高溶融性ポリマーと同時押出するための高い溶融剛性を有するポリアミド成形材料の使用
【課題】ＥＴＦＥを変性させる場合には、ＥＴＦＥの使用技術的な性質、例えば燃料に対する遮断作用を劣化させることなく、良好な品質、殊に良好な層分布および壁厚分布を有する多層複合体を得る。
【解決手段】少なくとも２５５℃のクリスタリット融点Ｔｍおよび／または少なくとも１８０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する高溶融性ポリマーをベースとする成形材料との同時押出のために、次の成分：ａ）ポリアミド１００質量部ならびにｂ）少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物０．００５〜１０質量部を含有する成形材料を使用する。
【解決手段】少なくとも２５５℃のクリスタリット融点Ｔｍおよび／または少なくとも１８０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する高溶融性ポリマーをベースとする成形材料との同時押出のために、次の成分：ａ）ポリアミド１００質量部ならびにｂ）少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物０．００５〜１０質量部を含有する成形材料を使用する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、高溶融性ポリマーを基礎とする成形材料との同時押出のための高い溶融剛性を有するポリアミド成形材料の使用である。また、本発明の対象は、高い溶融剛性を有するポリアミド成形材料と高溶融性ポリマーを基礎とする成形材料とからなる多層複合体を同時押出する方法ならびにそれによって製造された多層複合体である。
【背景技術】
【０００２】
本発明の範囲内の高溶融性ポリマーは、高い温度でのみ加工可能である高溶融性ポリマーである。部分結晶性ポリマーが重要である場合には、ＩＳＯ １１３５７によるＤＳＣを用いて測定されたクリスタリット融点Ｔｍは、少なくとも２７０℃である。無定形ポリマーの場合には、同様にＩＳＯ １１３５７によるＤＳＣを用いて測定されたガラス転移温度Ｔｇは、少なくとも１９０℃である。２つのポリマー型は、３００℃の温度で初めて押し出されることができるかまたはさらに経済的に十分な速度で押し出されることができる。
【０００３】
例えば、ＰＡ １２のようなポリアミドとこの種のＨＴポリマーとを同時押出する場合には、高い押出温度およびそれによって不可避的に著しく減少された、ポリアミドの溶融剛性のために、種々の困難が発生しうる。融液粘度の高すぎる差は、層境界の不安定性、劣悪な層分布および壁厚分布ならびに総じて不十分な押出品品質をまねく。
【０００４】
前記の理由から、過去において、例えばＥＴＦＥ（例えば２７０℃でのクリスタリット融点Ｔｍ；加工温度３００〜３４０℃）の融点を減少させ、低融点のポリマー、例えばＰＡ１２との同時押出可能性を達成させるような開発が為された。この開発の結果は、例えば約２５５℃のクリスタリット融点および２８０〜２９０℃の推奨される加工温度を有する軟質ＥＴＦＥ（例えば、Daikin社、日本のNeoflon RP7000）または約１９５℃のクリスタリット融点を有しかつ約２４０〜２８５℃で加工されるポリマー型ＥＦＥＰ（例えば、Daikin社、日本のNeoflon RP5000）である。ＰＡ１２を基礎とする押出成形材料の溶融剛性は、前記加工窓中で軟質のＥＴＦＥまたはＥＦＥＰとの同時押出可能性を十分な品質で実現させるのに十分である。しかし、ＥＴＦＥを変性させる場合には、ＥＴＦＥの使用技術的な性質、例えば燃料に対する遮断作用を劣化させる可能性がある。
【０００５】
固有の試験は、別の高融点ポリマー、例えばＰＰＳとの同時押出を上記問題のために実現させることが困難であることを示した。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の基礎となる課題は、上記欠点を回避させることであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この課題は、少なくとも２７０℃のクリスタリット融点Ｔｍおよび／または少なくとも１９０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する高溶融性ポリマーを基礎とする成形材料との同時押出のための、次の成分：
ａ）ポリアミド１００質量部ならびに
ｂ）少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物０．００５〜１０質量部を含有する成形材料の使用によって解決された。
【０００８】
この種のポリアミド成形材料は、ＷＯ ００／６６６５０の記載から公知である。このＷＯ ００／６６６５０には、ポリアミドの縮合への少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物の使用が記載されており、この場合この性質は、確実に安定するように調節されることができ、縮合された材料の多重加工を行なう方法が開示されており、この場合には、ゲル形成または不均一性を生じることはない。前記原理に基づく、ポリアミドの場合の分子量調節のための添加剤は、Brueggemann KG社からBrueggolen M1251の商品名で販売されている。第１の使用は、押出成形材料に再使用される、ＰＡ６またはＰＡ６６からのレサイクレート（Recyclat）のための粘度調節の範囲内にある。添加剤のBrueggolen M1251は、酸末端基を有するＰＡ６中の低粘稠なポリカーボネートのマスターバッチ、例えばレキサン（Lexan 141）である。縮合すべき材料中に含有されているアミノ末端基とポリカーボネートとの反応は、分子量構造の原因となる。
【０００９】
本発明の範囲内で適したポリアミドは、ラクタム、アミノカルボン酸、ジアミンまたはジカルボン酸をベースに形成されている。更に、前記ポリアミドは、例えばトリカルボン酸、トリアミンまたはポリエチレンイミンから導出された、分枝化作用を有する構成成分を含有することができる。適当な型は、それぞれホモポリマーまたはコポリマーとして、例えばＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ６６／６ならびに殊にＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６１３、ＰＡ６１４、ＰＡ１０１４、ＰＡ１１、ＰＡ１２または透明ポリアミドである。透明ポリアミドには、例えば次のものがこれに該当する：
テレフタル酸と２．２．４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび２．４．４−トリメチルヘキサメチレンジアミンからなる異性体混合物とからなるポリアミド、
イソフタル酸と１．６−ヘキサメチレンジアミンとからなるポリアミド、
テレフタル酸／イソフタル酸からの混合物と１．６−ヘキサメチレンジアミンとからなるコポリアミド、
イソフタル酸と３．３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンとラウリンラクタムまたはカプロラクタムとからなるコポリアミド、
１．１２−ドデカン二酸と３．３′−ジメチル−４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンと場合によってはラウリンラクタムまたはカプロラクタムとからなる（コ）ポリアミド、
イソフタル酸と４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンとラウリンラクタムまたはカプロラクタムとからなるコポリアミド、
１．１２−ドデカン二酸と４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンとからなるポリアミド、
テレフタル酸／イソフタル酸混合物と３．３′−ジメチル−４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンとラウリンラクタムとからなるコポリアミド。
【００１０】
更に、ラクタム、アミノカルボン酸、ジアミン、ジカルボン酸およびポリエーテルジアミンおよび／またはポリエーテルジオールをベースとするポリエーテルアミドは適当である。
【００１１】
好ましくは、出発化合物は、５０００超、殊に８０００超の分子量Ｍｎを有する。この場合には、末端基が少なくとも部分的にアミノ基として存在するポリアミドが使用される。例えば、末端基の少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％または少なくとも９０％は、アミノ末端基として存在する。ジアミンまたはポリアミンを調節剤として使用しながらの高いアミノ末端基含量を有するポリアミドの製造は、公知技術水準である。本発明の場合には、ポリアミドの製造には、有利に４〜４４個のＣ原子を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族のジアミンが調節剤として使用される。適当なジアミンは、例えばヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２．２．４−トリメチルヘキサメチレンジアミンまたは２．４．４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、１．４−ジアミノシクロヘキサン、１．４−ジメチルアミノシクロヘキサンまたは１．３−ジメチルアミノシクロヘキサン、４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４．４′−ジアミノ−３．３′−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４．４′−ジアミノジシクロヘキシルプロパン、イソホロンジアミン、メタキシリリデンジアミンまたはパラキシリリデンジアミンである。
【００１２】
もう１つの好ましい実施態様において、ポリアミドを製造する場合には、ポリアミドは、調節剤として、および分枝化剤として使用される。このための例は、ジエチレントリアミン、１．５−ジアミノ−３−（β−アミノエチル）ペンタン、トリス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス［２−［ビス（２−アミノエチル）アミノ］−エチル］−１，２−エタンジアミン、デンドリマーならびにポリエチレンイミン、殊にアジリジンを重合することによって得ることができ（Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 第E20巻,第1482〜1487頁, Georg Thieme Verlag SutＴgart, 1987）かつ一般に次のアミノ基分布：
第１アミノ基２５〜４６％、
第２アミノ基３０〜４５％および
第３アミノ基１６〜４０％を有する分枝鎖状ポリエチレンイミンである。
【００１３】
本発明による方法において、少なくとも２個のカーボネート単位を有する少なくとも１つの化合物は、使用されるポリアミドとの比で計算した０．００５〜１０質量％の量比で使用される。特に、前記比は、０．０１〜５．０質量％の範囲内、特に有利に０．０５〜３質量％の範囲内にある。本明細書中で、”カーボネート”の概念は、炭酸と殊にフェノールまたはアルコールとのエステルを意味する。
【００１４】
少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物は、低分子量のオリゴマーまたはポリマーであることができる。この化合物は、完全にカーボネート単位からなることができるかまたはなお他の単位を有することができる。この単位は、特にオリゴエステル単位、オリゴエーテル単位、オリゴエーテルエステルアミド単位またはオリゴエーテルアミド単位、またはポリアミドエステル単位、ポリアミドエーテル単位、ポリアミドエーテルエステルアミド単位またはポリアミドエーテルアミド単位である。このような化合物は、公知のオリゴマー化法または重合法によって製造されてもよいし、ポリマー類似の反応によって製造されてもよい。
【００１５】
１つの好ましい実施態様において、少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物は、例えばビスフェノールＡをベースとするポリカーボネートであるかまたはこの種のポリカーボネートブロックを含有するブロックコポリマーである。
【００１６】
少なくとも２個のカーボネート単位を有する適当な化合物ならびに適当なマスターバッチは、本明細書中で参考のために記載されているＷＯ ００／６６６５０に詳細に記載されている。
【００１７】
マスターバッチの形での添加剤として使用される、少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物の供給は、添加剤の正確な計量供給を可能にする。それというのも、大量に使用されるからである。その上、マスターバッチが使用されることによって、改善された押出物品質が達成されることが明らかになる。マスターバッチは、マトリックス材料として有利に本発明による方法でも縮合されるポリアミドまたはそれと相容性のポリアミドを含むが、しかし、非相容性のポリアミドは、反応条件下で縮合すべきポリアミドへの部分的な結合を蒙り、このことは、互換性を生じさせる。マトリックス材料としてマスターバッチ中で使用されるポリアミドは、有利に５０００超、殊に８０００超の分子量Ｍｎを有する。この場合には、末端基が主にカルボン酸基として存在するようなポリアミドが有利である。例えば、末端基の少なくとも８０％、少なくとも９０％または少なくとも９５％は、酸基として存在する。
【００１８】
マスターバッチ中での少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物の濃度は、特に０．１５〜５０質量％、特に有利に０．２〜２５質量％、殊に有利に０．３〜１５質量％である。このようなマスターバッチは、当業者に公知の通常の方法で製造される。
【００１９】
本発明は、製造にとって不可避的に燐少なくとも５ｐｐｍを酸性化合物の形で含有するポリアミドの場合に使用可能である。この場合には、ポリアミド成形材料に配合前または配合時にポリアミドに対して０．００１〜１０質量％の弱酸の塩が添加される。適当な塩は、参考のために本明細書中に記載されているドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３３７７０７号明細書中に開示されている。
【００２０】
しかし、本発明は、製造にとって不可避的に燐５ｐｐｍ未満を酸性化合物の形で含有するかまたは燐を全く含有しないポリアミドの場合にまさに良好に使用可能である。この場合には、弱酸の相応する酸を実際に添加することができるが、しかし、弱酸の相応する塩は、添加する必要はない。
【００２１】
本発明によれば、ポリアミド成形材料の製造の際に使用される、通常の添加剤が使用されてよい。このための詳細な例は、着色剤、難燃剤および防炎剤、安定剤、充填剤、潤滑能改善剤、離型剤、耐衝撃剤、可塑剤、結晶化促進剤、静電防止剤、滑剤、加工助剤ならびにポリアミドと通常配合される他のポリマーである。
【００２２】
前記の添加剤の例は、次の通りである：
着色剤：二酸化チタン、鉛白、亜鉛白、リプトン（Liptone）、アンチモン白、カーボンブラック、酸化鉄黒、マンガン黒、コバルト黒、アンチモン黒、鉛クロム酸塩、鉛丹、亜鉛黄、亜鉛緑、カドミウム赤、コバルト青、ベルリン青、ウルトラマリン、マンガンバイオレット、カドミウム黄、シュヴァインフルト緑（Schweinfurter Gruen）、モリブデンオレンジおよびモリブデン赤、クロムオレンジおよびクロム赤、酸化鉄赤、酸化クロム緑、ストロンチウム黄、モリブデン青、白亜、黄色土、アンバー、緑土、テラディシエナ（Terra di Siena）焼土、黒鉛または可溶性の有機着色剤。
【００２３】
難燃剤および防炎剤：三酸化アンチモン、ヘキサブロムシクロドデカン、テトラクロロビスフェノールまたはテトラブロモビスフェノール、ハロゲン化燐酸塩、硼酸塩、クロロパラフィンならびに赤燐、さらにスズ酸塩、メラミンシアヌレートおよびその縮合生成物、例えばメラム、メレム、メロン、メラミン化合物、例えばメラミンピロリン酸塩およびメラミンポリリン酸塩、アンモニウムポリリン酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムならびにハロゲンを含有しない燐有機化合物、例えばレソルシノールジフェニルホスフェートまたはホスホン酸エステル。
【００２４】
安定剤：金属塩、殊に銅塩およびモリブデン塩ならびに銅錯体、亜燐酸塩、立体障害フェノール、第２アミン、ＵＶ吸収剤およびＨＡＬＳ安定剤。
【００２５】
潤滑能改善剤および滑剤：ＭｏＳ２、パラフィン、脂肪アルコールならびに脂肪酸アミド。
【００２６】
離型剤および加工助剤：ワックス（モンタネート）、モンタンワックス、モンタンエステルワックス、ポリシロキサン、ポリビニルアルコール、ＳｉＯ２、珪酸カルシウムならびにペルフルオロポリエーテル。
【００２７】
可塑剤：ＢＢＳＡ、ＰＯＢＯ。
【００２８】
耐衝撃剤：ポリブタジエン、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＨＤＰＥ、アクリレートゴム。
【００２９】
静電防止剤：カーボンブラック、炭素繊維、黒鉛フィブリル、多価アルコール、脂肪酸エステル、アミン、酸アミド、第四級アンモニウム塩。
【００３０】
他のポリマー：ＡＢＳ、ポリプロピレン。
前記添加剤は、当業者に公知の通常の量で使用されることができる。
【００３１】
高溶融性ポリマーは、特にそれぞれ少なくとも２５５℃、２６０℃、２６５℃、２７０℃、２７５℃、２９０℃、２９５℃または３００℃のクリスタリット融点および／またはそれぞれ少なくとも１８０℃、１８５℃、１９０℃、１９５℃、２００℃、２０５℃、２１０℃、２１５℃、２２０℃、２２５℃、２３０℃、２３５℃、２４０℃または２４５℃のガラス転移温度を有する。前記の高溶融性ポリマーは、このポリマーをベースとする成形材料中に少なくとも５０質量％、少なくとも５５質量％、少なくとも６０質量％、少なくとも６５質量％、少なくとも７０質量％、少なくとも７５質量％または少なくとも８０質量％含有されている。
【００３２】
適当な高溶融性ポリマーは、例えば次の通りである：
フルオロポリマー、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペン−コポリマー（ＦＥＰ）またはエチレン−テトラフルオロエチレン−コポリマー（ＥＴＦＥ）；
ポリアミドおよびコポリアミド、例えばＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１２Ｔ、ＰＡ６６／６Ｔ、ＰＡ６／６ＴまたはＰＡ６Ｔ／ＭＰＭＤＴ（ＭＰＭＤは、２−メチレンペンタメチレンジアミンを表わす）；
ポリエーテルケトン、例えばＰＥＥＫ、ＰＥＫＫまたはＰＥＫ；
液晶ポリマー（ＬＣＰ）、例えば液晶ポリエステル；
ポリエチレンスルフィド（ＰＰＳ）；
ポリスルホン：
ポリエーテルスルホン；
ポリエーテルイミドならびに
シンジオタクチックポリスチレン。
必要な場合には、ポリアミド成形材料と高溶融性ポリマーをベースとする成形材料との層付着は、適当な付着助剤を使用することによって達成されうる。
【００３３】
ポリアミドと少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物とからなる成形材料は、予め製造されてよく、この形で同時押出に使用されてよい。しかし、1つの好ましい実施態様において、この成形材料は、その場で加工中に製造される。
【００３４】
従って、本発明の対象は、
ａ）ポリアミド成形材料を準備し、
ｂ）このポリアミド成形材料とポリアミド100質量部に対して少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物０．００５〜１０質量部とのプレミックスを製造し、
ｃ）このプレミックスを場合によっては貯蔵しおよび/または運搬し、
ｄ）引続き、高溶融性ポリマーをベースとする成形材料との混合物を同時押出することによる多層複合体の製造法でもある。
【００３５】
意外なことに、前記添加形式で同時に中程度の加工圧力および僅かなモーター荷重の際、加工中に重要な溶融剛性の上昇が生じることが確認された。それによって、高い融液粘度にも拘わらず加工の際に高い通過量を達成することができ、それから製造法の形成剤性の改善が生じる。
【００３６】
少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物は、特許保護が請求された方法それ自体でかまたはマスターバッチとして配合後に初めて添加されるが、しかし、遅くとも加工中に添加される。有利に加工の場合には、縮合すべきポリアミドまたは縮合すべきポリアミド成形材料は顆粒として、少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物の顆粒または相応するマスターバッチと混合される。しかし、配合された完成ポリアミド成形材料と少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物またはマスターバッチとの顆粒混合物が製造されてもよく、引続き輸送されてもよいし、貯蔵されてもよく、その後に加工されてもよい。勿論、相応して粉末混合物を用いて実施されてもよい。混合物を加工の際に初めて溶融することは、重要なことである。加工の際の溶融液の徹底的な混合は、望ましい。しかし、マスターバッチは、同様に溶融液流として、提供された押出機により加工すべきポリアミド成形材料の溶融液中に供給されることができ、さらに徹底的に混入されることができる。
【００３７】
また、本発明の対象は、特許保護が請求されたポリアミド成形材料を使用しながらかまたは特許保護が請求された方法により製造された多層複合体である。この多層複合体は、例えば異形成形材、平面状異形成形材、中空異形成形材、供給導管、例えばガソリンスタンド供給導管、通風導管、空気吸込管、タンク注入管、燃料用導管、タンク換気管、クランクハウジング換気管、冷媒用導管、圧縮空気ブレーキ用導管、液圧導管（クラッチおよびブレーキ）、ケーブル導管、ケーブル外被、平面状シート、吹込シート、フラット（Flatten）、貯蔵用容器、瓶または燃料用タンクである。この種の成形部材および外被は、例えば連続的同時押出または同時押出吹込成形、例えば吸上吹込成形、３Ｄ吹込成形、ホース挿入法（Schlaucheinlegeverfahren）およびホースマニピュレーション法（Schlauchmanipulationsverfahren）を含めて同時押出によって製造可能である。前記方法は、公知技術水準である。更に、多層複合体を所謂Ｃｏｎｅｘ法により製造することも可能である。この場合には、同時押出が重要であり、その際、個々の層は、巻取り法の場合と比較可能であるように互いに塗布されている（ＷＯ ９７／２８９４９）。
【００３８】
本発明による多層管は、好ましい実施態様において、例えばドイツ連邦共和国実用新案登録第２０２００４００４ ７５３号明細書Ｕ１の記載と同様に２個の蓋が装備されていてよい。引続き、前記管は、ガラス繊維含有テープまたはロービング、またはアラミド繊維含有テープまたはロービングが巻き付けられる。それによって、ガスおよび液体のための簡単で透過性が減少された貯蔵容器が生じる。
【００３９】
本発明による管の場合に適した層配置は、外側から内向きに、例えば下記したように続いており、この場合ＰＡは、特許保護が請求されたポリアミド成形材料を表わし、ＨＴは、高溶融性ポリマーをベースとする成形材料を表わし、ＨＶは、付着助剤を表わす：
ＰＡ／ＨＴ、
ＨＴ／ＰＡ、
ＰＡ／ＨＶ／ＨＴ、
ＨＴ／ＨＶ／ＰＡ、
ＰＡ／ＨＴ／ＰＡ、
ＨＴ／ＰＡ／ＨＴ、
ＰＡ／ＨＶ／ＨＴ／ＨＶ／ＰＡ、
ＰＡ／ＨＴ／ＨＴ（導電性）、
ＰＡ／ＨＴ／ＰＡ／ＰＡ（導電性）。
【００４０】
内部層の導電性は、公知技術水準によれば、例えば有効量の導電性カーボンブラック、黒鉛フィブリルまたは別の導電性添加剤をそれぞれの成形材料中に配合することによって達成されることができる。
【００４１】
次に、本発明を例示的に詳説する。試験において、次の材料を使用した：
ＮＨ２基５０ミリ当量／ｋｇおよびＣＯＯＨ基９ミリ当量／ｋｇ、ηｒｅｌ約２．１５を有するアミン調整されたＰＡ１２、
ＮＨ２基８ミリ当量／ｋｇおよびＣＯＯＨ基５０ミリ当量／ｋｇ、ηｒｅｌ約２．１５を有する酸調整されたＰＡ１２、
Brueggolen（登録商標）Ｍ１２５１、低粘稠なポリカーボネートと酸末端基を有するＰＡ６との混合物、
Ceasit（登録商標）ＰＣ （ステアリン酸カルシウム）。
型Werner & Pfleiderer ZSK 30の二軸押出機上で第１表中に記載された組成物を製造した。
【００４２】
【表１】
【実施例】
【００４３】
比較例１ならびに実施例１〜３：
延性レオメーターを用いて第２表中に記載の組成物を溶融剛性に対して２４０℃または３００℃で試験した。
【００４４】
延性レオメーターは、溶融液の延性を一定の取出し速度の下または取出しストランドの一定かまたは指数的な加速の下で測定するために使用される（M.H. Wagner, A. Bernat, V. Schulze, Kautschuk Gummi Kunststoffe 第５０巻, No. 9/97; M.H. Wagner , V. Schulze, A. Gottfert, Polymer Engineering and Science, Mid-April 1996, Vol. 36, Nop.7）。
【００４５】
本明細書中で使用される装置は、最大３０rpmおよび後接された取出し装置を備えたGottfert社の一軸実験室用押出機である。押出機中で第２表中に記載の使用物質を顆粒または顆粒混合物から出発して加工した。形成されるストランドを取出し装置を用いて種々の速度で引きちぎられるまで引き伸ばし、その際、このために必要とされる回転モーメントを測定し、これから取出し力を計算した。結果は、第２表中に示されている。
【００４６】
本発明によれば、２４０℃の典型的な加工温度での常用のＰＡ１２成形材料の場合と同様に、３００℃で例えば、同一の溶融剛性またはむしろよりいっそう高い溶融剛性を得ることができることが確認される。従って、本発明により製造されたポリアミド成形材料は、３００℃の温度範囲でさらに有利に高溶融性ポリマーとの同時押出に使用されてよい。
【００４７】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、高溶融性ポリマーを基礎とする成形材料との同時押出のための高い溶融剛性を有するポリアミド成形材料の使用である。また、本発明の対象は、高い溶融剛性を有するポリアミド成形材料と高溶融性ポリマーを基礎とする成形材料とからなる多層複合体を同時押出する方法ならびにそれによって製造された多層複合体である。
【背景技術】
【０００２】
本発明の範囲内の高溶融性ポリマーは、高い温度でのみ加工可能である高溶融性ポリマーである。部分結晶性ポリマーが重要である場合には、ＩＳＯ １１３５７によるＤＳＣを用いて測定されたクリスタリット融点Ｔｍは、少なくとも２７０℃である。無定形ポリマーの場合には、同様にＩＳＯ １１３５７によるＤＳＣを用いて測定されたガラス転移温度Ｔｇは、少なくとも１９０℃である。２つのポリマー型は、３００℃の温度で初めて押し出されることができるかまたはさらに経済的に十分な速度で押し出されることができる。
【０００３】
例えば、ＰＡ １２のようなポリアミドとこの種のＨＴポリマーとを同時押出する場合には、高い押出温度およびそれによって不可避的に著しく減少された、ポリアミドの溶融剛性のために、種々の困難が発生しうる。融液粘度の高すぎる差は、層境界の不安定性、劣悪な層分布および壁厚分布ならびに総じて不十分な押出品品質をまねく。
【０００４】
前記の理由から、過去において、例えばＥＴＦＥ（例えば２７０℃でのクリスタリット融点Ｔｍ；加工温度３００〜３４０℃）の融点を減少させ、低融点のポリマー、例えばＰＡ１２との同時押出可能性を達成させるような開発が為された。この開発の結果は、例えば約２５５℃のクリスタリット融点および２８０〜２９０℃の推奨される加工温度を有する軟質ＥＴＦＥ（例えば、Daikin社、日本のNeoflon RP7000）または約１９５℃のクリスタリット融点を有しかつ約２４０〜２８５℃で加工されるポリマー型ＥＦＥＰ（例えば、Daikin社、日本のNeoflon RP5000）である。ＰＡ１２を基礎とする押出成形材料の溶融剛性は、前記加工窓中で軟質のＥＴＦＥまたはＥＦＥＰとの同時押出可能性を十分な品質で実現させるのに十分である。しかし、ＥＴＦＥを変性させる場合には、ＥＴＦＥの使用技術的な性質、例えば燃料に対する遮断作用を劣化させる可能性がある。
【０００５】
固有の試験は、別の高融点ポリマー、例えばＰＰＳとの同時押出を上記問題のために実現させることが困難であることを示した。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の基礎となる課題は、上記欠点を回避させることであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この課題は、少なくとも２７０℃のクリスタリット融点Ｔｍおよび／または少なくとも１９０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する高溶融性ポリマーを基礎とする成形材料との同時押出のための、次の成分：
ａ）ポリアミド１００質量部ならびに
ｂ）少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物０．００５〜１０質量部を含有する成形材料の使用によって解決された。
【０００８】
この種のポリアミド成形材料は、ＷＯ ００／６６６５０の記載から公知である。このＷＯ ００／６６６５０には、ポリアミドの縮合への少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物の使用が記載されており、この場合この性質は、確実に安定するように調節されることができ、縮合された材料の多重加工を行なう方法が開示されており、この場合には、ゲル形成または不均一性を生じることはない。前記原理に基づく、ポリアミドの場合の分子量調節のための添加剤は、Brueggemann KG社からBrueggolen M1251の商品名で販売されている。第１の使用は、押出成形材料に再使用される、ＰＡ６またはＰＡ６６からのレサイクレート（Recyclat）のための粘度調節の範囲内にある。添加剤のBrueggolen M1251は、酸末端基を有するＰＡ６中の低粘稠なポリカーボネートのマスターバッチ、例えばレキサン（Lexan 141）である。縮合すべき材料中に含有されているアミノ末端基とポリカーボネートとの反応は、分子量構造の原因となる。
【０００９】
本発明の範囲内で適したポリアミドは、ラクタム、アミノカルボン酸、ジアミンまたはジカルボン酸をベースに形成されている。更に、前記ポリアミドは、例えばトリカルボン酸、トリアミンまたはポリエチレンイミンから導出された、分枝化作用を有する構成成分を含有することができる。適当な型は、それぞれホモポリマーまたはコポリマーとして、例えばＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ６６／６ならびに殊にＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６１３、ＰＡ６１４、ＰＡ１０１４、ＰＡ１１、ＰＡ１２または透明ポリアミドである。透明ポリアミドには、例えば次のものがこれに該当する：
テレフタル酸と２．２．４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび２．４．４−トリメチルヘキサメチレンジアミンからなる異性体混合物とからなるポリアミド、
イソフタル酸と１．６−ヘキサメチレンジアミンとからなるポリアミド、
テレフタル酸／イソフタル酸からの混合物と１．６−ヘキサメチレンジアミンとからなるコポリアミド、
イソフタル酸と３．３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンとラウリンラクタムまたはカプロラクタムとからなるコポリアミド、
１．１２−ドデカン二酸と３．３′−ジメチル−４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンと場合によってはラウリンラクタムまたはカプロラクタムとからなる（コ）ポリアミド、
イソフタル酸と４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンとラウリンラクタムまたはカプロラクタムとからなるコポリアミド、
１．１２−ドデカン二酸と４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンとからなるポリアミド、
テレフタル酸／イソフタル酸混合物と３．３′−ジメチル−４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンとラウリンラクタムとからなるコポリアミド。
【００１０】
更に、ラクタム、アミノカルボン酸、ジアミン、ジカルボン酸およびポリエーテルジアミンおよび／またはポリエーテルジオールをベースとするポリエーテルアミドは適当である。
【００１１】
好ましくは、出発化合物は、５０００超、殊に８０００超の分子量Ｍｎを有する。この場合には、末端基が少なくとも部分的にアミノ基として存在するポリアミドが使用される。例えば、末端基の少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％または少なくとも９０％は、アミノ末端基として存在する。ジアミンまたはポリアミンを調節剤として使用しながらの高いアミノ末端基含量を有するポリアミドの製造は、公知技術水準である。本発明の場合には、ポリアミドの製造には、有利に４〜４４個のＣ原子を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族のジアミンが調節剤として使用される。適当なジアミンは、例えばヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２．２．４−トリメチルヘキサメチレンジアミンまたは２．４．４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、１．４−ジアミノシクロヘキサン、１．４−ジメチルアミノシクロヘキサンまたは１．３−ジメチルアミノシクロヘキサン、４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４．４′−ジアミノ−３．３′−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４．４′−ジアミノジシクロヘキシルプロパン、イソホロンジアミン、メタキシリリデンジアミンまたはパラキシリリデンジアミンである。
【００１２】
もう１つの好ましい実施態様において、ポリアミドを製造する場合には、ポリアミドは、調節剤として、および分枝化剤として使用される。このための例は、ジエチレントリアミン、１．５−ジアミノ−３−（β−アミノエチル）ペンタン、トリス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス［２−［ビス（２−アミノエチル）アミノ］−エチル］−１，２−エタンジアミン、デンドリマーならびにポリエチレンイミン、殊にアジリジンを重合することによって得ることができ（Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 第E20巻,第1482〜1487頁, Georg Thieme Verlag SutＴgart, 1987）かつ一般に次のアミノ基分布：
第１アミノ基２５〜４６％、
第２アミノ基３０〜４５％および
第３アミノ基１６〜４０％を有する分枝鎖状ポリエチレンイミンである。
【００１３】
本発明による方法において、少なくとも２個のカーボネート単位を有する少なくとも１つの化合物は、使用されるポリアミドとの比で計算した０．００５〜１０質量％の量比で使用される。特に、前記比は、０．０１〜５．０質量％の範囲内、特に有利に０．０５〜３質量％の範囲内にある。本明細書中で、”カーボネート”の概念は、炭酸と殊にフェノールまたはアルコールとのエステルを意味する。
【００１４】
少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物は、低分子量のオリゴマーまたはポリマーであることができる。この化合物は、完全にカーボネート単位からなることができるかまたはなお他の単位を有することができる。この単位は、特にオリゴエステル単位、オリゴエーテル単位、オリゴエーテルエステルアミド単位またはオリゴエーテルアミド単位、またはポリアミドエステル単位、ポリアミドエーテル単位、ポリアミドエーテルエステルアミド単位またはポリアミドエーテルアミド単位である。このような化合物は、公知のオリゴマー化法または重合法によって製造されてもよいし、ポリマー類似の反応によって製造されてもよい。
【００１５】
１つの好ましい実施態様において、少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物は、例えばビスフェノールＡをベースとするポリカーボネートであるかまたはこの種のポリカーボネートブロックを含有するブロックコポリマーである。
【００１６】
少なくとも２個のカーボネート単位を有する適当な化合物ならびに適当なマスターバッチは、本明細書中で参考のために記載されているＷＯ ００／６６６５０に詳細に記載されている。
【００１７】
マスターバッチの形での添加剤として使用される、少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物の供給は、添加剤の正確な計量供給を可能にする。それというのも、大量に使用されるからである。その上、マスターバッチが使用されることによって、改善された押出物品質が達成されることが明らかになる。マスターバッチは、マトリックス材料として有利に本発明による方法でも縮合されるポリアミドまたはそれと相容性のポリアミドを含むが、しかし、非相容性のポリアミドは、反応条件下で縮合すべきポリアミドへの部分的な結合を蒙り、このことは、互換性を生じさせる。マトリックス材料としてマスターバッチ中で使用されるポリアミドは、有利に５０００超、殊に８０００超の分子量Ｍｎを有する。この場合には、末端基が主にカルボン酸基として存在するようなポリアミドが有利である。例えば、末端基の少なくとも８０％、少なくとも９０％または少なくとも９５％は、酸基として存在する。
【００１８】
マスターバッチ中での少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物の濃度は、特に０．１５〜５０質量％、特に有利に０．２〜２５質量％、殊に有利に０．３〜１５質量％である。このようなマスターバッチは、当業者に公知の通常の方法で製造される。
【００１９】
本発明は、製造にとって不可避的に燐少なくとも５ｐｐｍを酸性化合物の形で含有するポリアミドの場合に使用可能である。この場合には、ポリアミド成形材料に配合前または配合時にポリアミドに対して０．００１〜１０質量％の弱酸の塩が添加される。適当な塩は、参考のために本明細書中に記載されているドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３３７７０７号明細書中に開示されている。
【００２０】
しかし、本発明は、製造にとって不可避的に燐５ｐｐｍ未満を酸性化合物の形で含有するかまたは燐を全く含有しないポリアミドの場合にまさに良好に使用可能である。この場合には、弱酸の相応する酸を実際に添加することができるが、しかし、弱酸の相応する塩は、添加する必要はない。
【００２１】
本発明によれば、ポリアミド成形材料の製造の際に使用される、通常の添加剤が使用されてよい。このための詳細な例は、着色剤、難燃剤および防炎剤、安定剤、充填剤、潤滑能改善剤、離型剤、耐衝撃剤、可塑剤、結晶化促進剤、静電防止剤、滑剤、加工助剤ならびにポリアミドと通常配合される他のポリマーである。
【００２２】
前記の添加剤の例は、次の通りである：
着色剤：二酸化チタン、鉛白、亜鉛白、リプトン（Liptone）、アンチモン白、カーボンブラック、酸化鉄黒、マンガン黒、コバルト黒、アンチモン黒、鉛クロム酸塩、鉛丹、亜鉛黄、亜鉛緑、カドミウム赤、コバルト青、ベルリン青、ウルトラマリン、マンガンバイオレット、カドミウム黄、シュヴァインフルト緑（Schweinfurter Gruen）、モリブデンオレンジおよびモリブデン赤、クロムオレンジおよびクロム赤、酸化鉄赤、酸化クロム緑、ストロンチウム黄、モリブデン青、白亜、黄色土、アンバー、緑土、テラディシエナ（Terra di Siena）焼土、黒鉛または可溶性の有機着色剤。
【００２３】
難燃剤および防炎剤：三酸化アンチモン、ヘキサブロムシクロドデカン、テトラクロロビスフェノールまたはテトラブロモビスフェノール、ハロゲン化燐酸塩、硼酸塩、クロロパラフィンならびに赤燐、さらにスズ酸塩、メラミンシアヌレートおよびその縮合生成物、例えばメラム、メレム、メロン、メラミン化合物、例えばメラミンピロリン酸塩およびメラミンポリリン酸塩、アンモニウムポリリン酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムならびにハロゲンを含有しない燐有機化合物、例えばレソルシノールジフェニルホスフェートまたはホスホン酸エステル。
【００２４】
安定剤：金属塩、殊に銅塩およびモリブデン塩ならびに銅錯体、亜燐酸塩、立体障害フェノール、第２アミン、ＵＶ吸収剤およびＨＡＬＳ安定剤。
【００２５】
潤滑能改善剤および滑剤：ＭｏＳ２、パラフィン、脂肪アルコールならびに脂肪酸アミド。
【００２６】
離型剤および加工助剤：ワックス（モンタネート）、モンタンワックス、モンタンエステルワックス、ポリシロキサン、ポリビニルアルコール、ＳｉＯ２、珪酸カルシウムならびにペルフルオロポリエーテル。
【００２７】
可塑剤：ＢＢＳＡ、ＰＯＢＯ。
【００２８】
耐衝撃剤：ポリブタジエン、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＨＤＰＥ、アクリレートゴム。
【００２９】
静電防止剤：カーボンブラック、炭素繊維、黒鉛フィブリル、多価アルコール、脂肪酸エステル、アミン、酸アミド、第四級アンモニウム塩。
【００３０】
他のポリマー：ＡＢＳ、ポリプロピレン。
前記添加剤は、当業者に公知の通常の量で使用されることができる。
【００３１】
高溶融性ポリマーは、特にそれぞれ少なくとも２５５℃、２６０℃、２６５℃、２７０℃、２７５℃、２９０℃、２９５℃または３００℃のクリスタリット融点および／またはそれぞれ少なくとも１８０℃、１８５℃、１９０℃、１９５℃、２００℃、２０５℃、２１０℃、２１５℃、２２０℃、２２５℃、２３０℃、２３５℃、２４０℃または２４５℃のガラス転移温度を有する。前記の高溶融性ポリマーは、このポリマーをベースとする成形材料中に少なくとも５０質量％、少なくとも５５質量％、少なくとも６０質量％、少なくとも６５質量％、少なくとも７０質量％、少なくとも７５質量％または少なくとも８０質量％含有されている。
【００３２】
適当な高溶融性ポリマーは、例えば次の通りである：
フルオロポリマー、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペン−コポリマー（ＦＥＰ）またはエチレン−テトラフルオロエチレン−コポリマー（ＥＴＦＥ）；
ポリアミドおよびコポリアミド、例えばＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１２Ｔ、ＰＡ６６／６Ｔ、ＰＡ６／６ＴまたはＰＡ６Ｔ／ＭＰＭＤＴ（ＭＰＭＤは、２−メチレンペンタメチレンジアミンを表わす）；
ポリエーテルケトン、例えばＰＥＥＫ、ＰＥＫＫまたはＰＥＫ；
液晶ポリマー（ＬＣＰ）、例えば液晶ポリエステル；
ポリエチレンスルフィド（ＰＰＳ）；
ポリスルホン：
ポリエーテルスルホン；
ポリエーテルイミドならびに
シンジオタクチックポリスチレン。
必要な場合には、ポリアミド成形材料と高溶融性ポリマーをベースとする成形材料との層付着は、適当な付着助剤を使用することによって達成されうる。
【００３３】
ポリアミドと少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物とからなる成形材料は、予め製造されてよく、この形で同時押出に使用されてよい。しかし、1つの好ましい実施態様において、この成形材料は、その場で加工中に製造される。
【００３４】
従って、本発明の対象は、
ａ）ポリアミド成形材料を準備し、
ｂ）このポリアミド成形材料とポリアミド100質量部に対して少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物０．００５〜１０質量部とのプレミックスを製造し、
ｃ）このプレミックスを場合によっては貯蔵しおよび/または運搬し、
ｄ）引続き、高溶融性ポリマーをベースとする成形材料との混合物を同時押出することによる多層複合体の製造法でもある。
【００３５】
意外なことに、前記添加形式で同時に中程度の加工圧力および僅かなモーター荷重の際、加工中に重要な溶融剛性の上昇が生じることが確認された。それによって、高い融液粘度にも拘わらず加工の際に高い通過量を達成することができ、それから製造法の形成剤性の改善が生じる。
【００３６】
少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物は、特許保護が請求された方法それ自体でかまたはマスターバッチとして配合後に初めて添加されるが、しかし、遅くとも加工中に添加される。有利に加工の場合には、縮合すべきポリアミドまたは縮合すべきポリアミド成形材料は顆粒として、少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物の顆粒または相応するマスターバッチと混合される。しかし、配合された完成ポリアミド成形材料と少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物またはマスターバッチとの顆粒混合物が製造されてもよく、引続き輸送されてもよいし、貯蔵されてもよく、その後に加工されてもよい。勿論、相応して粉末混合物を用いて実施されてもよい。混合物を加工の際に初めて溶融することは、重要なことである。加工の際の溶融液の徹底的な混合は、望ましい。しかし、マスターバッチは、同様に溶融液流として、提供された押出機により加工すべきポリアミド成形材料の溶融液中に供給されることができ、さらに徹底的に混入されることができる。
【００３７】
また、本発明の対象は、特許保護が請求されたポリアミド成形材料を使用しながらかまたは特許保護が請求された方法により製造された多層複合体である。この多層複合体は、例えば異形成形材、平面状異形成形材、中空異形成形材、供給導管、例えばガソリンスタンド供給導管、通風導管、空気吸込管、タンク注入管、燃料用導管、タンク換気管、クランクハウジング換気管、冷媒用導管、圧縮空気ブレーキ用導管、液圧導管（クラッチおよびブレーキ）、ケーブル導管、ケーブル外被、平面状シート、吹込シート、フラット（Flatten）、貯蔵用容器、瓶または燃料用タンクである。この種の成形部材および外被は、例えば連続的同時押出または同時押出吹込成形、例えば吸上吹込成形、３Ｄ吹込成形、ホース挿入法（Schlaucheinlegeverfahren）およびホースマニピュレーション法（Schlauchmanipulationsverfahren）を含めて同時押出によって製造可能である。前記方法は、公知技術水準である。更に、多層複合体を所謂Ｃｏｎｅｘ法により製造することも可能である。この場合には、同時押出が重要であり、その際、個々の層は、巻取り法の場合と比較可能であるように互いに塗布されている（ＷＯ ９７／２８９４９）。
【００３８】
本発明による多層管は、好ましい実施態様において、例えばドイツ連邦共和国実用新案登録第２０２００４００４ ７５３号明細書Ｕ１の記載と同様に２個の蓋が装備されていてよい。引続き、前記管は、ガラス繊維含有テープまたはロービング、またはアラミド繊維含有テープまたはロービングが巻き付けられる。それによって、ガスおよび液体のための簡単で透過性が減少された貯蔵容器が生じる。
【００３９】
本発明による管の場合に適した層配置は、外側から内向きに、例えば下記したように続いており、この場合ＰＡは、特許保護が請求されたポリアミド成形材料を表わし、ＨＴは、高溶融性ポリマーをベースとする成形材料を表わし、ＨＶは、付着助剤を表わす：
ＰＡ／ＨＴ、
ＨＴ／ＰＡ、
ＰＡ／ＨＶ／ＨＴ、
ＨＴ／ＨＶ／ＰＡ、
ＰＡ／ＨＴ／ＰＡ、
ＨＴ／ＰＡ／ＨＴ、
ＰＡ／ＨＶ／ＨＴ／ＨＶ／ＰＡ、
ＰＡ／ＨＴ／ＨＴ（導電性）、
ＰＡ／ＨＴ／ＰＡ／ＰＡ（導電性）。
【００４０】
内部層の導電性は、公知技術水準によれば、例えば有効量の導電性カーボンブラック、黒鉛フィブリルまたは別の導電性添加剤をそれぞれの成形材料中に配合することによって達成されることができる。
【００４１】
次に、本発明を例示的に詳説する。試験において、次の材料を使用した：
ＮＨ２基５０ミリ当量／ｋｇおよびＣＯＯＨ基９ミリ当量／ｋｇ、ηｒｅｌ約２．１５を有するアミン調整されたＰＡ１２、
ＮＨ２基８ミリ当量／ｋｇおよびＣＯＯＨ基５０ミリ当量／ｋｇ、ηｒｅｌ約２．１５を有する酸調整されたＰＡ１２、
Brueggolen（登録商標）Ｍ１２５１、低粘稠なポリカーボネートと酸末端基を有するＰＡ６との混合物、
Ceasit（登録商標）ＰＣ （ステアリン酸カルシウム）。
型Werner & Pfleiderer ZSK 30の二軸押出機上で第１表中に記載された組成物を製造した。
【００４２】
【表１】
【実施例】
【００４３】
比較例１ならびに実施例１〜３：
延性レオメーターを用いて第２表中に記載の組成物を溶融剛性に対して２４０℃または３００℃で試験した。
【００４４】
延性レオメーターは、溶融液の延性を一定の取出し速度の下または取出しストランドの一定かまたは指数的な加速の下で測定するために使用される（M.H. Wagner, A. Bernat, V. Schulze, Kautschuk Gummi Kunststoffe 第５０巻, No. 9/97; M.H. Wagner , V. Schulze, A. Gottfert, Polymer Engineering and Science, Mid-April 1996, Vol. 36, Nop.7）。
【００４５】
本明細書中で使用される装置は、最大３０rpmおよび後接された取出し装置を備えたGottfert社の一軸実験室用押出機である。押出機中で第２表中に記載の使用物質を顆粒または顆粒混合物から出発して加工した。形成されるストランドを取出し装置を用いて種々の速度で引きちぎられるまで引き伸ばし、その際、このために必要とされる回転モーメントを測定し、これから取出し力を計算した。結果は、第２表中に示されている。
【００４６】
本発明によれば、２４０℃の典型的な加工温度での常用のＰＡ１２成形材料の場合と同様に、３００℃で例えば、同一の溶融剛性またはむしろよりいっそう高い溶融剛性を得ることができることが確認される。従って、本発明により製造されたポリアミド成形材料は、３００℃の温度範囲でさらに有利に高溶融性ポリマーとの同時押出に使用されてよい。
【００４７】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２５５℃のクリスタリット融点Ｔｍおよび／または少なくとも１８０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する高溶融性ポリマーをベースとする成形材料との同時押出のための、次の成分：
ａ）ポリアミド１００質量部ならびに
ｂ）少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物０．００５〜１０質量部を含有する成形材料の使用。
【請求項２】
高溶融性ポリマーが少なくとも２７０℃のクリスタリット融点Ｔｍおよび／または少なくとも１９０℃のガラス転移温度を有する、請求項１記載の使用。
【請求項３】
ポリアミドが調節剤としてのジアミンまたはポリアミンを使用しながら製造された、請求項１または２記載の使用。
【請求項４】
多層複合体の製造法において、
ａ）ポリアミド成形材料を準備し、
ｂ）ポリアミド成形材料とポリアミド１００質量部に対して、少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物０．００５〜１０質量部とのプレミックスを製造し、
ｃ）このプレミックスを場合によっては貯蔵しおよび／または輸送し、
ｄ）引続きこのプレミックスを、少なくとも２５５℃のクリスタリット融点Ｔｍおよび／または少なくとも１８０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する高溶融性ポリマーをベースとする成形材料と同時押出することを特徴とする、多層複合体の製造法。
【請求項５】
高溶融性ポリマーが少なくとも２７０℃のクリスタリット融点Ｔｍおよび／または少なくとも１９０℃のガラス転移温度を有する、請求項４記載の方法。
【請求項６】
少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物をマスターバッチとして使用する、請求項４または５記載の方法。
【請求項７】
請求項４から６までのいずれか１項の記載により製造された多層複合体。
【請求項１】
少なくとも２５５℃のクリスタリット融点Ｔｍおよび／または少なくとも１８０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する高溶融性ポリマーをベースとする成形材料との同時押出のための、次の成分：
ａ）ポリアミド１００質量部ならびに
ｂ）少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物０．００５〜１０質量部を含有する成形材料の使用。
【請求項２】
高溶融性ポリマーが少なくとも２７０℃のクリスタリット融点Ｔｍおよび／または少なくとも１９０℃のガラス転移温度を有する、請求項１記載の使用。
【請求項３】
ポリアミドが調節剤としてのジアミンまたはポリアミンを使用しながら製造された、請求項１または２記載の使用。
【請求項４】
多層複合体の製造法において、
ａ）ポリアミド成形材料を準備し、
ｂ）ポリアミド成形材料とポリアミド１００質量部に対して、少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物０．００５〜１０質量部とのプレミックスを製造し、
ｃ）このプレミックスを場合によっては貯蔵しおよび／または輸送し、
ｄ）引続きこのプレミックスを、少なくとも２５５℃のクリスタリット融点Ｔｍおよび／または少なくとも１８０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する高溶融性ポリマーをベースとする成形材料と同時押出することを特徴とする、多層複合体の製造法。
【請求項５】
高溶融性ポリマーが少なくとも２７０℃のクリスタリット融点Ｔｍおよび／または少なくとも１９０℃のガラス転移温度を有する、請求項４記載の方法。
【請求項６】
少なくとも２個のカーボネート単位を有する化合物をマスターバッチとして使用する、請求項４または５記載の方法。
【請求項７】
請求項４から６までのいずれか１項の記載により製造された多層複合体。
【公開番号】特開２００７−１６２３４（Ｐ２００７−１６２３４Ａ）
【公開日】平成１９年１月２５日（２００７．１．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１８４８６２（Ｐ２００６−１８４８６２）
【出願日】平成１８年７月４日（２００６．７．４）
【出願人】（５０１０７３８６２）デグサ アクチエンゲゼルシャフト (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｂｅｎｎｉｇｓｅｎｐｌａｔｚ １， Ｄ−４０４７４ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１月２５日（２００７．１．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月４日（２００６．７．４）
【出願人】（５０１０７３８６２）デグサ アクチエンゲゼルシャフト (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｂｅｎｎｉｇｓｅｎｐｌａｔｚ １， Ｄ−４０４７４ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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