α−リポ酸含有組成物
【課題】α−リポ酸が均一に溶解あるいは分散し長時間安定なα−リポ酸含有組成物を提供する。本発明のα−リポ酸含有組成物を原料に使用すると、α−リポ酸を高濃度で含んでも安定な乳化液が提供される。
【解決手段】 下記のＡ成分を１〜４０質量％、Ｂ成分を０．２〜５０質量％、Ｃ成分を０．２〜５０質量％、Ｄ成分を１０〜９８．６質量％含有するα−リポ酸含有組成物。
Ａ成分：α−リポ酸、
Ｂ成分：食用油脂、
Ｃ成分：リン脂質、
Ｄ成分：アルコール
前記のα−リポ酸含有組成物を水に分散して得られる乳化液。
【解決手段】 下記のＡ成分を１〜４０質量％、Ｂ成分を０．２〜５０質量％、Ｃ成分を０．２〜５０質量％、Ｄ成分を１０〜９８．６質量％含有するα−リポ酸含有組成物。
Ａ成分：α−リポ酸、
Ｂ成分：食用油脂、
Ｃ成分：リン脂質、
Ｄ成分：アルコール
前記のα−リポ酸含有組成物を水に分散して得られる乳化液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α−リポ酸含有組成物、これを使用した乳化液に関する。さらに、詳しくはα−リポ酸が均一に存在でき安定性が高いα−リポ酸含有組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−リポ酸は生体内に含まれ、糖の代謝、ＴＣＡサイクルの回転に作用する補酵素の一種であり、構造式Ｃ８Ｈ１４Ｏ２Ｓ２、分子量２０６．３の化合物である。その物性は、黄色結晶、融点６０〜６２℃の物質として知られている。α−リポ酸は、ヒトにおけるエネルギー生産において、酸化的脱炭酸反応のコファクターとして重要な役割を自然に果たしており、多くの研究において、強力な細胞酸化還元調節剤、内因性「抗酸化剤」の再生物質、および酸化ストレスの軽減物質であることが認められているなど、高い生理活性を持ち、かつ生体内に存在する安全性の高い物質と考えられている。
α−リポ酸は原体で医薬品として使用されてきたが、食薬区分見直しにより、食品への使用が認められ、乳化液、可溶化液、分散液等の水性飲食食品への応用が期待されている。α−リポ酸の原体は水に溶け難い結晶状態であるので、そのままの状態で食する場合には吸収量は低くなる。吸収量を向上させるためには乳化液の使用が期待されるが（特許文献１）、α−リポ酸は常温で固体なので油相に単独で用いると均一の乳化液を製造することが難しい。
そこで、乳化液の油相にα−リポ酸を油脂等の液体に溶解したα−リポ酸含有組成物を使用することが考えられる。しかし、α−リポ酸は食用油脂には室温において十分に溶解できず、油脂中で再結晶化し沈殿が生じ均一な状態となりにくい。また、α−リポ酸はエタノールなどのアルコールには完全に溶解するが、アルコール溶液中では経時的に反応し重合物が発生する問題がある（特許文献２，３）。特許文献４は、植物油脂とアルコールの混合物にα−リポ酸を溶解しα−リポ酸含有油脂組成物を製造するものであるが、この場合でも、長時間保存すると、α−リポ酸の重合物や結晶の沈殿が生じることになる。
したがって、このようにα−リポ酸は重合しやすく、また、結晶が析出しやすいので、安定なα−リポ酸含有組成物を得ることは容易ではない。さらに、α−リポ酸含有組成物は乳化液の油相に使用されることから、これを原料として乳化液を容易に製造できるものである必要がある。
【特許文献１】特願２００２−３３６７０４号公報
【特許文献２】特開２００６−２１９４６７号公報
【特許文献３】特開２００６−２５７０１０号公報
【特許文献４】特開２００６−２９６３１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、α−リポ酸が均一に溶解あるいは分散し長時間安定なα−リポ酸含有組成物を提供する。これに水を添加し、安定な乳化液を製造できるα−リポ酸含有組成物を提供する。さらに、製造時にα−リポ酸の重合を起こさない安定な方法を提供する。本発明のα−リポ酸含有組成物を原料に使用すると、α−リポ酸を高濃度で含んでも安定な乳化液が提供される。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は下記の（１）〜（４）である。
（１）下記のＡ成分を１〜４０質量％、Ｂ成分を０．２〜５０質量％、Ｃ成分を０．２〜５０質量％、Ｄ成分を１０〜９８．６質量％含有するα−リポ酸含有組成物。
Ａ成分：α−リポ酸、
Ｂ成分：食用油脂、
Ｃ成分：リン脂質、
Ｄ成分：アルコール
【０００５】
（２）下記のＡ成分を１〜４０質量％、Ｂ成分を０．２〜５０質量％、Ｃ成分を０．２〜５０質量％、Ｄ成分を１０〜９８．４質量％、Ｅ成分を０．２〜５０質量％含有するα−リポ酸含有組成物。
Ａ成分：α−リポ酸、
Ｂ成分：食用油脂、
Ｃ成分：リン脂質、
Ｄ成分：アルコール
Ｅ成分：プロピレングリコール脂肪酸エステル
【０００６】
（３）前記（１）または（２）のα−リポ酸含有組成物の製造方法であって、Ｄ成分以外の成分を混合した後、Ｄ成分を添加することを特徴とするα−リポ酸含有組成物の製造方法。
【０００７】
（４）前記（１）または（２）のα−リポ酸含有組成物を水に分散して得られる乳化液。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の（１）、（２）によれば、保存時のα−リポ酸の経時安定性が高く、かつ、重合物を生じないα−リポ酸含有組成物が提供される。本発明のα−リポ酸含有組成物は長期間保存しても、α−リポ酸が沈殿することなく、あるいは、α−リポ酸の重合体を形成することなく、均一な状態を保つことができる。また、本発明のα−リポ酸含有組成物を水に分散させると、容易に安定な乳化液を製造できる。
さらに、本発明の（２）によれば、本発明の（１）においてより臭いのないものが得られる。
本発明の（３）によれば、製造時にα−リポ酸の重合を起こすことのない製造方法を提供できる。
本発明の（４）によれば、食品などに使用できる安定な乳化液を提供できる。
本発明の乳化液はα−リポ酸を高濃度で含有しても安定である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（Ａ成分）
本発明で用いるＡ成分であるα−リポ酸は、Ｒ，Ｓ−（＋／−）−α−リポ酸、Ｒ−（＋）−α−リポ酸、Ｓ−（−）−α−リポ酸等が挙げられる。
α−リポ酸はアルコールに溶解するが、α−リポ酸自体の還元効果が強く、アルコールなどと反応して重合物を生じる。一方で、α−リポ酸は食用油脂に加熱により溶解することができるが、室温での溶解性は低く放置すると結晶等が生じる。本発明では、予めα−リポ酸をＢ成分の食用油脂、Ｄ成分のリン脂質、Ｅ成分のプロピレングリコール脂肪酸エステルと混合した後、これにアルコールを加えて均一な溶液として組成物を製造すると、均一で重合物や結晶の沈殿物が殆ど生じない安定なα−リポ酸含有組成物の製造できることを見出した。この方法は、本発明の高濃度でα−リポ酸及びアルコールを含むα−リポ酸含有組成物を得るため有効であった。
【００１０】
本発明において、α−リポ酸のα−リポ酸含有組成物中における含有量は１〜４０質量％、好ましくは３〜３０質量％である。
α−リポ酸の含有量が少ないと、例えば、本発明の組成物をソフトカプセルなどに充填しそのままで、あるいは乳化液として食品分野に使用する際に、α−リポ酸を少量しか摂取できず生理機能が発現できなくなる。
α−リポ酸の含有量が４０質量％を超えると、均一に溶解できないだけでなくα−リポ酸含有組成物の保存時の安定性が悪くなり好ましくない。
α−リポ酸の市販品としては、例えばα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズ ジャパン(株) 製 商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ、立山化成(株) 製 商品名：α−リポ酸（チオクト酸）、コグニス(株) 製 商品名：Ｌｉｐｏｅｃ）等が挙げられる。
これらのα−リポ酸は、純度は特に限定されず、天然由来のものであっても、合成品であってもよい。
【００１１】
（Ｂ成分）
本発明において、Ｂ成分である食用油脂は組成物中のα−リポ酸を溶解できる成分であり、α−リポ酸の重合反応を抑制し、さらに、α−リポ酸を含有する安定な乳化液の形成に役立つ成分である。
α−リポ酸含有組成物におけるＢ成分の含有量は０．２〜５０質量％、好ましくは３〜４０質量％である。Ｂ成分の含有量が０．２質量％より少ないとα−リポ酸含有組成物においてα−リポ酸が重合しやすい。また、水に乳化する際に安定な乳化液が製造し難くなる。５０質量％より多いとα−リポ酸含有組成物におけるα−リポ酸の濃度が低くなることになり好ましくない。
さらに、Ｂ成分はＡ成分のα−リポ酸１００質量部に対して、２０〜１５０質量部であることが好ましい。２０質量部に満たなくては、α−リポ酸の重合反応の抑制、安定な乳化液の形成に対する効果が十分に発揮できず、１５０質量部を超えると、α−リポ酸の濃度が低くなることになり好ましくない。
本発明に用いる食用油脂としては、一般に食用油脂である動物、植物、微生物を原料とする油脂、天然から抽出した油分または合成油等を使用できる。例えば、豚脂、牛脂、鶏油、鯨油、マグロ油、イワシ油、サバ油、サンマ油、カツオ油、ニシン油、肝油、大豆油、綿実油、サフラワー油、米油、コーン油、ナタネ油、パーム油、シソ油、エゴマ油、カカオ脂、落花生油、ヤシ油；ビタミンＡ油、ビタミンＤ油、ビタミンＥ油等、ミックストコフェロール、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、アスタキサンチン、γ−オリザノール、カテキン、ゴマ油抽出物、生コーヒー豆抽出物、米糠油抽出物、ユーカリ葉抽出物、ローズマリー抽出物、ヒノキチオール、トコトリエノール、プロポリス抽出物；アスコルビン酸脂肪酸エステル、および中鎖脂肪酸トリグリセリド等の合成トリグリセリド等が挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、パーム油、ヤシ油、中鎖脂肪酸トリグリセリドなどの比較的短鎖の脂肪酸を含む油脂を用いるとα−リポ酸含有組成物の安定性が更に向上するので好ましい。
【００１２】
（Ｃ成分）
本発明において、Ｃ成分であるリン脂質はα−リポ酸含有組成物中のα−リポ酸の重合反応を抑制し、さらにα−リポ酸の結晶化を抑制する成分である。また、組成物に水を加えた際にα−リポ酸を含有する乳化液の形成に役立つ成分である。
本発明において、組成物中におけるＣ成分であるリン脂質のα−リポ酸含有組成物における含有量は０．２〜５０質量％、好ましくは１〜４５質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。
Ｃ成分の含有量が、０．２質量％より少ないと油脂組成物のα−リポ酸の重合反応を十分に抑制できず、さらにα−リポ酸の結晶化を抑制する効果が十分に発揮することができなくなり易い。水への分散性が悪くなり、乳化液の保存安定性が悪くなるだけでなくα−リポ酸が重合体を形成するなどの問題があり、好ましくない。
また、５０質量部より多いとリン脂質の風味が最終製品に影響し好ましくない。さらにＣ成分は、Ｂ成分１００質量部に対して８０質量部以上であることが好ましい。
リン脂質としては、大豆レシチン、卵黄レシチン、リゾレシチンなどを使用することができる。これらの中でもリゾレシチンがより好ましい。
レシチンおよびリゾレシチンの市販品としては、例えば、太陽化学（株）製 商品名：サンレシチンＬ−６、同サンレシチンＡ、同Ｗ−１、理研ビタミン（株）製 商品名：レシマールＥＬ、キューピー（株）製 卵黄レシチンＬＰＬ−１０Ｐ等が挙げられる。
なお、上記のレシチンおよびリゾレシチンとしては、純度は特に限定されず、天然由来のものであっても、合成品であってもよい。
【００１３】
（Ｄ成分）
本発明におけるＤ成分であるアルコールは、組成物を均一化する成分である。また、組成物に水を加えた際にα−リポ酸を含有する乳化液の形成に役立つ成分である。
本発明において、組成物中におけるＤ成分であるアルコールのα−リポ酸含有組成物における含有量は１０〜９８．６質量％、好ましくは１０〜５０質量％、さらに好ましくは
１０〜３０質量％である。
アルコールの含有量が１０質量％未満では、均一な油脂組成物を製造することが難しくなり、９８．６質量％を超えるとα−リポ酸が重合し易くなるので好ましくない。
さらにＡ成分１００質量部に対してＤ成分が５０〜１００００質量部であることが好ましく、１００〜３０００質量部であることがより好ましい。Ｄ成分が５０質量部より少ないとα−リポ酸含有組成物を均一にすることが難しくなり、１０００質量部を超えるとα−リポ酸含有組成物の安定性が不安定になり好ましくない。
本発明に用いるアルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でもエタノールとグリセリンが好ましい。
【００１４】
（Ｅ成分）
本発明において、Ｅ成分であるプロピレングリコール脂肪酸エステルはα−リポ酸含有組成物中のα−リポ酸の臭いを抑制し、さらにα−リポ酸の結晶化を抑制する成分であり、ＨＬＢ８以下のものが好ましい。具体的には、炭素数１６〜２０の脂肪酸とプロピレングリコールとのエステル化合物が挙げられる。
本発明において、組成物中におけるＥ成分であるプロピレングリコール脂肪酸エステルのα−リポ酸含有組成物における含有量は０．２〜５０質量％、好ましくは１〜４５質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。
プロピレングリコール脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、理研ビタミン（株）製 商品名：リケマールＰＳ−１００、同ＰＯ−１００Ｖ、同ＰＰ−１００、同ＰＢ−１００、太陽化学(株)製 商品名：サンソフトＮｏ．２５ＢＤ、同Ｎｏ．２５ＣＤ、同Ｎｏ．２５ＯＤ等が挙げられる。
【００１５】
（油脂組成物の製造方法）
本発明のα−リポ酸含有組成物は、Ｄ成分以外のＡ成分のα−リポ酸、Ｂ成分の植物油脂及びＣ成分のリン脂質、場合によってはＥ成分のプロピレングリコール脂肪酸エステルを混合した後、Ｄ成分のアルコールを添加することにより製造することができる。順序として、Ａ〜Ｃ成分、及び場合によってはＥ成分を混合後にＤ成分のアルコールを添加すればよく、Ａ成分を予め作製したＢ成分、Ｃ成分、及び場合によってはＥ成分の混合物に添加して混合した後、Ｄ成分のアルコールを添加してこれらを溶解してもよい。本発明において、Ａ成分のα−リポ酸とＢ成分の食用油脂及びＣ成分のリン脂質とを混合する前に、α−リポ酸にＤ成分のアルコールを添加するとα−リポ酸の重合物が生じるおそれがある。
α−リポ酸は、所定量の食用油脂及びリン脂質と混合し、均一な状態とする。混合時には、６０℃以下の温度で加熱してもよい。６０℃を超える温度で加温するとα−リポ酸が重合することもあるので、好ましくない。
α−リポ酸、食用油脂及びレシチンの混合物は、所定量のＤ成分のアルコールをこれに添加し溶解させる。ここで、アルコールにα−リポ酸、食用油脂及びレシチンの混合物を添加してもよい。溶解は攪拌しながら行うが、６０℃以下に加熱することが好ましい。本発明のα−リポ酸含脂組成物は、アルコール添加による溶解工程により均一にすることができる。α−リポ酸含有組成物を室温に放置すると、全体的に白濁する場合があるが、この場合も均一性は保たれる。
【００１６】
本発明のα−リポ酸含有油脂組成物には、水溶性抗酸化剤を含有させてもかまわない。α−リポ酸の重合を防止し、長期に安定化できる。水溶性抗酸化剤としては、アスコルビン酸およびそれらの塩類、などが挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。
【００１７】
（乳化液）
本発明のα−リポ酸含有組成物を水に添加し、乳化すると乳化液を製造することができる。
使用する水の量は、α−リポ酸含有組成物１００質量部に対して１３３〜１００００００質量部が好ましい。使用する水は、イオン交換水、蒸留水等の精製水、水道水、天然水、アルカリイオン水等が挙げられる。
本発明のα−リポ酸含有組成物は水に容易に分散できるが、安定な乳化液を製造するためには、乳化剤を添加してもかまわない。これらの乳化剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、サポニン、ステロール、コール酸、デオキシコール酸、ユッカ抽出物、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カゼイン等が挙げられる。特に脂肪酸の炭素数が１２〜１８、グリセリン重合度５以上のグリセリン脂肪酸エステルの使用が好ましい。使用量としては、α−リポ酸含有組成物１００質量部に対して５０〜１０００質量部が好ましい。
さらに、安定剤を添加することができる。安定剤としては、ガム質や多価アルコール、糖類などが挙げられる。具体的には、アラビアガム、キサンタンガム、トラガントガム、グアガム、ジェランガム、ローカストビーンガム、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、マルチトール、還元水あめ、ラクチトール、パラチニット、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ブドウ糖果糖液糖、加糖ブドウ糖液糖、デキストリン、乳糖などが挙げられる。
さらに、本発明のα−リポ酸含有組成物あるいはこれを用いた乳化液には、機能性素材を添加することができる。
【００１８】
本発明の本発明のα−リポ酸含有組成物あるいはこれを用いた乳化液は飲食品に含有させることができる。
食品としては、パン、ビスケット、キャンディー、ゼリーなどのパン・菓子類や、ヨーグルト、ハムなどの乳肉加工食品や味噌、ソース、タレ、ドレッシングなどの調味料や豆腐、めん類などの加工食品やマーガリン、ファットスプレッド、ショートニングなどの油脂加工食品や粉末飲料、粉末スープなどの粉末食品などやカプセル状、タブレット状、粉末状、顆粒状などにした健康食品などを挙げることができる。
飲料としては、食塩などのミネラル、酸味料、甘味料、アルコール、ビタミン、フレーバーおよび果汁の中から少なくとも１種を含む飲料、例えばスポーツ飲料、果汁飲料、乳酸菌飲料、アルコール飲料、ビタミン・ミネラル飲料などが挙げられる。
さらに、加工乳、豆乳、体質改善のための飲料、生理効果を期待できる天然素材を組み合わせた飲料などを挙げることができる。
例えば清涼飲料の調製法の例としては、ベースとなる飲料の濃縮液に必要量のα−リポ酸含有組成物あるいはそれを用いた乳化液を添加し、撹拌混合した後、飲用水を用いて希釈する。更に、これに加熱殺菌処理を施したものをビンまたは缶等の包材に充填し、製品とすること等が挙げられる。
【００１９】
また、本発明のα−リポ酸含有組成物はソフトカプセルに充填でき、例えば、ゼラチンカプセル被膜形成用溶液を調製し、ロータリー式ゼラチンカプセル製造装置などによりα−リポ酸含有組成物を充填したゼラチンカプセルを製造することができる。
【実施例】
【００２０】
以下に具体例を用いてさらに本発明を詳細に説明する。
次に用いた測定方法、評価方法を示す。
１．安定性評価
α−リポ酸含有組成物およびこれを水に分散した乳化液の評価については、目視、嗅覚による官能評価を行った。
（沈殿物）
○；沈殿物なし。△；α−リポ酸の結晶の沈殿物が少しある。×；α−リポ酸の結晶の沈殿物がある。
（重合物）
○；なし。△；少しある。×；ある。
（臭い）
○；なし。△；ややある。×；ある。
【００２１】
２．乳化液の平均粒子径の測定方法
α−リポ酸含有組成物を水に分散した乳化液の平均粒子径は、試料を精製水にて１００〜３００倍に希釈した水溶液を調製し、サブミクロン粒度分布測定装置〔型式：Ｎ５ ベックマン・コールター（株）製〕により分散粒子を測定した。
【００２２】
３．耐熱性試験
精製水にα−リポ酸含有組成物を水に分散した乳化液が１質量％となるように添加し水溶液を形成させ、液の外観状態を目視で評価した。さらに、この組成物の耐熱性を確認するために、水溶液を湯煎にかけて液温が８５℃に到達した時点より３０分間、８５℃で加温処理した後、室温で放冷して外観を目視で観察した。また、加熱前後の平均粒子径を前記の方法で測定して耐熱性を評価した。
粒径 ○；加熱前後の変化が±１０ｎｍ未満。 △；±２０ｎｍ未満。 ×；±２０ｎｍ以上。
状態 ○；良好。 ×；分離。
【００２３】
４．耐酸・耐熱試験
クエン酸にてｐＨ＝３に調整した緩衝水にα−リポ酸含有組成物を水に分散した乳化液を１質量％となるように添加し水溶液を形成させ、この水溶液を湯煎にかけ液温が８５℃に達温した時点より３０分間、８５℃で加温処理を行った。この水溶液を室温にて放冷し、加熱前後の平均粒子径により耐酸・耐熱性を評価した。
粒径 ○；加熱前後の変化が±１０ｎｍ未満。 △；±２０ｎｍ未満。 ×；±２０ｎｍ以上。
状態 ○；良好。 ×；分離。
【００２４】
５．耐塩・耐熱性試験
食塩を５％含有する精製水にα−リポ酸含有組成物を水に分散した乳化液を１質量％となるように添加し水溶液を形成させ、この水溶液を湯煎にかけ、液温が８５℃に達温した時点より３０分間加温処理を行った。この水溶液を室温にて放冷し、加熱前後の平均粒子径により耐塩・耐熱性を評価した。
粒径 ○；加熱前後の変化が±１０ｎｍ未満。 △；±２０ｎｍ未満。 ×；±２０ｎｍ以上。
状態 ○；良好。 ×；分離。
【００２５】
実施例１
Ｂ成分のパーム油１５０ｇ（１５質量％）およびビタミンＥ油（ＢＡＳＦ武田ビタミン(株)製 商品名：理研Ｅオイル８０５）１５０ｇ（１５質量％）にＣ成分のリン脂質（リゾレシチン、太陽化学（株）製、商品名：サンレシチンＷ−１）３００ｇ（３０質量％）を加え、湯煎にて緩く加熱撹拌する。次にＡ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン(株)製 商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）２００ｇ（２０質量％）を添加、撹拌した後、Ｄ成分のエタノール（今津薬品工業（株）製）２００ｇ（２０質量％）を加えα−リポ酸を溶解することにより、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００２６】
実施例２〜６
配合組成を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にしてα−リポ酸含有組成物を得た。実施例１と同様に、結果を表１にそれぞれ示す。プロピレングリコール脂肪酸エステルは、市販品（理研ビタミン(株)製 商品名：リケマールＰＯ−１００Ｖ）を使用した。
なお、これらの成分は、他の成分と同じく予めα−リポ酸と混合した後、Ｄ成分のエタノールを加えα−リポ酸を溶解することにより、α−リポ酸含有組成物を製造した。
【００２７】
比較例１
Ｂ成分のパーム油４９０ｇ（４９質量％）にＣ成分のリン脂質（太陽化学（株）製、商品名：サンレシチンＷ−１）１０ｇ（１質量%）を加え、湯煎にて緩く加熱撹拌する。次にＡ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン（株）製、商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）５００ｇ（５０質量%）を添加、撹拌し、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００２８】
比較例２
Ｂ成分のパーム油４５０ｇ（４５質量％）およびビタミンＥ油（ＢＡＳＦ武田ビタミン（株）製 商品名：理研Ｅオイル８０５）４００ｇ（４０質量％）にＡ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン(株)製 商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）１５０ｇ（１５質量％）を添加、撹拌し、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００２９】
比較例３
Ｄ成分のエタノール（今津薬品工業(株)製 商品名：エタノール９９％）５００ｇ（５０質量％）にＡ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン(株)製 商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）５００ｇ（５０質量％）を添加、撹拌し、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００３０】
比較例４
Ｂ成分のパーム油２００ｇ（２０質量％）および中鎖トリグリセライド（日本油脂(株)製 商品名：パナセート８１０）１５０ｇ（１５質量％）に、Ｄ成分のエタノール（今津薬品工業(株)製 商品名：エタノール９９％１級）１５０ｇ（１５質量%）を加え、Ａ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン(株)製 商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）５００ｇ（５０質量%）を添加、撹拌し、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００３１】
比較例５
Ａ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン(株)製、商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）２７０ｇ（２７質量％）、Ｂ成分のパーム油１０ｇ（１質量％）、Ｃ成分のリン脂質（リゾレシチン、太陽化学(株)製、商品名：サンレシチンＷ−１）８０ｇ（８質量％）、Ｄ成分のエタノール（今津薬品工業（株）製）４８０ｇ（４８質量％）、Ｅ成分のプロピレングリコール脂肪酸エステル（理研ビタミン(株)製 商品名：リケマールＰＯ−１００Ｖ）８０ｇ（８質量％）を加え、湯煎にて緩く加熱撹拌する。α−リポ酸を油脂中に溶解することにより、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００３２】
比較例６
Ｂ成分のパーム油１０ｇ（１質量％）および、ショ糖脂肪酸エステル（三菱化学フーズ（株）製 商品名：リョートーシュガーエステルＯ−１７０）８０ｇ（８質量％）及びＥ成分のプロピレングリコール脂肪酸エステル（理研ビタミン(株)製 商品名：リケマールＰＯ−１００Ｖ）８０ｇ（８質量％）を加え、湯煎にて緩く加熱撹拌する。次に、Ａ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン（株）製、商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）２７０ｇ（２７質量％）を添加、撹拌した後、Ｄ成分のエタノール（今津薬品工業（株）製）４８０ｇ（４８質量％）を加えα−リポ酸を溶解することにより、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
実施例１、２、６はα−リポ酸含有組成物の試作後１週間静置後の臭いの点において若干劣っていたが使用できない範囲ではなかった。実施例３は試作直後および１週間静置後の臭いの点で若干劣っていたが使用できない範囲ではなかった。実施例４、５は全てにおいて良好であった。
比較例１、２は経時的に劣化し、使用不可能な状態であった。比較例３、４は調製直後より重合物が発生するなど使用不可能な状態であった。
比較例５は、試作直後は良好であったが経時的に分離が起こる等分散安定性で劣っていた。比較例６は試作直後から重合物が少し見られ、１週間静置後には使用不可能な状態となっていた。
【００３５】
実施例７
デカグリセリンラウリン酸モノエステル（太陽化学（株）製 商品名：サンソフトＱ−１２Ｓ）２０ｇ（２質量％）、デカグリセリンオレイン酸モノエステル（太陽化学（株）製 商品名：サンソフトＱ−１７Ｓ）１０６ｇ（１０．６質量％）、ペンタグリセリンオレイン酸モノエステル（太陽化学（株）製 商品名：サンソフトＡ−１７１Ｅ）５４ｇ（５．４質量％）、さらにグリセリン（日本油脂(株)製 商品名：食添グリセリン−Ｓ）３００ｇ（３０質量％）、水３６０ｇ（３６質量％）を量り取り、７５〜８０℃で加熱溶解した。次に、その液を６０〜６５℃に冷却後、実施例５の組成物１５０ｇ（１５質量％）を加えてスリーワンモーターで２０分間攪拌混合を行った。その後、前記液をマイクロフルイダイザー（みづほ工業(株)製 型式：Ｍ−１１０Ｅ／Ｈ）を用いて１４７ＭＰａ（１５００ｋｇ／ｃｍ２）の圧力で均質化する工程を行い、平均粒径が１２６．８ｎｍのα−リポ酸含有乳化液を製造した。
この乳化液を用い、前記の試験方法により安定性試験を行った。組成および得た乳化液の平均粒子径を表２に示す。さらにこの乳化液を用いて、前記の耐熱性試験、耐酸・耐熱性試験および耐塩・耐熱性試験を行った結果を合わせて表２に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】
表２により、本発明のα−リポ酸含有組成物を原料とすると容易に安定な乳化液を製造できることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α−リポ酸含有組成物、これを使用した乳化液に関する。さらに、詳しくはα−リポ酸が均一に存在でき安定性が高いα−リポ酸含有組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−リポ酸は生体内に含まれ、糖の代謝、ＴＣＡサイクルの回転に作用する補酵素の一種であり、構造式Ｃ８Ｈ１４Ｏ２Ｓ２、分子量２０６．３の化合物である。その物性は、黄色結晶、融点６０〜６２℃の物質として知られている。α−リポ酸は、ヒトにおけるエネルギー生産において、酸化的脱炭酸反応のコファクターとして重要な役割を自然に果たしており、多くの研究において、強力な細胞酸化還元調節剤、内因性「抗酸化剤」の再生物質、および酸化ストレスの軽減物質であることが認められているなど、高い生理活性を持ち、かつ生体内に存在する安全性の高い物質と考えられている。
α−リポ酸は原体で医薬品として使用されてきたが、食薬区分見直しにより、食品への使用が認められ、乳化液、可溶化液、分散液等の水性飲食食品への応用が期待されている。α−リポ酸の原体は水に溶け難い結晶状態であるので、そのままの状態で食する場合には吸収量は低くなる。吸収量を向上させるためには乳化液の使用が期待されるが（特許文献１）、α−リポ酸は常温で固体なので油相に単独で用いると均一の乳化液を製造することが難しい。
そこで、乳化液の油相にα−リポ酸を油脂等の液体に溶解したα−リポ酸含有組成物を使用することが考えられる。しかし、α−リポ酸は食用油脂には室温において十分に溶解できず、油脂中で再結晶化し沈殿が生じ均一な状態となりにくい。また、α−リポ酸はエタノールなどのアルコールには完全に溶解するが、アルコール溶液中では経時的に反応し重合物が発生する問題がある（特許文献２，３）。特許文献４は、植物油脂とアルコールの混合物にα−リポ酸を溶解しα−リポ酸含有油脂組成物を製造するものであるが、この場合でも、長時間保存すると、α−リポ酸の重合物や結晶の沈殿が生じることになる。
したがって、このようにα−リポ酸は重合しやすく、また、結晶が析出しやすいので、安定なα−リポ酸含有組成物を得ることは容易ではない。さらに、α−リポ酸含有組成物は乳化液の油相に使用されることから、これを原料として乳化液を容易に製造できるものである必要がある。
【特許文献１】特願２００２−３３６７０４号公報
【特許文献２】特開２００６−２１９４６７号公報
【特許文献３】特開２００６−２５７０１０号公報
【特許文献４】特開２００６−２９６３１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、α−リポ酸が均一に溶解あるいは分散し長時間安定なα−リポ酸含有組成物を提供する。これに水を添加し、安定な乳化液を製造できるα−リポ酸含有組成物を提供する。さらに、製造時にα−リポ酸の重合を起こさない安定な方法を提供する。本発明のα−リポ酸含有組成物を原料に使用すると、α−リポ酸を高濃度で含んでも安定な乳化液が提供される。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は下記の（１）〜（４）である。
（１）下記のＡ成分を１〜４０質量％、Ｂ成分を０．２〜５０質量％、Ｃ成分を０．２〜５０質量％、Ｄ成分を１０〜９８．６質量％含有するα−リポ酸含有組成物。
Ａ成分：α−リポ酸、
Ｂ成分：食用油脂、
Ｃ成分：リン脂質、
Ｄ成分：アルコール
【０００５】
（２）下記のＡ成分を１〜４０質量％、Ｂ成分を０．２〜５０質量％、Ｃ成分を０．２〜５０質量％、Ｄ成分を１０〜９８．４質量％、Ｅ成分を０．２〜５０質量％含有するα−リポ酸含有組成物。
Ａ成分：α−リポ酸、
Ｂ成分：食用油脂、
Ｃ成分：リン脂質、
Ｄ成分：アルコール
Ｅ成分：プロピレングリコール脂肪酸エステル
【０００６】
（３）前記（１）または（２）のα−リポ酸含有組成物の製造方法であって、Ｄ成分以外の成分を混合した後、Ｄ成分を添加することを特徴とするα−リポ酸含有組成物の製造方法。
【０００７】
（４）前記（１）または（２）のα−リポ酸含有組成物を水に分散して得られる乳化液。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の（１）、（２）によれば、保存時のα−リポ酸の経時安定性が高く、かつ、重合物を生じないα−リポ酸含有組成物が提供される。本発明のα−リポ酸含有組成物は長期間保存しても、α−リポ酸が沈殿することなく、あるいは、α−リポ酸の重合体を形成することなく、均一な状態を保つことができる。また、本発明のα−リポ酸含有組成物を水に分散させると、容易に安定な乳化液を製造できる。
さらに、本発明の（２）によれば、本発明の（１）においてより臭いのないものが得られる。
本発明の（３）によれば、製造時にα−リポ酸の重合を起こすことのない製造方法を提供できる。
本発明の（４）によれば、食品などに使用できる安定な乳化液を提供できる。
本発明の乳化液はα−リポ酸を高濃度で含有しても安定である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（Ａ成分）
本発明で用いるＡ成分であるα−リポ酸は、Ｒ，Ｓ−（＋／−）−α−リポ酸、Ｒ−（＋）−α−リポ酸、Ｓ−（−）−α−リポ酸等が挙げられる。
α−リポ酸はアルコールに溶解するが、α−リポ酸自体の還元効果が強く、アルコールなどと反応して重合物を生じる。一方で、α−リポ酸は食用油脂に加熱により溶解することができるが、室温での溶解性は低く放置すると結晶等が生じる。本発明では、予めα−リポ酸をＢ成分の食用油脂、Ｄ成分のリン脂質、Ｅ成分のプロピレングリコール脂肪酸エステルと混合した後、これにアルコールを加えて均一な溶液として組成物を製造すると、均一で重合物や結晶の沈殿物が殆ど生じない安定なα−リポ酸含有組成物の製造できることを見出した。この方法は、本発明の高濃度でα−リポ酸及びアルコールを含むα−リポ酸含有組成物を得るため有効であった。
【００１０】
本発明において、α−リポ酸のα−リポ酸含有組成物中における含有量は１〜４０質量％、好ましくは３〜３０質量％である。
α−リポ酸の含有量が少ないと、例えば、本発明の組成物をソフトカプセルなどに充填しそのままで、あるいは乳化液として食品分野に使用する際に、α−リポ酸を少量しか摂取できず生理機能が発現できなくなる。
α−リポ酸の含有量が４０質量％を超えると、均一に溶解できないだけでなくα−リポ酸含有組成物の保存時の安定性が悪くなり好ましくない。
α−リポ酸の市販品としては、例えばα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズ ジャパン(株) 製 商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ、立山化成(株) 製 商品名：α−リポ酸（チオクト酸）、コグニス(株) 製 商品名：Ｌｉｐｏｅｃ）等が挙げられる。
これらのα−リポ酸は、純度は特に限定されず、天然由来のものであっても、合成品であってもよい。
【００１１】
（Ｂ成分）
本発明において、Ｂ成分である食用油脂は組成物中のα−リポ酸を溶解できる成分であり、α−リポ酸の重合反応を抑制し、さらに、α−リポ酸を含有する安定な乳化液の形成に役立つ成分である。
α−リポ酸含有組成物におけるＢ成分の含有量は０．２〜５０質量％、好ましくは３〜４０質量％である。Ｂ成分の含有量が０．２質量％より少ないとα−リポ酸含有組成物においてα−リポ酸が重合しやすい。また、水に乳化する際に安定な乳化液が製造し難くなる。５０質量％より多いとα−リポ酸含有組成物におけるα−リポ酸の濃度が低くなることになり好ましくない。
さらに、Ｂ成分はＡ成分のα−リポ酸１００質量部に対して、２０〜１５０質量部であることが好ましい。２０質量部に満たなくては、α−リポ酸の重合反応の抑制、安定な乳化液の形成に対する効果が十分に発揮できず、１５０質量部を超えると、α−リポ酸の濃度が低くなることになり好ましくない。
本発明に用いる食用油脂としては、一般に食用油脂である動物、植物、微生物を原料とする油脂、天然から抽出した油分または合成油等を使用できる。例えば、豚脂、牛脂、鶏油、鯨油、マグロ油、イワシ油、サバ油、サンマ油、カツオ油、ニシン油、肝油、大豆油、綿実油、サフラワー油、米油、コーン油、ナタネ油、パーム油、シソ油、エゴマ油、カカオ脂、落花生油、ヤシ油；ビタミンＡ油、ビタミンＤ油、ビタミンＥ油等、ミックストコフェロール、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、アスタキサンチン、γ−オリザノール、カテキン、ゴマ油抽出物、生コーヒー豆抽出物、米糠油抽出物、ユーカリ葉抽出物、ローズマリー抽出物、ヒノキチオール、トコトリエノール、プロポリス抽出物；アスコルビン酸脂肪酸エステル、および中鎖脂肪酸トリグリセリド等の合成トリグリセリド等が挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、パーム油、ヤシ油、中鎖脂肪酸トリグリセリドなどの比較的短鎖の脂肪酸を含む油脂を用いるとα−リポ酸含有組成物の安定性が更に向上するので好ましい。
【００１２】
（Ｃ成分）
本発明において、Ｃ成分であるリン脂質はα−リポ酸含有組成物中のα−リポ酸の重合反応を抑制し、さらにα−リポ酸の結晶化を抑制する成分である。また、組成物に水を加えた際にα−リポ酸を含有する乳化液の形成に役立つ成分である。
本発明において、組成物中におけるＣ成分であるリン脂質のα−リポ酸含有組成物における含有量は０．２〜５０質量％、好ましくは１〜４５質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。
Ｃ成分の含有量が、０．２質量％より少ないと油脂組成物のα−リポ酸の重合反応を十分に抑制できず、さらにα−リポ酸の結晶化を抑制する効果が十分に発揮することができなくなり易い。水への分散性が悪くなり、乳化液の保存安定性が悪くなるだけでなくα−リポ酸が重合体を形成するなどの問題があり、好ましくない。
また、５０質量部より多いとリン脂質の風味が最終製品に影響し好ましくない。さらにＣ成分は、Ｂ成分１００質量部に対して８０質量部以上であることが好ましい。
リン脂質としては、大豆レシチン、卵黄レシチン、リゾレシチンなどを使用することができる。これらの中でもリゾレシチンがより好ましい。
レシチンおよびリゾレシチンの市販品としては、例えば、太陽化学（株）製 商品名：サンレシチンＬ−６、同サンレシチンＡ、同Ｗ−１、理研ビタミン（株）製 商品名：レシマールＥＬ、キューピー（株）製 卵黄レシチンＬＰＬ−１０Ｐ等が挙げられる。
なお、上記のレシチンおよびリゾレシチンとしては、純度は特に限定されず、天然由来のものであっても、合成品であってもよい。
【００１３】
（Ｄ成分）
本発明におけるＤ成分であるアルコールは、組成物を均一化する成分である。また、組成物に水を加えた際にα−リポ酸を含有する乳化液の形成に役立つ成分である。
本発明において、組成物中におけるＤ成分であるアルコールのα−リポ酸含有組成物における含有量は１０〜９８．６質量％、好ましくは１０〜５０質量％、さらに好ましくは
１０〜３０質量％である。
アルコールの含有量が１０質量％未満では、均一な油脂組成物を製造することが難しくなり、９８．６質量％を超えるとα−リポ酸が重合し易くなるので好ましくない。
さらにＡ成分１００質量部に対してＤ成分が５０〜１００００質量部であることが好ましく、１００〜３０００質量部であることがより好ましい。Ｄ成分が５０質量部より少ないとα−リポ酸含有組成物を均一にすることが難しくなり、１０００質量部を超えるとα−リポ酸含有組成物の安定性が不安定になり好ましくない。
本発明に用いるアルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でもエタノールとグリセリンが好ましい。
【００１４】
（Ｅ成分）
本発明において、Ｅ成分であるプロピレングリコール脂肪酸エステルはα−リポ酸含有組成物中のα−リポ酸の臭いを抑制し、さらにα−リポ酸の結晶化を抑制する成分であり、ＨＬＢ８以下のものが好ましい。具体的には、炭素数１６〜２０の脂肪酸とプロピレングリコールとのエステル化合物が挙げられる。
本発明において、組成物中におけるＥ成分であるプロピレングリコール脂肪酸エステルのα−リポ酸含有組成物における含有量は０．２〜５０質量％、好ましくは１〜４５質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。
プロピレングリコール脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、理研ビタミン（株）製 商品名：リケマールＰＳ−１００、同ＰＯ−１００Ｖ、同ＰＰ−１００、同ＰＢ−１００、太陽化学(株)製 商品名：サンソフトＮｏ．２５ＢＤ、同Ｎｏ．２５ＣＤ、同Ｎｏ．２５ＯＤ等が挙げられる。
【００１５】
（油脂組成物の製造方法）
本発明のα−リポ酸含有組成物は、Ｄ成分以外のＡ成分のα−リポ酸、Ｂ成分の植物油脂及びＣ成分のリン脂質、場合によってはＥ成分のプロピレングリコール脂肪酸エステルを混合した後、Ｄ成分のアルコールを添加することにより製造することができる。順序として、Ａ〜Ｃ成分、及び場合によってはＥ成分を混合後にＤ成分のアルコールを添加すればよく、Ａ成分を予め作製したＢ成分、Ｃ成分、及び場合によってはＥ成分の混合物に添加して混合した後、Ｄ成分のアルコールを添加してこれらを溶解してもよい。本発明において、Ａ成分のα−リポ酸とＢ成分の食用油脂及びＣ成分のリン脂質とを混合する前に、α−リポ酸にＤ成分のアルコールを添加するとα−リポ酸の重合物が生じるおそれがある。
α−リポ酸は、所定量の食用油脂及びリン脂質と混合し、均一な状態とする。混合時には、６０℃以下の温度で加熱してもよい。６０℃を超える温度で加温するとα−リポ酸が重合することもあるので、好ましくない。
α−リポ酸、食用油脂及びレシチンの混合物は、所定量のＤ成分のアルコールをこれに添加し溶解させる。ここで、アルコールにα−リポ酸、食用油脂及びレシチンの混合物を添加してもよい。溶解は攪拌しながら行うが、６０℃以下に加熱することが好ましい。本発明のα−リポ酸含脂組成物は、アルコール添加による溶解工程により均一にすることができる。α−リポ酸含有組成物を室温に放置すると、全体的に白濁する場合があるが、この場合も均一性は保たれる。
【００１６】
本発明のα−リポ酸含有油脂組成物には、水溶性抗酸化剤を含有させてもかまわない。α−リポ酸の重合を防止し、長期に安定化できる。水溶性抗酸化剤としては、アスコルビン酸およびそれらの塩類、などが挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。
【００１７】
（乳化液）
本発明のα−リポ酸含有組成物を水に添加し、乳化すると乳化液を製造することができる。
使用する水の量は、α−リポ酸含有組成物１００質量部に対して１３３〜１００００００質量部が好ましい。使用する水は、イオン交換水、蒸留水等の精製水、水道水、天然水、アルカリイオン水等が挙げられる。
本発明のα−リポ酸含有組成物は水に容易に分散できるが、安定な乳化液を製造するためには、乳化剤を添加してもかまわない。これらの乳化剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、サポニン、ステロール、コール酸、デオキシコール酸、ユッカ抽出物、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カゼイン等が挙げられる。特に脂肪酸の炭素数が１２〜１８、グリセリン重合度５以上のグリセリン脂肪酸エステルの使用が好ましい。使用量としては、α−リポ酸含有組成物１００質量部に対して５０〜１０００質量部が好ましい。
さらに、安定剤を添加することができる。安定剤としては、ガム質や多価アルコール、糖類などが挙げられる。具体的には、アラビアガム、キサンタンガム、トラガントガム、グアガム、ジェランガム、ローカストビーンガム、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、マルチトール、還元水あめ、ラクチトール、パラチニット、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ブドウ糖果糖液糖、加糖ブドウ糖液糖、デキストリン、乳糖などが挙げられる。
さらに、本発明のα−リポ酸含有組成物あるいはこれを用いた乳化液には、機能性素材を添加することができる。
【００１８】
本発明の本発明のα−リポ酸含有組成物あるいはこれを用いた乳化液は飲食品に含有させることができる。
食品としては、パン、ビスケット、キャンディー、ゼリーなどのパン・菓子類や、ヨーグルト、ハムなどの乳肉加工食品や味噌、ソース、タレ、ドレッシングなどの調味料や豆腐、めん類などの加工食品やマーガリン、ファットスプレッド、ショートニングなどの油脂加工食品や粉末飲料、粉末スープなどの粉末食品などやカプセル状、タブレット状、粉末状、顆粒状などにした健康食品などを挙げることができる。
飲料としては、食塩などのミネラル、酸味料、甘味料、アルコール、ビタミン、フレーバーおよび果汁の中から少なくとも１種を含む飲料、例えばスポーツ飲料、果汁飲料、乳酸菌飲料、アルコール飲料、ビタミン・ミネラル飲料などが挙げられる。
さらに、加工乳、豆乳、体質改善のための飲料、生理効果を期待できる天然素材を組み合わせた飲料などを挙げることができる。
例えば清涼飲料の調製法の例としては、ベースとなる飲料の濃縮液に必要量のα−リポ酸含有組成物あるいはそれを用いた乳化液を添加し、撹拌混合した後、飲用水を用いて希釈する。更に、これに加熱殺菌処理を施したものをビンまたは缶等の包材に充填し、製品とすること等が挙げられる。
【００１９】
また、本発明のα−リポ酸含有組成物はソフトカプセルに充填でき、例えば、ゼラチンカプセル被膜形成用溶液を調製し、ロータリー式ゼラチンカプセル製造装置などによりα−リポ酸含有組成物を充填したゼラチンカプセルを製造することができる。
【実施例】
【００２０】
以下に具体例を用いてさらに本発明を詳細に説明する。
次に用いた測定方法、評価方法を示す。
１．安定性評価
α−リポ酸含有組成物およびこれを水に分散した乳化液の評価については、目視、嗅覚による官能評価を行った。
（沈殿物）
○；沈殿物なし。△；α−リポ酸の結晶の沈殿物が少しある。×；α−リポ酸の結晶の沈殿物がある。
（重合物）
○；なし。△；少しある。×；ある。
（臭い）
○；なし。△；ややある。×；ある。
【００２１】
２．乳化液の平均粒子径の測定方法
α−リポ酸含有組成物を水に分散した乳化液の平均粒子径は、試料を精製水にて１００〜３００倍に希釈した水溶液を調製し、サブミクロン粒度分布測定装置〔型式：Ｎ５ ベックマン・コールター（株）製〕により分散粒子を測定した。
【００２２】
３．耐熱性試験
精製水にα−リポ酸含有組成物を水に分散した乳化液が１質量％となるように添加し水溶液を形成させ、液の外観状態を目視で評価した。さらに、この組成物の耐熱性を確認するために、水溶液を湯煎にかけて液温が８５℃に到達した時点より３０分間、８５℃で加温処理した後、室温で放冷して外観を目視で観察した。また、加熱前後の平均粒子径を前記の方法で測定して耐熱性を評価した。
粒径 ○；加熱前後の変化が±１０ｎｍ未満。 △；±２０ｎｍ未満。 ×；±２０ｎｍ以上。
状態 ○；良好。 ×；分離。
【００２３】
４．耐酸・耐熱試験
クエン酸にてｐＨ＝３に調整した緩衝水にα−リポ酸含有組成物を水に分散した乳化液を１質量％となるように添加し水溶液を形成させ、この水溶液を湯煎にかけ液温が８５℃に達温した時点より３０分間、８５℃で加温処理を行った。この水溶液を室温にて放冷し、加熱前後の平均粒子径により耐酸・耐熱性を評価した。
粒径 ○；加熱前後の変化が±１０ｎｍ未満。 △；±２０ｎｍ未満。 ×；±２０ｎｍ以上。
状態 ○；良好。 ×；分離。
【００２４】
５．耐塩・耐熱性試験
食塩を５％含有する精製水にα−リポ酸含有組成物を水に分散した乳化液を１質量％となるように添加し水溶液を形成させ、この水溶液を湯煎にかけ、液温が８５℃に達温した時点より３０分間加温処理を行った。この水溶液を室温にて放冷し、加熱前後の平均粒子径により耐塩・耐熱性を評価した。
粒径 ○；加熱前後の変化が±１０ｎｍ未満。 △；±２０ｎｍ未満。 ×；±２０ｎｍ以上。
状態 ○；良好。 ×；分離。
【００２５】
実施例１
Ｂ成分のパーム油１５０ｇ（１５質量％）およびビタミンＥ油（ＢＡＳＦ武田ビタミン(株)製 商品名：理研Ｅオイル８０５）１５０ｇ（１５質量％）にＣ成分のリン脂質（リゾレシチン、太陽化学（株）製、商品名：サンレシチンＷ−１）３００ｇ（３０質量％）を加え、湯煎にて緩く加熱撹拌する。次にＡ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン(株)製 商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）２００ｇ（２０質量％）を添加、撹拌した後、Ｄ成分のエタノール（今津薬品工業（株）製）２００ｇ（２０質量％）を加えα−リポ酸を溶解することにより、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００２６】
実施例２〜６
配合組成を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にしてα−リポ酸含有組成物を得た。実施例１と同様に、結果を表１にそれぞれ示す。プロピレングリコール脂肪酸エステルは、市販品（理研ビタミン(株)製 商品名：リケマールＰＯ−１００Ｖ）を使用した。
なお、これらの成分は、他の成分と同じく予めα−リポ酸と混合した後、Ｄ成分のエタノールを加えα−リポ酸を溶解することにより、α−リポ酸含有組成物を製造した。
【００２７】
比較例１
Ｂ成分のパーム油４９０ｇ（４９質量％）にＣ成分のリン脂質（太陽化学（株）製、商品名：サンレシチンＷ−１）１０ｇ（１質量%）を加え、湯煎にて緩く加熱撹拌する。次にＡ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン（株）製、商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）５００ｇ（５０質量%）を添加、撹拌し、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００２８】
比較例２
Ｂ成分のパーム油４５０ｇ（４５質量％）およびビタミンＥ油（ＢＡＳＦ武田ビタミン（株）製 商品名：理研Ｅオイル８０５）４００ｇ（４０質量％）にＡ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン(株)製 商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）１５０ｇ（１５質量％）を添加、撹拌し、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００２９】
比較例３
Ｄ成分のエタノール（今津薬品工業(株)製 商品名：エタノール９９％）５００ｇ（５０質量％）にＡ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン(株)製 商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）５００ｇ（５０質量％）を添加、撹拌し、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００３０】
比較例４
Ｂ成分のパーム油２００ｇ（２０質量％）および中鎖トリグリセライド（日本油脂(株)製 商品名：パナセート８１０）１５０ｇ（１５質量％）に、Ｄ成分のエタノール（今津薬品工業(株)製 商品名：エタノール９９％１級）１５０ｇ（１５質量%）を加え、Ａ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン(株)製 商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）５００ｇ（５０質量%）を添加、撹拌し、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００３１】
比較例５
Ａ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン(株)製、商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）２７０ｇ（２７質量％）、Ｂ成分のパーム油１０ｇ（１質量％）、Ｃ成分のリン脂質（リゾレシチン、太陽化学(株)製、商品名：サンレシチンＷ−１）８０ｇ（８質量％）、Ｄ成分のエタノール（今津薬品工業（株）製）４８０ｇ（４８質量％）、Ｅ成分のプロピレングリコール脂肪酸エステル（理研ビタミン(株)製 商品名：リケマールＰＯ−１００Ｖ）８０ｇ（８質量％）を加え、湯煎にて緩く加熱撹拌する。α−リポ酸を油脂中に溶解することにより、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００３２】
比較例６
Ｂ成分のパーム油１０ｇ（１質量％）および、ショ糖脂肪酸エステル（三菱化学フーズ（株）製 商品名：リョートーシュガーエステルＯ−１７０）８０ｇ（８質量％）及びＥ成分のプロピレングリコール脂肪酸エステル（理研ビタミン(株)製 商品名：リケマールＰＯ−１００Ｖ）８０ｇ（８質量％）を加え、湯煎にて緩く加熱撹拌する。次に、Ａ成分のα−リポ酸（デグサテクスチュラントシステムズジャパン（株）製、商品名：ＡＬＩＰＵＲＥ）２７０ｇ（２７質量％）を添加、撹拌した後、Ｄ成分のエタノール（今津薬品工業（株）製）４８０ｇ（４８質量％）を加えα−リポ酸を溶解することにより、α−リポ酸含有組成物を製造した。
この組成物を用い、前記の試験方法により安定性評価を行った。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
実施例１、２、６はα−リポ酸含有組成物の試作後１週間静置後の臭いの点において若干劣っていたが使用できない範囲ではなかった。実施例３は試作直後および１週間静置後の臭いの点で若干劣っていたが使用できない範囲ではなかった。実施例４、５は全てにおいて良好であった。
比較例１、２は経時的に劣化し、使用不可能な状態であった。比較例３、４は調製直後より重合物が発生するなど使用不可能な状態であった。
比較例５は、試作直後は良好であったが経時的に分離が起こる等分散安定性で劣っていた。比較例６は試作直後から重合物が少し見られ、１週間静置後には使用不可能な状態となっていた。
【００３５】
実施例７
デカグリセリンラウリン酸モノエステル（太陽化学（株）製 商品名：サンソフトＱ−１２Ｓ）２０ｇ（２質量％）、デカグリセリンオレイン酸モノエステル（太陽化学（株）製 商品名：サンソフトＱ−１７Ｓ）１０６ｇ（１０．６質量％）、ペンタグリセリンオレイン酸モノエステル（太陽化学（株）製 商品名：サンソフトＡ−１７１Ｅ）５４ｇ（５．４質量％）、さらにグリセリン（日本油脂(株)製 商品名：食添グリセリン−Ｓ）３００ｇ（３０質量％）、水３６０ｇ（３６質量％）を量り取り、７５〜８０℃で加熱溶解した。次に、その液を６０〜６５℃に冷却後、実施例５の組成物１５０ｇ（１５質量％）を加えてスリーワンモーターで２０分間攪拌混合を行った。その後、前記液をマイクロフルイダイザー（みづほ工業(株)製 型式：Ｍ−１１０Ｅ／Ｈ）を用いて１４７ＭＰａ（１５００ｋｇ／ｃｍ２）の圧力で均質化する工程を行い、平均粒径が１２６．８ｎｍのα−リポ酸含有乳化液を製造した。
この乳化液を用い、前記の試験方法により安定性試験を行った。組成および得た乳化液の平均粒子径を表２に示す。さらにこの乳化液を用いて、前記の耐熱性試験、耐酸・耐熱性試験および耐塩・耐熱性試験を行った結果を合わせて表２に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】
表２により、本発明のα−リポ酸含有組成物を原料とすると容易に安定な乳化液を製造できることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のＡ成分を１〜４０質量％、Ｂ成分を０．２〜５０質量％、Ｃ成分を０．２〜５０質量％、Ｄ成分を１０〜９８．６質量％含有するα−リポ酸含有組成物。
Ａ成分：α−リポ酸、
Ｂ成分：食用油脂、
Ｃ成分：リン脂質、
Ｄ成分：アルコール
【請求項２】
下記のＡ成分を１〜４０質量％、Ｂ成分を０．２〜５０質量％、Ｃ成分を０．２〜５０質量％、Ｄ成分を１０〜９８．４質量％、Ｅ成分を０．２〜５０質量％含有するα−リポ酸含有組成物。
Ａ成分：α−リポ酸、
Ｂ成分：食用油脂、
Ｃ成分：リン脂質、
Ｄ成分：アルコール
Ｅ成分：プロピレングリコール脂肪酸エステル
【請求項３】
請求項１または２に記載のα−リポ酸含有組成物の製造方法であって、Ｄ成分以外の成分を混合した後、Ｄ成分を添加することを特徴とするα−リポ酸含有組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載のα−リポ酸含有組成物を水に分散して得られる乳化液。
【請求項１】
下記のＡ成分を１〜４０質量％、Ｂ成分を０．２〜５０質量％、Ｃ成分を０．２〜５０質量％、Ｄ成分を１０〜９８．６質量％含有するα−リポ酸含有組成物。
Ａ成分：α−リポ酸、
Ｂ成分：食用油脂、
Ｃ成分：リン脂質、
Ｄ成分：アルコール
【請求項２】
下記のＡ成分を１〜４０質量％、Ｂ成分を０．２〜５０質量％、Ｃ成分を０．２〜５０質量％、Ｄ成分を１０〜９８．４質量％、Ｅ成分を０．２〜５０質量％含有するα−リポ酸含有組成物。
Ａ成分：α−リポ酸、
Ｂ成分：食用油脂、
Ｃ成分：リン脂質、
Ｄ成分：アルコール
Ｅ成分：プロピレングリコール脂肪酸エステル
【請求項３】
請求項１または２に記載のα−リポ酸含有組成物の製造方法であって、Ｄ成分以外の成分を混合した後、Ｄ成分を添加することを特徴とするα−リポ酸含有組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載のα−リポ酸含有組成物を水に分散して得られる乳化液。
【公開番号】特開２００８−２８０２５８（Ｐ２００８−２８０２５８Ａ）
【公開日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１２３７８７（Ｐ２００７−１２３７８７）
【出願日】平成１９年５月８日（２００７．５．８）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月８日（２００７．５．８）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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