電子写真感光体、その製造方法および画像形成装置
【課題】人体および環境への悪影響が低減され、工程が簡略化された、繰り返し特性および環境安定性に優れた、有機感光層を有する感光体の製造方法、それにより得られた電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することを課題とする。
【解決手段】導電性支持体を水で洗浄する洗浄工程と、洗浄された前記導電性支持体上に、水性媒体からなる中間層用塗工液を用いて中間層を形成する中間層形成工程と、形成された前記中間層上に感光層を形成する感光層形成工程とを含むことを特徴とする有機感光層を有する電子写真感光体の製造方法により、上記の課題を解決する。
【解決手段】導電性支持体を水で洗浄する洗浄工程と、洗浄された前記導電性支持体上に、水性媒体からなる中間層用塗工液を用いて中間層を形成する中間層形成工程と、形成された前記中間層上に感光層を形成する感光層形成工程とを含むことを特徴とする有機感光層を有する電子写真感光体の製造方法により、上記の課題を解決する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用感光体の製造方法、それにより得られた電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真感光体（以下「感光体」ともいう）は、導電性支持体上に感光層を形成することにより製造される。この際、導電性支持体表面が加工時の切削屑や油分、空気中の粉塵、人の指紋などで汚染されていると、均一な層が形成できず、ムラのある層が形成されてしまう。また、汚染原因の付着物自体が感光特性に悪影響を及ぼし、画像欠陥が生じてしまう。したがって、導電性支持体上に感光層を形成する前には、まず導電性支持体の表面を十分に洗浄する必要がある。
【０００３】
導電性支持体を洗浄するためには、従来からトリクロロエチレン、トリクロロエタン、ジクロロメタン、四塩化炭素に代表されるハロゲン化炭化水素などの有機溶剤が、脱脂性や不燃性および速乾性などの面から使用されている。しかしながら、これらの有機溶剤は人体に有害であり、環境に対しても悪影響がある。これらの悪影響を防止するためには大掛かりな設備が必要であり、その設置場所や費用などの面でも問題がある。
【０００４】
そこで、有機溶剤を使用せず、水を使用する洗浄方法が提案されている。
水は有機溶剤に比べて脱脂性に劣るために、一般的には界面活性剤などの洗剤を添加した水が用いられる。
また、特開２００７−５０４０１号公報（特許文献１）には、洗剤を使用せず、マイナスイオン水に超音波振動を加えて、金属製素材を洗浄する技術が開示されている。
しかしながら、いずれの方法でも、水は有機溶剤に比べて格段に揮発性に劣るために、導電性支持体の洗浄後、感光体層の形成（塗工）前に、十分に乾燥する必要がある。
【０００５】
一方、感光体は、導電性支持体上に、中間層と、電荷発生層と電荷輸送層とがこの順で積層された積層型（機能分離型）感光層とがこの順で積層された構成が主流となっている。
中間層は、導電性支持体上の欠陥被覆などによる感光層の接着性向上や成膜性（塗工性）改善、導電性支持体からの不要な電荷注入の阻止、それに伴う帯電性改善などの機能を有し、樹脂単独からなるものと、顔料を含有させた樹脂からなるものに大別される。
中間層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カゼインなどの水溶性樹脂、共重合ナイロン樹脂などのアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シロキサン樹脂など三次元網目構造を形成する熱硬化型樹脂などが挙げられる。
【０００６】
しかしながら、水溶性樹脂やアルコール可溶性樹脂は、水分の吸着性、親和性に富むため、物性の環境依存性が非常に高くなり、湿度によって感光体特性が変化してしまうという問題がある。特に高湿では中間層が大量の水分を吸収するために、感光体を高温高湿や低温低湿で繰り返し使用するとその特性が大きく変動し、黒ポチや濃度低下などの異常画像が引き起こされる。
そこで、耐溶剤性、環境安定性に優れた三次元網目構造を形成する熱硬化型樹脂が採用された。
【０００７】
しかしながら、例えば、特許第３６５７１３８号公報（特許文献２）に開示されているメラミン樹脂、例えば、特許第２７０７３４１号公報（特許文献３）に開示されているフェノール樹脂およびメトキシメチル化ナイロンなどの樹脂は、樹脂製造時にシックハウス症候群の原因物質の一つといわれ、現在大気汚染防止法における対象物質に挙げられているホルムアルデヒドが大量に使用される。そのため、樹脂内に製造時の未反応物が吸蔵され、感光体の中間層形成後の熱架橋処理過程においてホルムアルデヒドが発生するという問題がある。発生したホルムアルデヒドの大気放出を防ぐためには回収設備が必要であり、明らかに設備導入にはコストがかかる。
【０００８】
また、例えば、特許第２７９０３８０号公報（特許文献４）に開示されているウレタン樹脂は、ポリオール化合物などの活性水素含有基と硬化剤であるイソシアネート化合物のイソシアネート基とが３次元網目状の架橋反応を開始して硬化膜が形成されるので、ホルムアルデヒドの発生はない。しかし、イソシアネート基の反応性が非常に高いために、これらを用いた塗工液のポットライフが非常に短いという問題がある。
そこで、イソシアネート基がオキシムなどのブロック剤で保護されたブロックイソシアネート化合物を用いる方法が報告され、有機溶剤を用いた塗工液のポットライフはかなり改善されている（例えば、特開２００５-１１５３５１号公報（特許文献５）参照）。
これらの樹脂を塗工液とするための溶媒としては、メタノール、プロパノール、ジオキソランなどの有機溶剤が使用されている。
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−５０４０１号公報
【特許文献２】特許第３６５７１３８号公報
【特許文献３】特許第２７０７３４１号公報
【特許文献４】特許第２７９０３８０号公報
【特許文献５】特開２００５-１１５３５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、人体および環境への悪影響が低減され、工程が簡略化された、繰り返し特性および環境安定性に優れた、有機感光層を有する感光体の製造方法、それにより得られた電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、導電性支持体を水で洗浄する洗浄工程と、水性媒体からなる中間層用塗工液を用いて中間層を形成する中間層形成工程とを組み合せることにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１２】
本発明によれば、導電性支持体を水で洗浄する洗浄工程と、
洗浄された前記導電性支持体上に、水性媒体からなる中間層用塗工液を用いて中間層を形成する中間層形成工程と、
形成された前記中間層上に感光層を形成する感光層形成工程と
を含むことを特徴とする有機感光層を有する感光体の製造方法が提供される。
【００１３】
また、本発明によれば、上記の製造方法により得られたことを特徴とする感光体が提供される。
さらに、本発明によれば、上記の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録材上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録材上に定着して画像を形成する定着手段と、前記感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする画像形成装置が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、人体および環境への悪影響が低減され、工程が簡略化された、繰り返し特性および環境安定性に優れた、有機感光層を有する感光体の製造方法、それにより得られた電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することができる。
すなわち、導電性支持体を水で洗浄すること、および水性媒体からなる中間層用塗工液を用いることにより、人体および環境への悪影響が低減される。
また、導電性支持体の洗浄後および中間層の形成前における導電性支持体の乾燥時間を短縮でき、感光体の製造における工程の簡略化と共に、低エネルギー化を図ることができる。
さらに、導電性支持体の洗浄後における不純物の残留や乾燥ムラが低減されるので、画像欠陥が生じ難い画像形成装置を提供することができる。
【００１５】
さらに、中間層用塗工液の溶剤として水性媒体を用いる場合には、水に親和性の高い樹脂を使用しなければならず、このような中間層塗工液を用いて形成された中間層を有する感光体は耐湿特性に劣る。しかし、本発明では、樹脂をイソシアネート化合物と熱硬化反応させ、樹脂における親水性の官能基を減少させ、かつ硬化膜として塗膜を緻密化させるので、感光体の耐湿性が改善され、優れた環境安定性を得ることができる。
【００１６】
イソシアネート化合物のイソシアネート基は水と容易に反応する。しかし、本発明では、水中でも安定な保護基でイソシアネート基を保護したブロックイソシアネート化合物を用いるので、従来の有機溶剤系の塗工液と同等以上のポットライフを実現することができる。
また、水酸基やアミド基などのイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２つ以上有する樹脂を用いることにより、イソシアネート化合物と容易に熱硬化反応させることができる。
さらに、本発明では、イソシアネート基が、樹脂中の活性水素含有基に対して０．５以上１．５以下のモル比でブロックイソシアネート化合物中に存在することにより、緻密な硬化膜を形成することができ、感光体として優れた環境特性を実現することができる。
【００１７】
中間層用塗工液に、針状酸化チタン微粒子を含有させることにより、分散性や保存安定性に優れた塗工液が得られ、塗布ムラなしに中間層を作製できる。したがって、繰り返し使用しても、残留電位の蓄積が少なく、光感度劣化の少ない感光体を作製できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の有機感光層を有する感光体の製造方法は、導電性支持体を水で洗浄する洗浄工程と、洗浄された前記導電性支持体上に、水性媒体からなる中間層用塗工液を用いて中間層を形成する中間層形成工程と、形成された前記中間層上に感光層を形成する感光層形成工程とを含むことを特徴とする。
以下に各工程について説明する。
【００１９】
（洗浄工程）
導電性支持体を水で洗浄する。
洗浄工程は、導電性支持体を水に浸漬して超音波を印加し、次いで導電性支持体を水から速度２〜１０ｍｍ／ｓ、好ましくは３〜１０ｍｍ／ｓ、より好ましくは５〜７ｍｍ／ｓで引き上げることからなるのが好ましい。
超音波を印加する方法の代わりに、導電性支持体にブラシやブレードを圧接させつつ移動させる方法、ジェットノズルなどにより高圧水を噴射する方法であってもよい。
また、導電性支持体を水から引き上げる代わりに、導電性支持体を純水シャワーで処理してもよい。
超音波の条件は、導電性支持体の大きさや水の容量などにより適宜調整すればよく、例えば、周波数１０〜６０ｋＨｚ、出力０．５〜２ｋＷで、１〜３分間である。
【００２０】
本発明の洗浄工程における「水」とは、一般に当該技術分野において材料、装置、器具などの洗浄に用いられる水を意味する。
水は、導電率１μＳ／ｃｍ以下、好ましくは０．８〜１．０μＳ／ｃｍの純水であるのが好ましい。
また、水は、温度２５〜５０℃、好ましくは４０〜５０℃を有しているのが好ましい。
純水または温水、好ましくは純温水を用いることにより、さらに高い洗浄効果を得ることができる。
【００２１】
（予備洗浄工程）
本発明の感光体の製造方法は、洗浄工程前に、界面活性剤を含む水で導電性支持体を洗浄する予備洗浄工程をさらに含むのが好ましい。
また、水は、洗浄効果を高めるために、界面活性剤以外の弱酸〜弱アルカリの公知の補助剤を含有していてもよい。
界面活性剤は、疎水基と親水基とからなる化合物であり、２物質間（支持体と不純物としての油）の界面に集まりやすい性質をもち、その２物質間の離脱に効果がある。
このような界面活性剤しては、公知の化合物が挙げられ、例えば、脂肪族高級アルコール硫酸エステルナトリウム塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライドおよびアルキルジメチルベタインなどのイオン系化合物、および脂肪族高級アルコールエチレンオキサイド付加物（ポリエチレングリコールアルキルエーテル）などの非イオン系化合物が挙げられる。
【００２２】
界面活性剤の含有割合は、導電性支持体の汚染の程度により適宜設定すればよく、例えば、水１００重量部に対して０．１〜２０重量部程度である。
界面活性剤を含有する水（洗浄媒体）を用いることにより、さらに高い洗浄効果を得ることができる。
【００２３】
（水切り工程）
本発明の感光体の製造方法は、洗浄工程と中間層形成工程との間に、導電性支持体上に付着する水を除去する水切り工程をさらに含むのが好ましい。
水きり工程により、その後の乾燥を短縮でき、あるいは乾燥工程自体をなくすことができる
水切り工程は、（１）導電性支持体を回転させ、その遠心力により水を飛散させること、または（２）樹脂製ブレードを導電性支持体に圧接させつつ移動させることにより、導電性支持体上に付着する水を除去することからなるのが好ましい。
これらの方法は、小型でかつ簡単な装置で、効率よく確実に水切りすることができる。
【００２４】
図１は、方法（１）に用いられる水きり装置を示す模式図である。
なお、下記は主要部材の説明であり、周辺部材は、導電性支持体に不純物が再付着しないように適宜設定されていればよい。
この装置は、円筒型導電性支持体１の上下端面を支持するホルダー５１および５２と回転手段（モーター）Ｍからなる。下側のホルダー５２は円筒型導電性支持体１の円筒軸を中心に回動自在であり、上側のホルダー５１は、回転手段Ｍに係合され、その回転駆動により、円筒軸を中心に矢印の方向に円筒型導電性支持体１が回転する。
水切り時の回転手段Ｍの回転数は、円筒型導電性支持体の大きさなどにより適宜設定すればよく、例えば、２００〜１０００ｒｐｍ程度である。
【００２５】
図２および３は、方法（２）に用いられる水きり装置を示す模式分解図および模式図である。
なお、下記は主要部材の説明であり、周辺部材は、導電性支持体に不純物が再付着しないように適宜設定されていればよい。
この装置は、同心円にくり貫かれた穴を有する円盤状の水きり部材４０とそれを上下から挟持する、同心円にくり貫かれた穴を有する円盤状のブロック４１および４２からなり、図３に示すように水きり部材４０を円筒型導電性支持体１が通過するような構造である。
【００２６】
水切り部材は、硬度Ａ ２０〜９０度（ＪＩＳ Ｋ６２５３デュローメータタイプＡ）で、円筒型導電性支持体に圧接させつつ移動させることにより、導電性支持体上に付着する水を除去することができるものであれば特に限定されず、例えば、ポリウレタンのような樹脂製ブレードが挙げられる。
水切り部材の穴の直径は、円筒型導電性支持体の場合、その直径よりも小さく、例えば円筒型導電性支持体の直径３０ｍｍに対して、穴の直径２９ｍｍ程度である。
また、ブロック４１および４２は、水切り部材を支持する機能を有し、その穴の直径は、水切り部材の穴の直径よりも大きく、例えば水切り部材の穴の直径２９ｍｍに対して、ブロック４１および４２の穴の直径４０ｍｍ程度である。
装置は、ブロック４１および４２に支持された水切り部材４０が固定され、円筒型導電性支持体１が矢印の方向に駆動する構造、円筒型導電性支持体１が固定され、ブロック４１および４２に支持された水切り部材４０が矢印の方向に駆動する構造のいずれであってもよい。
【００２７】
（乾燥工程）
本発明の感光体の製造方法は、洗浄工程と中間層形成工程との間であり、かつ水切り工程に付す場合にはその後に、導電性支持体を温度９５〜１３０℃、好ましくは１００〜１２０℃の温風で乾燥する乾燥工程をさらに含むのが好ましい。
【００２８】
本発明の感光体の製造方法は、中間層形成工程前に、
界面活性剤を含む水で導電性支持体を洗浄する予備洗浄工程、
導電性支持体を導電率１μＳ／ｃｍ以下の純温水に浸漬して超音波を印加し、次いで導電性支持体を水から引き上げる洗浄工程、
導電性支持体上に付着する水を除去する水切り工程、および
導電性支持体を温風で乾燥する乾燥工程
を含む複数工程からなるのが好ましい（実施例１、実施例９−１および実施例１０−１参照）。
【００２９】
水は、有機溶媒に比べて揮発性に劣り、乾燥自体に時間が掛かる。また導電性支持体の表面に付着した水分のムラが乾燥ムラとなり、中間層の塗布ムラとなる。その結果、画像欠陥が生じてしまう。上記の方法では、水分の付着ムラをなくし、乾燥ムラを防ぐとともに、水切り工程により付着水分量を少なくできるので、乾燥時間を短縮することができる。
【００３０】
次に中間層形成工程および感光層形成工程について説明する。
洗浄された導電性支持体上に、水性媒体からなる中間層用塗工液を用いて中間層を形成する。
本発明の中間層形成工程は、導電性支持体上に中間層用塗工液を塗布した後に熱硬化処理することにより、中間層を形成することからなり、かつ中間層用塗工液は、ブロックイソシアネート化合物と、前記ブロックイソシアネート化合物中のイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２つ以上有する樹脂と、水性媒体とを含むのが好ましい。
このような中間層用塗工液を用いることにより、製造過程におけるＶＯＣによる大気汚染の問題がなくなるだけでなく、従来使用されている石油系溶剤のようなＣＯ2排出の問題がないため、地球温暖化の防止にも寄与し、さらに火災の危険性がないため、製造システムを簡略化でき、製造コストを低減することができる。
【００３１】
ブロックイソシアネート化合物は、水に溶解あるいは分散可能な水性イソシアネート化合物のイソシアネート基が、例えばオキシムなどのブロック剤で保護された化合物で、加熱により水酸基やアミド基などのイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を有する樹脂と付加反応を開始し、ブロック剤が外れて架橋反応が進む。すなわち、ブロックイソシアネート化合物は、樹脂の架橋剤となる。
【００３２】
水性イソシアネート化合物は、一分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機ポリイソシアネートを、ポリエチレンオキサイド、カルボキシル基またはスルホン酸基等の各種親水性基によって変性して溶解あるいは自己乳化型にした形態、または界面活性剤などによって強制乳化して水分散可能にした形態の化合物である。
【００３３】
上記有機ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、水素添加トルエンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート；および前記イソシアネートのビウレット変成体、ウレトジオン変成体、カルボジイミド変成体、イソシアヌレート変成体およびウレトンイミン変成体などが挙げられる。これらの有機ポリイソシアネートは１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
これらの有機ポリイソシアネートの中でも、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートベースの有機ポリイソシアネートは、水との親和性を持たせやすく、そのため水への溶解・分散が容易で、また架橋密度を高めることも容易なことから特に好ましい。
【００３４】
また、有機ポリイソシアネートから誘導される種々のプレポリマー類など、さらには、これらの有機ポリイソシアネート中のイソシアネート基をブロック化するブロック剤としては、酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物；ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドなどの酸アミド系化合物；ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタムなどのラクタム系化合物；コハク酸イミド、マレイン酸イミドなどの酸イミド系化合物；イミダゾール、２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール系化合物；尿素、チオ尿素、エチレン尿素などの尿素系化合物；ホルムアミドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物；ジフェニルアニリン、アニリン、カルバゾール、エチレンイミン、ポリエチレンイミンなどのアミン系化合物が挙げられ、これらのブロック剤は１種を単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
これらのブロック剤の中でも、汎用性、製造の簡易さ、作業性の点から、メチルエチルケトオキシムなどのオキシム系化合物およびε−カプロラクタムなどのラクタム系化合物は特に好ましい。
【００３５】
また、イソシアネート基は水とも容易に反応するため、塗膜中の水が揮発した後にブロック剤の解離が起こるように、解離温度が１１０℃以上のブロック剤を使用することが好ましい。
したがって、ブロックイソシアネート化合物は、キサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートをオキシム系またはラクタム系のブロック剤でブロック化した構造を有するものが好ましい。
【００３６】
ブロックイソシアネート化合物としては、例えば、
住化バイエルウレタン株式会社製、製品名：バイヒジュールＢＬ５１４０、ＢＬ５２３５およびＶＰＬＳ２３１０；
三井化学ポリウレタン株式会社製、製品名：タケネートＷＢ−７００ＷＢ−８２０およびＷＢ−９２０；
日本ポリウレタン工業株式会社製、開発品名：ＢＷＤ−１０２
旭化成ケミカルズ株式会社製、開発品名：Ｘ１２３８、Ｘ１２４８およびＸ１２５８
などが挙げられる。
【００３７】
ブロックイソシアネート化合物中のイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２つ以上有する樹脂における活性水素含有基は、イソシアネート基と高収率で反応可能な水酸基またはアミド基であるのが好ましい。
すなわち、硬化剤であるブロックイソシアネートと架橋構造を形成するために２つ以上の水酸基またはアミド基を有する（１つの官能基しか有さない場合には架橋構造とはならず、高分子量となる）ポリオール樹脂やポリアミド樹脂が好適である。また、これらポリオール樹脂やポリアミド樹脂の構造を制御することにより、良好に水に分散および溶解させることができ、さらにこれらの樹脂は基板との接着性が高く。感光体とした時の基板との接触不良による画像欠陥も効果的に防止できる。
【００３８】
これらポリオール樹脂やポリアミド樹脂としては、例えば、
日本ポリウレタン工業株式会社製、製品名：ＡＱＤ−４５７およびＡＱＤ−４７３、旭硝子株式会社製、製品名：エクセノール４２０および７２０、三洋化成工業株式会社製、製品名：サンニックスＧＰ−４００、ＧＰ−７００およびＳＰ−７５０などのポリエーテルポリオール系樹脂；
日立化成工業株式会社製、製品名：フタルキッドＷ２３４３、ＤＩＣ株式会社製、製品名：ウォーターゾールＳ−１１８、ＣＤ−５２０およびＢＣＤ−３０４０、ハリマ化成株式会社製、製品名：ハリディップＷＨ−１１８８などのポリエステルポリオール系樹脂；
ＤＩＣ株式会社製、製品名：バーノックＷＥ−３００、ＷＥ−３０４およびＷＥ−３０６、亜細亜工業株式会社製、製品名：ＷＡＰ−４７３−ＦＤおよびＷＡＰ−５４８などのポリアクリルポリオール系樹脂；
【００３９】
株式会社クラレ製、製品名：クラレポバールＰＶＡ−２０３およびＰＶＡ−２０５などのポリビニルアルコール変性体のようなポリビニルアルコール系樹脂；
積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＫ ＫＷ−１およびＫＷ−３などのポリビニルアセタール系樹脂；
信越化学工業株式会社製、製品名：メトローズ６５ＳＨ−５０および６５ＳＨ−４００などの水溶性セルロースエーテルのようなセルロース；
ナガセケムテックス株式会社製、製品名：トレジンＦＳ−３５０およびＦＳ−５００などの水溶性ナイロン（ポリアミド化合物系樹脂）
などが挙げられる。
【００４０】
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して０．５以上１．５以下のモル比でブロックイソシアネート化合物中に存在するのが好ましく、０．５以上１．２以下がより好ましく、０．６以上１．１以下がさらに好ましい。
このモル比（Ｈ／Ｂ）が０．５未満の場合または１．５を超える場合には、未反応の官能基が多く残存して、架橋密度が低くなり、形成された中間層を有する感光体の環境安定性が低下するおそれがある。
【００４１】
本発明の中間層用塗工液は、無機酸化物微粒子をさらに含んでいてもよい。
無機酸化物微粒子は、感光体としたときの中間層の体積抵抗値を調節し、導電性支持体から感光層へのキャリアの注入を防止すると共に、各種環境下での感光体の電気特性を維持する機能を有する。
【００４２】
無機酸化物微粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ケイ素、酸化インジウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウムおよび硫酸バリウムなどの微粒子が挙げられる。これらの中でも導電性や分散性の点で酸化チタン、酸化亜鉛および酸化アルミニウムの微粒子が好ましく、酸化チタンおよび酸化亜鉛の微粒子が特に好ましい。
【００４３】
無機酸化物微粒子の形状は、樹枝状、針状および粒状のいずれであってもよい。
また、無機酸化物微粒子の平均一次粒径は、２０〜５００ｎｍ程度が好ましい。
【００４４】
無機酸化物微粒子としては、例えば、
石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−５５Ｄ（形状：粒状、平均一次粒径：３０〜５０ｎｍ）、ＴＴＯ−Ｄ−１（形状：樹枝状、平均一次粒径：短軸４０〜７０ｎｍ、長軸２００〜３００ｎｍ）、ＳＴ−２１（形状：粒状、平均一次粒径（Ｘ線により測定）：７０ｎｍ）、ＰＴ−４０１Ｍ（形状：粒状、平均一次粒径：７０ｎｍ）およびＣＲ−ＥＬ（形状：粒状、平均一次粒径：２５０ｎｍ）、
堺化学工業株式会社製、製品名：ＧＴＲ１００（形状：粒状、平均一次粒径：２６０ｎｍ）、
テイカ株式会社製、製品名：ＭＴ−５００ＳＡＳ（形状：粒状、平均一次粒径：３５ｎｍ）およびＪＲ−６０３（形状：粒状、平均一次粒径：２８０ｎｍ）
などの酸化チタンの微粒子；
【００４５】
石原産業株式会社製、製品名：ＦＺＯ−５０（形状：粒状、平均一次粒径：２１ｎｍ）、
堺化学工業株式会社製、製品名：ＦＩＮＥＸ３０（形状：粒状、平均一次粒径：３５ｎｍ）、
テイカ株式会社製、製品名：ＭＺ−３００（形状：粒状、平均一次粒径：３０〜４０ｎｍ）
ハクスイテック株式会社製、製品名：Ｆ−２（形状：棒状、平均一次粒径：６５ｎｍ）
などの酸化亜鉛の微粒子が挙げられる。
【００４６】
無機酸化物微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して１／１〜９／１の範囲の重量比（Ｐ／Ｒ）であるのが好ましい。
この重量比（Ｐ／Ｒ）が１／１未満の場合、中間層の特性が架橋樹脂の特性に依存し、特に温湿度の変化および繰り返し使用において感光体特性が大きく変化するおそれがある。一方、この重量比（Ｐ／Ｒ）が９／１を超える場合、無機酸化物微粒子の分散性が低下して凝集体が生じる可能性が高くなると共に、導電性支持体との接着性が低下して黒ポチなどの画像欠陥が発生するおそれがある。
【００４７】
本発明の中間層用塗工液は、消泡剤をさらに含んでいてもよい。
消泡剤は、中間層用塗工液にごく微量添加することによって泡を抑えることを目的としている。
本発明の中間層用塗工液のように溶剤として水を使用し、また特に水溶性の樹脂を添加する場合には、調製時の分散や攪拌により発泡して分散や攪拌効率を低下させるだけでなく、塗布時に発泡して塗膜欠陥を引き起こすことがある。消泡剤はこれらの問題を抑制する。
【００４８】
消泡剤としては、例えば、シリコーン系、界面活性剤系、ポリエーテル系、高級アルコール系、エマルション系、オイルコンパウンド系などが挙げられる。これらの中でも、破泡性の強いシリカ粉を含有しているオイルコンパウンド系が特に好ましい。
消泡剤としては、例えば、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４４４、４７０、４８５、ＰＣ（ポリエーテル系）、ＳＮデフォーマー１３１１、１３１６（シリコーン系）、ＳＮデフォーマー７７７、３２８、４８０、Ｈー２（オイルコンパウンド系）、日硝産業株式会社製、製品名：ＴＳＡ７５０（オイルコンパウンド系）、ＴＳＡ７７０（エマルション系）、東レ・ダウコーニング株式会社製：製品名：ＤＫ Ｑ１−１２４７のようなシリコーン・エマルションなどが挙げられる。
【００４９】
消泡剤は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）１重量部に対して０．０５〜０．０００５重量部であるのが好ましい。
消泡剤が０．０５重量部を超える場合、感光体の電気特性を悪化させるおそれがあり、０．０００５重量部未満の場合、有効な破泡効果が得られないおそれがある。
【００５０】
本発明の中間層用塗工液は、本発明の効果を阻害しない範囲で、粘弾性調整剤、防腐剤、硬化触媒などの添加剤を含んでいてもよい。
【００５１】
粘弾性調整剤としては、例えば、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮシックナー６０１、Ａ８１６（ポリエーテル系）、ＳＮシックナー６０７（ウレタン変性ポリエーテル系）、ＳＮシックナー６１７（変性ポリアクリル酸系）、信越化学工業株式会社製、製品名：メトローズ６５ＳＨ−４０００のような水溶性セルロースエーテルなどが挙げられる。
【００５２】
防腐剤としては、例えば、サンノプコ株式会社製、製品名：ノプコサイドＳＮ−１３５Ｗのような有機窒素硫黄系化合物などが挙げられる。
【００５３】
硬化触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ジエチルエタノールアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのアミン系化合物；ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレートなどの有機スズ化合物が挙げられる。
【００５４】
また、本発明の中間層用塗工液は、導電性を調節するために電子輸送物質を含んでいてもよい。
電子輸送物質としては、例えば、ペリレン系色素類、ジフェノキノンやナフトキノンの誘導体などのキノン類、テトラシアノエチレンやテレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、アントラキノンやアリザリンなどのアントラキノン類が挙げられる。
【００５５】
本発明の中間層用塗工液は、ブロックイソシアネート化合物、イソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２つ以上有する樹脂および任意の添加剤を水性媒体に溶解または分散させることにより調製することができる。
水性媒体は、水、水と低級アルコールなどの親水性有機溶剤との混合媒体を意味するが、本発明においては水のみが好ましい。
【００５６】
中間層用塗工液の構成成分、特に無機酸化物微粒子を水に分散させるために、ペイントシェーカ、ボールミル、サンドミルなどの一般的な分散機、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機などの一般的な粉砕機を用いてもよい。
【００５７】
また、この分散を安定させるために中間層用塗工液に分散安定剤を添加してもよい。
分散安定剤としては、例えば、株式会社三洋化成製、製品名：キャリボンＬ−４００、エレスタットＡＰ−１３０、サンスパールＰＳ−８、ＰＤＮ−１７３、イオネットＳ−８５およびニューポールＰＥ−６１、サンノプコ株式会社製、製品名：ローマＰＷＡ−４０、ノブコサントＲＦＡ、ＳＮディスパーサント２０６０、５０２０、５０２９、５４６８、７３４７ＣおよびＳＮウェットＰ、日信化学工業株式会社製、製品名：サーフィノール１０４ＥおよびオルフィンＰＤ−００３、花王株式会社製、製品名：ポイズ５２０、５３０、ホモゲノールＬ １００、第一工業製薬株式会社製、シャロールＡＮ−１０３Ｐ、ＡＨ−１４４Ｐ、ディスコートＮ−１４、東邦化学工業株式会社製、製品名：ディブロジンＡ−１００、ネオスコープ３０などが挙げられる。
【００５８】
（感光体形成工程）
本発明の感光体の製造方法では、形成された中間層上に感光層を形成する。
感光層の形成工程については、他の感光体の構成と共に後述する。
【００５９】
本発明の感光体は、本発明の感光体の製造方法により得られたことを特徴とする。
次に本発明の感光体について図面を用いて具体的に説明する。
図４〜６は、本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図４は、感光層が電荷発生層と電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層（「機能分離型感光層」ともいう）である積層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図５は、感光層が電荷輸送層と電荷発生層とがこの順で積層された逆二層型の積層型感光層である積層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図６は、感光層が一層からなる単層型感光層である単層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図４および５の積層型感光層はいずれであってもよいが、図４の積層型感光層が好ましい。
【００６０】
図４の感光体は、導電性支持体１の表面に、中間層２と、電荷発生物質を含有する電荷発生層３と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層４とがこの順で積層された積層型感光層５がこの順で形成されている。
図５の感光体は、導電性支持体１の表面に、中間層２と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層４と電荷発生物質を含有する電荷発生層３とがこの順で積層された逆二層型の積層型感光層５がこの順で形成されている。
図６の感光体は、導電性支持体１の表面に、中間層２と、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する単層型感光層５’がこの順で形成されている。
【００６１】
［導電性支持体１］
導電性支持体は、感光体の電極としての役割を果たすとともに、他の各層の支持部材としても機能する。
導電性支持体の構成材料は、当該分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、真鍮、亜鉛、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウム、チタン、金、白金などの金属および合金材料：ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレン、セルロース、ポリ乳酸などの高分子材料、硬質紙、ガラスなどからなる基体表面に金属箔をラミネートしたもの、金属材料または合金材料を蒸着したもの、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウム、カーボンブラックなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどが挙げられる。
【００６２】
導電性支持体の形状としては、シート状、円筒状、円柱状、無端ベルト（シームレスベルト）状などが挙げられる。
導電性支持体の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理が施されていてもよい。
【００６３】
乱反射処理は、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスにおいて本発明による感光体を用いる場合に特に有効である。すなわち、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体の表面で反射されたレーザ光と感光体の内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像に現れて画像欠陥の発生することがある。そこで、導電性支持体の表面に乱反射処理を施すことにより、波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
【００６４】
［中間層（「下引き層」ともいう）２］
中間層は、導電性支持体から単層型感光層または積層型感光層への電荷の注入を防止する機能を有する。すなわち、単層型感光層または積層型感光層の帯電性の低下が抑制され、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少が抑えられ、かぶりなどの画像欠陥の発生が防止される。特に、反転現像プロセスによる画像形成の際に、白地部分にトナーからなる微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像かぶりが発生するのが防止される。
【００６５】
また、導電性支持体の表面を被覆する中間層は、導電性支持体の表面の欠陥である凹凸の度合を軽減して表面を均一化し、単層型感光層または積層型感光層の成膜性を高め、導電性支持体と単層型感光層または積層型感光層との密着性（接着性）を向上させることができる。
【００６６】
中間層は、例えば、前述の中間層用塗工液を導電性支持体上に形成された中間層表面に塗布し、得られた塗膜を硬化することにより得られる。
中間層用塗工液の塗布方法は、シートの場合にはベーカーアプリケーター法、バーコーター法（例えば、ワイヤーバーコーター法）、キャスティング法、スピンコート法、ロール法、ブレード法、ビード法、カーテン法など、ドラムの場合にはスプレー法、垂直リング法、浸漬塗工法などが挙げられる。
塗布方法は、塗工液の物性や生産性などを考慮して最適な方法を選択すればよく、浸漬塗布法、ブレードコーター法およびスプレー法が特に好ましい。
【００６７】
浸漬塗布法は、塗工液を満たした塗工槽に導電性支持体１を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって導電性支持体１上に層を形成する方法である。この方法は比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、感光体を製造する場合に多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装置には、塗工液の分散性を安定させるために超音波発生装置に代表される塗工液分散装置を設けてもよい。
【００６８】
塗膜の硬化は、ブロックイソシアネート化合物のブロック剤が外れて、ブロックイソシアネート化合物中のイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２つ以上有する樹脂がイソシアネート化合物と付加反応を開始し、樹脂が架橋すればよく、熱硬化が好ましい。
熱硬化は、熱風乾燥炉および遠赤外線乾燥炉などの公知の装置を用いて行うことができ、その条件は、用いるブロックイソシアネート化合物や樹脂の種類、配合割合などにより適宜設定すればよく、通常、温度１１０〜１５０℃、好ましくは１３０〜１５０℃で、時間１０分間〜１時間程度である。
【００６９】
中間層の膜厚は特に限定されないが、０．１〜２０μｍが好ましく、０．５〜１０μｍが特に好ましい。中間層の膜厚が０．１μｍ未満では、実質的に中間層として機能しなくなり、導電性支持体の欠陥を被覆して均一な表面性が得られず、導電性支持体からのキャリアの注入を防止することができなくなり、帯電性の低下が生じるおそれがある。一方、中間層の膜厚が２０μｍを超えると、均一な塗膜が形成し難くなり、感光体の感度が低下するおそれがある。
【００７０】
本発明の感光体における中間層は、単層だけでなく、複数層であってもよい。
例えば、導電性の無機酸化物微粒子を含有する膜厚２〜２０μｍの第１中間層（導電層）と無機酸化物微粒子を含有しない膜厚０．２〜１μｍの第２中間層（絶縁層）との組み合わせ、無機酸化物微粒子を含有しない膜厚０．２〜１μｍの第１中間層（絶縁層またはブロックング層）と導電性の無機酸化物微粒子を含有する膜厚３〜１０μｍの第２中間層（モアレ防止層）との組み合わせなどが挙げられる。
【００７１】
［積層型感光層５］
積層型感光層５は、電荷発生層３と電荷輸送層４とからなる。このように電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることにより、各層を構成する最適な材料を独立して選択することができる。
以下の説明では、電荷発生層と電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層（図４）について説明するが、逆二層型の積層型感光層（図５）の場合には積層順が異なるだけで基本的に同様である。
【００７２】
［電荷発生層３］
電荷発生層は、照射された光を吸収することにより電荷を発生する電荷発生能を有する電荷発生物質を主成分とし、任意に公知の添加剤およびバインダ樹脂（結合剤）を含有する。
【００７３】
電荷発生物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、アゾ系顔料（カルバゾール骨格、スチリルスチルベン骨格、トリフェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨格、ジスチリルオキサジアゾール骨格またはジスチリルカルバゾール骨格を有する、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料など）、ペリレン系顔料（ペリレンイミド、ペリレン酸無水物など）、多環キノン系顔料（キナクリドン、アントラキノン、ピレンキノンなど）、フタロシアニン系顔料（金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金属フタロシアニンなど）、インジゴ系顔料（インジゴ、チオインジゴなど）、スクアリリウム色素、アズレニウム色素、チオピリリウム色素、ピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機顔料または染料、さらにセレン、非晶質シリコンなどの無機材料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は１種を単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
これらの電荷発生物質の中でも、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、ぺリレン系顔料は高感度を有することから特に好ましい。
【００７４】
電荷発生層は、本発明の好ましい特性が損なわれない範囲内で、化学増感剤、光学増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散安定剤、増感剤、レベリング剤、可塑剤、無機化合物もしくは有機化合物の微粒子などから選ばれる１種または２種以上の公知の添加剤を適量含有していてもよい。これらの添加剤は、後述する電荷輸送層に含有されてもよく、電荷発生層および電荷輸送層の両方に含有されてもよい
【００７５】
化学増感剤および光学増感剤は、感光体の感度を向上させ、繰返し使用による残留電位の上昇および疲労などを抑え、電気的耐久性を向上させる。
【００７６】
化学増感剤としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類；アントラキノン、１−ニトロアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンなどの多環もしくは複素環ニトロ化合物；ジフェノキノン化合物などの電子吸引性材料およびこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどが挙げられる。
【００７７】
光学増感剤としては、例えばキサンテン系色素、キノリン系顔料、銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料；エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料；メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料；カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料；シアニン染料；スチリル染料；ピリリウム塩染料およびチオピリリウム塩染料などが挙げられる。
【００７８】
酸化防止剤は、長期にわたって感度安定性を維持させることができる。
酸化防止剤としては、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール：ＢＨＴ）のようなヒンダードフェノールなどのフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミンなどのアミン系酸化防止剤、ビタミンＥ、ハイドロキノン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄系化合物、有機燐系化合物などが挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７９】
酸化防止剤の添加量は、電荷発生物質１００重量部に対して０．１〜４０重量部が好ましく、０．５〜１５重量部が特に好ましい。
酸化防止剤の添加量が０．１重量部未満であると、塗工液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に充分な効果が得られないおそれがある。また、酸化防止剤の添加量が４０重量部を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００８０】
レベリング剤および可塑剤は、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させることができる。
レベリング剤としては、例えばシリコーン系レベリング剤などが挙げられる。
可塑剤としては、例えばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などが挙げられる。
【００８１】
無機化合物または有機化合物の微粒子は、機械的強度を増強し、電気特性を向上させることができる。このような微粒子としては、例えば、後述する中間層において例示する微粒子が挙げられる。
【００８２】
電荷発生層は、公知の乾式法および湿式法により形成することができる。
乾式法としては、例えば、電荷発生物質を導電性支持体の表面に真空蒸着する方法が挙げられる。
湿式法としては、例えば、電荷発生物質、必要に応じて添加剤およびバインダ樹脂を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷発生層形成用塗工液を調製し、この塗工液を導電性支持体上に形成された中間層表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去する方法が挙げられる。
【００８３】
バインダ樹脂は、電荷発生層の機械的強度や耐久性、層間の結着性などを向上させることができ、当該分野で用いられる結着性を有する樹脂を使用できる。
具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリアミド、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル、ポリアクリルアミド、ポリフェニレンオキサイドなどの熱可塑性樹脂；フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマールなどの熱硬化性樹脂、これらの樹脂の部分架橋物、これらの樹脂に含まれる構成単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂）などが挙げられる。これらのバインダ樹脂は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
【００８４】
電荷発生物質とバインダ樹脂との配合比は特に限定されないが、通常、電荷発生物質が１０〜９９重量％程度である。
電荷発生物質が１０重量％未満であると、感光体の感度が低下するおそれがある。
一方、電荷発生物質が９９重量％を超えると、電荷発生層の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質の分散性が低下して粗大粒子が増大することがある。そのため、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ぽちと呼ばれる画像のかぶりが多くなるおそれがある。
【００８５】
有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン、ジメトキシベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロプロパンなどのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジベンジルエーテル、ジメトキシメチルエーテル、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケトン類；安息香酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジフェニルスルフィドなどの含イオウ溶剤；ヘキサフロオロイソプロパノールなどのフッ素系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられ、これらは単独または混合溶剤として使用できる。また、このような溶剤に、アルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンを加えた混合溶剤を使用することもできる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。
【００８６】
構成物質を樹脂溶液に溶解または分散させるに先立ち、電荷発生物質を予備粉砕してもよい。
予備粉砕は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機などの一般的な粉砕機を用いて行うことができる。
構成物質の樹脂溶液への溶解または分散は、例えば、ペイントシェーカ、ボールミル、サンドミルなどの一般的な分散機を用いて行うことができる。このとき、容器および分散機を構成する部材から摩耗などによって不純物が発生し、塗工液中に混入しないように、分散条件を適宜設定するのが好ましい。
【００８７】
電荷発生層形成用塗工液の塗布方法は、シートの場合にはベーカーアプリケーター法、バーコーター法、キャスティング法、スピンコート法、ロール法、ブレード法など、ドラムの場合にはスプレー法、垂直リング法、浸漬塗工法などが挙げられる。
【００８８】
塗膜の乾燥工程における温度は、使用した有機溶剤を除去し得る温度であれば特に限定されないが、５０〜１４０℃が適当であり、８０〜１３０℃が特に好ましい。
乾燥温度が５０℃未満では、乾燥時間が長くなることがある。また、乾燥温度が１４０℃を超えると、感光体の繰返し使用時の電気的特性が悪化して、得られる画像が劣化するおそれがある。
【００８９】
電荷発生層の膜厚は特に限定されないが、０．０５〜５μｍが好ましく、０．１〜１μｍが特に好ましい。電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感度が低下するおそれがある。一方、電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷輸送が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下するおそれがある。
【００９０】
［電荷輸送層４］
電荷輸送層は、電荷発生物質で発生した電荷を受け入れ、それを輸送する能力を有する電荷輸送物質と、バインダ樹脂（結合剤）とを主成分として含有する。
【００９１】
電荷輸送物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、ピラゾリン誘導体、フェニルヒドラゾン類、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルアミン系化合物、テトラフェニルジアミン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合物、３−メチル−２−ベンゾチアゾリン環を有するアジン化合物などの電子供与性物質；
【００９２】
フルオレノン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導体、フェナンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘導体、チオキサントン誘導体、ベンゾ［ｃ］シンノリン誘導体、フェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、プロマニル、クロラニル、ベンゾキノンなどの電子受容性物質
が挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種を単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【００９３】
電荷輸送物質の重量Ｅとバインダ樹脂の重量Ｂとの比率Ｅ／Ｂは、１０／１２〜１０／２５、好ましくは１０／１６〜１０／２０である。
比率Ｅ／Ｂが１０／２５未満であると、電荷輸送物質に対するバインダ樹脂の相対量比が高くなり、十分な感度が得られないおそれがある。
一方、比率Ｅ／Ｂが１０／１２を超えると、電荷輸送層の耐刷性や感光体の耐久性が低下するおそれがある。
【００９４】
バインダ樹脂は、電荷発生層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
これらの樹脂の中でも、ポリカーボネートを主成分とする樹脂、ポリアリレート樹脂およびポリスチレン樹脂は、光化学的に安定で、電荷輸送物質との相溶性に優れ、さらに体積抵抗値が１０13Ω以上であって電気絶縁性に優れ、かつ成膜性、電位特性などにも優れるので好ましい。
【００９５】
電荷輸送層は、本発明の効果を阻害しない範囲内で必要に応じて、電荷発生層に含まれるものと同様の添加剤を適量含有していてもよい。
【００９６】
電荷輸送層は、電荷輸送物質、バインダ樹脂および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷輸送層形成用塗工液を調製し、この塗工液を電荷発生層の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダ樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に電荷輸送物質および必要に応じて他の添加剤を溶解または分散させることにより、電荷輸送層形成用塗工液を調製する。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層の形成に準ずる。
【００９７】
電荷輸送層の膜厚は特に限定されないが、１０〜６０μｍが好ましく、１０〜４０μｍが特に好ましい。電荷輸送層の膜厚が１０μｍ未満であると、帯電保持能が低下するおそれがあり、逆に電荷輸送層の膜厚が６０μｍを超えると、鮮鋭性の低下や残留電位の上昇が発生し、著しく画像劣化が生じるおそれがある。
【００９８】
［単層型感光層５’］
単層型感光層は、電荷発生物質と、電荷輸送物質と、バインダ樹脂（結合剤）とを主成分として含有する。
単層型感光層は、本発明の効果を阻害しない範囲内で必要に応じて、電荷発生層に含まれるものと同様の添加剤を適量含有していてもよい。
【００９９】
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解および／または分散して単層型感光層形成用塗工液を調製し、この塗工液を導電性支持体上に形成された中間層の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層および電荷輸送層の形成に準ずる。
【０１００】
単層型感光層の膜厚特に限定されないが、１０〜１００μｍが好ましく、１５〜５０μｍが特に好ましい。単層型感光層の膜厚が１０μｍ未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下するおそれがあり、単層型感光層の膜厚が１００μｍを超えると、生産性が低下するおそれがある。
【０１０１】
［保護層（図示せず）］
本発明の感光体は、積層型感光層５および単層型感光層５’の表面に保護層（図示せず）を有していてもよい。
保護層は、感光層の摩耗性の改善やオゾン、窒素酸化物などによる化学的悪影響の防止の機能を有する。
【０１０２】
保護層は、例えば、適当な有機溶剤にバインダ樹脂、必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤などの添加剤を溶解または分散させて保護層形成用塗工液を調製し、この保護層形成用塗工液を単層型感光層または積層型感光層の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層の形成に準ずる。
【０１０３】
保護層の膜厚は特に制限されないが、０．５〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍが特に好ましい。表面保護層５の膜厚が０．５μｍ未満では、感光体表面の耐擦過性が劣り、耐久性が不十分になるおそれがあり、逆に１０μｍを超えると、感光体の解像度が低下するおそれがある。
【０１０４】
本発明の画像形成装置は、本発明の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録材上に定着して画像を形成する定着手段と、前記感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする。
【０１０５】
図面を用いて本発明の画像形成装置について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。
図７は、本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
図７の画像形成装置２０は、本発明の感光体２１（例えば、図４〜６の感光体のいずれか１つ）と、帯電手段（帯電器）２４と、露光手段２８と、現像手段（現像器）２５と、転写手段（転写器）２６と、クリーニング手段（クリーナ）２７と、定着手段（定着器）３１と、除電手段（図示せず、クリーニング手段２７に併設される）を含んで構成される。図番３０は転写紙を示す。
【０１０６】
感光体２１は、図示しない画像形成装置２０本体に回転自在に支持され、図示しない駆動手段によって回転軸線２２回りに矢符２３方向に回転駆動される。駆動手段は、例えば電動機と減速歯車とを含んで構成され、その駆動力を感光体２１の芯体を構成する導電性支持体に伝えることによって、感光体２１を所定の周速度で回転駆動させる。帯電器２４、露光手段２８、現像器２５、転写器２６およびクリーナ２７は、この順序で、感光体２１の外周面に沿って、矢符２３で示される感光体２１の回転方向上流側から下流側に向って設けられる。
【０１０７】
帯電器２４は、感光体２１の外周面を所定の電位に帯電させる帯電手段である。具体的には、例えば帯電器２４は、接触式の帯電ローラ２４ａや帯電ブラシあるいはコロトロンやスコロトロンなどのチャージャーワイヤによって実現される。図番２４ｂはバイアス電源を示す。
【０１０８】
露光手段２８は、例えば半導体レーザなどを光源として備え、光源から出力されるレーザビームなどの光２８ａを、感光体２１の帯電器２４と現像器２５との間に照射することによって、帯電された感光体２１の外周面に対して画像情報に応じた露光を施す。光２８ａは、主走査方向である感光体２１の回転軸線２２の延びる方向に繰返し走査され、これに伴って感光体２１の表面に静電潜像が順次形成される。
【０１０９】
現像器２５は、露光によって感光体２１の表面に形成される静電潜像を、現像剤によって現像する現像手段であり、感光体２１を臨んで設けられ、感光体２１の外周面にトナーを供給する現像ローラ２５ａと、現像ローラ２５ａを感光体２１の回転軸線２２と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持すると共にその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング２５ｂとを備える。
【０１１０】
転写器２６は、現像によって感光体２１の外周面に形成される可視像であるトナー像を、図示しない搬送手段によって矢符２９方向から感光体２１と転写器２６との間に供給される記録媒体である転写紙３０上に転写させる転写手段である。転写器２６は、例えば、帯電手段を備え、転写紙３０にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー像を転写紙３０上に転写させる非接触式の転写手段である。
【０１１１】
クリーナ２７は、転写器２６による転写動作後に感光体２１の外周面に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体２１の外周面に残留するトナーを剥離させるクリーニングブレード２７ａと、クリーニングブレード２７ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング２７ｂとを備える。また、このクリーナ２７は、図示しない除電ランプと共に設けられる。
【０１１２】
また、画像形成装置２０には、感光体２１と転写器２６との間を通過した転写紙３０が搬送される下流側に、転写された画像を定着させる定着手段である定着器３１が設けられる。定着器３１は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３１ａと、加熱ローラ３１ａに対向して設けられ、加熱ローラ３１ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３１ｂとを備える。
【０１１３】
この画像形成装置２０による画像形成動作は、次のようにして行われる。まず、感光体２１が駆動手段によって矢符２３方向に回転駆動されると、露光手段２８による光２８ａの結像点よりも感光体２１の回転方向上流側に設けられる帯電器２４によって、感光体２１の表面が正または負の所定電位に均一に帯電される。
【０１１４】
次いで、露光手段２８から、感光体２１の表面に対して画像情報に応じた光２８ａが照射される。感光体２１は、この露光によって、光２８ａが照射された部分の表面電荷が除去され、光２８ａが照射された部分の表面電位と光２８ａが照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、静電潜像が形成される。
【０１１５】
次いで、露光手段２８による光２８ａの結像点よりも感光体２１の回転方向下流側に設けられる現像器２５から、静電潜像の形成された感光体２１の表面にトナーが供給されて静電潜像が現像され、トナー像が形成される。
【０１１６】
感光体２１に対する露光と同期して、感光体２１と転写器２６との間に、転写紙３０が供給される。転写器２６によって、供給された転写紙３０にトナーと逆極性の電荷が与えられ、感光体２１の表面に形成されたトナー像が、転写紙３０上に転写される。
【０１１７】
次いで、トナー像の転写された転写紙３０は、搬送手段によって定着器３１に搬送され、定着器３１の加熱ローラ３１ａと加圧ローラ３１ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧され、トナー像が転写紙３０に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙３０は、搬送手段によって画像形成装置２０の外部へ排紙される。
【０１１８】
一方、転写器２６によるトナー像の転写後も感光体２１の表面上に残留するトナーは、クリーナ２７によって感光体２１の表面から剥離されて回収される。このようにしてトナーが除去された感光体２１の表面の電荷は、除電ランプからの光によって除去され、感光体２１の表面上の静電潜像が消失する。その後、感光体２１はさらに回転駆動され、再度帯電から始まる一連の動作が繰り返されて連続的に画像が形成される。
【実施例】
【０１１９】
以下に実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
【０１２０】
（実施例１）
まず、イオン交換水（１μＳ／ｃｍ程度）に、界面活性剤（中性洗剤）としてライオン株式会社製、製品名：サンウォッシュＦＭ−２０を添加して５重量％水溶液を調製し、洗浄液とした。
得られた洗浄液を第１洗浄槽（３００ｍｍ×３００ｍｍ×深さ５００ｍｍ）に入れ、これに外径３０ｍｍ×長さ３４０ｍｍ×厚さ０．８ｍｍのアルミニウム製の円筒型導電性支持体を浸漬し、周波数４０ｋＨｚ、出力６００Ｗで２分間、超音波振動を加えた。
その後、第１洗浄槽から円筒型導電性支持体を取り出し、イオン交換水（１μＳ／ｃｍ程度）のみを入れた第２洗浄槽（第１洗浄槽と同型）に浸漬し、第１洗浄槽の場合と同条件で２分間、超音波振動を加えた。
次いで、第２洗浄槽から円筒型導電性支持体を取り出し、純水（０．８〜１．０μＳ／ｃｍ）のみを入れた第３洗浄槽（第１洗浄槽と同型）に浸漬し、第１洗浄槽の場合と同条件で２分間、超音波振動を加えた。
次いで、第３洗浄槽から円筒型導電性支持体を取り出し、温度４２±５℃に制御した温純水の入った第４洗浄槽（第１洗浄槽と同型）に１分間浸漬した後、速度６ｍｍ／ｓ（＝ｍｍ／秒）でゆっくりと引き上げた。
次いで、円筒型導電性支持体を温度１２０℃で３０分間乾燥させた。
【０１２１】
ペイントシェーカを用いて、下記の成分を６時間分散処理して中間層用塗工液を調製した。
導電性微粒子としての、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン微粒子（平均一次粒径：短軸４０〜７０ｎｍ、長軸２００〜３００ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−Ｄ−１）：１２重量部
樹脂としての、水性ポリアクリルポリオール（固形分：４５％、ＯＨ価：８０、ＤＩＣ株式会社製、製品名：バーノックＷＥ−３００）：８．４重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４０％、ＮＣＯ含有率：５．４％、三井化学ポリウレタン株式会社製、製品名：タケネートＷＢ−９２０）：１０．５重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
分散安定剤（サンノプコ株式会社製、製品名：ローマＰＷＡ−４０）：０．０３重量部
水：６９重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
得られた中間層形成用塗工液を塗布槽に満たし、前記洗浄済みの導電性支持体を浸漬した後引き上げ、得られた塗膜を温度１５０℃で３０分間乾燥・硬化させて、膜厚１．０μｍの中間層を形成した。
【０１２２】
次いで、ペイントシェーカを用いて、下記の成分を１時間分散処理して電荷発生層用塗工液を調製した。
電荷発生物質としての、Ｙ型オキソチタニウムフタロシアニン（山陽色素株式会社製）：２重量部
バインダ樹脂としての、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＢ ＢＭ−Ｓ）：１重量部
有機溶剤としての、メチルエチルケトン：９７重量部
得られた電荷発生層用塗工液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した中間層上に塗布し、自然乾燥して膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２３】
次いで、下記の成分を下記の有機溶剤に溶解させて電荷輸送層用塗工液を調製した。
電荷輸送物質としての、下記構造式（１）で示されるトリフェニルアミン化合物：１０重量部
バインダ樹脂としての、ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、製品名：ユーピロンＺ４００）：１８重量部：
酸化防止剤としての、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール：０．５重量部
レベリング剤としての、ジメチルポリシロキサン（信越化学工業株式会社製、製品名：ＫＦ−９６）：０．００４重量部
有機溶剤としての、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）：１１０重量部
得られた電荷輸送層用塗工液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した電荷発生層上に塗布し、得られた塗膜を温度１３０℃で１時間乾燥させて、膜厚２３μｍの電荷輸送層を形成した。
以上のようにして、実施例１の感光体を作製した。
【０１２４】
【化１】
【０１２５】
（実施例２）
中間層用塗工液を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例２の感光体を作製した。
導電性微粒子としての、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン微粒子（平均一次粒径：短軸４０〜７０ｎｍ、長軸２００〜３００ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−Ｄ−１）：１２重量部
樹脂としての、ポリエーテルポリオール（固形分：３５％、ＯＨ価：６０、日本ポリウレタン工業株式会社製、製品名：ＡＱＤ−４７３）：１４．３重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４２％、ＮＣＯ含有率：７．５％、日本ポリウレタン工業株式会社製、開発品名：ＢＷＤ−１０２）：７．１重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
水：６７重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
【０１２６】
（実施例３）
中間層用塗工液を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例３の感光体を作製した。
無機酸化物微粒子としての、酸化チタン微粒子（平均一次粒径：３５ｎｍ、テイカ株式会社製、製品名：ＭＴ-５００ＳＡＳ）：１２重量部
樹脂としての、ポリビニルアセタール（固形分：２０％、ＯＨ価：９６０、積水化学工業株式会社製、製品名：ＫＷ−１）：４．０重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：７０％、ＮＣＯ含有率：７．９％、旭旭化成ケミカルズ株式会社製、開発品名：Ｘ１２４８）１０．３重量部
消泡剤（オイルコンパウンド系、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー７７７）：０．０８重量部
分散安定剤（三洋化成工業会社製、製品名：キャリボンＬ−４００）：０．０３重量部
水：７４重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比で、無機酸化物微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
【０１２７】
（実施例４）
中間層用塗工液を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例４の感光体を作製した。
導電性微粒子としての、酸化亜鉛微粒子（平均一次粒子径：３５ｎｍ、堺化学工業株式会社製、製品名：ＦＩＮＥＸ３０）：１２重量部
樹脂としての、水溶性セルロース（ＯＨ価：３６０、信越化学工業株式会社製、製品名：メトローズ６５ＳＨ−５０）：０．９６重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：３７．５％、ＮＣＯ含有率：３．７％、住化バイエルウレタン株式会社製、製品名：バイヒジュールＶＰＬＳ２３１０）：１８．８重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
水：６８重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
【０１２８】
（実施例５）
中間層用塗工液を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例５の感光体を作製した。
導電性微粒子としての、酸化亜鉛微粒子（平均一次粒子径：３５ｎｍ、堺化学工業株式会社製、製品名：ＦＩＮＥＸ３０）：１２重量部
樹脂としての、水溶性ナイロン（固形分：２０％、ＮＨ含有率：１０％、ナガセケムテックス株式会社製、製品名：トレジンＦＳ−３５０）：８．８重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４５％、ＮＣＯ含有率：７．０％、三井化学ポリウレタン株式会社製、製品名：タケネートＷＢ−８２０）：１３．９重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
分散安定剤（サンノプコ株式会社製、製品名：ローマＰＷＡ−４０）：０．０３重量部
水：６５重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
【０１２９】
（実施例６）
中間層用塗工液を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例６の感光体を作製した。
導電性微粒子としての、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン微粒子（平均一次粒径：短軸４０〜７０ｎｍ、長軸２００〜３００ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−Ｄ−１）：１２重量部
樹脂としての、ポリエーテルポリオール（固形分：３５％、ＯＨ価：６０、日本ポリウレタン工業株式会社製、製品名：ＡＱＤ−４７３）：１８．４重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４２％、ＮＣＯ含有率：７．５％、日本ポリウレタン工業株式会社製、開発品名：ＢＷＤ−１０２）：３．７重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
水：６６重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して０．４のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
【０１３０】
（実施例７）
中間層用塗工液を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例７の感光体を作製した。
導電性微粒子としての、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン微粒子（平均一次粒径：短軸４０〜７０ｎｍ、長軸２００〜３００ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−Ｄ−１）：１２重量部
樹脂としての、ポリエーテルポリオール（固形分：３５％、ＯＨ価：６０、日本ポリウレタン工業株式会社製、製品名：ＡＱＤ−４７３）：１１．７重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４２％、ＮＣＯ含有率：７．５％、日本ポリウレタン工業株式会社製、開発品名：ＢＷＤ−１０２）：９．３重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
水：６７重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．６のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
【０１３１】
（実施例８）
下記のように、２層の中間層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして実施例８の感光体を作製した
下記成分を攪拌混合して第１中間層用塗工液（導電性微粒子なし）を調製した。
樹脂としての、ポリエーテルポリオール（固形分：３５％、ＯＨ価：６０、日本ポリウレタン工業株式会社製、製品名：ＡＱＤ−４７３）：１７．９重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４２％、ＮＣＯ含有率：７．５％、日本ポリウレタン工業株式会社製、開発品名：ＢＷＤ−１０２）：８．９重量部
水：７３重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比であった。
得られた第１中間層形成用塗工液を塗布槽に満たし、前記洗浄済みの導電性支持体を浸漬した後引き上げ、得られた塗膜を温度１５０℃で３０分間乾燥・硬化させて、膜厚０．５μｍの第１中間層（ブロッキング層）を形成した。
【０１３２】
次に、ペイントシェーカを用いて、下記の成分を６時間分散処理して第２中間層用塗工液を調製した
導電性微粒子としての、酸化チタン微粒子（平均一次粒径：２５０ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：ＣＲ−ＥＬ）：１４重量部
樹脂としての、ポリエーテルポリオール（固形分：３５％、ＯＨ価：６０、日本ポリウレタン工業株式会社製、製品名：ＡＱＤ−４７３）：１０．７重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４２％、ＮＣＯ含有率：７．５％、日本ポリウレタン工業株式会社製、開発品名：ＢＷＤ−１０２）：５．４重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
水：７０重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して７／３の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
得られた第２中間層形成用塗工液を塗布槽に満たし、第１中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した第１中間層上に塗布し、得られた塗膜を温度１５０℃で３０分間乾燥・硬化させて、膜厚１０μｍの第２中間層（導電層）を形成した。
【０１３３】
実施例１〜８において得られた感光体を、画像形成装置である市販のデジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ-Ｍ４５０）に組み込み、画像特性を評価した。それらの結果、背景かぶりのない、十分な濃度を有し、その他の画像不良のない良好な画像が得られた。また、使用経時においても良好な画像が得られた。
【０１３４】
（実施例９−１）
円筒型導電性支持体の乾燥前、すなわち円筒型導電性支持体を第４洗浄槽から引き上げた後に、図１に示す水きり装置で円筒型導電性支持体を水切りしたこと、および温度１２０℃で１５分間（実施例１では３０分間）乾燥させたこと以外は、実施例１と同様にして実施例９−１の感光体を作製した。
具体的には、円筒型導電性支持体を第４洗浄槽から引き上げた後に、円筒型導電性支持体１の上下端面を図１に示す水きり装置の導電性支持体保持部（ホルダー）５１および５２で支持した。次いで、回転手段（モーター）Ｍを回転速度２００ｒｐｍで２０秒間回転させて、水切りした。次いで、円筒型導電性支持体を温度１２０℃で１５分間乾燥させ、その後、実施例１と同様にして実施例９−１の感光体を作製した。
【０１３５】
（実施例９−２〜９−８）
実施例１と同様とする代わりにそれぞれ実施例２〜８と同様にして感光体を作製したこと以外は、実施例９−１と同様にして実施例９−２〜９−８の感光体を作製した。
【０１３６】
実施例９−１〜９−８において得られた感光体を、画像形成装置である市販のデジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ-Ｍ４５０）に組み込み、画像特性を評価した。それらの結果、背景かぶりのない、十分な濃度を有し、その他の画像不良のない良好な画像が得られた。また、使用経時においても良好な画像が得られた。
【０１３７】
（実施例１０−１）
円筒型導電性支持体を第４洗浄槽に浸漬した後に、図２および３に示す水きり装置における水きり部材の開口部に円筒型導電性支持体を通し、速度１０ｍｍ／ｓで引き上げて水切りしたこと、および温度１２０℃で１５分間（実施例１では３０分間）乾燥させたこと以外は、実施例１と同様にして実施例１０−１の感光体を作製した。
具体的には、円筒型導電性支持体を第４洗浄槽に浸漬した後に、図２および３に示す水きり装置における水きり部材４０の開口に円筒型導電性支持体１を通し、速度１０ｍｍ／ｓで引き上げて、水切りした。次いで、円筒型導電性支持体を温度１２０℃で１５分間乾燥させ、その後、実施例１と同様にして実施例１０−１の感光体を作製した。
水きり部材４０は、硬度Ａ７０±２度（ＪＩＳ Ｋ６２５３デュローメータタイプＡ）のポリウレタン製の厚さ０．５ｍｍのシートを、直径５０ｍｍに加工し、かつ直径２９ｍｍの同心円にくり貫き加工したものを、図２に示すように、直径４０ｍｍの同心円にくり貫き加工した、直径６０ｍｍ×厚さ１０ｍｍの一組のアルミ合金製のブロック４１および４２で挟み込んで使用した。ブロック４１および４２を固定手段（図示せず）に固定し、さらに保持手段（図示せず）で保持して使用した。
【０１３８】
（実施例１０−２〜１０−８）
実施例１と同様とする代わりにそれぞれ実施例２〜８と同様にして感光体を作製したこと以外は、実施例１０−１と同様にして実施例１０−２〜１０−８の感光体を作製した。
【０１３９】
実施例１０−１〜９−８において得られた感光体を、画像形成装置である市販のデジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ-Ｍ４５０）に組み込み、画像特性を評価した。それらの結果、背景かぶりのない、十分な濃度を有し、その他の画像不良のない良好な画像が得られた。また、使用経時においても良好な画像が得られた。
【０１４０】
（比較例１）
中間層用塗工液（有機溶剤系、硬化なし）を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして比較例１の感光体を作製した。
導電性微粒子としての、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン微粒子（平均一次粒径：短軸４０〜７０ｎｍ、長軸２００〜３００ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−Ｄ−１）：６重量部
樹脂としての、共重合ナイロン（東レ株式会社製、製品名：アミランＣＭ８０００）：４重量部
有機溶剤としての、メタノール：５０重量部および１,３−ジオキソラン：４０重量部
【０１４１】
（試験例１）
導電性支持体洗浄後の乾燥時間を０分間（乾燥なし）、１５分間、３０分間、４５分間および６０分間と変化させたこと以外は、それぞれ比較例１、実施例１〜８、実施例９−１および実施例１０−５と同様にして、各感光体を２０本作製した。
得られた感光体を、画像形成装置である市販のデジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ-Ｍ４５０）に組み込み、画像出力して画像不良の発生しない、良好な画像が得られた感光体の本数（良品）をカウントした。得られた結果を表１に示す。
【０１４２】
【表１】
【０１４３】
表１の結果から、円筒型導電性支持体を水洗浄した後に、従来の有機系溶媒の塗工液を用いて中間層を形成する場合（比較例１）には、洗浄後に十分な乾燥が必要であることがわかる。一方、水性媒体の塗工液を用いて中間層を形成する場合（実施例１〜８、実施例９−１および実施例１０−５）には、短時間の乾燥でも良好な感光体が得られることがわかる。また、円筒型導電性支持体を水洗浄した後に、水切りした場合（実施例９−１および実施例１０−５）には、より短時間の乾燥でも良好な感光体が得られることがわかる。
【０１４４】
（比較例２）
トリクロロエタンを入れた洗浄槽に円筒型導電性支持体を浸漬し、周波数４０ｋＨｚ、出力６００Ｗで２分間、超音波振動を加え、引き上げ後、数分間常温で乾燥したこと、および比較例１の中間層用塗工液を用いて中間層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして比較例２の感光体を作製した（有機溶剤洗浄、有機溶剤系中間層用塗工液、硬化なし）。
【０１４５】
（比較例３）
トリクロロエタンを入れた洗浄槽に円筒型導電性支持体を浸漬し、周波数４０ｋＨｚ、出力６００Ｗで２分間、超音波振動を加え、引き上げ後、数分間常温で乾燥したこと、および実施例１の中間層用塗工液を用いて中間層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして比較例３の感光体を作製した（有機溶剤洗浄、水系中間層用塗工液、硬化あり）。
【０１４６】
（試験例２）
比較例１〜３および実施例１において得られた感光体を、画像形成装置である市販のデジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ-Ｍ４５０）に組み込み、画像出力したところいずれの画像も良好であった。比較例２および３では、円筒型導電性支持体の洗浄性能が高く、洗浄後の乾燥時間もほとんど必要ないが、これらで用いられた有機溶剤は人体ならびに環境への悪影響が強く、除去するために大掛かりな装置が別途必要となってしまうという問題を有している。
得られた結果を表２にまとめる。
【０１４７】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【０１４８】
【図１】本発明の水きり装置の一例を示す模式図である。
【図２】本発明の水きり装置の他例を示す模式分解図である。
【図３】本発明の水きり装置の他例を示す模式図である。
【図４】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図５】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図６】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図７】本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
【符号の説明】
【０１４９】
１ 導電性支持体
２ 中間層（下引き層）
３ 電荷発生層
４ 電荷輸送層
５ 積層型感光層
５’ 単層型感光層
【０１５０】
２０ 画像形成装置
２２ 回転軸線
２３、２９ 矢符
２４ 帯電手段（帯電器）
２４ａ 帯電ローラ
２４ｂ バイアス電源
２５ 現像手段（現像器）
２５ａ 現像ローラ
２５ｂ ケーシング
２６ 転写手段（転写器）
２７ クリーニング手段（クリーナ）
２７ａ クリーニングブレード
２７ｂ 回収用ケーシング
２８ 露光手段
２８ａ 光
３０ 転写紙
３１ 定着手段（定着器）
３１ａ 加熱ローラ
３１ｂ 加圧ローラ
４０ 水切り部材（樹脂ブレード）
４１、４２ 水きり部材保持部
５１、５２ 導電性支持体保持部（ホルダー）
Ｍ 回転手段（モーター）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用感光体の製造方法、それにより得られた電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真感光体（以下「感光体」ともいう）は、導電性支持体上に感光層を形成することにより製造される。この際、導電性支持体表面が加工時の切削屑や油分、空気中の粉塵、人の指紋などで汚染されていると、均一な層が形成できず、ムラのある層が形成されてしまう。また、汚染原因の付着物自体が感光特性に悪影響を及ぼし、画像欠陥が生じてしまう。したがって、導電性支持体上に感光層を形成する前には、まず導電性支持体の表面を十分に洗浄する必要がある。
【０００３】
導電性支持体を洗浄するためには、従来からトリクロロエチレン、トリクロロエタン、ジクロロメタン、四塩化炭素に代表されるハロゲン化炭化水素などの有機溶剤が、脱脂性や不燃性および速乾性などの面から使用されている。しかしながら、これらの有機溶剤は人体に有害であり、環境に対しても悪影響がある。これらの悪影響を防止するためには大掛かりな設備が必要であり、その設置場所や費用などの面でも問題がある。
【０００４】
そこで、有機溶剤を使用せず、水を使用する洗浄方法が提案されている。
水は有機溶剤に比べて脱脂性に劣るために、一般的には界面活性剤などの洗剤を添加した水が用いられる。
また、特開２００７−５０４０１号公報（特許文献１）には、洗剤を使用せず、マイナスイオン水に超音波振動を加えて、金属製素材を洗浄する技術が開示されている。
しかしながら、いずれの方法でも、水は有機溶剤に比べて格段に揮発性に劣るために、導電性支持体の洗浄後、感光体層の形成（塗工）前に、十分に乾燥する必要がある。
【０００５】
一方、感光体は、導電性支持体上に、中間層と、電荷発生層と電荷輸送層とがこの順で積層された積層型（機能分離型）感光層とがこの順で積層された構成が主流となっている。
中間層は、導電性支持体上の欠陥被覆などによる感光層の接着性向上や成膜性（塗工性）改善、導電性支持体からの不要な電荷注入の阻止、それに伴う帯電性改善などの機能を有し、樹脂単独からなるものと、顔料を含有させた樹脂からなるものに大別される。
中間層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カゼインなどの水溶性樹脂、共重合ナイロン樹脂などのアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シロキサン樹脂など三次元網目構造を形成する熱硬化型樹脂などが挙げられる。
【０００６】
しかしながら、水溶性樹脂やアルコール可溶性樹脂は、水分の吸着性、親和性に富むため、物性の環境依存性が非常に高くなり、湿度によって感光体特性が変化してしまうという問題がある。特に高湿では中間層が大量の水分を吸収するために、感光体を高温高湿や低温低湿で繰り返し使用するとその特性が大きく変動し、黒ポチや濃度低下などの異常画像が引き起こされる。
そこで、耐溶剤性、環境安定性に優れた三次元網目構造を形成する熱硬化型樹脂が採用された。
【０００７】
しかしながら、例えば、特許第３６５７１３８号公報（特許文献２）に開示されているメラミン樹脂、例えば、特許第２７０７３４１号公報（特許文献３）に開示されているフェノール樹脂およびメトキシメチル化ナイロンなどの樹脂は、樹脂製造時にシックハウス症候群の原因物質の一つといわれ、現在大気汚染防止法における対象物質に挙げられているホルムアルデヒドが大量に使用される。そのため、樹脂内に製造時の未反応物が吸蔵され、感光体の中間層形成後の熱架橋処理過程においてホルムアルデヒドが発生するという問題がある。発生したホルムアルデヒドの大気放出を防ぐためには回収設備が必要であり、明らかに設備導入にはコストがかかる。
【０００８】
また、例えば、特許第２７９０３８０号公報（特許文献４）に開示されているウレタン樹脂は、ポリオール化合物などの活性水素含有基と硬化剤であるイソシアネート化合物のイソシアネート基とが３次元網目状の架橋反応を開始して硬化膜が形成されるので、ホルムアルデヒドの発生はない。しかし、イソシアネート基の反応性が非常に高いために、これらを用いた塗工液のポットライフが非常に短いという問題がある。
そこで、イソシアネート基がオキシムなどのブロック剤で保護されたブロックイソシアネート化合物を用いる方法が報告され、有機溶剤を用いた塗工液のポットライフはかなり改善されている（例えば、特開２００５-１１５３５１号公報（特許文献５）参照）。
これらの樹脂を塗工液とするための溶媒としては、メタノール、プロパノール、ジオキソランなどの有機溶剤が使用されている。
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−５０４０１号公報
【特許文献２】特許第３６５７１３８号公報
【特許文献３】特許第２７０７３４１号公報
【特許文献４】特許第２７９０３８０号公報
【特許文献５】特開２００５-１１５３５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、人体および環境への悪影響が低減され、工程が簡略化された、繰り返し特性および環境安定性に優れた、有機感光層を有する感光体の製造方法、それにより得られた電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、導電性支持体を水で洗浄する洗浄工程と、水性媒体からなる中間層用塗工液を用いて中間層を形成する中間層形成工程とを組み合せることにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１２】
本発明によれば、導電性支持体を水で洗浄する洗浄工程と、
洗浄された前記導電性支持体上に、水性媒体からなる中間層用塗工液を用いて中間層を形成する中間層形成工程と、
形成された前記中間層上に感光層を形成する感光層形成工程と
を含むことを特徴とする有機感光層を有する感光体の製造方法が提供される。
【００１３】
また、本発明によれば、上記の製造方法により得られたことを特徴とする感光体が提供される。
さらに、本発明によれば、上記の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録材上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録材上に定着して画像を形成する定着手段と、前記感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする画像形成装置が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、人体および環境への悪影響が低減され、工程が簡略化された、繰り返し特性および環境安定性に優れた、有機感光層を有する感光体の製造方法、それにより得られた電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することができる。
すなわち、導電性支持体を水で洗浄すること、および水性媒体からなる中間層用塗工液を用いることにより、人体および環境への悪影響が低減される。
また、導電性支持体の洗浄後および中間層の形成前における導電性支持体の乾燥時間を短縮でき、感光体の製造における工程の簡略化と共に、低エネルギー化を図ることができる。
さらに、導電性支持体の洗浄後における不純物の残留や乾燥ムラが低減されるので、画像欠陥が生じ難い画像形成装置を提供することができる。
【００１５】
さらに、中間層用塗工液の溶剤として水性媒体を用いる場合には、水に親和性の高い樹脂を使用しなければならず、このような中間層塗工液を用いて形成された中間層を有する感光体は耐湿特性に劣る。しかし、本発明では、樹脂をイソシアネート化合物と熱硬化反応させ、樹脂における親水性の官能基を減少させ、かつ硬化膜として塗膜を緻密化させるので、感光体の耐湿性が改善され、優れた環境安定性を得ることができる。
【００１６】
イソシアネート化合物のイソシアネート基は水と容易に反応する。しかし、本発明では、水中でも安定な保護基でイソシアネート基を保護したブロックイソシアネート化合物を用いるので、従来の有機溶剤系の塗工液と同等以上のポットライフを実現することができる。
また、水酸基やアミド基などのイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２つ以上有する樹脂を用いることにより、イソシアネート化合物と容易に熱硬化反応させることができる。
さらに、本発明では、イソシアネート基が、樹脂中の活性水素含有基に対して０．５以上１．５以下のモル比でブロックイソシアネート化合物中に存在することにより、緻密な硬化膜を形成することができ、感光体として優れた環境特性を実現することができる。
【００１７】
中間層用塗工液に、針状酸化チタン微粒子を含有させることにより、分散性や保存安定性に優れた塗工液が得られ、塗布ムラなしに中間層を作製できる。したがって、繰り返し使用しても、残留電位の蓄積が少なく、光感度劣化の少ない感光体を作製できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の有機感光層を有する感光体の製造方法は、導電性支持体を水で洗浄する洗浄工程と、洗浄された前記導電性支持体上に、水性媒体からなる中間層用塗工液を用いて中間層を形成する中間層形成工程と、形成された前記中間層上に感光層を形成する感光層形成工程とを含むことを特徴とする。
以下に各工程について説明する。
【００１９】
（洗浄工程）
導電性支持体を水で洗浄する。
洗浄工程は、導電性支持体を水に浸漬して超音波を印加し、次いで導電性支持体を水から速度２〜１０ｍｍ／ｓ、好ましくは３〜１０ｍｍ／ｓ、より好ましくは５〜７ｍｍ／ｓで引き上げることからなるのが好ましい。
超音波を印加する方法の代わりに、導電性支持体にブラシやブレードを圧接させつつ移動させる方法、ジェットノズルなどにより高圧水を噴射する方法であってもよい。
また、導電性支持体を水から引き上げる代わりに、導電性支持体を純水シャワーで処理してもよい。
超音波の条件は、導電性支持体の大きさや水の容量などにより適宜調整すればよく、例えば、周波数１０〜６０ｋＨｚ、出力０．５〜２ｋＷで、１〜３分間である。
【００２０】
本発明の洗浄工程における「水」とは、一般に当該技術分野において材料、装置、器具などの洗浄に用いられる水を意味する。
水は、導電率１μＳ／ｃｍ以下、好ましくは０．８〜１．０μＳ／ｃｍの純水であるのが好ましい。
また、水は、温度２５〜５０℃、好ましくは４０〜５０℃を有しているのが好ましい。
純水または温水、好ましくは純温水を用いることにより、さらに高い洗浄効果を得ることができる。
【００２１】
（予備洗浄工程）
本発明の感光体の製造方法は、洗浄工程前に、界面活性剤を含む水で導電性支持体を洗浄する予備洗浄工程をさらに含むのが好ましい。
また、水は、洗浄効果を高めるために、界面活性剤以外の弱酸〜弱アルカリの公知の補助剤を含有していてもよい。
界面活性剤は、疎水基と親水基とからなる化合物であり、２物質間（支持体と不純物としての油）の界面に集まりやすい性質をもち、その２物質間の離脱に効果がある。
このような界面活性剤しては、公知の化合物が挙げられ、例えば、脂肪族高級アルコール硫酸エステルナトリウム塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライドおよびアルキルジメチルベタインなどのイオン系化合物、および脂肪族高級アルコールエチレンオキサイド付加物（ポリエチレングリコールアルキルエーテル）などの非イオン系化合物が挙げられる。
【００２２】
界面活性剤の含有割合は、導電性支持体の汚染の程度により適宜設定すればよく、例えば、水１００重量部に対して０．１〜２０重量部程度である。
界面活性剤を含有する水（洗浄媒体）を用いることにより、さらに高い洗浄効果を得ることができる。
【００２３】
（水切り工程）
本発明の感光体の製造方法は、洗浄工程と中間層形成工程との間に、導電性支持体上に付着する水を除去する水切り工程をさらに含むのが好ましい。
水きり工程により、その後の乾燥を短縮でき、あるいは乾燥工程自体をなくすことができる
水切り工程は、（１）導電性支持体を回転させ、その遠心力により水を飛散させること、または（２）樹脂製ブレードを導電性支持体に圧接させつつ移動させることにより、導電性支持体上に付着する水を除去することからなるのが好ましい。
これらの方法は、小型でかつ簡単な装置で、効率よく確実に水切りすることができる。
【００２４】
図１は、方法（１）に用いられる水きり装置を示す模式図である。
なお、下記は主要部材の説明であり、周辺部材は、導電性支持体に不純物が再付着しないように適宜設定されていればよい。
この装置は、円筒型導電性支持体１の上下端面を支持するホルダー５１および５２と回転手段（モーター）Ｍからなる。下側のホルダー５２は円筒型導電性支持体１の円筒軸を中心に回動自在であり、上側のホルダー５１は、回転手段Ｍに係合され、その回転駆動により、円筒軸を中心に矢印の方向に円筒型導電性支持体１が回転する。
水切り時の回転手段Ｍの回転数は、円筒型導電性支持体の大きさなどにより適宜設定すればよく、例えば、２００〜１０００ｒｐｍ程度である。
【００２５】
図２および３は、方法（２）に用いられる水きり装置を示す模式分解図および模式図である。
なお、下記は主要部材の説明であり、周辺部材は、導電性支持体に不純物が再付着しないように適宜設定されていればよい。
この装置は、同心円にくり貫かれた穴を有する円盤状の水きり部材４０とそれを上下から挟持する、同心円にくり貫かれた穴を有する円盤状のブロック４１および４２からなり、図３に示すように水きり部材４０を円筒型導電性支持体１が通過するような構造である。
【００２６】
水切り部材は、硬度Ａ ２０〜９０度（ＪＩＳ Ｋ６２５３デュローメータタイプＡ）で、円筒型導電性支持体に圧接させつつ移動させることにより、導電性支持体上に付着する水を除去することができるものであれば特に限定されず、例えば、ポリウレタンのような樹脂製ブレードが挙げられる。
水切り部材の穴の直径は、円筒型導電性支持体の場合、その直径よりも小さく、例えば円筒型導電性支持体の直径３０ｍｍに対して、穴の直径２９ｍｍ程度である。
また、ブロック４１および４２は、水切り部材を支持する機能を有し、その穴の直径は、水切り部材の穴の直径よりも大きく、例えば水切り部材の穴の直径２９ｍｍに対して、ブロック４１および４２の穴の直径４０ｍｍ程度である。
装置は、ブロック４１および４２に支持された水切り部材４０が固定され、円筒型導電性支持体１が矢印の方向に駆動する構造、円筒型導電性支持体１が固定され、ブロック４１および４２に支持された水切り部材４０が矢印の方向に駆動する構造のいずれであってもよい。
【００２７】
（乾燥工程）
本発明の感光体の製造方法は、洗浄工程と中間層形成工程との間であり、かつ水切り工程に付す場合にはその後に、導電性支持体を温度９５〜１３０℃、好ましくは１００〜１２０℃の温風で乾燥する乾燥工程をさらに含むのが好ましい。
【００２８】
本発明の感光体の製造方法は、中間層形成工程前に、
界面活性剤を含む水で導電性支持体を洗浄する予備洗浄工程、
導電性支持体を導電率１μＳ／ｃｍ以下の純温水に浸漬して超音波を印加し、次いで導電性支持体を水から引き上げる洗浄工程、
導電性支持体上に付着する水を除去する水切り工程、および
導電性支持体を温風で乾燥する乾燥工程
を含む複数工程からなるのが好ましい（実施例１、実施例９−１および実施例１０−１参照）。
【００２９】
水は、有機溶媒に比べて揮発性に劣り、乾燥自体に時間が掛かる。また導電性支持体の表面に付着した水分のムラが乾燥ムラとなり、中間層の塗布ムラとなる。その結果、画像欠陥が生じてしまう。上記の方法では、水分の付着ムラをなくし、乾燥ムラを防ぐとともに、水切り工程により付着水分量を少なくできるので、乾燥時間を短縮することができる。
【００３０】
次に中間層形成工程および感光層形成工程について説明する。
洗浄された導電性支持体上に、水性媒体からなる中間層用塗工液を用いて中間層を形成する。
本発明の中間層形成工程は、導電性支持体上に中間層用塗工液を塗布した後に熱硬化処理することにより、中間層を形成することからなり、かつ中間層用塗工液は、ブロックイソシアネート化合物と、前記ブロックイソシアネート化合物中のイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２つ以上有する樹脂と、水性媒体とを含むのが好ましい。
このような中間層用塗工液を用いることにより、製造過程におけるＶＯＣによる大気汚染の問題がなくなるだけでなく、従来使用されている石油系溶剤のようなＣＯ2排出の問題がないため、地球温暖化の防止にも寄与し、さらに火災の危険性がないため、製造システムを簡略化でき、製造コストを低減することができる。
【００３１】
ブロックイソシアネート化合物は、水に溶解あるいは分散可能な水性イソシアネート化合物のイソシアネート基が、例えばオキシムなどのブロック剤で保護された化合物で、加熱により水酸基やアミド基などのイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を有する樹脂と付加反応を開始し、ブロック剤が外れて架橋反応が進む。すなわち、ブロックイソシアネート化合物は、樹脂の架橋剤となる。
【００３２】
水性イソシアネート化合物は、一分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機ポリイソシアネートを、ポリエチレンオキサイド、カルボキシル基またはスルホン酸基等の各種親水性基によって変性して溶解あるいは自己乳化型にした形態、または界面活性剤などによって強制乳化して水分散可能にした形態の化合物である。
【００３３】
上記有機ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、水素添加トルエンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート；および前記イソシアネートのビウレット変成体、ウレトジオン変成体、カルボジイミド変成体、イソシアヌレート変成体およびウレトンイミン変成体などが挙げられる。これらの有機ポリイソシアネートは１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
これらの有機ポリイソシアネートの中でも、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートベースの有機ポリイソシアネートは、水との親和性を持たせやすく、そのため水への溶解・分散が容易で、また架橋密度を高めることも容易なことから特に好ましい。
【００３４】
また、有機ポリイソシアネートから誘導される種々のプレポリマー類など、さらには、これらの有機ポリイソシアネート中のイソシアネート基をブロック化するブロック剤としては、酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物；ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドなどの酸アミド系化合物；ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタムなどのラクタム系化合物；コハク酸イミド、マレイン酸イミドなどの酸イミド系化合物；イミダゾール、２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール系化合物；尿素、チオ尿素、エチレン尿素などの尿素系化合物；ホルムアミドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物；ジフェニルアニリン、アニリン、カルバゾール、エチレンイミン、ポリエチレンイミンなどのアミン系化合物が挙げられ、これらのブロック剤は１種を単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
これらのブロック剤の中でも、汎用性、製造の簡易さ、作業性の点から、メチルエチルケトオキシムなどのオキシム系化合物およびε−カプロラクタムなどのラクタム系化合物は特に好ましい。
【００３５】
また、イソシアネート基は水とも容易に反応するため、塗膜中の水が揮発した後にブロック剤の解離が起こるように、解離温度が１１０℃以上のブロック剤を使用することが好ましい。
したがって、ブロックイソシアネート化合物は、キサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートをオキシム系またはラクタム系のブロック剤でブロック化した構造を有するものが好ましい。
【００３６】
ブロックイソシアネート化合物としては、例えば、
住化バイエルウレタン株式会社製、製品名：バイヒジュールＢＬ５１４０、ＢＬ５２３５およびＶＰＬＳ２３１０；
三井化学ポリウレタン株式会社製、製品名：タケネートＷＢ−７００ＷＢ−８２０およびＷＢ−９２０；
日本ポリウレタン工業株式会社製、開発品名：ＢＷＤ−１０２
旭化成ケミカルズ株式会社製、開発品名：Ｘ１２３８、Ｘ１２４８およびＸ１２５８
などが挙げられる。
【００３７】
ブロックイソシアネート化合物中のイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２つ以上有する樹脂における活性水素含有基は、イソシアネート基と高収率で反応可能な水酸基またはアミド基であるのが好ましい。
すなわち、硬化剤であるブロックイソシアネートと架橋構造を形成するために２つ以上の水酸基またはアミド基を有する（１つの官能基しか有さない場合には架橋構造とはならず、高分子量となる）ポリオール樹脂やポリアミド樹脂が好適である。また、これらポリオール樹脂やポリアミド樹脂の構造を制御することにより、良好に水に分散および溶解させることができ、さらにこれらの樹脂は基板との接着性が高く。感光体とした時の基板との接触不良による画像欠陥も効果的に防止できる。
【００３８】
これらポリオール樹脂やポリアミド樹脂としては、例えば、
日本ポリウレタン工業株式会社製、製品名：ＡＱＤ−４５７およびＡＱＤ−４７３、旭硝子株式会社製、製品名：エクセノール４２０および７２０、三洋化成工業株式会社製、製品名：サンニックスＧＰ−４００、ＧＰ−７００およびＳＰ−７５０などのポリエーテルポリオール系樹脂；
日立化成工業株式会社製、製品名：フタルキッドＷ２３４３、ＤＩＣ株式会社製、製品名：ウォーターゾールＳ−１１８、ＣＤ−５２０およびＢＣＤ−３０４０、ハリマ化成株式会社製、製品名：ハリディップＷＨ−１１８８などのポリエステルポリオール系樹脂；
ＤＩＣ株式会社製、製品名：バーノックＷＥ−３００、ＷＥ−３０４およびＷＥ−３０６、亜細亜工業株式会社製、製品名：ＷＡＰ−４７３−ＦＤおよびＷＡＰ−５４８などのポリアクリルポリオール系樹脂；
【００３９】
株式会社クラレ製、製品名：クラレポバールＰＶＡ−２０３およびＰＶＡ−２０５などのポリビニルアルコール変性体のようなポリビニルアルコール系樹脂；
積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＫ ＫＷ−１およびＫＷ−３などのポリビニルアセタール系樹脂；
信越化学工業株式会社製、製品名：メトローズ６５ＳＨ−５０および６５ＳＨ−４００などの水溶性セルロースエーテルのようなセルロース；
ナガセケムテックス株式会社製、製品名：トレジンＦＳ−３５０およびＦＳ−５００などの水溶性ナイロン（ポリアミド化合物系樹脂）
などが挙げられる。
【００４０】
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して０．５以上１．５以下のモル比でブロックイソシアネート化合物中に存在するのが好ましく、０．５以上１．２以下がより好ましく、０．６以上１．１以下がさらに好ましい。
このモル比（Ｈ／Ｂ）が０．５未満の場合または１．５を超える場合には、未反応の官能基が多く残存して、架橋密度が低くなり、形成された中間層を有する感光体の環境安定性が低下するおそれがある。
【００４１】
本発明の中間層用塗工液は、無機酸化物微粒子をさらに含んでいてもよい。
無機酸化物微粒子は、感光体としたときの中間層の体積抵抗値を調節し、導電性支持体から感光層へのキャリアの注入を防止すると共に、各種環境下での感光体の電気特性を維持する機能を有する。
【００４２】
無機酸化物微粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ケイ素、酸化インジウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウムおよび硫酸バリウムなどの微粒子が挙げられる。これらの中でも導電性や分散性の点で酸化チタン、酸化亜鉛および酸化アルミニウムの微粒子が好ましく、酸化チタンおよび酸化亜鉛の微粒子が特に好ましい。
【００４３】
無機酸化物微粒子の形状は、樹枝状、針状および粒状のいずれであってもよい。
また、無機酸化物微粒子の平均一次粒径は、２０〜５００ｎｍ程度が好ましい。
【００４４】
無機酸化物微粒子としては、例えば、
石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−５５Ｄ（形状：粒状、平均一次粒径：３０〜５０ｎｍ）、ＴＴＯ−Ｄ−１（形状：樹枝状、平均一次粒径：短軸４０〜７０ｎｍ、長軸２００〜３００ｎｍ）、ＳＴ−２１（形状：粒状、平均一次粒径（Ｘ線により測定）：７０ｎｍ）、ＰＴ−４０１Ｍ（形状：粒状、平均一次粒径：７０ｎｍ）およびＣＲ−ＥＬ（形状：粒状、平均一次粒径：２５０ｎｍ）、
堺化学工業株式会社製、製品名：ＧＴＲ１００（形状：粒状、平均一次粒径：２６０ｎｍ）、
テイカ株式会社製、製品名：ＭＴ−５００ＳＡＳ（形状：粒状、平均一次粒径：３５ｎｍ）およびＪＲ−６０３（形状：粒状、平均一次粒径：２８０ｎｍ）
などの酸化チタンの微粒子；
【００４５】
石原産業株式会社製、製品名：ＦＺＯ−５０（形状：粒状、平均一次粒径：２１ｎｍ）、
堺化学工業株式会社製、製品名：ＦＩＮＥＸ３０（形状：粒状、平均一次粒径：３５ｎｍ）、
テイカ株式会社製、製品名：ＭＺ−３００（形状：粒状、平均一次粒径：３０〜４０ｎｍ）
ハクスイテック株式会社製、製品名：Ｆ−２（形状：棒状、平均一次粒径：６５ｎｍ）
などの酸化亜鉛の微粒子が挙げられる。
【００４６】
無機酸化物微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して１／１〜９／１の範囲の重量比（Ｐ／Ｒ）であるのが好ましい。
この重量比（Ｐ／Ｒ）が１／１未満の場合、中間層の特性が架橋樹脂の特性に依存し、特に温湿度の変化および繰り返し使用において感光体特性が大きく変化するおそれがある。一方、この重量比（Ｐ／Ｒ）が９／１を超える場合、無機酸化物微粒子の分散性が低下して凝集体が生じる可能性が高くなると共に、導電性支持体との接着性が低下して黒ポチなどの画像欠陥が発生するおそれがある。
【００４７】
本発明の中間層用塗工液は、消泡剤をさらに含んでいてもよい。
消泡剤は、中間層用塗工液にごく微量添加することによって泡を抑えることを目的としている。
本発明の中間層用塗工液のように溶剤として水を使用し、また特に水溶性の樹脂を添加する場合には、調製時の分散や攪拌により発泡して分散や攪拌効率を低下させるだけでなく、塗布時に発泡して塗膜欠陥を引き起こすことがある。消泡剤はこれらの問題を抑制する。
【００４８】
消泡剤としては、例えば、シリコーン系、界面活性剤系、ポリエーテル系、高級アルコール系、エマルション系、オイルコンパウンド系などが挙げられる。これらの中でも、破泡性の強いシリカ粉を含有しているオイルコンパウンド系が特に好ましい。
消泡剤としては、例えば、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４４４、４７０、４８５、ＰＣ（ポリエーテル系）、ＳＮデフォーマー１３１１、１３１６（シリコーン系）、ＳＮデフォーマー７７７、３２８、４８０、Ｈー２（オイルコンパウンド系）、日硝産業株式会社製、製品名：ＴＳＡ７５０（オイルコンパウンド系）、ＴＳＡ７７０（エマルション系）、東レ・ダウコーニング株式会社製：製品名：ＤＫ Ｑ１−１２４７のようなシリコーン・エマルションなどが挙げられる。
【００４９】
消泡剤は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）１重量部に対して０．０５〜０．０００５重量部であるのが好ましい。
消泡剤が０．０５重量部を超える場合、感光体の電気特性を悪化させるおそれがあり、０．０００５重量部未満の場合、有効な破泡効果が得られないおそれがある。
【００５０】
本発明の中間層用塗工液は、本発明の効果を阻害しない範囲で、粘弾性調整剤、防腐剤、硬化触媒などの添加剤を含んでいてもよい。
【００５１】
粘弾性調整剤としては、例えば、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮシックナー６０１、Ａ８１６（ポリエーテル系）、ＳＮシックナー６０７（ウレタン変性ポリエーテル系）、ＳＮシックナー６１７（変性ポリアクリル酸系）、信越化学工業株式会社製、製品名：メトローズ６５ＳＨ−４０００のような水溶性セルロースエーテルなどが挙げられる。
【００５２】
防腐剤としては、例えば、サンノプコ株式会社製、製品名：ノプコサイドＳＮ−１３５Ｗのような有機窒素硫黄系化合物などが挙げられる。
【００５３】
硬化触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ジエチルエタノールアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのアミン系化合物；ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレートなどの有機スズ化合物が挙げられる。
【００５４】
また、本発明の中間層用塗工液は、導電性を調節するために電子輸送物質を含んでいてもよい。
電子輸送物質としては、例えば、ペリレン系色素類、ジフェノキノンやナフトキノンの誘導体などのキノン類、テトラシアノエチレンやテレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、アントラキノンやアリザリンなどのアントラキノン類が挙げられる。
【００５５】
本発明の中間層用塗工液は、ブロックイソシアネート化合物、イソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２つ以上有する樹脂および任意の添加剤を水性媒体に溶解または分散させることにより調製することができる。
水性媒体は、水、水と低級アルコールなどの親水性有機溶剤との混合媒体を意味するが、本発明においては水のみが好ましい。
【００５６】
中間層用塗工液の構成成分、特に無機酸化物微粒子を水に分散させるために、ペイントシェーカ、ボールミル、サンドミルなどの一般的な分散機、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機などの一般的な粉砕機を用いてもよい。
【００５７】
また、この分散を安定させるために中間層用塗工液に分散安定剤を添加してもよい。
分散安定剤としては、例えば、株式会社三洋化成製、製品名：キャリボンＬ−４００、エレスタットＡＰ−１３０、サンスパールＰＳ−８、ＰＤＮ−１７３、イオネットＳ−８５およびニューポールＰＥ−６１、サンノプコ株式会社製、製品名：ローマＰＷＡ−４０、ノブコサントＲＦＡ、ＳＮディスパーサント２０６０、５０２０、５０２９、５４６８、７３４７ＣおよびＳＮウェットＰ、日信化学工業株式会社製、製品名：サーフィノール１０４ＥおよびオルフィンＰＤ−００３、花王株式会社製、製品名：ポイズ５２０、５３０、ホモゲノールＬ １００、第一工業製薬株式会社製、シャロールＡＮ−１０３Ｐ、ＡＨ−１４４Ｐ、ディスコートＮ−１４、東邦化学工業株式会社製、製品名：ディブロジンＡ−１００、ネオスコープ３０などが挙げられる。
【００５８】
（感光体形成工程）
本発明の感光体の製造方法では、形成された中間層上に感光層を形成する。
感光層の形成工程については、他の感光体の構成と共に後述する。
【００５９】
本発明の感光体は、本発明の感光体の製造方法により得られたことを特徴とする。
次に本発明の感光体について図面を用いて具体的に説明する。
図４〜６は、本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図４は、感光層が電荷発生層と電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層（「機能分離型感光層」ともいう）である積層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図５は、感光層が電荷輸送層と電荷発生層とがこの順で積層された逆二層型の積層型感光層である積層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図６は、感光層が一層からなる単層型感光層である単層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図４および５の積層型感光層はいずれであってもよいが、図４の積層型感光層が好ましい。
【００６０】
図４の感光体は、導電性支持体１の表面に、中間層２と、電荷発生物質を含有する電荷発生層３と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層４とがこの順で積層された積層型感光層５がこの順で形成されている。
図５の感光体は、導電性支持体１の表面に、中間層２と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層４と電荷発生物質を含有する電荷発生層３とがこの順で積層された逆二層型の積層型感光層５がこの順で形成されている。
図６の感光体は、導電性支持体１の表面に、中間層２と、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する単層型感光層５’がこの順で形成されている。
【００６１】
［導電性支持体１］
導電性支持体は、感光体の電極としての役割を果たすとともに、他の各層の支持部材としても機能する。
導電性支持体の構成材料は、当該分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、真鍮、亜鉛、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウム、チタン、金、白金などの金属および合金材料：ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレン、セルロース、ポリ乳酸などの高分子材料、硬質紙、ガラスなどからなる基体表面に金属箔をラミネートしたもの、金属材料または合金材料を蒸着したもの、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウム、カーボンブラックなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどが挙げられる。
【００６２】
導電性支持体の形状としては、シート状、円筒状、円柱状、無端ベルト（シームレスベルト）状などが挙げられる。
導電性支持体の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理が施されていてもよい。
【００６３】
乱反射処理は、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスにおいて本発明による感光体を用いる場合に特に有効である。すなわち、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体の表面で反射されたレーザ光と感光体の内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像に現れて画像欠陥の発生することがある。そこで、導電性支持体の表面に乱反射処理を施すことにより、波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
【００６４】
［中間層（「下引き層」ともいう）２］
中間層は、導電性支持体から単層型感光層または積層型感光層への電荷の注入を防止する機能を有する。すなわち、単層型感光層または積層型感光層の帯電性の低下が抑制され、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少が抑えられ、かぶりなどの画像欠陥の発生が防止される。特に、反転現像プロセスによる画像形成の際に、白地部分にトナーからなる微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像かぶりが発生するのが防止される。
【００６５】
また、導電性支持体の表面を被覆する中間層は、導電性支持体の表面の欠陥である凹凸の度合を軽減して表面を均一化し、単層型感光層または積層型感光層の成膜性を高め、導電性支持体と単層型感光層または積層型感光層との密着性（接着性）を向上させることができる。
【００６６】
中間層は、例えば、前述の中間層用塗工液を導電性支持体上に形成された中間層表面に塗布し、得られた塗膜を硬化することにより得られる。
中間層用塗工液の塗布方法は、シートの場合にはベーカーアプリケーター法、バーコーター法（例えば、ワイヤーバーコーター法）、キャスティング法、スピンコート法、ロール法、ブレード法、ビード法、カーテン法など、ドラムの場合にはスプレー法、垂直リング法、浸漬塗工法などが挙げられる。
塗布方法は、塗工液の物性や生産性などを考慮して最適な方法を選択すればよく、浸漬塗布法、ブレードコーター法およびスプレー法が特に好ましい。
【００６７】
浸漬塗布法は、塗工液を満たした塗工槽に導電性支持体１を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって導電性支持体１上に層を形成する方法である。この方法は比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、感光体を製造する場合に多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装置には、塗工液の分散性を安定させるために超音波発生装置に代表される塗工液分散装置を設けてもよい。
【００６８】
塗膜の硬化は、ブロックイソシアネート化合物のブロック剤が外れて、ブロックイソシアネート化合物中のイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２つ以上有する樹脂がイソシアネート化合物と付加反応を開始し、樹脂が架橋すればよく、熱硬化が好ましい。
熱硬化は、熱風乾燥炉および遠赤外線乾燥炉などの公知の装置を用いて行うことができ、その条件は、用いるブロックイソシアネート化合物や樹脂の種類、配合割合などにより適宜設定すればよく、通常、温度１１０〜１５０℃、好ましくは１３０〜１５０℃で、時間１０分間〜１時間程度である。
【００６９】
中間層の膜厚は特に限定されないが、０．１〜２０μｍが好ましく、０．５〜１０μｍが特に好ましい。中間層の膜厚が０．１μｍ未満では、実質的に中間層として機能しなくなり、導電性支持体の欠陥を被覆して均一な表面性が得られず、導電性支持体からのキャリアの注入を防止することができなくなり、帯電性の低下が生じるおそれがある。一方、中間層の膜厚が２０μｍを超えると、均一な塗膜が形成し難くなり、感光体の感度が低下するおそれがある。
【００７０】
本発明の感光体における中間層は、単層だけでなく、複数層であってもよい。
例えば、導電性の無機酸化物微粒子を含有する膜厚２〜２０μｍの第１中間層（導電層）と無機酸化物微粒子を含有しない膜厚０．２〜１μｍの第２中間層（絶縁層）との組み合わせ、無機酸化物微粒子を含有しない膜厚０．２〜１μｍの第１中間層（絶縁層またはブロックング層）と導電性の無機酸化物微粒子を含有する膜厚３〜１０μｍの第２中間層（モアレ防止層）との組み合わせなどが挙げられる。
【００７１】
［積層型感光層５］
積層型感光層５は、電荷発生層３と電荷輸送層４とからなる。このように電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることにより、各層を構成する最適な材料を独立して選択することができる。
以下の説明では、電荷発生層と電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層（図４）について説明するが、逆二層型の積層型感光層（図５）の場合には積層順が異なるだけで基本的に同様である。
【００７２】
［電荷発生層３］
電荷発生層は、照射された光を吸収することにより電荷を発生する電荷発生能を有する電荷発生物質を主成分とし、任意に公知の添加剤およびバインダ樹脂（結合剤）を含有する。
【００７３】
電荷発生物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、アゾ系顔料（カルバゾール骨格、スチリルスチルベン骨格、トリフェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨格、ジスチリルオキサジアゾール骨格またはジスチリルカルバゾール骨格を有する、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料など）、ペリレン系顔料（ペリレンイミド、ペリレン酸無水物など）、多環キノン系顔料（キナクリドン、アントラキノン、ピレンキノンなど）、フタロシアニン系顔料（金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金属フタロシアニンなど）、インジゴ系顔料（インジゴ、チオインジゴなど）、スクアリリウム色素、アズレニウム色素、チオピリリウム色素、ピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機顔料または染料、さらにセレン、非晶質シリコンなどの無機材料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は１種を単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
これらの電荷発生物質の中でも、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、ぺリレン系顔料は高感度を有することから特に好ましい。
【００７４】
電荷発生層は、本発明の好ましい特性が損なわれない範囲内で、化学増感剤、光学増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散安定剤、増感剤、レベリング剤、可塑剤、無機化合物もしくは有機化合物の微粒子などから選ばれる１種または２種以上の公知の添加剤を適量含有していてもよい。これらの添加剤は、後述する電荷輸送層に含有されてもよく、電荷発生層および電荷輸送層の両方に含有されてもよい
【００７５】
化学増感剤および光学増感剤は、感光体の感度を向上させ、繰返し使用による残留電位の上昇および疲労などを抑え、電気的耐久性を向上させる。
【００７６】
化学増感剤としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類；アントラキノン、１−ニトロアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンなどの多環もしくは複素環ニトロ化合物；ジフェノキノン化合物などの電子吸引性材料およびこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどが挙げられる。
【００７７】
光学増感剤としては、例えばキサンテン系色素、キノリン系顔料、銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料；エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料；メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料；カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料；シアニン染料；スチリル染料；ピリリウム塩染料およびチオピリリウム塩染料などが挙げられる。
【００７８】
酸化防止剤は、長期にわたって感度安定性を維持させることができる。
酸化防止剤としては、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール：ＢＨＴ）のようなヒンダードフェノールなどのフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミンなどのアミン系酸化防止剤、ビタミンＥ、ハイドロキノン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄系化合物、有機燐系化合物などが挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７９】
酸化防止剤の添加量は、電荷発生物質１００重量部に対して０．１〜４０重量部が好ましく、０．５〜１５重量部が特に好ましい。
酸化防止剤の添加量が０．１重量部未満であると、塗工液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に充分な効果が得られないおそれがある。また、酸化防止剤の添加量が４０重量部を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００８０】
レベリング剤および可塑剤は、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させることができる。
レベリング剤としては、例えばシリコーン系レベリング剤などが挙げられる。
可塑剤としては、例えばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などが挙げられる。
【００８１】
無機化合物または有機化合物の微粒子は、機械的強度を増強し、電気特性を向上させることができる。このような微粒子としては、例えば、後述する中間層において例示する微粒子が挙げられる。
【００８２】
電荷発生層は、公知の乾式法および湿式法により形成することができる。
乾式法としては、例えば、電荷発生物質を導電性支持体の表面に真空蒸着する方法が挙げられる。
湿式法としては、例えば、電荷発生物質、必要に応じて添加剤およびバインダ樹脂を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷発生層形成用塗工液を調製し、この塗工液を導電性支持体上に形成された中間層表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去する方法が挙げられる。
【００８３】
バインダ樹脂は、電荷発生層の機械的強度や耐久性、層間の結着性などを向上させることができ、当該分野で用いられる結着性を有する樹脂を使用できる。
具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリアミド、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル、ポリアクリルアミド、ポリフェニレンオキサイドなどの熱可塑性樹脂；フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマールなどの熱硬化性樹脂、これらの樹脂の部分架橋物、これらの樹脂に含まれる構成単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂）などが挙げられる。これらのバインダ樹脂は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
【００８４】
電荷発生物質とバインダ樹脂との配合比は特に限定されないが、通常、電荷発生物質が１０〜９９重量％程度である。
電荷発生物質が１０重量％未満であると、感光体の感度が低下するおそれがある。
一方、電荷発生物質が９９重量％を超えると、電荷発生層の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質の分散性が低下して粗大粒子が増大することがある。そのため、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ぽちと呼ばれる画像のかぶりが多くなるおそれがある。
【００８５】
有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン、ジメトキシベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロプロパンなどのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジベンジルエーテル、ジメトキシメチルエーテル、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケトン類；安息香酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジフェニルスルフィドなどの含イオウ溶剤；ヘキサフロオロイソプロパノールなどのフッ素系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられ、これらは単独または混合溶剤として使用できる。また、このような溶剤に、アルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンを加えた混合溶剤を使用することもできる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。
【００８６】
構成物質を樹脂溶液に溶解または分散させるに先立ち、電荷発生物質を予備粉砕してもよい。
予備粉砕は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機などの一般的な粉砕機を用いて行うことができる。
構成物質の樹脂溶液への溶解または分散は、例えば、ペイントシェーカ、ボールミル、サンドミルなどの一般的な分散機を用いて行うことができる。このとき、容器および分散機を構成する部材から摩耗などによって不純物が発生し、塗工液中に混入しないように、分散条件を適宜設定するのが好ましい。
【００８７】
電荷発生層形成用塗工液の塗布方法は、シートの場合にはベーカーアプリケーター法、バーコーター法、キャスティング法、スピンコート法、ロール法、ブレード法など、ドラムの場合にはスプレー法、垂直リング法、浸漬塗工法などが挙げられる。
【００８８】
塗膜の乾燥工程における温度は、使用した有機溶剤を除去し得る温度であれば特に限定されないが、５０〜１４０℃が適当であり、８０〜１３０℃が特に好ましい。
乾燥温度が５０℃未満では、乾燥時間が長くなることがある。また、乾燥温度が１４０℃を超えると、感光体の繰返し使用時の電気的特性が悪化して、得られる画像が劣化するおそれがある。
【００８９】
電荷発生層の膜厚は特に限定されないが、０．０５〜５μｍが好ましく、０．１〜１μｍが特に好ましい。電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感度が低下するおそれがある。一方、電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷輸送が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下するおそれがある。
【００９０】
［電荷輸送層４］
電荷輸送層は、電荷発生物質で発生した電荷を受け入れ、それを輸送する能力を有する電荷輸送物質と、バインダ樹脂（結合剤）とを主成分として含有する。
【００９１】
電荷輸送物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、ピラゾリン誘導体、フェニルヒドラゾン類、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルアミン系化合物、テトラフェニルジアミン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合物、３−メチル−２−ベンゾチアゾリン環を有するアジン化合物などの電子供与性物質；
【００９２】
フルオレノン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導体、フェナンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘導体、チオキサントン誘導体、ベンゾ［ｃ］シンノリン誘導体、フェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、プロマニル、クロラニル、ベンゾキノンなどの電子受容性物質
が挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種を単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【００９３】
電荷輸送物質の重量Ｅとバインダ樹脂の重量Ｂとの比率Ｅ／Ｂは、１０／１２〜１０／２５、好ましくは１０／１６〜１０／２０である。
比率Ｅ／Ｂが１０／２５未満であると、電荷輸送物質に対するバインダ樹脂の相対量比が高くなり、十分な感度が得られないおそれがある。
一方、比率Ｅ／Ｂが１０／１２を超えると、電荷輸送層の耐刷性や感光体の耐久性が低下するおそれがある。
【００９４】
バインダ樹脂は、電荷発生層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
これらの樹脂の中でも、ポリカーボネートを主成分とする樹脂、ポリアリレート樹脂およびポリスチレン樹脂は、光化学的に安定で、電荷輸送物質との相溶性に優れ、さらに体積抵抗値が１０13Ω以上であって電気絶縁性に優れ、かつ成膜性、電位特性などにも優れるので好ましい。
【００９５】
電荷輸送層は、本発明の効果を阻害しない範囲内で必要に応じて、電荷発生層に含まれるものと同様の添加剤を適量含有していてもよい。
【００９６】
電荷輸送層は、電荷輸送物質、バインダ樹脂および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷輸送層形成用塗工液を調製し、この塗工液を電荷発生層の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダ樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に電荷輸送物質および必要に応じて他の添加剤を溶解または分散させることにより、電荷輸送層形成用塗工液を調製する。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層の形成に準ずる。
【００９７】
電荷輸送層の膜厚は特に限定されないが、１０〜６０μｍが好ましく、１０〜４０μｍが特に好ましい。電荷輸送層の膜厚が１０μｍ未満であると、帯電保持能が低下するおそれがあり、逆に電荷輸送層の膜厚が６０μｍを超えると、鮮鋭性の低下や残留電位の上昇が発生し、著しく画像劣化が生じるおそれがある。
【００９８】
［単層型感光層５’］
単層型感光層は、電荷発生物質と、電荷輸送物質と、バインダ樹脂（結合剤）とを主成分として含有する。
単層型感光層は、本発明の効果を阻害しない範囲内で必要に応じて、電荷発生層に含まれるものと同様の添加剤を適量含有していてもよい。
【００９９】
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解および／または分散して単層型感光層形成用塗工液を調製し、この塗工液を導電性支持体上に形成された中間層の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層および電荷輸送層の形成に準ずる。
【０１００】
単層型感光層の膜厚特に限定されないが、１０〜１００μｍが好ましく、１５〜５０μｍが特に好ましい。単層型感光層の膜厚が１０μｍ未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下するおそれがあり、単層型感光層の膜厚が１００μｍを超えると、生産性が低下するおそれがある。
【０１０１】
［保護層（図示せず）］
本発明の感光体は、積層型感光層５および単層型感光層５’の表面に保護層（図示せず）を有していてもよい。
保護層は、感光層の摩耗性の改善やオゾン、窒素酸化物などによる化学的悪影響の防止の機能を有する。
【０１０２】
保護層は、例えば、適当な有機溶剤にバインダ樹脂、必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤などの添加剤を溶解または分散させて保護層形成用塗工液を調製し、この保護層形成用塗工液を単層型感光層または積層型感光層の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層の形成に準ずる。
【０１０３】
保護層の膜厚は特に制限されないが、０．５〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍが特に好ましい。表面保護層５の膜厚が０．５μｍ未満では、感光体表面の耐擦過性が劣り、耐久性が不十分になるおそれがあり、逆に１０μｍを超えると、感光体の解像度が低下するおそれがある。
【０１０４】
本発明の画像形成装置は、本発明の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録材上に定着して画像を形成する定着手段と、前記感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする。
【０１０５】
図面を用いて本発明の画像形成装置について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。
図７は、本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
図７の画像形成装置２０は、本発明の感光体２１（例えば、図４〜６の感光体のいずれか１つ）と、帯電手段（帯電器）２４と、露光手段２８と、現像手段（現像器）２５と、転写手段（転写器）２６と、クリーニング手段（クリーナ）２７と、定着手段（定着器）３１と、除電手段（図示せず、クリーニング手段２７に併設される）を含んで構成される。図番３０は転写紙を示す。
【０１０６】
感光体２１は、図示しない画像形成装置２０本体に回転自在に支持され、図示しない駆動手段によって回転軸線２２回りに矢符２３方向に回転駆動される。駆動手段は、例えば電動機と減速歯車とを含んで構成され、その駆動力を感光体２１の芯体を構成する導電性支持体に伝えることによって、感光体２１を所定の周速度で回転駆動させる。帯電器２４、露光手段２８、現像器２５、転写器２６およびクリーナ２７は、この順序で、感光体２１の外周面に沿って、矢符２３で示される感光体２１の回転方向上流側から下流側に向って設けられる。
【０１０７】
帯電器２４は、感光体２１の外周面を所定の電位に帯電させる帯電手段である。具体的には、例えば帯電器２４は、接触式の帯電ローラ２４ａや帯電ブラシあるいはコロトロンやスコロトロンなどのチャージャーワイヤによって実現される。図番２４ｂはバイアス電源を示す。
【０１０８】
露光手段２８は、例えば半導体レーザなどを光源として備え、光源から出力されるレーザビームなどの光２８ａを、感光体２１の帯電器２４と現像器２５との間に照射することによって、帯電された感光体２１の外周面に対して画像情報に応じた露光を施す。光２８ａは、主走査方向である感光体２１の回転軸線２２の延びる方向に繰返し走査され、これに伴って感光体２１の表面に静電潜像が順次形成される。
【０１０９】
現像器２５は、露光によって感光体２１の表面に形成される静電潜像を、現像剤によって現像する現像手段であり、感光体２１を臨んで設けられ、感光体２１の外周面にトナーを供給する現像ローラ２５ａと、現像ローラ２５ａを感光体２１の回転軸線２２と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持すると共にその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング２５ｂとを備える。
【０１１０】
転写器２６は、現像によって感光体２１の外周面に形成される可視像であるトナー像を、図示しない搬送手段によって矢符２９方向から感光体２１と転写器２６との間に供給される記録媒体である転写紙３０上に転写させる転写手段である。転写器２６は、例えば、帯電手段を備え、転写紙３０にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー像を転写紙３０上に転写させる非接触式の転写手段である。
【０１１１】
クリーナ２７は、転写器２６による転写動作後に感光体２１の外周面に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体２１の外周面に残留するトナーを剥離させるクリーニングブレード２７ａと、クリーニングブレード２７ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング２７ｂとを備える。また、このクリーナ２７は、図示しない除電ランプと共に設けられる。
【０１１２】
また、画像形成装置２０には、感光体２１と転写器２６との間を通過した転写紙３０が搬送される下流側に、転写された画像を定着させる定着手段である定着器３１が設けられる。定着器３１は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３１ａと、加熱ローラ３１ａに対向して設けられ、加熱ローラ３１ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３１ｂとを備える。
【０１１３】
この画像形成装置２０による画像形成動作は、次のようにして行われる。まず、感光体２１が駆動手段によって矢符２３方向に回転駆動されると、露光手段２８による光２８ａの結像点よりも感光体２１の回転方向上流側に設けられる帯電器２４によって、感光体２１の表面が正または負の所定電位に均一に帯電される。
【０１１４】
次いで、露光手段２８から、感光体２１の表面に対して画像情報に応じた光２８ａが照射される。感光体２１は、この露光によって、光２８ａが照射された部分の表面電荷が除去され、光２８ａが照射された部分の表面電位と光２８ａが照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、静電潜像が形成される。
【０１１５】
次いで、露光手段２８による光２８ａの結像点よりも感光体２１の回転方向下流側に設けられる現像器２５から、静電潜像の形成された感光体２１の表面にトナーが供給されて静電潜像が現像され、トナー像が形成される。
【０１１６】
感光体２１に対する露光と同期して、感光体２１と転写器２６との間に、転写紙３０が供給される。転写器２６によって、供給された転写紙３０にトナーと逆極性の電荷が与えられ、感光体２１の表面に形成されたトナー像が、転写紙３０上に転写される。
【０１１７】
次いで、トナー像の転写された転写紙３０は、搬送手段によって定着器３１に搬送され、定着器３１の加熱ローラ３１ａと加圧ローラ３１ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧され、トナー像が転写紙３０に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙３０は、搬送手段によって画像形成装置２０の外部へ排紙される。
【０１１８】
一方、転写器２６によるトナー像の転写後も感光体２１の表面上に残留するトナーは、クリーナ２７によって感光体２１の表面から剥離されて回収される。このようにしてトナーが除去された感光体２１の表面の電荷は、除電ランプからの光によって除去され、感光体２１の表面上の静電潜像が消失する。その後、感光体２１はさらに回転駆動され、再度帯電から始まる一連の動作が繰り返されて連続的に画像が形成される。
【実施例】
【０１１９】
以下に実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
【０１２０】
（実施例１）
まず、イオン交換水（１μＳ／ｃｍ程度）に、界面活性剤（中性洗剤）としてライオン株式会社製、製品名：サンウォッシュＦＭ−２０を添加して５重量％水溶液を調製し、洗浄液とした。
得られた洗浄液を第１洗浄槽（３００ｍｍ×３００ｍｍ×深さ５００ｍｍ）に入れ、これに外径３０ｍｍ×長さ３４０ｍｍ×厚さ０．８ｍｍのアルミニウム製の円筒型導電性支持体を浸漬し、周波数４０ｋＨｚ、出力６００Ｗで２分間、超音波振動を加えた。
その後、第１洗浄槽から円筒型導電性支持体を取り出し、イオン交換水（１μＳ／ｃｍ程度）のみを入れた第２洗浄槽（第１洗浄槽と同型）に浸漬し、第１洗浄槽の場合と同条件で２分間、超音波振動を加えた。
次いで、第２洗浄槽から円筒型導電性支持体を取り出し、純水（０．８〜１．０μＳ／ｃｍ）のみを入れた第３洗浄槽（第１洗浄槽と同型）に浸漬し、第１洗浄槽の場合と同条件で２分間、超音波振動を加えた。
次いで、第３洗浄槽から円筒型導電性支持体を取り出し、温度４２±５℃に制御した温純水の入った第４洗浄槽（第１洗浄槽と同型）に１分間浸漬した後、速度６ｍｍ／ｓ（＝ｍｍ／秒）でゆっくりと引き上げた。
次いで、円筒型導電性支持体を温度１２０℃で３０分間乾燥させた。
【０１２１】
ペイントシェーカを用いて、下記の成分を６時間分散処理して中間層用塗工液を調製した。
導電性微粒子としての、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン微粒子（平均一次粒径：短軸４０〜７０ｎｍ、長軸２００〜３００ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−Ｄ−１）：１２重量部
樹脂としての、水性ポリアクリルポリオール（固形分：４５％、ＯＨ価：８０、ＤＩＣ株式会社製、製品名：バーノックＷＥ−３００）：８．４重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４０％、ＮＣＯ含有率：５．４％、三井化学ポリウレタン株式会社製、製品名：タケネートＷＢ−９２０）：１０．５重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
分散安定剤（サンノプコ株式会社製、製品名：ローマＰＷＡ−４０）：０．０３重量部
水：６９重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
得られた中間層形成用塗工液を塗布槽に満たし、前記洗浄済みの導電性支持体を浸漬した後引き上げ、得られた塗膜を温度１５０℃で３０分間乾燥・硬化させて、膜厚１．０μｍの中間層を形成した。
【０１２２】
次いで、ペイントシェーカを用いて、下記の成分を１時間分散処理して電荷発生層用塗工液を調製した。
電荷発生物質としての、Ｙ型オキソチタニウムフタロシアニン（山陽色素株式会社製）：２重量部
バインダ樹脂としての、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＢ ＢＭ−Ｓ）：１重量部
有機溶剤としての、メチルエチルケトン：９７重量部
得られた電荷発生層用塗工液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した中間層上に塗布し、自然乾燥して膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２３】
次いで、下記の成分を下記の有機溶剤に溶解させて電荷輸送層用塗工液を調製した。
電荷輸送物質としての、下記構造式（１）で示されるトリフェニルアミン化合物：１０重量部
バインダ樹脂としての、ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、製品名：ユーピロンＺ４００）：１８重量部：
酸化防止剤としての、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール：０．５重量部
レベリング剤としての、ジメチルポリシロキサン（信越化学工業株式会社製、製品名：ＫＦ−９６）：０．００４重量部
有機溶剤としての、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）：１１０重量部
得られた電荷輸送層用塗工液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した電荷発生層上に塗布し、得られた塗膜を温度１３０℃で１時間乾燥させて、膜厚２３μｍの電荷輸送層を形成した。
以上のようにして、実施例１の感光体を作製した。
【０１２４】
【化１】
【０１２５】
（実施例２）
中間層用塗工液を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例２の感光体を作製した。
導電性微粒子としての、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン微粒子（平均一次粒径：短軸４０〜７０ｎｍ、長軸２００〜３００ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−Ｄ−１）：１２重量部
樹脂としての、ポリエーテルポリオール（固形分：３５％、ＯＨ価：６０、日本ポリウレタン工業株式会社製、製品名：ＡＱＤ−４７３）：１４．３重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４２％、ＮＣＯ含有率：７．５％、日本ポリウレタン工業株式会社製、開発品名：ＢＷＤ−１０２）：７．１重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
水：６７重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
【０１２６】
（実施例３）
中間層用塗工液を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例３の感光体を作製した。
無機酸化物微粒子としての、酸化チタン微粒子（平均一次粒径：３５ｎｍ、テイカ株式会社製、製品名：ＭＴ-５００ＳＡＳ）：１２重量部
樹脂としての、ポリビニルアセタール（固形分：２０％、ＯＨ価：９６０、積水化学工業株式会社製、製品名：ＫＷ−１）：４．０重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：７０％、ＮＣＯ含有率：７．９％、旭旭化成ケミカルズ株式会社製、開発品名：Ｘ１２４８）１０．３重量部
消泡剤（オイルコンパウンド系、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー７７７）：０．０８重量部
分散安定剤（三洋化成工業会社製、製品名：キャリボンＬ−４００）：０．０３重量部
水：７４重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比で、無機酸化物微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
【０１２７】
（実施例４）
中間層用塗工液を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例４の感光体を作製した。
導電性微粒子としての、酸化亜鉛微粒子（平均一次粒子径：３５ｎｍ、堺化学工業株式会社製、製品名：ＦＩＮＥＸ３０）：１２重量部
樹脂としての、水溶性セルロース（ＯＨ価：３６０、信越化学工業株式会社製、製品名：メトローズ６５ＳＨ−５０）：０．９６重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：３７．５％、ＮＣＯ含有率：３．７％、住化バイエルウレタン株式会社製、製品名：バイヒジュールＶＰＬＳ２３１０）：１８．８重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
水：６８重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
【０１２８】
（実施例５）
中間層用塗工液を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例５の感光体を作製した。
導電性微粒子としての、酸化亜鉛微粒子（平均一次粒子径：３５ｎｍ、堺化学工業株式会社製、製品名：ＦＩＮＥＸ３０）：１２重量部
樹脂としての、水溶性ナイロン（固形分：２０％、ＮＨ含有率：１０％、ナガセケムテックス株式会社製、製品名：トレジンＦＳ−３５０）：８．８重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４５％、ＮＣＯ含有率：７．０％、三井化学ポリウレタン株式会社製、製品名：タケネートＷＢ−８２０）：１３．９重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
分散安定剤（サンノプコ株式会社製、製品名：ローマＰＷＡ−４０）：０．０３重量部
水：６５重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
【０１２９】
（実施例６）
中間層用塗工液を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例６の感光体を作製した。
導電性微粒子としての、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン微粒子（平均一次粒径：短軸４０〜７０ｎｍ、長軸２００〜３００ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−Ｄ−１）：１２重量部
樹脂としての、ポリエーテルポリオール（固形分：３５％、ＯＨ価：６０、日本ポリウレタン工業株式会社製、製品名：ＡＱＤ−４７３）：１８．４重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４２％、ＮＣＯ含有率：７．５％、日本ポリウレタン工業株式会社製、開発品名：ＢＷＤ−１０２）：３．７重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
水：６６重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して０．４のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
【０１３０】
（実施例７）
中間層用塗工液を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例７の感光体を作製した。
導電性微粒子としての、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン微粒子（平均一次粒径：短軸４０〜７０ｎｍ、長軸２００〜３００ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−Ｄ−１）：１２重量部
樹脂としての、ポリエーテルポリオール（固形分：３５％、ＯＨ価：６０、日本ポリウレタン工業株式会社製、製品名：ＡＱＤ−４７３）：１１．７重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４２％、ＮＣＯ含有率：７．５％、日本ポリウレタン工業株式会社製、開発品名：ＢＷＤ−１０２）：９．３重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
水：６７重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．６のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して６／４の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
【０１３１】
（実施例８）
下記のように、２層の中間層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして実施例８の感光体を作製した
下記成分を攪拌混合して第１中間層用塗工液（導電性微粒子なし）を調製した。
樹脂としての、ポリエーテルポリオール（固形分：３５％、ＯＨ価：６０、日本ポリウレタン工業株式会社製、製品名：ＡＱＤ−４７３）：１７．９重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４２％、ＮＣＯ含有率：７．５％、日本ポリウレタン工業株式会社製、開発品名：ＢＷＤ−１０２）：８．９重量部
水：７３重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比であった。
得られた第１中間層形成用塗工液を塗布槽に満たし、前記洗浄済みの導電性支持体を浸漬した後引き上げ、得られた塗膜を温度１５０℃で３０分間乾燥・硬化させて、膜厚０．５μｍの第１中間層（ブロッキング層）を形成した。
【０１３２】
次に、ペイントシェーカを用いて、下記の成分を６時間分散処理して第２中間層用塗工液を調製した
導電性微粒子としての、酸化チタン微粒子（平均一次粒径：２５０ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：ＣＲ−ＥＬ）：１４重量部
樹脂としての、ポリエーテルポリオール（固形分：３５％、ＯＨ価：６０、日本ポリウレタン工業株式会社製、製品名：ＡＱＤ−４７３）：１０．７重量部
ブロックイソシアネート化合物（固形分：４２％、ＮＣＯ含有率：７．５％、日本ポリウレタン工業株式会社製、開発品名：ＢＷＤ−１０２）：５．４重量部
消泡剤（ポリエーテル系抑泡剤、サンノプコ株式会社製、製品名：ＳＮデフォーマー４７０）：０．０８重量部
水：７０重量部
ブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基は、樹脂の活性水素含有基に対して１．０のモル比で、導電性微粒子（Ｐ）は、架橋樹脂（ブロックイソシアネート化合物および樹脂の合計：Ｒ）に対して７／３の重量比（Ｐ／Ｒ）であった。
得られた第２中間層形成用塗工液を塗布槽に満たし、第１中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した第１中間層上に塗布し、得られた塗膜を温度１５０℃で３０分間乾燥・硬化させて、膜厚１０μｍの第２中間層（導電層）を形成した。
【０１３３】
実施例１〜８において得られた感光体を、画像形成装置である市販のデジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ-Ｍ４５０）に組み込み、画像特性を評価した。それらの結果、背景かぶりのない、十分な濃度を有し、その他の画像不良のない良好な画像が得られた。また、使用経時においても良好な画像が得られた。
【０１３４】
（実施例９−１）
円筒型導電性支持体の乾燥前、すなわち円筒型導電性支持体を第４洗浄槽から引き上げた後に、図１に示す水きり装置で円筒型導電性支持体を水切りしたこと、および温度１２０℃で１５分間（実施例１では３０分間）乾燥させたこと以外は、実施例１と同様にして実施例９−１の感光体を作製した。
具体的には、円筒型導電性支持体を第４洗浄槽から引き上げた後に、円筒型導電性支持体１の上下端面を図１に示す水きり装置の導電性支持体保持部（ホルダー）５１および５２で支持した。次いで、回転手段（モーター）Ｍを回転速度２００ｒｐｍで２０秒間回転させて、水切りした。次いで、円筒型導電性支持体を温度１２０℃で１５分間乾燥させ、その後、実施例１と同様にして実施例９−１の感光体を作製した。
【０１３５】
（実施例９−２〜９−８）
実施例１と同様とする代わりにそれぞれ実施例２〜８と同様にして感光体を作製したこと以外は、実施例９−１と同様にして実施例９−２〜９−８の感光体を作製した。
【０１３６】
実施例９−１〜９−８において得られた感光体を、画像形成装置である市販のデジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ-Ｍ４５０）に組み込み、画像特性を評価した。それらの結果、背景かぶりのない、十分な濃度を有し、その他の画像不良のない良好な画像が得られた。また、使用経時においても良好な画像が得られた。
【０１３７】
（実施例１０−１）
円筒型導電性支持体を第４洗浄槽に浸漬した後に、図２および３に示す水きり装置における水きり部材の開口部に円筒型導電性支持体を通し、速度１０ｍｍ／ｓで引き上げて水切りしたこと、および温度１２０℃で１５分間（実施例１では３０分間）乾燥させたこと以外は、実施例１と同様にして実施例１０−１の感光体を作製した。
具体的には、円筒型導電性支持体を第４洗浄槽に浸漬した後に、図２および３に示す水きり装置における水きり部材４０の開口に円筒型導電性支持体１を通し、速度１０ｍｍ／ｓで引き上げて、水切りした。次いで、円筒型導電性支持体を温度１２０℃で１５分間乾燥させ、その後、実施例１と同様にして実施例１０−１の感光体を作製した。
水きり部材４０は、硬度Ａ７０±２度（ＪＩＳ Ｋ６２５３デュローメータタイプＡ）のポリウレタン製の厚さ０．５ｍｍのシートを、直径５０ｍｍに加工し、かつ直径２９ｍｍの同心円にくり貫き加工したものを、図２に示すように、直径４０ｍｍの同心円にくり貫き加工した、直径６０ｍｍ×厚さ１０ｍｍの一組のアルミ合金製のブロック４１および４２で挟み込んで使用した。ブロック４１および４２を固定手段（図示せず）に固定し、さらに保持手段（図示せず）で保持して使用した。
【０１３８】
（実施例１０−２〜１０−８）
実施例１と同様とする代わりにそれぞれ実施例２〜８と同様にして感光体を作製したこと以外は、実施例１０−１と同様にして実施例１０−２〜１０−８の感光体を作製した。
【０１３９】
実施例１０−１〜９−８において得られた感光体を、画像形成装置である市販のデジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ-Ｍ４５０）に組み込み、画像特性を評価した。それらの結果、背景かぶりのない、十分な濃度を有し、その他の画像不良のない良好な画像が得られた。また、使用経時においても良好な画像が得られた。
【０１４０】
（比較例１）
中間層用塗工液（有機溶剤系、硬化なし）を下記成分で調製したこと以外は、実施例１と同様にして比較例１の感光体を作製した。
導電性微粒子としての、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン微粒子（平均一次粒径：短軸４０〜７０ｎｍ、長軸２００〜３００ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−Ｄ−１）：６重量部
樹脂としての、共重合ナイロン（東レ株式会社製、製品名：アミランＣＭ８０００）：４重量部
有機溶剤としての、メタノール：５０重量部および１,３−ジオキソラン：４０重量部
【０１４１】
（試験例１）
導電性支持体洗浄後の乾燥時間を０分間（乾燥なし）、１５分間、３０分間、４５分間および６０分間と変化させたこと以外は、それぞれ比較例１、実施例１〜８、実施例９−１および実施例１０−５と同様にして、各感光体を２０本作製した。
得られた感光体を、画像形成装置である市販のデジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ-Ｍ４５０）に組み込み、画像出力して画像不良の発生しない、良好な画像が得られた感光体の本数（良品）をカウントした。得られた結果を表１に示す。
【０１４２】
【表１】
【０１４３】
表１の結果から、円筒型導電性支持体を水洗浄した後に、従来の有機系溶媒の塗工液を用いて中間層を形成する場合（比較例１）には、洗浄後に十分な乾燥が必要であることがわかる。一方、水性媒体の塗工液を用いて中間層を形成する場合（実施例１〜８、実施例９−１および実施例１０−５）には、短時間の乾燥でも良好な感光体が得られることがわかる。また、円筒型導電性支持体を水洗浄した後に、水切りした場合（実施例９−１および実施例１０−５）には、より短時間の乾燥でも良好な感光体が得られることがわかる。
【０１４４】
（比較例２）
トリクロロエタンを入れた洗浄槽に円筒型導電性支持体を浸漬し、周波数４０ｋＨｚ、出力６００Ｗで２分間、超音波振動を加え、引き上げ後、数分間常温で乾燥したこと、および比較例１の中間層用塗工液を用いて中間層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして比較例２の感光体を作製した（有機溶剤洗浄、有機溶剤系中間層用塗工液、硬化なし）。
【０１４５】
（比較例３）
トリクロロエタンを入れた洗浄槽に円筒型導電性支持体を浸漬し、周波数４０ｋＨｚ、出力６００Ｗで２分間、超音波振動を加え、引き上げ後、数分間常温で乾燥したこと、および実施例１の中間層用塗工液を用いて中間層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして比較例３の感光体を作製した（有機溶剤洗浄、水系中間層用塗工液、硬化あり）。
【０１４６】
（試験例２）
比較例１〜３および実施例１において得られた感光体を、画像形成装置である市販のデジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ-Ｍ４５０）に組み込み、画像出力したところいずれの画像も良好であった。比較例２および３では、円筒型導電性支持体の洗浄性能が高く、洗浄後の乾燥時間もほとんど必要ないが、これらで用いられた有機溶剤は人体ならびに環境への悪影響が強く、除去するために大掛かりな装置が別途必要となってしまうという問題を有している。
得られた結果を表２にまとめる。
【０１４７】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【０１４８】
【図１】本発明の水きり装置の一例を示す模式図である。
【図２】本発明の水きり装置の他例を示す模式分解図である。
【図３】本発明の水きり装置の他例を示す模式図である。
【図４】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図５】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図６】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図７】本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
【符号の説明】
【０１４９】
１ 導電性支持体
２ 中間層（下引き層）
３ 電荷発生層
４ 電荷輸送層
５ 積層型感光層
５’ 単層型感光層
【０１５０】
２０ 画像形成装置
２２ 回転軸線
２３、２９ 矢符
２４ 帯電手段（帯電器）
２４ａ 帯電ローラ
２４ｂ バイアス電源
２５ 現像手段（現像器）
２５ａ 現像ローラ
２５ｂ ケーシング
２６ 転写手段（転写器）
２７ クリーニング手段（クリーナ）
２７ａ クリーニングブレード
２７ｂ 回収用ケーシング
２８ 露光手段
２８ａ 光
３０ 転写紙
３１ 定着手段（定着器）
３１ａ 加熱ローラ
３１ｂ 加圧ローラ
４０ 水切り部材（樹脂ブレード）
４１、４２ 水きり部材保持部
５１、５２ 導電性支持体保持部（ホルダー）
Ｍ 回転手段（モーター）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体を水で洗浄する洗浄工程と、
洗浄された前記導電性支持体上に、水性媒体からなる中間層用塗工液を用いて中間層を形成する中間層形成工程と、
形成された前記中間層上に感光層を形成する感光層形成工程と
を含むことを特徴とする有機感光層を有する電子写真感光体の製造方法。
【請求項２】
前記洗浄工程が、前記導電性支持体を前記水に浸漬して超音波を印加し、次いで前記導電性支持体を前記水から速度２〜１０ｍｍ／ｓで引き上げることからなる請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
前記洗浄工程が、温度２５〜５０℃の水を使用することからなる請求項１または２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
前記洗浄工程が、導電率１μＳ／ｃｍ以下の純水を使用することからなる請求項１〜３のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
前記洗浄工程前に、界面活性剤を含む水で前記導電性支持体を洗浄する予備洗浄工程をさらに含む請求項１〜４のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項６】
前記洗浄工程と前記中間層形成工程との間に、前記導電性支持体上に付着する水を除去する水切り工程をさらに含む請求項１〜５のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項７】
前記水切り工程が、前記導電性支持体を回転させ、その遠心力により前記水を飛散させること、または樹脂製ブレードを前記導電性支持体に圧接させつつ移動させることにより、前記導電性支持体上に付着する前記水を除去することからなる請求項６に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】
前記洗浄工程と前記中間層形成工程との間であり、かつ前記水切り工程に付す場合にはその後に、前記導電性支持体を温度９５〜１３０℃の温風で乾燥する乾燥工程をさらに含む請求項１〜７のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】
前記中間層形成工程が、前記導電性支持体上に前記中間層用塗工液を塗布した後に熱硬化処理することにより、中間層を形成することからなり、かつ前記中間層用塗工液が、ブロックイソシアネート化合物と、前記ブロックイソシアネート化合物中のイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２つ以上有する樹脂と、水性媒体とを含む請求項１〜８にいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１０】
前記活性水素含有基が、水酸基またはアミド基である請求項９に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１１】
前記イソシアネート基が、前記活性水素含有基に対して０．５以上１．５以下のモル比で前記ブロックイソシアネート化合物中に存在する請求項９または１０に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１２】
前記ブロックイソシアネート化合物が、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートをオキシム系またはラクタム系のブロック剤でブロック化した構造を有する請求項９〜１１のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１３】
前記樹脂が、ポリエーテルポリオール系樹脂、ポリエステルポリオール系樹脂、ポリアクリルポリオール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、セルロースおよびポリアミド系樹脂から選択される請求項９〜１２のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１４】
前記中間層用塗工液が、無機酸化物微粒子をさらに含む請求項９〜１３のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１５】
前記無機酸化物微粒子が、酸化チタンまたは酸化亜鉛の微粒子である請求項１４に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法により得られたことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１７】
請求項１６に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録材上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録材上に定着して画像を形成する定着手段と、前記電子写真感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記電子写真感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする画像形成装置。
【請求項１】
導電性支持体を水で洗浄する洗浄工程と、
洗浄された前記導電性支持体上に、水性媒体からなる中間層用塗工液を用いて中間層を形成する中間層形成工程と、
形成された前記中間層上に感光層を形成する感光層形成工程と
を含むことを特徴とする有機感光層を有する電子写真感光体の製造方法。
【請求項２】
前記洗浄工程が、前記導電性支持体を前記水に浸漬して超音波を印加し、次いで前記導電性支持体を前記水から速度２〜１０ｍｍ／ｓで引き上げることからなる請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
前記洗浄工程が、温度２５〜５０℃の水を使用することからなる請求項１または２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
前記洗浄工程が、導電率１μＳ／ｃｍ以下の純水を使用することからなる請求項１〜３のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
前記洗浄工程前に、界面活性剤を含む水で前記導電性支持体を洗浄する予備洗浄工程をさらに含む請求項１〜４のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項６】
前記洗浄工程と前記中間層形成工程との間に、前記導電性支持体上に付着する水を除去する水切り工程をさらに含む請求項１〜５のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項７】
前記水切り工程が、前記導電性支持体を回転させ、その遠心力により前記水を飛散させること、または樹脂製ブレードを前記導電性支持体に圧接させつつ移動させることにより、前記導電性支持体上に付着する前記水を除去することからなる請求項６に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】
前記洗浄工程と前記中間層形成工程との間であり、かつ前記水切り工程に付す場合にはその後に、前記導電性支持体を温度９５〜１３０℃の温風で乾燥する乾燥工程をさらに含む請求項１〜７のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】
前記中間層形成工程が、前記導電性支持体上に前記中間層用塗工液を塗布した後に熱硬化処理することにより、中間層を形成することからなり、かつ前記中間層用塗工液が、ブロックイソシアネート化合物と、前記ブロックイソシアネート化合物中のイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２つ以上有する樹脂と、水性媒体とを含む請求項１〜８にいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１０】
前記活性水素含有基が、水酸基またはアミド基である請求項９に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１１】
前記イソシアネート基が、前記活性水素含有基に対して０．５以上１．５以下のモル比で前記ブロックイソシアネート化合物中に存在する請求項９または１０に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１２】
前記ブロックイソシアネート化合物が、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートをオキシム系またはラクタム系のブロック剤でブロック化した構造を有する請求項９〜１１のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１３】
前記樹脂が、ポリエーテルポリオール系樹脂、ポリエステルポリオール系樹脂、ポリアクリルポリオール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、セルロースおよびポリアミド系樹脂から選択される請求項９〜１２のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１４】
前記中間層用塗工液が、無機酸化物微粒子をさらに含む請求項９〜１３のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１５】
前記無機酸化物微粒子が、酸化チタンまたは酸化亜鉛の微粒子である請求項１４に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法により得られたことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１７】
請求項１６に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録材上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録材上に定着して画像を形成する定着手段と、前記電子写真感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記電子写真感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする画像形成装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２０１０−１４５６１７（Ｐ２０１０−１４５６１７Ａ）
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３２１０１３（Ｐ２００８−３２１０１３）
【出願日】平成２０年１２月１７日（２００８．１２．１７）
【出願人】（０００００５０４９）シャープ株式会社 (33,933)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月１７日（２００８．１２．１７）
【出願人】（０００００５０４９）シャープ株式会社 (33,933)
【Ｆターム（参考）】
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