アレーン−ビス（ジカルボキシイミド）系半導体材料、およびそれを調製するための関連する中間体を調製する方法
本教示は、式ＩおよびＩＩの化合物であって、式中、Ｑ、Ｒａ、Ｒ１、Ｗ、およびｎは、本明細書に定義されるとおりである、化合物を提供する。本教示はまた、式ＩおよびＩＩの化合物を調製する方法も提供し、式Ｉの化合物から式ＩＩの化合物を調製する方法を含む。本明細書に開示する化合物を使用して、半導体材料、ならびに関連する複合物および電子デバイスを調製することができる。本教示は、コアに種々の電子求引性置換基を有するＱＤＡおよびＱＤＩＨ、ならびにこのようなコア置換ＱＤＡおよびＱＤＩＨをＮ，Ｎ’−二置換ＱＤＩに変換する方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
序論
アレーン−ビス（ジカルボキシイミド）（ＱＤＩ）に基づく有機分子は、高度な光学材料および電子材料において、主要な元素であり得る。ＱＤＩの例としては、ペリレン−ビス（ジカルボキシイミド）（ＰＤＩ）、コロネン−ビス（ジカルボキシイミド）（ＣＤＩ）、ナフタレン−ビス（ジカルボキシイミド）（ＮＤＩ）、およびアントラセン−ビス（ジカルボキシイミド）（ＡＤＩ）が挙げられ、これらの構造を図１に示す。例えば、非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３、非特許文献４、非特許文献５、非特許文献６、非特許文献７、非特許文献８、および非特許文献９を参照されたい。これらのＱＤＩの特性は、例えば、イミド基の窒素原子および／またはアレーンのコアでの分子の官能基化によって調節することができる。
【０００２】
官能基化されたＱＤＩの用途は、集光アレイ、光電池、有機電界効果トランジスタ、および有機発光ダイオードに見出されている。これらの分子はまた、超分子系または巨大分子系を構築するための構成ブロックであると報告されている。コア置換ＱＤＩの中でも、シアン化ＰＤＩ、ＮＤＩ、およびＡＤＩは、電界効果トランジスタ、相補型回路、リング発振器、およびＤ−フリップフロップ、ならびに太陽電池を含む、複数の有機半導体に基づくデバイスを作製するための重要な材料であることが示されている。例えば、Ｊｕｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，８８：１８３１０２／１（２００６）、およびＹｏｏ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，８８：０８２１０４（２００６）を参照されたい。
【０００３】
一般的に、Ｎ，Ｎ’−二置換コア置換アレーン−ビス（ジカルボキシイミド）の調製は、図２に示される合成経路に従う。第一のステップは、通常、イミド窒素原子での官能基化である。例えば、適切な二無水物（ＱＤＡ）を第一級アミン（Ｒ１ＮＨ２）と反応させ、対応するジカルボキシイミド（ＱＤＩＲ１）を合成することができる。例えば、Ｏｓｓｗａｌｄ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，４４：２５０（２００５）、Ｓｅｇｕｒａ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，７：２３４５（２００５）、Ｒｏｈｒ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，３７：１４３４（１９９８）、Ｑｕ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，４３：１５２８（２００４）、Ｍｕｅｌｌｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，４０４５（２００５）、Ｒｙｂｔｃｈｉｎｓｋｉ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，１０８：７４９７（２００４）、およびＶｙｓｏｔｓｋｙ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，４：２９０１（２００２）を参照されたい。代替の方法は、アンモニア（ＮＨ３）で、二無水物を、非置換ジカルボキシイミド（ＱＤＩＨ）に変換し、その後、Ｒ１−ＬＧでイミド窒素を官能基化することである。例えば、Ｐａｓａｏｇｕｌｌａｒｉ ｅｔ ａｌ．，Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，６９：１１８（２００６）、Ｐａｔｒｉｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，５５：１２３（２００２）、Ｃｈｅｒｎｉｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｊ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，７０：１４８６（２００５）、Ｆａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．，１４５：２０３（２００４）を参照のこと。
【０００４】
第二のステップは、対応するハロゲン化ＱＤＩ前駆体（ＱＤＩ−Ｘｎ）の無触媒または金属触媒置換による、コア位置（ＱＤＩ−Ｒａｎ）の官能基化である。例えば、ＱＤＩ−Ｘｎ前駆体中のハロ基を、アリール、シアノ、フェノキシ、および／またはアミノ基で置き換えて、対応するＱＤＩ−Ｒａｎを合成することができる。例えば、Ｗｕｅｒｔｈｎｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｊ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６９：７９３３（２００４）、ならびに独国特許出願第ＤＥ ３４３４０５９号および第ＤＥ １９５４７２０９号を参照されたい。
【０００５】
図２に示されるとおり、両方の合成には、いかなるコア位置の前のイミド窒素原子をも官能基化することが必要である。同一の官能基化されたコアであるが、異なるイミド窒素置換を伴うＮ，Ｎ’−二置換ＱＤＩ−Ｒａｎ誘導体の効率的なスクリーニングを可能とするためには、より効果的な合成方法が望まれる。このような方法の例として、二無水物出発材料のコア位置で官能基化し、その後、二無水物の二置換ジイミドへ変換することが挙げられる。実際には、既知のコア置換二無水物（ＱＤＡ−Ｒａｎ）またはコア置換ジイミド（ＱＤＩＨ−Ｒａｎ）はほとんどなく、Ｒａが電子求引性基（ＥＷＧ）である、ＱＤＡ−ＲａｎおよびＱＤＩＨ−Ｒａｎの例は報告されていない。さらに、ほとんどのＱＤＡおよびＱＤＩＨは、電子求引性基で、コアにおいて置換された場合、標準的な反応条件の下で、第一級アミン等の強い求核剤と反応すると、不安定になる可能性が高い。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｌａｗ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，９３：４４９（１９９３）、Ｌａｎｇｈａｌｓ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，４４：２４２７（２００５）
【非特許文献２】Ｍａｌｅｎｆａｎｔ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，８０：２５１７（２００２）
【非特許文献３】Ｈｅｒｒｍａｎｎ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，３５：９７８（２００６）
【非特許文献４】Ｉｌｈａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，１６：２９７８（２００４）
【非特許文献５】Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｙｙａ ｅｔ ａｌ．，Ｓｙｎｌｅｔｔ，１３６１（２００３）
【非特許文献６】Ｌａｎｇｈａｌｓ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１２：２８１５（２００６）
【非特許文献７】Ｋｅｌｌｅｙ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２８：４７７９（２００６）
【非特許文献８】Ａｄａｃｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５６：７９９（１９９０）
【非特許文献９】Ｋａｔｚ ｅｔ ａｌ．Ｊ Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２２：７７８７（２０００）
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上述に照らして、本教示は、コア官能基化されたＱＤＩおよび対応するＮ，Ｎ’−二置換誘導体を調製するための新たな合成経路を提供し、これにより、上に概略したものを含む、従来の技術の種々の欠陥および欠点に対処することができる。
【０００８】
より具体的には、本教示は、コアに種々の電子求引性置換基を有するＱＤＡおよびＱＤＩＨ、ならびにこのようなコア置換ＱＤＡおよびＱＤＩＨをＮ，Ｎ’−二置換ＱＤＩに変換する方法を提供する。
【０００９】
一態様において、本教示は、式ＩまたはＩＩの化合物であって、
【００１０】
【化１】
【００１１】
式中、Ｑ、Ｒａ、Ｒ１、Ｗ、およびｎは、本明細書に定義されるとおりである、化合物を提供する。
【００１２】
別の態様において、本教示は、式ＩおよびＩＩの化合物を調製する方法を提供し、式ＩＩの化合物を式Ｉの化合物から調製する方法を含む。
【００１３】
前述、ならびに本教示の他の特徴および利点は、以下の図、説明、および請求項からより完全に理解できるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
当業者は、以下に記載の図面が、例示目的に過ぎないことを理解するであろう。図面には、本教示の範囲をいかようにも制限する意図はない。
【図１】ＱＤＩの種々の例の化学構造を示す図である。
【図２】コア置換Ｎ，Ｎ’−二置換ＱＤＩ（ＱＤＩＲ１−Ｒａｎ）への既知の合成経路を例示する図である。
【図３】本教示の化合物（ＰＤＡ−ＣＮ２）のＭＳ ＭＡＬＤＩ（質量分析／マトリックス支援レーザー脱離イオン化）スペクトルを提供する図である。
【図４】本教示の化合物（ＮＤＡ−ＣＮ２）のＭＳ ＭＡＬＤＩスペクトルを提供する図である。
【図５】本教示の化合物（ＰＤＩＨ−ＣＮ２）のＭＳ ＭＡＬＤＩスペクトルを提供する図である。
【図６】ＣＤＣｌ３中の本教示の化合物（ＰＤＩ６ＮＨＢｏｃ−ＣＮ２）の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを提供する図である。
【図７】本教示の化合物（ＰＤＩ１Ｐｙ−ＣＮ２）のＭＳ ＭＡＬＤＩスペクトルを提供する図である。
【図８】ＣＤＣｌ３中の本教示の化合物（ＰＤＩＣｙｔｒ−ＣＮ２）の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを提供する図である。
【図９】ＣＤＣｌ３中の本教示の化合物（ＰＤＩＲＣｙｔｒ−ＣＮ２）の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを提供する図である。
【図１０】ＣＤＣｌ３中の本教示の化合物（ＰＤＩ２ＥＨ−ＣＮ２）の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを提供する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本説明全体を通し、組成物が、特定の構成要素を有する、含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇまたはｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）として記載される場合、またはプロセスが、特定のプロセスステップを有する、含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇまたはｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）として記載される場合、本教示の組成物もまた、列挙される構成要素から本質的に成る、またはそれらから成ること、ならびに本教示のプロセスもまた、列挙されるプロセスステップから本質的に成る、またはそれらから成ることが想定される。
【００１６】
「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ、ｉｎｃｌｕｄｅｓ、ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」「有する（ｈａｖｅ、ｈａｓ、ｈａｖｉｎｇ）」という用語の使用は、概して、別途具体的に記載されない限り、幅広い解釈が可能であり、制限するものではないものとして理解されたい。
【００１７】
本出願において、元素または構成要素が、列挙される元素または構成要素の一覧に含まれる、および／またはそれらから選択されるものとする場合、元素または構成要素は、列挙される元素または構成要素のうちのいずれかであり得ること、ならびに２つもしくは複数の列挙される元素または構成要素から成る群から選択できることを理解されたい。
【００１８】
本明細書における単数形の使用は、別途具体的に記載されない限り、複数形を含む（その逆も同様）。さらに、「約」という用語が定量値の前に使用される場合、本教示は、別途具体的に記載されない限り、特定の定量値自体も含む。本明細書において使用される、「約」という用語は、公称値から±１０％の変動を指す。
【００１９】
ステップの順序、またはある行為を行うための順序は、本教示が依然として操作可能である限り、重要ではないことを理解されたい。さらに、２つもしくは複数のステップまたは行為を同時に行える。
【００２０】
本明細書において使用される「アレーン」または「縮合環部分」とは、少なくとも２つの環を有する多環式環系を指し、ここでは、少なくとも１つの環が芳香族であり、このような芳香環（炭素環または複素環）は、芳香族または非芳香族、および炭素環または複素環であり得る、少なくとも１つの他の環と共有の結合を有する。これらの多環式環系は、高度にπ共役されることが可能であり、式：
【００２１】
【化２】
【００２２】
を有するリレンであって、
式中、ａ０は、０〜３の範囲の整数であることが可能である、リレンと、
式：
【００２３】
【化３】
【００２４】
を有するコロネンであって、
式中、ｂ０は、０〜３の範囲の整数であることが可能である、コロネンと、
式：
【００２５】
【化４】
【００２６】
を有する線形アセンであって、
式中、ｃ０は、０〜４の範囲の整数であることが可能である、線形アセンと、
を含むことができるが、これらに限定されない。本明細書において開示される化合物は、典型的には、アレーンまたは縮合環部分のコアを有し、これは、四価であり、かつ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、および−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１−Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｒ１は、本明細書に定義されるとおりである）から選択される、２つの部分との共有結合を形成することができる。このようなアレーンまたは縮合環部分のコアは、１〜８のＲａ基（式中、Ｒａは、本明細書に定義されるとおりである）で置換することができる。
【００２７】
本明細書において使用される「ジカルボキシイミド」とは、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−基を指し、ここでは、窒素原子は、本明細書に定義されるＲ１基で置換することができる。
【００２８】
本明細書において使用される「ハロ」または「ハロゲン」とは、フルオロ、クロロ、ブロモ、およびヨードを指す。
【００２９】
本明細書において使用される「アミノ」または「アミン」とは、−ＮＲＲ’を指し、式中、ＲおよびＲ’は、独立して、Ｈ、アルキル基、アリールアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロアリール基、およびシクロヘテロアルキル基から選択することができ、アルキル基、アリールアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロアリール基、およびシクロヘテロアルキル基のそれぞれは、本明細書に記載されるとおり、任意に置換することができる。
【００３０】
本明細書において使用する「アルコキシ」とは、−Ｏ−アルキル基を指す。アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ（例えば、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシ）、ｔ−ブトキシ基等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３１】
本明細書において使用する「アルキルチオ」とは、−Ｓ−アルキル基を指す。アルキルチオ基の例としては、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ（例えば、ｎ−プロピルチオおよびイソプロピルチオ）、ｔ−ブチルチオ基等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３２】
本明細書において使用する「オキソ」とは、二重結合酸素（すなわち、＝Ｏ）を指す。
【００３３】
本明細書において使用する「アルキル」とは、直鎖または分岐飽和炭化水素基を指す。アルキル基の例としては、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、プロピル（例えば、ｎ−プロピルおよびイソプロピル）、ブチル（例えば、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル）、ペンチル基（例えば、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル）等が挙げられる。種々の実施形態において、アルキル基は、１個から２０個の炭素原子を有することができる（すなわち、Ｃ１−２０アルキル基）。一部の実施形態において、アルキル基は、１個から６個の炭素原子を有することができ、「低級アルキル基」と呼ぶことができる。低級アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル（例えば、ｎ−プロピルおよびイソプロピル）、ならびにブチル基（例えば、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル）が挙げられる。一部の実施形態において、アルキル基は、本明細書に開示されるとおりに、置換することができる。アルキル基は、一般的に、別のアルキル基またはアルケニルもしくはアルキニル基で置換されない。
【００３４】
本明細書において使用される「ハロアルキル」とは、１つもしくは複数のハロゲン置換基を有するアルキル基を指す。ハロアルキル基の例としては、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＣｌ３、ＣＨＣｌ２、ＣＨ２Ｃｌ、Ｃ２Ｃｌ５等が挙げられるが、これらに限定されない。すべての水素原子が、ハロゲン原子（例えば、ＣＦ３およびＣ２Ｆ５）で置き換えられる、パーハロアルキル基、すなわち、アルキル基は、「ハロアルキル」の定義に含まれる。例えば、Ｃ１−２０ハロアルキル基は、式、−ＣｉＸ２ｉ＋ｌまたは−ＣｉＨ２ｉ＋ｌ−ｊＸｊを有することができ、式中、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩであり、ｉは１から２０の範囲の整数であり、ｊは０から４１の範囲の整数であるが、ｊは２ｉ＋１と同等もしくは以下であることを条件とする。
【００３５】
本明細書において使用する「アリールアルキル」とは、−アルキル−アリール基を指し、アリールアルキル基は、アルキル基によって、定義された化学構造に共有結合する。アリールアルキル基は、−Ｌ−Ｃ６−１４アリール基または−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基の定義内であり、式中、ＬおよびＹは、独立して二価のＣ１−２０アルキル基である。アリールアルキル基の例は、ベンジル基（−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５）である。アリールアルキル基は、任意に置換することができる、すなわち、アリール基および／またはアルキル基は、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。
【００３６】
本明細書において使用する「アルケニル」とは、１つもしくは複数の炭素−炭素二重結合を有する、直鎖または分岐アルキル基を指す。アルケニル基の例としては、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ブタジエニル、ペンタジエニル、ヘキサジエニル基等が挙げられるが、これらに限定されない。１つもしくは複数の炭素−炭素二重結合は、内部（２−ブテン等）または末端（１−ブテン等）であり得る。種々の実施形態において、アルケニル基は、２個から２０個の炭素原子を有することができる（すなわち、Ｃ２−２０アルケニル基）。一部の実施形態において、アルケニル基は、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。アルケニル基は、一般的に、別のアルケニル基、またはアルキルもしくはアルキニル基で置換されない。
【００３７】
本明細書において使用する「アルキニル」とは、１つもしくは複数の炭素−炭素三重結合を有する直鎖または分岐アルキル基を指す。アルキニル基の例としては、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル等が挙げられるが、これらに限定されない。１つもしくは複数の炭素−炭素三重結合は、内部（２−ブチン等）または末端（１−ブチン等）であり得る。種々の実施形態において、アルキニル基は、２個から２０個の炭素原子を有することができる（すなわち、Ｃ２−２０アルキニル基）。一部の実施形態において、アルキニル基は、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。アルキニル基は、一般的に、別のアルキニル基、またはアルキル基もしくはアルケニル基で置換されない。
【００３８】
本明細書において使用する「シクロアルキル」とは、環状アルキル、アルケニル、およびアルキニル基を含む、非芳香族炭素環基を指す。シクロアルキル基は、単環（例えば、シクロヘキシル）または多環（例えば、縮合、架橋、および／またはスピロ環系を含有する）であり得、ここでは、炭素原子は、環系の内部または外部に位置する。シクロアルキル基のいかなる適切な環位置も、定義された化学構造に共有結合することができる。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、シクロヘプタトリエニル、ノルボルニル、ノルピニル、ノルカリル、アダマンチル、およびスピロ［４．５］デカニル基、ならびに、これらの同族体、異性体等が挙げられるが、これらに限定されない。種々の実施形態において、シクロアルキル基は、３個から１０個の炭素原子（すなわち、Ｃ３−１０シクロアルキル基）を含む、３個から１４個の炭素原子を有することができる。一部の実施形態において、シクロアルキル基は、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。
【００３９】
本明細書において使用する「ヘテロ原子」とは、炭素または水素以外の任意の元素の原子を指し、例えば、窒素、酸素、シリコン、硫黄、リン、およびセレンを含む。
【００４０】
本明細書において使用する「シクロヘテロアルキル」とは、Ｏ、Ｎ、およびＳから選択される、少なくとも１つの環ヘテロ原子を含有し、任意に、１つもしくは複数の二重結合または三重結合を含有する、非芳香族シクロアルキル基を指す。種々の実施形態において、シクロヘテロアルキル基は、３個から１４個の環原子（すなわち、３〜１４員のシクロヘテロアルキル基）を含む、３個から２０個の環原子を有することができる。シクロヘテロアルキル環中の１つもしくは複数のＮまたはＳ原子は、酸化することができる（例えば、モルホリンＮ−オキシド、チオモルホリンＳ−オキシド、チオモルホリンＳ，Ｓ−ジオキシド）。一部の実施形態において、シクロヘテロアルキル基の窒素原子は、本明細書に記載される置換基、例えば、水素原子、アルキル基、または他の置換基を有することができる。シクロヘテロアルキル基はまた、オキソピペリジル、オキソオキサゾリジル、ジオキソ−（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジル、オキソ−２（１Ｈ）−ピリジル等の、１つもしくは複数のオキソ基を含有することができる。シクロヘテロアルキル基の例としては、とりわけ、モルホリニル、チオモルホリニル、ピラニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、オキサゾリジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピロリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチオフェニル、ピペリジニル、ピペラジニル等が挙げられる。一部の実施形態において、シクロヘテロアルキル基は、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。
【００４１】
本明細書において使用する「アリール」とは、２つもしくは複数の芳香族炭化水素環が、ともに縮合される（すなわち、共有の結合を有する）か、あるいは少なくとも１つの芳香族単環炭化水素環が、１つもしくは複数のシクロアルキルおよび／またはシクロヘテロアルキル環に縮合される、芳香族単環炭化水素環系または多環系を指す。アリール基は、その環系に６個から１６個の炭素原子を有することができ、複数の縮合環を含むことができる。一部の実施形態において、多環アリール基は、７個から１６個の炭素原子を有することができる。該アリール基は、安定した構造をもたらす、いかなる適切な環位置においても、定義された化学構造に共有結合することができる。芳香族炭素環のみを有するアリール基の例としては、フェニル、１−ナフチル（二環）、２−ナフチル（二環）、アントラセニル（三環）、フェナントレニル（三環）、および同様の基が挙げられるが、これらに限定されない。少なくとも１つの芳香族炭素環が、１つもしくは複数のシクロアルキルおよび／またはシクロヘテロアルキル環に縮合される、多環系の例としては、とりわけ、シクロペンタン（すなわち、５，６−二環シクロアルキル／芳香環系である、インダニル基）、シクロヘキサン（すなわち、６，６−二環シクロアルキル／芳香環系である、テトラヒドロナフチル基）、イミダゾリン（すなわち、５，６−二環シクロヘテロアルキル／芳香環系である、ベンゾイミダゾリニル基）、およびピラン（すなわち、６，６−二環シクロヘテロアルキル／芳香環系である、クロメニル基）のベンゾ誘導体が挙げられる。アリール基の他の例としては、ベンゾジオキサニル、ベンゾジオキソリル、クロマニル、インドリニル基等が挙げられるが、これらに限定されない。一部の実施形態において、アリール基は、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。一部の実施形態において、アリール基は、１つもしくは複数のハロゲン置換基を有することができ、「ハロアリール」基と呼ぶことができる。パーハロアリール基、すなわち、すべての水素原子が、ハロゲン原子で置き換えられる、アリール基（例えば、−Ｃ６Ｆ５）は、「ハロアリール」の定義に含まれる。ある実施形態において、アリール基は、別のアリール基で置換され、ビアリール基と呼ぶことができる。ビアリール基中のアリール基のそれぞれは、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。
【００４２】
本明細書において使用する「ヘテロアリール」とは、Ｏ、Ｎ、およびＳから選択される少なくとも１つの環ヘテロ原子を含有する芳香族単環系、または環系に存在する環のうちの少なくとも１つが芳香族であり、少なくとも１つの環ヘテロ原子を含有する、多環系を指す。多環ヘテロアリール基は、ともに縮合された２つもしくは複数のヘテロアリール環、ならびに１つもしくは複数の芳香族炭素環、非芳香族炭素環、および／または非芳香族シクロヘテロアルキル環に縮合された単環ヘテロアリール環を含む。ヘテロアリール基は、全体として、例えば、５個から１６個の環原子を有することができ、１個〜５個の環ヘテロ原子を含有することができる。ヘテロアリール基は、安定した構造をもたらす、任意のヘテロ原子または炭素原子において、定義された化学構造に結合することができる。一般的に、ヘテロアリール環は、Ｏ−Ｏ、Ｓ−Ｓ、またはＳ−Ｏ結合を含有しない。しかしながら、ヘテロアリール基中の１つもしくは複数のＮまたはＳ原子は酸化させることができる（例えば、ピリジンＮ−オキシド、チオフェンＳ−オキシド、チオフェンＳ，Ｓ−ジオキシド）。ヘテロアリール基の例としては、例えば、以下に示される、５員の単環、および５〜６員環の二環系が挙げられ、
【００４３】
【化５】
【００４４】
式中、Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ−アルキル、Ｎ−アリール、またはＮ−（アリールアルキル）（例えば、Ｎ−ベンジル）である。ヘテロアリール基の例としては、ピロリル、フリル、チエニル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、インドリル、イソインドリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、キノリル、２−メチルキノリル、イソキノリル、キノキサリル、キナゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾイミダゾリル、べンゾチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、ベンズイソキサゾイル、ベンズオキサジアゾリル、ベンズオキサゾリル、シンノリニル、１Ｈ−インダゾリル、２Ｈ−インダゾリル、インドリジニル、イソベンゾフイル、ナフチリジニル、フタラジニル、プテリジニル、プリニル、オキサゾロピリジニル、チアゾロピリジニル、イミダゾピリジニル、フロピリジニル、チエノピリジニル、ピリドピリミジニル、ピリドピラジニル、ピリドピリダジニル、チエノチアゾリル、チエンオキサゾリル、チエノイミダゾリル等が挙げられる。ヘテロアリール基のさらなる例としては、４，５，６，７−テトラヒドロインドリル、テトラヒドロキノリル、ベンゾチエノピリジル、ベンゾフロピリジル等が挙げられるが、これらに限定されない。一部の実施形態において、ヘテロアリール基は、本明細書に開示されるとおりに、置換することができる。
【００４５】
本明細書において使用する「二価基」とは、２つの他の部分との共有結合を形成することができる、連結基を指す。例えば、本教示の化合物は、例えば、メチレン基等の二価のＣ１−２０アルキル基を含むことができる。
【００４６】
本明細書において使用する「脱離基」（「ＬＧ」）とは、例えば、置換または脱離反応の結果、安定した種として、置き換えることができる、荷電原子または非荷電原子（または原子群）を指す。脱離基の例としては、ハロゲン化物（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アジド（Ｎ３）、チオシアナート（ＳＣＮ）、ニトロ（ＮＯ２）、シアナート（ＣＮ）、トシレート（トルエンスルホン酸、ＯＴｓ）、メシレート（メタンスルホン酸、ＯＭｓ）、ブロシレート（ｐ−ブロモベンゼンスルホン酸、ＯＢｓ）、ノシレート（４−ニトロベンゼンスルホン酸、ＯＮｓ）、水（Ｈ２Ｏ）、アンモニア（ＮＨ３）、およびトリフラート（トリフルオロメタンスルホン酸、ＯＴｆ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
すべての一般的な部類の置換基を反映する、数百の最も一般的な置換基の電子供与または電子求引特性が、判定され、定量化され、公開されている。電子供与および電子求引特性の最も一般的な定量化は、ハメット（Ｈａｍｍｅｔｔ）σ値に換算して行われる。水素は、ハメットσ値が０であるが、他の置換基は、ハメットσ値が、それらの電子求引または電子供与特徴に対して正比例の関係で、プラスまたはマイナスに増加する。ハメットσ値がマイナスである置換基は、電子供与性であると考えられるが、ハメットσ値がプラスである置換基は、電子求引性であると考えられる。参照することによって本明細書に組み込まれる、数多くの一般的に見られる置換基のハメットσ値を一覧表示する、Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１２ｔｈ ｅｄ．，ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ，１９７９の第３−１３４から３−１３８頁、表３−１２を参照されたい。「電子受容性基」という用語は、本明細書において、「電子受容体」および「電子求引性基」と同義的に使用することができることを理解されたい。特に、「電子求引性基」（「ＥＷＧ」）または「電子受容性基」もしくは「電子受容体」とは、分子内で同じ位置を占める場合、水素原子よりもそれ自身に電子を引き付ける官能基を指す。電子求引性基の例としては、ハロゲンまたはハロゲン化物（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＲ０、−ＳＨ、−ＳＲ０、−Ｓ（Ｒ０）２＋、−ＮＨ２、−ＮＨＲ０、−ＮＲ０２、−Ｎ（Ｒ０）３＋、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＳＯ３Ｒ０、−ＳＯ２ＮＨＲ０、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ０）２、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＲ０、−ＣＯＯＲ０、−ＣＯＮＨＲ０、−ＣＯＮ（Ｒ０）２、Ｃ１−１０ハロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、および５〜１４員のヘテロアリール基が挙げられるが、これらに限定されず、式中、Ｒ０は、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−１０アルケニル基、Ｃ２−１０アルキニル基、Ｃ１−１０ハロアルキル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ６−１４アリール基、Ｃ３−１４シクロアルキル基、３〜１４員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基であり、それぞれは、本明細書に記載されるとおり、任意に置換することができる。
【００４８】
本明細書の種々の箇所において、化合物の置換基を、群または範囲で開示する。本説明では、このような群および範囲の要素のそれぞれ、およびあらゆる部分的な組み合わせを含むことを、具体的に意図する。例えば、「Ｃ１−６アルキル」という用語は、具体的に、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ１−Ｃ６、Ｃ１−Ｃ５、Ｃ１−Ｃ４、Ｃ１−Ｃ３、Ｃ１−Ｃ２、Ｃ２−Ｃ６、Ｃ２−Ｃ５、Ｃ２−Ｃ４、Ｃ２−Ｃ３、Ｃ３−Ｃ６、Ｃ３−Ｃ５、Ｃ３−Ｃ４、Ｃ４−Ｃ６、Ｃ４−Ｃ５、およびＣ５−Ｃ６アルキルを個別に開示することを意図する。他の例として、０から４０の範囲の整数は、具体的に、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、および４０を個別に開示することを意図し、ならびに１から２０の範囲の整数は、具体的に、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、および２０を個別に開示することを意図する。
【００４９】
本明細書に記載される化合物は、不斉原子（キラル中心とも称される）を含有することができ、該化合物のいくつかは、１つもしくは複数の不斉原子または不斉中心を含むことができ、したがって、光学異性体（エナンチオマー）およびジアステレオマーを生じることができる。本教示は、このような光学異性体（エナンチオマー）およびジアステレオマー（幾何異性体）、ならびにラセミおよび分割された、光学異性体的に純粋な（＋）および（−）立体異性体、さらには（＋）および（−）立体異性体の他の混合物を含む。一部の実施形態において、光学異性体は、当業者に既知の標準的な手順によって、光学異性体的に富化された形態または純粋な形態で得ることができ、これらには、例えば、キラル分離、ジアステレオマー塩形成、速度論的分割、および不斉合成を含む。本教示はまた、アルケニル部分（例えば、アルケンおよびイミン）を含有する化合物のシスおよびトランス異性体も包含する。本教示は、純粋な形態のすべての可能な位置異性体、およびそれらの混合物を包含し、これらは、例えば、カラムクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、擬似移動床クロマトグラフィー、および高速液体クロマトグラフィーを含む、当業者に既知の標準的な分離手順によって得ることができることも理解されたい。例えば、本教示のペリレン化合物は、それらのそれぞれの純粋な形態、またはその混合物で、いずれのペリレン誘導体も含むことができ、ペリレン誘導体は、１、２、３、４、５、６、７、または８つのＲａ基で置換することができ、Ｒａは、本明細書に定義されるとおりである。具体的に、ペリレン誘導体は、以下の部分を有する化合物を含むことができ、
【００５０】
【化６】
【００５１】
式中、Ｚ０は、各出現において、Ｈ、電子求引性基、または脱離基であることができ、電子求引性基および脱離基は、本明細書に定義されるとおりである。種々の実施形態おいて、Ｚ０基のうちの２つは、Ｈであることができ、他の２つのＺ０基は、独立して、電子求引性基または脱離基であることができる。したがって、Ｚ０基のうちの２つがＨであり、他の２つが、独立して、電子求引性基または脱離基である実施形態において、本教示の化合物は、以下の部分を有する位置異性体を有することができる。
【００５２】
【化７】
ある実施形態において、本教示の化合物は、以下の部分
【００５３】
【化８】
およびこれらの混合物を有する位置異性体を含むことができ、式中、Ｚ０は、独立して、電子求引性基または脱離基、例えば、ＢｒまたはＣＮ基等のハロゲンであってもよい。特定の実施形態において、Ｚ０は、Ｒａであることができ、ここでＲａは、本明細書に定義されるとおりである。さらに、ある位置異性体の描写には、別途具体的に記載されない限り、他の位置異性体およびいかなる位置異性体の混合物をも含むことが、具体的に想定される。したがって、式ｉの化合物の使用には、式ｉｉの化合物（その逆も同様）、ならびに式ｉおよび式ｉｉの化合物の混合物を含む。
【００５４】
本明細書において使用する「ｐ型半導体材料」または「ｐ型半導体」とは、多数の電流キャリアとして、孔を有する半導体材料を指す。一部の実施形態において、ｐ型半導体材料を基板に被着する際、これは、約１０−５ｃｍ２／Ｖｓを超過する孔移動度を提供することができる。電界効果デバイスの場合は、ｐ型半導体はまた、約１０を上回る電流オン／オフ率を呈することができる。
【００５５】
本明細書において使用する「ｎ型半導体材料」または「ｎ型半導体」とは、多数の電流キャリアとして、電子を有する半導体材料を指す。一部の実施形態において、ｎ型半導体材料を基板に被着する際、これは、約１０−５ｃｍ２／Ｖｓを超過する電子移動度を提供することができる。電界効果デバイスの場合、ｎ型半導体はまた、約１０を上回る電流オン／オフ率を呈することができる。
【００５６】
本明細書において使用される「電界効果移動度」とは、ｐ型半導体材料の場合は電荷キャリア、例えば、孔（または正電荷の単位）、およびｎ型半導体材料の場合は電子が、電場の影響の下で材料を移動する、速度の尺度を指す。
【００５７】
本出願の種々の箇所において、温度は、温度範囲で開示する。本説明では、このような範囲内のより狭い範囲の温度、ならびにこのような範囲の温度を含む最高および最低温度を含むことを具体的に意図する。
【００５８】
明細書全体を通して、構造は、化学名とともに示される場合も、示されない場合もある。名称に関して、いかなる問題が生じた場合でも、構造が優先する。
【００５９】
ある点に関して、本教示は、種々のアレーン誘導体を提供する。種々の実施形態において、本教示は、式Ｉの化合物であって、
【００６０】
【化９】
【００６１】
式中、
Ｗは、各出現において、ＯまたはＮＨであり、
Ｑは、縮合環部分であり、
Ｒａは、各出現において、ａ）−ＣＮ、ｂ）−ＮＯ２、ｃ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｂ、ｄ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲｂ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｂ、ｆ）−Ｓ（Ｏ）Ｒｂ、ｇ）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｂ、ｈ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｉ）−（ＣＦ２）ｔＲｂ、ｊ）−［Ｃ（ＣＦ３）２］ｔＲｂ、ｋ）オキソ、およびｌ）１〜５個のＲｃ基で置換される５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、
Ｒｂは、各出現において、ａ）Ｈ、ｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ｃ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｄ）Ｃ６−１４アリール基、ｅ）Ｃ７−２０アリールアルキル基、ｆ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｇ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、Ｃ７−２０アリールアルキル基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個のＲｃ基で置換され、
Ｒｃは、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）−Ｃ（Ｏ）Ｈ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｈ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｉ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｊ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｋ）−Ｓ（Ｏ）Ｈ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）２Ｈ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）２−Ｃ１−２０アルキル、およびｏ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨから選択され、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｔは、各出現において、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０である、化合物を提供する。
【００６２】
一部の実施形態において、Ｑ−（Ｒａ）ｎは、
【００６３】
【化１０】
であってもよく、式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは、各出現において、独立して、ＣＨ、ＣＲａ、ＳｉＨ、ＳｉＲａ、Ｎ、またはＰであり、Ｒａは、本明細書に定義されるとおりである。例えば、Ｒａは、−ＣＮ、−ＮＯ２、または−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３であることができ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは、各出現において、独立して、ＣＨ、Ｃ（ＣＮ）、またはＣ［Ｃ（Ｏ）ＣＨ３］であってもよい。一部の実施形態において、Ｑは、２〜４個のＲａ基で置換することができる。特定の実施形態において、Ｑは、中央の「ベイ（ｂａｙ）」位置において置換することができ、すなわち、Ｑ−（Ｒａ）ｎは、
【００６４】
【化１１】
であってもよく、
式中、Ｒａは、本明細書に定義されるとおりである。例えば、Ｒａは−ＣＮであってもよい。
【００６５】
特定の実施形態において、本教示の化合物は、以下の式を有することができる。
【００６６】
【化１２】
種々の実施形態において、本教示は、式ＩＩの化合物であって、
【００６７】
【化１３】
【００６８】
式中、
Ｑは、縮合環部分であり、
Ｒａは、各出現において、ａ）−ＣＮ、ｂ）−ＮＯ２、ｃ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｂ、ｄ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲｂ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｂ、ｆ）−Ｓ（Ｏ）Ｒｂ、ｇ）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｂ、ｈ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｉ）−（ＣＦ２）ｔＲｂ、ｊ）−［Ｃ（ＣＦ３）２］ｔＲｂ、ｋ）オキソ、およびｌ）１〜５個のＲｃ基で置換される５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、
Ｒｂは、各出現において、ａ）Ｈ、ｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ｃ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｄ）Ｃ６−１４アリール基、ｅ）Ｃ７−２０アリールアルキル基、ｆ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｇ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、Ｃ７−２０アリールアルキル基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個のＲｃ基で置換され、
Ｒｃは、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）−Ｃ（Ｏ）Ｈ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｈ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｉ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｋ）−Ｓ（Ｏ）Ｈ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）２Ｈ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）２−Ｃ１−２０アルキル、およびｏ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨから選択され、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｔは、各出現において、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であり、
Ｒ１は、各出現において、−Ｌ−Ｒ２または−Ｌ−Ａｒ１−Ｒ２であり、
Ｌは、各出現において、Ｙまたは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｐであり、
Ｙは、各出現において、二価のＣ１−２０アルキル基、二価のＣ１−２０ハロアルキル基、または共有結合であり、
Ａｒ１は、Ｃ６−１４アリール基または５〜１４員のヘテロアリール基であり、それぞれは、独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ１−２０アルコキシ基、およびＣ１−２０ハロアルキル基から選択される、１〜５個の置換基で任意に置換され、
Ｒ２は、各出現において、ａ）−ＯＲｄ、ｂ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｄ、ｃ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｅ、ｄ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲｅＲｆ、ｅ）−Ｃ（Ｓ）ＯＲｄ、ｆ）−Ｃ（Ｓ）Ｒｅ、ｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＲｅＲｆ、ｈ）−ＳＲｄ、ｉ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＲｄ、ｊ）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｅ、ｋ）−Ｓ（Ｏ）２ＮＲｅＲｆ、ｌ）Ｃ１−２０アルキル基、ｍ）Ｃ２−２０アルケニル基、ｎ）Ｃ２−２０アルキニル基、ｏ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｐ）Ｃ６−１４アリール基、ｑ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｒ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３または−Ｌ−Ａｒ２−Ｒ３基で置換され、
Ｒｄは、各出現において、ａ）Ｈ、ｂ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｅ、ｃ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲｅＲｆ、ｄ）−Ｃ（Ｓ）Ｒｅ、ｅ）−Ｃ（Ｓ）ＮＲｅＲｆ、ｆ）Ｃ１−２０アルキル基、ｇ）Ｃ２−２０アルケニル基、ｈ）Ｃ２−２０アルキニル基、ｉ）−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｊ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、ｋ）−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｌ）−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３基で置換され、
ＲｅおよびＲｆは、各出現において、独立して、ａ）Ｈ、ｂ）−ＯＨ、ｃ）−ＳＨ、ｄ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ２、ｈ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｉ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｋ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｌ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｍ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｎ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｏ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｐ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｃ１−２０アルキル、ｑ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−ＯＣ１−２０アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｔ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｕ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｖ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｙ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｚ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａａ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ａｃ）Ｃ２−２０アルケニル基、ａｄ）Ｃ２−２０アルキニル基、ａｅ）−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、ａｆ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、ａｇ）−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびａｈ）−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３基で置換され、
Ａｒ２は、各出現において、Ｃ６−１４アリール基または５〜１４員のヘテロアリール基であり、それぞれは、独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ１−２０ハロアルキル基、およびＣ１−２０アルコキシ基から選択される、１〜５個の置換基で任意に置換され、
Ｒ３は、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）オキソ、ｅ）−ＯＲｇ、ｆ）−ＳＲｇ、ｇ）−ＮＲｇＲｈ、ｈ）−Ｎ（Ｏ）ＲｇＲｈ、ｉ）−Ｓ（Ｏ）ｍＲｇ、ｊ）−Ｓ（Ｏ）ｍＯＲｇ、ｋ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＲｇＲｈ、ｌ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｇ、ｍ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｇ、ｎ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲｇＲｈ、ｏ）−Ｃ（Ｓ）ＮＲｇＲｈ、ｐ）−ＳｉＨ３、ｑ）−ＳｉＨ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｒ）−ＳｉＨ２（Ｃ１−２０アルキル）、ｓ）−Ｓｉ（Ｃ１−２０アルキル）３、ｔ）Ｃ１−２０アルキル基、ｕ）Ｃ２−２０アルケニル基、ｖ）Ｃ２−２０アルキニル基、ｗ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｘ）Ｃ６−１４アリール基、ｙ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、またはｚ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ４基で置換され、
ＲｇおよびＲｈは、各出現において、独立して、ａ）Ｈ、ｂ）−ＯＨ、ｃ）−ＳＨ、ｄ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ２、ｈ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｉ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｋ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｌ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｍ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｎ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｏ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｐ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｃ１−２０アルキル、ｑ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−ＯＣ１−２０アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｔ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｕ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｖ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｙ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｚ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａａ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ａｃ）Ｃ２−２０アルケニル基、ａｄ）Ｃ２−２０アルキニル基、ａｅ）−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、ａｆ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、ａｇ）−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびａｈ）−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ４基で置換され、
Ｒ４は、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）オキソ、ｅ）−ＯＨ、ｆ）−ＮＨ２、ｇ）−ＮＨ（Ｃ１−２０アルキル）、ｈ）−Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｉ）−Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｊ）−Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｋ）−Ｓ（Ｏ）ｍＨ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）ｍＣ１−２０アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−ＯＣ１−２０アルキル、ｏ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｐ）−ＣＨＯ、ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ６−１４アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｔ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２Ｏアルキル、ｕ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｖ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｙ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｚ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａａ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ａｂ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ２、ａｃ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ａｄ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ａｅ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ａｆ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｈ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＨ２、ａｉ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＨ（Ｃ１−２０アルキル）、ａｊ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮ（Ｃ１−２０アルキル）２、ａｋ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＨ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）、ａｌ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｍ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ａｎ）−ＳｉＨ３、ａｏ）−ＳｉＨ（Ｃ１−２０アルキル）２、ａｐ）−ＳｉＨ２（Ｃ１−２０アルキル）、ａｒ）−Ｓｉ（Ｃ１−２０アルキル）３、ａｓ）Ｃ１−２０アルキル基、ａｔ）Ｃ２−２０アルケニル基、ａｕ）Ｃ２−２０アルキニル基、ａｖ）Ｃ１−２０アルコキシ基、ａｗ）Ｃ１−２０ハロアルキル基、ａｘ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ａｙ）Ｃ６−１４アリール基、ａｚ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｂａ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、
ｍは、各出現において、０、１、または２であり、
ｐは、各出現において、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０である、化合物を提供する。
【００６９】
一部の実施形態において、Ｑ−（Ｒａ）ｎは、
【００７０】
【化１４】
であってもよく、
式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは、各出現において、独立して、ＣＨ、ＣＲａ、ＳｉＨ、ＳｉＲａ、Ｎ、またはＰであり、Ｒａは、本明細書に定義されるとおりである。例えば、Ｒａは、−ＣＮ、−ＮＯ２、または−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３であってもよく、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは、各出現において、独立して、ＣＨ、Ｃ（ＣＮ）、またはＣ［Ｃ（Ｏ）ＣＨ３］であってもよい。一部の実施形態において、Ｑは、２〜４個のＲａ基で置換することができる。特定の実施形態において、Ｑは、「ベイ」位置において置換することができ、すなわち、Ｑ−（Ｒａ）ｎは、
【００７１】
【化１５】
であってもよく、
式中、Ｒａは、本明細書に定義されるとおりである。例えば、Ｒａは、−ＣＮであってもよい。
【００７２】
特定の実施形態において、本教示の化合物は、式
【００７３】
【化１６−１】
【００７４】
【化１６−２】
を有することができ、
式中、Ｒ１は、本明細書に定義されるとおりである。
【００７５】
一部の実施形態において、Ｒ１は、直鎖Ｃ１−２０アルキル基、分岐Ｃ１−２０アルキル基、分岐Ｃ２−２０アルケニル基、−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択することができ、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３基で任意に置換することができ、ＬおよびＲ３は、本明細書に定義されるとおりである。
【００７６】
特定の実施形態において、Ｒ１は、ｎ−オクチル基、（３Ｓ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル基、（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ピコリル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノヘキシル基、９−アントラセニル基、アントラセン−９−イルメチル基、および２−（アントラセン−９−イル）−エチル基から選択することができる。
【００７７】
一部の実施形態において、Ｒ１は、分岐Ｃ１−２０アルキル基または分岐Ｃ２−２０アルケニル基であってもよい。特定の実施形態において、Ｒ１は、
【００７８】
【化１７】
であってもよい。
【００７９】
種々の実施形態において、Ｒ１は、−Ｌ−Ｒ２または−Ｌ−Ａｒ１−Ｒ２であってもよく、式中、Ｒ２は、Ｃ６−１４アリール基または５〜１４員のヘテロアリール基であってもよく、それぞれは、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３または−Ｌ−Ａｒ２−Ｒ３基で任意に置換され、Ａｒ１は、Ｃ６−１４アリール基または５〜１４員のヘテロアリール基であることができ、それぞれは、独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、およびＣ１−６ハロアルキル基から選択される、１〜５個の置換基で任意に置換され、Ｌ、Ａｒ２、およびＲ３は、本明細書に定義されるとおりである。例えば、Ｒ２およびＡｒ１は、独立して、本明細書に開示されるとおり、任意に置換されたＣ６−１４アリール基であってもよい。一部の実施形態において、Ｒ２およびＡｒ１のそれぞれは、独立して、ハロゲン、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ１−２０ハロアルキル基、およびＣ１−２０アルコキシ基から選択される、１〜５個の置換基で任意に置換された、フェニル基（すなわち、Ｒ２およびＡｒ１は、ともにビアリール基を形成することができる）であってもよい。一部の実施形態において、Ｌは、二価のＣ１−１０アルキル基、二価のＣ１−１０ハロアルキル基、または共有結合であってもよい。ある実施形態において、Ｒ１は、少なくとも１つのパーハロアリール基を含むことができる。例えば、Ｒ１は、以下に示される、ベンジル基、ビフェニル基、またはフルオロ置換されたビフェニル基であってもよい。
【００８０】
【化１８】
ある実施形態において、Ｒ１は、−Ｌ’−Ｃ６−１４アリール基または−Ｌ’−ビ（Ｃ６−１４アリール）基で任意に置換することができ、式中、Ｌ’は、二価のＣ１−１０アルキル基、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｓ（Ｏ）−であることができ、Ｃ６−１４アリール基のそれぞれは、独立してＲ３およびＲ４から選択される１〜５個の基で任意に置換することができる。特定の実施形態において、Ｒ１は、
【００８１】
【化１９】
【００８２】
であってもよく、
式中、ｑは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であってもよく、ｒは、０、１、２、３、または４であってもよく、ｓは、０、１、２、３、４、または５であってもよく、Ｌ’、Ｒ３、およびＲ４は、本明細書で定義されるとおりである。例えば、ｑは、０、１、または２であってもよく、Ｒ３は、ハロゲン（例えば、Ｆ）であってもよく、ｒは、０、１、２、３、または４であってもよく、ｓは、０、１、２、３、または４であってもよく、Ｌ’は、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｓ（Ｏ）−であってもよく、Ｒ４は、ハロゲン（例えば、Ｆ）またはメチル基であってもよい。
【００８３】
別の態様において、本教示は、式ＩＩの化合物を調製するための方法を提供し、
【００８４】
【化２０】
【００８５】
該方法は、式Ｉａを有する化合物を、
【００８６】
【化２１】
【００８７】
式Ｒ１ＮＨ２のアミンと反応させるステップ、または
式Ｉｂを有する化合物を、
【００８８】
【化２２】
【００８９】
式Ｒ１−ＬＧを有する化合物と反応させるステップを含むことができ、式中、ＬＧは、脱離基であり、Ｑ、Ｒａ、Ｒ１、およびｎは上に定義されるとおりである。
【００９０】
一部の実施形態において、ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ３、ＯＴｓ、ＯＭｓ、ＮＯ２、ＳＣＮ、およびＣＮから選択することができる。
【００９１】
種々の実施形態において、式Ｉｂの化合物は、式Ｉａの化合物を、窒素源と反応させることによって調製することができる。例えば、窒素源は、ＮＨ３であってもよい。
【００９２】
種々の実施形態において、式Ｉａの化合物は、式ＩＩＩの化合物を、
【００９３】
【化２３】
【００９４】
シアン化物と反応させることによって調製することができ、
式中、ＬＧは脱離基であり、
ｎは、本明細書に定義されるとおりである。
【００９５】
ある実施形態において、ＬＧは、ハロゲン化物、Ｎ３、−ＯＴｓ、−ＯＭｓ、−ＯＮｓ、−ＯＢｓ、および−ＯＴｆから選択することができる。特定の実施形態において、ＬＧは、Ｂｒであってもよい。
【００９６】
ある実施形態において、シアン化物は、ＬｉＣＮ、ＮａＣＮ、ＫＣＮ、ＣｕＣＮ、ＡｇＣＮ、またはシアン化トリメチルシリル（ＴＭＳＣＮ）であることができる。例えば、シアン化物は、ＣｕＣＮまたはＡｇＣＮであることができる。特定の実施形態において、シアン化物は、ＣｕＣＮであることができる。
【００９７】
本教示の化合物は、標準的な合成方法、および当業者に既知の手順を採用することによって、市販の出発材料、文献において既知の化合物、または容易に調製された中間体から、以下のスキーム１に概略される手順に従い、調製することができる。有機分子の調製、ならびに官能基変換および操作のための標準的な合成方法および手順は、関連する科学文献から、または当該分野の標準的な教科書から容易に入手することができる。別途記載されない限り、典型的または好適なプロセス条件（すなわち、反応温度、時間、反応物のモル比、溶媒、圧力等）が与えられる場合は、他のプロセス条件もまた、使用することができることは明らかであろう。最適な反応条件は、使用される特定の反応物または溶媒によって変化し得るが、このような条件は、日常的な最適化手順によって、当業者が決定できる。有機合成に携わる当業者は、提示された合成ステップの特質および順序が、本明細書に記載される化合物の形成を最適化する目的上、変化し得ることを認識するであろう。
【００９８】
本明細書に記載されるプロセスは、当該技術分野で既知の任意の適切な方法に従い、モニタリングすることができる。例えば、生成物の形成は、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ、例えば、１Ｈまたは１３Ｃ）、赤外線分光法（ＩＲ）、分光光度法（例えば、紫外可視）、質量分析（ＭＳ）等の分光学的手段によって、または高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、または薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）等のクロマトグラフィーによって、モニタリングすることができる。
【００９９】
本明細書に記載される反応またはプロセスは、有機合成に携わる当業者が容易に選択することができる適切な溶媒中で実施することができる。適切な溶媒は、典型的には、反応が行われる温度、すなわち、溶媒の凝固点から溶媒の沸点に及び得る範囲の温度で、反応物、中間体、および／または生成物と実質的に反応しない。所定の反応は、１つの溶媒、または２つ以上の溶媒の混合液中で行うことができる。特定の反応ステップに応じて、特定の反応ステップのための適切な溶媒を選択することができる。
【０１００】
スキーム１
【０１０１】
【化２４】
スキーム１に示されるとおり、一部の実施形態において、式ＩＩの化合物は、式Ｉａの化合物を、式Ｒ１ＮＨ２のアミンと反応させることによって調製することができる。他の実施形態において、式ＩＩの化合物は、式Ｉｂの化合物を、式Ｒ１−ＬＧの化合物と反応させることによって調製することができ、式中、ＬＧは、本明細書に定義される脱離基である。例えば、ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ３、−ＳＣＮ、ＯＴｓ、ＯＭｓ、ＮＯ２、およびＣＮから選択することができる。
【０１０２】
一部の実施形態において、式ＩａまたはＩｂの化合物は、共溶媒系中で、それぞれＲ１ＮＨ２またはＲ１−ＬＧと反応することができる。ある実施形態において、共溶媒系は、極性溶媒および低極性／非極性溶媒を含むことができる。例えば、極性溶媒は、プロトン性溶媒であってもよい。特定の実施形態において、共溶媒系は、キシレンおよびプロパン酸を含むことができる。
【０１０３】
本教示の化合物は、表１および表２に提示される化合物を含むが、これらに限定されない。
【０１０４】
【表１−１】
【０１０５】
【表１−２】
【０１０６】
【表２−１】
【０１０７】
【表２−２】
式ＩＩの化合物ならびに式ＩａおよびＩｂの化合物を使用して、薄膜半導体、電界効果デバイス、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機太陽光発電、コンデンサ、およびセンサ等の、半導体材料および関連する電気デバイスを作製することができる。一部の実施形態において、式ＩおよびＩＩの化合物は、一般的な溶媒（例えば、水、および一般的な有機溶媒）において、満足のいく溶解度を有することができ、このことは、これらのデバイスを作製する上で、製造コストを削減し、処理上の利点を提供するのに役立つ。
【０１０８】
以下の実施例は、本教示をさらに例証し、理解を容易にするために提供するものであり、いかようにも本発明を制限する意図はない。
【０１０９】
別途記述されない限り、すべての試薬は、商業的供給源から購入し、さらなる精製を行わずに使用した。一部の試薬は、既知の手順に従って合成した。無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）は、ナトリウム／ベンゾフェノンから蒸留した。別途記述されない限り、反応は、窒素下で行なった。紫外可視スペクトルは、Ｃａｒｙ Ｍｏｄｅｌ１紫外可視分光光度計で記録した。ＮＭＲスペクトルは、Ｖａｒｉａｎ Ｕｎｉｔｙ Ｐｌｕｓ５００分光計（１Ｈ、５００ＭＨｚ；１３Ｃ、１２５ＭＨｚ）で記録した。エレクトロスプレー質量分析は、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｎｎｅｇａｎ社モデルＬＣＱ Ａｄｖａｎｔａｇｅ質量分析計で行なった。
【実施例】
【０１１０】
実施例１：１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物の調製。ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、７０ｍＬ）中の１，７−ジブロモペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１．５ｇ、２．７３ｍｍｏｌ）およびシアン化銅（Ｉ）（ＣｕＣＮ、４．４３ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、１５０℃で６．５時間加熱した。室温まで冷却した後、沈殿物を濾過によって回収し、メタノールで洗浄し、終夜乾燥させた。粗生成物をシアン化カリウム水溶液（ＫＣＮ、１００ｍｍｏｌ）および熱した水で洗浄し、暗赤色の固体として生成物を得た（収率６５％）。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ（計算値４４２．３４）４４２．７（図３）。融点＞３００℃。
【０１１１】
実施例２：２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−二無水物の調製。ＤＭＦ（２５ｍＬ）中の２，６−ジブロモナフタレン−１，４：５，８−二無水物（０．５８ｇ、１．４０ｍｍｏｌ）とＣｕＣＮ（２．２２ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、１５０℃で４時間加熱した。室温に冷却した後、沈殿物を濾過によって回収し、メタノールで洗浄し、終夜乾燥させた。粗生成物をＫＣＮの水溶液（５０ｍｍｏｌ）および熱した水で洗浄し、淡黄色の固体として生成物を得た（収率５８％）。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ（計算値３１７．９９）３１８．１（図４）。融点＞３００℃。
【０１１２】
実施例３：９，１０−ジシアノアントラセン−２，３：６，７−二無水物の調製。ＤＭＦ（３０ｍＬ）中の２，６−ジブロモナフタレン−１，４：５，８−二無水物（０．６７ｇ、１．４０ｍｍｏｌ）およびＣｕＣＮ（２．２２ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、１５０℃で５時間加熱した。室温に冷却した後、沈殿物を濾過によって回収し、メタノールで洗浄し、終夜乾燥させた。粗生成物をＫＣＮの水溶液（５０ｍｍｏｌ）、および熱した水で洗浄し、淡黄色の固体として生成物を得た（収率４４．１％）。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ計算値３６８．０１、実測値３６９．０。融点＞３００℃。
【０１１３】
実施例４：１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。プロパン酸（２５ｍＬ）中の酢酸アンモニウム（３．６２ｇ、４７．０３ｍｍｏｌ）および１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１００ｍｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）の混合物を１４５℃で１時間加熱した。室温に冷却した後、沈殿物を濾過によって回収し、水およびＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた（収率７９％）。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ（計算値４４０．３７）４４０．９（図５）。ＥＩ−ＭＳ：実測値４４１．０。融点＞３００℃。
【０１１４】
実施例５ａ：Ｎ，Ｎ’−ビス（ｎ−オクチル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。ｎ−オクチルアミン（１１７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）を、キシレン（３ｍＬ）およびプロパン酸（０．７ｍＬ）中の１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（２００ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で５分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（８ｍＬ）を添加し、沈殿物が形成され、これを濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。暗赤色の固体として生成物を得た（２１８ｍｇ、収率７３％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ９．７１（ｄ，２Ｈ）、８．９９（ｓ，２Ｈ），８．９４（ｄ，２Ｈ）、４．２３（ｔ，４Ｈ）、１．７７（ｍ，４Ｈ）、１．５６−１．３（ｍ，２０Ｈ）、０．９０（ｔ，６Ｈ）。融点＞３００℃。
【０１１５】
実施例５ｂ：Ｎ，Ｎ’−ビス（ｎ−オクチル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ｂ）。ｔ−ＢｕＯＨ（３．６ｍｍｏｌ）を、無水ＤＭＦ（１０ｍＬ）中の１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（２００ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加した。室温で６時間撹拌した後、１−ブロモオクタン（４６８ｍｇ、３．６ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合液を１６時間撹拌した。ＭｅＯＨを添加し（４０ｍＬ）、沈殿物を濾過によって回収し、水およびＭｅＯＨで洗浄し、赤色の固体として生成物を得た（収率３８％）。
【０１１６】
実施例６：Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクテン−６−イル］−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。シトロネリルアミン（５．００ｇ、３１．８ｍｍｏｌ）を、キシレン（４５ｍＬ）およびプロパン酸（１０．５ｍＬ）中の１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（７．０７ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で１０分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（１６０ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させて、暗赤色の固体として生成物を得た（収率７４％）。融点＝２７８℃（ＤＭＦ）。元素分析：Ｃ４６Ｈ４４Ｎ４Ｏ４の計算値：Ｃ、７７．０７；Ｈ、６．１９；Ｎ、７．８２；実測値：Ｃ、７７．３９；Ｈ、６．１８；Ｎ、７．９９；１Ｈ ＮＭＲは図８を参照のこと。
【０１１７】
実施例７ａ：Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル］−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチルアミン（２．３７ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）を、キシレン（２０ｍＬ）およびプロパン酸（５ｍＬ）中の１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（３．００ｍｇ、７．５４ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で１０分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（１６０ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。暗赤色の固体として生成物を得た（収率７９％）。元素分析：計算値Ｃ、７６．６４；Ｈ、６．７１；Ｎ、７．７７；実測値Ｃ、７６．７２；Ｈ、６．８６；Ｎ、７．５９；１Ｈ ＮＭＲは図９を参照のこと。
【０１１８】
実施例７ｂ：Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル］−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ｂ）。ｔ−ＢｕＯＨ（３．６ｍｍｏｌ）を、無水ＤＭＦ（１０ｍＬ）中の１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（２００ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加した。室温で６時間撹拌した後、臭化シトロネリル（３．６ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を１６時間撹拌した。ＭｅＯＨを添加し（５０ｍＬ）、沈殿物を濾過によって回収し、水およびＭｅＯＨで洗浄し、赤色の固体として生成物を得た（収率３１％）。
【０１１９】
実施例７ｃ：Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキシル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。２−エチルヘキシルアミン（１１７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）を、キシレン（３ｍＬ）およびプロパン酸（０．７ｍＬ）中の１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（２００ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で１０分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（１０ｍＬ）を添加し、沈殿物が形成され、これを濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。暗赤色の固体として生成物を得た（１９８ｍｇ、収率６６％）。融点＞３１９〜３２１℃；１Ｈ ＮＭＲは図１０を参照のこと。
【０１２０】
実施例８：Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。キシレン（１．５ｍＬ）およびプロパン酸（０．３４ｍＬ）中の４−ヘキシルアニリン（８０．２ｍｇ、０．４５２ｍｍｏｌ）および１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１００ｍｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）の混合物を１４５℃で５分間加熱した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（８ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。生成物を収率７１％で得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ９．７７（ｄ，２Ｈ）、９．０４（ｓ，２Ｈ）、９．００（ｄ，２Ｈ）、７．４２（ｄ，４Ｈ）、７．２６（ｄ，４Ｈ）、２．７３（ｔ，４Ｈ）、１．７２（ｍ，４Ｈ）、１．５５−１．３５（ｍ，１２Ｈ）、０．９３（ｔ，６Ｈ）。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ計算値７６０．８８ 実測値７６０．３。融点＞３００℃。
【０１２１】
実施例９：Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ピコリル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。キシレン（２．２ｍＬ）およびプロパン酸（０．５ｍＬ）中の４−ピコリルアミン（７３ｍｇ、０．６８ｍｍｏｌ）および１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１５０ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）の混合物を１４５℃で５分間加熱した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（８ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。生成物（１７１ｍｇ）を収率８１％で得た。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ計算値６２２．５９ 実測値６２２．６；融点＞３００℃；１Ｈ ＮＭＲは図７を参照のこと。
【０１２２】
実施例１０：Ｎ，Ｎ’−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノヘキシル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。キシレン１０ｍＬ中のＮ−ブチルオキシカルボニル−１，６−ジアミノヘキサン（Ｎ−ＢＯＣ−１，６−ジアミノヘキサン、１．７３ｇ、８ｍｍｏｌ）の溶液を、キシレン（３０ｍＬ）中の１，７−ジブロモペリレン−３，４：９，１０−二無水物（２ｇ、３．６４ｍｍｏｌ）の懸濁液に滴下添加した。反応混合液を１４５℃で１０分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨを添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。収率６６％で生成物を得た。融点２１０℃；１Ｈ ＮＭＲは図６を参照のこと。
【０１２３】
実施例１１：Ｎ，Ｎ’−ビス（９−アントラセニル）−ｌ，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。キシレン（１．５ｍＬ）およびプロパン酸（０．３４ｍＬ）中の９−アミノアントラセン（８７．４ｍｇ、０．４５２ｍｍｏｌ）および１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１００ｍｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）の混合物を、１４５℃で８分間加熱した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（８ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。収率７４％で生成物を得た。融点＞３００℃。
【０１２４】
実施例１２：Ｎ，Ｎ’−ビス（アントラセン−９−イルメチル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。キシレン（１．５ｍＬ）およびプロパン酸（０．３４ｍＬ）中の９−メチルアミノアントラセン（９３．７ｍｇ、０．４５２ｍｍｏｌ）および１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１００ｍｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）の混合物を、１４５℃で７分間加熱した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（８ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。収率６４％で生成物を得た。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ計算値８２０．８５ 実測値８２０．５。融点＞３００℃。
【０１２５】
実施例１３：Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（アントラセン−９−イル）−エチル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。キシレン（１．５ｍＬ）およびプロパン酸（０．３４ｍＬ）中の９−（２−アミノエチル）アントラセン（１００ｍｇ、０．４５２ｍｍｏｌ）および１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１００ｍｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）の混合物を１４５℃で５分間加熱した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（８ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。収率６８％で生成物を得た。融点＞３００℃。
【０１２６】
実施例１４：Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。ｎ−オクチルアミン（０．４２ｍｇ、３．２ｍｍｏｌ）を、キシレン（１２ｍＬ）およびプロパン酸（２．８ｍＬ）中の２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−二無水物（０．５１ｇ、１．６ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で８分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（３０ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。生成物を淡黄色の固体として得た（収率６９％）。
【０１２７】
実施例１５：Ｎ，Ｎ’−｛４−［（３Ｓ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル］フェニル｝−２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。シトロネリルアミン（０．５ｇ、３．２ｍｍｏｌ）を、キシレン（４．５ｍＬ）およびプロパン酸（１ｍＬ）中の２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−二無水物（０．５１ｇ、１．６ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で１０分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（１５ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。生成物を黄色の固体として得た（収率７６％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ ９．１２（ｓ，２Ｈ）、７．４５（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、７．２２（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、５．１８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、２．７２（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）、２．１６−１．９６（ｍ，４Ｈ）、１．８２−１．４０（ｍ，６Ｈ）、１．６６（ｓ，６Ｈ）、１．６４（ｓ，６Ｈ）、１．４０−１．２０（ｍ，４Ｈ）、１．０１（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）。元素分析 Ｃ４８Ｈ４８Ｎ４Ｏ４の計算値：Ｃ、７７．３９；Ｈ、６．４９；Ｎ、７．５２；実測値：Ｃ、７７．８１；Ｈ、６．１２；Ｎ、７．０９。
【０１２８】
実施例１６：Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−９，１０−ジシアノアントラセン−２，３：６，７−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。ｎ−オクチルアミン（０．８４ｍｇ、６．４ｍｍｏｌ）を、キシレン（２３ｍＬ）およびプロパン酸（６ｍＬ）中の９，１０−ジシアノアントラセン−２，３：６，７−二無水物（１．２ｇ、３．２ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で１０分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（６０ｍＬ）を添加し、沈殿物が形成され、これを濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。生成物を淡黄色の固体として得た（収率７３％）。
【０１２９】
本教示は、その精神または本質的な特徴から逸脱することなく、他の特定形態の実施形態を包含する。したがって、前述の実施形態は、すべての点において、本明細書に記載される本教示を制限するものではなく、むしろ例証するものであると見なされる。したがって、本発明の範囲は、前述の説明によってではなく、添付の請求項によって示し、請求項の同等性の意味および範囲内のすべての変更を、そこに包含することを意図する。
【背景技術】
【０００１】
序論
アレーン−ビス（ジカルボキシイミド）（ＱＤＩ）に基づく有機分子は、高度な光学材料および電子材料において、主要な元素であり得る。ＱＤＩの例としては、ペリレン−ビス（ジカルボキシイミド）（ＰＤＩ）、コロネン−ビス（ジカルボキシイミド）（ＣＤＩ）、ナフタレン−ビス（ジカルボキシイミド）（ＮＤＩ）、およびアントラセン−ビス（ジカルボキシイミド）（ＡＤＩ）が挙げられ、これらの構造を図１に示す。例えば、非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３、非特許文献４、非特許文献５、非特許文献６、非特許文献７、非特許文献８、および非特許文献９を参照されたい。これらのＱＤＩの特性は、例えば、イミド基の窒素原子および／またはアレーンのコアでの分子の官能基化によって調節することができる。
【０００２】
官能基化されたＱＤＩの用途は、集光アレイ、光電池、有機電界効果トランジスタ、および有機発光ダイオードに見出されている。これらの分子はまた、超分子系または巨大分子系を構築するための構成ブロックであると報告されている。コア置換ＱＤＩの中でも、シアン化ＰＤＩ、ＮＤＩ、およびＡＤＩは、電界効果トランジスタ、相補型回路、リング発振器、およびＤ−フリップフロップ、ならびに太陽電池を含む、複数の有機半導体に基づくデバイスを作製するための重要な材料であることが示されている。例えば、Ｊｕｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，８８：１８３１０２／１（２００６）、およびＹｏｏ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，８８：０８２１０４（２００６）を参照されたい。
【０００３】
一般的に、Ｎ，Ｎ’−二置換コア置換アレーン−ビス（ジカルボキシイミド）の調製は、図２に示される合成経路に従う。第一のステップは、通常、イミド窒素原子での官能基化である。例えば、適切な二無水物（ＱＤＡ）を第一級アミン（Ｒ１ＮＨ２）と反応させ、対応するジカルボキシイミド（ＱＤＩＲ１）を合成することができる。例えば、Ｏｓｓｗａｌｄ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，４４：２５０（２００５）、Ｓｅｇｕｒａ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，７：２３４５（２００５）、Ｒｏｈｒ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，３７：１４３４（１９９８）、Ｑｕ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，４３：１５２８（２００４）、Ｍｕｅｌｌｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，４０４５（２００５）、Ｒｙｂｔｃｈｉｎｓｋｉ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，１０８：７４９７（２００４）、およびＶｙｓｏｔｓｋｙ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，４：２９０１（２００２）を参照されたい。代替の方法は、アンモニア（ＮＨ３）で、二無水物を、非置換ジカルボキシイミド（ＱＤＩＨ）に変換し、その後、Ｒ１−ＬＧでイミド窒素を官能基化することである。例えば、Ｐａｓａｏｇｕｌｌａｒｉ ｅｔ ａｌ．，Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，６９：１１８（２００６）、Ｐａｔｒｉｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，５５：１２３（２００２）、Ｃｈｅｒｎｉｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｊ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，７０：１４８６（２００５）、Ｆａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．，１４５：２０３（２００４）を参照のこと。
【０００４】
第二のステップは、対応するハロゲン化ＱＤＩ前駆体（ＱＤＩ−Ｘｎ）の無触媒または金属触媒置換による、コア位置（ＱＤＩ−Ｒａｎ）の官能基化である。例えば、ＱＤＩ−Ｘｎ前駆体中のハロ基を、アリール、シアノ、フェノキシ、および／またはアミノ基で置き換えて、対応するＱＤＩ−Ｒａｎを合成することができる。例えば、Ｗｕｅｒｔｈｎｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｊ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６９：７９３３（２００４）、ならびに独国特許出願第ＤＥ ３４３４０５９号および第ＤＥ １９５４７２０９号を参照されたい。
【０００５】
図２に示されるとおり、両方の合成には、いかなるコア位置の前のイミド窒素原子をも官能基化することが必要である。同一の官能基化されたコアであるが、異なるイミド窒素置換を伴うＮ，Ｎ’−二置換ＱＤＩ−Ｒａｎ誘導体の効率的なスクリーニングを可能とするためには、より効果的な合成方法が望まれる。このような方法の例として、二無水物出発材料のコア位置で官能基化し、その後、二無水物の二置換ジイミドへ変換することが挙げられる。実際には、既知のコア置換二無水物（ＱＤＡ−Ｒａｎ）またはコア置換ジイミド（ＱＤＩＨ−Ｒａｎ）はほとんどなく、Ｒａが電子求引性基（ＥＷＧ）である、ＱＤＡ−ＲａｎおよびＱＤＩＨ−Ｒａｎの例は報告されていない。さらに、ほとんどのＱＤＡおよびＱＤＩＨは、電子求引性基で、コアにおいて置換された場合、標準的な反応条件の下で、第一級アミン等の強い求核剤と反応すると、不安定になる可能性が高い。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｌａｗ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，９３：４４９（１９９３）、Ｌａｎｇｈａｌｓ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，４４：２４２７（２００５）
【非特許文献２】Ｍａｌｅｎｆａｎｔ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，８０：２５１７（２００２）
【非特許文献３】Ｈｅｒｒｍａｎｎ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，３５：９７８（２００６）
【非特許文献４】Ｉｌｈａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，１６：２９７８（２００４）
【非特許文献５】Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｙｙａ ｅｔ ａｌ．，Ｓｙｎｌｅｔｔ，１３６１（２００３）
【非特許文献６】Ｌａｎｇｈａｌｓ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１２：２８１５（２００６）
【非特許文献７】Ｋｅｌｌｅｙ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２８：４７７９（２００６）
【非特許文献８】Ａｄａｃｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５６：７９９（１９９０）
【非特許文献９】Ｋａｔｚ ｅｔ ａｌ．Ｊ Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２２：７７８７（２０００）
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上述に照らして、本教示は、コア官能基化されたＱＤＩおよび対応するＮ，Ｎ’−二置換誘導体を調製するための新たな合成経路を提供し、これにより、上に概略したものを含む、従来の技術の種々の欠陥および欠点に対処することができる。
【０００８】
より具体的には、本教示は、コアに種々の電子求引性置換基を有するＱＤＡおよびＱＤＩＨ、ならびにこのようなコア置換ＱＤＡおよびＱＤＩＨをＮ，Ｎ’−二置換ＱＤＩに変換する方法を提供する。
【０００９】
一態様において、本教示は、式ＩまたはＩＩの化合物であって、
【００１０】
【化１】
【００１１】
式中、Ｑ、Ｒａ、Ｒ１、Ｗ、およびｎは、本明細書に定義されるとおりである、化合物を提供する。
【００１２】
別の態様において、本教示は、式ＩおよびＩＩの化合物を調製する方法を提供し、式ＩＩの化合物を式Ｉの化合物から調製する方法を含む。
【００１３】
前述、ならびに本教示の他の特徴および利点は、以下の図、説明、および請求項からより完全に理解できるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
当業者は、以下に記載の図面が、例示目的に過ぎないことを理解するであろう。図面には、本教示の範囲をいかようにも制限する意図はない。
【図１】ＱＤＩの種々の例の化学構造を示す図である。
【図２】コア置換Ｎ，Ｎ’−二置換ＱＤＩ（ＱＤＩＲ１−Ｒａｎ）への既知の合成経路を例示する図である。
【図３】本教示の化合物（ＰＤＡ−ＣＮ２）のＭＳ ＭＡＬＤＩ（質量分析／マトリックス支援レーザー脱離イオン化）スペクトルを提供する図である。
【図４】本教示の化合物（ＮＤＡ−ＣＮ２）のＭＳ ＭＡＬＤＩスペクトルを提供する図である。
【図５】本教示の化合物（ＰＤＩＨ−ＣＮ２）のＭＳ ＭＡＬＤＩスペクトルを提供する図である。
【図６】ＣＤＣｌ３中の本教示の化合物（ＰＤＩ６ＮＨＢｏｃ−ＣＮ２）の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを提供する図である。
【図７】本教示の化合物（ＰＤＩ１Ｐｙ−ＣＮ２）のＭＳ ＭＡＬＤＩスペクトルを提供する図である。
【図８】ＣＤＣｌ３中の本教示の化合物（ＰＤＩＣｙｔｒ−ＣＮ２）の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを提供する図である。
【図９】ＣＤＣｌ３中の本教示の化合物（ＰＤＩＲＣｙｔｒ−ＣＮ２）の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを提供する図である。
【図１０】ＣＤＣｌ３中の本教示の化合物（ＰＤＩ２ＥＨ−ＣＮ２）の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを提供する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本説明全体を通し、組成物が、特定の構成要素を有する、含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇまたはｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）として記載される場合、またはプロセスが、特定のプロセスステップを有する、含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇまたはｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）として記載される場合、本教示の組成物もまた、列挙される構成要素から本質的に成る、またはそれらから成ること、ならびに本教示のプロセスもまた、列挙されるプロセスステップから本質的に成る、またはそれらから成ることが想定される。
【００１６】
「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ、ｉｎｃｌｕｄｅｓ、ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」「有する（ｈａｖｅ、ｈａｓ、ｈａｖｉｎｇ）」という用語の使用は、概して、別途具体的に記載されない限り、幅広い解釈が可能であり、制限するものではないものとして理解されたい。
【００１７】
本出願において、元素または構成要素が、列挙される元素または構成要素の一覧に含まれる、および／またはそれらから選択されるものとする場合、元素または構成要素は、列挙される元素または構成要素のうちのいずれかであり得ること、ならびに２つもしくは複数の列挙される元素または構成要素から成る群から選択できることを理解されたい。
【００１８】
本明細書における単数形の使用は、別途具体的に記載されない限り、複数形を含む（その逆も同様）。さらに、「約」という用語が定量値の前に使用される場合、本教示は、別途具体的に記載されない限り、特定の定量値自体も含む。本明細書において使用される、「約」という用語は、公称値から±１０％の変動を指す。
【００１９】
ステップの順序、またはある行為を行うための順序は、本教示が依然として操作可能である限り、重要ではないことを理解されたい。さらに、２つもしくは複数のステップまたは行為を同時に行える。
【００２０】
本明細書において使用される「アレーン」または「縮合環部分」とは、少なくとも２つの環を有する多環式環系を指し、ここでは、少なくとも１つの環が芳香族であり、このような芳香環（炭素環または複素環）は、芳香族または非芳香族、および炭素環または複素環であり得る、少なくとも１つの他の環と共有の結合を有する。これらの多環式環系は、高度にπ共役されることが可能であり、式：
【００２１】
【化２】
【００２２】
を有するリレンであって、
式中、ａ０は、０〜３の範囲の整数であることが可能である、リレンと、
式：
【００２３】
【化３】
【００２４】
を有するコロネンであって、
式中、ｂ０は、０〜３の範囲の整数であることが可能である、コロネンと、
式：
【００２５】
【化４】
【００２６】
を有する線形アセンであって、
式中、ｃ０は、０〜４の範囲の整数であることが可能である、線形アセンと、
を含むことができるが、これらに限定されない。本明細書において開示される化合物は、典型的には、アレーンまたは縮合環部分のコアを有し、これは、四価であり、かつ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、および−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１−Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｒ１は、本明細書に定義されるとおりである）から選択される、２つの部分との共有結合を形成することができる。このようなアレーンまたは縮合環部分のコアは、１〜８のＲａ基（式中、Ｒａは、本明細書に定義されるとおりである）で置換することができる。
【００２７】
本明細書において使用される「ジカルボキシイミド」とは、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−基を指し、ここでは、窒素原子は、本明細書に定義されるＲ１基で置換することができる。
【００２８】
本明細書において使用される「ハロ」または「ハロゲン」とは、フルオロ、クロロ、ブロモ、およびヨードを指す。
【００２９】
本明細書において使用される「アミノ」または「アミン」とは、−ＮＲＲ’を指し、式中、ＲおよびＲ’は、独立して、Ｈ、アルキル基、アリールアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロアリール基、およびシクロヘテロアルキル基から選択することができ、アルキル基、アリールアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロアリール基、およびシクロヘテロアルキル基のそれぞれは、本明細書に記載されるとおり、任意に置換することができる。
【００３０】
本明細書において使用する「アルコキシ」とは、−Ｏ−アルキル基を指す。アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ（例えば、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシ）、ｔ−ブトキシ基等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３１】
本明細書において使用する「アルキルチオ」とは、−Ｓ−アルキル基を指す。アルキルチオ基の例としては、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ（例えば、ｎ−プロピルチオおよびイソプロピルチオ）、ｔ−ブチルチオ基等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３２】
本明細書において使用する「オキソ」とは、二重結合酸素（すなわち、＝Ｏ）を指す。
【００３３】
本明細書において使用する「アルキル」とは、直鎖または分岐飽和炭化水素基を指す。アルキル基の例としては、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、プロピル（例えば、ｎ−プロピルおよびイソプロピル）、ブチル（例えば、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル）、ペンチル基（例えば、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル）等が挙げられる。種々の実施形態において、アルキル基は、１個から２０個の炭素原子を有することができる（すなわち、Ｃ１−２０アルキル基）。一部の実施形態において、アルキル基は、１個から６個の炭素原子を有することができ、「低級アルキル基」と呼ぶことができる。低級アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル（例えば、ｎ−プロピルおよびイソプロピル）、ならびにブチル基（例えば、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル）が挙げられる。一部の実施形態において、アルキル基は、本明細書に開示されるとおりに、置換することができる。アルキル基は、一般的に、別のアルキル基またはアルケニルもしくはアルキニル基で置換されない。
【００３４】
本明細書において使用される「ハロアルキル」とは、１つもしくは複数のハロゲン置換基を有するアルキル基を指す。ハロアルキル基の例としては、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＣｌ３、ＣＨＣｌ２、ＣＨ２Ｃｌ、Ｃ２Ｃｌ５等が挙げられるが、これらに限定されない。すべての水素原子が、ハロゲン原子（例えば、ＣＦ３およびＣ２Ｆ５）で置き換えられる、パーハロアルキル基、すなわち、アルキル基は、「ハロアルキル」の定義に含まれる。例えば、Ｃ１−２０ハロアルキル基は、式、−ＣｉＸ２ｉ＋ｌまたは−ＣｉＨ２ｉ＋ｌ−ｊＸｊを有することができ、式中、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩであり、ｉは１から２０の範囲の整数であり、ｊは０から４１の範囲の整数であるが、ｊは２ｉ＋１と同等もしくは以下であることを条件とする。
【００３５】
本明細書において使用する「アリールアルキル」とは、−アルキル−アリール基を指し、アリールアルキル基は、アルキル基によって、定義された化学構造に共有結合する。アリールアルキル基は、−Ｌ−Ｃ６−１４アリール基または−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基の定義内であり、式中、ＬおよびＹは、独立して二価のＣ１−２０アルキル基である。アリールアルキル基の例は、ベンジル基（−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５）である。アリールアルキル基は、任意に置換することができる、すなわち、アリール基および／またはアルキル基は、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。
【００３６】
本明細書において使用する「アルケニル」とは、１つもしくは複数の炭素−炭素二重結合を有する、直鎖または分岐アルキル基を指す。アルケニル基の例としては、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ブタジエニル、ペンタジエニル、ヘキサジエニル基等が挙げられるが、これらに限定されない。１つもしくは複数の炭素−炭素二重結合は、内部（２−ブテン等）または末端（１−ブテン等）であり得る。種々の実施形態において、アルケニル基は、２個から２０個の炭素原子を有することができる（すなわち、Ｃ２−２０アルケニル基）。一部の実施形態において、アルケニル基は、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。アルケニル基は、一般的に、別のアルケニル基、またはアルキルもしくはアルキニル基で置換されない。
【００３７】
本明細書において使用する「アルキニル」とは、１つもしくは複数の炭素−炭素三重結合を有する直鎖または分岐アルキル基を指す。アルキニル基の例としては、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル等が挙げられるが、これらに限定されない。１つもしくは複数の炭素−炭素三重結合は、内部（２−ブチン等）または末端（１−ブチン等）であり得る。種々の実施形態において、アルキニル基は、２個から２０個の炭素原子を有することができる（すなわち、Ｃ２−２０アルキニル基）。一部の実施形態において、アルキニル基は、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。アルキニル基は、一般的に、別のアルキニル基、またはアルキル基もしくはアルケニル基で置換されない。
【００３８】
本明細書において使用する「シクロアルキル」とは、環状アルキル、アルケニル、およびアルキニル基を含む、非芳香族炭素環基を指す。シクロアルキル基は、単環（例えば、シクロヘキシル）または多環（例えば、縮合、架橋、および／またはスピロ環系を含有する）であり得、ここでは、炭素原子は、環系の内部または外部に位置する。シクロアルキル基のいかなる適切な環位置も、定義された化学構造に共有結合することができる。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、シクロヘプタトリエニル、ノルボルニル、ノルピニル、ノルカリル、アダマンチル、およびスピロ［４．５］デカニル基、ならびに、これらの同族体、異性体等が挙げられるが、これらに限定されない。種々の実施形態において、シクロアルキル基は、３個から１０個の炭素原子（すなわち、Ｃ３−１０シクロアルキル基）を含む、３個から１４個の炭素原子を有することができる。一部の実施形態において、シクロアルキル基は、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。
【００３９】
本明細書において使用する「ヘテロ原子」とは、炭素または水素以外の任意の元素の原子を指し、例えば、窒素、酸素、シリコン、硫黄、リン、およびセレンを含む。
【００４０】
本明細書において使用する「シクロヘテロアルキル」とは、Ｏ、Ｎ、およびＳから選択される、少なくとも１つの環ヘテロ原子を含有し、任意に、１つもしくは複数の二重結合または三重結合を含有する、非芳香族シクロアルキル基を指す。種々の実施形態において、シクロヘテロアルキル基は、３個から１４個の環原子（すなわち、３〜１４員のシクロヘテロアルキル基）を含む、３個から２０個の環原子を有することができる。シクロヘテロアルキル環中の１つもしくは複数のＮまたはＳ原子は、酸化することができる（例えば、モルホリンＮ−オキシド、チオモルホリンＳ−オキシド、チオモルホリンＳ，Ｓ−ジオキシド）。一部の実施形態において、シクロヘテロアルキル基の窒素原子は、本明細書に記載される置換基、例えば、水素原子、アルキル基、または他の置換基を有することができる。シクロヘテロアルキル基はまた、オキソピペリジル、オキソオキサゾリジル、ジオキソ−（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジル、オキソ−２（１Ｈ）−ピリジル等の、１つもしくは複数のオキソ基を含有することができる。シクロヘテロアルキル基の例としては、とりわけ、モルホリニル、チオモルホリニル、ピラニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、オキサゾリジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピロリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチオフェニル、ピペリジニル、ピペラジニル等が挙げられる。一部の実施形態において、シクロヘテロアルキル基は、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。
【００４１】
本明細書において使用する「アリール」とは、２つもしくは複数の芳香族炭化水素環が、ともに縮合される（すなわち、共有の結合を有する）か、あるいは少なくとも１つの芳香族単環炭化水素環が、１つもしくは複数のシクロアルキルおよび／またはシクロヘテロアルキル環に縮合される、芳香族単環炭化水素環系または多環系を指す。アリール基は、その環系に６個から１６個の炭素原子を有することができ、複数の縮合環を含むことができる。一部の実施形態において、多環アリール基は、７個から１６個の炭素原子を有することができる。該アリール基は、安定した構造をもたらす、いかなる適切な環位置においても、定義された化学構造に共有結合することができる。芳香族炭素環のみを有するアリール基の例としては、フェニル、１−ナフチル（二環）、２−ナフチル（二環）、アントラセニル（三環）、フェナントレニル（三環）、および同様の基が挙げられるが、これらに限定されない。少なくとも１つの芳香族炭素環が、１つもしくは複数のシクロアルキルおよび／またはシクロヘテロアルキル環に縮合される、多環系の例としては、とりわけ、シクロペンタン（すなわち、５，６−二環シクロアルキル／芳香環系である、インダニル基）、シクロヘキサン（すなわち、６，６−二環シクロアルキル／芳香環系である、テトラヒドロナフチル基）、イミダゾリン（すなわち、５，６−二環シクロヘテロアルキル／芳香環系である、ベンゾイミダゾリニル基）、およびピラン（すなわち、６，６−二環シクロヘテロアルキル／芳香環系である、クロメニル基）のベンゾ誘導体が挙げられる。アリール基の他の例としては、ベンゾジオキサニル、ベンゾジオキソリル、クロマニル、インドリニル基等が挙げられるが、これらに限定されない。一部の実施形態において、アリール基は、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。一部の実施形態において、アリール基は、１つもしくは複数のハロゲン置換基を有することができ、「ハロアリール」基と呼ぶことができる。パーハロアリール基、すなわち、すべての水素原子が、ハロゲン原子で置き換えられる、アリール基（例えば、−Ｃ６Ｆ５）は、「ハロアリール」の定義に含まれる。ある実施形態において、アリール基は、別のアリール基で置換され、ビアリール基と呼ぶことができる。ビアリール基中のアリール基のそれぞれは、本明細書に開示されるとおり、置換することができる。
【００４２】
本明細書において使用する「ヘテロアリール」とは、Ｏ、Ｎ、およびＳから選択される少なくとも１つの環ヘテロ原子を含有する芳香族単環系、または環系に存在する環のうちの少なくとも１つが芳香族であり、少なくとも１つの環ヘテロ原子を含有する、多環系を指す。多環ヘテロアリール基は、ともに縮合された２つもしくは複数のヘテロアリール環、ならびに１つもしくは複数の芳香族炭素環、非芳香族炭素環、および／または非芳香族シクロヘテロアルキル環に縮合された単環ヘテロアリール環を含む。ヘテロアリール基は、全体として、例えば、５個から１６個の環原子を有することができ、１個〜５個の環ヘテロ原子を含有することができる。ヘテロアリール基は、安定した構造をもたらす、任意のヘテロ原子または炭素原子において、定義された化学構造に結合することができる。一般的に、ヘテロアリール環は、Ｏ−Ｏ、Ｓ−Ｓ、またはＳ−Ｏ結合を含有しない。しかしながら、ヘテロアリール基中の１つもしくは複数のＮまたはＳ原子は酸化させることができる（例えば、ピリジンＮ−オキシド、チオフェンＳ−オキシド、チオフェンＳ，Ｓ−ジオキシド）。ヘテロアリール基の例としては、例えば、以下に示される、５員の単環、および５〜６員環の二環系が挙げられ、
【００４３】
【化５】
【００４４】
式中、Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ−アルキル、Ｎ−アリール、またはＮ−（アリールアルキル）（例えば、Ｎ−ベンジル）である。ヘテロアリール基の例としては、ピロリル、フリル、チエニル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、インドリル、イソインドリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、キノリル、２−メチルキノリル、イソキノリル、キノキサリル、キナゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾイミダゾリル、べンゾチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、ベンズイソキサゾイル、ベンズオキサジアゾリル、ベンズオキサゾリル、シンノリニル、１Ｈ−インダゾリル、２Ｈ−インダゾリル、インドリジニル、イソベンゾフイル、ナフチリジニル、フタラジニル、プテリジニル、プリニル、オキサゾロピリジニル、チアゾロピリジニル、イミダゾピリジニル、フロピリジニル、チエノピリジニル、ピリドピリミジニル、ピリドピラジニル、ピリドピリダジニル、チエノチアゾリル、チエンオキサゾリル、チエノイミダゾリル等が挙げられる。ヘテロアリール基のさらなる例としては、４，５，６，７−テトラヒドロインドリル、テトラヒドロキノリル、ベンゾチエノピリジル、ベンゾフロピリジル等が挙げられるが、これらに限定されない。一部の実施形態において、ヘテロアリール基は、本明細書に開示されるとおりに、置換することができる。
【００４５】
本明細書において使用する「二価基」とは、２つの他の部分との共有結合を形成することができる、連結基を指す。例えば、本教示の化合物は、例えば、メチレン基等の二価のＣ１−２０アルキル基を含むことができる。
【００４６】
本明細書において使用する「脱離基」（「ＬＧ」）とは、例えば、置換または脱離反応の結果、安定した種として、置き換えることができる、荷電原子または非荷電原子（または原子群）を指す。脱離基の例としては、ハロゲン化物（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アジド（Ｎ３）、チオシアナート（ＳＣＮ）、ニトロ（ＮＯ２）、シアナート（ＣＮ）、トシレート（トルエンスルホン酸、ＯＴｓ）、メシレート（メタンスルホン酸、ＯＭｓ）、ブロシレート（ｐ−ブロモベンゼンスルホン酸、ＯＢｓ）、ノシレート（４−ニトロベンゼンスルホン酸、ＯＮｓ）、水（Ｈ２Ｏ）、アンモニア（ＮＨ３）、およびトリフラート（トリフルオロメタンスルホン酸、ＯＴｆ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
すべての一般的な部類の置換基を反映する、数百の最も一般的な置換基の電子供与または電子求引特性が、判定され、定量化され、公開されている。電子供与および電子求引特性の最も一般的な定量化は、ハメット（Ｈａｍｍｅｔｔ）σ値に換算して行われる。水素は、ハメットσ値が０であるが、他の置換基は、ハメットσ値が、それらの電子求引または電子供与特徴に対して正比例の関係で、プラスまたはマイナスに増加する。ハメットσ値がマイナスである置換基は、電子供与性であると考えられるが、ハメットσ値がプラスである置換基は、電子求引性であると考えられる。参照することによって本明細書に組み込まれる、数多くの一般的に見られる置換基のハメットσ値を一覧表示する、Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１２ｔｈ ｅｄ．，ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ，１９７９の第３−１３４から３−１３８頁、表３−１２を参照されたい。「電子受容性基」という用語は、本明細書において、「電子受容体」および「電子求引性基」と同義的に使用することができることを理解されたい。特に、「電子求引性基」（「ＥＷＧ」）または「電子受容性基」もしくは「電子受容体」とは、分子内で同じ位置を占める場合、水素原子よりもそれ自身に電子を引き付ける官能基を指す。電子求引性基の例としては、ハロゲンまたはハロゲン化物（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＲ０、−ＳＨ、−ＳＲ０、−Ｓ（Ｒ０）２＋、−ＮＨ２、−ＮＨＲ０、−ＮＲ０２、−Ｎ（Ｒ０）３＋、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＳＯ３Ｒ０、−ＳＯ２ＮＨＲ０、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ０）２、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＲ０、−ＣＯＯＲ０、−ＣＯＮＨＲ０、−ＣＯＮ（Ｒ０）２、Ｃ１−１０ハロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、および５〜１４員のヘテロアリール基が挙げられるが、これらに限定されず、式中、Ｒ０は、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ２−１０アルケニル基、Ｃ２−１０アルキニル基、Ｃ１−１０ハロアルキル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ６−１４アリール基、Ｃ３−１４シクロアルキル基、３〜１４員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基であり、それぞれは、本明細書に記載されるとおり、任意に置換することができる。
【００４８】
本明細書の種々の箇所において、化合物の置換基を、群または範囲で開示する。本説明では、このような群および範囲の要素のそれぞれ、およびあらゆる部分的な組み合わせを含むことを、具体的に意図する。例えば、「Ｃ１−６アルキル」という用語は、具体的に、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ１−Ｃ６、Ｃ１−Ｃ５、Ｃ１−Ｃ４、Ｃ１−Ｃ３、Ｃ１−Ｃ２、Ｃ２−Ｃ６、Ｃ２−Ｃ５、Ｃ２−Ｃ４、Ｃ２−Ｃ３、Ｃ３−Ｃ６、Ｃ３−Ｃ５、Ｃ３−Ｃ４、Ｃ４−Ｃ６、Ｃ４−Ｃ５、およびＣ５−Ｃ６アルキルを個別に開示することを意図する。他の例として、０から４０の範囲の整数は、具体的に、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、および４０を個別に開示することを意図し、ならびに１から２０の範囲の整数は、具体的に、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、および２０を個別に開示することを意図する。
【００４９】
本明細書に記載される化合物は、不斉原子（キラル中心とも称される）を含有することができ、該化合物のいくつかは、１つもしくは複数の不斉原子または不斉中心を含むことができ、したがって、光学異性体（エナンチオマー）およびジアステレオマーを生じることができる。本教示は、このような光学異性体（エナンチオマー）およびジアステレオマー（幾何異性体）、ならびにラセミおよび分割された、光学異性体的に純粋な（＋）および（−）立体異性体、さらには（＋）および（−）立体異性体の他の混合物を含む。一部の実施形態において、光学異性体は、当業者に既知の標準的な手順によって、光学異性体的に富化された形態または純粋な形態で得ることができ、これらには、例えば、キラル分離、ジアステレオマー塩形成、速度論的分割、および不斉合成を含む。本教示はまた、アルケニル部分（例えば、アルケンおよびイミン）を含有する化合物のシスおよびトランス異性体も包含する。本教示は、純粋な形態のすべての可能な位置異性体、およびそれらの混合物を包含し、これらは、例えば、カラムクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、擬似移動床クロマトグラフィー、および高速液体クロマトグラフィーを含む、当業者に既知の標準的な分離手順によって得ることができることも理解されたい。例えば、本教示のペリレン化合物は、それらのそれぞれの純粋な形態、またはその混合物で、いずれのペリレン誘導体も含むことができ、ペリレン誘導体は、１、２、３、４、５、６、７、または８つのＲａ基で置換することができ、Ｒａは、本明細書に定義されるとおりである。具体的に、ペリレン誘導体は、以下の部分を有する化合物を含むことができ、
【００５０】
【化６】
【００５１】
式中、Ｚ０は、各出現において、Ｈ、電子求引性基、または脱離基であることができ、電子求引性基および脱離基は、本明細書に定義されるとおりである。種々の実施形態おいて、Ｚ０基のうちの２つは、Ｈであることができ、他の２つのＺ０基は、独立して、電子求引性基または脱離基であることができる。したがって、Ｚ０基のうちの２つがＨであり、他の２つが、独立して、電子求引性基または脱離基である実施形態において、本教示の化合物は、以下の部分を有する位置異性体を有することができる。
【００５２】
【化７】
ある実施形態において、本教示の化合物は、以下の部分
【００５３】
【化８】
およびこれらの混合物を有する位置異性体を含むことができ、式中、Ｚ０は、独立して、電子求引性基または脱離基、例えば、ＢｒまたはＣＮ基等のハロゲンであってもよい。特定の実施形態において、Ｚ０は、Ｒａであることができ、ここでＲａは、本明細書に定義されるとおりである。さらに、ある位置異性体の描写には、別途具体的に記載されない限り、他の位置異性体およびいかなる位置異性体の混合物をも含むことが、具体的に想定される。したがって、式ｉの化合物の使用には、式ｉｉの化合物（その逆も同様）、ならびに式ｉおよび式ｉｉの化合物の混合物を含む。
【００５４】
本明細書において使用する「ｐ型半導体材料」または「ｐ型半導体」とは、多数の電流キャリアとして、孔を有する半導体材料を指す。一部の実施形態において、ｐ型半導体材料を基板に被着する際、これは、約１０−５ｃｍ２／Ｖｓを超過する孔移動度を提供することができる。電界効果デバイスの場合は、ｐ型半導体はまた、約１０を上回る電流オン／オフ率を呈することができる。
【００５５】
本明細書において使用する「ｎ型半導体材料」または「ｎ型半導体」とは、多数の電流キャリアとして、電子を有する半導体材料を指す。一部の実施形態において、ｎ型半導体材料を基板に被着する際、これは、約１０−５ｃｍ２／Ｖｓを超過する電子移動度を提供することができる。電界効果デバイスの場合、ｎ型半導体はまた、約１０を上回る電流オン／オフ率を呈することができる。
【００５６】
本明細書において使用される「電界効果移動度」とは、ｐ型半導体材料の場合は電荷キャリア、例えば、孔（または正電荷の単位）、およびｎ型半導体材料の場合は電子が、電場の影響の下で材料を移動する、速度の尺度を指す。
【００５７】
本出願の種々の箇所において、温度は、温度範囲で開示する。本説明では、このような範囲内のより狭い範囲の温度、ならびにこのような範囲の温度を含む最高および最低温度を含むことを具体的に意図する。
【００５８】
明細書全体を通して、構造は、化学名とともに示される場合も、示されない場合もある。名称に関して、いかなる問題が生じた場合でも、構造が優先する。
【００５９】
ある点に関して、本教示は、種々のアレーン誘導体を提供する。種々の実施形態において、本教示は、式Ｉの化合物であって、
【００６０】
【化９】
【００６１】
式中、
Ｗは、各出現において、ＯまたはＮＨであり、
Ｑは、縮合環部分であり、
Ｒａは、各出現において、ａ）−ＣＮ、ｂ）−ＮＯ２、ｃ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｂ、ｄ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲｂ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｂ、ｆ）−Ｓ（Ｏ）Ｒｂ、ｇ）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｂ、ｈ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｉ）−（ＣＦ２）ｔＲｂ、ｊ）−［Ｃ（ＣＦ３）２］ｔＲｂ、ｋ）オキソ、およびｌ）１〜５個のＲｃ基で置換される５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、
Ｒｂは、各出現において、ａ）Ｈ、ｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ｃ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｄ）Ｃ６−１４アリール基、ｅ）Ｃ７−２０アリールアルキル基、ｆ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｇ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、Ｃ７−２０アリールアルキル基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個のＲｃ基で置換され、
Ｒｃは、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）−Ｃ（Ｏ）Ｈ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｈ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｉ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｊ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｋ）−Ｓ（Ｏ）Ｈ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）２Ｈ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）２−Ｃ１−２０アルキル、およびｏ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨから選択され、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｔは、各出現において、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０である、化合物を提供する。
【００６２】
一部の実施形態において、Ｑ−（Ｒａ）ｎは、
【００６３】
【化１０】
であってもよく、式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは、各出現において、独立して、ＣＨ、ＣＲａ、ＳｉＨ、ＳｉＲａ、Ｎ、またはＰであり、Ｒａは、本明細書に定義されるとおりである。例えば、Ｒａは、−ＣＮ、−ＮＯ２、または−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３であることができ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは、各出現において、独立して、ＣＨ、Ｃ（ＣＮ）、またはＣ［Ｃ（Ｏ）ＣＨ３］であってもよい。一部の実施形態において、Ｑは、２〜４個のＲａ基で置換することができる。特定の実施形態において、Ｑは、中央の「ベイ（ｂａｙ）」位置において置換することができ、すなわち、Ｑ−（Ｒａ）ｎは、
【００６４】
【化１１】
であってもよく、
式中、Ｒａは、本明細書に定義されるとおりである。例えば、Ｒａは−ＣＮであってもよい。
【００６５】
特定の実施形態において、本教示の化合物は、以下の式を有することができる。
【００６６】
【化１２】
種々の実施形態において、本教示は、式ＩＩの化合物であって、
【００６７】
【化１３】
【００６８】
式中、
Ｑは、縮合環部分であり、
Ｒａは、各出現において、ａ）−ＣＮ、ｂ）−ＮＯ２、ｃ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｂ、ｄ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲｂ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｂ、ｆ）−Ｓ（Ｏ）Ｒｂ、ｇ）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｂ、ｈ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｉ）−（ＣＦ２）ｔＲｂ、ｊ）−［Ｃ（ＣＦ３）２］ｔＲｂ、ｋ）オキソ、およびｌ）１〜５個のＲｃ基で置換される５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、
Ｒｂは、各出現において、ａ）Ｈ、ｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ｃ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｄ）Ｃ６−１４アリール基、ｅ）Ｃ７−２０アリールアルキル基、ｆ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｇ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、Ｃ７−２０アリールアルキル基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個のＲｃ基で置換され、
Ｒｃは、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）−Ｃ（Ｏ）Ｈ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｈ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｉ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｋ）−Ｓ（Ｏ）Ｈ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）２Ｈ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）２−Ｃ１−２０アルキル、およびｏ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨから選択され、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｔは、各出現において、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であり、
Ｒ１は、各出現において、−Ｌ−Ｒ２または−Ｌ−Ａｒ１−Ｒ２であり、
Ｌは、各出現において、Ｙまたは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｐであり、
Ｙは、各出現において、二価のＣ１−２０アルキル基、二価のＣ１−２０ハロアルキル基、または共有結合であり、
Ａｒ１は、Ｃ６−１４アリール基または５〜１４員のヘテロアリール基であり、それぞれは、独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ１−２０アルコキシ基、およびＣ１−２０ハロアルキル基から選択される、１〜５個の置換基で任意に置換され、
Ｒ２は、各出現において、ａ）−ＯＲｄ、ｂ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｄ、ｃ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｅ、ｄ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲｅＲｆ、ｅ）−Ｃ（Ｓ）ＯＲｄ、ｆ）−Ｃ（Ｓ）Ｒｅ、ｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＲｅＲｆ、ｈ）−ＳＲｄ、ｉ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＲｄ、ｊ）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｅ、ｋ）−Ｓ（Ｏ）２ＮＲｅＲｆ、ｌ）Ｃ１−２０アルキル基、ｍ）Ｃ２−２０アルケニル基、ｎ）Ｃ２−２０アルキニル基、ｏ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｐ）Ｃ６−１４アリール基、ｑ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｒ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３または−Ｌ−Ａｒ２−Ｒ３基で置換され、
Ｒｄは、各出現において、ａ）Ｈ、ｂ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｅ、ｃ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲｅＲｆ、ｄ）−Ｃ（Ｓ）Ｒｅ、ｅ）−Ｃ（Ｓ）ＮＲｅＲｆ、ｆ）Ｃ１−２０アルキル基、ｇ）Ｃ２−２０アルケニル基、ｈ）Ｃ２−２０アルキニル基、ｉ）−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｊ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、ｋ）−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｌ）−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３基で置換され、
ＲｅおよびＲｆは、各出現において、独立して、ａ）Ｈ、ｂ）−ＯＨ、ｃ）−ＳＨ、ｄ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ２、ｈ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｉ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｋ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｌ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｍ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｎ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｏ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｐ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｃ１−２０アルキル、ｑ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−ＯＣ１−２０アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｔ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｕ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｖ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｙ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｚ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａａ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ａｃ）Ｃ２−２０アルケニル基、ａｄ）Ｃ２−２０アルキニル基、ａｅ）−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、ａｆ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、ａｇ）−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびａｈ）−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３基で置換され、
Ａｒ２は、各出現において、Ｃ６−１４アリール基または５〜１４員のヘテロアリール基であり、それぞれは、独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ１−２０ハロアルキル基、およびＣ１−２０アルコキシ基から選択される、１〜５個の置換基で任意に置換され、
Ｒ３は、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）オキソ、ｅ）−ＯＲｇ、ｆ）−ＳＲｇ、ｇ）−ＮＲｇＲｈ、ｈ）−Ｎ（Ｏ）ＲｇＲｈ、ｉ）−Ｓ（Ｏ）ｍＲｇ、ｊ）−Ｓ（Ｏ）ｍＯＲｇ、ｋ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＲｇＲｈ、ｌ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｇ、ｍ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｇ、ｎ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲｇＲｈ、ｏ）−Ｃ（Ｓ）ＮＲｇＲｈ、ｐ）−ＳｉＨ３、ｑ）−ＳｉＨ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｒ）−ＳｉＨ２（Ｃ１−２０アルキル）、ｓ）−Ｓｉ（Ｃ１−２０アルキル）３、ｔ）Ｃ１−２０アルキル基、ｕ）Ｃ２−２０アルケニル基、ｖ）Ｃ２−２０アルキニル基、ｗ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｘ）Ｃ６−１４アリール基、ｙ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、またはｚ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ４基で置換され、
ＲｇおよびＲｈは、各出現において、独立して、ａ）Ｈ、ｂ）−ＯＨ、ｃ）−ＳＨ、ｄ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ２、ｈ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｉ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｋ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｌ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｍ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｎ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｏ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｐ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｃ１−２０アルキル、ｑ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−ＯＣ１−２０アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｔ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｕ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｖ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｙ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｚ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａａ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ａｃ）Ｃ２−２０アルケニル基、ａｄ）Ｃ２−２０アルキニル基、ａｅ）−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、ａｆ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、ａｇ）−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびａｈ）−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ４基で置換され、
Ｒ４は、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）オキソ、ｅ）−ＯＨ、ｆ）−ＮＨ２、ｇ）−ＮＨ（Ｃ１−２０アルキル）、ｈ）−Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｉ）−Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｊ）−Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｋ）−Ｓ（Ｏ）ｍＨ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）ｍＣ１−２０アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−ＯＣ１−２０アルキル、ｏ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｐ）−ＣＨＯ、ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ６−１４アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｔ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２Ｏアルキル、ｕ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｖ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｙ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｚ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａａ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ａｂ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ２、ａｃ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ａｄ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ａｅ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ａｆ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｈ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＨ２、ａｉ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＨ（Ｃ１−２０アルキル）、ａｊ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮ（Ｃ１−２０アルキル）２、ａｋ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＨ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）、ａｌ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｍ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ａｎ）−ＳｉＨ３、ａｏ）−ＳｉＨ（Ｃ１−２０アルキル）２、ａｐ）−ＳｉＨ２（Ｃ１−２０アルキル）、ａｒ）−Ｓｉ（Ｃ１−２０アルキル）３、ａｓ）Ｃ１−２０アルキル基、ａｔ）Ｃ２−２０アルケニル基、ａｕ）Ｃ２−２０アルキニル基、ａｖ）Ｃ１−２０アルコキシ基、ａｗ）Ｃ１−２０ハロアルキル基、ａｘ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ａｙ）Ｃ６−１４アリール基、ａｚ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｂａ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、
ｍは、各出現において、０、１、または２であり、
ｐは、各出現において、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０である、化合物を提供する。
【００６９】
一部の実施形態において、Ｑ−（Ｒａ）ｎは、
【００７０】
【化１４】
であってもよく、
式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは、各出現において、独立して、ＣＨ、ＣＲａ、ＳｉＨ、ＳｉＲａ、Ｎ、またはＰであり、Ｒａは、本明細書に定義されるとおりである。例えば、Ｒａは、−ＣＮ、−ＮＯ２、または−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３であってもよく、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは、各出現において、独立して、ＣＨ、Ｃ（ＣＮ）、またはＣ［Ｃ（Ｏ）ＣＨ３］であってもよい。一部の実施形態において、Ｑは、２〜４個のＲａ基で置換することができる。特定の実施形態において、Ｑは、「ベイ」位置において置換することができ、すなわち、Ｑ−（Ｒａ）ｎは、
【００７１】
【化１５】
であってもよく、
式中、Ｒａは、本明細書に定義されるとおりである。例えば、Ｒａは、−ＣＮであってもよい。
【００７２】
特定の実施形態において、本教示の化合物は、式
【００７３】
【化１６−１】
【００７４】
【化１６−２】
を有することができ、
式中、Ｒ１は、本明細書に定義されるとおりである。
【００７５】
一部の実施形態において、Ｒ１は、直鎖Ｃ１−２０アルキル基、分岐Ｃ１−２０アルキル基、分岐Ｃ２−２０アルケニル基、−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択することができ、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３基で任意に置換することができ、ＬおよびＲ３は、本明細書に定義されるとおりである。
【００７６】
特定の実施形態において、Ｒ１は、ｎ−オクチル基、（３Ｓ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル基、（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ピコリル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノヘキシル基、９−アントラセニル基、アントラセン−９−イルメチル基、および２−（アントラセン−９−イル）−エチル基から選択することができる。
【００７７】
一部の実施形態において、Ｒ１は、分岐Ｃ１−２０アルキル基または分岐Ｃ２−２０アルケニル基であってもよい。特定の実施形態において、Ｒ１は、
【００７８】
【化１７】
であってもよい。
【００７９】
種々の実施形態において、Ｒ１は、−Ｌ−Ｒ２または−Ｌ−Ａｒ１−Ｒ２であってもよく、式中、Ｒ２は、Ｃ６−１４アリール基または５〜１４員のヘテロアリール基であってもよく、それぞれは、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３または−Ｌ−Ａｒ２−Ｒ３基で任意に置換され、Ａｒ１は、Ｃ６−１４アリール基または５〜１４員のヘテロアリール基であることができ、それぞれは、独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、およびＣ１−６ハロアルキル基から選択される、１〜５個の置換基で任意に置換され、Ｌ、Ａｒ２、およびＲ３は、本明細書に定義されるとおりである。例えば、Ｒ２およびＡｒ１は、独立して、本明細書に開示されるとおり、任意に置換されたＣ６−１４アリール基であってもよい。一部の実施形態において、Ｒ２およびＡｒ１のそれぞれは、独立して、ハロゲン、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ１−２０ハロアルキル基、およびＣ１−２０アルコキシ基から選択される、１〜５個の置換基で任意に置換された、フェニル基（すなわち、Ｒ２およびＡｒ１は、ともにビアリール基を形成することができる）であってもよい。一部の実施形態において、Ｌは、二価のＣ１−１０アルキル基、二価のＣ１−１０ハロアルキル基、または共有結合であってもよい。ある実施形態において、Ｒ１は、少なくとも１つのパーハロアリール基を含むことができる。例えば、Ｒ１は、以下に示される、ベンジル基、ビフェニル基、またはフルオロ置換されたビフェニル基であってもよい。
【００８０】
【化１８】
ある実施形態において、Ｒ１は、−Ｌ’−Ｃ６−１４アリール基または−Ｌ’−ビ（Ｃ６−１４アリール）基で任意に置換することができ、式中、Ｌ’は、二価のＣ１−１０アルキル基、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｓ（Ｏ）−であることができ、Ｃ６−１４アリール基のそれぞれは、独立してＲ３およびＲ４から選択される１〜５個の基で任意に置換することができる。特定の実施形態において、Ｒ１は、
【００８１】
【化１９】
【００８２】
であってもよく、
式中、ｑは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であってもよく、ｒは、０、１、２、３、または４であってもよく、ｓは、０、１、２、３、４、または５であってもよく、Ｌ’、Ｒ３、およびＲ４は、本明細書で定義されるとおりである。例えば、ｑは、０、１、または２であってもよく、Ｒ３は、ハロゲン（例えば、Ｆ）であってもよく、ｒは、０、１、２、３、または４であってもよく、ｓは、０、１、２、３、または４であってもよく、Ｌ’は、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｓ（Ｏ）−であってもよく、Ｒ４は、ハロゲン（例えば、Ｆ）またはメチル基であってもよい。
【００８３】
別の態様において、本教示は、式ＩＩの化合物を調製するための方法を提供し、
【００８４】
【化２０】
【００８５】
該方法は、式Ｉａを有する化合物を、
【００８６】
【化２１】
【００８７】
式Ｒ１ＮＨ２のアミンと反応させるステップ、または
式Ｉｂを有する化合物を、
【００８８】
【化２２】
【００８９】
式Ｒ１−ＬＧを有する化合物と反応させるステップを含むことができ、式中、ＬＧは、脱離基であり、Ｑ、Ｒａ、Ｒ１、およびｎは上に定義されるとおりである。
【００９０】
一部の実施形態において、ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ３、ＯＴｓ、ＯＭｓ、ＮＯ２、ＳＣＮ、およびＣＮから選択することができる。
【００９１】
種々の実施形態において、式Ｉｂの化合物は、式Ｉａの化合物を、窒素源と反応させることによって調製することができる。例えば、窒素源は、ＮＨ３であってもよい。
【００９２】
種々の実施形態において、式Ｉａの化合物は、式ＩＩＩの化合物を、
【００９３】
【化２３】
【００９４】
シアン化物と反応させることによって調製することができ、
式中、ＬＧは脱離基であり、
ｎは、本明細書に定義されるとおりである。
【００９５】
ある実施形態において、ＬＧは、ハロゲン化物、Ｎ３、−ＯＴｓ、−ＯＭｓ、−ＯＮｓ、−ＯＢｓ、および−ＯＴｆから選択することができる。特定の実施形態において、ＬＧは、Ｂｒであってもよい。
【００９６】
ある実施形態において、シアン化物は、ＬｉＣＮ、ＮａＣＮ、ＫＣＮ、ＣｕＣＮ、ＡｇＣＮ、またはシアン化トリメチルシリル（ＴＭＳＣＮ）であることができる。例えば、シアン化物は、ＣｕＣＮまたはＡｇＣＮであることができる。特定の実施形態において、シアン化物は、ＣｕＣＮであることができる。
【００９７】
本教示の化合物は、標準的な合成方法、および当業者に既知の手順を採用することによって、市販の出発材料、文献において既知の化合物、または容易に調製された中間体から、以下のスキーム１に概略される手順に従い、調製することができる。有機分子の調製、ならびに官能基変換および操作のための標準的な合成方法および手順は、関連する科学文献から、または当該分野の標準的な教科書から容易に入手することができる。別途記載されない限り、典型的または好適なプロセス条件（すなわち、反応温度、時間、反応物のモル比、溶媒、圧力等）が与えられる場合は、他のプロセス条件もまた、使用することができることは明らかであろう。最適な反応条件は、使用される特定の反応物または溶媒によって変化し得るが、このような条件は、日常的な最適化手順によって、当業者が決定できる。有機合成に携わる当業者は、提示された合成ステップの特質および順序が、本明細書に記載される化合物の形成を最適化する目的上、変化し得ることを認識するであろう。
【００９８】
本明細書に記載されるプロセスは、当該技術分野で既知の任意の適切な方法に従い、モニタリングすることができる。例えば、生成物の形成は、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ、例えば、１Ｈまたは１３Ｃ）、赤外線分光法（ＩＲ）、分光光度法（例えば、紫外可視）、質量分析（ＭＳ）等の分光学的手段によって、または高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、または薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）等のクロマトグラフィーによって、モニタリングすることができる。
【００９９】
本明細書に記載される反応またはプロセスは、有機合成に携わる当業者が容易に選択することができる適切な溶媒中で実施することができる。適切な溶媒は、典型的には、反応が行われる温度、すなわち、溶媒の凝固点から溶媒の沸点に及び得る範囲の温度で、反応物、中間体、および／または生成物と実質的に反応しない。所定の反応は、１つの溶媒、または２つ以上の溶媒の混合液中で行うことができる。特定の反応ステップに応じて、特定の反応ステップのための適切な溶媒を選択することができる。
【０１００】
スキーム１
【０１０１】
【化２４】
スキーム１に示されるとおり、一部の実施形態において、式ＩＩの化合物は、式Ｉａの化合物を、式Ｒ１ＮＨ２のアミンと反応させることによって調製することができる。他の実施形態において、式ＩＩの化合物は、式Ｉｂの化合物を、式Ｒ１−ＬＧの化合物と反応させることによって調製することができ、式中、ＬＧは、本明細書に定義される脱離基である。例えば、ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ３、−ＳＣＮ、ＯＴｓ、ＯＭｓ、ＮＯ２、およびＣＮから選択することができる。
【０１０２】
一部の実施形態において、式ＩａまたはＩｂの化合物は、共溶媒系中で、それぞれＲ１ＮＨ２またはＲ１−ＬＧと反応することができる。ある実施形態において、共溶媒系は、極性溶媒および低極性／非極性溶媒を含むことができる。例えば、極性溶媒は、プロトン性溶媒であってもよい。特定の実施形態において、共溶媒系は、キシレンおよびプロパン酸を含むことができる。
【０１０３】
本教示の化合物は、表１および表２に提示される化合物を含むが、これらに限定されない。
【０１０４】
【表１−１】
【０１０５】
【表１−２】
【０１０６】
【表２−１】
【０１０７】
【表２−２】
式ＩＩの化合物ならびに式ＩａおよびＩｂの化合物を使用して、薄膜半導体、電界効果デバイス、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機太陽光発電、コンデンサ、およびセンサ等の、半導体材料および関連する電気デバイスを作製することができる。一部の実施形態において、式ＩおよびＩＩの化合物は、一般的な溶媒（例えば、水、および一般的な有機溶媒）において、満足のいく溶解度を有することができ、このことは、これらのデバイスを作製する上で、製造コストを削減し、処理上の利点を提供するのに役立つ。
【０１０８】
以下の実施例は、本教示をさらに例証し、理解を容易にするために提供するものであり、いかようにも本発明を制限する意図はない。
【０１０９】
別途記述されない限り、すべての試薬は、商業的供給源から購入し、さらなる精製を行わずに使用した。一部の試薬は、既知の手順に従って合成した。無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）は、ナトリウム／ベンゾフェノンから蒸留した。別途記述されない限り、反応は、窒素下で行なった。紫外可視スペクトルは、Ｃａｒｙ Ｍｏｄｅｌ１紫外可視分光光度計で記録した。ＮＭＲスペクトルは、Ｖａｒｉａｎ Ｕｎｉｔｙ Ｐｌｕｓ５００分光計（１Ｈ、５００ＭＨｚ；１３Ｃ、１２５ＭＨｚ）で記録した。エレクトロスプレー質量分析は、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｎｎｅｇａｎ社モデルＬＣＱ Ａｄｖａｎｔａｇｅ質量分析計で行なった。
【実施例】
【０１１０】
実施例１：１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物の調製。ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、７０ｍＬ）中の１，７−ジブロモペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１．５ｇ、２．７３ｍｍｏｌ）およびシアン化銅（Ｉ）（ＣｕＣＮ、４．４３ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、１５０℃で６．５時間加熱した。室温まで冷却した後、沈殿物を濾過によって回収し、メタノールで洗浄し、終夜乾燥させた。粗生成物をシアン化カリウム水溶液（ＫＣＮ、１００ｍｍｏｌ）および熱した水で洗浄し、暗赤色の固体として生成物を得た（収率６５％）。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ（計算値４４２．３４）４４２．７（図３）。融点＞３００℃。
【０１１１】
実施例２：２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−二無水物の調製。ＤＭＦ（２５ｍＬ）中の２，６−ジブロモナフタレン−１，４：５，８−二無水物（０．５８ｇ、１．４０ｍｍｏｌ）とＣｕＣＮ（２．２２ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、１５０℃で４時間加熱した。室温に冷却した後、沈殿物を濾過によって回収し、メタノールで洗浄し、終夜乾燥させた。粗生成物をＫＣＮの水溶液（５０ｍｍｏｌ）および熱した水で洗浄し、淡黄色の固体として生成物を得た（収率５８％）。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ（計算値３１７．９９）３１８．１（図４）。融点＞３００℃。
【０１１２】
実施例３：９，１０−ジシアノアントラセン−２，３：６，７−二無水物の調製。ＤＭＦ（３０ｍＬ）中の２，６−ジブロモナフタレン−１，４：５，８−二無水物（０．６７ｇ、１．４０ｍｍｏｌ）およびＣｕＣＮ（２．２２ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、１５０℃で５時間加熱した。室温に冷却した後、沈殿物を濾過によって回収し、メタノールで洗浄し、終夜乾燥させた。粗生成物をＫＣＮの水溶液（５０ｍｍｏｌ）、および熱した水で洗浄し、淡黄色の固体として生成物を得た（収率４４．１％）。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ計算値３６８．０１、実測値３６９．０。融点＞３００℃。
【０１１３】
実施例４：１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。プロパン酸（２５ｍＬ）中の酢酸アンモニウム（３．６２ｇ、４７．０３ｍｍｏｌ）および１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１００ｍｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）の混合物を１４５℃で１時間加熱した。室温に冷却した後、沈殿物を濾過によって回収し、水およびＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた（収率７９％）。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ（計算値４４０．３７）４４０．９（図５）。ＥＩ−ＭＳ：実測値４４１．０。融点＞３００℃。
【０１１４】
実施例５ａ：Ｎ，Ｎ’−ビス（ｎ−オクチル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。ｎ−オクチルアミン（１１７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）を、キシレン（３ｍＬ）およびプロパン酸（０．７ｍＬ）中の１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（２００ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で５分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（８ｍＬ）を添加し、沈殿物が形成され、これを濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。暗赤色の固体として生成物を得た（２１８ｍｇ、収率７３％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ９．７１（ｄ，２Ｈ）、８．９９（ｓ，２Ｈ），８．９４（ｄ，２Ｈ）、４．２３（ｔ，４Ｈ）、１．７７（ｍ，４Ｈ）、１．５６−１．３（ｍ，２０Ｈ）、０．９０（ｔ，６Ｈ）。融点＞３００℃。
【０１１５】
実施例５ｂ：Ｎ，Ｎ’−ビス（ｎ−オクチル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ｂ）。ｔ−ＢｕＯＨ（３．６ｍｍｏｌ）を、無水ＤＭＦ（１０ｍＬ）中の１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（２００ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加した。室温で６時間撹拌した後、１−ブロモオクタン（４６８ｍｇ、３．６ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合液を１６時間撹拌した。ＭｅＯＨを添加し（４０ｍＬ）、沈殿物を濾過によって回収し、水およびＭｅＯＨで洗浄し、赤色の固体として生成物を得た（収率３８％）。
【０１１６】
実施例６：Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクテン−６−イル］−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。シトロネリルアミン（５．００ｇ、３１．８ｍｍｏｌ）を、キシレン（４５ｍＬ）およびプロパン酸（１０．５ｍＬ）中の１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（７．０７ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で１０分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（１６０ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させて、暗赤色の固体として生成物を得た（収率７４％）。融点＝２７８℃（ＤＭＦ）。元素分析：Ｃ４６Ｈ４４Ｎ４Ｏ４の計算値：Ｃ、７７．０７；Ｈ、６．１９；Ｎ、７．８２；実測値：Ｃ、７７．３９；Ｈ、６．１８；Ｎ、７．９９；１Ｈ ＮＭＲは図８を参照のこと。
【０１１７】
実施例７ａ：Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル］−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチルアミン（２．３７ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）を、キシレン（２０ｍＬ）およびプロパン酸（５ｍＬ）中の１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（３．００ｍｇ、７．５４ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で１０分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（１６０ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。暗赤色の固体として生成物を得た（収率７９％）。元素分析：計算値Ｃ、７６．６４；Ｈ、６．７１；Ｎ、７．７７；実測値Ｃ、７６．７２；Ｈ、６．８６；Ｎ、７．５９；１Ｈ ＮＭＲは図９を参照のこと。
【０１１８】
実施例７ｂ：Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル］−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ｂ）。ｔ−ＢｕＯＨ（３．６ｍｍｏｌ）を、無水ＤＭＦ（１０ｍＬ）中の１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（２００ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加した。室温で６時間撹拌した後、臭化シトロネリル（３．６ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を１６時間撹拌した。ＭｅＯＨを添加し（５０ｍＬ）、沈殿物を濾過によって回収し、水およびＭｅＯＨで洗浄し、赤色の固体として生成物を得た（収率３１％）。
【０１１９】
実施例７ｃ：Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキシル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。２−エチルヘキシルアミン（１１７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）を、キシレン（３ｍＬ）およびプロパン酸（０．７ｍＬ）中の１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（２００ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で１０分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（１０ｍＬ）を添加し、沈殿物が形成され、これを濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。暗赤色の固体として生成物を得た（１９８ｍｇ、収率６６％）。融点＞３１９〜３２１℃；１Ｈ ＮＭＲは図１０を参照のこと。
【０１２０】
実施例８：Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。キシレン（１．５ｍＬ）およびプロパン酸（０．３４ｍＬ）中の４−ヘキシルアニリン（８０．２ｍｇ、０．４５２ｍｍｏｌ）および１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１００ｍｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）の混合物を１４５℃で５分間加熱した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（８ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。生成物を収率７１％で得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ９．７７（ｄ，２Ｈ）、９．０４（ｓ，２Ｈ）、９．００（ｄ，２Ｈ）、７．４２（ｄ，４Ｈ）、７．２６（ｄ，４Ｈ）、２．７３（ｔ，４Ｈ）、１．７２（ｍ，４Ｈ）、１．５５−１．３５（ｍ，１２Ｈ）、０．９３（ｔ，６Ｈ）。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ計算値７６０．８８ 実測値７６０．３。融点＞３００℃。
【０１２１】
実施例９：Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ピコリル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。キシレン（２．２ｍＬ）およびプロパン酸（０．５ｍＬ）中の４−ピコリルアミン（７３ｍｇ、０．６８ｍｍｏｌ）および１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１５０ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）の混合物を１４５℃で５分間加熱した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（８ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。生成物（１７１ｍｇ）を収率８１％で得た。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ計算値６２２．５９ 実測値６２２．６；融点＞３００℃；１Ｈ ＮＭＲは図７を参照のこと。
【０１２２】
実施例１０：Ｎ，Ｎ’−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノヘキシル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。キシレン１０ｍＬ中のＮ−ブチルオキシカルボニル−１，６−ジアミノヘキサン（Ｎ−ＢＯＣ−１，６−ジアミノヘキサン、１．７３ｇ、８ｍｍｏｌ）の溶液を、キシレン（３０ｍＬ）中の１，７−ジブロモペリレン−３，４：９，１０−二無水物（２ｇ、３．６４ｍｍｏｌ）の懸濁液に滴下添加した。反応混合液を１４５℃で１０分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨを添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。収率６６％で生成物を得た。融点２１０℃；１Ｈ ＮＭＲは図６を参照のこと。
【０１２３】
実施例１１：Ｎ，Ｎ’−ビス（９−アントラセニル）−ｌ，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。キシレン（１．５ｍＬ）およびプロパン酸（０．３４ｍＬ）中の９−アミノアントラセン（８７．４ｍｇ、０．４５２ｍｍｏｌ）および１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１００ｍｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）の混合物を、１４５℃で８分間加熱した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（８ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。収率７４％で生成物を得た。融点＞３００℃。
【０１２４】
実施例１２：Ｎ，Ｎ’−ビス（アントラセン−９−イルメチル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。キシレン（１．５ｍＬ）およびプロパン酸（０．３４ｍＬ）中の９−メチルアミノアントラセン（９３．７ｍｇ、０．４５２ｍｍｏｌ）および１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１００ｍｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）の混合物を、１４５℃で７分間加熱した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（８ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。収率６４％で生成物を得た。ＭＳ−ＭＡＬＤＩ計算値８２０．８５ 実測値８２０．５。融点＞３００℃。
【０１２５】
実施例１３：Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（アントラセン−９−イル）−エチル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。キシレン（１．５ｍＬ）およびプロパン酸（０．３４ｍＬ）中の９−（２−アミノエチル）アントラセン（１００ｍｇ、０．４５２ｍｍｏｌ）および１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−二無水物（１００ｍｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）の混合物を１４５℃で５分間加熱した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（８ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。収率６８％で生成物を得た。融点＞３００℃。
【０１２６】
実施例１４：Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。ｎ−オクチルアミン（０．４２ｍｇ、３．２ｍｍｏｌ）を、キシレン（１２ｍＬ）およびプロパン酸（２．８ｍＬ）中の２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−二無水物（０．５１ｇ、１．６ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で８分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（３０ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。生成物を淡黄色の固体として得た（収率６９％）。
【０１２７】
実施例１５：Ｎ，Ｎ’−｛４−［（３Ｓ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル］フェニル｝−２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。シトロネリルアミン（０．５ｇ、３．２ｍｍｏｌ）を、キシレン（４．５ｍＬ）およびプロパン酸（１ｍＬ）中の２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−二無水物（０．５１ｇ、１．６ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で１０分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（１５ｍＬ）を添加し、沈殿物を濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。生成物を黄色の固体として得た（収率７６％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ ９．１２（ｓ，２Ｈ）、７．４５（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、７．２２（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、５．１８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、２．７２（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）、２．１６−１．９６（ｍ，４Ｈ）、１．８２−１．４０（ｍ，６Ｈ）、１．６６（ｓ，６Ｈ）、１．６４（ｓ，６Ｈ）、１．４０−１．２０（ｍ，４Ｈ）、１．０１（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）。元素分析 Ｃ４８Ｈ４８Ｎ４Ｏ４の計算値：Ｃ、７７．３９；Ｈ、６．４９；Ｎ、７．５２；実測値：Ｃ、７７．８１；Ｈ、６．１２；Ｎ、７．０９。
【０１２８】
実施例１６：Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−９，１０−ジシアノアントラセン−２，３：６，７−ビス（ジカルボキシイミド）の調製。（方法Ａ）。ｎ−オクチルアミン（０．８４ｍｇ、６．４ｍｍｏｌ）を、キシレン（２３ｍＬ）およびプロパン酸（６ｍＬ）中の９，１０−ジシアノアントラセン−２，３：６，７−二無水物（１．２ｇ、３．２ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合液を１４５℃で１０分間撹拌した。室温に冷却した後、ＭｅＯＨ（６０ｍＬ）を添加し、沈殿物が形成され、これを濾過によって回収し、ＭｅＯＨで洗浄し、終夜乾燥させた。生成物を淡黄色の固体として得た（収率７３％）。
【０１２９】
本教示は、その精神または本質的な特徴から逸脱することなく、他の特定形態の実施形態を包含する。したがって、前述の実施形態は、すべての点において、本明細書に記載される本教示を制限するものではなく、むしろ例証するものであると見なされる。したがって、本発明の範囲は、前述の説明によってではなく、添付の請求項によって示し、請求項の同等性の意味および範囲内のすべての変更を、そこに包含することを意図する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉを有する化合物であって、
【化２５】
式中、
Ｗは、各出現において、ＯまたはＮＨであり、
Ｑは、縮合環部分であり、
Ｒａは、各出現において、ａ）−ＣＮ、ｂ）−ＮＯ２、ｃ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｂ、ｄ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲｂ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｂ、ｆ）−Ｓ（Ｏ）Ｒｂ、ｇ）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｂ、ｈ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｉ）−（ＣＦ２）ｔＲｂ、ｊ）−［Ｃ（ＣＦ３）２］ｔＲｂ、ｋ）オキソ、および１）１〜５個のＲｃ基で置換された５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、
Ｒｂは、各出現において、ａ）Ｈ、ｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ｃ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｄ）Ｃ６−１４アリール基、ｅ）Ｃ７−２０アリールアルキル基、ｆ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｇ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、Ｃ７−２０アリールアルキル基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個のＲｃ基で置換され、
Ｒｃは、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）−Ｃ（Ｏ）Ｈ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｈ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｉ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｋ）−Ｓ（Ｏ）Ｈ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）２Ｈ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）２−Ｃ１−２０アルキル、およびｏ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨから選択され、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｔは、各出現において、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、化合物。
【請求項２】
Ｑ−（Ｒａ）ｎは、
【化２６】
および
【化２７】
から選択され、
式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは、各出現において、独立してＣＨ、ＣＲａ、ＳｉＨ、ＳｉＲａ、Ｎ、およびＰから選択され、Ｒａおよびｎが、請求項１に記載のとおりである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒａが−ＣＮ、−ＮＯ２、または−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈが、各出現において、独立してＣＨ、Ｃ（ＣＮ）、およびＣ［Ｃ（Ｏ）ＣＨ３］から選択される、請求項２または請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
ｎが２または４である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
前記化合物が、
【化２８】
および
【化２９】
から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
式ＩＩを有する化合物を調製するための方法であって、
【化３０】
式Ｉａ
【化３１】
を有する化合物を、式Ｒ１ＮＨ２のアミンと反応させるステップ、または
式Ｉｂ
【化３２】
を有する化合物を、式Ｒ１−ＬＧの化合物と反応させるステップを含み、
式中、
Ｑは、縮合環部分であり、
Ｒａは、各出現において、ａ）−ＣＮ、ｂ）−ＮＯ２、ｃ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｂ、ｄ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲｂ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｂ、ｆ）−Ｓ（Ｏ）Ｒｂ、ｇ）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｂ、ｈ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｉ）−（ＣＦ２）ｔＲｂ、ｊ）−［Ｃ（ＣＦ３）２］ｔＲｂ、ｋ）オキソ、および１）１〜５個のＲｃ基で置換された５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、
Ｒｂは、各出現において、ａ）Ｈ、ｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ｃ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｄ）Ｃ６−１４アリール基、ｅ）Ｃ７−２０アリールアルキル基、ｆ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｇ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、Ｃ７−２０アリールアルキル基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個のＲｃ基で置換され、
Ｒｃは、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）−Ｃ（Ｏ）Ｈ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｈ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｉ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｋ）−Ｓ（Ｏ）Ｈ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）２Ｈ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）２−Ｃ１−２０アルキル、およびｏ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨから選択され、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｔは、各出現において、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であり、
Ｒ１は、各出現において、−Ｌ−Ｒ２または−Ｌ−Ａｒ１−Ｒ２であり、
Ｌは、各出現において、Ｙまたは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｐであり、
Ｙは、各出現において、二価Ｃ１−２０アルキル基、二価Ｃ１−２０ハロアルキル基または共有結合であり、
Ａｒ１は、Ｃ６−１４アリール基または５〜１４員のヘテロアリール基であり、それぞれ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ１−２０アルコキシ基、およびＣ１−２０ハロアルキル基から独立して選択される１〜５個の置換基で任意に置換され、
Ｒ２は、各出現において、ａ）−ＯＲｄ、ｂ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｄ、ｃ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｅ、ｄ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲｅＲｆ、ｅ）−Ｃ（Ｓ）ＯＲｄ、ｆ）−Ｃ（Ｓ）Ｒｅ、ｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＲｅＲｆ、ｈ）−ＳＲｄ、ｉ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＲｄ、ｊ）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｅ、ｋ）−Ｓ（Ｏ）２ＮＲｅＲｆ、ｌ）Ｃ１−２０アルキル基、ｍ）Ｃ２−２０アルケニル基、ｎ）Ｃ２−２０アルキニル基、ｏ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｐ）Ｃ６−１４アリール基、ｑ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｒ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３または−Ｌ−Ａｒ２−Ｒ３基で置換され、
Ｒｄは、各出現において、ａ）Ｈ、ｂ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｅ、ｃ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲｅＲｆ、ｄ）−Ｃ（Ｓ）Ｒｅ、ｅ）−Ｃ（Ｓ）ＮＲｅＲｆ、ｆ）Ｃ１−２０アルキル基、ｇ）Ｃ２−２０アルケニル基、ｈ）Ｃ２−２０アルキニル基、ｉ）−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｊ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、ｋ）−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｌ）−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３基で置換され、
ＲｅおよびＲｆは、各出現において、独立して、ａ）Ｈ、ｂ）−ＯＨ、ｃ）−ＳＨ、ｄ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ２、ｈ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｉ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｋ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｌ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｍ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｎ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｏ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｐ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｃ１−２０アルキル、ｑ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−ＯＣ１−２０アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｔ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｕ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｖ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｙ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｚ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａａ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ａｃ）Ｃ２−２０アルケニル基、ａｄ）Ｃ２−２０アルキニル基、ａｅ）−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、ａｆ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、ａｇ）−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびａｈ）−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のぞれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３基で置換され、
Ａｒ２は、各出現において、Ｃ６−１４アリール基または５〜１４員のヘテロアリール基であり、それぞれ、独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ１−２０ハロアルキル基、およびＣ１−２０アルコキシ基から選択される、１〜５個の置換基で任意に置換され、
Ｒ３は、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）オキソ、ｅ）−ＯＲｇ、ｆ）−ＳＲｇ、ｇ）−ＮＲｇＲｈ、ｈ）−Ｎ（Ｏ）ＲｇＲｈ、ｉ）−Ｓ（Ｏ）ｍＲｇ、ｊ）−Ｓ（Ｏ）ｍＯＲｇ、ｋ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＲｇＲｈ、１）−Ｃ（Ｏ）Ｒｇ、ｍ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｇ、ｎ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲｇＲｈ、ｏ）−Ｃ（Ｓ）ＮＲｇＲｈ、ｐ）−ＳｉＨ３、ｑ）−ＳｉＨ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｒ）−ＳｉＨ２（Ｃ１−２０アルキル）、ｓ）−Ｓｉ（Ｃ１−２０アルキル）３、ｔ）Ｃ１−２０アルキル基、ｕ）Ｃ２−２０アルケニル基、ｖ）Ｃ２−２０アルキニル基、ｗ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｘ）Ｃ６−１４アリール基、ｙ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、またはｚ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のぞれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ４基で置換され、
ＲｇおよびＲｈは、各出現において、独立して、ａ）Ｈ、ｂ）−ＯＨ、ｃ）−ＳＨ、ｄ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ２、ｈ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｉ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｋ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｌ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｍ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｎ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｏ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｐ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｃ１−２０アルキル、ｑ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−ＯＣ１−２０アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｔ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｕ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｖ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｙ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｚ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａａ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ａｃ）Ｃ２−２０アルケニル基、ａｄ）Ｃ２−２０アルキニル基、ａｅ）−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、ａｆ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、ａｇ）−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびａｈ）−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ４基で置換され、
Ｒ４は、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）オキソ、ｅ）−ＯＨ、ｆ）−ＮＨ２、ｇ）−ＮＨ（Ｃ１−２０アルキル）、ｈ）−Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｉ）−Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｊ）−Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｋ）−Ｓ（Ｏ）ｍＨ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）ｍＣ１−２０アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−ＯＣ１−２０アルキル、ｏ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｐ）−ＣＨＯ、ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ６−１４アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｔ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｕ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｖ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｙ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｚ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａａ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ａｂ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ２、ａｃ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ａｄ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ａｅ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ａｆ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｈ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＨ２、ａｉ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＨ（Ｃ１−２０アルキル）、ａｊ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮ（Ｃ１−２０アルキル）２、ａｋ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＨ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）、ａｌ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｍ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ａｎ）−ＳｉＨ３、ａｏ）−ＳｉＨ（Ｃ１−２０アルキル）２、ａｐ）−ＳｉＨ２（Ｃ１−２０アルキル）、ａｒ）−Ｓｉ（Ｃ１−２０アルキル）３、ａｓ）Ｃ１−２０アルキル基、ａｔ）Ｃ２−２０アルケニル基、ａｕ）Ｃ２−２０アルキニル基、ａｖ）Ｃ１−２０アルコキシ基、ａｗ）Ｃ１−２０ハロアルキル基、ａｘ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ａｙ）Ｃ６−１４アリール基、ａｚ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｂａ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、
ｍは、各出現において、０、１、または２であり、
ｐは、各出現において、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０であり、
ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ３、ＯＴｓ、ＯＭｓ、ＮＯ２、ＳＣＮ、およびＣＮから選択される、方法。
【請求項８】
Ｑ−（Ｒａ）ｎは、
【化３３】
および
【化３４】
から選択され、
式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは、各出現において、独立して、ＣＨ、ＣＲａ、ＳｉＨ、ＳｉＲａ、Ｎ、およびＰから選択され、Ｒａおよびｎは、請求項７に定義されるとおりである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
Ｒａが、−ＣＮ、−ＮＯ２、または−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３である、請求項７または請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈが、各出現において、独立して、ＣＨ、Ｃ（ＣＮ）、およびＣ［Ｃ（Ｏ）ＣＨ３］から選択される、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
ｎが２または４である、請求項７〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
式ＩａまたはＩｂを有する前記化合物が、
【化３５】
および
【化３６】
から選択される、請求項７〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
式ＩＩを有する前記化合物は、
【化３７】
および
【化３８】
から選択され、
式中、Ｒ１が、請求項７に定義されるとおりである、請求項７〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
Ｒ１が、直鎖Ｃ１−２０アルキル基、分岐Ｃ１−２０アルキル基、分岐Ｃ２−２０アルケニル基、−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３基で置換され、ＬおよびＲ３は、請求項７に定義されるとおりである、請求項７〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
Ｒ１は、ｎ−オクチル基、（３Ｓ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル基、（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ピコリル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノヘキシル基、９−アントラセニル基、アントラセン−９−イルメチル基、および２−（アントラセン−９−イル）−エチル基から選択される、請求項７〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
式ＩＩの前記化合物が、
Ｎ，Ｎ’−ビス［ｎ−オクチル］−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス［ｎ−オクチル］−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル］−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル］−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９．１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル］−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル］−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキシル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキシル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ピコリル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ピコリル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノヘキシル）−ｌ，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノヘキシル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（９−アントラセニル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（９−アントラセニル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（アントラセン−９−イルメチル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（アントラセン−９−イルメチル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（アントラセン−９−イル）−エチル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（アントラセン−９−イル）−エチル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−｛４−［（３Ｓ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル］フェニル｝−２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−ビス（ジカルボキシイミド）、および
Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−９，１０−ジシアノアントラセン−２，３：６，７−ビス（ジカルボキシイミド）から選択される、請求項７〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
Ｒ１が、任意に置換されたアリール基、任意に置換されたビアリール基、任意に置換されたアリールアルキル基、および任意に置換されたビアリールアルキル基から選択される、請求項７〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記反応ステップが、共溶媒系で実施される、請求項７〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記共溶媒系が、極性プロトン性溶媒、および非極性または低極性溶媒を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記反応ステップが、キシレンおよびプロパン酸中で実施される、請求項７〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
式ＩＩの前記化合物を使用して、半導体材料を作製する、請求項７〜２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１】
式Ｉを有する化合物であって、
【化２５】
式中、
Ｗは、各出現において、ＯまたはＮＨであり、
Ｑは、縮合環部分であり、
Ｒａは、各出現において、ａ）−ＣＮ、ｂ）−ＮＯ２、ｃ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｂ、ｄ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲｂ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｂ、ｆ）−Ｓ（Ｏ）Ｒｂ、ｇ）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｂ、ｈ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｉ）−（ＣＦ２）ｔＲｂ、ｊ）−［Ｃ（ＣＦ３）２］ｔＲｂ、ｋ）オキソ、および１）１〜５個のＲｃ基で置換された５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、
Ｒｂは、各出現において、ａ）Ｈ、ｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ｃ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｄ）Ｃ６−１４アリール基、ｅ）Ｃ７−２０アリールアルキル基、ｆ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｇ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、Ｃ７−２０アリールアルキル基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個のＲｃ基で置換され、
Ｒｃは、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）−Ｃ（Ｏ）Ｈ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｈ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｉ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｋ）−Ｓ（Ｏ）Ｈ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）２Ｈ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）２−Ｃ１−２０アルキル、およびｏ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨから選択され、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｔは、各出現において、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、化合物。
【請求項２】
Ｑ−（Ｒａ）ｎは、
【化２６】
および
【化２７】
から選択され、
式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは、各出現において、独立してＣＨ、ＣＲａ、ＳｉＨ、ＳｉＲａ、Ｎ、およびＰから選択され、Ｒａおよびｎが、請求項１に記載のとおりである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒａが−ＣＮ、−ＮＯ２、または−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈが、各出現において、独立してＣＨ、Ｃ（ＣＮ）、およびＣ［Ｃ（Ｏ）ＣＨ３］から選択される、請求項２または請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
ｎが２または４である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
前記化合物が、
【化２８】
および
【化２９】
から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
式ＩＩを有する化合物を調製するための方法であって、
【化３０】
式Ｉａ
【化３１】
を有する化合物を、式Ｒ１ＮＨ２のアミンと反応させるステップ、または
式Ｉｂ
【化３２】
を有する化合物を、式Ｒ１−ＬＧの化合物と反応させるステップを含み、
式中、
Ｑは、縮合環部分であり、
Ｒａは、各出現において、ａ）−ＣＮ、ｂ）−ＮＯ２、ｃ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｂ、ｄ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲｂ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｂ、ｆ）−Ｓ（Ｏ）Ｒｂ、ｇ）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｂ、ｈ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｉ）−（ＣＦ２）ｔＲｂ、ｊ）−［Ｃ（ＣＦ３）２］ｔＲｂ、ｋ）オキソ、および１）１〜５個のＲｃ基で置換された５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、
Ｒｂは、各出現において、ａ）Ｈ、ｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ｃ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｄ）Ｃ６−１４アリール基、ｅ）Ｃ７−２０アリールアルキル基、ｆ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｇ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、Ｃ７−２０アリールアルキル基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個のＲｃ基で置換され、
Ｒｃは、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）−Ｃ（Ｏ）Ｈ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｈ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｉ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｋ）−Ｓ（Ｏ）Ｈ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）２Ｈ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）２−Ｃ１−２０アルキル、およびｏ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨから選択され、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｔは、各出現において、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であり、
Ｒ１は、各出現において、−Ｌ−Ｒ２または−Ｌ−Ａｒ１−Ｒ２であり、
Ｌは、各出現において、Ｙまたは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｐであり、
Ｙは、各出現において、二価Ｃ１−２０アルキル基、二価Ｃ１−２０ハロアルキル基または共有結合であり、
Ａｒ１は、Ｃ６−１４アリール基または５〜１４員のヘテロアリール基であり、それぞれ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ１−２０アルコキシ基、およびＣ１−２０ハロアルキル基から独立して選択される１〜５個の置換基で任意に置換され、
Ｒ２は、各出現において、ａ）−ＯＲｄ、ｂ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｄ、ｃ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｅ、ｄ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲｅＲｆ、ｅ）−Ｃ（Ｓ）ＯＲｄ、ｆ）−Ｃ（Ｓ）Ｒｅ、ｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＲｅＲｆ、ｈ）−ＳＲｄ、ｉ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＲｄ、ｊ）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｅ、ｋ）−Ｓ（Ｏ）２ＮＲｅＲｆ、ｌ）Ｃ１−２０アルキル基、ｍ）Ｃ２−２０アルケニル基、ｎ）Ｃ２−２０アルキニル基、ｏ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｐ）Ｃ６−１４アリール基、ｑ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｒ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３または−Ｌ−Ａｒ２−Ｒ３基で置換され、
Ｒｄは、各出現において、ａ）Ｈ、ｂ）−Ｃ（Ｏ）Ｒｅ、ｃ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲｅＲｆ、ｄ）−Ｃ（Ｓ）Ｒｅ、ｅ）−Ｃ（Ｓ）ＮＲｅＲｆ、ｆ）Ｃ１−２０アルキル基、ｇ）Ｃ２−２０アルケニル基、ｈ）Ｃ２−２０アルキニル基、ｉ）−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｊ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、ｋ）−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｌ）−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３基で置換され、
ＲｅおよびＲｆは、各出現において、独立して、ａ）Ｈ、ｂ）−ＯＨ、ｃ）−ＳＨ、ｄ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ２、ｈ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｉ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｋ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｌ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｍ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｎ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｏ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｐ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｃ１−２０アルキル、ｑ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−ＯＣ１−２０アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｔ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｕ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｖ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｙ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｚ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａａ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ａｃ）Ｃ２−２０アルケニル基、ａｄ）Ｃ２−２０アルキニル基、ａｅ）−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、ａｆ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、ａｇ）−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびａｈ）−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のぞれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３基で置換され、
Ａｒ２は、各出現において、Ｃ６−１４アリール基または５〜１４員のヘテロアリール基であり、それぞれ、独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ１−２０ハロアルキル基、およびＣ１−２０アルコキシ基から選択される、１〜５個の置換基で任意に置換され、
Ｒ３は、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）オキソ、ｅ）−ＯＲｇ、ｆ）−ＳＲｇ、ｇ）−ＮＲｇＲｈ、ｈ）−Ｎ（Ｏ）ＲｇＲｈ、ｉ）−Ｓ（Ｏ）ｍＲｇ、ｊ）−Ｓ（Ｏ）ｍＯＲｇ、ｋ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＲｇＲｈ、１）−Ｃ（Ｏ）Ｒｇ、ｍ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲｇ、ｎ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲｇＲｈ、ｏ）−Ｃ（Ｓ）ＮＲｇＲｈ、ｐ）−ＳｉＨ３、ｑ）−ＳｉＨ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｒ）−ＳｉＨ２（Ｃ１−２０アルキル）、ｓ）−Ｓｉ（Ｃ１−２０アルキル）３、ｔ）Ｃ１−２０アルキル基、ｕ）Ｃ２−２０アルケニル基、ｖ）Ｃ２−２０アルキニル基、ｗ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ｘ）Ｃ６−１４アリール基、ｙ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、またはｚ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のぞれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ４基で置換され、
ＲｇおよびＲｈは、各出現において、独立して、ａ）Ｈ、ｂ）−ＯＨ、ｃ）−ＳＨ、ｄ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｅ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｆ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ２、ｈ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｉ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｊ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｋ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｌ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｍ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｎ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｏ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｐ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｃ１−２０アルキル、ｑ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−ＯＣ１−２０アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｔ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｕ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｖ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｙ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｚ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａａ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｂ）Ｃ１−２０アルキル基、ａｃ）Ｃ２−２０アルケニル基、ａｄ）Ｃ２−２０アルキニル基、ａｅ）−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、ａｆ）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、ａｇ）−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびａｈ）−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ２−２０アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ４基で置換され、
Ｒ４は、各出現において、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ２、ｄ）オキソ、ｅ）−ＯＨ、ｆ）−ＮＨ２、ｇ）−ＮＨ（Ｃ１−２０アルキル）、ｈ）−Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｉ）−Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｊ）−Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ｋ）−Ｓ（Ｏ）ｍＨ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）ｍＣ１−２０アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−ＯＣ１−２０アルキル、ｏ）−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｐ）−ＣＨＯ、ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−２０アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ６−１４アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｔ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ１−２０アルキル、ｕ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｖ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ｙ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ｚ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａａ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ａｂ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ２、ａｃ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ１−２０アルキル、ａｄ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）２、ａｅ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ａｆ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｈ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＨ２、ａｉ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＨ（Ｃ１−２０アルキル）、ａｊ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮ（Ｃ１−２０アルキル）２、ａｋ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮＨ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）、ａｌ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮ（Ｃ１−２０アルキル）−Ｙ−Ｃ６−１４アリール、ａｍ）−Ｓ（Ｏ）ｍＮ（−Ｙ−Ｃ６−１４アリール）２、ａｎ）−ＳｉＨ３、ａｏ）−ＳｉＨ（Ｃ１−２０アルキル）２、ａｐ）−ＳｉＨ２（Ｃ１−２０アルキル）、ａｒ）−Ｓｉ（Ｃ１−２０アルキル）３、ａｓ）Ｃ１−２０アルキル基、ａｔ）Ｃ２−２０アルケニル基、ａｕ）Ｃ２−２０アルキニル基、ａｖ）Ｃ１−２０アルコキシ基、ａｗ）Ｃ１−２０ハロアルキル基、ａｘ）Ｃ３−１０シクロアルキル基、ａｙ）Ｃ６−１４アリール基、ａｚ）３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、およびｂａ）５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、
ｍは、各出現において、０、１、または２であり、
ｐは、各出現において、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０であり、
ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ３、ＯＴｓ、ＯＭｓ、ＮＯ２、ＳＣＮ、およびＣＮから選択される、方法。
【請求項８】
Ｑ−（Ｒａ）ｎは、
【化３３】
および
【化３４】
から選択され、
式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは、各出現において、独立して、ＣＨ、ＣＲａ、ＳｉＨ、ＳｉＲａ、Ｎ、およびＰから選択され、Ｒａおよびｎは、請求項７に定義されるとおりである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
Ｒａが、−ＣＮ、−ＮＯ２、または−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３である、請求項７または請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈが、各出現において、独立して、ＣＨ、Ｃ（ＣＮ）、およびＣ［Ｃ（Ｏ）ＣＨ３］から選択される、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
ｎが２または４である、請求項７〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
式ＩａまたはＩｂを有する前記化合物が、
【化３５】
および
【化３６】
から選択される、請求項７〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
式ＩＩを有する前記化合物は、
【化３７】
および
【化３８】
から選択され、
式中、Ｒ１が、請求項７に定義されるとおりである、請求項７〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
Ｒ１が、直鎖Ｃ１−２０アルキル基、分岐Ｃ１−２０アルキル基、分岐Ｃ２−２０アルケニル基、−Ｙ−Ｃ３−１０シクロアルキル基、−Ｙ−Ｃ６−１４アリール基、−Ｙ−３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、−Ｙ−５〜１４員のヘテロアリール基から選択され、前記Ｃ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基、３〜１２員のシクロヘテロアルキル基、および５〜１４員のヘテロアリール基のそれぞれは、任意に、１〜５個の−Ｌ−Ｒ３基で置換され、ＬおよびＲ３は、請求項７に定義されるとおりである、請求項７〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
Ｒ１は、ｎ−オクチル基、（３Ｓ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル基、（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ピコリル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノヘキシル基、９−アントラセニル基、アントラセン−９−イルメチル基、および２−（アントラセン−９−イル）−エチル基から選択される、請求項７〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
式ＩＩの前記化合物が、
Ｎ，Ｎ’−ビス［ｎ−オクチル］−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス［ｎ−オクチル］−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル］−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル］−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９．１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル］−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス［（３Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル］−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキシル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキシル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ピコリル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ピコリル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノヘキシル）−ｌ，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノヘキシル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（９−アントラセニル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（９−アントラセニル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（アントラセン−９−イルメチル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（アントラセン−９−イルメチル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（アントラセン−９−イル）−エチル）−１，７−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（アントラセン−９−イル）−エチル）−１，６−ジシアノペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−ビス（ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ’−｛４−［（３Ｓ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル］フェニル｝−２，６−ジシアノナフタレン−１，４：５，８−ビス（ジカルボキシイミド）、および
Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−９，１０−ジシアノアントラセン−２，３：６，７−ビス（ジカルボキシイミド）から選択される、請求項７〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
Ｒ１が、任意に置換されたアリール基、任意に置換されたビアリール基、任意に置換されたアリールアルキル基、および任意に置換されたビアリールアルキル基から選択される、請求項７〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記反応ステップが、共溶媒系で実施される、請求項７〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記共溶媒系が、極性プロトン性溶媒、および非極性または低極性溶媒を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記反応ステップが、キシレンおよびプロパン酸中で実施される、請求項７〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
式ＩＩの前記化合物を使用して、半導体材料を作製する、請求項７〜２０のいずれか１項に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公表番号】特表２０１０−５１５６８４（Ｐ２０１０−５１５６８４Ａ）
【公表日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５４４９４５（Ｐ２００９−５４４９４５）
【出願日】平成２０年１月７日（２００８．１．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０００１９４
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０８５９４２
【国際公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【出願人】（５０９１３７５６０）ポリエラ コーポレイション (5)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月７日（２００８．１．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０００１９４
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０８５９４２
【国際公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【出願人】（５０９１３７５６０）ポリエラ コーポレイション (5)
【Ｆターム（参考）】
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