電磁波シールド材
【課題】導電性の凸状パターン層を覆う全面に透明保護層を設けた電磁波シールド材において、画像表示装置の前面に配置した場合に透過画像が歪むという課題を解決した電磁波シールド材を提供する。
【解決手段】透明基材１と、透明基材１上に形成された導電性組成物からなる凸状パターン層２と、凸状パターン層２を覆う全面に形成された透明保護層３とを有し、透明保護層３が電離放射線硬化性樹脂からなり、透明保護層３の表面における水に対する接触角が７９°以上であるように構成した。この場合において、透明基材１と凸状パターン層２の間にはプライマー層４が設けられていてもよい。
【解決手段】透明基材１と、透明基材１上に形成された導電性組成物からなる凸状パターン層２と、凸状パターン層２を覆う全面に形成された透明保護層３とを有し、透明保護層３が電離放射線硬化性樹脂からなり、透明保護層３の表面における水に対する接触角が７９°以上であるように構成した。この場合において、透明基材１と凸状パターン層２の間にはプライマー層４が設けられていてもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電磁波シールド材に関し、さらに詳しくは、導電性の凸状パターン層上に、透過画像に歪みを生じさせない透明保護層を設けてなる電磁波シールド材に関する。
【背景技術】
【０００２】
テレビ又はパーソナルコンピュータのモニター等の画像表示装置（ディスプレイ装置ともいう。）として、例えば、陰極線管（ＣＲＴ）ディスプレイ装置、液晶ディスプレイ装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ装置（ＰＤＰ）、電場発光（ＥＬ）ディスプレイ装置等が知られている。これらのディスプレイ装置のうち、大画面ディスプレイ装置の分野で注目されているプラズマディスプレイ装置は、発光にプラズマ放電を利用するため、３０ＭＨｚ〜１ＧＨｚ帯域の不要な電磁波が外部に漏洩して他の機器（例えば、遠隔制御機器、情報処理装置等）に影響を与えるおそれがある。そのため、プラズマディスプレイ装置に用いられるプラズマディスプレイパネルの前面側（観察者側）に、漏洩する電磁波をシールドするためのフィルム状の電磁波シールド材を設けるのが一般的である。
【０００３】
電磁波シールド材は今までに種々検討されているが、例えば特許文献１には、透明基材と金属箔の少なくともどちらか一方又は両方に樹脂（接着剤）を塗布して両者を貼り合わせ、次いで金属箔をケミカルエッチングプロセスによりエッチング加工して金属製メッシュを形成し、次いでその金属製メッシュ上に、活性エネルギー線（紫外線）で硬化可能な透明樹脂（アクリル樹脂）を塗布、硬化してなるＥＭＩシールドフィルム及びその製造方法が提案されている。
【０００４】
しかし、特許文献１に記載のＥＭＩシールドフィルムの製造方法では、貼り合わせた金属箔のほとんどをエッチング除去してメッシュパターンを形成するので、材料がムダになるとともにエッチング廃液の処理にも多大なコストがかかる等の問題があった。本出願人は、こうした問題を解決する手段として、紫外線硬化型の樹脂からなる半流動状態のプライマー層を設けた透明基板と、導電性組成物を充填した凹版とを圧着し、その後硬化して、プライマー層上に導電性の凸状パターン層を極めて高い転写率で形成してなる電磁波シールド材及びその製造方法を提案している（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−３９９８１号公報
【特許文献２】ＷＯ２００８／１４９９６９ Ａ１（国際公開パンフレット）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献２において、導電性の凸状パターン層上には、その凸状パターン層を埋めて表面を平坦化する目的で、アクリル系の電離放射線硬化性樹脂からなる透明保護層を設けてもよいことが記載されている（同文献の第０１１３段落）。また、その透明保護層の大部分が密着するプライマー層として、電離放射線硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を塗工してなる層が好ましいと記載されている（同文献の第００６４段落）。しかしながら、一般的に電離放射線硬化性樹脂同士の密着力は強くなく、したがって、特許文献２における透明保護層と、電離放射線硬化性樹脂からなるプライマー層との密着性を向上させる必要があった。
【０００７】
本発明者は、プライマー層と透明保護層がいずれも電離放射線硬化性樹脂層である場合における密着性向上の研究を行っている過程で、透明保護層を構成するアクリル系の電離放射線硬化性樹脂として、長いポリマーを含む樹脂材料を用いることによって密着性の向上が図れるという知見を得た。しかし、そうした樹脂材料は流動性が悪く、導電性の凸状パターン層を覆うように設けた場合に平坦性が低下し、得られた電磁波シールド材を画像表示装置の前面に配置した場合に透過画像が歪むという問題が生じた。
【０００８】
本発明は、こうした状況に鑑みてなされたものであって、第１の目的は、導電性の凸状パターン層を覆う全面に透明保護層を設けた電磁波シールド材において、画像表示装置の前面に配置した場合に透過画像が歪むという課題（第１の課題）を解決した電磁波シールド材を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の第２の目的は、透過画像が歪むという前記した第１の課題を解決した電磁波シールド材において、さらに、その凸状パターン層の線幅を３０μｍ以下（好ましくは２０μｍ以下）に微細化した場合に、断面積の減少にともなう電気抵抗の増加が生じ、表面抵抗率が増大してシールド特性が悪化するという課題（第２の課題）を解決した電磁波シールド材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記第１及び第２の課題を解決するための研究を行っている過程で、上記のように、長いポリマーを含む樹脂材料で透明保護層を形成した場合には、同じ電離放射線硬化性樹脂からなる層に対して密着性の向上が図れるという知見を得たが、そうした樹脂材料は流動性が悪く、導電性の凸状パターン層を覆うように設けた場合に平坦性が低下し、得られた電磁波シールド材を画像表示装置の前面に配置した場合に透過画像が歪むという問題が生じた。この問題に対して、本発明者はさらに研究を深めたところ、表面の水に対する接触角が特定範囲となる透明保護層が、透過画像の歪みを解消できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、上記課題を解決するための本発明に係る電磁波シールド材は、透明基材と、該透明基材上に形成された導電性組成物からなる凸状パターン層と、該凸状パターン層を覆う全面に形成された透明保護層とを有し、前記透明保護層が電離放射線硬化性樹脂からなり、該透明保護層の表面における水に対する接触角が７９°以上であることを特徴とする。
【００１２】
この発明によれば、導電性組成物からなる凸状パターン層を覆う全面に形成された透明保護層が電離放射線硬化性樹脂からなり、その透明保護層の表面における水に対する接触角が７９°以上となるように構成した結果、得られた電磁波シールド材を画像表示装置の前面に配置した場合に透過画像が歪むという問題を解決することができた。本発明者は、その理由として、水に対する接触角が７９°以上となる透明保護層表面が、高い平坦性をもたらしているものと推察している。
【００１３】
本発明に係る電磁波シールド材において、前記導電性組成物が、導電性粒子とバインダー樹脂とを有し、前記凸状パターン層中での該導電性粒子の分布が、前記透明基材側の界面近傍で相対的に疎であり、前記透明基材から遠ざかる側の頂部近傍で相対的に密である。
【００１４】
この発明によれば、導電性組成物を構成する導電性粒子の分布が、凸状パターン層の透明基材側の界面近傍で相対的に疎であり、透明基材から遠ざかる側の頂部近傍で相対的に密であるので、凸状パターン層の頂部近傍に導電性粒子が集中して各導電性粒子同士の電気的接触が確保される。その結果、凸状パターン層の線幅を３０μｍ以下（好ましくは２０μｍ以下）に微細化した場合であっても、断面積の減少にともなう電気抵抗の増加を抑制でき、表面抵抗率の増大を抑制して良好なシールド特性を有する電磁波シールド材を提供できる。また、この発明によれば、透明基板側の界面近傍では、導電性粒子が相対的に疎であり、バインダー樹脂が相対的に多いので、透明基板（透明基板上にプライマー層が設けられている場合にはプライマー層）への密着性を高めることができる。その結果、凸状パターン層の界面剥離と脱落を抑制し、高い密着性を確保することができる。また、この発明によれば、凸状パターン層の透明基材側の導電性粒子分布が疎であるので、そうした部位に存在する導電性粒子の影響（光の反射）を少なくすることができ、導電性粒子の分布が疎な面側を外光側（観察者側）に向けた場合には、外光による画像の白化及びコントラスト低下を防止することができる。一方、導電性粒子の分布が疎な面側を画像表示装置側に向けた場合には、画像光の画面への反射による画像の白化とコントラスト低下を防止することができる。
【００１５】
本発明に係る電磁波シールド材において、前記導電性粒子が、多面体状、球状又は回転楕円体状で平均粒子径が１μｍ以下である。
【００１６】
この発明によれば、多面体状、球状又は回転楕円体状で平均粒子径が１μｍ以下の導電性粒子を用いた場合に、導電性粒子の分布を前記のようにすることを容易にするので、凸状パターン層の頂部近傍に導電性粒子を集中させて各導電性粒子同士の電気的接触を確保することができる。その結果、凸状パターン層の線幅を３０μｍ以下（好ましくは２０μｍ以下）に微細化した場合であっても、良好なシールド特性を有する電磁波シールド材を提供できる。
【００１７】
本発明に係る電磁波シールド材において、前記透明保護層が、表面調整剤を含む電離放射線硬化性樹脂で形成されている。
【００１８】
この発明によれば、例えば同じ電離放射線硬化性樹脂からなる層（プライマー層等）に対して密着性の向上を図ることができる電離放射線硬化性樹脂材料で透明保護層を形成した場合に、その電離放射線硬化性樹脂に表面調整剤を含有させることにより、その透明保護層表面の水に対する接触角を７９°以上とすることができる。
【００１９】
本発明に係る電磁波シールド材において、前記透明基材と前記凸状パターン層との間には電離放射線硬化性樹脂からなるプライマー層が設けられており、前記プライマー層のうち前記凸状パターン層が形成されているパターン形成部におけるプライマー層の厚さは、該凸状パターン層が形成されていないパターン非形成部におけるプライマー層の厚さよりも厚く、前記凸状パターン層形成部におけるプライマー層と凸状パターン層との界面は、（ａ）該プライマー層と該凸状パターン層との界面が非直線状に入り組んでいる断面形態、（ｂ）該プライマー層を構成する成分と該凸状パターン層を構成する成分とが混合している層を有する断面形態、及び、（ｃ）該凸状パターン層を構成する導電性組成物中に該プライマー層に含まれる成分が存在している断面形態、のいずれか１又は２以上の断面形態を有する。
【００２０】
この発明によれば、透明基材と凸状パターン層との間に電離放射線硬化性樹脂からなるプライマー層が設けられているので、そのプライマー層に対して凸状パターン層を密着性よく接着させることができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る電磁波シールド材によれば、導電性組成物からなる凸状パターン層を覆う全面に形成された透明保護層が電離放射線硬化性樹脂からなり、その透明保護層の表面における水に対する接触角が７９°以上となるように構成したので、結果として、得られた電磁波シールド材を画像表示装置の前面に配置した場合に透過画像が歪むという問題を解決することができた。
【００２２】
また、本発明に係る電磁波シールド材によれば、導電性組成物を構成する導電性粒子の分布が、凸状パターン層の透明基材側の界面近傍で相対的に疎であり、透明基材から遠ざかる側の頂部近傍で相対的に密であるので、凸状パターン層の頂部近傍に導電性粒子が集中して各導電性粒子同士の電気的接触が確保される。その結果、凸状パターン層の線幅を３０μｍ以下（好ましくは２０μｍ以下）に微細化した場合であっても、断面積の減少にともなう電気抵抗の増加を抑制でき、表面抵抗率の増大を抑制して良好なシールド特性を有する電磁波シールド材を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明に係る電磁波シールド材の一例を示す模式的な平面図である。
【図２】凸状パターン層の一例を示す拡大断面図である。
【図３】凸状パターン層の他の一例を示す拡大断面図である。
【図４】凸状パターン層のさらに他の一例を示す拡大断面図である。
【図５】凸状パターン層中の導電性粒子の疎密分布を示す模式的な説明図である。
【図６】凸状パターン層中の導電性粒子の疎密分布を示す断面写真である。
【図７】凸状パターン層とプライマー層との界面形態の模式的な断面図であり、（Ａ）は第１の断面形態であり、（Ｂ）は第２の断面形態態であり、（Ｃ）は第３の断面形態である。
【図８】凹部内の導電性材料組成物の凹みにプライマー層を充填し、その導電性材料組成物が転写する形態を示す模式図である。
【図９】電磁波シールド材の製造装置の一例を示す概略構成図である。
【図１０】電磁波シールド材の製造装置の他の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
次に、本発明に係る電磁波シールド材の実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００２５】
［電磁波シールド材］
本発明に係る電磁波シールド材１０は、図２に示すように、透明基材１と、透明基材１上に形成された導電性組成物からなる凸状パターン層２と、凸状パターン層２を覆う全面に形成された透明保護層３とを有する。また、必要に応じて、透明基材１と凸状パターン層２との間にプライマー層４が設けられていてもよいし（図３参照）、凸状パターン層２上に金属層６が設けられていてもよい（図４参照）。
【００２６】
ここで、凸状パターン層２は、所定のパターンで形成された導電性パターンであり、電磁波遮蔽パターンとして一般的な、メッシュ（網乃至格子）状、ストライプ（平行線群乃至縞模様）状、螺旋（乃至は渦巻）状、又は線分群等のパターンである。また、本発明に係る電磁波シールド材１０は、図１に示すように、中央部に位置し、ディスプレイ装置の画像表示領域に対峙する電磁波遮蔽パターン部１１を有し、その電磁波遮蔽パターン部１１の周縁部の少なくとも一部（好ましくは周縁全周）には接地部１２を有している。
【００２７】
以下、本発明の構成を詳しく説明する。
【００２８】
（透明基材）
透明基材１は、可視光線領域での透明性（光透過性）、耐熱性、機械的強度等の要求物性を考慮して、公知の材料及び厚さを適宜選択すればよい。そうした透明基材１としては、ガラス、セラミックス等の透明無機物の板又は樹脂板等の板状体の剛直物でもよいが、生産性に優れるロール・トゥ・ロールでの連続加工適性を考慮すると、フレキシブルな樹脂フィルム（乃至シート）が好ましい。なお、ロール・トゥ・ロールとは、巻取（ロール）から巻き出して供給し、適宜加工を施し、その後、巻取に巻き取る加工方式をいう。
【００２９】
透明基材１の樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、エチレングリコール−１，４シクロヘキサンジメタノール−テレフタール酸共重合体、エチレングリコール−テレフタール酸−イソフタール酸共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル系樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリプロピレン、シクロオレフィン重合体等のポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリイミド（ＰＩ）系樹脂；等を挙げることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの２軸延伸フィルムは、耐熱性、機械的強度、光透過性及びコスト等の点で好ましい。また、無機材料としては、ソーダ硝子、カリ硝子、硼珪酸硝子、鉛硝子等の硝子、又はＰＬＺＴ等の透明セラミックス、石英等を挙げることができる。
【００３０】
透明基材１の厚さは基本的には特に制限はなく、用途等に応じ適宜選択することができる。例えばフレキシブルな樹脂フィルムを透明基材１としたときの厚さは、例えば１２〜５００μｍ、好ましくは２５〜２００μｍ程度である。また、樹脂材料又は無機材料の板を透明基材１としたときの厚さは、例えば５００〜５０００μｍ程度である。こうした透明基材１には、下記の凸状パターン層２又はプライマー層４を密着性よく設けるための表面処理を施したり、易接着層又は下地層を設けたりしてもよい。表面処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理等を挙げることができる。また、易接着層としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン等の樹脂層を挙げることができる。
【００３１】
（凸状パターン層）
凸状パターン層２は、図２及び図３に示すように、透明基材１上に所定のパターンで設けられている。図２は、凸状パターン層２が透明基材１上に直接設けられている例であり、図３は、凸状パターン層２がプライマー層４を介して透明基材１上に設けられている例である。ここで、「所定のパターン」とは、メッシュ（網目乃至格子）形状が代表的であるが、その他、ストライプ（平行線群乃至縞模様）形状、螺旋形状等も挙げられる。メッシュ形状のパターンの場合における単位格子形状としては、正三角形、不等辺三角形等の三角形、正方形、長方形、台形、菱形等の四角形、六角形、八角形等の多角形、円、楕円等が挙げられる。また、モアレを軽減する目的で、ランダム網目状又は擬似ランダム網目状のパターンであってもよい。
【００３２】
凸状パターン層２の線幅と線間ピッチは、通常採用されている寸法であればよく、例えば線幅：５〜５０μｍ、線間ピッチ：１００〜５００μｍとすることができる。なお、特に最近の画像表示装置では、良好な電磁波シールド特性を有しつつ一層の細線化が要求されており、その線幅は３０μｍ以下、特に１０μｍ〜２０μｍとすることが好ましい。こうした凸状パターン層２が形成された電磁波シールド材１０の開口率［電磁波遮蔽パターン部１１における開口部（凸状パターン層２以外の部分）の占有比率］は、通常、７５〜９８％程度である。
【００３３】
凸状パターン層２の厚さＴＣは、その凸状パターン層２の抵抗値によっても異なるが、その中央部（凸状パターン層２の頂部）での測定において、通常、２μｍ以上５０μｍ以下であり、好ましくは、５μｍ以上２０μｍ以下である。
【００３４】
凸状パターン層２上には、後述する金属層６を電気めっきにより設けてもよいが、そのためには、凸状パターン層２の表面抵抗率は低い程好ましい。具体的には、表面抵抗率が２Ω／□以下であることが好ましい。一方、凸状パターン層２の表面に金属層６を設けない場合には、その凸状パターン層２自身で良好な電磁波シールド特性を持つ必要がある。例えば線幅が２５μｍ以下で厚さＴＣが２０μｍ以下の凸状パターン層２である場合には、凸状パターン層２の表面抵抗率は１．２Ω／□以下とし、より好ましくは０．８Ω／□以下とすることがよい。
【００３５】
凸状パターン層２は、各種の材料で各種の手段で形成することができる。凸状パターン層２は、例えば、(i)上記した表面処理し又は易接着層を設けた透明基材１上に金属箔を貼り合わせた後にエッチングして形成してもよいし、(ii)上記した表面処理し又は易接着層を設けた透明基材１上に金属パターンを転写して形成してもよいし、(iii)上記した表面処理し又は易接着層を設けた透明基材１上に導電性塗料を通常の凹版印刷、シルクスクリーン印刷、フレキソ印刷等によって印刷して形成してもよいし、(iv)後述するプライマー層４を設けた透明基材１上に導電性組成物を凹版印刷して形成してもよい。この場合、好ましくは、ＷＯ２００８／１４９９６９Ａ１公報記載の特定の凹版印刷方法を用いる。(i)〜(iii)の手段で形成した凸状パターン層２は図２に示す態様となり、(iv)の手段で形成した凸状パターン層２は図３に示す態様となる。
【００３６】
凸状パターン層２の形成材料は、上記(i)〜(iv)の形成手段によって異なるが、例えば上記(i)及び(ii)においては銅、アルミニウム等の低抵抗率金属、上記(iii)及び(iv)においては金、銀、白金、銅、ニッケル、錫、アルミニウム等の導電性粒子を含む導電性塗料乃至は導電性組成物が好ましく用いられる。
【００３７】
これらの内、上記(iv)の手段は、導電性粒子とバインダー樹脂とを含む導電性組成物（導電性インキ或は導電性ペースト）を、凹版印刷法で後述するプライマー層４上に転移形成する手段である。以下の段落では、この(iv)の手段で用いる導電性組成物について説明するが、この導電性組成物を構成する導電性粒子として、金、銀、白金、銅、ニッケル、錫、アルミニウム等の低抵抗率金属の粒子、或いは、高抵抗率金属粒子、樹脂粒子若しくは非金属無機粒子等の芯材粒子の表面を金若しくは銀等の低抵抗率金属で被覆した粒子、黒鉛粒子、導電性高分子粒子、又は導電性セラミックス粒子等を挙げることができる。導電性粒子の形状は、正多面体状、截頭多面体状等の多面体状、球状、回転楕円体状、鱗片状、円盤状、樹枝状、繊維状等から選ぶことができる。特に、多面体状、球状、又は回転楕円体状が好ましい。これらの材料や形状は適宜混合して用いてもよい。
【００３８】
導電性粒子の大きさは種類に応じて任意に選択されるので一概に特定できないが、好ましくは、平均粒子径が０．０１〜１０μｍ程度のものを用いることができる。
【００３９】
導電性組成物中の導電性粒子の含有量は、導電性粒子の導電性又形態に応じて任意に選択されるが、例えば導電性組成物の固形分１００質量部のうち、導電性粒子を４０〜９９質量部の範囲で含有させることができる。なお、本明細書において、平均粒子径というときは、粒度分布計、又はＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）観察で測定した値を指している。
【００４０】
バインダー樹脂としては、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂、熱可塑性樹脂のいずれも使用可能である。熱硬化性樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、ポリエステル−メラミン樹脂、エポキシ−メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、熱硬化性ポリエステル樹脂等の樹脂を挙げることができ、また、電離放射線硬化性樹脂としては、後述するプライマー層４用形成材料を挙げることができ、これらを１種単独で又は２種以上混合して用いることができる。また、熱可塑性樹脂としては、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の樹脂を挙げることができ、これらを１種単独で、又は２種以上混合して用いることができる。なお、熱硬化性樹脂を用いる場合は、必要に応じて硬化触媒を添加してもよい。電離放射線硬化性樹脂を用いる場合は、必要に応じて光重合開始剤を添加してもよい。
【００４１】
また、版面３３の凹部３４への導電性組成物の充填に適した流動性を得るために、導電性組成物は通常、溶剤に溶けた導電ペーストとして使用する。導電性ペーストとして用いる溶剤の種類には特に制限はなく、一般的に印刷インキに用いられる溶剤の中から適宜選択して使用できるが、プライマー層４の安定硬化を阻害したり、硬化後のプライマー層４を膨潤、白化又は溶解させたりしないものが好ましい。溶剤の含有量は通常、１０〜７０質量％程度であるが、必要な流動性が得られる範囲でなるべく少ないほうが好ましい。また、電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、もともと流動性があるため、必ずしも溶剤を必要としない。なお、溶剤は、後述する透明保護層の説明欄で挙げた溶剤を適用できる。
【００４２】
また、導電性組成物の流動性及び安定性を改善するために、導電性及びプライマー層４との密着性に悪影響を与えない限りにおいて、適宜充填剤、増粘剤、帯電防止剤、界面活性剤、酸化防止剤、分散剤、沈降防止剤等を添加してもよい。
【００４３】
（凸状パターン層内の導電性粒子の疎密分布）
次に、凸状パターン層２内での導電性粒子の疎密分布について説明する。凸状パターン層２内における導電性粒子２ａの分布は、所望の特性や製造適性に応じて各種形態を選択可能であるが、特に好ましい分布形態としては、図５及び図６に示すように、凸状パターン層２の頂部近傍（透明基材１又はプライマー層４から遠ざかる方向）においては、相対的に粒子間の間隔が小さく、粒子数密度（単位体積当りの粒子数）が高く（密に）なり、一方、凸状パターン層２の底部近傍（透明基材１又はプライマー層４に近づく方向）においては、相対的に粒子間の間隔が大きく、粒子数密度が低く（疎又は粗）になる形態が挙げられる。
【００４４】
こうした分布形態からなる凸状パターン層２が形成された電磁波シールド材１０を、その凸状パターン層２側（すなわち透明保護層３側）が画像表示装置の表示面側に向かい、透明基材１側が観察者側に向かうように配置した場合において、観察者側に対峙する導電性粒子２ａは、密度が疎になっているために、外光（電燈光又は日光等）を散乱させ、観察者の目に入る反射光（特に鏡面反射光）を低減するように作用する。その結果、外光存在下における画像の白化を防止し、又は、周囲の風景の映り込みを防止し、画像コントラストの低下を防止することができる。この効果をより一層有効に発現させるためには、鱗片状の導電性粒子よりも、多面体状、球状又は回転楕円体状の導電性粒子を選択することが好ましく、凸状パターン層２のプライマー層４側の表面に鏡面に近い面が形成されるいのを防ぐことができる。一方、鱗片状の導電性粒子を用いる場合は、凸状パターン層２中の鱗片状導電性粒子の配向方向（配向方向：ここでは、鱗片の一番広い面の法線方向として定義する。）を乱雑（ランダム）に分布するようにすると、鏡面反射を低減させることができるので好ましい。なお、導電性粒子が多面体状、球状又は回転楕円体状の場合においても、その配向方向を乱雑化することが好ましく、鏡面反射光を低減させることができる。この場合において、画像表示装置の表示面側に対峙する該導電性粒子は、緻密に集合し、各粒子間の電気的接触も良好になり、電気抵抗が下がり、電磁波シールド効果も高まる。なお、このように高密度で分布する導電性粒子は、可視光線の反射率も高いが、導電性粒子は画像観察者の目に触れない側（観察者と反対側の表示面側）の面に位置するため、画像コントラストの低下等の心配はない。
【００４５】
上記の場合とは逆に、凸状パターン層２側（すなわち透明保護層３側）が観察者側に向かい、透明基材側が画像表示装置の表示面側に向かうように、電磁波シールド材１０を配置した場合においては、必要に応じて、凸状パターン層２の表面に黒化処理等を施せばよい。
【００４６】
凸状パターン層２中における導電性粒子の密度分布を制御し、図５及び図６に示すように、透明基材１側（又はプライマー層４側）の界面近傍での分布を相対的に疎にし且つ凸状パターン層２の頂部近傍での分布を相対的に密にしたり、又は、透明基材１側（又はプライマー層４側）の界面近傍での導電性粒子の配向方向を乱雑にし且つ凸状パターン層２の頂部近傍での導電性粒子の配向方向を平行若しくは略平行に配向したりするためには、例えば後述する特定の凹版印刷法で用いる版面３３の凹部３４内に充填された導電性組成物２’の上面の凹み８（図８（Ａ）参照）に、透明基材１上の流動状態のプライマー層４を押圧する圧力を高めに設定すると共に、未硬化状態の導電性組成物の粘度を低めに設定し、さらに導電性組成物を凹部３４内で固化させずに、版面３３から離型した後に固化させることが有効である。その他、これら導電性粒子の密度分布又は配向状態は、導電性組成物のバインンダー樹脂の種類、導電性粒子の材料と粒子径と粒子形状、バインダー樹脂と導電性粒子との配合比、及び導電性組成物の塗工条件又は固化条件等に依存する。現実には、これら導電性粒子の密度分布又は配向状態に影響する各種条件から、実験的に、求める導電性粒子の密度分布及び配向に合致する条件を決定することになる。
【００４７】
こうした構成とすることにより、以下の（ア）〜（エ）の効果がある。すなわち、（ア）導電性組成物を構成する導電性粒子の分布が、凸状パターン層２の透明基材１側（又はプライマー層４側）の界面近傍で相対的に疎であり、透明基材１から遠ざかる側の頂部近傍で相対的に密であるので、導電性組成物中の導電性粒子の濃度が同じであっても、凸状パターン層２の頂部近傍に導電性粒子が集中して各導電性粒子同士の電気的接触が確保される。その結果、凸状パターン層２の線幅を３０μｍ以下（好ましくは２０μｍ以下）に微細化した場合であっても、断面積の減少にともなう電気抵抗の増加を抑制でき、表面抵抗率の増大を抑制して良好なシールド特性を有する電磁波シールド材を提供できる。また、（イ）透明基板１側（又はプライマー層４側）の界面近傍では、導電性粒子が相対的に疎であり、バインダー樹脂が相対的に多いので、透明基板１（透明基板１上にプライマー層４が設けられている場合にはプライマー層４）への密着性を高めることができる。その結果、凸状パターン層２の界面剥離と脱落を抑制し、高い密着性を確保することができる。また、（ウ）凸状パターン層２の透明基材１側の導電性粒子分布が疎であるので、そうした部位に存在する導電性粒子の影響（光の反射）を少なくすることができ、導電性粒子の分布が疎な面側を外光側（観察者側）に向けた場合には、外光による画像の白化及びコントラスト低下を防止することができる。一方、導電性粒子の分布が疎な面側を画像表示装置側に向けた場合には、画像光の画面への反射による画像の白化とコントラスト低下を防止することができる。さらに、（エ）凸状パターン層２の頂部近傍において導電性粒子が緻密に存在するという構造は、例えば凸状パターン層２を接地部品と接触させる場合において、その接触抵抗を下げるという効果もある。
【００４８】
（粒子径分布を持つ導電性粒子）
次に、導電性組成物を構成する導電性粒子の粒子径を小粒子径粒子と大粒子径粒子との混合系にする場合について説明する。得られる凸状パターン層２の電気抵抗を低く（好ましくは表面抵抗率が０．８Ω／□以下）して良好な電磁波シールド性を得るためには、平均粒子径は小さい方が好ましく、０．１〜１μｍが好ましい。一般に「ナノ粒子」と呼ばれるような平均粒子径が数十ｎｍと小さい粒子はコスト高につながり、また、バインダー樹脂を配合すると電気抵抗が高くなって電磁波シールド特性が低下し、さらにはインキとしての安定性も低下する傾向がある。こうしたことから、凸状パターン層２の電気抵抗を低くするためには、粒子径の分布幅が狭く単一粒子径に近いよりも、相対的に大粒子径の粒子と相対的に小粒子径の粒子との混合系からなる方がよい。例えば、粒子径が０．０１μｍ〜１μｍの範囲の小粒子径粒子と、粒子径が５〜１０μｍの範囲の大粒子径粒子との混合系が好ましい。かかる混合系における両粒子の混合比は、小粒子径粒子数：大粒子径粒子数が１：９〜９：１、特に小粒子径粒子数：大粒子径粒子数が５：５〜９：１の範囲が好ましい。当然のことながら、凸状パターン層２の線幅や厚さＴＣよりも大きな粒子が混入すると、印刷時に抜けやスジ等の不良が多発するため、大粒子径粒子の平均サイズ又は最大粒子径はパターン設計により変わってくる。また、異なる平均粒子径を持つ複数種類の粒子を混合する以外に、ある程度の粒度分布を持った粒子を最初から用いてもよい。
【００４９】
導電性粒子の粒子径を小粒子径粒子と大粒子径粒子との混合系にした導電性組成物で凸状パターン層２を形成した場合にその表面抵抗率が低下する理由としては、得られた凸状パターン層２の断面を顕微鏡観察すると、大粒子径粒子の分布する間隙に小粒子径粒子が充填されて分布した形態が観察されることから推察して、大粒子径粒子同士の接触が無い部分の間隙を、そこに介在する小粒子径粒子の接触によって補完し、導電性組成物内に分散する大小粒子相互の電気的接触面積の総和が増大するためと考えられる。
【００５０】
（透明保護層）
透明保護層３は、凸状パターン層２を覆う全面に形成されている。本発明においては、透明保護層３が電離放射線硬化性樹脂からなり、その透明保護層３の表面の水に対する接触角θが７９°以上であることに特徴がある。こうした接触角θを示す透明保護層３が設けられた電磁波シールド材１０を、電磁波シールド材１０を画像表示装置の前面に配置した場合に、良好な写像性を示していた（後述の実施例を参照）。また、水に対する接触角が７９°以上となる透明保護層３は、防汚性に優れるという効果も併せ持つ。その結果、電磁波シールド材１０への汚れの付着等を抑制することができる。
【００５１】
一方、水に対する接触角θが７９°未満では、透明保護層３の表面に歪みが生じ、電磁波シールド材１０を画像表示装置の前面に配置した場合に、透過画像が歪むという問題が生じる。さらに、接触角が７９°未満では、防汚性の点でやや劣る。なお、接触角θの上限は特に限定されないが、９５°程度であることが望ましい。接触角が９５°を超える透明保護層３を有する電磁波シールド材１０は、ロール巻き取り時に巻きずれが生じるという難点がある。この巻きずれは、透明保護層３の表面が平滑すぎたためと推察される。
【００５２】
ここで、「写像性」とは、写像性測定器（スガ試験機株式会社：ＩＣＭ−１ＤＰで測定した値であって、０．１２５ｍｍの間隔を有する光学櫛の間隔から透過する光を、ＪＩＳ Ｋ ７３７４（２００７）の「プラスチック像鮮明度の求め方」により計算して求めた値である。接触角が７９°〜９５°の範囲での写像性の値は、７３％〜８５％の範囲内である。
【００５３】
透明保護層３の形成材料としては、電離放射線で架橋等の反応により重合硬化するモノマー及び／又はプレポリマーが用いられる。モノマーとしては、ラジカル重合性モノマーとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート類；ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類；等の各種（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、ここで（メタ）アクリレートとの表記は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。また、カチオン重合性モノマーとして、例えば、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート等の脂環式エポキシド類；ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類；４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン等のオキセタン類；等が挙げられる。
【００５４】
また、プレポリマー（乃至オリゴマー）としては、ラジカル重合性プレポリマーとして、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）アクリレート等の各種（メタ）アクリレートプレポリマー；トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオール系プレポリマー；不飽和ポリエステルプレポリマー；等が挙げられる。その他、カチオン重合性プレポリマーとして、例えば、ノボラック系型エポキシ樹脂プレポリマー、芳香族ビニルエーテル系樹脂プレポリマー等が挙げられる。
【００５５】
これらモノマー又はプレポリマーは、要求される性能及び塗布適性等に応じて、１種類単独で用いる他、モノマーを２種類以上混合したり、プレポリマーを２種類以上混合したり、又はモノマー１種類以上とプレポリマー１種類以上とを混合して用いたりすることができる。
【００５６】
これらの材料の中でも、特に、本発明の効果を奏する上で好適なものは、（メタ）アクリレートプレポリマー、特に長分子鎖を含む（メタ）アクリレートプレポリマーである。かかる長分子鎖を含む（メタ）アクリレートプレポリマーとしては、例えば、分子中にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを２〜６単位含むウレタン（メタ）アクリレートに後述の表面調整剤を添加して、塗膜硬化物表面の水に対する接触角を７９°以上とした組成物が挙げられる。
【００５７】
こうした組成物を電離放射線硬化させてなる透明保護層３は、透明基材１上に電離放射線硬化性樹脂の硬化物からなるプライマー層４を用いた場合において、そのプライマー層４との密着性が良好であり、且つ透明保護層３自体も流動性が良いため表面平滑性も良好となる。即ち、透明保護層３及びプライマー層４の両方が電離放射線硬化性樹脂の硬化物からなる電磁波シールド材において、従来、両立が難しかった透明保護層３とプライマー層４との密着性と表面平滑性とが両立する。
【００５８】
電離放射線として、紫外線又は可視光線を採用する場合には、通常は、光重合開始剤を添加する。光重合開始剤としては、ラジカル重合性のモノマー又はプレポリマーの場合には、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン系、アセトフェノン系等の化合物が用いられ、また、カチオン重合系のモノマー又はプレポリマーの場合には、メタロセン系、芳香族スルホニウム系、芳香族ヨードニウム系等の化合物が用いられる。これら光重合開始剤は、上記モノマー及び／又はプレポリマーからなる組成物１００質量部に対して０．１〜５質量部程度添加することが好ましい。なお、電離放射線としては、紫外線又は電子線が代表的なものであるが、可視光線、Ｘ線、γ線等の電磁波、又は、α線、各種イオン線等の荷電粒子線を用いることもできる。
【００５９】
透明保護層形成用の電離放射線硬化性組成物は、溶剤を含なまいノンソルベント型（無溶媒型）組成物でも溶剤を含むソルベント型組成物であってもよい。溶剤の種類には特に制限はなく、一般的に印刷インキに用いられる溶剤を使用できる。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン類；メチルエーテル、エチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル酪酸メチル、酢酸ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のエステル類；ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ターピネオール等のアルコール類；水；等の中から適宜選択した１種乃至２種以上が用いられる。溶剤の含有量は、透明保護層形成用組成物全体の１０重量％〜７０重量％程度であるが、必要な流動性が得られる範囲でなるべく少ない方が好ましい。
【００６０】
また、表面調整剤を含有させてもよい。表面調整剤としては、導入有機基としてポリエーテル、ポリエステル変性基を有するシリコン系化合物、及びフッ素系化合物等の中から適宜選択した１種乃至２種以上が用いられる。これらの内、ポリエステル変性基を有するシリコン系化合物としては、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルシロキサン、ポリエステル変性メチルアルキルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、さらには水酸基を有するポリエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエーテルエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン、さらには反応型置換基を有するポリエーテル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン等の中から適宜選択した１種乃至２種以上を挙げることができる。また、フッ素系化合物としては、例えば、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基含有カルボン酸塩等の中から適宜選択した１種乃至２種以上を挙げることができる。表面調整剤の含有量は、透明保護層形成用組成物全体の０．０６重量％〜０．６重量％程度である。
【００６１】
透明保護層３の厚さＴＤは、凸状パターン層２を覆うとともに、その表面が平坦層となる程度の厚さであればよく、凸状パターン層２の高さＨにより一概には言えないが、通常は凸状パターン層２の高さＨよりも少なくとも３μｍ厚く、且つ硬化後の厚さＴＤで１０μｍ〜１００μｍ程度である。
【００６２】
このように、透明保護層３の表面を特定の接触角の範囲内とすることにより、電磁波シールド材１０を画像表示装置の前面に配置した場合に、透過画像が歪むという課題を解決することができた。この範囲内で透過画像の歪みが生じないのは、おそらくその表面が平坦化されているためであろうと考えられる。
【００６３】
なお、本発明者は、紫外線硬化性樹脂からなるプライマー層４上に凸状パターン層２を設けた場合において、その凸状パターン層２を覆う全面に透明保護層３を接着性（密着性）よく形成するために、長いポリマーを含むアクリル系の紫外線硬化性樹脂組成物を用いた。しかしながら、そうした長いポリマーを含むアクリル系の紫外線硬化性樹脂組成物は、プライマー層４に対して密着性はよいが、流動性が悪く、透明保護層３の表面の平坦性が悪いという難点があり、その結果、電磁波シールド材１０を画像表示装置の前面に配置した場合に、透過画像が歪むという問題があった。こうした問題に対して、例えば表面調整剤等を配合した紫外線硬化性樹脂組成物を用いて透明保護層３を形成したところ、プライマー層４との密着性に優れ、且つ得られた電磁波シールド材１０の透過画像の歪みを減少（写像性を向上）させることができた。
【００６４】
（プライマー層）
プライマー層４は、凸状パターン層２の上記(iv)の形成手段の場合に、透明基材１上に設けられる層であり、凸状パターン層２の上記(i）〜(iii)の形成手段の場合には必ずしも必要ない。このプライマー層４を設ける主目的は、後述の図８に示すように、凸状パターン層２の凹版印刷による形成時に、凹版４０から透明基材１への導電性組成物２’の転移性を向上させ、転移後の導電性組成物２’と透明基材１との密着性を向上させるためである。すなわち、透明基材１及び凸状パターン層２の双方に密着性が良く、また開口部（凸状パターン層非形成部Ｂ）での良好な光透過性を確保のために透明な層でもある。さらに、このプライマー層４は、流動性を保持できる状態で透明基材１上に設けられ、凹版印刷時の凹版４０に接触している間に硬化させる層として形成される。
【００６５】
プライマー層４を構成する材料としては、熱可塑性樹脂組成物であっても電離放射線硬化性樹脂組成物であってもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００６６】
また、電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線で架橋等の反応により重合硬化するモノマー（単量体）、或いはプレポリマーやオリゴマーが用いられる。モノマーとしては、例えば、ラジカル重合性モノマーとして、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の各種（メタ）アクリレートが挙げられる。或いは、カチオン重合性モノマーとしては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート等の脂環式エポキシド類、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン等のオキセタン類、等が挙げられる。また、プレポリマー（乃至はオリゴマー）としては、例えば、ラジカル重合性プレポリマー、具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、等の各種（メタ）アクリレートプレポリマー、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオール系プレポリマー、不飽和ポリエステルプレポリマー等が挙げられる。その他、カチオン重合性プレポリマー、例えば、ノボラック系型エポキシ樹脂プレポリマー、芳香族ビニルエーテル系樹脂プレポリマー等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートという表記は、アクリレート又はメタクリレートという意味である。これらモノマー、或いはプレポリマーは、要求される性能、塗布適性等に応じて、１種類単独で用いる他、モノマーを２種類以上混合したり、プレポリマーを２種類以上混合したり、或いはモノマー１種類以上とプレポリマー１種類以上とを混合して用いたりすることができる。
【００６７】
光重合開始剤としては、ラジカル重合性のモノマー又はプレポリマーの場合には、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン系等の化合物が、また、カチオン重合系のモノマー又はプレポリマーの場合には、メタロセン系、芳香族スルホニウム系、芳香族ヨードニウム系等の化合物が用いられる。これら光重合開始剤は、上記モノマー及び／又はプレポリマーからなる組成物１００重量部に対して０．１〜５重量部程度添加する。なお、電離放射線としては、紫外線又は電子線が代表的なものであるが、この他、可視光線、Ｘ線、γ線等の電磁波、或いはα線等の荷電粒子線を用いることもできる。
【００６８】
必要に応じて適宜添加剤を添加する。該添加剤としては、例えば、熱安定剤、ラジカル捕捉剤、可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、色素（着色染料、着色顔料）、体質顔料、光拡散剤、溶剤等が挙げられる。
【００６９】
なお、溶剤については、プライマー層用組成物自体の流動性が不十分な場合に、必要に応じて添加するものである。かかる溶剤は、プライマー層４を透明基材１上に塗工形成する際の流動性を増し、塗膜厚さを均一化し、塗膜表面の鏡面平滑性を向上させるために使用される。
【００７０】
プライマー層４を版表面で硬化させた後に剥離する際、剥離が重い（版との密着が良い）材料系を用いる場合には、版表面に離型加工をしたり、離型材を塗布したりする等の方法もとられるが、加工コストや離型能力の寿命等と勘案し、必要に応じてプライマー層４に離型剤を添加する。離型剤とは、電磁波シールド材の製造において、プライマー硬化工程を経た透明基材１上のプライマー層４が、版面からの剥離に要する力（剥離力）を小さくして、円滑に剥がれるように剥離性を向上させるための添加剤をいう。
【００７１】
離型剤としては、一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤等が挙げられる。高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜２０の一価又は多価アルコールと炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルであるものが好ましい。一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。これらの中では、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート等のステアリン酸エステルが、透明性、離型性の観点から特に好ましい。これらの離型剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。離型剤は、プライマー層４を形成する電離放射線硬化性組成物全量に基づき、０．１〜５質量％添加することが好ましく、０．５〜３質量％が特に好ましい。０．１質量％未満では、プライマー層４の版面からの離型性が向上せず、５質量％を超えて添加しても離型性能は飽和し経済的でない。
【００７２】
電離放射線硬化性組成物は溶剤を含んでもよいが、その場合には塗布後に乾燥工程が必要となる。そのため、コストを考えれば溶剤を含まないノンソルベント型（無溶剤型）であることが好ましい。外観改善や塗工適性改善等のために溶剤を添加する場合には乾燥が必要となるが、溶剤の添加量が数％程度の量であるならば、硬化後に乾燥させてもよい。残留溶剤量はなるべく少ない方が好ましいが、物性、耐久性に影響が無ければ完全にゼロでなくてもよい。
【００７３】
ただし、図８に示すように、導電性組成物２’を凹部３４内に充填した凹版４０上にプライマー層４が圧着される時点においては、プライマー層４中の溶剤は、実用上支障がない程度に十分に乾燥、除去しておくことが好ましい。また、凹版４０と透明基材１との間に挟持されたプライマー層４において、そのプライマー層４中の残留溶剤は逃げ場がなくて気化して、硬化したプライマー層中に気泡が発生するおそれがあるためでもある。なお、ここで使用する溶剤は、前述の透明保護層形成用組成物の溶剤として列記するものと同様のものの中から適宜選択すればよい。
【００７４】
このプライマー層４は、版に圧着された状態で流動状態と硬化（乃至固化）状態の２つの状態を保持できる。具体的には、プライマー層４は、プライマー層を塗工した後においては流動性を保持できる状態で透明基材１上に設けられており、その後、プライマー層４上に導電性組成物層２’（図８参照）が転写形成される際においては短時間で流動状態から硬化状態に変化させることができるものである。こうしたプライマー層４を透明基材１上に形成することにより、プライマー層４上に導電性組成物層２’を転写する際に、その導電性組成物層２’とプライマー層４との間に空隙がない状態で転写することができるので、従来生じるおそれがあった導電性組成物層２’とプライマー層４との間の隙間の発生をなくすことができ、その隙間の存在による転写不良、密着不良の問題が生じない。
【００７５】
なお、本願で言うプライマー層４の「流動性」又は「流動状態」とは、プライマー層４を導電性組成物が充填された版面に圧着する際の圧力によって流動（変形）する性質又は状態をいい、水のように低粘度である必要はない。また、必ずしもＮｅｗｔｏｎ粘性である必要もなく、チキソトロピー性或いはダイラタンシー性のような非Ｎｅｗｔｏｎ粘性を有していてもよい。塗工に適した粘度に調整されたプライマー層が透明基材１上に塗布された後、プライマー層４が熱可塑性樹脂である場合には、版面に圧着する際に流動（変形）すればよく、プライマー層４は圧着時において流動（変形）する温度になっていればよい。この場合、軟化状態と言い換えてもよい。流動状態になっているプライマー層４の粘度は、通常、１ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、好ましくは、５０ｍＰａ・ｓ〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。
【００７６】
プライマー層４の流動性状態は、プライマー層用の樹脂として未硬化状態において室温で固体の電離放射線硬化性樹脂を用いた場合には、電離放射線硬化性を持ったインキを透明基材１上に塗布するだけで得られる。電離放射線硬化型インキは、一般に前記のような電離放射線硬化性を持つモノマーやオリゴマーからなり、必要に応じて、更に、光重合開始剤（紫外線硬化、或いは光硬化の場合）、各種添加剤等を含み、電離放射線で硬化させるまでは流動性を示す。このインキは溶剤を含んでもよいが、その場合、塗布後に乾燥工程が必要であるため、インキは溶剤を含まないタイプ（いわゆるノンソルベントタイプ）であることが好ましい。
【００７７】
また、プライマー層用の樹脂として室温で固体の熱可塑性樹脂組成物を用いた場合には、透明基材１上に熱可塑性樹脂組成物を塗布し、流動性状態になる程度（例えば、５０℃〜２００℃程度）に加熱して生じさせることができる。こうした流動性状態のプライマー層４を、後述するように導電性組成物が充填された版面に圧着した後、冷却することで硬化させて転写すれば、その導電性組成物層２’とプライマー層４との間に空隙がない状態で転写することができる。ここで、透明基材１上に熱可塑性樹脂組成物を塗布する方法としては、熱可塑性樹脂組成物の溶液を塗布後乾燥する方法や、ホットメルト状態の樹脂を塗布する方法がある。また、透明基材１上に塗布された熱可塑性樹脂組成物の加熱は、導電性組成物が充填された版面に接触する前に行ってもよく、版面に圧着する際に加熱ロール等を用いて圧着と加熱を同時に行ってもよいが、いずれにしろ、導電性組成物層２’をプライマー層４に転移する際にはプライマー層の流動性がなくなる程度まで冷却されている必要がある。
【００７８】
プライマー層４の厚さは特に限定されないが、通常は硬化後の厚さで１μｍ〜１００μｍ程度（後述の厚さＴＢで評価した数値）となるように形成される。また、プライマー層４の厚さ（ＴＢ）は、通常は、凸状パターン層２とプライマー層４との合計値（総厚。図３で言うと凸状パターン層２の頂部と透明基材１の表面との高度差）の１〜５０％程度である。なお、後の製造方法の説明欄で詳述するが、導電性組成物層２’がプライマー層４上に転写され、さらにその導電性組成物層２’を硬化させて電磁波シールド材を製造した後におけるプライマー層４は、図３等に示すように、凸状パターン層２が形成されている部分Ａの厚さＴＡが、凸状パターン層２が形成されていない部分Ｂの厚さＴＢよりも厚い。そして、そのプライマー層４において、厚さの厚い部分Ａのサイドエッジ７，７は、図３に示すように、厚さの薄い部分Ｂの側に凸状パターン層２が回り込んだ形態になっている。
【００７９】
図３等に示す形態は、硬化させる前の流動状態のプライマー層４を、凹版内に設けられた導電性組成物に圧着した後、プライマー層４を硬化させ、そのプライマー層４と導電性組成物を充填した所定のパターンの賦形版面とを圧着して、プライマー層４と導電性組成物とを空隙なく密着（図８に示す凹み８がある場合は、これを充填）した後に、プライマー層４を硬化し、又はプライマー層４と導電性組成物とを同時硬化し、その後に転写したことよって形成することができる。一例として、後述の図８（Ａ）（Ｃ）（Ｄ）の製造工程図に示すように、透明基材１上に形成したプライマー層４を流動状態とし、そのプライマー層４を、導電性組成物２’を凹部内に充填した版面に圧着し、プライマー層４を硬化することにより形成できる。版面では、ドクターブレードやワイピングロール等によって凹部内以外の余分な導電性組成物が掻き取られるが、その際に、凹部内の導電性組成物の上部には、図８に示すように凹み８が生じやすく、その凹み８を有した状態で版面にプライマー層４を圧着することにより、図８（Ａ）（Ｂ）のように、流動性のあるプライマー層４がその凹み８内に流入、充填されて、その結果、図３等に示すような形態になる。
【００８０】
このようにして形成された凸状パターン層２がメッシュ形状である場合、互いに方向の異なる２群以上の平行線群がからなる線部が交差して、これら線部に囲繞されて開口部（パターン非形成部Ｂ）が形成される。なお、３群以上の平行線群（線部）が交差する場合も、その基本的な設計要領及び作用効果は共通である。各線群の交差角度、すなわち、第一方向線部と第二方向線部との交差角度θは、０°＜θ＜１８０°の範囲から選択できるが、θ＝９０°が通常広く用いられている。
【００８１】
（凸状パターン層とプライマー層との界面形態）
導電性組成物からなる凸状パターン層２とプライマー層４との界面は、図７（Ａ）〜（Ｃ）に示すように、３つの態様の断面形態をとり得る。具体的には、図７（Ａ）に示すように、プライマー層４と凸状パターン層２との界面が非直線状に入り組んでいる第１の断面形態、図７（Ｂ）に示すように、プライマー層４を構成する成分と凸状パターン層２を構成する成分とが混合している層を有する第２の断面形態、及び、図７（Ｃ）に示すように、凸状パターン層２を構成する導電性組成物中にプライマー層４に含まれる成分が存在している第３の断面形態を挙げることができる。これらの断面形態（界面形態とも言う）は、密着性、導電性組成物の転移性の点で好ましい結果を与えている。
【００８２】
第１の断面形態は、図７（Ａ）に示すように、プライマー層４と凸状パターン層２との界面１３が、プライマー層４側と凸状パターン層２側とに交互に非直線状に入り組んだ形態である。第１の断面形態において、入り組んだ界面は、全体としては中央が高い山型の断面形態となっている。この形態において、その界面１３が、プライマー層４を構成する樹脂と凸状パターン層２を構成するバインダー樹脂又は導電性粒子との界面であるように構成されていてもよいが、通常は、凸状パターン層２中の導電性粒子とプライマー層４を構成する樹脂とが入り組んだ非直線状の態様で形成される。このときの入り組みの程度と形態は、導電性粒子の形状や大きさ、プライマー層４を凹部内に圧着する際の圧力等によって影響を受ける。
【００８３】
こうした第１の断面形態は、そもそも平坦面でない山型のプライマー層４上に凸状パターン層２が形成されていることを以ってしても密着性が良いのに加え、上記のように界面１３が入り組んだ形態になっているので、いわゆる投錨効果により、プライマー層４と凸状パターン層２との密着性が著しく高くなっている。さらに、こういう界面形態をとる故に、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層４上に極めて高い転移率（ほぼ１００％）で転写されるという格別の効果を備えている。
【００８４】
第２の断面形態は、図９（Ｂ）に示すように、プライマー層４と凸状パターン層２との界面１３の近傍に、プライマー層４に含まれるプライマー成分と、凸状パターン層２を構成する成分とが混合する混合領域１４が存在している形態である。図９（Ｂ）では界面が明確に現れているが、実際には、明瞭でない曖昧な界面が現れる。また、図９（Ｂ）において、混合領域１４は界面１３を上下に挟むように存在する。この場合は、プライマー層４中のプライマー成分と凸状パターン層２中の任意の成分とが両層内に相互に侵入する場合である。なお、混合領域１４は界面１３の上側（透明基材１とは反対側）に存在しても下側（透明基材１側）に存在してもよい。混合領域１４が界面１３の上側に存在する場合としては、プライマー層４中のプライマー成分が凸状パターン層２内に侵入し、凸状パターン層２中の成分がプライマー層４内に侵入しない場合であり、一方、混合領域１４が界面１３の下側に存在する場合としては、凸状パターン層２中の任意の成分がプライマー層４内に侵入し、プライマー層４中のプライマー成分が凸状パターン層２内に侵入しない場合である。
【００８５】
こうした第２の断面形態は、そもそも平坦面でない山型のプライマー層４上に凸状パターン層２が形成されていることを以ってしても密着性が良いのに加え、上記のように界面１３近傍に混合領域１４を有するので、プライマー層４と凸状パターン層２との密着性が著しく高くなっている。さらに、こういう界面形態をとるゆえに、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層４上に極めて高い転移率（ほぼ１００％）で転写されるという格別の効果を備えている。
【００８６】
第３の断面形態は、図９（Ｃ）示すように、凸状パターン層２中に広く、プライマー層４に含まれるプライマー成分１６が存在している形態である。図９（Ｃ）ではプライマー成分１６が界面１３付近で多く、頂部に向かって少なくなる態様を模式的に表しているが、こうした態様には特に限定されない。プライマー成分１６は、凸状パターン層２の頂部から検出される程度に凸状パターン層２内に侵入していてもよいし、主として界面近傍で検出される程度であってもよい。なお、この第３の断面形態において、特に、プライマー成分１６が凸状パターン層２内に存在している領域が界面１３の近傍に局在化している場合が、上記第２態様において混合領域が界面１３の上側にのみ存在する形態に相当するといえる。
【００８７】
こうした第３の断面形態も上記第１及び第２の断面形態の場合と同様、そもそも平坦面でない山型のプライマー層４上に凸状パターン層２が形成されていることを以ってしても密着性が良いのに加え、上記のようにプライマー成分１６が凸状パターン層２に侵入しているので、プライマー層４と凸状パターン層２との密着性が著しく高くなっている。さらに、こういう界面形態をとるゆえに、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層４上に極めて高い転移率（ほぼ１００％）で転写されるという格別の効果を備えている。
【００８８】
本発明における導電性組成物からなる凸状パターン層２とプライマー層４の界面１３は、上記の第１〜第３の断面形態の特徴を少なくとも１つ有しているが、それらの特徴を２つ以上有していてもよく、３つの全てを有していてもよい。
【００８９】
（金属層）
金属層６は、凸状パターン層２のみでは所望の導電率に不足する場合に、導電率を更に向上させるために必要に応じて形成するものである。凸状パターン層２上にめっきにより形成される。めっきの方法としては、電気（電解）めっき、無電解めっき等の方法があるが、電気めっきは無電解めっきに比べて通電量を増やすことでめっき速度を数倍に上げることができ、生産性を著しく向上させることができるため好ましい。
【００９０】
電気めっきの場合、凸状パターン層２への給電は凸状パターン層２が形成された面に接触させた通電ロール等の電極から行われるが、凸状パターン層２が電気めっき可能な程度の導電性（例えば、１００Ω／□以下）を有するので、電気めっきを問題なく行うことができる。金属層６を構成する材料としては、導電性が高く容易にめっき可能な、銅、銀、金、クロム、ニッケル、錫を挙げることができる。斯かる金属層６は凸状パターン層２に比べると一般的に体積抵抗率が１桁以上小さいため、凸状パターン層２単体で電磁波シールド性を確保する場合に比べて、必要な導電材料の量を減らせるという利点がある。
【００９１】
なお、金属層６を形成した後においては、必要に応じて、その金属層６を黒化処理したり、表面を粗面化したりしてもよい。黒化処理は、例えば黒化ニッケルめっき、銅−コバルト合金めっき等の処理を例示できるが、必ずしもこれらに限定されない。
【００９２】
［電磁波シールド材の製造方法］
次に、凸状パターン層２の上記(iv)の形成手段を伴う場合における電磁波シールド材の製造方法を説明する。図８は、そうした電磁波シールド材の製造方法についての説明図である。図９は、電磁波シールド材の製造方法と製造装置の一例を示す概略構成図であり、図１０は、電磁波シールド材の製造装置と製造装置の他の一例を示す概略構成図である。なお、本願では、「転写」と「転移」は同義で用いており、したがって、「転写」を「転移」と置き換え、また、「転写工程」を「転移工程」と置き換えることができる。
【００９３】
電磁波シールド材１０の製造方法は、図８に示すように、未硬化の導電性組成物２’が充填された所定パターンの凹部３４を有する版面３３と、その導電性組成物２’の転写対象である透明基材１の一方の面Ｓ１とを、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層４を介して圧着し、その後、その圧着を保持した状態で少なくともプライマー層４を硬化し、その後、透明基材１及びプライマー層４を版面３３から剥がして前記の導電性組成物２’をプライマー層４を介して透明基材１の一方の面Ｓ１に所定のパターンで転写することを特徴とするものである。
【００９４】
詳しくは、図８（Ａ）は、未硬化の導電性組成物２’が凹部３４に充填された版面３３上に、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層４が設けられた側の透明基材１を圧着しようとする工程である。すなわち、この工程は、先ず、予め流動状態のプライマー層４を透明基材１の面Ｓ１上に塗工しておき、一方、未硬化の導電性組成物２’が充填された所定パターンの凹部３４を有する版面３３を用意し、該版面３３と、その導電性組成物２’の転写対象である透明基材１の一方の面Ｓ１とを、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層４を介して圧着しようとする工程を示している。
【００９５】
なお、プライマー層４の形成を版面３３側に対して行うことも可能ではある。すなわち、図８（Ｂ）及び図１０に示すように、未硬化の導電性組成物２’が充填された凹部３４を含む版面３３全体を覆うように、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層４を塗工して設け、そのプライマー層４上から未塗工の透明基材１の面Ｓ１側を圧着する工程である。ただし、透明基材１上にプライマー層形成用組成物を塗工することは比較的容易なのに対し、版面３３上にプライマー層形成用組成物を塗工することは比較的難しい。特に、凹版４０が図１０に示すような円筒状の場合は、重力によって塗工したプライマー層が垂れ下がるため、均一な膜厚の塗工が困難となる。それゆえ、本発明においては図８（Ａ）及び図９に示すような透明基材１側にプライマー層４を塗工する形態を採用することが好ましい。
【００９６】
なお、図８（Ａ）（Ｂ）において、凹部３４以外の版面には、導電性組成物２’は全く存在していないか実質的に存在していない。ここでいう「実質的に存在していない」とは、ドクターブレード（図１０の符号３５を参照。）やワイピングロール（図９の符号４４を参照。）等を用いて導電性組成物２’を凹部３４内に充填する際、その導電性組成物２’が凹部３４以外の版面３３（表面のこと。）にも存在してしまうことがある場合において、最終的に得られる図８（Ｄ）に示す電磁波シールド材１０が、その目的を損なわない程度に凸状パターン層非形成部Ｂ（凸状パターン層２が形成されていない部分）での導電性組成物２’の存在を許容できることを意味している。その許容程度としては、例えば、前記のように、導電性組成物２’からなる凸状パターン層２の厚さＴＣや、導電性組成物２’の凸状パターン層非形成部Ｂにおける被覆率や、凸状パターン層非形成部Ｂの透過率等の特性、等を挙げることができる。そうした厚さＴＣ、被覆率、特性等は、凸状パターン層２を形成する電磁波シールド材１０の仕様によっても異なるが、いずれにしても、凸状パターン層非形成部Ｂには導電性組成物２’が全く存在しないか実質的に存在しないように、版面３３上の導電性組成物２’が掻き落とされる。
【００９７】
図８（Ｃ）は、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層４を介して、透明基材１と版面３３とを圧着する工程である。図８（Ａ）の工程ルートを経た後においては、ドクターブレードやワイピングロール等を用いて導電性組成物２’を版面３３から掻き落とす際に「導電性組成物２’の凹み８」が凹部３４に生じるが、その凹み８は、圧着時に、硬化するまで流動性のあるプライマー層４で埋められる。なお、図８（Ｂ）の工程ルートでは、プライマー層を版面３３上に設ける際に、そのプライマー層４が凹み８を埋める。したがって、この図８（Ｃ）の工程では、透明基材１と版面３３とがプライマー層４を介した態様で圧着し、その結果、硬化するまで流動性のあるプライマー層４は導電性組成物２’の凹み８を埋めた態様となっている。なお、この時点においては、導電性組成物２’も未硬化状態に保っておく。これによって、導電性組成物層とプライマー層との界面に、図７（Ａ）〜図７（Ｃ）のような構造が形成される。本発明では、この圧着を保持した状態で少なくともプライマー層４を硬化する。「少なくとも」としたのは、プライマー層４のみを硬化して導電性組成物２’を硬化しない場合と、プライマー層４と導電性組成物２’とを同時に硬化する場合とを含む意味である。そして、その硬化処理は、電離放射線照射又は冷却によって行うことが好ましい。
【００９８】
図８（Ｄ）は、その後において、透明基材１及びプライマー層４を版面３３から剥がした態様である。得られた電磁波シールド材１０においては、導電性組成物２’を、プライマー層４を介した態様で透明基材１の一方の面Ｓ１に所定のパターンで転写することができた。ここで、図８（Ｃ）（Ｄ）は実際の断面観察結果に近い形状で示しているが、図８（Ｄ）に示したプライマー層４及び凸状パターン層２の形状が、図８（Ｃ）に示したプライマー層４及び導電性組成物２’の形状と完全に一致しないのは、両層の構成材料がいずれも可塑性を有する樹脂材料であることに基づいている。なお、凸状パターン層２は、図８（Ｃ）の工程で硬化処理されてもよいし、図８（Ｄ）の剥離工程後に硬化処理されてもよい。
【００９９】
次に、図９及び図１０に示す製造方法及び製造装置について説明する。図９に示す電磁波シールド材１０の製造方法においては、先ず、供給された透明基材１の一方の面にプライマー層４を塗布する。この塗布工程は、ピックアップロール４１が容器４３内のプライマー層用樹脂組成物４２に下方で接触し、そのプライマー層用樹脂組成物４２を引き上げて透明基材１に塗布することにより行われる。プライマー層４が塗布された透明基材１は、ニップロール３６によってプライマー層４側の基材面（Ｓ１）を版面３３に圧着させることにより行われる。一方、圧着対象となる版面３３には導電性組成物２’が塗布されている。このときの塗布工程は、ピックアップロール３１が容器３８内の導電性組成物２’に下方で接触し、その導電性組成物２’を引き上げて版面３３に塗布することにより行われる。なお、図９においては、版面３３上の凹部３４以外の部分に導電性組成物２’が乗らないように、ワイピングロール４４で掻き落とす。
【０１００】
圧着は、ニップロール３６によってプライマー層４側の基材面を版面３３に所定の圧力で付勢して密着させることにより行われる。この圧着により、凹部３４内の導電性組成物２’とプライマー層４とを空隙なく密着させることができる。プライマー層４は未だ硬化しておらずに流動性を有しているので、図８（Ａ）で示した凹み８内にプライマー層用樹脂組成物が充填され、透明基材１及び導電性組成物２’の間は全てプライマー層４で隙間なく満たされる。
【０１０１】
図９に示すニップロール３６での圧着工程後、プライマー層４と導電性組成物２’とが空隙なく密着し、その後、図９に「ＵＶゾーン」と記された領域において、高圧水銀燈等の紫外線光源（図示しない）から輻射される紫外線を照射して、プライマー層４を硬化させることにより硬化工程を行い、次いでニップロール３７（剥離ロール）を介して透明基材１及び硬化したプライマー層４を版面３３から剥離する転写工程を経ることにより、版面内に充填された導電性組成物２’の透明基材１への転移（転写）が高い転移率のもとで確実に行われる。そして、得られた電磁波シールド材１０が有する凸状パターン層パターンは、図７に示したように、プライマー層４と凸状パターン層２との界面１２が単純な界面構造にならず、両層の密着性が向上する。なお、硬化工程及び転写工程、及びその後に必要に応じて設けられる乾燥処理、硬化処理、めっき工程等、また、プライマー層４の厚さ、得られた所定パターンからなる凸状パターン層２の断面形態、転移率、アスペクト比等は、上記した電磁波シールド材１０の説明欄で示したものと同様であるので、ここではその説明を省略する。
【０１０２】
一方、本発明で採用する図９に示す態様の代わりに、版面上に直接プライマー層４を塗工する製造方法及び製造装置も可能である。図１０に示す製造方法は、圧着工程までの工程が図９に示した製造方法とは異なっている。すなわち、先ず、透明基材１は、ニップロール３６によって版面３３に圧着されるように供給される。その透明基材１が圧着される版面３３には、図１０に示すように、最初に導電性組成物２’が塗布され、その後にプライマー層４が塗布形成される。導電性組成物２’の塗布工程は、ピックアップロール３１が容器３８内の導電性組成物２’に下方で接触し、その導電性組成物２’を引き上げて版面３３に塗布することにより行われ、その後引き続いて、版面３３上の凹部３４以外の部分に導電性組成物２’が乗らないように、ドクターブレードで掻き落としている。また、プライマー層４の塗布工程も同様、ピックアップロール４１が容器４３内のプライマー層用樹脂組成物４２に下方で接触し、そのプライマー層用樹脂組成物４２を引き上げて、凹部３４内に導電性組成物２’が充填されてなる版面３３上に所定の厚さで塗布することにより行われる。プライマー層用樹脂組成物は未だ硬化しておらずに流動性を有しているので、図８（Ｂ）で示すように、凹み８内にプライマー層用樹脂組成物が空隙なく充填される。
【０１０３】
圧着は、ニップロール３６によって、透明基材１を版面３３に所定の圧力で付勢して密着させることにより行われる。この圧着により、透明基材１はプライマー層４に密着する。圧着工程以後の工程、及びニップロール３６等その他の構成については、図９での説明と同じであるので、ここでは詳しい説明を省略するが、図１０に示すニップロール３６での圧着工程後、プライマー層４と導電性組成物２’とが空隙なく密着し、その後に硬化工程や転写工程を経ることにより、版面内に充填された導電性組成物２’の透明基材１への転移（転写）が高い転移率のもとで確実に行われる。そして、得られた電磁波シールド材１０が有する凸状パターン層パターンは、電磁波シールド材１０の説明欄で示した図７に示すように、プライマー層４と凸状パターン層２との界面１２が単純な界面構造にならず、両層の密着性が向上する。
【０１０４】
図９と図１０においては、ドラム型の版を用いているが、必ずしもドラム型の版でなくてもよく、平版であってもよい。平版を用いた場合には図９や図１０のようなロール・トゥ・ロールのような連続製造はできないが、固定された平版に導電性組成物２’を塗布し、その後、ドクターブレード等で掻き取り、その後、プライマー層用樹脂組成物４２をその上に塗布した後に例えば枚葉の透明基材１を圧着したり、プライマー層４を設けた枚葉の透明基材１をその上に圧着したりした後、透明基材１とプライマー層４とを剥がすことにより凸状パターン層２を基材側に転写することができる。そして、こうした工程を繰り返すことにより、透明基材１上にプライマー層４及び凸状パターン層２を少なくとも有する枚葉の電磁波シールド材１０を連続的に製造することができる。
【０１０５】
以上のように、本発明に係る電磁波シールド材１０を製造する方法によれば、未硬化の導電性組成物２’が充填された所定パターンの凹部３４を有する版面３３と、導電性組成物２’の転写対象である透明基材１の一方の面Ｓ１とを、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層４を介して圧着するので、凹部３４内の導電性組成物２’上部に生じやすい凹み８に流動性のあるプライマー層４が充填される。その結果、プライマー層４が導電性組成物２’の凹み８に空隙なく密着するので、凹部３４内の導電性組成物２’を透明基材１側に未転写部のない状態で正確に転写させることができる。こうして、導電性組成物２’の転写不良に基づく断線、形状不良、低密着性等の不具合が生じない電磁波シールド材１０を製造することができる。
【０１０６】
また、電磁波シールド材１０の製造方法によれば、転移後の凸状パターン層２の断面形状は、凹版の凹部形状を比較的良好に再現する。例えば、凹版の深さが２０μｍの版を用いれば、転移後の凸状パターン層２の乾燥時の体積収縮はあるものの、約２０μｍ近い厚さＴＣの凸状パターン層パターンを形成することができる。この方法による凹版凹部形状の転移率（［転移し硬化した凸状パターンの高さ／版凹部の深さ］×１００〔％〕で定義する。）は、導電性組成物の硬化収縮率にも依存するため、一概には言えないが、通常、９０％程度以上の値が得られる。これらの現象は、従来の凹版（グラビア）印刷では考えられないことである。従来の凹版印刷の場合、同じ導電性組成物を用いて印刷しても、凹版凹部形状の転移率は、本発明で用いるような流動性の低い導電性組成物の場合は、通常、最大でも２０％程度である。
【０１０７】
本発明において、こうした転移性改善効果が見られる原因についてはまだはっきりとはわからないが、実験結果を調査した結果では、断面のＴＥＭ分析において、プライマー層４と凸状パターン層２とを染色して観察したところ、既述のように、転移後の凸状パターン層２とプライマー層４との界面がはっきりと２層に分かれておらず、お互いに入り組んだ状態で相溶している形態を確認できた。
【０１０８】
また、ＳＩＭＳ（Secondary Ion Mass Spectrometry）により、（１）導電性組成物２’が転移した凸状パターン層パターンの表面、（２）導電性組成物２’が転移していない部分（開口部又は凸状パターン層非形成部Ｂ）のプライマー層表面、（３）導電性組成物２’を透明基材１上にベタ塗りし、乾燥させた塗工膜の表面、（４）プライマー層４を透明基材１上にベタ塗りし、固化させた塗膜の表面、を分析した。その結果、前記（３）の導電性組成物２’の塗工膜には見られず、前記（４）は見られるフラグメントが、前記の（１）（２）でも検出され、プライマー層４の成分が導電性組成物２’中を拡散していることが示唆された。これらの状況から考えると、流動性があるプライマー層４を導電性組成物２’と接触させた際に境界部分の相溶及び／又は境界の乱れが生じ、この状態でプライマー層４を固化させると、境界部分から導電性組成物２’の方向に向かう領域で、導電性組成物２’の増粘やゲル化などの現象が起こり、導電性組成物２’を版から引き抜きやすくなっているのではないかと推測される。
【０１０９】
また、流動性のあるプライマー層４を構成する成分の一部が凹部にある未硬化の導電性組成物２’と混ざり、プライマー層４を固化させた際に導電性組成物２’の粘度を全体的に上げている可能性もある。いずれにしろ、流動性のあるプライマー層４を導電性組成物２’に接触させて、少なくともプライマー層４を固化させた後に剥離すれば、導電性組成物２’が完全に固化していないにもかかわらずほぼ１００％近い転移が可能であった。
【０１１０】
［光学フィルタ］
本発明に係る電磁波シールド材１０は、単品で用いることもできるが、電磁波シールド材１０の表面、裏面又は表裏両面に各種の機能層を積層してもよい。そうした機能層として光学機能層を挙げることができ、電磁波シールド機能と光学機能との両機能を備えた光学フィルタとして利用することができる。光学機能層としては、従来公知の近赤外線吸収層、ネオン光吸収層、調色層、紫外線吸収層、特開２００７−２７２１６１号公報等に記載のいわゆる薄膜ミクロルーバ層、反射防止層及び防眩層等を挙げることができる。また、必要に応じて、耐衝撃層、帯電防止層、ハードコート層、抗菌層、防黴層及び防汚層等の機能層を複合することができる。
【０１１１】
こうした各機能層は、透明保護層３上に設けてもよいし、可能であればその透明保護層３に各機能を持たせてもよい。各機能層は、直接形成する方法及び別途形成した機能層を貼合する方法によって形成される。直接形成する場合には、機能を発現する材料を透明保護層３に含有させ、又は透明保護層３上に、コーティング装置を用いて塗布形成する方法、又は、スパッタ又は蒸着等の一般的な手法が適用できる。
【０１１２】
塗布形成する方法としては、グラビア（ロール）コート、ロールコート、コンマコート、孔版印刷、ダイコート等の一般的な装置が使用可能であり、材料の性状や必要な塗布精度に合わせて適宜選定する。また、面内において一部領域に形成する場合は、孔版パターン印刷、間欠塗工、ストライプ塗工等の塗工時にパターン形成する方法や、形成しない箇所をマスクして全面塗工した後マスクを剥がす方法、又は不要な箇所の機能層を除去する等の方法を使用可能である。
【０１１３】
機能層は単層で機能を発現するようにしてもよいし、複数の層で機能を発現するようにしてもよい。単層の場合の例としては、ハードコート機能、平坦化機能、近赤外線吸収機能、ネオン光吸収機能、紫外線吸収機能、調色機能、反射防止機能、防眩機能、耐衝撃機能、帯電防止機能、防汚機能等の１つあるいは複数の機能を発現させてもよく、複数層の場合は、例えば平坦化層＋反射防止層、密着層＋ハードコート層、近赤外線吸収層＋ハードコート層等といった機能分担をさせることが可能である。
【０１１４】
機能層が耐擦傷機能（ハードコート）層である場合は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示すものであることが好ましく、このような硬度と前述の透明基材と同様な透明性を実現できるものであれば、材料は特に限定されない。用いる硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂、その他公知の硬化性樹脂等を要求性能等に応じて適宜採用すればよい。電離放射線硬化性樹脂の例としては、前記透明保護層３の材料の記載箇所に例示されているのでここでは省略する。なお、このような機能層は、透明保護層３に備えさせることが好ましい。
【０１１５】
［用途］
本発明に係る電磁波シールド材１０は、各種用途に使用可能である。特に、各種の、テレビジョン受像装置、測定機器、計器類、事務用機器、医療機器、遊戯機器、電算機器、電話機、電飾看板等の表示部等に用いられるＰＤＰ、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＥＬ等の画像表示装置の前面フィルタ用として好適である。特にＰＤＰ用として好適である。また、その他、住宅、学校、病院、事務所、店舗等の建築物の窓、車輛、航空機、船舶等の乗物の窓、電子レンジ等の各種家電製品の窓等の電磁波及び赤外線遮蔽用途にも使用可能である。
【実施例】
【０１１６】
実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
【０１１７】
［実施例１］
（凹版の準備）
先ず、凹版ロールとして、線幅が１７μｍで線ピッチが２７０μｍ、版深１０μｍの格子状のメッシュパターンとなる凹部が形成されたグラビア版胴を準備した。
【０１１８】
（透明基材の準備）
透明基材１として、片面に易接着処理がされた幅１０００ｍｍで厚さ１００μｍの長尺ロール巻のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた。供給部にセットしたＰＥＴフィルムを繰り出し、易接着処理面にプライマー層用の紫外線硬化性樹脂組成物を硬化後に厚さ１４μｍとなるように塗布した。塗布方式は、通常のグラビアリバース法を採用した。紫外線硬化性樹脂組成物としては、エポキシアクリレート３５質量部、ウレタンアクリレート１２質量部、フェノキシエチルアクリレートからなる単官能モノマー４４質量部、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸トリアクリレートからなる３官能モノマー９質量部、さらに光開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）３質量部を添加したものを使用した。このときの粘度は約１３００ｃｐｓ（ａｔ２５℃、Ｂ型粘度計）であり、塗布後のプライマー層は、触ると流動性を示すものの、ＰＥＴフィルム上から流れ落ちることはなかった。こうして塗布厚さ約２０μｍのプライマー層が形成された透明基材を準備した。
【０１１９】
（電磁波シールド材の製造）
準備した上記凹版ロールの版面に、導電性組成物をピックアップロールで塗布し、ドクターブレードで凹部内以外の導電性組成物を掻き取って凹部内のみに導電性組成物を充填させた。導電性組成物を凹部内に充填させた状態の凹版ロールと、ニップロールとの間に、プライマー層が形成された透明基材（ＰＥＴフィルム）を、プライマー層側が凹版側を向く向きにて供給し、凹版ロールに対するニップロールの押圧力（付勢力）によって、プライマー層を凹部内に存在する導電性組成物の凹みに流入させ、導電性組成物とプライマー層とを隙間なく密着させると共に、該プライマー層の樹脂の一部を凹部内の該導電性組成物内に浸透させた。なお、用いた導電性組成物は、以下の組成の銀ペーストを用いた。
【０１２０】
銀ペースト：導電性粒子として平均粒径約２μｍの鱗片状銀粒子９３質量部、バインダー樹脂として熱可塑性のポリエステルウレタン樹脂７質量部、溶剤としてブチルカルビトールアセテート２５質量部を配合し、十分に攪拌混合した後、３本ロールで混練りして導電性組成物として作製した銀ペースト。
【０１２１】
その後、さらに凹版ロールを回転しながら高圧水銀灯の紫外線ランプで紫外線を照射し、光硬化性樹脂組成物からなるプライマー層を硬化させた。プライマー層の硬化により、凹版ロールの凹部内の導電性組成物はプライマー層に密着し、その後、出口側のニップロールによってＰＥＴフィルムを凹版ロールから離版した。離版させたＰＥＴフィルムのプライマー層上には、導電性組成物層が凸状パターン層として転移し、印刷された。このようにして得られた印刷フィルムを、１１０℃の乾燥ゾーンを通過させて銀ペーストの溶剤を蒸発させて固化させ、プライマー層上に導電性組成物層からなる凸状パターン層を形成した。
【０１２２】
凸状パターン層が存在するパターン部分の厚さＴＣ（凸状パターン層が形成されているメッシュパターン部分とそれ以外の部分との厚さの差）は９μｍで、版の深さの９０％の厚さで版から転移しており、版の凹部内の銀ペーストが高い転移率で転移していた。転移後の凹部内を観察したところ、銀ペーストの版残りは見られず、また、メッシュパターンの断線や形状不良も見られなかった。
【０１２３】
この段階での印刷フィルムについて、その凸状パターン層のパターン部分の断面の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察を行った。オスミウム染色液で染色したプライマー層と染色した凸状パターン層との界面がグラデーションのようになっており、また、細かく入り組んだ両層界面の構造も観察され、境界部分が一部なじんでいる（相溶）ことが明確に確認された。
【０１２４】
また、凸状パターン層側の表面部分を二次イオン質量分析（ＳＩＭＳ分析）したところ、導電性組成物には含まれないがプライマー層には含まれる樹脂組成物成分が観測され、樹脂組成物成分の一部が硬化前に導電性組成物層中に侵入していることが確認された。これらの状況から考えると、流動性があるプライマー層が導電性組成物に接触した際に、その境界部分の相溶及び／又は境界の乱れが生じ、この状態でプライマー層を固化させると、境界部分から導電性組成物内部に向かう領域で、導電性組成物の増粘又はゲル化などの現象が起こり、導電性組成物を版から引き抜きやすくなっているのではないかと推測された。又は、流動性のあるプライマー層の樹脂組成物成分の一部が版内の導電性組成物と混ざり、プライマー層を固化させた際に導電性組成物の粘度を全体的に上げていることが推察された。いずれにしろ、流動性のあるプライマー層を導電性組成物に接触させて、プライマー層を固化させた後に剥離すれば、導電性組成物が版凹部内で完全に固化していないにもかかわらず、ほぼ１００％近い転移が可能であった。また、凸状パターンの横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察したところ、図６に示すように、銀粒子の分布は、プライマー層に近いほど疎であり、凸状パターン層の頂部に近づくほど密な粒子分布であった。
【０１２５】
（凸状パターン層上への透明保護層の形成）
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）とペンタエリスリトール多官能アクリレートとからなるウレタンアクリレートプレポリマー（Ａ）；ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ：大阪有機化学工業株式会社製、ビスコート３００）；光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、商品名：イルガキュア１８４）；表面張力調整剤としてポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミージャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ−３００）；溶剤としてＭＩＢＫ；を、表１に示す配合量（質量部）で攪拌配合したコーティング剤を準備した。このコーティング剤をダイコーターにより凸状パターン層を覆う全面に直接間欠塗布し、８０℃で乾燥した。その後、高圧水銀燈により照射線量２００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行うことにより硬化させ、凸状パターン層込みで厚さ２０μｍの透明保護層を形成してなる実施例１の電磁波シールド材を得た。
【０１２６】
［実施例２〜７、比較例１〜４］
コーティング剤の成分及び配合量を表１に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にして透明保護層を形成し、各実施例及び比較例の電磁波シールド材を得た。なお、用いた表面調整剤を以下に示す。
【０１２７】
（表面張力調整剤）
ポリエーテル変性シリコーン化合物：商品名「ＢＹＫ−３２５」（ビックケミージャパン株式会社製）；ポリエーテル変性シリコーン化合物：商品名「ＢＹＫ−３３３」（ビックケミージャパン株式会社製）；ポリエステル変性シリコーン化合物：商品名「ＢＹＫ−３５７０」（ビックケミージャパン株式会社製）；パーフルオロアルキル化合物：商品名「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７７」（大日本インキ化学工業株式会社製）。
【０１２８】
［測定、結果］
（外観）
実施例１〜７及び比較例１〜４の電磁波シールド材について、１ｍ２の大きさにカットして得たサンプルを検査台に吊るし、蛍光灯による透過検査を行い、蛍光灯の像の歪みを目視により判定した。判定基準としては、歪みのないものを「○」とし、歪みのあるものを「×」とした。
【０１２９】
（写像性）
実施例１〜７及び比較例１〜４の電磁波シールド材について、光学櫛０．１２５ｍｍの間隔を有するものを、写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機株式会社製）に適用して、光学櫛の間隔から透過する光（％）を測定し、写像性をＪＩＳ Ｋ ７３７４（２００７）の「プラスチック像鮮明度の求め方」により計算して求めた。
【０１３０】
（水の接触角）
実施例１〜７及び比較例１〜４の電磁波シールド材の透明保護層の表面について、接触角計（協和界面科学株式会社製、ＣＡ−Ｘ型）を用い、乾燥状態（２０℃、６５％ＲＨ）で直径２ｍｍの液滴（純水を使用）を針先に作った。これを透明保護層表面に接触させて液滴を作り、その液滴を含む方の角度を求めた。
【０１３１】
（指紋拭き取り性）
実施例１〜７及び比較例１〜４の電磁波シールド材について、透明保護層の表面に、指紋を付着させ、付着した指紋をセルロース製不織布（旭化成株式会社製、「ベンコット Ｍ−３」）で拭き取り、その取れ易さを目視により判定した。判定基準としては、付着した指紋を除去できたものを「○」とし、除去できなかったものを「×」とした。
【０１３２】
（密着性）
実施例１〜７及び比較例１〜４の電磁波シールド材について、透明保護層の表面を１ｍｍ角の大きさで１００点カットし、その上にセロハンテープ（、ニチバン株式会社製、工業用２４ｍｍ巾）を密着させた後、セロハンテープを引き剥がした。剥離の有無を目視で確認し、１００個中剥離せずに残存する個数を求めた。
【０１３３】
［評価結果］
上記の評価結果を表１に示した。
【０１３４】
【表１】
【符号の説明】
【０１３５】
１ 透明基材
２ 凸状パターン層
２’ 導電性組成物（導電性組成物層）
２ａ 導電性粒子
２ｂ バインダー樹脂
３ 透明保護層
４ プライマー層
５ 盛り上がり部
６ 金属層
７ サイドエッジ
８ 凹み
１０（１０Ａ〜１０Ｄ） 電磁波シールド材
１１ 電磁波シールドパターン部
１２ 接地部
１３ 界面
１４ 混合領域
１６ プライマー成分
３１ ピックアップロール
３２ 凹版ロール
３３ 版面
３４ 凹部
３５ ドクターブレード
３６ ニップロール
３７ ニップロール
３８ 充填容器
４０ 凹版
４１ ピックアップロール
４２ プライマー層用樹脂組成物
４３ 容器
４４ ワイピングロール
Ｈ 凸状パターン層の高さ
Ａ 導電性材料層が形成されている部分
ＴＡ Ａの厚さ
Ｂ 導電性材料層が形成されていない部分
ＴＢ Ｂの厚さ
ＴＣ 凸状パターン層の厚さ
ＴＤ 透明保護層の厚さ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電磁波シールド材に関し、さらに詳しくは、導電性の凸状パターン層上に、透過画像に歪みを生じさせない透明保護層を設けてなる電磁波シールド材に関する。
【背景技術】
【０００２】
テレビ又はパーソナルコンピュータのモニター等の画像表示装置（ディスプレイ装置ともいう。）として、例えば、陰極線管（ＣＲＴ）ディスプレイ装置、液晶ディスプレイ装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ装置（ＰＤＰ）、電場発光（ＥＬ）ディスプレイ装置等が知られている。これらのディスプレイ装置のうち、大画面ディスプレイ装置の分野で注目されているプラズマディスプレイ装置は、発光にプラズマ放電を利用するため、３０ＭＨｚ〜１ＧＨｚ帯域の不要な電磁波が外部に漏洩して他の機器（例えば、遠隔制御機器、情報処理装置等）に影響を与えるおそれがある。そのため、プラズマディスプレイ装置に用いられるプラズマディスプレイパネルの前面側（観察者側）に、漏洩する電磁波をシールドするためのフィルム状の電磁波シールド材を設けるのが一般的である。
【０００３】
電磁波シールド材は今までに種々検討されているが、例えば特許文献１には、透明基材と金属箔の少なくともどちらか一方又は両方に樹脂（接着剤）を塗布して両者を貼り合わせ、次いで金属箔をケミカルエッチングプロセスによりエッチング加工して金属製メッシュを形成し、次いでその金属製メッシュ上に、活性エネルギー線（紫外線）で硬化可能な透明樹脂（アクリル樹脂）を塗布、硬化してなるＥＭＩシールドフィルム及びその製造方法が提案されている。
【０００４】
しかし、特許文献１に記載のＥＭＩシールドフィルムの製造方法では、貼り合わせた金属箔のほとんどをエッチング除去してメッシュパターンを形成するので、材料がムダになるとともにエッチング廃液の処理にも多大なコストがかかる等の問題があった。本出願人は、こうした問題を解決する手段として、紫外線硬化型の樹脂からなる半流動状態のプライマー層を設けた透明基板と、導電性組成物を充填した凹版とを圧着し、その後硬化して、プライマー層上に導電性の凸状パターン層を極めて高い転写率で形成してなる電磁波シールド材及びその製造方法を提案している（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−３９９８１号公報
【特許文献２】ＷＯ２００８／１４９９６９ Ａ１（国際公開パンフレット）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献２において、導電性の凸状パターン層上には、その凸状パターン層を埋めて表面を平坦化する目的で、アクリル系の電離放射線硬化性樹脂からなる透明保護層を設けてもよいことが記載されている（同文献の第０１１３段落）。また、その透明保護層の大部分が密着するプライマー層として、電離放射線硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を塗工してなる層が好ましいと記載されている（同文献の第００６４段落）。しかしながら、一般的に電離放射線硬化性樹脂同士の密着力は強くなく、したがって、特許文献２における透明保護層と、電離放射線硬化性樹脂からなるプライマー層との密着性を向上させる必要があった。
【０００７】
本発明者は、プライマー層と透明保護層がいずれも電離放射線硬化性樹脂層である場合における密着性向上の研究を行っている過程で、透明保護層を構成するアクリル系の電離放射線硬化性樹脂として、長いポリマーを含む樹脂材料を用いることによって密着性の向上が図れるという知見を得た。しかし、そうした樹脂材料は流動性が悪く、導電性の凸状パターン層を覆うように設けた場合に平坦性が低下し、得られた電磁波シールド材を画像表示装置の前面に配置した場合に透過画像が歪むという問題が生じた。
【０００８】
本発明は、こうした状況に鑑みてなされたものであって、第１の目的は、導電性の凸状パターン層を覆う全面に透明保護層を設けた電磁波シールド材において、画像表示装置の前面に配置した場合に透過画像が歪むという課題（第１の課題）を解決した電磁波シールド材を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の第２の目的は、透過画像が歪むという前記した第１の課題を解決した電磁波シールド材において、さらに、その凸状パターン層の線幅を３０μｍ以下（好ましくは２０μｍ以下）に微細化した場合に、断面積の減少にともなう電気抵抗の増加が生じ、表面抵抗率が増大してシールド特性が悪化するという課題（第２の課題）を解決した電磁波シールド材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記第１及び第２の課題を解決するための研究を行っている過程で、上記のように、長いポリマーを含む樹脂材料で透明保護層を形成した場合には、同じ電離放射線硬化性樹脂からなる層に対して密着性の向上が図れるという知見を得たが、そうした樹脂材料は流動性が悪く、導電性の凸状パターン層を覆うように設けた場合に平坦性が低下し、得られた電磁波シールド材を画像表示装置の前面に配置した場合に透過画像が歪むという問題が生じた。この問題に対して、本発明者はさらに研究を深めたところ、表面の水に対する接触角が特定範囲となる透明保護層が、透過画像の歪みを解消できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、上記課題を解決するための本発明に係る電磁波シールド材は、透明基材と、該透明基材上に形成された導電性組成物からなる凸状パターン層と、該凸状パターン層を覆う全面に形成された透明保護層とを有し、前記透明保護層が電離放射線硬化性樹脂からなり、該透明保護層の表面における水に対する接触角が７９°以上であることを特徴とする。
【００１２】
この発明によれば、導電性組成物からなる凸状パターン層を覆う全面に形成された透明保護層が電離放射線硬化性樹脂からなり、その透明保護層の表面における水に対する接触角が７９°以上となるように構成した結果、得られた電磁波シールド材を画像表示装置の前面に配置した場合に透過画像が歪むという問題を解決することができた。本発明者は、その理由として、水に対する接触角が７９°以上となる透明保護層表面が、高い平坦性をもたらしているものと推察している。
【００１３】
本発明に係る電磁波シールド材において、前記導電性組成物が、導電性粒子とバインダー樹脂とを有し、前記凸状パターン層中での該導電性粒子の分布が、前記透明基材側の界面近傍で相対的に疎であり、前記透明基材から遠ざかる側の頂部近傍で相対的に密である。
【００１４】
この発明によれば、導電性組成物を構成する導電性粒子の分布が、凸状パターン層の透明基材側の界面近傍で相対的に疎であり、透明基材から遠ざかる側の頂部近傍で相対的に密であるので、凸状パターン層の頂部近傍に導電性粒子が集中して各導電性粒子同士の電気的接触が確保される。その結果、凸状パターン層の線幅を３０μｍ以下（好ましくは２０μｍ以下）に微細化した場合であっても、断面積の減少にともなう電気抵抗の増加を抑制でき、表面抵抗率の増大を抑制して良好なシールド特性を有する電磁波シールド材を提供できる。また、この発明によれば、透明基板側の界面近傍では、導電性粒子が相対的に疎であり、バインダー樹脂が相対的に多いので、透明基板（透明基板上にプライマー層が設けられている場合にはプライマー層）への密着性を高めることができる。その結果、凸状パターン層の界面剥離と脱落を抑制し、高い密着性を確保することができる。また、この発明によれば、凸状パターン層の透明基材側の導電性粒子分布が疎であるので、そうした部位に存在する導電性粒子の影響（光の反射）を少なくすることができ、導電性粒子の分布が疎な面側を外光側（観察者側）に向けた場合には、外光による画像の白化及びコントラスト低下を防止することができる。一方、導電性粒子の分布が疎な面側を画像表示装置側に向けた場合には、画像光の画面への反射による画像の白化とコントラスト低下を防止することができる。
【００１５】
本発明に係る電磁波シールド材において、前記導電性粒子が、多面体状、球状又は回転楕円体状で平均粒子径が１μｍ以下である。
【００１６】
この発明によれば、多面体状、球状又は回転楕円体状で平均粒子径が１μｍ以下の導電性粒子を用いた場合に、導電性粒子の分布を前記のようにすることを容易にするので、凸状パターン層の頂部近傍に導電性粒子を集中させて各導電性粒子同士の電気的接触を確保することができる。その結果、凸状パターン層の線幅を３０μｍ以下（好ましくは２０μｍ以下）に微細化した場合であっても、良好なシールド特性を有する電磁波シールド材を提供できる。
【００１７】
本発明に係る電磁波シールド材において、前記透明保護層が、表面調整剤を含む電離放射線硬化性樹脂で形成されている。
【００１８】
この発明によれば、例えば同じ電離放射線硬化性樹脂からなる層（プライマー層等）に対して密着性の向上を図ることができる電離放射線硬化性樹脂材料で透明保護層を形成した場合に、その電離放射線硬化性樹脂に表面調整剤を含有させることにより、その透明保護層表面の水に対する接触角を７９°以上とすることができる。
【００１９】
本発明に係る電磁波シールド材において、前記透明基材と前記凸状パターン層との間には電離放射線硬化性樹脂からなるプライマー層が設けられており、前記プライマー層のうち前記凸状パターン層が形成されているパターン形成部におけるプライマー層の厚さは、該凸状パターン層が形成されていないパターン非形成部におけるプライマー層の厚さよりも厚く、前記凸状パターン層形成部におけるプライマー層と凸状パターン層との界面は、（ａ）該プライマー層と該凸状パターン層との界面が非直線状に入り組んでいる断面形態、（ｂ）該プライマー層を構成する成分と該凸状パターン層を構成する成分とが混合している層を有する断面形態、及び、（ｃ）該凸状パターン層を構成する導電性組成物中に該プライマー層に含まれる成分が存在している断面形態、のいずれか１又は２以上の断面形態を有する。
【００２０】
この発明によれば、透明基材と凸状パターン層との間に電離放射線硬化性樹脂からなるプライマー層が設けられているので、そのプライマー層に対して凸状パターン層を密着性よく接着させることができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る電磁波シールド材によれば、導電性組成物からなる凸状パターン層を覆う全面に形成された透明保護層が電離放射線硬化性樹脂からなり、その透明保護層の表面における水に対する接触角が７９°以上となるように構成したので、結果として、得られた電磁波シールド材を画像表示装置の前面に配置した場合に透過画像が歪むという問題を解決することができた。
【００２２】
また、本発明に係る電磁波シールド材によれば、導電性組成物を構成する導電性粒子の分布が、凸状パターン層の透明基材側の界面近傍で相対的に疎であり、透明基材から遠ざかる側の頂部近傍で相対的に密であるので、凸状パターン層の頂部近傍に導電性粒子が集中して各導電性粒子同士の電気的接触が確保される。その結果、凸状パターン層の線幅を３０μｍ以下（好ましくは２０μｍ以下）に微細化した場合であっても、断面積の減少にともなう電気抵抗の増加を抑制でき、表面抵抗率の増大を抑制して良好なシールド特性を有する電磁波シールド材を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明に係る電磁波シールド材の一例を示す模式的な平面図である。
【図２】凸状パターン層の一例を示す拡大断面図である。
【図３】凸状パターン層の他の一例を示す拡大断面図である。
【図４】凸状パターン層のさらに他の一例を示す拡大断面図である。
【図５】凸状パターン層中の導電性粒子の疎密分布を示す模式的な説明図である。
【図６】凸状パターン層中の導電性粒子の疎密分布を示す断面写真である。
【図７】凸状パターン層とプライマー層との界面形態の模式的な断面図であり、（Ａ）は第１の断面形態であり、（Ｂ）は第２の断面形態態であり、（Ｃ）は第３の断面形態である。
【図８】凹部内の導電性材料組成物の凹みにプライマー層を充填し、その導電性材料組成物が転写する形態を示す模式図である。
【図９】電磁波シールド材の製造装置の一例を示す概略構成図である。
【図１０】電磁波シールド材の製造装置の他の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
次に、本発明に係る電磁波シールド材の実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００２５】
［電磁波シールド材］
本発明に係る電磁波シールド材１０は、図２に示すように、透明基材１と、透明基材１上に形成された導電性組成物からなる凸状パターン層２と、凸状パターン層２を覆う全面に形成された透明保護層３とを有する。また、必要に応じて、透明基材１と凸状パターン層２との間にプライマー層４が設けられていてもよいし（図３参照）、凸状パターン層２上に金属層６が設けられていてもよい（図４参照）。
【００２６】
ここで、凸状パターン層２は、所定のパターンで形成された導電性パターンであり、電磁波遮蔽パターンとして一般的な、メッシュ（網乃至格子）状、ストライプ（平行線群乃至縞模様）状、螺旋（乃至は渦巻）状、又は線分群等のパターンである。また、本発明に係る電磁波シールド材１０は、図１に示すように、中央部に位置し、ディスプレイ装置の画像表示領域に対峙する電磁波遮蔽パターン部１１を有し、その電磁波遮蔽パターン部１１の周縁部の少なくとも一部（好ましくは周縁全周）には接地部１２を有している。
【００２７】
以下、本発明の構成を詳しく説明する。
【００２８】
（透明基材）
透明基材１は、可視光線領域での透明性（光透過性）、耐熱性、機械的強度等の要求物性を考慮して、公知の材料及び厚さを適宜選択すればよい。そうした透明基材１としては、ガラス、セラミックス等の透明無機物の板又は樹脂板等の板状体の剛直物でもよいが、生産性に優れるロール・トゥ・ロールでの連続加工適性を考慮すると、フレキシブルな樹脂フィルム（乃至シート）が好ましい。なお、ロール・トゥ・ロールとは、巻取（ロール）から巻き出して供給し、適宜加工を施し、その後、巻取に巻き取る加工方式をいう。
【００２９】
透明基材１の樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、エチレングリコール−１，４シクロヘキサンジメタノール−テレフタール酸共重合体、エチレングリコール−テレフタール酸−イソフタール酸共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル系樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリプロピレン、シクロオレフィン重合体等のポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリイミド（ＰＩ）系樹脂；等を挙げることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの２軸延伸フィルムは、耐熱性、機械的強度、光透過性及びコスト等の点で好ましい。また、無機材料としては、ソーダ硝子、カリ硝子、硼珪酸硝子、鉛硝子等の硝子、又はＰＬＺＴ等の透明セラミックス、石英等を挙げることができる。
【００３０】
透明基材１の厚さは基本的には特に制限はなく、用途等に応じ適宜選択することができる。例えばフレキシブルな樹脂フィルムを透明基材１としたときの厚さは、例えば１２〜５００μｍ、好ましくは２５〜２００μｍ程度である。また、樹脂材料又は無機材料の板を透明基材１としたときの厚さは、例えば５００〜５０００μｍ程度である。こうした透明基材１には、下記の凸状パターン層２又はプライマー層４を密着性よく設けるための表面処理を施したり、易接着層又は下地層を設けたりしてもよい。表面処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理等を挙げることができる。また、易接着層としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン等の樹脂層を挙げることができる。
【００３１】
（凸状パターン層）
凸状パターン層２は、図２及び図３に示すように、透明基材１上に所定のパターンで設けられている。図２は、凸状パターン層２が透明基材１上に直接設けられている例であり、図３は、凸状パターン層２がプライマー層４を介して透明基材１上に設けられている例である。ここで、「所定のパターン」とは、メッシュ（網目乃至格子）形状が代表的であるが、その他、ストライプ（平行線群乃至縞模様）形状、螺旋形状等も挙げられる。メッシュ形状のパターンの場合における単位格子形状としては、正三角形、不等辺三角形等の三角形、正方形、長方形、台形、菱形等の四角形、六角形、八角形等の多角形、円、楕円等が挙げられる。また、モアレを軽減する目的で、ランダム網目状又は擬似ランダム網目状のパターンであってもよい。
【００３２】
凸状パターン層２の線幅と線間ピッチは、通常採用されている寸法であればよく、例えば線幅：５〜５０μｍ、線間ピッチ：１００〜５００μｍとすることができる。なお、特に最近の画像表示装置では、良好な電磁波シールド特性を有しつつ一層の細線化が要求されており、その線幅は３０μｍ以下、特に１０μｍ〜２０μｍとすることが好ましい。こうした凸状パターン層２が形成された電磁波シールド材１０の開口率［電磁波遮蔽パターン部１１における開口部（凸状パターン層２以外の部分）の占有比率］は、通常、７５〜９８％程度である。
【００３３】
凸状パターン層２の厚さＴＣは、その凸状パターン層２の抵抗値によっても異なるが、その中央部（凸状パターン層２の頂部）での測定において、通常、２μｍ以上５０μｍ以下であり、好ましくは、５μｍ以上２０μｍ以下である。
【００３４】
凸状パターン層２上には、後述する金属層６を電気めっきにより設けてもよいが、そのためには、凸状パターン層２の表面抵抗率は低い程好ましい。具体的には、表面抵抗率が２Ω／□以下であることが好ましい。一方、凸状パターン層２の表面に金属層６を設けない場合には、その凸状パターン層２自身で良好な電磁波シールド特性を持つ必要がある。例えば線幅が２５μｍ以下で厚さＴＣが２０μｍ以下の凸状パターン層２である場合には、凸状パターン層２の表面抵抗率は１．２Ω／□以下とし、より好ましくは０．８Ω／□以下とすることがよい。
【００３５】
凸状パターン層２は、各種の材料で各種の手段で形成することができる。凸状パターン層２は、例えば、(i)上記した表面処理し又は易接着層を設けた透明基材１上に金属箔を貼り合わせた後にエッチングして形成してもよいし、(ii)上記した表面処理し又は易接着層を設けた透明基材１上に金属パターンを転写して形成してもよいし、(iii)上記した表面処理し又は易接着層を設けた透明基材１上に導電性塗料を通常の凹版印刷、シルクスクリーン印刷、フレキソ印刷等によって印刷して形成してもよいし、(iv)後述するプライマー層４を設けた透明基材１上に導電性組成物を凹版印刷して形成してもよい。この場合、好ましくは、ＷＯ２００８／１４９９６９Ａ１公報記載の特定の凹版印刷方法を用いる。(i)〜(iii)の手段で形成した凸状パターン層２は図２に示す態様となり、(iv)の手段で形成した凸状パターン層２は図３に示す態様となる。
【００３６】
凸状パターン層２の形成材料は、上記(i)〜(iv)の形成手段によって異なるが、例えば上記(i)及び(ii)においては銅、アルミニウム等の低抵抗率金属、上記(iii)及び(iv)においては金、銀、白金、銅、ニッケル、錫、アルミニウム等の導電性粒子を含む導電性塗料乃至は導電性組成物が好ましく用いられる。
【００３７】
これらの内、上記(iv)の手段は、導電性粒子とバインダー樹脂とを含む導電性組成物（導電性インキ或は導電性ペースト）を、凹版印刷法で後述するプライマー層４上に転移形成する手段である。以下の段落では、この(iv)の手段で用いる導電性組成物について説明するが、この導電性組成物を構成する導電性粒子として、金、銀、白金、銅、ニッケル、錫、アルミニウム等の低抵抗率金属の粒子、或いは、高抵抗率金属粒子、樹脂粒子若しくは非金属無機粒子等の芯材粒子の表面を金若しくは銀等の低抵抗率金属で被覆した粒子、黒鉛粒子、導電性高分子粒子、又は導電性セラミックス粒子等を挙げることができる。導電性粒子の形状は、正多面体状、截頭多面体状等の多面体状、球状、回転楕円体状、鱗片状、円盤状、樹枝状、繊維状等から選ぶことができる。特に、多面体状、球状、又は回転楕円体状が好ましい。これらの材料や形状は適宜混合して用いてもよい。
【００３８】
導電性粒子の大きさは種類に応じて任意に選択されるので一概に特定できないが、好ましくは、平均粒子径が０．０１〜１０μｍ程度のものを用いることができる。
【００３９】
導電性組成物中の導電性粒子の含有量は、導電性粒子の導電性又形態に応じて任意に選択されるが、例えば導電性組成物の固形分１００質量部のうち、導電性粒子を４０〜９９質量部の範囲で含有させることができる。なお、本明細書において、平均粒子径というときは、粒度分布計、又はＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）観察で測定した値を指している。
【００４０】
バインダー樹脂としては、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂、熱可塑性樹脂のいずれも使用可能である。熱硬化性樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、ポリエステル−メラミン樹脂、エポキシ−メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、熱硬化性ポリエステル樹脂等の樹脂を挙げることができ、また、電離放射線硬化性樹脂としては、後述するプライマー層４用形成材料を挙げることができ、これらを１種単独で又は２種以上混合して用いることができる。また、熱可塑性樹脂としては、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の樹脂を挙げることができ、これらを１種単独で、又は２種以上混合して用いることができる。なお、熱硬化性樹脂を用いる場合は、必要に応じて硬化触媒を添加してもよい。電離放射線硬化性樹脂を用いる場合は、必要に応じて光重合開始剤を添加してもよい。
【００４１】
また、版面３３の凹部３４への導電性組成物の充填に適した流動性を得るために、導電性組成物は通常、溶剤に溶けた導電ペーストとして使用する。導電性ペーストとして用いる溶剤の種類には特に制限はなく、一般的に印刷インキに用いられる溶剤の中から適宜選択して使用できるが、プライマー層４の安定硬化を阻害したり、硬化後のプライマー層４を膨潤、白化又は溶解させたりしないものが好ましい。溶剤の含有量は通常、１０〜７０質量％程度であるが、必要な流動性が得られる範囲でなるべく少ないほうが好ましい。また、電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、もともと流動性があるため、必ずしも溶剤を必要としない。なお、溶剤は、後述する透明保護層の説明欄で挙げた溶剤を適用できる。
【００４２】
また、導電性組成物の流動性及び安定性を改善するために、導電性及びプライマー層４との密着性に悪影響を与えない限りにおいて、適宜充填剤、増粘剤、帯電防止剤、界面活性剤、酸化防止剤、分散剤、沈降防止剤等を添加してもよい。
【００４３】
（凸状パターン層内の導電性粒子の疎密分布）
次に、凸状パターン層２内での導電性粒子の疎密分布について説明する。凸状パターン層２内における導電性粒子２ａの分布は、所望の特性や製造適性に応じて各種形態を選択可能であるが、特に好ましい分布形態としては、図５及び図６に示すように、凸状パターン層２の頂部近傍（透明基材１又はプライマー層４から遠ざかる方向）においては、相対的に粒子間の間隔が小さく、粒子数密度（単位体積当りの粒子数）が高く（密に）なり、一方、凸状パターン層２の底部近傍（透明基材１又はプライマー層４に近づく方向）においては、相対的に粒子間の間隔が大きく、粒子数密度が低く（疎又は粗）になる形態が挙げられる。
【００４４】
こうした分布形態からなる凸状パターン層２が形成された電磁波シールド材１０を、その凸状パターン層２側（すなわち透明保護層３側）が画像表示装置の表示面側に向かい、透明基材１側が観察者側に向かうように配置した場合において、観察者側に対峙する導電性粒子２ａは、密度が疎になっているために、外光（電燈光又は日光等）を散乱させ、観察者の目に入る反射光（特に鏡面反射光）を低減するように作用する。その結果、外光存在下における画像の白化を防止し、又は、周囲の風景の映り込みを防止し、画像コントラストの低下を防止することができる。この効果をより一層有効に発現させるためには、鱗片状の導電性粒子よりも、多面体状、球状又は回転楕円体状の導電性粒子を選択することが好ましく、凸状パターン層２のプライマー層４側の表面に鏡面に近い面が形成されるいのを防ぐことができる。一方、鱗片状の導電性粒子を用いる場合は、凸状パターン層２中の鱗片状導電性粒子の配向方向（配向方向：ここでは、鱗片の一番広い面の法線方向として定義する。）を乱雑（ランダム）に分布するようにすると、鏡面反射を低減させることができるので好ましい。なお、導電性粒子が多面体状、球状又は回転楕円体状の場合においても、その配向方向を乱雑化することが好ましく、鏡面反射光を低減させることができる。この場合において、画像表示装置の表示面側に対峙する該導電性粒子は、緻密に集合し、各粒子間の電気的接触も良好になり、電気抵抗が下がり、電磁波シールド効果も高まる。なお、このように高密度で分布する導電性粒子は、可視光線の反射率も高いが、導電性粒子は画像観察者の目に触れない側（観察者と反対側の表示面側）の面に位置するため、画像コントラストの低下等の心配はない。
【００４５】
上記の場合とは逆に、凸状パターン層２側（すなわち透明保護層３側）が観察者側に向かい、透明基材側が画像表示装置の表示面側に向かうように、電磁波シールド材１０を配置した場合においては、必要に応じて、凸状パターン層２の表面に黒化処理等を施せばよい。
【００４６】
凸状パターン層２中における導電性粒子の密度分布を制御し、図５及び図６に示すように、透明基材１側（又はプライマー層４側）の界面近傍での分布を相対的に疎にし且つ凸状パターン層２の頂部近傍での分布を相対的に密にしたり、又は、透明基材１側（又はプライマー層４側）の界面近傍での導電性粒子の配向方向を乱雑にし且つ凸状パターン層２の頂部近傍での導電性粒子の配向方向を平行若しくは略平行に配向したりするためには、例えば後述する特定の凹版印刷法で用いる版面３３の凹部３４内に充填された導電性組成物２’の上面の凹み８（図８（Ａ）参照）に、透明基材１上の流動状態のプライマー層４を押圧する圧力を高めに設定すると共に、未硬化状態の導電性組成物の粘度を低めに設定し、さらに導電性組成物を凹部３４内で固化させずに、版面３３から離型した後に固化させることが有効である。その他、これら導電性粒子の密度分布又は配向状態は、導電性組成物のバインンダー樹脂の種類、導電性粒子の材料と粒子径と粒子形状、バインダー樹脂と導電性粒子との配合比、及び導電性組成物の塗工条件又は固化条件等に依存する。現実には、これら導電性粒子の密度分布又は配向状態に影響する各種条件から、実験的に、求める導電性粒子の密度分布及び配向に合致する条件を決定することになる。
【００４７】
こうした構成とすることにより、以下の（ア）〜（エ）の効果がある。すなわち、（ア）導電性組成物を構成する導電性粒子の分布が、凸状パターン層２の透明基材１側（又はプライマー層４側）の界面近傍で相対的に疎であり、透明基材１から遠ざかる側の頂部近傍で相対的に密であるので、導電性組成物中の導電性粒子の濃度が同じであっても、凸状パターン層２の頂部近傍に導電性粒子が集中して各導電性粒子同士の電気的接触が確保される。その結果、凸状パターン層２の線幅を３０μｍ以下（好ましくは２０μｍ以下）に微細化した場合であっても、断面積の減少にともなう電気抵抗の増加を抑制でき、表面抵抗率の増大を抑制して良好なシールド特性を有する電磁波シールド材を提供できる。また、（イ）透明基板１側（又はプライマー層４側）の界面近傍では、導電性粒子が相対的に疎であり、バインダー樹脂が相対的に多いので、透明基板１（透明基板１上にプライマー層４が設けられている場合にはプライマー層４）への密着性を高めることができる。その結果、凸状パターン層２の界面剥離と脱落を抑制し、高い密着性を確保することができる。また、（ウ）凸状パターン層２の透明基材１側の導電性粒子分布が疎であるので、そうした部位に存在する導電性粒子の影響（光の反射）を少なくすることができ、導電性粒子の分布が疎な面側を外光側（観察者側）に向けた場合には、外光による画像の白化及びコントラスト低下を防止することができる。一方、導電性粒子の分布が疎な面側を画像表示装置側に向けた場合には、画像光の画面への反射による画像の白化とコントラスト低下を防止することができる。さらに、（エ）凸状パターン層２の頂部近傍において導電性粒子が緻密に存在するという構造は、例えば凸状パターン層２を接地部品と接触させる場合において、その接触抵抗を下げるという効果もある。
【００４８】
（粒子径分布を持つ導電性粒子）
次に、導電性組成物を構成する導電性粒子の粒子径を小粒子径粒子と大粒子径粒子との混合系にする場合について説明する。得られる凸状パターン層２の電気抵抗を低く（好ましくは表面抵抗率が０．８Ω／□以下）して良好な電磁波シールド性を得るためには、平均粒子径は小さい方が好ましく、０．１〜１μｍが好ましい。一般に「ナノ粒子」と呼ばれるような平均粒子径が数十ｎｍと小さい粒子はコスト高につながり、また、バインダー樹脂を配合すると電気抵抗が高くなって電磁波シールド特性が低下し、さらにはインキとしての安定性も低下する傾向がある。こうしたことから、凸状パターン層２の電気抵抗を低くするためには、粒子径の分布幅が狭く単一粒子径に近いよりも、相対的に大粒子径の粒子と相対的に小粒子径の粒子との混合系からなる方がよい。例えば、粒子径が０．０１μｍ〜１μｍの範囲の小粒子径粒子と、粒子径が５〜１０μｍの範囲の大粒子径粒子との混合系が好ましい。かかる混合系における両粒子の混合比は、小粒子径粒子数：大粒子径粒子数が１：９〜９：１、特に小粒子径粒子数：大粒子径粒子数が５：５〜９：１の範囲が好ましい。当然のことながら、凸状パターン層２の線幅や厚さＴＣよりも大きな粒子が混入すると、印刷時に抜けやスジ等の不良が多発するため、大粒子径粒子の平均サイズ又は最大粒子径はパターン設計により変わってくる。また、異なる平均粒子径を持つ複数種類の粒子を混合する以外に、ある程度の粒度分布を持った粒子を最初から用いてもよい。
【００４９】
導電性粒子の粒子径を小粒子径粒子と大粒子径粒子との混合系にした導電性組成物で凸状パターン層２を形成した場合にその表面抵抗率が低下する理由としては、得られた凸状パターン層２の断面を顕微鏡観察すると、大粒子径粒子の分布する間隙に小粒子径粒子が充填されて分布した形態が観察されることから推察して、大粒子径粒子同士の接触が無い部分の間隙を、そこに介在する小粒子径粒子の接触によって補完し、導電性組成物内に分散する大小粒子相互の電気的接触面積の総和が増大するためと考えられる。
【００５０】
（透明保護層）
透明保護層３は、凸状パターン層２を覆う全面に形成されている。本発明においては、透明保護層３が電離放射線硬化性樹脂からなり、その透明保護層３の表面の水に対する接触角θが７９°以上であることに特徴がある。こうした接触角θを示す透明保護層３が設けられた電磁波シールド材１０を、電磁波シールド材１０を画像表示装置の前面に配置した場合に、良好な写像性を示していた（後述の実施例を参照）。また、水に対する接触角が７９°以上となる透明保護層３は、防汚性に優れるという効果も併せ持つ。その結果、電磁波シールド材１０への汚れの付着等を抑制することができる。
【００５１】
一方、水に対する接触角θが７９°未満では、透明保護層３の表面に歪みが生じ、電磁波シールド材１０を画像表示装置の前面に配置した場合に、透過画像が歪むという問題が生じる。さらに、接触角が７９°未満では、防汚性の点でやや劣る。なお、接触角θの上限は特に限定されないが、９５°程度であることが望ましい。接触角が９５°を超える透明保護層３を有する電磁波シールド材１０は、ロール巻き取り時に巻きずれが生じるという難点がある。この巻きずれは、透明保護層３の表面が平滑すぎたためと推察される。
【００５２】
ここで、「写像性」とは、写像性測定器（スガ試験機株式会社：ＩＣＭ−１ＤＰで測定した値であって、０．１２５ｍｍの間隔を有する光学櫛の間隔から透過する光を、ＪＩＳ Ｋ ７３７４（２００７）の「プラスチック像鮮明度の求め方」により計算して求めた値である。接触角が７９°〜９５°の範囲での写像性の値は、７３％〜８５％の範囲内である。
【００５３】
透明保護層３の形成材料としては、電離放射線で架橋等の反応により重合硬化するモノマー及び／又はプレポリマーが用いられる。モノマーとしては、ラジカル重合性モノマーとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート類；ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類；等の各種（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、ここで（メタ）アクリレートとの表記は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。また、カチオン重合性モノマーとして、例えば、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート等の脂環式エポキシド類；ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類；４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン等のオキセタン類；等が挙げられる。
【００５４】
また、プレポリマー（乃至オリゴマー）としては、ラジカル重合性プレポリマーとして、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）アクリレート等の各種（メタ）アクリレートプレポリマー；トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオール系プレポリマー；不飽和ポリエステルプレポリマー；等が挙げられる。その他、カチオン重合性プレポリマーとして、例えば、ノボラック系型エポキシ樹脂プレポリマー、芳香族ビニルエーテル系樹脂プレポリマー等が挙げられる。
【００５５】
これらモノマー又はプレポリマーは、要求される性能及び塗布適性等に応じて、１種類単独で用いる他、モノマーを２種類以上混合したり、プレポリマーを２種類以上混合したり、又はモノマー１種類以上とプレポリマー１種類以上とを混合して用いたりすることができる。
【００５６】
これらの材料の中でも、特に、本発明の効果を奏する上で好適なものは、（メタ）アクリレートプレポリマー、特に長分子鎖を含む（メタ）アクリレートプレポリマーである。かかる長分子鎖を含む（メタ）アクリレートプレポリマーとしては、例えば、分子中にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを２〜６単位含むウレタン（メタ）アクリレートに後述の表面調整剤を添加して、塗膜硬化物表面の水に対する接触角を７９°以上とした組成物が挙げられる。
【００５７】
こうした組成物を電離放射線硬化させてなる透明保護層３は、透明基材１上に電離放射線硬化性樹脂の硬化物からなるプライマー層４を用いた場合において、そのプライマー層４との密着性が良好であり、且つ透明保護層３自体も流動性が良いため表面平滑性も良好となる。即ち、透明保護層３及びプライマー層４の両方が電離放射線硬化性樹脂の硬化物からなる電磁波シールド材において、従来、両立が難しかった透明保護層３とプライマー層４との密着性と表面平滑性とが両立する。
【００５８】
電離放射線として、紫外線又は可視光線を採用する場合には、通常は、光重合開始剤を添加する。光重合開始剤としては、ラジカル重合性のモノマー又はプレポリマーの場合には、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン系、アセトフェノン系等の化合物が用いられ、また、カチオン重合系のモノマー又はプレポリマーの場合には、メタロセン系、芳香族スルホニウム系、芳香族ヨードニウム系等の化合物が用いられる。これら光重合開始剤は、上記モノマー及び／又はプレポリマーからなる組成物１００質量部に対して０．１〜５質量部程度添加することが好ましい。なお、電離放射線としては、紫外線又は電子線が代表的なものであるが、可視光線、Ｘ線、γ線等の電磁波、又は、α線、各種イオン線等の荷電粒子線を用いることもできる。
【００５９】
透明保護層形成用の電離放射線硬化性組成物は、溶剤を含なまいノンソルベント型（無溶媒型）組成物でも溶剤を含むソルベント型組成物であってもよい。溶剤の種類には特に制限はなく、一般的に印刷インキに用いられる溶剤を使用できる。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン類；メチルエーテル、エチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル酪酸メチル、酢酸ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のエステル類；ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ターピネオール等のアルコール類；水；等の中から適宜選択した１種乃至２種以上が用いられる。溶剤の含有量は、透明保護層形成用組成物全体の１０重量％〜７０重量％程度であるが、必要な流動性が得られる範囲でなるべく少ない方が好ましい。
【００６０】
また、表面調整剤を含有させてもよい。表面調整剤としては、導入有機基としてポリエーテル、ポリエステル変性基を有するシリコン系化合物、及びフッ素系化合物等の中から適宜選択した１種乃至２種以上が用いられる。これらの内、ポリエステル変性基を有するシリコン系化合物としては、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルシロキサン、ポリエステル変性メチルアルキルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、さらには水酸基を有するポリエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエーテルエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン、さらには反応型置換基を有するポリエーテル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン等の中から適宜選択した１種乃至２種以上を挙げることができる。また、フッ素系化合物としては、例えば、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基含有カルボン酸塩等の中から適宜選択した１種乃至２種以上を挙げることができる。表面調整剤の含有量は、透明保護層形成用組成物全体の０．０６重量％〜０．６重量％程度である。
【００６１】
透明保護層３の厚さＴＤは、凸状パターン層２を覆うとともに、その表面が平坦層となる程度の厚さであればよく、凸状パターン層２の高さＨにより一概には言えないが、通常は凸状パターン層２の高さＨよりも少なくとも３μｍ厚く、且つ硬化後の厚さＴＤで１０μｍ〜１００μｍ程度である。
【００６２】
このように、透明保護層３の表面を特定の接触角の範囲内とすることにより、電磁波シールド材１０を画像表示装置の前面に配置した場合に、透過画像が歪むという課題を解決することができた。この範囲内で透過画像の歪みが生じないのは、おそらくその表面が平坦化されているためであろうと考えられる。
【００６３】
なお、本発明者は、紫外線硬化性樹脂からなるプライマー層４上に凸状パターン層２を設けた場合において、その凸状パターン層２を覆う全面に透明保護層３を接着性（密着性）よく形成するために、長いポリマーを含むアクリル系の紫外線硬化性樹脂組成物を用いた。しかしながら、そうした長いポリマーを含むアクリル系の紫外線硬化性樹脂組成物は、プライマー層４に対して密着性はよいが、流動性が悪く、透明保護層３の表面の平坦性が悪いという難点があり、その結果、電磁波シールド材１０を画像表示装置の前面に配置した場合に、透過画像が歪むという問題があった。こうした問題に対して、例えば表面調整剤等を配合した紫外線硬化性樹脂組成物を用いて透明保護層３を形成したところ、プライマー層４との密着性に優れ、且つ得られた電磁波シールド材１０の透過画像の歪みを減少（写像性を向上）させることができた。
【００６４】
（プライマー層）
プライマー層４は、凸状パターン層２の上記(iv)の形成手段の場合に、透明基材１上に設けられる層であり、凸状パターン層２の上記(i）〜(iii)の形成手段の場合には必ずしも必要ない。このプライマー層４を設ける主目的は、後述の図８に示すように、凸状パターン層２の凹版印刷による形成時に、凹版４０から透明基材１への導電性組成物２’の転移性を向上させ、転移後の導電性組成物２’と透明基材１との密着性を向上させるためである。すなわち、透明基材１及び凸状パターン層２の双方に密着性が良く、また開口部（凸状パターン層非形成部Ｂ）での良好な光透過性を確保のために透明な層でもある。さらに、このプライマー層４は、流動性を保持できる状態で透明基材１上に設けられ、凹版印刷時の凹版４０に接触している間に硬化させる層として形成される。
【００６５】
プライマー層４を構成する材料としては、熱可塑性樹脂組成物であっても電離放射線硬化性樹脂組成物であってもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００６６】
また、電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線で架橋等の反応により重合硬化するモノマー（単量体）、或いはプレポリマーやオリゴマーが用いられる。モノマーとしては、例えば、ラジカル重合性モノマーとして、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の各種（メタ）アクリレートが挙げられる。或いは、カチオン重合性モノマーとしては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート等の脂環式エポキシド類、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン等のオキセタン類、等が挙げられる。また、プレポリマー（乃至はオリゴマー）としては、例えば、ラジカル重合性プレポリマー、具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、等の各種（メタ）アクリレートプレポリマー、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオール系プレポリマー、不飽和ポリエステルプレポリマー等が挙げられる。その他、カチオン重合性プレポリマー、例えば、ノボラック系型エポキシ樹脂プレポリマー、芳香族ビニルエーテル系樹脂プレポリマー等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートという表記は、アクリレート又はメタクリレートという意味である。これらモノマー、或いはプレポリマーは、要求される性能、塗布適性等に応じて、１種類単独で用いる他、モノマーを２種類以上混合したり、プレポリマーを２種類以上混合したり、或いはモノマー１種類以上とプレポリマー１種類以上とを混合して用いたりすることができる。
【００６７】
光重合開始剤としては、ラジカル重合性のモノマー又はプレポリマーの場合には、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン系等の化合物が、また、カチオン重合系のモノマー又はプレポリマーの場合には、メタロセン系、芳香族スルホニウム系、芳香族ヨードニウム系等の化合物が用いられる。これら光重合開始剤は、上記モノマー及び／又はプレポリマーからなる組成物１００重量部に対して０．１〜５重量部程度添加する。なお、電離放射線としては、紫外線又は電子線が代表的なものであるが、この他、可視光線、Ｘ線、γ線等の電磁波、或いはα線等の荷電粒子線を用いることもできる。
【００６８】
必要に応じて適宜添加剤を添加する。該添加剤としては、例えば、熱安定剤、ラジカル捕捉剤、可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、色素（着色染料、着色顔料）、体質顔料、光拡散剤、溶剤等が挙げられる。
【００６９】
なお、溶剤については、プライマー層用組成物自体の流動性が不十分な場合に、必要に応じて添加するものである。かかる溶剤は、プライマー層４を透明基材１上に塗工形成する際の流動性を増し、塗膜厚さを均一化し、塗膜表面の鏡面平滑性を向上させるために使用される。
【００７０】
プライマー層４を版表面で硬化させた後に剥離する際、剥離が重い（版との密着が良い）材料系を用いる場合には、版表面に離型加工をしたり、離型材を塗布したりする等の方法もとられるが、加工コストや離型能力の寿命等と勘案し、必要に応じてプライマー層４に離型剤を添加する。離型剤とは、電磁波シールド材の製造において、プライマー硬化工程を経た透明基材１上のプライマー層４が、版面からの剥離に要する力（剥離力）を小さくして、円滑に剥がれるように剥離性を向上させるための添加剤をいう。
【００７１】
離型剤としては、一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤等が挙げられる。高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜２０の一価又は多価アルコールと炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルであるものが好ましい。一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。これらの中では、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート等のステアリン酸エステルが、透明性、離型性の観点から特に好ましい。これらの離型剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。離型剤は、プライマー層４を形成する電離放射線硬化性組成物全量に基づき、０．１〜５質量％添加することが好ましく、０．５〜３質量％が特に好ましい。０．１質量％未満では、プライマー層４の版面からの離型性が向上せず、５質量％を超えて添加しても離型性能は飽和し経済的でない。
【００７２】
電離放射線硬化性組成物は溶剤を含んでもよいが、その場合には塗布後に乾燥工程が必要となる。そのため、コストを考えれば溶剤を含まないノンソルベント型（無溶剤型）であることが好ましい。外観改善や塗工適性改善等のために溶剤を添加する場合には乾燥が必要となるが、溶剤の添加量が数％程度の量であるならば、硬化後に乾燥させてもよい。残留溶剤量はなるべく少ない方が好ましいが、物性、耐久性に影響が無ければ完全にゼロでなくてもよい。
【００７３】
ただし、図８に示すように、導電性組成物２’を凹部３４内に充填した凹版４０上にプライマー層４が圧着される時点においては、プライマー層４中の溶剤は、実用上支障がない程度に十分に乾燥、除去しておくことが好ましい。また、凹版４０と透明基材１との間に挟持されたプライマー層４において、そのプライマー層４中の残留溶剤は逃げ場がなくて気化して、硬化したプライマー層中に気泡が発生するおそれがあるためでもある。なお、ここで使用する溶剤は、前述の透明保護層形成用組成物の溶剤として列記するものと同様のものの中から適宜選択すればよい。
【００７４】
このプライマー層４は、版に圧着された状態で流動状態と硬化（乃至固化）状態の２つの状態を保持できる。具体的には、プライマー層４は、プライマー層を塗工した後においては流動性を保持できる状態で透明基材１上に設けられており、その後、プライマー層４上に導電性組成物層２’（図８参照）が転写形成される際においては短時間で流動状態から硬化状態に変化させることができるものである。こうしたプライマー層４を透明基材１上に形成することにより、プライマー層４上に導電性組成物層２’を転写する際に、その導電性組成物層２’とプライマー層４との間に空隙がない状態で転写することができるので、従来生じるおそれがあった導電性組成物層２’とプライマー層４との間の隙間の発生をなくすことができ、その隙間の存在による転写不良、密着不良の問題が生じない。
【００７５】
なお、本願で言うプライマー層４の「流動性」又は「流動状態」とは、プライマー層４を導電性組成物が充填された版面に圧着する際の圧力によって流動（変形）する性質又は状態をいい、水のように低粘度である必要はない。また、必ずしもＮｅｗｔｏｎ粘性である必要もなく、チキソトロピー性或いはダイラタンシー性のような非Ｎｅｗｔｏｎ粘性を有していてもよい。塗工に適した粘度に調整されたプライマー層が透明基材１上に塗布された後、プライマー層４が熱可塑性樹脂である場合には、版面に圧着する際に流動（変形）すればよく、プライマー層４は圧着時において流動（変形）する温度になっていればよい。この場合、軟化状態と言い換えてもよい。流動状態になっているプライマー層４の粘度は、通常、１ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、好ましくは、５０ｍＰａ・ｓ〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。
【００７６】
プライマー層４の流動性状態は、プライマー層用の樹脂として未硬化状態において室温で固体の電離放射線硬化性樹脂を用いた場合には、電離放射線硬化性を持ったインキを透明基材１上に塗布するだけで得られる。電離放射線硬化型インキは、一般に前記のような電離放射線硬化性を持つモノマーやオリゴマーからなり、必要に応じて、更に、光重合開始剤（紫外線硬化、或いは光硬化の場合）、各種添加剤等を含み、電離放射線で硬化させるまでは流動性を示す。このインキは溶剤を含んでもよいが、その場合、塗布後に乾燥工程が必要であるため、インキは溶剤を含まないタイプ（いわゆるノンソルベントタイプ）であることが好ましい。
【００７７】
また、プライマー層用の樹脂として室温で固体の熱可塑性樹脂組成物を用いた場合には、透明基材１上に熱可塑性樹脂組成物を塗布し、流動性状態になる程度（例えば、５０℃〜２００℃程度）に加熱して生じさせることができる。こうした流動性状態のプライマー層４を、後述するように導電性組成物が充填された版面に圧着した後、冷却することで硬化させて転写すれば、その導電性組成物層２’とプライマー層４との間に空隙がない状態で転写することができる。ここで、透明基材１上に熱可塑性樹脂組成物を塗布する方法としては、熱可塑性樹脂組成物の溶液を塗布後乾燥する方法や、ホットメルト状態の樹脂を塗布する方法がある。また、透明基材１上に塗布された熱可塑性樹脂組成物の加熱は、導電性組成物が充填された版面に接触する前に行ってもよく、版面に圧着する際に加熱ロール等を用いて圧着と加熱を同時に行ってもよいが、いずれにしろ、導電性組成物層２’をプライマー層４に転移する際にはプライマー層の流動性がなくなる程度まで冷却されている必要がある。
【００７８】
プライマー層４の厚さは特に限定されないが、通常は硬化後の厚さで１μｍ〜１００μｍ程度（後述の厚さＴＢで評価した数値）となるように形成される。また、プライマー層４の厚さ（ＴＢ）は、通常は、凸状パターン層２とプライマー層４との合計値（総厚。図３で言うと凸状パターン層２の頂部と透明基材１の表面との高度差）の１〜５０％程度である。なお、後の製造方法の説明欄で詳述するが、導電性組成物層２’がプライマー層４上に転写され、さらにその導電性組成物層２’を硬化させて電磁波シールド材を製造した後におけるプライマー層４は、図３等に示すように、凸状パターン層２が形成されている部分Ａの厚さＴＡが、凸状パターン層２が形成されていない部分Ｂの厚さＴＢよりも厚い。そして、そのプライマー層４において、厚さの厚い部分Ａのサイドエッジ７，７は、図３に示すように、厚さの薄い部分Ｂの側に凸状パターン層２が回り込んだ形態になっている。
【００７９】
図３等に示す形態は、硬化させる前の流動状態のプライマー層４を、凹版内に設けられた導電性組成物に圧着した後、プライマー層４を硬化させ、そのプライマー層４と導電性組成物を充填した所定のパターンの賦形版面とを圧着して、プライマー層４と導電性組成物とを空隙なく密着（図８に示す凹み８がある場合は、これを充填）した後に、プライマー層４を硬化し、又はプライマー層４と導電性組成物とを同時硬化し、その後に転写したことよって形成することができる。一例として、後述の図８（Ａ）（Ｃ）（Ｄ）の製造工程図に示すように、透明基材１上に形成したプライマー層４を流動状態とし、そのプライマー層４を、導電性組成物２’を凹部内に充填した版面に圧着し、プライマー層４を硬化することにより形成できる。版面では、ドクターブレードやワイピングロール等によって凹部内以外の余分な導電性組成物が掻き取られるが、その際に、凹部内の導電性組成物の上部には、図８に示すように凹み８が生じやすく、その凹み８を有した状態で版面にプライマー層４を圧着することにより、図８（Ａ）（Ｂ）のように、流動性のあるプライマー層４がその凹み８内に流入、充填されて、その結果、図３等に示すような形態になる。
【００８０】
このようにして形成された凸状パターン層２がメッシュ形状である場合、互いに方向の異なる２群以上の平行線群がからなる線部が交差して、これら線部に囲繞されて開口部（パターン非形成部Ｂ）が形成される。なお、３群以上の平行線群（線部）が交差する場合も、その基本的な設計要領及び作用効果は共通である。各線群の交差角度、すなわち、第一方向線部と第二方向線部との交差角度θは、０°＜θ＜１８０°の範囲から選択できるが、θ＝９０°が通常広く用いられている。
【００８１】
（凸状パターン層とプライマー層との界面形態）
導電性組成物からなる凸状パターン層２とプライマー層４との界面は、図７（Ａ）〜（Ｃ）に示すように、３つの態様の断面形態をとり得る。具体的には、図７（Ａ）に示すように、プライマー層４と凸状パターン層２との界面が非直線状に入り組んでいる第１の断面形態、図７（Ｂ）に示すように、プライマー層４を構成する成分と凸状パターン層２を構成する成分とが混合している層を有する第２の断面形態、及び、図７（Ｃ）に示すように、凸状パターン層２を構成する導電性組成物中にプライマー層４に含まれる成分が存在している第３の断面形態を挙げることができる。これらの断面形態（界面形態とも言う）は、密着性、導電性組成物の転移性の点で好ましい結果を与えている。
【００８２】
第１の断面形態は、図７（Ａ）に示すように、プライマー層４と凸状パターン層２との界面１３が、プライマー層４側と凸状パターン層２側とに交互に非直線状に入り組んだ形態である。第１の断面形態において、入り組んだ界面は、全体としては中央が高い山型の断面形態となっている。この形態において、その界面１３が、プライマー層４を構成する樹脂と凸状パターン層２を構成するバインダー樹脂又は導電性粒子との界面であるように構成されていてもよいが、通常は、凸状パターン層２中の導電性粒子とプライマー層４を構成する樹脂とが入り組んだ非直線状の態様で形成される。このときの入り組みの程度と形態は、導電性粒子の形状や大きさ、プライマー層４を凹部内に圧着する際の圧力等によって影響を受ける。
【００８３】
こうした第１の断面形態は、そもそも平坦面でない山型のプライマー層４上に凸状パターン層２が形成されていることを以ってしても密着性が良いのに加え、上記のように界面１３が入り組んだ形態になっているので、いわゆる投錨効果により、プライマー層４と凸状パターン層２との密着性が著しく高くなっている。さらに、こういう界面形態をとる故に、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層４上に極めて高い転移率（ほぼ１００％）で転写されるという格別の効果を備えている。
【００８４】
第２の断面形態は、図９（Ｂ）に示すように、プライマー層４と凸状パターン層２との界面１３の近傍に、プライマー層４に含まれるプライマー成分と、凸状パターン層２を構成する成分とが混合する混合領域１４が存在している形態である。図９（Ｂ）では界面が明確に現れているが、実際には、明瞭でない曖昧な界面が現れる。また、図９（Ｂ）において、混合領域１４は界面１３を上下に挟むように存在する。この場合は、プライマー層４中のプライマー成分と凸状パターン層２中の任意の成分とが両層内に相互に侵入する場合である。なお、混合領域１４は界面１３の上側（透明基材１とは反対側）に存在しても下側（透明基材１側）に存在してもよい。混合領域１４が界面１３の上側に存在する場合としては、プライマー層４中のプライマー成分が凸状パターン層２内に侵入し、凸状パターン層２中の成分がプライマー層４内に侵入しない場合であり、一方、混合領域１４が界面１３の下側に存在する場合としては、凸状パターン層２中の任意の成分がプライマー層４内に侵入し、プライマー層４中のプライマー成分が凸状パターン層２内に侵入しない場合である。
【００８５】
こうした第２の断面形態は、そもそも平坦面でない山型のプライマー層４上に凸状パターン層２が形成されていることを以ってしても密着性が良いのに加え、上記のように界面１３近傍に混合領域１４を有するので、プライマー層４と凸状パターン層２との密着性が著しく高くなっている。さらに、こういう界面形態をとるゆえに、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層４上に極めて高い転移率（ほぼ１００％）で転写されるという格別の効果を備えている。
【００８６】
第３の断面形態は、図９（Ｃ）示すように、凸状パターン層２中に広く、プライマー層４に含まれるプライマー成分１６が存在している形態である。図９（Ｃ）ではプライマー成分１６が界面１３付近で多く、頂部に向かって少なくなる態様を模式的に表しているが、こうした態様には特に限定されない。プライマー成分１６は、凸状パターン層２の頂部から検出される程度に凸状パターン層２内に侵入していてもよいし、主として界面近傍で検出される程度であってもよい。なお、この第３の断面形態において、特に、プライマー成分１６が凸状パターン層２内に存在している領域が界面１３の近傍に局在化している場合が、上記第２態様において混合領域が界面１３の上側にのみ存在する形態に相当するといえる。
【００８７】
こうした第３の断面形態も上記第１及び第２の断面形態の場合と同様、そもそも平坦面でない山型のプライマー層４上に凸状パターン層２が形成されていることを以ってしても密着性が良いのに加え、上記のようにプライマー成分１６が凸状パターン層２に侵入しているので、プライマー層４と凸状パターン層２との密着性が著しく高くなっている。さらに、こういう界面形態をとるゆえに、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層４上に極めて高い転移率（ほぼ１００％）で転写されるという格別の効果を備えている。
【００８８】
本発明における導電性組成物からなる凸状パターン層２とプライマー層４の界面１３は、上記の第１〜第３の断面形態の特徴を少なくとも１つ有しているが、それらの特徴を２つ以上有していてもよく、３つの全てを有していてもよい。
【００８９】
（金属層）
金属層６は、凸状パターン層２のみでは所望の導電率に不足する場合に、導電率を更に向上させるために必要に応じて形成するものである。凸状パターン層２上にめっきにより形成される。めっきの方法としては、電気（電解）めっき、無電解めっき等の方法があるが、電気めっきは無電解めっきに比べて通電量を増やすことでめっき速度を数倍に上げることができ、生産性を著しく向上させることができるため好ましい。
【００９０】
電気めっきの場合、凸状パターン層２への給電は凸状パターン層２が形成された面に接触させた通電ロール等の電極から行われるが、凸状パターン層２が電気めっき可能な程度の導電性（例えば、１００Ω／□以下）を有するので、電気めっきを問題なく行うことができる。金属層６を構成する材料としては、導電性が高く容易にめっき可能な、銅、銀、金、クロム、ニッケル、錫を挙げることができる。斯かる金属層６は凸状パターン層２に比べると一般的に体積抵抗率が１桁以上小さいため、凸状パターン層２単体で電磁波シールド性を確保する場合に比べて、必要な導電材料の量を減らせるという利点がある。
【００９１】
なお、金属層６を形成した後においては、必要に応じて、その金属層６を黒化処理したり、表面を粗面化したりしてもよい。黒化処理は、例えば黒化ニッケルめっき、銅−コバルト合金めっき等の処理を例示できるが、必ずしもこれらに限定されない。
【００９２】
［電磁波シールド材の製造方法］
次に、凸状パターン層２の上記(iv)の形成手段を伴う場合における電磁波シールド材の製造方法を説明する。図８は、そうした電磁波シールド材の製造方法についての説明図である。図９は、電磁波シールド材の製造方法と製造装置の一例を示す概略構成図であり、図１０は、電磁波シールド材の製造装置と製造装置の他の一例を示す概略構成図である。なお、本願では、「転写」と「転移」は同義で用いており、したがって、「転写」を「転移」と置き換え、また、「転写工程」を「転移工程」と置き換えることができる。
【００９３】
電磁波シールド材１０の製造方法は、図８に示すように、未硬化の導電性組成物２’が充填された所定パターンの凹部３４を有する版面３３と、その導電性組成物２’の転写対象である透明基材１の一方の面Ｓ１とを、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層４を介して圧着し、その後、その圧着を保持した状態で少なくともプライマー層４を硬化し、その後、透明基材１及びプライマー層４を版面３３から剥がして前記の導電性組成物２’をプライマー層４を介して透明基材１の一方の面Ｓ１に所定のパターンで転写することを特徴とするものである。
【００９４】
詳しくは、図８（Ａ）は、未硬化の導電性組成物２’が凹部３４に充填された版面３３上に、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層４が設けられた側の透明基材１を圧着しようとする工程である。すなわち、この工程は、先ず、予め流動状態のプライマー層４を透明基材１の面Ｓ１上に塗工しておき、一方、未硬化の導電性組成物２’が充填された所定パターンの凹部３４を有する版面３３を用意し、該版面３３と、その導電性組成物２’の転写対象である透明基材１の一方の面Ｓ１とを、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層４を介して圧着しようとする工程を示している。
【００９５】
なお、プライマー層４の形成を版面３３側に対して行うことも可能ではある。すなわち、図８（Ｂ）及び図１０に示すように、未硬化の導電性組成物２’が充填された凹部３４を含む版面３３全体を覆うように、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層４を塗工して設け、そのプライマー層４上から未塗工の透明基材１の面Ｓ１側を圧着する工程である。ただし、透明基材１上にプライマー層形成用組成物を塗工することは比較的容易なのに対し、版面３３上にプライマー層形成用組成物を塗工することは比較的難しい。特に、凹版４０が図１０に示すような円筒状の場合は、重力によって塗工したプライマー層が垂れ下がるため、均一な膜厚の塗工が困難となる。それゆえ、本発明においては図８（Ａ）及び図９に示すような透明基材１側にプライマー層４を塗工する形態を採用することが好ましい。
【００９６】
なお、図８（Ａ）（Ｂ）において、凹部３４以外の版面には、導電性組成物２’は全く存在していないか実質的に存在していない。ここでいう「実質的に存在していない」とは、ドクターブレード（図１０の符号３５を参照。）やワイピングロール（図９の符号４４を参照。）等を用いて導電性組成物２’を凹部３４内に充填する際、その導電性組成物２’が凹部３４以外の版面３３（表面のこと。）にも存在してしまうことがある場合において、最終的に得られる図８（Ｄ）に示す電磁波シールド材１０が、その目的を損なわない程度に凸状パターン層非形成部Ｂ（凸状パターン層２が形成されていない部分）での導電性組成物２’の存在を許容できることを意味している。その許容程度としては、例えば、前記のように、導電性組成物２’からなる凸状パターン層２の厚さＴＣや、導電性組成物２’の凸状パターン層非形成部Ｂにおける被覆率や、凸状パターン層非形成部Ｂの透過率等の特性、等を挙げることができる。そうした厚さＴＣ、被覆率、特性等は、凸状パターン層２を形成する電磁波シールド材１０の仕様によっても異なるが、いずれにしても、凸状パターン層非形成部Ｂには導電性組成物２’が全く存在しないか実質的に存在しないように、版面３３上の導電性組成物２’が掻き落とされる。
【００９７】
図８（Ｃ）は、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層４を介して、透明基材１と版面３３とを圧着する工程である。図８（Ａ）の工程ルートを経た後においては、ドクターブレードやワイピングロール等を用いて導電性組成物２’を版面３３から掻き落とす際に「導電性組成物２’の凹み８」が凹部３４に生じるが、その凹み８は、圧着時に、硬化するまで流動性のあるプライマー層４で埋められる。なお、図８（Ｂ）の工程ルートでは、プライマー層を版面３３上に設ける際に、そのプライマー層４が凹み８を埋める。したがって、この図８（Ｃ）の工程では、透明基材１と版面３３とがプライマー層４を介した態様で圧着し、その結果、硬化するまで流動性のあるプライマー層４は導電性組成物２’の凹み８を埋めた態様となっている。なお、この時点においては、導電性組成物２’も未硬化状態に保っておく。これによって、導電性組成物層とプライマー層との界面に、図７（Ａ）〜図７（Ｃ）のような構造が形成される。本発明では、この圧着を保持した状態で少なくともプライマー層４を硬化する。「少なくとも」としたのは、プライマー層４のみを硬化して導電性組成物２’を硬化しない場合と、プライマー層４と導電性組成物２’とを同時に硬化する場合とを含む意味である。そして、その硬化処理は、電離放射線照射又は冷却によって行うことが好ましい。
【００９８】
図８（Ｄ）は、その後において、透明基材１及びプライマー層４を版面３３から剥がした態様である。得られた電磁波シールド材１０においては、導電性組成物２’を、プライマー層４を介した態様で透明基材１の一方の面Ｓ１に所定のパターンで転写することができた。ここで、図８（Ｃ）（Ｄ）は実際の断面観察結果に近い形状で示しているが、図８（Ｄ）に示したプライマー層４及び凸状パターン層２の形状が、図８（Ｃ）に示したプライマー層４及び導電性組成物２’の形状と完全に一致しないのは、両層の構成材料がいずれも可塑性を有する樹脂材料であることに基づいている。なお、凸状パターン層２は、図８（Ｃ）の工程で硬化処理されてもよいし、図８（Ｄ）の剥離工程後に硬化処理されてもよい。
【００９９】
次に、図９及び図１０に示す製造方法及び製造装置について説明する。図９に示す電磁波シールド材１０の製造方法においては、先ず、供給された透明基材１の一方の面にプライマー層４を塗布する。この塗布工程は、ピックアップロール４１が容器４３内のプライマー層用樹脂組成物４２に下方で接触し、そのプライマー層用樹脂組成物４２を引き上げて透明基材１に塗布することにより行われる。プライマー層４が塗布された透明基材１は、ニップロール３６によってプライマー層４側の基材面（Ｓ１）を版面３３に圧着させることにより行われる。一方、圧着対象となる版面３３には導電性組成物２’が塗布されている。このときの塗布工程は、ピックアップロール３１が容器３８内の導電性組成物２’に下方で接触し、その導電性組成物２’を引き上げて版面３３に塗布することにより行われる。なお、図９においては、版面３３上の凹部３４以外の部分に導電性組成物２’が乗らないように、ワイピングロール４４で掻き落とす。
【０１００】
圧着は、ニップロール３６によってプライマー層４側の基材面を版面３３に所定の圧力で付勢して密着させることにより行われる。この圧着により、凹部３４内の導電性組成物２’とプライマー層４とを空隙なく密着させることができる。プライマー層４は未だ硬化しておらずに流動性を有しているので、図８（Ａ）で示した凹み８内にプライマー層用樹脂組成物が充填され、透明基材１及び導電性組成物２’の間は全てプライマー層４で隙間なく満たされる。
【０１０１】
図９に示すニップロール３６での圧着工程後、プライマー層４と導電性組成物２’とが空隙なく密着し、その後、図９に「ＵＶゾーン」と記された領域において、高圧水銀燈等の紫外線光源（図示しない）から輻射される紫外線を照射して、プライマー層４を硬化させることにより硬化工程を行い、次いでニップロール３７（剥離ロール）を介して透明基材１及び硬化したプライマー層４を版面３３から剥離する転写工程を経ることにより、版面内に充填された導電性組成物２’の透明基材１への転移（転写）が高い転移率のもとで確実に行われる。そして、得られた電磁波シールド材１０が有する凸状パターン層パターンは、図７に示したように、プライマー層４と凸状パターン層２との界面１２が単純な界面構造にならず、両層の密着性が向上する。なお、硬化工程及び転写工程、及びその後に必要に応じて設けられる乾燥処理、硬化処理、めっき工程等、また、プライマー層４の厚さ、得られた所定パターンからなる凸状パターン層２の断面形態、転移率、アスペクト比等は、上記した電磁波シールド材１０の説明欄で示したものと同様であるので、ここではその説明を省略する。
【０１０２】
一方、本発明で採用する図９に示す態様の代わりに、版面上に直接プライマー層４を塗工する製造方法及び製造装置も可能である。図１０に示す製造方法は、圧着工程までの工程が図９に示した製造方法とは異なっている。すなわち、先ず、透明基材１は、ニップロール３６によって版面３３に圧着されるように供給される。その透明基材１が圧着される版面３３には、図１０に示すように、最初に導電性組成物２’が塗布され、その後にプライマー層４が塗布形成される。導電性組成物２’の塗布工程は、ピックアップロール３１が容器３８内の導電性組成物２’に下方で接触し、その導電性組成物２’を引き上げて版面３３に塗布することにより行われ、その後引き続いて、版面３３上の凹部３４以外の部分に導電性組成物２’が乗らないように、ドクターブレードで掻き落としている。また、プライマー層４の塗布工程も同様、ピックアップロール４１が容器４３内のプライマー層用樹脂組成物４２に下方で接触し、そのプライマー層用樹脂組成物４２を引き上げて、凹部３４内に導電性組成物２’が充填されてなる版面３３上に所定の厚さで塗布することにより行われる。プライマー層用樹脂組成物は未だ硬化しておらずに流動性を有しているので、図８（Ｂ）で示すように、凹み８内にプライマー層用樹脂組成物が空隙なく充填される。
【０１０３】
圧着は、ニップロール３６によって、透明基材１を版面３３に所定の圧力で付勢して密着させることにより行われる。この圧着により、透明基材１はプライマー層４に密着する。圧着工程以後の工程、及びニップロール３６等その他の構成については、図９での説明と同じであるので、ここでは詳しい説明を省略するが、図１０に示すニップロール３６での圧着工程後、プライマー層４と導電性組成物２’とが空隙なく密着し、その後に硬化工程や転写工程を経ることにより、版面内に充填された導電性組成物２’の透明基材１への転移（転写）が高い転移率のもとで確実に行われる。そして、得られた電磁波シールド材１０が有する凸状パターン層パターンは、電磁波シールド材１０の説明欄で示した図７に示すように、プライマー層４と凸状パターン層２との界面１２が単純な界面構造にならず、両層の密着性が向上する。
【０１０４】
図９と図１０においては、ドラム型の版を用いているが、必ずしもドラム型の版でなくてもよく、平版であってもよい。平版を用いた場合には図９や図１０のようなロール・トゥ・ロールのような連続製造はできないが、固定された平版に導電性組成物２’を塗布し、その後、ドクターブレード等で掻き取り、その後、プライマー層用樹脂組成物４２をその上に塗布した後に例えば枚葉の透明基材１を圧着したり、プライマー層４を設けた枚葉の透明基材１をその上に圧着したりした後、透明基材１とプライマー層４とを剥がすことにより凸状パターン層２を基材側に転写することができる。そして、こうした工程を繰り返すことにより、透明基材１上にプライマー層４及び凸状パターン層２を少なくとも有する枚葉の電磁波シールド材１０を連続的に製造することができる。
【０１０５】
以上のように、本発明に係る電磁波シールド材１０を製造する方法によれば、未硬化の導電性組成物２’が充填された所定パターンの凹部３４を有する版面３３と、導電性組成物２’の転写対象である透明基材１の一方の面Ｓ１とを、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層４を介して圧着するので、凹部３４内の導電性組成物２’上部に生じやすい凹み８に流動性のあるプライマー層４が充填される。その結果、プライマー層４が導電性組成物２’の凹み８に空隙なく密着するので、凹部３４内の導電性組成物２’を透明基材１側に未転写部のない状態で正確に転写させることができる。こうして、導電性組成物２’の転写不良に基づく断線、形状不良、低密着性等の不具合が生じない電磁波シールド材１０を製造することができる。
【０１０６】
また、電磁波シールド材１０の製造方法によれば、転移後の凸状パターン層２の断面形状は、凹版の凹部形状を比較的良好に再現する。例えば、凹版の深さが２０μｍの版を用いれば、転移後の凸状パターン層２の乾燥時の体積収縮はあるものの、約２０μｍ近い厚さＴＣの凸状パターン層パターンを形成することができる。この方法による凹版凹部形状の転移率（［転移し硬化した凸状パターンの高さ／版凹部の深さ］×１００〔％〕で定義する。）は、導電性組成物の硬化収縮率にも依存するため、一概には言えないが、通常、９０％程度以上の値が得られる。これらの現象は、従来の凹版（グラビア）印刷では考えられないことである。従来の凹版印刷の場合、同じ導電性組成物を用いて印刷しても、凹版凹部形状の転移率は、本発明で用いるような流動性の低い導電性組成物の場合は、通常、最大でも２０％程度である。
【０１０７】
本発明において、こうした転移性改善効果が見られる原因についてはまだはっきりとはわからないが、実験結果を調査した結果では、断面のＴＥＭ分析において、プライマー層４と凸状パターン層２とを染色して観察したところ、既述のように、転移後の凸状パターン層２とプライマー層４との界面がはっきりと２層に分かれておらず、お互いに入り組んだ状態で相溶している形態を確認できた。
【０１０８】
また、ＳＩＭＳ（Secondary Ion Mass Spectrometry）により、（１）導電性組成物２’が転移した凸状パターン層パターンの表面、（２）導電性組成物２’が転移していない部分（開口部又は凸状パターン層非形成部Ｂ）のプライマー層表面、（３）導電性組成物２’を透明基材１上にベタ塗りし、乾燥させた塗工膜の表面、（４）プライマー層４を透明基材１上にベタ塗りし、固化させた塗膜の表面、を分析した。その結果、前記（３）の導電性組成物２’の塗工膜には見られず、前記（４）は見られるフラグメントが、前記の（１）（２）でも検出され、プライマー層４の成分が導電性組成物２’中を拡散していることが示唆された。これらの状況から考えると、流動性があるプライマー層４を導電性組成物２’と接触させた際に境界部分の相溶及び／又は境界の乱れが生じ、この状態でプライマー層４を固化させると、境界部分から導電性組成物２’の方向に向かう領域で、導電性組成物２’の増粘やゲル化などの現象が起こり、導電性組成物２’を版から引き抜きやすくなっているのではないかと推測される。
【０１０９】
また、流動性のあるプライマー層４を構成する成分の一部が凹部にある未硬化の導電性組成物２’と混ざり、プライマー層４を固化させた際に導電性組成物２’の粘度を全体的に上げている可能性もある。いずれにしろ、流動性のあるプライマー層４を導電性組成物２’に接触させて、少なくともプライマー層４を固化させた後に剥離すれば、導電性組成物２’が完全に固化していないにもかかわらずほぼ１００％近い転移が可能であった。
【０１１０】
［光学フィルタ］
本発明に係る電磁波シールド材１０は、単品で用いることもできるが、電磁波シールド材１０の表面、裏面又は表裏両面に各種の機能層を積層してもよい。そうした機能層として光学機能層を挙げることができ、電磁波シールド機能と光学機能との両機能を備えた光学フィルタとして利用することができる。光学機能層としては、従来公知の近赤外線吸収層、ネオン光吸収層、調色層、紫外線吸収層、特開２００７−２７２１６１号公報等に記載のいわゆる薄膜ミクロルーバ層、反射防止層及び防眩層等を挙げることができる。また、必要に応じて、耐衝撃層、帯電防止層、ハードコート層、抗菌層、防黴層及び防汚層等の機能層を複合することができる。
【０１１１】
こうした各機能層は、透明保護層３上に設けてもよいし、可能であればその透明保護層３に各機能を持たせてもよい。各機能層は、直接形成する方法及び別途形成した機能層を貼合する方法によって形成される。直接形成する場合には、機能を発現する材料を透明保護層３に含有させ、又は透明保護層３上に、コーティング装置を用いて塗布形成する方法、又は、スパッタ又は蒸着等の一般的な手法が適用できる。
【０１１２】
塗布形成する方法としては、グラビア（ロール）コート、ロールコート、コンマコート、孔版印刷、ダイコート等の一般的な装置が使用可能であり、材料の性状や必要な塗布精度に合わせて適宜選定する。また、面内において一部領域に形成する場合は、孔版パターン印刷、間欠塗工、ストライプ塗工等の塗工時にパターン形成する方法や、形成しない箇所をマスクして全面塗工した後マスクを剥がす方法、又は不要な箇所の機能層を除去する等の方法を使用可能である。
【０１１３】
機能層は単層で機能を発現するようにしてもよいし、複数の層で機能を発現するようにしてもよい。単層の場合の例としては、ハードコート機能、平坦化機能、近赤外線吸収機能、ネオン光吸収機能、紫外線吸収機能、調色機能、反射防止機能、防眩機能、耐衝撃機能、帯電防止機能、防汚機能等の１つあるいは複数の機能を発現させてもよく、複数層の場合は、例えば平坦化層＋反射防止層、密着層＋ハードコート層、近赤外線吸収層＋ハードコート層等といった機能分担をさせることが可能である。
【０１１４】
機能層が耐擦傷機能（ハードコート）層である場合は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示すものであることが好ましく、このような硬度と前述の透明基材と同様な透明性を実現できるものであれば、材料は特に限定されない。用いる硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂、その他公知の硬化性樹脂等を要求性能等に応じて適宜採用すればよい。電離放射線硬化性樹脂の例としては、前記透明保護層３の材料の記載箇所に例示されているのでここでは省略する。なお、このような機能層は、透明保護層３に備えさせることが好ましい。
【０１１５】
［用途］
本発明に係る電磁波シールド材１０は、各種用途に使用可能である。特に、各種の、テレビジョン受像装置、測定機器、計器類、事務用機器、医療機器、遊戯機器、電算機器、電話機、電飾看板等の表示部等に用いられるＰＤＰ、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＥＬ等の画像表示装置の前面フィルタ用として好適である。特にＰＤＰ用として好適である。また、その他、住宅、学校、病院、事務所、店舗等の建築物の窓、車輛、航空機、船舶等の乗物の窓、電子レンジ等の各種家電製品の窓等の電磁波及び赤外線遮蔽用途にも使用可能である。
【実施例】
【０１１６】
実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
【０１１７】
［実施例１］
（凹版の準備）
先ず、凹版ロールとして、線幅が１７μｍで線ピッチが２７０μｍ、版深１０μｍの格子状のメッシュパターンとなる凹部が形成されたグラビア版胴を準備した。
【０１１８】
（透明基材の準備）
透明基材１として、片面に易接着処理がされた幅１０００ｍｍで厚さ１００μｍの長尺ロール巻のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた。供給部にセットしたＰＥＴフィルムを繰り出し、易接着処理面にプライマー層用の紫外線硬化性樹脂組成物を硬化後に厚さ１４μｍとなるように塗布した。塗布方式は、通常のグラビアリバース法を採用した。紫外線硬化性樹脂組成物としては、エポキシアクリレート３５質量部、ウレタンアクリレート１２質量部、フェノキシエチルアクリレートからなる単官能モノマー４４質量部、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸トリアクリレートからなる３官能モノマー９質量部、さらに光開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）３質量部を添加したものを使用した。このときの粘度は約１３００ｃｐｓ（ａｔ２５℃、Ｂ型粘度計）であり、塗布後のプライマー層は、触ると流動性を示すものの、ＰＥＴフィルム上から流れ落ちることはなかった。こうして塗布厚さ約２０μｍのプライマー層が形成された透明基材を準備した。
【０１１９】
（電磁波シールド材の製造）
準備した上記凹版ロールの版面に、導電性組成物をピックアップロールで塗布し、ドクターブレードで凹部内以外の導電性組成物を掻き取って凹部内のみに導電性組成物を充填させた。導電性組成物を凹部内に充填させた状態の凹版ロールと、ニップロールとの間に、プライマー層が形成された透明基材（ＰＥＴフィルム）を、プライマー層側が凹版側を向く向きにて供給し、凹版ロールに対するニップロールの押圧力（付勢力）によって、プライマー層を凹部内に存在する導電性組成物の凹みに流入させ、導電性組成物とプライマー層とを隙間なく密着させると共に、該プライマー層の樹脂の一部を凹部内の該導電性組成物内に浸透させた。なお、用いた導電性組成物は、以下の組成の銀ペーストを用いた。
【０１２０】
銀ペースト：導電性粒子として平均粒径約２μｍの鱗片状銀粒子９３質量部、バインダー樹脂として熱可塑性のポリエステルウレタン樹脂７質量部、溶剤としてブチルカルビトールアセテート２５質量部を配合し、十分に攪拌混合した後、３本ロールで混練りして導電性組成物として作製した銀ペースト。
【０１２１】
その後、さらに凹版ロールを回転しながら高圧水銀灯の紫外線ランプで紫外線を照射し、光硬化性樹脂組成物からなるプライマー層を硬化させた。プライマー層の硬化により、凹版ロールの凹部内の導電性組成物はプライマー層に密着し、その後、出口側のニップロールによってＰＥＴフィルムを凹版ロールから離版した。離版させたＰＥＴフィルムのプライマー層上には、導電性組成物層が凸状パターン層として転移し、印刷された。このようにして得られた印刷フィルムを、１１０℃の乾燥ゾーンを通過させて銀ペーストの溶剤を蒸発させて固化させ、プライマー層上に導電性組成物層からなる凸状パターン層を形成した。
【０１２２】
凸状パターン層が存在するパターン部分の厚さＴＣ（凸状パターン層が形成されているメッシュパターン部分とそれ以外の部分との厚さの差）は９μｍで、版の深さの９０％の厚さで版から転移しており、版の凹部内の銀ペーストが高い転移率で転移していた。転移後の凹部内を観察したところ、銀ペーストの版残りは見られず、また、メッシュパターンの断線や形状不良も見られなかった。
【０１２３】
この段階での印刷フィルムについて、その凸状パターン層のパターン部分の断面の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察を行った。オスミウム染色液で染色したプライマー層と染色した凸状パターン層との界面がグラデーションのようになっており、また、細かく入り組んだ両層界面の構造も観察され、境界部分が一部なじんでいる（相溶）ことが明確に確認された。
【０１２４】
また、凸状パターン層側の表面部分を二次イオン質量分析（ＳＩＭＳ分析）したところ、導電性組成物には含まれないがプライマー層には含まれる樹脂組成物成分が観測され、樹脂組成物成分の一部が硬化前に導電性組成物層中に侵入していることが確認された。これらの状況から考えると、流動性があるプライマー層が導電性組成物に接触した際に、その境界部分の相溶及び／又は境界の乱れが生じ、この状態でプライマー層を固化させると、境界部分から導電性組成物内部に向かう領域で、導電性組成物の増粘又はゲル化などの現象が起こり、導電性組成物を版から引き抜きやすくなっているのではないかと推測された。又は、流動性のあるプライマー層の樹脂組成物成分の一部が版内の導電性組成物と混ざり、プライマー層を固化させた際に導電性組成物の粘度を全体的に上げていることが推察された。いずれにしろ、流動性のあるプライマー層を導電性組成物に接触させて、プライマー層を固化させた後に剥離すれば、導電性組成物が版凹部内で完全に固化していないにもかかわらず、ほぼ１００％近い転移が可能であった。また、凸状パターンの横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察したところ、図６に示すように、銀粒子の分布は、プライマー層に近いほど疎であり、凸状パターン層の頂部に近づくほど密な粒子分布であった。
【０１２５】
（凸状パターン層上への透明保護層の形成）
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）とペンタエリスリトール多官能アクリレートとからなるウレタンアクリレートプレポリマー（Ａ）；ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ：大阪有機化学工業株式会社製、ビスコート３００）；光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、商品名：イルガキュア１８４）；表面張力調整剤としてポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミージャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ−３００）；溶剤としてＭＩＢＫ；を、表１に示す配合量（質量部）で攪拌配合したコーティング剤を準備した。このコーティング剤をダイコーターにより凸状パターン層を覆う全面に直接間欠塗布し、８０℃で乾燥した。その後、高圧水銀燈により照射線量２００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行うことにより硬化させ、凸状パターン層込みで厚さ２０μｍの透明保護層を形成してなる実施例１の電磁波シールド材を得た。
【０１２６】
［実施例２〜７、比較例１〜４］
コーティング剤の成分及び配合量を表１に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にして透明保護層を形成し、各実施例及び比較例の電磁波シールド材を得た。なお、用いた表面調整剤を以下に示す。
【０１２７】
（表面張力調整剤）
ポリエーテル変性シリコーン化合物：商品名「ＢＹＫ−３２５」（ビックケミージャパン株式会社製）；ポリエーテル変性シリコーン化合物：商品名「ＢＹＫ−３３３」（ビックケミージャパン株式会社製）；ポリエステル変性シリコーン化合物：商品名「ＢＹＫ−３５７０」（ビックケミージャパン株式会社製）；パーフルオロアルキル化合物：商品名「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７７」（大日本インキ化学工業株式会社製）。
【０１２８】
［測定、結果］
（外観）
実施例１〜７及び比較例１〜４の電磁波シールド材について、１ｍ２の大きさにカットして得たサンプルを検査台に吊るし、蛍光灯による透過検査を行い、蛍光灯の像の歪みを目視により判定した。判定基準としては、歪みのないものを「○」とし、歪みのあるものを「×」とした。
【０１２９】
（写像性）
実施例１〜７及び比較例１〜４の電磁波シールド材について、光学櫛０．１２５ｍｍの間隔を有するものを、写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機株式会社製）に適用して、光学櫛の間隔から透過する光（％）を測定し、写像性をＪＩＳ Ｋ ７３７４（２００７）の「プラスチック像鮮明度の求め方」により計算して求めた。
【０１３０】
（水の接触角）
実施例１〜７及び比較例１〜４の電磁波シールド材の透明保護層の表面について、接触角計（協和界面科学株式会社製、ＣＡ−Ｘ型）を用い、乾燥状態（２０℃、６５％ＲＨ）で直径２ｍｍの液滴（純水を使用）を針先に作った。これを透明保護層表面に接触させて液滴を作り、その液滴を含む方の角度を求めた。
【０１３１】
（指紋拭き取り性）
実施例１〜７及び比較例１〜４の電磁波シールド材について、透明保護層の表面に、指紋を付着させ、付着した指紋をセルロース製不織布（旭化成株式会社製、「ベンコット Ｍ−３」）で拭き取り、その取れ易さを目視により判定した。判定基準としては、付着した指紋を除去できたものを「○」とし、除去できなかったものを「×」とした。
【０１３２】
（密着性）
実施例１〜７及び比較例１〜４の電磁波シールド材について、透明保護層の表面を１ｍｍ角の大きさで１００点カットし、その上にセロハンテープ（、ニチバン株式会社製、工業用２４ｍｍ巾）を密着させた後、セロハンテープを引き剥がした。剥離の有無を目視で確認し、１００個中剥離せずに残存する個数を求めた。
【０１３３】
［評価結果］
上記の評価結果を表１に示した。
【０１３４】
【表１】
【符号の説明】
【０１３５】
１ 透明基材
２ 凸状パターン層
２’ 導電性組成物（導電性組成物層）
２ａ 導電性粒子
２ｂ バインダー樹脂
３ 透明保護層
４ プライマー層
５ 盛り上がり部
６ 金属層
７ サイドエッジ
８ 凹み
１０（１０Ａ〜１０Ｄ） 電磁波シールド材
１１ 電磁波シールドパターン部
１２ 接地部
１３ 界面
１４ 混合領域
１６ プライマー成分
３１ ピックアップロール
３２ 凹版ロール
３３ 版面
３４ 凹部
３５ ドクターブレード
３６ ニップロール
３７ ニップロール
３８ 充填容器
４０ 凹版
４１ ピックアップロール
４２ プライマー層用樹脂組成物
４３ 容器
４４ ワイピングロール
Ｈ 凸状パターン層の高さ
Ａ 導電性材料層が形成されている部分
ＴＡ Ａの厚さ
Ｂ 導電性材料層が形成されていない部分
ＴＢ Ｂの厚さ
ＴＣ 凸状パターン層の厚さ
ＴＤ 透明保護層の厚さ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材と、該透明基材上に形成された導電性組成物からなる凸状パターン層と、該凸状パターン層を覆う全面に形成された透明保護層とを有し、
前記透明保護層が電離放射線硬化性樹脂からなり、該透明保護層の表面における水に対する接触角が７９°以上であることを特徴とする電磁波シールド材。
【請求項２】
前記導電性組成物が、導電性粒子とバインダー樹脂とを有し、
前記凸状パターン層中の該導電性粒子の分布が、前記透明基材側の界面近傍で相対的に疎であり、前記透明基材から遠ざかる側の頂部近傍で相対的に密である、請求項１に記載の電磁波シールド材。
【請求項３】
前記導電性粒子が、多面体状、球状又は回転楕円体状で平均粒子径が１μｍ以下である、請求項２に記載の電磁波シールド材。
【請求項４】
前記透明保護層が、表面調整剤を含む電離放射線硬化性樹脂で形成されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電磁波シールド材。
【請求項５】
前記透明基材と前記凸状パターン層との間には電離放射線硬化性樹脂からなるプライマー層が設けられており、
前記プライマー層のうち前記凸状パターン層が形成されているパターン形成部におけるプライマー層の厚さは、該凸状パターン層が形成されていないパターン非形成部におけるプライマー層の厚さよりも厚く、
前記凸状パターン層形成部におけるプライマー層と凸状パターン層との界面は、（ａ）該プライマー層と該凸状パターン層との界面が非直線状に入り組んでいる断面形態、（ｂ）該プライマー層を構成する成分と該凸状パターン層を構成する成分とが混合している層を有する断面形態、及び、（ｃ）該凸状パターン層を構成する導電性組成物中に該プライマー層に含まれる成分が存在している断面形態、のいずれか１又は２以上の断面形態を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の電磁波シールド材。
【請求項１】
透明基材と、該透明基材上に形成された導電性組成物からなる凸状パターン層と、該凸状パターン層を覆う全面に形成された透明保護層とを有し、
前記透明保護層が電離放射線硬化性樹脂からなり、該透明保護層の表面における水に対する接触角が７９°以上であることを特徴とする電磁波シールド材。
【請求項２】
前記導電性組成物が、導電性粒子とバインダー樹脂とを有し、
前記凸状パターン層中の該導電性粒子の分布が、前記透明基材側の界面近傍で相対的に疎であり、前記透明基材から遠ざかる側の頂部近傍で相対的に密である、請求項１に記載の電磁波シールド材。
【請求項３】
前記導電性粒子が、多面体状、球状又は回転楕円体状で平均粒子径が１μｍ以下である、請求項２に記載の電磁波シールド材。
【請求項４】
前記透明保護層が、表面調整剤を含む電離放射線硬化性樹脂で形成されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電磁波シールド材。
【請求項５】
前記透明基材と前記凸状パターン層との間には電離放射線硬化性樹脂からなるプライマー層が設けられており、
前記プライマー層のうち前記凸状パターン層が形成されているパターン形成部におけるプライマー層の厚さは、該凸状パターン層が形成されていないパターン非形成部におけるプライマー層の厚さよりも厚く、
前記凸状パターン層形成部におけるプライマー層と凸状パターン層との界面は、（ａ）該プライマー層と該凸状パターン層との界面が非直線状に入り組んでいる断面形態、（ｂ）該プライマー層を構成する成分と該凸状パターン層を構成する成分とが混合している層を有する断面形態、及び、（ｃ）該凸状パターン層を構成する導電性組成物中に該プライマー層に含まれる成分が存在している断面形態、のいずれか１又は２以上の断面形態を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の電磁波シールド材。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２０１１−７７０６８（Ｐ２０１１−７７０６８Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２３７１３（Ｐ２００９−２２３７１３）
【出願日】平成２１年９月２９日（２００９．９．２９）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月２９日（２００９．９．２９）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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