難燃性を有するシート
【課題】押出安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を押出成形して得られる高度な難燃性を有するシートを提供する。
【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）０．０１〜２重量部、含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）０．０１〜１重量部、珪酸塩化合物（Ｄ成分）２〜２０重量部、およびリン系安定剤（Ｅ成分）０．００１〜１重量部を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を押出成形して得られる厚み０．３〜３．０ｍｍの難燃性を有するシート。
【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）０．０１〜２重量部、含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）０．０１〜１重量部、珪酸塩化合物（Ｄ成分）２〜２０重量部、およびリン系安定剤（Ｅ成分）０．００１〜１重量部を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を押出成形して得られる厚み０．３〜３．０ｍｍの難燃性を有するシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物から形成された難燃性を有するシートに関する。更に詳しくは、熱安定性、外観に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を押出成形することにより得られたシートであって、ＵＬ規格（米国アンダーライターズラボラトリー規格）−９４においてＶ−０に適合するシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は透明性を有し、かつ優れた難燃性、耐熱性および強度を有することから、広い分野で使用されている。しかしながら、近年の電子・電気機器部品、ＯＡ関連部品などの薄肉化に対しては、芳香族ポリカーボネート樹脂の難燃性も十分とはいえない場合がある。更に最近ではＵＬ規格（米国アンダーライターズラボラトリー規格）−９４においてＶ−０に適合するような高度な難燃性が要求される例が多く、厚みも製品の薄肉軽量化が進みより薄い厚みでの高い難燃性が求められるようになってきている。
【０００３】
一般的に燃焼時のドリップ抑制には、ポリテトラフルオロエチレンの添加が知られている。しかしながら薄い厚みのシートを溶融押出し成形する場合には、ポリテトラフルオロエチレンを多量に添加すると、ダイスから出てくる樹脂の流れが不均一となりシート厚みが安定しない問題やネッキングの影響によりシートが蛇行するといった問題がある。更にシートの性能に関しても、難燃性ＵＬ９４規格でＶ−０を満足する性能を安定して発揮することが非常に困難であったため、有機アルカリ金属（土類）塩を添加することで、ＵＬ９４規格のＶＴＭ−０に対応していた（特許文献１）。
【０００４】
また、ポリカーボネート樹脂、シロキサン構造を有する二価のフェノール等から誘導される熱可塑性ポリカーボネート樹脂に、有機アルカリ金属塩とポリオルガノシロキサンを配合した組成物（特許文献２）やポリカーボネート樹脂にアルカリ金属塩、アルコキシシラン化合物およびフッ素ポリマーを配合した組成物（特許文献３）が知られているが、高い難燃性を満足するものではない。
また、ポリカーボネート樹脂に有機酸および／または有機酸誘導体と有機アルカリ金属塩、フロオロポリマー、珪酸塩化合物を配合したもの（特許文献４）が知られているが、熱安定性、耐加水分解性が低下する問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３４８４５４号公報
【特許文献２】特開２００５−１５４６６３号公報
【特許文献３】特開２００２−２９４０６３号公報
【特許文献４】特開２００７−１５３９８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、押出安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を押出成形して得られる高度な難燃性を有するシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂と有機アルカリ（土類）金属塩、含フッ素滴下防止剤、珪酸塩化合物およびリン系安定剤とを組み合わせることで、ＵＬ規格９４Ｖ−０に適合する高い難燃性を有しつつ、シートの押出安定性にも優れる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなるシートが得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、（１）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）０．０１〜２重量部、含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）０．０１〜１重量部、珪酸塩化合物（Ｄ成分）２〜２０重量部、およびリン系安定剤（Ｅ成分）０．００１〜１重量部を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を押出成形して得られる厚み０．３〜３．０ｍｍの難燃性を有するシートが提供される。
本発明のより好適な態様の一つは、（２）有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）が、パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩である前項１記載のシートである。
本発明のより好適な態様の一つは、（３）含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）が、ポリテトラフルオロエチレン粒子１〜６０重量％とスチレン−アクリロニトリル共重合体粒子９９〜４０重量％との混合物である前項１記載のシートである。
本発明のより好適な態様の一つは、（４）珪酸塩化合物（Ｄ成分）が、マイカおよびタルクからなる群より選ばれる少なくとも１種である前項１記載のシートである。
本発明のより好適な態様の一つは、（５）リン系安定剤（Ｅ成分）が、ホスフェート化合物である前項１記載のシートである。
本発明のより好適な態様の一つは、（６）シートを１８０℃で１０分間加熱処理した際、押出（ＭＤ）方向の加熱収縮率の範囲が３〜１５％の範囲である前項１記載のシートである。
本発明のより好適な態様の一つは、（７）ＵＬ規格９４においてＶ−０の難燃性を有する前項１記載のシートである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、押出成形性に優れ（押出成形時にネッキングがなく樹脂流れが安定し、樹脂溜（バンク）切れがない）、該樹脂組成物から形成されたシートは、難燃性、外観および機械的物性に優れるものである。したがって、ＯＡ機器、電気電子部品材料、自動車部品材料、建築用材料などの各種工業用途に極めて有用であり、その奏する工業的効果は極めて大である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のシートを製造するための溶融押出装置の簡略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、更に本発明の詳細について説明する。
【００１２】
＜Ａ成分：芳香族ポリカーボネート樹脂について＞
本発明でＡ成分として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
【００１３】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどが挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでも耐衝撃性の点からビスフェノールＡが特に好ましく、汎用されている。
【００１４】
本発明では、汎用のポリカーボネートであるビスフェノールＡ系のポリカーボネート以外にも、他の２価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ−トをＡ成分として使用することが可能である。
例えば、２価フェノール成分の一部又は全部として、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称することがある）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（以下“Ｂｉｓ−ＴＭＣ”と略称することがある）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン及び９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称することがある）を用いたポリカーボネ−ト（単独重合体又は共重合体）は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。これらのＢＰＡ以外の２価フェノールは、該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分全体の５モル％以上、特に１０モル％以上、使用するのが好ましい。
【００１５】
殊に、高剛性かつより良好な耐加水分解性が要求される場合には、樹脂組成物を構成するＡ成分が次の（１）〜（３）の共重合ポリカーボネートであるのが特に好適である。
（１）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつＢＣＦが２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＡが１０〜９５モル％（より好適には５０〜９０モル％、さらに好適には６０〜８５モル％）であり、かつＢＣＦが５〜９０モル％（より好適には１０〜５０モル％、さらに好適には１５〜４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつＢｉｓ−ＴＭＣが２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
【００１６】
これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
【００１７】
これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平６−１７２５０８号公報、特開平８−２７３７０号公報、特開２００１−５５４３５号公報及び特開２００２−１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
【００１８】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。
【００１９】
前記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法によって芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。また本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂、芳香族または脂肪族（脂環式を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂、二官能性アルコール（脂環式を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート樹脂、並びにかかる二官能性カルボン酸および二官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネート樹脂を含む。また、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００２０】
分岐ポリカーボネート樹脂は、本発明の強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に、ドリップ防止性能などを付与できる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００２１】
分岐ポリカーボネートにおける多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位は、２価フェノールから誘導される構成単位とかかる多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位との合計１００モル％中、０．０１〜１モル％、好ましくは０．０５〜０．９モル％、特に好ましくは０．０５〜０．８モル％である。
【００２２】
また、特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造単位が生ずる場合があるが、かかる分岐構造単位量についても、２価フェノールから誘導される構成単位との合計１００モル％中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．９モル％、特に好ましくは０．０１〜０．８モル％であるものが好ましい。なお、かかる分岐構造の割合については１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【００２３】
脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω−ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。二官能性アルコールとしては脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、およびトリシクロデカンジメタノールなどが例示される。
さらにポリオルガノシロキサン単位を共重合した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の使用も可能である。
【００２４】
本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマー固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などの反応形式は、各種の文献及び特許公報などで良く知られている方法である。
【００２５】
芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、特に限定されないが、好ましくは１．０×１０４〜５．０×１０４であり、より好ましくは１．４×１０４〜３．０×１０４であり、さらに好ましくは２．０×１０４〜２．５×１０４である。
粘度平均分子量が１．０×１０４未満の芳香族ポリカーボネート樹脂では、良好な機械的特性が得られない。一方、粘度平均分子量が５．０×１０４を超える芳香族ポリカーボネート樹脂から得られる樹脂組成物は、射出成形時の流動性に劣る点で汎用性に劣る。
【００２６】
本発明でいう粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネート０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍを算出する。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００２７】
＜Ｂ成分：有機アルカリ（土類）金属塩＞
本発明のＢ成分として使用される有機アルカリ（土類）金属塩としては、従来ポリカーボネート樹脂を難燃化するのに使用されている各種の金属塩が使用可能であるが、特に有機スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩、芳香族系イミドのアルカリ（土類）金属塩、硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩、およびリン酸部分エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。（ここで、アルカリ（土類）金属塩の表記は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれも含む意味で使用する）これらは単独の使用だけでなく、２種以上を混合して使用することも可能である。なお、有機アルカリ（土類）金属塩を構成する金属は、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属であり、より好適にはアルカリ金属である。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられ、特に好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウムである。
【００２８】
前記有機スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩としては、脂肪族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩等が挙げられる。
かかる脂肪族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩の好ましい例としては、アルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、かかるアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩のアルキル基の一部がフッ素原子で置換したスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、およびパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩を挙げることができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００２９】
アルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩の好ましい例としては、メタンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩、プロパンスルホン酸塩、ブタンスルホン酸塩、メチルブタンスルホン酸塩、ヘキサンスルホン酸塩、へプタンスルホン酸塩、オクタンスルホン酸塩等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。またかかるアルキル基の一部がフッ素原子で置換した金属塩も挙げることができる。
【００３０】
一方、パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩の好ましい例としては、パーフルオロメタンスルホン酸塩、パーフルオロエタンスルホン酸塩、パーフルオロプロパンスルホン酸塩、パーフルオロブタンスルホン酸塩、パーフルオロメチルブタンスルホン酸塩、パーフルオロヘキサンスルホン酸塩、パーフルオロヘプタンスルホン酸塩、パーフルオロオクタンスルホン酸塩等が挙げられ、特に炭素数が１〜８のものが好ましい。これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００３１】
この中で最も好ましいのはパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩である。かかるアルカリ金属の中でも、難燃性の要求がより高い場合にはルビジウムおよびセシウムが好適である一方、これらは汎用的でなくまた精製もし難いことから、結果的にコストの点で不利となる場合がある。一方、コストの点で有利であるがリチウムおよびナトリウムは逆に難燃性の点で不利な場合がある。これらを勘案してパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩中のアルカリ金属を使い分けることができるが、いずれの点においても特性のバランスに優れたパーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩が最も好適である。かかるカリウム塩と他のアルカリ金属からなるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩とを併用することもできる。
【００３２】
パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、パーフルオロオクタンスルホン酸セシウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸ルビジウム、およびパーフルオロヘキサンスルホン酸ルビジウム等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。これらの中で特にパーフルオロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。
【００３３】
芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩に使用する芳香族スルホン酸としては、モノマー状またはポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸、芳香族カルボン酸およびエステルのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸、芳香族スルホネートのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホンスルホン酸、芳香族ケトンのスルホン酸、複素環式スルホン酸、芳香族スルホキサイドのスルホン酸、芳香族スルホン酸のメチレン型結合による縮合体からなる群から選ばれた少なくとも１種の酸を挙げることができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００３４】
モノマー状またはポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５３９号公報に記載されており、例えば、ジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。
【００３５】
芳香族カルボン酸およびエステルのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４０号公報に記載されており、例えば５−スルホイソフタル酸カリウム、５−スルホイソフタル酸ナトリウム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナトリウムなどを挙げることができる。
【００３６】
モノマー状またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４２号公報に記載されており、例えば１−メトキシナフタレン−４−スルホン酸カルシウム、４−ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，３−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，４−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（２，６−ジフェニルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリカリウム、ポリ（２−フルオロ−６−ブチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸リチウムなどを挙げることができる。
【００３７】
芳香族スルホネートのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４４号公報に記載されており、例えばベンゼンスルホネートのスルホン酸カリウムなどを挙げることができる。
【００３８】
モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４６号公報に記載されており、例えばベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、ｐ−ベンゼンジスルホン酸ジカリウム、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸ジカリウム、ビフェニル−３，３’−ジスルホン酸カルシウムなどを挙げることができる。
【００３９】
モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５２−５４７４６号公報に記載されており、例えばジフェニルスルホン−３−スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３，４’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。
【００４０】
芳香族ケトンのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４７号公報に記載されており、例えばα，α，α−トリフルオロアセトフェノン−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。
【００４１】
複素環式スルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−１１６５４２号公報に記載されており、例えばチオフェン−２，５−ジスルホン酸ジナトリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００４２】
芳香族スルホキサイドのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５２−５４７４５号公報に記載されており、例えばジフェニルスルホキサイド−４−スルホン酸カリウムなどを挙げることができる。
【００４３】
芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩のメチレン型結合による縮合体としては、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、アントラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物などを挙げることができる。
【００４４】
前記芳香族系イミドのアルカリ（土類）金属塩としては、例えばサッカリン、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド（言い換えるとジ（ｐ−トルエンスルホン）イミド）、Ｎ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミド、およびＮ−（フェニルカルボキシル）スルファニルイミド、ビス（ジフェニルリン酸）イミド等のアルカリ（土類）金属塩などが挙げられる。
【００４５】
前記、硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩としては、特に一価および／または多価アルコール類の硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができ、かかる一価および／または多価アルコール類の硫酸エステルとしては、メチル硫酸エステル、エチル硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ヘキサデシル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ硫酸エステル、ラウリン酸モノグリセライドの硫酸エステル、パルミチン酸モノグリセライドの硫酸エステル、ステアリン酸モノグリセライドの硫酸エステルなどを挙げることができる。これらの硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩として好ましくはラウリル硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。
【００４６】
前記リン酸部分エステルのアルカリ（土類）金属塩としては、具体的にビス（２，６−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸、ビス（４−クミルフェニル）リン酸、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）リン酸ビス（２，４−ジブロモフェニル）リン酸、ビス（４−ブロモフェニル）リン酸、ジフェニルリン酸、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸等のアルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。
【００４７】
これらの中で好ましい成分としてパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、および芳香族系イミドのアルカリ（土類）金属塩からなる群より選択される１種以上の化合物が挙げられ、その中でもパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩が好ましい。具体的には、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホンのスルホン酸塩、ジ（ｐ−トルエンスルホン）イミドのカリウム塩、およびジ（ｐ−トルエンスルホン）イミドのナトリウム塩からなる群より選択される１種以上の化合物が好ましく、特に好ましくはパーフルオロブタンスルホン酸カリウムである。
【００４８】
本発明で使用される有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部であり、好ましくは０．０５〜１．８重量部であり、より好ましくは０．１〜１．５重量部であり、さらに好ましくは０．３〜１．３重量部であり、特に好ましくは０．６〜１．２重量部である。Ｂ成分の含有量が多すぎると押出成形時に樹脂が分解して逆に難燃性が低下する方向となる。添加量が少なすぎると難燃性が不十分となり本発明の目的である難燃性が発揮されない。
【００４９】
＜Ｃ成分：含フッ素滴下防止剤＞
本発明のＣ成分として使用する含フッ素滴下防止剤としては、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等が例示される。
【００５０】
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において１００万〜１０００万、より好ましく２００万〜９００万である。かかるＰＴＦＥは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分散性を向上させ、更に良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混合物を使用することも可能である。かかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥの市販品としては例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）のテフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン化学工業（株）のポリフロンＭＰＡ ＦＡ５００、Ｆ−２０１Ｌなどを挙げることができる。ＰＴＦＥの水性分散液の市販品としては、旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフルオンＡＤ−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業（株）製のフルオンＤ−１、Ｄ−２、三井・デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン（登録商標）３０Ｊなどを代表として挙げることができる。
【００５１】
混合形態のＰＴＦＥとしては、（１）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体の水性分散液または溶液とを混合し共沈殿を行い共凝集混合物を得る方法（特開昭６０−２５８２６３号公報、特開昭６３−１５４７４４号公報などに記載された方法）、（２）ＰＴＦＥの水性分散液と乾燥した有機重合体粒子とを混合する方法（特開平４−２７２９５７号公報に記載された方法）、（３）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体粒子溶液を均一に混合し、かかる混合物からそれぞれの媒体を同時に除去する方法（特開平０６−２２０２１０号公報、特開平０８−１８８６５３号公報などに記載された方法）、（４）ＰＴＦＥの水性分散液中で有機重合体を形成する単量体を重合する方法（特開平９−９５５８３号公報に記載された方法）、および（５）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体分散液を均一に混合後
、更に該混合分散液中でビニル系単量体を重合し、その後混合物を得る方法（特開平１１−２９６７９号などに記載された方法）により得られたものが使用できる。
【００５２】
これらの混合形態のＰＴＦＥの市販品としては、ＰＩＣ社製の「ＰＯＬＹ ＴＳ ＡＤ００１」（商品名）、三菱レイヨン（株）の「メタブレン Ａ３０００」（商品名）、およびＧＥスペシャリティーケミカルズ社製 「ＢＬＥＮＤＥＸ Ｂ４４９」（商品名）などを挙げることができる。特にポリテトラフルオロエチレン粒子とスチレン−アクリロニトリル共重合体粒子との混合物が好適に使用される。
【００５３】
混合形態におけるＰＴＦＥの割合としては、ＰＴＦＥ混合物１００重量％中、ＰＴＦＥが１〜６０重量％が好ましく、より好ましくは５〜５５重量％である。ＰＴＦＥの割合がかかる範囲にある場合は、ＰＴＦＥの良好な分散性を達成することができる。
本発明で使用される含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、０．０１〜１重量部であり、好ましくは０．０５〜０．８重量部であり、より好ましくは０．１〜０．６重量部である。Ｃ成分が０．０１重量部未満では難燃効果を得ることが難しく、１重量部を超えると成形品外観が悪化し好ましくない。
【００５４】
＜Ｄ成分：珪酸塩化合物＞
本発明のＤ成分として使用する珪酸塩化合物としては、タルク、クレー、マイカワラストナイト、ゾノトライト、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、セリサイト、およびカオリンなどの珪酸塩化合物を挙げることができる。その中でも特に、タルク、マイカ、およびワラストナイトが好ましい。
【００５５】
本発明で使用される珪酸塩化合物（Ｄ成分）の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、２〜２０重量部であり、好ましくは５〜１８重量部であり、より好ましくは８〜１５重量部である。Ｄ成分が２重量部未満では、押し出し時のネッキング安定化効果が少なく且つ難燃効果を得ることが難しく、２０重量部を超えると押出成形時に樹脂が分解して逆に難燃性が低下する方向となる。
【００５６】
＜Ｅ成分：リン系安定剤＞
本発明のＥ成分として使用するリン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第３級ホスフィンなどが例示される。
【００５７】
具体的にはホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【００５８】
更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。
【００５９】
ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。
【００６０】
ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。
【００６１】
ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
【００６２】
第３級ホスフィンとしては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましい第３級ホスフィンは、トリフェニルホスフィンである。
【００６３】
上記リン系安定剤は、１種のみならず２種以上を混合して用いることができる。上記リン系安定剤の中でもホスフェート化合物が好ましく、なかでもトリメチルホスフェートに代表されるアルキルホスフェート化合物が配合されることが好ましい。またかかるアルキルホスフェート化合物と、ホスファイト化合物および／またはホスホナイト化合物との併用も好ましい態様である。
【００６４】
リン系安定剤（Ｅ成分）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、０．００１〜１重量部であり、好ましくは０．０１〜０．５重量部であり、より好ましくは０．０３〜０．１重量部である。Ｅ成分が０．００１重量部未満では熱安定性に劣り、シートの色相が悪化し、１重量部を超えると逆に熱安定性が悪化する。
【００６５】
＜他の添加剤＞
本発明で使用される難燃性ポリカーボネート樹脂組成物には、更にヒンダードフェノール系安定剤を配合することができる。かかる配合は例えば成形加工時の色相悪化や長期間の使用における色相の悪化などを抑制する効果が発揮される。ヒンダードフェノール系安定剤としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが例示される。これらはいずれも入手容易である。上記ヒンダードフェノール系安定剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【００６６】
ヒンダードフェノール系安定剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、好ましくは０．０００１〜１重量部、より好ましくは０．００１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．００５〜０．３重量部である。
【００６７】
さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、その効果が発現する量の各種添加剤、無機充填剤を添加してもよい。各種添加剤としては、帯電防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、着色剤等が挙げられる。
【００６８】
＜シート＞
本発明のシートの製造に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、予め上記各成分をタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機などの混合機により混合して製造することができる。
該樹脂組成物は、押出成形によってシート状に成形される。具体的には、Ｔダイから押出した溶融樹脂を、挟持加圧（両面タッチ）方式もしくは片面タッチ方式で複数個の冷却ロールで冷却しシート状に成形することができる。この際使用する装置としては、特別な装置である必要はなく、シート、フィルムまたは製膜の製造に使用する装置が任意に採用される。
【００６９】
本発明におけるシートの厚みは、０．３〜３．０ｍｍの範囲であり、好ましくは０．３５〜２．０ｍｍの範囲であり、さらに好ましくは０．４〜１．５ｍｍの範囲であり、特に好ましくは０．４〜１．０ｍｍの範囲である。０．３ｍｍより薄いと難燃性が低下し、３．０ｍｍを超えると上記芳香族ポリカーボネート樹脂組成物とすることの必要性が無くなる惧れがある。
【００７０】
押出成形によって得られるシートを１８０℃で１０分間加熱処理した際、押出（ＭＤ）方向の加熱収縮率の範囲が、好ましくは３〜１５％の範囲であり、より好ましくは４〜１２％の範囲であり、さらに好ましくは５〜１０％の範囲である。押出（ＭＤ）方向の加熱収縮率の範囲が上記範囲であるとシートの難燃性が良好となる。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。尚、実施例中の代表的な物性は下記の方法で測定した。
【００７２】
（１）シート外観
Ｔダイから押出した溶融樹脂を挟時保持（両面タッチ）方式で３個の冷却ロールで冷却した厚み０．５ｍｍのシートの製造時において、樹脂溜（バンク）等を目視で評価した。
（評価）
○：２個の冷却ロールで挟時保持した際の樹脂溜（バンク）切れもなく、押出成形安定性に優れる。
△：樹脂溜（バンク）が不安定であり、押出成形安定性にやや劣る。
×：２個の冷却ロールで挟時保持した際の樹脂溜（バンク）切れによるシートの外観不良が発生し、押出成形安定性に劣る。
【００７３】
（２）シート蛇行
シート両端部に蛇行（波打ち）がみられるかどうかを目視で評価した。
（評価）
○：シート両端部には蛇行（波打ち）がなく、まっすぐになっている。
△：シート両端部には蛇行が若干見られ、端部に波打ちによる蛇行が若干見られる。
×：シート両端部にはドローダウンの影響によりネッキングが不安定であり、両端部にかなり波打ちがみられる。
【００７４】
（３）厚み変動
シート流れ（ＭＤ）方向における厚みの変動を厚さ計により測定した。
（測定方法）
シート流れ（ＭＤ）方向にそって各５ｍ毎にサンプルを採取し、そのサンプルの幅方向における各測定位置の厚み測定を行った。サンプルは５ｍ毎に合計１０回（５０ｍ分）採取し、それぞれにおいて幅方向における各測定位置の厚みの測定を行い、その変動について評価を行った。測定はサンプル幅９００ｍｍに対し幅方向にそって５０ｍｍ毎に計１９点実施した。
○：合計１０回の測定を行った各測定位置における厚み変動が、すべて５％未満であり押出安定性に優れる。
△：合計１０回の測定を行った各測定位置における厚み変動が、いずれかの点において５％以上１０％未満であり、押出安定性にやや劣る。
×：合計１０回の測定を行った各測定位置における厚みの変動が、いずれかの点において１０％以上と大きく、押出安定性に劣る。
厚み変動（％）＝｛（最大厚み−最小厚み）／（１０点の平均値）｝×１００（％）
【００７５】
（４）加熱収縮率（押出方向）
シートの加熱収縮率を測定した。加熱収縮率は、ＪＩＳ Ｋ６７３５の試験方法を参考とし１５０ｍｍ角の試験片にコンパスで１００ｍｍの円を描き、熱風乾燥機中の平らなプレートに置き１８０℃で１０分処理した後、変形した円（楕円状）の短径を測定し加熱収縮率を算出した。
加熱収縮率（％）＝［｛１００−短径（ｍｍ）｝／１００］×１００（％）
【００７６】
（５）難燃性
実施例で得られた厚み０．５ｍｍのシートから難燃性評価用の試験片を作成し、ＵＬ規格９４に規定されている垂直燃焼試験に従って、その等級を評価した。なお、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２の順に難燃性に優れることを意味しており、判定がＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２のいずれの基準も満たすことが出来なかった場合「ｎｏｔＶ」と示すこととする。
【００７７】
［実施例１〜４および比較例１〜４］
図１で示す装置を設けた押出機によりシートを製造した。Ｔダイは幅１２００ｍｍ、第１、第２、第３冷却ロールはいずれも直径３００ｍｍの鏡面ロールを使用し、表１記載の樹脂組成物をタンブラーにてブレンドし、これをベント式二軸押出機にて、押出温度２７０〜２９０℃、ダイス温度２８０℃に設定した押出し機で溶融しＴダイを通して、吐出量２５０ｋｇ／ｈｒで押出し、幅９００ｍｍで厚さ０．５ｍｍのシートを得た。
【００７８】
なお、表１のＡ〜Ｅ成分は下記のものを示す。
（Ａ成分）芳香族ポリカーボネート樹脂
ＰＣ−１；粘度平均分子量 ２４，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ｂ成分）有機アルカリ（土類）金属塩
Ｂ−１；パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩（大日本インキ（株）製メガファックＦ−１１４Ｐ）
Ｂ−２；ジフェニルスルホンスルホン酸カリウム（ユーシービージャパン製ＫＳＳ）
（Ｃ成分）含フッ素滴下防止剤
Ｃ−１；ＰＯＬＹ ＴＳ ＡＤ００１（商品名）（ＰＩＣ社製、該ポリテトラフルオロエチレン系混合体は、懸濁重合にて製造されたポリテトラフルオロエチレン粒子とスチレン−アクリロニトリル共重合体粒子の混合物（ポリテトラフルオロエチレン含有量５０重量％））
（Ｄ成分）珪酸塩化合物
Ｄ−１；タルク（林化成工業（株）製 Ｕｐｎ ＨＳ−Ｔ０．８）
Ｄ−２；マイカ（コープケミカル（株）製 ミクロマイカ ＭＫ−１００）
（Ｅ成分）リン系安定剤
ホスフェート系熱安定剤（大八化学（株）製「ＴＭＰ」、トリメチルホスフェート）
【００７９】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から形成されたシートは、ＯＡ機器、電気電子部品材料、自動車部品材料、建築用材料などの各種工業用途として有用である。
【符号の説明】
【００８１】
Ａ．ダイス
Ｄ．ゴムロール
Ｑ１．第一冷却ロール
Ｑ２．第ニ冷却ロール
Ｑ３．第三冷却ロール
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物から形成された難燃性を有するシートに関する。更に詳しくは、熱安定性、外観に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を押出成形することにより得られたシートであって、ＵＬ規格（米国アンダーライターズラボラトリー規格）−９４においてＶ−０に適合するシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は透明性を有し、かつ優れた難燃性、耐熱性および強度を有することから、広い分野で使用されている。しかしながら、近年の電子・電気機器部品、ＯＡ関連部品などの薄肉化に対しては、芳香族ポリカーボネート樹脂の難燃性も十分とはいえない場合がある。更に最近ではＵＬ規格（米国アンダーライターズラボラトリー規格）−９４においてＶ−０に適合するような高度な難燃性が要求される例が多く、厚みも製品の薄肉軽量化が進みより薄い厚みでの高い難燃性が求められるようになってきている。
【０００３】
一般的に燃焼時のドリップ抑制には、ポリテトラフルオロエチレンの添加が知られている。しかしながら薄い厚みのシートを溶融押出し成形する場合には、ポリテトラフルオロエチレンを多量に添加すると、ダイスから出てくる樹脂の流れが不均一となりシート厚みが安定しない問題やネッキングの影響によりシートが蛇行するといった問題がある。更にシートの性能に関しても、難燃性ＵＬ９４規格でＶ−０を満足する性能を安定して発揮することが非常に困難であったため、有機アルカリ金属（土類）塩を添加することで、ＵＬ９４規格のＶＴＭ−０に対応していた（特許文献１）。
【０００４】
また、ポリカーボネート樹脂、シロキサン構造を有する二価のフェノール等から誘導される熱可塑性ポリカーボネート樹脂に、有機アルカリ金属塩とポリオルガノシロキサンを配合した組成物（特許文献２）やポリカーボネート樹脂にアルカリ金属塩、アルコキシシラン化合物およびフッ素ポリマーを配合した組成物（特許文献３）が知られているが、高い難燃性を満足するものではない。
また、ポリカーボネート樹脂に有機酸および／または有機酸誘導体と有機アルカリ金属塩、フロオロポリマー、珪酸塩化合物を配合したもの（特許文献４）が知られているが、熱安定性、耐加水分解性が低下する問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３４８４５４号公報
【特許文献２】特開２００５−１５４６６３号公報
【特許文献３】特開２００２−２９４０６３号公報
【特許文献４】特開２００７−１５３９８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、押出安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を押出成形して得られる高度な難燃性を有するシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂と有機アルカリ（土類）金属塩、含フッ素滴下防止剤、珪酸塩化合物およびリン系安定剤とを組み合わせることで、ＵＬ規格９４Ｖ−０に適合する高い難燃性を有しつつ、シートの押出安定性にも優れる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなるシートが得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、（１）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）０．０１〜２重量部、含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）０．０１〜１重量部、珪酸塩化合物（Ｄ成分）２〜２０重量部、およびリン系安定剤（Ｅ成分）０．００１〜１重量部を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を押出成形して得られる厚み０．３〜３．０ｍｍの難燃性を有するシートが提供される。
本発明のより好適な態様の一つは、（２）有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）が、パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩である前項１記載のシートである。
本発明のより好適な態様の一つは、（３）含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）が、ポリテトラフルオロエチレン粒子１〜６０重量％とスチレン−アクリロニトリル共重合体粒子９９〜４０重量％との混合物である前項１記載のシートである。
本発明のより好適な態様の一つは、（４）珪酸塩化合物（Ｄ成分）が、マイカおよびタルクからなる群より選ばれる少なくとも１種である前項１記載のシートである。
本発明のより好適な態様の一つは、（５）リン系安定剤（Ｅ成分）が、ホスフェート化合物である前項１記載のシートである。
本発明のより好適な態様の一つは、（６）シートを１８０℃で１０分間加熱処理した際、押出（ＭＤ）方向の加熱収縮率の範囲が３〜１５％の範囲である前項１記載のシートである。
本発明のより好適な態様の一つは、（７）ＵＬ規格９４においてＶ−０の難燃性を有する前項１記載のシートである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、押出成形性に優れ（押出成形時にネッキングがなく樹脂流れが安定し、樹脂溜（バンク）切れがない）、該樹脂組成物から形成されたシートは、難燃性、外観および機械的物性に優れるものである。したがって、ＯＡ機器、電気電子部品材料、自動車部品材料、建築用材料などの各種工業用途に極めて有用であり、その奏する工業的効果は極めて大である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のシートを製造するための溶融押出装置の簡略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、更に本発明の詳細について説明する。
【００１２】
＜Ａ成分：芳香族ポリカーボネート樹脂について＞
本発明でＡ成分として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
【００１３】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどが挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでも耐衝撃性の点からビスフェノールＡが特に好ましく、汎用されている。
【００１４】
本発明では、汎用のポリカーボネートであるビスフェノールＡ系のポリカーボネート以外にも、他の２価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ−トをＡ成分として使用することが可能である。
例えば、２価フェノール成分の一部又は全部として、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称することがある）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（以下“Ｂｉｓ−ＴＭＣ”と略称することがある）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン及び９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称することがある）を用いたポリカーボネ−ト（単独重合体又は共重合体）は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。これらのＢＰＡ以外の２価フェノールは、該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分全体の５モル％以上、特に１０モル％以上、使用するのが好ましい。
【００１５】
殊に、高剛性かつより良好な耐加水分解性が要求される場合には、樹脂組成物を構成するＡ成分が次の（１）〜（３）の共重合ポリカーボネートであるのが特に好適である。
（１）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつＢＣＦが２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＡが１０〜９５モル％（より好適には５０〜９０モル％、さらに好適には６０〜８５モル％）であり、かつＢＣＦが５〜９０モル％（より好適には１０〜５０モル％、さらに好適には１５〜４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつＢｉｓ−ＴＭＣが２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
【００１６】
これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
【００１７】
これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平６−１７２５０８号公報、特開平８−２７３７０号公報、特開２００１−５５４３５号公報及び特開２００２−１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
【００１８】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。
【００１９】
前記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法によって芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。また本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂、芳香族または脂肪族（脂環式を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂、二官能性アルコール（脂環式を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート樹脂、並びにかかる二官能性カルボン酸および二官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネート樹脂を含む。また、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００２０】
分岐ポリカーボネート樹脂は、本発明の強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に、ドリップ防止性能などを付与できる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００２１】
分岐ポリカーボネートにおける多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位は、２価フェノールから誘導される構成単位とかかる多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位との合計１００モル％中、０．０１〜１モル％、好ましくは０．０５〜０．９モル％、特に好ましくは０．０５〜０．８モル％である。
【００２２】
また、特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造単位が生ずる場合があるが、かかる分岐構造単位量についても、２価フェノールから誘導される構成単位との合計１００モル％中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．９モル％、特に好ましくは０．０１〜０．８モル％であるものが好ましい。なお、かかる分岐構造の割合については１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【００２３】
脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω−ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。二官能性アルコールとしては脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、およびトリシクロデカンジメタノールなどが例示される。
さらにポリオルガノシロキサン単位を共重合した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の使用も可能である。
【００２４】
本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマー固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などの反応形式は、各種の文献及び特許公報などで良く知られている方法である。
【００２５】
芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、特に限定されないが、好ましくは１．０×１０４〜５．０×１０４であり、より好ましくは１．４×１０４〜３．０×１０４であり、さらに好ましくは２．０×１０４〜２．５×１０４である。
粘度平均分子量が１．０×１０４未満の芳香族ポリカーボネート樹脂では、良好な機械的特性が得られない。一方、粘度平均分子量が５．０×１０４を超える芳香族ポリカーボネート樹脂から得られる樹脂組成物は、射出成形時の流動性に劣る点で汎用性に劣る。
【００２６】
本発明でいう粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネート０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍを算出する。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００２７】
＜Ｂ成分：有機アルカリ（土類）金属塩＞
本発明のＢ成分として使用される有機アルカリ（土類）金属塩としては、従来ポリカーボネート樹脂を難燃化するのに使用されている各種の金属塩が使用可能であるが、特に有機スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩、芳香族系イミドのアルカリ（土類）金属塩、硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩、およびリン酸部分エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。（ここで、アルカリ（土類）金属塩の表記は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれも含む意味で使用する）これらは単独の使用だけでなく、２種以上を混合して使用することも可能である。なお、有機アルカリ（土類）金属塩を構成する金属は、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属であり、より好適にはアルカリ金属である。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられ、特に好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウムである。
【００２８】
前記有機スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩としては、脂肪族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩等が挙げられる。
かかる脂肪族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩の好ましい例としては、アルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、かかるアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩のアルキル基の一部がフッ素原子で置換したスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、およびパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩を挙げることができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００２９】
アルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩の好ましい例としては、メタンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩、プロパンスルホン酸塩、ブタンスルホン酸塩、メチルブタンスルホン酸塩、ヘキサンスルホン酸塩、へプタンスルホン酸塩、オクタンスルホン酸塩等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。またかかるアルキル基の一部がフッ素原子で置換した金属塩も挙げることができる。
【００３０】
一方、パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩の好ましい例としては、パーフルオロメタンスルホン酸塩、パーフルオロエタンスルホン酸塩、パーフルオロプロパンスルホン酸塩、パーフルオロブタンスルホン酸塩、パーフルオロメチルブタンスルホン酸塩、パーフルオロヘキサンスルホン酸塩、パーフルオロヘプタンスルホン酸塩、パーフルオロオクタンスルホン酸塩等が挙げられ、特に炭素数が１〜８のものが好ましい。これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００３１】
この中で最も好ましいのはパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩である。かかるアルカリ金属の中でも、難燃性の要求がより高い場合にはルビジウムおよびセシウムが好適である一方、これらは汎用的でなくまた精製もし難いことから、結果的にコストの点で不利となる場合がある。一方、コストの点で有利であるがリチウムおよびナトリウムは逆に難燃性の点で不利な場合がある。これらを勘案してパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩中のアルカリ金属を使い分けることができるが、いずれの点においても特性のバランスに優れたパーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩が最も好適である。かかるカリウム塩と他のアルカリ金属からなるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩とを併用することもできる。
【００３２】
パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、パーフルオロオクタンスルホン酸セシウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸ルビジウム、およびパーフルオロヘキサンスルホン酸ルビジウム等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。これらの中で特にパーフルオロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。
【００３３】
芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩に使用する芳香族スルホン酸としては、モノマー状またはポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸、芳香族カルボン酸およびエステルのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸、芳香族スルホネートのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホンスルホン酸、芳香族ケトンのスルホン酸、複素環式スルホン酸、芳香族スルホキサイドのスルホン酸、芳香族スルホン酸のメチレン型結合による縮合体からなる群から選ばれた少なくとも１種の酸を挙げることができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００３４】
モノマー状またはポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５３９号公報に記載されており、例えば、ジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。
【００３５】
芳香族カルボン酸およびエステルのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４０号公報に記載されており、例えば５−スルホイソフタル酸カリウム、５−スルホイソフタル酸ナトリウム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナトリウムなどを挙げることができる。
【００３６】
モノマー状またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４２号公報に記載されており、例えば１−メトキシナフタレン−４−スルホン酸カルシウム、４−ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，３−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，４−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（２，６−ジフェニルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリカリウム、ポリ（２−フルオロ−６−ブチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸リチウムなどを挙げることができる。
【００３７】
芳香族スルホネートのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４４号公報に記載されており、例えばベンゼンスルホネートのスルホン酸カリウムなどを挙げることができる。
【００３８】
モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４６号公報に記載されており、例えばベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、ｐ−ベンゼンジスルホン酸ジカリウム、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸ジカリウム、ビフェニル−３，３’−ジスルホン酸カルシウムなどを挙げることができる。
【００３９】
モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５２−５４７４６号公報に記載されており、例えばジフェニルスルホン−３−スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３，４’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。
【００４０】
芳香族ケトンのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４７号公報に記載されており、例えばα，α，α−トリフルオロアセトフェノン−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。
【００４１】
複素環式スルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−１１６５４２号公報に記載されており、例えばチオフェン−２，５−ジスルホン酸ジナトリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００４２】
芳香族スルホキサイドのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５２−５４７４５号公報に記載されており、例えばジフェニルスルホキサイド−４−スルホン酸カリウムなどを挙げることができる。
【００４３】
芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩のメチレン型結合による縮合体としては、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、アントラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物などを挙げることができる。
【００４４】
前記芳香族系イミドのアルカリ（土類）金属塩としては、例えばサッカリン、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド（言い換えるとジ（ｐ−トルエンスルホン）イミド）、Ｎ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミド、およびＮ−（フェニルカルボキシル）スルファニルイミド、ビス（ジフェニルリン酸）イミド等のアルカリ（土類）金属塩などが挙げられる。
【００４５】
前記、硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩としては、特に一価および／または多価アルコール類の硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができ、かかる一価および／または多価アルコール類の硫酸エステルとしては、メチル硫酸エステル、エチル硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ヘキサデシル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ硫酸エステル、ラウリン酸モノグリセライドの硫酸エステル、パルミチン酸モノグリセライドの硫酸エステル、ステアリン酸モノグリセライドの硫酸エステルなどを挙げることができる。これらの硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩として好ましくはラウリル硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。
【００４６】
前記リン酸部分エステルのアルカリ（土類）金属塩としては、具体的にビス（２，６−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸、ビス（４−クミルフェニル）リン酸、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）リン酸ビス（２，４−ジブロモフェニル）リン酸、ビス（４−ブロモフェニル）リン酸、ジフェニルリン酸、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸等のアルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。
【００４７】
これらの中で好ましい成分としてパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、および芳香族系イミドのアルカリ（土類）金属塩からなる群より選択される１種以上の化合物が挙げられ、その中でもパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩が好ましい。具体的には、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホンのスルホン酸塩、ジ（ｐ−トルエンスルホン）イミドのカリウム塩、およびジ（ｐ−トルエンスルホン）イミドのナトリウム塩からなる群より選択される１種以上の化合物が好ましく、特に好ましくはパーフルオロブタンスルホン酸カリウムである。
【００４８】
本発明で使用される有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部であり、好ましくは０．０５〜１．８重量部であり、より好ましくは０．１〜１．５重量部であり、さらに好ましくは０．３〜１．３重量部であり、特に好ましくは０．６〜１．２重量部である。Ｂ成分の含有量が多すぎると押出成形時に樹脂が分解して逆に難燃性が低下する方向となる。添加量が少なすぎると難燃性が不十分となり本発明の目的である難燃性が発揮されない。
【００４９】
＜Ｃ成分：含フッ素滴下防止剤＞
本発明のＣ成分として使用する含フッ素滴下防止剤としては、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等が例示される。
【００５０】
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において１００万〜１０００万、より好ましく２００万〜９００万である。かかるＰＴＦＥは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分散性を向上させ、更に良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混合物を使用することも可能である。かかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥの市販品としては例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）のテフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン化学工業（株）のポリフロンＭＰＡ ＦＡ５００、Ｆ−２０１Ｌなどを挙げることができる。ＰＴＦＥの水性分散液の市販品としては、旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフルオンＡＤ−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業（株）製のフルオンＤ−１、Ｄ−２、三井・デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン（登録商標）３０Ｊなどを代表として挙げることができる。
【００５１】
混合形態のＰＴＦＥとしては、（１）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体の水性分散液または溶液とを混合し共沈殿を行い共凝集混合物を得る方法（特開昭６０−２５８２６３号公報、特開昭６３−１５４７４４号公報などに記載された方法）、（２）ＰＴＦＥの水性分散液と乾燥した有機重合体粒子とを混合する方法（特開平４−２７２９５７号公報に記載された方法）、（３）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体粒子溶液を均一に混合し、かかる混合物からそれぞれの媒体を同時に除去する方法（特開平０６−２２０２１０号公報、特開平０８−１８８６５３号公報などに記載された方法）、（４）ＰＴＦＥの水性分散液中で有機重合体を形成する単量体を重合する方法（特開平９−９５５８３号公報に記載された方法）、および（５）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体分散液を均一に混合後
、更に該混合分散液中でビニル系単量体を重合し、その後混合物を得る方法（特開平１１−２９６７９号などに記載された方法）により得られたものが使用できる。
【００５２】
これらの混合形態のＰＴＦＥの市販品としては、ＰＩＣ社製の「ＰＯＬＹ ＴＳ ＡＤ００１」（商品名）、三菱レイヨン（株）の「メタブレン Ａ３０００」（商品名）、およびＧＥスペシャリティーケミカルズ社製 「ＢＬＥＮＤＥＸ Ｂ４４９」（商品名）などを挙げることができる。特にポリテトラフルオロエチレン粒子とスチレン−アクリロニトリル共重合体粒子との混合物が好適に使用される。
【００５３】
混合形態におけるＰＴＦＥの割合としては、ＰＴＦＥ混合物１００重量％中、ＰＴＦＥが１〜６０重量％が好ましく、より好ましくは５〜５５重量％である。ＰＴＦＥの割合がかかる範囲にある場合は、ＰＴＦＥの良好な分散性を達成することができる。
本発明で使用される含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、０．０１〜１重量部であり、好ましくは０．０５〜０．８重量部であり、より好ましくは０．１〜０．６重量部である。Ｃ成分が０．０１重量部未満では難燃効果を得ることが難しく、１重量部を超えると成形品外観が悪化し好ましくない。
【００５４】
＜Ｄ成分：珪酸塩化合物＞
本発明のＤ成分として使用する珪酸塩化合物としては、タルク、クレー、マイカワラストナイト、ゾノトライト、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、セリサイト、およびカオリンなどの珪酸塩化合物を挙げることができる。その中でも特に、タルク、マイカ、およびワラストナイトが好ましい。
【００５５】
本発明で使用される珪酸塩化合物（Ｄ成分）の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、２〜２０重量部であり、好ましくは５〜１８重量部であり、より好ましくは８〜１５重量部である。Ｄ成分が２重量部未満では、押し出し時のネッキング安定化効果が少なく且つ難燃効果を得ることが難しく、２０重量部を超えると押出成形時に樹脂が分解して逆に難燃性が低下する方向となる。
【００５６】
＜Ｅ成分：リン系安定剤＞
本発明のＥ成分として使用するリン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第３級ホスフィンなどが例示される。
【００５７】
具体的にはホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【００５８】
更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。
【００５９】
ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。
【００６０】
ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。
【００６１】
ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
【００６２】
第３級ホスフィンとしては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましい第３級ホスフィンは、トリフェニルホスフィンである。
【００６３】
上記リン系安定剤は、１種のみならず２種以上を混合して用いることができる。上記リン系安定剤の中でもホスフェート化合物が好ましく、なかでもトリメチルホスフェートに代表されるアルキルホスフェート化合物が配合されることが好ましい。またかかるアルキルホスフェート化合物と、ホスファイト化合物および／またはホスホナイト化合物との併用も好ましい態様である。
【００６４】
リン系安定剤（Ｅ成分）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、０．００１〜１重量部であり、好ましくは０．０１〜０．５重量部であり、より好ましくは０．０３〜０．１重量部である。Ｅ成分が０．００１重量部未満では熱安定性に劣り、シートの色相が悪化し、１重量部を超えると逆に熱安定性が悪化する。
【００６５】
＜他の添加剤＞
本発明で使用される難燃性ポリカーボネート樹脂組成物には、更にヒンダードフェノール系安定剤を配合することができる。かかる配合は例えば成形加工時の色相悪化や長期間の使用における色相の悪化などを抑制する効果が発揮される。ヒンダードフェノール系安定剤としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが例示される。これらはいずれも入手容易である。上記ヒンダードフェノール系安定剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【００６６】
ヒンダードフェノール系安定剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、好ましくは０．０００１〜１重量部、より好ましくは０．００１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．００５〜０．３重量部である。
【００６７】
さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、その効果が発現する量の各種添加剤、無機充填剤を添加してもよい。各種添加剤としては、帯電防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、着色剤等が挙げられる。
【００６８】
＜シート＞
本発明のシートの製造に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、予め上記各成分をタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機などの混合機により混合して製造することができる。
該樹脂組成物は、押出成形によってシート状に成形される。具体的には、Ｔダイから押出した溶融樹脂を、挟持加圧（両面タッチ）方式もしくは片面タッチ方式で複数個の冷却ロールで冷却しシート状に成形することができる。この際使用する装置としては、特別な装置である必要はなく、シート、フィルムまたは製膜の製造に使用する装置が任意に採用される。
【００６９】
本発明におけるシートの厚みは、０．３〜３．０ｍｍの範囲であり、好ましくは０．３５〜２．０ｍｍの範囲であり、さらに好ましくは０．４〜１．５ｍｍの範囲であり、特に好ましくは０．４〜１．０ｍｍの範囲である。０．３ｍｍより薄いと難燃性が低下し、３．０ｍｍを超えると上記芳香族ポリカーボネート樹脂組成物とすることの必要性が無くなる惧れがある。
【００７０】
押出成形によって得られるシートを１８０℃で１０分間加熱処理した際、押出（ＭＤ）方向の加熱収縮率の範囲が、好ましくは３〜１５％の範囲であり、より好ましくは４〜１２％の範囲であり、さらに好ましくは５〜１０％の範囲である。押出（ＭＤ）方向の加熱収縮率の範囲が上記範囲であるとシートの難燃性が良好となる。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。尚、実施例中の代表的な物性は下記の方法で測定した。
【００７２】
（１）シート外観
Ｔダイから押出した溶融樹脂を挟時保持（両面タッチ）方式で３個の冷却ロールで冷却した厚み０．５ｍｍのシートの製造時において、樹脂溜（バンク）等を目視で評価した。
（評価）
○：２個の冷却ロールで挟時保持した際の樹脂溜（バンク）切れもなく、押出成形安定性に優れる。
△：樹脂溜（バンク）が不安定であり、押出成形安定性にやや劣る。
×：２個の冷却ロールで挟時保持した際の樹脂溜（バンク）切れによるシートの外観不良が発生し、押出成形安定性に劣る。
【００７３】
（２）シート蛇行
シート両端部に蛇行（波打ち）がみられるかどうかを目視で評価した。
（評価）
○：シート両端部には蛇行（波打ち）がなく、まっすぐになっている。
△：シート両端部には蛇行が若干見られ、端部に波打ちによる蛇行が若干見られる。
×：シート両端部にはドローダウンの影響によりネッキングが不安定であり、両端部にかなり波打ちがみられる。
【００７４】
（３）厚み変動
シート流れ（ＭＤ）方向における厚みの変動を厚さ計により測定した。
（測定方法）
シート流れ（ＭＤ）方向にそって各５ｍ毎にサンプルを採取し、そのサンプルの幅方向における各測定位置の厚み測定を行った。サンプルは５ｍ毎に合計１０回（５０ｍ分）採取し、それぞれにおいて幅方向における各測定位置の厚みの測定を行い、その変動について評価を行った。測定はサンプル幅９００ｍｍに対し幅方向にそって５０ｍｍ毎に計１９点実施した。
○：合計１０回の測定を行った各測定位置における厚み変動が、すべて５％未満であり押出安定性に優れる。
△：合計１０回の測定を行った各測定位置における厚み変動が、いずれかの点において５％以上１０％未満であり、押出安定性にやや劣る。
×：合計１０回の測定を行った各測定位置における厚みの変動が、いずれかの点において１０％以上と大きく、押出安定性に劣る。
厚み変動（％）＝｛（最大厚み−最小厚み）／（１０点の平均値）｝×１００（％）
【００７５】
（４）加熱収縮率（押出方向）
シートの加熱収縮率を測定した。加熱収縮率は、ＪＩＳ Ｋ６７３５の試験方法を参考とし１５０ｍｍ角の試験片にコンパスで１００ｍｍの円を描き、熱風乾燥機中の平らなプレートに置き１８０℃で１０分処理した後、変形した円（楕円状）の短径を測定し加熱収縮率を算出した。
加熱収縮率（％）＝［｛１００−短径（ｍｍ）｝／１００］×１００（％）
【００７６】
（５）難燃性
実施例で得られた厚み０．５ｍｍのシートから難燃性評価用の試験片を作成し、ＵＬ規格９４に規定されている垂直燃焼試験に従って、その等級を評価した。なお、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２の順に難燃性に優れることを意味しており、判定がＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２のいずれの基準も満たすことが出来なかった場合「ｎｏｔＶ」と示すこととする。
【００７７】
［実施例１〜４および比較例１〜４］
図１で示す装置を設けた押出機によりシートを製造した。Ｔダイは幅１２００ｍｍ、第１、第２、第３冷却ロールはいずれも直径３００ｍｍの鏡面ロールを使用し、表１記載の樹脂組成物をタンブラーにてブレンドし、これをベント式二軸押出機にて、押出温度２７０〜２９０℃、ダイス温度２８０℃に設定した押出し機で溶融しＴダイを通して、吐出量２５０ｋｇ／ｈｒで押出し、幅９００ｍｍで厚さ０．５ｍｍのシートを得た。
【００７８】
なお、表１のＡ〜Ｅ成分は下記のものを示す。
（Ａ成分）芳香族ポリカーボネート樹脂
ＰＣ−１；粘度平均分子量 ２４，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ｂ成分）有機アルカリ（土類）金属塩
Ｂ−１；パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩（大日本インキ（株）製メガファックＦ−１１４Ｐ）
Ｂ−２；ジフェニルスルホンスルホン酸カリウム（ユーシービージャパン製ＫＳＳ）
（Ｃ成分）含フッ素滴下防止剤
Ｃ−１；ＰＯＬＹ ＴＳ ＡＤ００１（商品名）（ＰＩＣ社製、該ポリテトラフルオロエチレン系混合体は、懸濁重合にて製造されたポリテトラフルオロエチレン粒子とスチレン−アクリロニトリル共重合体粒子の混合物（ポリテトラフルオロエチレン含有量５０重量％））
（Ｄ成分）珪酸塩化合物
Ｄ−１；タルク（林化成工業（株）製 Ｕｐｎ ＨＳ−Ｔ０．８）
Ｄ−２；マイカ（コープケミカル（株）製 ミクロマイカ ＭＫ−１００）
（Ｅ成分）リン系安定剤
ホスフェート系熱安定剤（大八化学（株）製「ＴＭＰ」、トリメチルホスフェート）
【００７９】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から形成されたシートは、ＯＡ機器、電気電子部品材料、自動車部品材料、建築用材料などの各種工業用途として有用である。
【符号の説明】
【００８１】
Ａ．ダイス
Ｄ．ゴムロール
Ｑ１．第一冷却ロール
Ｑ２．第ニ冷却ロール
Ｑ３．第三冷却ロール
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）０．０１〜２重量部、含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）０．０１〜１重量部、珪酸塩化合物（Ｄ成分）２〜２０重量部、およびリン系安定剤（Ｅ成分）０．００１〜１重量部を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を押出成形して得られる厚み０．３〜３．０ｍｍの難燃性を有するシート。
【請求項２】
有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）が、パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩である請求項１記載のシート。
【請求項３】
含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）が、ポリテトラフルオロエチレン粒子１〜６０重量％とスチレン−アクリロニトリル共重合体粒子９９〜４０重量％との混合物である請求項１記載のシート。
【請求項４】
珪酸塩化合物（Ｄ成分）が、マイカおよびタルクからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１記載のシート。
【請求項５】
リン系安定剤（Ｅ成分）が、ホスフェート化合物である請求項１記載のシート。
【請求項６】
シートを１８０℃で１０分間加熱処理した際、押出（ＭＤ）方向の加熱収縮率の範囲が３〜１５％の範囲である請求項１記載のシート。
【請求項７】
ＵＬ規格９４においてＶ−０の難燃性を有する請求項１記載のシート。
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）０．０１〜２重量部、含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）０．０１〜１重量部、珪酸塩化合物（Ｄ成分）２〜２０重量部、およびリン系安定剤（Ｅ成分）０．００１〜１重量部を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を押出成形して得られる厚み０．３〜３．０ｍｍの難燃性を有するシート。
【請求項２】
有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）が、パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩である請求項１記載のシート。
【請求項３】
含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）が、ポリテトラフルオロエチレン粒子１〜６０重量％とスチレン−アクリロニトリル共重合体粒子９９〜４０重量％との混合物である請求項１記載のシート。
【請求項４】
珪酸塩化合物（Ｄ成分）が、マイカおよびタルクからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１記載のシート。
【請求項５】
リン系安定剤（Ｅ成分）が、ホスフェート化合物である請求項１記載のシート。
【請求項６】
シートを１８０℃で１０分間加熱処理した際、押出（ＭＤ）方向の加熱収縮率の範囲が３〜１５％の範囲である請求項１記載のシート。
【請求項７】
ＵＬ規格９４においてＶ−０の難燃性を有する請求項１記載のシート。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１９０３４７（Ｐ２０１１−１９０３４７Ａ）
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５７６３３（Ｐ２０１０−５７６３３）
【出願日】平成２２年３月１５日（２０１０．３．１５）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１５日（２０１０．３．１５）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
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