アクリル系粘着テープおよびその製造方法
【課題】
紙セパレータを工程紙として用いた、低コストで、しかも粘着剤層の紙セパレータ側の粘着力が良好な粘着テープが得られる製造方法を提供すること。
【解決手段】
白色度が８０％以上であって、かつ不透明度が７０％以下である紙セパレータ上に多官能モノマーを含有するアクリル系粘着剤組成物を積層し、該粘着剤組成物層側から光を照射することを特徴とする光重合性粘着テープの製造方法である。
紙セパレータを工程紙として用いた、低コストで、しかも粘着剤層の紙セパレータ側の粘着力が良好な粘着テープが得られる製造方法を提供すること。
【解決手段】
白色度が８０％以上であって、かつ不透明度が７０％以下である紙セパレータ上に多官能モノマーを含有するアクリル系粘着剤組成物を積層し、該粘着剤組成物層側から光を照射することを特徴とする光重合性粘着テープの製造方法である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系粘着テープおよびその製造方法に関し、さらに詳細には低コストで粘着剤層の紙セパレータ界面における低分子量体の生成をおさえて良好な凝集力を有する粘着テープを得ることができる製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系粘着テープの製造において、光重合性のアクリル系粘着剤組成物をセパレータに塗布し、紫外線等を照射して重合硬化させる方法が用いられている。セパレータとして、安価な紙セパレータを用いるとコストダウンを図ることができるが、白色の紙セパレータを用いると、光照射時に紙セパレータとの界面付近では極端に分子量の低いポリマーが生成してしまうため、被着体に貼り付けたときの粘着剤層の紙セパレータ界面側の凝集力が低下するという問題があった。
【０００３】
このような問題を解決するために、セパレータの色を無彩色の明度６以下とするか、又は有彩色の色相環が青色から緑色とし、紫外線照射を２段階で行う粘着テープの製造方法が提案されている（特許文献１）。しかしながらこのような色のセパレータを用いると、紫外線の照射効率が低下するため、重合率を高くするためには照射時間を長くする必要があり、その結果製造コストが高くなるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−３３１１９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、紙セパレータを用いたアクリル系粘着テープの製造において、高い照射効率を維持しながら、良好な紙セパレータ界面の凝集力が得られる製造方法が求められており、本発明はそのような製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、紙セパレータとして白色度が８０％以上であり、かつ不透明度が７０％以下のものを使用すると、光の反射性および散乱性に優れるため照射効率を高めることができるとともに、紙セパレータ界面の低分子量体の生成を抑制し良好な凝集力を有する粘着剤層が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、白色度が８０％以上であって、かつ不透明度が７０％以下である紙セパレータ上に多官能モノマーを含有するアクリル系粘着剤組成物を積層し、該粘着剤組成物層側から光を照射することを特徴とするアクリル系粘着テープの製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の粘着テープの製造方法は、安価な紙セパレータを使用し、また光の照射効率が高いため低コストで製造することができ、さらに粘着剤層の紙セパレータ界面における低分子量体の生成を抑えて良好な凝集力を有する粘着テープを得ることができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に用いられるアクリル系粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系モノマーを主モノマーとして構成されるものであれば特に制限されないが、（メタ）アクリル系ポリマーと（メタ）アクリル系モノマーとを含むアクリル系部分重合物を含有するものであることが好ましい。アクリル系部分重合物を構成する（メタ）アクリル系モノマーとしては、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−ヘプチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００１０】
またアクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メトキシプロピル、アクリル酸３−メトキシプロピル、アクリル酸２−メトキシブチル、アクリル酸４−メトキシブチル等のアクリル酸アルコキシエステル；メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシプロピル、メタクリル酸３−メトキシプロピル、メタクリル酸２−メトキシブチル、メタクリル酸４−メトキシブチル等のメタクリル酸アルコキシエステル；アクリル酸エチレングリコール、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸プロピレングリコール、アクリル酸ポリプロピレングリコール等のアクリル酸アルキレングリコール；メタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸プロピレングリコール、メタクリル酸ポリプロピレングリコール等のメタクリル酸アルキレングリコール；アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸アリール；メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸アリールなどを使用することもできる。
【００１１】
さらに、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸β−カルボキシエチル、メタクリル酸β−カルボキシエチル、アクリル酸５−カルボキシペンチル、メタクリル酸５−カルボキシペンチル等のカルボキシル基含有モノマー；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等の水酸基含有モノマー；アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有モノマー；アクリル酸グリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジルエーテル、アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテル、メタクリル酸−２−グリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー等を使用することができる。
【００１２】
また上記（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能なモノマーとして、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸アリル、アクリロニトリル等を使用することもできる。
【００１３】
これらの中でも、アルキル基の炭素数が４〜８のアクリル酸アルキルエステルを使用モノマー全体の５０％以上、好ましくは６０％以上使用すると、共重合性が良好で、得られる粘着剤の粘着力、柔軟性が良好になるため好ましく、特に、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルを使用することが好ましい。
【００１４】
アクリル系重合物中の（メタ）アクリル系ポリマーの含有量は特に限定されるものではないが、５〜６０質量％（以下、「％」で示す）であることが好ましい。（メタ）アクリル系ポリマーの含有量がこの範囲となる（メタ）アクリル系部分重合物は、上記モノマーを含有する組成物を重合率５〜６０％で重合することによって得ることができる。また、予め上記モノマーを重合した（メタ）アクリル系ポリマーと前記（メタ）アクリル系モノマーとを、５〜６０：９５〜４０の割合で混合することによっても得ることができる。さらに、粘度やゲル分率を調整するために、上記モノマーをアクリル系部分重合物中に添加したり、またこれから除去することもできる。
【００１５】
またアクリル系部分重合物に含まれる（メタ）アクリル系ポリマーの分子量は特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万〜１００万、さらには２０万〜８０万であることが好ましい。
【００１６】
本発明に用いるアクリル系粘着剤組成物は、多官能モノマーを必須成分として含有するものである。多官能性モノマーは、分子内にエチレン性二重結合を２個以上有するモノマーであり、上記アクリル系部分重合物中の（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能な化合物である。このような多官能性モノマーとして、具体的には、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレートおよびネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートのような多価アクリレート；エチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのジ(メタ) アクリレート、ポリエチレングリコールのジアクリレート、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレートおよびトリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレートのような（ポリ）アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオール（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの中でも、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジビニルベンゼンが好ましく用いられる。多官能モノマーは、（メタ）アクリル系部分重合物１００質量部あたり、０．０５〜１０質量部使用することが好ましく、０．１〜１０質量部使用することがより好ましい。
【００１７】
さらにアクリル系粘着剤組成物には、光重合開始剤を配合することが好ましい。光重合開始剤としては、可視光線、紫外線、α線、Ｘ線などのエネルギー線を照射することによりアクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分をラジカル重合せさることができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤などを用いることができる。
【００１８】
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。
【００１９】
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。
【００２０】
ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。
【００２１】
ケタール系光重合開始剤には、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられ、チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００２２】
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００２３】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、トリス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド、ベンゾイルジ−（２，６−ジメチルフェニル）ホスホネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００２４】
光重合開始剤の使用量は、アクリル系粘着剤組成物を形成するための全モノマー１００質量部に対して一般に０．０１〜５質量部であり、好ましくは０．０５〜３質量部の範囲である。
【００２５】
また、本発明に用いるアクリル系粘着剤組成物には、アゾ系重合開始剤や過酸化物系開始剤などの熱重合開始剤を配合することもできる。この熱重合開始剤は、前記したアクリル系部分重合物の調製時にも用いることができる。
【００２６】
アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなどが挙げられる。
【００２７】
過酸化物系開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類などが挙げられる。
【００２８】
さらにまた、アクリル系粘着剤組成物には、必要に応じ、フィラー、粘着付与樹脂等の任意成分を配合することもできる。
【００２９】
フィラーとしては、中空および中実のフィラーを用いることができる。またフィラーは、無機系フィラーでも、有機系フィラーのいずれでもよい。具体的には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、クレー、タルク、酸化チタンなどの無機物、ガラスバルーン、シラスバルーン、セラミックバルーンなどの無機中空体、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズ、ポリエチレンビーズなどの有機物、塩化ビニリデンバルーン、アクリルバルーンなどの有機中空体などが挙げられる。フィラーの大きさは特に制限されないが、０．１〜１００μｍ、さらに好ましくは０．５〜５０μｍであることが好ましい。アクリル系粘着剤組成物中のフィラーの配合量は、通常０〜５０％であり、好ましくは０〜３０％である。
【００３０】
粘着付与剤としては、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、重量平均分子量３００〜１００００のアクリル系低分子量体などが挙げられるが、なかでも、相溶性が良好なアクリル系低分子量体が好ましく用いられる。粘着付与剤のアクリル系粘着剤組成物中の配合量は、通常０〜５０％であり、好ましくは５〜３０％である。
【００３１】
その他、アクリル系粘着剤組成物には、硬化剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、顔料などを必要に応じて配合することもできる。
【００３２】
アクリル系粘着剤組成物の製造は、上記アクリル系部分重合物および多官能モノマーと、必要に応じて配合する任意成分とを、常法に従って均一に混合することにより行うことができる。
【００３３】
上記のようにして得られたアクリル系粘着剤組成物は紙セパレータに塗工される。紙セパレータの種類としては、グラシン紙、上質紙、クラフト紙、クレーコート紙等が例示できるが、本発明においては、紙セパレータの白色度および不透明度が一定の範囲にある必要がある。すなわち、まず白色度が８０％以上である必要があり、好ましくは８０〜９０％である。白色度が８０％よりも低いと光の照射効率が低下して残存モノマーが多くなるため好ましくない。なお、本明細書において白色度とは、ＪＩＳ Ｐ ８１４８に準拠した試験方法に基づく白色度を意味する。
【００３４】
さらに紙セパレータは、不透明度が７０％以下である必要があり、好ましくは、７０〜３０％である。不透明度が７０％より高いと光照射により紙セパレータ界面での低分子量体の生成量が多くなるため好ましくない。なお、本明細書において不透明度とはＪＩＳ Ｐ ８１４９に準拠した試験方法に基づく不透明度を意味する。
【００３５】
この白色度８０％以上であって、かつ不透明度７０％以下の紙セパレータ上に上記アクリル系粘着剤組成物を１０〜１０００μｍ程度の厚みで塗工し、必要によりさらに、別途セパレータを塗工面に積層した後、紙セパレータとは反対側の粘着剤組成物層側から、もしくは、両側から光を照射して、アクリル系粘着剤組成物を重合硬化させる。塗工面に積層されるセパレータ（光照射側）としては、上記紙セパレータや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等よりなる樹脂フィルム等が挙げられるが、光、特に紫外線を透過可能なものであることが好ましく、実質的に透明又は半透明の樹脂フィルムが好ましい。
【００３６】
本発明で照射される光は、紫外線、可視光線、γ線、電子線等の光重合開始剤の反応を開始できるエネルギー線であり、中でも、波長２００〜４００ｎｍの紫外線を用いて光重合反応させることが好ましく、照度０．１〜４００ｍＷ／ｃｍ２、光量１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内に設定することが好ましい。紫外線照射を行う時の光源としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライト等が用いられる。
【実施例】
【００３７】
次に製造例および実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。
【００３８】
製 造 例 １
アクリル系部分重合物の製造（１）：
撹拌機、環流冷却管、温度計及び窒素道入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）７５．８５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル（２−ＥＨＡ）２０質量部、アクリル酸（ＡＡ）４質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）０．１５質量部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．０１質量部を投入し、フラスコ内の空気を窒素に置換しながら、５０℃まで加熱した。次いで、重合開始剤として２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメルバレロニトリル）（和光純薬工業製 Ｖ−７０）０．００２５質量部を撹拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１２０℃に達し、その後徐々に下がり始めた。反応系の温度が１１５℃まで下がったところで、強制冷却を行い（メタ）アクリル系モノマーの部分重合物を得た（アクリル系部分重合物（Ａ））。この部分重合物は、ポリマー濃度２０％で、下記測定方法によるポリマー分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の重量平均分子量は７０万であった。
【００３９】
（ 分子量の測定 ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
＜測定条件＞
装置：ＨＬＣ−８１２０（東ソー（株）製）
カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ（東ソー（株）製）
ＧＭＨＸＬ（東ソー（株）製）
Ｇ２５００ＨＸＬ（東ソー（株）製）
サンプル濃度：１．５ｍｇ／ｍｌ（テトラヒドロフランで希釈）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム濃度：４０℃
【００４０】
製 造 例 ２
アクリル系部分重合物の製造（２）：
使用モノマーとして、アクリル酸２−エチルヘキシル（２−ＥＨＡ）９２質量部、アクリル酸（ＡＡ）８質量部を使用した以外は製造例１と同様にして（メタ）アクリル系モノマーの部分重合物を得た（アクリル系部分重合物（Ｂ））。この部分重合物は、ポリマー濃度４５％で、上記方法によるポリマー分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の重量平均分子量は２０万であった。
【００４１】
実 施 例 １
アクリル系粘着テープの製造：
製造例１で得られた部分重合物（Ａ）１００質量部に、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ：新中村化学（株）製）０．１質量部、光重合開始剤ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＫ（日本シイベルヘグナー（株）製）及び粘着付与樹脂シクロヘキシルメタクリレートオリゴマーを混合して粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物を、剥離処理された白色度８４．４％、不透明度６６．８％であるグラシン紙上に、全体の厚さが１６０μｍになるように不織布（ミキロン♯８０５、三木特種製紙（株）製）の両面に塗工した後、塗工面を、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ−５０、帝人デュポンフィルム（株）製）でカバーした。ポリエチレンテレフタレートフィルム側から、ブラックライトを用いて極大波長３６５ｎｍの光を３ｍＷ／ｃｍ２の強度で５分間照射し、粘着シートを製造した。この粘着シートについて、下記方法により定荷重、保持力および残存モノマーを測定した。結果を表２に示す。
【００４２】
（ 定荷重の測定 ）
定荷重剥離は、２０×５０ｍｍの粘着シートを用い、紙セパレータ面およびＡ−５０面をそれぞれステンレス板に接着させて温度８０℃で９０°の方向に荷重２００ｇの条件で６０分間放置したときのズレの大きさ（ｍｍ）、または、落下した場合には、落下するまでの時間（ｍｉｎ）を測定した。
【００４３】
（ 保持力の測定 ）
保持力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して行い、粘着テープを２０ｍｍ幅に裁断し、ステンレス板に２０ｍｍ×２０ｍｍの面積が接するように貼り付け、温度８０℃、荷重１ｋｇの条件で６０分間放置したときのズレの大きさ（ｍｍ）、または、落下した場合には落下するまでの時間（ｍｉｎ）を測定した。
【００４４】
（ 残存モノマーの測定 ）
ガスクロマトグラフィー法により残存モノマー量を測定した。得られた粘着シートから２５ｃｍ2を採取して、片面の紙セパレータを剥がして不織布に貼付け、もう一方の面のＰＥＴフィルムも剥がして開放状態として、直ちに試料の秤量をおこなった後、バイアル瓶に入れて密栓した。その後、１３０℃で２０分間加熱して、加熱状態のガス１μＬをガスクロマトグラフ装置に注入して測定を行なった。ヘッドスペースオートサンプラーとしてＡｇｉｌｅｎｔ Ｇ１８８８（アジレントテクノロジー（株）製）、ガスクロマトグラフとしてＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ６８５０（アジレントテクノロジー（株）製）を用いた。
【００４５】
実 施 例２〜３および比 較 例１〜６
下記表１に示す組成により実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物および表２に示す紙セパレータを用いて実施例１と同様にしてそれぞれ粘着シートを製造し、定荷重、保持力および残存モノマーを測定した。結果を表２に併せて示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
この結果から明らかなように、実施例１〜３の粘着テープはいずれも残存モノマー量が低く、またＡ−５０面と紙セパレート面がほぼ同等の優れた凝集力を示すものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の粘着テープの製造方法は、安価な紙セパレータを利用し、光の照射効率が高いものであり、また紙セパレータ界面における低分子量体の生成を抑制し、良好な凝集力が得られるものである。
【００５０】
従って、本発明は、低コストで優れた凝集力を有するアクリル系粘着テープの製造方法として有利に利用できるものである。
以 上
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系粘着テープおよびその製造方法に関し、さらに詳細には低コストで粘着剤層の紙セパレータ界面における低分子量体の生成をおさえて良好な凝集力を有する粘着テープを得ることができる製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系粘着テープの製造において、光重合性のアクリル系粘着剤組成物をセパレータに塗布し、紫外線等を照射して重合硬化させる方法が用いられている。セパレータとして、安価な紙セパレータを用いるとコストダウンを図ることができるが、白色の紙セパレータを用いると、光照射時に紙セパレータとの界面付近では極端に分子量の低いポリマーが生成してしまうため、被着体に貼り付けたときの粘着剤層の紙セパレータ界面側の凝集力が低下するという問題があった。
【０００３】
このような問題を解決するために、セパレータの色を無彩色の明度６以下とするか、又は有彩色の色相環が青色から緑色とし、紫外線照射を２段階で行う粘着テープの製造方法が提案されている（特許文献１）。しかしながらこのような色のセパレータを用いると、紫外線の照射効率が低下するため、重合率を高くするためには照射時間を長くする必要があり、その結果製造コストが高くなるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−３３１１９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、紙セパレータを用いたアクリル系粘着テープの製造において、高い照射効率を維持しながら、良好な紙セパレータ界面の凝集力が得られる製造方法が求められており、本発明はそのような製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、紙セパレータとして白色度が８０％以上であり、かつ不透明度が７０％以下のものを使用すると、光の反射性および散乱性に優れるため照射効率を高めることができるとともに、紙セパレータ界面の低分子量体の生成を抑制し良好な凝集力を有する粘着剤層が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、白色度が８０％以上であって、かつ不透明度が７０％以下である紙セパレータ上に多官能モノマーを含有するアクリル系粘着剤組成物を積層し、該粘着剤組成物層側から光を照射することを特徴とするアクリル系粘着テープの製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の粘着テープの製造方法は、安価な紙セパレータを使用し、また光の照射効率が高いため低コストで製造することができ、さらに粘着剤層の紙セパレータ界面における低分子量体の生成を抑えて良好な凝集力を有する粘着テープを得ることができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に用いられるアクリル系粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系モノマーを主モノマーとして構成されるものであれば特に制限されないが、（メタ）アクリル系ポリマーと（メタ）アクリル系モノマーとを含むアクリル系部分重合物を含有するものであることが好ましい。アクリル系部分重合物を構成する（メタ）アクリル系モノマーとしては、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−ヘプチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００１０】
またアクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メトキシプロピル、アクリル酸３−メトキシプロピル、アクリル酸２−メトキシブチル、アクリル酸４−メトキシブチル等のアクリル酸アルコキシエステル；メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシプロピル、メタクリル酸３−メトキシプロピル、メタクリル酸２−メトキシブチル、メタクリル酸４−メトキシブチル等のメタクリル酸アルコキシエステル；アクリル酸エチレングリコール、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸プロピレングリコール、アクリル酸ポリプロピレングリコール等のアクリル酸アルキレングリコール；メタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸プロピレングリコール、メタクリル酸ポリプロピレングリコール等のメタクリル酸アルキレングリコール；アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸アリール；メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸アリールなどを使用することもできる。
【００１１】
さらに、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸β−カルボキシエチル、メタクリル酸β−カルボキシエチル、アクリル酸５−カルボキシペンチル、メタクリル酸５−カルボキシペンチル等のカルボキシル基含有モノマー；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等の水酸基含有モノマー；アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有モノマー；アクリル酸グリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジルエーテル、アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテル、メタクリル酸−２−グリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー等を使用することができる。
【００１２】
また上記（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能なモノマーとして、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸アリル、アクリロニトリル等を使用することもできる。
【００１３】
これらの中でも、アルキル基の炭素数が４〜８のアクリル酸アルキルエステルを使用モノマー全体の５０％以上、好ましくは６０％以上使用すると、共重合性が良好で、得られる粘着剤の粘着力、柔軟性が良好になるため好ましく、特に、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルを使用することが好ましい。
【００１４】
アクリル系重合物中の（メタ）アクリル系ポリマーの含有量は特に限定されるものではないが、５〜６０質量％（以下、「％」で示す）であることが好ましい。（メタ）アクリル系ポリマーの含有量がこの範囲となる（メタ）アクリル系部分重合物は、上記モノマーを含有する組成物を重合率５〜６０％で重合することによって得ることができる。また、予め上記モノマーを重合した（メタ）アクリル系ポリマーと前記（メタ）アクリル系モノマーとを、５〜６０：９５〜４０の割合で混合することによっても得ることができる。さらに、粘度やゲル分率を調整するために、上記モノマーをアクリル系部分重合物中に添加したり、またこれから除去することもできる。
【００１５】
またアクリル系部分重合物に含まれる（メタ）アクリル系ポリマーの分子量は特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万〜１００万、さらには２０万〜８０万であることが好ましい。
【００１６】
本発明に用いるアクリル系粘着剤組成物は、多官能モノマーを必須成分として含有するものである。多官能性モノマーは、分子内にエチレン性二重結合を２個以上有するモノマーであり、上記アクリル系部分重合物中の（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能な化合物である。このような多官能性モノマーとして、具体的には、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレートおよびネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートのような多価アクリレート；エチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのジ(メタ) アクリレート、ポリエチレングリコールのジアクリレート、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレートおよびトリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレートのような（ポリ）アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオール（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの中でも、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジビニルベンゼンが好ましく用いられる。多官能モノマーは、（メタ）アクリル系部分重合物１００質量部あたり、０．０５〜１０質量部使用することが好ましく、０．１〜１０質量部使用することがより好ましい。
【００１７】
さらにアクリル系粘着剤組成物には、光重合開始剤を配合することが好ましい。光重合開始剤としては、可視光線、紫外線、α線、Ｘ線などのエネルギー線を照射することによりアクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分をラジカル重合せさることができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤などを用いることができる。
【００１８】
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。
【００１９】
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。
【００２０】
ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。
【００２１】
ケタール系光重合開始剤には、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられ、チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００２２】
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００２３】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、トリス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド、ベンゾイルジ−（２，６−ジメチルフェニル）ホスホネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００２４】
光重合開始剤の使用量は、アクリル系粘着剤組成物を形成するための全モノマー１００質量部に対して一般に０．０１〜５質量部であり、好ましくは０．０５〜３質量部の範囲である。
【００２５】
また、本発明に用いるアクリル系粘着剤組成物には、アゾ系重合開始剤や過酸化物系開始剤などの熱重合開始剤を配合することもできる。この熱重合開始剤は、前記したアクリル系部分重合物の調製時にも用いることができる。
【００２６】
アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなどが挙げられる。
【００２７】
過酸化物系開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類などが挙げられる。
【００２８】
さらにまた、アクリル系粘着剤組成物には、必要に応じ、フィラー、粘着付与樹脂等の任意成分を配合することもできる。
【００２９】
フィラーとしては、中空および中実のフィラーを用いることができる。またフィラーは、無機系フィラーでも、有機系フィラーのいずれでもよい。具体的には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、クレー、タルク、酸化チタンなどの無機物、ガラスバルーン、シラスバルーン、セラミックバルーンなどの無機中空体、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズ、ポリエチレンビーズなどの有機物、塩化ビニリデンバルーン、アクリルバルーンなどの有機中空体などが挙げられる。フィラーの大きさは特に制限されないが、０．１〜１００μｍ、さらに好ましくは０．５〜５０μｍであることが好ましい。アクリル系粘着剤組成物中のフィラーの配合量は、通常０〜５０％であり、好ましくは０〜３０％である。
【００３０】
粘着付与剤としては、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、重量平均分子量３００〜１００００のアクリル系低分子量体などが挙げられるが、なかでも、相溶性が良好なアクリル系低分子量体が好ましく用いられる。粘着付与剤のアクリル系粘着剤組成物中の配合量は、通常０〜５０％であり、好ましくは５〜３０％である。
【００３１】
その他、アクリル系粘着剤組成物には、硬化剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、顔料などを必要に応じて配合することもできる。
【００３２】
アクリル系粘着剤組成物の製造は、上記アクリル系部分重合物および多官能モノマーと、必要に応じて配合する任意成分とを、常法に従って均一に混合することにより行うことができる。
【００３３】
上記のようにして得られたアクリル系粘着剤組成物は紙セパレータに塗工される。紙セパレータの種類としては、グラシン紙、上質紙、クラフト紙、クレーコート紙等が例示できるが、本発明においては、紙セパレータの白色度および不透明度が一定の範囲にある必要がある。すなわち、まず白色度が８０％以上である必要があり、好ましくは８０〜９０％である。白色度が８０％よりも低いと光の照射効率が低下して残存モノマーが多くなるため好ましくない。なお、本明細書において白色度とは、ＪＩＳ Ｐ ８１４８に準拠した試験方法に基づく白色度を意味する。
【００３４】
さらに紙セパレータは、不透明度が７０％以下である必要があり、好ましくは、７０〜３０％である。不透明度が７０％より高いと光照射により紙セパレータ界面での低分子量体の生成量が多くなるため好ましくない。なお、本明細書において不透明度とはＪＩＳ Ｐ ８１４９に準拠した試験方法に基づく不透明度を意味する。
【００３５】
この白色度８０％以上であって、かつ不透明度７０％以下の紙セパレータ上に上記アクリル系粘着剤組成物を１０〜１０００μｍ程度の厚みで塗工し、必要によりさらに、別途セパレータを塗工面に積層した後、紙セパレータとは反対側の粘着剤組成物層側から、もしくは、両側から光を照射して、アクリル系粘着剤組成物を重合硬化させる。塗工面に積層されるセパレータ（光照射側）としては、上記紙セパレータや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等よりなる樹脂フィルム等が挙げられるが、光、特に紫外線を透過可能なものであることが好ましく、実質的に透明又は半透明の樹脂フィルムが好ましい。
【００３６】
本発明で照射される光は、紫外線、可視光線、γ線、電子線等の光重合開始剤の反応を開始できるエネルギー線であり、中でも、波長２００〜４００ｎｍの紫外線を用いて光重合反応させることが好ましく、照度０．１〜４００ｍＷ／ｃｍ２、光量１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内に設定することが好ましい。紫外線照射を行う時の光源としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライト等が用いられる。
【実施例】
【００３７】
次に製造例および実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。
【００３８】
製 造 例 １
アクリル系部分重合物の製造（１）：
撹拌機、環流冷却管、温度計及び窒素道入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）７５．８５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル（２−ＥＨＡ）２０質量部、アクリル酸（ＡＡ）４質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）０．１５質量部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．０１質量部を投入し、フラスコ内の空気を窒素に置換しながら、５０℃まで加熱した。次いで、重合開始剤として２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメルバレロニトリル）（和光純薬工業製 Ｖ−７０）０．００２５質量部を撹拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１２０℃に達し、その後徐々に下がり始めた。反応系の温度が１１５℃まで下がったところで、強制冷却を行い（メタ）アクリル系モノマーの部分重合物を得た（アクリル系部分重合物（Ａ））。この部分重合物は、ポリマー濃度２０％で、下記測定方法によるポリマー分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の重量平均分子量は７０万であった。
【００３９】
（ 分子量の測定 ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
＜測定条件＞
装置：ＨＬＣ−８１２０（東ソー（株）製）
カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ（東ソー（株）製）
ＧＭＨＸＬ（東ソー（株）製）
Ｇ２５００ＨＸＬ（東ソー（株）製）
サンプル濃度：１．５ｍｇ／ｍｌ（テトラヒドロフランで希釈）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム濃度：４０℃
【００４０】
製 造 例 ２
アクリル系部分重合物の製造（２）：
使用モノマーとして、アクリル酸２−エチルヘキシル（２−ＥＨＡ）９２質量部、アクリル酸（ＡＡ）８質量部を使用した以外は製造例１と同様にして（メタ）アクリル系モノマーの部分重合物を得た（アクリル系部分重合物（Ｂ））。この部分重合物は、ポリマー濃度４５％で、上記方法によるポリマー分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の重量平均分子量は２０万であった。
【００４１】
実 施 例 １
アクリル系粘着テープの製造：
製造例１で得られた部分重合物（Ａ）１００質量部に、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ：新中村化学（株）製）０．１質量部、光重合開始剤ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＫ（日本シイベルヘグナー（株）製）及び粘着付与樹脂シクロヘキシルメタクリレートオリゴマーを混合して粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物を、剥離処理された白色度８４．４％、不透明度６６．８％であるグラシン紙上に、全体の厚さが１６０μｍになるように不織布（ミキロン♯８０５、三木特種製紙（株）製）の両面に塗工した後、塗工面を、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ−５０、帝人デュポンフィルム（株）製）でカバーした。ポリエチレンテレフタレートフィルム側から、ブラックライトを用いて極大波長３６５ｎｍの光を３ｍＷ／ｃｍ２の強度で５分間照射し、粘着シートを製造した。この粘着シートについて、下記方法により定荷重、保持力および残存モノマーを測定した。結果を表２に示す。
【００４２】
（ 定荷重の測定 ）
定荷重剥離は、２０×５０ｍｍの粘着シートを用い、紙セパレータ面およびＡ−５０面をそれぞれステンレス板に接着させて温度８０℃で９０°の方向に荷重２００ｇの条件で６０分間放置したときのズレの大きさ（ｍｍ）、または、落下した場合には、落下するまでの時間（ｍｉｎ）を測定した。
【００４３】
（ 保持力の測定 ）
保持力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して行い、粘着テープを２０ｍｍ幅に裁断し、ステンレス板に２０ｍｍ×２０ｍｍの面積が接するように貼り付け、温度８０℃、荷重１ｋｇの条件で６０分間放置したときのズレの大きさ（ｍｍ）、または、落下した場合には落下するまでの時間（ｍｉｎ）を測定した。
【００４４】
（ 残存モノマーの測定 ）
ガスクロマトグラフィー法により残存モノマー量を測定した。得られた粘着シートから２５ｃｍ2を採取して、片面の紙セパレータを剥がして不織布に貼付け、もう一方の面のＰＥＴフィルムも剥がして開放状態として、直ちに試料の秤量をおこなった後、バイアル瓶に入れて密栓した。その後、１３０℃で２０分間加熱して、加熱状態のガス１μＬをガスクロマトグラフ装置に注入して測定を行なった。ヘッドスペースオートサンプラーとしてＡｇｉｌｅｎｔ Ｇ１８８８（アジレントテクノロジー（株）製）、ガスクロマトグラフとしてＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ６８５０（アジレントテクノロジー（株）製）を用いた。
【００４５】
実 施 例２〜３および比 較 例１〜６
下記表１に示す組成により実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物および表２に示す紙セパレータを用いて実施例１と同様にしてそれぞれ粘着シートを製造し、定荷重、保持力および残存モノマーを測定した。結果を表２に併せて示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
この結果から明らかなように、実施例１〜３の粘着テープはいずれも残存モノマー量が低く、またＡ−５０面と紙セパレート面がほぼ同等の優れた凝集力を示すものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の粘着テープの製造方法は、安価な紙セパレータを利用し、光の照射効率が高いものであり、また紙セパレータ界面における低分子量体の生成を抑制し、良好な凝集力が得られるものである。
【００５０】
従って、本発明は、低コストで優れた凝集力を有するアクリル系粘着テープの製造方法として有利に利用できるものである。
以 上
【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色度が８０％以上であり、かつ不透明度が７０％以下である紙セパレータ上に多官能モノマーを含有するアクリル系粘着剤組成物を積層し、該粘着剤組成物層側から光を照射することを特徴とするアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項２】
アクリル系粘着剤組成物が、アクリル系部分重合物および多官能モノマーを含有するものである請求項１に記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項３】
アクリル系部分重合物が、アルキル基の炭素数が４〜８のアクリル酸アルキルエステルを含有するアクリル系モノマーを重合して得られるものである請求項２に記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項４】
アルキル基の炭素数が４〜８のアクリル酸アルキルエステルの含有量が、アクリル系部分重合物を構成するモノマー全体に対して５０質量％以上である請求項３に記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項５】
アクリル系部分重合物が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算重量平均分子量１０万〜１００万の（メタ）アクリル系ポリマーを５〜６０質量％含有するものである請求項２ないし４のいずれかの項に記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかの項に記載の製造方法により得られたアクリル系粘着テープ。
【請求項１】
白色度が８０％以上であり、かつ不透明度が７０％以下である紙セパレータ上に多官能モノマーを含有するアクリル系粘着剤組成物を積層し、該粘着剤組成物層側から光を照射することを特徴とするアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項２】
アクリル系粘着剤組成物が、アクリル系部分重合物および多官能モノマーを含有するものである請求項１に記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項３】
アクリル系部分重合物が、アルキル基の炭素数が４〜８のアクリル酸アルキルエステルを含有するアクリル系モノマーを重合して得られるものである請求項２に記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項４】
アルキル基の炭素数が４〜８のアクリル酸アルキルエステルの含有量が、アクリル系部分重合物を構成するモノマー全体に対して５０質量％以上である請求項３に記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項５】
アクリル系部分重合物が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算重量平均分子量１０万〜１００万の（メタ）アクリル系ポリマーを５〜６０質量％含有するものである請求項２ないし４のいずれかの項に記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかの項に記載の製造方法により得られたアクリル系粘着テープ。
【公開番号】特開２００９−１３３６０（Ｐ２００９−１３３６０Ａ）
【公開日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１７９２９７（Ｐ２００７−１７９２９７）
【出願日】平成１９年７月９日（２００７．７．９）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月９日（２００７．７．９）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
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