠陥のほとんどない緻密な被膜を効率的に鋼材表面に形成させることで、長期に渡る耐久性を有する防食被覆鋼材及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
上記課題を解決するために、本発明は以下のような特徴を有する。
[1]エアロゾル化させた高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子を鋼材表面に吹き付けることで形成させた被覆膜を有することを特徴とする防食被覆鋼材。
[2]エアロゾル化させた犠牲防食性を有する金属または合金の微粒子を鋼材表面に吹き付けることで形成させた被覆膜の上に、さらに、エアロゾル化させた高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子を鋼材表面に吹き付けることで形成させた被覆膜を有することを特徴とする防食被覆鋼材。
[3]上記[1]または[2]において、高硬度且つ耐磨耗性を有する固体がサーメットであることを特徴とする防食被覆鋼材。
[4]上記[3]において、サーメットが、炭化物系サーメット、グラファイト系サーメット、酸化物系サーメット、窒化物系サーメットのうちのいずれか1種または2種以上であることを特徴とする防食被覆鋼材。
[5]上記[2]乃至[4]のいずれかにおいて、犠牲防食性を有する金属または合金が、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムのうちのいずれか1種または2種以上を含有することを特徴とする防食被覆鋼材。
[6]鋼材表面に、エアロゾル化させた高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子を吹き付け、被覆膜を形成させることを特徴とする防食被覆鋼材の製造方法。
[7]鋼材表面に、エアロゾル化させた犠牲防食性を有する金属または合金の微粒子を吹き付け、被覆膜を形成させた後、該被覆膜の上に、さらに、エアロゾル化させた高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子を吹き付け、被覆膜を積層させることを特徴とする防食被覆鋼材の製造方法。
[8]上記[6]または[7]において、高硬度且つ耐磨耗性を有する固体がサーメットであることを特徴とする防食被覆鋼材の製造方法。
[9]上記[8]において、サーメットが、炭化物系サーメット、グラファイト系サーメット、酸化物系サーメット、窒化物系サーメットのうちのいずれか1種または2種以上であることを特徴とする防食被覆鋼材の製造方法。
[10]上記[7]乃至[9]のいずれかにおいて、犠牲防食性を有する金属または合金が、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムのうちのいずれか1種または2種以上を含有することを特徴とする防食被覆鋼材の製造方法。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、耐傷つき性、耐磨耗性および耐食性に優れた欠陥のほとんどない緻密な被膜を効率的に鋼材表面に形成させることが可能となり、長期に渡る耐久性を有する防食被覆鋼材及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【0012】
以下、本発明を実施するための最良の形態の一例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【0013】
本発明に係る防食被覆鋼材及び防食被覆鋼材の製造方法の各構成要件について以下に説明する。
【0014】
[下地鋼材]
下地となる被覆される鋼材は特に限定されるものではなく、鋼種としては普通鋼、低合金鋼などを用いることができ、また、厚板、形鋼、薄板、鋼管、線材等のいずれにおいても適用可能である。また、被覆前の鋼材表面の状態に関しても特に限定されるものではないが、ブラスト処理、酸洗処理等で清浄な状態にしておくのが好ましい。被覆膜の密着性が良好となるからである。
【0015】
[高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子]
本発明において適用できる高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子としては、高硬度且つ耐磨耗性を有するものであれば特に限定されないが、サーメットを用いることが好ましく、特に、炭化物系サーメット(タングステンカーバイドサーメット(WC−Co, WC−Ni, WC−Co−Cr, WC−Co+Ni−Cr(−Al)など)、チタンカーバイドサーメット(TiC−Ni, TiC−Co, TiC−Ni−Crなど)、クロムカーバイドサーメット(Cr−Ni−Cr, Cr−Ni−Alなど)シリコンカーバイドサーメット(SiCなど))、グラファイト系サーメット(Ni−C(Graphite), Al−Si−C(Graphite)など)、酸化物系サーメット(Al−Ni−Al, Al−Co−Cr−Al−Y,ZrO・Y−Ni−Cr, ZrO・CaO−Ni−Al, ZrO・MgO−Ni−Al(−Cr)など)、窒化物系サーメット(窒化珪素系サーメット(Si−Co, Si−Niなど)、窒化ほう素系サーメット(BN−Ni−Cr−Fe−Al, BN−Fe−Alなど)、窒化珪素ウイスカ(Si−ZrO−Y, Si−Alなど))等を用いることがより好ましい。
【0016】
前記高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子の平均粒径としては0.1〜5μm程度が好ましい。平均粒径が0.1μm未満では衝突エネルギーが不十分で成膜が困難になり、平均粒径が5μmを超えるとエッチングが顕著になり、成膜が困難になるからである。
【0017】
ここで、前記微粒子の平均粒径は、例えば、レーザー回折法、レーザー散乱法などの方法により求めることができる。
【0018】
また、前記微粒子は、原料となる固体を、例えば遊星ミルなどの粉砕機により粉砕した後、乾式気流分級器、静電分級器等の分級器を用いて分級することで粒径の調整を行うことができる。
【0019】
[犠牲防食性を有する金属または合金の微粒子]
本発明において適用できる犠牲防食性を有する金属または合金の微粒子としては、被覆の施される鋼材に対して犠牲防食性を示すものであれば特に限定されないが、前記金属または合金としては、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムのうちのいずれか1種または2種以上を含有するものを用いることが好ましい。
【0020】
前記合金としては、例えば、ISO:14919、JIS:H8300に記載されているAl合金だけではなく、Al−Cu系、Al−Mn系、Al−Mg系、Al−Mg−Si系、Al−Zn−Mg系、Al−Zn−Mg−Cu系、Al−Fe−Cr−Ni系、Al−Si系、Al−Zn−In−Si−Mg系などを用いることができる。また、Mg−Mn系、Mg−Al−Zn系,Mg−Al−Zn−Mn系,Mg−Zn−Zr系、Mg−Al−Mn系、Mg−Al−Si系などのMg合金を用いることもできる。
【0021】
前記犠牲防食性を有する金属または合金の微粒子の平均粒径としては0.1〜5μm程度が好ましい。平均粒径が0.1μm未満では衝突エネルギーが不十分で成膜が困難になり、平均粒径が5μmを超えるとエッチングが顕著になり、成膜が困難になるからである。
【0022】
ここで、前記微粒子の平均粒径は、例えば、レーザー回折法、レーザー散乱法などの方法により求めることができる。
【0023】
また、前記微粒子は、原料となる固体を、例えば遊星ミルなどの粉砕機により粉砕した後、乾式気流分級器、静電分級器等の分級器を用いて分級することで粒径の調整を行うことができる。
【0024】
[被膜形成方法]
図1に、本発明に係る防食被覆鋼材の製造を行うための装置構成の一例を示す。図1に示す装置は、上記高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子及び/または犠牲防食性を有する金属または合金の微粒子1をエアロゾル化するためのエアロゾル化室2、エアロゾル化された微粒子を分級するための分級室3、分級されたエアロゾルを噴射するノズル4、微粒子を搬送するガスの発生源5、鋼板表面にエアロゾル化された微粒子を吹き付け成膜させる成膜室6、成膜室6を減圧するための真空ポンプ7などから構成される。
【0025】
前記微粒子1はエアロゾル化室2において、ガス発生源5から送り出される搬送ガスにより分散されてエアロゾル化される。前記搬送ガスとしては、He,Nなどの不活性ガスを用いることが好ましい。
【0026】
前記エアロゾル化室2でエアロゾル化された微粒子は分級室3に搬送され、所定の粒径の微粒子のみが選別される。前記選別は、例えば、所定の粒径の微粒子のみを通過させるフィルター等を用いることで行うことができる。なお、微粒子の製造段階で分級を行っておけば分級室3は必ずしも必要でない場合もあるが、微粒子の製造段階で分級を実施していても、その後凝集している可能性があるので、分級室は設けておくことが好ましい。
【0027】
前記選別された所定の粒径の微粒子からなるエアロゾルは、ノズル4から成膜室6内に設置された鋼材8に向けて噴射され、鋼材表面に衝突、堆積されることで鋼材表面に成膜させる。ここで、前記鋼材表面に衝突した微粒子は、純力学過程に基づいた局所領域への短時間エネルギー開放により、高温・高圧の特殊な反応場が形成されることで成膜されると考えられる。
【0028】
前記ノズル4から噴出される微粒子の線流速は100m/sec〜800m/sec程度とすることが好ましい。そのためには、例えば、前記ノズル4の直径を1mm程度で、搬送ガス流速が2〜10L/min程度、エアロゾル化室2の圧力を0.05〜500Torr(6.65Pa〜66.5kPa)、成膜室内の圧力は0.05〜10Torr(6.65Pa〜1.33kPa)程度とすることにより行うことができる。前記ノズル4から噴出される微粒子の線速度が100m/sec未満であると衝突エネルギーが不十分なため成膜が困難になり、800m/secを超えるとエッチングが顕著になり、やはり成膜が困難になるからである。
【0029】
また、被覆される鋼材8とノズル4の間隔は5〜25mm程度とすることが好ましい。クリアランスの確保という目的もあるが、この間隔を調整することで、鋼材表面に衝突する直前の微粒子の速度をある程度調整可能となる。
【0030】
前記被覆される鋼材8は、上下、前後、左右の位置調整機能及び角度調整機能を備えた架台に設置させることで、鋼材8の任意の位置の面に、任意の膜厚で被膜を形成でき、必要な部分に必要な量だけ被覆することも可能になる。
【0031】
さらに、エアロゾル化室2および分級室3を、それぞれ複数設置することも好ましい。これにより、搬送ガスの切り替えバルブの操作のみで組成の異なる被膜を任意に形成でき、例えば被膜の複層化も容易に実施可能となる。
【0032】
本発明においては、鋼材表面に直接高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子による皮膜を形成させてもよいが、特に防食性を必要とする被膜を形成する場合は、鋼材表面にまず鋼材に対して犠牲防食性を有する金属または合金の微粒子による皮膜を形成させた後、その上層に高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子による皮膜を積層させることが好ましい。これにより、耐傷つき性、耐磨耗性および耐食性により優れた欠陥のほとんどない緻密な被膜が形成される。
【0033】
上述の方法により成膜された被膜およびプロセス(製造方法)には以下のような特徴がある。
【0034】
1)高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子を、緻密に、高い皮膜密着強度で鋼材に被覆できることで、防食被覆鋼材の耐食性が著しく向上する。
エアロゾル化された微粒子が鋼材表面に衝突した際、その衝突エネルギーにより、前記微粒子が更に微細な粒子に分割され鋼材表面に極めて粒度の細かい緻密な構造の膜が形成される。これにより鋼材表面での付着性が改善され、極めて高い付着強度が得られると共に、形成される被膜層自体の材料特性(機械的性質)が改善される。そのため溶射やメッキ被膜で得られるものよりも、被膜の付着強度が高く、耐傷つき性、耐磨耗性に優れた皮膜が得られ、長期耐久性に優れた防食被覆鋼材が得られる。
【0035】
2)本発明では、被覆材料を自由に選択できるので、めっき、溶射などの他の方法では被覆できない材料を被覆可能である。さらに、本発明は、常温での成膜が可能なため、被覆前の粒子が酸化されず、欠陥の少ない被膜が形成でき、沸点が低い物質も散逸せず効率よく被覆できる。そのため、被膜中における空孔率が少なく、溶射と比べて緻密な膜が形成されるので封孔処理が不要となり、コストダウンも可能となる。
【0036】
3)必要な部分にだけ被覆が可能であり、また膜厚の制御も容易であるため、防食に必要な部分に必要な程度の被膜を形成でき、最適な防食設計が可能となる。
【0037】
[被膜形成後の処理]
鋼材表面に上記被膜を形成させた後、必要に応じて加熱することが好ましい。これにより、更に強固で密着性に優れた被膜を形成させることが可能となる。また、前記被膜の上に塗装または樹脂などをライニングしてもかまわない。これにより、さらに防食性を高めることが可能となる。
【実施例1】
【0038】
以下実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0039】
〔本発明例1〜10〕
100mm×100mm×6mmの熱延鋼板(JIS SS400相当)の表面をスチールグリッドによりブラスト処理を実施した。表面粗さは十点平均粗さ(Rz)で50μm程度であった。これを図1に示す装置の成膜室6内に設置し、搬送ガスをN(>99.999%)とし、流量5L/minでエアロゾル化室2に流入させた。エアロゾル化室2には被覆材料として表1に示す平均粒径1μm(レーザー散乱法にて測定)の微粒子を充填し、前記搬送ガスによりエアロゾル化させた。成膜室6の圧力を真空ポンプにて0.5Torr(66.5Pa)とし、エアロゾルをノズル4から前記鋼板表面に向けて噴出させた。前記鋼板の位置を適宜移動させながら、鋼板の片面に膜厚100μm程度になるように成膜させた。上記により作製した被覆鋼材の裏端部をシリコンシーラントによりシールした後、塩水噴霧試験(JIS Z2371)により赤錆発生時間(SST)を測定し、耐食性を評価した。また皮膜の表面硬度(Hv)を測定した。その結果を、併せて表1に示す。
【0040】
〔本発明例11〜15〕
100mm×100mm×6mmの熱延鋼板(JIS SS400相当)の表面をスチールグリッドによりブラスト処理を実施した。表面粗さは十点平均粗さ(Rz)で50μm程度であった。これを図1に示す装置の成膜室6内に設置した。エアロゾル化室2Aには、被覆材料として表2(鋼材側(A))に示す平均粒径1μm(レーザー散乱法にて測定)の微粒子を充填し、搬送ガスをN(>99.999%)とし、流量5L/minでエアロゾル化室2Aに流入させ、エアロゾル化させた。成膜室6の圧力を真空ポンプにて0.5Torr(66.5Pa)とし、エアロゾルをノズル4から前記鋼板表面に向けて噴出させた。前記鋼板の位置を適宜移動させながら、鋼板の片面に膜厚100μm程度になるように成膜させた。さらにその上層に被覆材料として表2(表層側(B))に示す平均粒径1μm(レーザー散乱法にて測定)の微粒子を同様な方法で膜厚100μmとなるように成膜させた。なお、表2(表層側(B))に示す微粒子はエアロゾル化室2Bに充填し、表2(鋼材側(A))に示す微粒子を鋼材表面に積層させた後、エアロゾル化室2B側に搬送ガスのバルブを切り替えることで、皮膜が2層構造となるようにした。上記により作製した被覆鋼材の裏端部をシリコンシーラントによりシールした後、塩水噴霧試験(JIS Z2371)により赤錆発生時間(SST)を測定し、耐食性を評価した。また皮膜の表面硬度(Hv)を測定した。その結果を、併せて表2に示す。
【0041】
〔比較例1〜10〕
100mm×100mm×6mmの熱延鋼板(JIS SS400相当)の表面をスチールグリッドによりブラスト処理を実施した。表面粗さは十点平均粗さ(Rz)で50μm程度であった。これにプラズマ溶射により表1に示す材料を膜厚100μm程度になるように成膜させた。上記により作製した被覆鋼材の裏端部をシリコンシーラントによりシールした後、塩水噴霧試験(JIS Z2371)により赤錆発生時間(SST)を測定し、耐食性を評価した。また皮膜の表面硬度(Hv)を測定した。その結果を、併せて表1に示す。
【0042】
〔比較例11〕
100mm×100mm×6mmの熱延鋼板(JIS SS400相当)を酸洗処理した後、これに硬質クロムメッキを膜厚100μmになるように施した。上記により作製した被覆鋼材の裏端部をシリコンシーラントによりシールした後、塩水噴霧試験(JIS Z2371)により赤錆発生時間(SST)を測定し、耐食性を評価した。また皮膜の表面硬度(Hv)を測定した。その結果を、併せて表1に示す。
【0043】
【表1】

【0044】
【表2】

【0045】
本発明例では、表面硬度が高く、かつ赤錆発生時間(SST)が4000時間以上となり、従来技術と比較して長期に渡る耐久性を有することが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【0046】
【図1】本発明に係る防食被覆鋼材の製造を行うための装置構成の一例を示す図である。
【符号の説明】
【0047】
1 高耐食牲を有する固体の微粒子
2 エアロゾル化室
3 分級室
4 ノズル
5 搬送ガス発生源
6 成膜室
7 真空ポンプ
8 鋼材

【特許請求の範囲】
【請求項1】
エアロゾル化させた高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子を鋼材表面に吹き付けることで形成させた被覆膜を有することを特徴とする防食被覆鋼材。
【請求項2】
エアロゾル化させた犠牲防食性を有する金属または合金の微粒子を鋼材表面に吹き付けることで形成させた被覆膜の上に、さらに、エアロゾル化させた高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子を鋼材表面に吹き付けることで形成させた被覆膜を有することを特徴とする防食被覆鋼材。
【請求項3】
高硬度且つ耐磨耗性を有する固体がサーメットであることを特徴とする請求項1または2に記載の防食被覆鋼材。
【請求項4】
サーメットが、炭化物系サーメット、グラファイト系サーメット、酸化物系サーメット、窒化物系サーメットのうちのいずれか1種または2種以上であることを特徴とする請求項3に記載の防食被覆鋼材。
【請求項5】
犠牲防食性を有する金属または合金が、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムのうちのいずれか1種または2種以上を含有することを特徴とする請求項2乃至4のいずれかに記載の防食被覆鋼材。
【請求項6】
鋼材表面に、エアロゾル化させた高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子を吹き付け、被覆膜を形成させることを特徴とする防食被覆鋼材の製造方法。
【請求項7】
鋼材表面に、エアロゾル化させた犠牲防食性を有する金属または合金の微粒子を吹き付け、被覆膜を形成させた後、該被覆膜の上に、さらに、エアロゾル化させた高硬度且つ耐磨耗性を有する固体の微粒子を吹き付け、被覆膜を積層させることを特徴とする防食被覆鋼材の製造方法。
【請求項8】
高硬度且つ耐磨耗性を有する固体がサーメットであることを特徴とする請求項6または7に記載の防食被覆鋼材の製造方法。
【請求項9】
サーメットが、炭化物系サーメット、グラファイト系サーメット、酸化物系サーメット、窒化物系サーメットのうちのいずれか1種または2種以上であることを特徴とする請求項8に記載の防食被覆鋼材の製造方法。
【請求項10】
犠牲防食性を有する金属または合金が、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムのうちのいずれか1種または2種以上を含有することを特徴とする請求項7乃至9のいずれかに記載の防食被覆鋼材の製造方法。

【図1】
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【公開番号】特開2007−146268(P2007−146268A)
【公開日】平成19年6月14日(2007.6.14)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2005−346254(P2005−346254)
【出願日】平成17年11月30日(2005.11.30)
【出願人】(000001258)JFEスチール株式会社 (8,589)
【Fターム(参考)】