高光学濃度インクジェットインク用添加剤
本発明は、ある一定のキレート剤添加剤を有する水性インクジェットインク、この水性インクジェットインクをベースにするインクジェットインクセット、および、これらのインクおよびインクセットで印刷する方法に関し、それによって、印刷画像の光学濃度（ＯＤ）が増加する。キレート剤添加剤は、自己分散型顔料着色剤、特にこのような着色剤と多価カチオン添加剤の組み合わせを有するインクのＯＤを増加させるのに特に有利である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ある一定の添加剤を有する水性インクジェットインク、および、このインクで印刷する方法に関し、それによって、印刷画像の光学濃度（ＯＤ）が増加する。添加剤は、自己分散型顔料着色剤を有するインクのＯＤを増加させるのに特に有利である。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、非衝撃式印刷方法であり、インクの液滴が紙などの印刷媒体上に堆積し、所望の画像を形成する。液滴は、マイクロプロセッサによって発生される電気信号に応答してプリントヘッドから吐出される。
【０００３】
インクジェットインク用の着色剤として染料と顔料の両方が使用されてきた。水性媒体中に分散された顔料を含むインクは、印刷画像が耐水性および耐光性となる傾向があるため、有利であると考えられる。
【０００４】
水性インクジェットインクに好適な顔料は、一般に当該技術分野で周知である。ビヒクル中の顔料の安定な分散体を製造するため、従来、顔料はポリマー分散剤または界面活性剤などの分散剤によって安定化されてきた。しかし、更に最近では、いわゆる「自己分散性」または「自己分散型」顔料（以下、「ＳＤＰ」）が開発されてきた。その名前が含意するように、ＳＤＰは分散剤なしに水中に分散することができる。
【０００５】
ＳＤＰは、安定性がより大きく、同じ顔料添加量（ｐｉｇｍｅｎｔ ｌｏａｄｉｎｇ）で粘度がより低いという観点から、従来の分散剤で安定化された顔料より有利であることが多い。このため、最終インクにおける配合許容範囲がより大きくなり得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
依然として、改善された着色特性を有する顔料インクが必要とされている。高い光学濃度および彩度を提供する組成物および方法が望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一態様では、本発明は、水性ビヒクルおよびキレート剤を含むインクジェットインクに関し、ここで、キレート剤は、少なくとも２つの配位窒素原子を有し且つカルボキシル基を有していない非ポリマー分子を含む。インクジェットインクは、実質的に無色（好ましくは着色剤なし）であっても、または、水性ビヒクル中に安定に分散または溶解される着色剤を含有してもよい。着色剤を使用する場合、それは好ましくは顔料であり、更に好ましくは自己分散型顔料（ＳＤＰ）である。
【０００８】
キレート剤は、キレート剤なしの同じインクより、印刷された着色剤の光学濃度を増加させるのに有効なレベルで存在しなければならない。
【０００９】
好ましい実施形態では、インクジェットインクは、多価カチオン性金属種を更に含む。この種は、好ましくは水性ビヒクル中に可溶である。
【００１０】
本発明の別の態様では、前述のインクジェットインクを含むインクジェットインクセットを提供する。
【００１１】
好ましい実施形態の１つでは、インクジェットインクセットは、第１のインクジェットインクおよび第２のインクジェットインクを含み、ここで第１のインクジェットインクは、前述の、および更に詳細に後述する実質的に無色のインクジェットインクであり、第２のインクジェットインクは水性ビヒクルおよび顔料着色剤を含む着色インクである。
【００１２】
別の好ましい実施形態では、インクジェットインクセットは、水性ビヒクル中に安定に分散または溶解された着色剤を個々に含む少なくとも３つ（ＣＭＹなど）、更に好ましくは４つ（ＣＭＹＫなど）の異なる色のインクジェットインクを含み、ここで、３つの異なる色のインクジェットインクの少なくとも１つは、前述の、および更に詳細に後述する着色インクジェットインクである。
【００１３】
本発明は、また、
（ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンタを提供する工程、
（ｂ）印刷される基材をプリンタに装填する工程、
（ｃ）前述の、および更に詳細に後述するインクジェットインクまたはインクジェットインクセットをプリンタに装填する工程、および
（ｄ）インクジェットインクセットを使用し、デジタルデータ信号に応答して基材に印刷する工程、
を含む、基材へのインクジェット印刷方法に関する。
【００１４】
好ましい実施形態の１つでは、インクジェットインクセットを使用し、ここで、第１のインクジェットインクは、前述の、および更に詳細に後述する実質的に無色のインクジェットインクであり、第２のインクジェットインクは、水性ビヒクルおよび顔料着色剤（好ましくはＳＤＰ）を含む着色インクであり、ここで第２のインクジェットインクは第１のインクジェットインクでアンダープリントされる。この場合、第１のインクジェットインクは、好ましくは第２のインクジェットインク、および、任意に、インクセット中の他の着色インクジェットインクのための定着液の役割をする。
【００１５】
定着液の使用により、着色インクの印刷特性、とりわけＯＤおよび彩度が改善される。
【００１６】
当業者は、以下の詳細な説明を読むことにより、本発明の上記および他の特徴および利点を更に容易に理解するであろう。明確にするために前述された、および別々の実施形態の文脈中に後述する本発明のある一定の特徴は、単一の実施形態で組み合わせて提供されてもよいことを理解すべきである。逆に、簡潔にするために単一の実施形態の文脈中に記載される本発明の様々な特徴は、別々にまたは任意の部分的組み合わせ（ｓｕｂｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）で提供されてもよい。更に、単数での言及は、文脈に別途明記しない限り、複数を包含する場合もある（例えば、「１つ（ａ）」および「１つ（ａｎ）」は、１または１以上を指す場合がある）。更に、範囲で記載される値についての言及は、その範囲内にあるそれぞれの、どの値も包含する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
ビヒクル
「水性ビヒクル」は、水、または、水と少なくとも１種類の水溶性有機溶剤（補助溶剤）との混合物を指す。好適な混合物の選択は、所望の表面張力および粘度、選択される着色剤、インクの乾燥時間、およびインクが印刷される基材の種類などの、特定の用途の必要性に依存する。選択され得る水溶性有機溶剤の代表例は、米国特許第５，０８５，６９８号明細書に開示されている（この特許の開示は、参照により完全に記載されているかのごとく、あらゆる目的のために本明細書に援用される）。
【００１８】
水と水溶性溶剤との混合物を使用する場合、水性ビヒクルは、典型的には、水約３０％〜約９５％を含有し、残部（即ち、約７０％〜約５％）は水溶性溶剤である。好ましい組成物は、水溶性ビヒクルの総重量を基準にして、水約６０％〜約９５％を含有する。
【００１９】
インク中の水性ビヒクルの量は、インクの総重量を基準にして、典型的には約７０％〜約９９．８％、好ましくは約８０％〜約９９．８％の範囲内にある。
【００２０】
水性ビヒクルは、グリコールエーテルおよび１，２−アルカンジオールなどの界面活性剤または浸透剤を含むことによって、速く浸透する（迅速に乾燥する）ようにされ得る。グリコールエーテルには、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、および、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテルが挙げられる。１，２−アルカンジオールは、好ましくは、１，２−Ｃ４〜６アルカンジオール、最も好ましくは、１，２−ヘキサンジオールである。好適な界面活性剤には、エトキシ化アセチレンジオール（例えば、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製のＳｕｒｆｙｎｏｌｓ（登録商標）シリーズ）、エトキシ化一級（例えば、Ｓｈｅｌｌ製のＮｅｏｄｏｌ（登録商標）シリーズ）アルコールおよび二級（例えば、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）シリーズ）アルコール、スルホサクシネート（例えば、Ｃｙｔｅｃ製のＡｅｒｏｓｏｌ（登録商標）シリーズ）、オルガノシリコーン（例えば、Ｗｉｔｃｏ製のＳｉｌｗｅｔ（登録商標）シリーズ）およびフッ素系界面活性剤（例えば、ＤｕＰｏｎｔ製のＺｏｎｙｌ（登録商標）シリーズ）が挙げられる。
【００２１】
添加されるグリコールエーテルおよび１，２−アルカンジオールの量は、適切に決定されなければならないが、インクの総重量を基準にして、典型的には約１重量％〜約１５重量％、更に典型的には約２重量％〜約１０重量％の範囲内にある。界面活性剤は、インクの総重量を基準にして、典型的には約０．０１％〜約５％、好ましくは約０．２％〜約２％の量で使用され得る。
【００２２】
キレート剤
本明細書で規定されるキレート剤は、単一の金属原子との配位型錯体中の二座配位子の役割をすることができる２つの窒素原子を含む非ポリマー分子である。キレート剤が二座配位子の役割をするには、（ａ）窒素原子はそれぞれ、供与に使用可能な孤立電子対を１つ有していなければならない（ルイス塩基）；および（ｂ）２つの窒素原子は、孤立電子対が二座配位のために適切に配向（二座配向（ｂｉｄｅｎｔａｔｅ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ））し得るような相対的位置および立体配座を有することが分かる。キレート剤は、少なくとも２つの窒素が規定される条件を満足する限り、２つより多くの窒素原子を含んでもよい。
【００２３】
二座配位子および配位構造についての論及は、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ６th Ｅｄｉｔｉｏｎ；Ｆ．Ａｌｂｅｒｔ Ｃｏｔｔｏｎら著；Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．出版社；３４７〜３５４頁などの標準的なテキストに見出すことができる（この関連開示は、参照により完全に記載されているかのごとく、あらゆる目的のために本明細書に援用される）。
【００２４】
有効な二座配位のために、好ましくは、２つの配位窒素原子間に１〜４個の原子がある。
【００２５】
キレート剤が２つより多くの配位窒素で構成される場合、分子間配位が金属間で起こり、それによって拡大された網目構造を形成する（および、沈殿する）可能性がある。好ましい実施形態の１つでは、キレート剤は、３つ以下の電子供与性窒素（前記の条件（ａ））を含有する。別の好ましい実施形態では、キレート剤は、３つより多くの電子供与性窒素を含有してもよいが、その過剰な（３つより多くの）電子供与性窒素は分子間配位が起こらないように妨げられる。
【００２６】
キレート剤は、好ましくは分子であるが、三量体または四量体などの低分子量オリゴマーは有用な場合がある。明確にするため、本発明の文脈中のキレート剤は、鎖長がモノマー約１０個より大きいポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、およびポリビニルピリジンなどを含まない。
【００２７】
キレート剤は、好ましくは、カルボキシル基も含有しない。この文脈では、カルボキシル基は、プロトン化した形態（−ＣＯＯＨ）とその塩の形態（−ＣＯＯ-）の両方を意味する。明確にするため、この限定の文脈のキレート剤は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびその塩を含まない。
【００２８】
別の好ましい実施形態では、キレート剤は、窒素以外にいかなる種類のイオン性（ｉｏｎｉｚａｂｌｅ）基も含有しない。他のイオン性基には、例えば、スルホン酸基が挙げられる。
【００２９】
好ましくは、キレート剤は、実質的に無色である（着色されていないか、またはせいぜい僅かに着色されているに過ぎない）。従って、キレート剤は、インクジェット着色剤として使用されることが意図されていない。
【００３０】
好ましくは、キレート剤は、使用される濃度で水性ビヒクル中に可溶であり、溶液中で安定である、即ち、通常の貯蔵条件または使用条件で沈殿物を容易に形成しない。
【００３１】
キレート剤の好ましい例には、以下に限定されないが、フェナントロリン、２，２−ジピリジル、２，２−ジピリジルアミン、およびエチレンジアミン、およびこれらの誘導体が挙げられる。
【００３２】
多価カチオン
キレート剤は、好ましくは、１種類以上の多価カチオンと組み合わせて使用される。特定の状況で必要とされるキレート剤および多価カチオンの有効量は様々となり得、一般に、幾らかの調整が必要である。
【００３３】
「多価」は、２以上の酸化状態を示し、元素「Ｚ」では、典型的には、Ｚ2+、Ｚ3+、およびＺ4+などと記載される。簡潔にするため、多価カチオンは、本明細書ではＺXと称される場合がある。多価カチオンは、好ましくは水性ビヒクル中に可溶であり、好ましくは実質的にイオン化した状態で水性ビヒクル中に存在する。多価カチオンは、遊離しており且つインク構成成分、特にＳＤＰとの相互作用に使用可能な形態でなければならない。使用可能でない形態の多価カチオン、例えば、耐火性酸化物として固く結合しているＺXは、本発明の目的では多価カチオンと見なされない。
【００３４】
ＺXには、以下に限定されないが、以下の元素の多価カチオンが挙げられる：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ。好ましい実施形態の１つでは、多価カチオンは、Ｆｅ、Ｃｏ、ＣｕおよびＺｎの少なくとも１つを含む。
【００３５】
塩の形態で添加することにより、またはアルカリの形態で添加することによりＺXをインクに組み込み、塩基としてインクｐＨの調整に使用することができる。着色剤が存在するとき、とりわけイオン安定化された着色剤が存在するとき、多量のＺXの存在によって不安定化し得る。本インクに有効なレベルのＺXは、不安定性（または他の問題）を引き起こすレベルより低く、その量は、通常の実験で容易に決定することができる。
【００３６】
ＺXの下限は特にないが、本発明により想到される最小限のレベルは、痕跡量または偶発的な量より大きいレベルである。概ねインク中に少なくとも約２ｐｐｍ、通常は少なくとも約４ｐｐｍ、更には約１０ｐｐｍ以上の多価カチオンが存在する。同様に、安定性または他のインク特性によって決まるもの以外、上限は特にない。しかし、あるレベルでは、ＺXが増加してもＯＤは更に増加しない。幾つかの場合、ＺXが多過ぎるとＯＤは再び減少することがある。概ね約２００ｐｐｍ未満のＺXで、典型的には約１００ｐｐｍ未満でも有益な効果が達成される。
【００３７】
重量％に関して前記のＺXについての検討は、簡単で具体的な指標を目的として記載されているが、多価カチオンの適切なレベルは、より複雑に、モル当量、原子量、および価電子状態などの要因に関連し、並びに、インク中のＳＤＰの量およびその処理量にも関連する。
【００３８】
第１のインクなどのインク中に多価カチオンを使用することに関する更なる詳細は、例えば、共同所有の米国特許出願第１０／４４７，９３２号明細書（２００３年５月２９日出願）に対応する国際公開第０３／１０４３４０号パンフレットに見出すことができ、その開示は、参照により完全に記載されているかのごとく、あらゆる目的のために本明細書に援用される。
【００３９】
着色インク
「着色インク」は、着色剤が意図的に添加されているインクであり、画像を作り出すのに好適である。着色剤は一般に、任意の好適な着色剤とすることができ、可溶性着色剤（染料）および不溶性着色剤（顔料、カプセル化染料）が挙げられる。着色剤は、最も有利には顔料着色剤であり、とりわけ自己分散型顔料（ＳＤＰ）である。
【００４０】
顔料は、従来、分散剤で安定化されて分散体になる。好ましくは、分散剤を使用するとき、分散剤は、ランダムまたは構造化ポリマー分散剤である。好ましいランダムポリマーにはアクリルポリマーおよびスチレン−アクリルポリマーが挙げられる。構造化分散剤が最も好ましく、それにはＡＢ、ＢＡＢ、およびＡＢＣブロックコポリマー、分岐鎖ポリマー、並びにグラフトポリマーが挙げられる。幾つかの有用な構造化ポリマーが、米国特許第５，０８５，６９８号明細書、ＥＰ−Ａ−０５５６６４９号明細書および米国特許第５，２３１，１３１号明細書に開示されており、その開示は、参照により完全に記載されているかのごとく、あらゆる目的のために本明細書に援用される。
【００４１】
ＳＤＰは、別々の分散剤なしに顔料の安定な分散を可能にする分散性付与基を有する、表面改質された顔料である。水性ビヒクル中における分散のため、表面改質は、親水性基、最も典型的にはイオン性親水基の添加を必要とする。例えば、米国特許第５，５５４，７３９号明細書、米国特許第５，５７１，３１１号明細書、米国特許第５，６０９，６７１号明細書、米国特許第５，６７２，１９８号明細書、米国特許第５，６９８，０１６号明細書、米国特許第５，７０７，４３２号明細書、米国特許第５，７１８，７４６号明細書、米国特許第５，７４７，５６２号明細書、米国特許第５，７４９，９５０号明細書、米国特許第５，８０３，９５９号明細書、米国特許第５，８３７，０４５号明細書、米国特許第５，８４６，３０７号明細書、米国特許第５，８５１，２８０号明細書、米国特許第５，８６１，４４７号明細書、米国特許第５，８８５，３３５号明細書、米国特許第５，８９５，５２２号明細書、米国特許第５，９２２，１１８号明細書、米国特許第５，９２８，４１９号明細書、米国特許第５，９７６，２３３号明細書、米国特許第６，０５７，３８４号明細書、米国特許第６，０９９，６３２号明細書、米国特許第６，１２３，７５９号明細書、米国特許第６，１５３，００１号明細書、米国特許第６，２２１，１４１号明細書、米国特許第６，２２１，１４２号明細書、米国特許第６，２２１，１４３号明細書、米国特許第６，２７７，１８３号明細書、米国特許第６，２８１，２６７号明細書、米国特許第６，３２９，４４６号明細書、米国特許第６，３３２，９１９号明細書、米国特許第６，３７５，３１７号明細書、米国特許出願公開第２００１／００３５１１０号明細書、ＥＰ−Ａ−１０８６９９７号明細書、ＥＰ−Ａ−１１１４８５１号明細書、ＥＰ−Ａ−１１５８０３０号明細書、ＥＰ−Ａ−１１６７４７１号明細書、ＥＰ−Ａ−１１２２２８６号明細書、国際公開第０１／１０９６３号パンフレット、国際公開第０１／２５３４０号パンフレット、および国際公開第０１／９４４７６号パンフレットを参照されたい（これらの開示は、参照により完全に記載されているかのごとく、あらゆる目的のために本明細書に援用される）。
【００４２】
ＳＤＰ着色剤を、そのイオン特性により更に定義することができる。アニオン性ＳＤＰは、水性媒体中で、アニオン性表面電荷を有する粒子を生成する。逆に、カチオン性ＳＤＰは、水性媒体中で、カチオン性表面電荷を有する粒子を生成する。例えば、粒子表面にアニオン性またはカチオン性部分を有する基を結合させることによって粒子表面電荷を付与することができる。本発明に使用されるＳＤＰは、好ましくはアニオン性である。
【００４３】
アニオン性ＳＤＰ表面に結合するアニオン性部分は、任意の好適なアニオン性部分とすることができるが、好ましくは（Ｉ）または（ＩＩ）であり：
−ＣＯ2Ｚ （Ｉ） −ＳＯ3Ｚ （ＩＩ）
式中、Ｚは、好適なカチオン性対イオン、好ましくは有機塩基の共役酸；アルカリ金属イオン；アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、およびスルホニウムイオンなどの「オニウム」イオン；および、テトラアルキルアンモニウムイオン、テトラアルキルホスホニウムイオン、およびトリアルキルスルホニウムイオンなどの置換「オニウム」イオンからなる群から選択されるものである。また、有用なアニオン性部分には、ホスフェートおよびホスホネートが挙げられる。タイプＩ（「カルボキシレート」）アニオン性部分が最も好ましい。
【００４４】
また、アニオン性基の密度が顔料表面一平方メートル当たり約３．５μモル（３．５μｍｏｌ／ｍ2）未満、更に好ましくは約３．０μｍｏｌ／ｍ2未満となる官能度が好ましい。約１．８μｍｏｌ／ｍ2未満、更には約１．５μｍｏｌ／ｍ2未満の官能度も好適であり、ある一定の特定の種類のＳＤＰに対して好ましい場合がある。上記およびその他本明細書で使用される場合、「官能度」は、本明細書に後述する方法に従って測定される、単位表面積当たりのＳＤＰの表面に存在する親水性基の量を指す。
【００４５】
カルボキシル化アニオン性ＳＤＰ種には、例えば、上記で援用された米国特許第５，５７１，３１１号明細書、米国特許第５，６０９，６７１号明細書、および国際公開第０１／９４４７６号パンフレットに記載のものが挙げられ；スルホン化（タイプＩＩ）ＳＤＰには、例えば、上記で援用された米国特許第５，５７１，３３１号明細書、米国特許第５，９２８，４１９号明細書およびＥＰ−Ａ−１１４６０９０号明細書に記載のものが挙げられる。
【００４６】
最大の色の濃さと良好な噴出が得られるように、（ＳＤＰについて、および、その他顔料について）小さい着色剤粒子を使用することが望ましい。粒度は概ね約０．００５ミクロン〜約１５ミクロンの範囲内にあってもよく、典型的には約０．００５ミクロン〜約１ミクロンの範囲内にあり、好ましくは約０．００５ミクロン〜約０．５ミクロンであり、更に好ましくは約０．０１ミクロン〜約０．３ミクロンの範囲内にある。
【００４７】
本インクに使用されるＳＤＰのレベルは、典型的には印刷画像に所望のＯＤを付与するのに必要なレベルである。典型的には、ＳＤＰレベルはインクの約０．０１重量％〜約１０重量％の範囲内にある。
【００４８】
ＳＤＰは、カーボンブラックをベースにするものなどのブラックであってもよく、または、ＰＢ１５：３および１５：４シアン、ＰＲ１２２および１２３マゼンタ、およびＰＹ１２８および７４イエローをベースにするものなどの着色顔料であってもよい。
【００４９】
官能基または官能基を含有する分子を顔料の表面にグラフト化することにより、または物理的処理（真空プラズマなど）により、または、化学的処理（例えば、オゾンまたは次亜塩素酸などを用いた酸化）によりＳＤＰを調製してもよい。１個の顔料粒子に単一の種類または複数の種類の親水性官能基を結合させてもよい。官能化の種類および官能度は、例えば、インク中での分散安定性、色濃度、およびインクジェットヘッドの前端における乾燥特性を考慮するによって適切に決定され得る。上記で援用された多数の刊行物を参照することにより更なる詳細を見出し得る。
【００５０】
好ましい実施形態の１つでは、ＳＤＰ上の親水性官能基は、主にカルボキシル基、または、カルボキシル基とヒドロキシル基の組み合わせであり；更により好ましくはＳＤＰ上の親水性官能基は直接結合しており、主にカルボキシル基、またはカルボキシルとヒドロキシルの組み合わせである。
【００５１】
例えば、上記で援用された国際公開第０１／９４４７６号パンフレットに記載の方法で、親水性官能基が直接結合している好ましい顔料を製造してもよい。この刊行物に記載の方法で処理されたカーボンブラックは表面活性水素の含量が高く、これを塩基で中和すると水中で非常に安定な分散体が得られる。この方法を着色顔料に適用することも可能である。
【００５２】
他の成分
水性ビヒクル、キレート剤添加剤、着色剤、および可溶性多価金属塩に加えて、本発明のインクは、機能および目的が当該技術分野で周知の他の成分を更に含むことができる。このような他の成分がインクの安定性および噴出能力に干渉しない程度、これらの他の成分をインクジェットインクに配合してもよく、その程度は通常の実験で容易に決定され得る。このような他の成分は、一般的な意味で当該技術分野で周知である。
【００５３】
例えば、微生物の増殖を抑制するため、殺生物剤を使用してもよい。
【００５４】
例えば、重金属不純物の有害な影響をなくすため、エチレンジアミン四作酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミンジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四作酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−五酢酸（ＤＴＰＡ）、およびグリコールエーテルジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、およびこれらの塩などの金属イオン封鎖剤を含むことが有利な場合がある。これらの添加剤は、また、総称してキレート化剤（ｃｈｅｌａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）と称されることもあるが、本発明の文脈では「キレート剤（ｃｈｅｌａｔｏｒ）」は特定の意味を有するため、ここではその用語を避ける。直前に記載した金属イオン封鎖剤は、本発明が明記するキレート剤の定義を満足しないが、本発明のインクにそれらを含むことは、他の何らかの目的に役立つ場合がある。
【００５５】
ポリマー添加剤をバインダとして添加することができる。ポリマーは、可溶性であってもまたは分散されてもよく、任意の好適なポリマーとすることができ、例えば、可溶性ポリマーには、直鎖ホモポリマー、コポリマーまたはブロックポリマーを挙げてもよく、それらは、また、グラフトまたは分岐鎖ポリマー、星形ポリマー、樹状ポリマーなどを含む構造化ポリマーとすることもできる。分散されるポリマーには、ラテックス、ポリウレタン分散体などを挙げることができる。ポリマーは、以下に限定されないが、フリーラジカル重合、グループトランスファー重合、イオン重合、可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合、縮重合および他の種類の重合を含む任意の既知のプロセスで製造されてもよい。
【００５６】
存在する場合、可溶性ポリマーは、インクの最終重量を基準にして、少なくとも０．３％、好ましくは少なくとも約０．６％のレベルで有利に使用される。上限はインク粘度または他の物理的限定によって決まるが、インクの総重量を基準にして、典型的には可溶性ポリマー約３％以下、更に典型的には約２％以下である。
【００５７】
インク特性
液滴速度、液滴の分離長さ、液滴サイズおよび流れの安定性は、インクの表面張力および粘度に大きく影響される。インクジェットインクは、典型的には、２５℃で約２０ダイン／ｃｍ〜約７０ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する。粘度は、２５℃で３０ｃＰの高さとすることができるが、典型的には幾分低く、更に典型的には約１〜約２０ｃｐｓの範囲内にある。インクは、吐出条件およびプリントヘッド設計に合うように調整される物理的特性を有する。インクは、インクジェット装置内であまり目詰りしないように、長期間、優れた貯蔵安定性を有していなければならない。更に、インクは、インクが接触するインクジェット印刷装置の部品を腐食させてはならず、本質的に無臭で非毒性でなければならない。インクは、オンデマンド型インクジェットプリントヘッド、とりわけ感熱方式およびピエゾ方式のプリントヘッドに特に適している。
【００５８】
成分の割合
概ね前述されているように、および、その他当業者に概ね認識されているように、本明細書に記載される構成成分を様々な割合と組み合わせで組み合わせて、所望のインク特性を有するインクを製造することができる。特定の最終用途のためにインクを最適化するため、何らかの実験が必要な場合があるが、このような最適化は、概ね当該技術分野の通常の技術の範囲内にある。
【００５９】
インク中のビヒクルの量は、インクの総重量を基準にして、典型的には約７０重量％〜約９９．８重量％、好ましくは約８０重量％〜約９９．８重量％の範囲内にある。
【００６０】
キレート剤は、総インク重量を基準にして、概ね約２重量％以下の量で存在し、更に典型的には約０．１重量％〜約１．０重量％の範囲内にある。
【００６１】
着色インク中に着色剤は、総インク重量を基準にして、概ね最大約１２重量％までの量で存在し、更に典型的には約０．１重量％〜約９重量％の範囲内にある。分散剤は、不溶性着色剤の安定化のために必要とされるとき、着色剤の量を基準にしたレベルで使用され、通常は重量比として表される。概ね、分散剤は、約１：３〜約４：１の範囲内の顔料対分散剤重量比で使用される。
【００６２】
他の成分（添加剤）は、存在する場合、インクの総重量を基準にして、概ね約１５重量％未満を構成する。界面活性剤は、添加されるとき、総インク重量を基準にして、概ね約０．２重量％〜約３重量％の範囲内にある。
【００６３】
インクセット
別の態様では、本発明は、（少なくとも）第１のインクジェットインクおよび第２のインクジェットインクを含むインクセットに関し、ここで、第１のインクジェットインクは実質的に無色で、第１の水性ビヒクルおよびキレートを含み、第２のインクジェットインクは、第２の水性ビヒクル中に安定に分散または溶解された着色剤を含む着色インクである。着色剤は好ましくは顔料であり、更により好ましくは、第２の水性ビヒクル中に安定に分散されるＳＤＰである。第１および第２のインクのどちらか１つまたは両方が、多価金属カチオンを更に含むことができる。この実施形態では、第１のインクジェットインクは、本発明の印刷方法に従って印刷されるとき、第２のインクジェットインクのための定着剤として使用される。
【００６４】
好ましくは、本発明によるインクセットは、第１のインクジェットインク（実質的に無色）に加えて、少なくとも３つの異なる色のインク（ＣＭＹなど）、および、好ましくは少なくとも４つの異なる色のインク（ＣＭＹＫなど）を含み、ここで、その着色インクはそれぞれ、水性ビヒクル中に安定に分散または溶解された適切な着色剤を個々に含む。その着色インクの１つ以上、特にブラック（Ｋ）インク中の着色剤は、好ましくは顔料、更に好ましくはＳＤＰである。無色インクおよび着色インク（１つ以上）の１つ以上は、多価金属カチオンを更に含むことができる。
【００６５】
本発明によるインクセットは、また、少なくとも３つの異なる色のインク（ＣＭＹなど）、好ましくは少なくとも４つの異なる色のインク（ＣＭＹＫなど）を含んでもよく、ここでインクの少なくとも１つは、水性ビヒクル中に安定に分散または溶解された着色剤を含み、且つキレート剤添加剤を更に含むインクジェットインクである。好ましくは、着色剤は顔料であり、更に好ましくはＳＤＰである。好ましくは、全インク中の着色剤は顔料である。ＳＤＰおよびキレート剤、および任意選択的に多価カチオンを含有するブラックインクを有するインクセットが特に好ましい。
【００６６】
インクジェット印刷方法
本発明の別の好ましい態様は、インクジェット印刷方法に関し、ここで、実質的に無色のインク（例えば、上記で言及した第１のインクジェットインク）が着色インクのための定着液として使用され、着色インクの上または下に塗布される。
【００６７】
基材にまず定着液が塗布され、次いで、塗布された定着液の上に着色インクが印刷される。後述のように、定着液（第１のインク）は、有効であるために、印刷される領域全体を塗りつぶす必要はない。実際、定着液で塗りつぶされる領域は、下記に更に詳細に検討されるように、インクで被覆される領域の一部とすることができる。
【００６８】
定着液
定着液は、定着剤を有する「インク」であるが、必ずしも着色剤ではない。定着液は、必要に応じて、着色剤を含有することができるが、その塗布はブラックインクの定着だけに限定され得る。好ましくは、定着液は、実質的に着色剤を含有せず、実質的に無色（透明、無彩）である。また、好ましくは、定着液は基材に印刷されて、目に見える印を残さないことが可能である。
【００６９】
定着液は、定着剤の存在なしのインクセットと比較してＯＤおよび／または耐摩擦性の改善を達成するため、「有効量」の定着剤を含有する。定着液中の定着剤の濃度の上限は、概ね、当業者に理解されるような実際的な考慮、例えば、定着液が実質的に無色である、および／または、印刷される基材上に目に見える印を残さず、良好に噴出するという選択によって決まる。
【００７０】
定着液は、好ましくは、高展延、および迅速な浸透および乾燥が得られるように配合される。これらの特性を達成するため、界面活性剤および／または浸透溶剤が典型的には使用される。表面張力は、好ましくは約４０ｍＮ／ｍ未満である。
【００７１】
定着液は、典型的には、着色インクの前に基材上に堆積され（アンダープリントされ）、好ましくは実質的に、後で着色インクで印刷される領域だけに堆積される。しかし、定着液で被覆される領域（塗りつぶし領域（ａｒｅａ ｆｉｌｌ））は、着色インクで印刷される領域を全部塗りつぶす必要はない。また、着色インクは、印刷された定着液の上（全部）に滴下する必要はない。アンダープリントされる定着液の塗りつぶし領域は、オーバープリントされる着色インクの塗りつぶし領域より実質的に小さくすることができ、好ましくは小さい。少量の定着剤塗りつぶし領域しか必要としないと、これによって基材の処理しなければならない液体量が減少するため、非常に有利である。液体量が多いと紙基材のしわまたはカールが生じる可能性がある。
【００７２】
基材
本発明は、通常の電子写真式コピー用紙などの普通紙上に印刷するのに特に有利であるが、インクジェット印刷用途に使用するのに好適な全ての基材に適用することができる。
【実施例】
【００７３】
分散体１
国際公開第０１／９４４７６号パンフレットに記載のプロセスに従って、カーボンブラック（Ｄｅｇｕｓｓａ製のＮｉｐｅｘ １８０、表面積２６０ｍ2／ｇ）をオゾンで酸化させた。回収後、１７重量％の自己分散型カーボンブラック顔料の水分散体が得られ、粘度は６．４ｃｐｓ（２５℃）であった。平均粒度は９０ｎｍであり、酸価（官能度）は２．８μｍｏｌ／ｍ2未満であった。
【００７４】
このＳＤＰ（および、国際公開第０１／９４４７６号パンフレットによるプロセスで製造されるこれらの実施例中の他のもの）の官能度（酸価）は、処理された顔料をｐＨ７に中和するのに必要な塩基の当量モルにより決定した。表面親水性基は実質的に全て酸性であるため、酸価は官能度とも等しい。
【００７５】
塩基の当量モルは、滴定により、または、アルカリ金属水酸化物などの無機塩基の場合、原子吸光（ＡＡ）または誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分析により決定することができる。ＳＤＰ１グラム当たりの塩基のモル数を得、顔料の表面積で除し、単位を適切に調整することによりμｍｏｌ／ｍ2に換算する。正確にするため、中和されたサンプルは、測定に干渉する遊離酸または塩などの汚染物質を含まないものでなければならない。
【００７６】
分散体２
国際公開第０１／９４４７６号パンフレットに記載のプロセスに従って、カーボンブラック（Ｄｅｇｕｓｓａ製のＳ−１６０、表面積１５０ｍ2／ｇ）をオゾンで酸化させ、ＬｉＯＨで中和した。回収後、１６．６重量％の自己分散型カーボンブラック顔料の水分散体が得られ、粘度は３．５ｃｐｓ（２５℃）であった。平均粒度は１１０ｎｍであり、酸価（官能度）は３．３μｍｏｌ／ｍ2であった。官能度は、測定されたように、３．０μｍｏｌ／ｍ2未満の目標レベルを僅かに上回った。
【００７７】
分散体３
Ｃａｂｏｊｅｔ（登録商標）３００（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のグラフト化カルボン酸基を有する自己分散型カーボンブラック顔料）を１５重量％の濃度で水中に分散した状態で得、受け取った状態で使用した。
【００７８】
分散体４
Ｂｏｎｊｅｔ（登録商標）ＣＷ−２（Ｏｒｉｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製の直接結合しているカルボン酸基を有する自己分散型カーボンブラック顔料）を１８重量％の濃度で水中に分散した状態で得、受け取った状態で使用した。
【００７９】
バインダ１
３リットルのフラスコに攪拌機、熱伝対、Ｎ2入口、冷却器、滴下漏斗、およびシリンジポンプを装備した。テトラヒドロフラン（９５０ｇ）、１，１−ビス（トリメチルシロキシ）２−メチルプロペン（４６．２ｇ）およびテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエート（２ｇ）をポットに添加した。供給Ｉ（テトラヒドロフラン（５ｇ）およびテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエート（０．８ｇ））および供給ＩＩ（ベンジルメタクリレート（６００ｇ）、２−（トリメチルシロキシ）エチルメタクリレート（３１２ｇ）、エチルトリエチレングリコールメタクリレート（１００ｇ）およびトリメチルシリルメタクリレート（１５２ｇ））を時間０分に開始した。供給Ｉを２００分にわたって添加した。供給ＩＩを６０分にわたって添加した。３６０分後、メタノール９０ｇをポットに添加した。ポットを加熱還流して、５００ｇを蒸留した。水（１２４ｇ）およびジクロロ酢酸（０．２ｇ）の溶液をポットに添加し、６０分間還流した。還流後、７２５ｇを蒸留し、２−ピロリジノン（８８９ｇ）を添加した。この合成によって、ベンジルメタクリレート６０重量％、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０重量％、エチルトリエチレングリコールメタクリレート１０重量％、およびメタクリル酸１０重量％のランダムアクリルポリマー、Ｍn５３００が生成した。最終溶液は、２−ピロリジノン中にポリマー固体５２％を含有した。
【００８０】
インクの調製
まずビヒクルと添加剤を一緒に混合し、次いで攪拌しながら分散体をゆっくりと添加することによってインクを調製した。成分の量は、別途記載しない限り、インクの総重量の重量％の単位である。インクを希釈するのに使用される水は脱イオン水である。成分Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５はＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ， ＰＡ， ＵＳＡ）製の界面活性剤である。
【００８１】
評価
インクは全てＣａｎｏｎ ｉ５５０プリンタで、清掃されたブラックカートリッジおよび「高画質」印刷モードを使用して印刷した。定着剤を同じプリンタで、しかしカラーカートリッジを使用して印刷された。Ｇｒｅｙｔａｇ−Ｍａｃｂｅｔｈ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（Ｇｒｅｙｔａｇ−Ｍａｃｂｅｔｈ ＡＧ， Ｒｅｇｅｎｓｄｏｒｆ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を使用して、印刷物の光学濃度を測定した。印刷パターンをＣｏｒｅｌＤｒａｗ（Ｃｏｒｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）で作成し、ソフトウェアも使用して定着剤の塗りつぶし領域を制御した。定着剤を所望の塗りつぶし領域で印刷し、ページ全体を被覆した。次いで、そのページをプリンタに再供給し、次いで定着剤の上にインクを印刷した（１００％塗りつぶし領域）。典型的には、定着剤の印刷とインクの印刷の間に３〜５秒の時間があった。この時間を２４時間まで延長しても、得られるＯＤの変化に顕著な差は生じなかった。
【００８２】
実施例１
これは、分散体１のＳＤＰに対する多価カチオン（酢酸銅）とフェナントロリンの効果を実証する。酢酸銅とフェナントロリンの両方を有するインク１ｄは、酢酸銅だけを有する比較のインク１ｂよりも光学濃度が高く、紙ごとのばらつきが小さい。多価カチオンなしのインクにキレート剤を使用したとき、それは定着剤として最も効果が高かった。
【００８３】
【００８４】
【００８５】
実施例２
この実施例は、可能性のある他のキレート剤−シュウ酸、２，４−ペンタンジオンおよびＥＤＴＡの比較を示す。多価カチオン（酢酸銅）とキレート化剤の組み合わせは、フェナントロリン（１ｄに示す）などの本発明によるキレート剤の使用と比較して光学濃度の増加に無効であるかまたは効果が低い。
【００８６】
【００８７】
【００８８】
実施例３
分散体１を使用し、硝酸カルシウムおよびフェナントロリンを用いて製造されたインクは、凝集し、０．５ミクロンのフィルタをきれいに通って濾過されることができなかった。
【００８９】
【００９０】
実施例４
分散体２を有する以下のインクを調製し、評価した。多価金属塩（硝酸銅）および本発明のキレート剤（フェナントロリン）を一緒に組み合わせたものは、対照のインクまたはキレート剤だけを有するインクより光学濃度が高く、紙ごとのばらつきが小さい。
【００９１】
【００９２】
【００９３】
実施例５
分散体２を有する以下のインクを調製し、評価した。多価金属塩（酢酸銅）および本発明のキレート剤（フェナントロリン）を一緒に組み合わせたものは、多価金属塩だけを有する対照インクより光学濃度が高く、紙ごとのばらつきが小さい。また、多価金属塩として酢酸銅を用いた結果は、多価金属塩として硝酸銅を用いた実施例４と同等である。
【００９４】
【００９５】
【００９６】
実施例６
分散体３を有する以下のインクを調製し、評価した。分散体は、前記実施例中の分散体１および２より全体的にＯＤが低かった。他の分散体と異なり、インク６ｄ中の金属塩とキレート剤の組み合わせは、インク６ｂ中の金属塩単独よりＯＤを向上させなかった。この実施例中の配合物は、最適化されていない可能性があるか、または、おそらく分散体３によって表される様々なＳＤＰは、他の分散体のように本発明に関する用途に好適でない。
【００９７】
【００９８】
【００９９】
実施例７
分散体４を有する以下のインクを調製し、評価した。
【０１００】
前記実施例中の分散体３と同様に、分散体４を使用すると前記実施例中の分散体１および２より全体的にＯＤが低かった。インク７ｃ中の多価金属塩およびキレート剤の組み合わせは、対照インク６ｂより僅かにＯＤを向上させるように思われるが、光学濃度は概して比較的低い。この実施例中の配合物は最適化されていない可能性があるが、分散体４のＳＤＰは、分散体１および２のＳＤＰほど、高い光学濃度を達成するのに有利ではないという見込みが最も高い。
【０１０１】
【０１０２】
【０１０３】
実施例８
この実施例は、キレート剤を含有する未着色インクの定着剤としての利点を実証する。以下の定着剤インクおよび分散体１を有する着色インクを調製し、評価した。着色インクは定着剤でアンダープリントされた。キレート剤だけを有する定着剤は、有効であり得るが、概して多価金属塩と組み合わせた方がＯＤは更に向上する。
【０１０４】
【０１０５】
【０１０６】
【０１０７】
【０１０８】
実施例９
分散体２を有する以下のインクを調製し、評価した。この実施例は、本発明の追加のキレート剤、２，２−ジピリジルおよび２，２−ジピリジルアミンを実証する。非キレート化種４，７−フェナントロリンはＯＤを増加させない。
【０１０９】
【０１１０】
【０１１１】
硝酸銅の存在なしにインクを製造するとき、インクはどれも光学濃度の顕著な変化を示さなかった。
【０１１２】
【０１１３】
【０１１４】
実施例１０
分散体１を有する以下のインクを調製し、評価した。この実施例は、インク中のキレート剤（２，２−ジピリジルアミン）、対、多価金属（Ｃｕ2+）の比を増加させることの効果を実証する。２，２−ジピリジルアミンが約４のモル比まで増加するにつれ、光学濃度は増加し、約４のモル比で横ばいになるように見える。
【０１１５】
【０１１６】
【０１１７】
実施例１１
分散体１を有する以下のインクを調製し、評価した。これらの実施例は、インク中の２，２−ジピリジルキレート剤、対、Ｃｕ2+多価金属の比を増加させることの効果を実証する。２，２−ジピリジルの比が高いほど、光学濃度は増加した。
【０１１８】
【０１１９】
【０１２０】
実施例１２
分散体２を有する以下のインクを調製し、評価した。この実施例は、多価カチオンとしてのカルシウム、コバルトおよび鉄を実証する。配位錯体を形成することができる遷移金属、コバルト、鉄、および銅（前記実施例）は、アルカリ金属カチオン、カルシウムより、キレート剤との組み合わせが有効な傾向があった。
【０１２１】
【０１２２】
［上記表続き］
【０１２３】
【０１２４】
［上記表続き］
【０１２５】
実施例１３
分散体１、エチレンジアミンキレート剤および様々な多価金属塩を有する以下のインクを調製し、評価した。光学濃度は、エチレンジアミンなしで製造されたインク（実施例１２の対照インク）より高かった。
【０１２６】
【０１２７】
【０１２８】
実施例１４
分散体１を有する以下のインクを調製し、評価した。この実施例は、４，７−フェナントロリン（非キレート化フェナントロリン異性体）を１，１０−フェナントロリンキレート剤と比較した。４，７−異性体を用いて製造されたインクは、１，１０−フェナントロリンと比較してほとんど効果がなかった。
【０１２９】
【０１３０】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ある一定の添加剤を有する水性インクジェットインク、および、このインクで印刷する方法に関し、それによって、印刷画像の光学濃度（ＯＤ）が増加する。添加剤は、自己分散型顔料着色剤を有するインクのＯＤを増加させるのに特に有利である。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、非衝撃式印刷方法であり、インクの液滴が紙などの印刷媒体上に堆積し、所望の画像を形成する。液滴は、マイクロプロセッサによって発生される電気信号に応答してプリントヘッドから吐出される。
【０００３】
インクジェットインク用の着色剤として染料と顔料の両方が使用されてきた。水性媒体中に分散された顔料を含むインクは、印刷画像が耐水性および耐光性となる傾向があるため、有利であると考えられる。
【０００４】
水性インクジェットインクに好適な顔料は、一般に当該技術分野で周知である。ビヒクル中の顔料の安定な分散体を製造するため、従来、顔料はポリマー分散剤または界面活性剤などの分散剤によって安定化されてきた。しかし、更に最近では、いわゆる「自己分散性」または「自己分散型」顔料（以下、「ＳＤＰ」）が開発されてきた。その名前が含意するように、ＳＤＰは分散剤なしに水中に分散することができる。
【０００５】
ＳＤＰは、安定性がより大きく、同じ顔料添加量（ｐｉｇｍｅｎｔ ｌｏａｄｉｎｇ）で粘度がより低いという観点から、従来の分散剤で安定化された顔料より有利であることが多い。このため、最終インクにおける配合許容範囲がより大きくなり得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
依然として、改善された着色特性を有する顔料インクが必要とされている。高い光学濃度および彩度を提供する組成物および方法が望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一態様では、本発明は、水性ビヒクルおよびキレート剤を含むインクジェットインクに関し、ここで、キレート剤は、少なくとも２つの配位窒素原子を有し且つカルボキシル基を有していない非ポリマー分子を含む。インクジェットインクは、実質的に無色（好ましくは着色剤なし）であっても、または、水性ビヒクル中に安定に分散または溶解される着色剤を含有してもよい。着色剤を使用する場合、それは好ましくは顔料であり、更に好ましくは自己分散型顔料（ＳＤＰ）である。
【０００８】
キレート剤は、キレート剤なしの同じインクより、印刷された着色剤の光学濃度を増加させるのに有効なレベルで存在しなければならない。
【０００９】
好ましい実施形態では、インクジェットインクは、多価カチオン性金属種を更に含む。この種は、好ましくは水性ビヒクル中に可溶である。
【００１０】
本発明の別の態様では、前述のインクジェットインクを含むインクジェットインクセットを提供する。
【００１１】
好ましい実施形態の１つでは、インクジェットインクセットは、第１のインクジェットインクおよび第２のインクジェットインクを含み、ここで第１のインクジェットインクは、前述の、および更に詳細に後述する実質的に無色のインクジェットインクであり、第２のインクジェットインクは水性ビヒクルおよび顔料着色剤を含む着色インクである。
【００１２】
別の好ましい実施形態では、インクジェットインクセットは、水性ビヒクル中に安定に分散または溶解された着色剤を個々に含む少なくとも３つ（ＣＭＹなど）、更に好ましくは４つ（ＣＭＹＫなど）の異なる色のインクジェットインクを含み、ここで、３つの異なる色のインクジェットインクの少なくとも１つは、前述の、および更に詳細に後述する着色インクジェットインクである。
【００１３】
本発明は、また、
（ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンタを提供する工程、
（ｂ）印刷される基材をプリンタに装填する工程、
（ｃ）前述の、および更に詳細に後述するインクジェットインクまたはインクジェットインクセットをプリンタに装填する工程、および
（ｄ）インクジェットインクセットを使用し、デジタルデータ信号に応答して基材に印刷する工程、
を含む、基材へのインクジェット印刷方法に関する。
【００１４】
好ましい実施形態の１つでは、インクジェットインクセットを使用し、ここで、第１のインクジェットインクは、前述の、および更に詳細に後述する実質的に無色のインクジェットインクであり、第２のインクジェットインクは、水性ビヒクルおよび顔料着色剤（好ましくはＳＤＰ）を含む着色インクであり、ここで第２のインクジェットインクは第１のインクジェットインクでアンダープリントされる。この場合、第１のインクジェットインクは、好ましくは第２のインクジェットインク、および、任意に、インクセット中の他の着色インクジェットインクのための定着液の役割をする。
【００１５】
定着液の使用により、着色インクの印刷特性、とりわけＯＤおよび彩度が改善される。
【００１６】
当業者は、以下の詳細な説明を読むことにより、本発明の上記および他の特徴および利点を更に容易に理解するであろう。明確にするために前述された、および別々の実施形態の文脈中に後述する本発明のある一定の特徴は、単一の実施形態で組み合わせて提供されてもよいことを理解すべきである。逆に、簡潔にするために単一の実施形態の文脈中に記載される本発明の様々な特徴は、別々にまたは任意の部分的組み合わせ（ｓｕｂｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）で提供されてもよい。更に、単数での言及は、文脈に別途明記しない限り、複数を包含する場合もある（例えば、「１つ（ａ）」および「１つ（ａｎ）」は、１または１以上を指す場合がある）。更に、範囲で記載される値についての言及は、その範囲内にあるそれぞれの、どの値も包含する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
ビヒクル
「水性ビヒクル」は、水、または、水と少なくとも１種類の水溶性有機溶剤（補助溶剤）との混合物を指す。好適な混合物の選択は、所望の表面張力および粘度、選択される着色剤、インクの乾燥時間、およびインクが印刷される基材の種類などの、特定の用途の必要性に依存する。選択され得る水溶性有機溶剤の代表例は、米国特許第５，０８５，６９８号明細書に開示されている（この特許の開示は、参照により完全に記載されているかのごとく、あらゆる目的のために本明細書に援用される）。
【００１８】
水と水溶性溶剤との混合物を使用する場合、水性ビヒクルは、典型的には、水約３０％〜約９５％を含有し、残部（即ち、約７０％〜約５％）は水溶性溶剤である。好ましい組成物は、水溶性ビヒクルの総重量を基準にして、水約６０％〜約９５％を含有する。
【００１９】
インク中の水性ビヒクルの量は、インクの総重量を基準にして、典型的には約７０％〜約９９．８％、好ましくは約８０％〜約９９．８％の範囲内にある。
【００２０】
水性ビヒクルは、グリコールエーテルおよび１，２−アルカンジオールなどの界面活性剤または浸透剤を含むことによって、速く浸透する（迅速に乾燥する）ようにされ得る。グリコールエーテルには、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、および、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテルが挙げられる。１，２−アルカンジオールは、好ましくは、１，２−Ｃ４〜６アルカンジオール、最も好ましくは、１，２−ヘキサンジオールである。好適な界面活性剤には、エトキシ化アセチレンジオール（例えば、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製のＳｕｒｆｙｎｏｌｓ（登録商標）シリーズ）、エトキシ化一級（例えば、Ｓｈｅｌｌ製のＮｅｏｄｏｌ（登録商標）シリーズ）アルコールおよび二級（例えば、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）シリーズ）アルコール、スルホサクシネート（例えば、Ｃｙｔｅｃ製のＡｅｒｏｓｏｌ（登録商標）シリーズ）、オルガノシリコーン（例えば、Ｗｉｔｃｏ製のＳｉｌｗｅｔ（登録商標）シリーズ）およびフッ素系界面活性剤（例えば、ＤｕＰｏｎｔ製のＺｏｎｙｌ（登録商標）シリーズ）が挙げられる。
【００２１】
添加されるグリコールエーテルおよび１，２−アルカンジオールの量は、適切に決定されなければならないが、インクの総重量を基準にして、典型的には約１重量％〜約１５重量％、更に典型的には約２重量％〜約１０重量％の範囲内にある。界面活性剤は、インクの総重量を基準にして、典型的には約０．０１％〜約５％、好ましくは約０．２％〜約２％の量で使用され得る。
【００２２】
キレート剤
本明細書で規定されるキレート剤は、単一の金属原子との配位型錯体中の二座配位子の役割をすることができる２つの窒素原子を含む非ポリマー分子である。キレート剤が二座配位子の役割をするには、（ａ）窒素原子はそれぞれ、供与に使用可能な孤立電子対を１つ有していなければならない（ルイス塩基）；および（ｂ）２つの窒素原子は、孤立電子対が二座配位のために適切に配向（二座配向（ｂｉｄｅｎｔａｔｅ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ））し得るような相対的位置および立体配座を有することが分かる。キレート剤は、少なくとも２つの窒素が規定される条件を満足する限り、２つより多くの窒素原子を含んでもよい。
【００２３】
二座配位子および配位構造についての論及は、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ６th Ｅｄｉｔｉｏｎ；Ｆ．Ａｌｂｅｒｔ Ｃｏｔｔｏｎら著；Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．出版社；３４７〜３５４頁などの標準的なテキストに見出すことができる（この関連開示は、参照により完全に記載されているかのごとく、あらゆる目的のために本明細書に援用される）。
【００２４】
有効な二座配位のために、好ましくは、２つの配位窒素原子間に１〜４個の原子がある。
【００２５】
キレート剤が２つより多くの配位窒素で構成される場合、分子間配位が金属間で起こり、それによって拡大された網目構造を形成する（および、沈殿する）可能性がある。好ましい実施形態の１つでは、キレート剤は、３つ以下の電子供与性窒素（前記の条件（ａ））を含有する。別の好ましい実施形態では、キレート剤は、３つより多くの電子供与性窒素を含有してもよいが、その過剰な（３つより多くの）電子供与性窒素は分子間配位が起こらないように妨げられる。
【００２６】
キレート剤は、好ましくは分子であるが、三量体または四量体などの低分子量オリゴマーは有用な場合がある。明確にするため、本発明の文脈中のキレート剤は、鎖長がモノマー約１０個より大きいポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、およびポリビニルピリジンなどを含まない。
【００２７】
キレート剤は、好ましくは、カルボキシル基も含有しない。この文脈では、カルボキシル基は、プロトン化した形態（−ＣＯＯＨ）とその塩の形態（−ＣＯＯ-）の両方を意味する。明確にするため、この限定の文脈のキレート剤は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびその塩を含まない。
【００２８】
別の好ましい実施形態では、キレート剤は、窒素以外にいかなる種類のイオン性（ｉｏｎｉｚａｂｌｅ）基も含有しない。他のイオン性基には、例えば、スルホン酸基が挙げられる。
【００２９】
好ましくは、キレート剤は、実質的に無色である（着色されていないか、またはせいぜい僅かに着色されているに過ぎない）。従って、キレート剤は、インクジェット着色剤として使用されることが意図されていない。
【００３０】
好ましくは、キレート剤は、使用される濃度で水性ビヒクル中に可溶であり、溶液中で安定である、即ち、通常の貯蔵条件または使用条件で沈殿物を容易に形成しない。
【００３１】
キレート剤の好ましい例には、以下に限定されないが、フェナントロリン、２，２−ジピリジル、２，２−ジピリジルアミン、およびエチレンジアミン、およびこれらの誘導体が挙げられる。
【００３２】
多価カチオン
キレート剤は、好ましくは、１種類以上の多価カチオンと組み合わせて使用される。特定の状況で必要とされるキレート剤および多価カチオンの有効量は様々となり得、一般に、幾らかの調整が必要である。
【００３３】
「多価」は、２以上の酸化状態を示し、元素「Ｚ」では、典型的には、Ｚ2+、Ｚ3+、およびＺ4+などと記載される。簡潔にするため、多価カチオンは、本明細書ではＺXと称される場合がある。多価カチオンは、好ましくは水性ビヒクル中に可溶であり、好ましくは実質的にイオン化した状態で水性ビヒクル中に存在する。多価カチオンは、遊離しており且つインク構成成分、特にＳＤＰとの相互作用に使用可能な形態でなければならない。使用可能でない形態の多価カチオン、例えば、耐火性酸化物として固く結合しているＺXは、本発明の目的では多価カチオンと見なされない。
【００３４】
ＺXには、以下に限定されないが、以下の元素の多価カチオンが挙げられる：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ。好ましい実施形態の１つでは、多価カチオンは、Ｆｅ、Ｃｏ、ＣｕおよびＺｎの少なくとも１つを含む。
【００３５】
塩の形態で添加することにより、またはアルカリの形態で添加することによりＺXをインクに組み込み、塩基としてインクｐＨの調整に使用することができる。着色剤が存在するとき、とりわけイオン安定化された着色剤が存在するとき、多量のＺXの存在によって不安定化し得る。本インクに有効なレベルのＺXは、不安定性（または他の問題）を引き起こすレベルより低く、その量は、通常の実験で容易に決定することができる。
【００３６】
ＺXの下限は特にないが、本発明により想到される最小限のレベルは、痕跡量または偶発的な量より大きいレベルである。概ねインク中に少なくとも約２ｐｐｍ、通常は少なくとも約４ｐｐｍ、更には約１０ｐｐｍ以上の多価カチオンが存在する。同様に、安定性または他のインク特性によって決まるもの以外、上限は特にない。しかし、あるレベルでは、ＺXが増加してもＯＤは更に増加しない。幾つかの場合、ＺXが多過ぎるとＯＤは再び減少することがある。概ね約２００ｐｐｍ未満のＺXで、典型的には約１００ｐｐｍ未満でも有益な効果が達成される。
【００３７】
重量％に関して前記のＺXについての検討は、簡単で具体的な指標を目的として記載されているが、多価カチオンの適切なレベルは、より複雑に、モル当量、原子量、および価電子状態などの要因に関連し、並びに、インク中のＳＤＰの量およびその処理量にも関連する。
【００３８】
第１のインクなどのインク中に多価カチオンを使用することに関する更なる詳細は、例えば、共同所有の米国特許出願第１０／４４７，９３２号明細書（２００３年５月２９日出願）に対応する国際公開第０３／１０４３４０号パンフレットに見出すことができ、その開示は、参照により完全に記載されているかのごとく、あらゆる目的のために本明細書に援用される。
【００３９】
着色インク
「着色インク」は、着色剤が意図的に添加されているインクであり、画像を作り出すのに好適である。着色剤は一般に、任意の好適な着色剤とすることができ、可溶性着色剤（染料）および不溶性着色剤（顔料、カプセル化染料）が挙げられる。着色剤は、最も有利には顔料着色剤であり、とりわけ自己分散型顔料（ＳＤＰ）である。
【００４０】
顔料は、従来、分散剤で安定化されて分散体になる。好ましくは、分散剤を使用するとき、分散剤は、ランダムまたは構造化ポリマー分散剤である。好ましいランダムポリマーにはアクリルポリマーおよびスチレン−アクリルポリマーが挙げられる。構造化分散剤が最も好ましく、それにはＡＢ、ＢＡＢ、およびＡＢＣブロックコポリマー、分岐鎖ポリマー、並びにグラフトポリマーが挙げられる。幾つかの有用な構造化ポリマーが、米国特許第５，０８５，６９８号明細書、ＥＰ−Ａ−０５５６６４９号明細書および米国特許第５，２３１，１３１号明細書に開示されており、その開示は、参照により完全に記載されているかのごとく、あらゆる目的のために本明細書に援用される。
【００４１】
ＳＤＰは、別々の分散剤なしに顔料の安定な分散を可能にする分散性付与基を有する、表面改質された顔料である。水性ビヒクル中における分散のため、表面改質は、親水性基、最も典型的にはイオン性親水基の添加を必要とする。例えば、米国特許第５，５５４，７３９号明細書、米国特許第５，５７１，３１１号明細書、米国特許第５，６０９，６７１号明細書、米国特許第５，６７２，１９８号明細書、米国特許第５，６９８，０１６号明細書、米国特許第５，７０７，４３２号明細書、米国特許第５，７１８，７４６号明細書、米国特許第５，７４７，５６２号明細書、米国特許第５，７４９，９５０号明細書、米国特許第５，８０３，９５９号明細書、米国特許第５，８３７，０４５号明細書、米国特許第５，８４６，３０７号明細書、米国特許第５，８５１，２８０号明細書、米国特許第５，８６１，４４７号明細書、米国特許第５，８８５，３３５号明細書、米国特許第５，８９５，５２２号明細書、米国特許第５，９２２，１１８号明細書、米国特許第５，９２８，４１９号明細書、米国特許第５，９７６，２３３号明細書、米国特許第６，０５７，３８４号明細書、米国特許第６，０９９，６３２号明細書、米国特許第６，１２３，７５９号明細書、米国特許第６，１５３，００１号明細書、米国特許第６，２２１，１４１号明細書、米国特許第６，２２１，１４２号明細書、米国特許第６，２２１，１４３号明細書、米国特許第６，２７７，１８３号明細書、米国特許第６，２８１，２６７号明細書、米国特許第６，３２９，４４６号明細書、米国特許第６，３３２，９１９号明細書、米国特許第６，３７５，３１７号明細書、米国特許出願公開第２００１／００３５１１０号明細書、ＥＰ−Ａ−１０８６９９７号明細書、ＥＰ−Ａ−１１１４８５１号明細書、ＥＰ−Ａ−１１５８０３０号明細書、ＥＰ−Ａ−１１６７４７１号明細書、ＥＰ−Ａ−１１２２２８６号明細書、国際公開第０１／１０９６３号パンフレット、国際公開第０１／２５３４０号パンフレット、および国際公開第０１／９４４７６号パンフレットを参照されたい（これらの開示は、参照により完全に記載されているかのごとく、あらゆる目的のために本明細書に援用される）。
【００４２】
ＳＤＰ着色剤を、そのイオン特性により更に定義することができる。アニオン性ＳＤＰは、水性媒体中で、アニオン性表面電荷を有する粒子を生成する。逆に、カチオン性ＳＤＰは、水性媒体中で、カチオン性表面電荷を有する粒子を生成する。例えば、粒子表面にアニオン性またはカチオン性部分を有する基を結合させることによって粒子表面電荷を付与することができる。本発明に使用されるＳＤＰは、好ましくはアニオン性である。
【００４３】
アニオン性ＳＤＰ表面に結合するアニオン性部分は、任意の好適なアニオン性部分とすることができるが、好ましくは（Ｉ）または（ＩＩ）であり：
−ＣＯ2Ｚ （Ｉ） −ＳＯ3Ｚ （ＩＩ）
式中、Ｚは、好適なカチオン性対イオン、好ましくは有機塩基の共役酸；アルカリ金属イオン；アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、およびスルホニウムイオンなどの「オニウム」イオン；および、テトラアルキルアンモニウムイオン、テトラアルキルホスホニウムイオン、およびトリアルキルスルホニウムイオンなどの置換「オニウム」イオンからなる群から選択されるものである。また、有用なアニオン性部分には、ホスフェートおよびホスホネートが挙げられる。タイプＩ（「カルボキシレート」）アニオン性部分が最も好ましい。
【００４４】
また、アニオン性基の密度が顔料表面一平方メートル当たり約３．５μモル（３．５μｍｏｌ／ｍ2）未満、更に好ましくは約３．０μｍｏｌ／ｍ2未満となる官能度が好ましい。約１．８μｍｏｌ／ｍ2未満、更には約１．５μｍｏｌ／ｍ2未満の官能度も好適であり、ある一定の特定の種類のＳＤＰに対して好ましい場合がある。上記およびその他本明細書で使用される場合、「官能度」は、本明細書に後述する方法に従って測定される、単位表面積当たりのＳＤＰの表面に存在する親水性基の量を指す。
【００４５】
カルボキシル化アニオン性ＳＤＰ種には、例えば、上記で援用された米国特許第５，５７１，３１１号明細書、米国特許第５，６０９，６７１号明細書、および国際公開第０１／９４４７６号パンフレットに記載のものが挙げられ；スルホン化（タイプＩＩ）ＳＤＰには、例えば、上記で援用された米国特許第５，５７１，３３１号明細書、米国特許第５，９２８，４１９号明細書およびＥＰ−Ａ−１１４６０９０号明細書に記載のものが挙げられる。
【００４６】
最大の色の濃さと良好な噴出が得られるように、（ＳＤＰについて、および、その他顔料について）小さい着色剤粒子を使用することが望ましい。粒度は概ね約０．００５ミクロン〜約１５ミクロンの範囲内にあってもよく、典型的には約０．００５ミクロン〜約１ミクロンの範囲内にあり、好ましくは約０．００５ミクロン〜約０．５ミクロンであり、更に好ましくは約０．０１ミクロン〜約０．３ミクロンの範囲内にある。
【００４７】
本インクに使用されるＳＤＰのレベルは、典型的には印刷画像に所望のＯＤを付与するのに必要なレベルである。典型的には、ＳＤＰレベルはインクの約０．０１重量％〜約１０重量％の範囲内にある。
【００４８】
ＳＤＰは、カーボンブラックをベースにするものなどのブラックであってもよく、または、ＰＢ１５：３および１５：４シアン、ＰＲ１２２および１２３マゼンタ、およびＰＹ１２８および７４イエローをベースにするものなどの着色顔料であってもよい。
【００４９】
官能基または官能基を含有する分子を顔料の表面にグラフト化することにより、または物理的処理（真空プラズマなど）により、または、化学的処理（例えば、オゾンまたは次亜塩素酸などを用いた酸化）によりＳＤＰを調製してもよい。１個の顔料粒子に単一の種類または複数の種類の親水性官能基を結合させてもよい。官能化の種類および官能度は、例えば、インク中での分散安定性、色濃度、およびインクジェットヘッドの前端における乾燥特性を考慮するによって適切に決定され得る。上記で援用された多数の刊行物を参照することにより更なる詳細を見出し得る。
【００５０】
好ましい実施形態の１つでは、ＳＤＰ上の親水性官能基は、主にカルボキシル基、または、カルボキシル基とヒドロキシル基の組み合わせであり；更により好ましくはＳＤＰ上の親水性官能基は直接結合しており、主にカルボキシル基、またはカルボキシルとヒドロキシルの組み合わせである。
【００５１】
例えば、上記で援用された国際公開第０１／９４４７６号パンフレットに記載の方法で、親水性官能基が直接結合している好ましい顔料を製造してもよい。この刊行物に記載の方法で処理されたカーボンブラックは表面活性水素の含量が高く、これを塩基で中和すると水中で非常に安定な分散体が得られる。この方法を着色顔料に適用することも可能である。
【００５２】
他の成分
水性ビヒクル、キレート剤添加剤、着色剤、および可溶性多価金属塩に加えて、本発明のインクは、機能および目的が当該技術分野で周知の他の成分を更に含むことができる。このような他の成分がインクの安定性および噴出能力に干渉しない程度、これらの他の成分をインクジェットインクに配合してもよく、その程度は通常の実験で容易に決定され得る。このような他の成分は、一般的な意味で当該技術分野で周知である。
【００５３】
例えば、微生物の増殖を抑制するため、殺生物剤を使用してもよい。
【００５４】
例えば、重金属不純物の有害な影響をなくすため、エチレンジアミン四作酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミンジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四作酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−五酢酸（ＤＴＰＡ）、およびグリコールエーテルジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、およびこれらの塩などの金属イオン封鎖剤を含むことが有利な場合がある。これらの添加剤は、また、総称してキレート化剤（ｃｈｅｌａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）と称されることもあるが、本発明の文脈では「キレート剤（ｃｈｅｌａｔｏｒ）」は特定の意味を有するため、ここではその用語を避ける。直前に記載した金属イオン封鎖剤は、本発明が明記するキレート剤の定義を満足しないが、本発明のインクにそれらを含むことは、他の何らかの目的に役立つ場合がある。
【００５５】
ポリマー添加剤をバインダとして添加することができる。ポリマーは、可溶性であってもまたは分散されてもよく、任意の好適なポリマーとすることができ、例えば、可溶性ポリマーには、直鎖ホモポリマー、コポリマーまたはブロックポリマーを挙げてもよく、それらは、また、グラフトまたは分岐鎖ポリマー、星形ポリマー、樹状ポリマーなどを含む構造化ポリマーとすることもできる。分散されるポリマーには、ラテックス、ポリウレタン分散体などを挙げることができる。ポリマーは、以下に限定されないが、フリーラジカル重合、グループトランスファー重合、イオン重合、可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合、縮重合および他の種類の重合を含む任意の既知のプロセスで製造されてもよい。
【００５６】
存在する場合、可溶性ポリマーは、インクの最終重量を基準にして、少なくとも０．３％、好ましくは少なくとも約０．６％のレベルで有利に使用される。上限はインク粘度または他の物理的限定によって決まるが、インクの総重量を基準にして、典型的には可溶性ポリマー約３％以下、更に典型的には約２％以下である。
【００５７】
インク特性
液滴速度、液滴の分離長さ、液滴サイズおよび流れの安定性は、インクの表面張力および粘度に大きく影響される。インクジェットインクは、典型的には、２５℃で約２０ダイン／ｃｍ〜約７０ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する。粘度は、２５℃で３０ｃＰの高さとすることができるが、典型的には幾分低く、更に典型的には約１〜約２０ｃｐｓの範囲内にある。インクは、吐出条件およびプリントヘッド設計に合うように調整される物理的特性を有する。インクは、インクジェット装置内であまり目詰りしないように、長期間、優れた貯蔵安定性を有していなければならない。更に、インクは、インクが接触するインクジェット印刷装置の部品を腐食させてはならず、本質的に無臭で非毒性でなければならない。インクは、オンデマンド型インクジェットプリントヘッド、とりわけ感熱方式およびピエゾ方式のプリントヘッドに特に適している。
【００５８】
成分の割合
概ね前述されているように、および、その他当業者に概ね認識されているように、本明細書に記載される構成成分を様々な割合と組み合わせで組み合わせて、所望のインク特性を有するインクを製造することができる。特定の最終用途のためにインクを最適化するため、何らかの実験が必要な場合があるが、このような最適化は、概ね当該技術分野の通常の技術の範囲内にある。
【００５９】
インク中のビヒクルの量は、インクの総重量を基準にして、典型的には約７０重量％〜約９９．８重量％、好ましくは約８０重量％〜約９９．８重量％の範囲内にある。
【００６０】
キレート剤は、総インク重量を基準にして、概ね約２重量％以下の量で存在し、更に典型的には約０．１重量％〜約１．０重量％の範囲内にある。
【００６１】
着色インク中に着色剤は、総インク重量を基準にして、概ね最大約１２重量％までの量で存在し、更に典型的には約０．１重量％〜約９重量％の範囲内にある。分散剤は、不溶性着色剤の安定化のために必要とされるとき、着色剤の量を基準にしたレベルで使用され、通常は重量比として表される。概ね、分散剤は、約１：３〜約４：１の範囲内の顔料対分散剤重量比で使用される。
【００６２】
他の成分（添加剤）は、存在する場合、インクの総重量を基準にして、概ね約１５重量％未満を構成する。界面活性剤は、添加されるとき、総インク重量を基準にして、概ね約０．２重量％〜約３重量％の範囲内にある。
【００６３】
インクセット
別の態様では、本発明は、（少なくとも）第１のインクジェットインクおよび第２のインクジェットインクを含むインクセットに関し、ここで、第１のインクジェットインクは実質的に無色で、第１の水性ビヒクルおよびキレートを含み、第２のインクジェットインクは、第２の水性ビヒクル中に安定に分散または溶解された着色剤を含む着色インクである。着色剤は好ましくは顔料であり、更により好ましくは、第２の水性ビヒクル中に安定に分散されるＳＤＰである。第１および第２のインクのどちらか１つまたは両方が、多価金属カチオンを更に含むことができる。この実施形態では、第１のインクジェットインクは、本発明の印刷方法に従って印刷されるとき、第２のインクジェットインクのための定着剤として使用される。
【００６４】
好ましくは、本発明によるインクセットは、第１のインクジェットインク（実質的に無色）に加えて、少なくとも３つの異なる色のインク（ＣＭＹなど）、および、好ましくは少なくとも４つの異なる色のインク（ＣＭＹＫなど）を含み、ここで、その着色インクはそれぞれ、水性ビヒクル中に安定に分散または溶解された適切な着色剤を個々に含む。その着色インクの１つ以上、特にブラック（Ｋ）インク中の着色剤は、好ましくは顔料、更に好ましくはＳＤＰである。無色インクおよび着色インク（１つ以上）の１つ以上は、多価金属カチオンを更に含むことができる。
【００６５】
本発明によるインクセットは、また、少なくとも３つの異なる色のインク（ＣＭＹなど）、好ましくは少なくとも４つの異なる色のインク（ＣＭＹＫなど）を含んでもよく、ここでインクの少なくとも１つは、水性ビヒクル中に安定に分散または溶解された着色剤を含み、且つキレート剤添加剤を更に含むインクジェットインクである。好ましくは、着色剤は顔料であり、更に好ましくはＳＤＰである。好ましくは、全インク中の着色剤は顔料である。ＳＤＰおよびキレート剤、および任意選択的に多価カチオンを含有するブラックインクを有するインクセットが特に好ましい。
【００６６】
インクジェット印刷方法
本発明の別の好ましい態様は、インクジェット印刷方法に関し、ここで、実質的に無色のインク（例えば、上記で言及した第１のインクジェットインク）が着色インクのための定着液として使用され、着色インクの上または下に塗布される。
【００６７】
基材にまず定着液が塗布され、次いで、塗布された定着液の上に着色インクが印刷される。後述のように、定着液（第１のインク）は、有効であるために、印刷される領域全体を塗りつぶす必要はない。実際、定着液で塗りつぶされる領域は、下記に更に詳細に検討されるように、インクで被覆される領域の一部とすることができる。
【００６８】
定着液
定着液は、定着剤を有する「インク」であるが、必ずしも着色剤ではない。定着液は、必要に応じて、着色剤を含有することができるが、その塗布はブラックインクの定着だけに限定され得る。好ましくは、定着液は、実質的に着色剤を含有せず、実質的に無色（透明、無彩）である。また、好ましくは、定着液は基材に印刷されて、目に見える印を残さないことが可能である。
【００６９】
定着液は、定着剤の存在なしのインクセットと比較してＯＤおよび／または耐摩擦性の改善を達成するため、「有効量」の定着剤を含有する。定着液中の定着剤の濃度の上限は、概ね、当業者に理解されるような実際的な考慮、例えば、定着液が実質的に無色である、および／または、印刷される基材上に目に見える印を残さず、良好に噴出するという選択によって決まる。
【００７０】
定着液は、好ましくは、高展延、および迅速な浸透および乾燥が得られるように配合される。これらの特性を達成するため、界面活性剤および／または浸透溶剤が典型的には使用される。表面張力は、好ましくは約４０ｍＮ／ｍ未満である。
【００７１】
定着液は、典型的には、着色インクの前に基材上に堆積され（アンダープリントされ）、好ましくは実質的に、後で着色インクで印刷される領域だけに堆積される。しかし、定着液で被覆される領域（塗りつぶし領域（ａｒｅａ ｆｉｌｌ））は、着色インクで印刷される領域を全部塗りつぶす必要はない。また、着色インクは、印刷された定着液の上（全部）に滴下する必要はない。アンダープリントされる定着液の塗りつぶし領域は、オーバープリントされる着色インクの塗りつぶし領域より実質的に小さくすることができ、好ましくは小さい。少量の定着剤塗りつぶし領域しか必要としないと、これによって基材の処理しなければならない液体量が減少するため、非常に有利である。液体量が多いと紙基材のしわまたはカールが生じる可能性がある。
【００７２】
基材
本発明は、通常の電子写真式コピー用紙などの普通紙上に印刷するのに特に有利であるが、インクジェット印刷用途に使用するのに好適な全ての基材に適用することができる。
【実施例】
【００７３】
分散体１
国際公開第０１／９４４７６号パンフレットに記載のプロセスに従って、カーボンブラック（Ｄｅｇｕｓｓａ製のＮｉｐｅｘ １８０、表面積２６０ｍ2／ｇ）をオゾンで酸化させた。回収後、１７重量％の自己分散型カーボンブラック顔料の水分散体が得られ、粘度は６．４ｃｐｓ（２５℃）であった。平均粒度は９０ｎｍであり、酸価（官能度）は２．８μｍｏｌ／ｍ2未満であった。
【００７４】
このＳＤＰ（および、国際公開第０１／９４４７６号パンフレットによるプロセスで製造されるこれらの実施例中の他のもの）の官能度（酸価）は、処理された顔料をｐＨ７に中和するのに必要な塩基の当量モルにより決定した。表面親水性基は実質的に全て酸性であるため、酸価は官能度とも等しい。
【００７５】
塩基の当量モルは、滴定により、または、アルカリ金属水酸化物などの無機塩基の場合、原子吸光（ＡＡ）または誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分析により決定することができる。ＳＤＰ１グラム当たりの塩基のモル数を得、顔料の表面積で除し、単位を適切に調整することによりμｍｏｌ／ｍ2に換算する。正確にするため、中和されたサンプルは、測定に干渉する遊離酸または塩などの汚染物質を含まないものでなければならない。
【００７６】
分散体２
国際公開第０１／９４４７６号パンフレットに記載のプロセスに従って、カーボンブラック（Ｄｅｇｕｓｓａ製のＳ−１６０、表面積１５０ｍ2／ｇ）をオゾンで酸化させ、ＬｉＯＨで中和した。回収後、１６．６重量％の自己分散型カーボンブラック顔料の水分散体が得られ、粘度は３．５ｃｐｓ（２５℃）であった。平均粒度は１１０ｎｍであり、酸価（官能度）は３．３μｍｏｌ／ｍ2であった。官能度は、測定されたように、３．０μｍｏｌ／ｍ2未満の目標レベルを僅かに上回った。
【００７７】
分散体３
Ｃａｂｏｊｅｔ（登録商標）３００（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のグラフト化カルボン酸基を有する自己分散型カーボンブラック顔料）を１５重量％の濃度で水中に分散した状態で得、受け取った状態で使用した。
【００７８】
分散体４
Ｂｏｎｊｅｔ（登録商標）ＣＷ−２（Ｏｒｉｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製の直接結合しているカルボン酸基を有する自己分散型カーボンブラック顔料）を１８重量％の濃度で水中に分散した状態で得、受け取った状態で使用した。
【００７９】
バインダ１
３リットルのフラスコに攪拌機、熱伝対、Ｎ2入口、冷却器、滴下漏斗、およびシリンジポンプを装備した。テトラヒドロフラン（９５０ｇ）、１，１−ビス（トリメチルシロキシ）２−メチルプロペン（４６．２ｇ）およびテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエート（２ｇ）をポットに添加した。供給Ｉ（テトラヒドロフラン（５ｇ）およびテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエート（０．８ｇ））および供給ＩＩ（ベンジルメタクリレート（６００ｇ）、２−（トリメチルシロキシ）エチルメタクリレート（３１２ｇ）、エチルトリエチレングリコールメタクリレート（１００ｇ）およびトリメチルシリルメタクリレート（１５２ｇ））を時間０分に開始した。供給Ｉを２００分にわたって添加した。供給ＩＩを６０分にわたって添加した。３６０分後、メタノール９０ｇをポットに添加した。ポットを加熱還流して、５００ｇを蒸留した。水（１２４ｇ）およびジクロロ酢酸（０．２ｇ）の溶液をポットに添加し、６０分間還流した。還流後、７２５ｇを蒸留し、２−ピロリジノン（８８９ｇ）を添加した。この合成によって、ベンジルメタクリレート６０重量％、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０重量％、エチルトリエチレングリコールメタクリレート１０重量％、およびメタクリル酸１０重量％のランダムアクリルポリマー、Ｍn５３００が生成した。最終溶液は、２−ピロリジノン中にポリマー固体５２％を含有した。
【００８０】
インクの調製
まずビヒクルと添加剤を一緒に混合し、次いで攪拌しながら分散体をゆっくりと添加することによってインクを調製した。成分の量は、別途記載しない限り、インクの総重量の重量％の単位である。インクを希釈するのに使用される水は脱イオン水である。成分Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５はＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ， ＰＡ， ＵＳＡ）製の界面活性剤である。
【００８１】
評価
インクは全てＣａｎｏｎ ｉ５５０プリンタで、清掃されたブラックカートリッジおよび「高画質」印刷モードを使用して印刷した。定着剤を同じプリンタで、しかしカラーカートリッジを使用して印刷された。Ｇｒｅｙｔａｇ−Ｍａｃｂｅｔｈ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（Ｇｒｅｙｔａｇ−Ｍａｃｂｅｔｈ ＡＧ， Ｒｅｇｅｎｓｄｏｒｆ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を使用して、印刷物の光学濃度を測定した。印刷パターンをＣｏｒｅｌＤｒａｗ（Ｃｏｒｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）で作成し、ソフトウェアも使用して定着剤の塗りつぶし領域を制御した。定着剤を所望の塗りつぶし領域で印刷し、ページ全体を被覆した。次いで、そのページをプリンタに再供給し、次いで定着剤の上にインクを印刷した（１００％塗りつぶし領域）。典型的には、定着剤の印刷とインクの印刷の間に３〜５秒の時間があった。この時間を２４時間まで延長しても、得られるＯＤの変化に顕著な差は生じなかった。
【００８２】
実施例１
これは、分散体１のＳＤＰに対する多価カチオン（酢酸銅）とフェナントロリンの効果を実証する。酢酸銅とフェナントロリンの両方を有するインク１ｄは、酢酸銅だけを有する比較のインク１ｂよりも光学濃度が高く、紙ごとのばらつきが小さい。多価カチオンなしのインクにキレート剤を使用したとき、それは定着剤として最も効果が高かった。
【００８３】
【００８４】
【００８５】
実施例２
この実施例は、可能性のある他のキレート剤−シュウ酸、２，４−ペンタンジオンおよびＥＤＴＡの比較を示す。多価カチオン（酢酸銅）とキレート化剤の組み合わせは、フェナントロリン（１ｄに示す）などの本発明によるキレート剤の使用と比較して光学濃度の増加に無効であるかまたは効果が低い。
【００８６】
【００８７】
【００８８】
実施例３
分散体１を使用し、硝酸カルシウムおよびフェナントロリンを用いて製造されたインクは、凝集し、０．５ミクロンのフィルタをきれいに通って濾過されることができなかった。
【００８９】
【００９０】
実施例４
分散体２を有する以下のインクを調製し、評価した。多価金属塩（硝酸銅）および本発明のキレート剤（フェナントロリン）を一緒に組み合わせたものは、対照のインクまたはキレート剤だけを有するインクより光学濃度が高く、紙ごとのばらつきが小さい。
【００９１】
【００９２】
【００９３】
実施例５
分散体２を有する以下のインクを調製し、評価した。多価金属塩（酢酸銅）および本発明のキレート剤（フェナントロリン）を一緒に組み合わせたものは、多価金属塩だけを有する対照インクより光学濃度が高く、紙ごとのばらつきが小さい。また、多価金属塩として酢酸銅を用いた結果は、多価金属塩として硝酸銅を用いた実施例４と同等である。
【００９４】
【００９５】
【００９６】
実施例６
分散体３を有する以下のインクを調製し、評価した。分散体は、前記実施例中の分散体１および２より全体的にＯＤが低かった。他の分散体と異なり、インク６ｄ中の金属塩とキレート剤の組み合わせは、インク６ｂ中の金属塩単独よりＯＤを向上させなかった。この実施例中の配合物は、最適化されていない可能性があるか、または、おそらく分散体３によって表される様々なＳＤＰは、他の分散体のように本発明に関する用途に好適でない。
【００９７】
【００９８】
【００９９】
実施例７
分散体４を有する以下のインクを調製し、評価した。
【０１００】
前記実施例中の分散体３と同様に、分散体４を使用すると前記実施例中の分散体１および２より全体的にＯＤが低かった。インク７ｃ中の多価金属塩およびキレート剤の組み合わせは、対照インク６ｂより僅かにＯＤを向上させるように思われるが、光学濃度は概して比較的低い。この実施例中の配合物は最適化されていない可能性があるが、分散体４のＳＤＰは、分散体１および２のＳＤＰほど、高い光学濃度を達成するのに有利ではないという見込みが最も高い。
【０１０１】
【０１０２】
【０１０３】
実施例８
この実施例は、キレート剤を含有する未着色インクの定着剤としての利点を実証する。以下の定着剤インクおよび分散体１を有する着色インクを調製し、評価した。着色インクは定着剤でアンダープリントされた。キレート剤だけを有する定着剤は、有効であり得るが、概して多価金属塩と組み合わせた方がＯＤは更に向上する。
【０１０４】
【０１０５】
【０１０６】
【０１０７】
【０１０８】
実施例９
分散体２を有する以下のインクを調製し、評価した。この実施例は、本発明の追加のキレート剤、２，２−ジピリジルおよび２，２−ジピリジルアミンを実証する。非キレート化種４，７−フェナントロリンはＯＤを増加させない。
【０１０９】
【０１１０】
【０１１１】
硝酸銅の存在なしにインクを製造するとき、インクはどれも光学濃度の顕著な変化を示さなかった。
【０１１２】
【０１１３】
【０１１４】
実施例１０
分散体１を有する以下のインクを調製し、評価した。この実施例は、インク中のキレート剤（２，２−ジピリジルアミン）、対、多価金属（Ｃｕ2+）の比を増加させることの効果を実証する。２，２−ジピリジルアミンが約４のモル比まで増加するにつれ、光学濃度は増加し、約４のモル比で横ばいになるように見える。
【０１１５】
【０１１６】
【０１１７】
実施例１１
分散体１を有する以下のインクを調製し、評価した。これらの実施例は、インク中の２，２−ジピリジルキレート剤、対、Ｃｕ2+多価金属の比を増加させることの効果を実証する。２，２−ジピリジルの比が高いほど、光学濃度は増加した。
【０１１８】
【０１１９】
【０１２０】
実施例１２
分散体２を有する以下のインクを調製し、評価した。この実施例は、多価カチオンとしてのカルシウム、コバルトおよび鉄を実証する。配位錯体を形成することができる遷移金属、コバルト、鉄、および銅（前記実施例）は、アルカリ金属カチオン、カルシウムより、キレート剤との組み合わせが有効な傾向があった。
【０１２１】
【０１２２】
［上記表続き］
【０１２３】
【０１２４】
［上記表続き］
【０１２５】
実施例１３
分散体１、エチレンジアミンキレート剤および様々な多価金属塩を有する以下のインクを調製し、評価した。光学濃度は、エチレンジアミンなしで製造されたインク（実施例１２の対照インク）より高かった。
【０１２６】
【０１２７】
【０１２８】
実施例１４
分散体１を有する以下のインクを調製し、評価した。この実施例は、４，７−フェナントロリン（非キレート化フェナントロリン異性体）を１，１０−フェナントロリンキレート剤と比較した。４，７−異性体を用いて製造されたインクは、１，１０−フェナントロリンと比較してほとんど効果がなかった。
【０１２９】
【０１３０】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性ビヒクルおよびキレート剤を含むインクジェットインクであって、
前記キレート剤が、少なくとも２つの配位窒素原子を有し且つカルボキシル基を有していない非ポリマー分子を含むことを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記キレート剤が、キレート剤なしの同じインクより光学濃度を増加させるのに有効なレベルで存在することを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
２５℃で約２０ダイン／ｃｍ〜約７０ダイン／ｃｍの範囲の表面張力、および２５℃で３０ｃＰ程度の粘度を有する、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記キレート剤が、フェナントロリン、２，２−ジピリジル、２，２−ジピリジルアミン、およびエチレンジアミン、およびこれらの誘導体からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
多価カチオン性金属種を更に含む、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
前記インクが実質的に無色であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のまたはその組み合わせのインクジェットインク。
【請求項７】
着色剤を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のまたはその組み合わせのインクジェットインク。
【請求項８】
前記着色剤が自己分散型顔料であることを特徴とする、請求項７に記載のインクジェットインク。
【請求項９】
第１のインクジェットインクと第２のインクジェットインクとを含むインクジェットインクセットであって、
前記第１のインクジェットインクが、請求項６に記載の実質的に無色のインクジェットインクであり、前記第２のインクジェットインクが、水性ビヒクルと顔料着色剤で構成される着色インクであることを特徴とするインクジェットインクセット。
【請求項１０】
水性ビヒクル中に安定に分散または溶解された着色剤を個々に含む少なくとも３つの異なる色のインクジェットインクを含むインクジェットインクセットであって、
前記３つの異なる色のインクジェットインクの少なくとも１つが、請求項７に記載の着色インクジェットインクであることを特徴とする、インクジェットインクセット。
【請求項１１】
前記３つの異なる色のインクジェットインクの少なくとも１つが、請求項８に記載の着色インクジェットインクであることを特徴とする、請求項１０に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１２】
（ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンタを提供する工程、
（ｂ）印刷される基材を前記プリンタに装填する工程、
（ｃ）インクジェットインクを前記プリンタに装填する工程、および
（ｄ）前記インクジェットインクを使用し、前記デジタルデータ信号に応答して前記基材に印刷する工程、
を含む、基材へのインクジェット印刷方法であって、
前記インクジェットインクが請求項１〜８のいずれか一項に記載のものであることを特徴とする、方法。
【請求項１３】
前記プリンタに、請求項９または請求項１０に記載のインクジェットインクセットを装填することを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記インクジェットインクセットが請求項９に記載のものであり、前記第２のインクジェットインクが、前記第１のインクジェットインクでアンダープリントされることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１】
水性ビヒクルおよびキレート剤を含むインクジェットインクであって、
前記キレート剤が、少なくとも２つの配位窒素原子を有し且つカルボキシル基を有していない非ポリマー分子を含むことを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記キレート剤が、キレート剤なしの同じインクより光学濃度を増加させるのに有効なレベルで存在することを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
２５℃で約２０ダイン／ｃｍ〜約７０ダイン／ｃｍの範囲の表面張力、および２５℃で３０ｃＰ程度の粘度を有する、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記キレート剤が、フェナントロリン、２，２−ジピリジル、２，２−ジピリジルアミン、およびエチレンジアミン、およびこれらの誘導体からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
多価カチオン性金属種を更に含む、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
前記インクが実質的に無色であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のまたはその組み合わせのインクジェットインク。
【請求項７】
着色剤を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のまたはその組み合わせのインクジェットインク。
【請求項８】
前記着色剤が自己分散型顔料であることを特徴とする、請求項７に記載のインクジェットインク。
【請求項９】
第１のインクジェットインクと第２のインクジェットインクとを含むインクジェットインクセットであって、
前記第１のインクジェットインクが、請求項６に記載の実質的に無色のインクジェットインクであり、前記第２のインクジェットインクが、水性ビヒクルと顔料着色剤で構成される着色インクであることを特徴とするインクジェットインクセット。
【請求項１０】
水性ビヒクル中に安定に分散または溶解された着色剤を個々に含む少なくとも３つの異なる色のインクジェットインクを含むインクジェットインクセットであって、
前記３つの異なる色のインクジェットインクの少なくとも１つが、請求項７に記載の着色インクジェットインクであることを特徴とする、インクジェットインクセット。
【請求項１１】
前記３つの異なる色のインクジェットインクの少なくとも１つが、請求項８に記載の着色インクジェットインクであることを特徴とする、請求項１０に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１２】
（ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンタを提供する工程、
（ｂ）印刷される基材を前記プリンタに装填する工程、
（ｃ）インクジェットインクを前記プリンタに装填する工程、および
（ｄ）前記インクジェットインクを使用し、前記デジタルデータ信号に応答して前記基材に印刷する工程、
を含む、基材へのインクジェット印刷方法であって、
前記インクジェットインクが請求項１〜８のいずれか一項に記載のものであることを特徴とする、方法。
【請求項１３】
前記プリンタに、請求項９または請求項１０に記載のインクジェットインクセットを装填することを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記インクジェットインクセットが請求項９に記載のものであり、前記第２のインクジェットインクが、前記第１のインクジェットインクでアンダープリントされることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【公表番号】特表２００８−５０２７９０（Ｐ２００８−５０２７９０Ａ）
【公表日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５２７７６１（Ｐ２００７−５２７７６１）
【出願日】平成１７年６月８日（２００５．６．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２０４５０
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１２３８５５
【国際公開日】平成１７年１２月２９日（２００５．１２．２９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月８日（２００５．６．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２０４５０
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１２３８５５
【国際公開日】平成１７年１２月２９日（２００５．１２．２９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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