顔料分散組成物
【課題】微細化された顔料粒子を含む場合においても、顔料粒子の凝集が抑制され、非結晶性、流動性に優れ、種々の分野に好適に使用しうる、着色力に優れ、高い顔料分散性と分散安定性を有する顔料分散組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）顔料、（ｂ）溶剤、（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤、および、（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤を含有することを特徴とする顔料分散組成物であり、前記（ｄ）分散剤が、下記一般式（１）で表される構成単位を含む、重量平均分子量１０００〜１０００００の共重合体であることが好ましい。一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。
【解決手段】（ａ）顔料、（ｂ）溶剤、（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤、および、（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤を含有することを特徴とする顔料分散組成物であり、前記（ｄ）分散剤が、下記一般式（１）で表される構成単位を含む、重量平均分子量１０００〜１０００００の共重合体であることが好ましい。一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用適性、特に非集合性、非結晶性、流動性に優れ、かつ着色力に優れる顔料分散組成物に関し、詳細には、塗料、印刷インキ、それらを用いたカラー表示板、液晶カラーディスプレイや固体撮像素子等に使用されるカラーフィルターの製造に好適な顔料分散組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に鮮明な色調と高い着色力を発揮する実用上有用な顔料は微細な粒子からなっている。このような顔料を分散してなる顔料分散組成物は顔料の有する優れた発色性、耐光性から種々の分野に使用されている。しかし、高い着色力を得るために顔料粒子をより微細化していくと、種々の要因により顔料分散液が高粘度化する傾向にあり、分散液の分散機からの取り出し、パイプラインによる輸送が困難になるばかりでなく、貯蔵中にゲル化を起こして使用困難となる懸念が生じる。
【０００３】
また、光により硬化する感光性組成物にも着色材として顔料を含有するものがあり、画像形成材料として有用であることが知られている。着色材としての顔料には、鮮明な色調と高い着色力が求められるが、感光性組成物として使用する場合、以下に述べるような問題が生じ、顔料の微細化が困難である。
【０００４】
着色感光性組成物を用いて着色画像を形成するには、感光性組成物の層を基板上に形成し、露光、現像する。この際、現像液としては、環境上の問題から、有機溶剤よりアルカリ性水溶液が好んで使用されるため、着色層はアルカリ性水溶液に可溶であることが要求される。また、着色感光性組成物の塗布液の分散媒体としては塗布後の乾燥の観点から、有機溶剤を使用するのが好ましく、着色感光性組成物に使用される結合剤（バインダー）は、酸性基を有し、かつ適当な有機溶媒に溶ける必要が生じる。有機顔料はこのような酸性バインダー中に分散されている。
しかしながら、有機溶媒に可溶の酸性バインダー中に有機顔料を分散することは困難であり、顔料が十分に微細化され、高い着色力を有し、かつアルカリ性水溶液で現像可能な着色感光性組成物を得ることは困難であった。
【０００５】
顔料分散組成物の利用分野の一つとして、液晶ディスプレー等に用いるカラーフィルターがある。カラーフィルターは、それぞれ赤、緑、青の３原色を選択的に透過するように、着色材を各画素部に配置することによって形成されている。着色材を画素部に配置するには種々の方法が知られており、染色法、印刷法、電着法、顔料分散法等が実用化されている。これらの中では、得られるカラーフィルターの品質及び製造プロセスの安定性から、顔料分散法が優れている。
【０００６】
顔料分散法では、顔料分散組成物を含有する着色感光性組成物溶液を透明基板上に設け、パターン露光した後現像して第１色目の画素パターンを形成し、これを複数回繰り返すことで、基板上に複数色の画素パターンを形成する方法が知られている（例えば、非特許文献１参照。）。着色材として顔料を用いるため、顔料の微細化が十分になされない場合、顔料粒子により光が散乱、吸収され、光透過率が低下する。更に、顔料粒子による光の散乱、複屈折等で偏光軸が回転し、液晶表示装置のコントラストも低下してしまう問題があり、顔料粒子の一層の微細化が要求されている。
【０００７】
以上のような種々の問題を解決するため、充分な流動性を有し、かつ微細化された顔料分散液を製造するため、これまでも数多くの提案がなされている。その内容を技術的手法から分類すると大きく２つに分けられる。
【０００８】
一つは、有機顔料を母体骨格とし、側鎖にスルフォン基、スルフォンアミド基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基等の置換基を導入して得られる顔料誘導体を混合し、顔料表面を被覆する方法である（例えば、特許文献１参照。）。具体例として、フタロシアニン顔料の分散に有効なフタロシアニン誘導体が挙げられている（例えば、特許文献２乃至５参照。）。しかしながらこれらの顔料誘導体を分散剤として使用するためには、それによって処理される顔料が同様の色調、あるいは類似骨格を有する必要があり、適用できる顔料が極めて限定されるという欠点がある。
【０００９】
もう一つは、実質的に無色の化合物で顔料表面を被覆する方法である。これまでに種々の化合物が提案されているが、分散剤として汎用性のある化合物として、ヒドロキシカルボン酸を脱水して得られる末端カルボキシル基含有ポリエステルまたはその塩からなる化合物が記載されている（例えば、特許文献６、７参照。）。また、テトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンをヒドロキシル基含有および不含有高級モノカルボン酸でエステル化して得られる生成物に高級モノカルボン酸グリシジルエステルを開環付加せしめ、ついで酸性基、塩基性基または両者を導入して得られる変性ポリエステル型化合物からなる高分子分散剤が記載されている（例えば、特許文献８参照。）。しかしながら、これらの高分子分散剤を用いても上記の問題を解決できるほどの十分な流動性と、微細化された顔料粒子の分散との両立は困難であった。
【特許文献１】特公昭４１−２４６６
【特許文献２】英国特許第９４９７３９号
【特許文献３】米国特許第４３１３７６６号
【特許文献４】特公昭３９−２８８４号
【特許文献５】特開昭５７−１２０６７号
【特許文献６】特公昭５４−３４００９号
【特許文献７】英国特許第１３４２７４６号
【特許文献８】特開平２−２４５２３１号
【非特許文献１】１９９０年第７回色彩光学コンファレンス ５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター 植木、小関、福永、山中
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、特に微細化された顔料粒子を含む場合においても、顔料粒子の凝集が抑制され、非結晶性、流動性に優れ、種々の分野に好適に使用しうる、着色力に優れ、高い顔料分散性と分散安定性を有する顔料分散組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意検討の結果、顔料分散剤として特定の構造を有するポリマーを２種以上併用することで、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は以下の構成を有する。
【００１２】
＜１＞ （ａ）顔料、（ｂ）溶剤、（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤、および、（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤を含有することを特徴とする顔料分散組成物。
＜２＞ 前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤が、下記一般式（１）で表される構成単位を含む、重量平均分子量１０００〜１０００００の共重合体であることを特徴とする＜１＞に記載の顔料分散組成物。
【００１３】
【化１】
【００１４】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。
【００１５】
＜３＞ 前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤が、グラフト共重合体であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の顔料分散組成物。
＜４＞ 前記（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤の１種又は２種と、前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤の１種又は２種と、を含む３種以上の分散剤を含有することを特徴とする＜１＞乃至＜３＞のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、特に微細化された顔料粒子を含む場合においても、顔料粒子の凝集が抑制され、非結晶性、流動性に優れ、種々の分野に好適に使用しうる顔料分散剤、さらには、着色力に優れ、高い顔料分散性と分散安定性を有する顔料分散組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の顔料分散組成物は、（ｂ）溶剤、好ましくは有機溶剤を含む分散媒中に、（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤、および、（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤という２種の分散剤を用いて分散された（ａ）顔料を含有することを特徴とする。
即ち、本発明の顔料分散組成物はポリエステル鎖を有する分散剤と特定の酸価を有する重合体とを組み合わせて使用することに特徴を有する。
以下、本発明の顔料分散組成物の構成成分について順次説明する。
【００１８】
＜（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤＞
まず、本発明の重要な成分であるポリエステル鎖を有する分散剤〔以下、適宜、（ｃ）分散剤と称する〕について述べる。
ポリエステル鎖を有する分散剤として、具体的には、特開昭５４−３７０８２号公報、特開昭６１−１７４９３９号公報などに記載のポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物、特開平９−１６９８２１号公報に記載のポリアリルアミンの側鎖のアミノ基をポリエステルで修飾した化合物、特開平９−１７１２５３号公報に記載のポリエステル型マクロモノマーを共重合成分とするグラフト重合体、さらには特開昭６０−１６６３１８号公報に記載のポリエステルポリオール付加ポリウレタン等が好適に挙げられる。
【００１９】
これらのポリマーは柔軟なポリエステル鎖を含むことにより、顔料に対する吸着性が増し、以下に詳述する（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤と組み合わせて使用することで分散性を向上させることができる。
ポリエステル鎖を有する分散剤の物性としては、塩基価１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、塩基価１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
（ｃ）分散剤が有する塩基性基の種類は特に限定されないが、アミノ基、イミノ基などが好ましい。塩基性基が顔料に対する吸着基として作用する場合には、塩基価がこの範囲内にあると、顔料同士を架橋することなく、良好に顔料分散が行なえる。
また、この分散剤は、塩基価以外に酸価を有していてもよい。
【００２０】
（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤は、ポリスチレン換算の重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という。）が１０００〜１０００００であることが好ましく、３０００〜３００００が特に好ましい。この範囲のＭｗを有するポリマーは、吸着する顔料の周囲で分散性を向上させ得るに足る立体障害を形成することができ、そのため、顔料の凝集が起こり難く、顔料分散液中において十分な分散性を発揮させることができる。分子量が小さすぎる場合には、この立体障害を形成し難く、顔料の凝集抑制効果が十分に得られず、また、分子量が大きくなりすぎると分散剤自体が高粘度の要因ともなり、複数の顔料間を連結するような挙動を示すことがあり、このような観点からも上記分子量の範囲が好適であるといえる。
【００２１】
本発明における（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤としては、市販の分散剤を用いることもできる。本発明に好適に用いうる（ｃ）分散剤の市販品としては、例えば、ソルスパース２４０００ＧＲ、２８０００、３２０００、３８５００（商品名：日本ルーブリゾール社製）、アジスパーＰＢ７１１、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２（商品名：味の素ファインテクノ製）、ＥＦＫＡ４０４７、４０５０（商品名：エフカアディティブスジャパン社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６７、１６８（商品名：ビックケミージャパン社製）が挙げられる。
【００２２】
（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤の添加量は、顔料１００重量部に対して、５〜５０重量部となるように添加することが好ましい。この範囲において、好適な分散性及び分散安定性が達成され、分散液の経時的な粘度上昇や顔料沈降を効果的に抑制することができる。ただし、分散剤の最適な添加量は、使用する顔料の種類、溶剤の種類などの組み合わせ等により適宜調整されるため、この添加量に限定されず、この範囲外でも好適な分散性を示すこともある。
また、顔料分散組成物の全固形分に対しては、２〜３０質量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、５〜２５質量％の範囲である。
また、本発明の目的を阻害しない範囲内であれば、上述の分散剤の他に一般的な低分子量型界面活性剤、高分子量型界面活性剤、顔料誘導体等の従来型の分散剤を含有させることも可能である。これら従来の分散剤については以下に詳述する。
【００２３】
＜（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤＞
次に、酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤〔以下、適宜、（ｄ）分散剤と称する〕について説明する。
本発明に用いる第２の分散剤である（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤は、ポリマーであることが好ましい。
酸価が６５ｍｇＫＯＨ／ｇより低いと、分散剤中の酸性基が少ないため、顔料や前述の（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤に対する吸着が弱くなり、また、例えば、アルカリ可溶性感光性分散液にした場合に現像性が低下する。２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、分散剤中の酸性基量が多く、複数の顔料間を架橋する可能性が高くなる。
【００２４】
（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤としては、重量平均分子量が１０００〜１０００００の範囲の高分子化合物であることが好ましい。この重量平均分子量の範囲の（ｄ）分散剤を用いることで、高い分散安定化効果を得ることができる。上記範囲の酸価を示すものであっても、分子量が増えるに従って、ポリマー中に含まれる酸性基数が多くなり、また、分散剤自体も高粘度化する傾向にあり、複数の顔料間を架橋するごとき挙動を示す懸念を生じる。
【００２５】
（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤としては、酸性基としてカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基またはフェノール性水酸基を含有するポリマーが挙げられ、本発明ではカルボキシ基を含有する化合物であることが好ましい。
酸基導入位置の限定は特になく、直鎖状のポリマー中にランダムに酸基を導入したポリマー、片末端にカルボキシル基を有するポリマー、幹部にのみ酸基を有するグラフトポリマー、枝部にのみ酸基を有するグラフトポリマー、酸基を有するブロックと酸基を有しないブロックからなるブロックポリマーなどが挙げられる。
【００２６】
本発明の（ｄ）分散剤として用いられるポリマーとしては、一般式（１）で表される構成単位を１種以上含む共重合体が好ましい。
【００２７】
【化２】
【００２８】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。
Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素原子１〜６のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。このアルキル基はさらに置換基を有するものであってもよく、導入可能な置換基としては、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、等が挙げられる。
Ｒ１がアルキル基である場合の具体的な例としては、メチル基、エチル基、ヘキシル基、オクチル基、トリフルオロメチル基、カルボキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基などが挙げられる。このようなＲ１のなかでも、水素原子、又はメチル基が好ましい。
【００２９】
一般式（１）で表される構成単位を少なくとも含む共重合体の合成には、公知のいずれの方法を用いても良い。具体的には、例えば、一般式（１）で表される構成単位に包含されるカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和モノマーと、他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを、常法により共重させる方法などが挙げられる。
ここで好ましい共重合比とは、前記一般式（１）で示される構造単位を共重合体中にモル比（仕込量換算）で、５〜５０モル含む態様が挙げられる。
【００３０】
一般式（１）で表される構成単位に包含されるカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類が挙げられる。これらのカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３１】
これら一般式（１）で表される構成単位の共重合成分として用いられる他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。このような共重合成分として使用しうるモノマー（構成単位）の具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。
【００３２】
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
【００３３】
（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチル、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリスチレン；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アリレート、ポリシリコーンの如きを含有するマクロモノマーなどが挙げられる。
なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」と記載することがある。
【００３４】
クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。
【００３５】
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。
【００３６】
マレイン酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチルなどが挙げられる。
フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチルなどが挙げられる。
イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。
【００３７】
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
【００３８】
スチレン類の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレンなどが挙げられる。
【００３９】
ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００４０】
一般式（１）で表される構成単位を少なくとも含む共重合体の具体例としては、アクリル酸および／またはメタクリル酸を含有するカルボキシル基含有不飽和モノマーと、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの如きエチレン系不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの如きカルボン酸ビニルエステル；（メタ）アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルの如きシアン化ビニル；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、イソプレンの如き脂肪族系共役ジエン、アミノエチルアクリレートの如きエチレン系不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル；グリシジル（メタ）アクリレートの如き不飽和脂肪酸グリシジルエステル；末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリスチレン；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アリレート、ポリシリコーンの如きを含有するマクロモノマー等、との共重合体などが挙げられる。
【００４１】
これらの（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤のうち、好ましいものは、グラフト共重合体からなる分散剤である。グラフト共重合体については、例えば、マクロモノマーの化学と工業（アイピーシー出版部、１９８９年）などに詳しい。本発明の（ｄ）分散剤として用いうるグラフト共重合体の枝部は、ポリスチレン、ポリエチレンオキシド、ポリ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられるが、下記一般式（２）で表される構成単位を枝部に少なくとも有するグラフト共重合体が好ましい。
【００４２】
【化３】
【００４３】
一般式（２）中、Ｒ４は水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ５は水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数６〜３０のアリール基を表す。
【００４４】
Ｒ４で表されるアルキル基は、一般式（１）中のＲ１と同義であり、好ましい例もまた同様である。
Ｒ５で表されるアルキル基としては、炭素原子１〜１２のアルキル基が好ましく、特に炭素原子１〜８のアルキル基が好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよく、導入可能な置換基としてはハロゲン原子、アルケニル基、アリール基、水酸基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基等が挙げられる。
Ｒ５で表されるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、２−ブロモプロピル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、ビシクロ〔３，２，１〕オクト−２−イル基、１−アダマンチル基、ジメチルアミノプロピル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルバモイルメチル基などが挙げられる。
このようなアルキル基のうち、無置換アルキル基、ハロゲン原子、アリール基、若しくは水酸基で置換されたアルキル基が好ましく、より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、ベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基などが好ましい。
【００４５】
Ｒ５で表されるアリール基としては、炭素原子６〜２０のアリール基が好ましく、特に炭素原子６〜１２のアリール基が好ましい。アリール基は置換基を有していてもよく、導入可能な置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基等が挙げられる。このようなアリール基の具体的な例としては、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基、等が挙げられる。
このようなアリール基のうち、無置換アリール基、ハロゲン原子、アルキル基、若しくはアルコキシ基で置換されたアリール基が好ましく、より具体的には、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基などが好ましい。
【００４６】
一般式（２）で表される構成単位を枝部に少なくとも有するグラフト共重合体の枝部は、単一の一般式（２）で表される構成単位のみならず、２種以上の一般式（２）で表される構成単位からなっていてもよく、また一般式（２）で表される構成単位の他に、下記一般式（３）で表される構成単位を含んでいても良い。
【００４７】
【化４】
【００４８】
一般式（３）中、Ｒ６は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｑはシアノ基または炭素原子数６〜３０のアリール基を表す。
【００４９】
Ｒ６は、前記一般式（１）におけるＲ１と同義であり、好ましい例もまた同様である。
Ｑがアリール基を表さす場合のアリール基としては、炭素原子６〜２０のアリール基が好ましく、特に炭素原子６〜１２のアリール基が好ましい。アリール基は置換基を有していても良く、導入可能な置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基等が挙げられる。
このようなアリール基の具体的な例としては、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、等が挙げられる。
Ｑで表されるアリール基のうち、無置換アリール基、ハロゲン原子、アルキル基、若しくはアルコキシ基で置換されたアリール基が好ましく、特に無置換アリール基、アルキル基で置換されたアリール基が好ましい。
【００５０】
このような一般式（２）で表される構成単位、所望によりさらに一般式（３）で表される構成単位、を枝部に有するグラフトポリマーの枝部の具体的な例としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリ（メチル（メタ）アクリレート−ｃｏ−ベンジル（メタ）アクリレート）、ポリ（メチル（メタ）アクリレート−ｃｏ−スチレン）、ポリ（メチル（メタ）アクリレート−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）、ポリ（メチル（メタ）アクリレート−ｃｏ−アクリロニトリル）などが挙げられる。
【００５１】
一般式（２）で表される構成単位を側鎖に少なくとも有するグラフトポリマーの合成には、公知のいずれの方法を用いても良い。具体的には、一般式（２）で表される構成単位を少なくとも有するマクロモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを共重合させる方法が挙げられる。
【００５２】
一般式（２）で表される構成単位を少なくとも有するマクロモノマーのうち、好ましいものは下記一般式（４）で表されるものである。
【００５３】
【化５】
【００５４】
一般式（４）中、Ｒ７は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｌは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ８）−、またはフェニレン基を表す。ここで、Ｒ８は水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、または、炭素原子数６〜２０のアリール基を表す。Ｗは単結合または、以下に示す原子団から選ばれた単独の２価の連結基、もしくは、これらの２以上を任意に組合せて構成された連結基を表し、Ａは前記した一般式（２）で表される構成単位を少なくとも有する置換基を表す。
【００５５】
【化６】
【００５６】
前記式中、Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、シアノ基、又は、ヒドロキシル基を表し、Ｚ３は水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、又は、炭素原子数６〜２０のアリール基を表す。
【００５７】
このような一般式（４）で表されるマクロモノマーの具体的な例としては、以下に示す如きものが挙げられる。
【００５８】
【化７】
【００５９】
（ｄ）分散剤の合成に使用しうる上記の如きマクロモノマーは市販品としても入手可能であり、このようなマクロモノマーとしては、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）及び片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６、東亜合成化学工業（株）製）を挙げることができる。
【００６０】
本発明のグラフトポリマーを構成する上記に記載したマクロモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、カルボキシル基を含有するエチレン性不飽和モノマーとして、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の不飽和モノカルボン酸類が挙げられる。これらのカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、前記一般式（１）で表される構成単位を少なくとも含む共重合体の説明において挙げたエチレン性不飽和モノマーが挙げられる。
【００６１】
（ｄ）分散剤として好適に使用しうるグラフトポリマーの具体的としては、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アリレートの如きを含有するマクロモノマー等と、アクリル酸および／またはメタクリル酸を含有するカルボキシル基含有不飽和モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの如きエチレン系不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの如きカルボン酸ビニルエステル；（メタ）アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルの如きシアン化ビニル；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、イソプレンの如き脂肪族系共役ジエン、アミノエチルアクリレートの如きエチレン系不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル；グリシジル（メタ）アクリレートの如き不飽和脂肪酸グリシジルエステル等から選ばれる１種または２種以上のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体が挙げられる。
【００６２】
このようなグラフトポリマーは、主鎖が少なくとも（メタ）アクリル酸の如き酸モノマーから構成されたもの、側鎖が少なくとも（メタ）アクリル酸の如き酸モノマーから構成されたもの、主鎖および側鎖が少なくとも（メタ）アクリル酸の如き酸モノマーから構成されたものが挙げられるが、主鎖が少なくとも（メタ）アクリル酸の如き酸モノマーから構成されたものが好ましい。
【００６３】
（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤の添加量は、顔料１００重量部に対して５〜５０重量部となるように添加することが好ましい。この添加量の範囲において、優れた分散安定性が達成され、経時的な粘度上昇や顔料沈降が効果的に抑制される。ただし、最適な分散剤の添加量は、使用する顔料の種類、溶剤の種類、その他添加剤等組みあわせにより適宜調整されるため、必ずしも上記添加量に限定されるものではなく、この範囲外でも好適な分散性を示すこともある。
（ｄ）分散剤の顔料分散組成物の全固形分に対しては、２〜３０質量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、５〜２５質量％の範囲である。
【００６４】
本発明の顔料分散組成物には、顔料の分散に、前記（ｃ）分散剤と（ｄ）分散剤という特定の２種の分散剤を含むことを要するが、なかでも、前記（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤の１種又は２種と、前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤の１種又は２種と、を含む３種以上の分散剤を含有することが高い顔料分散性と分散安定性の観点から好ましい。即ち、分散剤として（ｃ）分散剤を少なくとも１種と（ｄ）分散剤を少なくとも１種をそれぞれ含有し、さらに、それに加えて（ｃ）分散剤及び（ｄ）分散剤から選択される少なくとも１種を含有することで、（ｃ）分散剤と（ｄ）分散剤とを含む合計３種以上の分散剤を組み合わせて用いる態様が好ましい。
これらの組み合わせの中で、２種の（ｃ）と１種の（ｄ）の組み合わせ、１種の（ｃ）と２種の（ｄ）との組み合わせが好ましく、特に１種の（ｃ）と２種の（ｄ）との組み合わせが好ましい。
（ｃ）と（ｄ）の比率は特に限定はないが、１０／９０〜９０／１０質量比が好ましく、特に２０／８０〜８０／２０質量比が好ましい。
【００６５】
＜（ａ）顔料＞
本発明の顔料分散組成物には、従来公知の種々の無機顔料または有機顔料を適宜選択して用いることができる。
顔料は、無機顔料であれ有機顔料であれ、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、なるべく粒子サイズの小さいものの使用が好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、顔料の平均粒子径としては０．０１〜０．１μｍが好ましく、０．０１〜０．０５μｍがより好ましい。
【００６６】
無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で表される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金属の複合酸化物等を挙げることができる。
【００６７】
前記有機顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １１，２４，３１，５３，８３，９３，９９，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１６７，１８０，１８５，１９９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ ３６，３８，４３，７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ８１，１０５，１２２，１４９，１５０，１５５，１７１，１７５，１７６，１７７，１７９， ２０９，２２０，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，２７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９，２３，３２，３７，３９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １，２，１５，１５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，３６，３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック １，７；
等を挙げることができる。
【００６８】
本発明においては特に限定されるものではないが、下記の顔料がより好ましい。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １１，２４，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１６７，１８０，１８５，
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ ３６，７１，
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２，１５０，１７１，１７５，１７７，１７９，２０９，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９，２３，３７，
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６，
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，３６，
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック ７
【００６９】
これら有機顔料は、単独もしくは、色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。組合せの具体例を以下に示す。
例えば、赤の顔料として、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独またはそれらの少なくとも一種と、ビスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料またはペリレン系赤色顔料、アントラキノン系顔料、との混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、との混合が好ましい。また、赤色顔料と、黄色顔料との質量比は、１００：０〜１００：１００が好ましい。１００：１００を超えると、主波長が短波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。特に、前記質量比としては、１００：０〜１００：５０の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて任意に調整することができる。組合せの例として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられる。
【００７０】
また、緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を単独で、または、これとビスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：１５０が好ましい。質量比が１００：５未満では４００ｎｍ〜４５０ｎｍの光透過率を抑えることが困難となり、色純度を上げることができない場合がある。また、１００：１５０を越えると主波長が長波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。質量比としては１００：２０〜１００：１２０の範囲が特に好ましい。
【００７１】
青の顔料としては、フタロシアニン系顔料を単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が好ましい。青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：５０が好ましく、より好ましくは１００：０〜１００：３０である。
【００７２】
また、黒色顔料としては、カーボン、チタンブラック、酸化鉄、酸化チタン単独またはこれらの混合が挙げられ、カーボンとチタンブラックとの組合せが好ましい。また、カーボンとチタンブラックとの質量比は、１００：０〜１００：６０の範囲が好ましく、この質量比の範囲において、良好な分散安定性が得られる。また、ここに挙げた黒色顔料は、例えば、本発明の顔料分散組成物をブラックマトリックス用の硬化性組成物に使用する場合にも好適に用いることができる。
【００７３】
本発明の顔料分散組成物中における（ａ）顔料の含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。顔料の含有量が前記範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。
【００７４】
また、本発明に係る重合体およびポリエステル鎖を有する分散剤の顔料分散組成物中における含有量としては、前記顔料の質量に対して、０．５〜１００質量％が好ましく、３〜８０質量％がより好ましい。顔料分散剤の量が前記範囲内であると、十分な顔料分散効果が得られる。なお、顔料分散剤を１００質量部より多く加えても、顔料分散効果の更なる向上効果は期待できないことがある。
【００７５】
＜（ｂ）溶剤＞
本発明の顔料分散組成物の調製に分散媒として用いられる溶剤としては、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トルエン、キシレンなどを挙げることができる。
また、（ｂ）溶剤の添加量は顔料分散組成物の用途などに応じて適宜選択されるが、後述する光硬化性組成物の調製に用いる場合には、取り扱い性の観点から、顔料及び顔料分散剤を含む固形分濃度が５〜５０質量％となるように添加することができる。
【００７６】
（その他の分散剤）
本発明の顔料分散組成物は、必要に応じて、その他の成分として、本発明の効果を損なわない限りにおいて、公知の分散剤を含んでいてもよい。
併用可能な公知の分散剤の具体例としては、ノナンアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド及びＮ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン及びトリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１、２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン及び１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン等のヒドロキシ基を有するアミン等を挙げることができ、その他、ニペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物を挙げることができる。
また市販品として、シゲノックス−１０５（商品名、ハッコールケミカル社製）、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミドアミン燐酸塩）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）」、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０、４０１０、４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０、４３４０（ブロック共重合体）、４４００、４４０２（変性ポリアクリレート）、６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）」等を挙げることができる。
これら、公知の分散剤の含有量は、前記した本発明の必須構成成分である（ｃ）分散剤、（ｄ）分散剤の合計量に対して、３０質量部以下であることが好ましく、顔料分散組成物の全固形分に対しては、０〜１５質量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、０〜１０質量％の範囲である。
【００７７】
（界面活性剤）
また、本発明の顔料分散組成物に含まれるその他の成分としては、各種界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の使用は、分散安定性の向上の観点から有効である。前記界面活性剤としては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アミン塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のノニオン系界面活性剤等が好適に挙げられる。
【００７８】
＜顔料分散組成物の調製＞
本発明の顔料分散組成物の調製方法は、特に制限されないが、例えば、顔料と顔料分散剤と溶剤とで、縦型もしくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を用いて、０．０１〜１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで微分散処理を行なうことにより得ることができる。
また、ビーズ分散を行なう前に、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸もしくは２軸の押出機等を用いて、強い剪断力を与えながら混練分散処理を行なうことも可能である。
【００７９】
なお、混練、分散についての詳細は、Ｔ．Ｃ． Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ Ｆｌｏｗ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年 Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ社刊）等に記載されている。
【００８０】
このようにして得られた本発明の顔料分散組成物は、特定の２種の分散剤を含有することで、高発色が可能な微細化された顔料を用いた場合であっても、顔料の分散性、分散安定性に優れ、分散液の結晶化による高粘度化が生じず、流動性に優れており、かつ、着色力に優れる。このため、各種用途への使用適性が良好であり、塗料、印刷インキ、それらを用いたカラー表示板、あるいはカラープルーフ等の基体上の多色の着色画像の形成、特に液晶カラーディスプレイ、固体撮像素子等に使用されるカラーフィルターの製造に好適に使用され、その応用範囲はひろい。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」「部」は質量基準である。
（実施例１）
＜顔料分散組成物の調製＞
下記組成（１）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（１）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４〔（ａ）顔料〕 ９０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７〔（ａ）顔料〕 １０部
・シクロヘキシルメタクリレート／ベンジルメタアクリレート／メタアクリル酸
共重合体（＝４５／４０／１５［重量比］、重量平均分子量２００００、
酸価１００）（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート 溶媒の３０％溶液 ３０部
・ソルスパース２４０００ＧＲ（日本ルーブリゾール社製；
ポリエステル系分散剤）〔（ｃ）分散剤〕 ４０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート〔（ｂ）溶剤〕 ８２０部
【００８２】
続いて、上記より得られた混合溶液を、さらに０．１ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて６時間分散処理を行ない、その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、赤色の顔料分散組成物を得た。
【００８３】
＜顔料分散組成物の評価＞
得られた顔料分散組成物について下記の評価を行った。
（１）粘度の測定、評価
得られた顔料分散組成物について、Ｅ型粘度計を用いて、分散直後の顔料分散組成物の粘度η１および分散後（室温にて）１週間経過した後の顔料分散組成物の粘度η２を測定し、増粘の程度を評価した。評価結果は下記表１に示す。ここで、粘度が低いことは、分散性、分散安定性が良好であることを示す。
【００８４】
（２）コントラストの測定、評価
得られた顔料分散組成物をガラス基板上に塗布し、乾燥後の塗布膜の厚さが１μｍになるようにサンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（この評価法は、「１９９０年第７回 色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４“サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」を参考にした）。測定評価の結果は下記表１に示す。ここで、コントラストが高いことは、顔料が高度に微細化され、透過率すなわち着色力が高いことを示す。
【００８５】
（実施例２）
実施例１において、（ｄ）分散剤である（重合体１）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、シクロヘキシルメタクリレート／ブチルアクリレート／メタアクリル酸共重合体（＝４５／４４／１１［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価７１）〔重合体２：（ｄ）分散剤〕の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００８６】
（実施例３）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、シクロヘキシルメタクリレート／メチルメタアクリレート／メタアクリル酸共重合体（＝３７／４０／２３［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価１５０）（重合体３：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００８７】
（実施例４）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、ベンジルメタアクリレート／メタアクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）共重合体（＝１０／１５／７５［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価９８）（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００８８】
（実施例５）
実施例４において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、ベンジルメタアクリレート／メタアクリル酸／末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレート（ＡＢ−６、東亜合成化学工業（株）製）共重合体（＝１４／１１／７５［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価７１）（重合体５：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例４と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００８９】
（実施例６）
実施例４において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、ブチルアクリレート／メタアクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルアクリレート（ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）共重合体（＝７／２３／７０［重量比］、重量平均分子量２５０００、酸価１５０）（重合体６：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代えたこと以外、実施例４と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９０】
（実施例７）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液１５部と、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液１５部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９１】
（実施例８）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液１５部と、ブチルアクリレート／メタアクリル酸共重合体（＝７０／３０［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価１９５）（重合体７：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液１５部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９２】
（実施例９）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代え、ソルスパース２４０００ＧＲ〔（ｃ）分散剤〕の４０部を、ソルスパース２４０００ＧＲ〔（ｃ）分散剤〕２０部とソルスパース３２０００（〔（ｃ）分散剤〕）（日本ルーブリゾール社製；ポリエステル系分散剤）２０部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９３】
（実施例１０）
実施例９において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代えたこと以外、実施例９と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９４】
（実施例１１）
実施例９において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液１５部と、（重合体７：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液１５部に代えたこと以外、実施例９と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９５】
（比較例１）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）を、比較分散剤であるＥＦＫＡ４０４７（ＥＦＫＡ社製）（以降Ｄ−１と称する）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９６】
（比較例２）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）を、比較分散剤であるＮ−ビニルイミダゾールと末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体Ｄ−２（＝１５／８５［重量比］、重量平均分子量３００００）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９７】
（比較例３）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）を、比較分散剤であるシクロヘキシルメタクリレート／ベンジルメタアクリレート／メタアクリル酸共重合体Ｄ−３（＝４２／５０／８［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価５２）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９８】
（比較例４）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）を、比較分散剤であるベンジルメタアクリレート／メタアクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートＤ−４（ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）共重合体（＝１７／８／７５［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価５２）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９９】
（実施例１２）
実施例１において、赤色の顔料分散組成物を下記組成（２）の緑色顔料を含有する混合溶液を用いて得られた顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
〔組成（２）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６〔（ａ）顔料〕 ６０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０〔（ａ）顔料〕 ４０部
・重合体１〔（ｄ）分散剤〕の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液 ７０部
・ＥＦＫＡ６７５０（ＥＦＫＡ社製；アゾ顔料誘導体）
〔その他の分散剤〕 １０部
・ＢＹＫ１６１（Ｂｙｋケミー社製；ポリエステル鎖含有
ポリウレタン系分散剤）〔（ｃ）分散剤〕 ３０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート〔（ｂ）溶剤〕 ７９０部
【０１００】
（実施例１３〜１７）
実施例１２において用いた顔料分散剤（重合体１：（ｄ）分散剤）を、前記重合体２〜重合体６（（ｄ）分散剤）にそれぞれ代えたこと以外、実施例１２と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１２と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１０１】
（実施例１８）
実施例１２において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部と、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部に代えたこと以外、実施例１２と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１２と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１０２】
（実施例１９）
実施例１２において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部と、（重合体７：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１２と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１０３】
（実施例２０）
実施例１２において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部に代え、ＢＹＫ１６１の３０部を、ＢＹＫ１６１の１５部（（ｃ）分散剤）とソルスパース３２０００（日本ルーブリゾール社製：（ｃ）分散剤）の１５部に代えたこと以外、実施例１２と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１２と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１０４】
（実施例２１）
実施例２０において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部に代えたこと以外、実施例２０と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例２０と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１０５】
（実施例２２）
実施例２０において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部と、（重合体７：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部に代えたこと以外、実施例２０と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例２０と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１０６】
（実施例２３）
実施例１において、赤色の顔料分散組成物を下記組成（３）の青色顔料を含有する混合溶液を用いて得られた青色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
〔組成（３）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；６〔（ａ）顔料〕 ８０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３〔（ａ）顔料〕 ２０部
・重合体１〔（ｄ）分散剤〕の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液 ７０部
・ソルスパース５０００（ルーブリゾール社製；フタロシアニン誘導体）
〔その他の分散剤〕 １０部
・アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインケミカル製；
ポリエステル系分散剤）〔（ｃ）分散剤〕 １０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート〔（ｂ）溶剤〕 ８１０部
【０１０７】
（実施例２４〜２８）
実施例２３において、前記重合体１（（ｄ）分散剤）を前記重合体２〜重合体６（（ｄ）分散剤）にそれぞれ代えたこと以外、実施例２３と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例２３と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１０８】
（実施例２９）
実施例２３において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部と、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部に代えたこと以外、実施例２３と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例２３と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１０９】
（実施例３０）
実施例２３において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部と、（重合体７：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部に代えたこと以外、実施例２３と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例２３と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１１０】
（実施例３１）
実施例２３において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部に代え、アジスパーＰＢ８２１（（ｃ）分散剤）の１０部を、アジスパーＰＢ８２１（（ｃ）分散剤）５部とソルスパース３２０００（日本ルーブリゾール社製；ポリエステル系分散剤：（ｃ）分散剤）５部に代えたこと以外、実施例２３と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例２３と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１１１】
（実施例３２）
実施例３１において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部に代えたこと以外、実施例３１と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例３１と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１１２】
（実施例３３）
実施例３１において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部と、（重合体７：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部に代えたこと以外、実施例３１と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例３１と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１１３】
（比較例５〜８）
実施例１２において、前記重合体１（（ｄ）分散剤）を、前記のＤ−１〜Ｄ−４（比較分散剤）のいずれかにそれぞれ代えたこと以外、実施例１２と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例７と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１１４】
（比較例９〜１２）
実施例２３において、前記重合体１（（ｄ）分散剤）を、前記のＤ−１〜Ｄ−４（比較分散剤）のいずれかに、それぞれ代えたこと以外、実施例２３と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例２３と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１１５】
【表１】
【０１１６】
【表２】
【０１１７】
【表３】
【０１１８】
表１〜表３に明らかなように、本発明に係る特定顔料分散剤を用いた実施例の顔料分散組成物は、いずれも組成物の粘度が低く、顔料の分散性、分散安定性に優れ、この顔料分散組成物により得られた被膜は高いコントラストが得られることがわかる。本発明の顔料分散組成物による被膜が高いコントラストを達成しているのは、顔料粒子が微細化された状態で均一に分散されているためであると推測される。
他方、本発明の範囲外の公知の顔料分散剤を用いた比較例の顔料分散組成物は、比較的高粘度であり、顔料の分散性が本発明のものに比較して低く、分散安定性にも劣るものであり、該顔料分散組成物を用いて得られた被膜は十分なコントラストが得られなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用適性、特に非集合性、非結晶性、流動性に優れ、かつ着色力に優れる顔料分散組成物に関し、詳細には、塗料、印刷インキ、それらを用いたカラー表示板、液晶カラーディスプレイや固体撮像素子等に使用されるカラーフィルターの製造に好適な顔料分散組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に鮮明な色調と高い着色力を発揮する実用上有用な顔料は微細な粒子からなっている。このような顔料を分散してなる顔料分散組成物は顔料の有する優れた発色性、耐光性から種々の分野に使用されている。しかし、高い着色力を得るために顔料粒子をより微細化していくと、種々の要因により顔料分散液が高粘度化する傾向にあり、分散液の分散機からの取り出し、パイプラインによる輸送が困難になるばかりでなく、貯蔵中にゲル化を起こして使用困難となる懸念が生じる。
【０００３】
また、光により硬化する感光性組成物にも着色材として顔料を含有するものがあり、画像形成材料として有用であることが知られている。着色材としての顔料には、鮮明な色調と高い着色力が求められるが、感光性組成物として使用する場合、以下に述べるような問題が生じ、顔料の微細化が困難である。
【０００４】
着色感光性組成物を用いて着色画像を形成するには、感光性組成物の層を基板上に形成し、露光、現像する。この際、現像液としては、環境上の問題から、有機溶剤よりアルカリ性水溶液が好んで使用されるため、着色層はアルカリ性水溶液に可溶であることが要求される。また、着色感光性組成物の塗布液の分散媒体としては塗布後の乾燥の観点から、有機溶剤を使用するのが好ましく、着色感光性組成物に使用される結合剤（バインダー）は、酸性基を有し、かつ適当な有機溶媒に溶ける必要が生じる。有機顔料はこのような酸性バインダー中に分散されている。
しかしながら、有機溶媒に可溶の酸性バインダー中に有機顔料を分散することは困難であり、顔料が十分に微細化され、高い着色力を有し、かつアルカリ性水溶液で現像可能な着色感光性組成物を得ることは困難であった。
【０００５】
顔料分散組成物の利用分野の一つとして、液晶ディスプレー等に用いるカラーフィルターがある。カラーフィルターは、それぞれ赤、緑、青の３原色を選択的に透過するように、着色材を各画素部に配置することによって形成されている。着色材を画素部に配置するには種々の方法が知られており、染色法、印刷法、電着法、顔料分散法等が実用化されている。これらの中では、得られるカラーフィルターの品質及び製造プロセスの安定性から、顔料分散法が優れている。
【０００６】
顔料分散法では、顔料分散組成物を含有する着色感光性組成物溶液を透明基板上に設け、パターン露光した後現像して第１色目の画素パターンを形成し、これを複数回繰り返すことで、基板上に複数色の画素パターンを形成する方法が知られている（例えば、非特許文献１参照。）。着色材として顔料を用いるため、顔料の微細化が十分になされない場合、顔料粒子により光が散乱、吸収され、光透過率が低下する。更に、顔料粒子による光の散乱、複屈折等で偏光軸が回転し、液晶表示装置のコントラストも低下してしまう問題があり、顔料粒子の一層の微細化が要求されている。
【０００７】
以上のような種々の問題を解決するため、充分な流動性を有し、かつ微細化された顔料分散液を製造するため、これまでも数多くの提案がなされている。その内容を技術的手法から分類すると大きく２つに分けられる。
【０００８】
一つは、有機顔料を母体骨格とし、側鎖にスルフォン基、スルフォンアミド基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基等の置換基を導入して得られる顔料誘導体を混合し、顔料表面を被覆する方法である（例えば、特許文献１参照。）。具体例として、フタロシアニン顔料の分散に有効なフタロシアニン誘導体が挙げられている（例えば、特許文献２乃至５参照。）。しかしながらこれらの顔料誘導体を分散剤として使用するためには、それによって処理される顔料が同様の色調、あるいは類似骨格を有する必要があり、適用できる顔料が極めて限定されるという欠点がある。
【０００９】
もう一つは、実質的に無色の化合物で顔料表面を被覆する方法である。これまでに種々の化合物が提案されているが、分散剤として汎用性のある化合物として、ヒドロキシカルボン酸を脱水して得られる末端カルボキシル基含有ポリエステルまたはその塩からなる化合物が記載されている（例えば、特許文献６、７参照。）。また、テトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンをヒドロキシル基含有および不含有高級モノカルボン酸でエステル化して得られる生成物に高級モノカルボン酸グリシジルエステルを開環付加せしめ、ついで酸性基、塩基性基または両者を導入して得られる変性ポリエステル型化合物からなる高分子分散剤が記載されている（例えば、特許文献８参照。）。しかしながら、これらの高分子分散剤を用いても上記の問題を解決できるほどの十分な流動性と、微細化された顔料粒子の分散との両立は困難であった。
【特許文献１】特公昭４１−２４６６
【特許文献２】英国特許第９４９７３９号
【特許文献３】米国特許第４３１３７６６号
【特許文献４】特公昭３９−２８８４号
【特許文献５】特開昭５７−１２０６７号
【特許文献６】特公昭５４−３４００９号
【特許文献７】英国特許第１３４２７４６号
【特許文献８】特開平２−２４５２３１号
【非特許文献１】１９９０年第７回色彩光学コンファレンス ５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター 植木、小関、福永、山中
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、特に微細化された顔料粒子を含む場合においても、顔料粒子の凝集が抑制され、非結晶性、流動性に優れ、種々の分野に好適に使用しうる、着色力に優れ、高い顔料分散性と分散安定性を有する顔料分散組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意検討の結果、顔料分散剤として特定の構造を有するポリマーを２種以上併用することで、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は以下の構成を有する。
【００１２】
＜１＞ （ａ）顔料、（ｂ）溶剤、（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤、および、（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤を含有することを特徴とする顔料分散組成物。
＜２＞ 前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤が、下記一般式（１）で表される構成単位を含む、重量平均分子量１０００〜１０００００の共重合体であることを特徴とする＜１＞に記載の顔料分散組成物。
【００１３】
【化１】
【００１４】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。
【００１５】
＜３＞ 前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤が、グラフト共重合体であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の顔料分散組成物。
＜４＞ 前記（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤の１種又は２種と、前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤の１種又は２種と、を含む３種以上の分散剤を含有することを特徴とする＜１＞乃至＜３＞のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、特に微細化された顔料粒子を含む場合においても、顔料粒子の凝集が抑制され、非結晶性、流動性に優れ、種々の分野に好適に使用しうる顔料分散剤、さらには、着色力に優れ、高い顔料分散性と分散安定性を有する顔料分散組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の顔料分散組成物は、（ｂ）溶剤、好ましくは有機溶剤を含む分散媒中に、（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤、および、（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤という２種の分散剤を用いて分散された（ａ）顔料を含有することを特徴とする。
即ち、本発明の顔料分散組成物はポリエステル鎖を有する分散剤と特定の酸価を有する重合体とを組み合わせて使用することに特徴を有する。
以下、本発明の顔料分散組成物の構成成分について順次説明する。
【００１８】
＜（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤＞
まず、本発明の重要な成分であるポリエステル鎖を有する分散剤〔以下、適宜、（ｃ）分散剤と称する〕について述べる。
ポリエステル鎖を有する分散剤として、具体的には、特開昭５４−３７０８２号公報、特開昭６１−１７４９３９号公報などに記載のポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物、特開平９−１６９８２１号公報に記載のポリアリルアミンの側鎖のアミノ基をポリエステルで修飾した化合物、特開平９−１７１２５３号公報に記載のポリエステル型マクロモノマーを共重合成分とするグラフト重合体、さらには特開昭６０−１６６３１８号公報に記載のポリエステルポリオール付加ポリウレタン等が好適に挙げられる。
【００１９】
これらのポリマーは柔軟なポリエステル鎖を含むことにより、顔料に対する吸着性が増し、以下に詳述する（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤と組み合わせて使用することで分散性を向上させることができる。
ポリエステル鎖を有する分散剤の物性としては、塩基価１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、塩基価１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
（ｃ）分散剤が有する塩基性基の種類は特に限定されないが、アミノ基、イミノ基などが好ましい。塩基性基が顔料に対する吸着基として作用する場合には、塩基価がこの範囲内にあると、顔料同士を架橋することなく、良好に顔料分散が行なえる。
また、この分散剤は、塩基価以外に酸価を有していてもよい。
【００２０】
（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤は、ポリスチレン換算の重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という。）が１０００〜１０００００であることが好ましく、３０００〜３００００が特に好ましい。この範囲のＭｗを有するポリマーは、吸着する顔料の周囲で分散性を向上させ得るに足る立体障害を形成することができ、そのため、顔料の凝集が起こり難く、顔料分散液中において十分な分散性を発揮させることができる。分子量が小さすぎる場合には、この立体障害を形成し難く、顔料の凝集抑制効果が十分に得られず、また、分子量が大きくなりすぎると分散剤自体が高粘度の要因ともなり、複数の顔料間を連結するような挙動を示すことがあり、このような観点からも上記分子量の範囲が好適であるといえる。
【００２１】
本発明における（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤としては、市販の分散剤を用いることもできる。本発明に好適に用いうる（ｃ）分散剤の市販品としては、例えば、ソルスパース２４０００ＧＲ、２８０００、３２０００、３８５００（商品名：日本ルーブリゾール社製）、アジスパーＰＢ７１１、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２（商品名：味の素ファインテクノ製）、ＥＦＫＡ４０４７、４０５０（商品名：エフカアディティブスジャパン社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６７、１６８（商品名：ビックケミージャパン社製）が挙げられる。
【００２２】
（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤の添加量は、顔料１００重量部に対して、５〜５０重量部となるように添加することが好ましい。この範囲において、好適な分散性及び分散安定性が達成され、分散液の経時的な粘度上昇や顔料沈降を効果的に抑制することができる。ただし、分散剤の最適な添加量は、使用する顔料の種類、溶剤の種類などの組み合わせ等により適宜調整されるため、この添加量に限定されず、この範囲外でも好適な分散性を示すこともある。
また、顔料分散組成物の全固形分に対しては、２〜３０質量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、５〜２５質量％の範囲である。
また、本発明の目的を阻害しない範囲内であれば、上述の分散剤の他に一般的な低分子量型界面活性剤、高分子量型界面活性剤、顔料誘導体等の従来型の分散剤を含有させることも可能である。これら従来の分散剤については以下に詳述する。
【００２３】
＜（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤＞
次に、酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤〔以下、適宜、（ｄ）分散剤と称する〕について説明する。
本発明に用いる第２の分散剤である（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤は、ポリマーであることが好ましい。
酸価が６５ｍｇＫＯＨ／ｇより低いと、分散剤中の酸性基が少ないため、顔料や前述の（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤に対する吸着が弱くなり、また、例えば、アルカリ可溶性感光性分散液にした場合に現像性が低下する。２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、分散剤中の酸性基量が多く、複数の顔料間を架橋する可能性が高くなる。
【００２４】
（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤としては、重量平均分子量が１０００〜１０００００の範囲の高分子化合物であることが好ましい。この重量平均分子量の範囲の（ｄ）分散剤を用いることで、高い分散安定化効果を得ることができる。上記範囲の酸価を示すものであっても、分子量が増えるに従って、ポリマー中に含まれる酸性基数が多くなり、また、分散剤自体も高粘度化する傾向にあり、複数の顔料間を架橋するごとき挙動を示す懸念を生じる。
【００２５】
（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤としては、酸性基としてカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基またはフェノール性水酸基を含有するポリマーが挙げられ、本発明ではカルボキシ基を含有する化合物であることが好ましい。
酸基導入位置の限定は特になく、直鎖状のポリマー中にランダムに酸基を導入したポリマー、片末端にカルボキシル基を有するポリマー、幹部にのみ酸基を有するグラフトポリマー、枝部にのみ酸基を有するグラフトポリマー、酸基を有するブロックと酸基を有しないブロックからなるブロックポリマーなどが挙げられる。
【００２６】
本発明の（ｄ）分散剤として用いられるポリマーとしては、一般式（１）で表される構成単位を１種以上含む共重合体が好ましい。
【００２７】
【化２】
【００２８】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。
Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素原子１〜６のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。このアルキル基はさらに置換基を有するものであってもよく、導入可能な置換基としては、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、等が挙げられる。
Ｒ１がアルキル基である場合の具体的な例としては、メチル基、エチル基、ヘキシル基、オクチル基、トリフルオロメチル基、カルボキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基などが挙げられる。このようなＲ１のなかでも、水素原子、又はメチル基が好ましい。
【００２９】
一般式（１）で表される構成単位を少なくとも含む共重合体の合成には、公知のいずれの方法を用いても良い。具体的には、例えば、一般式（１）で表される構成単位に包含されるカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和モノマーと、他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを、常法により共重させる方法などが挙げられる。
ここで好ましい共重合比とは、前記一般式（１）で示される構造単位を共重合体中にモル比（仕込量換算）で、５〜５０モル含む態様が挙げられる。
【００３０】
一般式（１）で表される構成単位に包含されるカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類が挙げられる。これらのカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３１】
これら一般式（１）で表される構成単位の共重合成分として用いられる他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。このような共重合成分として使用しうるモノマー（構成単位）の具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。
【００３２】
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
【００３３】
（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチル、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリスチレン；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アリレート、ポリシリコーンの如きを含有するマクロモノマーなどが挙げられる。
なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」と記載することがある。
【００３４】
クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。
【００３５】
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。
【００３６】
マレイン酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチルなどが挙げられる。
フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチルなどが挙げられる。
イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。
【００３７】
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
【００３８】
スチレン類の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレンなどが挙げられる。
【００３９】
ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００４０】
一般式（１）で表される構成単位を少なくとも含む共重合体の具体例としては、アクリル酸および／またはメタクリル酸を含有するカルボキシル基含有不飽和モノマーと、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの如きエチレン系不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの如きカルボン酸ビニルエステル；（メタ）アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルの如きシアン化ビニル；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、イソプレンの如き脂肪族系共役ジエン、アミノエチルアクリレートの如きエチレン系不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル；グリシジル（メタ）アクリレートの如き不飽和脂肪酸グリシジルエステル；末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリスチレン；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アリレート、ポリシリコーンの如きを含有するマクロモノマー等、との共重合体などが挙げられる。
【００４１】
これらの（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤のうち、好ましいものは、グラフト共重合体からなる分散剤である。グラフト共重合体については、例えば、マクロモノマーの化学と工業（アイピーシー出版部、１９８９年）などに詳しい。本発明の（ｄ）分散剤として用いうるグラフト共重合体の枝部は、ポリスチレン、ポリエチレンオキシド、ポリ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられるが、下記一般式（２）で表される構成単位を枝部に少なくとも有するグラフト共重合体が好ましい。
【００４２】
【化３】
【００４３】
一般式（２）中、Ｒ４は水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ５は水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数６〜３０のアリール基を表す。
【００４４】
Ｒ４で表されるアルキル基は、一般式（１）中のＲ１と同義であり、好ましい例もまた同様である。
Ｒ５で表されるアルキル基としては、炭素原子１〜１２のアルキル基が好ましく、特に炭素原子１〜８のアルキル基が好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよく、導入可能な置換基としてはハロゲン原子、アルケニル基、アリール基、水酸基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基等が挙げられる。
Ｒ５で表されるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、２−ブロモプロピル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、ビシクロ〔３，２，１〕オクト−２−イル基、１−アダマンチル基、ジメチルアミノプロピル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルバモイルメチル基などが挙げられる。
このようなアルキル基のうち、無置換アルキル基、ハロゲン原子、アリール基、若しくは水酸基で置換されたアルキル基が好ましく、より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、ベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基などが好ましい。
【００４５】
Ｒ５で表されるアリール基としては、炭素原子６〜２０のアリール基が好ましく、特に炭素原子６〜１２のアリール基が好ましい。アリール基は置換基を有していてもよく、導入可能な置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基等が挙げられる。このようなアリール基の具体的な例としては、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基、等が挙げられる。
このようなアリール基のうち、無置換アリール基、ハロゲン原子、アルキル基、若しくはアルコキシ基で置換されたアリール基が好ましく、より具体的には、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基などが好ましい。
【００４６】
一般式（２）で表される構成単位を枝部に少なくとも有するグラフト共重合体の枝部は、単一の一般式（２）で表される構成単位のみならず、２種以上の一般式（２）で表される構成単位からなっていてもよく、また一般式（２）で表される構成単位の他に、下記一般式（３）で表される構成単位を含んでいても良い。
【００４７】
【化４】
【００４８】
一般式（３）中、Ｒ６は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｑはシアノ基または炭素原子数６〜３０のアリール基を表す。
【００４９】
Ｒ６は、前記一般式（１）におけるＲ１と同義であり、好ましい例もまた同様である。
Ｑがアリール基を表さす場合のアリール基としては、炭素原子６〜２０のアリール基が好ましく、特に炭素原子６〜１２のアリール基が好ましい。アリール基は置換基を有していても良く、導入可能な置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基等が挙げられる。
このようなアリール基の具体的な例としては、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、等が挙げられる。
Ｑで表されるアリール基のうち、無置換アリール基、ハロゲン原子、アルキル基、若しくはアルコキシ基で置換されたアリール基が好ましく、特に無置換アリール基、アルキル基で置換されたアリール基が好ましい。
【００５０】
このような一般式（２）で表される構成単位、所望によりさらに一般式（３）で表される構成単位、を枝部に有するグラフトポリマーの枝部の具体的な例としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリ（メチル（メタ）アクリレート−ｃｏ−ベンジル（メタ）アクリレート）、ポリ（メチル（メタ）アクリレート−ｃｏ−スチレン）、ポリ（メチル（メタ）アクリレート−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）、ポリ（メチル（メタ）アクリレート−ｃｏ−アクリロニトリル）などが挙げられる。
【００５１】
一般式（２）で表される構成単位を側鎖に少なくとも有するグラフトポリマーの合成には、公知のいずれの方法を用いても良い。具体的には、一般式（２）で表される構成単位を少なくとも有するマクロモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを共重合させる方法が挙げられる。
【００５２】
一般式（２）で表される構成単位を少なくとも有するマクロモノマーのうち、好ましいものは下記一般式（４）で表されるものである。
【００５３】
【化５】
【００５４】
一般式（４）中、Ｒ７は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｌは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ８）−、またはフェニレン基を表す。ここで、Ｒ８は水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、または、炭素原子数６〜２０のアリール基を表す。Ｗは単結合または、以下に示す原子団から選ばれた単独の２価の連結基、もしくは、これらの２以上を任意に組合せて構成された連結基を表し、Ａは前記した一般式（２）で表される構成単位を少なくとも有する置換基を表す。
【００５５】
【化６】
【００５６】
前記式中、Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、シアノ基、又は、ヒドロキシル基を表し、Ｚ３は水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、又は、炭素原子数６〜２０のアリール基を表す。
【００５７】
このような一般式（４）で表されるマクロモノマーの具体的な例としては、以下に示す如きものが挙げられる。
【００５８】
【化７】
【００５９】
（ｄ）分散剤の合成に使用しうる上記の如きマクロモノマーは市販品としても入手可能であり、このようなマクロモノマーとしては、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）及び片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６、東亜合成化学工業（株）製）を挙げることができる。
【００６０】
本発明のグラフトポリマーを構成する上記に記載したマクロモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、カルボキシル基を含有するエチレン性不飽和モノマーとして、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の不飽和モノカルボン酸類が挙げられる。これらのカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、前記一般式（１）で表される構成単位を少なくとも含む共重合体の説明において挙げたエチレン性不飽和モノマーが挙げられる。
【００６１】
（ｄ）分散剤として好適に使用しうるグラフトポリマーの具体的としては、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アリレートの如きを含有するマクロモノマー等と、アクリル酸および／またはメタクリル酸を含有するカルボキシル基含有不飽和モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの如きエチレン系不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの如きカルボン酸ビニルエステル；（メタ）アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルの如きシアン化ビニル；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、イソプレンの如き脂肪族系共役ジエン、アミノエチルアクリレートの如きエチレン系不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル；グリシジル（メタ）アクリレートの如き不飽和脂肪酸グリシジルエステル等から選ばれる１種または２種以上のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体が挙げられる。
【００６２】
このようなグラフトポリマーは、主鎖が少なくとも（メタ）アクリル酸の如き酸モノマーから構成されたもの、側鎖が少なくとも（メタ）アクリル酸の如き酸モノマーから構成されたもの、主鎖および側鎖が少なくとも（メタ）アクリル酸の如き酸モノマーから構成されたものが挙げられるが、主鎖が少なくとも（メタ）アクリル酸の如き酸モノマーから構成されたものが好ましい。
【００６３】
（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤の添加量は、顔料１００重量部に対して５〜５０重量部となるように添加することが好ましい。この添加量の範囲において、優れた分散安定性が達成され、経時的な粘度上昇や顔料沈降が効果的に抑制される。ただし、最適な分散剤の添加量は、使用する顔料の種類、溶剤の種類、その他添加剤等組みあわせにより適宜調整されるため、必ずしも上記添加量に限定されるものではなく、この範囲外でも好適な分散性を示すこともある。
（ｄ）分散剤の顔料分散組成物の全固形分に対しては、２〜３０質量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、５〜２５質量％の範囲である。
【００６４】
本発明の顔料分散組成物には、顔料の分散に、前記（ｃ）分散剤と（ｄ）分散剤という特定の２種の分散剤を含むことを要するが、なかでも、前記（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤の１種又は２種と、前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤の１種又は２種と、を含む３種以上の分散剤を含有することが高い顔料分散性と分散安定性の観点から好ましい。即ち、分散剤として（ｃ）分散剤を少なくとも１種と（ｄ）分散剤を少なくとも１種をそれぞれ含有し、さらに、それに加えて（ｃ）分散剤及び（ｄ）分散剤から選択される少なくとも１種を含有することで、（ｃ）分散剤と（ｄ）分散剤とを含む合計３種以上の分散剤を組み合わせて用いる態様が好ましい。
これらの組み合わせの中で、２種の（ｃ）と１種の（ｄ）の組み合わせ、１種の（ｃ）と２種の（ｄ）との組み合わせが好ましく、特に１種の（ｃ）と２種の（ｄ）との組み合わせが好ましい。
（ｃ）と（ｄ）の比率は特に限定はないが、１０／９０〜９０／１０質量比が好ましく、特に２０／８０〜８０／２０質量比が好ましい。
【００６５】
＜（ａ）顔料＞
本発明の顔料分散組成物には、従来公知の種々の無機顔料または有機顔料を適宜選択して用いることができる。
顔料は、無機顔料であれ有機顔料であれ、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、なるべく粒子サイズの小さいものの使用が好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、顔料の平均粒子径としては０．０１〜０．１μｍが好ましく、０．０１〜０．０５μｍがより好ましい。
【００６６】
無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で表される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金属の複合酸化物等を挙げることができる。
【００６７】
前記有機顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １１，２４，３１，５３，８３，９３，９９，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１６７，１８０，１８５，１９９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ ３６，３８，４３，７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ８１，１０５，１２２，１４９，１５０，１５５，１７１，１７５，１７６，１７７，１７９， ２０９，２２０，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，２７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９，２３，３２，３７，３９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １，２，１５，１５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，３６，３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック １，７；
等を挙げることができる。
【００６８】
本発明においては特に限定されるものではないが、下記の顔料がより好ましい。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １１，２４，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１６７，１８０，１８５，
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ ３６，７１，
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２，１５０，１７１，１７５，１７７，１７９，２０９，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９，２３，３７，
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６，
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，３６，
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック ７
【００６９】
これら有機顔料は、単独もしくは、色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。組合せの具体例を以下に示す。
例えば、赤の顔料として、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独またはそれらの少なくとも一種と、ビスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料またはペリレン系赤色顔料、アントラキノン系顔料、との混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、との混合が好ましい。また、赤色顔料と、黄色顔料との質量比は、１００：０〜１００：１００が好ましい。１００：１００を超えると、主波長が短波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。特に、前記質量比としては、１００：０〜１００：５０の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて任意に調整することができる。組合せの例として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられる。
【００７０】
また、緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を単独で、または、これとビスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：１５０が好ましい。質量比が１００：５未満では４００ｎｍ〜４５０ｎｍの光透過率を抑えることが困難となり、色純度を上げることができない場合がある。また、１００：１５０を越えると主波長が長波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。質量比としては１００：２０〜１００：１２０の範囲が特に好ましい。
【００７１】
青の顔料としては、フタロシアニン系顔料を単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が好ましい。青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：５０が好ましく、より好ましくは１００：０〜１００：３０である。
【００７２】
また、黒色顔料としては、カーボン、チタンブラック、酸化鉄、酸化チタン単独またはこれらの混合が挙げられ、カーボンとチタンブラックとの組合せが好ましい。また、カーボンとチタンブラックとの質量比は、１００：０〜１００：６０の範囲が好ましく、この質量比の範囲において、良好な分散安定性が得られる。また、ここに挙げた黒色顔料は、例えば、本発明の顔料分散組成物をブラックマトリックス用の硬化性組成物に使用する場合にも好適に用いることができる。
【００７３】
本発明の顔料分散組成物中における（ａ）顔料の含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。顔料の含有量が前記範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。
【００７４】
また、本発明に係る重合体およびポリエステル鎖を有する分散剤の顔料分散組成物中における含有量としては、前記顔料の質量に対して、０．５〜１００質量％が好ましく、３〜８０質量％がより好ましい。顔料分散剤の量が前記範囲内であると、十分な顔料分散効果が得られる。なお、顔料分散剤を１００質量部より多く加えても、顔料分散効果の更なる向上効果は期待できないことがある。
【００７５】
＜（ｂ）溶剤＞
本発明の顔料分散組成物の調製に分散媒として用いられる溶剤としては、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トルエン、キシレンなどを挙げることができる。
また、（ｂ）溶剤の添加量は顔料分散組成物の用途などに応じて適宜選択されるが、後述する光硬化性組成物の調製に用いる場合には、取り扱い性の観点から、顔料及び顔料分散剤を含む固形分濃度が５〜５０質量％となるように添加することができる。
【００７６】
（その他の分散剤）
本発明の顔料分散組成物は、必要に応じて、その他の成分として、本発明の効果を損なわない限りにおいて、公知の分散剤を含んでいてもよい。
併用可能な公知の分散剤の具体例としては、ノナンアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド及びＮ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン及びトリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１、２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン及び１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン等のヒドロキシ基を有するアミン等を挙げることができ、その他、ニペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物を挙げることができる。
また市販品として、シゲノックス−１０５（商品名、ハッコールケミカル社製）、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミドアミン燐酸塩）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）」、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０、４０１０、４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０、４３４０（ブロック共重合体）、４４００、４４０２（変性ポリアクリレート）、６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）」等を挙げることができる。
これら、公知の分散剤の含有量は、前記した本発明の必須構成成分である（ｃ）分散剤、（ｄ）分散剤の合計量に対して、３０質量部以下であることが好ましく、顔料分散組成物の全固形分に対しては、０〜１５質量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、０〜１０質量％の範囲である。
【００７７】
（界面活性剤）
また、本発明の顔料分散組成物に含まれるその他の成分としては、各種界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の使用は、分散安定性の向上の観点から有効である。前記界面活性剤としては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アミン塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のノニオン系界面活性剤等が好適に挙げられる。
【００７８】
＜顔料分散組成物の調製＞
本発明の顔料分散組成物の調製方法は、特に制限されないが、例えば、顔料と顔料分散剤と溶剤とで、縦型もしくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を用いて、０．０１〜１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで微分散処理を行なうことにより得ることができる。
また、ビーズ分散を行なう前に、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸もしくは２軸の押出機等を用いて、強い剪断力を与えながら混練分散処理を行なうことも可能である。
【００７９】
なお、混練、分散についての詳細は、Ｔ．Ｃ． Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ Ｆｌｏｗ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年 Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ社刊）等に記載されている。
【００８０】
このようにして得られた本発明の顔料分散組成物は、特定の２種の分散剤を含有することで、高発色が可能な微細化された顔料を用いた場合であっても、顔料の分散性、分散安定性に優れ、分散液の結晶化による高粘度化が生じず、流動性に優れており、かつ、着色力に優れる。このため、各種用途への使用適性が良好であり、塗料、印刷インキ、それらを用いたカラー表示板、あるいはカラープルーフ等の基体上の多色の着色画像の形成、特に液晶カラーディスプレイ、固体撮像素子等に使用されるカラーフィルターの製造に好適に使用され、その応用範囲はひろい。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」「部」は質量基準である。
（実施例１）
＜顔料分散組成物の調製＞
下記組成（１）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（１）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４〔（ａ）顔料〕 ９０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７〔（ａ）顔料〕 １０部
・シクロヘキシルメタクリレート／ベンジルメタアクリレート／メタアクリル酸
共重合体（＝４５／４０／１５［重量比］、重量平均分子量２００００、
酸価１００）（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート 溶媒の３０％溶液 ３０部
・ソルスパース２４０００ＧＲ（日本ルーブリゾール社製；
ポリエステル系分散剤）〔（ｃ）分散剤〕 ４０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート〔（ｂ）溶剤〕 ８２０部
【００８２】
続いて、上記より得られた混合溶液を、さらに０．１ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて６時間分散処理を行ない、その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、赤色の顔料分散組成物を得た。
【００８３】
＜顔料分散組成物の評価＞
得られた顔料分散組成物について下記の評価を行った。
（１）粘度の測定、評価
得られた顔料分散組成物について、Ｅ型粘度計を用いて、分散直後の顔料分散組成物の粘度η１および分散後（室温にて）１週間経過した後の顔料分散組成物の粘度η２を測定し、増粘の程度を評価した。評価結果は下記表１に示す。ここで、粘度が低いことは、分散性、分散安定性が良好であることを示す。
【００８４】
（２）コントラストの測定、評価
得られた顔料分散組成物をガラス基板上に塗布し、乾燥後の塗布膜の厚さが１μｍになるようにサンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（この評価法は、「１９９０年第７回 色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４“サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」を参考にした）。測定評価の結果は下記表１に示す。ここで、コントラストが高いことは、顔料が高度に微細化され、透過率すなわち着色力が高いことを示す。
【００８５】
（実施例２）
実施例１において、（ｄ）分散剤である（重合体１）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、シクロヘキシルメタクリレート／ブチルアクリレート／メタアクリル酸共重合体（＝４５／４４／１１［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価７１）〔重合体２：（ｄ）分散剤〕の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００８６】
（実施例３）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、シクロヘキシルメタクリレート／メチルメタアクリレート／メタアクリル酸共重合体（＝３７／４０／２３［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価１５０）（重合体３：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００８７】
（実施例４）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、ベンジルメタアクリレート／メタアクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）共重合体（＝１０／１５／７５［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価９８）（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００８８】
（実施例５）
実施例４において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、ベンジルメタアクリレート／メタアクリル酸／末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレート（ＡＢ−６、東亜合成化学工業（株）製）共重合体（＝１４／１１／７５［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価７１）（重合体５：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例４と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００８９】
（実施例６）
実施例４において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、ブチルアクリレート／メタアクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルアクリレート（ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）共重合体（＝７／２３／７０［重量比］、重量平均分子量２５０００、酸価１５０）（重合体６：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代えたこと以外、実施例４と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９０】
（実施例７）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液１５部と、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液１５部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９１】
（実施例８）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液１５部と、ブチルアクリレート／メタアクリル酸共重合体（＝７０／３０［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価１９５）（重合体７：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液１５部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９２】
（実施例９）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代え、ソルスパース２４０００ＧＲ〔（ｃ）分散剤〕の４０部を、ソルスパース２４０００ＧＲ〔（ｃ）分散剤〕２０部とソルスパース３２０００（〔（ｃ）分散剤〕）（日本ルーブリゾール社製；ポリエステル系分散剤）２０部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９３】
（実施例１０）
実施例９において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部に代えたこと以外、実施例９と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９４】
（実施例１１）
実施例９において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液１５部と、（重合体７：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液１５部に代えたこと以外、実施例９と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９５】
（比較例１）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）を、比較分散剤であるＥＦＫＡ４０４７（ＥＦＫＡ社製）（以降Ｄ−１と称する）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９６】
（比較例２）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）を、比較分散剤であるＮ−ビニルイミダゾールと末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体Ｄ−２（＝１５／８５［重量比］、重量平均分子量３００００）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９７】
（比較例３）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）を、比較分散剤であるシクロヘキシルメタクリレート／ベンジルメタアクリレート／メタアクリル酸共重合体Ｄ−３（＝４２／５０／８［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価５２）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９８】
（比較例４）
実施例１において、（重合体１：（ｄ）分散剤）を、比較分散剤であるベンジルメタアクリレート／メタアクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートＤ−４（ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）共重合体（＝１７／８／７５［重量比］、重量平均分子量２００００、酸価５２）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００９９】
（実施例１２）
実施例１において、赤色の顔料分散組成物を下記組成（２）の緑色顔料を含有する混合溶液を用いて得られた顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
〔組成（２）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６〔（ａ）顔料〕 ６０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０〔（ａ）顔料〕 ４０部
・重合体１〔（ｄ）分散剤〕の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液 ７０部
・ＥＦＫＡ６７５０（ＥＦＫＡ社製；アゾ顔料誘導体）
〔その他の分散剤〕 １０部
・ＢＹＫ１６１（Ｂｙｋケミー社製；ポリエステル鎖含有
ポリウレタン系分散剤）〔（ｃ）分散剤〕 ３０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート〔（ｂ）溶剤〕 ７９０部
【０１００】
（実施例１３〜１７）
実施例１２において用いた顔料分散剤（重合体１：（ｄ）分散剤）を、前記重合体２〜重合体６（（ｄ）分散剤）にそれぞれ代えたこと以外、実施例１２と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１２と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１０１】
（実施例１８）
実施例１２において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部と、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部に代えたこと以外、実施例１２と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１２と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１０２】
（実施例１９）
実施例１２において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部と、（重合体７：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部に代えたこと以外、実施例１と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１２と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１０３】
（実施例２０）
実施例１２において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部に代え、ＢＹＫ１６１の３０部を、ＢＹＫ１６１の１５部（（ｃ）分散剤）とソルスパース３２０００（日本ルーブリゾール社製：（ｃ）分散剤）の１５部に代えたこと以外、実施例１２と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１２と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１０４】
（実施例２１）
実施例２０において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部に代えたこと以外、実施例２０と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例２０と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１０５】
（実施例２２）
実施例２０において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部と、（重合体７：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部に代えたこと以外、実施例２０と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例２０と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１０６】
（実施例２３）
実施例１において、赤色の顔料分散組成物を下記組成（３）の青色顔料を含有する混合溶液を用いて得られた青色の顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
〔組成（３）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；６〔（ａ）顔料〕 ８０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３〔（ａ）顔料〕 ２０部
・重合体１〔（ｄ）分散剤〕の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液 ７０部
・ソルスパース５０００（ルーブリゾール社製；フタロシアニン誘導体）
〔その他の分散剤〕 １０部
・アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインケミカル製；
ポリエステル系分散剤）〔（ｃ）分散剤〕 １０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート〔（ｂ）溶剤〕 ８１０部
【０１０７】
（実施例２４〜２８）
実施例２３において、前記重合体１（（ｄ）分散剤）を前記重合体２〜重合体６（（ｄ）分散剤）にそれぞれ代えたこと以外、実施例２３と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例２３と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１０８】
（実施例２９）
実施例２３において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部と、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部に代えたこと以外、実施例２３と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例２３と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１０９】
（実施例３０）
実施例２３において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部と、（重合体７：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部に代えたこと以外、実施例２３と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例２３と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１１０】
（実施例３１）
実施例２３において、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部に代え、アジスパーＰＢ８２１（（ｃ）分散剤）の１０部を、アジスパーＰＢ８２１（（ｃ）分散剤）５部とソルスパース３２０００（日本ルーブリゾール社製；ポリエステル系分散剤：（ｃ）分散剤）５部に代えたこと以外、実施例２３と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例２３と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１１１】
（実施例３２）
実施例３１において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体１：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部に代えたこと以外、実施例３１と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例３１と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１１２】
（実施例３３）
実施例３１において、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液７０部を、（重合体４：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部と、（重合体７：（ｄ）分散剤）の１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶媒の３０％溶液３５部に代えたこと以外、実施例３１と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例３１と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１１３】
（比較例５〜８）
実施例１２において、前記重合体１（（ｄ）分散剤）を、前記のＤ−１〜Ｄ−４（比較分散剤）のいずれかにそれぞれ代えたこと以外、実施例１２と同様にして、緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例７と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【０１１４】
（比較例９〜１２）
実施例２３において、前記重合体１（（ｄ）分散剤）を、前記のＤ−１〜Ｄ−４（比較分散剤）のいずれかに、それぞれ代えたこと以外、実施例２３と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例２３と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
【０１１５】
【表１】
【０１１６】
【表２】
【０１１７】
【表３】
【０１１８】
表１〜表３に明らかなように、本発明に係る特定顔料分散剤を用いた実施例の顔料分散組成物は、いずれも組成物の粘度が低く、顔料の分散性、分散安定性に優れ、この顔料分散組成物により得られた被膜は高いコントラストが得られることがわかる。本発明の顔料分散組成物による被膜が高いコントラストを達成しているのは、顔料粒子が微細化された状態で均一に分散されているためであると推測される。
他方、本発明の範囲外の公知の顔料分散剤を用いた比較例の顔料分散組成物は、比較的高粘度であり、顔料の分散性が本発明のものに比較して低く、分散安定性にも劣るものであり、該顔料分散組成物を用いて得られた被膜は十分なコントラストが得られなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）顔料、（ｂ）溶剤、（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤、および、（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤を含有することを特徴とする顔料分散組成物。
【請求項２】
前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤が、下記一般式（１）で表される構成単位を含む、重量平均分子量１０００〜１０００００の共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の顔料分散組成物。
【化１】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。
【請求項３】
前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤が、グラフト共重合体であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の顔料分散組成物。
【請求項４】
前記（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤の１種又は２種と、前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤の１種又は２種と、を含む３種以上の分散剤を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
【請求項１】
（ａ）顔料、（ｂ）溶剤、（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤、および、（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤を含有することを特徴とする顔料分散組成物。
【請求項２】
前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤が、下記一般式（１）で表される構成単位を含む、重量平均分子量１０００〜１０００００の共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の顔料分散組成物。
【化１】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。
【請求項３】
前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤が、グラフト共重合体であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の顔料分散組成物。
【請求項４】
前記（ｃ）ポリエステル鎖を有する分散剤の１種又は２種と、前記（ｄ）酸価６５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤の１種又は２種と、を含む３種以上の分散剤を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
【公開番号】特開２００８−６９３２５（Ｐ２００８−６９３２５Ａ）
【公開日】平成２０年３月２７日（２００８．３．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２５１７５１（Ｐ２００６−２５１７５１）
【出願日】平成１８年９月１５日（２００６．９．１５）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【出願人】（０００１８００５８）山陽色素株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月２７日（２００８．３．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月１５日（２００６．９．１５）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【出願人】（０００１８００５８）山陽色素株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
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