１，３，５−トリアジン誘導体、その製造方法、およびこれを構成成分とする有機電界発光素子
【課題】熱的安定性が高く、輝度及び発光効率と寿命の両立した有機電界発光素子の提供。
【解決手段】一般式（１）の１，３，５−トリアジン誘導体を、特定の化合物との、金属触媒を用いたカップリング反応により得、これを有機電界発光素子の構成成分として用いる。
［Ａｒ１及びＡｒ２はフェニル基等を、Ｒ１及びＲ２は水素原子等を、Ｒ３はメチル基等を、ｍは０〜２の整数を、Ｘは２，４−ピリジレン基等を、ｐは１又は２を、ａ及びｂは１又は２を示し、ａ＋ｂは３である。］
【解決手段】一般式（１）の１，３，５−トリアジン誘導体を、特定の化合物との、金属触媒を用いたカップリング反応により得、これを有機電界発光素子の構成成分として用いる。
［Ａｒ１及びＡｒ２はフェニル基等を、Ｒ１及びＲ２は水素原子等を、Ｒ３はメチル基等を、ｍは０〜２の整数を、Ｘは２，４−ピリジレン基等を、ｐは１又は２を、ａ及びｂは１又は２を示し、ａ＋ｂは３である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，３，５−トリアジン誘導体、その製造方法、およびこれを構成成分とする有機電界発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発素子は、発光する化合物を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟んだ構造を有する。さらにその外側に陽極と陰極を取付け、発光層に正孔および電子を注入して再結合するときに生成する励起子が失活する際の光の放出（蛍光またはりん光）を利用する素子である。
【０００３】
当該素子用の正孔輸送材の研究は進んでいるものの、電子輸送材の研究例は少なく、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）が最も汎用的に用いられているが、安定性の問題が指摘されている。一方、１，３，５−トリアジン類縁体も最低被占分子軌道のエネルギー準位が低く、長寿命の電子輸送材として期待される化合物の一つである。例えば、１，３，５−トリアジン環の２，４および６位に芳香族化合物が連結した基が置換した化合物を電子輸送材とする有機電界発光素子が、特許文献１から４に開示されている。しかしながら、ピリジル基またはピリジレン基を含む１，３，５−トリアジン誘導体に関しては実施例が明記されていない。また、これらの特許文献には、素子寿命の指標となるガラス転移温度、駆動電圧、寿命に関する明確な記述がない。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第６２２５４６７号明細書
【特許文献２】特開２００３−０４５６６２号公報
【特許文献３】特開２００３−２８２２７０号公報
【特許文献４】特開２００４−０２２３３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら従来の電子輸送材は、熱的安定性が低いことが問題となったり、またこれを用いた有機電界発光素子の輝度および発光効率と素子寿命の両立については充分ではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、素子の安定性に関する問題を解決するため、ピリジル基の効果に着目して鋭意検討を重ねた結果、種々合成したピリジル基またはピリジレン基を含む１，３，５−トリアジン誘導体のガラス転移温度および融点が、いずれも１００℃以上と熱的に安定であることを見出した。また、これらの１，３，５−トリアジン誘導体は真空蒸着およびスピンコートのいずれの方法でも薄膜形成が可能であった。さらに、これらを電子輸送材として用いることにより、汎用電子輸送材であるＡｌｑを用いた有機電界発光素子に比べて、輝度、発光効率、素子寿命および駆動電圧の点で優れた素子が作製できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、一般式（１）
【０００８】
【化１】
［式中、Ａｒ１は、炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良い、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基を示す。Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基を示し、ｍは０から２の整数を示す。ｍが２の時、Ｒ３は同一または相異なっていても良い。Ｘは、炭素数１から４のアルキル基で置換されていても良い、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基を示し、ｐは１または２を示す。ｐが２の時、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ａｒ２は、炭素数１から６のアルキル基で１つ以上置換されていても良い、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基を示す。但し、置換基である−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２の中に少なくとも一つのピリジン環を含む。ａおよびｂは１または２を示し、ａ＋ｂは３である。ａが２のとき、Ａｒ１は同一または相異なっていても良い。ｂが２のとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｐおよびＡｒ２は同一または相異なっていても良い。］で表されることを特徴とする１，３，５−トリアジン誘導体である。
【０００９】
また本発明は、前記一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体を、一般式（２）
【００１０】
【化２】
［式中、ＸおよびＡｒ２は前記と同じ内容を示す。ｑは０またはｐ以下の整数を示す。Ｍは−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ４基、−ＳｎＲ５Ｒ６Ｒ７基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−Ｂ＝Ｒ８基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基、または−ＳｉＲ９Ｒ１０Ｒ１１基を示す。Ｒ４は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ８は２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基または１，３−プロパンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋はアルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］で表される置換芳香族化合物と、一般式（３）
【００１１】
【化３】
［式中、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘおよびｂは、前記と同じ内容を示し、ｒはｐ−ｑを示し、Ｙは脱離基を示す。］で表される１，３，５−トリアジン化合物との、金属触媒の存在下でのカップリング反応により得ることを特徴とする製造方法である。
【００１２】
さらに本発明は、前記一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体を、一般式（４）
【００１３】
【化４】
［式中、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｂ、Ｍおよびｒは、前記と同じ内容を示す。］で表される置換１，３，５−トリアジン化合物と、一般式（５）
【００１４】
【化５】
［式中、Ｘ、Ｙ、ｑおよびＡｒ２は前記と同じ内容を示す。］で表される芳香族化合物との、金属触媒の存在下でのカップリング反応により得ることを特徴とする製造方法である。
【００１５】
また本発明は、一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子である。以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１６】
Ａｒ１で表される炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良いフェニル基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、メシチル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基等があげられる。
【００１７】
また２，４−ジブチルフェニル基、３，５−ジブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ペンチルフェニル基、３−ペンチルフェニル基、４−ペンチルフェニル基、２，４−ジペンチルフェニル基、３，５−ジペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、３−ネオペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、２，４−ジネオペンチルフェニル基、３，５−ジネオペンチルフェニル基、２−ヘキシルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、２，４−ジヘキシルフェニル基、３，５−ジヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、２，４−ジシクロヘキシルフェニル基または３，５−ジシクロヘキシルフェニル基等が挙げられる。
【００１８】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ペンチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基または４−シクロヘキシルフェニル基が望ましく、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−ブチルフェニル基または４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基がさらに望ましい。
【００１９】
Ａｒ１で表される炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良いナフチルフェニル基としては、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、４−（４−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、３−（４−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、２−メチル−４−（１−ナフチル）フェニル基、２−メチル−４−（２−ナフチル）フェニル基、５−メチル−３−（１−ナフチル）フェニル基または５−メチル−３−（２−ナフチル）フェニル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基または３−（２−ナフチル）フェニル基が望ましい。
【００２０】
Ａｒ１で表される炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良いビフェニリル基としては、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−エチルビフェニル−４−イル基、４’−プロピルビフェニル−４−イル基、４’−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ヘキシルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−エチルビフェニル−３−イル基、３’−プロピルビフェニル−３−イル基、３’−ブチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基または３’−ヘキシルビフェニル−３−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基または３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基が望ましく、４−ビフェニリル基または３−ビフェニリル基がさらに望ましい。
【００２１】
Ａｒ１で表される炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良いナフチル基としては、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ヘキシルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ヘキシルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ヘキシルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基または７−ヘキシルナフタレン−２−イル基等が挙げられる。
【００２２】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基が望ましく、１−ナフチル基または２−ナフチル基がさらに望ましい。
【００２３】
Ｒ１およびＲ２は有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で水素原子が望ましい。
【００２４】
Ｒ３で示される炭素数１から４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基またはシクロプロピルメチル基等が挙げられる。
【００２５】
ｍは有機電界発光素子用材料としての性能の点で０または１が望ましく、０がさらに望ましい。
【００２６】
Ｘは、１，３−フェニレン基、２−メチル−１，３−フェニレン基、４−メチル−１，３−フェニレン基、５−メチル−１，３−フェニレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、２−メチル−１，４−ナフチレン基、５−メチル−１，４−ナフチレン基、６−メチル−１，４−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２−メチル−１，５−ナフチレン基、３−メチル−１，５−ナフチレン基、４−メチル−１，５−ナフチレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基等があげられる。
【００２７】
また２，６−ナフチレン基、１−メチル−２，６−ナフチレン基、３−メチル−２，６−ナフチレン基、４−メチル−２，６−ナフチレン基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、３−メチル−２，４−ピリジレン基、５−メチル−２，４−ピリジレン基、６−メチル−２，４−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基、３−メチル−２，５−ピリジレン基、４−メチル−２，５−ピリジレン基、６−メチル−２，５−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、２，６−ピリジレン基、３−メチル−２，６−ピリジレン基、４−メチル−２，６−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ピリジレン基または４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ピリジレン基等を例示することができる。
【００２８】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、１，４−フェニレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基が望ましい。
【００２９】
Ａｒ２は、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、メシチル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基、２，４−ジブチルフェニル基、３，５−ジブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基等があげられる。
【００３０】
また２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ペンチルフェニル基、３−ペンチルフェニル基、４−ペンチルフェニル基、２，４−ジペンチルフェニル基、３，５−ジペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、３−ネオペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、２，４−ジネオペンチルフェニル基、３，５−ジネオペンチルフェニル基、２−ヘキシルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、２，４−ジヘキシルフェニル基、３，５−ジヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、２，４−ジシクロヘキシルフェニル基、３，５−ジシクロヘキシルフェニル基、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基等があげられる。
【００３１】
また４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ヘキシルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ヘキシルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ヘキシルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ヘキシルナフタレン−２−イル基等があげられる。
【００３２】
また２−ピリジル基、３−メチルピリジン−２−イル基、４−メチルピリジン−２−イル基、５−メチルピリジン−２−イル基、６−メチルピリジン−２−イル基、３−エチルピリジン−２−イル基、４−エチルピリジン−２−イル基、５−エチルピリジン−２−イル基、６−エチルピリジン−２−イル基、３−プロピルピリジン−２−イル基、４−プロピルピリジン−２−イル基、５−プロピルピリジン−２−イル基、６−プロピルピリジン−２−イル基、３−ブチルピリジン−２−イル基、４−ブチルピリジン−２−イル基、５−ブチルピリジン−２−イル基、６−ブチルピリジン−２−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、３−ピリジル基、２−メチルピリジン−３−イル基、４−メチルピリジン−３−イル基、５−メチルピリジン−３−イル基、６−メチルピリジン−３−イル基、２−エチルピリジン−３−イル基等があげられる。
【００３３】
また４−エチルピリジン−３−イル基、５−エチルピリジン−３−イル基、６−エチルピリジン−３−イル基、２−プロピルピリジン−３−イル基、４−プロピルピリジン−３−イル基、５−プロピルピリジン−３−イル基、６−プロピルピリジン−３−イル基、２−ブチルピリジン−３−イル基、４−ブチルピリジン−３−イル基、５−ブチルピリジン−３−イル基、６−ブチルピリジン−３−イル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、４−ピリジル基、２−メチルピリジン−４−イル基、３−メチルピリジン−４−イル基、２−エチルピリジン−４−イル基、３−エチルピリジン−４−イル基、２−プロピルピリジン−４−イル基、３−プロピルピリジン−４−イル基、２−ブチルピリジン−４−イル基、３−ブチルピリジン−４−イル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−４−イル基または３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−４−イル基等を例示することができる。
【００３４】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ピリジル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基が望ましく、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基がさらに望ましい。
【００３５】
上記のＸおよびＡｒ２から成る置換基−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２には、少なくとも一つのピリジン環が存在することが必須である。置換基−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２としては、表１，２，３に記載のＡ−ＩからＡ−ＸＸＸＶＩＩＩの基本骨格で示される基が例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体として、以上の、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｐ、Ａｒ２およびｂのいずれの組合せからなる化合物でも良いが、有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、２−［４−（６−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン、２−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン、２−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−｛４−［５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン−２−イル］フェニル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン等が好ましい。
【００３９】
また、６−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジル、５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジル、２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（５−フェニルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、６−［４−（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル］−２，２’−ビピリジル、６−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジル等が好ましい。
【００４０】
また２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［３’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、４−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジル、２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，４’−ビピリジル、５−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，４’−ビピリジル、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンまたは２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン等が望ましい。
【００４１】
次に本発明の製造方法について説明する。本発明の一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体は、下記［製造方法−Ａ］または［製造方法−Ｂ］の方法によって製造することができる。
【００４２】
［製造方法−Ａ］は「工程Ａ−１」と「工程Ａ−２」から成る。
［製造方法−Ａ］
「工程Ａ−１」
【００４３】
【化６】
［式中、Ｙ、Ｘ、ｑ、Ａｒ２およびＭは前記と同じ内容を表す。］
「工程Ａ−２」
【００４４】
【化７】
［式中、Ｍ、Ｘ、ｑ、Ａｒ２、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、ｒ、Ｙ、ｂおよびｐは前記と同じ内容を示す。］
まず、「工程Ａ−１」では、一般式（５）で表される芳香族化合物をブチルリチウムまたはｔｅｒｔ−ブチルリチウム等でリチオ化後、カップリング用試薬を反応させることにより、カップリング反応に通常用いられる反応種である一般式（２）で表される置換芳香族化合物が得られる。
【００４５】
カップリング用試薬としては、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズ、塩化トリブチルスズ、水素化トリブチルスズ、ヘキサメチルジスタナン、ヘキサブチルジスタナン、ホウ酸、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ボラン、エチレンジオキシボラン、１，３−プロパンジオキシボラン、ビス（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ジボラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランまたは二塩化ジエチルシラン等が例示でき、これらとの反応によりＭが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−ＳｎＭｅ３種、−ＳｎＢｕ３種、−Ｂ（ＯＨ）２種、−Ｂ（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）種、−Ｂ（エチレンジオキシ）種、−Ｂ（１，３−プロパンジオキシ）種、−Ｓｉ（ＯＭｅ）３種、−Ｓｉ（ＯＥｔ）３種または−ＳｉＥｔＣｌ２種である一般式（２）で表される化合物を得ることができる。
【００４６】
ホウ酸と反応させた場合は、反応後にフッ化水素水と反応させ、炭酸カリウム、炭酸セシウムまたはフッ化テトラブチルアンモニウム等で処理することによって、Ｍを−ＢＦ３−Ｋ＋種、−ＢＦ３−Ｃｓ＋種または−ＢＦ３−ＮＢｕ４＋種等のような塩としても良い。また、芳香族化合物（５）をリチオ化せずに、直接臭化マグネシウムまたは臭化イソプロピルマグネシウム等と反応させてＭが−ＭｇＢｒ種等である置換芳香族化合物（２）を得ることもできる。Ｍにホウ素を含む置換芳香族化合物（２）は、市販品をそのまま用いることもできる。また、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６０巻，７５０８−７５１０，１９９５年に記載の、リチオ化をしない方法で製造することもできる。
【００４７】
得られたこれらの置換芳香族化合物（２）は、反応後単離しても良いが、単離せずに次の「工程Ａ−２」に供しても良い。収率が良い点で、リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズまたは塩化トリブチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−ＳｎＭｅ３種または−ＳｎＢｕ３種である置換芳香族化合物（２）を得、単離せずに「工程Ａ−２」に供するか、または市販の−Ｂ（ＯＨ）２種の化合物を用いることが望ましい。リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）または塩化トリメチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種または−ＳｎＭｅ３種である置換芳香族化合物（２）を得、単離せずに「工程Ａ−２」に供するか、または市販の−Ｂ（ＯＨ）２種の化合物を用いることがさらに望ましい。
【００４８】
Ｙで表される脱離基は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基等を例示することができるが、収率が良い点で臭素原子またはヨウ素原子が望ましい。
【００４９】
「工程Ａ−２」では、「工程Ａ−１」で得られた一般式（２）で表される置換芳香族化合物を、金属触媒の存在下に一般式（３）で表される１，３，５−トリアジン化合物と反応させることにより、本発明の一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体を得ることができる。
【００５０】
「工程Ａ−２」で用いることのできる金属触媒は例えば、パラジウム触媒、ニッケル触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、オスミウム触媒およびコバルト触媒等を列挙することができる。これらの金属触媒は、金属、担持金属や金属の塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩または酸化物等の金属塩やオレフィン錯体、ホスフィン錯体、アミン錯体、アンミン錯体またはアセチルアセトナト錯体等の錯化合物を用いることができる。さらにこれらの金属、金属塩および錯化合物と三級ホスフィン配位子を組合わせて用いることもできる。収率が良い点でパラジウム触媒、鉄触媒またはニッケル触媒が望ましく、パラジウム触媒がさらに望ましい。
【００５１】
パラジウム触媒としては、さらに具体的には、パラジウム黒、パラジウムスポンジ等のパラジウム金属が例示でき、また、パラジウム／アルミナ、パラジウム／炭素、パラジウム／シリカ、パラジウム／Ｙ型ゼオライト、パラジウム／Ａ型ゼオライト、パラジウム／Ｘ型ゼオライト、パラジウム／モルデナイト、パラジウム／ＺＳＭ−５等の担持パラジウム金属も例示できる。また、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム、酸化パラジウム、硫酸パラジウム、シアン化パラジウム、ナトリウムヘキサクロロパラデート、カリウムヘキサクロロパラデート、ジナトリウムテトラクロロパラデート、ジカリウムテトラクロロパラデート、ジカリウムテトラブロモパラデート、ジアンモニウムテトラクロロパラデート、テトラアンモニウムヘキサクロロパラデート等の金属塩を例示できる。
【００５２】
さらに、π―アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、ホウフッ化テトラ（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロジアンミンパラジウム、硝酸テトラアンミンパラジウム、テトラアンミンパラジウムテトラクロロパラデート、ジクロロジピリジンパラジウム、ジクロロ（２，２’−ビピリジル）パラジウム、ジクロロ（フェナントロリン）パラジウム、硝酸（テトラメチルフェナントロリン）パラジウム、硝酸ジフェナントロリンパラジウム、硝酸ビス（テトラメチルフェナントロリン）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウムおよびジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物を例示できる。
【００５３】
「工程Ａ−２」で用いられるパラジウム触媒は、上記の金属、担持金属、金属塩および錯化合物のいずれでも良いが、収率が良い点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム、パラジウム／アルミナおよびパラジウム／炭素が望ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムがさらに望ましい。
【００５４】
これらのパラジウム触媒は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組合わせて用いても良い。用いることのできる三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリネオペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン、トリス（２−ヒドロキシエチル）ホスフィン、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィン、トリス（２−シアノエチル）ホスフィン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ］エタン、トリアリルホスフィン、トリアミルホスフィン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン等があげられる。
【００５５】
またエチルジフェニルホスフィン、プロピルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、ブチルジフェニルホスフィン、イソブチルジフェニルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、（Ｒ）−（＋）−２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−メトキシ−１，１’−ビナフチル、（−）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジメチルホスホラノ］ベンゼン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジメチルホスホラノ］ベンゼン、（−）−１，２−ビス（（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ）ベンゼン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジエチルホスホラノ］ベンゼン等があげられる。
【００５６】
また１，１’−ビス（ジイソプロピルホスフィノ）フェロセン、（−）−１，１’−ビス［（２Ｓ，４Ｓ）−２，４−ジエチルホスホラノ］フェロセン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジ−イソプロピルホスホラノ］ベンゼン、（−）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジ−イソプロピルホスホラノ］ベンゼン、（±）−２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’−メチルビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等があげられる。
【００５７】
また、１，２−ビス（ジペンタフルオロフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン、（２Ｓ，３Ｓ）−（−）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ｃｉｓ−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エチレン、ビス（２−ジフェニルホスフィノエチル）フェニルホスフィン、（２Ｓ，４Ｓ）−（−）−２，４−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、（２Ｒ，４Ｒ）−（−）−２，４−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン等があげられる。
【００５８】
また、Ｒ−（＋）−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−２，３−ブタンジオール、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（１−ナフチル）ホスフィン、トリス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホスフィン、トリス（３−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（４−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（３−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメトキシフェニル）ホスフィン等があげられる。
【００５９】
また、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、トリス［４−（ペルフルオロへキシル）フェニル］ホスフィン、トリス（２−チエニル）ホスフィン、トリス（ｍ−トリル）ホスフィン、トリス（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリ（２，５−キシリル）ホスフィン、トリ（３，５−キシリル）ホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル、（Ｓ）−（＋）−４，１２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−［２．２］−パラシクロファン等があげられる。
【００６０】
また、（Ｒ）−（−）−４，１２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−［２．２］−パラシクロファン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジ−ｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジ−ｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、ビス（２−メトキシフェニル）フェニルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｓ，２Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（±）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｓ，２Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン等があげられる。
【００６１】
また、（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（±）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）ジアミノシクロヘキサン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）アセチレン、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（ｐ−スルホナトフェニル）フェニルホスフィン二カリウム塩、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、（Ｓ）−（−）−１−（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフチル）イソキノリンおよびトリス（トリメチルシリル）ホスフィン等が例示できる。
【００６２】
用いられる三級ホスフィンは、上記の三級ホスフィンのいずれでも良いが、収率が良い点で、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルが望ましい。
【００６３】
特にトリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルがさらに望ましい。
【００６４】
また、「工程Ａ−２」では、収率向上のため塩基を添加しても良い。添加する塩基としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸三カリウム、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジイソプロピルアミンまたはエチルジイソプロピルアミン等の無機塩基または有機塩基が例示できる。塩基の添加なしでも反応は十分に進行する。
【００６５】
「工程Ａ−１」でリチオ化に用いるブチルリチウムまたはｔｅｒｔ−ブチルリチウムと芳香族化合物（５）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率が良い点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００６６】
「工程Ａ−１」でリチオ化およびカップリング用試薬との反応の際に用いる溶媒として、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、キシレン、クロロホルムまたはジクロロメタン等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でテトラヒドロフランを単独で用いることが望ましい。
【００６７】
「工程Ａ−１」での芳香族化合物（５）の濃度は、１０ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で５０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００６８】
「工程Ａ−１」でのリチオ化の際の反応温度は、−１５０℃から−２０℃が望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃から適宜選ばれた温度がさらに望ましい。
【００６９】
「工程Ａ−１」でのリチオ化の際の反応時間は、１分から３時間が望ましく、収率が良い点で１５分から１時間がさらに望ましい。
【００７０】
「工程Ａ−１」でカップリング用試薬と芳香族化合物（５）とのモル比は、１：１から１：１０が望ましく、収率が良い点で１：１．５から１：３がさらに望ましい。
【００７１】
「工程Ａ−１」でのカップリング用試薬を加えた後の反応温度は、−１５０℃から−２０℃の低温領域から−２０℃から５０℃の高温領域に昇温することが望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃の低温領域から０℃から３０℃の高温領域に昇温することがさらに望ましい。
【００７２】
「工程Ａ−１」でのカップリング用試薬との反応時間は、基質や反応スケール等によって異なり、特に制限はないが、低温領域での反応は１分から１時間が望ましく、収率が良い点で５分から３０分がさらに望ましい。高温領域での反応は、１０分から１０時間が望ましく、収率が良い点で３０分から５時間がさらに望ましい。
【００７３】
「工程Ａ−２」で、１，３，５−トリアジン化合物（３）のａ＝２（ｂ＝１）のとき、置換芳香族化合物（２）を１，３，５−トリアジン化合物（３）に対して、１当量以上反応させると、一般式（１）のａ＝２（ｂ＝１）の１，３，５−トリアジン誘導体を収率良く得ることができる。また、１，３，５−トリアジン化合物（３）のａ＝１（ｂ＝２）のとき、置換芳香族化合物（２）を１，３，５−トリアジン化合物（３）に対して、２等量以上反応させると、一般式（１）のａ＝１（ｂ＝２）の１，３，５−トリアジン誘導体を収率良く得ることができる。
【００７４】
「工程Ａ−２」での金属触媒と１，３，５−トリアジン化合物（３）とのモル比は、０．００１：１から０．５：１が望ましく、収率が良い点で０．０１：１から０．１：１がさらに望ましい。
【００７５】
「工程Ａ−２」で用いることのできる溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジエチルエーテル、キシレン、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でジオキサン、ジエチルエーテル、トルエンまたはテトラヒドロフランが望ましい。「工程Ａ−１」で生成した置換芳香族化合物（２）を単離せずに「工程Ａ−２」に供する場合は、「工程Ａ−１」で用いる溶媒をそのまま用いることもできる。
【００７６】
「工程Ａ−２」での１，３，５−トリアジン化合物（３）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００７７】
「工程Ａ−２」での反応温度は、０℃から用いる溶媒の還流温度から適宜選ばれた温度望ましく、収率が良い点で溶媒の還流温度がさらに望ましい。
【００７８】
「工程Ａ−２」での反応時間は、１０分から４８時間が望ましく、収率が良い点で３０分から２４時間がさらに望ましい。
【００７９】
次に、［製造方法−Ｂ］について説明する。［製造方法−Ｂ］は「工程Ｂ−１」と「工程Ｂ−２」から成る。
［製造方法−Ｂ］
「工程Ｂ−１」
【００８０】
【化８】
［式中、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｒ、Ｙ、ｂおよびＭは前記と同じ内容を示す。］
「工程Ｂ−２」
【００８１】
【化９】
［式中、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｍ、ｂ、Ｙ、Ｘ、ｐ、ｑおよびＡｒ２は前記と同じ内容を示す。］
まず、「工程Ｂ−１」では、１，３，５−トリアジン化合物（３）をブチルリチウムまたはｔｅｒｔ−ブチルリチウム等でリチオ化後、カップリング用試薬を反応させることにより、カップリング反応に通常用いられる反応種である置換１，３，５−トリアジン化合物（４）が得られる。カップリング用試薬としては、「工程Ａ−１」で例示した、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズ、塩化トリブチルスズ、水素化トリブチルスズ、ヘキサメチルジスタナン、ヘキサブチルジスタナン、ホウ酸、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ボラン、エチレンジオキシボラン、１，３−プロパンジオキシボラン、ビス（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ジボラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランまたは二塩化ジエチルシラン等が例示でき、これらとの反応によりＭ２が−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−ＳｎＭｅ３種、−ＳｎＢｕ３種、−Ｂ（ＯＨ）２種、−Ｂ（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）種、−Ｂ（エチレンジオキシ）種、−Ｂ（１，３−プロパンジオキシ）種、−Ｓｉ（ＯＭｅ）３種、−Ｓｉ（ＯＥｔ）３種または−ＳｉＥｔＣｌ２種である置換１，３，５−トリアジン化合物（４）を得ることができる。
【００８２】
ホウ酸と反応させた場合は、反応後にフッ化水素水と反応させ、炭酸カリウム、炭酸セシウムまたはフッ化テトラブチルアンモニウム等で処理することによって、Ｍ２を−ＢＦ３−Ｋ＋種、−ＢＦ３−Ｃｓ＋種または−ＢＦ３−ＮＢｕ４＋種等のような塩としても良い。また、１，３，５−トリアジン化合物（３）をリチオ化せずに、直接臭化マグネシウムまたは臭化イソプロピルマグネシウム等と反応させてＭ２が−ＭｇＢｒ種等である化合物（４）を得ることもできる。Ｍにホウ素を含む置換１，３，５−トリアジン化合物（４）は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６０巻，７５０８−７５１０，１９９５年に記載の、リチオ化をしない方法で製造することもできる。市販品をそのまま用いることもできる。
【００８３】
得られたこれらの置換１，３，５−トリアジン化合物（４）は、反応後単離しても良いが、単離せずに「工程Ｂ−２」に供しても良い。収率が良い点で、リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズまたは塩化トリブチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−ＳｎＭｅ３種または−ＳｎＢｕ３種である置換１，３，５−トリアジン化合物（４）を得、単離せずに「工程Ｂ−２」に供することが望ましい。リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）または塩化トリメチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種または−ＳｎＭｅ３種である置換１，３，５−トリアジン化合物（４）を得、単離せずに「工程Ｂ−２」に供することがさらに望ましい。
【００８４】
「工程Ｂ−２」では、「工程Ｂ−１」で得られた置換１，３，５−トリアジン化合物（４）を、金属触媒の存在下に芳香族化合物（５）と反応させることにより、本発明の一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体が得られる。
【００８５】
「工程Ｂ−２」で用いることのできる金属触媒は「工程Ａ−２」で例示した、パラジウム触媒、ニッケル触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、オスミウム触媒およびコバルト触媒等を列挙することができる。これらの金属触媒は、金属や金属の塩化物塩、臭化物塩、ヨウ化物塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩または酸化物塩等の金属塩やオレフィン錯体、ホスフィン錯体、アミン錯体、アンミン錯体またはアセチルアセトナト錯体等の錯化合物を用いることができる。さらにこれらの金属、金属塩および錯化合物と三級ホスフィン配位子を組合わせて用いることもできる。収率が良い点でパラジウム触媒、鉄触媒またはニッケル触媒が望ましく、パラジウム触媒がさらに望ましい。
【００８６】
パラジウム触媒としては、さらに具体的には、「工程Ａ−２」で例示した、パラジウム黒等の金属、パラジウム／アルミナ、パラジウム／炭素等の担持金属、塩化パラジウム、酢酸パラジウム等の金属塩、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物が例示できる。収率が良い点で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムが望ましい。
【００８７】
これらの金属、担持金属、金属塩および錯化合物は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組合わせて用いても良い。用いることのできる三級ホスフィンとしては、「工程Ａ−２」で例示した、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル等が例示できる。
【００８８】
「工程Ｂ−１」でリチオ化に用いるブチルリチウムまたはｔｅｒｔ−ブチルリチウムと１，３，５−トリアジン化合物（３）とのモル比は、２：１から５：１が望ましく、収率が良い点で２：１から３：１がさらに望ましい。
「工程Ｂ−１」でリチオ化およびカップリング用試薬との反応の際に用いる溶媒として、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、キシレン、クロロホルムまたはジクロロメタン等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でテトラヒドロフランを単独で用いることが望ましい。
【００８９】
「工程Ｂ−１」での１，３，５−トリアジン化合物（３）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００９０】
「工程Ｂ−１」でのリチオ化の際の反応温度は、−１５０℃から−２０℃が望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃から適宜選ばれた温度がさらに望ましい。
【００９１】
「工程Ｂ−１」でのリチオ化の際の反応時間は、１分から３時間が望ましく、収率が良い点で５分から１時間がさらに望ましい。
【００９２】
「工程Ｂ−１」でカップリング用試薬と１，３，５−トリアジン化合物（３）とのモル比は、２：１から１０：１が望ましく、収率が良い点で２：１から３：１がさらに望ましい。
【００９３】
「工程Ｂ−１」でのカップリング用試薬を加えた後の反応温度は、−１５０℃から−２０℃の低温領域から−２０℃から５０℃の高温領域に昇温することが望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃の低温領域から０℃から３０℃の高温領域に昇温することがさらに望ましい。
【００９４】
「工程Ｂ−１」でのカップリング用試薬との反応時間は、基質や反応スケール等によって異なり、特に制限はないが、低温領域での反応は１分から３時間が望ましく、収率が良い点で５分から１時間がさらに望ましい。高温領域での反応は、１０分から１０時間が望ましく、収率が良い点で３０分から５時間がさらに望ましい。
【００９５】
「工程Ｂ−２」で、芳香族化合物（５）を置換１，３，５−トリアジン化合物（４）に対して、２当量以上反応させると、一般式（１）の１，３，５−トリアジン誘導体を収率良く得ることができる。
【００９６】
「工程Ｂ−２」での金属触媒と芳香族化合物（５）とのモル比は、０．００１：１から０．５：１が望ましく、収率が良い点で０．０１：１から０．１：１がさらに望ましい。
【００９７】
「工程Ｂ−２」で用いることのできる溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジエチルエーテル、キシレン、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でジオキサン、ジエチルエーテル、トルエンまたはテトラヒドロフランが望ましい。「工程Ｂ−１」で生成した置換１，３，５−トリアジン化合物（４）を単離せずに「工程Ｂ−２」に供することが収率が良い点でさらに望ましく、その際は「工程Ｂ−１」で用いるテトラヒドロフランをそのまま用いることもできる。
【００９８】
「工程Ｂ−２」での芳香族化合物（５）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００９９】
「工程Ｂ−２」での反応温度は、０℃から用いる溶媒の還流温度から適宜選ばれた温度が望ましく、収率が良い点で溶媒の還流温度がさらに望ましい。
【０１００】
「工程Ｂ−２」での反応時間は、１時間から１２０時間が望ましく、収率が良い点で６時間から７２時間がさらに望ましい。
【０１０１】
一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体の粗成生物は、「工程Ａ−２」または「工程Ｂ−２」の終了後に溶媒を留去することにより得られる。粗生成物の精製方法としては、再結晶、カラム精製または昇華等が例示できる。例えば、再結晶では、良溶媒または良溶媒と貧溶媒の組合せに溶解し冷却する方法、また良溶媒に溶解し貧溶媒を加える方法、のいずれでも容易に精製することができる。粗生成物の溶解度にもよるが、ジクロロメタンに溶解後メタノールを加える方法が望ましい。カラム精製を行う場合は、シリカゲルを用いることが望ましい。溶離液はヘキサン−ジクロロメタンまたはヘキサン−クロロホルムの組合せが、収率が良い点で望ましい。ヘキサンとジクロロメタンまたはヘキサンとクロロホルムの容積比１：０から０：１の範囲から、分離・溶出の度合いに応じて適宜選ぶことができる。また、これらの比は精製中に適宜変化させても良い。
【０１０２】
一般式（５）で表される芳香族化合物は、Ｙ−Ｘ−Ｙ、Ｙ−（Ｘ）ｐ−Ｙ、Ｙ−Ａｒ２またはＹ−Ｘ−Ａｒ２等を用いて、例えばＪ．Ｔｓｕｊｉ著、「Ｐａｌｌａｄｉｕｍ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｌｔｄ、Ｗｅｓｔ Ｓｕｓｓｅｘ、２００４年．に記載の汎用的な金属触媒を用いるカップリング反応により容易に得ることができる。その際、「工程Ａ−２」または「工程Ｂ−２」で例示した触媒、溶媒、反応条件が適用できる。またＹが臭素原子の芳香族化合物（５）は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６８巻，２０２８−２０２９，２００３年．に記載の方法でも容易に得ることもできる。すなわち、一般式（６）
【０１０３】
【化１０】
［式中、Ｘ、ｑおよびＡｒ２は前記と同じ内容を示す。］で表される芳香族化合物を２−ジメチルアミノエトキシエタノール存在下でブチルリチウムでリチオ化後、四臭化炭素と反応させることにより得ることもできる。
【０１０４】
一般式（３）で表される１，３，５−トリアジン化合物の合成法は、例えば特開２００６−６２９６２号公報に記載の方法を用いることができる。
【０１０５】
すなわち、一般式（７）
【０１０６】
【化１１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｒおよびＹは前記と同じ内容を示す。］で表される置換ベンゾイルクロリド誘導体と一般式（８）
【０１０７】
【化１２】
［式中、Ａｒ１は前記と同じ内容を示す。］で表される置換ベンゾニトリル誘導体とを、ルイス酸の存在下で反応させて一般式（９）
【０１０８】
【化１３】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｒおよびＹは前記と同じ内容を示し、Ｚ２は陰イオンを示す。］で表されるで１，３，５−オキサジアニル−１−イウム塩誘導体を得、これをアンモニア水で処理することにより、ａ＝２（ｂ＝１）の一般式（３）の１，３，５−トリアジン化合物を得ることができる。
【０１０９】
また、一般式（１０）
【０１１０】
【化１４】
［式中、Ａｒ１は前記と同じ内容を示す。］で表される置換ベンゾイルクロリド誘導体と一般式（１１）
【０１１１】
【化１５】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｙ、Ｘおよびｒは前記と同じ内容を示す。］で表される置換ベンゾニトリル誘導体とを、ルイス酸の存在下で反応させて一般式（１２）
【０１１２】
【化１６】
で表される１，３，５−オキサジアニル−１−イウム塩誘導体を得、これをアンモニア水で処理することにより、ａ＝１（ｂ＝２）の一般式（３）の１，３，５−トリアジン化合物を得ることができる。
【０１１３】
一般式（７）および（１０）で表されるベンゾイルクロリド誘導体と一般式（８）および（１１）で表されるベンゾニトリル誘導体のモル比は、いずれかが過剰であっても良いが、量論量でも充分に反応は進行する。
【０１１４】
反応に用いる溶媒は、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンまたは１，２−ジクロロベンゼン等が例示できる。収率が良い点で、ジクロロメタンまたはクロロホルムが望ましい。
【０１１５】
ルイス酸としては、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、三塩化鉄、四塩化スズおよび五塩化アンチモン等が例示できる。収率が良い点で五塩化アンチモンが望ましい。
【０１１６】
一般式（９）または（１２）の塩は単離することもできるが、溶液のまま次の反応操作に供してもよい。塩として単離する場合、一般式（９）または（１２）のＺ２は、陰イオンであれば特に限定はないが、上に挙げたルイス酸にフッ化物イオンまたは塩化物イオンが結合したテトラフルオロホウ酸イオン、クロロトリフルオロホウ酸イオン、テトラクロロアルミニウム酸イオン、テトラクロロ鉄（ＩＩＩ）酸イオン、ペンタクロロスズ（ＩＶ）酸イオンまたはヘキサクロロアンチモン（Ｖ）酸イオンを対陰イオンとして得ると収率が良い。
【０１１７】
用いるアンモニア水の濃度に特に制限はないが、５〜５０％が好ましく、市販の２８％でも反応は充分に進行する。
【０１１８】
反応温度には特に制限はないが、−５０℃〜溶媒還流温度から適宜選ばれた温度で反応を行うことが好ましい。また反応時間は、反応温度との兼合いによるが、３０分〜２４時間である。
【０１１９】
一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体から成る有機電界発光素子用薄膜の製造方法に特に限定はないが、真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、タ−ボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０−２〜１×１０−５Ｐａ程度が望ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが０．００５〜１．０ｎｍ／秒が望ましい。また、一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体は、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチルまたはテトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いたスピンコ−ト法、インクジェット法、キャスト法またはディップ法等による成膜も可能である。
【０１２０】
本発明の一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体から成る薄膜は、高い表面平滑性、アモルファス性、耐熱性、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、蛍光発光等をもつため、有機電界発光素子の材料として用いることが可能で、とりわけ電子輸送材、正孔ブロック材、発光材、発光ホスト材などとして用いることができる。従って、一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体から成る薄膜は、有機電界発光素子の構成成分として利用することができる。
【発明の効果】
【０１２１】
本発明の一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体は、有機電界発光素子の構成成分として用いた時に、電子注入効率の向上ひいては駆動電圧の低下をもたらすものである。さらに、駆動電圧の低下は電子寿命の向上をもたらすものである。これは、置換基として有するピリジル基の窒素原子がその非共有電子対を介して種々の電極と相互作用することができるため（Ｌａｎｇｍｕｉｒ，１９巻，１３２頁，２００３年）と考えられる。以上、本発明の化合物を用いれば、発光特性、耐久性に優れた有機電界発光素子を作製することができる。
【実施例】
【０１２２】
以下、本発明の参考例、実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１２３】
（参考例１） ２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの合成
４−ブロモベンゾイルクロリド６．５８ｇと４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル９．５５ｇを２００ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン８．９７ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１時間攪拌後、８時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液３００ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、１５３℃に加熱したジメチルホルムアミドに加えて溶解し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分を１５３℃に加熱したジメチルホルムアミドに加え、その後ろ過する操作を３回行った。全てのろ液を集めて冷却し、再び生成した白色沈殿をろ過・乾燥することにより、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１０．４１ｇ、収率６９％）を得た。
【０１２４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４４（ｓ，１８Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．６９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２５．６，１２７．２，１２８．８，１３０．４，１３１．８，１３３．４，１３５．４，１５６．２，１７０．６，１７１．６。
【０１２５】
（参考例２）２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
４−ブロモベンゾイルクロリド８．７８ｇと３−メチルベンゾニトリル９．３７ｇを１２０ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン１１．９６ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で３０分間攪拌後、１６時間還流した。室温まで冷却後、アルゴン下でろ過した。得られたオキサジアニウムの６塩化アンチモン塩をジクロロメタンで洗浄し、減圧乾燥した。２８％アンモニア水溶液４００ｍＬにオキサジアニウム塩を０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、沸騰したジメチルホルムアミドに加えて溶解し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分を沸騰したジメチルホルムアミドに加え、その後ろ過する操作を３回行った。全てのろ液を集めて冷却し、再び生成した白色沈殿をろ過・乾燥した。１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲより、得られた白色沈殿は２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンであることを確認した（収量１２．５８ｇ、収率７６％）。
【０１２６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５６（ｓ，６Ｈ），７．４２−７．５５（ｍ，４Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．５４−８．６２（ｍ，４Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．５，１２６．２，１２７．３，１２８．５，１２９．４，１３０．４，１３１．８，１３３．４，１３５．２，１３６．０，１３８．３，１７０．６，１７１．７。
【０１２７】
（参考例３） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジンの合成
４−ブロモベンゾイルクロリド４．３９ｇと４−ビフェニルカルボニトリル７．１７ｇを４０ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン５．９８ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、１３時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液３００ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、これにクロロホルム１５０ｍｌを加え、この懸濁液を加熱還流下で攪拌し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分にクロロホルム５０ｍｌを加え、これを加熱還流下で攪拌し、その後ろ過する操作を２回行った。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量９．４８ｇ、収率８８％）を得た。
【０１２８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３０−７．３９（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．４９（ｍ，４Ｈ），７．５９−７．６８（ｍ，４Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２７．２，１２７．３，１２７．４，１２８．０，１２８．９，１２９．４，１３０．４，１３１．８，１３４．９，１３５．２，１４０．３，１４５．２，１７０．７，１７１．４。
【０１２９】
（参考例４） ２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−トリアジンの合成
４−ブロモベンゾイルクロリド１．１０ｇとナフタレン−１−カルボニトリル１．５３ｇを１００ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン１．５０ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１時間攪拌後、８時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液１００ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝１：１）で精製し、更にジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．９１ｇ、収率３７％）を得た。
【０１３０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，６．８，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，６．８，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．４Ｈｚ，２Ｈ），７，７３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），９．１７（ｂｒｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２５．２，１２６．０，１２６．２，１２７．４，１２７．８，１２８．８，１３０．６，１３０．９，１３１．３，１３２．１，１３２．５，１３３．６，１３４．２，１３５．１，１７０．４，１７４．４。
【０１３１】
（参考例５） ２−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの合成
４’−ブロモビフェニル−４−カルボニルクロリド２．９６ｇと４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル３．１８ｇを３０ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン２．９９ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、１３時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液１５０ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、これにクロロホルム１５０ｍｌを加え、この懸濁液を加熱還流下で攪拌し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分にクロロホルム５０ｍｌを加え、これを加熱還流下で攪拌し、その後ろ過する操作を２回行った。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝９：１〜４：１）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量３．８１ｇ、収率６６％）を得た。
【０１３２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４２（ｓ，１８Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２２．３，１２５．６，１２７．０，１２８．８，１２８．８，１２９．５，１３２．０，１３３．６，１３５．８，１３９．４，１４３．６，１５６．１，１７１．０，１７１．５。
【０１３３】
（参考例６） ２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジンの合成
４−ビフェニルカルボニルクロリド２．１７ｇと４−ブロモベンゾニトリル３．６４ｇを６０ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン２．９９ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、１５時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（４−ブロモフェニル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液１５０ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、これにクロロホルム１５０ｍｌを加え、この懸濁液を加熱還流下で攪拌し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分にクロロホルム５０ｍｌを加え、これを加熱還流下で攪拌し、その後ろ過する操作を２回行った。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量３．２３ｇ、収率５９％）を得た。
【０１３４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０−７．４５（ｍ，１Ｈ），７．４８−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．６９−７．７５（ｍ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
【０１３５】
（参考例７） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジンの合成
４’−ブロモビフェニル−４−カルボニルクロリド１１．８２ｇと４−ビフェニルカルボニトリル１４．３４ｇを２００ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン１１．９６ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、１２時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液６００ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、これにクロロホルム３００ｍｌを加え、この懸濁液を加熱還流下で攪拌し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分にクロロホルム１００ｍｌを加え、これを加熱還流下で攪拌し、その後ろ過する操作を２回行った。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１９．８８ｇ、収率８１％）を得た。
【０１３６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６８−７．７２（ｍ，４Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２２．３，１２７．０，１２７．３，１２８．０，１２８．８，１２８．９，１２９．４，１２９．５，１３２．０，１３５．１，１３５．６，１３９．３，１４０．４，１４３．７，１４５．１，１７１．１，１７１．３。
【０１３７】
（参考例８） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを３．３ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．１ｍＬを、４−ブロモビフェニル０．６９ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン３０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．９１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２．５時間攪拌した。この溶液に参考例３で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン１．３５ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したテトラヒドロフラン６０ｍＬを加え、２時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．０９ｇ、収率７１％）を得た。
【０１３８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３７−７．４５（ｍ，３Ｈ），７．４６−７．５４（ｍ，６Ｈ），７．６８（ｂｒｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．８９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２７．１，１２７．２，１２７．３，１２７．４，１２７．５，１２７．６，１２７．７，１２８．０，１２８．９，１２８．９，１２９．５，１２９．６，１３５．２，１３５．３，１３９．３，１４０．４，１４０．６，１４０．９，１４４．６，１４５．２，１７１．４，１７１．４。
【０１３９】
（参考例９） ２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを４．３ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．８ｍＬを、４−ブロモビフェニル０．９１ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．１９ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例４で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−トリアジン１．４７ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇを溶解したテトラヒドロフラン８０ｍＬを加え、１３時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をクロロホルムで洗浄し、目的の２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．１９ｇ、収率７１％）を得た。
【０１４０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３６−７．４１（ｍ，１Ｈ），７．４６−７．５２（ｍ，２Ｈ），７．５７−７．６２（ｍ，２Ｈ），７．６３−７．７２（ｍ，４Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９９（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１．２Ｈｚ，２Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．２３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２５．２，１２６．１，１２７．１，１２７．３，１２７．４，１２７．５，１２７．６，１２７．７，１２８．７，１２８．９，１２９．７，１３０．８，１３１．４，１３２．４，１３３．９，１３４．３，１３５．１，１３９．１，１４０．１，１４１．０，１４４．９，１７０．９，１７４．３。
【０１４１】
（実施例１） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを５．２ｍｍｏｌ含むペンタン溶液３．５ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加え、この溶液にさらに２−（４−ブロモフェニル）ピリジン０．６１ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．６４ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例１で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１．００ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したテトラヒドロフラン３５ｍＬを加え、１３時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝３：２〜４：３）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．００ｇ、収率８７％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１４２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ１．４７（ｓ，１８Ｈ），７．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，４．９Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），
７．８１−７．９４（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．７１−８．８０（ｍ，１Ｈ），８．７７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ３１．４，３５．４，１２０．６，１２２．６，１２６．０，１２７．５，１２７．６，１２７．８，１２９．１，１２９．８，１３４．０，１３６．０，１３７．１，１３９．３，１４１．０，１４４．６，１５０．１，１５６．６，１５６．８，１７１．５，１７１．８。
【０１４３】
（実施例２） ２−［４−（６−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを５．５ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液３．９ｍＬを、参考例２の方法により合成した２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン２．０８ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１００ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌した後塩化トリメチルスズ１．１６ｇを加え、−７８℃で３０分間次いで室温で３０分間攪拌した。減圧下でテトラヒドロフランを留去・乾燥後、得られた固体に２−ブロモ−６−フェニルピリジン１．３６ｇを溶解したトルエン１５０ｍＬとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．５８ｇを加え、１７時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：ジクロロメタン＝３：１〜３：２）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２−［４−（６−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．０９ｇ、収率４４％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１４４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５８（ｓ，６Ｈ），７．４３−７．６１（ｍ，７Ｈ），７．７７−７．９６（ｍ，３Ｈ），８．１９−８．２７（ｍ，２Ｈ），８．４２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．５９−８．６７（ｍ，４Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．６，１１９．１，１１９．３，１２６．２，１２７．１，１２７．２，１２８．６，１２８．７，１２９．２，１２９．３，１２９．５，１３３．３，１３６．３，１３６．８，１３７．７，１３８．３，１３９．２，１４２．９，１５５．９，１５７．０，１７１．３，１７１．８。
【０１４５】
（実施例３） ２−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを４．２ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液３．０ｍＬを、参考例２で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン１．５８ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン８０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌した後塩化トリメチルスズ０．８７ｇを加え、−７８℃で４５分間次いで室温で３０分間攪拌した。減圧下でテトラヒドロフランを留去・乾燥後、得られた固体に２−ブロモ−５−フェニルピリジン１．０７ｇを溶解したトルエン１２０ｍＬとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．４４ｇを加え、３日間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝３：２〜１：１）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．１４ｇ、収率８％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１４６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．４８（ｓ，６Ｈ），７．３３−７．５１（ｍ，７Ｈ），７．５６−７．６４（ｍ，２Ｈ），７．８４−７．９９（ｍ，２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．４９−８．５８（ｍ，４Ｈ），８．８４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．６，１２０．９，１２６．３，１２７．０，１２７．１，１２８．３，１２８．６，１２９．２，１２９．５，１３３．３，１３５．３，１３５．６，１３６．２，１３６．９，１３７．４，１３８．３，１４２．４，１４８．２，１５５．２，１７１．２，１７１．８。
【０１４７】
（実施例４） ２−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを４．６ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液３．３ｍＬを、参考例２で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン１．７５ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１００ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌した後塩化トリメチルスズ０．９６ｇを加え、−７８℃で１時間次いで室温で３０分間攪拌した。減圧下でテトラヒドロフランを留去・乾燥後、得られた固体に２−（４−ブロモフェニル）ピリジン１．１７ｇを溶解したトルエン１５０ｍＬとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．４９ｇを加え、２４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝３：２〜０：１）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．４３ｇ、収率２１％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１４８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ２．５９（ｓ，６Ｈ），７．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，４．９Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４７−７．６０（ｍ，４Ｈ），７．７９−７．９４（ｍ，４Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６０−８．７１（ｍ，４Ｈ），８．７２−８．７９（ｍ，１Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ２１．７，１２０．７，１２２．７，１２６．５，１２７．６，１２７．７，１２７．８，１２８．９，１２９．７，１２９．８，１３３．７，１３５．９，１３６．６，１３７．１，１３９．０，１３９．４，１４１．０，１４４．８，１５０．１，１５６．９，１７１．６，１７２．１。
【０１４９】
（実施例５） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを５．２ｍｍｏｌ含むペンタン溶液３．５ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加え、この溶液に２−ブロモ−５−フェニルピリジン０．６１ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジ）亜鉛（ＩＩ）１．６４ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に、参考例１の方法により合成した２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１．００ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したテトラヒドロフラン３５ｍＬを加え、１０時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝３：２〜４：３）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．０５ｇ、収率９１％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１５０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４５（ｓ，１８Ｈ），７．４４−７．６０（ｍ，３Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８８−７．９４（ｍ，１Ｈ），８．０７−８．１５（ｍ，３Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．０９（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２０．３，１２５．６，１２６．９，１２７．０，１２８．８，１２９．１，１２９．６，１３３．６，１３４．１，１３５．１，１３６．２，１３８．８，１４１．２，１４８．１，１５６．１，１５６．６，１７０．９，１７１．５。
【０１５１】
（実施例６） ２−｛４−［５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン−２−イル］フェニル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを７．８ｍｍｏｌ含むペンタン溶液５．３ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン２５ｍＬにゆっくり加え、この溶液に２−ブロモ−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン１．１３ｇを溶解したテトラヒドロフラン１５ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジ）亜鉛（ＩＩ）２．４７ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に、参考例２の方法により合成した２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン１．２５ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１７ｇを溶解したテトラヒドロフラン５０ｍＬを加え、３時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝３：２〜４：３）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２−｛４−［５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン−２−イル］フェニル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．５５ｇ、収率９４％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１５２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．３２（ｓ，１８Ｈ），２．４８（ｓ，６Ｈ），７．３２−７．４３（ｍ，４Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７４−７．８３（ｍ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．４８−８．５７（ｍ，４Ｈ），８．８３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．９８（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．６，３１．３，３４．７，１２０．１，１２５．８，１２６．２，１２６．６，１２６．９，１２８．５，１２９．４，１２９．７，１３３．３，１３３．７，１３５．０，１３５．９，１３６．０，１３６．２，１３８．３，１４１．４，１４８．０，１５２．４，１５６．７，１７１．０，１７１．７。
【０１５３】
（実施例７） ６−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを２．２ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液１．４ｍＬを、参考例１で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１．００ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン４０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．６１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に６−ブロモ−２，２’−ビピリジル０．５６ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したテトラヒドロフラン２０ｍＬを加え、２０時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜０：１）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の６−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの白色固体（収量０．８２ｇ、収率７１％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１５４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４５（ｓ，１８Ｈ），７．３９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４．７Ｈｚ，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．８８−８．０３（ｍ，３Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．４８（ｄｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．６９−８．７８（ｍ，２Ｈ），８．７５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１１９．９，１２０．７，１２１．４，１２３．８，１２５．６，１２７．０，１２８．８，１２９．３，１３３．７，１３６．９，１３６．９，１３７．８，１４２．８，１４９．０，１５５．６，１５５．８，１５６．０，１５６．２，１７１．０，１７１．５。
【０１５５】
（実施例８） ５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを０．５５ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液０．３５ｍＬを、参考例１により得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン０．２５ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．１５ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に５−ブロモ−２，２’−ビピリジル０．１４ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０３ｇを溶解したテトラヒドロフラン５ｍＬを加え、１５時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜０：１）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの白色固体（収量０．１６ｇ、収率５６％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１５６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４５（ｓ，１８Ｈ），７．３８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４．８Ｈｚ，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．８４−７．９５（ｍ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．６９−８．７９（ｍ，１Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．０８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２１．１，１２１．２，１２３．８，１２５．６，１２７．１，１２８．８，１２９．６，１３３．６，１３５．３，１３５．７，１３６．３，１３７．０，１４１．２，１４７．７，１４９．３，１５５．４，１５５．７，１５６．１，１７０．９，１７１．６。
【０１５７】
（実施例９） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（５−フェニルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを０．５５ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液０．３５ｍＬを、参考例１により得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン０．２５ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．１５ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に２−（４−ブロモフェニル）−５−フェニルピリジン０．１９ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０３ｇを溶解したテトラヒドロフラン５ｍＬを加え、１４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜４：５）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（５−フェニルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．１４ｇ、収率４３％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１５８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４５（ｓ，１８Ｈ），７．４３−７．５９（ｍ，３Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．７８−７．８５（ｍ，２Ｈ），７．８５−７．９４（ｍ，５Ｈ），８．０３−８．１４（ｍ，３Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．０６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２０．４，１２５．６，１２６．９，１２７．２，１２７．５，１２８．０，１２８．８，１２９．１，１２９．５，１３３．７，１３４．３，１３５．０，１３５．７，１３７．２，１３８．９，１４０．１，１４４．１，１４８．０，１５６．１，１５６．３，１７１．１，１７１．６。
【０１５９】
（実施例１０） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを１．３ｍｍｏｌ含むペンタン溶液０．８８ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン３ｍＬにゆっくり加え、この溶液に４−ブロモ−４’−（２−ピリジル）−１，１’−ビフェニル０．２０ｇを溶解したテトラヒドロフラン７ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．４１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例１により得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン０．２５ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０３ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを加え、２時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１〜０：１）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．２０ｇ、収率６１％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１６０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ１．３４（ｓ，１８Ｈ），７．１８（ｄｄｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，４．９Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．６７−７．７９（ｍ，８Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５９−８．６４（ｍ，１Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ３１．３，３５．４，１２０．６，１２２．６，１２６．１，１２７．５，１２７．６，１２７．８，１２８．０，１２９．１，１２９．８，１３４．０，１３５．９，１３７．１，１３８．９，１３９．７，１４０．４，１４１．２，１４４．７，１５０．１，１５６．６，１５７．０，１７１．５，１７１．９。
【０１６１】
（実施例１１） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを６．０ｍｍｏｌ含むペンタン溶液４．１ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加え、この溶液にさらに２−（４−ブロモフェニル）ピリジン０．７０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを滴下した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．８９ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例３で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン１．３５ｇ（２．５ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）を溶解したテトラヒドロフラン６０ｍＬを加え、１３時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１〜２：３）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１〜１：２）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．１９ｇ、収率７７％）を得た。
【０１６２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．３，４．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．７２−７．７７（ｍ，４Ｈ），７．８０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．３，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８２−７．８８（ｍ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．７２（ｂｒｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．８９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ１２０．７，１２２．７，１２７．６，１２７．６，１２７．７，１２７．８，１２７．８，１２８．４，１２９．３，１２９．８，１２９．９，１３５．６，１３５．８，１３７．１，１３９．４，１４０．６，１４１．０，１４４．８，１４５．５，１５０．１，１５６．９，１７１．７，１７１．７。
【０１６３】
（実施例１２） ２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを６．０ｍｍｏｌ含むペンタン溶液４．１ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加え、この溶液にさらに２−（４−ブロモフェニル）ピリジン０．７０ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．８９ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例４で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−トリアジン１．２２ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したテトラヒドロフラン６５ｍＬを加え、１６時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１〜クロロホルム）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１〜クロロホルム）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．２３ｇ、収率８７％）を得た。
【０１６４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．２９−７．３８（ｍ，１Ｈ），７．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，６．８，１．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，６．８，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ＝８．１，７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８４−７．９２（ｍ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１４（ｂｒｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．５８（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，２Ｈ），８．７１−８．７６（ｍ，１Ｈ），８．８９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．２１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．５，１２２．３，１２５．２，１２６．１，１２７．３，１２７．５，１２７．６，１２８．７，１２９．７，１３０．８，１３１．４，１３２．４，１３３．９，１３４．３，１３５．２，１３６．８，１３９．０，１４０．７，１４４．８，１４９．８，１５６．８，１７０．９，１７４．３。
【０１６５】
（実施例１３） ６−［４−（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル］−２，２’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを３．３ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．１ｍＬを、参考例２で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン１．２５ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン６０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．９１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に６−ブロモ−２，２’−ビピリジル０．８５ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇを溶解したテトラヒドロフラン２０ｍＬを加え、１４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜１：２）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の６−［４−（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル］−２，２’−ビピリジルの白色固体（収量０．８９ｇ、収率６１％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１６６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５４（ｓ，６Ｈ），７．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．４，４．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８６−７．９２（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄｄ，Ｊ＝７．８，６．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．４６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．５７−８．６２（ｍ，４Ｈ），８．６９（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．７３（ｂｒｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７，１２０．１，１２０．９，１２１．６，１２４．０，１２６．３，１２７．１，１２８．６，１２９．４，１２９．５，１３３．４，１３６．３，１３６．９，１３７．４，１３７．９，１３８．４，１４２．９，１４８．８，１５５．５，１５５．７，１５６．０，１７１．２，１７１．８。
【０１６７】
（実施例１４） ６−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを３．３ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．１ｍＬを、参考例３で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン１．６２ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン７０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．９１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に６−ブロモ−２，２’−ビピリジル０．８５ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇを溶解したテトラヒドロフラン２０ｍＬを加え、４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をクロロホルムで洗浄し、目的の６−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの白色固体（収量１．２４ｇ、収率６７％）を得た。
【０１６８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．４，４．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．５０−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．７２−７．７６（ｍ，４Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．９０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，７．４，１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．４６（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．７，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．６９−８．７２（ｍ，１Ｈ），８．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝４．８，１．９，０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）。
【０１６９】
（実施例１５） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを２．２ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液１．４ｍＬを、参考例５で得た２−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１．１５ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン５０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．６１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に３−ブロモピリジン０．３８ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０９ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを加え、４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜３：２）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．７１ｇ、収率６２％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１７０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４２（ｓ，１８Ｈ），７．４３（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．８，４．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９５−８．００（ｍ，１Ｈ），８．６４（ｂｒｄｄ，Ｊ＝４．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．９４（ｂｒｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２３．８，１２５．６，１２７．２，１２７．６，１２８．０，１２８．８，１２９．５，１３３．６，１３４．７，１３５．８，１３６．３，１３７．０，１４０．３，１４４．０，１４７．７，１４８．１，１５６．０，１７１．０，１７１．５。
【０１７１】
（実施例１６） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［３’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを６．０ｍｍｏｌ含むペンタン溶液４．１ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン２０ｍＬにゆっくり加え、この溶液にさらに２−（３−ブロモフェニル）ピリジン０．７０ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．８９ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例３で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン１．３５ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したテトラヒドロフラン５０ｍＬを加え、１５時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）で精製後、ジクロロメタン−メタノールおよびトルエンで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［３’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．２９ｇ、収率８４％）を得た。
【０１７２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝７．２，４．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．５０−７．５５（ｍ，４Ｈ），７．６３（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７４−７．７８（ｍ，４Ｈ），７．８０−７．９０（ｍ，３Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，１．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．４２−８．４４（ｍ，１Ｈ），８．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝４．８，１．７，１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．９２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．８，１２２．４，１２６．０，１２６．６，１２７．４，１２７．４，１２７．６，１２７．９，１２８．１，１２９．０，１２９．４，１２９．６，１３５．３，１３５．４，１３６．９，１４０．２，１４０．５，１４１．１，１４５．１，１４５．３，１４９．９，１５７．３，１７１．５。
【０１７３】
（実施例１７） ４−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、参考例３で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン０．５４ｇおよび４−トリブチルスタニル−２，２’−ビピリジル０．６３ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したトルエン溶液２０ｍｌを１５時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜クロロホルム）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の４−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの白色固体（収量０．４８ｇ、収率７８％）を得た。
【０１７４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３９−７．４５（ｍ，３Ｈ），７．４８−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝５．１，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６９−７．７３（ｍ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．９３（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，７．７，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．７８（ｂｒｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），８．８０（ｂｒｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），８．８４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８７（ｂｒｓ，１Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１１９．３，１２１．６，１２１．８，１２４．１，１２７．３，１２７．４，１２７．５，１２８．１，１２９．０，１２９．６，１２９．７，１３５．１，１３７．１，１３７．３，１４０．４，１４２．１，１４５．３，１４８．９，１４９．２，１４９．７，１５５．８，１５６．６，１７１．１，１７１．５。
【０１７５】
（実施例１８） ２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを８．８ｍｍｏｌ含むペンタン溶液６．０ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン２０ｍＬにゆっくり加え、この溶液にさらに２−（４−ブロモフェニル）ピリジン１．０３ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）２．７８ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例６で得た２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン１．０９ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．２３ｇを溶解したテトラヒドロフラン６０ｍＬを加え、１６時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．０６ｇ、収率７７％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１７６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．３３−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．４１−７．４６（ｍ，１Ｈ），７．５０−７．５５（ｍ，２Ｈ），７．７４−７．７９（ｍ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８８−７．９３（ｍ，８Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．７５（ｂｒｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，２Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．６，１２２．３，１２７．４，１２７．４，１２７．５，１２７．７，１２８．１，１２９．０，１２９．６，１２９．６，１２９．６，１３５．３，１３５．５，１３６．９，１３９．０，１４０．５，１４０．９，１４４．６，１４５．３，１４９．９，１５６．９，１７１．４，１７１．５。
【０１７７】
（実施例１９） ５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，４’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを３．２ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．１ｍＬを、参考例１で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１．５０ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン５０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．８３ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に５−ブロモ−２，４’−ビピリジル０．７４ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇを溶解したテトラヒドロフラン３０ｍＬを加え、１３時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝１：１）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，４’−ビピリジルの白色固体（収量０．９７ｇ、収率５６％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１７８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４２（ｓ，１８Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．７６（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），９．０８（ｂｒｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．３，３５．２，１２０．９，１２１．２，１２５．７，１２７．３，１２８．９，１２９．８，１３３．６，１３５．５，１３６．２，１３６．７，１４０．７，１４６．５，１４８．７，１４９．９，１５３．５，１５６．３，１７０．８，１７１．７。
【０１７９】
（実施例２０） ５−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，４’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを３．３ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．２ｍＬを、参考例３で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン１．６２ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン６０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．９１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に５−ブロモ−２，４’−ビピリジル０．７１ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇを溶解したテトラヒドロフラン３０ｍＬを加え、１４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた組成生物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝１：１）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の５−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，４’−ビピリジルの白色固体（収量１．００ｇ、収率５４％）を得た。
【０１８０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．６９−７．７５（ｍ，４Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７７（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．９２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），９．１０（ｂｒｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．９，１２１．１，１２７．３，１２７．３，１２７．４，１２８．１，１２９．０，１２９．６，１２９．９，１３５．１，１３５．５，１３６．０，１３６．５，１４０．４，１４０．９，１４５．４，１４６．１，１４８．７，１５０．４，１５３．８，１７１．１，１７１．５。
【０１８１】
（実施例２１） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、参考例７で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジン２．４７ｇおよび３−ピリジンボロン酸０．５４ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン０．０３ｇを溶解した１，４−ジオキサン溶液７０ｍｌにリン酸三カリウム１．４４ｇを溶解した水溶液５．７ｍｌを加え、１３時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をクロロホルムに溶解し、有機層を水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別し、クロロホルムを減圧留去し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜１：２）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量２．２４ｇ、収率９１％）を得た。。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１８２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３８−７．４５（ｍ，３Ｈ），７．４８−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．６９−７．７５（ｍ，６Ｈ），７．７９−７．８５（ｍ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９２−７．９６（ｍ，１Ｈ），８．６４（ｂｒｄｄ，Ｊ＝４．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．９４（ｂｒｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２３．７，１２７．３，１２７．３，１２７．４，１２７．７，１２８．０，１２８．１，１２９．０，１２９．６，１２９．６，１３４．３，１３５．２，１３５．６，１３６．１，１３７．５，１４０．２，１４０．５，１４４．３，１４５．２，１４８．３，１４８．８，１７１．３，１７１．４。
【０１８３】
（実施例２２） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、参考例７で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジン２．４７ｇおよび４−ピリジンボロン酸０．５４ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン０．０３ｇを溶解した１，４−ジオキサン溶液７０ｍｌに燐酸三カリウム１．４４ｇを溶解した水溶液５．７ｍｌを加え、１４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をクロロホルムに溶解し、有機層を水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別し、クロロホルムを減圧留去し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量２．３５ｇ、収率９６％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１８４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７０−７．７４（ｍ，４Ｈ），７．７８−７．８７（ｍ，６Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２２．０，１２７．３，１２７．４，１２７．７，１２８．１，１２８．２，１２９．０，１２９．６，１２９．７，１３５．２，１３５．９，１３６．８，１４０．４，１４１．８，１４３．９，１４５．３，１４８．５，１４９．６，１７１．２，１７１．５。
【０１８５】
（実施例２３） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
基板には２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積４ｍｍ２有機電界発光素子を作製した。
【０１８６】
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し１．０×１０−４Ｐａまで減圧した。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４および電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜した。
【０１８７】
正孔注入層２としては、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を２５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。正孔輸送層３としては、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフチレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）を４５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。発光層４としては、Ａｌｑを４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層５としては、実施例１で得られた２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．３〜０．５ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着した。最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層６を成膜した。陰極層６は、フッ化リチウムとアルミニウムをそれぞれ０．５ｎｍと１００ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とした。それぞれの膜厚は触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。さらにこの素子を酸素および水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
【０１８８】
作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電圧６．０Ｖでの輝度（ｃｄ／ｍ２）、発光効率（ｃｄ／ｍ２）、発光波長（ｎｍ）を測定した。また素子寿命は、１ｍＡの電流を流した値を初期輝度として、定電流駆動により初期輝度の輝度半減時間（ｈ）とした。結果を表５に示す。さらに、電圧１ｍＡの電流を通電したときの駆動電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）、発光波長（ｎｍ）を測定した。結果を表６に示す。
【０１８９】
（実施例２４） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例５で得られた２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０１９０】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０１９１】
（実施例２５） ２−｛４−［５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン−２−イル］フェニル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例６で得られた２−｛４−［５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン−２−イル］フェニル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０１９２】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０１９３】
（比較例１）
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて汎用電子輸送材料であるＡｌｑを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０１９４】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５に示す。
【０１９５】
（実施例２６） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例１１で得られた２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０１９６】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０１９７】
（実施例２７）２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例１２で得られた２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０１９８】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０１９９】
（実施例２８） ５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例８で得られた５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２００】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０２０１】
（実施例２９） ６−［４−（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル］−２，２’−ビピリジルを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例１３で得られた６−［４−（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル］−２，２’−ビピリジルを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２０２】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０２０３】
（実施例３０） ２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例１８で得られた２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２０４】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０２０５】
（実施例３１） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例２１で得られた２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２０６】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０２０７】
（実施例３２） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例２２で得られた２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２０８】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０２０９】
（比較例２）
比較例１と同じ素子を用い、実施例２３と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
【０２１０】
（比較例３） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて参考例８で得られた２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２１１】
作製した有機電界発光素子の評価は実施例２３と同様に行った。結果を表６に示す。
【０２１２】
（比較例４） ２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて参考例９で得られた２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２１３】
作製した有機電界発光素子の評価は実施例２３と同様に行った。結果を表６に示す。
【０２１４】
【表４】
【０２１５】
【表５】
【０２１６】
【表６】
【図面の簡単な説明】
【０２１７】
【図１】実施例２３で作製した有機電界発光素子の断面図である。
【符号の説明】
【０２１８】
１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．電子輸送層
６．陰極層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，３，５−トリアジン誘導体、その製造方法、およびこれを構成成分とする有機電界発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発素子は、発光する化合物を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟んだ構造を有する。さらにその外側に陽極と陰極を取付け、発光層に正孔および電子を注入して再結合するときに生成する励起子が失活する際の光の放出（蛍光またはりん光）を利用する素子である。
【０００３】
当該素子用の正孔輸送材の研究は進んでいるものの、電子輸送材の研究例は少なく、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）が最も汎用的に用いられているが、安定性の問題が指摘されている。一方、１，３，５−トリアジン類縁体も最低被占分子軌道のエネルギー準位が低く、長寿命の電子輸送材として期待される化合物の一つである。例えば、１，３，５−トリアジン環の２，４および６位に芳香族化合物が連結した基が置換した化合物を電子輸送材とする有機電界発光素子が、特許文献１から４に開示されている。しかしながら、ピリジル基またはピリジレン基を含む１，３，５−トリアジン誘導体に関しては実施例が明記されていない。また、これらの特許文献には、素子寿命の指標となるガラス転移温度、駆動電圧、寿命に関する明確な記述がない。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第６２２５４６７号明細書
【特許文献２】特開２００３−０４５６６２号公報
【特許文献３】特開２００３−２８２２７０号公報
【特許文献４】特開２００４−０２２３３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら従来の電子輸送材は、熱的安定性が低いことが問題となったり、またこれを用いた有機電界発光素子の輝度および発光効率と素子寿命の両立については充分ではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、素子の安定性に関する問題を解決するため、ピリジル基の効果に着目して鋭意検討を重ねた結果、種々合成したピリジル基またはピリジレン基を含む１，３，５−トリアジン誘導体のガラス転移温度および融点が、いずれも１００℃以上と熱的に安定であることを見出した。また、これらの１，３，５−トリアジン誘導体は真空蒸着およびスピンコートのいずれの方法でも薄膜形成が可能であった。さらに、これらを電子輸送材として用いることにより、汎用電子輸送材であるＡｌｑを用いた有機電界発光素子に比べて、輝度、発光効率、素子寿命および駆動電圧の点で優れた素子が作製できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、一般式（１）
【０００８】
【化１】
［式中、Ａｒ１は、炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良い、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基を示す。Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基を示し、ｍは０から２の整数を示す。ｍが２の時、Ｒ３は同一または相異なっていても良い。Ｘは、炭素数１から４のアルキル基で置換されていても良い、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基を示し、ｐは１または２を示す。ｐが２の時、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ａｒ２は、炭素数１から６のアルキル基で１つ以上置換されていても良い、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基を示す。但し、置換基である−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２の中に少なくとも一つのピリジン環を含む。ａおよびｂは１または２を示し、ａ＋ｂは３である。ａが２のとき、Ａｒ１は同一または相異なっていても良い。ｂが２のとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｐおよびＡｒ２は同一または相異なっていても良い。］で表されることを特徴とする１，３，５−トリアジン誘導体である。
【０００９】
また本発明は、前記一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体を、一般式（２）
【００１０】
【化２】
［式中、ＸおよびＡｒ２は前記と同じ内容を示す。ｑは０またはｐ以下の整数を示す。Ｍは−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ４基、−ＳｎＲ５Ｒ６Ｒ７基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−Ｂ＝Ｒ８基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基、または−ＳｉＲ９Ｒ１０Ｒ１１基を示す。Ｒ４は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ８は２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基または１，３−プロパンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋はアルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］で表される置換芳香族化合物と、一般式（３）
【００１１】
【化３】
［式中、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘおよびｂは、前記と同じ内容を示し、ｒはｐ−ｑを示し、Ｙは脱離基を示す。］で表される１，３，５−トリアジン化合物との、金属触媒の存在下でのカップリング反応により得ることを特徴とする製造方法である。
【００１２】
さらに本発明は、前記一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体を、一般式（４）
【００１３】
【化４】
［式中、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｂ、Ｍおよびｒは、前記と同じ内容を示す。］で表される置換１，３，５−トリアジン化合物と、一般式（５）
【００１４】
【化５】
［式中、Ｘ、Ｙ、ｑおよびＡｒ２は前記と同じ内容を示す。］で表される芳香族化合物との、金属触媒の存在下でのカップリング反応により得ることを特徴とする製造方法である。
【００１５】
また本発明は、一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子である。以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１６】
Ａｒ１で表される炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良いフェニル基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、メシチル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基等があげられる。
【００１７】
また２，４−ジブチルフェニル基、３，５−ジブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ペンチルフェニル基、３−ペンチルフェニル基、４−ペンチルフェニル基、２，４−ジペンチルフェニル基、３，５−ジペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、３−ネオペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、２，４−ジネオペンチルフェニル基、３，５−ジネオペンチルフェニル基、２−ヘキシルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、２，４−ジヘキシルフェニル基、３，５−ジヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、２，４−ジシクロヘキシルフェニル基または３，５−ジシクロヘキシルフェニル基等が挙げられる。
【００１８】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ペンチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基または４−シクロヘキシルフェニル基が望ましく、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−ブチルフェニル基または４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基がさらに望ましい。
【００１９】
Ａｒ１で表される炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良いナフチルフェニル基としては、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、４−（４−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、３−（４−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、２−メチル−４−（１−ナフチル）フェニル基、２−メチル−４−（２−ナフチル）フェニル基、５−メチル−３−（１−ナフチル）フェニル基または５−メチル−３−（２−ナフチル）フェニル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基または３−（２−ナフチル）フェニル基が望ましい。
【００２０】
Ａｒ１で表される炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良いビフェニリル基としては、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−エチルビフェニル−４−イル基、４’−プロピルビフェニル−４−イル基、４’−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ヘキシルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−エチルビフェニル−３−イル基、３’−プロピルビフェニル−３−イル基、３’−ブチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基または３’−ヘキシルビフェニル−３−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基または３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基が望ましく、４−ビフェニリル基または３−ビフェニリル基がさらに望ましい。
【００２１】
Ａｒ１で表される炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良いナフチル基としては、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ヘキシルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ヘキシルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ヘキシルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基または７−ヘキシルナフタレン−２−イル基等が挙げられる。
【００２２】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基が望ましく、１−ナフチル基または２−ナフチル基がさらに望ましい。
【００２３】
Ｒ１およびＲ２は有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で水素原子が望ましい。
【００２４】
Ｒ３で示される炭素数１から４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基またはシクロプロピルメチル基等が挙げられる。
【００２５】
ｍは有機電界発光素子用材料としての性能の点で０または１が望ましく、０がさらに望ましい。
【００２６】
Ｘは、１，３−フェニレン基、２−メチル−１，３−フェニレン基、４−メチル−１，３−フェニレン基、５−メチル−１，３−フェニレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、２−メチル−１，４−ナフチレン基、５−メチル−１，４−ナフチレン基、６−メチル−１，４−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２−メチル−１，５−ナフチレン基、３−メチル−１，５−ナフチレン基、４−メチル−１，５−ナフチレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基等があげられる。
【００２７】
また２，６−ナフチレン基、１−メチル−２，６−ナフチレン基、３−メチル−２，６−ナフチレン基、４−メチル−２，６−ナフチレン基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、３−メチル−２，４−ピリジレン基、５−メチル−２，４−ピリジレン基、６−メチル−２，４−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基、３−メチル−２，５−ピリジレン基、４−メチル−２，５−ピリジレン基、６−メチル−２，５−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、２，６−ピリジレン基、３−メチル−２，６−ピリジレン基、４−メチル−２，６−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ピリジレン基または４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ピリジレン基等を例示することができる。
【００２８】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、１，４−フェニレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基が望ましい。
【００２９】
Ａｒ２は、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、メシチル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基、２，４−ジブチルフェニル基、３，５−ジブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基等があげられる。
【００３０】
また２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ペンチルフェニル基、３−ペンチルフェニル基、４−ペンチルフェニル基、２，４−ジペンチルフェニル基、３，５−ジペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、３−ネオペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、２，４−ジネオペンチルフェニル基、３，５−ジネオペンチルフェニル基、２−ヘキシルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、２，４−ジヘキシルフェニル基、３，５−ジヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、２，４−ジシクロヘキシルフェニル基、３，５−ジシクロヘキシルフェニル基、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基等があげられる。
【００３１】
また４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ヘキシルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ヘキシルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ヘキシルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ヘキシルナフタレン−２−イル基等があげられる。
【００３２】
また２−ピリジル基、３−メチルピリジン−２−イル基、４−メチルピリジン−２−イル基、５−メチルピリジン−２−イル基、６−メチルピリジン−２−イル基、３−エチルピリジン−２−イル基、４−エチルピリジン−２−イル基、５−エチルピリジン−２−イル基、６−エチルピリジン−２−イル基、３−プロピルピリジン−２−イル基、４−プロピルピリジン−２−イル基、５−プロピルピリジン−２−イル基、６−プロピルピリジン−２−イル基、３−ブチルピリジン−２−イル基、４−ブチルピリジン−２−イル基、５−ブチルピリジン−２−イル基、６−ブチルピリジン−２−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、３−ピリジル基、２−メチルピリジン−３−イル基、４−メチルピリジン−３−イル基、５−メチルピリジン−３−イル基、６−メチルピリジン−３−イル基、２−エチルピリジン−３−イル基等があげられる。
【００３３】
また４−エチルピリジン−３−イル基、５−エチルピリジン−３−イル基、６−エチルピリジン−３−イル基、２−プロピルピリジン−３−イル基、４−プロピルピリジン−３−イル基、５−プロピルピリジン−３−イル基、６−プロピルピリジン−３−イル基、２−ブチルピリジン−３−イル基、４−ブチルピリジン−３−イル基、５−ブチルピリジン−３−イル基、６−ブチルピリジン−３−イル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、４−ピリジル基、２−メチルピリジン−４−イル基、３−メチルピリジン−４−イル基、２−エチルピリジン−４−イル基、３−エチルピリジン−４−イル基、２−プロピルピリジン−４−イル基、３−プロピルピリジン−４−イル基、２−ブチルピリジン−４−イル基、３−ブチルピリジン−４−イル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−４−イル基または３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−４−イル基等を例示することができる。
【００３４】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ピリジル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基が望ましく、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基がさらに望ましい。
【００３５】
上記のＸおよびＡｒ２から成る置換基−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２には、少なくとも一つのピリジン環が存在することが必須である。置換基−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２としては、表１，２，３に記載のＡ−ＩからＡ−ＸＸＸＶＩＩＩの基本骨格で示される基が例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体として、以上の、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｐ、Ａｒ２およびｂのいずれの組合せからなる化合物でも良いが、有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、２−［４−（６−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン、２−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン、２−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−｛４−［５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン−２−イル］フェニル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン等が好ましい。
【００３９】
また、６−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジル、５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジル、２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（５−フェニルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、６−［４−（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル］−２，２’−ビピリジル、６−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジル等が好ましい。
【００４０】
また２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［３’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、４−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジル、２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン、５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，４’−ビピリジル、５−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，４’−ビピリジル、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンまたは２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジン等が望ましい。
【００４１】
次に本発明の製造方法について説明する。本発明の一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体は、下記［製造方法−Ａ］または［製造方法−Ｂ］の方法によって製造することができる。
【００４２】
［製造方法−Ａ］は「工程Ａ−１」と「工程Ａ−２」から成る。
［製造方法−Ａ］
「工程Ａ−１」
【００４３】
【化６】
［式中、Ｙ、Ｘ、ｑ、Ａｒ２およびＭは前記と同じ内容を表す。］
「工程Ａ−２」
【００４４】
【化７】
［式中、Ｍ、Ｘ、ｑ、Ａｒ２、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、ｒ、Ｙ、ｂおよびｐは前記と同じ内容を示す。］
まず、「工程Ａ−１」では、一般式（５）で表される芳香族化合物をブチルリチウムまたはｔｅｒｔ−ブチルリチウム等でリチオ化後、カップリング用試薬を反応させることにより、カップリング反応に通常用いられる反応種である一般式（２）で表される置換芳香族化合物が得られる。
【００４５】
カップリング用試薬としては、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズ、塩化トリブチルスズ、水素化トリブチルスズ、ヘキサメチルジスタナン、ヘキサブチルジスタナン、ホウ酸、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ボラン、エチレンジオキシボラン、１，３−プロパンジオキシボラン、ビス（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ジボラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランまたは二塩化ジエチルシラン等が例示でき、これらとの反応によりＭが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−ＳｎＭｅ３種、−ＳｎＢｕ３種、−Ｂ（ＯＨ）２種、−Ｂ（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）種、−Ｂ（エチレンジオキシ）種、−Ｂ（１，３−プロパンジオキシ）種、−Ｓｉ（ＯＭｅ）３種、−Ｓｉ（ＯＥｔ）３種または−ＳｉＥｔＣｌ２種である一般式（２）で表される化合物を得ることができる。
【００４６】
ホウ酸と反応させた場合は、反応後にフッ化水素水と反応させ、炭酸カリウム、炭酸セシウムまたはフッ化テトラブチルアンモニウム等で処理することによって、Ｍを−ＢＦ３−Ｋ＋種、−ＢＦ３−Ｃｓ＋種または−ＢＦ３−ＮＢｕ４＋種等のような塩としても良い。また、芳香族化合物（５）をリチオ化せずに、直接臭化マグネシウムまたは臭化イソプロピルマグネシウム等と反応させてＭが−ＭｇＢｒ種等である置換芳香族化合物（２）を得ることもできる。Ｍにホウ素を含む置換芳香族化合物（２）は、市販品をそのまま用いることもできる。また、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６０巻，７５０８−７５１０，１９９５年に記載の、リチオ化をしない方法で製造することもできる。
【００４７】
得られたこれらの置換芳香族化合物（２）は、反応後単離しても良いが、単離せずに次の「工程Ａ−２」に供しても良い。収率が良い点で、リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズまたは塩化トリブチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−ＳｎＭｅ３種または−ＳｎＢｕ３種である置換芳香族化合物（２）を得、単離せずに「工程Ａ−２」に供するか、または市販の−Ｂ（ＯＨ）２種の化合物を用いることが望ましい。リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）または塩化トリメチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種または−ＳｎＭｅ３種である置換芳香族化合物（２）を得、単離せずに「工程Ａ−２」に供するか、または市販の−Ｂ（ＯＨ）２種の化合物を用いることがさらに望ましい。
【００４８】
Ｙで表される脱離基は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基等を例示することができるが、収率が良い点で臭素原子またはヨウ素原子が望ましい。
【００４９】
「工程Ａ−２」では、「工程Ａ−１」で得られた一般式（２）で表される置換芳香族化合物を、金属触媒の存在下に一般式（３）で表される１，３，５−トリアジン化合物と反応させることにより、本発明の一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体を得ることができる。
【００５０】
「工程Ａ−２」で用いることのできる金属触媒は例えば、パラジウム触媒、ニッケル触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、オスミウム触媒およびコバルト触媒等を列挙することができる。これらの金属触媒は、金属、担持金属や金属の塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩または酸化物等の金属塩やオレフィン錯体、ホスフィン錯体、アミン錯体、アンミン錯体またはアセチルアセトナト錯体等の錯化合物を用いることができる。さらにこれらの金属、金属塩および錯化合物と三級ホスフィン配位子を組合わせて用いることもできる。収率が良い点でパラジウム触媒、鉄触媒またはニッケル触媒が望ましく、パラジウム触媒がさらに望ましい。
【００５１】
パラジウム触媒としては、さらに具体的には、パラジウム黒、パラジウムスポンジ等のパラジウム金属が例示でき、また、パラジウム／アルミナ、パラジウム／炭素、パラジウム／シリカ、パラジウム／Ｙ型ゼオライト、パラジウム／Ａ型ゼオライト、パラジウム／Ｘ型ゼオライト、パラジウム／モルデナイト、パラジウム／ＺＳＭ−５等の担持パラジウム金属も例示できる。また、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム、酸化パラジウム、硫酸パラジウム、シアン化パラジウム、ナトリウムヘキサクロロパラデート、カリウムヘキサクロロパラデート、ジナトリウムテトラクロロパラデート、ジカリウムテトラクロロパラデート、ジカリウムテトラブロモパラデート、ジアンモニウムテトラクロロパラデート、テトラアンモニウムヘキサクロロパラデート等の金属塩を例示できる。
【００５２】
さらに、π―アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、ホウフッ化テトラ（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロジアンミンパラジウム、硝酸テトラアンミンパラジウム、テトラアンミンパラジウムテトラクロロパラデート、ジクロロジピリジンパラジウム、ジクロロ（２，２’−ビピリジル）パラジウム、ジクロロ（フェナントロリン）パラジウム、硝酸（テトラメチルフェナントロリン）パラジウム、硝酸ジフェナントロリンパラジウム、硝酸ビス（テトラメチルフェナントロリン）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウムおよびジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物を例示できる。
【００５３】
「工程Ａ−２」で用いられるパラジウム触媒は、上記の金属、担持金属、金属塩および錯化合物のいずれでも良いが、収率が良い点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム、パラジウム／アルミナおよびパラジウム／炭素が望ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムがさらに望ましい。
【００５４】
これらのパラジウム触媒は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組合わせて用いても良い。用いることのできる三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリネオペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン、トリス（２−ヒドロキシエチル）ホスフィン、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィン、トリス（２−シアノエチル）ホスフィン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ］エタン、トリアリルホスフィン、トリアミルホスフィン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン等があげられる。
【００５５】
またエチルジフェニルホスフィン、プロピルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、ブチルジフェニルホスフィン、イソブチルジフェニルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、（Ｒ）−（＋）−２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−メトキシ−１，１’−ビナフチル、（−）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジメチルホスホラノ］ベンゼン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジメチルホスホラノ］ベンゼン、（−）−１，２−ビス（（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ）ベンゼン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジエチルホスホラノ］ベンゼン等があげられる。
【００５６】
また１，１’−ビス（ジイソプロピルホスフィノ）フェロセン、（−）−１，１’−ビス［（２Ｓ，４Ｓ）−２，４−ジエチルホスホラノ］フェロセン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジ−イソプロピルホスホラノ］ベンゼン、（−）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジ−イソプロピルホスホラノ］ベンゼン、（±）−２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’−メチルビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等があげられる。
【００５７】
また、１，２−ビス（ジペンタフルオロフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン、（２Ｓ，３Ｓ）−（−）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ｃｉｓ−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エチレン、ビス（２−ジフェニルホスフィノエチル）フェニルホスフィン、（２Ｓ，４Ｓ）−（−）−２，４−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、（２Ｒ，４Ｒ）−（−）−２，４−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン等があげられる。
【００５８】
また、Ｒ−（＋）−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−２，３−ブタンジオール、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（１−ナフチル）ホスフィン、トリス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホスフィン、トリス（３−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（４−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（３−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメトキシフェニル）ホスフィン等があげられる。
【００５９】
また、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、トリス［４−（ペルフルオロへキシル）フェニル］ホスフィン、トリス（２−チエニル）ホスフィン、トリス（ｍ−トリル）ホスフィン、トリス（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリ（２，５−キシリル）ホスフィン、トリ（３，５−キシリル）ホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル、（Ｓ）−（＋）−４，１２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−［２．２］−パラシクロファン等があげられる。
【００６０】
また、（Ｒ）−（−）−４，１２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−［２．２］−パラシクロファン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジ−ｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジ−ｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、ビス（２−メトキシフェニル）フェニルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｓ，２Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（±）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｓ，２Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン等があげられる。
【００６１】
また、（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（±）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）ジアミノシクロヘキサン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）アセチレン、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（ｐ−スルホナトフェニル）フェニルホスフィン二カリウム塩、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、（Ｓ）−（−）−１−（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフチル）イソキノリンおよびトリス（トリメチルシリル）ホスフィン等が例示できる。
【００６２】
用いられる三級ホスフィンは、上記の三級ホスフィンのいずれでも良いが、収率が良い点で、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルが望ましい。
【００６３】
特にトリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルがさらに望ましい。
【００６４】
また、「工程Ａ−２」では、収率向上のため塩基を添加しても良い。添加する塩基としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸三カリウム、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジイソプロピルアミンまたはエチルジイソプロピルアミン等の無機塩基または有機塩基が例示できる。塩基の添加なしでも反応は十分に進行する。
【００６５】
「工程Ａ−１」でリチオ化に用いるブチルリチウムまたはｔｅｒｔ−ブチルリチウムと芳香族化合物（５）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率が良い点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００６６】
「工程Ａ−１」でリチオ化およびカップリング用試薬との反応の際に用いる溶媒として、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、キシレン、クロロホルムまたはジクロロメタン等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でテトラヒドロフランを単独で用いることが望ましい。
【００６７】
「工程Ａ−１」での芳香族化合物（５）の濃度は、１０ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で５０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００６８】
「工程Ａ−１」でのリチオ化の際の反応温度は、−１５０℃から−２０℃が望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃から適宜選ばれた温度がさらに望ましい。
【００６９】
「工程Ａ−１」でのリチオ化の際の反応時間は、１分から３時間が望ましく、収率が良い点で１５分から１時間がさらに望ましい。
【００７０】
「工程Ａ−１」でカップリング用試薬と芳香族化合物（５）とのモル比は、１：１から１：１０が望ましく、収率が良い点で１：１．５から１：３がさらに望ましい。
【００７１】
「工程Ａ−１」でのカップリング用試薬を加えた後の反応温度は、−１５０℃から−２０℃の低温領域から−２０℃から５０℃の高温領域に昇温することが望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃の低温領域から０℃から３０℃の高温領域に昇温することがさらに望ましい。
【００７２】
「工程Ａ−１」でのカップリング用試薬との反応時間は、基質や反応スケール等によって異なり、特に制限はないが、低温領域での反応は１分から１時間が望ましく、収率が良い点で５分から３０分がさらに望ましい。高温領域での反応は、１０分から１０時間が望ましく、収率が良い点で３０分から５時間がさらに望ましい。
【００７３】
「工程Ａ−２」で、１，３，５−トリアジン化合物（３）のａ＝２（ｂ＝１）のとき、置換芳香族化合物（２）を１，３，５−トリアジン化合物（３）に対して、１当量以上反応させると、一般式（１）のａ＝２（ｂ＝１）の１，３，５−トリアジン誘導体を収率良く得ることができる。また、１，３，５−トリアジン化合物（３）のａ＝１（ｂ＝２）のとき、置換芳香族化合物（２）を１，３，５−トリアジン化合物（３）に対して、２等量以上反応させると、一般式（１）のａ＝１（ｂ＝２）の１，３，５−トリアジン誘導体を収率良く得ることができる。
【００７４】
「工程Ａ−２」での金属触媒と１，３，５−トリアジン化合物（３）とのモル比は、０．００１：１から０．５：１が望ましく、収率が良い点で０．０１：１から０．１：１がさらに望ましい。
【００７５】
「工程Ａ−２」で用いることのできる溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジエチルエーテル、キシレン、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でジオキサン、ジエチルエーテル、トルエンまたはテトラヒドロフランが望ましい。「工程Ａ−１」で生成した置換芳香族化合物（２）を単離せずに「工程Ａ−２」に供する場合は、「工程Ａ−１」で用いる溶媒をそのまま用いることもできる。
【００７６】
「工程Ａ−２」での１，３，５−トリアジン化合物（３）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００７７】
「工程Ａ−２」での反応温度は、０℃から用いる溶媒の還流温度から適宜選ばれた温度望ましく、収率が良い点で溶媒の還流温度がさらに望ましい。
【００７８】
「工程Ａ−２」での反応時間は、１０分から４８時間が望ましく、収率が良い点で３０分から２４時間がさらに望ましい。
【００７９】
次に、［製造方法−Ｂ］について説明する。［製造方法−Ｂ］は「工程Ｂ−１」と「工程Ｂ−２」から成る。
［製造方法−Ｂ］
「工程Ｂ−１」
【００８０】
【化８】
［式中、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｒ、Ｙ、ｂおよびＭは前記と同じ内容を示す。］
「工程Ｂ−２」
【００８１】
【化９】
［式中、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｍ、ｂ、Ｙ、Ｘ、ｐ、ｑおよびＡｒ２は前記と同じ内容を示す。］
まず、「工程Ｂ−１」では、１，３，５−トリアジン化合物（３）をブチルリチウムまたはｔｅｒｔ−ブチルリチウム等でリチオ化後、カップリング用試薬を反応させることにより、カップリング反応に通常用いられる反応種である置換１，３，５−トリアジン化合物（４）が得られる。カップリング用試薬としては、「工程Ａ−１」で例示した、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズ、塩化トリブチルスズ、水素化トリブチルスズ、ヘキサメチルジスタナン、ヘキサブチルジスタナン、ホウ酸、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ボラン、エチレンジオキシボラン、１，３−プロパンジオキシボラン、ビス（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ジボラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランまたは二塩化ジエチルシラン等が例示でき、これらとの反応によりＭ２が−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−ＳｎＭｅ３種、−ＳｎＢｕ３種、−Ｂ（ＯＨ）２種、−Ｂ（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）種、−Ｂ（エチレンジオキシ）種、−Ｂ（１，３−プロパンジオキシ）種、−Ｓｉ（ＯＭｅ）３種、−Ｓｉ（ＯＥｔ）３種または−ＳｉＥｔＣｌ２種である置換１，３，５−トリアジン化合物（４）を得ることができる。
【００８２】
ホウ酸と反応させた場合は、反応後にフッ化水素水と反応させ、炭酸カリウム、炭酸セシウムまたはフッ化テトラブチルアンモニウム等で処理することによって、Ｍ２を−ＢＦ３−Ｋ＋種、−ＢＦ３−Ｃｓ＋種または−ＢＦ３−ＮＢｕ４＋種等のような塩としても良い。また、１，３，５−トリアジン化合物（３）をリチオ化せずに、直接臭化マグネシウムまたは臭化イソプロピルマグネシウム等と反応させてＭ２が−ＭｇＢｒ種等である化合物（４）を得ることもできる。Ｍにホウ素を含む置換１，３，５−トリアジン化合物（４）は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６０巻，７５０８−７５１０，１９９５年に記載の、リチオ化をしない方法で製造することもできる。市販品をそのまま用いることもできる。
【００８３】
得られたこれらの置換１，３，５−トリアジン化合物（４）は、反応後単離しても良いが、単離せずに「工程Ｂ−２」に供しても良い。収率が良い点で、リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズまたは塩化トリブチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−ＳｎＭｅ３種または−ＳｎＢｕ３種である置換１，３，５−トリアジン化合物（４）を得、単離せずに「工程Ｂ−２」に供することが望ましい。リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）または塩化トリメチルスズと反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種または−ＳｎＭｅ３種である置換１，３，５−トリアジン化合物（４）を得、単離せずに「工程Ｂ−２」に供することがさらに望ましい。
【００８４】
「工程Ｂ−２」では、「工程Ｂ−１」で得られた置換１，３，５−トリアジン化合物（４）を、金属触媒の存在下に芳香族化合物（５）と反応させることにより、本発明の一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体が得られる。
【００８５】
「工程Ｂ−２」で用いることのできる金属触媒は「工程Ａ−２」で例示した、パラジウム触媒、ニッケル触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、オスミウム触媒およびコバルト触媒等を列挙することができる。これらの金属触媒は、金属や金属の塩化物塩、臭化物塩、ヨウ化物塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩または酸化物塩等の金属塩やオレフィン錯体、ホスフィン錯体、アミン錯体、アンミン錯体またはアセチルアセトナト錯体等の錯化合物を用いることができる。さらにこれらの金属、金属塩および錯化合物と三級ホスフィン配位子を組合わせて用いることもできる。収率が良い点でパラジウム触媒、鉄触媒またはニッケル触媒が望ましく、パラジウム触媒がさらに望ましい。
【００８６】
パラジウム触媒としては、さらに具体的には、「工程Ａ−２」で例示した、パラジウム黒等の金属、パラジウム／アルミナ、パラジウム／炭素等の担持金属、塩化パラジウム、酢酸パラジウム等の金属塩、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物が例示できる。収率が良い点で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムが望ましい。
【００８７】
これらの金属、担持金属、金属塩および錯化合物は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組合わせて用いても良い。用いることのできる三級ホスフィンとしては、「工程Ａ−２」で例示した、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル等が例示できる。
【００８８】
「工程Ｂ−１」でリチオ化に用いるブチルリチウムまたはｔｅｒｔ−ブチルリチウムと１，３，５−トリアジン化合物（３）とのモル比は、２：１から５：１が望ましく、収率が良い点で２：１から３：１がさらに望ましい。
「工程Ｂ−１」でリチオ化およびカップリング用試薬との反応の際に用いる溶媒として、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、キシレン、クロロホルムまたはジクロロメタン等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でテトラヒドロフランを単独で用いることが望ましい。
【００８９】
「工程Ｂ−１」での１，３，５−トリアジン化合物（３）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００９０】
「工程Ｂ−１」でのリチオ化の際の反応温度は、−１５０℃から−２０℃が望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃から適宜選ばれた温度がさらに望ましい。
【００９１】
「工程Ｂ−１」でのリチオ化の際の反応時間は、１分から３時間が望ましく、収率が良い点で５分から１時間がさらに望ましい。
【００９２】
「工程Ｂ−１」でカップリング用試薬と１，３，５−トリアジン化合物（３）とのモル比は、２：１から１０：１が望ましく、収率が良い点で２：１から３：１がさらに望ましい。
【００９３】
「工程Ｂ−１」でのカップリング用試薬を加えた後の反応温度は、−１５０℃から−２０℃の低温領域から−２０℃から５０℃の高温領域に昇温することが望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃の低温領域から０℃から３０℃の高温領域に昇温することがさらに望ましい。
【００９４】
「工程Ｂ−１」でのカップリング用試薬との反応時間は、基質や反応スケール等によって異なり、特に制限はないが、低温領域での反応は１分から３時間が望ましく、収率が良い点で５分から１時間がさらに望ましい。高温領域での反応は、１０分から１０時間が望ましく、収率が良い点で３０分から５時間がさらに望ましい。
【００９５】
「工程Ｂ−２」で、芳香族化合物（５）を置換１，３，５−トリアジン化合物（４）に対して、２当量以上反応させると、一般式（１）の１，３，５−トリアジン誘導体を収率良く得ることができる。
【００９６】
「工程Ｂ−２」での金属触媒と芳香族化合物（５）とのモル比は、０．００１：１から０．５：１が望ましく、収率が良い点で０．０１：１から０．１：１がさらに望ましい。
【００９７】
「工程Ｂ−２」で用いることのできる溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジエチルエーテル、キシレン、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でジオキサン、ジエチルエーテル、トルエンまたはテトラヒドロフランが望ましい。「工程Ｂ−１」で生成した置換１，３，５−トリアジン化合物（４）を単離せずに「工程Ｂ−２」に供することが収率が良い点でさらに望ましく、その際は「工程Ｂ−１」で用いるテトラヒドロフランをそのまま用いることもできる。
【００９８】
「工程Ｂ−２」での芳香族化合物（５）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００９９】
「工程Ｂ−２」での反応温度は、０℃から用いる溶媒の還流温度から適宜選ばれた温度が望ましく、収率が良い点で溶媒の還流温度がさらに望ましい。
【０１００】
「工程Ｂ−２」での反応時間は、１時間から１２０時間が望ましく、収率が良い点で６時間から７２時間がさらに望ましい。
【０１０１】
一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体の粗成生物は、「工程Ａ−２」または「工程Ｂ−２」の終了後に溶媒を留去することにより得られる。粗生成物の精製方法としては、再結晶、カラム精製または昇華等が例示できる。例えば、再結晶では、良溶媒または良溶媒と貧溶媒の組合せに溶解し冷却する方法、また良溶媒に溶解し貧溶媒を加える方法、のいずれでも容易に精製することができる。粗生成物の溶解度にもよるが、ジクロロメタンに溶解後メタノールを加える方法が望ましい。カラム精製を行う場合は、シリカゲルを用いることが望ましい。溶離液はヘキサン−ジクロロメタンまたはヘキサン−クロロホルムの組合せが、収率が良い点で望ましい。ヘキサンとジクロロメタンまたはヘキサンとクロロホルムの容積比１：０から０：１の範囲から、分離・溶出の度合いに応じて適宜選ぶことができる。また、これらの比は精製中に適宜変化させても良い。
【０１０２】
一般式（５）で表される芳香族化合物は、Ｙ−Ｘ−Ｙ、Ｙ−（Ｘ）ｐ−Ｙ、Ｙ−Ａｒ２またはＹ−Ｘ−Ａｒ２等を用いて、例えばＪ．Ｔｓｕｊｉ著、「Ｐａｌｌａｄｉｕｍ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｌｔｄ、Ｗｅｓｔ Ｓｕｓｓｅｘ、２００４年．に記載の汎用的な金属触媒を用いるカップリング反応により容易に得ることができる。その際、「工程Ａ−２」または「工程Ｂ−２」で例示した触媒、溶媒、反応条件が適用できる。またＹが臭素原子の芳香族化合物（５）は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６８巻，２０２８−２０２９，２００３年．に記載の方法でも容易に得ることもできる。すなわち、一般式（６）
【０１０３】
【化１０】
［式中、Ｘ、ｑおよびＡｒ２は前記と同じ内容を示す。］で表される芳香族化合物を２−ジメチルアミノエトキシエタノール存在下でブチルリチウムでリチオ化後、四臭化炭素と反応させることにより得ることもできる。
【０１０４】
一般式（３）で表される１，３，５−トリアジン化合物の合成法は、例えば特開２００６−６２９６２号公報に記載の方法を用いることができる。
【０１０５】
すなわち、一般式（７）
【０１０６】
【化１１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｒおよびＹは前記と同じ内容を示す。］で表される置換ベンゾイルクロリド誘導体と一般式（８）
【０１０７】
【化１２】
［式中、Ａｒ１は前記と同じ内容を示す。］で表される置換ベンゾニトリル誘導体とを、ルイス酸の存在下で反応させて一般式（９）
【０１０８】
【化１３】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｒおよびＹは前記と同じ内容を示し、Ｚ２は陰イオンを示す。］で表されるで１，３，５−オキサジアニル−１−イウム塩誘導体を得、これをアンモニア水で処理することにより、ａ＝２（ｂ＝１）の一般式（３）の１，３，５−トリアジン化合物を得ることができる。
【０１０９】
また、一般式（１０）
【０１１０】
【化１４】
［式中、Ａｒ１は前記と同じ内容を示す。］で表される置換ベンゾイルクロリド誘導体と一般式（１１）
【０１１１】
【化１５】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｙ、Ｘおよびｒは前記と同じ内容を示す。］で表される置換ベンゾニトリル誘導体とを、ルイス酸の存在下で反応させて一般式（１２）
【０１１２】
【化１６】
で表される１，３，５−オキサジアニル−１−イウム塩誘導体を得、これをアンモニア水で処理することにより、ａ＝１（ｂ＝２）の一般式（３）の１，３，５−トリアジン化合物を得ることができる。
【０１１３】
一般式（７）および（１０）で表されるベンゾイルクロリド誘導体と一般式（８）および（１１）で表されるベンゾニトリル誘導体のモル比は、いずれかが過剰であっても良いが、量論量でも充分に反応は進行する。
【０１１４】
反応に用いる溶媒は、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンまたは１，２−ジクロロベンゼン等が例示できる。収率が良い点で、ジクロロメタンまたはクロロホルムが望ましい。
【０１１５】
ルイス酸としては、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、三塩化鉄、四塩化スズおよび五塩化アンチモン等が例示できる。収率が良い点で五塩化アンチモンが望ましい。
【０１１６】
一般式（９）または（１２）の塩は単離することもできるが、溶液のまま次の反応操作に供してもよい。塩として単離する場合、一般式（９）または（１２）のＺ２は、陰イオンであれば特に限定はないが、上に挙げたルイス酸にフッ化物イオンまたは塩化物イオンが結合したテトラフルオロホウ酸イオン、クロロトリフルオロホウ酸イオン、テトラクロロアルミニウム酸イオン、テトラクロロ鉄（ＩＩＩ）酸イオン、ペンタクロロスズ（ＩＶ）酸イオンまたはヘキサクロロアンチモン（Ｖ）酸イオンを対陰イオンとして得ると収率が良い。
【０１１７】
用いるアンモニア水の濃度に特に制限はないが、５〜５０％が好ましく、市販の２８％でも反応は充分に進行する。
【０１１８】
反応温度には特に制限はないが、−５０℃〜溶媒還流温度から適宜選ばれた温度で反応を行うことが好ましい。また反応時間は、反応温度との兼合いによるが、３０分〜２４時間である。
【０１１９】
一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体から成る有機電界発光素子用薄膜の製造方法に特に限定はないが、真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、タ−ボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０−２〜１×１０−５Ｐａ程度が望ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが０．００５〜１．０ｎｍ／秒が望ましい。また、一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体は、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチルまたはテトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いたスピンコ−ト法、インクジェット法、キャスト法またはディップ法等による成膜も可能である。
【０１２０】
本発明の一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体から成る薄膜は、高い表面平滑性、アモルファス性、耐熱性、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、蛍光発光等をもつため、有機電界発光素子の材料として用いることが可能で、とりわけ電子輸送材、正孔ブロック材、発光材、発光ホスト材などとして用いることができる。従って、一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体から成る薄膜は、有機電界発光素子の構成成分として利用することができる。
【発明の効果】
【０１２１】
本発明の一般式（１）で表される１，３，５−トリアジン誘導体は、有機電界発光素子の構成成分として用いた時に、電子注入効率の向上ひいては駆動電圧の低下をもたらすものである。さらに、駆動電圧の低下は電子寿命の向上をもたらすものである。これは、置換基として有するピリジル基の窒素原子がその非共有電子対を介して種々の電極と相互作用することができるため（Ｌａｎｇｍｕｉｒ，１９巻，１３２頁，２００３年）と考えられる。以上、本発明の化合物を用いれば、発光特性、耐久性に優れた有機電界発光素子を作製することができる。
【実施例】
【０１２２】
以下、本発明の参考例、実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１２３】
（参考例１） ２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの合成
４−ブロモベンゾイルクロリド６．５８ｇと４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル９．５５ｇを２００ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン８．９７ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１時間攪拌後、８時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液３００ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、１５３℃に加熱したジメチルホルムアミドに加えて溶解し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分を１５３℃に加熱したジメチルホルムアミドに加え、その後ろ過する操作を３回行った。全てのろ液を集めて冷却し、再び生成した白色沈殿をろ過・乾燥することにより、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１０．４１ｇ、収率６９％）を得た。
【０１２４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４４（ｓ，１８Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．６９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２５．６，１２７．２，１２８．８，１３０．４，１３１．８，１３３．４，１３５．４，１５６．２，１７０．６，１７１．６。
【０１２５】
（参考例２）２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
４−ブロモベンゾイルクロリド８．７８ｇと３−メチルベンゾニトリル９．３７ｇを１２０ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン１１．９６ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で３０分間攪拌後、１６時間還流した。室温まで冷却後、アルゴン下でろ過した。得られたオキサジアニウムの６塩化アンチモン塩をジクロロメタンで洗浄し、減圧乾燥した。２８％アンモニア水溶液４００ｍＬにオキサジアニウム塩を０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、沸騰したジメチルホルムアミドに加えて溶解し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分を沸騰したジメチルホルムアミドに加え、その後ろ過する操作を３回行った。全てのろ液を集めて冷却し、再び生成した白色沈殿をろ過・乾燥した。１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲより、得られた白色沈殿は２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンであることを確認した（収量１２．５８ｇ、収率７６％）。
【０１２６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５６（ｓ，６Ｈ），７．４２−７．５５（ｍ，４Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．５４−８．６２（ｍ，４Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．５，１２６．２，１２７．３，１２８．５，１２９．４，１３０．４，１３１．８，１３３．４，１３５．２，１３６．０，１３８．３，１７０．６，１７１．７。
【０１２７】
（参考例３） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジンの合成
４−ブロモベンゾイルクロリド４．３９ｇと４−ビフェニルカルボニトリル７．１７ｇを４０ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン５．９８ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、１３時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液３００ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、これにクロロホルム１５０ｍｌを加え、この懸濁液を加熱還流下で攪拌し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分にクロロホルム５０ｍｌを加え、これを加熱還流下で攪拌し、その後ろ過する操作を２回行った。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量９．４８ｇ、収率８８％）を得た。
【０１２８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３０−７．３９（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．４９（ｍ，４Ｈ），７．５９−７．６８（ｍ，４Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２７．２，１２７．３，１２７．４，１２８．０，１２８．９，１２９．４，１３０．４，１３１．８，１３４．９，１３５．２，１４０．３，１４５．２，１７０．７，１７１．４。
【０１２９】
（参考例４） ２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−トリアジンの合成
４−ブロモベンゾイルクロリド１．１０ｇとナフタレン−１−カルボニトリル１．５３ｇを１００ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン１．５０ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１時間攪拌後、８時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液１００ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝１：１）で精製し、更にジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．９１ｇ、収率３７％）を得た。
【０１３０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，６．８，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，６．８，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．４Ｈｚ，２Ｈ），７，７３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），９．１７（ｂｒｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２５．２，１２６．０，１２６．２，１２７．４，１２７．８，１２８．８，１３０．６，１３０．９，１３１．３，１３２．１，１３２．５，１３３．６，１３４．２，１３５．１，１７０．４，１７４．４。
【０１３１】
（参考例５） ２−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの合成
４’−ブロモビフェニル−４−カルボニルクロリド２．９６ｇと４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル３．１８ｇを３０ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン２．９９ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、１３時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液１５０ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、これにクロロホルム１５０ｍｌを加え、この懸濁液を加熱還流下で攪拌し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分にクロロホルム５０ｍｌを加え、これを加熱還流下で攪拌し、その後ろ過する操作を２回行った。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝９：１〜４：１）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量３．８１ｇ、収率６６％）を得た。
【０１３２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４２（ｓ，１８Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２２．３，１２５．６，１２７．０，１２８．８，１２８．８，１２９．５，１３２．０，１３３．６，１３５．８，１３９．４，１４３．６，１５６．１，１７１．０，１７１．５。
【０１３３】
（参考例６） ２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジンの合成
４−ビフェニルカルボニルクロリド２．１７ｇと４−ブロモベンゾニトリル３．６４ｇを６０ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン２．９９ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、１５時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（４−ブロモフェニル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液１５０ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、これにクロロホルム１５０ｍｌを加え、この懸濁液を加熱還流下で攪拌し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分にクロロホルム５０ｍｌを加え、これを加熱還流下で攪拌し、その後ろ過する操作を２回行った。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量３．２３ｇ、収率５９％）を得た。
【０１３４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０−７．４５（ｍ，１Ｈ），７．４８−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．６９−７．７５（ｍ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）。
【０１３５】
（参考例７） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジンの合成
４’−ブロモビフェニル−４−カルボニルクロリド１１．８２ｇと４−ビフェニルカルボニトリル１４．３４ｇを２００ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン１１．９６ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、１２時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液６００ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、これにクロロホルム３００ｍｌを加え、この懸濁液を加熱還流下で攪拌し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分にクロロホルム１００ｍｌを加え、これを加熱還流下で攪拌し、その後ろ過する操作を２回行った。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１９．８８ｇ、収率８１％）を得た。
【０１３６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６８−７．７２（ｍ，４Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２２．３，１２７．０，１２７．３，１２８．０，１２８．８，１２８．９，１２９．４，１２９．５，１３２．０，１３５．１，１３５．６，１３９．３，１４０．４，１４３．７，１４５．１，１７１．１，１７１．３。
【０１３７】
（参考例８） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを３．３ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．１ｍＬを、４−ブロモビフェニル０．６９ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン３０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．９１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２．５時間攪拌した。この溶液に参考例３で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン１．３５ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したテトラヒドロフラン６０ｍＬを加え、２時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．０９ｇ、収率７１％）を得た。
【０１３８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３７−７．４５（ｍ，３Ｈ），７．４６−７．５４（ｍ，６Ｈ），７．６８（ｂｒｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．８９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２７．１，１２７．２，１２７．３，１２７．４，１２７．５，１２７．６，１２７．７，１２８．０，１２８．９，１２８．９，１２９．５，１２９．６，１３５．２，１３５．３，１３９．３，１４０．４，１４０．６，１４０．９，１４４．６，１４５．２，１７１．４，１７１．４。
【０１３９】
（参考例９） ２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを４．３ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．８ｍＬを、４−ブロモビフェニル０．９１ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．１９ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例４で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−トリアジン１．４７ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇを溶解したテトラヒドロフラン８０ｍＬを加え、１３時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をクロロホルムで洗浄し、目的の２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．１９ｇ、収率７１％）を得た。
【０１４０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３６−７．４１（ｍ，１Ｈ），７．４６−７．５２（ｍ，２Ｈ），７．５７−７．６２（ｍ，２Ｈ），７．６３−７．７２（ｍ，４Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９９（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１．２Ｈｚ，２Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．２３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２５．２，１２６．１，１２７．１，１２７．３，１２７．４，１２７．５，１２７．６，１２７．７，１２８．７，１２８．９，１２９．７，１３０．８，１３１．４，１３２．４，１３３．９，１３４．３，１３５．１，１３９．１，１４０．１，１４１．０，１４４．９，１７０．９，１７４．３。
【０１４１】
（実施例１） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを５．２ｍｍｏｌ含むペンタン溶液３．５ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加え、この溶液にさらに２−（４−ブロモフェニル）ピリジン０．６１ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．６４ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例１で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１．００ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したテトラヒドロフラン３５ｍＬを加え、１３時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝３：２〜４：３）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．００ｇ、収率８７％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１４２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ１．４７（ｓ，１８Ｈ），７．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，４．９Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），
７．８１−７．９４（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．７１−８．８０（ｍ，１Ｈ），８．７７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ３１．４，３５．４，１２０．６，１２２．６，１２６．０，１２７．５，１２７．６，１２７．８，１２９．１，１２９．８，１３４．０，１３６．０，１３７．１，１３９．３，１４１．０，１４４．６，１５０．１，１５６．６，１５６．８，１７１．５，１７１．８。
【０１４３】
（実施例２） ２−［４−（６−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを５．５ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液３．９ｍＬを、参考例２の方法により合成した２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン２．０８ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１００ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌した後塩化トリメチルスズ１．１６ｇを加え、−７８℃で３０分間次いで室温で３０分間攪拌した。減圧下でテトラヒドロフランを留去・乾燥後、得られた固体に２−ブロモ−６−フェニルピリジン１．３６ｇを溶解したトルエン１５０ｍＬとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．５８ｇを加え、１７時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：ジクロロメタン＝３：１〜３：２）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２−［４−（６−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．０９ｇ、収率４４％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１４４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５８（ｓ，６Ｈ），７．４３−７．６１（ｍ，７Ｈ），７．７７−７．９６（ｍ，３Ｈ），８．１９−８．２７（ｍ，２Ｈ），８．４２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．５９−８．６７（ｍ，４Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．６，１１９．１，１１９．３，１２６．２，１２７．１，１２７．２，１２８．６，１２８．７，１２９．２，１２９．３，１２９．５，１３３．３，１３６．３，１３６．８，１３７．７，１３８．３，１３９．２，１４２．９，１５５．９，１５７．０，１７１．３，１７１．８。
【０１４５】
（実施例３） ２−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを４．２ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液３．０ｍＬを、参考例２で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン１．５８ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン８０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌した後塩化トリメチルスズ０．８７ｇを加え、−７８℃で４５分間次いで室温で３０分間攪拌した。減圧下でテトラヒドロフランを留去・乾燥後、得られた固体に２−ブロモ−５−フェニルピリジン１．０７ｇを溶解したトルエン１２０ｍＬとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．４４ｇを加え、３日間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝３：２〜１：１）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．１４ｇ、収率８％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１４６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．４８（ｓ，６Ｈ），７．３３−７．５１（ｍ，７Ｈ），７．５６−７．６４（ｍ，２Ｈ），７．８４−７．９９（ｍ，２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．４９−８．５８（ｍ，４Ｈ），８．８４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．９５（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．６，１２０．９，１２６．３，１２７．０，１２７．１，１２８．３，１２８．６，１２９．２，１２９．５，１３３．３，１３５．３，１３５．６，１３６．２，１３６．９，１３７．４，１３８．３，１４２．４，１４８．２，１５５．２，１７１．２，１７１．８。
【０１４７】
（実施例４） ２−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを４．６ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液３．３ｍＬを、参考例２で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン１．７５ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１００ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌した後塩化トリメチルスズ０．９６ｇを加え、−７８℃で１時間次いで室温で３０分間攪拌した。減圧下でテトラヒドロフランを留去・乾燥後、得られた固体に２−（４−ブロモフェニル）ピリジン１．１７ｇを溶解したトルエン１５０ｍＬとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．４９ｇを加え、２４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝３：２〜０：１）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．４３ｇ、収率２１％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１４８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ２．５９（ｓ，６Ｈ），７．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，４．９Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４７−７．６０（ｍ，４Ｈ），７．７９−７．９４（ｍ，４Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６０−８．７１（ｍ，４Ｈ），８．７２−８．７９（ｍ，１Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ２１．７，１２０．７，１２２．７，１２６．５，１２７．６，１２７．７，１２７．８，１２８．９，１２９．７，１２９．８，１３３．７，１３５．９，１３６．６，１３７．１，１３９．０，１３９．４，１４１．０，１４４．８，１５０．１，１５６．９，１７１．６，１７２．１。
【０１４９】
（実施例５） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを５．２ｍｍｏｌ含むペンタン溶液３．５ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加え、この溶液に２−ブロモ−５−フェニルピリジン０．６１ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジ）亜鉛（ＩＩ）１．６４ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に、参考例１の方法により合成した２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１．００ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したテトラヒドロフラン３５ｍＬを加え、１０時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝３：２〜４：３）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．０５ｇ、収率９１％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１５０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４５（ｓ，１８Ｈ），７．４４−７．６０（ｍ，３Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８８−７．９４（ｍ，１Ｈ），８．０７−８．１５（ｍ，３Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．０９（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２０．３，１２５．６，１２６．９，１２７．０，１２８．８，１２９．１，１２９．６，１３３．６，１３４．１，１３５．１，１３６．２，１３８．８，１４１．２，１４８．１，１５６．１，１５６．６，１７０．９，１７１．５。
【０１５１】
（実施例６） ２−｛４−［５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン−２−イル］フェニル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを７．８ｍｍｏｌ含むペンタン溶液５．３ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン２５ｍＬにゆっくり加え、この溶液に２−ブロモ−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン１．１３ｇを溶解したテトラヒドロフラン１５ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジ）亜鉛（ＩＩ）２．４７ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に、参考例２の方法により合成した２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン１．２５ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１７ｇを溶解したテトラヒドロフラン５０ｍＬを加え、３時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝３：２〜４：３）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２−｛４−［５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン−２−イル］フェニル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．５５ｇ、収率９４％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１５２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．３２（ｓ，１８Ｈ），２．４８（ｓ，６Ｈ），７．３２−７．４３（ｍ，４Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７４−７．８３（ｍ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．４８−８．５７（ｍ，４Ｈ），８．８３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．９８（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．６，３１．３，３４．７，１２０．１，１２５．８，１２６．２，１２６．６，１２６．９，１２８．５，１２９．４，１２９．７，１３３．３，１３３．７，１３５．０，１３５．９，１３６．０，１３６．２，１３８．３，１４１．４，１４８．０，１５２．４，１５６．７，１７１．０，１７１．７。
【０１５３】
（実施例７） ６−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを２．２ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液１．４ｍＬを、参考例１で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１．００ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン４０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．６１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に６−ブロモ−２，２’−ビピリジル０．５６ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したテトラヒドロフラン２０ｍＬを加え、２０時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜０：１）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の６−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの白色固体（収量０．８２ｇ、収率７１％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１５４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４５（ｓ，１８Ｈ），７．３９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４．７Ｈｚ，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．８８−８．０３（ｍ，３Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．４８（ｄｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．６９−８．７８（ｍ，２Ｈ），８．７５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１１９．９，１２０．７，１２１．４，１２３．８，１２５．６，１２７．０，１２８．８，１２９．３，１３３．７，１３６．９，１３６．９，１３７．８，１４２．８，１４９．０，１５５．６，１５５．８，１５６．０，１５６．２，１７１．０，１７１．５。
【０１５５】
（実施例８） ５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを０．５５ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液０．３５ｍＬを、参考例１により得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン０．２５ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．１５ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に５−ブロモ−２，２’−ビピリジル０．１４ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０３ｇを溶解したテトラヒドロフラン５ｍＬを加え、１５時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜０：１）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの白色固体（収量０．１６ｇ、収率５６％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１５６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４５（ｓ，１８Ｈ），７．３８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４．８Ｈｚ，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．８４−７．９５（ｍ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．６９−８．７９（ｍ，１Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．０８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２１．１，１２１．２，１２３．８，１２５．６，１２７．１，１２８．８，１２９．６，１３３．６，１３５．３，１３５．７，１３６．３，１３７．０，１４１．２，１４７．７，１４９．３，１５５．４，１５５．７，１５６．１，１７０．９，１７１．６。
【０１５７】
（実施例９） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（５−フェニルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを０．５５ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液０．３５ｍＬを、参考例１により得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン０．２５ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．１５ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に２−（４−ブロモフェニル）−５−フェニルピリジン０．１９ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０３ｇを溶解したテトラヒドロフラン５ｍＬを加え、１４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜４：５）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（５−フェニルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．１４ｇ、収率４３％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１５８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４５（ｓ，１８Ｈ），７．４３−７．５９（ｍ，３Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．７８−７．８５（ｍ，２Ｈ），７．８５−７．９４（ｍ，５Ｈ），８．０３−８．１４（ｍ，３Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．０６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２０．４，１２５．６，１２６．９，１２７．２，１２７．５，１２８．０，１２８．８，１２９．１，１２９．５，１３３．７，１３４．３，１３５．０，１３５．７，１３７．２，１３８．９，１４０．１，１４４．１，１４８．０，１５６．１，１５６．３，１７１．１，１７１．６。
【０１５９】
（実施例１０） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを１．３ｍｍｏｌ含むペンタン溶液０．８８ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン３ｍＬにゆっくり加え、この溶液に４−ブロモ−４’−（２−ピリジル）−１，１’−ビフェニル０．２０ｇを溶解したテトラヒドロフラン７ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．４１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例１により得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン０．２５ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０３ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを加え、２時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１〜０：１）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’’−（２−ピリジル）−１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．２０ｇ、収率６１％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１６０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ１．３４（ｓ，１８Ｈ），７．１８（ｄｄｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，４．９Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．６７−７．７９（ｍ，８Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．５９−８．６４（ｍ，１Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ３１．３，３５．４，１２０．６，１２２．６，１２６．１，１２７．５，１２７．６，１２７．８，１２８．０，１２９．１，１２９．８，１３４．０，１３５．９，１３７．１，１３８．９，１３９．７，１４０．４，１４１．２，１４４．７，１５０．１，１５６．６，１５７．０，１７１．５，１７１．９。
【０１６１】
（実施例１１） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを６．０ｍｍｏｌ含むペンタン溶液４．１ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加え、この溶液にさらに２−（４−ブロモフェニル）ピリジン０．７０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを滴下した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．８９ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例３で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン１．３５ｇ（２．５ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）を溶解したテトラヒドロフラン６０ｍＬを加え、１３時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１〜２：３）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１〜１：２）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．１９ｇ、収率７７％）を得た。
【０１６２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．３，４．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．７２−７．７７（ｍ，４Ｈ），７．８０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．３，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８２−７．８８（ｍ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．７２（ｂｒｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．８９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ１２０．７，１２２．７，１２７．６，１２７．６，１２７．７，１２７．８，１２７．８，１２８．４，１２９．３，１２９．８，１２９．９，１３５．６，１３５．８，１３７．１，１３９．４，１４０．６，１４１．０，１４４．８，１４５．５，１５０．１，１５６．９，１７１．７，１７１．７。
【０１６３】
（実施例１２） ２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを６．０ｍｍｏｌ含むペンタン溶液４．１ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１５ｍＬにゆっくり加え、この溶液にさらに２−（４−ブロモフェニル）ピリジン０．７０ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．８９ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例４で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−トリアジン１．２２ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したテトラヒドロフラン６５ｍＬを加え、１６時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１〜クロロホルム）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１〜クロロホルム）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．２３ｇ、収率８７％）を得た。
【０１６４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．２９−７．３８（ｍ，１Ｈ），７．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，６．８，１．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，６．８，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ＝８．１，７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８４−７．９２（ｍ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１４（ｂｒｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．５８（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，２Ｈ），８．７１−８．７６（ｍ，１Ｈ），８．８９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），９．２１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．５，１２２．３，１２５．２，１２６．１，１２７．３，１２７．５，１２７．６，１２８．７，１２９．７，１３０．８，１３１．４，１３２．４，１３３．９，１３４．３，１３５．２，１３６．８，１３９．０，１４０．７，１４４．８，１４９．８，１５６．８，１７０．９，１７４．３。
【０１６５】
（実施例１３） ６−［４−（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル］−２，２’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを３．３ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．１ｍＬを、参考例２で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン１．２５ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン６０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．９１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に６−ブロモ−２，２’−ビピリジル０．８５ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇを溶解したテトラヒドロフラン２０ｍＬを加え、１４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜１：２）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の６−［４−（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル］−２，２’−ビピリジルの白色固体（収量０．８９ｇ、収率６１％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１６６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５４（ｓ，６Ｈ），７．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．４，４．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８６−７．９２（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄｄ，Ｊ＝７．８，６．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．４６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．５７−８．６２（ｍ，４Ｈ），８．６９（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．７３（ｂｒｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７，１２０．１，１２０．９，１２１．６，１２４．０，１２６．３，１２７．１，１２８．６，１２９．４，１２９．５，１３３．４，１３６．３，１３６．９，１３７．４，１３７．９，１３８．４，１４２．９，１４８．８，１５５．５，１５５．７，１５６．０，１７１．２，１７１．８。
【０１６７】
（実施例１４） ６−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを３．３ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．１ｍＬを、参考例３で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン１．６２ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン７０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．９１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に６−ブロモ−２，２’−ビピリジル０．８５ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇを溶解したテトラヒドロフラン２０ｍＬを加え、４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をクロロホルムで洗浄し、目的の６−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの白色固体（収量１．２４ｇ、収率６７％）を得た。
【０１６８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．４，４．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．５０−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．７２−７．７６（ｍ，４Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．９０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，７．４，１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．４６（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．７，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．６９−８．７２（ｍ，１Ｈ），８．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝４．８，１．９，０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．９６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）。
【０１６９】
（実施例１５） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを２．２ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液１．４ｍＬを、参考例５で得た２−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１．１５ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン５０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．６１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に３−ブロモピリジン０．３８ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０９ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを加え、４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜３：２）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．７１ｇ、収率６２％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１７０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４２（ｓ，１８Ｈ），７．４３（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．８，４．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９５−８．００（ｍ，１Ｈ），８．６４（ｂｒｄｄ，Ｊ＝４．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．９４（ｂｒｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２３．８，１２５．６，１２７．２，１２７．６，１２８．０，１２８．８，１２９．５，１３３．６，１３４．７，１３５．８，１３６．３，１３７．０，１４０．３，１４４．０，１４７．７，１４８．１，１５６．０，１７１．０，１７１．５。
【０１７１】
（実施例１６） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［３’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを６．０ｍｍｏｌ含むペンタン溶液４．１ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン２０ｍＬにゆっくり加え、この溶液にさらに２−（３−ブロモフェニル）ピリジン０．７０ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．８９ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例３で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン１．３５ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したテトラヒドロフラン５０ｍＬを加え、１５時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）で精製後、ジクロロメタン−メタノールおよびトルエンで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［３’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．２９ｇ、収率８４％）を得た。
【０１７２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝７．２，４．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．５０−７．５５（ｍ，４Ｈ），７．６３（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７４−７．７８（ｍ，４Ｈ），７．８０−７．９０（ｍ，３Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，１．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．４２−８．４４（ｍ，１Ｈ），８．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝４．８，１．７，１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．９２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．８，１２２．４，１２６．０，１２６．６，１２７．４，１２７．４，１２７．６，１２７．９，１２８．１，１２９．０，１２９．４，１２９．６，１３５．３，１３５．４，１３６．９，１４０．２，１４０．５，１４１．１，１４５．１，１４５．３，１４９．９，１５７．３，１７１．５。
【０１７３】
（実施例１７） ４−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、参考例３で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン０．５４ｇおよび４−トリブチルスタニル−２，２’−ビピリジル０．６３ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１２ｇを溶解したトルエン溶液２０ｍｌを１５時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜クロロホルム）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の４−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルの白色固体（収量０．４８ｇ、収率７８％）を得た。
【０１７４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３９−７．４５（ｍ，３Ｈ），７．４８−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝５．１，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６９−７．７３（ｍ，４Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．９３（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，７．７，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．７８（ｂｒｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），８．８０（ｂｒｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），８．８４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８７（ｂｒｓ，１Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１１９．３，１２１．６，１２１．８，１２４．１，１２７．３，１２７．４，１２７．５，１２８．１，１２９．０，１２９．６，１２９．７，１３５．１，１３７．１，１３７．３，１４０．４，１４２．１，１４５．３，１４８．９，１４９．２，１４９．７，１５５．８，１５６．６，１７１．１，１７１．５。
【０１７５】
（実施例１８） ２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを８．８ｍｍｏｌ含むペンタン溶液６．０ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン２０ｍＬにゆっくり加え、この溶液にさらに２−（４−ブロモフェニル）ピリジン１．０３ｇを溶解したテトラヒドロフラン１０ｍＬを滴加した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）２．７８ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例６で得た２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン１．０９ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．２３ｇを溶解したテトラヒドロフラン６０ｍＬを加え、１６時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．０６ｇ、収率７７％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１７６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．３３−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．４１−７．４６（ｍ，１Ｈ），７．５０−７．５５（ｍ，２Ｈ），７．７４−７．７９（ｍ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８８−７．９３（ｍ，８Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．７５（ｂｒｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，２Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．９３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．６，１２２．３，１２７．４，１２７．４，１２７．５，１２７．７，１２８．１，１２９．０，１２９．６，１２９．６，１２９．６，１３５．３，１３５．５，１３６．９，１３９．０，１４０．５，１４０．９，１４４．６，１４５．３，１４９．９，１５６．９，１７１．４，１７１．５。
【０１７７】
（実施例１９） ５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，４’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを３．２ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．１ｍＬを、参考例１で得た２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１．５０ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン５０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．８３ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に５−ブロモ−２，４’−ビピリジル０．７４ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇを溶解したテトラヒドロフラン３０ｍＬを加え、１３時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝１：１）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，４’−ビピリジルの白色固体（収量０．９７ｇ、収率５６％）を得た。融点を表４に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。
【０１７８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４２（ｓ，１８Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．７６（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），９．０８（ｂｒｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．３，３５．２，１２０．９，１２１．２，１２５．７，１２７．３，１２８．９，１２９．８，１３３．６，１３５．５，１３６．２，１３６．７，１４０．７，１４６．５，１４８．７，１４９．９，１５３．５，１５６．３，１７０．８，１７１．７。
【０１７９】
（実施例２０） ５−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，４’−ビピリジルの合成
アルゴン気流下、ブチルリチウムを３．３ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．２ｍＬを、参考例３で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン１．６２ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン６０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で１５分間攪拌後ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）０．９１ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に５−ブロモ−２，４’−ビピリジル０．７１ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１４ｇを溶解したテトラヒドロフラン３０ｍＬを加え、１４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた組成生物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）およびアルミナゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝１：１）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の５−｛４−［４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，４’−ビピリジルの白色固体（収量１．００ｇ、収率５４％）を得た。
【０１８０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．６９−７．７５（ｍ，４Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７７（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．９２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），９．１０（ｂｒｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．９，１２１．１，１２７．３，１２７．３，１２７．４，１２８．１，１２９．０，１２９．６，１２９．９，１３５．１，１３５．５，１３６．０，１３６．５，１４０．４，１４０．９，１４５．４，１４６．１，１４８．７，１５０．４，１５３．８，１７１．１，１７１．５。
【０１８１】
（実施例２１） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、参考例７で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジン２．４７ｇおよび３−ピリジンボロン酸０．５４ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン０．０３ｇを溶解した１，４−ジオキサン溶液７０ｍｌにリン酸三カリウム１．４４ｇを溶解した水溶液５．７ｍｌを加え、１３時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をクロロホルムに溶解し、有機層を水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別し、クロロホルムを減圧留去し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜１：２）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量２．２４ｇ、収率９１％）を得た。。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１８２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３８−７．４５（ｍ，３Ｈ），７．４８−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．６９−７．７５（ｍ，６Ｈ），７．７９−７．８５（ｍ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９２−７．９６（ｍ，１Ｈ），８．６４（ｂｒｄｄ，Ｊ＝４．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．９４（ｂｒｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２３．７，１２７．３，１２７．３，１２７．４，１２７．７，１２８．０，１２８．１，１２９．０，１２９．６，１２９．６，１３４．３，１３５．２，１３５．６，１３６．１，１３７．５，１４０．２，１４０．５，１４４．３，１４５．２，１４８．３，１４８．８，１７１．３，１７１．４。
【０１８３】
（実施例２２） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、参考例７で得た２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジン２．４７ｇおよび４−ピリジンボロン酸０．５４ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン０．０３ｇを溶解した１，４−ジオキサン溶液７０ｍｌに燐酸三カリウム１．４４ｇを溶解した水溶液５．７ｍｌを加え、１４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をクロロホルムに溶解し、有機層を水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別し、クロロホルムを減圧留去し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液 ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜クロロホルム）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量２．３５ｇ、収率９６％）を得た。融点およびガラス転移温度を表４に示した。
【０１８４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４１−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７０−７．７４（ｍ，４Ｈ），７．７８−７．８７（ｍ，６Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２２．０，１２７．３，１２７．４，１２７．７，１２８．１，１２８．２，１２９．０，１２９．６，１２９．７，１３５．２，１３５．９，１３６．８，１４０．４，１４１．８，１４３．９，１４５．３，１４８．５，１４９．６，１７１．２，１７１．５。
【０１８５】
（実施例２３） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
基板には２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積４ｍｍ２有機電界発光素子を作製した。
【０１８６】
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し１．０×１０−４Ｐａまで減圧した。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４および電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜した。
【０１８７】
正孔注入層２としては、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を２５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。正孔輸送層３としては、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフチレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）を４５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。発光層４としては、Ａｌｑを４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層５としては、実施例１で得られた２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．３〜０．５ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着した。最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層６を成膜した。陰極層６は、フッ化リチウムとアルミニウムをそれぞれ０．５ｎｍと１００ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とした。それぞれの膜厚は触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。さらにこの素子を酸素および水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
【０１８８】
作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電圧６．０Ｖでの輝度（ｃｄ／ｍ２）、発光効率（ｃｄ／ｍ２）、発光波長（ｎｍ）を測定した。また素子寿命は、１ｍＡの電流を流した値を初期輝度として、定電流駆動により初期輝度の輝度半減時間（ｈ）とした。結果を表５に示す。さらに、電圧１ｍＡの電流を通電したときの駆動電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）、発光波長（ｎｍ）を測定した。結果を表６に示す。
【０１８９】
（実施例２４） ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例５で得られた２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４−（５−フェニルピリジン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０１９０】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０１９１】
（実施例２５） ２−｛４−［５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン−２−イル］フェニル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例６で得られた２−｛４−［５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン−２−イル］フェニル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０１９２】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０１９３】
（比較例１）
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて汎用電子輸送材料であるＡｌｑを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０１９４】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５に示す。
【０１９５】
（実施例２６） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例１１で得られた２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０１９６】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０１９７】
（実施例２７）２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例１２で得られた２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０１９８】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０１９９】
（実施例２８） ５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例８で得られた５−｛４−［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］フェニル｝−２，２’−ビピリジルを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２００】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０２０１】
（実施例２９） ６−［４−（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル］−２，２’−ビピリジルを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例１３で得られた６−［４−（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル］−２，２’−ビピリジルを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２０２】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０２０３】
（実施例３０） ２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例１８で得られた２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２０４】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０２０５】
（実施例３１） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例２１で得られた２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２０６】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０２０７】
（実施例３２） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて実施例２２で得られた２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［４’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２０８】
作製した有機電界発光素子の評価も実施例２３と同様に行った。結果を表５および表６に示す。
【０２０９】
（比較例２）
比較例１と同じ素子を用い、実施例２３と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
【０２１０】
（比較例３） ２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて参考例８で得られた２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２１１】
作製した有機電界発光素子の評価は実施例２３と同様に行った。結果を表６に示す。
【０２１２】
（比較例４） ２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
実施例２３の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル］−１，３，５−トリアジンに替えて参考例９で得られた２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［１，１’：４’，１’’］テルフェニル−４−イル−１，３，５−トリアジンを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例２３と同様に作製した。
【０２１３】
作製した有機電界発光素子の評価は実施例２３と同様に行った。結果を表６に示す。
【０２１４】
【表４】
【０２１５】
【表５】
【０２１６】
【表６】
【図面の簡単な説明】
【０２１７】
【図１】実施例２３で作製した有機電界発光素子の断面図である。
【符号の説明】
【０２１８】
１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．電子輸送層
６．陰極層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
［式中、Ａｒ１は、炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良い、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基を示す。Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基を示し、ｍは０から２の整数を示す。ｍが２の時、Ｒ３は同一または相異なっていても良い。Ｘは、炭素数１から４のアルキル基で置換されていても良い、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基を示し、ｐは１または２を示す。ｐが２の時、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ａｒ２は、炭素数１から６のアルキル基で１つ以上置換されていても良い、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基を示す。但し、置換基である−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２の中に少なくとも一つのピリジン環を含む。ａおよびｂは１または２を示し、ａ＋ｂは３である。ａが２のとき、Ａｒ１は同一または相異なっていても良い。ｂが２のとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｐおよびＡｒ２は同一または相異なっていても良い。］で表されることを特徴とする１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項２】
Ｘが１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基である請求項１に記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項３】
Ｒ１およびＲ２が水素原子である請求項１または請求項２のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項４】
ｍが０である請求項１から請求項３のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項５】
Ａｒ１が、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基である請求項１から請求項４のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項６】
Ａｒ２がフェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基である請求項１から請求項５のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項７】
一般式（１）
【化２】
［式中、Ａｒ１は、炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良い、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基を示す。Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基を示し、ｍは０から２の整数を示す。ｍが２の時、Ｒ３は同一または相異なっていても良い。Ｘは、炭素数１から４のアルキル基で置換されていても良い、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基を示し、ｐは１または２を示す。ｐが２の時、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ａｒ２は、炭素数１から６のアルキル基で１つ以上置換されていても良い、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基を示す。但し、置換基である−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２の中に少なくとも一つのピリジン環を含む。ａおよびｂは１または２を示し、ａ＋ｂは３である。ａが２のとき、Ａｒ１は同一または相異なっていても良い。ｂが２のとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｐおよびＡｒ２は同一または相異なっていても良い。］で表される１，３，５−トリアジン誘導体を、一般式（２）
【化３】
［式中、ＸおよびＡｒ２は前記と同じ内容を示す。ｑは０またはｐ以下の整数を示す。Ｍは−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ４基、−ＳｎＲ５Ｒ６Ｒ７基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−Ｂ＝Ｒ８基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基、または−ＳｉＲ９Ｒ１０Ｒ１１基を示す。Ｒ４は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ８は２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基または１，３−プロパンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋はアルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］で表される置換芳香族化合物と、一般式（３）
【化４】
［式中、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘおよびｂは、前記と同じ内容を示し、ｒはｐ−ｑを示し、Ｙは脱離基を示す。］で表される１，３，５−トリアジン化合物との、金属触媒の存在下でのカップリング反応により得ることを特徴とする製造方法。
【請求項８】
Ｘが１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基である請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】
Ｒ１およびＲ２が水素原子である請求項７または請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
ｍが０である請求項７から請求項９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１１】
Ａｒ１が、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基である請求項７から請求項１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１２】
Ａｒ２がフェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基である請求項７から請求項１１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１３】
一般式（１）
【化５】
［式中、Ａｒ１は、炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良い、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基を示す。Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基を示し、ｍは０から２の整数を示す。ｍが２の時、Ｒ３は同一または相異なっていても良い。Ｘは、炭素数１から４のアルキル基で置換されていても良い、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基を示し、ｐは１または２を示す。ｐが２の時、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ａｒ２は、炭素数１から６のアルキル基で１つ以上置換されていても良い、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基を示す。但し、置換基である−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２の中に少なくとも一つのピリジン環を含む。ａおよびｂは１または２を示し、ａ＋ｂは３である。ａが２のとき、Ａｒ１は同一または相異なっていても良い。ｂが２のとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｐおよびＡｒ２は同一または相異なっていても良い。］で表される１，３，５−トリアジン誘導体を、一般式（４）
【化６】
［式中、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、およびｂは、前記と同じ内容を示す。ｒはｐ−ｑを示し、Ｍは−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ４基、−ＳｎＲ５Ｒ６Ｒ７基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−Ｂ＝Ｒ８基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基、または−ＳｉＲ９Ｒ１０Ｒ１１基を示す。］で表される置換１，３，５−トリアジン化合物と、一般式（５）
【化７】
［式中、Ｘ、およびＡｒ２は前記と同じ内容を示す。Ｙは脱離基を示し、ｑは０またはｐ以下の整数を示す。］で表される芳香族化合物との、金属触媒の存在下でのカップリング反応により得ることを特徴とする製造方法。
【請求項１４】
Ｘが１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基である請求項１３に記載の製造方法。
【請求項１５】
Ｒ１およびＲ２が水素原子である請求項１３または請求項１４に記載の製造方法。
【請求項１６】
ｍが０である請求項１３から請求項１５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１７】
Ａｒ１が、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基である請求項１３から請求項１６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１８】
Ａｒ２がフェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基である請求項１３から請求項１７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１９】
金属触媒がパラジウム触媒、ニッケル触媒または鉄触媒である請求項７から請求項１８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２０】
一般式（１）
【化８】
［式中、Ａｒ１は、炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良い、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基を示す。Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基を示し、ｍは０から２の整数を示す。ｍが２の時、Ｒ３は同一または相異なっていても良い。Ｘは、炭素数１から４のアルキル基で置換されていても良い、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基を示し、ｐは１または２を示す。ｐが２の時、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ａｒ２は、炭素数１から６のアルキル基で１つ以上置換されていても良い、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基を示す。但し、置換基である−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２の中に少なくとも一つのピリジン環を含む。ａおよびｂは１または２を示し、ａ＋ｂは３である。ａが２のとき、Ａｒ１は同一または相異なっていても良い。ｂが２のとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｐおよびＡｒ２は同一または相異なっていても良い。］で表される１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項２１】
Ｘが１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基である請求項２０に記載の１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項２２】
Ｒ１およびＲ２が水素原子である請求項２０または請求項２１に記載の１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項２３】
ｍが０である請求項２０から請求項２２のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項２４】
Ａｒ１が、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基である請求項２０から請求項２３のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項２５】
Ａｒ２がフェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基である請求項２０から請求項２４のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
［式中、Ａｒ１は、炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良い、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基を示す。Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基を示し、ｍは０から２の整数を示す。ｍが２の時、Ｒ３は同一または相異なっていても良い。Ｘは、炭素数１から４のアルキル基で置換されていても良い、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基を示し、ｐは１または２を示す。ｐが２の時、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ａｒ２は、炭素数１から６のアルキル基で１つ以上置換されていても良い、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基を示す。但し、置換基である−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２の中に少なくとも一つのピリジン環を含む。ａおよびｂは１または２を示し、ａ＋ｂは３である。ａが２のとき、Ａｒ１は同一または相異なっていても良い。ｂが２のとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｐおよびＡｒ２は同一または相異なっていても良い。］で表されることを特徴とする１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項２】
Ｘが１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基である請求項１に記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項３】
Ｒ１およびＲ２が水素原子である請求項１または請求項２のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項４】
ｍが０である請求項１から請求項３のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項５】
Ａｒ１が、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基である請求項１から請求項４のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項６】
Ａｒ２がフェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基である請求項１から請求項５のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体。
【請求項７】
一般式（１）
【化２】
［式中、Ａｒ１は、炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良い、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基を示す。Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基を示し、ｍは０から２の整数を示す。ｍが２の時、Ｒ３は同一または相異なっていても良い。Ｘは、炭素数１から４のアルキル基で置換されていても良い、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基を示し、ｐは１または２を示す。ｐが２の時、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ａｒ２は、炭素数１から６のアルキル基で１つ以上置換されていても良い、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基を示す。但し、置換基である−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２の中に少なくとも一つのピリジン環を含む。ａおよびｂは１または２を示し、ａ＋ｂは３である。ａが２のとき、Ａｒ１は同一または相異なっていても良い。ｂが２のとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｐおよびＡｒ２は同一または相異なっていても良い。］で表される１，３，５−トリアジン誘導体を、一般式（２）
【化３】
［式中、ＸおよびＡｒ２は前記と同じ内容を示す。ｑは０またはｐ以下の整数を示す。Ｍは−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ４基、−ＳｎＲ５Ｒ６Ｒ７基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−Ｂ＝Ｒ８基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基、または−ＳｉＲ９Ｒ１０Ｒ１１基を示す。Ｒ４は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ８は２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基または１，３−プロパンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋はアルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］で表される置換芳香族化合物と、一般式（３）
【化４】
［式中、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘおよびｂは、前記と同じ内容を示し、ｒはｐ−ｑを示し、Ｙは脱離基を示す。］で表される１，３，５−トリアジン化合物との、金属触媒の存在下でのカップリング反応により得ることを特徴とする製造方法。
【請求項８】
Ｘが１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基である請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】
Ｒ１およびＲ２が水素原子である請求項７または請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
ｍが０である請求項７から請求項９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１１】
Ａｒ１が、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基である請求項７から請求項１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１２】
Ａｒ２がフェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基である請求項７から請求項１１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１３】
一般式（１）
【化５】
［式中、Ａｒ１は、炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良い、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基を示す。Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基を示し、ｍは０から２の整数を示す。ｍが２の時、Ｒ３は同一または相異なっていても良い。Ｘは、炭素数１から４のアルキル基で置換されていても良い、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基を示し、ｐは１または２を示す。ｐが２の時、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ａｒ２は、炭素数１から６のアルキル基で１つ以上置換されていても良い、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基を示す。但し、置換基である−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２の中に少なくとも一つのピリジン環を含む。ａおよびｂは１または２を示し、ａ＋ｂは３である。ａが２のとき、Ａｒ１は同一または相異なっていても良い。ｂが２のとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｐおよびＡｒ２は同一または相異なっていても良い。］で表される１，３，５−トリアジン誘導体を、一般式（４）
【化６】
［式中、Ａｒ１、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、およびｂは、前記と同じ内容を示す。ｒはｐ−ｑを示し、Ｍは−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ４基、−ＳｎＲ５Ｒ６Ｒ７基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−Ｂ＝Ｒ８基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基、または−ＳｉＲ９Ｒ１０Ｒ１１基を示す。］で表される置換１，３，５−トリアジン化合物と、一般式（５）
【化７】
［式中、Ｘ、およびＡｒ２は前記と同じ内容を示す。Ｙは脱離基を示し、ｑは０またはｐ以下の整数を示す。］で表される芳香族化合物との、金属触媒の存在下でのカップリング反応により得ることを特徴とする製造方法。
【請求項１４】
Ｘが１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基である請求項１３に記載の製造方法。
【請求項１５】
Ｒ１およびＲ２が水素原子である請求項１３または請求項１４に記載の製造方法。
【請求項１６】
ｍが０である請求項１３から請求項１５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１７】
Ａｒ１が、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基である請求項１３から請求項１６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１８】
Ａｒ２がフェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基である請求項１３から請求項１７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１９】
金属触媒がパラジウム触媒、ニッケル触媒または鉄触媒である請求項７から請求項１８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２０】
一般式（１）
【化８】
［式中、Ａｒ１は、炭素数１から６のアルキル基で置換されていても良い、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基を示す。Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基を示し、ｍは０から２の整数を示す。ｍが２の時、Ｒ３は同一または相異なっていても良い。Ｘは、炭素数１から４のアルキル基で置換されていても良い、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基を示し、ｐは１または２を示す。ｐが２の時、Ｘは同一または相異なっていても良い。Ａｒ２は、炭素数１から６のアルキル基で１つ以上置換されていても良い、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基を示す。但し、置換基である−（Ｘ）ｐ−Ａｒ２の中に少なくとも一つのピリジン環を含む。ａおよびｂは１または２を示し、ａ＋ｂは３である。ａが２のとき、Ａｒ１は同一または相異なっていても良い。ｂが２のとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、Ｘ、ｐおよびＡｒ２は同一または相異なっていても良い。］で表される１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項２１】
Ｘが１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基または２，６−ピリジレン基である請求項２０に記載の１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項２２】
Ｒ１およびＲ２が水素原子である請求項２０または請求項２１に記載の１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項２３】
ｍが０である請求項２０から請求項２２のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項２４】
Ａｒ１が、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基である請求項２０から請求項２３のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項２５】
Ａｒ２がフェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基である請求項２０から請求項２４のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【図１】
【公開番号】特開２００７−３１４５０３（Ｐ２００７−３１４５０３Ａ）
【公開日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２１０２６２（Ｐ２００６−２１０２６２）
【出願日】平成１８年８月１日（２００６．８．１）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【出願人】（０００１７３７６２）財団法人相模中央化学研究所 (151)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月１日（２００６．８．１）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【出願人】（０００１７３７６２）財団法人相模中央化学研究所 (151)
【Ｆターム（参考）】
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