高流動性および耐ケーキング性を有する粉末状結晶マルチトール組成物
本発明は、レーザー体積平均径が１０〜１５０μｍであり、マルチトール含有量が８０〜９９．９重量％であり、試験Ａ１により、粒子の少なくとも５０重量％が、カットオフ閾値が２０００μｍである篩を通過し、試験Ａ２により、粒子の少なくとも３５重量％が、カットオフ閾値が２０００μｍである篩を通過し、かつ少なくとも１種の水不溶性ケーキング防止剤であって、試験Ｂに従い測定された吸湿性が２．５〜２５％であるケーキング防止剤を０．１〜２０重量％含むことを特徴とする、粉末状結晶マルチトール組成物に関する。この組成物はケーキングが起こりにくく、食品および医薬品分野に用途がある。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流動性が保持される粉末状結晶マルチトール組成物に関する。したがって、この結晶マルチトール粉末は、ケーキングし難いという特殊な特徴を有する。本発明による組成物は、有利には、微細な粒度を有する。
【背景技術】
【０００２】
本発明における「粉末状結晶マルチトール組成物」という表現は、結晶マルチトールを含有する粉末を意味するものと理解される。
【０００３】
同じく、本発明における「結晶マルチトール」という表現は、マルチトールの水溶液を従来法で結晶化させることによる生成物または結晶形態にある他の任意のマルチトールを意味するものと理解される。
【０００４】
マルチトールとして一般に周知の４−Ｏ−アルファ−Ｄ−グルコピラノシル−Ｄ−ソルビトールは、マルトースを水素添加することによって工業的に得られるポリオールである。
【０００５】
これは、蔗糖と比較すると、化学的安定性が高く、低カロリーであり、かつグリセミック指数が低い一方で、有利には、この糖と非常に似通った官能特性を依然として有していることから、大きな注目を集めている。
【０００６】
さらに、マルチトールは非う触性という特殊な特徴を有していることから、様々な産業、特に、食品および医薬品産業において、特に、チューインガム、卓上甘味料、およびチョコレートの分野における用途が既に見出されている。
【０００７】
マルチトールは、非常に長い間、低濃度シロップ形態または純度の低い非晶質粉末形態でしか市販されていなかった。
【０００８】
１９８０年代初めになってようやく、ＨＡＹＡＳＨＩＢＡＲＡ社の特許である米国特許第４，４０８，０４１号明細書において初めて無水結晶マルチトールの製造が記載された。
【０００９】
それまではずっと、このポリオール生成物は非結晶性であると考えられてきた。
【００１０】
実際、この間違った仮説は、マルチトールを過飽和溶液から結晶化させる際の制御が他のポリオール（例えば、マンニトールやエリスリトール）のように容易でないことに由来していた。
【００１１】
現在、工業的に用いられている方法は、一つは「デンプン糖」法として、もう一つは水中結晶化法として周知の技法にほぼ限られている。
【００１２】
しかしながら、こうして得られる生成物は結晶化度が非常に多様であり、必ずしもチューインガムやチョコレート等の特定の用途に特によく適しているとは限らない。
【００１３】
マルチトールを蔗糖または乳糖の代用品として、例えば、ゼラチンカプセル等の乾燥剤型や、以下の種類の薬剤：用時溶解粉末剤（ｐｏｗｄｅｒｓ ｔｏ ｂｅ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ）、錠剤、および用時希釈型粉末状栄養製剤（ｐｕｌｖｅｒｕｌｅｎｔ ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｔｏ ｂｅ ｄｉｌｕｔｅｄ）中に使用することが所望される場合は、これらの結晶生成物はいずれの場合においても十分に満足できるものとはいえない。
【００１４】
このことは、粉末飲料、デザート、ケーキミックス（ｃａｋｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）、チョコレートまたはバニラ風味の朝食用粉末飲料（ｐｏｗｄｅｒ ｆｏｒ ｂｒｅａｋｆａｓｔ）等の甘味食品と同種の代替品を製造することが所望される場合も同様である。
【００１５】
これらの特定の用途においては、この粉末が、１つまたはそれ以上の欠点、特に、
−難流動性である、
−凝集またはケーキングしやすい、
−非常に低速度でしか水に溶解しない
などの欠点を有していることが、特に、「デンプン糖」法により得られる疑似結晶マルチトール粉末に認められ、それよりも軽度ではあるが、水中で結晶化させることにより得られる結晶マルチトール粉末の場合も同様である。
【００１６】
したがって、マルチトール粉末に周知の流動性およびケーキングに関する欠点を有しないマルチトール組成物の開発が、ポリオールの結晶化に関する分野の専門家に課せられている。
【００１７】
一般に、粉末状製品の形態で提供されているポリオールは、ビニール製の内袋をクラフト紙袋もしくは段ボール箱と組み合わせた二重包装または「大袋（ｂｉｇ ｂａｇ）」として周知の可撓性容器で保管および配送される。現在販売されている結晶マルチトール粉末用の包装は、これらの包装方法のうちのどれかを利用している。
【００１８】
このような対策を講じているにも拘わらず、市販のマルチトール粉末は凝集して大きな塊になる傾向があり、したがって、ケーキングしやすい。このケーキングの傾向は、マルチトール粉末が微細な粒度を有する場合は一層高くなるであろう。
【００１９】
このようにして結晶マルチトール粉末が貯蔵中にケーキングすると、取扱い（移し替えおよび払い出し、粉砕、溶液に戻すなど）の難しさが深刻になることだけでなく、これらの操作の歩留まりが大きく影響を受けることも原因となって、多くの問題が発生する。
【００２０】
これらの難点を克服するために幾つかの解決策：
−ステアリン酸マグネシウムやタルク等のケーキング防止剤をマルチトール粉末に添加する、
−シリカゲル系の乾燥剤を入れた小袋を外装材と内袋との間もしくは後者の内側に差し込むか、または外装材の裏打ちを二重にして内側および外側の裏打ちの間に吸湿性物質を予め挿入しておくようにするかのいずれか
が提案されている。
【００２１】
しかしながら、１番目の方法は、マルチトール粉末を扱う分野の専門職には採用されておらず、その理由は、
−マルチトール粉末に不純物が混入するとその商品価値が下がりかねない、
−官能特性が損なわれるおそれがある、そして
−規制上の制約により、特定の用途にこの種の添加剤を使用することが禁止されている
と考えられているためである。
【００２２】
乾燥剤を一緒に包装する方法を用いる可能性に関しては、包装された製品が乾燥剤によって汚染され得るという危険性を無視することができない。
【００２３】
この状況を改善するために、ＴＯＷＡ社は、その特許出願である欧州特許出願公開第１７８７９９３号明細書において、先行技術において従来より周知の製造法の下流で結晶マルチトールを処理することを提案している。
【００２４】
これに従い、ＴＯＷＡは、
−粒子内部およびその表面に存在する水分量のバランス、
−粉末粒子の水分量（内部および表面の両方）および周囲の湿気のバランス、に加えて、
−粉末表面の安定化
を考慮した様々な手段を用いることを推奨している。
【００２５】
欧州特許出願第１７８７９９３号明細書における方法は、乾燥機に、結晶マルチトール粉末と、温度を２０℃〜５０℃、相対湿度を５〜５０％にした空気とを空間速度２〜１５ｈ−１で５〜５０時間導入することから構成される接触処理からなるものである。
【００２６】
しかしながら、この方法は、マルチトール含有量が非常に高い（すなわち、９９．５％を超える、例えば、マルチトール含有量が９９．７重量％であるＬＥＳＹＳ）ことを特徴とするマルチトール粉末に適用されていることが見てとれる。
【００２７】
さらに、この特許出願に記載されているマルチトール粉末は粒度が５００μｍ未満（メッシュサイズが０．５０ｍｍのＪＩＳ篩を通過した粉末の比率により認定）であると言われているが、実際、試験に供されたＬＥＳＹＳ系（ＴＯＷＡより販売）と、さらにはＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）系（本出願人の会社より販売）の標準的な結晶マルチトール粉末の平均径は２００μｍ超であるから、これは粒度の大きい結晶マルチトール粉末と認められるであろう。
【００２８】
ポリオール粉末、特にマルチトールの全体的な挙動、特に流動性に関するものは粒度に応じて劇的に変化することが当業者に周知であり、平均径が４００〜５００μｍの粉末と平均径が５０〜２００μｍのマルチトール粉末とが同じ挙動を示すことはない。
【００２９】
したがって、ＴＯＷＡにより推奨されている解決策は、実際は、粒度の大きい高純度の結晶マルチトール粉末にしか適用されない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３０】
【特許文献１】米国特許第４，４０８，０４１号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１７８７９９３号明細書
【特許文献３】欧州特許出願第１７８７９９３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３１】
上記のことから、微細な粒度（例えば、１０〜１５０μｍ）を有し、様々なマルチトール含有量（例えば、８０〜９９．９重量％）を有し、流動性が保持され、したがってケーキングし難いという特殊な特徴を有する結晶マルチトール組成物を提供するという要求は満たされないままである。
【００３２】
本出願人の会社が、技術的な先入観（これに従い、粉末状結晶マルチトール組成物の調製にケーキング防止剤を使用しないことが強く推奨される）に反する技術的な解決策を提案することは有益なことである。
【課題を解決するための手段】
【００３３】
本出願人の会社は、ケーキング防止剤の使用を推奨する。しかしながら、このケーキング防止剤は、特定の種類のケーキング防止剤、より詳細には、
−水不溶性、
−吸水性、および
−好ましくは、微細な粒度
を特徴とするものから選択しなければならない。
【００３４】
したがって本発明は、まず第１に、
−レーザー体積平均径（ｌａｓｅｒ ｖｏｌｕｍｅ ｍｅａｎ ｄｉａｍｅｔｅｒ）が１０〜１５０μｍであり、
−マルチトール含有量が８０〜９９．９重量％であり、
−Ａ１試験により、粒子の少なくとも５０重量％が、カットオフ閾値が２０００μｍである篩を通過し、かつ
−Ａ２試験により、粒子の少なくとも３５重量％が、カットオフ閾値が２０００μｍである篩を通過する
ことを特徴とする、粉末状結晶マルチトール組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
粒度分布の値は、（乾式法（ｄｒｙ ｒｏｕｔｅ））粉末分散ユニットを備えたＬＳ １３−３２０型レーザー回折式粒度分布測定装置ＢＥＣＫＭＡＮ−ＣＯＵＬＴＥＲを用いて、操作ガイドおよび製造業者の仕様書に従い測定する。
【００３６】
ホッパーのスクリュー回転速度および分散シュート（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｃｈｕｔｅ）の振動強度に関する操作条件は、光学濃度が４％〜１２％、理想的には８％になるように決定する。
【００３７】
ＬＳ １３−３２０型レーザー回折式粒度分布測定装置の測定範囲は０．０４μｍ〜２０００μｍである。この結果は容積％で求められ、μｍで表される。
【００３８】
粒度分布曲線から体積平均径（算術平均）Ｄ（４，３）（レーザー体積平均径）の値を求めることも可能である。
【００３９】
したがって、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、レーザー体積平均径Ｄ（４，３）が１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍである。
【００４０】
一実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のレーザー体積平均径は５０〜９０μｍ、好ましくは６０〜８０μｍである。
【００４１】
他の実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のレーザー体積平均径は１５〜５０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍである。
【００４２】
本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のマルチトール含有量は、８０〜９９．９重量％、好ましくは８５〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９９．９重量％、好ましくは９５〜９９．９重量％である。
【００４３】
本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のケーキング防止性は、加速エージング試験Ａに従い測定される。
【００４４】
この試験は、厚さ１００μｍの低密度ポリエチレンフィルムの３辺をヒートシールすることにより得られる内寸１０ｃｍ×５ｃｍの低密度ポリエチレンの小袋を使用するものである。
この小袋に、試験に供する粉末１００ｇを装入した後、この小袋をヒートシールによって密封する。
【００４５】
「非加圧」変形形態（試験Ａ１）と称される第１の変形形態においては、環境試験チャンバー内に小袋を別々に平らに寝かせる。
【００４６】
「加圧」変形形態（試験Ａ２）と称される第２の変形形態においては、圧力４００ｋｇ／ｍ２に相当する２ｋｇの錘を小袋に載せる。
【００４７】
この小袋を、
−２３℃、相対湿度（すなわちＲＨ）８３％で３．５時間、
−移行０．５時間、
−４０℃、９２％ＲＨで３．５時間、
−移行０．５時間
のサイクルにかけて７日間連続運転する。
【００４８】
この７日間が経過した後、小袋を開封して、メッシュが２０００μｍの篩に注ぎ、それを支持する商標ＦＲＩＴＳＣＨ（商標）Ｐｕｌｖｅｒｉｓｅｔｔｅ Ｔｙｐｅ ００．５０２上で１０秒間振動させる。
【００４９】
振動の振幅は一定とし、５に設定する。
【００５０】
この結果を、２０００μｍの篩を通過した粒子の重量百分率で表す。
【００５１】
「非加圧」試験Ａ１によれば、本発明による組成物の粒子の少なくとも５０重量％が２０００μｍの篩を通過する。好ましい一実施形態によれば、試験Ａ１により、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物の粒子の少なくとも６０％、好ましくは少なくとも６５％、好ましくは少なくとも７０％、好ましくは少なくとも７５％、好ましくは少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％が２０００μｍの篩を通過する。
【００５２】
「加圧」試験Ａ２によれば、本発明による組成物の粒子の少なくとも３５重量％が２０００μｍの篩を通過する。好ましい一実施形態によれば、試験Ａ２により、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物の粒子の少なくとも４０％、好ましくは少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５重量％が２０００μｍの篩を通過する。
【００５３】
比較目的で、以下に例示するように、本出願人の会社から商品名ＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０で販売されているマルチトール粉末の結果を以下に示す：
−試験Ａ１によれば、結晶マルチトール粒子は２０００μｍの篩を５．２％しか通過せず、そして
−試験Ａ２によれば、結晶マルチトール粒子は２０００μｍの篩を７．４％しか通過しない。
【００５４】
一実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、そのケーキング防止剤の含有量によっても特徴づけられる。
【００５５】
このケーキング防止剤は、
−水不溶性、
−吸水性、および
−好ましくは、微細な粒度
を特徴とするケーキング防止剤から選択される。
【００５６】
より詳細には、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、さらに、
−試験Ｂに従い測定される吸湿性が相対湿度８０％において２．５〜２５％であり、かつ
−好ましくは、レーザー体積平均径が１００μｍ未満である
少なくとも１種の水不溶性ケーキング防止剤を０．１〜２０重量％含むことを特徴とする。
【００５７】
このケーキング防止剤の水に不溶な性質は、その化学構造によって決定される。当業者は、水中における化合物の可溶性または不溶性を熟知している。
【００５８】
ケーキング防止剤の吸水性は、２０℃で相対湿度８０％および相対湿度２０％における重量の差を測定する試験Ｂによって定められ、％で表される。
【００５９】
この試験は、Ｄｙｎａｍｉｃ Ｖａｐｏｕｒ Ｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｓｅｒｉｅｓ １として周知のＳｕｒｆａｃｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ（商標）（Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ）製の装置を用いて、ケーキング防止剤を２０℃で相対湿度（ＲＨと称する）のサイクルにかけた際の重量変化を評価することから構成される。
【００６０】
この装置は、試料が様々な環境条件に曝された場合の基準（ここでは、基準用の秤量皿には何も載せない）に対する試料の重量変化を定量することが可能な差動型微量天秤（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｍｉｃｒｏｂａｌａｎｃｅ）を備えている。
【００６１】
キャリアガスは窒素とし、試料の重量は１０ｍｇ未満とする。
【００６２】
２０℃の一定温度下で、各ケーキング防止剤を、以下の相対湿度サイクルに曝す：２０％で５時間、３０分間で２０％から７０％まで上昇、７０％で５時間保持、３０分間で７０％から８０％まで上昇、そして８０％で５時間保持。
【００６３】
次いで、８０％ＲＨにおける吸湿性を、式：（ｍ８０−ｍ２０）／ｍ２０×１００（式中、ｍ２０は２０％ＲＨで５時間経過した後の試料の質量であり、ｍ８０は、８０％ＲＨで５時間経過した後の試料の質量である）を用いて％で表す。
【００６４】
本発明による粉末状結晶マルチトール組成物中に使用されるケーキング防止剤の、試験Ｂに従い相対湿度８０％で測定された吸湿性は、２．５〜２５％である。
【００６５】
これと比較すると、従来選択されているステアリン酸マグネシウムやタルク等の他のケーキング防止剤は吸水性が非常に劣っており、具体的には、試験Ｂに従い８０％ＲＨで測定された吸湿性の値は、０．０５〜１．０％である。
【００６６】
本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のケーキング防止剤はまた、上述したように、ＢＥＣＫＭＡＮ−ＣＯＵＬＴＥＲからの（乾式法）粉末分散ユニットを備えたＬＳ １３−３２０型レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて操作ガイドおよび製造業者の仕様書に従い測定された粒度により特徴づけることも可能である。
【００６７】
一実施形態によれば、このようなケーキング防止剤のレーザー体積平均径は１００μｍ未満である。好ましくは、本発明によるケーキング防止剤のレーザー体積平均径は８０μｍ未満、より好ましくは５０μｍ未満、より好ましくは４０μｍ未満、より好ましくは３０μｍ未満、より好ましくは１０μｍ未満である。
【００６８】
一実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、ケーキング防止剤を０．１〜１５％、好ましくは０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５重量％含む。
【００６９】
本発明による粉末状結晶マルチトール組成物を調製するための好ましい一方法によれば、ケーキング防止剤は、ヒュームドシリカ、アルミノケイ酸ナトリウム、無水リン酸三カルシウム、および乾燥バレイショデンプン（特に、残留水分量が１２％未満、好ましくは残留水分量が１０％未満、好ましくは残留水分量が８％未満、好ましくは残留水分が６％の乾燥バレイショデンプン）からなる群から選択され、単独または組み合わせて使用される。
【００７０】
好ましい方法の第１の実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、ヒュームドシリカまたはアルミノケイ酸ナトリウムを０．３〜３重量％、好ましくは約０．５〜２重量％含む。
【００７１】
この好ましい方法の第２の実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、無水リン酸三カルシウムを０．３〜３重量％、好ましくは約２重量％含む。
【００７２】
この好ましい方法の第３の実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、乾燥デンプン（特に、残留水分量が１２％未満、好ましくは残留水分量が１０％未満、好ましくは残留水分量が８％未満、好ましくは残留水分量が６％である乾燥バレイショデンプン）を０．５〜２０重量％、好ましくは約５重量％含む。
【００７３】
以下に例示するように、これらのケーキング防止剤は、
−水不溶性、
−吸水性、および
−好ましくは、微細な粒度
に関する要求特性を満たしている。
【００７４】
本発明はまた、
−試験Ｂに従い測定される吸湿性が２．５〜２５％であり、かつ
−好ましくは、レーザー体積平均径が１００μｍ未満である
少なくとも１種のこのような水不溶性ケーキング防止剤の、粉末状結晶マルチトール組成物を調製するための使用にも関する。
【００７５】
一実施形態によれば、本発明はまた、少なくとも
−ヒュームドシリカ、
−アルミノケイ酸ナトリウム、
−無水リン酸三カルシウム、および
−乾燥バレイショデンプン（特に、残留水分量が１２％未満、好ましくは残留水分量が１０％未満、好ましくは残留水分量が８％未満、好ましくは残留水分量が６％である乾燥バレイショデンプン）
から選択されるケーキング防止剤を、粉末状結晶マルチトール組成物を調製するために使用することにも関する。
【００７６】
一実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、
−レーザー体積平均径が１０〜１５０μｍである結晶マルチトール、および
−少なくとも１種の水不溶性ケーキング防止剤であって、試験Ｂに従い測定される吸湿性が２．５〜２５％であり、好ましくは、レーザー体積平均径が１００μｍ未満であるケーキング防止剤
を混合することにより得ることができる。
【００７７】
一実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のケーキング防止剤のレーザー体積平均径は、結晶マルチトールのレーザー体積平均径よりも小さい。
【００７８】
好ましい一実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、
−レーザー体積平均径が５０〜９０μｍ、好ましくは６０〜８０μｍである結晶マルチトール、例えば本出願人の会社から販売されているＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（商標）Ｐ９０、および
−上に示した少なくとも１種のケーキング防止剤
を混合することにより得ることができる。
【００７９】
他の好ましい実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、
−レーザー体積平均径が１５〜５０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍである結晶マルチトール、例えば、本出願人の会社から販売されているＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（商標）Ｐ３５、および
−上に示した少なくとも１種のケーキング防止剤
を混合することにより得ることができる。
【００８０】
さらに、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、この２種類の粉末を物理的に混合するステップを含む当業者に周知の任意の方法を用いることにより得ることができる。
【００８１】
本発明はまた、上述した粉末状結晶マルチトール組成物の、可撓性容器、例えば「大袋」を充填するための使用にも関する。
【００８２】
さらに、本発明による粉末状組成物は、食品および／または医薬品分野において有用である。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
したがって、本発明はまた、上述した粉末状結晶マルチトール組成物の、食品組成物、特に、チューンガム、チョコレート、卓上甘味料、ビスケット（ｂｉｓｃｕｉｔ）、アイスクリーム、粉末飲料、デザート、ケーキミックス、もしくはチョコレートもしくはバニラ風味の朝食用粉末飲料等の菓子類を調製するため、ならびに／または医薬組成物、特に、ゼラチンカプセル等の乾燥剤型および以下の種類の薬剤：用時溶解型粉末、錠剤、および用時希釈型粉末状栄養製剤を調製するための使用にも関する。
【００８４】
以下に示す実施例（これは、本発明による結晶マルチトール粉末の特定の実施形態および特定の有利な特性を例示するのみであって限定を意図するものではない）によって本発明が一層よく理解されるであろう。
【実施例】
【００８５】
実施例１
本出願人の会社から商品名ＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０で販売されている体積平均径Ｄ（４，３）が６９．５μｍである結晶マルチトール粉末を、４種類のケーキング防止剤：
−ヒュームドシリカＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００（ＥＶＯＮＩＫ−ＤＥＧＵＳＳＡ ＧｍｂＨより販売）、
−アルミノケイ酸ナトリウムＤＵＲＡＦＩＬＬ（登録商標）２００（Ｗ．Ｒ．ＧＲＡＣＥ＆Ｃｏ．より販売）、
−無水リン酸三カルシウムすなわちＴＣＰ（ＰＲＡＹＯＮ Ｓ．Ａ．より販売）、および
−残留水分量が６％の乾燥バレイショデンプン（本出願人の会社より同名で販売）
と物理的に混合することにより、４種類の粉末状結晶マルチトール組成物を調製した。
【００８６】
これら４種のケーキング防止剤の吸水性および粒度に関する特徴を以下の表１に示す。
【００８７】
【表１】
【００８８】
これら４種の本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のマルチトール粉末およびケーキング防止剤の含有量を以下の表２に示す。
【００８９】
【表２】
【００９０】
本発明による組成物「Ａ」、「Ｂ」、「Ｃ」、および「Ｄ」のレーザー体積平均径は１０〜１５０μｍである。
【００９１】
これら４種の粉末状結晶マルチトール組成物のケーキング防止性を、加速エージング試験Ａを用いて測定した。
【００９２】
得られた値を以下の表３に示す。
【００９３】
【表３】
【００９４】
これらの結果を、ステアリン酸マグネシウム系（Ｗｉｇａ Ｐｈａｒｍａ ＧｍｂＨからのＭｇ ｓｔｅａｒａｔｅ Ｐｈ．／Ｖｅｇ）のケーキング防止剤およびタルク（Ｔａｌｃ ＬｕｚｅｎａｃからのＴａｌｃ ｅｘｔｒａ ｓｕｐ ＤＥＣ）（吸水性および粒度パラメータを以下の表４に示す）を使用した場合の測定値と比較した。
【００９５】
【表４】
【００９６】
加速エージング試験Ａに従い実施した２種類の対照組成物「Ｅ」（ＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０を９９％およびステアリン酸マグネシウムを１％）および「Ｆ」（ＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０を９８％およびタルクを２％）の測定値を以下の表５に示す。
【００９７】
【表５】
【００９８】
したがって、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、顕著な流動性を示す。
【００９９】
実施例２
本出願人の会社から商品名ＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０で販売されている、体積平均径Ｄ（４，３）が７７．８μｍである結晶マルチトール粉末を、ケーキング防止剤である乾燥バレイショデンプン（含水量６．０％）と物理的に混合することにより、粉末状結晶マルチトール組成物を調製した。最終的に、この粉末状混合物は、マルチトール粉末を９５％および乾燥デンプンを５％を含んでいた。この組成物のレーザー体積平均径は１０〜１５０μｍであった。
【０１００】
同じバッチのＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０から出発して、マルチトール粉末を９８％およびステアリン酸マグネシウムを２％を含む粉末状混合物が得られるように、ステアリン酸マグネシウムと一緒に物理的混合物を調製した。この組成物のレーザー体積平均径は１０〜１５０μｍであった。
【０１０１】
これらの２種類の物理的混合物およびＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０の元のバッチの粉末を、厚みが１００μｍのポリエチレン袋を収容した３つの６６Ｓ型可撓性容器にそれぞれ８００ｋｇづつ充填した。
【０１０２】
これらの３つの容器を同じ方法で同時に密閉した。次いで、これらの３つの可撓性容器を木製のパレット上に並べて載置し、加温および断熱を行わない同じ倉庫内で１年間保管した。したがって、これらは自然な気候の変化に連動した温度および湿度変化だけでなく、日中および夜間の通常の変化にもに曝された。
【０１０３】
１年間保管した後、可撓性容器をこの種の容器に適した払出設備に移動し、容易に中身を空けられるかを観察した：
−ＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０粉末単独の場合、払出シュートを開放しても粉末は全く流れなかった。この製品は完全に凝集していたので、この可撓性容器を空にすることはできなかったであろう。
−ステアリン酸マグネシウムとの混合物の場合、払出シュートを開放しても製品は非常に流れにくく、すぐに払出シュートが多くの大きな塊によって閉塞された。容器を完全に空にするためには何度か手作業を挟むことが必要となり、製品の損失の原因となる。回収された製品は固い塊が余りに多いうえに、粒度が初期粒度とかけ離れているため、最終用途にそのまま使用することはできないであろう。
−乾燥デンプンとの混合物の場合は、払出シュートを開放すると、粉末は非常に速やかに均一に流れた。回収された粉末は砕けやすい小さな塊を少量含んでおり、粒度は初期から大きく変化していなかった。この混合物は、最終用途に何の問題もなく使用することができるであろう。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流動性が保持される粉末状結晶マルチトール組成物に関する。したがって、この結晶マルチトール粉末は、ケーキングし難いという特殊な特徴を有する。本発明による組成物は、有利には、微細な粒度を有する。
【背景技術】
【０００２】
本発明における「粉末状結晶マルチトール組成物」という表現は、結晶マルチトールを含有する粉末を意味するものと理解される。
【０００３】
同じく、本発明における「結晶マルチトール」という表現は、マルチトールの水溶液を従来法で結晶化させることによる生成物または結晶形態にある他の任意のマルチトールを意味するものと理解される。
【０００４】
マルチトールとして一般に周知の４−Ｏ−アルファ−Ｄ−グルコピラノシル−Ｄ−ソルビトールは、マルトースを水素添加することによって工業的に得られるポリオールである。
【０００５】
これは、蔗糖と比較すると、化学的安定性が高く、低カロリーであり、かつグリセミック指数が低い一方で、有利には、この糖と非常に似通った官能特性を依然として有していることから、大きな注目を集めている。
【０００６】
さらに、マルチトールは非う触性という特殊な特徴を有していることから、様々な産業、特に、食品および医薬品産業において、特に、チューインガム、卓上甘味料、およびチョコレートの分野における用途が既に見出されている。
【０００７】
マルチトールは、非常に長い間、低濃度シロップ形態または純度の低い非晶質粉末形態でしか市販されていなかった。
【０００８】
１９８０年代初めになってようやく、ＨＡＹＡＳＨＩＢＡＲＡ社の特許である米国特許第４，４０８，０４１号明細書において初めて無水結晶マルチトールの製造が記載された。
【０００９】
それまではずっと、このポリオール生成物は非結晶性であると考えられてきた。
【００１０】
実際、この間違った仮説は、マルチトールを過飽和溶液から結晶化させる際の制御が他のポリオール（例えば、マンニトールやエリスリトール）のように容易でないことに由来していた。
【００１１】
現在、工業的に用いられている方法は、一つは「デンプン糖」法として、もう一つは水中結晶化法として周知の技法にほぼ限られている。
【００１２】
しかしながら、こうして得られる生成物は結晶化度が非常に多様であり、必ずしもチューインガムやチョコレート等の特定の用途に特によく適しているとは限らない。
【００１３】
マルチトールを蔗糖または乳糖の代用品として、例えば、ゼラチンカプセル等の乾燥剤型や、以下の種類の薬剤：用時溶解粉末剤（ｐｏｗｄｅｒｓ ｔｏ ｂｅ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ）、錠剤、および用時希釈型粉末状栄養製剤（ｐｕｌｖｅｒｕｌｅｎｔ ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｔｏ ｂｅ ｄｉｌｕｔｅｄ）中に使用することが所望される場合は、これらの結晶生成物はいずれの場合においても十分に満足できるものとはいえない。
【００１４】
このことは、粉末飲料、デザート、ケーキミックス（ｃａｋｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）、チョコレートまたはバニラ風味の朝食用粉末飲料（ｐｏｗｄｅｒ ｆｏｒ ｂｒｅａｋｆａｓｔ）等の甘味食品と同種の代替品を製造することが所望される場合も同様である。
【００１５】
これらの特定の用途においては、この粉末が、１つまたはそれ以上の欠点、特に、
−難流動性である、
−凝集またはケーキングしやすい、
−非常に低速度でしか水に溶解しない
などの欠点を有していることが、特に、「デンプン糖」法により得られる疑似結晶マルチトール粉末に認められ、それよりも軽度ではあるが、水中で結晶化させることにより得られる結晶マルチトール粉末の場合も同様である。
【００１６】
したがって、マルチトール粉末に周知の流動性およびケーキングに関する欠点を有しないマルチトール組成物の開発が、ポリオールの結晶化に関する分野の専門家に課せられている。
【００１７】
一般に、粉末状製品の形態で提供されているポリオールは、ビニール製の内袋をクラフト紙袋もしくは段ボール箱と組み合わせた二重包装または「大袋（ｂｉｇ ｂａｇ）」として周知の可撓性容器で保管および配送される。現在販売されている結晶マルチトール粉末用の包装は、これらの包装方法のうちのどれかを利用している。
【００１８】
このような対策を講じているにも拘わらず、市販のマルチトール粉末は凝集して大きな塊になる傾向があり、したがって、ケーキングしやすい。このケーキングの傾向は、マルチトール粉末が微細な粒度を有する場合は一層高くなるであろう。
【００１９】
このようにして結晶マルチトール粉末が貯蔵中にケーキングすると、取扱い（移し替えおよび払い出し、粉砕、溶液に戻すなど）の難しさが深刻になることだけでなく、これらの操作の歩留まりが大きく影響を受けることも原因となって、多くの問題が発生する。
【００２０】
これらの難点を克服するために幾つかの解決策：
−ステアリン酸マグネシウムやタルク等のケーキング防止剤をマルチトール粉末に添加する、
−シリカゲル系の乾燥剤を入れた小袋を外装材と内袋との間もしくは後者の内側に差し込むか、または外装材の裏打ちを二重にして内側および外側の裏打ちの間に吸湿性物質を予め挿入しておくようにするかのいずれか
が提案されている。
【００２１】
しかしながら、１番目の方法は、マルチトール粉末を扱う分野の専門職には採用されておらず、その理由は、
−マルチトール粉末に不純物が混入するとその商品価値が下がりかねない、
−官能特性が損なわれるおそれがある、そして
−規制上の制約により、特定の用途にこの種の添加剤を使用することが禁止されている
と考えられているためである。
【００２２】
乾燥剤を一緒に包装する方法を用いる可能性に関しては、包装された製品が乾燥剤によって汚染され得るという危険性を無視することができない。
【００２３】
この状況を改善するために、ＴＯＷＡ社は、その特許出願である欧州特許出願公開第１７８７９９３号明細書において、先行技術において従来より周知の製造法の下流で結晶マルチトールを処理することを提案している。
【００２４】
これに従い、ＴＯＷＡは、
−粒子内部およびその表面に存在する水分量のバランス、
−粉末粒子の水分量（内部および表面の両方）および周囲の湿気のバランス、に加えて、
−粉末表面の安定化
を考慮した様々な手段を用いることを推奨している。
【００２５】
欧州特許出願第１７８７９９３号明細書における方法は、乾燥機に、結晶マルチトール粉末と、温度を２０℃〜５０℃、相対湿度を５〜５０％にした空気とを空間速度２〜１５ｈ−１で５〜５０時間導入することから構成される接触処理からなるものである。
【００２６】
しかしながら、この方法は、マルチトール含有量が非常に高い（すなわち、９９．５％を超える、例えば、マルチトール含有量が９９．７重量％であるＬＥＳＹＳ）ことを特徴とするマルチトール粉末に適用されていることが見てとれる。
【００２７】
さらに、この特許出願に記載されているマルチトール粉末は粒度が５００μｍ未満（メッシュサイズが０．５０ｍｍのＪＩＳ篩を通過した粉末の比率により認定）であると言われているが、実際、試験に供されたＬＥＳＹＳ系（ＴＯＷＡより販売）と、さらにはＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）系（本出願人の会社より販売）の標準的な結晶マルチトール粉末の平均径は２００μｍ超であるから、これは粒度の大きい結晶マルチトール粉末と認められるであろう。
【００２８】
ポリオール粉末、特にマルチトールの全体的な挙動、特に流動性に関するものは粒度に応じて劇的に変化することが当業者に周知であり、平均径が４００〜５００μｍの粉末と平均径が５０〜２００μｍのマルチトール粉末とが同じ挙動を示すことはない。
【００２９】
したがって、ＴＯＷＡにより推奨されている解決策は、実際は、粒度の大きい高純度の結晶マルチトール粉末にしか適用されない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３０】
【特許文献１】米国特許第４，４０８，０４１号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１７８７９９３号明細書
【特許文献３】欧州特許出願第１７８７９９３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３１】
上記のことから、微細な粒度（例えば、１０〜１５０μｍ）を有し、様々なマルチトール含有量（例えば、８０〜９９．９重量％）を有し、流動性が保持され、したがってケーキングし難いという特殊な特徴を有する結晶マルチトール組成物を提供するという要求は満たされないままである。
【００３２】
本出願人の会社が、技術的な先入観（これに従い、粉末状結晶マルチトール組成物の調製にケーキング防止剤を使用しないことが強く推奨される）に反する技術的な解決策を提案することは有益なことである。
【課題を解決するための手段】
【００３３】
本出願人の会社は、ケーキング防止剤の使用を推奨する。しかしながら、このケーキング防止剤は、特定の種類のケーキング防止剤、より詳細には、
−水不溶性、
−吸水性、および
−好ましくは、微細な粒度
を特徴とするものから選択しなければならない。
【００３４】
したがって本発明は、まず第１に、
−レーザー体積平均径（ｌａｓｅｒ ｖｏｌｕｍｅ ｍｅａｎ ｄｉａｍｅｔｅｒ）が１０〜１５０μｍであり、
−マルチトール含有量が８０〜９９．９重量％であり、
−Ａ１試験により、粒子の少なくとも５０重量％が、カットオフ閾値が２０００μｍである篩を通過し、かつ
−Ａ２試験により、粒子の少なくとも３５重量％が、カットオフ閾値が２０００μｍである篩を通過する
ことを特徴とする、粉末状結晶マルチトール組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
粒度分布の値は、（乾式法（ｄｒｙ ｒｏｕｔｅ））粉末分散ユニットを備えたＬＳ １３−３２０型レーザー回折式粒度分布測定装置ＢＥＣＫＭＡＮ−ＣＯＵＬＴＥＲを用いて、操作ガイドおよび製造業者の仕様書に従い測定する。
【００３６】
ホッパーのスクリュー回転速度および分散シュート（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｃｈｕｔｅ）の振動強度に関する操作条件は、光学濃度が４％〜１２％、理想的には８％になるように決定する。
【００３７】
ＬＳ １３−３２０型レーザー回折式粒度分布測定装置の測定範囲は０．０４μｍ〜２０００μｍである。この結果は容積％で求められ、μｍで表される。
【００３８】
粒度分布曲線から体積平均径（算術平均）Ｄ（４，３）（レーザー体積平均径）の値を求めることも可能である。
【００３９】
したがって、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、レーザー体積平均径Ｄ（４，３）が１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍである。
【００４０】
一実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のレーザー体積平均径は５０〜９０μｍ、好ましくは６０〜８０μｍである。
【００４１】
他の実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のレーザー体積平均径は１５〜５０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍである。
【００４２】
本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のマルチトール含有量は、８０〜９９．９重量％、好ましくは８５〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９９．９重量％、好ましくは９５〜９９．９重量％である。
【００４３】
本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のケーキング防止性は、加速エージング試験Ａに従い測定される。
【００４４】
この試験は、厚さ１００μｍの低密度ポリエチレンフィルムの３辺をヒートシールすることにより得られる内寸１０ｃｍ×５ｃｍの低密度ポリエチレンの小袋を使用するものである。
この小袋に、試験に供する粉末１００ｇを装入した後、この小袋をヒートシールによって密封する。
【００４５】
「非加圧」変形形態（試験Ａ１）と称される第１の変形形態においては、環境試験チャンバー内に小袋を別々に平らに寝かせる。
【００４６】
「加圧」変形形態（試験Ａ２）と称される第２の変形形態においては、圧力４００ｋｇ／ｍ２に相当する２ｋｇの錘を小袋に載せる。
【００４７】
この小袋を、
−２３℃、相対湿度（すなわちＲＨ）８３％で３．５時間、
−移行０．５時間、
−４０℃、９２％ＲＨで３．５時間、
−移行０．５時間
のサイクルにかけて７日間連続運転する。
【００４８】
この７日間が経過した後、小袋を開封して、メッシュが２０００μｍの篩に注ぎ、それを支持する商標ＦＲＩＴＳＣＨ（商標）Ｐｕｌｖｅｒｉｓｅｔｔｅ Ｔｙｐｅ ００．５０２上で１０秒間振動させる。
【００４９】
振動の振幅は一定とし、５に設定する。
【００５０】
この結果を、２０００μｍの篩を通過した粒子の重量百分率で表す。
【００５１】
「非加圧」試験Ａ１によれば、本発明による組成物の粒子の少なくとも５０重量％が２０００μｍの篩を通過する。好ましい一実施形態によれば、試験Ａ１により、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物の粒子の少なくとも６０％、好ましくは少なくとも６５％、好ましくは少なくとも７０％、好ましくは少なくとも７５％、好ましくは少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％が２０００μｍの篩を通過する。
【００５２】
「加圧」試験Ａ２によれば、本発明による組成物の粒子の少なくとも３５重量％が２０００μｍの篩を通過する。好ましい一実施形態によれば、試験Ａ２により、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物の粒子の少なくとも４０％、好ましくは少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５重量％が２０００μｍの篩を通過する。
【００５３】
比較目的で、以下に例示するように、本出願人の会社から商品名ＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０で販売されているマルチトール粉末の結果を以下に示す：
−試験Ａ１によれば、結晶マルチトール粒子は２０００μｍの篩を５．２％しか通過せず、そして
−試験Ａ２によれば、結晶マルチトール粒子は２０００μｍの篩を７．４％しか通過しない。
【００５４】
一実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、そのケーキング防止剤の含有量によっても特徴づけられる。
【００５５】
このケーキング防止剤は、
−水不溶性、
−吸水性、および
−好ましくは、微細な粒度
を特徴とするケーキング防止剤から選択される。
【００５６】
より詳細には、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、さらに、
−試験Ｂに従い測定される吸湿性が相対湿度８０％において２．５〜２５％であり、かつ
−好ましくは、レーザー体積平均径が１００μｍ未満である
少なくとも１種の水不溶性ケーキング防止剤を０．１〜２０重量％含むことを特徴とする。
【００５７】
このケーキング防止剤の水に不溶な性質は、その化学構造によって決定される。当業者は、水中における化合物の可溶性または不溶性を熟知している。
【００５８】
ケーキング防止剤の吸水性は、２０℃で相対湿度８０％および相対湿度２０％における重量の差を測定する試験Ｂによって定められ、％で表される。
【００５９】
この試験は、Ｄｙｎａｍｉｃ Ｖａｐｏｕｒ Ｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｓｅｒｉｅｓ １として周知のＳｕｒｆａｃｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ（商標）（Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ）製の装置を用いて、ケーキング防止剤を２０℃で相対湿度（ＲＨと称する）のサイクルにかけた際の重量変化を評価することから構成される。
【００６０】
この装置は、試料が様々な環境条件に曝された場合の基準（ここでは、基準用の秤量皿には何も載せない）に対する試料の重量変化を定量することが可能な差動型微量天秤（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｍｉｃｒｏｂａｌａｎｃｅ）を備えている。
【００６１】
キャリアガスは窒素とし、試料の重量は１０ｍｇ未満とする。
【００６２】
２０℃の一定温度下で、各ケーキング防止剤を、以下の相対湿度サイクルに曝す：２０％で５時間、３０分間で２０％から７０％まで上昇、７０％で５時間保持、３０分間で７０％から８０％まで上昇、そして８０％で５時間保持。
【００６３】
次いで、８０％ＲＨにおける吸湿性を、式：（ｍ８０−ｍ２０）／ｍ２０×１００（式中、ｍ２０は２０％ＲＨで５時間経過した後の試料の質量であり、ｍ８０は、８０％ＲＨで５時間経過した後の試料の質量である）を用いて％で表す。
【００６４】
本発明による粉末状結晶マルチトール組成物中に使用されるケーキング防止剤の、試験Ｂに従い相対湿度８０％で測定された吸湿性は、２．５〜２５％である。
【００６５】
これと比較すると、従来選択されているステアリン酸マグネシウムやタルク等の他のケーキング防止剤は吸水性が非常に劣っており、具体的には、試験Ｂに従い８０％ＲＨで測定された吸湿性の値は、０．０５〜１．０％である。
【００６６】
本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のケーキング防止剤はまた、上述したように、ＢＥＣＫＭＡＮ−ＣＯＵＬＴＥＲからの（乾式法）粉末分散ユニットを備えたＬＳ １３−３２０型レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて操作ガイドおよび製造業者の仕様書に従い測定された粒度により特徴づけることも可能である。
【００６７】
一実施形態によれば、このようなケーキング防止剤のレーザー体積平均径は１００μｍ未満である。好ましくは、本発明によるケーキング防止剤のレーザー体積平均径は８０μｍ未満、より好ましくは５０μｍ未満、より好ましくは４０μｍ未満、より好ましくは３０μｍ未満、より好ましくは１０μｍ未満である。
【００６８】
一実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、ケーキング防止剤を０．１〜１５％、好ましくは０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５重量％含む。
【００６９】
本発明による粉末状結晶マルチトール組成物を調製するための好ましい一方法によれば、ケーキング防止剤は、ヒュームドシリカ、アルミノケイ酸ナトリウム、無水リン酸三カルシウム、および乾燥バレイショデンプン（特に、残留水分量が１２％未満、好ましくは残留水分量が１０％未満、好ましくは残留水分量が８％未満、好ましくは残留水分が６％の乾燥バレイショデンプン）からなる群から選択され、単独または組み合わせて使用される。
【００７０】
好ましい方法の第１の実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、ヒュームドシリカまたはアルミノケイ酸ナトリウムを０．３〜３重量％、好ましくは約０．５〜２重量％含む。
【００７１】
この好ましい方法の第２の実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、無水リン酸三カルシウムを０．３〜３重量％、好ましくは約２重量％含む。
【００７２】
この好ましい方法の第３の実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、乾燥デンプン（特に、残留水分量が１２％未満、好ましくは残留水分量が１０％未満、好ましくは残留水分量が８％未満、好ましくは残留水分量が６％である乾燥バレイショデンプン）を０．５〜２０重量％、好ましくは約５重量％含む。
【００７３】
以下に例示するように、これらのケーキング防止剤は、
−水不溶性、
−吸水性、および
−好ましくは、微細な粒度
に関する要求特性を満たしている。
【００７４】
本発明はまた、
−試験Ｂに従い測定される吸湿性が２．５〜２５％であり、かつ
−好ましくは、レーザー体積平均径が１００μｍ未満である
少なくとも１種のこのような水不溶性ケーキング防止剤の、粉末状結晶マルチトール組成物を調製するための使用にも関する。
【００７５】
一実施形態によれば、本発明はまた、少なくとも
−ヒュームドシリカ、
−アルミノケイ酸ナトリウム、
−無水リン酸三カルシウム、および
−乾燥バレイショデンプン（特に、残留水分量が１２％未満、好ましくは残留水分量が１０％未満、好ましくは残留水分量が８％未満、好ましくは残留水分量が６％である乾燥バレイショデンプン）
から選択されるケーキング防止剤を、粉末状結晶マルチトール組成物を調製するために使用することにも関する。
【００７６】
一実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、
−レーザー体積平均径が１０〜１５０μｍである結晶マルチトール、および
−少なくとも１種の水不溶性ケーキング防止剤であって、試験Ｂに従い測定される吸湿性が２．５〜２５％であり、好ましくは、レーザー体積平均径が１００μｍ未満であるケーキング防止剤
を混合することにより得ることができる。
【００７７】
一実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のケーキング防止剤のレーザー体積平均径は、結晶マルチトールのレーザー体積平均径よりも小さい。
【００７８】
好ましい一実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、
−レーザー体積平均径が５０〜９０μｍ、好ましくは６０〜８０μｍである結晶マルチトール、例えば本出願人の会社から販売されているＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（商標）Ｐ９０、および
−上に示した少なくとも１種のケーキング防止剤
を混合することにより得ることができる。
【００７９】
他の好ましい実施形態によれば、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、
−レーザー体積平均径が１５〜５０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍである結晶マルチトール、例えば、本出願人の会社から販売されているＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（商標）Ｐ３５、および
−上に示した少なくとも１種のケーキング防止剤
を混合することにより得ることができる。
【００８０】
さらに、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、この２種類の粉末を物理的に混合するステップを含む当業者に周知の任意の方法を用いることにより得ることができる。
【００８１】
本発明はまた、上述した粉末状結晶マルチトール組成物の、可撓性容器、例えば「大袋」を充填するための使用にも関する。
【００８２】
さらに、本発明による粉末状組成物は、食品および／または医薬品分野において有用である。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
したがって、本発明はまた、上述した粉末状結晶マルチトール組成物の、食品組成物、特に、チューンガム、チョコレート、卓上甘味料、ビスケット（ｂｉｓｃｕｉｔ）、アイスクリーム、粉末飲料、デザート、ケーキミックス、もしくはチョコレートもしくはバニラ風味の朝食用粉末飲料等の菓子類を調製するため、ならびに／または医薬組成物、特に、ゼラチンカプセル等の乾燥剤型および以下の種類の薬剤：用時溶解型粉末、錠剤、および用時希釈型粉末状栄養製剤を調製するための使用にも関する。
【００８４】
以下に示す実施例（これは、本発明による結晶マルチトール粉末の特定の実施形態および特定の有利な特性を例示するのみであって限定を意図するものではない）によって本発明が一層よく理解されるであろう。
【実施例】
【００８５】
実施例１
本出願人の会社から商品名ＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０で販売されている体積平均径Ｄ（４，３）が６９．５μｍである結晶マルチトール粉末を、４種類のケーキング防止剤：
−ヒュームドシリカＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００（ＥＶＯＮＩＫ−ＤＥＧＵＳＳＡ ＧｍｂＨより販売）、
−アルミノケイ酸ナトリウムＤＵＲＡＦＩＬＬ（登録商標）２００（Ｗ．Ｒ．ＧＲＡＣＥ＆Ｃｏ．より販売）、
−無水リン酸三カルシウムすなわちＴＣＰ（ＰＲＡＹＯＮ Ｓ．Ａ．より販売）、および
−残留水分量が６％の乾燥バレイショデンプン（本出願人の会社より同名で販売）
と物理的に混合することにより、４種類の粉末状結晶マルチトール組成物を調製した。
【００８６】
これら４種のケーキング防止剤の吸水性および粒度に関する特徴を以下の表１に示す。
【００８７】
【表１】
【００８８】
これら４種の本発明による粉末状結晶マルチトール組成物のマルチトール粉末およびケーキング防止剤の含有量を以下の表２に示す。
【００８９】
【表２】
【００９０】
本発明による組成物「Ａ」、「Ｂ」、「Ｃ」、および「Ｄ」のレーザー体積平均径は１０〜１５０μｍである。
【００９１】
これら４種の粉末状結晶マルチトール組成物のケーキング防止性を、加速エージング試験Ａを用いて測定した。
【００９２】
得られた値を以下の表３に示す。
【００９３】
【表３】
【００９４】
これらの結果を、ステアリン酸マグネシウム系（Ｗｉｇａ Ｐｈａｒｍａ ＧｍｂＨからのＭｇ ｓｔｅａｒａｔｅ Ｐｈ．／Ｖｅｇ）のケーキング防止剤およびタルク（Ｔａｌｃ ＬｕｚｅｎａｃからのＴａｌｃ ｅｘｔｒａ ｓｕｐ ＤＥＣ）（吸水性および粒度パラメータを以下の表４に示す）を使用した場合の測定値と比較した。
【００９５】
【表４】
【００９６】
加速エージング試験Ａに従い実施した２種類の対照組成物「Ｅ」（ＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０を９９％およびステアリン酸マグネシウムを１％）および「Ｆ」（ＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０を９８％およびタルクを２％）の測定値を以下の表５に示す。
【００９７】
【表５】
【００９８】
したがって、本発明による粉末状結晶マルチトール組成物は、顕著な流動性を示す。
【００９９】
実施例２
本出願人の会社から商品名ＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０で販売されている、体積平均径Ｄ（４，３）が７７．８μｍである結晶マルチトール粉末を、ケーキング防止剤である乾燥バレイショデンプン（含水量６．０％）と物理的に混合することにより、粉末状結晶マルチトール組成物を調製した。最終的に、この粉末状混合物は、マルチトール粉末を９５％および乾燥デンプンを５％を含んでいた。この組成物のレーザー体積平均径は１０〜１５０μｍであった。
【０１００】
同じバッチのＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０から出発して、マルチトール粉末を９８％およびステアリン酸マグネシウムを２％を含む粉末状混合物が得られるように、ステアリン酸マグネシウムと一緒に物理的混合物を調製した。この組成物のレーザー体積平均径は１０〜１５０μｍであった。
【０１０１】
これらの２種類の物理的混合物およびＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０の元のバッチの粉末を、厚みが１００μｍのポリエチレン袋を収容した３つの６６Ｓ型可撓性容器にそれぞれ８００ｋｇづつ充填した。
【０１０２】
これらの３つの容器を同じ方法で同時に密閉した。次いで、これらの３つの可撓性容器を木製のパレット上に並べて載置し、加温および断熱を行わない同じ倉庫内で１年間保管した。したがって、これらは自然な気候の変化に連動した温度および湿度変化だけでなく、日中および夜間の通常の変化にもに曝された。
【０１０３】
１年間保管した後、可撓性容器をこの種の容器に適した払出設備に移動し、容易に中身を空けられるかを観察した：
−ＭＡＬＴＩＳＯＲＢ（登録商標）Ｐ９０粉末単独の場合、払出シュートを開放しても粉末は全く流れなかった。この製品は完全に凝集していたので、この可撓性容器を空にすることはできなかったであろう。
−ステアリン酸マグネシウムとの混合物の場合、払出シュートを開放しても製品は非常に流れにくく、すぐに払出シュートが多くの大きな塊によって閉塞された。容器を完全に空にするためには何度か手作業を挟むことが必要となり、製品の損失の原因となる。回収された製品は固い塊が余りに多いうえに、粒度が初期粒度とかけ離れているため、最終用途にそのまま使用することはできないであろう。
−乾燥デンプンとの混合物の場合は、払出シュートを開放すると、粉末は非常に速やかに均一に流れた。回収された粉末は砕けやすい小さな塊を少量含んでおり、粒度は初期から大きく変化していなかった。この混合物は、最終用途に何の問題もなく使用することができるであろう。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−レーザー体積平均径が１０〜１５０μｍであり、
−マルチトール含有量が８０〜９９．９重量％であり、
−試験Ａ１により、粒子の少なくとも５０重量％が、カットオフ閾値が２０００μｍである篩を通過し、
−試験Ａ２により、粒子の少なくとも３５重量％が、カットオフ閾値が２０００μｍである篩を通過し、
−少なくとも１種の水不溶性ケーキング防止剤であって、試験Ｂに従い測定された吸湿性が２．５〜２５％であるケーキング防止剤を０．１〜２０重量％含む
ことを特徴とする、粉末状結晶マルチトール組成物。
【請求項２】
前記ケーキング防止剤のレーザー体積平均径が１００μｍ未満であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
レーザー体積平均径が、５０〜９０μｍ、好ましくは６０〜８０μｍであることを特徴とする、請求項１および２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
レーザー体積平均径が、１５〜５０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍであることを特徴とする、請求項１および２のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
−レーザー体積平均径が１０〜１５０μｍである結晶マルチトールと、
−少なくとも１種の水不溶性ケーキング防止剤であって、試験Ｂに従い測定された吸湿性が２．５〜２５％であり、好ましくは、レーザー体積平均径が１００μｍ未満である、ケーキング防止剤と
を混合することにより得ることができることを特徴とする、請求項１および２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記結晶マルチトールのレーザー体積平均径が、５０〜９０μｍ、好ましくは６０〜８０μｍであることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記結晶マルチトールのレーザー体積平均径が、１５〜５０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍであることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記ケーキング防止剤が、ヒュームドシリカ、アルミノケイ酸ナトリウム、無水リン酸三カルシウム、および乾燥バレイショデンプン（特に、残留水分量が１２％未満、好ましくは残留水分量が１０％未満、好ましくは残留水分量が８％未満、好ましくは残留水分量が６％である乾燥バレイショデンプン）、ならびにこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ヒュームドシリカまたはアルミノケイ酸ナトリウムを０．３〜３重量％、好ましくは約０．５〜２重量％含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
無水リン酸三カルシウムを０．３〜３重量％、好ましくは約２重量％含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
残留水分量が６％の乾燥デンプンを０．５〜２０重量％、好ましくは約５重量％含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
−試験Ｂに従い測定された吸湿性が２．５〜２５％であり、かつ
−好ましくは、レーザー体積平均径が１００μｍ未満である
少なくとも１種の水不溶性ケーキング防止剤の、粉末状結晶マルチトール組成物を調製するための使用。
【請求項１３】
可撓性容器に充填するための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１４】
食品組成物、特に、チューインガム、チョコレート、卓上甘味料、ビスケット、アイスクリーム、粉末飲料、デザート、ケーキミックス、あるいはチョコレートもしくはバニラ風味の朝食用粉末飲料等の菓子類を調製するため、ならびに／または医薬組成物、特に、ゼラチンカプセル等の乾燥剤型および以下の種類の薬剤：用時溶解型粉末、錠剤、および用時希釈型粉末状栄養製剤を調製するための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１】
−レーザー体積平均径が１０〜１５０μｍであり、
−マルチトール含有量が８０〜９９．９重量％であり、
−試験Ａ１により、粒子の少なくとも５０重量％が、カットオフ閾値が２０００μｍである篩を通過し、
−試験Ａ２により、粒子の少なくとも３５重量％が、カットオフ閾値が２０００μｍである篩を通過し、
−少なくとも１種の水不溶性ケーキング防止剤であって、試験Ｂに従い測定された吸湿性が２．５〜２５％であるケーキング防止剤を０．１〜２０重量％含む
ことを特徴とする、粉末状結晶マルチトール組成物。
【請求項２】
前記ケーキング防止剤のレーザー体積平均径が１００μｍ未満であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
レーザー体積平均径が、５０〜９０μｍ、好ましくは６０〜８０μｍであることを特徴とする、請求項１および２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
レーザー体積平均径が、１５〜５０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍであることを特徴とする、請求項１および２のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
−レーザー体積平均径が１０〜１５０μｍである結晶マルチトールと、
−少なくとも１種の水不溶性ケーキング防止剤であって、試験Ｂに従い測定された吸湿性が２．５〜２５％であり、好ましくは、レーザー体積平均径が１００μｍ未満である、ケーキング防止剤と
を混合することにより得ることができることを特徴とする、請求項１および２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記結晶マルチトールのレーザー体積平均径が、５０〜９０μｍ、好ましくは６０〜８０μｍであることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記結晶マルチトールのレーザー体積平均径が、１５〜５０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍであることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記ケーキング防止剤が、ヒュームドシリカ、アルミノケイ酸ナトリウム、無水リン酸三カルシウム、および乾燥バレイショデンプン（特に、残留水分量が１２％未満、好ましくは残留水分量が１０％未満、好ましくは残留水分量が８％未満、好ましくは残留水分量が６％である乾燥バレイショデンプン）、ならびにこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ヒュームドシリカまたはアルミノケイ酸ナトリウムを０．３〜３重量％、好ましくは約０．５〜２重量％含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
無水リン酸三カルシウムを０．３〜３重量％、好ましくは約２重量％含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
残留水分量が６％の乾燥デンプンを０．５〜２０重量％、好ましくは約５重量％含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
−試験Ｂに従い測定された吸湿性が２．５〜２５％であり、かつ
−好ましくは、レーザー体積平均径が１００μｍ未満である
少なくとも１種の水不溶性ケーキング防止剤の、粉末状結晶マルチトール組成物を調製するための使用。
【請求項１３】
可撓性容器に充填するための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１４】
食品組成物、特に、チューインガム、チョコレート、卓上甘味料、ビスケット、アイスクリーム、粉末飲料、デザート、ケーキミックス、あるいはチョコレートもしくはバニラ風味の朝食用粉末飲料等の菓子類を調製するため、ならびに／または医薬組成物、特に、ゼラチンカプセル等の乾燥剤型および以下の種類の薬剤：用時溶解型粉末、錠剤、および用時希釈型粉末状栄養製剤を調製するための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【公表番号】特表２０１１−５１８５４９（Ｐ２０１１−５１８５４９Ａ）
【公表日】平成２３年６月３０日（２０１１．６．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５０３４７５（Ｐ２０１１−５０３４７５）
【出願日】平成２１年４月７日（２００９．４．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００９／０５０５９１
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１３６０５６
【国際公開日】平成２１年１１月１２日（２００９．１１．１２）
【出願人】（５９２０９７４２８）ロケット・フルーレ (58)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年６月３０日（２０１１．６．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月７日（２００９．４．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００９／０５０５９１
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１３６０５６
【国際公開日】平成２１年１１月１２日（２００９．１１．１２）
【出願人】（５９２０９７４２８）ロケット・フルーレ (58)
【Ｆターム（参考）】
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