アゾピリドン分散染料、それらの調製法、及び使用
本発明は、一般式（Ｉ）
【化１】
［式中、Ｄ、Ｒ１〜Ｒ４、及びＸはそれぞれ、請求項１で定義されたものである］
の染料、それらを調製するためのプロセス、及びそれらの使用を提供する。
【化１】
［式中、Ｄ、Ｒ１〜Ｒ４、及びＸはそれぞれ、請求項１で定義されたものである］
の染料、それらを調製するためのプロセス、及びそれらの使用を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、その中でフェナシルエステルがピリドン発色基に結合されている分散アゾ染料に関する。
【背景技術】
【０００２】
単純なアルキルエステルを含む染料は公知であり、たとえば、特許文献１及び特許文献２に記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−１９６６４号公報
【特許文献２】ポーランド国特許第１２９３４５号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の分散アゾ染料が傑出した性質を有していること、及びそれを用いて調製した染色物が良好な洗濯堅牢性と傑出した昇華堅牢性を特徴とすることが今や見出された。より詳しくは、そのような染色物は、洗浄サイクルの後で織物が高温に暴露される、工業的洗濯方法における特殊な要件を満たす。
【０００５】
本発明は、一般式（Ｉ）
【化１】
［式中、
Ｄは、ジアゾ成分の残基であり；
Ｘは、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキレン又は酸素で中断された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキレンであり；
Ｒ１は、メチル、エチル又はフェニルであり；
Ｒ２は、水素、シアノ又はカルボキサミドであり；
Ｒ３は、フェニル又は置換されたフェニルであり；
Ｒ４は、水素又はメチルであるか、又は
Ｒ３とＲ４とが、それらが結合している原子と組み合わさって、５員環若しくは６員環を形成している］
の染料を提供する。
【０００６】
ジアゾ成分の残基Ｄは、特に、分散染料の分野において慣用される残基であって、当業者には公知である。
【０００７】
好ましくは、Ｄは、
一般式（ＩＩａ）
【化２】
［式中、
Ｔ１、Ｔ２及びＴ３は、独立して、水素、ハロゲン、−ＳＣＮ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、フェノキシ、シアノ、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＳＯ２アリール、−ＯＳＯ２アリール、−ＯＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＯＣＯアリール、−ＯＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）、−ＯＣＯ２アリール、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは置換されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断され、置換されている］、−ＣＯ２アリール、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＮＨＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、トリフルオロメチル、トリフルオロメチルスルホニル、トリフルオロメトキシ、又はニトロであり；そして
Ｔ４は、Ｔ１〜Ｔ３とは独立して、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＣＮ、又はニトロである］
の基を表すか；
又は、一般式（ＩＩｂ）
【化３】
［式中、Ｔ５は、水素又は臭素である］
の基を表すか；
又は、式（ＩＩｃ）
【化４】
の基を表す。
【０００８】
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル基は、直鎖であっても分岐状であってもよく、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル又はｎ−ヘキシルである。（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル基はさらにたとえばｎ−ヘプチル又はｎ−オクチルであってもよい。同様の考えはアルコキシ基にもあてはまり、それらはたとえば、メトキシ又はエトキシである。（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキレン基は、直鎖であっても分岐していてもよく、たとえばエチレン、プロピレン、ブチレン、ｉ−プロピレン、又はｉ−ブチレンである。（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキレン基はさらにメチレンであってもよい。
【０００９】
酸素で中断された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキレンは、たとえば式−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−［式中、ｎ及びｍはそれぞれ１〜５であり、ｎ＋ｍは２〜６である］を有する。
【００１０】
酸素で中断された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキルは、たとえば式−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ３［式中、ｐは１〜５であり、ｑは０〜４であり、ｎ＋ｍは２〜６である］を有する。
【００１１】
置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ若しくはアルキルである、Ｔ１、Ｔ２又はＴ３は、具体的には、フェニル、フェノキシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ又はシアノによって置換されている。
【００１２】
ハロゲンは、具体的には、フッ素、塩素又は臭素である。
【００１３】
アリールは、具体的には、フェニル又はナフチルである。
【００１４】
置換されたフェニルのＲ３は、具体的には、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、フェニル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、ニトロ、シアノ、メチルスルホニル、及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有している。インダノン又はα−テトラロンは、Ｒ３とＲ４がそれらが結合している原子と組み合わさって形成される５員環又は６員環の例である。
【００１５】
Ｘは、好ましくは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン又はペンチレンであり；
Ｒ１は、好ましくは、メチルであり；
Ｒ２は、好ましくは、シアノであり；
Ｒ３は、好ましくは、フェニル、４−クロロフェニル又は４−メトキシフェニル、より好ましくはフェニルであり；
Ｒ４は、好ましくは、水素である。
【００１６】
本発明の好ましい染料は、一般式（Ｉａ）
【化５】
［式中、Ｔ１〜Ｔ４、Ｒ１、Ｒ３及びＸはそれぞれ、先に定義されたものである］
の形を有する。
【００１７】
本発明によるこのタイプの特に好ましい染料は、一般式（Ｉａａ）
【化６】
［式中、
Ｔ１、Ｔ２及びＴ３は、独立して、水素、ニトロ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシ、ヒドロキシル、シアノ、クロロ、トリフルオロメチル、臭素、メチル、エチル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは置換されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断され、置換されている］、置換された（Ｃ１〜Ｃ８−（酸素で中断されたアルキル））オキシカルボニル又は（Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ８−アルキルアミノ）スルホニルであり；
Ｔ４は、水素、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、又はトリフルオロメチルであり；
Ｘは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はペンチレンである］
の形を有する。
【００１８】
本発明のさらに好ましい染料は、一般式（Ｉｂ）
【化７】
［式中、Ｒ３、Ｔ５及びＸはそれぞれ、先に定義されたものである］
の形を有する。
【００１９】
本発明のさらに好ましい染料は、一般式（Ｉｃ）
【化８】
［式中、Ｒ３及びＸはそれぞれ、先に定義されたものである］
の形を有する。
【００２０】
本発明による一般式（Ｉ）の染料は、当業者に公知の方法によって調製することができる。
【００２１】
たとえば、一般式（Ｖ）
【化９】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｄ及びＸはそれぞれ、先に定義されたものである］
の化合物を、一般式（ＶＩ）
【化１０】
［式中、Ｙは塩素又は臭素であり、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ、先に定義されたものである］
のハロケトンと反応させる。
【００２２】
その反応は、有機溶媒中、水中、又は水性有機媒体中、無機又は有機塩基の存在下、２０〜１２０℃の温度、好ましくは５０〜１００℃の温度で有利に実施することができる。
【００２３】
一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）の化合物は公知であり、公知の方法により調製することができる。
【００２４】
本発明による一般式（Ｉ）の染料は、疎水性の材料を染色及び捺染するためには極めて有用であり、得られる染色物及び捺染物は、均質な色調と高い使用堅牢性を特徴としている。特筆すべきは、特に極めて良好な昇華堅牢性と組み合わさった良好な洗濯堅牢性である。
【００２５】
本発明の分散染料が、たとえば作業服に使用されるようなポリエステル−綿ブレンド物を連続染色するのに特に有用であるということもさらに見出された。特に、この用途に特に関連しており、染色した材料を温度１９０℃に５分間暴露させてからＩＳＯ １０５ Ｃ０５試験にかける「ヘキスト組合せ試験」で達成される湿潤堅牢性は並はずれたものである。
【００２６】
したがって、本発明はさらに、疎水性の材料を染色及び捺染するための一般式Ｉの染料の使用、及び慣用される手順においてそのような材料を染色及び捺染するためのプロセスも提供するが、その場合、本発明による一般式（Ｉ）の１種又は複数の染料を着色剤として使用する。
【００２７】
上述の疎水性の材料は、合成由来のものであっても、セルロース系由来のものであってもよい。考慮の対象となる疎水性の材料としては、たとえば二級セルロースアセテート、セルローストリアセテート、ポリアミド、ポリラクチド、特に高分子量ポリエステルなどが挙げられる。高分子量ポリエステルからなる材料としては、特にポリエチレンテレフタレート又はポリトリメチレンテレフタレートをベースとするものが挙げられる。たとえばポリエステル−綿又はポリエステル−エラスタンのような、ブレンドした布地及び繊維のブレンド物もまた対象として考えられる。それらの疎水性の合成材料は、シート形状又は糸の形状の構造であってよく、糸又は織物若しくは編物に加工されていてもよい。繊維質織物材料が好ましく、それらはたとえばミクロ繊維の形態で存在していてもよい。
【００２８】
本発明による用途における染色は、従来の方法に従って、好ましくは水性分散体から、適切であればキャリアの存在下に、吸尽法によって８０〜約１１０℃の間で、又はＨＴ法によって染色オートクレーブ中１１０〜１４０℃で、さらには、染液を用いて布地をパジングし次いで約１８０〜２３０℃で固着／セットさせる、いわゆる熱固着法によって実施することができる。
【００２９】
上述の材料の捺染は、本発明の一般式（Ｉ）の染料を捺染糊の中に組み入れ、それを用いて捺染すべき布地を、１８０〜２３０℃の間の温度でＨＴスチーム、高圧スチーム、又は乾熱を用い、適切であればキャリアの存在下に処理して染料を固着させることにより、それ自体公知の方法で実施することができる。
【００３０】
本発明の一般式（Ｉ）の染料は、それらを染液、パジング液、又は捺染糊の中で使用する場合には、きわめて微細分散状態とするべきである。
【００３１】
それらの染料は従来の方法に従って、加工されたままの染料を液状媒体中、好ましくは水中で分散剤とともにスラリー化させ、その混合物に剪断力の作用を与えて、元の染料粒子を機械的に微粉化させて、最適な比表面積が得られ染料の沈降が最小となるようにすることによって、微細分散状態とする。これは、適切なミル、たとえばボールミル又はサンドミル中で実施される。染料の粒径は一般に、０．５〜５μｍの間、好ましくは約１μｍに等しい。
【００３２】
ミリング操作において使用される分散剤は、ノニオン性であってもアニオン性であってもよい。ノニオン性分散剤としてはたとえば、アルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド又はプロピレンオキシドと、アルキル化可能な化合物たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノール及びカルボキサミドとの反応生成物が挙げられる。アニオン性分散剤としてはたとえば、リグノスルホネート、アルキル−若しくはアルキルアリールスルホネート、又はアルキルアリールポリグリコールエーテルスルフェートが挙げられる。
【００３３】
そのようにして得られた染料調製物は、ほとんどの用途では、流し込みが可能となるようにするべきである。したがって、染料と分散剤の含量は、それらの場合においては限定される。一般的には、分散体を調節して、染料含量が５０重量パーセントまでとなるように、そして分散剤含量が約２５重量パーセントまでとなるように調節する。経済的な理由から、染料含量は多くの場合、１５重量パーセント以上である。
【００３４】
分散体には、さらなる助剤が含まれていてもよいが、そのようなものとしてはたとえば、酸化剤として機能するものたとえばｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、又は殺かび剤たとえばナトリウムｏ−フェニルフェノキシド及びナトリウムペンタクロロフェノキシド、特にいわゆる「酸供与体」たとえば、ブチロラクトン、モノクロロアセトアミド、クロロ酢酸ナトリウム、ジクロロ酢酸ナトリウム、３−クロロプロピオン酸のナトリウム塩、モノスルフェートエステルたとえば、ラウリルスルフェート、並びにエトキシル化及びプロポキシル化アルコールの硫酸エステルたとえば、ブチルグリコールスルフェートなどが挙げられる。
【００３５】
このようにして得られた染料分散体は、染液及び捺染糊を製造するには極めて好適である。
【００３６】
粉体の調製物が好ましいような、ある種の用途分野も存在する。そのような粉体には、染料、分散剤及びその他の助剤、たとえば、濡れ剤、酸化剤、保存剤及び防塵加工剤、並びに上述の「酸供与体」などが含まれる。
【００３７】
染料の粉末状調製物を製造するための好適な方法は、上述の液状染料分散体から、それらの液をたとえば真空乾燥、凍結乾燥、又はドラム乾燥器上の乾燥によってストリッピングさせることからなるが、噴霧乾燥によるのが好ましい。
【００３８】
それらの染液は、必要量の上述の染料調製物を、染色媒体、好ましくは水を用いて希釈して、５：１から５０：１までの染色のための液比が得られるようにすることによって製造される。さらに、一般的にはその液中に、さらなる染色助剤、たとえば分散剤、濡れ剤、及び固着助剤が含まれているのが普通である。有機酸及び無機酸、たとえば酢酸、コハク酸、ホウ酸又はリン酸を加えて、ｐＨを４〜５、好ましくは４．５に設定する。ｐＨの設定を緩衝化させるのが有利であり、充分な量の緩衝系を添加する。酢酸／酢酸ナトリウムの系が、有利な緩衝系の一例である。
【００３９】
織物の捺染においてこれらの染料又は染料混合物を使用するために、必要量の上述の染料調製物を、増粘剤たとえばアルギン酸アルカリ金属など、及び適切であるならばさらなる添加物たとえば固着促進剤、濡れ剤、及び酸化剤と共に、従来の方法に従って混練して捺染糊を得る。
【００４０】
本発明はさらに、インクジェットプロセスによるデジタル織物捺染のための、本発明の一般式（Ｉ）の染料を含むインキもまた提供する。
【００４１】
本発明のインキは水性であるのが好ましく、本発明の一般式（Ｉ）の染料の１種又は複数を、インキの全重量を基準にして、たとえば０．１％〜５０重量％の量、好ましくは１％〜３０重量％の量、より好ましくは１％〜１５重量％の量で含む。それらには、特に０．１％〜２０重量％の分散剤をさらに含む。好適な分散剤は当業者には公知であって、市場で入手することができ、たとえば以下のようなものが挙げられる：スルホン化若しくはスルホメチル化リグニン、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、置換若しくは非置換フェノールとホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、ポリアクリレート及び対応するコポリマー、改質ポリウレタン、並びに、アルキレンオキシドと、アルキル化可能な化合物、たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、カルボキサミド及び置換若しくは非置換フェノールとの反応生成物。
【００４２】
本発明のインキは、慣用される添加剤をさらに含んでいてもよく、たとえば粘度調整剤を用いて、温度範囲２０〜５０℃における粘度を１．５〜４０．０ｍＰａｓの範囲とする。好ましいインキは１．５〜２０ｍＰａｓの範囲の粘度を有し、特に好ましいインキは１．５〜１５ｍＰａｓの範囲の粘度を有する。
【００４３】
有用な粘度調整剤としては、レオロジー添加物たとえば、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドン及びさらにはそれらのコポリマー、ポリエーテルポリオール、連合増粘剤（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ）、ポリウレア、アルギン酸ナトリウム、変性ガラクトマンナン、ポリエーテルウレア、ポリウレタン、及びノニオン性セルロースエーテルなどが挙げられる。
【００４４】
さらなる添加物としては、本発明のインキには、界面張力を２０〜６５ｍＮ／ｍの範囲に設定するための界面活性剤を含んでいてもよいが、それらは、適切であれば、使用されるプロセス（加熱式、ピエゾ式）に応じて合わせる。
【００４５】
有用な界面活性剤としては、たとえば、各種の界面活性剤、好ましくはノニオン性界面活性剤のブチルジグリコール及び１，２−ヘキサンジオールが挙げられる。
【００４６】
このインキにはさらに、通常使用される添加物たとえば真菌や細菌の成長を抑制するための化学種を、インキの全重量を基準にして０．０１％〜１重量％の量で加えることができる。
【００４７】
本発明のインキは、従来の方法に従って、成分を水と混合させることによって調製することができる。
【実施例】
【００４８】
実施例１
２５０ｍＬのアセトンの中で、３２．０ｇの４−［３−シアノ−６−ヒドロキシ−５−（４−メトキシ−２−ニトロフェニルアゾ）−４−メチル−２−オキソ−２Ｈ−ピリジン−１−イル］酪酸を、１０．８ｇの炭酸カリウム及び１７．２ｇの臭化フェナシルと共に、５０℃で５時間撹拌する。その混合物を冷却して室温とし、滴下により１２５０ｍＬの水を加える。そのバッチを濾過し、水を用いてその濾過残渣を洗浄し、真空中で乾燥させると、３８．３ｇの式（Ｉａｂ）
【化１１】
（λｍａｘ［ＤＭＦ］＝４７４ｎｍ）の染料が得られ、これは、ポリエステル上に良好な洗濯堅牢性と昇華堅牢性とを有するゴールデンイエローの色調を与える。
【００４９】
実施例２
１００ｍＬのアセトンの中で、１４．３ｇの［３−シアノ−５−（３，４−ジクロロフェニルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−２Ｈ−ピリジン−１−イル］酢酸を、５．３ｇの炭酸ナトリウム及び１０．０ｇの臭化フェナシルと共に、５０℃で４時間撹拌する。その混合物を冷却して室温とし、滴下により５００ｍＬの水を加える。得られた沈殿物を濾去し、水を用いて洗浄すると、１６．４ｇの式（Ｉａｃ）
【化１２】
（λｍａｘ［ＤＭＦ］＝４３２ｎｍ）の染料が得られ、これは、ポリエステル上に良好な洗濯堅牢性と優れた昇華堅牢性とを有する緑色がかったイエローの色調を与える。
【００５０】
同様にして、表１の実施例３〜３１を調製した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
実施例３２
７０ｍＬのジメチルホルムアミドの中で、１１．８ｇの４−［３−シアノ−５−（９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−１−イルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−２Ｈ−ピリジン−１−イル］酪酸を、２．７ｇの炭酸ナトリウム及び５．０ｇの臭化フェナシルと共に６０℃で７時間撹拌する。その混合物を冷却して室温とし、その沈殿物を濾去し、少量のジメチルホルムアミドを用いて洗浄する。その粗反応生成物を２００ｍＬの水の中に懸濁させ、再度濾去し、水を用いて洗浄し、真空中で乾燥させると、４．０ｇの式（Ｉｃａ）
【化１３】
（λｍａｘ［ＤＭＦ］＝４６２ｎｍ）の染料が得られ、これは、ポリエステルを黄色に染色し、極めて良好な洗濯堅牢性、昇華堅牢性、及び耐光堅牢性を有している。
【００５３】
実施例３３
ポリエステルからなる織布を、５０ｇ／Ｌの８％アルギン酸ナトリウムの溶液、１００ｇ／Ｌの８〜１２％イナゴマメ粉エーテル溶液、及び５ｇ／Ｌのリン酸一ナトリウム（水中）からなる液を用いてパジングしてから、乾燥させる。湿時ピックアップは７０％である。
【００５４】
次いで、そのようにして前処理された織物を、以下のもの
３．５％の実施例１の染料、
２．５％のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ １９０分散剤、
３０％の１，５−ペンタンジオール、
５％のジエチレングリコールモノメチルエーテル、
０．０１％のＭｅｒｇａｌ Ｋ９Ｎ殺生剤、及び
５８．９９％の水
を含み、先に説明したようにして調製した水性インキを用い、ドロップ・オン・デマンド（ピエゾ）インクジェット印刷ヘッドを使用して染色する。捺染物は完全に乾燥させる。過熱水蒸気によって１７５℃で７分間の加熱により固着させる。次いでその捺染物を、アルカリ性の還元洗浄にかけ、温水ですすいでから、乾燥させる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、その中でフェナシルエステルがピリドン発色基に結合されている分散アゾ染料に関する。
【背景技術】
【０００２】
単純なアルキルエステルを含む染料は公知であり、たとえば、特許文献１及び特許文献２に記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−１９６６４号公報
【特許文献２】ポーランド国特許第１２９３４５号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の分散アゾ染料が傑出した性質を有していること、及びそれを用いて調製した染色物が良好な洗濯堅牢性と傑出した昇華堅牢性を特徴とすることが今や見出された。より詳しくは、そのような染色物は、洗浄サイクルの後で織物が高温に暴露される、工業的洗濯方法における特殊な要件を満たす。
【０００５】
本発明は、一般式（Ｉ）
【化１】
［式中、
Ｄは、ジアゾ成分の残基であり；
Ｘは、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキレン又は酸素で中断された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキレンであり；
Ｒ１は、メチル、エチル又はフェニルであり；
Ｒ２は、水素、シアノ又はカルボキサミドであり；
Ｒ３は、フェニル又は置換されたフェニルであり；
Ｒ４は、水素又はメチルであるか、又は
Ｒ３とＲ４とが、それらが結合している原子と組み合わさって、５員環若しくは６員環を形成している］
の染料を提供する。
【０００６】
ジアゾ成分の残基Ｄは、特に、分散染料の分野において慣用される残基であって、当業者には公知である。
【０００７】
好ましくは、Ｄは、
一般式（ＩＩａ）
【化２】
［式中、
Ｔ１、Ｔ２及びＴ３は、独立して、水素、ハロゲン、−ＳＣＮ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、フェノキシ、シアノ、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＳＯ２アリール、−ＯＳＯ２アリール、−ＯＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＯＣＯアリール、−ＯＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）、−ＯＣＯ２アリール、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは置換されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断され、置換されている］、−ＣＯ２アリール、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＮＨＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、トリフルオロメチル、トリフルオロメチルスルホニル、トリフルオロメトキシ、又はニトロであり；そして
Ｔ４は、Ｔ１〜Ｔ３とは独立して、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＣＮ、又はニトロである］
の基を表すか；
又は、一般式（ＩＩｂ）
【化３】
［式中、Ｔ５は、水素又は臭素である］
の基を表すか；
又は、式（ＩＩｃ）
【化４】
の基を表す。
【０００８】
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル基は、直鎖であっても分岐状であってもよく、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル又はｎ−ヘキシルである。（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル基はさらにたとえばｎ−ヘプチル又はｎ−オクチルであってもよい。同様の考えはアルコキシ基にもあてはまり、それらはたとえば、メトキシ又はエトキシである。（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキレン基は、直鎖であっても分岐していてもよく、たとえばエチレン、プロピレン、ブチレン、ｉ−プロピレン、又はｉ−ブチレンである。（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキレン基はさらにメチレンであってもよい。
【０００９】
酸素で中断された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキレンは、たとえば式−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−［式中、ｎ及びｍはそれぞれ１〜５であり、ｎ＋ｍは２〜６である］を有する。
【００１０】
酸素で中断された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキルは、たとえば式−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ３［式中、ｐは１〜５であり、ｑは０〜４であり、ｎ＋ｍは２〜６である］を有する。
【００１１】
置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ若しくはアルキルである、Ｔ１、Ｔ２又はＴ３は、具体的には、フェニル、フェノキシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ又はシアノによって置換されている。
【００１２】
ハロゲンは、具体的には、フッ素、塩素又は臭素である。
【００１３】
アリールは、具体的には、フェニル又はナフチルである。
【００１４】
置換されたフェニルのＲ３は、具体的には、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、フェニル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、ニトロ、シアノ、メチルスルホニル、及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有している。インダノン又はα−テトラロンは、Ｒ３とＲ４がそれらが結合している原子と組み合わさって形成される５員環又は６員環の例である。
【００１５】
Ｘは、好ましくは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン又はペンチレンであり；
Ｒ１は、好ましくは、メチルであり；
Ｒ２は、好ましくは、シアノであり；
Ｒ３は、好ましくは、フェニル、４−クロロフェニル又は４−メトキシフェニル、より好ましくはフェニルであり；
Ｒ４は、好ましくは、水素である。
【００１６】
本発明の好ましい染料は、一般式（Ｉａ）
【化５】
［式中、Ｔ１〜Ｔ４、Ｒ１、Ｒ３及びＸはそれぞれ、先に定義されたものである］
の形を有する。
【００１７】
本発明によるこのタイプの特に好ましい染料は、一般式（Ｉａａ）
【化６】
［式中、
Ｔ１、Ｔ２及びＴ３は、独立して、水素、ニトロ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシ、ヒドロキシル、シアノ、クロロ、トリフルオロメチル、臭素、メチル、エチル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは置換されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断され、置換されている］、置換された（Ｃ１〜Ｃ８−（酸素で中断されたアルキル））オキシカルボニル又は（Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ８−アルキルアミノ）スルホニルであり；
Ｔ４は、水素、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、又はトリフルオロメチルであり；
Ｘは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はペンチレンである］
の形を有する。
【００１８】
本発明のさらに好ましい染料は、一般式（Ｉｂ）
【化７】
［式中、Ｒ３、Ｔ５及びＸはそれぞれ、先に定義されたものである］
の形を有する。
【００１９】
本発明のさらに好ましい染料は、一般式（Ｉｃ）
【化８】
［式中、Ｒ３及びＸはそれぞれ、先に定義されたものである］
の形を有する。
【００２０】
本発明による一般式（Ｉ）の染料は、当業者に公知の方法によって調製することができる。
【００２１】
たとえば、一般式（Ｖ）
【化９】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｄ及びＸはそれぞれ、先に定義されたものである］
の化合物を、一般式（ＶＩ）
【化１０】
［式中、Ｙは塩素又は臭素であり、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ、先に定義されたものである］
のハロケトンと反応させる。
【００２２】
その反応は、有機溶媒中、水中、又は水性有機媒体中、無機又は有機塩基の存在下、２０〜１２０℃の温度、好ましくは５０〜１００℃の温度で有利に実施することができる。
【００２３】
一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）の化合物は公知であり、公知の方法により調製することができる。
【００２４】
本発明による一般式（Ｉ）の染料は、疎水性の材料を染色及び捺染するためには極めて有用であり、得られる染色物及び捺染物は、均質な色調と高い使用堅牢性を特徴としている。特筆すべきは、特に極めて良好な昇華堅牢性と組み合わさった良好な洗濯堅牢性である。
【００２５】
本発明の分散染料が、たとえば作業服に使用されるようなポリエステル−綿ブレンド物を連続染色するのに特に有用であるということもさらに見出された。特に、この用途に特に関連しており、染色した材料を温度１９０℃に５分間暴露させてからＩＳＯ １０５ Ｃ０５試験にかける「ヘキスト組合せ試験」で達成される湿潤堅牢性は並はずれたものである。
【００２６】
したがって、本発明はさらに、疎水性の材料を染色及び捺染するための一般式Ｉの染料の使用、及び慣用される手順においてそのような材料を染色及び捺染するためのプロセスも提供するが、その場合、本発明による一般式（Ｉ）の１種又は複数の染料を着色剤として使用する。
【００２７】
上述の疎水性の材料は、合成由来のものであっても、セルロース系由来のものであってもよい。考慮の対象となる疎水性の材料としては、たとえば二級セルロースアセテート、セルローストリアセテート、ポリアミド、ポリラクチド、特に高分子量ポリエステルなどが挙げられる。高分子量ポリエステルからなる材料としては、特にポリエチレンテレフタレート又はポリトリメチレンテレフタレートをベースとするものが挙げられる。たとえばポリエステル−綿又はポリエステル−エラスタンのような、ブレンドした布地及び繊維のブレンド物もまた対象として考えられる。それらの疎水性の合成材料は、シート形状又は糸の形状の構造であってよく、糸又は織物若しくは編物に加工されていてもよい。繊維質織物材料が好ましく、それらはたとえばミクロ繊維の形態で存在していてもよい。
【００２８】
本発明による用途における染色は、従来の方法に従って、好ましくは水性分散体から、適切であればキャリアの存在下に、吸尽法によって８０〜約１１０℃の間で、又はＨＴ法によって染色オートクレーブ中１１０〜１４０℃で、さらには、染液を用いて布地をパジングし次いで約１８０〜２３０℃で固着／セットさせる、いわゆる熱固着法によって実施することができる。
【００２９】
上述の材料の捺染は、本発明の一般式（Ｉ）の染料を捺染糊の中に組み入れ、それを用いて捺染すべき布地を、１８０〜２３０℃の間の温度でＨＴスチーム、高圧スチーム、又は乾熱を用い、適切であればキャリアの存在下に処理して染料を固着させることにより、それ自体公知の方法で実施することができる。
【００３０】
本発明の一般式（Ｉ）の染料は、それらを染液、パジング液、又は捺染糊の中で使用する場合には、きわめて微細分散状態とするべきである。
【００３１】
それらの染料は従来の方法に従って、加工されたままの染料を液状媒体中、好ましくは水中で分散剤とともにスラリー化させ、その混合物に剪断力の作用を与えて、元の染料粒子を機械的に微粉化させて、最適な比表面積が得られ染料の沈降が最小となるようにすることによって、微細分散状態とする。これは、適切なミル、たとえばボールミル又はサンドミル中で実施される。染料の粒径は一般に、０．５〜５μｍの間、好ましくは約１μｍに等しい。
【００３２】
ミリング操作において使用される分散剤は、ノニオン性であってもアニオン性であってもよい。ノニオン性分散剤としてはたとえば、アルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド又はプロピレンオキシドと、アルキル化可能な化合物たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノール及びカルボキサミドとの反応生成物が挙げられる。アニオン性分散剤としてはたとえば、リグノスルホネート、アルキル−若しくはアルキルアリールスルホネート、又はアルキルアリールポリグリコールエーテルスルフェートが挙げられる。
【００３３】
そのようにして得られた染料調製物は、ほとんどの用途では、流し込みが可能となるようにするべきである。したがって、染料と分散剤の含量は、それらの場合においては限定される。一般的には、分散体を調節して、染料含量が５０重量パーセントまでとなるように、そして分散剤含量が約２５重量パーセントまでとなるように調節する。経済的な理由から、染料含量は多くの場合、１５重量パーセント以上である。
【００３４】
分散体には、さらなる助剤が含まれていてもよいが、そのようなものとしてはたとえば、酸化剤として機能するものたとえばｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、又は殺かび剤たとえばナトリウムｏ−フェニルフェノキシド及びナトリウムペンタクロロフェノキシド、特にいわゆる「酸供与体」たとえば、ブチロラクトン、モノクロロアセトアミド、クロロ酢酸ナトリウム、ジクロロ酢酸ナトリウム、３−クロロプロピオン酸のナトリウム塩、モノスルフェートエステルたとえば、ラウリルスルフェート、並びにエトキシル化及びプロポキシル化アルコールの硫酸エステルたとえば、ブチルグリコールスルフェートなどが挙げられる。
【００３５】
このようにして得られた染料分散体は、染液及び捺染糊を製造するには極めて好適である。
【００３６】
粉体の調製物が好ましいような、ある種の用途分野も存在する。そのような粉体には、染料、分散剤及びその他の助剤、たとえば、濡れ剤、酸化剤、保存剤及び防塵加工剤、並びに上述の「酸供与体」などが含まれる。
【００３７】
染料の粉末状調製物を製造するための好適な方法は、上述の液状染料分散体から、それらの液をたとえば真空乾燥、凍結乾燥、又はドラム乾燥器上の乾燥によってストリッピングさせることからなるが、噴霧乾燥によるのが好ましい。
【００３８】
それらの染液は、必要量の上述の染料調製物を、染色媒体、好ましくは水を用いて希釈して、５：１から５０：１までの染色のための液比が得られるようにすることによって製造される。さらに、一般的にはその液中に、さらなる染色助剤、たとえば分散剤、濡れ剤、及び固着助剤が含まれているのが普通である。有機酸及び無機酸、たとえば酢酸、コハク酸、ホウ酸又はリン酸を加えて、ｐＨを４〜５、好ましくは４．５に設定する。ｐＨの設定を緩衝化させるのが有利であり、充分な量の緩衝系を添加する。酢酸／酢酸ナトリウムの系が、有利な緩衝系の一例である。
【００３９】
織物の捺染においてこれらの染料又は染料混合物を使用するために、必要量の上述の染料調製物を、増粘剤たとえばアルギン酸アルカリ金属など、及び適切であるならばさらなる添加物たとえば固着促進剤、濡れ剤、及び酸化剤と共に、従来の方法に従って混練して捺染糊を得る。
【００４０】
本発明はさらに、インクジェットプロセスによるデジタル織物捺染のための、本発明の一般式（Ｉ）の染料を含むインキもまた提供する。
【００４１】
本発明のインキは水性であるのが好ましく、本発明の一般式（Ｉ）の染料の１種又は複数を、インキの全重量を基準にして、たとえば０．１％〜５０重量％の量、好ましくは１％〜３０重量％の量、より好ましくは１％〜１５重量％の量で含む。それらには、特に０．１％〜２０重量％の分散剤をさらに含む。好適な分散剤は当業者には公知であって、市場で入手することができ、たとえば以下のようなものが挙げられる：スルホン化若しくはスルホメチル化リグニン、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、置換若しくは非置換フェノールとホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、ポリアクリレート及び対応するコポリマー、改質ポリウレタン、並びに、アルキレンオキシドと、アルキル化可能な化合物、たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、カルボキサミド及び置換若しくは非置換フェノールとの反応生成物。
【００４２】
本発明のインキは、慣用される添加剤をさらに含んでいてもよく、たとえば粘度調整剤を用いて、温度範囲２０〜５０℃における粘度を１．５〜４０．０ｍＰａｓの範囲とする。好ましいインキは１．５〜２０ｍＰａｓの範囲の粘度を有し、特に好ましいインキは１．５〜１５ｍＰａｓの範囲の粘度を有する。
【００４３】
有用な粘度調整剤としては、レオロジー添加物たとえば、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドン及びさらにはそれらのコポリマー、ポリエーテルポリオール、連合増粘剤（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ）、ポリウレア、アルギン酸ナトリウム、変性ガラクトマンナン、ポリエーテルウレア、ポリウレタン、及びノニオン性セルロースエーテルなどが挙げられる。
【００４４】
さらなる添加物としては、本発明のインキには、界面張力を２０〜６５ｍＮ／ｍの範囲に設定するための界面活性剤を含んでいてもよいが、それらは、適切であれば、使用されるプロセス（加熱式、ピエゾ式）に応じて合わせる。
【００４５】
有用な界面活性剤としては、たとえば、各種の界面活性剤、好ましくはノニオン性界面活性剤のブチルジグリコール及び１，２−ヘキサンジオールが挙げられる。
【００４６】
このインキにはさらに、通常使用される添加物たとえば真菌や細菌の成長を抑制するための化学種を、インキの全重量を基準にして０．０１％〜１重量％の量で加えることができる。
【００４７】
本発明のインキは、従来の方法に従って、成分を水と混合させることによって調製することができる。
【実施例】
【００４８】
実施例１
２５０ｍＬのアセトンの中で、３２．０ｇの４−［３−シアノ−６−ヒドロキシ−５−（４−メトキシ−２−ニトロフェニルアゾ）−４−メチル−２−オキソ−２Ｈ−ピリジン−１−イル］酪酸を、１０．８ｇの炭酸カリウム及び１７．２ｇの臭化フェナシルと共に、５０℃で５時間撹拌する。その混合物を冷却して室温とし、滴下により１２５０ｍＬの水を加える。そのバッチを濾過し、水を用いてその濾過残渣を洗浄し、真空中で乾燥させると、３８．３ｇの式（Ｉａｂ）
【化１１】
（λｍａｘ［ＤＭＦ］＝４７４ｎｍ）の染料が得られ、これは、ポリエステル上に良好な洗濯堅牢性と昇華堅牢性とを有するゴールデンイエローの色調を与える。
【００４９】
実施例２
１００ｍＬのアセトンの中で、１４．３ｇの［３−シアノ−５−（３，４−ジクロロフェニルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−２Ｈ−ピリジン−１−イル］酢酸を、５．３ｇの炭酸ナトリウム及び１０．０ｇの臭化フェナシルと共に、５０℃で４時間撹拌する。その混合物を冷却して室温とし、滴下により５００ｍＬの水を加える。得られた沈殿物を濾去し、水を用いて洗浄すると、１６．４ｇの式（Ｉａｃ）
【化１２】
（λｍａｘ［ＤＭＦ］＝４３２ｎｍ）の染料が得られ、これは、ポリエステル上に良好な洗濯堅牢性と優れた昇華堅牢性とを有する緑色がかったイエローの色調を与える。
【００５０】
同様にして、表１の実施例３〜３１を調製した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
実施例３２
７０ｍＬのジメチルホルムアミドの中で、１１．８ｇの４−［３−シアノ−５−（９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−１−イルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−２Ｈ−ピリジン−１−イル］酪酸を、２．７ｇの炭酸ナトリウム及び５．０ｇの臭化フェナシルと共に６０℃で７時間撹拌する。その混合物を冷却して室温とし、その沈殿物を濾去し、少量のジメチルホルムアミドを用いて洗浄する。その粗反応生成物を２００ｍＬの水の中に懸濁させ、再度濾去し、水を用いて洗浄し、真空中で乾燥させると、４．０ｇの式（Ｉｃａ）
【化１３】
（λｍａｘ［ＤＭＦ］＝４６２ｎｍ）の染料が得られ、これは、ポリエステルを黄色に染色し、極めて良好な洗濯堅牢性、昇華堅牢性、及び耐光堅牢性を有している。
【００５３】
実施例３３
ポリエステルからなる織布を、５０ｇ／Ｌの８％アルギン酸ナトリウムの溶液、１００ｇ／Ｌの８〜１２％イナゴマメ粉エーテル溶液、及び５ｇ／Ｌのリン酸一ナトリウム（水中）からなる液を用いてパジングしてから、乾燥させる。湿時ピックアップは７０％である。
【００５４】
次いで、そのようにして前処理された織物を、以下のもの
３．５％の実施例１の染料、
２．５％のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ １９０分散剤、
３０％の１，５−ペンタンジオール、
５％のジエチレングリコールモノメチルエーテル、
０．０１％のＭｅｒｇａｌ Ｋ９Ｎ殺生剤、及び
５８．９９％の水
を含み、先に説明したようにして調製した水性インキを用い、ドロップ・オン・デマンド（ピエゾ）インクジェット印刷ヘッドを使用して染色する。捺染物は完全に乾燥させる。過熱水蒸気によって１７５℃で７分間の加熱により固着させる。次いでその捺染物を、アルカリ性の還元洗浄にかけ、温水ですすいでから、乾燥させる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
［式中、
Ｄは、ジアゾ成分の残基であり；
Ｘは、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキレン又は酸素で中断された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキレンであり；
Ｒ１は、メチル、エチル又はフェニルであり；
Ｒ２は、水素、シアノ又はカルボキサミドであり；
Ｒ３は、フェニル又は置換されたフェニルであり；
Ｒ４は、水素又はメチルであるか、又は
Ｒ３とＲ４とが、それらが結合している原子と組み合わさって、５員環若しくは６員環を形成している］
の染料。
【請求項２】
Ｄが、一般式（ＩＩａ）
【化２】
［式中、
Ｔ１、Ｔ２及びＴ３は、独立して、水素、ハロゲン、−ＳＣＮ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、フェノキシ、シアノ、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＳＯ２アリール、−ＯＳＯ２アリール、−ＯＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＯＣＯアリール、−ＯＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）、−ＯＣＯ２アリール、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは置換されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断され、置換されている］、−ＣＯ２アリール、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＮＨＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、トリフルオロメチル、トリフルオロメチルスルホニル、トリフルオロメトキシ、又はニトロであり；そして
Ｔ４は、Ｔ１〜Ｔ３とは独立して、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＣＮ、又はニトロである］
の基を表すか；
又は、一般式（ＩＩｂ）
【化３】
［式中、Ｔ５は、水素又は臭素である］
の基を表すか；
又は、式（ＩＩｃ）
【化４】
の基を表す、請求項１に記載の染料。
【請求項３】
Ｘが、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン又はペンチレンであり；
Ｒ１が、メチルであり；
Ｒ２が、シアノであり；
Ｒ３が、フェニル、４−クロロフェニル又は４−メトキシフェニルであり；そして
Ｒ４が、水素である、
請求項１又は２に記載の染料。
【請求項４】
一般式（Ｉａ）
【化５】
［式中、Ｔ１〜Ｔ４、Ｒ１、Ｒ３及びＸはそれぞれ、請求項２において定義されたものである］
に合致する、請求項２に記載の染料。
【請求項５】
一般式（Ｉａａ）
【化６】
［式中、
Ｔ１、Ｔ２及びＴ３は、独立して、水素、ニトロ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシ、ヒドロキシル、シアノ、クロロ、トリフルオロメチル、臭素、メチル、エチル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは置換されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断され、置換されている］、置換された（Ｃ１〜Ｃ８−（酸素で中断されたアルキル））オキシカルボニル又は（Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ８−アルキルアミノ）スルホニルであり；
Ｔ４は、水素、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、又はトリフルオロメチルであり；
Ｘは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はペンチレンである］
に合致する、請求項４に記載の染料。
【請求項６】
一般式（Ｉｂ）
【化７】
［式中、Ｒ３、Ｔ５及びＸはそれぞれ、請求項２において定義されたものである］
に合致するか、又は
一般式（Ｉｃ）
【化８】
［式中、Ｒ３及びＸはそれぞれ、請求項１で定義されたものである］
に合致する、請求項２に記載の染料。
【請求項７】
一般式（Ｉ）の染料を調製するためのプロセスであって、一般式（Ｖ）
【化９】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｄ及びＸはそれぞれ、請求項１で定義されたものである］
の化合物を、一般式（ＶＩ）
【化１０】
［式中、Ｙは塩素又は臭素であり、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ、請求項１で定義されたものである］
のハロケトンと反応させることを含む、プロセス。
【請求項８】
疎水性の材料を染色及び捺染するための、請求項１に記載の一般式（Ｉ）の染料の使用。
【請求項９】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）の染料を含む、インクジェットプロセスによってデジタル織物捺染をするための、インキ。
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
［式中、
Ｄは、ジアゾ成分の残基であり；
Ｘは、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキレン又は酸素で中断された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキレンであり；
Ｒ１は、メチル、エチル又はフェニルであり；
Ｒ２は、水素、シアノ又はカルボキサミドであり；
Ｒ３は、フェニル又は置換されたフェニルであり；
Ｒ４は、水素又はメチルであるか、又は
Ｒ３とＲ４とが、それらが結合している原子と組み合わさって、５員環若しくは６員環を形成している］
の染料。
【請求項２】
Ｄが、一般式（ＩＩａ）
【化２】
［式中、
Ｔ１、Ｔ２及びＴ３は、独立して、水素、ハロゲン、−ＳＣＮ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、フェノキシ、シアノ、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＳＯ２アリール、−ＯＳＯ２アリール、−ＯＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＯＣＯアリール、−ＯＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）、−ＯＣＯ２アリール、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは置換されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断され、置換されている］、−ＣＯ２アリール、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＮＨＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、トリフルオロメチル、トリフルオロメチルスルホニル、トリフルオロメトキシ、又はニトロであり；そして
Ｔ４は、Ｔ１〜Ｔ３とは独立して、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＣＮ、又はニトロである］
の基を表すか；
又は、一般式（ＩＩｂ）
【化３】
［式中、Ｔ５は、水素又は臭素である］
の基を表すか；
又は、式（ＩＩｃ）
【化４】
の基を表す、請求項１に記載の染料。
【請求項３】
Ｘが、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン又はペンチレンであり；
Ｒ１が、メチルであり；
Ｒ２が、シアノであり；
Ｒ３が、フェニル、４−クロロフェニル又は４−メトキシフェニルであり；そして
Ｒ４が、水素である、
請求項１又は２に記載の染料。
【請求項４】
一般式（Ｉａ）
【化５】
［式中、Ｔ１〜Ｔ４、Ｒ１、Ｒ３及びＸはそれぞれ、請求項２において定義されたものである］
に合致する、請求項２に記載の染料。
【請求項５】
一般式（Ｉａａ）
【化６】
［式中、
Ｔ１、Ｔ２及びＴ３は、独立して、水素、ニトロ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシ、ヒドロキシル、シアノ、クロロ、トリフルオロメチル、臭素、メチル、エチル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは置換されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断されている］、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル［ここで、そのアルキルラジカルは酸素で中断され、置換されている］、置換された（Ｃ１〜Ｃ８−（酸素で中断されたアルキル））オキシカルボニル又は（Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ８−アルキルアミノ）スルホニルであり；
Ｔ４は、水素、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、又はトリフルオロメチルであり；
Ｘは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はペンチレンである］
に合致する、請求項４に記載の染料。
【請求項６】
一般式（Ｉｂ）
【化７】
［式中、Ｒ３、Ｔ５及びＸはそれぞれ、請求項２において定義されたものである］
に合致するか、又は
一般式（Ｉｃ）
【化８】
［式中、Ｒ３及びＸはそれぞれ、請求項１で定義されたものである］
に合致する、請求項２に記載の染料。
【請求項７】
一般式（Ｉ）の染料を調製するためのプロセスであって、一般式（Ｖ）
【化９】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｄ及びＸはそれぞれ、請求項１で定義されたものである］
の化合物を、一般式（ＶＩ）
【化１０】
［式中、Ｙは塩素又は臭素であり、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ、請求項１で定義されたものである］
のハロケトンと反応させることを含む、プロセス。
【請求項８】
疎水性の材料を染色及び捺染するための、請求項１に記載の一般式（Ｉ）の染料の使用。
【請求項９】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）の染料を含む、インクジェットプロセスによってデジタル織物捺染をするための、インキ。
【公表番号】特表２０１１−５１８８９５（Ｐ２０１１−５１８８９５Ａ）
【公表日】平成２３年６月３０日（２０１１．６．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５０１１７８（Ｐ２０１１−５０１１７８）
【出願日】平成２１年３月１８日（２００９．３．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５３１７４
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１１８２６０
【国際公開日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【出願人】（３１００２０１８３）ダイスター・カラーズ・ドイッチュラント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング (11)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年６月３０日（２０１１．６．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１８日（２００９．３．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５３１７４
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１１８２６０
【国際公開日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【出願人】（３１００２０１８３）ダイスター・カラーズ・ドイッチュラント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング (11)
【Ｆターム（参考）】
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