頭髪用泡沫エアゾール化粧料
【課題】保存安定性に優れるとともに、イオン性皮膜形成ポリマーの配合により形成されるコンプレックスによる析出物によって生じるステム部やノズル口の目詰まりによる吐出不良を抑制し、吐出安定性に優れる頭髪用泡沫エアゾール化粧料を提供すること。また、木目細やかな優れた泡質を有し、整髪力および整髪保持力に優れるとともに、ごわつき感およびきしみ感がなく使用感に優れる頭髪用泡沫エアゾール化粧料を提供すること。
【解決手段】（Ａ）イオン性皮膜形成ポリマー、（Ｂ）ポリグリセリンモノアルキルエーテル、（Ｃ）多価アルコール、および（Ｄ）水を含有してなる原液、ならびに（Ｅ）噴射剤からなる頭髪用泡沫エアゾール化粧料。
【解決手段】（Ａ）イオン性皮膜形成ポリマー、（Ｂ）ポリグリセリンモノアルキルエーテル、（Ｃ）多価アルコール、および（Ｄ）水を含有してなる原液、ならびに（Ｅ）噴射剤からなる頭髪用泡沫エアゾール化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、頭髪用泡沫エアゾール化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、頭髪用泡沫エアゾール化粧料において、整髪性を付与するためにイオン性皮膜形成ポリマー、並びに、起泡性を付与するためにイオン性界面活性剤が用いられている。イオン性皮膜形成ポリマーとしては、整髪力、整髪保持力に優れるアニオン性皮膜形成ポリマー、優れた使用感を付与できるカチオン性皮膜形成ポリマー、アニオン性とカチオン性の特性を併せ持つ両性皮膜形成ポリマーなどが望む用途に応じて汎用されている。しかしながら、整髪性の向上を図るべく、これらイオン性皮膜形成ポリマーを単独で多量に配合したり、イオン性皮膜形成ポリマーを組み合わせて配合すると、ステム部やノズル口に乾燥した皮膜形成ポリマーが付着して目詰まりが生じ、均一に吐出することができないといった問題があった。また、ポリマー同士のコンプレックスによって生じた析出物がステム部やノズル口の目詰まりを引き起こし、吐出できないといった問題もあった。更には、イオン性皮膜形成ポリマーとイオン性の異なる界面活性剤とを併用すると、同様にコンプレックスが生じ、吐出できないといった問題もあった。
【０００３】
このような問題点を解決するために、目詰まりによる吐出不良を抑制する試みがなされている。例えば、特定の皮膜形成ポリマーを含有する噴霧液型の毛髪化粧料（例えば、特許文献１を参照）、特定の皮膜形成ポリマー、多価アルコール、液状油を含有した原液と、特定の噴射剤とを特定比率で混合したエアゾール型毛髪化粧料（例えば、特許文献２を参照）、流動油分と、固形油分を特定の比率で含有したスプレー式毛髪化粧料（例えば、特許文献３を参照）、圧縮ガスと、特定比率で混合した原液と、イソペンタンを含有し、特定の内圧としたエアゾール式ヘアスプレー（例えば、特許文献４を参照）などが提案されている。
【０００４】
しかしながら、このような試みに拠ってもイオン性皮膜形成ポリマーによる目詰まりを充分に抑制するには至っていなかった。また、泡沫を形成するエアゾール化粧料において上記技術を応用することは困難であった。加えて、整髪性や使用感、並びに原液の保存安定性においても未だ満足しうるものではなかった。
【特許文献１】特開２００５−７５７４２号公報
【特許文献２】特開２００４−１４３０９２号公報
【特許文献３】特開２００３−１３７７３９号公報
【特許文献４】特開２０００−３４４６３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、保存安定性に優れるとともに、イオン性皮膜形成ポリマーの配合により形成されるコンプレックスによる析出物によって生じるステム部やノズル口の目詰まりによる吐出不良を抑制し、吐出安定性に優れる頭髪用泡沫エアゾール化粧料を提供することである。また、木目細やかな優れた泡質を有し、整髪力および整髪保持力に優れるとともに、ごわつき感およびきしみ感がなく使用感に優れる頭髪用泡沫エアゾール化粧料を提供することも課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（Ａ）イオン性皮膜形成ポリマー、（Ｂ）ポリグリセリンモノアルキルエーテル、（Ｃ）多価アルコール、および（Ｄ）水を含有してなる原液、ならびに（Ｅ）噴射剤からなる頭髪用泡沫エアゾール化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の頭髪用泡沫エアゾール化粧料は、保存安定性に優れるとともに、イオン性皮膜形成ポリマーの配合により形成されるコンプレックスによる析出物によって生じるステム部やノズル口の目詰まりによる吐出不良を抑制し、吐出安定性に優れるという効果を奏する。また、木目細やかな優れた泡質を有し、整髪力および整髪保持力に優れるとともに、ごわつき感およびきしみ感がなく使用感に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の頭髪用泡沫エアゾール化粧料は、イオン性皮膜形成ポリマーとポリグリセリンモノアルキルエーテルを用いることに特徴を有する。ポリグリセリンモノアルキルエーテルを用いることによって、優れた保存安定性とともに、イオン性皮膜形成ポリマー、なかでも、アニオン性皮膜形成ポリマーとカチオン性皮膜形成ポリマーを組み合わせた場合に形成されるコンプレックスによる析出物によって生じるステム部やノズル口の目詰まりによる吐出不良を抑制して、優れた吐出安定性を実現することができる。また、イオン性皮膜形成ポリマーと任意に添加されるイオン性界面活性剤（なかでも、イオン性の異なる皮膜形成ポリマーと界面活性剤を組み合わせた場合）により形成されるコンプレックスにも同様に優れた吐出安定性を実現することができる。更には、木目細やかな優れた泡質も実現することができる。加えて、イオン性の異なる皮膜形成ポリマーを組み合わせて用いることができるので、優れた整髪力および整髪保持力を付与することができるとともに、ごわつき感およびきしみ感がなく優れた使用感をも実現することができる。本発明の頭髪用泡沫エアゾール化粧料は、後述の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有してなる原液、ならびに（Ｅ）成分の噴射剤からなり、以下、（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合量は、特に言及されない限り、原液中の量を表わす。
【０００９】
（Ａ）成分のイオン性皮膜形成ポリマーは、アニオン性皮膜形成ポリマー、カチオン性皮膜形成ポリマー、および両性皮膜形成ポリマーからなる群より選択される１種以上であることが好ましい。これらのイオン性皮膜形成ポリマーを単独で用いてもよいが、優れた整髪性を付与する観点から、イオン性の異なる皮膜形成ポリマーを組み合わせて使用するのがより好ましい。
【００１０】
アニオン性皮膜形成ポリマーは、整髪力および整髪保持力に優れるものであればよく、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン、メチルビニルエーテル／マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／マレイン酸モノブチルエステル／イソボロリルアクリレート共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミド共重合体、ポリビニルピロリドン／アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、（スチレン/アクリル酸アルキル）共重合体、（スチレン/アクリル酸アミド）共重合体、ウレタン-アクリル系共重合体、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等であることが好ましく、なかでもアクリル樹脂アルカノールアミン、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体であることがより好ましい。
【００１１】
アニオン性皮膜形成ポリマーの市販品としては、アニセットKB-1000（成分名；アクリル樹脂アルカノールアミン、大阪有機化学工業製）、RESYN 28-2930（成分名；酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体、日本NSC製）、DynamX（成分名；ウレタン-アクリル系共重合体、日本NSC製）等を挙げることができる。
【００１２】
カチオン性皮膜形成ポリマーは、ごわつき感およびきしみ感がなく優れた使用感を付与できるものであればよく、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化О-[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、塩化メチルビニルイミダゾリウム・ビニルピロリドン共重合体、（ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド/ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド）共重合体等であることが好ましく、なかでもビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化О-[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロースであることがより好ましい。
【００１３】
カチオン性皮膜形成ポリマーの市販品としては、H.C.ポリマー1N（成分名；ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、大阪有機化学工業製）、カチナールHC-200(成分名；塩化О-[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、東邦化学工業製)、STYLEZE W-10(成分名；（ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド/ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド）共重合体、ISP製）等を挙げることができる。
【００１４】
両性皮膜形成ポリマーは、アニオン性とカチオン性の両方の特性を有するものであればよく、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ，Ｎジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン＝Ｎ−オキシド・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体、ジアルキルアミノエチルメタクリレート／メタクリル酸アルキルエステル共重合体のモノクロル酢酸両性化物、（イソブチレン/ジエチルアミノプロピルマレイミド/マレイン酸）共重合体等であることが好ましく、なかでもＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ，Ｎジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン＝Ｎ−オキシド・メタクリル酸アルキルエステル共重合体であることがより好ましい。
【００１５】
両性皮膜形成ポリマーの市販品としては、ユカフォーマー104（成分名；Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、三菱化学製）、ダイヤフォーマーZ-632（成分名；Ｎ，Ｎジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン＝Ｎ−オキシド・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、三菱化学製）、AMPHOMER SH30（成分名；アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体、日本NSC製）等を挙げることができる。
【００１６】
好適な態様として、（Ａ）成分のイオン性皮膜形成ポリマーは、（１）アクリル樹脂アルカノールアミンとビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、（２）酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体と塩化О-[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、（３）アクリル樹脂アルカノールアミンとＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、（４）酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体とＮ，Ｎジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン＝Ｎ−オキシド・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、（５）ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩とＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、又は（６）塩化О-[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロースとＮ，Ｎジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン＝Ｎ−オキシド・メタクリル酸アルキルエステル共重合体からなることが好ましい。
【００１７】
前記（Ａ）成分の配合量は、前記イオン性皮膜形成ポリマーの総量であり、整髪性、安定性の観点から、原液中に好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％である。
【００１８】
（Ｂ）成分のポリグリセリンモノアルキルエーテルは、イオン性皮膜形成ポリマー、又はイオン性皮膜形成ポリマーと任意に添加されるイオン性界面活性剤から生じるコンプレックスによる析出物の発生を抑制し、泡沫を形成するものであればよく、例えば、下記一般式（１）で表されるものが好適に用いられる。
Ｒ−（ＯＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２）ｎ−ＯＨ （１）
〔式中、Ｒは炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアルキル基を表し、ｎは２以上の整数を表す。〕
【００１９】
一般式（１）におけるＲのアルキル基の具体例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ベヘニル基、オレイル基、イソステアリル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘキサデシル基等を例示することができる。中でも、炭素数８〜１４の直鎖アルキル基を用いることが好ましい。また、一般式（１）におけるｎは好ましくは２以上の整数であり、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは４〜１０である。
【００２０】
また、（Ｂ）成分の具体例としては、例えば、デカグリセリンモノオクチルエーテル、デカグリセリンモノデシルエーテル、デカグリセリンモノラウリルエーテル、デカグリセリンモノミリスチルエーテル、オクタグリセリンモノオクチルエーテル、オクタグリセリンモノデシルエーテル、オクタグリセリンモノラウリルエーテル、オクタグリセリンモノミリスチルエーテル、ヘキサグリセリンモノオクチルエーテル、ヘキサグリセリンモノデシルエーテル、ヘキサグリセリンモノラウリルエーテル、ヘキサグリセリンモノミリスチルエーテル、テトラグリセリンモノオクチルエーテル、テトラグリセリンモノデシルエーテル、テトラグリセリンモノラウリルエーテル、テトラグリセリンモノミリスチルエーテル等を例示することができる。上記（Ｂ）成分は、単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。好適な（Ｂ）成分としては、析出物の発生を抑制して優れた保存安定性と吐出安定性を付与する観点、並びに、木目細やかな優れた泡質を付与する観点から、デカグリセリンモノラウリルエーテル、テトラグリセリンモノラウリルエーテルを用いることが好ましい。
【００２１】
（Ｂ）成分の市販品としては、サンイーサー Ｌ−４（成分名；テトラグリセリンモノラウリルエーテル：太陽化学社製）、サンイーサー Ｌ−１０（成分名；デカグリセリンモノラウリルエーテル：太陽化学社製）等を例示することができる。
【００２２】
前記（Ｂ）成分の配合量は、原液中に好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００２３】
（Ｃ）成分の多価アルコールは、通常用いられているものであれば特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等を例示することができる。上記（Ｃ）成分は、単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。好適な（Ｃ）成分としては、イソプレングリコール、１、３−ブチレングリコールを用いることが好ましい。
【００２４】
前記（Ｃ）成分の配合量は、使用感の観点から、原液中に好ましくは０．０１〜４０重量％、より好ましくは０．１〜３０重量％である。
【００２５】
更に、本発明の化粧料に、起泡性を付与する観点から任意にイオン性界面活性剤を用いてもよく、好ましくはアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いてよい。また、両性およびカチオン性皮膜形成ポリマーを併用する場合にアニオン性界面活性剤、両性およびアニオン性皮膜形成ポリマーを併用する場合にカチオン性界面活性剤、あるいはアニオン性およびカチオン性皮膜形成ポリマーを併用する場合にカチオン性若しくはアニオン性界面活性剤を用いてもよい。これらはいずれもコンプレックスが生じやすいものの、本発明の（Ｂ）成分を配合することでコンプレックスの形成を抑制することができる。
【００２６】
アニオン性界面活性剤は、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸塩等が好ましく、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等がより好ましく、なかでもスルホコハク酸ジオクチルナトリウムがさらに好ましい。カチオン性界面活性剤は、第４級アンモニウム塩型である塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルベンザルコニウム等が好ましく、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等がより好ましく、なかでも塩化ステアリルトリメチルアンモニウムがさらに好ましい。
【００２７】
前記イオン性界面活性剤は、単独で又は複数を用いることができ、その配合量は、使用感と泡沫形成能の観点から、原液中に好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００２８】
その他に、本発明の効果を損なわない範囲であれば、エタノール等の低級アルコール、アミノメチルフェノール等の中和剤；高級アルコール、エステル油、紫外線吸収剤、増粘剤、香料、色素、防腐剤、キレート剤、抗菌剤、酸化防止剤、保湿剤、清涼剤、ビタミン剤、植物抽出物等を適宜、その用途、目的等に応じて添加することができる。
【００２９】
（Ｄ）成分の水は、原液の全量が１００重量％となるように、残部に用いられる。かかる水の種類には特に限定がなく、一般に、精製水などを用いることができる。
【００３０】
（Ｅ）成分の噴射剤は、密封容器中にエアゾールとして封入する場合、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、ハロゲン化炭化水素、圧縮炭酸ガス、圧縮窒素ガス、圧縮空気、あるいはこれらの混合物等を用いることが好ましく、なかでも液化石油ガスを用いることがより好ましい。
【００３１】
密閉容器中の原液と噴射剤の重量比（原液／噴射剤）は、泡沫安定性の観点から、好ましくは９９／１〜５０／５０、より好ましくは９５／５〜７０／３０である。
【００３２】
本発明の頭髪用泡沫エアゾール化粧料は、例えば、フォーム剤型の整髪用製品等に好適に用いることができる。
【実施例】
【００３３】
次に、本発明を以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。なお、本発明において、原液は組成物と表記する場合がある。
【００３４】
（原液の調製）
表１に記した組成に従い、各成分を混合して原液である組成物１〜１２を調製した。また、表２に記した組成に従い、参考組成物１〜３を同様に調製した。表１、２の数値は、重量％を表す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
（頭髪用泡沫エアゾール化粧料の調製１）
組成物１〜１２の原液を透明耐圧瓶内に充填し、バルブを容器にクリンチした後、液化石油ガスをステムより原液／噴射剤の重量比が９０／１０となるように充填し、組成物１〜６から実施例１〜６の頭髪用泡沫エアゾール化粧料および組成物７〜１２から比較例１〜６のエアゾール化粧料を調製し、下記評価に供した。その結果を表３に示す。
【００３８】
（試験例１：保存安定性の評価）
実施例１〜６の頭髪用泡沫エアゾール化粧料および比較例１〜６のエアゾール化粧料を５℃、４０℃の恒温槽にそれぞれ３週間保管した。次いで、各恒温槽から取出し、２３℃、湿度６０％の恒温恒湿室で３時間静置後の各化粧料の状態について下記の評価基準に従って目視評価した。
【００３９】
＜保存安定性の評価基準＞
○：製造直後と全く変化が認められない
△：僅かに析出物が認められる
×：明らかな析出物が認められる
なお、本発明において、５℃、４０℃の保存安定性が共に○であれば、保存安定性に優れるものとする。
【００４０】
【表３】
【００４１】
表３の結果から、実施例１〜６は、比較例１〜３、５と比べて、保存安定性に優れていることがわかる。比較例１、２は、アニオン性及びカチオン性皮膜形成ポリマーにより形成されるコンプレックスが発生するために明らかな析出物が認められ、比較例２、３、５でもイオン性皮膜形成ポリマーとイオン性界面活性剤により形成されるコンプレックスが発生するために僅かに又は明らかに析出物が認められ、保存安定性に劣る。
【００４２】
（頭髪用泡沫エアゾール化粧料の調製２）
組成物１〜１２の原液をエアゾール用容器に充填し、バルブを容器にクリンチした後、液化石油ガスをステムより原液／噴射剤の重量比が９０／１０となるように充填し、組成物１〜６から実施例７〜１２の頭髪用泡沫エアゾール化粧料および組成物７〜１２から比較例７〜１２のエアゾール化粧料を調製し、下記の試験例２〜５による評価に供した。また、参考組成物１〜３も同様にエアゾールの形態として下記の試験例４と５による評価に供した。これらの結果を表４、５に示す。
【００４３】
（試験例２：吐出安定性の評価）
実施例７〜１２の頭髪用泡沫エアゾール化粧料および比較例７〜１２のエアゾール化粧料を５℃、４０℃の恒温槽にそれぞれ保管し、隔日ごとに下記操作を繰り返し、吐出安定性の試験を行った。
【００４４】
（操作）
各恒温槽より各化粧料を取出し、２３℃、湿度６０％の恒温恒湿室で３時間静置後、１５秒間よく振ってから、吐出口が下になるようして５秒間吐出した。吐出後、各化粧料を各恒温槽に戻し、２日後に同様の試験を実施した。この操作を、中味の液体が完全に無くなるまで、或いは、目詰まりなどにより中味が吐出されなくなるまで繰り返し実施し、その状態を下記の基準に従い評価した。
【００４５】
＜吐出安定性の評価基準＞
○：観察期間内に吐出状態に異常は見られない
△：観察期間内に吐出状態がやや弱くなるが、吐出している
×：観察期間内に全く吐出しなくなる
なお、本発明において、５℃および４０℃の吐出安定性が共に○であれば、吐出安定性に優れるものとする。
【００４６】
（試験例３：泡形成の評価）
試験例２で吐出された泡形状を下記の評価基準に従って官能評価した。
【００４７】
＜泡形成の評価基準＞
○：木目細やかな泡が形成されている
△：目の粗い泡が形成されている
×：泡形成しない
【００４８】
（試験例４：整髪力および整髪保持力の評価）
評価パネル２０名により、実施例７〜１２、比較例７〜１２、並びに、参考例１〜３で得られた各化粧料をウィッグ（レッスンマネキン：ユーカリジャパン社製）の毛髪に均一に塗布し、整髪力および整髪保持力を下記の評価基準に従って官能評価した。
【００４９】
尚、整髪力の評価は、毛髪を毛先の方からにぎる操作を５回行い、形成されたスタイルに、にぎった形がくっきりと保持されているものを整髪力が優れているものとして評価を行った。また、整髪保持力の評価は、整髪力を評価した１時間後について、同様の評価を行った。
【００５０】
＜整髪力の評価基準＞
○：２０名中１５名以上が整髪力に優れると回答
△：２０名中８〜１４名が整髪力に優れると回答
×：２０名中７名以下が整髪力に優れると回答
【００５１】
＜整髪保持力の評価基準＞
○：２０名中１５名以上が整髪保持力に優れると回答
△：２０名中８〜１４名が整髪保持力に優れると回答
×：２０名中７名以下が整髪保持力に優れると回答
なお、本発明において、整髪力および整髪保持力の評価基準が○と○、○と△の組み合わせであれば、整髪力および整髪保持力に優れるものとする。
【００５２】
（試験例５：使用感の評価）
２３℃、湿度６０％の恒温恒湿下で一晩放置した毛束（長さ１０ｃｍ、幅０．８ｃｍ、重量１ｇ）に実施例７〜１２、比較例７〜１２、並びに、参考例１〜３で得られた各化粧料を０．５ｇ吐出し、指先で均一に延ばした。再び２３℃、湿度６０％の恒温恒湿下で１時間放置し、評価パネル２０名により、ごわつき感、きしみ感による使用感を下記の評価基準に従って官能評価した。
【００５３】
＜ごわつき感の評価基準＞
○：２０名中１５名以上がごわつき感なしと回答
△：２０名中８〜１４名がごわつき感なしと回答
×：２０名中７名以下がごわつき感なしと回答
【００５４】
＜きしみ感の評価基準＞
○：２０名中１５名以上がきしみ感なしと回答
△：２０名中８〜１４名がきしみ感なしと回答
×：２０名中７名以下がきしみ感なしと回答
なお、本発明において、ごわつき感およびきしみ感の評価基準が○と○、○と△の組み合わせであれば、ごわつき感およびきしみ感がなく使用感に優れるものとする。
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
表４の結果から、実施例７〜１２は、ポリグリセリンモノアルキルエーテルを用いておりコンプレックスの形成が抑制されることで吐出安定性、泡形成、整髪力および整髪保持力、ごわつき感およびきしみ感がない使用感に優れていることがわかる。比較例７〜１２は、ポリグリセリンモノアルキルエーテルが配合されておらずコンプレックスが発生しやすくなるため、吐出安定性、泡形成、整髪力および整髪保持力、使用感において劣った評価が多い。また、比較例７〜１２は木目細やかな泡を形成しない。
【００５８】
表５の結果により、参考例１でアニオン性皮膜形成ポリマーとアニオン性界面活性剤を用いると整髪力および整髪保持力のみが優れ、参考例２でカチオン性皮膜形成ポリマーとカチオン性界面活性剤を用いるとごわつき感およびきしみ感がない使用感のみに優れ、参考例３で両性皮膜形成ポリマーとアニオン性界面活性剤を用いると前記性質の両方が優れることがわかる。これらに対してアニオン性およびカチオン性皮膜形成ポリマーを組み合わせてもポリグリセリンモノアルキルエーテルを配合しないと、比較例７、８に示されるように上記コンプレックス形成のため両方の性能が発揮されない。また、両性皮膜形成ポリマーとアニオン性またはカチオン性皮膜形成ポリマーと、イオン性の異なる界面活性剤とを組み合わせてもポリグリセリンモノアルキルエーテルを配合しないと、比較例９、１１に示されるように上記コンプレックス形成のため両方の性能が発揮されない。一方、両性皮膜形成ポリマーとアニオン性またはカチオン性皮膜形成ポリマーとを組み合わせた場合はポリグリセリンモノアルキルエーテルを配合しなくても、比較例１０、１２に示されるように顕著には上記コンプレックスを形成しない。しかし、木目細やかな泡を形成させることはできない。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の頭髪用泡沫エアゾール化粧料は、例えば、フォーム剤型の整髪用製品等に好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、頭髪用泡沫エアゾール化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、頭髪用泡沫エアゾール化粧料において、整髪性を付与するためにイオン性皮膜形成ポリマー、並びに、起泡性を付与するためにイオン性界面活性剤が用いられている。イオン性皮膜形成ポリマーとしては、整髪力、整髪保持力に優れるアニオン性皮膜形成ポリマー、優れた使用感を付与できるカチオン性皮膜形成ポリマー、アニオン性とカチオン性の特性を併せ持つ両性皮膜形成ポリマーなどが望む用途に応じて汎用されている。しかしながら、整髪性の向上を図るべく、これらイオン性皮膜形成ポリマーを単独で多量に配合したり、イオン性皮膜形成ポリマーを組み合わせて配合すると、ステム部やノズル口に乾燥した皮膜形成ポリマーが付着して目詰まりが生じ、均一に吐出することができないといった問題があった。また、ポリマー同士のコンプレックスによって生じた析出物がステム部やノズル口の目詰まりを引き起こし、吐出できないといった問題もあった。更には、イオン性皮膜形成ポリマーとイオン性の異なる界面活性剤とを併用すると、同様にコンプレックスが生じ、吐出できないといった問題もあった。
【０００３】
このような問題点を解決するために、目詰まりによる吐出不良を抑制する試みがなされている。例えば、特定の皮膜形成ポリマーを含有する噴霧液型の毛髪化粧料（例えば、特許文献１を参照）、特定の皮膜形成ポリマー、多価アルコール、液状油を含有した原液と、特定の噴射剤とを特定比率で混合したエアゾール型毛髪化粧料（例えば、特許文献２を参照）、流動油分と、固形油分を特定の比率で含有したスプレー式毛髪化粧料（例えば、特許文献３を参照）、圧縮ガスと、特定比率で混合した原液と、イソペンタンを含有し、特定の内圧としたエアゾール式ヘアスプレー（例えば、特許文献４を参照）などが提案されている。
【０００４】
しかしながら、このような試みに拠ってもイオン性皮膜形成ポリマーによる目詰まりを充分に抑制するには至っていなかった。また、泡沫を形成するエアゾール化粧料において上記技術を応用することは困難であった。加えて、整髪性や使用感、並びに原液の保存安定性においても未だ満足しうるものではなかった。
【特許文献１】特開２００５−７５７４２号公報
【特許文献２】特開２００４−１４３０９２号公報
【特許文献３】特開２００３−１３７７３９号公報
【特許文献４】特開２０００−３４４６３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、保存安定性に優れるとともに、イオン性皮膜形成ポリマーの配合により形成されるコンプレックスによる析出物によって生じるステム部やノズル口の目詰まりによる吐出不良を抑制し、吐出安定性に優れる頭髪用泡沫エアゾール化粧料を提供することである。また、木目細やかな優れた泡質を有し、整髪力および整髪保持力に優れるとともに、ごわつき感およびきしみ感がなく使用感に優れる頭髪用泡沫エアゾール化粧料を提供することも課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（Ａ）イオン性皮膜形成ポリマー、（Ｂ）ポリグリセリンモノアルキルエーテル、（Ｃ）多価アルコール、および（Ｄ）水を含有してなる原液、ならびに（Ｅ）噴射剤からなる頭髪用泡沫エアゾール化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の頭髪用泡沫エアゾール化粧料は、保存安定性に優れるとともに、イオン性皮膜形成ポリマーの配合により形成されるコンプレックスによる析出物によって生じるステム部やノズル口の目詰まりによる吐出不良を抑制し、吐出安定性に優れるという効果を奏する。また、木目細やかな優れた泡質を有し、整髪力および整髪保持力に優れるとともに、ごわつき感およびきしみ感がなく使用感に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の頭髪用泡沫エアゾール化粧料は、イオン性皮膜形成ポリマーとポリグリセリンモノアルキルエーテルを用いることに特徴を有する。ポリグリセリンモノアルキルエーテルを用いることによって、優れた保存安定性とともに、イオン性皮膜形成ポリマー、なかでも、アニオン性皮膜形成ポリマーとカチオン性皮膜形成ポリマーを組み合わせた場合に形成されるコンプレックスによる析出物によって生じるステム部やノズル口の目詰まりによる吐出不良を抑制して、優れた吐出安定性を実現することができる。また、イオン性皮膜形成ポリマーと任意に添加されるイオン性界面活性剤（なかでも、イオン性の異なる皮膜形成ポリマーと界面活性剤を組み合わせた場合）により形成されるコンプレックスにも同様に優れた吐出安定性を実現することができる。更には、木目細やかな優れた泡質も実現することができる。加えて、イオン性の異なる皮膜形成ポリマーを組み合わせて用いることができるので、優れた整髪力および整髪保持力を付与することができるとともに、ごわつき感およびきしみ感がなく優れた使用感をも実現することができる。本発明の頭髪用泡沫エアゾール化粧料は、後述の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有してなる原液、ならびに（Ｅ）成分の噴射剤からなり、以下、（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合量は、特に言及されない限り、原液中の量を表わす。
【０００９】
（Ａ）成分のイオン性皮膜形成ポリマーは、アニオン性皮膜形成ポリマー、カチオン性皮膜形成ポリマー、および両性皮膜形成ポリマーからなる群より選択される１種以上であることが好ましい。これらのイオン性皮膜形成ポリマーを単独で用いてもよいが、優れた整髪性を付与する観点から、イオン性の異なる皮膜形成ポリマーを組み合わせて使用するのがより好ましい。
【００１０】
アニオン性皮膜形成ポリマーは、整髪力および整髪保持力に優れるものであればよく、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン、メチルビニルエーテル／マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／マレイン酸モノブチルエステル／イソボロリルアクリレート共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミド共重合体、ポリビニルピロリドン／アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、（スチレン/アクリル酸アルキル）共重合体、（スチレン/アクリル酸アミド）共重合体、ウレタン-アクリル系共重合体、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等であることが好ましく、なかでもアクリル樹脂アルカノールアミン、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体であることがより好ましい。
【００１１】
アニオン性皮膜形成ポリマーの市販品としては、アニセットKB-1000（成分名；アクリル樹脂アルカノールアミン、大阪有機化学工業製）、RESYN 28-2930（成分名；酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体、日本NSC製）、DynamX（成分名；ウレタン-アクリル系共重合体、日本NSC製）等を挙げることができる。
【００１２】
カチオン性皮膜形成ポリマーは、ごわつき感およびきしみ感がなく優れた使用感を付与できるものであればよく、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化О-[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、塩化メチルビニルイミダゾリウム・ビニルピロリドン共重合体、（ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド/ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド）共重合体等であることが好ましく、なかでもビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化О-[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロースであることがより好ましい。
【００１３】
カチオン性皮膜形成ポリマーの市販品としては、H.C.ポリマー1N（成分名；ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、大阪有機化学工業製）、カチナールHC-200(成分名；塩化О-[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、東邦化学工業製)、STYLEZE W-10(成分名；（ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド/ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド）共重合体、ISP製）等を挙げることができる。
【００１４】
両性皮膜形成ポリマーは、アニオン性とカチオン性の両方の特性を有するものであればよく、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ，Ｎジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン＝Ｎ−オキシド・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体、ジアルキルアミノエチルメタクリレート／メタクリル酸アルキルエステル共重合体のモノクロル酢酸両性化物、（イソブチレン/ジエチルアミノプロピルマレイミド/マレイン酸）共重合体等であることが好ましく、なかでもＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ，Ｎジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン＝Ｎ−オキシド・メタクリル酸アルキルエステル共重合体であることがより好ましい。
【００１５】
両性皮膜形成ポリマーの市販品としては、ユカフォーマー104（成分名；Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、三菱化学製）、ダイヤフォーマーZ-632（成分名；Ｎ，Ｎジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン＝Ｎ−オキシド・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、三菱化学製）、AMPHOMER SH30（成分名；アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体、日本NSC製）等を挙げることができる。
【００１６】
好適な態様として、（Ａ）成分のイオン性皮膜形成ポリマーは、（１）アクリル樹脂アルカノールアミンとビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、（２）酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体と塩化О-[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、（３）アクリル樹脂アルカノールアミンとＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、（４）酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体とＮ，Ｎジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン＝Ｎ−オキシド・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、（５）ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩とＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、又は（６）塩化О-[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロースとＮ，Ｎジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン＝Ｎ−オキシド・メタクリル酸アルキルエステル共重合体からなることが好ましい。
【００１７】
前記（Ａ）成分の配合量は、前記イオン性皮膜形成ポリマーの総量であり、整髪性、安定性の観点から、原液中に好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％である。
【００１８】
（Ｂ）成分のポリグリセリンモノアルキルエーテルは、イオン性皮膜形成ポリマー、又はイオン性皮膜形成ポリマーと任意に添加されるイオン性界面活性剤から生じるコンプレックスによる析出物の発生を抑制し、泡沫を形成するものであればよく、例えば、下記一般式（１）で表されるものが好適に用いられる。
Ｒ−（ＯＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２）ｎ−ＯＨ （１）
〔式中、Ｒは炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアルキル基を表し、ｎは２以上の整数を表す。〕
【００１９】
一般式（１）におけるＲのアルキル基の具体例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ベヘニル基、オレイル基、イソステアリル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘキサデシル基等を例示することができる。中でも、炭素数８〜１４の直鎖アルキル基を用いることが好ましい。また、一般式（１）におけるｎは好ましくは２以上の整数であり、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは４〜１０である。
【００２０】
また、（Ｂ）成分の具体例としては、例えば、デカグリセリンモノオクチルエーテル、デカグリセリンモノデシルエーテル、デカグリセリンモノラウリルエーテル、デカグリセリンモノミリスチルエーテル、オクタグリセリンモノオクチルエーテル、オクタグリセリンモノデシルエーテル、オクタグリセリンモノラウリルエーテル、オクタグリセリンモノミリスチルエーテル、ヘキサグリセリンモノオクチルエーテル、ヘキサグリセリンモノデシルエーテル、ヘキサグリセリンモノラウリルエーテル、ヘキサグリセリンモノミリスチルエーテル、テトラグリセリンモノオクチルエーテル、テトラグリセリンモノデシルエーテル、テトラグリセリンモノラウリルエーテル、テトラグリセリンモノミリスチルエーテル等を例示することができる。上記（Ｂ）成分は、単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。好適な（Ｂ）成分としては、析出物の発生を抑制して優れた保存安定性と吐出安定性を付与する観点、並びに、木目細やかな優れた泡質を付与する観点から、デカグリセリンモノラウリルエーテル、テトラグリセリンモノラウリルエーテルを用いることが好ましい。
【００２１】
（Ｂ）成分の市販品としては、サンイーサー Ｌ−４（成分名；テトラグリセリンモノラウリルエーテル：太陽化学社製）、サンイーサー Ｌ−１０（成分名；デカグリセリンモノラウリルエーテル：太陽化学社製）等を例示することができる。
【００２２】
前記（Ｂ）成分の配合量は、原液中に好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００２３】
（Ｃ）成分の多価アルコールは、通常用いられているものであれば特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等を例示することができる。上記（Ｃ）成分は、単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。好適な（Ｃ）成分としては、イソプレングリコール、１、３−ブチレングリコールを用いることが好ましい。
【００２４】
前記（Ｃ）成分の配合量は、使用感の観点から、原液中に好ましくは０．０１〜４０重量％、より好ましくは０．１〜３０重量％である。
【００２５】
更に、本発明の化粧料に、起泡性を付与する観点から任意にイオン性界面活性剤を用いてもよく、好ましくはアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いてよい。また、両性およびカチオン性皮膜形成ポリマーを併用する場合にアニオン性界面活性剤、両性およびアニオン性皮膜形成ポリマーを併用する場合にカチオン性界面活性剤、あるいはアニオン性およびカチオン性皮膜形成ポリマーを併用する場合にカチオン性若しくはアニオン性界面活性剤を用いてもよい。これらはいずれもコンプレックスが生じやすいものの、本発明の（Ｂ）成分を配合することでコンプレックスの形成を抑制することができる。
【００２６】
アニオン性界面活性剤は、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸塩等が好ましく、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等がより好ましく、なかでもスルホコハク酸ジオクチルナトリウムがさらに好ましい。カチオン性界面活性剤は、第４級アンモニウム塩型である塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルベンザルコニウム等が好ましく、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等がより好ましく、なかでも塩化ステアリルトリメチルアンモニウムがさらに好ましい。
【００２７】
前記イオン性界面活性剤は、単独で又は複数を用いることができ、その配合量は、使用感と泡沫形成能の観点から、原液中に好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００２８】
その他に、本発明の効果を損なわない範囲であれば、エタノール等の低級アルコール、アミノメチルフェノール等の中和剤；高級アルコール、エステル油、紫外線吸収剤、増粘剤、香料、色素、防腐剤、キレート剤、抗菌剤、酸化防止剤、保湿剤、清涼剤、ビタミン剤、植物抽出物等を適宜、その用途、目的等に応じて添加することができる。
【００２９】
（Ｄ）成分の水は、原液の全量が１００重量％となるように、残部に用いられる。かかる水の種類には特に限定がなく、一般に、精製水などを用いることができる。
【００３０】
（Ｅ）成分の噴射剤は、密封容器中にエアゾールとして封入する場合、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、ハロゲン化炭化水素、圧縮炭酸ガス、圧縮窒素ガス、圧縮空気、あるいはこれらの混合物等を用いることが好ましく、なかでも液化石油ガスを用いることがより好ましい。
【００３１】
密閉容器中の原液と噴射剤の重量比（原液／噴射剤）は、泡沫安定性の観点から、好ましくは９９／１〜５０／５０、より好ましくは９５／５〜７０／３０である。
【００３２】
本発明の頭髪用泡沫エアゾール化粧料は、例えば、フォーム剤型の整髪用製品等に好適に用いることができる。
【実施例】
【００３３】
次に、本発明を以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。なお、本発明において、原液は組成物と表記する場合がある。
【００３４】
（原液の調製）
表１に記した組成に従い、各成分を混合して原液である組成物１〜１２を調製した。また、表２に記した組成に従い、参考組成物１〜３を同様に調製した。表１、２の数値は、重量％を表す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
（頭髪用泡沫エアゾール化粧料の調製１）
組成物１〜１２の原液を透明耐圧瓶内に充填し、バルブを容器にクリンチした後、液化石油ガスをステムより原液／噴射剤の重量比が９０／１０となるように充填し、組成物１〜６から実施例１〜６の頭髪用泡沫エアゾール化粧料および組成物７〜１２から比較例１〜６のエアゾール化粧料を調製し、下記評価に供した。その結果を表３に示す。
【００３８】
（試験例１：保存安定性の評価）
実施例１〜６の頭髪用泡沫エアゾール化粧料および比較例１〜６のエアゾール化粧料を５℃、４０℃の恒温槽にそれぞれ３週間保管した。次いで、各恒温槽から取出し、２３℃、湿度６０％の恒温恒湿室で３時間静置後の各化粧料の状態について下記の評価基準に従って目視評価した。
【００３９】
＜保存安定性の評価基準＞
○：製造直後と全く変化が認められない
△：僅かに析出物が認められる
×：明らかな析出物が認められる
なお、本発明において、５℃、４０℃の保存安定性が共に○であれば、保存安定性に優れるものとする。
【００４０】
【表３】
【００４１】
表３の結果から、実施例１〜６は、比較例１〜３、５と比べて、保存安定性に優れていることがわかる。比較例１、２は、アニオン性及びカチオン性皮膜形成ポリマーにより形成されるコンプレックスが発生するために明らかな析出物が認められ、比較例２、３、５でもイオン性皮膜形成ポリマーとイオン性界面活性剤により形成されるコンプレックスが発生するために僅かに又は明らかに析出物が認められ、保存安定性に劣る。
【００４２】
（頭髪用泡沫エアゾール化粧料の調製２）
組成物１〜１２の原液をエアゾール用容器に充填し、バルブを容器にクリンチした後、液化石油ガスをステムより原液／噴射剤の重量比が９０／１０となるように充填し、組成物１〜６から実施例７〜１２の頭髪用泡沫エアゾール化粧料および組成物７〜１２から比較例７〜１２のエアゾール化粧料を調製し、下記の試験例２〜５による評価に供した。また、参考組成物１〜３も同様にエアゾールの形態として下記の試験例４と５による評価に供した。これらの結果を表４、５に示す。
【００４３】
（試験例２：吐出安定性の評価）
実施例７〜１２の頭髪用泡沫エアゾール化粧料および比較例７〜１２のエアゾール化粧料を５℃、４０℃の恒温槽にそれぞれ保管し、隔日ごとに下記操作を繰り返し、吐出安定性の試験を行った。
【００４４】
（操作）
各恒温槽より各化粧料を取出し、２３℃、湿度６０％の恒温恒湿室で３時間静置後、１５秒間よく振ってから、吐出口が下になるようして５秒間吐出した。吐出後、各化粧料を各恒温槽に戻し、２日後に同様の試験を実施した。この操作を、中味の液体が完全に無くなるまで、或いは、目詰まりなどにより中味が吐出されなくなるまで繰り返し実施し、その状態を下記の基準に従い評価した。
【００４５】
＜吐出安定性の評価基準＞
○：観察期間内に吐出状態に異常は見られない
△：観察期間内に吐出状態がやや弱くなるが、吐出している
×：観察期間内に全く吐出しなくなる
なお、本発明において、５℃および４０℃の吐出安定性が共に○であれば、吐出安定性に優れるものとする。
【００４６】
（試験例３：泡形成の評価）
試験例２で吐出された泡形状を下記の評価基準に従って官能評価した。
【００４７】
＜泡形成の評価基準＞
○：木目細やかな泡が形成されている
△：目の粗い泡が形成されている
×：泡形成しない
【００４８】
（試験例４：整髪力および整髪保持力の評価）
評価パネル２０名により、実施例７〜１２、比較例７〜１２、並びに、参考例１〜３で得られた各化粧料をウィッグ（レッスンマネキン：ユーカリジャパン社製）の毛髪に均一に塗布し、整髪力および整髪保持力を下記の評価基準に従って官能評価した。
【００４９】
尚、整髪力の評価は、毛髪を毛先の方からにぎる操作を５回行い、形成されたスタイルに、にぎった形がくっきりと保持されているものを整髪力が優れているものとして評価を行った。また、整髪保持力の評価は、整髪力を評価した１時間後について、同様の評価を行った。
【００５０】
＜整髪力の評価基準＞
○：２０名中１５名以上が整髪力に優れると回答
△：２０名中８〜１４名が整髪力に優れると回答
×：２０名中７名以下が整髪力に優れると回答
【００５１】
＜整髪保持力の評価基準＞
○：２０名中１５名以上が整髪保持力に優れると回答
△：２０名中８〜１４名が整髪保持力に優れると回答
×：２０名中７名以下が整髪保持力に優れると回答
なお、本発明において、整髪力および整髪保持力の評価基準が○と○、○と△の組み合わせであれば、整髪力および整髪保持力に優れるものとする。
【００５２】
（試験例５：使用感の評価）
２３℃、湿度６０％の恒温恒湿下で一晩放置した毛束（長さ１０ｃｍ、幅０．８ｃｍ、重量１ｇ）に実施例７〜１２、比較例７〜１２、並びに、参考例１〜３で得られた各化粧料を０．５ｇ吐出し、指先で均一に延ばした。再び２３℃、湿度６０％の恒温恒湿下で１時間放置し、評価パネル２０名により、ごわつき感、きしみ感による使用感を下記の評価基準に従って官能評価した。
【００５３】
＜ごわつき感の評価基準＞
○：２０名中１５名以上がごわつき感なしと回答
△：２０名中８〜１４名がごわつき感なしと回答
×：２０名中７名以下がごわつき感なしと回答
【００５４】
＜きしみ感の評価基準＞
○：２０名中１５名以上がきしみ感なしと回答
△：２０名中８〜１４名がきしみ感なしと回答
×：２０名中７名以下がきしみ感なしと回答
なお、本発明において、ごわつき感およびきしみ感の評価基準が○と○、○と△の組み合わせであれば、ごわつき感およびきしみ感がなく使用感に優れるものとする。
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
表４の結果から、実施例７〜１２は、ポリグリセリンモノアルキルエーテルを用いておりコンプレックスの形成が抑制されることで吐出安定性、泡形成、整髪力および整髪保持力、ごわつき感およびきしみ感がない使用感に優れていることがわかる。比較例７〜１２は、ポリグリセリンモノアルキルエーテルが配合されておらずコンプレックスが発生しやすくなるため、吐出安定性、泡形成、整髪力および整髪保持力、使用感において劣った評価が多い。また、比較例７〜１２は木目細やかな泡を形成しない。
【００５８】
表５の結果により、参考例１でアニオン性皮膜形成ポリマーとアニオン性界面活性剤を用いると整髪力および整髪保持力のみが優れ、参考例２でカチオン性皮膜形成ポリマーとカチオン性界面活性剤を用いるとごわつき感およびきしみ感がない使用感のみに優れ、参考例３で両性皮膜形成ポリマーとアニオン性界面活性剤を用いると前記性質の両方が優れることがわかる。これらに対してアニオン性およびカチオン性皮膜形成ポリマーを組み合わせてもポリグリセリンモノアルキルエーテルを配合しないと、比較例７、８に示されるように上記コンプレックス形成のため両方の性能が発揮されない。また、両性皮膜形成ポリマーとアニオン性またはカチオン性皮膜形成ポリマーと、イオン性の異なる界面活性剤とを組み合わせてもポリグリセリンモノアルキルエーテルを配合しないと、比較例９、１１に示されるように上記コンプレックス形成のため両方の性能が発揮されない。一方、両性皮膜形成ポリマーとアニオン性またはカチオン性皮膜形成ポリマーとを組み合わせた場合はポリグリセリンモノアルキルエーテルを配合しなくても、比較例１０、１２に示されるように顕著には上記コンプレックスを形成しない。しかし、木目細やかな泡を形成させることはできない。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の頭髪用泡沫エアゾール化粧料は、例えば、フォーム剤型の整髪用製品等に好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）イオン性皮膜形成ポリマー、（Ｂ）ポリグリセリンモノアルキルエーテル、（Ｃ）多価アルコール、および（Ｄ）水を含有してなる原液、ならびに（Ｅ）噴射剤からなる頭髪用泡沫エアゾール化粧料。
【請求項２】
前記（Ａ）成分が、アニオン性皮膜形成ポリマーと、カチオン性皮膜形成ポリマーとからなる、請求項１記載の頭髪用泡沫エアゾール化粧料。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が、両性皮膜形成ポリマーと、アニオン性皮膜形成ポリマー又はカチオン性皮膜形成ポリマーとからなる、請求項１記載の頭髪用泡沫エアゾール化粧料。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分が、デカグリセリンモノラウリルエーテルおよび／又はテトラグリセリンモノラウリルエーテルである、請求項１〜３いずれかに記載の頭髪用泡沫エアゾール化粧料。
【請求項１】
（Ａ）イオン性皮膜形成ポリマー、（Ｂ）ポリグリセリンモノアルキルエーテル、（Ｃ）多価アルコール、および（Ｄ）水を含有してなる原液、ならびに（Ｅ）噴射剤からなる頭髪用泡沫エアゾール化粧料。
【請求項２】
前記（Ａ）成分が、アニオン性皮膜形成ポリマーと、カチオン性皮膜形成ポリマーとからなる、請求項１記載の頭髪用泡沫エアゾール化粧料。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が、両性皮膜形成ポリマーと、アニオン性皮膜形成ポリマー又はカチオン性皮膜形成ポリマーとからなる、請求項１記載の頭髪用泡沫エアゾール化粧料。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分が、デカグリセリンモノラウリルエーテルおよび／又はテトラグリセリンモノラウリルエーテルである、請求項１〜３いずれかに記載の頭髪用泡沫エアゾール化粧料。
【公開番号】特開２００９−１７９５８３（Ｐ２００９−１７９５８３Ａ）
【公開日】平成２１年８月１３日（２００９．８．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１９２８２（Ｐ２００８−１９２８２）
【出願日】平成２０年１月３０日（２００８．１．３０）
【出願人】（３９００１１４４２）株式会社マンダム (305)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月１３日（２００９．８．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月３０日（２００８．１．３０）
【出願人】（３９００１１４４２）株式会社マンダム (305)
【Ｆターム（参考）】
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