高分子分散剤を有する難燃性組成物
本発明は、以下の成分：ａ）ホスフィン酸塩及び窒素含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の難燃性成分；及びｂ）スチレンマレイン酸無水物コポリマー、長鎖カルボン酸塩及び酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー分散剤；及びｃ）ポリマー基材が存在する、難燃性組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホスフィン酸の窒素含有化合物又は塩及び選択されたポリマー分散剤の混合物を含む難燃性組成物に関する。
【０００２】
難燃剤は、ポリマーの難燃性を高めるためにポリマー材料（合成又は天然）に添加される。これらの組成物に応じて、難燃剤は、固体、液体又は気相のいずれかで、化学的に、例えば、窒素の遊離による泡立ちとして、及び／又は物理的に、例えば、発泡体被覆領域を作ることによって、作用し得る。難燃剤は、燃焼プロセスの特定の段階の間、例えば、加熱の間、分解、発火又は延焼を抑制する。
【０００３】
種々のポリマー基材で使用することができる改良特性を有する難燃性組成物について未だ緊急導入の必要がある。安全性及び環境的要求に関して高まった基準は、より厳しい規制をもたらしている。特に、公知のハロゲン含有難燃剤は、もはや全ての必要条件を満たしていない。従って、ハロゲン不含難燃剤は、特に、火炎に関連した煙濃度において、それらのより良好な性能を勘案して、有利である。改良した熱安定性及び製造設備のより少ない腐食は、ハロゲン不含難燃性組成物の別の利点である。
【０００４】
窒素含有難燃剤、特にメラミンをベースとしたものは、長期にわたって公知であり、場合によって、商業的に入手可能である。それらのメラミン誘導体の幾つかはリンも含有する。かかる難燃剤に関する刊行物の例は、とりわけＥＰ−Ａ−７８２５９９号、ＥＰ−Ａ−１０９５０３０号及び米国特許第４，０１０，１３７号及び第３，９１５，７７７号明細書である。
【０００５】
窒素含有難燃剤とリン化合物をベースとした難燃剤との組み合わせも公知である。その点に関して、例えば、ＤＥ−Ａ−１９７３４４３７号、ＤＥ−Ａ−１９７３７７２７号、ＷＯ−Ａ−９７／３９０５３号、ＥＰ−Ａ−１０７０７５４号、ＥＰ−Ａ−６５６８号及びＤＥ−Ａ−１９６１４４２４号に特に記載されている。特に、窒素含有化合物と組み合わせたホスフェート類及びホスフィン酸塩もまた、例えば、ＥＰ−Ａ−４８４８３２号、ＥＰ−Ａ−５４５４９６号、ＥＰ−Ａ−７０７０３６号、ＷＯ−Ａ−０１／９８４０１号、ＧＢ−Ａ−１４６８１８８号及びＥＰ−Ａ−６１７０７９号より難燃剤として公知である。
【０００６】
改良した熱特性及び機械特性を有し且つ種々のポリマー基材で使用することができる難燃剤が引き続き必要とされている。
【０００７】
驚くことに、難燃性組成物の機械特性及び／又は難燃効果は、脂肪酸、脂肪アミン、メラミン酸無水物ポリマー及びそれらのコポリマーをベースとした選択された分散剤の添加によって改良できることが見出された。
【０００８】
本発明は、組成物、特に難燃性組成物であって、
ａ）ホスフィン酸塩及び窒素含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の難燃性成分；及び
ｂ）スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、長鎖カルボン酸塩、長鎖カルボン酸アミン及び酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー分散剤；及び
ｃ）ポリマー基材
を含む、組成物に関する。
【０００９】
本発明による組成物は、ＵＬ−９４（Underwriter's Laboratories Subject 94）によれば、望ましいＶ−０価を達成し、特に従来の難燃剤が不合格になりやすいポリアミドガラス繊維強化組成物での関連した試験法において別の優れた値を達成する。
【００１０】
本発明による組成物は、機械的特徴と組み合わせた好適な難燃性を特徴とする。本発明の明細書の文脈において、機械的安定性は、引張り、曲げ又は衝撃によって生じた機械的応力に耐える能力として定義されている。
【００１１】
組成物は、上で定義された通り、以下の成分を含む：
成分ａ）
【００１２】
ホスフィン酸の塩という用語は、有利には金属塩、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウム塩又は鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）、亜鉛又はホウ素塩をその範囲内に含む。
【００１３】
有利な実施態様によれば、該組成物はホスフィン酸のアルミニウム塩を含む。
【００１４】
別の実施態様によれば、塩という用語は、非金属塩、例えば、ホスフィン酸と、アンモニア又はアミン、例えば、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）４Ｎ＋、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）３ＮＨ＋、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）４Ｎ＋、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）３ＮＨ＋、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）２Ｎ（ＣＨ３）２＋、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）２ＮＨＣＨ３＋、（Ｃ６Ｈ５）４Ｎ＋、（Ｃ６Ｈ５）３ＮＨ＋、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）４Ｎ＋、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）３ＮＨ＋又はＮＨ４＋塩との反応によって得られる酸添加塩を含む。
【００１５】
酸添加塩の中でアンモニウム、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）１−４アンモニウム又は（２−ヒドロキシ−エチル）１−４アンモニウム、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム又は２−ヒドロキシエチル−トリメチルアンモニウム塩が特に有利である。
【００１６】
ホスフィン酸という用語は、ホスフィン酸、Ｈ２Ｐ（＝Ｏ）ＯＨの誘導体（式中、リン原子に直接結合している１個又は２個の水素原子は、有機置換基、特にＣ１−Ｃ６アルキル、アリール、例えば、フェニル、アリール−Ｃ１−Ｃ４アルキル、例えば、ベンジル又は１−又は２−フェネチル、又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）１−３アリールによって置換されている）をその範囲内に含む。
【００１７】
有利な実施態様によれば、好適なホスフィン酸は、構造式
【化１】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１−Ｃ８アルキル基、水素、又はフェニル基を表し；且つ
Ｒ３は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１−Ｃ１０アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、又はアリールアルキレン基を表す）によって表される。
【００１８】
ホスフィン酸という用語は、互変異性形のＨＰ（ＯＨ）２（式中、リン原子に直接結合している水素原子は、有機置換基、特にＣ１−Ｃ６アルキル、アリール、例えば、フェニル、アリール−Ｃ１−Ｃ４アルキル、例えば、ベンジル又は１−又は２−フェネチル、又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）１−３アリールによって置換されている）をその範囲内に含む。
【００１９】
特に有利な実施態様によれば、ホスフィン酸（Ｉ）の塩は式
【化２】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１−Ｃ８アルキル基、又はフェニル基を表し、
Ｍは（Ｃ１−Ｃ４アルキル）４Ｎ、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）３ＮＨ、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）４Ｎ、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）３ＮＨ、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）２Ｎ（ＣＨ３）２、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）２ＮＨＣＨ３、（Ｃ６Ｈ５）４Ｎ、（Ｃ６Ｈ５）３ＮＨ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）４Ｎ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）３ＮＨ、ＮＨ４、アルカリ金属又はアルカリ土類金属イオン、又はアルミニウム、亜鉛、鉄又はホウ素イオンを表し；
ｍは１〜３の数字であり且つＭの正電荷の数を示し；且つ
ｎは１〜３の数字であり且つＭｍ＋に対応するホスフィン酸アニオンの数を示す）
によって表される。
【００２０】
更に有利な実施態様は、ホスフィン酸（Ｉ）の塩が式
【化３】
によって表される組成物に関する。
【００２１】
本発明による組成物は、成分ａ）として少なくとも１つの窒素原子が存在する難燃性化合物を含む。この難燃性化合物は、上で定義されたホスフィン酸塩と組み合わせた組成物中に又はそれの代替物（及び／又は類似物）として存在する。
【００２２】
定義「少なくとも１つの窒素原子が存在する難燃性化合物」の範囲内に入る好適な難燃性化合物は、
【化４】
からなる群から選択される。
【００２３】
その際、化合物（ＩＩＩ）、（ＶＩＩ）及び（ＩＸ）において：
Ｒ１、Ｒ２又はＲ３は互いに独立して、任意の置換基としてヒドロキシ基を有するＣ１−Ｃ８アルキル、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキル及びＣ１−Ｃ４アルキル−Ｃ５−Ｃ６シクロアルキルからなる群から選択される置換基を表すか；又はＣ２−Ｃ８アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８アルケニルからなる群から選択される置換基；Ｃ１−Ｃ８アルコキシ、アシル、アシルオキシ、Ｃ６−Ｃ１２アリール、−Ｏ−Ｒ１及び−Ｎ（Ｒ１）Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ８アルケニル、Ｃ２−Ｃ４ヒドロキシアルキル又はＣ６−Ｃ１２アリールを表す）を表すか；又は
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは水素を表し且つＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つは上で定義された置換基を表すか；又は
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つは水素を表し且つＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは上で定義された置換基を表し；
Ｘはプロトニック酸のアニオンを表し；
ｘは前者からトリアジン化合物に移されたプロトンの数を表す数字であり；且つ
ｙはプロトン酸から抜き出されたプロトンの数を表す数字であるが；
但し、
化合物（ＶＩＩ）において、プロトンを追加することが可能な１つの基が存在し；且つ
化合物（ＩＩＩ）は除外され、その際、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は部分式−Ｎ（Ｒ１）Ｒ２の基を表し且つＲ１及びＲ２は水素を表し；
そしてその際、化合物（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩＩ）において：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して、水素を表すか又は任意の置換基としてヒドロキシ基を有するＣ１−Ｃ８アルキル、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキル及びＣ１−Ｃ４アルキル−Ｃ５−Ｃ６シクロアルキルからなる群から選択される置換基を表すか；又はＣ２−Ｃ８アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８アルケニル、Ｃ１−Ｃ８アルコキシ、アシル、アシルオキシ、Ｃ６−Ｃ１２アリール、及び−Ｏ−Ｒ１（式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ８アルケニル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル又はＣ６−Ｃ１２アリールを表す）からなる群から選択される置換基を表すことを条件とする。
【００２４】
本発明の有利な実施態様によれば、該組成物は、成分ａ）としてポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミンアンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、ピロリン酸メラミンアンモニウム、メラミンとリン酸との縮合生成物及びメラミンとリン酸との他の反応生成物及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の窒素化合物を含む。
【００２５】
式ＶＩＩ中の記号Ｘは、例えば、リン酸、ポリリン酸（直鎖状又は分枝鎖状）、ピロリン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸又はホウ酸のアニオンを表す。
【００２６】
有利な実施態様によれば、該組成物は成分ａ）として化合物（ＩＩＩ）、（ＶＩＩ）及び（ＩＸ）（式中、Ｒ１、Ｒ２又はＲ３は互いに独立してＣ１−Ｃ４アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、フェニル、フェニル（メチル、メトキシ及びハロゲンからなる群から選択される１〜３個の置換基によって置換され且つ−ＯＲ１及び−Ｎ（Ｒ１）Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ４アルキル、シクロアルキル、メチルシクロヘキシル、フェニル又はフェニル（メチル、メトキシ及びハロゲンからなる群から選択される１〜３個の置換基で置換される）を表す）によって置換される）を含む。
【００２７】
特に有利な実施態様によれば、該組成物は成分ａ）として化合物（ＩＩＩ）、（ＶＩＩ）及び（ＩＸ）（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは水素を表し且つＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つは上で定義された置換基を表すか；又はＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つは水素を表し且つＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは上で定義された置換基を表す）を含む。
【００２８】
別の有利な実施態様によれば、該組成物は成分ａ）として化合物（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）及び（ＶＩＩＩ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して水素を表すか又はＣ１−Ｃ４アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ４アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、フェニル、フェニル（メチル、メトキシ及びハロゲンからなる群から選択される１〜３個の置換基によって置換され且つ−ＯＲ１（式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ４アルキル、シクロアルキル、メチルシクロヘキシル、フェニル又はフェニル（メチル、メトキシ及びハロゲンからなる群から選択される１〜３個の置換基で置換される）を表す）によって置換される）を表す）を含む。
【００２９】
特に有利な実施態様によれば、該組成物は、成分ａ）としてベンゾグアナミン（式ＩＩＩ、Ｒ１＝フェニル、Ｒ２＝Ｒ３＝−ＮＨ２）、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸（式ＩＶ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）、アラントイン（式Ｖ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｈ）、グリコールウリル（式Ｖｌ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ）、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ホウ酸メラミン（全て式ＶＩＩ型）、シアヌル酸尿素（式ＶＩＩＩ型）、シアヌル酸メラミン（式ＩＸ型）、リン酸メラム（ｍｅｌａｍ）もしくはメレム（ｍｅｌｅｍ）、ポリリン酸メラムもしくはメレム、ポリリン酸アンモニウム並びにリン酸、ピロリン酸及びポリリン酸メラミンアンモニウムからなる群から選択される窒素化合物を含む。
【００３０】
上で定義され且つ記載された窒素化合物は、公知の化合物であるか又は公知の方法によって得られる。それらの幾つかは商業的に入手可能である。
【００３１】
特に有利な実施態様によれば、該組成物は、成分ａ）として化合物（ＶＩＩ）、化合物（ＩＸ）、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミンアンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、ピロリン酸メラミンアンモニウム、メラミンとリン酸との縮合生成物及びメラミンとリン酸との他の反応生成物及びそれらの混合物からなる群から選択される窒素化合物を含む。
【００３２】
更に有利な実施態様によれば、該組成物は、成分ａ）としてベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸、アラントイン、グリコールウリル、シアヌル酸メラミン、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ピロリン酸メラミン、シアヌル酸尿素、ポリリン酸メラミン、ホウ酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、ピロリン酸メラミンアンモニウム、メレム、メラム、メロンからなる群から選択されるメラミンの縮合生成物及びさらに縮合された化合物及びメラミンとリン酸との他の反応生成物及びそれらの混合物を含む。
【００３３】
特に、ピロリン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メレム、ポリリン酸メラム、及び／又はそれらの混合された高分子塩、特にポリリン酸メラミンが強調される。
【００３４】
さらに有利な実施態様によれば、該組成物は、成分ａ）としてシアヌル酸メラミン、例えば、ＭＥＬＡＰＵＲ ＭＣ、ＭＣ１５、ＭＣ２５又はＭＣ５０の商品名で市販されているもの、又はポリリン酸メラミン、例えば、ＭＥＬＡＰＵＲ２００の商品名で市販されているものを含む。
【００３５】
特に有利な実施態様によれば、本発明は、成分ａ）が組成物の総質量を基準として１質量％以上の量で存在する、組成物に関する。
【００３６】
成分ａ）は、０．０５〜３５．０質量％、有利には０．１〜２０．０質量％の濃度でポリマー基材ｃ）に混合される。
【００３７】
成分ｂ）
好適なポリマー分散剤は、ポリマー鎖及び少なくとも１つのいわゆる固定基からなる。ポリマー鎖は、ポリマー基材内の溶解性並びに立体安定性を提供し且つポリマーシステムとの相溶性を決定するが、固定基は難燃性分子自体と結合される。
【００３８】
好適なポリマー分散剤は、固体難燃性分子の湿潤効果を特徴とし、難燃性粒子の分散による粘度上昇を防ぎ且つかかる粒子の再凝集（reflocculation）を防ぐ。
【００３９】
好適なポリマー分散剤は、一般式：
【化５】
（式中、−Ｘ−は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ−を表し、ここでＲはＣ１−Ｃ４アルキル又はアリール、特にフェニルを表し、ｍは１〜５０の数字であり、ｎは１〜５の数字である）に対応するスチレン−メラミン酸無水物コポリマーなどの、例えば、商品名ＳＭＡ（登録商標）Ｒｅｓｉｎｓ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）、特に製品ＳＭＡ（登録商標）１０００Ｐで市販されている商品である。この製品は、約１：１のモル比を有する低い分子量のスチレン、マレイン酸無水物コポリマーである。
【００４０】
他の好適な製品は、いわゆるスチレンマレイン酸無水物コポリマー、特に製品ＳＭＡ１０００Ｆ、１７３５２Ｐ、２０００Ｆ、２０００Ｐ、２６２５Ｆ、２６２５Ｐ、３０００Ｆ、３０００Ｐ、３８４０Ｆ、１７３５２Ｆ、１４４０、１７３５２Ｈ、１０００Ｈ、２６２５Ｈ、１４４０Ｈ、１０００Ｈ又は３０００Ｈ又はいわゆるスチレンマレイミド樹脂、特に製品ＳＭＡ３０００Ｉ、４０００Ｉ又は２０００Ｉである。
【００４１】
別の実施態様によれば、好適なポリマー分散剤は、４０００〜２００００の範囲の好適な分子量を有する、製品名Ｃｉｂａ ＥＦＫＡ（登録商標）「ポリマーシステムのための処理助剤及び表面改質剤」で市販されている商品である。
【００４２】
好適な製品は、式
【化６】
（式中、ＲはＣ８−Ｃ１８アルキル基を表し且つｎは５〜１０の数字を表す）によって表される、酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテル、例えば、製品ＥＦＫＡ（登録商標）８５３０（酸性基を有する脂肪族ポリエーテル）である。
【００４３】
他の好適な製品は、
・ＥＦＫＡ（登録商標）５０５４（高分子カルボン酸塩）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８４６２（改質したポリアクリレート）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８５３０（酸性基を有する脂肪族ポリエーテル）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８５３１（改質したポリエステル）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８５３２（酸性ポリエーテル）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８５３３（改質したポリエーテル）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８５３４（高分子量の不飽和カルボン酸の部分的アミド及び塩）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８５３６（ポリカルボン酸付加物、アニオン性）
である。
【００４４】
組成物中に存在する成分ｂ）の量は重要ではなく、広い範囲内で変化し得る。有利な実施態様によれば、組成物中に存在する成分ａ）の量は０．０５〜１０．０質量％、特に０．５〜５．０質量％の濃度範囲内である。
【００４５】
成分ａ）及びｂ）の混合物は、約０．１〜４０．０質量％、有利には０．２〜２０．０質量％の量で成分ｃ）の基材に添加される。
【００４６】
成分ｃ）
ポリマー基材という用語は、その範囲内に熱可塑性ポリマー又は熱硬化性樹脂を含む。
【００４７】
好適な合成ポリマーのリストを以下に示す：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−ブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテン又はノルボルネン、ポリエチレン（場合により架橋してよい）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００４８】
ポリオレフィン、即ち、前述の段落に例示されたモノオレフィンのポリマー、有利にはポリエチレン及びポリプロピレンは、種々の方法、特に以下の方法によって製造することができる：
ａ）ラジカル重合（通常、高圧且つ高温下で）
ｂ）通常、周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族金属を１つ以上含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、１つ以上の配位子、典型的にはオキシド、ハライド、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル、及び／又はアリールを有し、それらはπ又はσ配位のいずれであってよい。これらの金属錯体は、遊離した形態か、あるいは基質、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又はケイ素酸化物に固定されてよい。これらの触媒は重合媒体中で可溶性又は不溶性であってよい。該触媒をそれのみで重合に使用するか、又は更なる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンを使用してよく、前記金属は周期律表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族の元素である。該活性剤を、更なるエステル、エーテル、及びアミン又はシリルエーテル基で適宜改質してもよい。これらの触媒系は通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００４９】
２．１）で述べられたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００５０】
３．モノオレフィン及びジオレフィン同士のコポリマー、又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノルボルネン、例えばＣＯＣ）、エチレン／１−オレフィンコポリマー、ここで１−オレフィンはインサイチューで生成される；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンとプロピレン及びジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；及びかかるコポリマー同士の混合物及び上記１）で述べられたポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互又はランダムなポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらと他のポリマーとの混合物、例えば、ポリアミド。
【００５１】
４．炭化水素樹脂（例えば、Ｃ５〜Ｃ９）は、それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）及びポリアルキレンとデンプンとの混合物を含み；
上記のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック又はアタクチックを含む立体構造を有してもよく；ここではアタクチックポリマーが有利である。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００５２】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００５３】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック又はアタクチックを含む立体構造を有してよく；ここではアタクチックポリマーが有利である。ステレオブロックポリマーもまた含まれる；
ａ）エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びそれらの混合物、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマーとの混合物、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；及びスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンから選択される、前述のビニル芳香族モノマー及びコモノマーを含むコポリマー。
ｂ）６．）で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー、特にアタクチックポリスチレンを水素化することによって製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として示される。
ｃ）６ａ）で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック又はアタクチックを含む立体構造を有してよく；ここではアタクチックポリマーが有利である。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００５４】
７．ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイン酸無水物；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、並びにそれらと６）で示されたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして公知のコポリマー混合物。
【００５５】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化（ｓｕｌｐｈｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ）ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００５６】
９．α，β−不飽和酸から誘導されるポリマーおよびその誘導体、例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートによる耐衝撃性改質物。
【００５７】
１０．９）で述べられたモノマー同士のコポリマー又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００５８】
１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びにそれらと上記の１．で述べられたオレフィンとのコポリマー。
【００５９】
１２．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００６０】
１３．ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン、およびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するそれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで改質されたポリアセタール。
【００６１】
１４．ポリフェニレンオキシドおよび硫化物、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００６２】
１５．一方にヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン、他方に脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００６３】
１６．ジアミンおよびジカルボン酸から、および／またはアミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から製造され、且つ変性剤としてエラストマーを有するまたは有さないポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；および上述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー、あるいは化学結合またはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；またはポリエーテルとの、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド；および加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００６４】
１７．ポリウレア、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンゾイミダゾール。
【００６５】
１８．ジカルボン酸およびジオールから誘導される、および／またはヒドロキシカルボン酸または相応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）およびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル基を末端にもつポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル；およびポリカーボネートまたはＭＢＳで改質されたポリエステル。
【００６６】
１９．ポリケトン
【００６７】
２０．ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、およびポリエーテルケトン。
【００６８】
２１．前述のポリマー（ポリブレンド）の混合物、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００６９】
２２．一般式：
【化７】
に対応するポリカーボネート。
【００７０】
かかるポリカーボネートは界面プロセスによって又は溶融プロセス（触媒エステル交換反応）によって得られる。ポリカーボネートは構造において分枝鎖状又は直鎖状のいずれかであってよく且つ任意の官能性置換基を含んでよい。ポリカーボネートコポリマーとポリカーボネートとのブレンドもまた本発明の範囲内である。ポリカーボネートという用語は、他の熱可塑性樹脂とのコポリマー及びブレンドを包括するものとして解釈される。ポリカーボネートの製造方法は、例えば、米国特許第３，０３０，３３１号；第３，１６９，１２１号；第４，１３０，４５８号；第４，２６３，２０１号；第４，２８６，０８３号；第４，５５２，７０４号；第５，２１０，２６８号；及び第５，６０６，００７号明細書から公知である。種々の分子量の２種以上のポリカーボネートの組み合わせを使用してよい。
【００７１】
ジフェノール、例えば、ビスフェノールＡとカーボネート源との反応によって得られるポリカーボネートが有利である。好適なジフェノールの例は：
【化８】
４，４’−（２−ノルボルニリデン）ビス（２，６−ジクロロフェノール）；又は
フルオレン−９−ビスフェノール：
【化９】
である。
【００７２】
カーボネート源はハロゲン化カルボニル、カーボネートエステル又はハロホルメートであってよい。好適なハロゲン化カーボネートはホスゲン又は臭化カルボニルである。好適なカーボネートエステルは、ジアルキル−カーボネート、例えば、ジメチル−又はジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、フェニル−アルキルフェニル−カーボネート、例えば、フェニル−トリルカーボネート、ジアルキルカーボネート、例えば、ジメチル−又はジエチルカーボネート、ジ−（ハロフェニル）カーボネート、例えば、ジ−（クロロフェニル）カーボネート、ジ−（ブロモフェニル）−カーボネート、ジ−（トリクロロフェニル）カーボネート又はジ−（トリクロロフェニル）カーボネート、ジ−（アルキルフェニル）−カーボネート、例えば、ジ−トリルカーボネート、ナフチルカーボネート、ジクロロナフチルカーボネートなどである。
【００７３】
ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含む、上述のポリマー基材は、イソフタレート／テレフタレート−レソルシノールセグメントが存在する、ポリカーボネート−コポリマーである。かかるポリカーボネートは、例えば、Ｌｅｘａｎ（登録商標）ＳＬＸ（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃｓ社、米国）から商業的に入手可能である。成分ｂ）の他のポリマー基材は、追加的に、混合物として又はコポリマーとしての形で、広範の合成ポリマーを含有してよく、該合成ポリマーは、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ(メト)アクリレート、熱可塑性ポリウレタン、ポリスルホン、ポリアセタール及びＰＶＣを含み、好適な親和剤を含む。例えば、該ポリマー基材は、追加的に、ポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタン、スチレンポリマー及びそれらのコポリマーからなる樹脂の群から選択される熱可塑性ポリマーを含んでよい。特定の実施態様は、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、グリコール改質ポリシクロヘキシレンメチレンテレフタラート（ＰＣＴＧ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリメチルメタクリラート（ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル（ＡＳＡ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−スチレン（ＡＥＳ）、スチレン−マレイン酸無水物（ＳＭＡ）又は耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を含む。
【００７４】
有利な実施態様によれば、成分ｃ）のポリマー基材は、ジアミン及びジカルボン酸又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド又はコポリアミドである。
【００７５】
本発明の更なる実施態様は、混合物であって、
ａ）窒素含有化合物及びホスフィン酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の難燃性成分；及び
ｂ）スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、長鎖カルボン酸塩及び酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー分散剤
を含む、混合物に関する。
【００７６】
更なる実施態様は、ポリマー基材に難燃性を付与する方法であって、ポリマー基材に上で定義された混合物を添加することを含む方法に関する。
【００７７】
追加の成分
本発明は更に、上で定義された成分ａ）、ｂ）及びｃ）に加えて、いわゆる油たれ防止剤、ポリマー安定剤及び追加の難燃剤、例えば、リン含有難燃剤、窒素含有難燃剤、ハロゲン化難燃剤及び無機難燃剤からなる群から選択される更なる添加剤を含む組成物に関する。
【００７８】
有利な実施態様によれば、本発明は、ポリマー安定剤及び追加の難燃剤からなる群から選択される更なる添加剤を付加的に含む、組成物に関する。
【００７９】
別に実施態様によれば、本発明は、追加の成分としていわゆる油たれ防止剤を付加的に含む、組成物に関する。
【００８０】
これらの油たれ防止剤は、熱可塑性ポリマーの溶融流量を低下させ且つ高温での液滴の形成を抑制する。種々の文献、例えば、米国特許第４，２６３，２０１号明細書は、油たれ防止剤の難燃性組成物への添加を記載している。
【００８１】
高温での液滴の形成を抑制する好適な添加剤は、ガラス繊維、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、高温エラストマー、カーボンファイバー、ガラス球などを含む。
【００８２】
種々の構造のポリシロキサンの添加は、種々の文献に提案されており；米国特許第６，６６０，７８７号、第６，７２７，３０２号又は第６，７３０，７２０号明細書を参照されたい。
【００８３】
安定剤は有利にはハロゲン不含であり且つフェノール酸化防止剤、ニトロキシル安定剤、ニトロン安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、ホスフィット及びホスホニット安定剤、キノンメチド安定剤及び２，２’−アルキル−リデンビスフェノールのモノアクリラートエステル安定剤から選択される。
【００８４】
追加の難燃剤の現時点の成分は、公知の成分、即ち工業品であるか、又は公知の方法によって得ることができる。
【００８５】
成分ａ）に関して上で定義されたものに加えて、典型的なリン含有難燃剤は、例えば：
テトラフェニルレソルシノールジホスフィット（ＦＹＲＯＬＦＬＥＸ（登録商標）ＲＤＰ，Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）、テトラキス（ヒドロキシ−メチル）ホスホニウムスルフィド、トリフェニルホスファート、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−メチルホスホナート、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、アンモニウムポリホスファート（ＡＰＰ）又は（ＨＯＳＴＡＦＬＡＭ（登録商標）ＡＰ７５０）、レソルシノールジホスファートオリゴマー（ＲＤＰ）、ホスファゼン難燃剤及びエチレンジアミンジホスファート（ＥＤＡＰ）である。
【００８６】
窒素含有難燃剤は、例えば、イソシアヌレート難燃剤、例えば、ポリイソシアヌレート、イソシアヌル酸のエステル又はイソシアヌレートである。典型的な例は、ヒドロキシアルキルイソシアヌレート、例えば、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシ−メチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシ−ｎ−プロイル）イソシアヌレート又はトリグリシジルイソシアヌレートである。
【００８７】
典型的なオルガノハロゲン難燃剤は、例えば：
ポリ臭化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ， Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社）、デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ；ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）１０２Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスファート（ＰＢ３７０（登録商標）、ＦＭＣ社）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスファート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスファート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、ポリ−β−クロロエチルトリホスホナート混合物、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、臭化エポキシ樹脂、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＢＴ−９３）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）−シクロオクタン（ＤＥＣＬＯＲＡＮＥ ＰＬＵＳ（登録商標））、塩化パラフィン、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、テトラブロモビスフェノールＡ（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＲＢ１００）、エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシミド）（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＢＮ−４５１）、ビス−（ヘキサクロロシクロエンタデノ）シクロオクタン、ＰＴＦＥ、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、及びエチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドである。
【００８８】
上述の難燃剤は、一般に無機酸化物相乗剤と組み合わせる。この使用に関して最も一般的なものは、亜鉛又はアンチモン酸化物、例えば、Ｓｂ２Ｏ３又はＳｂ２Ｏ５である。ホウ素化合物も好適である。
【００８９】
上述の追加の難燃剤類は、有機ポリマー基材の約０．５質量％〜約４５．０質量％；例えば、約１．０質量％〜約４０．０質量％；例えば、ポリマー基材の約５．０質量％〜約３５．０質量％の量で本発明の組成物に有利に含有される。
【００９０】
上述の通り、本発明による組成物は、例えば、顔料、染料、可塑剤、酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング助剤、塩基性の共安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、更なる光安定剤及びそれらの混合物、特に顔料、フェノール酸化防止剤、カルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール及び／又は２−（２−ヒドロキシ−フェニル）−１，３，５−トリアジン基のＵＶ吸収剤から選択される、１種又は複数種の慣用の添加剤を付加的に含有してよい。更に特定の例は以下の成分である：
【００９１】
１．酸化防止剤
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、ノニルフェノール（側鎖内で直鎖状又は分枝鎖状である）、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００９２】
アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチル−チオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシル−チオメチル−４−ノニルフェノール。
【００９３】
ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００９４】
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、及びそれらの混合物(ビタミンＥ)。
【００９５】
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド。
【００９６】
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００９７】
Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００９８】
ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００９９】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１００】
トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１０１】
ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１０２】
アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド（hydroxylauranilide）、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１０３】
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などの商業的に入手可能な製品。
【０１０４】
β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【０１０５】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１０６】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１０７】
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１、供給元Ｕｎｉｒｏｙａｌ）。
【０１０８】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１０９】
２．光安定剤
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールと、ポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２］２−（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチル−ベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールである）、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ２３４、３２６、３２９、３５０、３６０又はＴＩＮＵＶＩＮ１５７７などのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）系列からの商業的に入手可能な光安定剤。
【０１１０】
２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１１１】
置換された及び置換されていない安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１１２】
アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１１３】
ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、さらなる配位子、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンを有するまたは有さないもの、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えば、メチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムの、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を有するもの、または有さないもの。
【０１１４】
オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド（butoxanilide）、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド（ethoxanilide）、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドとの混合物、並びにｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドとの混合物。
【０１１５】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］−フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１１６】
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１１７】
４．更なるホスフィットおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル） ４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１１８】
以下のホスフィットが特に有利である：
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（ｌｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化１０】
【０１１９】
５．更なるニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン（tridecylnitrone）、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【０１２０】
６．チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【０１２１】
７．過酸化物除去剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルのエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプト−ベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１２２】
８．ポリアミド安定剤、例えば、銅塩とヨウ化物および／またはリン化合物との組み合わせ、および二価のマンガン塩。
【０１２３】
９．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、ウレア誘導体、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
【０１２４】
１０．成核剤、例えば、無機物質、例えば滑石、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩または硫酸塩； 有機化合物、例えばモノカルボン酸またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）。特に有利には、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【０１２５】
１１．更なる充填剤および強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、ステンレススチールの繊維、アラミド繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然物の粉末または繊維、合成繊維。
【０１２６】
１２．他の添加物、例えば、ブレンド相容化剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤および膨張剤。
【０１２７】
１３．追加のベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号；同第４，３３８，２４４号；同第５，１７５，３１２号；同第５，２１６，０５２号；又は同第５，２５２，６４３号；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１号；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２号；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６号；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９号、又はＥＰ−Ａ−０５９１１０２号内に開示されているもの、あるいは３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン。
【０１２８】
上で定義された組成物の有利な追加の添加剤は、加工安定化剤、例えば、上述のホスフィット及びフェノール酸化防止剤、及び光安定化剤、例えば、ベンゾトリアゾールである。有利な特定の酸化防止剤は、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート（ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）を含む。特定の加工安定剤は、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）及びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホニット（ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ）を含む。特定の光安定化剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（メチル）−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−（ｓｅｃ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３５０）、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）（ＴＩＮＵＶＩＮ３６０）、及び２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）−オキシ］−フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７）を含む。
【０１２９】
上述の添加剤は有利には、ポリマー基材ｃ）の質量に対して、０．０１〜１０．０％、特に０．０５〜５．０％の量で含有される。
【０１３０】
添加剤成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる成分のポリマー成分ｃ）中への組み込みは、公知の方法、例えば粉末の形態での乾式混合によって、あるいは溶液、分散液または懸濁液の形態で、例えば、不活性溶剤、水または油中での湿式混合によって実施される。添加剤成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤は、例えば、成形の前または後に、あるいは溶解または分散された添加剤または添加剤混合物を適用し、その後、溶剤または懸濁液／分散液の薬剤を蒸発させて、または蒸発させないで、ポリマー材料に組み込んでよい。それらは加工装置（例えば、押出機、密閉式混合機など）内に、例えば、乾燥した混合物または粉末として、または溶液または分散液または懸濁液または溶融物として、直接的に添加してよい。
【０１３１】
添加剤成分のポリマー基材ｃ）への添加は、慣例の混合機内で実施することができ、そこでポリマーが溶融して添加剤と混合する。好適な装置は当業者に公知である。それらは主に、ミキサー、ニーダおよび押出機である。
【０１３２】
この方法は、有利には、処理の間に添加剤を導入することによって、押出機内で実施される。
【０１３３】
特に有利な処理装置は、一軸スクリュー押出機、反転および順方向回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車型押出機、リング押出機、またはコニーダである。真空を適用できる少なくとも１つのガス除去室を備えた処理装置を使用することも可能である。
【０１３４】
好適な押出機およびニーダは、例えば、Handbuch der Kunststoffextrusion、第１巻Grundlagen、Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ、Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ、Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ編、１９８９年、第３−７頁、ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（第２巻 Extrusionsanlagen １９８６年、ＩＳＢＮ ３−４４６−１４３２９−７）内に記載されている。
【０１３５】
例えば、スクリュー長さは１〜６０スクリュー直径、有利には３５〜４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は、有利には１分あたり１０〜６００回転（ｒｐｍ）、有利には２５〜３００ｒｐｍである。
【０１３６】
最大の押出量はスクリュー直径、回転速度及び駆動力に依存する。本発明の工程は、前述のパラメータを変化させることによって、あるいは供与量を搬送する計量機を用いることによって、最大の押出量よりも低いレベルでも実施できる。
【０１３７】
複数の成分を添加する場合、これらを予め混合しても又は個々に添加してもよい。
【０１３８】
添加剤成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤を、ポリマー基材ｃ）上に噴霧してもよい。添加剤混合物は、他の添加剤、例えば、上に示された慣用の添加剤、又はそれらの溶融物を希釈し、これらの添加剤と一緒にポリマー基材上に噴霧することができる。重合触媒失活の間の噴霧による添加が特に有利であり、この場合、発生する蒸気を触媒の失活に使用できる。球状に重合されたポリオレフィンの場合、例えば、本発明の添加剤を、場合により他の添加剤と一緒に、噴霧によって適用することが有利であり得る。
【０１３９】
添加剤成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤も、その成分を、例えば、約１．０質量％〜約４０．０質量％、有利には２．０質量％〜約２０．０質量％の濃度でポリマー中に取り込んで含有しているマスターバッチ（「濃縮物」）の形態でポリマーに添加することができる。該ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと同一の構造である必要はない。かかる作業において、該ポリマーを粉末、顆粒、溶液、及び懸濁液あるいはラテックスの形態で使用できる。
【０１４０】
取り込みを造形作業に先だって、あるいはその間に行うことができる。ここで記載された発明の添加剤を含有する材料は、有利には、成形物品、例えば、回転成形物品、射出成形物品、形材など、特に、繊維、溶融紡糸不織布、フィルム又は発泡体の製造のために使用される。
【０１４１】
従って、本発明は更に、本発明の組成物を含む、成形物品又は押出物品、繊維溶融紡糸不織布又は発泡体に関する。
【０１４２】
以下の実施例によって本発明を説明するが、いかなる方法でもその範囲を限定することを意味するものではない。
【０１４３】
成分
ポリアミド６（ＰＡ６）：Ｄｕｒｅｔｈａｎ Ｂ４０Ｅ（登録商標），Ｌａｎｘｅｓｓ ＡＧ，独国；
ポリアミド６６ＧＦ（ＰＡ６６ＧＦ）：Ｕｌｔｒａｍｉｄ Ａ３ＥＧ５（３０％ＧＦ），ＢＡＳＦ ＡＧ，独国；
メラミンシアヌレート：Ｍｅｌａｐｕｒ ＭＣ ５０（登録商標）（中央粒径５０μｍ）、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（＝Ｃｉｂａ）；
メラミンポリホスフェイト：Ｍｅｌａｐｕｒ ２００（登録商標），Ｃｉｂａ；
種々の脂肪酸塩の混合物（長鎖アミノ）：Ｃｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）５０５４，Ｃｉｂａ；
酸性基を有する脂肪族ポリエーテルをベースとした分散液：Ｃｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）８５３０，Ｃｉｂａ；
スチレンマレイン酸無水物コポリマー：ＳＭＡ１０００Ｐ（登録商標）Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｉｎｃ．
【０１４４】
難燃性を評価する試験法
ＵＬ９４試験を「Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances」、第５版、１９９６年１０月２９日に記載された一般則に従って行う。ＵＬ ９４ Ｖ試験によるランク付けを以下の表にまとめる（時間は１つの試験片について示す）：
【表１】
【０１４５】
標準手順／実施例
難燃性添加剤を乾燥混合し且つ９０℃で少なくとも１２時間にわたり真空中で乾燥させる。得られた混合物を、排出ユニットを有する順方向Ｃｏｐｅｒｉｏｎ（登録商標）ＺＳＫ ２５ ＷＬＥ二軸スクリュー押出機中で溶融混練する。
【０１４６】
加工プログラムＰＡ６組成物：領域１−１１：６０、２３０、２４０、２４５、２５０→２５０℃；真空：＜２００ミリバール、回転速度：２００ｒｐｍ、押出量＝８ｋｇ／ｈ；
【０１４７】
加工プログラムＰＡ６６ＧＦ：領域１−１１：５０、２４０、２８０→２８０℃；真空＜２００ミリバール、回転速度＝６０ｒｐｍ、押出量＝８ｋｇ／ｈ。
【０１４８】
難燃性成分は、水平供給装置を通してポリマー溶融物中に組み込まれる。一段階の押出実験は、Ｈａａｋｅ ＴＷ−１００（表２及び表３を参照のこと)順方向回転二軸スクリュー押出機で実施される。
【０１４９】
加工プログラムＰＡ６組成物：中温：２６０℃、真空：＜４００ミリバール、回転速度：１００ｒｐｍ、押出量：１ｋｇ／ｈ。
【０１５０】
均質化したポリマーストランドを引き出し、水浴中で冷却し、次いでペレット状にする。ペレットを十分に乾燥させた（真空中で、９０℃で１２時間）後に、配合物を２４０〜２７５℃の溶融温度で射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ ３７０Ｓ Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ）中で処理し、試験片（ＵＬ試験棒、厚さ１．６ｍｍ；ＤＩＮ ５３４４８による衝撃引張試験棒、Ｆｏｒｍ Ａ）を得る。
【０１５１】
２５℃及び相対湿度５０％で２４時間にわたり調整した後に、試験片を試験して且つ上述のＵＬ９４−Ｖ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）試験をベースとして分類する。衝撃引張試験棒を、２５Ｊ振り子を有するＺｗｉｃｋ ＰＳＷ ５１０１試験装置を使用して室温（２３℃）で衝撃引張強さについて試験する。
【０１５２】
特に記載がなければ、全ての各系列の試験を、比較可能性（例えば、温度プロフィル、スクリュー形状、難燃性添加剤の添加、射出成形パラメータ等）を保証するために、同じ条件下で実施する。全ての量は、それらの質量によって列記され、これは難燃剤及び分散剤を含むプラスチック成形組成物を基準とする。燃焼時間は５片の燃焼時間の合計として示される。
【表２】
【０１５３】
表１で報告された結果から、本発明による組成物が、燃焼挙動に影響を与えずに有意に改善された破断点伸びを有するポリマーを提供することが分かる。
【表３】
【０１５４】
表２に報告された結果から、本発明による組成物が有意に改良された衝撃引張強さを有するポリマーを提供することが分かる。
【表４】
【０１５５】
表３に報告された結果から、本発明による配合物が、燃焼挙動に影響を与えない有意に改良された衝撃引張強さを有するポリマーを提供することが分かる。
【表５】
【０１５６】
表４に報告された結果から、本発明による組成物が難燃性及び自己消火性を有するポリマーを提供することが分かる。より短い燃焼時間が達成され、Ｖ−０分類は低濃度のＭｅｌａｐｕｒ２００（登録商標）を使用する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホスフィン酸の窒素含有化合物又は塩及び選択されたポリマー分散剤の混合物を含む難燃性組成物に関する。
【０００２】
難燃剤は、ポリマーの難燃性を高めるためにポリマー材料（合成又は天然）に添加される。これらの組成物に応じて、難燃剤は、固体、液体又は気相のいずれかで、化学的に、例えば、窒素の遊離による泡立ちとして、及び／又は物理的に、例えば、発泡体被覆領域を作ることによって、作用し得る。難燃剤は、燃焼プロセスの特定の段階の間、例えば、加熱の間、分解、発火又は延焼を抑制する。
【０００３】
種々のポリマー基材で使用することができる改良特性を有する難燃性組成物について未だ緊急導入の必要がある。安全性及び環境的要求に関して高まった基準は、より厳しい規制をもたらしている。特に、公知のハロゲン含有難燃剤は、もはや全ての必要条件を満たしていない。従って、ハロゲン不含難燃剤は、特に、火炎に関連した煙濃度において、それらのより良好な性能を勘案して、有利である。改良した熱安定性及び製造設備のより少ない腐食は、ハロゲン不含難燃性組成物の別の利点である。
【０００４】
窒素含有難燃剤、特にメラミンをベースとしたものは、長期にわたって公知であり、場合によって、商業的に入手可能である。それらのメラミン誘導体の幾つかはリンも含有する。かかる難燃剤に関する刊行物の例は、とりわけＥＰ−Ａ−７８２５９９号、ＥＰ−Ａ−１０９５０３０号及び米国特許第４，０１０，１３７号及び第３，９１５，７７７号明細書である。
【０００５】
窒素含有難燃剤とリン化合物をベースとした難燃剤との組み合わせも公知である。その点に関して、例えば、ＤＥ−Ａ−１９７３４４３７号、ＤＥ−Ａ−１９７３７７２７号、ＷＯ−Ａ−９７／３９０５３号、ＥＰ−Ａ−１０７０７５４号、ＥＰ−Ａ−６５６８号及びＤＥ−Ａ−１９６１４４２４号に特に記載されている。特に、窒素含有化合物と組み合わせたホスフェート類及びホスフィン酸塩もまた、例えば、ＥＰ−Ａ−４８４８３２号、ＥＰ−Ａ−５４５４９６号、ＥＰ−Ａ−７０７０３６号、ＷＯ−Ａ−０１／９８４０１号、ＧＢ−Ａ−１４６８１８８号及びＥＰ−Ａ−６１７０７９号より難燃剤として公知である。
【０００６】
改良した熱特性及び機械特性を有し且つ種々のポリマー基材で使用することができる難燃剤が引き続き必要とされている。
【０００７】
驚くことに、難燃性組成物の機械特性及び／又は難燃効果は、脂肪酸、脂肪アミン、メラミン酸無水物ポリマー及びそれらのコポリマーをベースとした選択された分散剤の添加によって改良できることが見出された。
【０００８】
本発明は、組成物、特に難燃性組成物であって、
ａ）ホスフィン酸塩及び窒素含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の難燃性成分；及び
ｂ）スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、長鎖カルボン酸塩、長鎖カルボン酸アミン及び酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー分散剤；及び
ｃ）ポリマー基材
を含む、組成物に関する。
【０００９】
本発明による組成物は、ＵＬ−９４（Underwriter's Laboratories Subject 94）によれば、望ましいＶ−０価を達成し、特に従来の難燃剤が不合格になりやすいポリアミドガラス繊維強化組成物での関連した試験法において別の優れた値を達成する。
【００１０】
本発明による組成物は、機械的特徴と組み合わせた好適な難燃性を特徴とする。本発明の明細書の文脈において、機械的安定性は、引張り、曲げ又は衝撃によって生じた機械的応力に耐える能力として定義されている。
【００１１】
組成物は、上で定義された通り、以下の成分を含む：
成分ａ）
【００１２】
ホスフィン酸の塩という用語は、有利には金属塩、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウム塩又は鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）、亜鉛又はホウ素塩をその範囲内に含む。
【００１３】
有利な実施態様によれば、該組成物はホスフィン酸のアルミニウム塩を含む。
【００１４】
別の実施態様によれば、塩という用語は、非金属塩、例えば、ホスフィン酸と、アンモニア又はアミン、例えば、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）４Ｎ＋、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）３ＮＨ＋、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）４Ｎ＋、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）３ＮＨ＋、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）２Ｎ（ＣＨ３）２＋、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）２ＮＨＣＨ３＋、（Ｃ６Ｈ５）４Ｎ＋、（Ｃ６Ｈ５）３ＮＨ＋、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）４Ｎ＋、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）３ＮＨ＋又はＮＨ４＋塩との反応によって得られる酸添加塩を含む。
【００１５】
酸添加塩の中でアンモニウム、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）１−４アンモニウム又は（２−ヒドロキシ−エチル）１−４アンモニウム、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム又は２−ヒドロキシエチル−トリメチルアンモニウム塩が特に有利である。
【００１６】
ホスフィン酸という用語は、ホスフィン酸、Ｈ２Ｐ（＝Ｏ）ＯＨの誘導体（式中、リン原子に直接結合している１個又は２個の水素原子は、有機置換基、特にＣ１−Ｃ６アルキル、アリール、例えば、フェニル、アリール−Ｃ１−Ｃ４アルキル、例えば、ベンジル又は１−又は２−フェネチル、又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）１−３アリールによって置換されている）をその範囲内に含む。
【００１７】
有利な実施態様によれば、好適なホスフィン酸は、構造式
【化１】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１−Ｃ８アルキル基、水素、又はフェニル基を表し；且つ
Ｒ３は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１−Ｃ１０アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、又はアリールアルキレン基を表す）によって表される。
【００１８】
ホスフィン酸という用語は、互変異性形のＨＰ（ＯＨ）２（式中、リン原子に直接結合している水素原子は、有機置換基、特にＣ１−Ｃ６アルキル、アリール、例えば、フェニル、アリール−Ｃ１−Ｃ４アルキル、例えば、ベンジル又は１−又は２−フェネチル、又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）１−３アリールによって置換されている）をその範囲内に含む。
【００１９】
特に有利な実施態様によれば、ホスフィン酸（Ｉ）の塩は式
【化２】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１−Ｃ８アルキル基、又はフェニル基を表し、
Ｍは（Ｃ１−Ｃ４アルキル）４Ｎ、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）３ＮＨ、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）４Ｎ、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）３ＮＨ、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）２Ｎ（ＣＨ３）２、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）２ＮＨＣＨ３、（Ｃ６Ｈ５）４Ｎ、（Ｃ６Ｈ５）３ＮＨ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）４Ｎ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）３ＮＨ、ＮＨ４、アルカリ金属又はアルカリ土類金属イオン、又はアルミニウム、亜鉛、鉄又はホウ素イオンを表し；
ｍは１〜３の数字であり且つＭの正電荷の数を示し；且つ
ｎは１〜３の数字であり且つＭｍ＋に対応するホスフィン酸アニオンの数を示す）
によって表される。
【００２０】
更に有利な実施態様は、ホスフィン酸（Ｉ）の塩が式
【化３】
によって表される組成物に関する。
【００２１】
本発明による組成物は、成分ａ）として少なくとも１つの窒素原子が存在する難燃性化合物を含む。この難燃性化合物は、上で定義されたホスフィン酸塩と組み合わせた組成物中に又はそれの代替物（及び／又は類似物）として存在する。
【００２２】
定義「少なくとも１つの窒素原子が存在する難燃性化合物」の範囲内に入る好適な難燃性化合物は、
【化４】
からなる群から選択される。
【００２３】
その際、化合物（ＩＩＩ）、（ＶＩＩ）及び（ＩＸ）において：
Ｒ１、Ｒ２又はＲ３は互いに独立して、任意の置換基としてヒドロキシ基を有するＣ１−Ｃ８アルキル、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキル及びＣ１−Ｃ４アルキル−Ｃ５−Ｃ６シクロアルキルからなる群から選択される置換基を表すか；又はＣ２−Ｃ８アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８アルケニルからなる群から選択される置換基；Ｃ１−Ｃ８アルコキシ、アシル、アシルオキシ、Ｃ６−Ｃ１２アリール、−Ｏ−Ｒ１及び−Ｎ（Ｒ１）Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ８アルケニル、Ｃ２−Ｃ４ヒドロキシアルキル又はＣ６−Ｃ１２アリールを表す）を表すか；又は
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは水素を表し且つＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つは上で定義された置換基を表すか；又は
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つは水素を表し且つＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは上で定義された置換基を表し；
Ｘはプロトニック酸のアニオンを表し；
ｘは前者からトリアジン化合物に移されたプロトンの数を表す数字であり；且つ
ｙはプロトン酸から抜き出されたプロトンの数を表す数字であるが；
但し、
化合物（ＶＩＩ）において、プロトンを追加することが可能な１つの基が存在し；且つ
化合物（ＩＩＩ）は除外され、その際、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は部分式−Ｎ（Ｒ１）Ｒ２の基を表し且つＲ１及びＲ２は水素を表し；
そしてその際、化合物（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩＩ）において：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して、水素を表すか又は任意の置換基としてヒドロキシ基を有するＣ１−Ｃ８アルキル、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキル及びＣ１−Ｃ４アルキル−Ｃ５−Ｃ６シクロアルキルからなる群から選択される置換基を表すか；又はＣ２−Ｃ８アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８アルケニル、Ｃ１−Ｃ８アルコキシ、アシル、アシルオキシ、Ｃ６−Ｃ１２アリール、及び−Ｏ−Ｒ１（式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ８アルケニル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル又はＣ６−Ｃ１２アリールを表す）からなる群から選択される置換基を表すことを条件とする。
【００２４】
本発明の有利な実施態様によれば、該組成物は、成分ａ）としてポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミンアンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、ピロリン酸メラミンアンモニウム、メラミンとリン酸との縮合生成物及びメラミンとリン酸との他の反応生成物及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の窒素化合物を含む。
【００２５】
式ＶＩＩ中の記号Ｘは、例えば、リン酸、ポリリン酸（直鎖状又は分枝鎖状）、ピロリン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸又はホウ酸のアニオンを表す。
【００２６】
有利な実施態様によれば、該組成物は成分ａ）として化合物（ＩＩＩ）、（ＶＩＩ）及び（ＩＸ）（式中、Ｒ１、Ｒ２又はＲ３は互いに独立してＣ１−Ｃ４アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、フェニル、フェニル（メチル、メトキシ及びハロゲンからなる群から選択される１〜３個の置換基によって置換され且つ−ＯＲ１及び−Ｎ（Ｒ１）Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ４アルキル、シクロアルキル、メチルシクロヘキシル、フェニル又はフェニル（メチル、メトキシ及びハロゲンからなる群から選択される１〜３個の置換基で置換される）を表す）によって置換される）を含む。
【００２７】
特に有利な実施態様によれば、該組成物は成分ａ）として化合物（ＩＩＩ）、（ＶＩＩ）及び（ＩＸ）（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは水素を表し且つＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つは上で定義された置換基を表すか；又はＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つは水素を表し且つＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは上で定義された置換基を表す）を含む。
【００２８】
別の有利な実施態様によれば、該組成物は成分ａ）として化合物（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）及び（ＶＩＩＩ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して水素を表すか又はＣ１−Ｃ４アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ４アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、フェニル、フェニル（メチル、メトキシ及びハロゲンからなる群から選択される１〜３個の置換基によって置換され且つ−ＯＲ１（式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ４アルキル、シクロアルキル、メチルシクロヘキシル、フェニル又はフェニル（メチル、メトキシ及びハロゲンからなる群から選択される１〜３個の置換基で置換される）を表す）によって置換される）を表す）を含む。
【００２９】
特に有利な実施態様によれば、該組成物は、成分ａ）としてベンゾグアナミン（式ＩＩＩ、Ｒ１＝フェニル、Ｒ２＝Ｒ３＝−ＮＨ２）、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸（式ＩＶ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）、アラントイン（式Ｖ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｈ）、グリコールウリル（式Ｖｌ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ）、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ホウ酸メラミン（全て式ＶＩＩ型）、シアヌル酸尿素（式ＶＩＩＩ型）、シアヌル酸メラミン（式ＩＸ型）、リン酸メラム（ｍｅｌａｍ）もしくはメレム（ｍｅｌｅｍ）、ポリリン酸メラムもしくはメレム、ポリリン酸アンモニウム並びにリン酸、ピロリン酸及びポリリン酸メラミンアンモニウムからなる群から選択される窒素化合物を含む。
【００３０】
上で定義され且つ記載された窒素化合物は、公知の化合物であるか又は公知の方法によって得られる。それらの幾つかは商業的に入手可能である。
【００３１】
特に有利な実施態様によれば、該組成物は、成分ａ）として化合物（ＶＩＩ）、化合物（ＩＸ）、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミンアンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、ピロリン酸メラミンアンモニウム、メラミンとリン酸との縮合生成物及びメラミンとリン酸との他の反応生成物及びそれらの混合物からなる群から選択される窒素化合物を含む。
【００３２】
更に有利な実施態様によれば、該組成物は、成分ａ）としてベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸、アラントイン、グリコールウリル、シアヌル酸メラミン、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ピロリン酸メラミン、シアヌル酸尿素、ポリリン酸メラミン、ホウ酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、ピロリン酸メラミンアンモニウム、メレム、メラム、メロンからなる群から選択されるメラミンの縮合生成物及びさらに縮合された化合物及びメラミンとリン酸との他の反応生成物及びそれらの混合物を含む。
【００３３】
特に、ピロリン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メレム、ポリリン酸メラム、及び／又はそれらの混合された高分子塩、特にポリリン酸メラミンが強調される。
【００３４】
さらに有利な実施態様によれば、該組成物は、成分ａ）としてシアヌル酸メラミン、例えば、ＭＥＬＡＰＵＲ ＭＣ、ＭＣ１５、ＭＣ２５又はＭＣ５０の商品名で市販されているもの、又はポリリン酸メラミン、例えば、ＭＥＬＡＰＵＲ２００の商品名で市販されているものを含む。
【００３５】
特に有利な実施態様によれば、本発明は、成分ａ）が組成物の総質量を基準として１質量％以上の量で存在する、組成物に関する。
【００３６】
成分ａ）は、０．０５〜３５．０質量％、有利には０．１〜２０．０質量％の濃度でポリマー基材ｃ）に混合される。
【００３７】
成分ｂ）
好適なポリマー分散剤は、ポリマー鎖及び少なくとも１つのいわゆる固定基からなる。ポリマー鎖は、ポリマー基材内の溶解性並びに立体安定性を提供し且つポリマーシステムとの相溶性を決定するが、固定基は難燃性分子自体と結合される。
【００３８】
好適なポリマー分散剤は、固体難燃性分子の湿潤効果を特徴とし、難燃性粒子の分散による粘度上昇を防ぎ且つかかる粒子の再凝集（reflocculation）を防ぐ。
【００３９】
好適なポリマー分散剤は、一般式：
【化５】
（式中、−Ｘ−は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ−を表し、ここでＲはＣ１−Ｃ４アルキル又はアリール、特にフェニルを表し、ｍは１〜５０の数字であり、ｎは１〜５の数字である）に対応するスチレン−メラミン酸無水物コポリマーなどの、例えば、商品名ＳＭＡ（登録商標）Ｒｅｓｉｎｓ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）、特に製品ＳＭＡ（登録商標）１０００Ｐで市販されている商品である。この製品は、約１：１のモル比を有する低い分子量のスチレン、マレイン酸無水物コポリマーである。
【００４０】
他の好適な製品は、いわゆるスチレンマレイン酸無水物コポリマー、特に製品ＳＭＡ１０００Ｆ、１７３５２Ｐ、２０００Ｆ、２０００Ｐ、２６２５Ｆ、２６２５Ｐ、３０００Ｆ、３０００Ｐ、３８４０Ｆ、１７３５２Ｆ、１４４０、１７３５２Ｈ、１０００Ｈ、２６２５Ｈ、１４４０Ｈ、１０００Ｈ又は３０００Ｈ又はいわゆるスチレンマレイミド樹脂、特に製品ＳＭＡ３０００Ｉ、４０００Ｉ又は２０００Ｉである。
【００４１】
別の実施態様によれば、好適なポリマー分散剤は、４０００〜２００００の範囲の好適な分子量を有する、製品名Ｃｉｂａ ＥＦＫＡ（登録商標）「ポリマーシステムのための処理助剤及び表面改質剤」で市販されている商品である。
【００４２】
好適な製品は、式
【化６】
（式中、ＲはＣ８−Ｃ１８アルキル基を表し且つｎは５〜１０の数字を表す）によって表される、酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテル、例えば、製品ＥＦＫＡ（登録商標）８５３０（酸性基を有する脂肪族ポリエーテル）である。
【００４３】
他の好適な製品は、
・ＥＦＫＡ（登録商標）５０５４（高分子カルボン酸塩）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８４６２（改質したポリアクリレート）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８５３０（酸性基を有する脂肪族ポリエーテル）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８５３１（改質したポリエステル）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８５３２（酸性ポリエーテル）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８５３３（改質したポリエーテル）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８５３４（高分子量の不飽和カルボン酸の部分的アミド及び塩）
・ＥＦＫＡ（登録商標）８５３６（ポリカルボン酸付加物、アニオン性）
である。
【００４４】
組成物中に存在する成分ｂ）の量は重要ではなく、広い範囲内で変化し得る。有利な実施態様によれば、組成物中に存在する成分ａ）の量は０．０５〜１０．０質量％、特に０．５〜５．０質量％の濃度範囲内である。
【００４５】
成分ａ）及びｂ）の混合物は、約０．１〜４０．０質量％、有利には０．２〜２０．０質量％の量で成分ｃ）の基材に添加される。
【００４６】
成分ｃ）
ポリマー基材という用語は、その範囲内に熱可塑性ポリマー又は熱硬化性樹脂を含む。
【００４７】
好適な合成ポリマーのリストを以下に示す：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−ブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテン又はノルボルネン、ポリエチレン（場合により架橋してよい）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００４８】
ポリオレフィン、即ち、前述の段落に例示されたモノオレフィンのポリマー、有利にはポリエチレン及びポリプロピレンは、種々の方法、特に以下の方法によって製造することができる：
ａ）ラジカル重合（通常、高圧且つ高温下で）
ｂ）通常、周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族金属を１つ以上含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、１つ以上の配位子、典型的にはオキシド、ハライド、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル、及び／又はアリールを有し、それらはπ又はσ配位のいずれであってよい。これらの金属錯体は、遊離した形態か、あるいは基質、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又はケイ素酸化物に固定されてよい。これらの触媒は重合媒体中で可溶性又は不溶性であってよい。該触媒をそれのみで重合に使用するか、又は更なる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンを使用してよく、前記金属は周期律表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族の元素である。該活性剤を、更なるエステル、エーテル、及びアミン又はシリルエーテル基で適宜改質してもよい。これらの触媒系は通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００４９】
２．１）で述べられたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００５０】
３．モノオレフィン及びジオレフィン同士のコポリマー、又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノルボルネン、例えばＣＯＣ）、エチレン／１−オレフィンコポリマー、ここで１−オレフィンはインサイチューで生成される；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンとプロピレン及びジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；及びかかるコポリマー同士の混合物及び上記１）で述べられたポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互又はランダムなポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらと他のポリマーとの混合物、例えば、ポリアミド。
【００５１】
４．炭化水素樹脂（例えば、Ｃ５〜Ｃ９）は、それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）及びポリアルキレンとデンプンとの混合物を含み；
上記のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック又はアタクチックを含む立体構造を有してもよく；ここではアタクチックポリマーが有利である。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００５２】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００５３】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック又はアタクチックを含む立体構造を有してよく；ここではアタクチックポリマーが有利である。ステレオブロックポリマーもまた含まれる；
ａ）エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びそれらの混合物、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマーとの混合物、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；及びスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンから選択される、前述のビニル芳香族モノマー及びコモノマーを含むコポリマー。
ｂ）６．）で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー、特にアタクチックポリスチレンを水素化することによって製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として示される。
ｃ）６ａ）で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック又はアタクチックを含む立体構造を有してよく；ここではアタクチックポリマーが有利である。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００５４】
７．ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイン酸無水物；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、並びにそれらと６）で示されたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして公知のコポリマー混合物。
【００５５】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化（ｓｕｌｐｈｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ）ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００５６】
９．α，β−不飽和酸から誘導されるポリマーおよびその誘導体、例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートによる耐衝撃性改質物。
【００５７】
１０．９）で述べられたモノマー同士のコポリマー又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００５８】
１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びにそれらと上記の１．で述べられたオレフィンとのコポリマー。
【００５９】
１２．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００６０】
１３．ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン、およびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するそれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで改質されたポリアセタール。
【００６１】
１４．ポリフェニレンオキシドおよび硫化物、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００６２】
１５．一方にヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン、他方に脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００６３】
１６．ジアミンおよびジカルボン酸から、および／またはアミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から製造され、且つ変性剤としてエラストマーを有するまたは有さないポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；および上述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー、あるいは化学結合またはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；またはポリエーテルとの、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド；および加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００６４】
１７．ポリウレア、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンゾイミダゾール。
【００６５】
１８．ジカルボン酸およびジオールから誘導される、および／またはヒドロキシカルボン酸または相応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）およびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル基を末端にもつポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル；およびポリカーボネートまたはＭＢＳで改質されたポリエステル。
【００６６】
１９．ポリケトン
【００６７】
２０．ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、およびポリエーテルケトン。
【００６８】
２１．前述のポリマー（ポリブレンド）の混合物、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００６９】
２２．一般式：
【化７】
に対応するポリカーボネート。
【００７０】
かかるポリカーボネートは界面プロセスによって又は溶融プロセス（触媒エステル交換反応）によって得られる。ポリカーボネートは構造において分枝鎖状又は直鎖状のいずれかであってよく且つ任意の官能性置換基を含んでよい。ポリカーボネートコポリマーとポリカーボネートとのブレンドもまた本発明の範囲内である。ポリカーボネートという用語は、他の熱可塑性樹脂とのコポリマー及びブレンドを包括するものとして解釈される。ポリカーボネートの製造方法は、例えば、米国特許第３，０３０，３３１号；第３，１６９，１２１号；第４，１３０，４５８号；第４，２６３，２０１号；第４，２８６，０８３号；第４，５５２，７０４号；第５，２１０，２６８号；及び第５，６０６，００７号明細書から公知である。種々の分子量の２種以上のポリカーボネートの組み合わせを使用してよい。
【００７１】
ジフェノール、例えば、ビスフェノールＡとカーボネート源との反応によって得られるポリカーボネートが有利である。好適なジフェノールの例は：
【化８】
４，４’−（２−ノルボルニリデン）ビス（２，６−ジクロロフェノール）；又は
フルオレン−９−ビスフェノール：
【化９】
である。
【００７２】
カーボネート源はハロゲン化カルボニル、カーボネートエステル又はハロホルメートであってよい。好適なハロゲン化カーボネートはホスゲン又は臭化カルボニルである。好適なカーボネートエステルは、ジアルキル−カーボネート、例えば、ジメチル−又はジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、フェニル−アルキルフェニル−カーボネート、例えば、フェニル−トリルカーボネート、ジアルキルカーボネート、例えば、ジメチル−又はジエチルカーボネート、ジ−（ハロフェニル）カーボネート、例えば、ジ−（クロロフェニル）カーボネート、ジ−（ブロモフェニル）−カーボネート、ジ−（トリクロロフェニル）カーボネート又はジ−（トリクロロフェニル）カーボネート、ジ−（アルキルフェニル）−カーボネート、例えば、ジ−トリルカーボネート、ナフチルカーボネート、ジクロロナフチルカーボネートなどである。
【００７３】
ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含む、上述のポリマー基材は、イソフタレート／テレフタレート−レソルシノールセグメントが存在する、ポリカーボネート−コポリマーである。かかるポリカーボネートは、例えば、Ｌｅｘａｎ（登録商標）ＳＬＸ（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃｓ社、米国）から商業的に入手可能である。成分ｂ）の他のポリマー基材は、追加的に、混合物として又はコポリマーとしての形で、広範の合成ポリマーを含有してよく、該合成ポリマーは、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ(メト)アクリレート、熱可塑性ポリウレタン、ポリスルホン、ポリアセタール及びＰＶＣを含み、好適な親和剤を含む。例えば、該ポリマー基材は、追加的に、ポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタン、スチレンポリマー及びそれらのコポリマーからなる樹脂の群から選択される熱可塑性ポリマーを含んでよい。特定の実施態様は、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、グリコール改質ポリシクロヘキシレンメチレンテレフタラート（ＰＣＴＧ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリメチルメタクリラート（ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル（ＡＳＡ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−スチレン（ＡＥＳ）、スチレン−マレイン酸無水物（ＳＭＡ）又は耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を含む。
【００７４】
有利な実施態様によれば、成分ｃ）のポリマー基材は、ジアミン及びジカルボン酸又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド又はコポリアミドである。
【００７５】
本発明の更なる実施態様は、混合物であって、
ａ）窒素含有化合物及びホスフィン酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の難燃性成分；及び
ｂ）スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、長鎖カルボン酸塩及び酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー分散剤
を含む、混合物に関する。
【００７６】
更なる実施態様は、ポリマー基材に難燃性を付与する方法であって、ポリマー基材に上で定義された混合物を添加することを含む方法に関する。
【００７７】
追加の成分
本発明は更に、上で定義された成分ａ）、ｂ）及びｃ）に加えて、いわゆる油たれ防止剤、ポリマー安定剤及び追加の難燃剤、例えば、リン含有難燃剤、窒素含有難燃剤、ハロゲン化難燃剤及び無機難燃剤からなる群から選択される更なる添加剤を含む組成物に関する。
【００７８】
有利な実施態様によれば、本発明は、ポリマー安定剤及び追加の難燃剤からなる群から選択される更なる添加剤を付加的に含む、組成物に関する。
【００７９】
別に実施態様によれば、本発明は、追加の成分としていわゆる油たれ防止剤を付加的に含む、組成物に関する。
【００８０】
これらの油たれ防止剤は、熱可塑性ポリマーの溶融流量を低下させ且つ高温での液滴の形成を抑制する。種々の文献、例えば、米国特許第４，２６３，２０１号明細書は、油たれ防止剤の難燃性組成物への添加を記載している。
【００８１】
高温での液滴の形成を抑制する好適な添加剤は、ガラス繊維、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、高温エラストマー、カーボンファイバー、ガラス球などを含む。
【００８２】
種々の構造のポリシロキサンの添加は、種々の文献に提案されており；米国特許第６，６６０，７８７号、第６，７２７，３０２号又は第６，７３０，７２０号明細書を参照されたい。
【００８３】
安定剤は有利にはハロゲン不含であり且つフェノール酸化防止剤、ニトロキシル安定剤、ニトロン安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、ホスフィット及びホスホニット安定剤、キノンメチド安定剤及び２，２’−アルキル−リデンビスフェノールのモノアクリラートエステル安定剤から選択される。
【００８４】
追加の難燃剤の現時点の成分は、公知の成分、即ち工業品であるか、又は公知の方法によって得ることができる。
【００８５】
成分ａ）に関して上で定義されたものに加えて、典型的なリン含有難燃剤は、例えば：
テトラフェニルレソルシノールジホスフィット（ＦＹＲＯＬＦＬＥＸ（登録商標）ＲＤＰ，Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）、テトラキス（ヒドロキシ−メチル）ホスホニウムスルフィド、トリフェニルホスファート、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−メチルホスホナート、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、アンモニウムポリホスファート（ＡＰＰ）又は（ＨＯＳＴＡＦＬＡＭ（登録商標）ＡＰ７５０）、レソルシノールジホスファートオリゴマー（ＲＤＰ）、ホスファゼン難燃剤及びエチレンジアミンジホスファート（ＥＤＡＰ）である。
【００８６】
窒素含有難燃剤は、例えば、イソシアヌレート難燃剤、例えば、ポリイソシアヌレート、イソシアヌル酸のエステル又はイソシアヌレートである。典型的な例は、ヒドロキシアルキルイソシアヌレート、例えば、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシ−メチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシ−ｎ−プロイル）イソシアヌレート又はトリグリシジルイソシアヌレートである。
【００８７】
典型的なオルガノハロゲン難燃剤は、例えば：
ポリ臭化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ， Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社）、デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ；ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）１０２Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスファート（ＰＢ３７０（登録商標）、ＦＭＣ社）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスファート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスファート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、ポリ−β−クロロエチルトリホスホナート混合物、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、臭化エポキシ樹脂、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＢＴ−９３）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）−シクロオクタン（ＤＥＣＬＯＲＡＮＥ ＰＬＵＳ（登録商標））、塩化パラフィン、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、テトラブロモビスフェノールＡ（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＲＢ１００）、エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシミド）（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＢＮ−４５１）、ビス−（ヘキサクロロシクロエンタデノ）シクロオクタン、ＰＴＦＥ、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、及びエチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドである。
【００８８】
上述の難燃剤は、一般に無機酸化物相乗剤と組み合わせる。この使用に関して最も一般的なものは、亜鉛又はアンチモン酸化物、例えば、Ｓｂ２Ｏ３又はＳｂ２Ｏ５である。ホウ素化合物も好適である。
【００８９】
上述の追加の難燃剤類は、有機ポリマー基材の約０．５質量％〜約４５．０質量％；例えば、約１．０質量％〜約４０．０質量％；例えば、ポリマー基材の約５．０質量％〜約３５．０質量％の量で本発明の組成物に有利に含有される。
【００９０】
上述の通り、本発明による組成物は、例えば、顔料、染料、可塑剤、酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング助剤、塩基性の共安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、更なる光安定剤及びそれらの混合物、特に顔料、フェノール酸化防止剤、カルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール及び／又は２−（２−ヒドロキシ−フェニル）−１，３，５−トリアジン基のＵＶ吸収剤から選択される、１種又は複数種の慣用の添加剤を付加的に含有してよい。更に特定の例は以下の成分である：
【００９１】
１．酸化防止剤
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、ノニルフェノール（側鎖内で直鎖状又は分枝鎖状である）、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００９２】
アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチル−チオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシル−チオメチル−４−ノニルフェノール。
【００９３】
ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００９４】
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、及びそれらの混合物(ビタミンＥ)。
【００９５】
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド。
【００９６】
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００９７】
Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００９８】
ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００９９】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１００】
トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１０１】
ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１０２】
アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド（hydroxylauranilide）、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１０３】
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などの商業的に入手可能な製品。
【０１０４】
β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【０１０５】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１０６】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１０７】
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１、供給元Ｕｎｉｒｏｙａｌ）。
【０１０８】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１０９】
２．光安定剤
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールと、ポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２］２−（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチル−ベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールである）、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ２３４、３２６、３２９、３５０、３６０又はＴＩＮＵＶＩＮ１５７７などのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）系列からの商業的に入手可能な光安定剤。
【０１１０】
２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１１１】
置換された及び置換されていない安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１１２】
アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１１３】
ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、さらなる配位子、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンを有するまたは有さないもの、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えば、メチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムの、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を有するもの、または有さないもの。
【０１１４】
オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド（butoxanilide）、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド（ethoxanilide）、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドとの混合物、並びにｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドとの混合物。
【０１１５】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］−フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１１６】
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１１７】
４．更なるホスフィットおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル） ４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１１８】
以下のホスフィットが特に有利である：
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（ｌｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化１０】
【０１１９】
５．更なるニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン（tridecylnitrone）、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【０１２０】
６．チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【０１２１】
７．過酸化物除去剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルのエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプト−ベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１２２】
８．ポリアミド安定剤、例えば、銅塩とヨウ化物および／またはリン化合物との組み合わせ、および二価のマンガン塩。
【０１２３】
９．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、ウレア誘導体、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
【０１２４】
１０．成核剤、例えば、無機物質、例えば滑石、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩または硫酸塩； 有機化合物、例えばモノカルボン酸またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）。特に有利には、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【０１２５】
１１．更なる充填剤および強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、ステンレススチールの繊維、アラミド繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然物の粉末または繊維、合成繊維。
【０１２６】
１２．他の添加物、例えば、ブレンド相容化剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤および膨張剤。
【０１２７】
１３．追加のベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号；同第４，３３８，２４４号；同第５，１７５，３１２号；同第５，２１６，０５２号；又は同第５，２５２，６４３号；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１号；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２号；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６号；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９号、又はＥＰ−Ａ−０５９１１０２号内に開示されているもの、あるいは３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン。
【０１２８】
上で定義された組成物の有利な追加の添加剤は、加工安定化剤、例えば、上述のホスフィット及びフェノール酸化防止剤、及び光安定化剤、例えば、ベンゾトリアゾールである。有利な特定の酸化防止剤は、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート（ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）を含む。特定の加工安定剤は、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）及びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホニット（ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ）を含む。特定の光安定化剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（メチル）−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−（ｓｅｃ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３５０）、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）（ＴＩＮＵＶＩＮ３６０）、及び２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）−オキシ］−フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７）を含む。
【０１２９】
上述の添加剤は有利には、ポリマー基材ｃ）の質量に対して、０．０１〜１０．０％、特に０．０５〜５．０％の量で含有される。
【０１３０】
添加剤成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる成分のポリマー成分ｃ）中への組み込みは、公知の方法、例えば粉末の形態での乾式混合によって、あるいは溶液、分散液または懸濁液の形態で、例えば、不活性溶剤、水または油中での湿式混合によって実施される。添加剤成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤は、例えば、成形の前または後に、あるいは溶解または分散された添加剤または添加剤混合物を適用し、その後、溶剤または懸濁液／分散液の薬剤を蒸発させて、または蒸発させないで、ポリマー材料に組み込んでよい。それらは加工装置（例えば、押出機、密閉式混合機など）内に、例えば、乾燥した混合物または粉末として、または溶液または分散液または懸濁液または溶融物として、直接的に添加してよい。
【０１３１】
添加剤成分のポリマー基材ｃ）への添加は、慣例の混合機内で実施することができ、そこでポリマーが溶融して添加剤と混合する。好適な装置は当業者に公知である。それらは主に、ミキサー、ニーダおよび押出機である。
【０１３２】
この方法は、有利には、処理の間に添加剤を導入することによって、押出機内で実施される。
【０１３３】
特に有利な処理装置は、一軸スクリュー押出機、反転および順方向回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車型押出機、リング押出機、またはコニーダである。真空を適用できる少なくとも１つのガス除去室を備えた処理装置を使用することも可能である。
【０１３４】
好適な押出機およびニーダは、例えば、Handbuch der Kunststoffextrusion、第１巻Grundlagen、Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ、Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ、Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ編、１９８９年、第３−７頁、ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（第２巻 Extrusionsanlagen １９８６年、ＩＳＢＮ ３−４４６−１４３２９−７）内に記載されている。
【０１３５】
例えば、スクリュー長さは１〜６０スクリュー直径、有利には３５〜４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は、有利には１分あたり１０〜６００回転（ｒｐｍ）、有利には２５〜３００ｒｐｍである。
【０１３６】
最大の押出量はスクリュー直径、回転速度及び駆動力に依存する。本発明の工程は、前述のパラメータを変化させることによって、あるいは供与量を搬送する計量機を用いることによって、最大の押出量よりも低いレベルでも実施できる。
【０１３７】
複数の成分を添加する場合、これらを予め混合しても又は個々に添加してもよい。
【０１３８】
添加剤成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤を、ポリマー基材ｃ）上に噴霧してもよい。添加剤混合物は、他の添加剤、例えば、上に示された慣用の添加剤、又はそれらの溶融物を希釈し、これらの添加剤と一緒にポリマー基材上に噴霧することができる。重合触媒失活の間の噴霧による添加が特に有利であり、この場合、発生する蒸気を触媒の失活に使用できる。球状に重合されたポリオレフィンの場合、例えば、本発明の添加剤を、場合により他の添加剤と一緒に、噴霧によって適用することが有利であり得る。
【０１３９】
添加剤成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤も、その成分を、例えば、約１．０質量％〜約４０．０質量％、有利には２．０質量％〜約２０．０質量％の濃度でポリマー中に取り込んで含有しているマスターバッチ（「濃縮物」）の形態でポリマーに添加することができる。該ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと同一の構造である必要はない。かかる作業において、該ポリマーを粉末、顆粒、溶液、及び懸濁液あるいはラテックスの形態で使用できる。
【０１４０】
取り込みを造形作業に先だって、あるいはその間に行うことができる。ここで記載された発明の添加剤を含有する材料は、有利には、成形物品、例えば、回転成形物品、射出成形物品、形材など、特に、繊維、溶融紡糸不織布、フィルム又は発泡体の製造のために使用される。
【０１４１】
従って、本発明は更に、本発明の組成物を含む、成形物品又は押出物品、繊維溶融紡糸不織布又は発泡体に関する。
【０１４２】
以下の実施例によって本発明を説明するが、いかなる方法でもその範囲を限定することを意味するものではない。
【０１４３】
成分
ポリアミド６（ＰＡ６）：Ｄｕｒｅｔｈａｎ Ｂ４０Ｅ（登録商標），Ｌａｎｘｅｓｓ ＡＧ，独国；
ポリアミド６６ＧＦ（ＰＡ６６ＧＦ）：Ｕｌｔｒａｍｉｄ Ａ３ＥＧ５（３０％ＧＦ），ＢＡＳＦ ＡＧ，独国；
メラミンシアヌレート：Ｍｅｌａｐｕｒ ＭＣ ５０（登録商標）（中央粒径５０μｍ）、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（＝Ｃｉｂａ）；
メラミンポリホスフェイト：Ｍｅｌａｐｕｒ ２００（登録商標），Ｃｉｂａ；
種々の脂肪酸塩の混合物（長鎖アミノ）：Ｃｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）５０５４，Ｃｉｂａ；
酸性基を有する脂肪族ポリエーテルをベースとした分散液：Ｃｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）８５３０，Ｃｉｂａ；
スチレンマレイン酸無水物コポリマー：ＳＭＡ１０００Ｐ（登録商標）Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｉｎｃ．
【０１４４】
難燃性を評価する試験法
ＵＬ９４試験を「Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances」、第５版、１９９６年１０月２９日に記載された一般則に従って行う。ＵＬ ９４ Ｖ試験によるランク付けを以下の表にまとめる（時間は１つの試験片について示す）：
【表１】
【０１４５】
標準手順／実施例
難燃性添加剤を乾燥混合し且つ９０℃で少なくとも１２時間にわたり真空中で乾燥させる。得られた混合物を、排出ユニットを有する順方向Ｃｏｐｅｒｉｏｎ（登録商標）ＺＳＫ ２５ ＷＬＥ二軸スクリュー押出機中で溶融混練する。
【０１４６】
加工プログラムＰＡ６組成物：領域１−１１：６０、２３０、２４０、２４５、２５０→２５０℃；真空：＜２００ミリバール、回転速度：２００ｒｐｍ、押出量＝８ｋｇ／ｈ；
【０１４７】
加工プログラムＰＡ６６ＧＦ：領域１−１１：５０、２４０、２８０→２８０℃；真空＜２００ミリバール、回転速度＝６０ｒｐｍ、押出量＝８ｋｇ／ｈ。
【０１４８】
難燃性成分は、水平供給装置を通してポリマー溶融物中に組み込まれる。一段階の押出実験は、Ｈａａｋｅ ＴＷ−１００（表２及び表３を参照のこと)順方向回転二軸スクリュー押出機で実施される。
【０１４９】
加工プログラムＰＡ６組成物：中温：２６０℃、真空：＜４００ミリバール、回転速度：１００ｒｐｍ、押出量：１ｋｇ／ｈ。
【０１５０】
均質化したポリマーストランドを引き出し、水浴中で冷却し、次いでペレット状にする。ペレットを十分に乾燥させた（真空中で、９０℃で１２時間）後に、配合物を２４０〜２７５℃の溶融温度で射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ ３７０Ｓ Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ）中で処理し、試験片（ＵＬ試験棒、厚さ１．６ｍｍ；ＤＩＮ ５３４４８による衝撃引張試験棒、Ｆｏｒｍ Ａ）を得る。
【０１５１】
２５℃及び相対湿度５０％で２４時間にわたり調整した後に、試験片を試験して且つ上述のＵＬ９４−Ｖ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）試験をベースとして分類する。衝撃引張試験棒を、２５Ｊ振り子を有するＺｗｉｃｋ ＰＳＷ ５１０１試験装置を使用して室温（２３℃）で衝撃引張強さについて試験する。
【０１５２】
特に記載がなければ、全ての各系列の試験を、比較可能性（例えば、温度プロフィル、スクリュー形状、難燃性添加剤の添加、射出成形パラメータ等）を保証するために、同じ条件下で実施する。全ての量は、それらの質量によって列記され、これは難燃剤及び分散剤を含むプラスチック成形組成物を基準とする。燃焼時間は５片の燃焼時間の合計として示される。
【表２】
【０１５３】
表１で報告された結果から、本発明による組成物が、燃焼挙動に影響を与えずに有意に改善された破断点伸びを有するポリマーを提供することが分かる。
【表３】
【０１５４】
表２に報告された結果から、本発明による組成物が有意に改良された衝撃引張強さを有するポリマーを提供することが分かる。
【表４】
【０１５５】
表３に報告された結果から、本発明による配合物が、燃焼挙動に影響を与えない有意に改良された衝撃引張強さを有するポリマーを提供することが分かる。
【表５】
【０１５６】
表４に報告された結果から、本発明による組成物が難燃性及び自己消火性を有するポリマーを提供することが分かる。より短い燃焼時間が達成され、Ｖ−０分類は低濃度のＭｅｌａｐｕｒ２００（登録商標）を使用する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
ａ）ホスフィン酸塩及び窒素含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の難燃性成分；及び
ｂ）スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、長鎖カルボン酸塩及び酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー分散剤；及び
ｃ）ポリマー基材
を含む、組成物。
【請求項２】
難燃性成分ａ）が、構造式
【化１】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１−Ｃ８アルキル基、水素、又はフェニル基を表し；且つ
Ｒ３は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１−Ｃ１０アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、又はアリールアルキレン基を表す）によって表される、ホスフィン酸の塩である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ホスフィン酸（Ｉ）の塩が式
【化２】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１−Ｃ８アルキル基、水素又はフェニル基を表し、
Ｍは（Ｃ１−Ｃ４アルキル）４Ｎ、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）３ＮＨ、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）４Ｎ、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）３ＮＨ、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）２Ｎ（ＣＨ３）２、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）２ＮＨＣＨ３、（Ｃ６Ｈ５）４Ｎ、（Ｃ６Ｈ５）３ＮＨ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）４Ｎ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）３ＮＨ、ＮＨ４、アルカリ金属又はアルカリ土類金属イオン、又はアルミニウム、亜鉛、鉄又はホウ素イオンを表し；
ｍは１〜３の数字であり且つＭの正電荷の数を示し；且つ
ｎは１〜３の数字であり且つＭｍ＋に対応するホスフィン酸アニオンの数を示す）
によって表される、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
ホスフィン酸（Ｉ）の塩が式
【化３】
によって表される、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
難燃性成分ａ）が、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、リン酸メラミンアンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、ピロリン酸メラミンアンモニウム、メラミンとリン酸との縮合生成物及びメラミンとリン酸との他の反応生成物及びそれらの混合物からなる群から選択される窒素含有化合物である、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
難燃性成分ａ）がメラミンシアヌレートである、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
スチレン−マレイン酸無水物コポリマー成分ｂ）が式：
【化４】
（式中、−Ｘ−は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ−を表し、ここでＲはＣ１−Ｃ４アルキル又はアリールを表し、ｍは１〜５０の数字であり、ｎは１〜５の数字である）によって表される、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
成分ｂ）の酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテルが、式
【化５】
（式中、ＲはＣ８〜Ｃ１８アルキル基を表し且つｎは５〜１０の数字を表す）によって表される、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
成分ｃ）のポリマー基材が、ジアミン及びジカルボン酸又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド又はコポリアミドである、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
ポリマー安定剤及び追加の難燃剤からなる群から選択される更なる添加剤を付加的に含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
混合物であって、
ａ）窒素含有化合物及びホスフィン酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の難燃性成分；及び
ｂ）スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、長鎖カルボン酸塩及び酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー分散剤
を含む、混合物。
【請求項１２】
ポリマー基材に請求項１０記載の混合物を添加することを含む、ポリマー基材に難燃性を付与する方法。
【請求項１】
組成物であって、
ａ）ホスフィン酸塩及び窒素含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の難燃性成分；及び
ｂ）スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、長鎖カルボン酸塩及び酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー分散剤；及び
ｃ）ポリマー基材
を含む、組成物。
【請求項２】
難燃性成分ａ）が、構造式
【化１】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１−Ｃ８アルキル基、水素、又はフェニル基を表し；且つ
Ｒ３は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１−Ｃ１０アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、又はアリールアルキレン基を表す）によって表される、ホスフィン酸の塩である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ホスフィン酸（Ｉ）の塩が式
【化２】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１−Ｃ８アルキル基、水素又はフェニル基を表し、
Ｍは（Ｃ１−Ｃ４アルキル）４Ｎ、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）３ＮＨ、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）４Ｎ、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）３ＮＨ、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）２Ｎ（ＣＨ３）２、（Ｃ２−Ｃ４アルキルＯＨ）２ＮＨＣＨ３、（Ｃ６Ｈ５）４Ｎ、（Ｃ６Ｈ５）３ＮＨ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）４Ｎ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）３ＮＨ、ＮＨ４、アルカリ金属又はアルカリ土類金属イオン、又はアルミニウム、亜鉛、鉄又はホウ素イオンを表し；
ｍは１〜３の数字であり且つＭの正電荷の数を示し；且つ
ｎは１〜３の数字であり且つＭｍ＋に対応するホスフィン酸アニオンの数を示す）
によって表される、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
ホスフィン酸（Ｉ）の塩が式
【化３】
によって表される、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
難燃性成分ａ）が、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、リン酸メラミンアンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、ピロリン酸メラミンアンモニウム、メラミンとリン酸との縮合生成物及びメラミンとリン酸との他の反応生成物及びそれらの混合物からなる群から選択される窒素含有化合物である、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
難燃性成分ａ）がメラミンシアヌレートである、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
スチレン−マレイン酸無水物コポリマー成分ｂ）が式：
【化４】
（式中、−Ｘ−は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ−を表し、ここでＲはＣ１−Ｃ４アルキル又はアリールを表し、ｍは１〜５０の数字であり、ｎは１〜５の数字である）によって表される、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
成分ｂ）の酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテルが、式
【化５】
（式中、ＲはＣ８〜Ｃ１８アルキル基を表し且つｎは５〜１０の数字を表す）によって表される、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
成分ｃ）のポリマー基材が、ジアミン及びジカルボン酸又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド又はコポリアミドである、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
ポリマー安定剤及び追加の難燃剤からなる群から選択される更なる添加剤を付加的に含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
混合物であって、
ａ）窒素含有化合物及びホスフィン酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の難燃性成分；及び
ｂ）スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、長鎖カルボン酸塩及び酸性基によって置換された脂肪族ポリエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー分散剤
を含む、混合物。
【請求項１２】
ポリマー基材に請求項１０記載の混合物を添加することを含む、ポリマー基材に難燃性を付与する方法。
【公表番号】特表２０１２−５００８７７（Ｐ２０１２−５００８７７Ａ）
【公表日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５２４３３０（Ｐ２０１１−５２４３３０）
【出願日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６０７８６
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０２３１５５
【国際公開日】平成２２年３月４日（２０１０．３．４）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６０７８６
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０２３１５５
【国際公開日】平成２２年３月４日（２０１０．３．４）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]