顔料微粒子分散体、これを用いた光硬化性組成物及びカラーフィルタ、並びにそれに用いられる顔料誘導体化合物及びその製造方法
【課題】顔料微粒子の粒径が小さく、かつ粒度分布ピークがシャープであり、カラーフィルタの画素を形成したときにそのコントラストを高めることができ、しかも高い耐熱性及び耐光性を発揮するものとしうる顔料微粒子分散体及び光硬化性組成物、これを用いたカラーフィルタ、並びにそれに用いられる顔料誘導体化合物及びその製造方法を提供する。
【解決手段】顔料誘導体化合物と顔料微粒子とを含有する顔料微粒子分散体であって、前記顔料誘導体化合物が顔料と下記一般式（１）であらわされる化合物と下記一般式（２）であらわされる化合物とを酸性溶媒中で反応させて得た化合物である顔料微粒子分散体。
（一般式（１）中、Ｑは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
【解決手段】顔料誘導体化合物と顔料微粒子とを含有する顔料微粒子分散体であって、前記顔料誘導体化合物が顔料と下記一般式（１）であらわされる化合物と下記一般式（２）であらわされる化合物とを酸性溶媒中で反応させて得た化合物である顔料微粒子分散体。
（一般式（１）中、Ｑは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ等の色材としての用途に特に適した顔料微粒子分散体、これを用いたカラーフィルタ、並びにそれに用いられる顔料誘導体化合物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタについては、高性能・高品質が求められており、その作製に用いられる有機顔料の改良が試みられている。具体的には、顔料分散体の調製において貯蔵安定性に優れるもの、これを使用したカラーフィルタ着色画素部の塗膜のコントラストに優れるものなどが要求されている。そういったニーズに応えるべく、例えば顔料粒子を１０〜１００ｎｍの範囲にまで小サイズ化し、しかも分散安定化する研究が精力的に進められている。これにより、ナノメートルサイズにすることで初めて発現する作用効果を活かし、従来予想できなかった新たな特性を効果的に引き出すことができる可能性がある。上述のカラーフィルタ用途はもとより、例えば、塗料、印刷インク、電子写真用トナー、インクジェットインク等においても、その研究開発が進められている。とりわけ上述のカラーフィルタやインクジェットインクについては、精密化学技術を用いた高性能化のための取り組みがなされ、その成果が期待されている。
【０００３】
ここで有機顔料の分散方法についていうと、ビーズミル法やソルトミリング法などの各種ミリング法（ブレイクダウン法）や液相法などがある。ブレイクダウン法により調製した顔料微粒子をインク等に活用することを開示したものとして、特許文献１及び２等がある。特許文献１は具体的に顔料分子にトリアジン残基を有する基を導入した顔料誘導体を開示しており、これをブレイクダウン顔料粒子の分散液に適用して、粘度の低下やインクの光沢を改良することを提案している。特許文献２は、顔料分子にスルホン酸基を導入した顔料誘導体を用い、赤色インクの明度を改善することを提案する。
他方、液相法は微細な顔料粒子を得るのに適しており、具体的に、顔料を良溶媒（第１溶媒）に溶解した顔料溶液と貧溶媒（第２溶媒）とを混合してナノ粒子を析出させる再沈法がある。最近では、この再沈法で得た分散液に所定の高分子化合物等を分散剤として添加することが提案されている（特許文献３〜６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１８６６８１号公報
【特許文献２】特開２０００−１６００８４号公報
【特許文献３】国際公開第ＷＯ２００６／１２１０１６号パンフレット
【特許文献４】特開２００４−４３７７６号公報
【特許文献５】特開２００７−１１９５８６号公報
【特許文献６】特開２００７−２３１６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、顔料微粒子の粒径が小さく、かつ粒度分布ピークがシャープであり、しかも良好な分散性を示すためカラーフィルタ用の色材として特に適しており、これを用いてカラーフィルタの画素を形成したときにそのコントラストを高めることができ、しかも高い耐熱性及び耐光性を発揮するものとしうる顔料微粒子分散体及び光硬化性組成物、これを用いたカラーフィルタ、並びにそれに用いられる顔料誘導体化合物及びその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題は下記の手段により解決された。
（１）顔料誘導体化合物と顔料微粒子とを含有する顔料微粒子分散体であって、前記顔料誘導体化合物が顔料と下記一般式（１）であらわされる化合物と下記一般式（２）であらわされる化合物とを酸性溶媒中で反応させて得た化合物であることを特徴とする顔料微粒子分散体。
【化１】
（一般式（１）中、Ｑは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
（２）前記顔料誘導体化合物が、さらに下記一般式（３）であらわされる化合物を反応させて得た化合物である（１）に記載の顔料微粒子分散体。
【化２】
（一般式（３）中、Ｔは１価の有機基を表す。ｋは０〜４の整数を表す。Ｒ３は水素原子またはヒドロキシメチル基を表す。）
（３）前記顔料誘導体化合物の基質となる顔料が、ジケトピロロピロール顔料化合物であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の顔料微粒子分散体。
（４）前記顔料微粒子が、顔料を良溶媒に溶解させた溶解液と、前記良溶媒と相溶し前記顔料に対しては貧溶媒となる媒体とを混合して生成させたものであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
（５）前記顔料微粒子を構成する顔料がジケトピロロピロール顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、及びアゾ顔料からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
（６）さらにポリカプロラクトン構造を有する分散剤を含有することを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
（７）さらに下記一般式（Ｉ）及び（II）のいずれかで表される繰り返し単位から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を含む高分子化合物を含有することを特徴とする（１）〜（６）のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
【化３】
（一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｒ２１〜Ｒ２６は各々独立に水素原子又は１価の有機基を表し、Ｘ２１及びＸ２２は、各々独立に、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表し、Ｌ２１及びＬ２２は、各々独立に、単結合、又は２価の有機連結基を表し、Ａ２１及びＡ２２は、各々独立に、１価の有機基を表し、ｍａ及びｎａは各々独立に２〜８の整数を表し、ｐ及びｑは各々独立に１〜１００の整数を表す。）
（８）カラーフィルタ用色材である（１）〜（７）いずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
（９）（１）〜（８）のいずれか１項に記載の分散体と、重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する光硬化性組成物。
（１０）（９）に記載の光硬化性組成物を硬化させて形成した画素を有してなるカラーフィルタ。
（１１）顔料と、下記一般式（１）であらわされる化合物と、下記一般式（２）であらわされる化合物とを酸性溶媒中で反応させることにより得られた、前記各基質の残基で構成された顔料誘導体化合物。
【化４】
（一般式（１）中、Ｑは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
（１２）さらに下記一般式（３）であらわされる化合物を反応させて得た、その残基を有する（１１）記載の顔料誘導体化合物。
【化５】
（一般式（３）中、Ｔは１価の有機基を表す。ｋは０〜４の整数を表す。Ｒ３は水素原子またはヒドロキシメチル基を表す。）
（１３）前記顔料と、前記一般式（１）であらわされる化合物と、前記一般式（２）であらわされる化合物とを、酸性溶媒中で反応させることを特徴とする（１１）に記載の顔料誘導体化合物の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の顔料微粒子分散体及びそれを用いた光硬化性組成物は、そこに含有される微粒子の粒径が小さく、かつ粒度分布ピークがシャープであり、しかも良好な分散性（２次凝集しにくい性質）を示すためカラーフィルタ用の色材として特に適しており、これを用いてカラーフィルタの画素を形成したときにそのコントラストを高め、しかも高い耐熱性及び耐光性を発揮するという優れた作用効果を奏する。
また、本発明の顔料誘導体化合物は、顔料微粒子形成時の結晶成長抑制剤ないし顔料分散体における分散助剤として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の顔料微粒子分散体は、顔料の微粒子と、特定の製造法によって作られた顔料誘導体化合物とを含有することを特徴とする。
【０００９】
［顔料誘導体化合物］
（Ａ）顔料
酸性溶媒中、反応させる顔料は、有機顔料であり、具体的にはペリレン顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、アントラキノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インダントロン顔料、フタロシアニン顔料、トリアリールカルボニウム顔料、ジオキサジン顔料、アミノアントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、ピラントロン顔料、またはイソビオラントロン顔料を表す。この中でも好ましくは、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ベンズイミダゾロン顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ジオキサジン顔料、イソインドリン顔料であり、より好ましくは、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料であり、特に好ましくはジケトピロロピロール顔料である。なお、ここで用いられる顔料を後述する顔料微粒子をなす顔料と区別して「顔料基質」とよぶことがある。
【００１０】
（Ｂ）一般式（１）であらわされる化合物
【００１１】
【化６】
式中、Ｑは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。このとき任意の置換基としては、ハロゲン（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ニトロ基等が挙げられる。この中でも好ましくは、アルキル基、ヒドロキシ基、無置換（水素）である。アルキル基は直鎖または分岐の炭化水素基を表し、炭素数は１〜６が好ましく、より好ましくは１〜３である。芳香族炭化水素基として、具体的には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、アズレン、クリセン、ケクレン、コロネンなどが挙げられる。この中で好ましくは、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、であり、より好ましくは、ベンゼン、ナフタレンであり、特に好ましくはベンゼンである。
ｎは１〜４のいずれかの整数を表し、好ましくは１〜２のいずれかの整数であり、最も好ましくは１である。
【００１２】
（Ｃ）一般式（２）であらわされる化合物
【００１３】
【化７】
【００１４】
式中Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ１とＲ２は同じであっても異なっていてもよい。アルキル基は直鎖または分岐の炭化水素基を表し、炭素数は１〜６が好ましく、より好ましくは１〜３である。Ｒ１及びＲ２はこの中でも、水素原子、メチル基がより好ましく、Ｒ１、Ｒ２とも水素原子であることが特に好ましい。
【００１５】
（Ｄ）一般式（３）であらわされる化合物
【００１６】
【化８】
【００１７】
Ｔで表される１価の有機基としては、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、アミド基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、アシルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレタン基、ウレイド基、Ｎ’−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルウレイド基、Ｎ’−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリールウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ’−アリールウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基及びその共役塩基基（以下、カルボキシラートと称す）、エステル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）及びその共役塩基基（以下、スルホナト基と称す）、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフィナモイル基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基及びその共役塩基基、Ｎ−アルキルスルホニルスルファモイル基（−ＳＯ2ＮＨＳＯ2（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ−アリールスルホニルスルファモイル基（−ＳＯ2ＮＨＳＯ2（ａｌｌｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ−アルキルスルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＳＯ2（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ−アリールスルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＳＯ2（ａｌｌｙｌ））及びその共役塩基基、アルコキシシリル基（−Ｓｉ（Ｏａｌｋｙｌ）3）、アリーロキシシリル基（−Ｓｉ（Ｏａｌｌｙｌ）3）、ヒドロキシシリル基（−Ｓｉ（ＯＨ）3）及びその共役塩基基、ホスホノ基（−ＰＯ3Ｈ2）及びその共役塩基基（以下、ホスホナト基と称す）、ジアルキルホスホノ基（−ＰＯ3（ａｌｋｙｌ）2）、ジアリールホスホノ基（−ＰＯ3（ａｒｙｌ）2）、アルキルアリールホスホノ基（−ＰＯ3（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノ基（−ＰＯ3Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アルキルホスホナト基と称す）、モノアリールホスホノ基（−ＰＯ3Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アリールホスホナト基と称す）、ホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3Ｈ2）及びその共役塩基基（以後、ホスホナトオキシ基と称す）、ジアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3（ａｌｋｙｌ）2）、ジアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3（ａｒｙｌ）2）、アルキルアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アルキルホスホナトオキシ基と称す）、モノアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アリールホスホナトオキシ基と称す）が挙げられる。なかでも好ましい置換基として、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミド基、スルホンアミド基、エステル基、ウレタン基、ウレイド基、スルホ基、ホスホノ基が挙げられる。炭素数の観点からは、置換基Ｔは炭素数１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。
ｋは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましいのは、０または１である。
Ｒ３は水素原子またはヒドロキシメチル基を表す。
【００１８】
（酸性溶媒）
顔料誘導体を製造する際に用いる酸性溶媒は、硫酸、塩酸、リン酸などの無機酸や、酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などの有機酸が挙げられる。この中でも硫酸、塩酸、リン酸、トリフルオロ酢酸、ポリリン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸が好ましく、顔料溶解性の観点で、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸がより好ましい。硫酸で反応させると収率よく顔料誘導体が得られるため、硫酸が特に好ましい。
【００１９】
（反応条件）
本発明の顔料誘導体化合物を合成するための上記各基質の好ましい反応条件をここで示す。まず、硫酸などの酸性溶媒中に顔料基質（Ａ）を添加する。このとき、顔料基質（Ａ）は完溶していても未溶であってもよい。この際、反応温度は０℃〜１００℃であることが好ましく、０℃〜６０であることがより好ましく、０℃〜４０℃であることが特に好ましい。続いて、（Ｂ）一般式（１）であらわされる化合物及び（Ｃ）一般式（２）であらわされる化合物を添加する。このとき、さらに（Ｄ）一般式（３）であらわされる化合物を添加してもよい。また、基質化合物（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を加える順番は、同時であっても、どのような順番でも問題ない。また一度に全量添加しても、分割で添加してもよい。添加し終わった後、上記反応温度で３０分〜１０時間ほど攪拌することで顔料誘導体は合成される。
反応基質の系内における量は特に限定されないが、典型的な条件を考慮すると、顔料基質（Ａ）が反応媒体中に1〜50質量％であることが挙げられる。一般式（１）で表される化合物（Ｂ）については、顔料基質（Ａ）１当量に対して0.1〜10当量であることが挙げられる。一般式（２）で表される化合物（Ｃ）については、顔料基質（Ａ）１当量に対して0.1〜30当量であることが挙げられる。一般式（３）で表される化合物（Ｄ）については、顔料基質（Ａ）１当量に対して0.1〜10当量であることが挙げられる。
【００２０】
ここで、上記合成反応の基質及び反応溶媒の例を挙げるが、本発明がこれに限定して解釈されるものではない。
【００２１】
【表１】
【００２２】
上記合成反応を経た本発明の顔料誘導体化合物は上記各基質の残基で構成されている。すなわち、上記顔料誘導体化合物は、顔料基質（Ａ）の残基と、上記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）の残基と、上記一般式（２）で表される化合物（Ｃ）の残基と、必要により上記一般（３）で表される化合物（Ｄ）の残基とが結合した分子構造を有する。
上記反応により得られる化合物の例として、下式Ａ−１のような顔料Ｐｉｇと一般式（１）で表される芳香族炭化水素基Ｑがメチレン基を介して結合している構造のものが挙げられる。
【化９】
ｎは０〜４の整数、ｎ１，ｍ１はそれぞれ独立に１〜４の整数を表す。
さらに、前記一般式（３）で表される顔料誘導体化合物を原料として用いた場合には、上記式Ａ−１に対応して表記すると、下記式Ａ−２の構造のものが挙げられる。式中のｎ、ｎ１，ｍ１は式Ａ−１と同義であり、ｌ１は１〜４の整数を表す。
【化１０】
【００２３】
本発明の顔料微粒子分散体において前記製造方法で作られた顔料誘導体の含有量は特に限定されないが、顔料１００質量部に対して、１〜１００質量部であることが好ましく、１０〜５０質量部であることがより好ましい。上記下限値以上とすることで、微細化され表面積の増えた顔料微粒子を安定分散させることができ、上記上限値以下とすることで顔料誘導体の過剰添加による色価低下を防ぐことができる。
【００２４】
前記製造方法で作られた顔料誘導体上は顔料微粒子の分散体中にどの段階で添加されてもよいが、例えば後記の再沈法において良溶媒又は貧溶媒に添加しておいてもよく、または顔料微粒子の析出後、あるいはその後に濃縮ないし再分散をするときに添加してもよい。本発明においては、カラーフィルタ用の非水系の分散体とすることを考慮すると、分散液を濃縮もしくは粉末化した後に再分散するときに、カラーフィルタ用の光硬化性組成物として適した分散剤とともに分散助剤として添加することが好ましい。
【００２５】
本発明の一実施態様によれば、上記顔料誘導体化合物が顔料母核構造を有するため、その母核が強い相互作用により顔料分子に強く吸着する。このとき、特定の連結基を介して酸性基（スルホン酸基）が導入されているため、顔料粒子の凝集を抑制するものと考えられる。これにより、詳細な理由は不明であるが、例えばその分散体を用いてカラーフィルタとしたときに極めて高いコントラストと高耐光性とを両立することが可能となった。さらに、その作用機序について明らかでない点はあるが、破砕したのでは得られない再沈法で得られたビルドアップ微粒子の特有の表面状態が前記顔料誘導体化合物と特に好適に作用し、これらを組み合わせることで上記の効果が一層高いレベルで発揮される。
【００２６】
なお、本明細書における基の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものとともに置換基を有するものをも包含することを意味する。例えば、「アルキル基」との表記は、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
【００２７】
［有機顔料］
本発明の顔料微粒子分散体には、上記顔料誘導体化合物ともに、顔料（以下、「顔料Ｅ」ということがある）の微粒子が含有される。
顔料Ｅは、有機顔料であり、色相的に限定されるものではなく、例えば、ペリレン顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、アントラキノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジスアゾ縮合顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インダントロン顔料、フタロシアニン顔料、トリアリールカルボニウム顔料、ジオキサジン顔料、アミノアントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、ピラントロン顔料、もしくはイソビオラントロン顔料、またはそれらの混合物などが挙げられる。なかでも、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ジオキサジン顔料、イソインドリン顔料であり、より好ましくは、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、アゾ顔料であり、特に好ましくはジケトピロロピロール顔料である。
本発明においては、上記の有機顔料または有機顔料の固溶体を組み合わせて用いることもできる。また、その他の化合物と組み合わせた複合材料としてよい。
【００２８】
また、顔料Ｅは、顔料誘導体を製造する際に用いる顔料基質（Ａ）と同一種であっても、異なる種であってもよく、なかでも構造的に類似するものであることが好ましい。構造的に類似する顔料化合物としては、例えば発色団が同じ構造のものが挙げられる。顔料Ｅと顔料基質（Ａ）が異なる場合であっても、本発明の顔料微粒子分散体は、カラーフィルタ用の色材として所望の色純度と高いコントラストを両立することができるが、構造的に類似したものや、同一のものを用いたほうが色調節が容易で好ましい。
【００２９】
本発明の顔料微粒子分散体において、顔料微粒子の含有量は特に限定されないが、カラーフィルタ用の色材とすることを考慮したときには、顔料微粒子分散体中に含有する濃度が、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。
【００３０】
［粉砕法］
本発明に用いる顔料微粒子は粉砕法等のブレイクダウン法によって調製した顔料微粒子であってもよい。その際には、必要により各種溶剤、樹脂、ワニス等を混合して、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散することにより得ることができる。後述する特定の高分子化合物（特定重合体）やその他の顔料分散剤は、すべての成分を混合してから分散してもよいが、初めに顔料と特定の高分子化合物（特定重合体）等、顔料のみ、あるいは顔料と顔料分散剤のみを分散し、次いで、他の成分を添加して再度分散を行ってもよい。
また、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散を行う前に、ニーダー、３本ロールミル等の練肉混合機を使用した前分散、２本ロールミル等による固形分散、または顔料への塩基性基を有するシナジスト及び／または分散剤の処理を行ってもよい。また、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等の分散機や混合機を利用することができる。
【００３１】
［再沈法］
本発明の顔料微粒子分散体において、そこに含有させる有機顔料粒子は、有機材料を良溶媒（以下、これを第１媒体ということがある）に溶解した有機顔料の溶解液と、前記良溶媒に対して相溶性を有し、有機顔料に対して貧溶媒（以下、これを第２媒体ということがある）となる媒体とを混合することにより生成させたものであることが好ましい。以下、この方法を「再沈法」ということもあり、このとき得られる有機顔料粒子を含有する分散液を「顔料再沈液」ということもある。さらに、上記有機顔料の溶解液に上記顔料誘導体化合物や、分散剤を共溶解させて再沈法を行うことを、再沈法のなかでも区別して特に「共沈法」ということがある。
【００３２】
１．貧溶媒（第２媒体）
先に、有機顔料の貧溶媒について説明する。貧溶媒は、有機顔料を溶解する良溶媒と相溶するもしくは均一に混ざるものであれば特に限定されない。貧溶媒としては、有機顔料の溶解度が０．０２質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましい。貧溶媒に対する有機顔料の溶解度にとくに下限はないが、通常用いられる有機顔料を考慮すると０．０００００１質量％以上が実際的である。この溶解度は酸またはアルカリ存在下での溶解度であってもよく、特に水素イオン濃度（ｐＨ）によって溶解度が顕著に変化する顔料種の場合、酸またはアルカリを適宜貧溶媒に混合して用いることが好ましい。
良溶媒の貧溶媒に対する溶解量は３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。良溶媒の貧溶媒に対する溶解量に特に上限はないが、任意の割合で混じり合うことが実際的である。
貧溶媒としては、水性溶媒（例えば、水、または塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、芳香族化合物溶媒、二硫化炭素溶媒、脂肪族化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、ハロゲン化合物溶媒、エステル化合物溶媒、イオン性液体、これらの混合溶媒などが挙げられ、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、エステル化合物溶媒、またはこれらの混合物が好ましく、水性溶媒、アルコール化合物溶媒またはエステル化合物溶媒がより好ましい。
アルコール化合物溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１−メトキシ−２−プロパノールなどが挙げられる。ケトン化合物溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンが挙げられる。エーテル化合物溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。芳香族化合物溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。脂肪族化合物溶媒としては、例えば、ヘキサンなどが挙げられる。ニトリル化合物溶媒としては、例えば、アセトニトリルなどが挙げられる。ハロゲン化合物溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、トリクロロエチレンなどが挙げられる。エステル化合物溶媒としては、例えば、酢酸エチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＭＭＰＧＡｃ）などが挙げられる。イオン性液体としては、例えば、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムとＰＦ６−との塩などが挙げられる。
貧溶媒は複数の溶媒を混合して用いても良く、系によっては良溶媒を混合して用いることも可能である。但しこの場合、顔料粒子の析出及び微細化、結晶化の妨げにならない範囲で混合することが必要である。
【００３３】
２．良溶媒（第１媒体）
次に、有機顔料を溶解する良溶媒について説明する。良溶媒は用いる顔料を溶解することが可能で、前記貧溶媒と相溶するもしくは均一に混ざるものであれば特に限定されない。有機顔料の良溶媒への溶解度は０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。溶解度に特に上限はないが、通常用いられる有機顔料を考慮すると５０質量％以下であることが実際的である。この溶解度は酸またはアルカリの存在下で溶解された場合の溶解度であってもよい。貧溶媒と良溶媒との溶解度もしくは相溶性の好ましい範囲は前述のとおりである。
良溶媒としては、例えば、水性溶媒（例えば、水、または塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール化合物溶媒、アミド化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、芳香族化合物溶媒、二硫化炭素溶媒、脂肪族化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、ハロゲン化合物溶媒、エステル化合物溶媒、イオン性液体、これらの混合溶媒などが挙げられ、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、エステル化合物溶媒、アミド化合物溶媒、またはこれらの混合物が好ましく、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、エステル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒またはアミド化合物溶媒が好ましく、水性溶媒、スルホキシド化合物溶媒またはアミド化合物溶媒がさらに好ましく、スルホキシド化合物溶媒またはアミド化合物溶媒が特に好ましい。
スルホキシド化合物溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキド、ヘキサメチレンスルホキシド、スルホランなどが挙げられる。アミド化合物溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリジノン、ε−カプロラクタム、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロパンアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどが挙げられる。
また、良溶媒に有機顔料を溶解した有機顔料溶液の濃度としては、溶解時の条件における有機顔料の良溶媒に対する飽和濃度ないしこれの１／１００程度の範囲が好ましい。有機顔料溶液の調製条件に特に制限はなく、常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。常圧での温度は−１０〜１５０℃が好ましく、−５〜１３０℃がより好ましく、０〜１００℃が特に好ましい。
【００３４】
本発明において有機顔料は、良溶媒に酸性でもしくはアルカリ性で溶解することも可能である。一般に分子内にアルカリ性で解離可能な基を有する顔料の場合はアルカリ性が、アルカリ性で解離する基が存在せず、プロトンが付加しやすい窒素原子を分子内に多く有するときは酸性が用いられる。例えば、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ジスアゾ縮合化合物顔料はアルカリ性で、フタロシアニン化合物顔料は酸性で溶解される。
【００３５】
アルカリ性で溶解させる場合に用いられる塩基は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、もしくは水酸化バリウムなどの無機塩基、またはトリアルキルアミン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、金属アルコキシドなどの有機塩基であるが、好ましくは有機塩基である。使用される塩基の量は、顔料を均一に溶解可能な量であり、特に限定されないが、無機塩基の場合、好ましくは有機顔料に対して１．０〜３０モル当量であり、より好ましくは１．０〜２５モル当量であり、さらに好ましくは１．０〜２０モル当量である。有機塩基の場合、好ましくは有機顔料に対して１．０〜１００モル当量であり、より好ましくは１．０〜５０モル当量であり、さらに好ましくは１．０〜２０モル当量である。
【００３６】
酸性で溶解させる場合に用いられる酸は、硫酸、塩酸、もしくは燐酸などの無機酸、または酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、メタンスルホン酸、もしくはトリフルオロメタンスルホン酸などの有機酸であるが好ましくは無機酸である。特に好ましくは硫酸である。使用される酸の量は、有機顔料を均一に溶解可能な量であり、特に限定されないが、塩基に比べて過剰量用いられる場合が多い。無機酸および有機酸の場合を問わず、好ましくは有機顔料に対して３〜５００モル当量であり、より好ましくは１０〜５００モル当量であり、さらに好ましくは３０〜２００モル当量である。
【００３７】
アルカリまたは酸を有機溶媒と混合して、有機顔料の良溶媒として用いる際は、アルカリまたは酸を完全に溶解させるため、若干の水や低級アルコールなどのアルカリまたは酸に対して高い溶解度をもつ溶剤を、有機溶媒に添加することができる。水や低級アルコールの量は、有機顔料溶液全量に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。具体的には、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブチルアルコールなどを用いることができる。
【００３８】
３．混合条件
有機粒子作製時、すなわち有機粒子を析出し、形成する際の貧溶媒の使用条件に特に制限はなく、常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。常圧での温度は−３０〜１００℃が好ましく、−１０〜６０℃がより好ましく、０〜３０℃が特に好ましい。
顔料溶液と貧溶媒の混合比（再沈液中の良溶媒／貧溶媒比）は体積比で１／５０〜１／１が好ましく、１／４０〜１／１がより好ましく、１／１０〜１／１が特に好ましい。これは、フロー式リアクターの流路内における顔料溶液と貧溶媒の体積流量比と同じであってもよく、異なっていてもよい。例えば、混合比を１／２とする場合、具体例として以下のような方法をとることができる。
（ｉ）良溶媒と貧溶媒の体積流量比を１／２とする
（ｉｉ）貧溶媒にあらかじめ良溶媒を（良溶媒／貧溶媒の体積比）＝（１／４）の割合で混合した溶媒Ａを用いて、顔料溶液と溶媒Ａの体積流量比を１／５とする。この場合、顔料溶液中の良溶媒と、溶媒Ａ中の良溶媒を足した量は、１＋１＝２となり、一方で溶媒Ａ中の貧溶媒量は４であるので、良溶媒と貧溶媒の最終的な混合比は１／２となる
顔料再沈液中の顔料濃度は顔料粒子を生成することができれば特に制限されないが、再沈液１０００ｍｌに対して顔料粒子が１０〜４００００ｍｇの範囲であることが好ましく、より好ましくは２０〜３００００ｍｇの範囲であり、特に好ましくは４０〜２５０００ｍｇの範囲である。
【００３９】
本発明においては、顔料溶液と貧溶媒の混合を迅速に行うことが好ましく、特にこの部分においては混合を促進する手段が好ましい。その方法のひとつに、混合場を乱流化することで混合を促進する、例えば、高速の流体を対向流の状態で流し、狭い空間内で衝突させるような手法が考えられる。ただし、混合様式は乱流支配下に限定されるものではなく、例えば特開２００６−１０４４４８号公報に示されるようにＹ字型をなした流路の交点にて流体同士を層流状態で接触させ、分子拡散によって混合を図る手法も考えられる。
【００４０】
本発明において流体の流動状態が乱流であるか層流であるかの判定は、管レイノルズ数をもって行う。すなわち、管代表長さ（本発明においては代表径という）をＤ［ｍ］、流通する液の線流速をｕ［ｍ／ｓ］（定義は後述）、液の密度及び粘度をそれぞれρ［ｋｇ／ｍ３］、η［Ｐａ・ｓ］とした場合、管レイノルズ数Ｒｅ［−］は
Ｒｅ＝Ｄｕρ／η
によって定義される。本発明においては、Ｒｅが１０００以上の状態が乱流、１００以上１０００未満の状態が遷移域、１００未満の状態が層流であるとする。
上式の代表長さＤとは、管内の流動に最も影響を与えるような管の物性のことであり、円筒管の場合はその直径、そうでない場合は以下の式によって定義される。
Ｄ＝４Ａ／ｐ
ここで、Ａ［ｍ２］は流路の断面積、ｐ［ｍ］は流路内において流体が壁に接する部分の長さ（浸辺長）である。
このＤを用い、前述の線流速ｕは以下の様に定義される。
ｕ＝Ｑ／{（Ｄ／２）2×π}
ここでＱは線流速を定義する流路を流れる流体の体積流量[ｍ３]である
流路途中で直径や断面形状を変化させた場合の代表径はその変化させた後の断面形状に応じて算出し、その代表径に応じて線流速及びレイノルズ数を求めればよい。
なお、本発明においては混合場の流動状態が重要となるが、混合場の状態を適切に測定することは困難であるため、以下の２条件を共に満たす場合に混合場の状態を乱流支配と推定する。
（ｉ）混合される流体それぞれの混合直前の管レイノルズ数Ｒｅから、少なくとも混合場に接続する一流路内の流動状態が乱流とみなされる。
（ｉｉ）混合後の流体の混合直後の管レイノルズ数Ｒｅから、混合直後の流動状態が乱流とみなされる。
【００４１】
上記粒子形成工程において、析出した顔料粒子の平均粒径が所望の範囲となるよう、リアクターの代表径、流量などを調整することが好ましい。本実施態様で用いるリアクターにおいては、各流路の流量を比較的大きくすることができ、かつ、このときに作られる混合場の混合状態が顔料粒子形成に適していると考えられる。リアクターの各原料供給用流路での顔料溶液および貧溶媒の線流速は、１〜３０ｍ／ｓであることが好ましい。
【００４２】
［再沈法に用いる分散剤］
本発明においては、顔料を良溶媒に溶解させる際、顔料分散剤や顔料誘導体を共に溶解させてもよい。有機溶剤中では、分子鎖のエントロピー斥力を利用した反発作用により分散性を確保する観点から、分散剤としては高分子分散剤が好ましく用いられる。顔料誘導体の使用によっても粒子表面の修飾が可能であり、特に他の分散剤との相互作用力の向上、あるいは粒子の溶解性や結晶型などの制御が可能であることから、これらの観点で顔料誘導体も好ましく用いられる。
【００４３】
用いることのできる分散剤として、例えば、アニオン性、カチオン性、両イオン性、ノニオン性もしくは顔料誘導体の、低分子または高分子分散剤を使用することができる。なお、高分子分散剤の分子量は溶液に均一に溶解できるものであれば制限なく用いることができるが、好ましくは分子量１，０００〜２，０００，０００であり、５，０００〜１，０００，０００がより好ましく、１０，０００〜５００，０００がさらに好ましく、１０，０００〜１００，０００が特に好ましい。また、高分子分散剤としては、後述する分散剤Ａ及びＢにおいて例示したものなどが挙げられる。
【００４４】
アニオン性分散剤（アニオン性界面活性剤）としては、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等を挙げることができる。これらアニオン性分散剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
カチオン性分散剤（カチオン性界面活性剤）には、四級アンモニウム塩、アルコキシル化ポリアミン、脂肪族アミンポリグリコールエーテル、脂肪族アミン、脂肪族アミンと脂肪族アルコールから誘導されるジアミンおよびポリアミン、脂肪酸から誘導されるイミダゾリンおよびこれらのカチオン性物質の塩が含まれる。これらカチオン性分散剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
両イオン性分散剤は、前記アニオン性分散剤が分子内に有するアニオン基部分とカチオン性分散剤が分子内に有するカチオン基部分を共に分子内に有する分散剤である。ノニオン性分散剤（ノニオン性界面活性剤）としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルなどを挙げることができる。これらノニオン性分散剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４７】
顔料誘導体型分散剤とは、親物質としての有機顔料から誘導され、その親構造を化学修飾することで製造される顔料誘導体型分散剤、あるいは化学修飾された顔料前駆体の顔料化反応により得られる顔料誘導体型分散剤と定義する。例えば、糖含有顔料誘導体型分散剤、ピペリジル含有顔料誘導体型分散剤、ナフタレンまたはペリレン誘導顔料誘導体型分散剤、メチレン基を介して顔料親構造に連結された官能基を有する顔料誘導体型分散剤、ポリマーで化学修飾された顔料親構造、スルホン酸基を有する顔料誘導体型分散剤、スルホンアミド基を有する顔料誘導体型分散剤、エーテル基を有する顔料誘導体型分散剤、あるいはカルボン酸基、カルボン酸エステル基またはカルボキサミド基を有する顔料誘導体型分散剤などがある。
【００４８】
本発明においては下記一般式（１）で表される化合物を用いることも好ましい。
【化１１】
前記一般式（１）中、Ｘ１及びＸ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香族基を表す。Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。
【００４９】
Ｘ１及びＸ２において、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００５０】
Ｘ１及びＸ２において、アルキル基は、炭素原子数が好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４のアルキル基であり、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。具体的な基としては、例えば、メチル基、ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられ、メチル基が好ましい。
アルキル基が置換基を有する場合、置換基としては、水酸基、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、芳香族基が挙げられる。
【００５１】
Ｘ１及びＸ２において、芳香族基としてはフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
芳香族基が置換基を有する場合、置換基としては、水酸基、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、芳香族基が挙げられる。
【００５２】
Ｘ１及びＸ２は、好ましくは水素原子、塩素原子、メチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基であり、さらに好ましくは水素原子、塩素原子である。Ｘ１とＸ２は、同一でも異なってもよいが、同一の基であることが好ましい。
【００５３】
Ｒ１及びＲ２において、アルキル基は、炭素原子数が好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５のアルキル基であり、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。具体的な基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、イソプロピレン、イソブチレンが挙げられ、メチレン、エチレン、プロピレン、ペンテンが好ましい。
アルキル基が置換基を有する場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられ、好ましくはハロゲン原子、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、またはこれらの組み合わせである。
【００５４】
Ｒ１及びＲ２は下記構造であることが好ましい。
【化１２】
Ｑ１は、アルキル、芳香族（アリール含む）である。Ｑ２は、環状脂肪族、芳香族（アリール含む）である。Ｑ３は、アルキル、芳香族（アリール含む）であり、Ｑ４は芳香族（アリール含む）である。アルキル、芳香族は前述のものと同様である。
以下に、Ｒ１，Ｒ２の具体例を挙げる。
【化１３】
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明がこれに限定して解釈されるものではない。
【００５５】
【化１４】
【化１５】
【００５６】
本発明の顔料微粒子分散体において前記一般式（１）で表される化合物の含有量は特に限定されないが、顔料１００質量部に対して、０．１〜１００質量部であることが好ましく、１〜５０質量部であることがより好ましい。上記下限値以上とすることで、顔料分子の結晶成長を効果的に抑制することができ、上記上限値以下とすることで有効色素顔料の色味を保持することができる。
【００５７】
なお、本明細書における基の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものとともに置換基を有するものをも包含することを意味する。例えば、「アルキル基」との表記は、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
【００５８】
［顔料微粒子］
微粒子の粒径に関しては、計測法により数値化して集団の平均の大きさを表現する方法があるが、よく使用されるものとして、分布の最大値を示すモード径、積分分布曲線の中央値に相当するメジアン径、各種の平均径（数平均、長さ平均、面積平均、質量平均、体積平均等）などがあり、本発明においては、特に断りのない限り、平均粒径とは数平均径をいう。本発明の分散体中の微粒子（一次粒子）の平均粒径は１００ｎｍ以下が好ましく、７５ｎｍ以下がより好ましく、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。本発明の分散体中の微粒子は、その大きさの単結晶または多結晶、会合体であることが好ましい。
【００５９】
粒子の均一性（単分散性）を表す指標として、本発明においては、特に断りのない限り、体積平均粒径（Ｍｖ）と数平均粒径（Ｍｎ）の比（Ｍｖ／Ｍｎ）を用いる。本発明の有機ナノ粒子（一次粒子）の単分散性（本発明において、単分散性とは粒径が揃っている度合いをいう。）、つまりＭｖ／Ｍｎは１．０〜２．０であることが好ましく、１．０〜１．８であることがより好ましく、１．０〜１．５であることが特に好ましい。
【００６０】
有機粒子の粒径の測定方法としては、顕微鏡法、質量法、光散乱法、光遮断法、電気抵抗法、音響法、動的光散乱法が挙げられ、顕微鏡法、動的光散乱法が特に好ましい。顕微鏡法に用いられる顕微鏡としては、例えば、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡などが挙げられる。動的光散乱法による粒子測定装置として、例えば、日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０、大塚電子社製ダイナミック光散乱光度計ＤＬＳ−７０００シリーズ（いずれも商品名）などが挙げられる。本発明において粒径に関する値は、特に断らない限り、実施例で採用した方法により測定したものをいう。
【００６１】
本発明の分散液中の微粒子は分散媒中での微粒子の結晶化度が６５％以上であることが好ましいが、この結晶化度は８０〜１００％であることが好ましく、９０〜１００％であることがより好ましい。本発明の分散液中の微粒子の結晶子径は特に限定されないが、２０〜５００オングストロームであることが好ましく、２０〜２００オングストロームであることがより好ましい。本発明において結晶化度及び結晶子径は特に断らない限り下記のとおりに測定した値をいう。
【００６２】
（結晶化度の評価）
結晶化度の代表的な指標として、α結晶化度の求め方としていえば、α型結晶の特徴的なブラッグ角（２θ）である２８±０．５°のピーク強度Iαとβ型結晶の特徴的なブラッグ角（２θ）である２７°のピーク強度Iβから下式により算出する。
（α結晶化度）=（Iα）/（Iα＋Iβ）
α型結晶の特徴的なブラッグ角（２θ）である２８±０．５°のピーク強度Iαとβ型結晶の特徴的なブラッグ角（２θ）である２７°のピーク強度Iβは次のようにして求める。Ｘ線回折測定により得られた回折パターンからバックグラウンドを次のようにして除去する。α型結晶のブラッグ角の低角度側のすその２３°付近と高角度側のすその３０°付近に接する直線を引き、この直線をバックグラウンドとして除去した。バックグラウンドを除去した回折パターンから、ピーク強度IαとIβを求め上記式によりα結晶化度を算出する。
【００６３】
（結晶子径の測定）
Ｃｕ−Ｋα１線を用いたＸ線回折解析を行う。その後、２θ＝４ｄｅｇ〜７０ｄｅｇの範囲において、最大強度を示すピークか、あるいは近接するピークと分離可能な十分に大きな強度を示すピークの半値幅を測定し、下記のＳｈｅｒｒｅｒの式により、結晶子径を算出する：
Ｄ＝Ｋ×λ／（β×ｃｏｓθ）…Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式
［Ｄ：結晶子径（Å、結晶子の大きさ）、λ：測定Ｘ線波長（Å）、β：結晶の大きさによる回折線の広がり（ラジアン）、θ：回折線のブラッグ角（ラジアン）、Ｋ：定数（βとＤの定数で異なる）］
一般に、βに半値幅β１／２を用いる場合、Ｋ＝０．９となることが知られている。またＣｕ−Ｋα１線の波長は、１．５４０５０Åであるので、本発明における結晶子径Ｄは次式に基づいて計算される：
Ｄ＝０．９×１．５４０５０／（β１／２×ｃｏｓθ）
ここで、測定で得られたスペクトルのピークがブロードで、前記ピークの半値幅が判別できない場合は、結晶子径が２０Å未満であるかアモルファス状態（非晶質）であると推定される。
【００６４】
［濃縮及び再分散］
１．分散体の濃縮
有機顔料微粒子析出後の混合液からの溶媒分の除去工程としては、特に限定されないが、例えば、フィルタなどによりろ過する方法、遠心分離によって有機顔料微粒子を沈降させて濃縮する方法などが挙げられる。フィルタろ過の装置は、例えば、減圧あるいは加圧ろ過のような装置を用いることができる。好ましいフィルタとしては、ろ紙、ナノフィルタ、ウルトラフィルタなどを挙げることができる。遠心分離機は水不溶性化合物微粒子を沈降させることができればどのような装置を用いてもよい。例えば、汎用の装置の他にもスキミング機能（回転中に上澄み層を吸引し、系外に排出する機能）付きのものや、連続的に固形物を排出する連続遠心分離機などが挙げられる。遠心分離条件は、遠心力（重力加速度の何倍の遠心加速度がかかるかを表す値）で５０〜１００００が好ましく、１００〜８０００がより好ましく、１５０〜６０００が特に好ましい。遠心分離時の温度は、分散液の溶剤種によるが、−１０〜８０℃が好ましく、−５〜７０℃がより好ましく、０〜６０℃が特に好ましい。また、溶媒分の除去工程として、真空凍結乾燥により溶媒を昇華させて濃縮する方法、加熱ないし減圧による溶媒を乾燥させて濃縮する方法、それらを組合せた方法などを用いることもできる。
【００６５】
２．再分散
有機顔料の微粒子は例えばビヒクル中で分散させた状態で用いることができる。前記ビヒクルとは、塗料でいえば、液体状態にあるときに有機顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記水不溶性化合物と結合して塗膜を固める部分（バインダー）と、これを溶解希釈する成分（有機溶媒）とを含む。なお本発明においては、微粒子形成時に用いる高分子化合物および／または再分散化に用いる有機顔料分散剤を総称してバインダーと称する。
【００６６】
再分散化後の微粒子の分散体の微粒子濃度は目的に応じて適宜定められるが、好ましくは分散体全量に対して微粒子が２〜３０質量％であることが好ましく、４〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることが特に好ましい。上記のようなビヒクル中に分散させる場合に、バインダーおよび溶解希釈成分の量は水不溶性化合物の種類などにより適宜定められるが、分散体全量に対して、バインダーは１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることが特に好ましい。溶解希釈成分は５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００６７】
有機顔料の微粒子を貧溶媒液に用いたのと同一の有機溶媒に再分散させることができ、別の分散剤等を添加しなくても、貧溶媒と同一の有機溶媒中で有機顔料微粒子の凝集状態が自発的に解かれ媒体中に分散する性質を有することが好ましく、この性質があることを「自己分散しうる」ないし「自己分散性を有する」という。ただし、本発明において再分散性を一層向上させるために、微粒子の再分散時に顔料分散剤等を添加してもよい。かかる観点から再分散困難な凝集（aggregate）と再分散可能な軟凝集（agglomerate)ないし緩い再凝集（Flocculate）を区別していうことがある。これらの微粒子の凝集形態等については日本画像学会誌「有機顔料の微細化と分散技術」出野貴、第４５巻、第５号、２００６、１２−２１頁を参照することができる。
【００６８】
このような軟凝集状態（agglomerate）にある微粒子を再分散する方法として、例えば超音波による分散方法や物理的なエネルギーを加える方法を用いることができる。用いられる超音波照射装置は１０ｋＨｚ以上の超音波を印加できる機能を有することが好ましく、例えば、超音波ホモジナイザー、超音波洗浄機などが挙げられる。超音波照射中に液温が上昇すると、ナノ粒子の熱凝集が起こるため、液温を１〜１００℃とすることが好ましく、５〜６０℃がより好ましい。温度の制御方法は、分散液温度の制御、分散液を温度制御する温度調整層の温度制御、などによって行うことができる。物理的なエネルギーを加えて顔料ナノ粒子を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の分散機が挙げられる。また、高圧分散法や、微小粒子ビーズの使用による分散方法も好適なものとして挙げられる。
【００６９】
［高分子分散剤］
本発明においては、上述のとおり再沈法で調製した分散体の水系の溶媒分を除去することが好ましい。上記の水相を除去する工程の後には乾燥工程を有しないことが好ましい。このとき顔料の分散性をより向上させる目的で、特定の顔料分散剤や界面活性剤等の分散剤などを本発明の効果を損なわない限りにおいて加えることもできる。なお、ここで用いる分散剤を先に述べた再沈法において使用し、例えば、顔料微粒子の析出時に共存させてもよい。なお、下記分散剤として主に高分子化合物を例示するが、本発明において、分子量というとき特に断らない限り質量平均分子量を意味し、分子量及び分散度は下記の測定方法で測定した値をいう。
【００７０】
［分子量・分散度の測定方法］
分子量及び分散度は特に断らない限りＧＰＣ（ゲルろ過クロマトグラフィー）法を用いて測定する。ＧＰＣ法に用いるカラムに充填されているゲルは芳香族化合物を繰り返し単位に持つゲルが好ましく、例えばスチレン−ジビニルベンゼン共重合体からなるゲルが挙げられる。カラムは２〜６本連結させて用いることが好ましい。用いる溶媒は、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、Ｎ−メチルピロリジノン等のアミド系溶媒が挙げられるが、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒が好ましい。測定は、溶媒の流速が０．１〜２ｍＬ／ｍｉｎの範囲で行うことが好ましく、０．５〜１．５ｍＬ／ｍｉｎの範囲で行うことが最も好ましい。この範囲内で測定を行うことで、装置に負荷がかからず、さらに効率的に測定ができる。測定温度は１０〜５０℃で行うことが好ましく、２０〜４０℃で行うことが最も好ましい。
【００７１】
以下に分子量測定の具体的な条件を示す。
装置：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
検出器：示差屈折計（ＲＩ検出器）
プレカラム：ＴＳＫＧＵＡＲＤＣＯＬＵＭＮ ＭＰ（ＸＬ）
６ｍｍ×４０ｍｍ（東ソー（株）製）
サンプル側カラム：以下の２本を直結（全て東ソー（株）製）
・TSK−GEL Multipore−HXL−M ７．８ｍｍ×３００ｍｍ
リファレンス側カラム：サンプル側カラムに同じ
恒温槽温度：４０℃
移動層：テトラヒドロフラン
サンプル側移動層流量：１．０ｍＬ／分
リファレンス側移動層流量：０．３ｍＬ／分
試料濃度：０．１重量％
試料注入量：１００μＬ
データ採取時間：試料注入後１６分〜４６分
サンプリングピッチ：３００ｍｓｅｃ
【００７２】
１．分散剤Ａ
本発明の顔料分散体には、加工顔料の分散性をより向上させる目的で、顔料分散剤や界面活性剤等の分散剤を加えることもできる。分散剤（顔料分散剤）としては、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、及び、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン、顔料誘導体等を挙げることができる。高分子分散剤は、その構造からさらに直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
【００７３】
高分子分散剤は顔料の表面に吸着し、再凝集を防止する様に作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子が好ましい構造として挙げることができる。一方で、顔料誘導体は顔料表面を改質することで、高分子分散剤の吸着を促進させる効果を有する。前記高分子分散剤は、分散工程において、顔料の表面に吸着し、再凝集を防止する様に作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有するブロック型高分子、グラフト型高分子、末端変性型高分子が好ましい構造として挙げることができる。一方で、顔料誘導体は顔料表面を改質することで、高分子分散剤の吸着を促進させる効果を有する。本発明の上記顔料誘導体と下記特定の構造を有する高分子分散剤とを組み合わせて用いることにより、上述した表面改質作用と分散性向上作用との相互作用が一層高まり好ましい。
【００７４】
（グラフト型高分子）
グラフト型高分子については、特に制限されないが、特開昭５４−３７０８２号公報、特開昭６１−１７４９３９号公報などに記載のポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物、特開平９−１６９８２１号公報に記載のポリアリルアミンの側鎖のアミノ基をポリエステルで修飾した化合物、特開昭６０−１６６３１８号公報に記載のポリエステルポリオール付加ポリウレタン等が好適に挙げられ、更に、特開平９−１７１２５３号公報や、マクロモノマーの化学と工業（アイピーシー出版部、１９８９年）などにあるように、重合性オリゴマー（以下、マクロモノマーと称する）を共重合成分とするグラフト型高分子も好適に挙げることができる。また、顔料に吸着して、良好な分散性を与えるという点において、特開２００３−２３８８３７に記載の有機色素部分を有するグラフト型高分子が好ましい。グラフト型高分子の枝部は、ポリスチレン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリカプロラクトン等が好適に挙げられるが、ポリカプロラクトン鎖を有するグラフト型高分子がより好ましい。前記グラフト型高分子の市販品としては、ソルスパース２４０００、同２８０００、同３２０００、同３８５００、同３９０００、同５５０００（以上ルーブリゾール社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、同−１７１、同−１７４（以上ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）等［いずれも商品名］が挙げられる。
【００７５】
（末端変性型高分子）
末端変性型高分子としては、例えば、特開平９−７７９９４号公報や、特開２００２−２７３１９１号公報、特開２００７−２７７５１４公報、特開２００７−１４０４８７公報などに記載されているポリマーの末端に官能基を有する高分子を挙げることができる。
【００７６】
（ブロック型高分子）
ブロック型高分子としては、特に限定されないが、顔料吸着ブロックと、顔料に吸着しないブロックとからなるブロック型高分子が挙げられる。顔料吸着ブロックを構成する単量体としては、特に制限されないが、例えば、顔料に吸着し得る官能基を有するモノマーが挙げられる。具体的には、有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマー、酸性基を有するモノマー、塩基性窒素原子を有するモノマーなどを挙げることができる。有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマーとしては、例えば、特開２００３−２３８８３７に記載の有機色素骨格やマレイミド誘導体などが挙げられる。ブロック型高分子としては、市販品を利用することも可能である。具体的な例としては、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、同−２００１（以上ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＥＦＫＡ４３３０、同４３４０（以上ＥＦＫＡ社製）等［いずれも商品名］を挙げることができる。
【００７７】
分散体中の分散剤Ａの使用量は特に限定されないが、カラーフィルタとの色材としての利用を考慮すると例えば、顔料１００質量部に対して、１０〜４００質量部であることが好ましく、２０〜２００質量部であることがより好ましい。
【００７８】
２．分散剤Ｂ
本発明においては、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のいずれかで表される繰り返し単位から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を含む高分子化合物（以下、「分散剤Ｂ」ということがある）を含有することが好ましい。
【００７９】
【化１６】
【００８０】
上記一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｒ２１〜Ｒ２６は、各々独立に、水素原子、又は１価の有機基を表し、Ｘ２１及びＸ２２は、各々独立に、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表し、Ｌ２１及びＬ２２は、各々独立に、単結合、又は２価の有機連結基を表し、Ａ２１及びＡ２２は、各々独立に、１価の有機基を表し、ｍａ及びｎａは、各々独立に、２〜８の整数を表し、ｐ及びｑは、各々独立に、１〜１００の整数を表す。
【００８１】
Ｒ２１〜Ｒ２６は、各々独立に、水素原子、又は１価の有機基を表す。１価の有機基としては、置換若しくは無置換のアルキル基が好ましい。アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。アルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３がより好ましい。）メトキシ基、エトキシ基、シクロヘキシロキシ基等が挙げられる。好ましいアルキル基として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基が挙げられる。Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、及びＲ２５としては、水素原子が好ましく、Ｒ２３及びＲ２６としては、水素原子又はメチル基が、顔料表面への吸着効率の点からも最も好ましい。
【００８２】
Ｘ２１及びＸ２２は、各々独立に、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。中でも、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、フェニレン基が、顔料への吸着性の観点で好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−が最も好ましい。
【００８３】
Ｌ２１及びＬ２２は、各々独立に、単結合、又は２価の有機連結基を表す。２価の有機連結基としては、置換若しくは無置換のアルキレン基や、該アルキレン基とヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造とからなる２価の有機連結基が好ましい。ここで、アルキレン基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が特に好ましい。また、ヘテロ原子を含む部分構造におけるヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子があげられ、中でも、酸素原子、窒素原子が好ましい。好ましいアルキレン基として、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が挙げられる。アルキレン基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基等が挙げられる。２価の有機連結基としては、上記のアルキレン基の末端に、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を有し、該ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を介して、隣接した酸素原子と連結したものが、顔料への吸着性の点から好ましい。ここで、隣接した酸素原子とは、一般式（Ｉ）におけるＬ２１、及び一般式（II）におけるＬ２２に対し、側鎖末端側で結合する酸素原子を意味する。
【００８４】
Ａ２１及びＡ２２としては、分散安定性、現像性の点から、炭素原子数１〜２０までの直鎖状、炭素原子数３から２０までの分岐状、及び炭素原子数５〜２０までの環状のアルキル基から選ばれる基が好ましく、炭素原子数４〜１５までの直鎖状、炭素原子数４〜１５までの分岐状、及び炭素原子数６〜１０までの環状のアルキル基から選ばれる基がより好ましく、炭素原子数６〜１０までの直鎖状及び炭素原子数６〜１２までの分岐状のアルキル基から選ばれる基が更に好ましい。
【００８５】
ｍａ及びｎａは、各々独立に、２〜８の整数を表す。分散安定性、現像性の点から、４〜６が好ましく、５が特に好ましい。
【００８６】
ｐ及びｑは、各々独立に、１〜１００の整数を表す。ｐの異なるもの、ｑの異なるものが２種以上、混合されてもよい。ｐ及びｑは、分散安定性、現像性の点から、５〜６０が好ましく、５〜４０がより好ましく、５〜２０が更に好ましい。
【００８７】
本実施態様における分散剤Ｂとしては、分散安定性の点から、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含むものが好ましい。
【００８８】
また、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位としては、下記一般式（Ｉ）−２で表される繰り返し単位であることがより好ましい。
【００８９】
【化１７】
【００９０】
上記一般式（Ｉ）−２中、Ｒ２１〜Ｒ２３は、各々独立に、水素原子、又は１価の有機基を表し、Ｌａは、炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｌｂは、−Ｃ（＝Ｏ）−、又は−ＮＨＣ（＝Ｏ）−を表し、Ａ２１は、１価の有機基を表し、ｍａは、２〜８の整数を表し、ｐは、１〜１００の整数を表す。ｍａ及びｐの好ましい範囲は一般式（Ｉ）と同義である。
【００９１】
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は、（Ｉ）−２で表される繰り返し単位は、それぞれ、下記一般式（ｉ）、（ｉｉ）、又は、（ｉ）−２で表される単量体を、重合あるいは共重合することにより、高分子化合物の繰り返し単位として導入される。
【００９２】
【化１８】
【００９３】
上記一般式（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉ）−２中、Ｒ２１〜Ｒ２６は、各々独立に、水素原子、又は１価の有機基を表し、Ｘ２１及びＸ２２は、各々独立に、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表し、Ｌ２１及びＬ２２は、各々独立に、単結合、又は２価の有機連結基を表し、Ｌａは、炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｌｂは、−Ｃ（＝Ｏ）−、又は−ＮＨＣ（＝Ｏ）−を表し、Ａ２１及びＡ２２は、各々独立に、１価の有機基を表し、ｍａ及びｎａは、各々独立に、２〜８の整数を表し、ｐ及びｑは、各々独立に、１〜１００の整数を表す。ｍａ・ｎａ及びｐ・ｑの好ましい範囲は一般式（Ｉ）ないし（ＩＩ）と同義である。
【００９４】
以下に、一般式（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉ）−２で表される単量体の好ましい具体例〔単量体（Ａ−１）〜（Ａ−２３）〕を以下に挙げるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００９５】
【化１９】
【００９６】
【化２０】
【００９７】
【化２１】
【００９８】
【化２２】
【００９９】
本実施態様における分散剤Ｂは、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のいずれかで表される繰り返し単位から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を含んでいればよく、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。
【０１００】
また、分散剤Ｂにおいて、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のいずれかで表される繰り返し単位の含有量は、特に制限はないが、重合体に含有される全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のいずれかで表される繰り返し単位を５質量％以上含有することが好ましく、５０質量％含有することがより好ましく、５０質量％〜８０質量％含有することが更に好ましい。
【０１０１】
本実施態様における分散剤Ｂは、顔料への吸着を高める目的で、顔料に吸着し得る官能基を有する単量体と、前述の一般式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉ）−２で表される単量体と、を共重合した高分子化合物であることが好ましい。顔料に吸着し得る官能基を有する単量体としては、具体的には、有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマー、酸性基を有するモノマー、塩基性窒素原子を有するモノマー、イオン性基を有するモノマーなどを挙げることができる。中でも、顔料への吸着力の点で、有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマーが好ましい。
【０１０２】
有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマーとしては、下記一般式（１１）で表される単量体、マレイミド、及びマレイミド誘導体からなる群より選択される１種であることが好ましい。中でも、下記一般式（１１）で表される単量体であることが特に好ましい。
【０１０３】
【化２３】
【０１０４】
上記一般式（１１）中、Ｒ１１は、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｒ１２は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｙは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ｚは、含窒素複素環基を有する基を表す。
【０１０５】
一般式（１１）におけるＲ１１で表されるアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。Ｒ１１で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基や、メトキシ基、エトキシ基、シクロヘキシロキシ基等のアルコキシ基が好ましい。該アルコキシ基としては、炭素数１〜５であるものが好ましく、炭素数１〜３のものが好ましい。
【０１０６】
一般式（１１）におけるＲ１１で表される好ましいアルキル基として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基が挙げられる。中でも、Ｒ１としては、水素原子又はメチル基が最も好ましい。
【０１０７】
一般式（１１）におけるＲ１２で表される２価の連結基としては、アルキレン基、又はアルキレン基を含む２価の基が好ましい。該アルキレン基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が特に好ましい。また、このアルキレン基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基等が挙げられる。Ｒ１２で表される好ましいアルキレン基として、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が挙げられる。
【０１０８】
一般式（１１）におけるＲ１２で表されるアルキレン基を含む２価の基としては、上記アルキレン基がヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子）を介して２以上連結したものであってもよい。また、Ｒ１２で表されるアルキレン基を含む２価の基としては、上記アルキレン基におけるＺに結合する方の末端に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣＯＮＨ−、及び−ＮＨＣＯ−から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造が結合したものであってもよい。
【０１０９】
一般式（１１）におけるＺで表される含窒素複素環基を構成する含窒素複素環構造として、具体的には、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環、ベンズイミダゾール構造、ベンズトリアゾール構造、ベンズチアゾール構造、環状アミド構造、環状ウレア構造、及び環状イミド構造を有するものが挙げられる。これらの含窒素複素環構造は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、脂肪族エステル基、芳香族エステル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１１０】
Ｚで表される含窒素複素環基は、中でも、炭素数が６以上である含窒素複素環構造を有する基であることがより好ましく、炭素数が６以上１２以下である含窒素複素環構造を有する基であることが特に好ましい。炭素数が６以上である含窒素複素環構造として、具体的には、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環、ベンズイミダゾール構造、ベンズトリアゾール構造、ベンズチアゾール構造、環状アミド構造、環状ウレア構造、及び環状イミド構造が好ましく、下記一般式（１２）、（１３）又は（１４）で表される構造であることが特に好ましい。
【０１１１】
【化２４】
【０１１２】
一般式（１２）中、Ｘは、単結合、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基など）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選ばれるいずれかである。ここでＲＡは、水素原子又はアルキル基を表す。ＲＡがアルキル基を表す場合のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。上記した中でも、一般式（１２）におけるＸとしては、単結合、メチレン基、−Ｏ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）−が好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）−が特に好ましい。
【０１１３】
一般式（１４）中、Ｙ及びＺは、各々独立に、−Ｎ＝、−ＮＨ−、−Ｎ（ＲＢ）−、−Ｓ−、又は−Ｏ−を表す。ＲＢはアルキル基を表し、該アルキル基は、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。上記した中でも、一般式（１４）における、Ｙ及びＺとしては、−Ｎ＝、−ＮＨ−、及び−Ｎ（ＲＢ）−が特に好ましい。Ｙ及びＺの組み合わせとしては、Ｙ及びＺのいずれか一方が−Ｎ＝であり他方が−ＮＨ−である組み合わせ（イミダゾリル基）が好ましいものとして挙げられる。
【０１１４】
一般式（１２）、（１３）、又は（１４）中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、各々独立に、芳香環を表す。該芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、アズレン環、フルオレン環、アントラセン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環等が挙げられ、中でも、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、フェノキサジン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環が特に好ましい。
【０１１５】
具体的には、一般式（１２）における環Ａ及び環Ｂとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（１３）における環Ｃとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（１４）における環Ｃとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（１２）、（１３）又は（１４）で表される構造の中でも、分散性、分散液の経時安定性の点からは、ベンゼン環、ナフタレン環がより好ましく、一般式（１２）又は（１４）においては、ベンゼン環が更に好ましく、一般式（１３）においては、ナフタレン環が更に好ましい。
【０１１６】
また、本発明におけるマレイミド誘導体とは、Ｎ位がアルキル基やアリール基などの置換基により置換されているマレイミドを意味する。
【０１１７】
以下、一般式（１１）で表される単量体、マレイミド、及びマレイミド誘導体の好ましい具体例（単量体Ｍ−１〜Ｍ−３３）を以下に挙げるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【０１１８】
【化２５】
【０１１９】
【化２６】
【０１２０】
【化２７】
【０１２１】
【化２８】
【０１２２】
本実施態様における分散剤Ｂは、一般式（１１）で表される単量体、マレイミド、及びマレイミド誘導体からなる群より選択された１種の単量体に由来する繰り返し単位を、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。
【０１２３】
本実施態様における分散剤Ｂ中、一般式（１１）で表される単量体、マレイミド、及びマレイミド誘導体からなる群より選択された１種の単量体に由来する繰り返し単位の含有量は、重合体に含有される全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、５質量％以上含有することが好ましく、１０質量％〜５０質量％含有することがより好ましい。すなわち、顔料の１次粒子の凝集体である２次凝集体の生成を効果的に抑制、或いは、２次凝集体の凝集力を効果的に弱めるためには、一般式（１１）で表される単量体、マレイミド、及びマレイミド誘導体からなる群より選択された１種の単量体に由来する重合単位の含有量は５質量％以上であることが好ましい。また、顔料分散体を含有する着色感光性組成物によりカラーフィルタを製造する際の現像性の観点からは、一般式（１）で表される単量体、マレイミド、及びマレイミド誘導体からなる群より選択された１種の単量体に由来する重合単位の含有量は５０質量％以下であることが好ましい。
【０１２４】
酸性基を有するモノマーの例としては、カルボキシル基を有するビニルモノマーやスルホン酸基を有するビニルモノマーが挙げられる。カルボキシル基を有するビニルモノマーとして、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。また、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する単量体と無水マレイン酸や無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物のような環状無水物との付加反応物、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなども利用できる。また、カルボキシル基の前駆体として無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの無水物含有モノマーを用いてもよい。なおこれらの内では、共重合性やコスト、溶解性などの観点から（メタ）アクリル酸が特に好ましい。
【０１２５】
また、スルホン酸基を有するビニルモノマーとして、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられ、リン酸基を有するビニルモノマーとして、リン酸モノ（２−アクリロイルオキシエチルエステル）、リン酸モノ（１−メチル−２−アクリロイルオキシエチルエステル）などが挙げられる。
【０１２６】
本実施態様における分散剤Ｂは、上述のような酸性基を有するモノマーに由来する繰り返し単位を含むことが好ましい。このような繰り返し単位を含むことにより、本発明の顔料分散体を着色感光性組成物に適用した場合において、未露光部の現像除去性に優れる。
【０１２７】
本実施態様における分散剤Ｂは、酸性基を有するモノマーに由来する繰り返し単位を、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。分散剤Ｂにおいて、酸性基を有するモノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、特に好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。即ち、現像液中での析出物の生成抑制という点では、酸性基を有するモノマーに由来する繰り返し単位の含有量は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。顔料の１次粒子の凝集体である２次凝集体の生成を効果的に抑制、あるいは、２次凝集体の凝集力を効果的に弱めるためには、酸性基を有するモノマーに由来する繰り返し単位の含有量は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【０１２８】
塩基性窒素原子を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステルとして、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチルメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−ｉ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モルホリノエチル、（メタ）アクリル酸ピペリジノエチル、（メタ）アクリル酸１−ピロリジノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−メチル−２−ピロリジルアミノエチル及び（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノエチルなどが挙げられ、（メタ）アクリルアミド類として、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリルアミド及び６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ヘキシル（メタ）アクリルアミド、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられ、スチレン類として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン等、が挙げられる。
【０１２９】
また、ウレア基、ウレタン基、配位性酸素原子を有する、炭素数４以上の炭化水素基、アルコキシシリル基、エポキシ基、イソシアネート基、水酸基を有するモノマーを用いることも可能である。具体的には、例えば、以下の構造のモノマーを挙げることができる。
【０１３０】
【化２９】
【０１３１】
イオン性基を有するモノマーとしては、イオン性基を有するビニルモノマー（アニオン性ビニルモノマー、カチオン性ビニルモノマー）が挙げられる。この例としては、アニオン性ビニルモノマーとして、前記酸性基を有するビニルモノマーのアルカリ金属塩や、有機アミン（例えば、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール等の３級アミン）との塩などが挙げられ、カチオン性ビニルモノマーとしては、前記含窒素ビニルモノマーを、ハロゲン化アルキル（アルキル基：Ｃ１〜１８、ハロゲン原子：塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子）；塩化ベンジル、臭化ベンジル等のハロゲン化ベンジル；メタンスルホン酸等のアルキルスルホン酸エステル（アルキル基：Ｃ１〜１８）；ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等のアリールスルホン酸アルキルエステル（アルキル基：Ｃ１〜１８）；硫酸ジアルキル（アルキル基：Ｃ１〜４）等で４級化させたもの、ジアルキルジアリルアンモニウム塩などが挙げられる。
【０１３２】
顔料に吸着し得る官能基を有するモノマーは、分散する顔料の種類に応じて、適宜選択することができ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１３３】
本実施態様における分散剤Ｂは、その効果を損なわない範囲において、更に、共重合可能なビニルモノマーに由来する繰り返し単位を含んでいてもよい。
【０１３４】
ここで使用可能なビニルモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。このようなビニルモノマーの具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」と記載することがある。
【０１３５】
本実施態様における分散剤Ｂの好ましい態様は、少なくとも一般式（ｉ）、（ii）、又は（ｉ）−２で表される単量体と、有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマーと、を共重合したもので、更に好ましくは、少なくとも前述の一般式（ｉ）−２で表される単量体と、前述の一般式（１１）で表される単量体と、酸基を有するモノマーと、を共重合したものである。これにより、顔料吸着に優れ、且つ、現像性に優れた顔料分散体を与えることができる。
【０１３６】
本実施態様に分散剤Ｂの好ましい分子量は、質量平均分子量（Ｍｗ）で１，０００〜１００，０００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で４００〜５０，０００の範囲であることが好ましい。質量平均分子量（Ｍｗ）で５，０００〜５０，０００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で２，０００〜３０，０００の範囲であることがより好ましい。特に、質量平均分子量（Ｍｗ）で８，０００〜３０，０００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で４，０００〜１２，０００の範囲であることが最も好ましい。顔料の１次粒子の凝集体である２次凝集体を効果的にほぐし、あるいは、再凝集を効果的に弱めるための観点からは、分散剤Ｂの質量平均分子量（Ｍｗ）は１０００以上であることが好ましい。また、顔料分散体を含有する着色感光性組成物によりカラーフィルタを製造する際の現像性の観点からは、分散剤Ｂの質量平均分子量（Ｍｗ）は３００００以下であることが好ましい。
【０１３７】
本実施態様における分散剤Ｂは、例えば、下記一般式（ｉ）、（ii）、又は、（ｉ）−２で表される単量体と、共重合成分として他のラジカル重合性化合物（前述のような各種モノマー）と、を用い、通常のラジカル重合法によって製造することができる。一般的には、懸濁重合法あるいは溶液重合法などを用いる。このような分散剤Ｂを合成する際に用いられる溶媒としては、例えば、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。これらの溶媒は単独あるいは２種以上混合してもよい。なお、ラジカル重合の際、ラジカル重合開始剤を使用することができ、また、更に連鎖移動剤（例、２−メルカプトエタノールおよびドデシルメルカプタン）を使用することができる。
【０１３８】
本実施態様の顔料分散体中、分散剤Ｂの含有量としては質量比で、顔料：分散剤Ｂ＝１：０．１〜１：２が好ましく、より好ましくは、１：０．２〜１：１であり、更に好ましくは、１：０．４〜１：０．７である。
【０１３９】
また、本実施態様の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、上述の特定共重合体の他に、他の高分子化合物を同時に使用してもよい。他の高分子化合物としては、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が用いられる。天然樹脂としてはロジンが代表的であり、変性天然樹脂としては、ロジン誘導体、繊維素誘導体、ゴム誘導体、タンパク誘導体およびそれらのオリゴマーが挙げられる。合成樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。天然樹脂で変性された合成樹脂としては、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。合成樹脂としては、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物が挙げられる。
【０１４０】
［光硬化性組成物］
光硬化性組成物は、前記顔料微粒子の分散体と、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含み、好ましくは、更に、アルカリ可溶性樹脂を含む。有機顔料微粒子および、その分散体を作製する方法については既に詳細に述べた。光硬化性組成物中の微粒子の含有量は、全固形分（本発明において、全固形分とは、有機溶媒を除く組成物合計をいう。）に対し、３〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、２５〜６０質量％がさらに好ましい。この量が多すぎると分散液の粘度が上昇し製造適性上問題になることがある。少なすぎると着色力が十分でない。また、調色のために通常の顔料と組み合わせて用いてもよい。顔料は上記で記述したものを用いることができる。
【０１４１】
光重合性化合物（以下、重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーと称する場合がある）としては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有し、光の照射によって付加重合する多官能モノマーであることが好ましい。そのような光重合性化合物としては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。また、特開平１０−６２９８６号公報に一般式（１）および（２）に記載のように、多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した化合物も好適なものとして挙げられる。
【０１４２】
更に特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報及び特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」も好適なものとして挙げることができる。
【０１４３】
光重合性化合物は、単独でも、二種類以上を混合して用いてもよく、光硬化性組成物の全固形分に対する含有量は５〜５０質量％が一般的であり、１０〜４０質量％が好ましい。この量が多すぎると現像性の制御が困難になり製造適性上問題となる。少なすぎると露光時の硬化力が不足する。
【０１４４】
光重合開始剤又は光重合開始剤系（本発明において、光重合開始剤系とは複数の化合物の組み合わせで光重合開始の機能を発現する混合物をいう。）としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書及び同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール二量体が好ましい。
【０１４５】
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」や、オキシム系として、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、Ｏ−ベンゾイル−４’−（ベンズメルカプト）ベンゾイル−ヘキシル−ケトキシム、２，４，６−トリメチルフェニルカルボニル−ジフェニルフォスフォニルオキサイド、ヘキサフルオロフォスフォロ−トリアルキルフェニルホスホニウム塩等も好適なものとしてあげることができる。
【０１４６】
光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよいが、特に２種類以上を用いることが好ましい。少なくとも２種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。光硬化性組成物の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。この量が多すぎると感度が高くなりすぎ制御が困難になる。少なすぎると露光感度が低くなりすぎる。
【０１４７】
アルカリ可溶性樹脂としては、光硬化性組成物ないし、カラーフィルタ用インクジェットインクの調製時に添加することもできるが、前記微粒子の分散体を製造する際、または微粒子形成時に添加することも好ましい。水不溶性化合物の溶液および水不溶性化合物の溶液を添加して水不溶性化合物の微粒子を生成させるための貧溶媒の両方もしくは一方にアルカリ可溶性樹脂を添加することもできる。またはアルカリ可溶性樹脂溶液を別系統で水不溶性化合物の微粒子形成時に添加することも好ましい。
【０１４８】
アルカリ可溶性樹脂としては、酸性基を有するバインダーが好ましく、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するアルカリ可溶性のポリマーが好ましい。その例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩などを有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第４，１３９，３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。
【０１４９】
アルカリ可溶性樹脂は、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよく、水不溶性化合物の微粒子１００質量部に対する添加量は１０〜２００質量部が一般的であり、２５〜１００質量部が好ましい。
【０１５０】
その他、架橋効率を向上させるために、アルカリ可溶性樹脂の側鎖に重合性基を有していてもよく、ＵＶ硬化性樹脂や、熱硬化性樹脂等も有用である。更に、アルカリ可溶性樹脂として、側鎖の一部に水溶性の原子団を有する樹脂を用いることもできる。有機溶媒の含有量は、光硬化性組成物全量に対して１０〜９５質量％が好ましい。また、光硬化性組成物中に適切な界面活性剤や、熱重合防止剤、紫外線吸収剤、接着助剤、その他の添加剤等を含有させることができる。
【０１５１】
光硬化性組成物はその組成を適宜に調節して、インクジェットインクとすることができる。インクジェットインクとしてはカラーフィルタ用以外にも、印字用等、通常のインクジェットインクとしてもよいが、なかでもカラーフィルタ用インクジェットインクとすることが好ましい。
インクジェットインクは前記の水不溶性化合物微粒子を含むものであればよく、重合性モノマーおよび／または重合性オリゴマーを含む媒体に、前記の水不溶性化合物微粒子を含有させたものであることが好ましい。ここで重合性モノマーおよび／または重合性オリゴマーとしては、先に光硬化性組成物において説明したものを用いることができる。
このとき、用いられる射出時のインク特性、インク吹き付け方法、インクジェットヘッド形態や、カラーフィルタのパターン形状およびその形成方法については、特開２００８−１３８１９４公報に開示されているものと、好ましい範囲についても同様である。
【０１５２】
光硬化性組成物を用いた塗布膜における含有成分については、既に記載したものと同様である。また、光硬化性組成物を用いた塗布膜の性状、基盤への塗布方法については、特開２００８−１３８１９４公報に開示されているものと、好ましい範囲についても同様である。
【０１５３】
［カラーフィルタ］
本発明のカラーフィルタの画素は上述した顔料微粒子分散体ないしその溶媒を切り替えた再分散体を用いて形成されたものであることが好ましく、コントラストに優れることが好ましい。本発明においてコントラストとは、２枚の偏光板の間において、偏光軸が平行のときと、垂直のときとの透過光量の比を表す（「１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中」等参照。）。カラーフィルタのコントラストが高いということは液晶と組み合わせたときの明暗のディスクリミネーションが大きくできるということを意味しており、液晶ディスプレイがＣＲＴに置き換わるためには非常に重要な性能である。
【０１５４】
カラーフィルタは、テレビ用として用いる場合は、Ｆ１０光源による、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、及びブルー（Ｂ）のそれぞれ全ての単色の色度が、下表に記載の値（以下、本発明において「目標色度」という。）との差（ΔＥ）で５以内の範囲であることが好ましく、更に３以内であることがより好ましく、２以内であることが特に好ましい。
【０１５５】
ｘ ｙ Ｙ
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
Ｒ ０．６５６ ０．３３６ ２１．４
Ｇ ０．２９３ ０．６３４ ５２．１
Ｂ ０．１４６ ０．０８８ ６．９０
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【０１５６】
本発明において色度は、顕微分光光度計（オリンパス光学社製；ＯＳＰ１００又は２００）により測定し、Ｆ１０光源視野２度の結果として計算して、ｘｙｚ表色系のｘｙＹ値で表す。また、目標色度との差は、Ｌａ＊ｂ＊表色系の色差で表す。
【０１５７】
カラーフィルタを備えた液晶表示装置はコントラストが高く、黒のしまり等の描写力に優れ、とくにＶＡ方式であることが好ましい。ノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の液晶表示装置等としても好適に用いることができる。また、上記カラーフィルタはＣＣＤデバイスに用いることができ、優れた性能を発揮する。
【実施例】
【０１５８】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳しく説明するが、本発明はこれにより限定して解釈されるものではない。なお、本実施例において「部」および「％」とは特に断らない限りいずれも質量基準である。
【０１５９】
（製造例）顔料誘導体化合物の発明に係る実施例
（製造例１） 顔料誘導体aの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を内温が３５℃を超えないように注意しながら添加した。添加後、内温２０℃で１０分攪拌した後、続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で４時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ａを３９．１８質量部得た。
（製造例２） 顔料誘導体bの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温２０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いてヒドロキシメチルフタルイミド（和光純薬社製）１８．４３質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｂを２７．５質量部得た。
（製造例３） 顔料誘導体cの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温２０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いてフタルイミド（和光純薬社製）１５．３１質量部を添加し、１０分後、パラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｃを２６．８質量部得た。
（製造例４） 顔料誘導体dの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、ヒドロキシメチルフタルイミド（和光純薬社製）１８．４３質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いて、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、１０分後、パラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｄを２９．４質量部得た。
（製造例５） 顔料誘導体eの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにベンゼンスルホン酸１水和物（東京化成社製）１８．３２質量部を内温が３５℃を超えないように注意しながら添加した。添加後、内温２０℃で１０分攪拌した後、続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で４時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｅを３７．１質量部得た。
（製造例６） 顔料誘導体fの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温２０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いて４−ニトロフタルイミド１９．９８質量部を添加し、１０分後、パラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｆを２９．２質量部得た。
（製造例７） 顔料誘導体gの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温２０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いて4−メチルフタルイミド１６．７６質量部を添加し、１０分後、パラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｇを２７．６質量部得た。
（製造例８） 顔料誘導体hの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温２０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いて4−ブロモフタルイミド２３．５１質量部を添加し、１０分後、パラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｈを３１．２質量部得た。
（製造例９） 顔料誘導体iの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温２０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いて4−カルボキシフタルイミド１９．８８質量部を添加し、１０分後、パラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｉを２８．６質量部得た。
（製造例１０） 顔料誘導体jの合成
ＰＲ１２２（cromophtal Pink PT商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３５．４質量部を硫酸２２０質量部に溶解させ、６０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温６０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、６０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いてヒドロキシメチルフタルイミド（和光純薬社製）１８．４３質量部を添加し、６０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１１００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｊを３８．７質量部得た。
（実施例Ｉ、比較例Ｉ）
（実施例１）
＜有機顔料ナノ粒子分散液の調製＞
10L容量のSUS304製ポット(ポット直径210mm)に4000gのジメチルスルフォキシド（メーカー：Wako)を投入し、プロペラ攪拌を30φの３枚羽のプロペラにて、600rpmで行い、PR254イルガジン粉末（メーカー：チバスペシャリティーケミカルズ）300gゆっくり投入し、顔料のスラリーを作成する。次に上記スラリー中の顔料を分子レベルまで溶解させるため、25%テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド水溶液（メーカー：Wako)310gを既ジメチルスルフォキシド950gで希釈した液を作成し、これをイワキ製ケミカルギアポンプにて、2L/minの流量でスラリーに投入。この時の、スラリーの攪拌は先ほどと同じプロペラ攪拌600rpm。投入直後に、分光光度計（メーカー：アジレントテクノロジーズ、型番：8453）にて、吸光度測定し、750nm,800nmの吸光度Absが0.005以下であることを確認。次ぎに、上記顔料調液とは別に、あらためて顔料誘導体のスラリー作成を行う。予めSUS304の3L容積のポットに既ジメチルスルフォキシドを1300g入れ、φ18のタービン型ブレードを付けた高速攪拌分散機（消費電力1Kw)を600rpmで低速攪拌させながら、顔料誘導体60gをゆっくり投入。この時点では、スラリーが均一に懸濁しないため、同ディゾルバー翼の回転数を6000rpmに上昇させ、２分間高速攪拌し、均一スラリーを作成。次ぎに、上記スラリーを前半作成したイルガジン溶解液に一気に投入する。次ぎに、この溶解液を600rpmで低速攪拌し、ここに既25%テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド水溶液95gを既ジメチルスルフォキシド300ｇにて希釈した液を、イワキ製ケミカルギアポンプにて0.2L/minの流量で投入。これにて調液作業は終了。再び、吸光度測定し、750nm,800nmのAbsが0.005以下であることを確認。さらに、リアクター混合で使用する直前の液もAbsが0.005以下であることを確かめた上で使用する。
この顔料溶液を、ビスコメイトＶＭ−１０Ａ−Ｌ（商品名、ＣＢＣマテリアルズ社製）を用いて粘度を測定した結果、顔料溶液の液温が２４．５℃の時の粘度が１４．３ｍＰａ・ｓであった。これとは別に貧溶媒として、１ｍｏｌ／ｌ塩酸水溶液（和光純薬社製）３８ｇを含有したイオン交換水２０００ｍｌを用意した。
ここで、１０℃に温度コントロールし、ＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）により５００ｒｐｍで攪拌した貧溶媒１０００ｍｌに、顔料溶液をＮＰ−ＫＸ−５００型大容量無脈流ポンプ（商品名、日本精密化学社製）を用いて、流路径１．１ｍｍの送液配管から流速４００ｍｌ／ｍｉｎで２００ｍｌ注入することにより、下表２の平均粒径の有機顔料粒子を形成した。
＜有機顔料粉末の調整＞
上記の手順で調製した顔料分散液を、直径９ｃｍのヌッチェとろ紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．２（商品名））を用いて、アスピレーターで減圧ろ過することにより、微粒子状の色素物質を含むペーストを得た。得られたペーストを再度イオン交換水に分散し、再度ろ過するという手順を繰り返すことによりペーストの水洗を行い、良溶媒および水溶性イオンの除去を行った。ペーストの水洗は、顔料濃度５％となるようペーストを分散した際の伝導度が１ｍｓ／ｍ以下になるまで繰り返した。
上記の水ペースト３０質量部に対し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８９質量部を加え、２５℃の温度にてＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）を用いて３時間攪拌することにより、結晶変換を行った。次いで、ヌッチェろ過により濃縮し、さらにイオン交換水を加え水洗し、再度ろ過を行うことを２回繰り返して溶媒を水に置換することにより結晶変換の過度な進行を停止した後、再度ヌッチェろ過により濃縮することにより、結晶変換を経たジクロロジケトピロロピロール顔料を含む固形分濃度３０％の水ペーストを得た。得られた水ペーストを−２０℃２時間で凍結させ、凍結乾燥機にて乾燥させることにより有機顔料粉末１を得た。
【０１６０】
＜有機顔料分散組成物の調製＞
前記有機顔料粉末１を乳鉢で１８０μｍ以下に粉砕した後、下記組成の有機顔料分散組成物１とし、均一に撹拌混合した。
前記有機顔料粉末１ ９．７ｇ
顔料誘導体１ ２．０ｇ
顔料誘導体２ ２．３ｇ
表記載の分散樹脂 １２．１ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
１１２．７ｇ
前記顔料誘導体a ３．５ｇ
【０１６１】
【化３０】
【０１６２】
上記組成の有機顔料分散組成物１をサンドグラインダーミルＢＳＧ−０１（商品名、ＡＩＭＥＸ社製）で、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用い、１５００ｒｐｍで１時間、次いで直径０．０５ｍｍのジルコニアビーズを用い、２５００ｒｐｍで２時間分散し、顔料分散組成物１を得た。
【０１６３】
（実施例２〜１０、比較例１〜２）
有機顔料分散組成物１に添加する化合物を顔料誘導体aに代え、下記表２に示したように変えた以外、実施例１と同様にして、有機顔料分散組成物２〜１０（顔料分散組成物２〜１０、ｃ１〜ｃ２）を調製した。なお表２中、分散体ｃ２については、顔料誘導体aを用いずに調製したことを意味する。また、分散体ｃ１については、顔料誘導体a代え下記の化合物を用いたことを意味する。
【０１６４】
【化３１】
（実施例１１）
＜有機顔料ナノ粒子分散液の調製＞
10L容量のSUS304製ポット(ポット直径210mm)に4000gのジメチルスルフォキシド（メーカー：Wako）を投入し、プロペラ攪拌を30φの３枚羽のプロペラにて、600rpmで行い、PR254イルガジン粉末（メーカー：チバスペシャリティーケミカルズ）３００ｇ、顔料誘導体２を１５ｇおよび顔料誘導体３を４５ｇをゆっくり投入し、顔料のスラリーを作成する。次に上記スラリー中の顔料を分子レベルまで溶解させるため、25%テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド水溶液（メーカー：Wako）３７２gを既ジメチルスルフォキシド950gで希釈した液を作成し、これをイワキ製ケミカルギアポンプにて、2L/minの流量でスラリーに投入。この時の、スラリーの攪拌は先ほどと同じプロペラ攪拌600rpm。投入直後に、分光光度計（メーカー：アジレントテクノロジーズ、型番：8453）にて、吸光度測定し、750nm,800nmの吸光度Absが0.005以下であることを確認。次ぎに、上記顔料調液とは別に、あらためて顔料誘導体のスラリー作成を行う。予めSUS304の3L容積のポットに既ジメチルスルフォキシドを1300g入れ、φ18のタービン型ブレードを付けた高速攪拌分散機（消費電力1Kw)を600rpmで低速攪拌させながら、顔料誘導体60gをゆっくり投入。この時点では、スラリーが均一に懸濁しないため、同ディゾルバー翼の回転数を6000rpmに上昇させ、２分間高速攪拌し、均一スラリーを作成。次ぎに、上記スラリーを前半作成したイルガジン溶解液に一気に投入する。次ぎに、この溶解液を600rpmで低速攪拌し、ここに既25%テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド水溶液95gを既ジメチルスルフォキシド300ｇにて希釈した液を、イワキ製ケミカルギアポンプにて0.2L/minの流量で投入。これにて調液作業は終了。再び、吸光度測定し、750nm,800nmのAbsが0.005以下であることを確認。さらに、リアクター混合で使用する直前の液もAbsが0.005以下であることを確かめた上で使用する。
この顔料溶液を、ビスコメイトＶＭ−１０Ａ−Ｌ（商品名、ＣＢＣマテリアルズ社製）を用いて粘度を測定した結果、顔料溶液の液温が２４．５℃の時の粘度が１６．１ｍＰａ・ｓであった。これとは別に貧溶媒として、１ｍｏｌ／ｌ塩酸水溶液（和光純薬社製）５７ｇを含有したイオン交換水２０００ｍｌを用意した。
ここで、１０℃に温度コントロールし、ＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）により５００ｒｐｍで攪拌した貧溶媒１０００ｍｌに、顔料溶液をＮＰ−ＫＸ−５００型大容量無脈流ポンプ（商品名、日本精密化学社製）を用いて、流路径１．１ｍｍの送液配管から流速４００ｍｌ／ｍｉｎで２００ｍｌ注入することにより顔料分散液を調製した。
上記の手順で調製した顔料分散液を、直径９ｃｍのヌッチェとろ紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．２（商品名））を用いて、アスピレーターで減圧ろ過することにより、微粒子状の色素物質を含むペーストを得た。得られたペーストを再度イオン交換水に分散し、再度ろ過するという手順を繰り返すことによりペーストの水洗を行い、良溶媒および水溶性イオンの除去を行った。ペーストの水洗は、顔料濃度５％となるようペーストを分散した際の伝導度が１ｍｓ／ｍ以下になるまで繰り返した。
上記の水ペースト３０質量部に対し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８９質量部を加え、２５℃の温度にてＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）を用いて３時間攪拌することにより、結晶変換を行った。次いで、ヌッチェろ過により濃縮し、さらにイオン交換水を加え水洗し、再度ろ過を行うことを２回繰り返して溶媒を水に置換することにより結晶変換の過度な進行を停止した後、再度ヌッチェろ過により濃縮することにより、結晶変換を経たジクロロジケトピロロピロール顔料を含む固形分濃度３０％の水ペーストを得た。得られた水ペーストを−２０℃２時間で凍結させ、凍結乾燥機にて乾燥させることにより有機顔料粉末２を得た。
【化３２】
【０１６５】
＜有機顔料分散組成物の調製＞
前記有機顔料粉末２を乳鉢で１８０μｍ以下に粉砕した後、下記組成の有機顔料分散組成物１１とし、均一に撹拌混合した。
前記有機顔料粉末２ ９．７ｇ
表記載の分散樹脂 ８．５５ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
７９．９ｇ
前記顔料誘導体ａ ２．７ｇ
【０１６６】
上記組成の有機顔料分散組成物１１をサンドグラインダーミルＢＳＧ−０１（商品名、ＡＩＭＥＸ社製）で、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用い、１５００ｒｐｍで１時間、次いで直径０．０５ｍｍのジルコニアビーズを用い、２５００ｒｐｍで２時間分散し、顔料分散組成物１１を得た。
【０１６７】
（実施例１２〜２０、比較例３〜４）
有機顔料分散組成物１１に添加する化合物を顔料誘導体aに代え、下記表２に示したように変えた以外、実施例１１と同様にして、有機顔料分散組成物１２〜２０（顔料分散組成物１２〜２０、ｃ３〜ｃ４）を調製した。
【０１６８】
（実施例２１）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（Ｉｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ ＢＴ-ＣＦ、商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を９．７ｇ（平均粒子径６０ｎｍ）、顔料誘導体１を２ｇ、顔料誘導体２を２．３ｇ、分散剤樹脂１１．３ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４．７ｇ、顔料誘導体aを3.5ｇ混合し、該混合液を、サンドグラインダーミルＢＳＧ−０１（商品名、ＡＩＭＥＸ社製）で、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用い、１５００ｒｐｍで１時間、次いで直径０．０５ｍｍのジルコニアビーズを用い、２５００ｒｐｍで２時間分散し、顔料分散組成物２１を得た。
【０１６９】
＜顔料分散組成物の評価＞
得られた顔料分散組成物の各試料について、下記の評価を行った。結果を表２にまとめて示す。
【０１７０】
○ 顔料微粒子の粒子径分布、数平均一次粒径（Ｄｐ）の測定
分散液に含まれる顔料粒子の粒子径分布を下記条件で測定し、粒子径２０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の粒子数の割合Ｐおよび数平均一次粒径Ｄｐを算出した。
＜ＴＥＭ撮影＞
装置：日立製、Ｈ−７６５０電顕（商品名）
加速電圧：１１０ｋＶ
（トモグラフィー観察を行い、３Ｄ再構築データから粒子同士の重なりの少ない面を取り出し、粒子の投影面積を得た。）
＜画像計測＞
装置：カールツァイス社製、ＫＳ−４００（商品名）
（ランダムに選択した５０００個の顔料粒子のＴＥＭ画像を計測し投影面積から円相当径を算出し、上記の割合ＰおよびＤｐを算出した。）
【０１７１】
○ 粘度の測定、評価
得られた顔料分散組成物について、Ｅ型粘度計（東機産業（株）社製、 RE−85L［商品名］、測定温度25℃）を用いて、分散直後の顔料分散組成物の粘度η１及び分散後室温にて１週間経過した後の顔料分散組成物の粘度η２を測定し、増粘の程度を評価した。ここで、粘度が低いことは、分散剤に起因する粘度の上昇が抑制されており、顔料の分散性及び分散安定性が良好であることを示す。
【０１７２】
○ コントラストの測定、評価
得られた顔料分散組成物を、ガラス基板上に塗布し、乾燥後の塗布膜の厚さが１μｍになるようにサンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（この評価法は、「１９９０年第７回 色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４“サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」を参考にした）。ここで、コントラストが高いことは、顔料が高度に微細化された状態で均一に分散されているため、透過率すなわち着色力が高いことを示す。
【０１７３】
【表２】
【０１７４】
試料名は分散体の番号で代表して示したが、測定対象として用いたものはそれぞれ本文記載のとおりである。
樹脂１：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１
樹脂２：上記繰り返し単位（Ｍ−11）/（Ａ−５）/メタクリル酸の共重合体（Ｍｗ ２０，０００、組成比（ｗｔ％）１０／６０／３０）
樹脂３：下記構造のグラフト樹脂（主鎖Ｍｎ：６００、グラフト量 ９．３ｍｏｌ％（ｖｓ．全アミン）、酸価 １０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１００００
Ｒａ：−ＣＯ−ｎＣ７Ｈ１５または水素原子、ｖ：４０、ｗ：５、ｘ：１０、ｙ＋ｚ：４５）
【０１７５】
【化３３】
【０１７６】
上表に示される結果により、本発明の顔料誘導体化合物を分散時に添加した顔料分散組成物は、比較例に対して遥かに良好な分散特性を示す。さらに、再沈法において顔料誘導体を用いた顔料分散組成物は、平均粒径が極めて小さくしかも粒径がそろっており、また比較例のものと比べて良好な性質を有することがわかる。
【０１７７】
（実施例ＩＩ、比較例ＩＩ）
＜着色感光性組成物の調製＞
上記の顔料分散組成物（１Ａ〜１１Ａ、ｃ１Ａ〜ｃ２Ａ）をそれぞれ用いて下記の着色感光性組成物を調製した。
【０１７８】
・顔料分散組成物 ２０００部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（光重合性化合物）
１００部
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）
アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−
トリアジン（光重合開始剤） ３０部
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７５／２５［質量比］）
共重合体（重量平均分子量：１２，０００）のプロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテート溶液（固形分３０％）
（アルカリ可溶性樹脂） ４００部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート（溶剤） ３９０部
【０１７９】
＜着色感光性組成物を用いたカラーフィルタの作製＞
調製された着色感光性組成物（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｘ値が０．６５０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗布膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗布膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗布膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色領域）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
【０１８０】
＜着色感光性組成物及びカラーフィルタの評価＞
作製された着色感光性組成物及び着色フィルタ基板（カラーフィルタ）について、以下のようにして評価を行った。結果を前記表にまとめて示す。
【０１８１】
○ カラーフィルタ（ＣＦ）のコントラスト
カラーフィルタの着色パターン上に偏光板を置いて着色パターンを挟み込み、偏光板が平行時の輝度と直交時の輝度とをトプコン社製のＢＭ−５（商品名）を用いて測定し、平行時の輝度を直交時の輝度で除して得られる値（＝平行時の輝度／直交時の輝度）を、コントラストを評価するための指標とした。値が大きいほど高コントラストであることを示す。
【０１８２】
○ 耐光性の測定
上記コントラストの測定に用いたサンプルを９０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプで２４時間照射し、照射前後の色差を測定し、耐光性の指標とした。なお色度は顕微分光光度計（オリンパス光学社製；ＯＳＰ１００又は２００）により測定し、Ｆ１０光源視野２度の結果として計算して、ｘｙｚ表色系のｘｙＹ値で表す。また、色度の差は、Ｌａ＊ｂ＊表色系の色差で表す。この色差が小さいほど耐光性が高いことを意味する。
○ 耐熱性の評価
作製したカラーフィルターを、強制的に250℃のオーブンで１時間加熱処理し、処理前後でのコントラスト保持率を評価した。
【０１８３】
上表に示される結果により、本発明の顔料誘導体化合物を用いた分散体を用いて作製したカラーフィルタの画素は、コントラストが極めて高く、しかも高い耐光性を発揮し、本発明のカラーフィルタの画素は黒のしまりに優れ色味が極めて良好であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ等の色材としての用途に特に適した顔料微粒子分散体、これを用いたカラーフィルタ、並びにそれに用いられる顔料誘導体化合物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタについては、高性能・高品質が求められており、その作製に用いられる有機顔料の改良が試みられている。具体的には、顔料分散体の調製において貯蔵安定性に優れるもの、これを使用したカラーフィルタ着色画素部の塗膜のコントラストに優れるものなどが要求されている。そういったニーズに応えるべく、例えば顔料粒子を１０〜１００ｎｍの範囲にまで小サイズ化し、しかも分散安定化する研究が精力的に進められている。これにより、ナノメートルサイズにすることで初めて発現する作用効果を活かし、従来予想できなかった新たな特性を効果的に引き出すことができる可能性がある。上述のカラーフィルタ用途はもとより、例えば、塗料、印刷インク、電子写真用トナー、インクジェットインク等においても、その研究開発が進められている。とりわけ上述のカラーフィルタやインクジェットインクについては、精密化学技術を用いた高性能化のための取り組みがなされ、その成果が期待されている。
【０００３】
ここで有機顔料の分散方法についていうと、ビーズミル法やソルトミリング法などの各種ミリング法（ブレイクダウン法）や液相法などがある。ブレイクダウン法により調製した顔料微粒子をインク等に活用することを開示したものとして、特許文献１及び２等がある。特許文献１は具体的に顔料分子にトリアジン残基を有する基を導入した顔料誘導体を開示しており、これをブレイクダウン顔料粒子の分散液に適用して、粘度の低下やインクの光沢を改良することを提案している。特許文献２は、顔料分子にスルホン酸基を導入した顔料誘導体を用い、赤色インクの明度を改善することを提案する。
他方、液相法は微細な顔料粒子を得るのに適しており、具体的に、顔料を良溶媒（第１溶媒）に溶解した顔料溶液と貧溶媒（第２溶媒）とを混合してナノ粒子を析出させる再沈法がある。最近では、この再沈法で得た分散液に所定の高分子化合物等を分散剤として添加することが提案されている（特許文献３〜６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１８６６８１号公報
【特許文献２】特開２０００−１６００８４号公報
【特許文献３】国際公開第ＷＯ２００６／１２１０１６号パンフレット
【特許文献４】特開２００４−４３７７６号公報
【特許文献５】特開２００７−１１９５８６号公報
【特許文献６】特開２００７−２３１６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、顔料微粒子の粒径が小さく、かつ粒度分布ピークがシャープであり、しかも良好な分散性を示すためカラーフィルタ用の色材として特に適しており、これを用いてカラーフィルタの画素を形成したときにそのコントラストを高めることができ、しかも高い耐熱性及び耐光性を発揮するものとしうる顔料微粒子分散体及び光硬化性組成物、これを用いたカラーフィルタ、並びにそれに用いられる顔料誘導体化合物及びその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題は下記の手段により解決された。
（１）顔料誘導体化合物と顔料微粒子とを含有する顔料微粒子分散体であって、前記顔料誘導体化合物が顔料と下記一般式（１）であらわされる化合物と下記一般式（２）であらわされる化合物とを酸性溶媒中で反応させて得た化合物であることを特徴とする顔料微粒子分散体。
【化１】
（一般式（１）中、Ｑは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
（２）前記顔料誘導体化合物が、さらに下記一般式（３）であらわされる化合物を反応させて得た化合物である（１）に記載の顔料微粒子分散体。
【化２】
（一般式（３）中、Ｔは１価の有機基を表す。ｋは０〜４の整数を表す。Ｒ３は水素原子またはヒドロキシメチル基を表す。）
（３）前記顔料誘導体化合物の基質となる顔料が、ジケトピロロピロール顔料化合物であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の顔料微粒子分散体。
（４）前記顔料微粒子が、顔料を良溶媒に溶解させた溶解液と、前記良溶媒と相溶し前記顔料に対しては貧溶媒となる媒体とを混合して生成させたものであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
（５）前記顔料微粒子を構成する顔料がジケトピロロピロール顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、及びアゾ顔料からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
（６）さらにポリカプロラクトン構造を有する分散剤を含有することを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
（７）さらに下記一般式（Ｉ）及び（II）のいずれかで表される繰り返し単位から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を含む高分子化合物を含有することを特徴とする（１）〜（６）のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
【化３】
（一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｒ２１〜Ｒ２６は各々独立に水素原子又は１価の有機基を表し、Ｘ２１及びＸ２２は、各々独立に、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表し、Ｌ２１及びＬ２２は、各々独立に、単結合、又は２価の有機連結基を表し、Ａ２１及びＡ２２は、各々独立に、１価の有機基を表し、ｍａ及びｎａは各々独立に２〜８の整数を表し、ｐ及びｑは各々独立に１〜１００の整数を表す。）
（８）カラーフィルタ用色材である（１）〜（７）いずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
（９）（１）〜（８）のいずれか１項に記載の分散体と、重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する光硬化性組成物。
（１０）（９）に記載の光硬化性組成物を硬化させて形成した画素を有してなるカラーフィルタ。
（１１）顔料と、下記一般式（１）であらわされる化合物と、下記一般式（２）であらわされる化合物とを酸性溶媒中で反応させることにより得られた、前記各基質の残基で構成された顔料誘導体化合物。
【化４】
（一般式（１）中、Ｑは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
（１２）さらに下記一般式（３）であらわされる化合物を反応させて得た、その残基を有する（１１）記載の顔料誘導体化合物。
【化５】
（一般式（３）中、Ｔは１価の有機基を表す。ｋは０〜４の整数を表す。Ｒ３は水素原子またはヒドロキシメチル基を表す。）
（１３）前記顔料と、前記一般式（１）であらわされる化合物と、前記一般式（２）であらわされる化合物とを、酸性溶媒中で反応させることを特徴とする（１１）に記載の顔料誘導体化合物の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の顔料微粒子分散体及びそれを用いた光硬化性組成物は、そこに含有される微粒子の粒径が小さく、かつ粒度分布ピークがシャープであり、しかも良好な分散性（２次凝集しにくい性質）を示すためカラーフィルタ用の色材として特に適しており、これを用いてカラーフィルタの画素を形成したときにそのコントラストを高め、しかも高い耐熱性及び耐光性を発揮するという優れた作用効果を奏する。
また、本発明の顔料誘導体化合物は、顔料微粒子形成時の結晶成長抑制剤ないし顔料分散体における分散助剤として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の顔料微粒子分散体は、顔料の微粒子と、特定の製造法によって作られた顔料誘導体化合物とを含有することを特徴とする。
【０００９】
［顔料誘導体化合物］
（Ａ）顔料
酸性溶媒中、反応させる顔料は、有機顔料であり、具体的にはペリレン顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、アントラキノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インダントロン顔料、フタロシアニン顔料、トリアリールカルボニウム顔料、ジオキサジン顔料、アミノアントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、ピラントロン顔料、またはイソビオラントロン顔料を表す。この中でも好ましくは、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ベンズイミダゾロン顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ジオキサジン顔料、イソインドリン顔料であり、より好ましくは、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料であり、特に好ましくはジケトピロロピロール顔料である。なお、ここで用いられる顔料を後述する顔料微粒子をなす顔料と区別して「顔料基質」とよぶことがある。
【００１０】
（Ｂ）一般式（１）であらわされる化合物
【００１１】
【化６】
式中、Ｑは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。このとき任意の置換基としては、ハロゲン（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ニトロ基等が挙げられる。この中でも好ましくは、アルキル基、ヒドロキシ基、無置換（水素）である。アルキル基は直鎖または分岐の炭化水素基を表し、炭素数は１〜６が好ましく、より好ましくは１〜３である。芳香族炭化水素基として、具体的には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、アズレン、クリセン、ケクレン、コロネンなどが挙げられる。この中で好ましくは、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、であり、より好ましくは、ベンゼン、ナフタレンであり、特に好ましくはベンゼンである。
ｎは１〜４のいずれかの整数を表し、好ましくは１〜２のいずれかの整数であり、最も好ましくは１である。
【００１２】
（Ｃ）一般式（２）であらわされる化合物
【００１３】
【化７】
【００１４】
式中Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ１とＲ２は同じであっても異なっていてもよい。アルキル基は直鎖または分岐の炭化水素基を表し、炭素数は１〜６が好ましく、より好ましくは１〜３である。Ｒ１及びＲ２はこの中でも、水素原子、メチル基がより好ましく、Ｒ１、Ｒ２とも水素原子であることが特に好ましい。
【００１５】
（Ｄ）一般式（３）であらわされる化合物
【００１６】
【化８】
【００１７】
Ｔで表される１価の有機基としては、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、アミド基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、アシルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレタン基、ウレイド基、Ｎ’−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルウレイド基、Ｎ’−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリールウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ’−アリールウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基及びその共役塩基基（以下、カルボキシラートと称す）、エステル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）及びその共役塩基基（以下、スルホナト基と称す）、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフィナモイル基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基及びその共役塩基基、Ｎ−アルキルスルホニルスルファモイル基（−ＳＯ2ＮＨＳＯ2（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ−アリールスルホニルスルファモイル基（−ＳＯ2ＮＨＳＯ2（ａｌｌｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ−アルキルスルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＳＯ2（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ−アリールスルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＳＯ2（ａｌｌｙｌ））及びその共役塩基基、アルコキシシリル基（−Ｓｉ（Ｏａｌｋｙｌ）3）、アリーロキシシリル基（−Ｓｉ（Ｏａｌｌｙｌ）3）、ヒドロキシシリル基（−Ｓｉ（ＯＨ）3）及びその共役塩基基、ホスホノ基（−ＰＯ3Ｈ2）及びその共役塩基基（以下、ホスホナト基と称す）、ジアルキルホスホノ基（−ＰＯ3（ａｌｋｙｌ）2）、ジアリールホスホノ基（−ＰＯ3（ａｒｙｌ）2）、アルキルアリールホスホノ基（−ＰＯ3（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノ基（−ＰＯ3Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アルキルホスホナト基と称す）、モノアリールホスホノ基（−ＰＯ3Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アリールホスホナト基と称す）、ホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3Ｈ2）及びその共役塩基基（以後、ホスホナトオキシ基と称す）、ジアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3（ａｌｋｙｌ）2）、ジアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3（ａｒｙｌ）2）、アルキルアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アルキルホスホナトオキシ基と称す）、モノアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ3Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アリールホスホナトオキシ基と称す）が挙げられる。なかでも好ましい置換基として、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミド基、スルホンアミド基、エステル基、ウレタン基、ウレイド基、スルホ基、ホスホノ基が挙げられる。炭素数の観点からは、置換基Ｔは炭素数１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。
ｋは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましいのは、０または１である。
Ｒ３は水素原子またはヒドロキシメチル基を表す。
【００１８】
（酸性溶媒）
顔料誘導体を製造する際に用いる酸性溶媒は、硫酸、塩酸、リン酸などの無機酸や、酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などの有機酸が挙げられる。この中でも硫酸、塩酸、リン酸、トリフルオロ酢酸、ポリリン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸が好ましく、顔料溶解性の観点で、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸がより好ましい。硫酸で反応させると収率よく顔料誘導体が得られるため、硫酸が特に好ましい。
【００１９】
（反応条件）
本発明の顔料誘導体化合物を合成するための上記各基質の好ましい反応条件をここで示す。まず、硫酸などの酸性溶媒中に顔料基質（Ａ）を添加する。このとき、顔料基質（Ａ）は完溶していても未溶であってもよい。この際、反応温度は０℃〜１００℃であることが好ましく、０℃〜６０であることがより好ましく、０℃〜４０℃であることが特に好ましい。続いて、（Ｂ）一般式（１）であらわされる化合物及び（Ｃ）一般式（２）であらわされる化合物を添加する。このとき、さらに（Ｄ）一般式（３）であらわされる化合物を添加してもよい。また、基質化合物（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を加える順番は、同時であっても、どのような順番でも問題ない。また一度に全量添加しても、分割で添加してもよい。添加し終わった後、上記反応温度で３０分〜１０時間ほど攪拌することで顔料誘導体は合成される。
反応基質の系内における量は特に限定されないが、典型的な条件を考慮すると、顔料基質（Ａ）が反応媒体中に1〜50質量％であることが挙げられる。一般式（１）で表される化合物（Ｂ）については、顔料基質（Ａ）１当量に対して0.1〜10当量であることが挙げられる。一般式（２）で表される化合物（Ｃ）については、顔料基質（Ａ）１当量に対して0.1〜30当量であることが挙げられる。一般式（３）で表される化合物（Ｄ）については、顔料基質（Ａ）１当量に対して0.1〜10当量であることが挙げられる。
【００２０】
ここで、上記合成反応の基質及び反応溶媒の例を挙げるが、本発明がこれに限定して解釈されるものではない。
【００２１】
【表１】
【００２２】
上記合成反応を経た本発明の顔料誘導体化合物は上記各基質の残基で構成されている。すなわち、上記顔料誘導体化合物は、顔料基質（Ａ）の残基と、上記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）の残基と、上記一般式（２）で表される化合物（Ｃ）の残基と、必要により上記一般（３）で表される化合物（Ｄ）の残基とが結合した分子構造を有する。
上記反応により得られる化合物の例として、下式Ａ−１のような顔料Ｐｉｇと一般式（１）で表される芳香族炭化水素基Ｑがメチレン基を介して結合している構造のものが挙げられる。
【化９】
ｎは０〜４の整数、ｎ１，ｍ１はそれぞれ独立に１〜４の整数を表す。
さらに、前記一般式（３）で表される顔料誘導体化合物を原料として用いた場合には、上記式Ａ−１に対応して表記すると、下記式Ａ−２の構造のものが挙げられる。式中のｎ、ｎ１，ｍ１は式Ａ−１と同義であり、ｌ１は１〜４の整数を表す。
【化１０】
【００２３】
本発明の顔料微粒子分散体において前記製造方法で作られた顔料誘導体の含有量は特に限定されないが、顔料１００質量部に対して、１〜１００質量部であることが好ましく、１０〜５０質量部であることがより好ましい。上記下限値以上とすることで、微細化され表面積の増えた顔料微粒子を安定分散させることができ、上記上限値以下とすることで顔料誘導体の過剰添加による色価低下を防ぐことができる。
【００２４】
前記製造方法で作られた顔料誘導体上は顔料微粒子の分散体中にどの段階で添加されてもよいが、例えば後記の再沈法において良溶媒又は貧溶媒に添加しておいてもよく、または顔料微粒子の析出後、あるいはその後に濃縮ないし再分散をするときに添加してもよい。本発明においては、カラーフィルタ用の非水系の分散体とすることを考慮すると、分散液を濃縮もしくは粉末化した後に再分散するときに、カラーフィルタ用の光硬化性組成物として適した分散剤とともに分散助剤として添加することが好ましい。
【００２５】
本発明の一実施態様によれば、上記顔料誘導体化合物が顔料母核構造を有するため、その母核が強い相互作用により顔料分子に強く吸着する。このとき、特定の連結基を介して酸性基（スルホン酸基）が導入されているため、顔料粒子の凝集を抑制するものと考えられる。これにより、詳細な理由は不明であるが、例えばその分散体を用いてカラーフィルタとしたときに極めて高いコントラストと高耐光性とを両立することが可能となった。さらに、その作用機序について明らかでない点はあるが、破砕したのでは得られない再沈法で得られたビルドアップ微粒子の特有の表面状態が前記顔料誘導体化合物と特に好適に作用し、これらを組み合わせることで上記の効果が一層高いレベルで発揮される。
【００２６】
なお、本明細書における基の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものとともに置換基を有するものをも包含することを意味する。例えば、「アルキル基」との表記は、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
【００２７】
［有機顔料］
本発明の顔料微粒子分散体には、上記顔料誘導体化合物ともに、顔料（以下、「顔料Ｅ」ということがある）の微粒子が含有される。
顔料Ｅは、有機顔料であり、色相的に限定されるものではなく、例えば、ペリレン顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、アントラキノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジスアゾ縮合顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インダントロン顔料、フタロシアニン顔料、トリアリールカルボニウム顔料、ジオキサジン顔料、アミノアントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、ピラントロン顔料、もしくはイソビオラントロン顔料、またはそれらの混合物などが挙げられる。なかでも、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ジオキサジン顔料、イソインドリン顔料であり、より好ましくは、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、アゾ顔料であり、特に好ましくはジケトピロロピロール顔料である。
本発明においては、上記の有機顔料または有機顔料の固溶体を組み合わせて用いることもできる。また、その他の化合物と組み合わせた複合材料としてよい。
【００２８】
また、顔料Ｅは、顔料誘導体を製造する際に用いる顔料基質（Ａ）と同一種であっても、異なる種であってもよく、なかでも構造的に類似するものであることが好ましい。構造的に類似する顔料化合物としては、例えば発色団が同じ構造のものが挙げられる。顔料Ｅと顔料基質（Ａ）が異なる場合であっても、本発明の顔料微粒子分散体は、カラーフィルタ用の色材として所望の色純度と高いコントラストを両立することができるが、構造的に類似したものや、同一のものを用いたほうが色調節が容易で好ましい。
【００２９】
本発明の顔料微粒子分散体において、顔料微粒子の含有量は特に限定されないが、カラーフィルタ用の色材とすることを考慮したときには、顔料微粒子分散体中に含有する濃度が、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。
【００３０】
［粉砕法］
本発明に用いる顔料微粒子は粉砕法等のブレイクダウン法によって調製した顔料微粒子であってもよい。その際には、必要により各種溶剤、樹脂、ワニス等を混合して、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散することにより得ることができる。後述する特定の高分子化合物（特定重合体）やその他の顔料分散剤は、すべての成分を混合してから分散してもよいが、初めに顔料と特定の高分子化合物（特定重合体）等、顔料のみ、あるいは顔料と顔料分散剤のみを分散し、次いで、他の成分を添加して再度分散を行ってもよい。
また、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散を行う前に、ニーダー、３本ロールミル等の練肉混合機を使用した前分散、２本ロールミル等による固形分散、または顔料への塩基性基を有するシナジスト及び／または分散剤の処理を行ってもよい。また、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等の分散機や混合機を利用することができる。
【００３１】
［再沈法］
本発明の顔料微粒子分散体において、そこに含有させる有機顔料粒子は、有機材料を良溶媒（以下、これを第１媒体ということがある）に溶解した有機顔料の溶解液と、前記良溶媒に対して相溶性を有し、有機顔料に対して貧溶媒（以下、これを第２媒体ということがある）となる媒体とを混合することにより生成させたものであることが好ましい。以下、この方法を「再沈法」ということもあり、このとき得られる有機顔料粒子を含有する分散液を「顔料再沈液」ということもある。さらに、上記有機顔料の溶解液に上記顔料誘導体化合物や、分散剤を共溶解させて再沈法を行うことを、再沈法のなかでも区別して特に「共沈法」ということがある。
【００３２】
１．貧溶媒（第２媒体）
先に、有機顔料の貧溶媒について説明する。貧溶媒は、有機顔料を溶解する良溶媒と相溶するもしくは均一に混ざるものであれば特に限定されない。貧溶媒としては、有機顔料の溶解度が０．０２質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましい。貧溶媒に対する有機顔料の溶解度にとくに下限はないが、通常用いられる有機顔料を考慮すると０．０００００１質量％以上が実際的である。この溶解度は酸またはアルカリ存在下での溶解度であってもよく、特に水素イオン濃度（ｐＨ）によって溶解度が顕著に変化する顔料種の場合、酸またはアルカリを適宜貧溶媒に混合して用いることが好ましい。
良溶媒の貧溶媒に対する溶解量は３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。良溶媒の貧溶媒に対する溶解量に特に上限はないが、任意の割合で混じり合うことが実際的である。
貧溶媒としては、水性溶媒（例えば、水、または塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、芳香族化合物溶媒、二硫化炭素溶媒、脂肪族化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、ハロゲン化合物溶媒、エステル化合物溶媒、イオン性液体、これらの混合溶媒などが挙げられ、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、エステル化合物溶媒、またはこれらの混合物が好ましく、水性溶媒、アルコール化合物溶媒またはエステル化合物溶媒がより好ましい。
アルコール化合物溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１−メトキシ−２−プロパノールなどが挙げられる。ケトン化合物溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンが挙げられる。エーテル化合物溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。芳香族化合物溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。脂肪族化合物溶媒としては、例えば、ヘキサンなどが挙げられる。ニトリル化合物溶媒としては、例えば、アセトニトリルなどが挙げられる。ハロゲン化合物溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、トリクロロエチレンなどが挙げられる。エステル化合物溶媒としては、例えば、酢酸エチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＭＭＰＧＡｃ）などが挙げられる。イオン性液体としては、例えば、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムとＰＦ６−との塩などが挙げられる。
貧溶媒は複数の溶媒を混合して用いても良く、系によっては良溶媒を混合して用いることも可能である。但しこの場合、顔料粒子の析出及び微細化、結晶化の妨げにならない範囲で混合することが必要である。
【００３３】
２．良溶媒（第１媒体）
次に、有機顔料を溶解する良溶媒について説明する。良溶媒は用いる顔料を溶解することが可能で、前記貧溶媒と相溶するもしくは均一に混ざるものであれば特に限定されない。有機顔料の良溶媒への溶解度は０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。溶解度に特に上限はないが、通常用いられる有機顔料を考慮すると５０質量％以下であることが実際的である。この溶解度は酸またはアルカリの存在下で溶解された場合の溶解度であってもよい。貧溶媒と良溶媒との溶解度もしくは相溶性の好ましい範囲は前述のとおりである。
良溶媒としては、例えば、水性溶媒（例えば、水、または塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール化合物溶媒、アミド化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、芳香族化合物溶媒、二硫化炭素溶媒、脂肪族化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、ハロゲン化合物溶媒、エステル化合物溶媒、イオン性液体、これらの混合溶媒などが挙げられ、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、エステル化合物溶媒、アミド化合物溶媒、またはこれらの混合物が好ましく、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、エステル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒またはアミド化合物溶媒が好ましく、水性溶媒、スルホキシド化合物溶媒またはアミド化合物溶媒がさらに好ましく、スルホキシド化合物溶媒またはアミド化合物溶媒が特に好ましい。
スルホキシド化合物溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキド、ヘキサメチレンスルホキシド、スルホランなどが挙げられる。アミド化合物溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリジノン、ε−カプロラクタム、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロパンアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどが挙げられる。
また、良溶媒に有機顔料を溶解した有機顔料溶液の濃度としては、溶解時の条件における有機顔料の良溶媒に対する飽和濃度ないしこれの１／１００程度の範囲が好ましい。有機顔料溶液の調製条件に特に制限はなく、常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。常圧での温度は−１０〜１５０℃が好ましく、−５〜１３０℃がより好ましく、０〜１００℃が特に好ましい。
【００３４】
本発明において有機顔料は、良溶媒に酸性でもしくはアルカリ性で溶解することも可能である。一般に分子内にアルカリ性で解離可能な基を有する顔料の場合はアルカリ性が、アルカリ性で解離する基が存在せず、プロトンが付加しやすい窒素原子を分子内に多く有するときは酸性が用いられる。例えば、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ジスアゾ縮合化合物顔料はアルカリ性で、フタロシアニン化合物顔料は酸性で溶解される。
【００３５】
アルカリ性で溶解させる場合に用いられる塩基は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、もしくは水酸化バリウムなどの無機塩基、またはトリアルキルアミン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、金属アルコキシドなどの有機塩基であるが、好ましくは有機塩基である。使用される塩基の量は、顔料を均一に溶解可能な量であり、特に限定されないが、無機塩基の場合、好ましくは有機顔料に対して１．０〜３０モル当量であり、より好ましくは１．０〜２５モル当量であり、さらに好ましくは１．０〜２０モル当量である。有機塩基の場合、好ましくは有機顔料に対して１．０〜１００モル当量であり、より好ましくは１．０〜５０モル当量であり、さらに好ましくは１．０〜２０モル当量である。
【００３６】
酸性で溶解させる場合に用いられる酸は、硫酸、塩酸、もしくは燐酸などの無機酸、または酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、メタンスルホン酸、もしくはトリフルオロメタンスルホン酸などの有機酸であるが好ましくは無機酸である。特に好ましくは硫酸である。使用される酸の量は、有機顔料を均一に溶解可能な量であり、特に限定されないが、塩基に比べて過剰量用いられる場合が多い。無機酸および有機酸の場合を問わず、好ましくは有機顔料に対して３〜５００モル当量であり、より好ましくは１０〜５００モル当量であり、さらに好ましくは３０〜２００モル当量である。
【００３７】
アルカリまたは酸を有機溶媒と混合して、有機顔料の良溶媒として用いる際は、アルカリまたは酸を完全に溶解させるため、若干の水や低級アルコールなどのアルカリまたは酸に対して高い溶解度をもつ溶剤を、有機溶媒に添加することができる。水や低級アルコールの量は、有機顔料溶液全量に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。具体的には、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブチルアルコールなどを用いることができる。
【００３８】
３．混合条件
有機粒子作製時、すなわち有機粒子を析出し、形成する際の貧溶媒の使用条件に特に制限はなく、常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。常圧での温度は−３０〜１００℃が好ましく、−１０〜６０℃がより好ましく、０〜３０℃が特に好ましい。
顔料溶液と貧溶媒の混合比（再沈液中の良溶媒／貧溶媒比）は体積比で１／５０〜１／１が好ましく、１／４０〜１／１がより好ましく、１／１０〜１／１が特に好ましい。これは、フロー式リアクターの流路内における顔料溶液と貧溶媒の体積流量比と同じであってもよく、異なっていてもよい。例えば、混合比を１／２とする場合、具体例として以下のような方法をとることができる。
（ｉ）良溶媒と貧溶媒の体積流量比を１／２とする
（ｉｉ）貧溶媒にあらかじめ良溶媒を（良溶媒／貧溶媒の体積比）＝（１／４）の割合で混合した溶媒Ａを用いて、顔料溶液と溶媒Ａの体積流量比を１／５とする。この場合、顔料溶液中の良溶媒と、溶媒Ａ中の良溶媒を足した量は、１＋１＝２となり、一方で溶媒Ａ中の貧溶媒量は４であるので、良溶媒と貧溶媒の最終的な混合比は１／２となる
顔料再沈液中の顔料濃度は顔料粒子を生成することができれば特に制限されないが、再沈液１０００ｍｌに対して顔料粒子が１０〜４００００ｍｇの範囲であることが好ましく、より好ましくは２０〜３００００ｍｇの範囲であり、特に好ましくは４０〜２５０００ｍｇの範囲である。
【００３９】
本発明においては、顔料溶液と貧溶媒の混合を迅速に行うことが好ましく、特にこの部分においては混合を促進する手段が好ましい。その方法のひとつに、混合場を乱流化することで混合を促進する、例えば、高速の流体を対向流の状態で流し、狭い空間内で衝突させるような手法が考えられる。ただし、混合様式は乱流支配下に限定されるものではなく、例えば特開２００６−１０４４４８号公報に示されるようにＹ字型をなした流路の交点にて流体同士を層流状態で接触させ、分子拡散によって混合を図る手法も考えられる。
【００４０】
本発明において流体の流動状態が乱流であるか層流であるかの判定は、管レイノルズ数をもって行う。すなわち、管代表長さ（本発明においては代表径という）をＤ［ｍ］、流通する液の線流速をｕ［ｍ／ｓ］（定義は後述）、液の密度及び粘度をそれぞれρ［ｋｇ／ｍ３］、η［Ｐａ・ｓ］とした場合、管レイノルズ数Ｒｅ［−］は
Ｒｅ＝Ｄｕρ／η
によって定義される。本発明においては、Ｒｅが１０００以上の状態が乱流、１００以上１０００未満の状態が遷移域、１００未満の状態が層流であるとする。
上式の代表長さＤとは、管内の流動に最も影響を与えるような管の物性のことであり、円筒管の場合はその直径、そうでない場合は以下の式によって定義される。
Ｄ＝４Ａ／ｐ
ここで、Ａ［ｍ２］は流路の断面積、ｐ［ｍ］は流路内において流体が壁に接する部分の長さ（浸辺長）である。
このＤを用い、前述の線流速ｕは以下の様に定義される。
ｕ＝Ｑ／{（Ｄ／２）2×π}
ここでＱは線流速を定義する流路を流れる流体の体積流量[ｍ３]である
流路途中で直径や断面形状を変化させた場合の代表径はその変化させた後の断面形状に応じて算出し、その代表径に応じて線流速及びレイノルズ数を求めればよい。
なお、本発明においては混合場の流動状態が重要となるが、混合場の状態を適切に測定することは困難であるため、以下の２条件を共に満たす場合に混合場の状態を乱流支配と推定する。
（ｉ）混合される流体それぞれの混合直前の管レイノルズ数Ｒｅから、少なくとも混合場に接続する一流路内の流動状態が乱流とみなされる。
（ｉｉ）混合後の流体の混合直後の管レイノルズ数Ｒｅから、混合直後の流動状態が乱流とみなされる。
【００４１】
上記粒子形成工程において、析出した顔料粒子の平均粒径が所望の範囲となるよう、リアクターの代表径、流量などを調整することが好ましい。本実施態様で用いるリアクターにおいては、各流路の流量を比較的大きくすることができ、かつ、このときに作られる混合場の混合状態が顔料粒子形成に適していると考えられる。リアクターの各原料供給用流路での顔料溶液および貧溶媒の線流速は、１〜３０ｍ／ｓであることが好ましい。
【００４２】
［再沈法に用いる分散剤］
本発明においては、顔料を良溶媒に溶解させる際、顔料分散剤や顔料誘導体を共に溶解させてもよい。有機溶剤中では、分子鎖のエントロピー斥力を利用した反発作用により分散性を確保する観点から、分散剤としては高分子分散剤が好ましく用いられる。顔料誘導体の使用によっても粒子表面の修飾が可能であり、特に他の分散剤との相互作用力の向上、あるいは粒子の溶解性や結晶型などの制御が可能であることから、これらの観点で顔料誘導体も好ましく用いられる。
【００４３】
用いることのできる分散剤として、例えば、アニオン性、カチオン性、両イオン性、ノニオン性もしくは顔料誘導体の、低分子または高分子分散剤を使用することができる。なお、高分子分散剤の分子量は溶液に均一に溶解できるものであれば制限なく用いることができるが、好ましくは分子量１，０００〜２，０００，０００であり、５，０００〜１，０００，０００がより好ましく、１０，０００〜５００，０００がさらに好ましく、１０，０００〜１００，０００が特に好ましい。また、高分子分散剤としては、後述する分散剤Ａ及びＢにおいて例示したものなどが挙げられる。
【００４４】
アニオン性分散剤（アニオン性界面活性剤）としては、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等を挙げることができる。これらアニオン性分散剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
カチオン性分散剤（カチオン性界面活性剤）には、四級アンモニウム塩、アルコキシル化ポリアミン、脂肪族アミンポリグリコールエーテル、脂肪族アミン、脂肪族アミンと脂肪族アルコールから誘導されるジアミンおよびポリアミン、脂肪酸から誘導されるイミダゾリンおよびこれらのカチオン性物質の塩が含まれる。これらカチオン性分散剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
両イオン性分散剤は、前記アニオン性分散剤が分子内に有するアニオン基部分とカチオン性分散剤が分子内に有するカチオン基部分を共に分子内に有する分散剤である。ノニオン性分散剤（ノニオン性界面活性剤）としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルなどを挙げることができる。これらノニオン性分散剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４７】
顔料誘導体型分散剤とは、親物質としての有機顔料から誘導され、その親構造を化学修飾することで製造される顔料誘導体型分散剤、あるいは化学修飾された顔料前駆体の顔料化反応により得られる顔料誘導体型分散剤と定義する。例えば、糖含有顔料誘導体型分散剤、ピペリジル含有顔料誘導体型分散剤、ナフタレンまたはペリレン誘導顔料誘導体型分散剤、メチレン基を介して顔料親構造に連結された官能基を有する顔料誘導体型分散剤、ポリマーで化学修飾された顔料親構造、スルホン酸基を有する顔料誘導体型分散剤、スルホンアミド基を有する顔料誘導体型分散剤、エーテル基を有する顔料誘導体型分散剤、あるいはカルボン酸基、カルボン酸エステル基またはカルボキサミド基を有する顔料誘導体型分散剤などがある。
【００４８】
本発明においては下記一般式（１）で表される化合物を用いることも好ましい。
【化１１】
前記一般式（１）中、Ｘ１及びＸ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香族基を表す。Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。
【００４９】
Ｘ１及びＸ２において、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００５０】
Ｘ１及びＸ２において、アルキル基は、炭素原子数が好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４のアルキル基であり、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。具体的な基としては、例えば、メチル基、ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられ、メチル基が好ましい。
アルキル基が置換基を有する場合、置換基としては、水酸基、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、芳香族基が挙げられる。
【００５１】
Ｘ１及びＸ２において、芳香族基としてはフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
芳香族基が置換基を有する場合、置換基としては、水酸基、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、芳香族基が挙げられる。
【００５２】
Ｘ１及びＸ２は、好ましくは水素原子、塩素原子、メチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基であり、さらに好ましくは水素原子、塩素原子である。Ｘ１とＸ２は、同一でも異なってもよいが、同一の基であることが好ましい。
【００５３】
Ｒ１及びＲ２において、アルキル基は、炭素原子数が好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５のアルキル基であり、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。具体的な基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、イソプロピレン、イソブチレンが挙げられ、メチレン、エチレン、プロピレン、ペンテンが好ましい。
アルキル基が置換基を有する場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられ、好ましくはハロゲン原子、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、またはこれらの組み合わせである。
【００５４】
Ｒ１及びＲ２は下記構造であることが好ましい。
【化１２】
Ｑ１は、アルキル、芳香族（アリール含む）である。Ｑ２は、環状脂肪族、芳香族（アリール含む）である。Ｑ３は、アルキル、芳香族（アリール含む）であり、Ｑ４は芳香族（アリール含む）である。アルキル、芳香族は前述のものと同様である。
以下に、Ｒ１，Ｒ２の具体例を挙げる。
【化１３】
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明がこれに限定して解釈されるものではない。
【００５５】
【化１４】
【化１５】
【００５６】
本発明の顔料微粒子分散体において前記一般式（１）で表される化合物の含有量は特に限定されないが、顔料１００質量部に対して、０．１〜１００質量部であることが好ましく、１〜５０質量部であることがより好ましい。上記下限値以上とすることで、顔料分子の結晶成長を効果的に抑制することができ、上記上限値以下とすることで有効色素顔料の色味を保持することができる。
【００５７】
なお、本明細書における基の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものとともに置換基を有するものをも包含することを意味する。例えば、「アルキル基」との表記は、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
【００５８】
［顔料微粒子］
微粒子の粒径に関しては、計測法により数値化して集団の平均の大きさを表現する方法があるが、よく使用されるものとして、分布の最大値を示すモード径、積分分布曲線の中央値に相当するメジアン径、各種の平均径（数平均、長さ平均、面積平均、質量平均、体積平均等）などがあり、本発明においては、特に断りのない限り、平均粒径とは数平均径をいう。本発明の分散体中の微粒子（一次粒子）の平均粒径は１００ｎｍ以下が好ましく、７５ｎｍ以下がより好ましく、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。本発明の分散体中の微粒子は、その大きさの単結晶または多結晶、会合体であることが好ましい。
【００５９】
粒子の均一性（単分散性）を表す指標として、本発明においては、特に断りのない限り、体積平均粒径（Ｍｖ）と数平均粒径（Ｍｎ）の比（Ｍｖ／Ｍｎ）を用いる。本発明の有機ナノ粒子（一次粒子）の単分散性（本発明において、単分散性とは粒径が揃っている度合いをいう。）、つまりＭｖ／Ｍｎは１．０〜２．０であることが好ましく、１．０〜１．８であることがより好ましく、１．０〜１．５であることが特に好ましい。
【００６０】
有機粒子の粒径の測定方法としては、顕微鏡法、質量法、光散乱法、光遮断法、電気抵抗法、音響法、動的光散乱法が挙げられ、顕微鏡法、動的光散乱法が特に好ましい。顕微鏡法に用いられる顕微鏡としては、例えば、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡などが挙げられる。動的光散乱法による粒子測定装置として、例えば、日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０、大塚電子社製ダイナミック光散乱光度計ＤＬＳ−７０００シリーズ（いずれも商品名）などが挙げられる。本発明において粒径に関する値は、特に断らない限り、実施例で採用した方法により測定したものをいう。
【００６１】
本発明の分散液中の微粒子は分散媒中での微粒子の結晶化度が６５％以上であることが好ましいが、この結晶化度は８０〜１００％であることが好ましく、９０〜１００％であることがより好ましい。本発明の分散液中の微粒子の結晶子径は特に限定されないが、２０〜５００オングストロームであることが好ましく、２０〜２００オングストロームであることがより好ましい。本発明において結晶化度及び結晶子径は特に断らない限り下記のとおりに測定した値をいう。
【００６２】
（結晶化度の評価）
結晶化度の代表的な指標として、α結晶化度の求め方としていえば、α型結晶の特徴的なブラッグ角（２θ）である２８±０．５°のピーク強度Iαとβ型結晶の特徴的なブラッグ角（２θ）である２７°のピーク強度Iβから下式により算出する。
（α結晶化度）=（Iα）/（Iα＋Iβ）
α型結晶の特徴的なブラッグ角（２θ）である２８±０．５°のピーク強度Iαとβ型結晶の特徴的なブラッグ角（２θ）である２７°のピーク強度Iβは次のようにして求める。Ｘ線回折測定により得られた回折パターンからバックグラウンドを次のようにして除去する。α型結晶のブラッグ角の低角度側のすその２３°付近と高角度側のすその３０°付近に接する直線を引き、この直線をバックグラウンドとして除去した。バックグラウンドを除去した回折パターンから、ピーク強度IαとIβを求め上記式によりα結晶化度を算出する。
【００６３】
（結晶子径の測定）
Ｃｕ−Ｋα１線を用いたＸ線回折解析を行う。その後、２θ＝４ｄｅｇ〜７０ｄｅｇの範囲において、最大強度を示すピークか、あるいは近接するピークと分離可能な十分に大きな強度を示すピークの半値幅を測定し、下記のＳｈｅｒｒｅｒの式により、結晶子径を算出する：
Ｄ＝Ｋ×λ／（β×ｃｏｓθ）…Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式
［Ｄ：結晶子径（Å、結晶子の大きさ）、λ：測定Ｘ線波長（Å）、β：結晶の大きさによる回折線の広がり（ラジアン）、θ：回折線のブラッグ角（ラジアン）、Ｋ：定数（βとＤの定数で異なる）］
一般に、βに半値幅β１／２を用いる場合、Ｋ＝０．９となることが知られている。またＣｕ−Ｋα１線の波長は、１．５４０５０Åであるので、本発明における結晶子径Ｄは次式に基づいて計算される：
Ｄ＝０．９×１．５４０５０／（β１／２×ｃｏｓθ）
ここで、測定で得られたスペクトルのピークがブロードで、前記ピークの半値幅が判別できない場合は、結晶子径が２０Å未満であるかアモルファス状態（非晶質）であると推定される。
【００６４】
［濃縮及び再分散］
１．分散体の濃縮
有機顔料微粒子析出後の混合液からの溶媒分の除去工程としては、特に限定されないが、例えば、フィルタなどによりろ過する方法、遠心分離によって有機顔料微粒子を沈降させて濃縮する方法などが挙げられる。フィルタろ過の装置は、例えば、減圧あるいは加圧ろ過のような装置を用いることができる。好ましいフィルタとしては、ろ紙、ナノフィルタ、ウルトラフィルタなどを挙げることができる。遠心分離機は水不溶性化合物微粒子を沈降させることができればどのような装置を用いてもよい。例えば、汎用の装置の他にもスキミング機能（回転中に上澄み層を吸引し、系外に排出する機能）付きのものや、連続的に固形物を排出する連続遠心分離機などが挙げられる。遠心分離条件は、遠心力（重力加速度の何倍の遠心加速度がかかるかを表す値）で５０〜１００００が好ましく、１００〜８０００がより好ましく、１５０〜６０００が特に好ましい。遠心分離時の温度は、分散液の溶剤種によるが、−１０〜８０℃が好ましく、−５〜７０℃がより好ましく、０〜６０℃が特に好ましい。また、溶媒分の除去工程として、真空凍結乾燥により溶媒を昇華させて濃縮する方法、加熱ないし減圧による溶媒を乾燥させて濃縮する方法、それらを組合せた方法などを用いることもできる。
【００６５】
２．再分散
有機顔料の微粒子は例えばビヒクル中で分散させた状態で用いることができる。前記ビヒクルとは、塗料でいえば、液体状態にあるときに有機顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記水不溶性化合物と結合して塗膜を固める部分（バインダー）と、これを溶解希釈する成分（有機溶媒）とを含む。なお本発明においては、微粒子形成時に用いる高分子化合物および／または再分散化に用いる有機顔料分散剤を総称してバインダーと称する。
【００６６】
再分散化後の微粒子の分散体の微粒子濃度は目的に応じて適宜定められるが、好ましくは分散体全量に対して微粒子が２〜３０質量％であることが好ましく、４〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることが特に好ましい。上記のようなビヒクル中に分散させる場合に、バインダーおよび溶解希釈成分の量は水不溶性化合物の種類などにより適宜定められるが、分散体全量に対して、バインダーは１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることが特に好ましい。溶解希釈成分は５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００６７】
有機顔料の微粒子を貧溶媒液に用いたのと同一の有機溶媒に再分散させることができ、別の分散剤等を添加しなくても、貧溶媒と同一の有機溶媒中で有機顔料微粒子の凝集状態が自発的に解かれ媒体中に分散する性質を有することが好ましく、この性質があることを「自己分散しうる」ないし「自己分散性を有する」という。ただし、本発明において再分散性を一層向上させるために、微粒子の再分散時に顔料分散剤等を添加してもよい。かかる観点から再分散困難な凝集（aggregate）と再分散可能な軟凝集（agglomerate)ないし緩い再凝集（Flocculate）を区別していうことがある。これらの微粒子の凝集形態等については日本画像学会誌「有機顔料の微細化と分散技術」出野貴、第４５巻、第５号、２００６、１２−２１頁を参照することができる。
【００６８】
このような軟凝集状態（agglomerate）にある微粒子を再分散する方法として、例えば超音波による分散方法や物理的なエネルギーを加える方法を用いることができる。用いられる超音波照射装置は１０ｋＨｚ以上の超音波を印加できる機能を有することが好ましく、例えば、超音波ホモジナイザー、超音波洗浄機などが挙げられる。超音波照射中に液温が上昇すると、ナノ粒子の熱凝集が起こるため、液温を１〜１００℃とすることが好ましく、５〜６０℃がより好ましい。温度の制御方法は、分散液温度の制御、分散液を温度制御する温度調整層の温度制御、などによって行うことができる。物理的なエネルギーを加えて顔料ナノ粒子を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の分散機が挙げられる。また、高圧分散法や、微小粒子ビーズの使用による分散方法も好適なものとして挙げられる。
【００６９】
［高分子分散剤］
本発明においては、上述のとおり再沈法で調製した分散体の水系の溶媒分を除去することが好ましい。上記の水相を除去する工程の後には乾燥工程を有しないことが好ましい。このとき顔料の分散性をより向上させる目的で、特定の顔料分散剤や界面活性剤等の分散剤などを本発明の効果を損なわない限りにおいて加えることもできる。なお、ここで用いる分散剤を先に述べた再沈法において使用し、例えば、顔料微粒子の析出時に共存させてもよい。なお、下記分散剤として主に高分子化合物を例示するが、本発明において、分子量というとき特に断らない限り質量平均分子量を意味し、分子量及び分散度は下記の測定方法で測定した値をいう。
【００７０】
［分子量・分散度の測定方法］
分子量及び分散度は特に断らない限りＧＰＣ（ゲルろ過クロマトグラフィー）法を用いて測定する。ＧＰＣ法に用いるカラムに充填されているゲルは芳香族化合物を繰り返し単位に持つゲルが好ましく、例えばスチレン−ジビニルベンゼン共重合体からなるゲルが挙げられる。カラムは２〜６本連結させて用いることが好ましい。用いる溶媒は、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、Ｎ−メチルピロリジノン等のアミド系溶媒が挙げられるが、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒が好ましい。測定は、溶媒の流速が０．１〜２ｍＬ／ｍｉｎの範囲で行うことが好ましく、０．５〜１．５ｍＬ／ｍｉｎの範囲で行うことが最も好ましい。この範囲内で測定を行うことで、装置に負荷がかからず、さらに効率的に測定ができる。測定温度は１０〜５０℃で行うことが好ましく、２０〜４０℃で行うことが最も好ましい。
【００７１】
以下に分子量測定の具体的な条件を示す。
装置：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
検出器：示差屈折計（ＲＩ検出器）
プレカラム：ＴＳＫＧＵＡＲＤＣＯＬＵＭＮ ＭＰ（ＸＬ）
６ｍｍ×４０ｍｍ（東ソー（株）製）
サンプル側カラム：以下の２本を直結（全て東ソー（株）製）
・TSK−GEL Multipore−HXL−M ７．８ｍｍ×３００ｍｍ
リファレンス側カラム：サンプル側カラムに同じ
恒温槽温度：４０℃
移動層：テトラヒドロフラン
サンプル側移動層流量：１．０ｍＬ／分
リファレンス側移動層流量：０．３ｍＬ／分
試料濃度：０．１重量％
試料注入量：１００μＬ
データ採取時間：試料注入後１６分〜４６分
サンプリングピッチ：３００ｍｓｅｃ
【００７２】
１．分散剤Ａ
本発明の顔料分散体には、加工顔料の分散性をより向上させる目的で、顔料分散剤や界面活性剤等の分散剤を加えることもできる。分散剤（顔料分散剤）としては、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、及び、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン、顔料誘導体等を挙げることができる。高分子分散剤は、その構造からさらに直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
【００７３】
高分子分散剤は顔料の表面に吸着し、再凝集を防止する様に作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子が好ましい構造として挙げることができる。一方で、顔料誘導体は顔料表面を改質することで、高分子分散剤の吸着を促進させる効果を有する。前記高分子分散剤は、分散工程において、顔料の表面に吸着し、再凝集を防止する様に作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有するブロック型高分子、グラフト型高分子、末端変性型高分子が好ましい構造として挙げることができる。一方で、顔料誘導体は顔料表面を改質することで、高分子分散剤の吸着を促進させる効果を有する。本発明の上記顔料誘導体と下記特定の構造を有する高分子分散剤とを組み合わせて用いることにより、上述した表面改質作用と分散性向上作用との相互作用が一層高まり好ましい。
【００７４】
（グラフト型高分子）
グラフト型高分子については、特に制限されないが、特開昭５４−３７０８２号公報、特開昭６１−１７４９３９号公報などに記載のポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物、特開平９−１６９８２１号公報に記載のポリアリルアミンの側鎖のアミノ基をポリエステルで修飾した化合物、特開昭６０−１６６３１８号公報に記載のポリエステルポリオール付加ポリウレタン等が好適に挙げられ、更に、特開平９−１７１２５３号公報や、マクロモノマーの化学と工業（アイピーシー出版部、１９８９年）などにあるように、重合性オリゴマー（以下、マクロモノマーと称する）を共重合成分とするグラフト型高分子も好適に挙げることができる。また、顔料に吸着して、良好な分散性を与えるという点において、特開２００３−２３８８３７に記載の有機色素部分を有するグラフト型高分子が好ましい。グラフト型高分子の枝部は、ポリスチレン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリカプロラクトン等が好適に挙げられるが、ポリカプロラクトン鎖を有するグラフト型高分子がより好ましい。前記グラフト型高分子の市販品としては、ソルスパース２４０００、同２８０００、同３２０００、同３８５００、同３９０００、同５５０００（以上ルーブリゾール社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、同−１７１、同−１７４（以上ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）等［いずれも商品名］が挙げられる。
【００７５】
（末端変性型高分子）
末端変性型高分子としては、例えば、特開平９−７７９９４号公報や、特開２００２−２７３１９１号公報、特開２００７−２７７５１４公報、特開２００７−１４０４８７公報などに記載されているポリマーの末端に官能基を有する高分子を挙げることができる。
【００７６】
（ブロック型高分子）
ブロック型高分子としては、特に限定されないが、顔料吸着ブロックと、顔料に吸着しないブロックとからなるブロック型高分子が挙げられる。顔料吸着ブロックを構成する単量体としては、特に制限されないが、例えば、顔料に吸着し得る官能基を有するモノマーが挙げられる。具体的には、有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマー、酸性基を有するモノマー、塩基性窒素原子を有するモノマーなどを挙げることができる。有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマーとしては、例えば、特開２００３−２３８８３７に記載の有機色素骨格やマレイミド誘導体などが挙げられる。ブロック型高分子としては、市販品を利用することも可能である。具体的な例としては、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、同−２００１（以上ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＥＦＫＡ４３３０、同４３４０（以上ＥＦＫＡ社製）等［いずれも商品名］を挙げることができる。
【００７７】
分散体中の分散剤Ａの使用量は特に限定されないが、カラーフィルタとの色材としての利用を考慮すると例えば、顔料１００質量部に対して、１０〜４００質量部であることが好ましく、２０〜２００質量部であることがより好ましい。
【００７８】
２．分散剤Ｂ
本発明においては、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のいずれかで表される繰り返し単位から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を含む高分子化合物（以下、「分散剤Ｂ」ということがある）を含有することが好ましい。
【００７９】
【化１６】
【００８０】
上記一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｒ２１〜Ｒ２６は、各々独立に、水素原子、又は１価の有機基を表し、Ｘ２１及びＸ２２は、各々独立に、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表し、Ｌ２１及びＬ２２は、各々独立に、単結合、又は２価の有機連結基を表し、Ａ２１及びＡ２２は、各々独立に、１価の有機基を表し、ｍａ及びｎａは、各々独立に、２〜８の整数を表し、ｐ及びｑは、各々独立に、１〜１００の整数を表す。
【００８１】
Ｒ２１〜Ｒ２６は、各々独立に、水素原子、又は１価の有機基を表す。１価の有機基としては、置換若しくは無置換のアルキル基が好ましい。アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。アルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３がより好ましい。）メトキシ基、エトキシ基、シクロヘキシロキシ基等が挙げられる。好ましいアルキル基として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基が挙げられる。Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、及びＲ２５としては、水素原子が好ましく、Ｒ２３及びＲ２６としては、水素原子又はメチル基が、顔料表面への吸着効率の点からも最も好ましい。
【００８２】
Ｘ２１及びＸ２２は、各々独立に、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。中でも、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、フェニレン基が、顔料への吸着性の観点で好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−が最も好ましい。
【００８３】
Ｌ２１及びＬ２２は、各々独立に、単結合、又は２価の有機連結基を表す。２価の有機連結基としては、置換若しくは無置換のアルキレン基や、該アルキレン基とヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造とからなる２価の有機連結基が好ましい。ここで、アルキレン基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が特に好ましい。また、ヘテロ原子を含む部分構造におけるヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子があげられ、中でも、酸素原子、窒素原子が好ましい。好ましいアルキレン基として、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が挙げられる。アルキレン基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基等が挙げられる。２価の有機連結基としては、上記のアルキレン基の末端に、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を有し、該ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を介して、隣接した酸素原子と連結したものが、顔料への吸着性の点から好ましい。ここで、隣接した酸素原子とは、一般式（Ｉ）におけるＬ２１、及び一般式（II）におけるＬ２２に対し、側鎖末端側で結合する酸素原子を意味する。
【００８４】
Ａ２１及びＡ２２としては、分散安定性、現像性の点から、炭素原子数１〜２０までの直鎖状、炭素原子数３から２０までの分岐状、及び炭素原子数５〜２０までの環状のアルキル基から選ばれる基が好ましく、炭素原子数４〜１５までの直鎖状、炭素原子数４〜１５までの分岐状、及び炭素原子数６〜１０までの環状のアルキル基から選ばれる基がより好ましく、炭素原子数６〜１０までの直鎖状及び炭素原子数６〜１２までの分岐状のアルキル基から選ばれる基が更に好ましい。
【００８５】
ｍａ及びｎａは、各々独立に、２〜８の整数を表す。分散安定性、現像性の点から、４〜６が好ましく、５が特に好ましい。
【００８６】
ｐ及びｑは、各々独立に、１〜１００の整数を表す。ｐの異なるもの、ｑの異なるものが２種以上、混合されてもよい。ｐ及びｑは、分散安定性、現像性の点から、５〜６０が好ましく、５〜４０がより好ましく、５〜２０が更に好ましい。
【００８７】
本実施態様における分散剤Ｂとしては、分散安定性の点から、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含むものが好ましい。
【００８８】
また、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位としては、下記一般式（Ｉ）−２で表される繰り返し単位であることがより好ましい。
【００８９】
【化１７】
【００９０】
上記一般式（Ｉ）−２中、Ｒ２１〜Ｒ２３は、各々独立に、水素原子、又は１価の有機基を表し、Ｌａは、炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｌｂは、−Ｃ（＝Ｏ）−、又は−ＮＨＣ（＝Ｏ）−を表し、Ａ２１は、１価の有機基を表し、ｍａは、２〜８の整数を表し、ｐは、１〜１００の整数を表す。ｍａ及びｐの好ましい範囲は一般式（Ｉ）と同義である。
【００９１】
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は、（Ｉ）−２で表される繰り返し単位は、それぞれ、下記一般式（ｉ）、（ｉｉ）、又は、（ｉ）−２で表される単量体を、重合あるいは共重合することにより、高分子化合物の繰り返し単位として導入される。
【００９２】
【化１８】
【００９３】
上記一般式（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉ）−２中、Ｒ２１〜Ｒ２６は、各々独立に、水素原子、又は１価の有機基を表し、Ｘ２１及びＸ２２は、各々独立に、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表し、Ｌ２１及びＬ２２は、各々独立に、単結合、又は２価の有機連結基を表し、Ｌａは、炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｌｂは、−Ｃ（＝Ｏ）−、又は−ＮＨＣ（＝Ｏ）−を表し、Ａ２１及びＡ２２は、各々独立に、１価の有機基を表し、ｍａ及びｎａは、各々独立に、２〜８の整数を表し、ｐ及びｑは、各々独立に、１〜１００の整数を表す。ｍａ・ｎａ及びｐ・ｑの好ましい範囲は一般式（Ｉ）ないし（ＩＩ）と同義である。
【００９４】
以下に、一般式（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉ）−２で表される単量体の好ましい具体例〔単量体（Ａ−１）〜（Ａ−２３）〕を以下に挙げるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００９５】
【化１９】
【００９６】
【化２０】
【００９７】
【化２１】
【００９８】
【化２２】
【００９９】
本実施態様における分散剤Ｂは、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のいずれかで表される繰り返し単位から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を含んでいればよく、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。
【０１００】
また、分散剤Ｂにおいて、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のいずれかで表される繰り返し単位の含有量は、特に制限はないが、重合体に含有される全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のいずれかで表される繰り返し単位を５質量％以上含有することが好ましく、５０質量％含有することがより好ましく、５０質量％〜８０質量％含有することが更に好ましい。
【０１０１】
本実施態様における分散剤Ｂは、顔料への吸着を高める目的で、顔料に吸着し得る官能基を有する単量体と、前述の一般式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉ）−２で表される単量体と、を共重合した高分子化合物であることが好ましい。顔料に吸着し得る官能基を有する単量体としては、具体的には、有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマー、酸性基を有するモノマー、塩基性窒素原子を有するモノマー、イオン性基を有するモノマーなどを挙げることができる。中でも、顔料への吸着力の点で、有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマーが好ましい。
【０１０２】
有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマーとしては、下記一般式（１１）で表される単量体、マレイミド、及びマレイミド誘導体からなる群より選択される１種であることが好ましい。中でも、下記一般式（１１）で表される単量体であることが特に好ましい。
【０１０３】
【化２３】
【０１０４】
上記一般式（１１）中、Ｒ１１は、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｒ１２は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｙは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ｚは、含窒素複素環基を有する基を表す。
【０１０５】
一般式（１１）におけるＲ１１で表されるアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。Ｒ１１で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基や、メトキシ基、エトキシ基、シクロヘキシロキシ基等のアルコキシ基が好ましい。該アルコキシ基としては、炭素数１〜５であるものが好ましく、炭素数１〜３のものが好ましい。
【０１０６】
一般式（１１）におけるＲ１１で表される好ましいアルキル基として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基が挙げられる。中でも、Ｒ１としては、水素原子又はメチル基が最も好ましい。
【０１０７】
一般式（１１）におけるＲ１２で表される２価の連結基としては、アルキレン基、又はアルキレン基を含む２価の基が好ましい。該アルキレン基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が特に好ましい。また、このアルキレン基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基等が挙げられる。Ｒ１２で表される好ましいアルキレン基として、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が挙げられる。
【０１０８】
一般式（１１）におけるＲ１２で表されるアルキレン基を含む２価の基としては、上記アルキレン基がヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子）を介して２以上連結したものであってもよい。また、Ｒ１２で表されるアルキレン基を含む２価の基としては、上記アルキレン基におけるＺに結合する方の末端に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣＯＮＨ−、及び−ＮＨＣＯ−から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造が結合したものであってもよい。
【０１０９】
一般式（１１）におけるＺで表される含窒素複素環基を構成する含窒素複素環構造として、具体的には、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環、ベンズイミダゾール構造、ベンズトリアゾール構造、ベンズチアゾール構造、環状アミド構造、環状ウレア構造、及び環状イミド構造を有するものが挙げられる。これらの含窒素複素環構造は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、脂肪族エステル基、芳香族エステル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１１０】
Ｚで表される含窒素複素環基は、中でも、炭素数が６以上である含窒素複素環構造を有する基であることがより好ましく、炭素数が６以上１２以下である含窒素複素環構造を有する基であることが特に好ましい。炭素数が６以上である含窒素複素環構造として、具体的には、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環、ベンズイミダゾール構造、ベンズトリアゾール構造、ベンズチアゾール構造、環状アミド構造、環状ウレア構造、及び環状イミド構造が好ましく、下記一般式（１２）、（１３）又は（１４）で表される構造であることが特に好ましい。
【０１１１】
【化２４】
【０１１２】
一般式（１２）中、Ｘは、単結合、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基など）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選ばれるいずれかである。ここでＲＡは、水素原子又はアルキル基を表す。ＲＡがアルキル基を表す場合のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。上記した中でも、一般式（１２）におけるＸとしては、単結合、メチレン基、−Ｏ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）−が好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）−が特に好ましい。
【０１１３】
一般式（１４）中、Ｙ及びＺは、各々独立に、−Ｎ＝、−ＮＨ−、−Ｎ（ＲＢ）−、−Ｓ−、又は−Ｏ−を表す。ＲＢはアルキル基を表し、該アルキル基は、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。上記した中でも、一般式（１４）における、Ｙ及びＺとしては、−Ｎ＝、−ＮＨ−、及び−Ｎ（ＲＢ）−が特に好ましい。Ｙ及びＺの組み合わせとしては、Ｙ及びＺのいずれか一方が−Ｎ＝であり他方が−ＮＨ−である組み合わせ（イミダゾリル基）が好ましいものとして挙げられる。
【０１１４】
一般式（１２）、（１３）、又は（１４）中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、各々独立に、芳香環を表す。該芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、アズレン環、フルオレン環、アントラセン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環等が挙げられ、中でも、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、フェノキサジン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環が特に好ましい。
【０１１５】
具体的には、一般式（１２）における環Ａ及び環Ｂとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（１３）における環Ｃとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（１４）における環Ｃとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（１２）、（１３）又は（１４）で表される構造の中でも、分散性、分散液の経時安定性の点からは、ベンゼン環、ナフタレン環がより好ましく、一般式（１２）又は（１４）においては、ベンゼン環が更に好ましく、一般式（１３）においては、ナフタレン環が更に好ましい。
【０１１６】
また、本発明におけるマレイミド誘導体とは、Ｎ位がアルキル基やアリール基などの置換基により置換されているマレイミドを意味する。
【０１１７】
以下、一般式（１１）で表される単量体、マレイミド、及びマレイミド誘導体の好ましい具体例（単量体Ｍ−１〜Ｍ−３３）を以下に挙げるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【０１１８】
【化２５】
【０１１９】
【化２６】
【０１２０】
【化２７】
【０１２１】
【化２８】
【０１２２】
本実施態様における分散剤Ｂは、一般式（１１）で表される単量体、マレイミド、及びマレイミド誘導体からなる群より選択された１種の単量体に由来する繰り返し単位を、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。
【０１２３】
本実施態様における分散剤Ｂ中、一般式（１１）で表される単量体、マレイミド、及びマレイミド誘導体からなる群より選択された１種の単量体に由来する繰り返し単位の含有量は、重合体に含有される全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、５質量％以上含有することが好ましく、１０質量％〜５０質量％含有することがより好ましい。すなわち、顔料の１次粒子の凝集体である２次凝集体の生成を効果的に抑制、或いは、２次凝集体の凝集力を効果的に弱めるためには、一般式（１１）で表される単量体、マレイミド、及びマレイミド誘導体からなる群より選択された１種の単量体に由来する重合単位の含有量は５質量％以上であることが好ましい。また、顔料分散体を含有する着色感光性組成物によりカラーフィルタを製造する際の現像性の観点からは、一般式（１）で表される単量体、マレイミド、及びマレイミド誘導体からなる群より選択された１種の単量体に由来する重合単位の含有量は５０質量％以下であることが好ましい。
【０１２４】
酸性基を有するモノマーの例としては、カルボキシル基を有するビニルモノマーやスルホン酸基を有するビニルモノマーが挙げられる。カルボキシル基を有するビニルモノマーとして、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。また、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する単量体と無水マレイン酸や無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物のような環状無水物との付加反応物、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなども利用できる。また、カルボキシル基の前駆体として無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの無水物含有モノマーを用いてもよい。なおこれらの内では、共重合性やコスト、溶解性などの観点から（メタ）アクリル酸が特に好ましい。
【０１２５】
また、スルホン酸基を有するビニルモノマーとして、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられ、リン酸基を有するビニルモノマーとして、リン酸モノ（２−アクリロイルオキシエチルエステル）、リン酸モノ（１−メチル−２−アクリロイルオキシエチルエステル）などが挙げられる。
【０１２６】
本実施態様における分散剤Ｂは、上述のような酸性基を有するモノマーに由来する繰り返し単位を含むことが好ましい。このような繰り返し単位を含むことにより、本発明の顔料分散体を着色感光性組成物に適用した場合において、未露光部の現像除去性に優れる。
【０１２７】
本実施態様における分散剤Ｂは、酸性基を有するモノマーに由来する繰り返し単位を、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。分散剤Ｂにおいて、酸性基を有するモノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、特に好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。即ち、現像液中での析出物の生成抑制という点では、酸性基を有するモノマーに由来する繰り返し単位の含有量は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。顔料の１次粒子の凝集体である２次凝集体の生成を効果的に抑制、あるいは、２次凝集体の凝集力を効果的に弱めるためには、酸性基を有するモノマーに由来する繰り返し単位の含有量は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【０１２８】
塩基性窒素原子を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステルとして、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチルメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−ｉ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モルホリノエチル、（メタ）アクリル酸ピペリジノエチル、（メタ）アクリル酸１−ピロリジノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−メチル−２−ピロリジルアミノエチル及び（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノエチルなどが挙げられ、（メタ）アクリルアミド類として、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリルアミド及び６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ヘキシル（メタ）アクリルアミド、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられ、スチレン類として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン等、が挙げられる。
【０１２９】
また、ウレア基、ウレタン基、配位性酸素原子を有する、炭素数４以上の炭化水素基、アルコキシシリル基、エポキシ基、イソシアネート基、水酸基を有するモノマーを用いることも可能である。具体的には、例えば、以下の構造のモノマーを挙げることができる。
【０１３０】
【化２９】
【０１３１】
イオン性基を有するモノマーとしては、イオン性基を有するビニルモノマー（アニオン性ビニルモノマー、カチオン性ビニルモノマー）が挙げられる。この例としては、アニオン性ビニルモノマーとして、前記酸性基を有するビニルモノマーのアルカリ金属塩や、有機アミン（例えば、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール等の３級アミン）との塩などが挙げられ、カチオン性ビニルモノマーとしては、前記含窒素ビニルモノマーを、ハロゲン化アルキル（アルキル基：Ｃ１〜１８、ハロゲン原子：塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子）；塩化ベンジル、臭化ベンジル等のハロゲン化ベンジル；メタンスルホン酸等のアルキルスルホン酸エステル（アルキル基：Ｃ１〜１８）；ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等のアリールスルホン酸アルキルエステル（アルキル基：Ｃ１〜１８）；硫酸ジアルキル（アルキル基：Ｃ１〜４）等で４級化させたもの、ジアルキルジアリルアンモニウム塩などが挙げられる。
【０１３２】
顔料に吸着し得る官能基を有するモノマーは、分散する顔料の種類に応じて、適宜選択することができ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１３３】
本実施態様における分散剤Ｂは、その効果を損なわない範囲において、更に、共重合可能なビニルモノマーに由来する繰り返し単位を含んでいてもよい。
【０１３４】
ここで使用可能なビニルモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。このようなビニルモノマーの具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」と記載することがある。
【０１３５】
本実施態様における分散剤Ｂの好ましい態様は、少なくとも一般式（ｉ）、（ii）、又は（ｉ）−２で表される単量体と、有機色素構造あるいは複素環構造を有するモノマーと、を共重合したもので、更に好ましくは、少なくとも前述の一般式（ｉ）−２で表される単量体と、前述の一般式（１１）で表される単量体と、酸基を有するモノマーと、を共重合したものである。これにより、顔料吸着に優れ、且つ、現像性に優れた顔料分散体を与えることができる。
【０１３６】
本実施態様に分散剤Ｂの好ましい分子量は、質量平均分子量（Ｍｗ）で１，０００〜１００，０００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で４００〜５０，０００の範囲であることが好ましい。質量平均分子量（Ｍｗ）で５，０００〜５０，０００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で２，０００〜３０，０００の範囲であることがより好ましい。特に、質量平均分子量（Ｍｗ）で８，０００〜３０，０００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で４，０００〜１２，０００の範囲であることが最も好ましい。顔料の１次粒子の凝集体である２次凝集体を効果的にほぐし、あるいは、再凝集を効果的に弱めるための観点からは、分散剤Ｂの質量平均分子量（Ｍｗ）は１０００以上であることが好ましい。また、顔料分散体を含有する着色感光性組成物によりカラーフィルタを製造する際の現像性の観点からは、分散剤Ｂの質量平均分子量（Ｍｗ）は３００００以下であることが好ましい。
【０１３７】
本実施態様における分散剤Ｂは、例えば、下記一般式（ｉ）、（ii）、又は、（ｉ）−２で表される単量体と、共重合成分として他のラジカル重合性化合物（前述のような各種モノマー）と、を用い、通常のラジカル重合法によって製造することができる。一般的には、懸濁重合法あるいは溶液重合法などを用いる。このような分散剤Ｂを合成する際に用いられる溶媒としては、例えば、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。これらの溶媒は単独あるいは２種以上混合してもよい。なお、ラジカル重合の際、ラジカル重合開始剤を使用することができ、また、更に連鎖移動剤（例、２−メルカプトエタノールおよびドデシルメルカプタン）を使用することができる。
【０１３８】
本実施態様の顔料分散体中、分散剤Ｂの含有量としては質量比で、顔料：分散剤Ｂ＝１：０．１〜１：２が好ましく、より好ましくは、１：０．２〜１：１であり、更に好ましくは、１：０．４〜１：０．７である。
【０１３９】
また、本実施態様の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、上述の特定共重合体の他に、他の高分子化合物を同時に使用してもよい。他の高分子化合物としては、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が用いられる。天然樹脂としてはロジンが代表的であり、変性天然樹脂としては、ロジン誘導体、繊維素誘導体、ゴム誘導体、タンパク誘導体およびそれらのオリゴマーが挙げられる。合成樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。天然樹脂で変性された合成樹脂としては、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。合成樹脂としては、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物が挙げられる。
【０１４０】
［光硬化性組成物］
光硬化性組成物は、前記顔料微粒子の分散体と、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含み、好ましくは、更に、アルカリ可溶性樹脂を含む。有機顔料微粒子および、その分散体を作製する方法については既に詳細に述べた。光硬化性組成物中の微粒子の含有量は、全固形分（本発明において、全固形分とは、有機溶媒を除く組成物合計をいう。）に対し、３〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、２５〜６０質量％がさらに好ましい。この量が多すぎると分散液の粘度が上昇し製造適性上問題になることがある。少なすぎると着色力が十分でない。また、調色のために通常の顔料と組み合わせて用いてもよい。顔料は上記で記述したものを用いることができる。
【０１４１】
光重合性化合物（以下、重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーと称する場合がある）としては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有し、光の照射によって付加重合する多官能モノマーであることが好ましい。そのような光重合性化合物としては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。また、特開平１０−６２９８６号公報に一般式（１）および（２）に記載のように、多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した化合物も好適なものとして挙げられる。
【０１４２】
更に特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報及び特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」も好適なものとして挙げることができる。
【０１４３】
光重合性化合物は、単独でも、二種類以上を混合して用いてもよく、光硬化性組成物の全固形分に対する含有量は５〜５０質量％が一般的であり、１０〜４０質量％が好ましい。この量が多すぎると現像性の制御が困難になり製造適性上問題となる。少なすぎると露光時の硬化力が不足する。
【０１４４】
光重合開始剤又は光重合開始剤系（本発明において、光重合開始剤系とは複数の化合物の組み合わせで光重合開始の機能を発現する混合物をいう。）としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書及び同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール二量体が好ましい。
【０１４５】
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」や、オキシム系として、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、Ｏ−ベンゾイル−４’−（ベンズメルカプト）ベンゾイル−ヘキシル−ケトキシム、２，４，６−トリメチルフェニルカルボニル−ジフェニルフォスフォニルオキサイド、ヘキサフルオロフォスフォロ−トリアルキルフェニルホスホニウム塩等も好適なものとしてあげることができる。
【０１４６】
光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよいが、特に２種類以上を用いることが好ましい。少なくとも２種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。光硬化性組成物の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。この量が多すぎると感度が高くなりすぎ制御が困難になる。少なすぎると露光感度が低くなりすぎる。
【０１４７】
アルカリ可溶性樹脂としては、光硬化性組成物ないし、カラーフィルタ用インクジェットインクの調製時に添加することもできるが、前記微粒子の分散体を製造する際、または微粒子形成時に添加することも好ましい。水不溶性化合物の溶液および水不溶性化合物の溶液を添加して水不溶性化合物の微粒子を生成させるための貧溶媒の両方もしくは一方にアルカリ可溶性樹脂を添加することもできる。またはアルカリ可溶性樹脂溶液を別系統で水不溶性化合物の微粒子形成時に添加することも好ましい。
【０１４８】
アルカリ可溶性樹脂としては、酸性基を有するバインダーが好ましく、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するアルカリ可溶性のポリマーが好ましい。その例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩などを有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第４，１３９，３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。
【０１４９】
アルカリ可溶性樹脂は、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよく、水不溶性化合物の微粒子１００質量部に対する添加量は１０〜２００質量部が一般的であり、２５〜１００質量部が好ましい。
【０１５０】
その他、架橋効率を向上させるために、アルカリ可溶性樹脂の側鎖に重合性基を有していてもよく、ＵＶ硬化性樹脂や、熱硬化性樹脂等も有用である。更に、アルカリ可溶性樹脂として、側鎖の一部に水溶性の原子団を有する樹脂を用いることもできる。有機溶媒の含有量は、光硬化性組成物全量に対して１０〜９５質量％が好ましい。また、光硬化性組成物中に適切な界面活性剤や、熱重合防止剤、紫外線吸収剤、接着助剤、その他の添加剤等を含有させることができる。
【０１５１】
光硬化性組成物はその組成を適宜に調節して、インクジェットインクとすることができる。インクジェットインクとしてはカラーフィルタ用以外にも、印字用等、通常のインクジェットインクとしてもよいが、なかでもカラーフィルタ用インクジェットインクとすることが好ましい。
インクジェットインクは前記の水不溶性化合物微粒子を含むものであればよく、重合性モノマーおよび／または重合性オリゴマーを含む媒体に、前記の水不溶性化合物微粒子を含有させたものであることが好ましい。ここで重合性モノマーおよび／または重合性オリゴマーとしては、先に光硬化性組成物において説明したものを用いることができる。
このとき、用いられる射出時のインク特性、インク吹き付け方法、インクジェットヘッド形態や、カラーフィルタのパターン形状およびその形成方法については、特開２００８−１３８１９４公報に開示されているものと、好ましい範囲についても同様である。
【０１５２】
光硬化性組成物を用いた塗布膜における含有成分については、既に記載したものと同様である。また、光硬化性組成物を用いた塗布膜の性状、基盤への塗布方法については、特開２００８−１３８１９４公報に開示されているものと、好ましい範囲についても同様である。
【０１５３】
［カラーフィルタ］
本発明のカラーフィルタの画素は上述した顔料微粒子分散体ないしその溶媒を切り替えた再分散体を用いて形成されたものであることが好ましく、コントラストに優れることが好ましい。本発明においてコントラストとは、２枚の偏光板の間において、偏光軸が平行のときと、垂直のときとの透過光量の比を表す（「１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中」等参照。）。カラーフィルタのコントラストが高いということは液晶と組み合わせたときの明暗のディスクリミネーションが大きくできるということを意味しており、液晶ディスプレイがＣＲＴに置き換わるためには非常に重要な性能である。
【０１５４】
カラーフィルタは、テレビ用として用いる場合は、Ｆ１０光源による、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、及びブルー（Ｂ）のそれぞれ全ての単色の色度が、下表に記載の値（以下、本発明において「目標色度」という。）との差（ΔＥ）で５以内の範囲であることが好ましく、更に３以内であることがより好ましく、２以内であることが特に好ましい。
【０１５５】
ｘ ｙ Ｙ
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
Ｒ ０．６５６ ０．３３６ ２１．４
Ｇ ０．２９３ ０．６３４ ５２．１
Ｂ ０．１４６ ０．０８８ ６．９０
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【０１５６】
本発明において色度は、顕微分光光度計（オリンパス光学社製；ＯＳＰ１００又は２００）により測定し、Ｆ１０光源視野２度の結果として計算して、ｘｙｚ表色系のｘｙＹ値で表す。また、目標色度との差は、Ｌａ＊ｂ＊表色系の色差で表す。
【０１５７】
カラーフィルタを備えた液晶表示装置はコントラストが高く、黒のしまり等の描写力に優れ、とくにＶＡ方式であることが好ましい。ノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の液晶表示装置等としても好適に用いることができる。また、上記カラーフィルタはＣＣＤデバイスに用いることができ、優れた性能を発揮する。
【実施例】
【０１５８】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳しく説明するが、本発明はこれにより限定して解釈されるものではない。なお、本実施例において「部」および「％」とは特に断らない限りいずれも質量基準である。
【０１５９】
（製造例）顔料誘導体化合物の発明に係る実施例
（製造例１） 顔料誘導体aの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を内温が３５℃を超えないように注意しながら添加した。添加後、内温２０℃で１０分攪拌した後、続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で４時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ａを３９．１８質量部得た。
（製造例２） 顔料誘導体bの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温２０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いてヒドロキシメチルフタルイミド（和光純薬社製）１８．４３質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｂを２７．５質量部得た。
（製造例３） 顔料誘導体cの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温２０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いてフタルイミド（和光純薬社製）１５．３１質量部を添加し、１０分後、パラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｃを２６．８質量部得た。
（製造例４） 顔料誘導体dの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、ヒドロキシメチルフタルイミド（和光純薬社製）１８．４３質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いて、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、１０分後、パラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｄを２９．４質量部得た。
（製造例５） 顔料誘導体eの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにベンゼンスルホン酸１水和物（東京化成社製）１８．３２質量部を内温が３５℃を超えないように注意しながら添加した。添加後、内温２０℃で１０分攪拌した後、続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で４時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｅを３７．１質量部得た。
（製造例６） 顔料誘導体fの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温２０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いて４−ニトロフタルイミド１９．９８質量部を添加し、１０分後、パラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｆを２９．２質量部得た。
（製造例７） 顔料誘導体gの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温２０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いて4−メチルフタルイミド１６．７６質量部を添加し、１０分後、パラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｇを２７．６質量部得た。
（製造例８） 顔料誘導体hの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温２０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いて4−ブロモフタルイミド２３．５１質量部を添加し、１０分後、パラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｈを３１．２質量部得た。
（製造例９） 顔料誘導体iの合成
ＰＲ２５５（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３０質量部を硫酸４５０質量部に溶解させ、２０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温２０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いて4−カルボキシフタルイミド１９．８８質量部を添加し、１０分後、パラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、３０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１８００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｉを２８．６質量部得た。
（製造例１０） 顔料誘導体jの合成
ＰＲ１２２（cromophtal Pink PT商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）（Cromophtal DPP Coral Red C［商品名］、チバスペシャリティケミカルズ社製）３５．４質量部を硫酸２２０質量部に溶解させ、６０℃で３０分攪拌溶解させた。次いで、これにパラトルエンスルホン酸１水和物（和光純薬社製）１９．８質量部を添加し、内温６０℃で１０分攪拌した。続いてパラホルムアルデヒド（東京化成社製）３．８２質量部を添加し、６０℃で２時間加熱攪拌を行った。続いてヒドロキシメチルフタルイミド（和光純薬社製）１８．４３質量部を添加し、６０℃で２時間加熱攪拌を行った。加熱攪拌後、反応液を氷水１１００質量部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、顔料誘導体ｊを３８．７質量部得た。
（実施例Ｉ、比較例Ｉ）
（実施例１）
＜有機顔料ナノ粒子分散液の調製＞
10L容量のSUS304製ポット(ポット直径210mm)に4000gのジメチルスルフォキシド（メーカー：Wako)を投入し、プロペラ攪拌を30φの３枚羽のプロペラにて、600rpmで行い、PR254イルガジン粉末（メーカー：チバスペシャリティーケミカルズ）300gゆっくり投入し、顔料のスラリーを作成する。次に上記スラリー中の顔料を分子レベルまで溶解させるため、25%テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド水溶液（メーカー：Wako)310gを既ジメチルスルフォキシド950gで希釈した液を作成し、これをイワキ製ケミカルギアポンプにて、2L/minの流量でスラリーに投入。この時の、スラリーの攪拌は先ほどと同じプロペラ攪拌600rpm。投入直後に、分光光度計（メーカー：アジレントテクノロジーズ、型番：8453）にて、吸光度測定し、750nm,800nmの吸光度Absが0.005以下であることを確認。次ぎに、上記顔料調液とは別に、あらためて顔料誘導体のスラリー作成を行う。予めSUS304の3L容積のポットに既ジメチルスルフォキシドを1300g入れ、φ18のタービン型ブレードを付けた高速攪拌分散機（消費電力1Kw)を600rpmで低速攪拌させながら、顔料誘導体60gをゆっくり投入。この時点では、スラリーが均一に懸濁しないため、同ディゾルバー翼の回転数を6000rpmに上昇させ、２分間高速攪拌し、均一スラリーを作成。次ぎに、上記スラリーを前半作成したイルガジン溶解液に一気に投入する。次ぎに、この溶解液を600rpmで低速攪拌し、ここに既25%テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド水溶液95gを既ジメチルスルフォキシド300ｇにて希釈した液を、イワキ製ケミカルギアポンプにて0.2L/minの流量で投入。これにて調液作業は終了。再び、吸光度測定し、750nm,800nmのAbsが0.005以下であることを確認。さらに、リアクター混合で使用する直前の液もAbsが0.005以下であることを確かめた上で使用する。
この顔料溶液を、ビスコメイトＶＭ−１０Ａ−Ｌ（商品名、ＣＢＣマテリアルズ社製）を用いて粘度を測定した結果、顔料溶液の液温が２４．５℃の時の粘度が１４．３ｍＰａ・ｓであった。これとは別に貧溶媒として、１ｍｏｌ／ｌ塩酸水溶液（和光純薬社製）３８ｇを含有したイオン交換水２０００ｍｌを用意した。
ここで、１０℃に温度コントロールし、ＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）により５００ｒｐｍで攪拌した貧溶媒１０００ｍｌに、顔料溶液をＮＰ−ＫＸ−５００型大容量無脈流ポンプ（商品名、日本精密化学社製）を用いて、流路径１．１ｍｍの送液配管から流速４００ｍｌ／ｍｉｎで２００ｍｌ注入することにより、下表２の平均粒径の有機顔料粒子を形成した。
＜有機顔料粉末の調整＞
上記の手順で調製した顔料分散液を、直径９ｃｍのヌッチェとろ紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．２（商品名））を用いて、アスピレーターで減圧ろ過することにより、微粒子状の色素物質を含むペーストを得た。得られたペーストを再度イオン交換水に分散し、再度ろ過するという手順を繰り返すことによりペーストの水洗を行い、良溶媒および水溶性イオンの除去を行った。ペーストの水洗は、顔料濃度５％となるようペーストを分散した際の伝導度が１ｍｓ／ｍ以下になるまで繰り返した。
上記の水ペースト３０質量部に対し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８９質量部を加え、２５℃の温度にてＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）を用いて３時間攪拌することにより、結晶変換を行った。次いで、ヌッチェろ過により濃縮し、さらにイオン交換水を加え水洗し、再度ろ過を行うことを２回繰り返して溶媒を水に置換することにより結晶変換の過度な進行を停止した後、再度ヌッチェろ過により濃縮することにより、結晶変換を経たジクロロジケトピロロピロール顔料を含む固形分濃度３０％の水ペーストを得た。得られた水ペーストを−２０℃２時間で凍結させ、凍結乾燥機にて乾燥させることにより有機顔料粉末１を得た。
【０１６０】
＜有機顔料分散組成物の調製＞
前記有機顔料粉末１を乳鉢で１８０μｍ以下に粉砕した後、下記組成の有機顔料分散組成物１とし、均一に撹拌混合した。
前記有機顔料粉末１ ９．７ｇ
顔料誘導体１ ２．０ｇ
顔料誘導体２ ２．３ｇ
表記載の分散樹脂 １２．１ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
１１２．７ｇ
前記顔料誘導体a ３．５ｇ
【０１６１】
【化３０】
【０１６２】
上記組成の有機顔料分散組成物１をサンドグラインダーミルＢＳＧ−０１（商品名、ＡＩＭＥＸ社製）で、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用い、１５００ｒｐｍで１時間、次いで直径０．０５ｍｍのジルコニアビーズを用い、２５００ｒｐｍで２時間分散し、顔料分散組成物１を得た。
【０１６３】
（実施例２〜１０、比較例１〜２）
有機顔料分散組成物１に添加する化合物を顔料誘導体aに代え、下記表２に示したように変えた以外、実施例１と同様にして、有機顔料分散組成物２〜１０（顔料分散組成物２〜１０、ｃ１〜ｃ２）を調製した。なお表２中、分散体ｃ２については、顔料誘導体aを用いずに調製したことを意味する。また、分散体ｃ１については、顔料誘導体a代え下記の化合物を用いたことを意味する。
【０１６４】
【化３１】
（実施例１１）
＜有機顔料ナノ粒子分散液の調製＞
10L容量のSUS304製ポット(ポット直径210mm)に4000gのジメチルスルフォキシド（メーカー：Wako）を投入し、プロペラ攪拌を30φの３枚羽のプロペラにて、600rpmで行い、PR254イルガジン粉末（メーカー：チバスペシャリティーケミカルズ）３００ｇ、顔料誘導体２を１５ｇおよび顔料誘導体３を４５ｇをゆっくり投入し、顔料のスラリーを作成する。次に上記スラリー中の顔料を分子レベルまで溶解させるため、25%テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド水溶液（メーカー：Wako）３７２gを既ジメチルスルフォキシド950gで希釈した液を作成し、これをイワキ製ケミカルギアポンプにて、2L/minの流量でスラリーに投入。この時の、スラリーの攪拌は先ほどと同じプロペラ攪拌600rpm。投入直後に、分光光度計（メーカー：アジレントテクノロジーズ、型番：8453）にて、吸光度測定し、750nm,800nmの吸光度Absが0.005以下であることを確認。次ぎに、上記顔料調液とは別に、あらためて顔料誘導体のスラリー作成を行う。予めSUS304の3L容積のポットに既ジメチルスルフォキシドを1300g入れ、φ18のタービン型ブレードを付けた高速攪拌分散機（消費電力1Kw)を600rpmで低速攪拌させながら、顔料誘導体60gをゆっくり投入。この時点では、スラリーが均一に懸濁しないため、同ディゾルバー翼の回転数を6000rpmに上昇させ、２分間高速攪拌し、均一スラリーを作成。次ぎに、上記スラリーを前半作成したイルガジン溶解液に一気に投入する。次ぎに、この溶解液を600rpmで低速攪拌し、ここに既25%テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド水溶液95gを既ジメチルスルフォキシド300ｇにて希釈した液を、イワキ製ケミカルギアポンプにて0.2L/minの流量で投入。これにて調液作業は終了。再び、吸光度測定し、750nm,800nmのAbsが0.005以下であることを確認。さらに、リアクター混合で使用する直前の液もAbsが0.005以下であることを確かめた上で使用する。
この顔料溶液を、ビスコメイトＶＭ−１０Ａ−Ｌ（商品名、ＣＢＣマテリアルズ社製）を用いて粘度を測定した結果、顔料溶液の液温が２４．５℃の時の粘度が１６．１ｍＰａ・ｓであった。これとは別に貧溶媒として、１ｍｏｌ／ｌ塩酸水溶液（和光純薬社製）５７ｇを含有したイオン交換水２０００ｍｌを用意した。
ここで、１０℃に温度コントロールし、ＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）により５００ｒｐｍで攪拌した貧溶媒１０００ｍｌに、顔料溶液をＮＰ−ＫＸ−５００型大容量無脈流ポンプ（商品名、日本精密化学社製）を用いて、流路径１．１ｍｍの送液配管から流速４００ｍｌ／ｍｉｎで２００ｍｌ注入することにより顔料分散液を調製した。
上記の手順で調製した顔料分散液を、直径９ｃｍのヌッチェとろ紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．２（商品名））を用いて、アスピレーターで減圧ろ過することにより、微粒子状の色素物質を含むペーストを得た。得られたペーストを再度イオン交換水に分散し、再度ろ過するという手順を繰り返すことによりペーストの水洗を行い、良溶媒および水溶性イオンの除去を行った。ペーストの水洗は、顔料濃度５％となるようペーストを分散した際の伝導度が１ｍｓ／ｍ以下になるまで繰り返した。
上記の水ペースト３０質量部に対し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８９質量部を加え、２５℃の温度にてＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）を用いて３時間攪拌することにより、結晶変換を行った。次いで、ヌッチェろ過により濃縮し、さらにイオン交換水を加え水洗し、再度ろ過を行うことを２回繰り返して溶媒を水に置換することにより結晶変換の過度な進行を停止した後、再度ヌッチェろ過により濃縮することにより、結晶変換を経たジクロロジケトピロロピロール顔料を含む固形分濃度３０％の水ペーストを得た。得られた水ペーストを−２０℃２時間で凍結させ、凍結乾燥機にて乾燥させることにより有機顔料粉末２を得た。
【化３２】
【０１６５】
＜有機顔料分散組成物の調製＞
前記有機顔料粉末２を乳鉢で１８０μｍ以下に粉砕した後、下記組成の有機顔料分散組成物１１とし、均一に撹拌混合した。
前記有機顔料粉末２ ９．７ｇ
表記載の分散樹脂 ８．５５ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
７９．９ｇ
前記顔料誘導体ａ ２．７ｇ
【０１６６】
上記組成の有機顔料分散組成物１１をサンドグラインダーミルＢＳＧ−０１（商品名、ＡＩＭＥＸ社製）で、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用い、１５００ｒｐｍで１時間、次いで直径０．０５ｍｍのジルコニアビーズを用い、２５００ｒｐｍで２時間分散し、顔料分散組成物１１を得た。
【０１６７】
（実施例１２〜２０、比較例３〜４）
有機顔料分散組成物１１に添加する化合物を顔料誘導体aに代え、下記表２に示したように変えた以外、実施例１１と同様にして、有機顔料分散組成物１２〜２０（顔料分散組成物１２〜２０、ｃ３〜ｃ４）を調製した。
【０１６８】
（実施例２１）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（Ｉｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ ＢＴ-ＣＦ、商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を９．７ｇ（平均粒子径６０ｎｍ）、顔料誘導体１を２ｇ、顔料誘導体２を２．３ｇ、分散剤樹脂１１．３ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４．７ｇ、顔料誘導体aを3.5ｇ混合し、該混合液を、サンドグラインダーミルＢＳＧ−０１（商品名、ＡＩＭＥＸ社製）で、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用い、１５００ｒｐｍで１時間、次いで直径０．０５ｍｍのジルコニアビーズを用い、２５００ｒｐｍで２時間分散し、顔料分散組成物２１を得た。
【０１６９】
＜顔料分散組成物の評価＞
得られた顔料分散組成物の各試料について、下記の評価を行った。結果を表２にまとめて示す。
【０１７０】
○ 顔料微粒子の粒子径分布、数平均一次粒径（Ｄｐ）の測定
分散液に含まれる顔料粒子の粒子径分布を下記条件で測定し、粒子径２０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の粒子数の割合Ｐおよび数平均一次粒径Ｄｐを算出した。
＜ＴＥＭ撮影＞
装置：日立製、Ｈ−７６５０電顕（商品名）
加速電圧：１１０ｋＶ
（トモグラフィー観察を行い、３Ｄ再構築データから粒子同士の重なりの少ない面を取り出し、粒子の投影面積を得た。）
＜画像計測＞
装置：カールツァイス社製、ＫＳ−４００（商品名）
（ランダムに選択した５０００個の顔料粒子のＴＥＭ画像を計測し投影面積から円相当径を算出し、上記の割合ＰおよびＤｐを算出した。）
【０１７１】
○ 粘度の測定、評価
得られた顔料分散組成物について、Ｅ型粘度計（東機産業（株）社製、 RE−85L［商品名］、測定温度25℃）を用いて、分散直後の顔料分散組成物の粘度η１及び分散後室温にて１週間経過した後の顔料分散組成物の粘度η２を測定し、増粘の程度を評価した。ここで、粘度が低いことは、分散剤に起因する粘度の上昇が抑制されており、顔料の分散性及び分散安定性が良好であることを示す。
【０１７２】
○ コントラストの測定、評価
得られた顔料分散組成物を、ガラス基板上に塗布し、乾燥後の塗布膜の厚さが１μｍになるようにサンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（この評価法は、「１９９０年第７回 色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４“サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」を参考にした）。ここで、コントラストが高いことは、顔料が高度に微細化された状態で均一に分散されているため、透過率すなわち着色力が高いことを示す。
【０１７３】
【表２】
【０１７４】
試料名は分散体の番号で代表して示したが、測定対象として用いたものはそれぞれ本文記載のとおりである。
樹脂１：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１
樹脂２：上記繰り返し単位（Ｍ−11）/（Ａ−５）/メタクリル酸の共重合体（Ｍｗ ２０，０００、組成比（ｗｔ％）１０／６０／３０）
樹脂３：下記構造のグラフト樹脂（主鎖Ｍｎ：６００、グラフト量 ９．３ｍｏｌ％（ｖｓ．全アミン）、酸価 １０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１００００
Ｒａ：−ＣＯ−ｎＣ７Ｈ１５または水素原子、ｖ：４０、ｗ：５、ｘ：１０、ｙ＋ｚ：４５）
【０１７５】
【化３３】
【０１７６】
上表に示される結果により、本発明の顔料誘導体化合物を分散時に添加した顔料分散組成物は、比較例に対して遥かに良好な分散特性を示す。さらに、再沈法において顔料誘導体を用いた顔料分散組成物は、平均粒径が極めて小さくしかも粒径がそろっており、また比較例のものと比べて良好な性質を有することがわかる。
【０１７７】
（実施例ＩＩ、比較例ＩＩ）
＜着色感光性組成物の調製＞
上記の顔料分散組成物（１Ａ〜１１Ａ、ｃ１Ａ〜ｃ２Ａ）をそれぞれ用いて下記の着色感光性組成物を調製した。
【０１７８】
・顔料分散組成物 ２０００部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（光重合性化合物）
１００部
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）
アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−
トリアジン（光重合開始剤） ３０部
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７５／２５［質量比］）
共重合体（重量平均分子量：１２，０００）のプロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテート溶液（固形分３０％）
（アルカリ可溶性樹脂） ４００部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート（溶剤） ３９０部
【０１７９】
＜着色感光性組成物を用いたカラーフィルタの作製＞
調製された着色感光性組成物（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｘ値が０．６５０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗布膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗布膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗布膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色領域）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
【０１８０】
＜着色感光性組成物及びカラーフィルタの評価＞
作製された着色感光性組成物及び着色フィルタ基板（カラーフィルタ）について、以下のようにして評価を行った。結果を前記表にまとめて示す。
【０１８１】
○ カラーフィルタ（ＣＦ）のコントラスト
カラーフィルタの着色パターン上に偏光板を置いて着色パターンを挟み込み、偏光板が平行時の輝度と直交時の輝度とをトプコン社製のＢＭ−５（商品名）を用いて測定し、平行時の輝度を直交時の輝度で除して得られる値（＝平行時の輝度／直交時の輝度）を、コントラストを評価するための指標とした。値が大きいほど高コントラストであることを示す。
【０１８２】
○ 耐光性の測定
上記コントラストの測定に用いたサンプルを９０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプで２４時間照射し、照射前後の色差を測定し、耐光性の指標とした。なお色度は顕微分光光度計（オリンパス光学社製；ＯＳＰ１００又は２００）により測定し、Ｆ１０光源視野２度の結果として計算して、ｘｙｚ表色系のｘｙＹ値で表す。また、色度の差は、Ｌａ＊ｂ＊表色系の色差で表す。この色差が小さいほど耐光性が高いことを意味する。
○ 耐熱性の評価
作製したカラーフィルターを、強制的に250℃のオーブンで１時間加熱処理し、処理前後でのコントラスト保持率を評価した。
【０１８３】
上表に示される結果により、本発明の顔料誘導体化合物を用いた分散体を用いて作製したカラーフィルタの画素は、コントラストが極めて高く、しかも高い耐光性を発揮し、本発明のカラーフィルタの画素は黒のしまりに優れ色味が極めて良好であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料誘導体化合物と顔料微粒子とを含有する顔料微粒子分散体であって、前記顔料誘導体化合物が顔料と下記一般式（１）であらわされる化合物と下記一般式（２）であらわされる化合物とを酸性溶媒中で反応させて得た化合物であることを特徴とする顔料微粒子分散体。
【化１】
（一般式（１）中、Ｑは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記顔料誘導体化合物が、さらに下記一般式（３）であらわされる化合物を反応させて得た化合物である請求項１に記載の顔料微粒子分散体。
【化２】
（一般式（３）中、Ｔは１価の有機基を表す。ｋは０〜４の整数を表す。Ｒ３は水素原子またはヒドロキシメチル基を表す。）
【請求項３】
前記顔料誘導体化合物の基質となる顔料が、ジケトピロロピロール顔料化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料微粒子分散体。
【請求項４】
前記顔料微粒子が、顔料を良溶媒に溶解させた溶解液と、前記良溶媒と相溶し前記顔料に対しては貧溶媒となる媒体とを混合して生成させたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
【請求項５】
前記顔料微粒子を構成する顔料がジケトピロロピロール顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、及びアゾ顔料からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
【請求項６】
さらにポリカプロラクトン構造を有する分散剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
【請求項７】
さらに下記一般式（Ｉ）及び（II）のいずれかで表される繰り返し単位から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を含む高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
【化３】
（一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｒ２１〜Ｒ２６は各々独立に水素原子又は１価の有機基を表し、Ｘ２１及びＸ２２は、各々独立に、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表し、Ｌ２１及びＬ２２は、各々独立に、単結合、又は２価の有機連結基を表し、Ａ２１及びＡ２２は、各々独立に、１価の有機基を表し、ｍａ及びｎａは各々独立に２〜８の整数を表し、ｐ及びｑは各々独立に１〜１００の整数を表す。）
【請求項８】
カラーフィルタ用色材である請求項１〜７のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか１項に記載の分散体と、重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する光硬化性組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載の光硬化性組成物を硬化させて形成した画素を有してなるカラーフィルタ。
【請求項１１】
顔料と、下記一般式（１）であらわされる化合物と、下記一般式（２）であらわされる化合物とを酸性溶媒中で反応させることにより得られた、前記各基質の残基で構成された顔料誘導体化合物。
【化４】
（一般式（１）中、Ｑは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
【請求項１２】
さらに下記一般式（３）であらわされる化合物を反応させて得た、その残基を有する請求項１１記載の顔料誘導体化合物。
【化５】
（一般式（３）中、Ｔは１価の有機基を表す。ｋは０〜４の整数を表す。Ｒ３は水素原子またはヒドロキシメチル基を表す。）
【請求項１３】
前記顔料と、前記一般式（１）であらわされる化合物と、前記一般式（２）であらわされる化合物とを、酸性溶媒中で反応させることを特徴とする請求項１１に記載の顔料誘導体化合物の製造方法。
【請求項１】
顔料誘導体化合物と顔料微粒子とを含有する顔料微粒子分散体であって、前記顔料誘導体化合物が顔料と下記一般式（１）であらわされる化合物と下記一般式（２）であらわされる化合物とを酸性溶媒中で反応させて得た化合物であることを特徴とする顔料微粒子分散体。
【化１】
（一般式（１）中、Ｑは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記顔料誘導体化合物が、さらに下記一般式（３）であらわされる化合物を反応させて得た化合物である請求項１に記載の顔料微粒子分散体。
【化２】
（一般式（３）中、Ｔは１価の有機基を表す。ｋは０〜４の整数を表す。Ｒ３は水素原子またはヒドロキシメチル基を表す。）
【請求項３】
前記顔料誘導体化合物の基質となる顔料が、ジケトピロロピロール顔料化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料微粒子分散体。
【請求項４】
前記顔料微粒子が、顔料を良溶媒に溶解させた溶解液と、前記良溶媒と相溶し前記顔料に対しては貧溶媒となる媒体とを混合して生成させたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
【請求項５】
前記顔料微粒子を構成する顔料がジケトピロロピロール顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、及びアゾ顔料からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
【請求項６】
さらにポリカプロラクトン構造を有する分散剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
【請求項７】
さらに下記一般式（Ｉ）及び（II）のいずれかで表される繰り返し単位から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を含む高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
【化３】
（一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｒ２１〜Ｒ２６は各々独立に水素原子又は１価の有機基を表し、Ｘ２１及びＸ２２は、各々独立に、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表し、Ｌ２１及びＬ２２は、各々独立に、単結合、又は２価の有機連結基を表し、Ａ２１及びＡ２２は、各々独立に、１価の有機基を表し、ｍａ及びｎａは各々独立に２〜８の整数を表し、ｐ及びｑは各々独立に１〜１００の整数を表す。）
【請求項８】
カラーフィルタ用色材である請求項１〜７のいずれか１項に記載の顔料微粒子分散体。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか１項に記載の分散体と、重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する光硬化性組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載の光硬化性組成物を硬化させて形成した画素を有してなるカラーフィルタ。
【請求項１１】
顔料と、下記一般式（１）であらわされる化合物と、下記一般式（２）であらわされる化合物とを酸性溶媒中で反応させることにより得られた、前記各基質の残基で構成された顔料誘導体化合物。
【化４】
（一般式（１）中、Ｑは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に水素原子またはアルキル基を表す。）
【請求項１２】
さらに下記一般式（３）であらわされる化合物を反応させて得た、その残基を有する請求項１１記載の顔料誘導体化合物。
【化５】
（一般式（３）中、Ｔは１価の有機基を表す。ｋは０〜４の整数を表す。Ｒ３は水素原子またはヒドロキシメチル基を表す。）
【請求項１３】
前記顔料と、前記一般式（１）であらわされる化合物と、前記一般式（２）であらわされる化合物とを、酸性溶媒中で反応させることを特徴とする請求項１１に記載の顔料誘導体化合物の製造方法。
【公開番号】特開２０１１−１３７１４２（Ｐ２０１１−１３７１４２Ａ）
【公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２６４６１１（Ｐ２０１０−２６４６１１）
【出願日】平成２２年１１月２９日（２０１０．１１．２９）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）国等の委託研究の成果に係る特許出願（平成１７年度独立行政法人新エネルギー・産業技術総合開発機構 ナノテクノロジープログラム「ナノテク・先端部材実用化研究開発」／「有機顔料ナノ結晶の新規製造プロセスの研究開発」委託研究、産業技術力強化法第１９条の適用を受ける特許出願）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月２９日（２０１０．１１．２９）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）国等の委託研究の成果に係る特許出願（平成１７年度独立行政法人新エネルギー・産業技術総合開発機構 ナノテクノロジープログラム「ナノテク・先端部材実用化研究開発」／「有機顔料ナノ結晶の新規製造プロセスの研究開発」委託研究、産業技術力強化法第１９条の適用を受ける特許出願）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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