インクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
【課題】発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期保存安定性に優れたインクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置を提供すること。
【解決手段】少なくとも、着色微粒子、分散剤、水溶性溶媒、及び水を含有した第１の液体と、少なくとも、第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性溶媒、及び水を含有した第２の液体と、を有するインクジェット用インクセットにおいて、着色微粒子として、非着色成分で構成されたコア部周囲に、着色成分で構成されたシェル部が被覆したコア／シェル構造を有する着色剤微粒子を用いる。そして、インクジェット用インクセットを、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に利用する。
【解決手段】少なくとも、着色微粒子、分散剤、水溶性溶媒、及び水を含有した第１の液体と、少なくとも、第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性溶媒、及び水を含有した第２の液体と、を有するインクジェット用インクセットにおいて、着色微粒子として、非着色成分で構成されたコア部周囲に、着色成分で構成されたシェル部が被覆したコア／シェル構造を有する着色剤微粒子を用いる。そして、インクジェット用インクセットを、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に利用する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ノズル、スリット、多孔質フィルム等により形成されるインク吐出口からインクを吐出するインクジェット方式は、小型で安価である等の理由から多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、及び、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用しインクを吐出する熱インクジェット方式は高解像度、高速印字性に優れるという特徴を有する。
【０００３】
現在、インクジェットプリンターでは普通紙における高速化及び高画質化が重要な課題の一つとして挙げられている。この目標達成に向けて、カチオン性基を有する化合物を含む液体を記録媒体上に付着させた後、その液体が記録媒体に浸透し、媒体中に存在し、かつ、媒体表面から無くなった直後に、アニオン染料を含むインクを付着させて画像を形成する画像形成方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。但し、この方法では、インクの乾燥時間を短くした場合に、画像濃度が不十分となる場合があり、また、少ないドロップ量で印字した場合に、長期噴射性が不十分となる場合が存在した。
【０００４】
また、着色力、鮮明な色相、分散性、耐光性を目的として、体質顔料の粒子表面に有機顔料が均一な付着層を形成している平均粒子径０．００１〜０．１５μｍの複合微粒子粉末からなるインクジェット用着色剤が提案されている（例えば特許文献２〜特許文献３参照。）。但し、この方法では、普通紙に対して高速で印字する場合に、光学濃度が不充分となる場合が存在した。
【０００５】
また、色材を含むインクと、色材と反応性を有する微粒子を含む液体組成物とを、記録媒体上で反応させる工程を含む画像形成方法であって、１）微粒子と色材との反応が、インクと液体組成物との合体液中で行われる工程、２）記録媒体表面で、色材と反応前の微粒子は分散状態が保持されている工程、３）色材がインク中における単分子状態で、微粒子表面に吸着する工程、４）色材を表面に吸着した微粒子同士が凝集を引き起こす工程、及び５）色材を表面に吸着した微粒子が被記録媒体表面に定着する工程、を有することを特徴とする画像形成方法が提案されている（例えば特許文献４〜５参照。）。但し、この方法では、高速で印字を行った場合に、光学濃度などの画質特性が改善されない場合が存在した。
【０００６】
上記のように、従来の方法では、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期保存安定性を同時に満足することはできなかった。
【特許文献１】特許２６６７４０１号明細書
【特許文献２】特開２００３−５５５９１号公報
【特許文献３】特開２００３−１７２８１５号公報
【特許文献４】特開２００２−３３１６５７号公報
【特許文献４】特開２００２−３３１７４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明は、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期保存安定性に優れたインクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る課題を解決するため鋭意検討を行った結果、本発明の請求範囲を満たすことにより、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期保存安定性を同時に満足するという結論に至った。即ち、
【０００９】
本発明のインクジェット用インクセットは、少なくとも第１の液体及び第２の液体を有し、
第１の液体は、少なくとも、着色微粒子、分散剤、水溶性溶媒、及び水を含有し、
第２の液体は、少なくとも、第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性溶媒、及び水を含有し、
該着色微粒子は、コア部周囲にシェル部が被覆したコア／シェル構造を有し、前記コア部が非着色成分、前記シェル部が着色成分で構成されたことを特徴としている。
【００１０】
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、前記シェル部の厚みが１００ｎｍ以下であることが好適である。また、前記コア部の半径に対するシェル部の厚みの比率（シェル部の厚み／コア部の半径）が０．２以上２．５以下であることが好適である。また、前記コア部に対するシェル部の比率が質量比（シェル部の質量／コア部の質量）で１以上５０以下であることが好適である。また、前記コア部を構成する前記非着色成分が、無機物質、又は重量平均分子量１０，０００以上の高分子物質、であることが好適である。また、前記シェル部を構成する前記着色成分が、顔料又は染料であることが好適である。
【００１１】
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、前記第１の液体が、カルボン酸基を有する樹脂を含有することが好適である。また、前記第２の液体が、染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、自己分散顔料からなる群から選択される少なくとも１種の色材を含有することが好適である。
【００１２】
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、前記着色微粒子の体積平均粒子径が、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好適である。
【００１３】
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、前記第１の液体の表面張力が、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好適である。また、前記第２の液体の表面張力が、２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好適である。また、前記第１の液体、及び前記第２の液体の粘度が、１．２ｍＰａ・ｓ以上２５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好適である。また、前記第１の液体と、前記第２の液体との混合液における５μｍ以上の粒子数が、１，０００個／μＬ以上であることが好適である。
【００１４】
また、本発明のインクジェト用インクタンクは、上記本発明のインクジェット用インクセットを収納したことを特徴としている。
【００１５】
また、本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明のインクジェット用インクセットを用い、前記第１の液体及び第２の液体が互いに接触するように記録媒体上に付与して、画像を形成することを特徴としている。
【００１６】
本発明のインクジェット記録方法においては、前記第１の液体、及び前記第２の液体を、１ドロップ当たり２５ｎｇ以下で前記記録媒体上に付与することが好適である。また、１画素を形成するために付与される前記第１の液体と第２の液体の付与量が、質量比で１：１０〜１０：１の範囲であることが好適である。
【００１７】
本発明のインクジェット記録方法において、前記インクジェット用インクセットを収納したインクジェット用インクタンクから供給された前記第１の液体及び第２の液体を、記録媒体上に吐出することが好適である。
【００１８】
また、本発明のインクジェト記録装置は、インクジェット用インクセットにおける各液体を記録媒体に吐出するための記録ヘッドを備え、当該インクジェット用インクセットとして、記本発明のインクジェット用インクジェトを用いることを特徴としている。
【００１９】
本発明のインクジェット記録装置においては、前記第１の液体、及び第２の液体が、１ドロップ当たり２５ｎｇ以下で記録媒体に付与されることが好適である。また、１画素を形成するために付与される前記第１の液体及び前記第２の液体の付与量が、質量比で１：１０〜１０：１であることが好適である。
【００２０】
本発明のインクジェット記録装置においては、前記インクジェット用インクセットを収納したインクジェット用インクタンクから前記記録ヘッドへ、前記第１の液体及び第２の液体を供給するためのインクジェット用インクタンクを、さらに備えることが好適である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期保存安定性に優れたインクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明のインクジェット用インクセットは、第１の液体は、着色微粒子（以下、色材ということがある）、分散剤、水溶性溶媒、及び水を含有し、第２の液体は、第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性溶媒、及び、水を含有し、更に、第１の液体中の着色微粒子は、コア部が非着色成分、シェル部が着色成分で構成されるコア／シェル型着色微粒子であることを特徴とする。
【００２３】
この第１の液体と、第２の液体とを互いに接触するように記録媒体上に印字することで、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間を改善することが可能となる。そのメカニズムは明らかとはなっていないが、記録媒体上で該第１の液体及び第２の液体が互いに接触するとで、色材が凝集し、同時に、色材凝集体と溶媒との分離が生じる。この色材凝集体が記録媒体繊維空隙に対して充分に大きい場合、色材を記録媒体表面で高密度に留めることが可能となり、光学濃度が高くなると考えている。また、色材凝集体は紙表面方向への広がりも抑制することが出来るため、滲み、色間滲みが改善される。更には、色材凝集体と溶媒とを分離し、溶媒のみを記録媒体中に浸透させることで、乾燥時間を改善することも可能である。
【００２４】
従来のように、色材として顔料、又は、染料を用いた場合、発色性の低下、及び、ベタ部ムラが生じる場合が存在した。この発色性の低下は、顔料凝集体又は染料凝集体では、凝集体層の厚みが可視光の波長に対して充分に大きく、色材凝集体により光が吸収されるためであると考えている。一方、ベタ部ムラは、記録媒体上における色材凝集体の分布に偏りが生じ、光学濃度の濃い部分と薄い部分とが局在化することによると考えている。
【００２５】
上記状況を鑑み、色材としてコア部が非着色成分、シェル部が着色成分からなるコア／シェル構造の着色微粒子を用いた場合に、特に発色性低下、及び、ベタ部のムラという問題を解決することが判明し、本発明を出願するに至った。このメカニズムは明らかとなっていないが、以下のように推測している。
【００２６】
即ち、上述したように、２液反応系において、光学濃度、及び、滲み改善のためには、凝集体の粒子径を記録媒体繊維空隙に対して充分に大きくする必要がある。色材として、コア部分が非着色成分からなる着色微粒子を用いた場合、色材凝集体による過度の光吸収を抑えることが可能となり、発色性の低下を防止することが可能となる。同様に、記録媒体上の色材分布が局在化している状態においても、着色微粒子を用い、光の過度の吸収を抑制することで、色材分布の局在化による光吸収量の差を小さくすることが可能となり、結果として、ベタ部ムラを改善することが可能となると考えている。従って、より効果的に発色性低下、及びベタ部のムラを改善させるためには、色材凝集体における色材層の厚みが重要となり、着色微粒子におけるシェル部分の厚み、コア部分とシェル部分の厚みの比率、及び、コア部分とシェル部分の質量比率なども重要な因子となると考えられる。
【００２７】
まず、第１の液体について説明する。第１の液体は、少なくとも、着色微粒子、分散剤、水溶性溶媒、及び水を含有する。
【００２８】
第１の液体には、少なくとも色材として着色微粒子を含み、該着色微粒子は、非着色成分からなるコア部分周囲に着色成分からなるシェル部が被覆したコア／シェル構造を有する。
【００２９】
コア部分を構成する非着色成分としては、無機物質、又は、重量平均分子量１０，０００以上の高分子物質などが使用される。高分子物質の具体例としては、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレングリコール、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ラテックス、プラスチックピグメント等が挙げられる。一方、無機物質の具体例としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、ジルコニア、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、雲母チタン、ハイドロタルサイト、白雲母等のパール顔料等が挙げられる。
【００３０】
コア部の構成材料（非着色成分）としては、より好ましくは、重量平均分子量１０，０００以上の高分子物質が使用され、具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレングリコール、ポリエステルが使用される。コア部の構成材料として、高分子物質を用いた場合、記録媒体上における色材定着性が改善される傾向にあった。これは、コア部の構成材料が色材と記録媒体を接着する機能を有するためであると推測している。また、このような観点から、高分子物質の重量平均分子量として好ましくは、１０,０００〜5,０００,０００であり、より好ましくは３００００〜１,０００,０００である。
【００３１】
一方、シェル部分を構成する着色成分としては、染料、顔料どちらでも構わないが、特に顔料が好ましい。これは、シェル部の構成材料として、顔料を用いることで、光学濃度、及び、耐光性を改善することが可能となるためである。
【００３２】
顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料を使用することも可能である。更には、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。
【００３３】
シェル部分を構成する顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ Ｌ，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
シアン色にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
マゼンタ色は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１８４，−２０２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
黄色は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１５５，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
また、シェル部分を構成する色材として、水に自己分散可能な顔料を用いることも可能である。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で安定に分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
【００３８】
水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２５０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２６０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２７０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。
【００３９】
更に、色材として樹脂により被覆された顔料等を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。
【００４０】
一方、シェル部を構成する染料としては、水溶性染料、分散染料のいずれでも構わない。水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ−２，−４，−９，−１１，−１７，−１９，−２２，−３２，−８０，−１５１，−１５４，−１６８，−１７１，−１９４，−１９５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１１２，−１４２，−１６５，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７，−３０７，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−５８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４，−１７３、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ−１，−２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ−１，−２，−７，−１６，−２４，−２６，−２８，−３１，−４８，−５２，−６３，−１０７，−１１２，−１１８，−１１９，−１２１，−１５６，−１７２，−１９４，−２０８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−８３，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２４９，−２５４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−１１０，−１４４，−１８０，−２４９，−２５７，−２８９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−３，−４，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１８，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７８，−７９，−１２２などが挙げられる。
【００４１】
分散染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ‐３、‐５、‐７、‐８、‐４２、‐５４、‐６４、‐７９、‐８２、‐８３、‐９３、‐１００、‐１１９、‐１２２、‐１２６、‐１６０、‐１８４：１、‐１８６、‐１９８、‐２０４、‐２２４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ‐１３、‐２９、‐３１：１、‐３３、‐４９、‐５４、‐６６、‐７３、‐１１９、‐１６３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ‐１、‐４、‐１１、‐１７、‐１９、‐５４、‐６０、‐７２、‐７３、‐８６、‐９２、‐９３、‐１２６、‐１２７、‐１３５、‐１４５、‐１５４、‐１６４、‐１６７：１、‐１７７、‐１８１、‐２０７、‐２３９、‐２４０、‐２５８、‐２７８、‐２８３、‐３１１、‐３４３、‐３４８、‐３５６、‐３６２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ‐３３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ‐１４、‐２６、‐５６、‐６０、‐７３、‐８７、‐１２８、‐１４３、‐１５４、‐１６５、‐１６５：１、‐１７６、‐１８３、‐１８５、‐２０１、‐２１４、‐２２４、‐２５７、‐２８７、‐３５４、‐３６５、‐３６８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ‐６：１、‐９などが挙げられる。
【００４２】
本発明に使用される着色微粒子は、例えば、反応性ガスを含むガスのプラズマを発生させる工程と、シェル部の構成成分を蒸発させ、前記反応性ガスを含むガスのプラズマ中を通過させる工程とを有し、コア部表面にシェル部構成成分を付着させる方法、又は、コア部表面に高分子物質を付着させた後に、シェル部構成成分を付着させる方法、更には、オングミル、シーターコンポーザー、ハイブリダイザー、メカノミル等のメカノケミカル法による表面改質装置を用いて着色微粒子を作製する方法などを用いて作製することが出来る。更には、所謂ＥＡ法などのカプセル化乳化重合凝集法プロセスなどで作製することも可能である。ＥＡ法の一例を以下に示す。例えば、まず、コア部の構成成分粒子（以下、コア粒子）を分散したコア粒子分散液を作製する。また、シェル部の構成成分粒子（以下、シェル粒子）とを分散したシェル粒子分散液を作製する。この際、各分散液は、ラテックスや界面活性剤を用いて安定分散化を図ってよい。また、コア粒子（コア部）を高分子物質で構成する場合、コア粒子分散液は、例えば、乳化重合法により作製することができる。そして、このコア粒子分散液に、シェル部の構成成分粒子とを分散したシェル粒子分散液を投入して、コア粒子の表面にシェル粒子を付着させ、所望の厚みの被覆層（シェル部）を形成する。このようにして、コア／シェル構造を持つ着色微粒子を得ることができる。ここで、コア粒子分散液の作製の際には、例えば、ｐＨ変化により凝集を生じさせ、コア粒子を一次凝集体としてもよい。また、粒子の凝集を安定且つ迅速に、又はより狭い粒度分布を持つ凝集粒子を得るため、凝集剤を添加してもよい。シェル粒子をコア粒子に付着させる際にも、ｐＨ変化により凝集させり、また、粒子の凝集を安定且つ迅速に、又はより狭い粒度分布を持つ凝集粒子を得るため、凝集剤を添加してもよい。なお、上記ラテックスや界面活性剤、凝集剤は、ＥＡ法で用いられるものが適用できる。
【００４３】
本発明に使用される着色微粒子の体積平均粒子径は３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。着色剤微粒子の体積平均粒子径とは、着色微粒子そのものの粒子径、又は着色微粒子に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。体積平均粒子径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計９３４０（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。尚、即提示に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には着色微粒子の密度を用いた。より好ましい体積平均粒子径は、６０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは１５０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。液体中の粒子の体積平均粒子径が３０ｎｍ未満である場合には、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、保存安定性が確保できない場合が存在した。
【００４４】
着色剤微粒子のシェル部厚みは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以上９０ｎｍ以下、更に好ましくは、２５ｎｍ以上７５ｎｍ以下である。シェル部の厚みが１００ｎｍを超える場合には、発色性の低下が生じる場合が存在した。
【００４５】
また、着色微粒子のコア部分半径に対するシェル部厚みの比率（シェル部厚み／コア部半径）は、０．２以上２．５以下であることが好ましく、より好ましくは０．２以上２以下、更に好ましくは、０．２５以上１以下である。着色微粒子のコア部半径に対するシェル部厚みの比率が０．２未満の場合には、充分な光学濃度が得られない場合が存在し、一方、着色微粒子のコア部半径に対するシェル部分厚みの比率が２．５を超える場合には、発色性の低下、及び、ベタ部ムラの発生が生じる場合が存在した。
【００４６】
また、着色微粒子のコア部に対するシェル部の比率が質量比（シェル部の質量／コア部質量）で１以上５０以下であることが好ましく、より好ましくは５以上４０以下、更に好ましくは、１０以上４０以下である。着色微粒子のコア部に対するシェル部の比率が質量比で１未満の場合には、充分な光学濃度が得られない場合が存在し、一方、着色微粒子のコア部に対するシェル部の比率が質量比で５０を超える場合には、発色性の低下、及び、ベタ部ムラの発生が生じる場合が存在した。
【００４７】
コア部の半径及びシェル部の厚みは、透過型電子顕微鏡を用い、着色剤微粒子の断面を観察することで測定できる。シェル部の厚みの測定には、コールターカウンター法により測定された着色剤微粒子の平均粒径の±１０％（μｍ）に相当する粒子径を有する着色剤微粒子の断面を選択的に用いた。
【００４８】
また、粒径、及び粒径分布指標は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ‐ＩＩ（ベックマンーコールター社製）を使用する。測定法としては分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。これを電解液１００〜１５０ｍｌ中に添加する。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパーチャー径として１００μｍアパーチャーを用いて２〜６０μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布、個数平均分布を求める。このようにして測定された体積平均分布を着色剤微粒子の平均粒径とした。
【００４９】
コア部の半径及びシェル部の厚みは、内側の非着色のコア部と外側の着色したシェル部との境界をもって判断する。一つの視野にある少なくとも２０個の着色剤微粒子を観察することにより、コア部の半径及びシェルの平均厚みが測定されるとともに、存在割合も計算される。
【００５０】
具体的には、コア部の半径及びシェル部の平均厚みの測定は、下記方法により行う。
透過型電子顕微鏡写真の着色剤微粒子画像の中心から１０本の等角度間隔（各３６度）の放射線を引き、放射線の延長上にあるコア部半径及びシェル部の厚みを定規を用いて膜厚測定する（１０箇所）。その１０箇所の平均値がその着色剤微粒子のコア部半径及びシェル部厚みとした。
【００５１】
そして、コア部とシェル部との質量比は、これら求められたコア部半径及びシェル部厚に基づき、算出する。
【００５２】
着色微粒子は、第１の液体全質量に対し０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは１質量％以上１０質量％以下の範囲で使用される。液体中の色材量が０．１質量％未満の場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、色材量が５０質量％よりも多い場合には、液体の噴射特性が不安定となる場合が存在した。
【００５３】
第１の液体には、着色微粒子を分散させるために分散剤を含有してもよい。分散剤としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が使用できる。
【００５４】
例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【００５５】
上記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独若しくは複数を共重合して得られる共重合体が高分子分散剤として使用される。具体的には、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００５６】
第１の液体において使用される分散剤は、重量平均分子量で２，０００〜５０，０００のものが好ましい。高分子分散剤の分子量が２，０００未満の場合、着色微粒子が安定に分散しない場合が存在し、一方、分子量が５０，０００を超える場合には、液体の粘度が高くなり、吐出性が悪化する場合が存在した。より好ましい重量平均分子量は、３，５００〜２０，０００である。
【００５７】
第１液体中に添加する分散剤は、０．０１質量％以上３質量％以下の範囲で使用される。添加量が３質量％を超える場合には、液体粘度が高くなり、液体の噴射特性が不安定となる場合が存在した。一方、添加量が０．０１質量％未満の場合には、着色微粒子の分散安定性が低下する場合が存在した。分散剤添加量としては、０．０５質量％以上２．５質量％以下がより好ましく、更に好ましくは、０．１質量％以上２質量％以下である。
【００５８】
第１の液体に用いられる水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【００５９】
第１の液体に使用される水溶性有機溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性有機溶媒の含有量としては、１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。液体中の水溶性有機溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
【００６０】
第１の液体の表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００６１】
第１の液体の粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上２５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ未満である。第１の液体の粘度が２５．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合が存在した。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、噴射性が悪化する場合が存在した。
【００６２】
上記の表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、第１の液体全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【００６３】
次に、第２の液体について説明する。第２の液体は、少なくとも、第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性溶媒、及び水を含有する。
【００６４】
第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤としては、第１の液体との混合時に、少なくとも着色微粒子の粒子径を大きくさせる作用を有する物質、又は、第１の液体の着色微粒子成分を溶媒から分離する作用を有する物質などが挙げられる。凝集剤としては、無機電解質、有機酸、無機酸、有機アミンなどが挙げられる。
【００６５】
無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、及び、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。
【００６６】
具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、及び、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
【００６７】
有機酸としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、及び、一般式（１）で表される化合物、これら化合物の誘導体などが挙げられる。
【００６８】
【化１】
【００６９】
ここで、式中、Ｘは、Ｏ、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ1、Ｓ、又はＳＯ2を表す。Ｒ1はアルキル基を表し、Ｒ1として好ましくは、ＣＨ2，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。Ｒはアルキル基を表し、Ｒとして好ましくは、ＣＨ2，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。なお、Ｒは式中に含んでいてもよいし、含んでいなくても構わない。Ｘとして好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ，Ｏであり、より好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、Ｏである。Ｍは、水素原子、アルカリ金属又はアミン類を表す。Ｍとして好ましくは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等であり、より好ましくは、Ｈ、Ｎａ，Ｋであり、更に好ましくは、水素原子である。ｎは、３〜７の整数である。ｎとして好ましくは、複素環が６員環又は５員環となる場合であり、より好ましくは、５員環の場合である。ｍは、１又は２である。一般式（１）で表される化合物は、複素環であれば、飽和環であっても不飽和環であってもよい。ｌは、１〜５の整数である。
【００７０】
一般式（１）で表される化合物としては、具体的には、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリドン、ピロン、ピロール、チオフェン、インドール、ピリジン、キノリン構造を有し、更に官能基としてカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、２−ピロリドン−５−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−カルボン酸、フランカルボン酸、２−ベンゾフランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、４−ブタノリド−３−カルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、２−ピロン−６−カルボン酸、４−ピロン−２−カルボン酸、５−ヒドロキシ−４−ピロン−５−カルボン酸、４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、２−ピロールカルボン酸、２，３−ジメチルピロール−４−カルボン酸、２，４，５−トリメチルピロール−３−プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−インドールカルボン酸、２，５−ジオキソ−４−メチル−３−ピロリン−３−プロピオン酸、２−ピロリジンカルボン酸、４−ヒドロキシプロリン、１−メチルピロリジン−２−カルボン酸、５−カルボキシ−１−メチルピロリジン−２−酢酸、２−ピリジンカルボン酸、３−ピリジンカルボン酸、４−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロ−１−メチルニコチン酸、２−キノリンカルボン酸、４−キノリンカルボン酸、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリンカルボン酸、６−メトキシ−４−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。
【００７１】
有機酸としては、好ましくは、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。より好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。さらに好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくは、これらの化合物誘導体、又は、これらの塩である。
【００７２】
第２の液体に使用する有機アミン化合物としては、１級、２級、３級及び４級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミン、ベンザルコニウム、アルキルピリジウム、イミダゾリウム、ポリアミン、及び、それらの誘導体、又は、塩等が挙げられる。具体的には、アミルアミン、ブチルアミン、プロパノールアミン、プロピルアミン、エタノールアミン、エチルエタノールアミン、２−エチルヘキシルアミン、エチルメチルアミン、エチルベンジルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロオクチルアミン、シクロブチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジヘキシルアミン、ジペンチルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルオクチルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、ジメチル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルヘキシルアミン、アミノ−ブタノール、アミノ−プロパノール、アミノ−プロパンジオール、Ｎ−アセチルアミノエタノール、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルアミン、セチルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリイソペンチルアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、トリチルアミン、ビス（２−アミノエチル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ビス（トリメチルシリル）アミン、ブチルアミン、ブチルイソプロピルアミン、プロパンジアミン、プロピルジアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、２−メチル−シクロヘキシルアミン、メチル−プロピルアミン、メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ラウリルアミン、ノニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレシジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
より好ましくは、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、エタノールアミン、プロパンジアミン、プロピルアミンなどが使用される。
【００７３】
第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤のは単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、本発明液体中における凝集剤の含有量としては、０．０１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．１質量％以上１５質量％以下であり、更に好ましくは、１質量％以上１５質量％以下である。第２の液体中における凝集剤の添加量が０．０１質量％未満の場合には、第１の液体接触時において色材の凝集が不充分となり、光学濃度、滲み、色間滲みが悪化する場合が存在し、一方、添加量が３０質量％を超える場合には、噴射特性が低下し、液体が正常に噴射しない場合が存在した。
【００７４】
第２の液体中に色材を含有させることも可能である。第２の液体に含有させる色材としては、染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、自己分散顔料が好ましい。これら色材は、凝集剤との共存時においても色材が凝集しにくいためと考えられる。このような色材を使用することにより、第２の液体の保存安定性が悪化しない。染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、及び自己分散顔料は、第１の液体の色材（即ち、着色微粒子）として説明したものと同様のものが使用できる。
【００７５】
第２の液体に顔料を用いる場合には、顔料粒子の体積平均粒子径は、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは７５ｎｍ以上１７５ｎｍ以下である。液体中の粒子の体積平均粒子径が３０ｎｍ未満である場合には、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、保存安定性が確保できない場合が存在した。
【００７６】
第２の液体は、第１の液体と同様の水溶性有機溶媒を使用することができる。水溶性有機溶媒の含有量は、１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。液体中の水溶性有機溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
その他、第１の液体に用いた高分子分散剤を第２の液体に添加することも可能である。
【００７７】
第２の液体の表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上３９ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、４５ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００７８】
第２の液体の粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上２５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ未満である。第１及び第２の液体の粘度が２５．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合が存在した。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期保存安定性が悪化する場合が存在した。
【００７９】
上記の表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インクジェット用液体組成物又は第２の液体全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【００８０】
ここで、第１の液体と第２の液体との混合液における５μｍ以上の粗粒数は、１，０００個／μＬ以上であることが好ましい。より好ましくは２，５００個／μＬ以上であり、更に好ましくは５，０００個／μＬ以上である。第１の液体と第２の液体との混合液における５μｍ以上粗粒数が、１，０００個／μＬ未満の場合には、光学濃度が低下する場合が存在した。
【００８１】
なお、第１の液体と第２の液体との混合液における５μｍ以上粗粒数は、二つの液体を質量比で１：１の割合で混合し、撹拌しながら２μＬを採取し、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ ＴＭ７７０ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅｒ （Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて測定した。尚、測定時のパラメーターとして、分散粒子の密度には着色微粒子の密度を入力した。この着色微粒子の密度は、着色微粒子分散液を加熱、乾燥させることによって得られた紛体を比重計、又は比重ビン等を用いて測定することにより求めることができる。
【００８２】
以下、第１の液体及び第２の液体に適宜用いることのできる添加剤について説明する。
第１の液体及び第２の液体は、界面活性剤を用いることもできる。本発明における界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれも使用することができる。更には、上記高分子分散剤を使用することもできる。
【００８３】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等も有効に使用される。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
その他、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【００８４】
第１の液体及び第２の液体に添加する界面活性剤量は、１０質量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％の範囲で使用される。添加量が１０質量％以上の場合には、光学濃度、及び、顔料インクの保存安定性が悪化する場合が存在した。
【００８５】
その他、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
【００８６】
（インクジェット記録方法、インクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明のインクジェット用インクセットを用い、第１の液体と第２の液体とを互いに接触させるように印字するものである。また、本発明のインクジェット記録装置は、上記本発明のインクジェット用インクセットの各液体を記録媒体に吐出する記録ヘッドを備えるものである。これらは、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、又は、中間体転写機構を搭載し、中間体に記録材料を印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録装置等を適用することができる。
【００８７】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、第１の液体及び第２の液体ともに、１ドロップ当たりの液体質量は２５ｎｇ以下であることが好ましい。より好ましくは、０．５ｎｇ以上２０ｎｇ以下であり、更に好ましくは、２ｎｇ以上８ｎｇ以下である。１ドロップ当たりの液体質量が２５ｎｇを超える場合には、滲みが悪化する場合が存在した。これは、第１の液体及び第２の液体の記録媒体に対する接触角がドロップ量に依存して変化するためであり、ドロップ量が増えるにつれてドロップが紙表面方向に広がりやすい傾向があるためと考えている。
但し、一つのノズルから複数の体積のドロップを噴射することが可能であるインクジェット装置において、上記ドロップ量とは、印字可能な最小ドロップのドロップ量を指すこととする。
【００８８】
また、第１の液体と第２の液体とは互いに接触するように、記録媒体上に付与されるが、第１の液体及び第２の液体とが互いに接触することで、凝集剤の作用によりインクが凝集し、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間に優れる記録方法となるからである。接触していれば、互いに隣接するよう付与されても、覆い被さるように付与されても、どちらでもよい。
【００８９】
また、記録媒体への付与の順番は、第２の液体を付与した後、第１の液体を付与する。第２の液体を先に付与することで、第１の液体中の構成成分を効果的に凝集させることが可能となるからである。第２の液を付与した後であれば、いかなる時期に第１の液体を付与してもかまわない。好ましくは、第２の液体を付与してから１秒以下であり、より好ましくは０．５秒以下である。
【００９０】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、１画素を形成するために要する第１の液体付与量と第２の液体付与量との質量比は、１：２０〜２０：１であることが好ましい。より好ましくは１：１０〜１０：１であり、さらに好ましくは、１：５〜５：１である。第１のインク付与量が第２のインク付与量に対して少なすぎたり、多すぎたり場合には、凝集が不充分となり、光学濃度の低下、滲みの悪化、色間滲みの悪化が生じる場合が存在した。ここで、画素とは、所望の画像を主走査方向、及び、副走査方向に対してインクを付与可能な最小距離で分割した際に構成される格子点であり、夫々の画素に対して適切なインクセットを付与することで、色及び画像濃度が調整され、画像が形成される。
【００９１】
本発明のインクジェット記録方法（装置）は、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から熱インクジェット記録方式、又は、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。この原因は明らかとはなっていないが、熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果があると考えられる。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果があるものと推測している。
【００９２】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、第１の液体及び第２の液体（インク及び処理液）の記録ヘッドへの補給（供給）は、第１の液体及び第２の液体（インク及び処理液）の各液体が満たされたインクタンク（処理液タンクを含む）から行われることがよい。このインクタンクは、装置に脱着可能なカートリッジ方式であることがよく、このカートリッジ方式のインクタンクを交換することで、インク及び処理液の補給が簡易に行われる。
【００９３】
以下、図面を参照しながら本発明のインクジェット記録装置の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図中、実質的に同様の機能を有する部材については同一符号を付し、重複する説明は省略する。
【００９４】
図１は本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図２は、図１のインクジェット記録装置（以下、画像形成装置と称する）における内部の基本構成を示す斜視図である。
【００９５】
本実施形態の画像形成装置１００は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。すなわち、図１及び図２に示すように、画像形成装置１００は、主として、外部カバー６と、普通紙などの記録媒体１を所定量載置可能なトレイ７と、記録媒体１を画像形成装置１００内部に１枚毎に搬送するための搬送ローラ（搬送手段）２と、記録媒体１の面にインク及び処理液を吐出して画像を形成する画像形成部８（画像形成手段）と、画像形成部８のそれぞれのサブインクタンク５へインク及び処理液を補給するメインインクタンク４と、から構成されている。
【００９６】
搬送ローラ２は画像形成装置１００内に回転可能に配設された一対のローラで構成された紙送り機構であり、トレイ７にセットされた記録媒体１を挟持するとともに、所定量の記録媒体１を所定のタイミングで１枚毎に装置１００内部に搬送する。
【００９７】
画像形成部８は記録媒体１の面上にインクによる画像を形成する。画像形成部８は、主として記録ヘッド３と、サブインクタンク５と、給電信号ケーブル９と、キャリッジ１０と、ガイドロッド１１と、タイミングベルト１２と、駆動プーリ１３と、メンテナンスユニット１４とから構成されている。
【００９８】
サブインクタンク５はそれぞれ異なる色のインク及び処理液が記録ヘッドから吐出可能に納められたサブインクタンク５１、５２、５３、５４、５５を有している。これらには、例えば、第１の液体として、ブラックインク（Ｋ）、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）が、第２の液体として処理液がメインインクタンク４から補給され納められている。無論、第２の液体が色材を含有する場合は、別途、処理液用のサブインクタンクを設ける必要はない。
【００９９】
サブインクタンク５には、それぞれ排気孔５６と補給孔５７とが設けられている。そして、記録ヘッド３が待機位置（もしくは補給位置）に移動したとき、排気孔５６及び補給孔５７に補給装置１５の排気用ピン１５１及び補給用ピン１５２がそれぞれ挿入されることで、サブインクタンク５と補給装置１５とが連結可能となっている。また、補給装置１５はメインインクタンク４と補給管１６を介して連結されており、補給装置１５によりメインインクタンク４から補給孔５７を通じてサブインクタンク５へとインク又は処理液を補給する。
【０１００】
ここで、メインインクタンク４も、それぞれ異なる色のインク及び処理液が納めされたメインインクタンク４１、４２、４３、４４、４５を有している。そして、これらには、例えば、第１の液体として、ブラックインク（Ｋ）、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）が、第２の液体として処理液が満たされ、それぞれが画像形成装置１００に脱着可能に格納されている。無論、第２の液体が色材を含有する場合は、別途、処理液用のメインインクタンクを設ける必要はない。
【０１０１】
さらに、記録ヘッド３には給電信号ケーブル９とサブインクタンク５が接続されており、給電信号ケーブル９から外部の画像記録情報が記録ヘッド３に入力されると、記録ヘッド３はこの画像記録情報に基づき各サブインクタンク５から所定量のインクを吸引して記録媒体の面上に吐出する。なお、給電信号ケーブル９は画像記録情報の他に記録ヘッド３を駆動するために必要な電力を記録ヘッド３に供給する役割も担っている。
【０１０２】
また、この記録ヘッド３はキャリッジ１０上に配置されて保持されており、キャリッジ１０はガイドロッド１１、駆動プーリ１３に接続されたタイミングベルト１２が接続されている。このような構成により、記録ヘッド３はガイドロッド１１に沿うようにして、記録媒体１の面と平行でありかつ記録媒体１の搬送方向Ｘ（副走査方向）に対して垂直な方向Ｙ（主走査方向）にも移動可能となる。
【０１０３】
画像形成装置１００には、画像記録情報に基づいて記録ヘッド３の駆動タイミングとキャリッジ１０の駆動タイミングとを調製する制御手段（図示せず）が備えられている。これにより、搬送方向Ｘにそって、所定の速度で搬送される記録媒体１の面の所定領域に画像記録情報に基づく画像を連続的に形成することができる。
【０１０４】
メンテナンスユニット１４は、チューブを介して減圧装置（図示せず）に接続されている。更にこのメンテナンスユニット１４は、記録ヘッド３のノズル部分に接続し。記録ヘッド３のノズル内を減圧状態にすることにより記録ヘッド３のノズルからインクを吸引する機能を有している。このメンテナンスユニット１４を設けておくことにより、必要に応じて画像形成装置１００が作動中にノズルに付着した余分なインクを除去したり、作動停止状態のときにノズルからのインクの蒸発を抑制することができる。
【０１０５】
図３は本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図４は、図３のインクジェット記録装置（以下、画像形成装置と称する）における内部の基本構成を示す斜視図である。本実施形態の画像形成装置１０１は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。
【０１０６】
図３及び図４に示す画像形成装置１０１は、記録ヘッド３の幅が記録媒体１幅と同じ又はそれ以上であり、キャリッジ機構を持たず、副走査方向（記録媒体１の搬送方向：矢印Ｘ方向）の紙送り機構（本実施形態では搬送ローラ２を示しているが、例えばベルト式の紙送り機構でもよい）で構成されている。
【０１０７】
また、図示しないが、サブインクタンク５１〜５５を副走査方向（記録媒体１の搬送方向：矢印Ｘ方向）に順次配列させるのと同様に、各色（処理液も含む）を吐出するノズル群も副走査方向に配列させている。これ以外の構成は、図１及び２に示す画像形成装置１００と同様なので説明を省略する。なお、図中、記録ヘッド３は移動しないので、サブインクタンク５は補給装置１５と常時連結した構成を示しているが、インク補給時に補給装置１５と連結する構成でもよい。
【０１０８】
図３及び図４に示す画像形成装置１０１では、記録媒体１の幅方向（主走査方向）の印字を記録ヘッド３により一括で行うため、キャリッジ機構を持つ方式に比べ、装置の構成が簡易であり、印字速度も速くなる。
【実施例】
【０１０９】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。また、単に「部」とあるのは特に断りがない限り「質量部」を意味する。
【０１１０】
＜着色微粒子作製方法＞
コア粒子（コア部成分）、シェル粒子（シェル部成分）、樹脂を所定量高速攪拌機に投入し、２０分間混合した。このようにして、コア粒子とシェル粒子が静電的に付着した混合物を得た。
【０１１１】
上記混合物をハイブリダイザーに投入し、ローター回転数６０００ｒｐｍ、６５℃の条件において６０分間処理を行い、着色微粒子を得た。
【０１１２】
最後に、得られた着色微粒子を、イオン交換水を用いて充分に洗浄した。その後、水を除去し、更に、７０℃にて２４時間乾燥させた。このようにして、コア／シェル構造の着色剤微粒子を得た。
【０１１３】
＜着色微粒子分散方法１＞
着色微粒子を固形分として２０質量％となるようにイオン交換水に添加し、超音波ホモジナイザーで処理することで、着色微粒子を分散した。更に、分散液に遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（初期投入量に対して２０％）を除去することで、着色微粒子分散液を得た。
【０１１４】
＜着色微粒子分散方法２＞
所定量のイオン交換水中に、着色微粒子２０質量％、分散剤３質量％を添加し、攪拌する。この分散体を超音波ホモジナイザーで処理することで、着色微粒子を分散させた。更に、この分散液に遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（初期投入量に対して２０％）を除去することで、着色微粒子分散液を得た。
【０１１５】
＜液体作製方法＞
所定の組成となるように着色微粒子分散液、水溶性有機溶媒、界面活性剤、イオン交換水等を適量加え、混合液を、混合、攪拌した。得られた液体を、５μｍフィルターを通過させることにより、所望の液体を得た。
【０１１６】
（着色微粒子Ａ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（キャボット社製（粉体））（シェル部成分）：３００部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：２０部
・ポリメチルメタクリレート（コア部成分：重量平均分子量２０,０００）：１００部
【０１１７】
この着色微粒子のシェル部の厚みは１０．４ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は０．４２、コア部に対するシェル部の質量比率は２．８である。
【０１１８】
（着色微粒子Ｂ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ（キャボット社製）（シェル部成分）：２００部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：２０部
・ポリスチレン（コア部成分：重量平均分子量７００,０００）：１００部
【０１１９】
この着色微粒子のシェル部の厚みは７．６ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は０．３０、コア部に対するシェル部の質量比率は１．７である。
【０１２０】
（着色微粒子Ｃ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（シェル部成分）：４５００部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：１５部
・ポリメチルメタクリレート（コア部成分：重量平均分子量５０,０００）：１００部
【０１２１】
この着色微粒子のシェル部の厚みは５６ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は２．２、コア部に対するシェル部の質量比率は４５である。
【０１２２】
（着色微粒子Ｄ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（シェル部成分）：１２０部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：２５部
・ポリスチレン（コア部成分：重量平均分子量１００,０００）：１００部
【０１２３】
この着色微粒子のシェル部の厚みは５．８ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は０．２３、コア部に対するシェル部の質量比率は１．２である。
【０１２４】
（着色微粒子Ｅ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（シェル部成分）：１５０部
・シランカップリング剤（樹脂）：２０部
・シリカ（コア）：１００部
【０１２５】
この着色微粒子のシェル部の厚みは１１ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は０．２８、コア部に対するシェル部の質量比率は１．５である。
【０１２６】
（着色微粒子Ｆ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（シェル部成分）：４５００部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：１５部
・ポリメチルメタクリレート（コア部成分：重量平均分子量５０,０００）：１０部
【０１２７】
この着色微粒子のシェル部の厚みは７２ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は６．５、コア部に対するシェル部の質量比率は５８４である。
【０１２８】
（着色微粒子Ｇ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（シェル部成分）：４００部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：１０部
・ポリメチルメタクリレート（コア部成分：重量平均分子量５０,０００）：２１００部
【０１２９】
この着色微粒子のシェル部の厚みは４ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は０．１９、コア部に対するシェル部の質量比率は０．９４である。
【０１３０】
（着色微粒子Ｈ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（シェル部成分）：２３５５０部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：１２０部
・ポリメチルメタクリレート（コア部成分：重量平均分子量５０,０００）：1０部
【０１３１】
この着色微粒子のシェル部の厚みは１１０ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は１１、コア部に対するシェル部の質量比率は２３５５である。
【０１３２】
（着色微粒子Ｉ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（シェル部成分）：２２６０部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：１５部
・ポリメチルメタクリレート（コア部成分：重量平均分子量５０,０００）：１００部
【０１３３】
この着色微粒子のシェル部の厚みは４０ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は１．６、コア部に対するシェル部の質量比率は２２．６である。
【０１３４】
（液体Ａ）
上記着色微粒子分散方法１、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ａ：７質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１３５】
この液体のｐＨは７．９、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は２．９ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１２４ｎｍであった。
【０１３６】
（液体Ｂ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｂ：５質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・グリセリン：１０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１３７】
この液体のｐＨは８．２、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１１３ｎｍであった。
【０１３８】
（液体Ｃ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｃ：４質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・スルホラン：１０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１３９】
この液体のｐＨは８．１、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．２ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１２１ｎｍであった。
【０１４０】
（液体Ｄ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｄ：４．５質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１．５質量％
・イオン交換水：残部
【０１４１】
この液体のｐＨは８．０、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１１８ｎｍであった。
【０１４２】
（液体Ｅ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｅ：６質量％
・ジエチレングリコール：１３質量％
・プロピレングリコール：１２質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１．５質量％
・イオン交換水：残部
【０１４３】
この液体のｐＨは７．９、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．５ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１１８ｎｍであった。
【０１４４】
（液体Ｆ）
上記液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）：４質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸カリウム共重合体：０．５質量％
・ジエチレングリコール：２０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１４５】
この液体のｐＨは８．３、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１２５ｎｍであった。
【０１４６】
（液体Ｇ）
上記液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・Ｃａｂｏｊｅｔ２６０（キャボット社製）：４質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸カリウム共重合体：０．５質量％
・グリセリン：１５質量％
・エチレングリコール：５質量％
・プロピレングリコール：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１４７】
この液体のｐＨは８．４、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は２．９ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１０８ｎｍであった。
【０１４８】
（液体Ｈ）
・ジエチレングリコール：２７質量％
・２−ピロリドン−５−カルボン酸：１０質量％
・水酸化ナトリウム：１．７５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１４９】
この液体のｐＨは３．８、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．２ｍＰａ・ｓであった。
【０１５０】
（液体Ｉ）
・ジエチレングリコール：２７質量％
・硝酸マグネシウム：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１５１】
この液体のｐＨは４．０、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１５２】
（液体Ｊ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｆ：４．５質量％
・ジエチレングリコール：１２質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１５３】
この液体のｐＨは８．０、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．２ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１８２ｎｍであった。
【０１５４】
（液体Ｋ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｇ：４．５質量％
・ジエチレングリコール：１２質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１５５】
この液体のｐＨは８．２、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．４ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は６２ｎｍであった。
【０１５６】
（液体Ｌ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｈ：４．５質量％
・ジエチレングリコール：１２質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１５７】
この液体のｐＨは８．１、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は２３１ｎｍであった。
【０１５８】
（液体Ｍ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｉ：４．５質量％
・ジエチレングリコール：１２質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１５９】
この液体のｐＨは８．３、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、粘度は２．９ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１１５ｎｍであった。
【０１６０】
（実施例１〜９、比較例１〜３）
表１に従ったインクセットを用いて、印字を行った。印字は、８００ｄｐｉ、２５６ノズルの試作プリントヘッド（ドロップ量１４ｎｇ）を用い、ＦＸ−Ｐ紙（富士ゼロックス社製）に対して第２の液体（処理液）を吐出し、その上から第１の液体（インク）を吐出して印字パターンを印字する方法で行った。印字は一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ）でおこない、１画素を形成するための第１の液体と第２の液体との付与量の質量比を１：０．２とした。評価は、印字後２４時間一般環境下に放置したサンプルに対して行った（但し、乾燥時間と長期保存安定性は除く）。また、色間滲みの評価においては、さらに表中に記載の液体種（着色インク）を組み合わせて隣接して印字パターンを印字した場合を評価した。
【０１６１】
《発色性》
印字部分をエックスライト９６７（エックスライト社製）を用いて印字パターンの印字部で明度を測定した。
−評価基準（黒インク）−
○… 明度（Ｌ*）が２０以上
△… 明度（Ｌ*）が１５以上２０未満
×… 明度（Ｌ*）が１５未満
【０１６２】
−評価基準（カラーインク）−
○… 明度（Ｌ*）が４５以上
△… 明度（Ｌ*）が３０以上４５未満
×… 明度（Ｌ*）が３０未満
【０１６３】
《ベタ部ムラ》
ベタパターン印字部のムラを限度見本に照合し、官能応評価を行った。
−評価基準−
○…ムラが少ないもの
△…ムラは発生しているが、許容レベルのもの
×…ムラが激しく、許容範囲外のもの
【０１６４】
《光学濃度》
印字部分をエックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて印字パターンの印字部で光学濃度を測定した。
−評価基準（黒インク）−
○…光学濃度が１．４以上
△… 光学濃度が１．３以上１．４未満
×… 光学濃度が１．３未満
【０１６５】
−評価基準（カラーインク）−
○…光学濃度が１．１以上
△…光学濃度が１．０以上１．１未満
×…光学濃度が１．０未満
【０１６６】
《色間滲み》
色間滲みの評価は、異なる色が隣接するパターンを印字し、境界部分の滲み度合いを予め定めておいた限度見本に照合し、官能評価を行なった。
−評価基準−
○…滲みが少ないもの
△…滲みは発生しているが、許容レベルのもの
×…滲みが激しく、許容範囲外のもの
【０１６７】
《滲み》
細線パターンを印字し、印字部の滲み度合いを限度見本に照合し、官能評価を行なった。
−評価基準−
○…滲みが少ないもの
△…滲みは発生しているが、許容レベルのもの
×…滲みが激しく、許容範囲外のもの
【０１６８】
《乾燥時間》
１００％カバレッジパターンを印字してから所定の時間経過後に印字パターン上に別のＦＸ−Ｐ紙を１．９×１０4Ｎ／ｍ2の荷重で押し当てる。この時、押し当てたＦＸ−Ｐ紙側に液体が転写されなくなる時間を乾燥時間とした。
−評価基準−
○…乾燥時間が１秒未満
△…乾燥時間が１秒以上５秒未満
×…乾燥時間が５秒以上
【０１６９】
《長期保存安定性》
長期保存安定性については、評価環境下に第１の液体及び第２の液体を３年間放置し、初期と放置後でインク粘度及びインク表面張力を比較した。
−評価基準−
○…初期特性値に対して放置後特性値の変化率が５％未満
△…初期特性値に対して放置後特性値の変化率が５％以上１５％未満
×…初期特性値に対して放置後特性値の変化率が１５％以上
【０１７０】
《噴射性》
噴射性については、液体を連続で1×105パルス印字し、ドロップ速度の経時変化を測定した。
−評価基準−
○…初期ドロップ速度に対して1×105パルス印字後のドロップ速度が９０％以上
△…初期ドロップ速度に対して1×105パルス印字後のドロップ速度が８０％以上９０％未満
×…初期ドロップ速度に対して1×105パルス印字後のドロップ速度が８０％未満
【０１７１】
＜評価結果まとめ＞
評価結果を表２にまとめた。表２に示したように、少なくとも、コア部が非着色成分、シェル部が着色成分からなるコア／シェル型着色微粒子、分散剤、水溶性溶媒、及び水を含有する第１液体、及び、少なくとも、第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性溶媒、及び水を含有する第２の液体からなるインクジェット用インクセットを、第１の液体と第２の液体とを接触するように記録媒体に付与された実施例１〜９では、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期保存安定性に優れていた。
【０１７２】
【表１】
【０１７３】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【０１７４】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
【図３】本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観構成を示す斜視図である。
【図４】図３のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
【符号の説明】
【０１７５】
１ 記録媒体
２ 搬送ローラ
３ 記録ヘッド
５ インクタンク
６ 外部カバー
７ トレイ
８ 画像形成部
９ 給電信号ケーブル
１０ キャリッジ
１１ ガイドロッド
１２ タイミングベルト
１３ 駆動プーリ
１４ メンテナンスユニット
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ノズル、スリット、多孔質フィルム等により形成されるインク吐出口からインクを吐出するインクジェット方式は、小型で安価である等の理由から多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、及び、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用しインクを吐出する熱インクジェット方式は高解像度、高速印字性に優れるという特徴を有する。
【０００３】
現在、インクジェットプリンターでは普通紙における高速化及び高画質化が重要な課題の一つとして挙げられている。この目標達成に向けて、カチオン性基を有する化合物を含む液体を記録媒体上に付着させた後、その液体が記録媒体に浸透し、媒体中に存在し、かつ、媒体表面から無くなった直後に、アニオン染料を含むインクを付着させて画像を形成する画像形成方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。但し、この方法では、インクの乾燥時間を短くした場合に、画像濃度が不十分となる場合があり、また、少ないドロップ量で印字した場合に、長期噴射性が不十分となる場合が存在した。
【０００４】
また、着色力、鮮明な色相、分散性、耐光性を目的として、体質顔料の粒子表面に有機顔料が均一な付着層を形成している平均粒子径０．００１〜０．１５μｍの複合微粒子粉末からなるインクジェット用着色剤が提案されている（例えば特許文献２〜特許文献３参照。）。但し、この方法では、普通紙に対して高速で印字する場合に、光学濃度が不充分となる場合が存在した。
【０００５】
また、色材を含むインクと、色材と反応性を有する微粒子を含む液体組成物とを、記録媒体上で反応させる工程を含む画像形成方法であって、１）微粒子と色材との反応が、インクと液体組成物との合体液中で行われる工程、２）記録媒体表面で、色材と反応前の微粒子は分散状態が保持されている工程、３）色材がインク中における単分子状態で、微粒子表面に吸着する工程、４）色材を表面に吸着した微粒子同士が凝集を引き起こす工程、及び５）色材を表面に吸着した微粒子が被記録媒体表面に定着する工程、を有することを特徴とする画像形成方法が提案されている（例えば特許文献４〜５参照。）。但し、この方法では、高速で印字を行った場合に、光学濃度などの画質特性が改善されない場合が存在した。
【０００６】
上記のように、従来の方法では、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期保存安定性を同時に満足することはできなかった。
【特許文献１】特許２６６７４０１号明細書
【特許文献２】特開２００３−５５５９１号公報
【特許文献３】特開２００３−１７２８１５号公報
【特許文献４】特開２００２−３３１６５７号公報
【特許文献４】特開２００２−３３１７４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明は、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期保存安定性に優れたインクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る課題を解決するため鋭意検討を行った結果、本発明の請求範囲を満たすことにより、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期保存安定性を同時に満足するという結論に至った。即ち、
【０００９】
本発明のインクジェット用インクセットは、少なくとも第１の液体及び第２の液体を有し、
第１の液体は、少なくとも、着色微粒子、分散剤、水溶性溶媒、及び水を含有し、
第２の液体は、少なくとも、第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性溶媒、及び水を含有し、
該着色微粒子は、コア部周囲にシェル部が被覆したコア／シェル構造を有し、前記コア部が非着色成分、前記シェル部が着色成分で構成されたことを特徴としている。
【００１０】
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、前記シェル部の厚みが１００ｎｍ以下であることが好適である。また、前記コア部の半径に対するシェル部の厚みの比率（シェル部の厚み／コア部の半径）が０．２以上２．５以下であることが好適である。また、前記コア部に対するシェル部の比率が質量比（シェル部の質量／コア部の質量）で１以上５０以下であることが好適である。また、前記コア部を構成する前記非着色成分が、無機物質、又は重量平均分子量１０，０００以上の高分子物質、であることが好適である。また、前記シェル部を構成する前記着色成分が、顔料又は染料であることが好適である。
【００１１】
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、前記第１の液体が、カルボン酸基を有する樹脂を含有することが好適である。また、前記第２の液体が、染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、自己分散顔料からなる群から選択される少なくとも１種の色材を含有することが好適である。
【００１２】
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、前記着色微粒子の体積平均粒子径が、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好適である。
【００１３】
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、前記第１の液体の表面張力が、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好適である。また、前記第２の液体の表面張力が、２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好適である。また、前記第１の液体、及び前記第２の液体の粘度が、１．２ｍＰａ・ｓ以上２５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好適である。また、前記第１の液体と、前記第２の液体との混合液における５μｍ以上の粒子数が、１，０００個／μＬ以上であることが好適である。
【００１４】
また、本発明のインクジェト用インクタンクは、上記本発明のインクジェット用インクセットを収納したことを特徴としている。
【００１５】
また、本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明のインクジェット用インクセットを用い、前記第１の液体及び第２の液体が互いに接触するように記録媒体上に付与して、画像を形成することを特徴としている。
【００１６】
本発明のインクジェット記録方法においては、前記第１の液体、及び前記第２の液体を、１ドロップ当たり２５ｎｇ以下で前記記録媒体上に付与することが好適である。また、１画素を形成するために付与される前記第１の液体と第２の液体の付与量が、質量比で１：１０〜１０：１の範囲であることが好適である。
【００１７】
本発明のインクジェット記録方法において、前記インクジェット用インクセットを収納したインクジェット用インクタンクから供給された前記第１の液体及び第２の液体を、記録媒体上に吐出することが好適である。
【００１８】
また、本発明のインクジェト記録装置は、インクジェット用インクセットにおける各液体を記録媒体に吐出するための記録ヘッドを備え、当該インクジェット用インクセットとして、記本発明のインクジェット用インクジェトを用いることを特徴としている。
【００１９】
本発明のインクジェット記録装置においては、前記第１の液体、及び第２の液体が、１ドロップ当たり２５ｎｇ以下で記録媒体に付与されることが好適である。また、１画素を形成するために付与される前記第１の液体及び前記第２の液体の付与量が、質量比で１：１０〜１０：１であることが好適である。
【００２０】
本発明のインクジェット記録装置においては、前記インクジェット用インクセットを収納したインクジェット用インクタンクから前記記録ヘッドへ、前記第１の液体及び第２の液体を供給するためのインクジェット用インクタンクを、さらに備えることが好適である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期保存安定性に優れたインクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明のインクジェット用インクセットは、第１の液体は、着色微粒子（以下、色材ということがある）、分散剤、水溶性溶媒、及び水を含有し、第２の液体は、第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性溶媒、及び、水を含有し、更に、第１の液体中の着色微粒子は、コア部が非着色成分、シェル部が着色成分で構成されるコア／シェル型着色微粒子であることを特徴とする。
【００２３】
この第１の液体と、第２の液体とを互いに接触するように記録媒体上に印字することで、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間を改善することが可能となる。そのメカニズムは明らかとはなっていないが、記録媒体上で該第１の液体及び第２の液体が互いに接触するとで、色材が凝集し、同時に、色材凝集体と溶媒との分離が生じる。この色材凝集体が記録媒体繊維空隙に対して充分に大きい場合、色材を記録媒体表面で高密度に留めることが可能となり、光学濃度が高くなると考えている。また、色材凝集体は紙表面方向への広がりも抑制することが出来るため、滲み、色間滲みが改善される。更には、色材凝集体と溶媒とを分離し、溶媒のみを記録媒体中に浸透させることで、乾燥時間を改善することも可能である。
【００２４】
従来のように、色材として顔料、又は、染料を用いた場合、発色性の低下、及び、ベタ部ムラが生じる場合が存在した。この発色性の低下は、顔料凝集体又は染料凝集体では、凝集体層の厚みが可視光の波長に対して充分に大きく、色材凝集体により光が吸収されるためであると考えている。一方、ベタ部ムラは、記録媒体上における色材凝集体の分布に偏りが生じ、光学濃度の濃い部分と薄い部分とが局在化することによると考えている。
【００２５】
上記状況を鑑み、色材としてコア部が非着色成分、シェル部が着色成分からなるコア／シェル構造の着色微粒子を用いた場合に、特に発色性低下、及び、ベタ部のムラという問題を解決することが判明し、本発明を出願するに至った。このメカニズムは明らかとなっていないが、以下のように推測している。
【００２６】
即ち、上述したように、２液反応系において、光学濃度、及び、滲み改善のためには、凝集体の粒子径を記録媒体繊維空隙に対して充分に大きくする必要がある。色材として、コア部分が非着色成分からなる着色微粒子を用いた場合、色材凝集体による過度の光吸収を抑えることが可能となり、発色性の低下を防止することが可能となる。同様に、記録媒体上の色材分布が局在化している状態においても、着色微粒子を用い、光の過度の吸収を抑制することで、色材分布の局在化による光吸収量の差を小さくすることが可能となり、結果として、ベタ部ムラを改善することが可能となると考えている。従って、より効果的に発色性低下、及びベタ部のムラを改善させるためには、色材凝集体における色材層の厚みが重要となり、着色微粒子におけるシェル部分の厚み、コア部分とシェル部分の厚みの比率、及び、コア部分とシェル部分の質量比率なども重要な因子となると考えられる。
【００２７】
まず、第１の液体について説明する。第１の液体は、少なくとも、着色微粒子、分散剤、水溶性溶媒、及び水を含有する。
【００２８】
第１の液体には、少なくとも色材として着色微粒子を含み、該着色微粒子は、非着色成分からなるコア部分周囲に着色成分からなるシェル部が被覆したコア／シェル構造を有する。
【００２９】
コア部分を構成する非着色成分としては、無機物質、又は、重量平均分子量１０，０００以上の高分子物質などが使用される。高分子物質の具体例としては、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレングリコール、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ラテックス、プラスチックピグメント等が挙げられる。一方、無機物質の具体例としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、ジルコニア、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、雲母チタン、ハイドロタルサイト、白雲母等のパール顔料等が挙げられる。
【００３０】
コア部の構成材料（非着色成分）としては、より好ましくは、重量平均分子量１０，０００以上の高分子物質が使用され、具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレングリコール、ポリエステルが使用される。コア部の構成材料として、高分子物質を用いた場合、記録媒体上における色材定着性が改善される傾向にあった。これは、コア部の構成材料が色材と記録媒体を接着する機能を有するためであると推測している。また、このような観点から、高分子物質の重量平均分子量として好ましくは、１０,０００〜5,０００,０００であり、より好ましくは３００００〜１,０００,０００である。
【００３１】
一方、シェル部分を構成する着色成分としては、染料、顔料どちらでも構わないが、特に顔料が好ましい。これは、シェル部の構成材料として、顔料を用いることで、光学濃度、及び、耐光性を改善することが可能となるためである。
【００３２】
顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料を使用することも可能である。更には、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。
【００３３】
シェル部分を構成する顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ Ｌ，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
シアン色にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
マゼンタ色は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１８４，−２０２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
黄色は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１５５，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
また、シェル部分を構成する色材として、水に自己分散可能な顔料を用いることも可能である。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で安定に分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
【００３８】
水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２５０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２６０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２７０、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。
【００３９】
更に、色材として樹脂により被覆された顔料等を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。
【００４０】
一方、シェル部を構成する染料としては、水溶性染料、分散染料のいずれでも構わない。水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ−２，−４，−９，−１１，−１７，−１９，−２２，−３２，−８０，−１５１，−１５４，−１６８，−１７１，−１９４，−１９５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１１２，−１４２，−１６５，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７，−３０７，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−５８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４，−１７３、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ−１，−２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ−１，−２，−７，−１６，−２４，−２６，−２８，−３１，−４８，−５２，−６３，−１０７，−１１２，−１１８，−１１９，−１２１，−１５６，−１７２，−１９４，−２０８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−８３，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２４９，−２５４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−１１０，−１４４，−１８０，−２４９，−２５７，−２８９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−３，−４，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１８，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７８，−７９，−１２２などが挙げられる。
【００４１】
分散染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ‐３、‐５、‐７、‐８、‐４２、‐５４、‐６４、‐７９、‐８２、‐８３、‐９３、‐１００、‐１１９、‐１２２、‐１２６、‐１６０、‐１８４：１、‐１８６、‐１９８、‐２０４、‐２２４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ‐１３、‐２９、‐３１：１、‐３３、‐４９、‐５４、‐６６、‐７３、‐１１９、‐１６３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ‐１、‐４、‐１１、‐１７、‐１９、‐５４、‐６０、‐７２、‐７３、‐８６、‐９２、‐９３、‐１２６、‐１２７、‐１３５、‐１４５、‐１５４、‐１６４、‐１６７：１、‐１７７、‐１８１、‐２０７、‐２３９、‐２４０、‐２５８、‐２７８、‐２８３、‐３１１、‐３４３、‐３４８、‐３５６、‐３６２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ‐３３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ‐１４、‐２６、‐５６、‐６０、‐７３、‐８７、‐１２８、‐１４３、‐１５４、‐１６５、‐１６５：１、‐１７６、‐１８３、‐１８５、‐２０１、‐２１４、‐２２４、‐２５７、‐２８７、‐３５４、‐３６５、‐３６８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ‐６：１、‐９などが挙げられる。
【００４２】
本発明に使用される着色微粒子は、例えば、反応性ガスを含むガスのプラズマを発生させる工程と、シェル部の構成成分を蒸発させ、前記反応性ガスを含むガスのプラズマ中を通過させる工程とを有し、コア部表面にシェル部構成成分を付着させる方法、又は、コア部表面に高分子物質を付着させた後に、シェル部構成成分を付着させる方法、更には、オングミル、シーターコンポーザー、ハイブリダイザー、メカノミル等のメカノケミカル法による表面改質装置を用いて着色微粒子を作製する方法などを用いて作製することが出来る。更には、所謂ＥＡ法などのカプセル化乳化重合凝集法プロセスなどで作製することも可能である。ＥＡ法の一例を以下に示す。例えば、まず、コア部の構成成分粒子（以下、コア粒子）を分散したコア粒子分散液を作製する。また、シェル部の構成成分粒子（以下、シェル粒子）とを分散したシェル粒子分散液を作製する。この際、各分散液は、ラテックスや界面活性剤を用いて安定分散化を図ってよい。また、コア粒子（コア部）を高分子物質で構成する場合、コア粒子分散液は、例えば、乳化重合法により作製することができる。そして、このコア粒子分散液に、シェル部の構成成分粒子とを分散したシェル粒子分散液を投入して、コア粒子の表面にシェル粒子を付着させ、所望の厚みの被覆層（シェル部）を形成する。このようにして、コア／シェル構造を持つ着色微粒子を得ることができる。ここで、コア粒子分散液の作製の際には、例えば、ｐＨ変化により凝集を生じさせ、コア粒子を一次凝集体としてもよい。また、粒子の凝集を安定且つ迅速に、又はより狭い粒度分布を持つ凝集粒子を得るため、凝集剤を添加してもよい。シェル粒子をコア粒子に付着させる際にも、ｐＨ変化により凝集させり、また、粒子の凝集を安定且つ迅速に、又はより狭い粒度分布を持つ凝集粒子を得るため、凝集剤を添加してもよい。なお、上記ラテックスや界面活性剤、凝集剤は、ＥＡ法で用いられるものが適用できる。
【００４３】
本発明に使用される着色微粒子の体積平均粒子径は３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。着色剤微粒子の体積平均粒子径とは、着色微粒子そのものの粒子径、又は着色微粒子に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。体積平均粒子径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計９３４０（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。尚、即提示に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には着色微粒子の密度を用いた。より好ましい体積平均粒子径は、６０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは１５０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。液体中の粒子の体積平均粒子径が３０ｎｍ未満である場合には、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、保存安定性が確保できない場合が存在した。
【００４４】
着色剤微粒子のシェル部厚みは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以上９０ｎｍ以下、更に好ましくは、２５ｎｍ以上７５ｎｍ以下である。シェル部の厚みが１００ｎｍを超える場合には、発色性の低下が生じる場合が存在した。
【００４５】
また、着色微粒子のコア部分半径に対するシェル部厚みの比率（シェル部厚み／コア部半径）は、０．２以上２．５以下であることが好ましく、より好ましくは０．２以上２以下、更に好ましくは、０．２５以上１以下である。着色微粒子のコア部半径に対するシェル部厚みの比率が０．２未満の場合には、充分な光学濃度が得られない場合が存在し、一方、着色微粒子のコア部半径に対するシェル部分厚みの比率が２．５を超える場合には、発色性の低下、及び、ベタ部ムラの発生が生じる場合が存在した。
【００４６】
また、着色微粒子のコア部に対するシェル部の比率が質量比（シェル部の質量／コア部質量）で１以上５０以下であることが好ましく、より好ましくは５以上４０以下、更に好ましくは、１０以上４０以下である。着色微粒子のコア部に対するシェル部の比率が質量比で１未満の場合には、充分な光学濃度が得られない場合が存在し、一方、着色微粒子のコア部に対するシェル部の比率が質量比で５０を超える場合には、発色性の低下、及び、ベタ部ムラの発生が生じる場合が存在した。
【００４７】
コア部の半径及びシェル部の厚みは、透過型電子顕微鏡を用い、着色剤微粒子の断面を観察することで測定できる。シェル部の厚みの測定には、コールターカウンター法により測定された着色剤微粒子の平均粒径の±１０％（μｍ）に相当する粒子径を有する着色剤微粒子の断面を選択的に用いた。
【００４８】
また、粒径、及び粒径分布指標は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ‐ＩＩ（ベックマンーコールター社製）を使用する。測定法としては分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。これを電解液１００〜１５０ｍｌ中に添加する。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパーチャー径として１００μｍアパーチャーを用いて２〜６０μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布、個数平均分布を求める。このようにして測定された体積平均分布を着色剤微粒子の平均粒径とした。
【００４９】
コア部の半径及びシェル部の厚みは、内側の非着色のコア部と外側の着色したシェル部との境界をもって判断する。一つの視野にある少なくとも２０個の着色剤微粒子を観察することにより、コア部の半径及びシェルの平均厚みが測定されるとともに、存在割合も計算される。
【００５０】
具体的には、コア部の半径及びシェル部の平均厚みの測定は、下記方法により行う。
透過型電子顕微鏡写真の着色剤微粒子画像の中心から１０本の等角度間隔（各３６度）の放射線を引き、放射線の延長上にあるコア部半径及びシェル部の厚みを定規を用いて膜厚測定する（１０箇所）。その１０箇所の平均値がその着色剤微粒子のコア部半径及びシェル部厚みとした。
【００５１】
そして、コア部とシェル部との質量比は、これら求められたコア部半径及びシェル部厚に基づき、算出する。
【００５２】
着色微粒子は、第１の液体全質量に対し０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは１質量％以上１０質量％以下の範囲で使用される。液体中の色材量が０．１質量％未満の場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、色材量が５０質量％よりも多い場合には、液体の噴射特性が不安定となる場合が存在した。
【００５３】
第１の液体には、着色微粒子を分散させるために分散剤を含有してもよい。分散剤としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が使用できる。
【００５４】
例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【００５５】
上記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独若しくは複数を共重合して得られる共重合体が高分子分散剤として使用される。具体的には、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００５６】
第１の液体において使用される分散剤は、重量平均分子量で２，０００〜５０，０００のものが好ましい。高分子分散剤の分子量が２，０００未満の場合、着色微粒子が安定に分散しない場合が存在し、一方、分子量が５０，０００を超える場合には、液体の粘度が高くなり、吐出性が悪化する場合が存在した。より好ましい重量平均分子量は、３，５００〜２０，０００である。
【００５７】
第１液体中に添加する分散剤は、０．０１質量％以上３質量％以下の範囲で使用される。添加量が３質量％を超える場合には、液体粘度が高くなり、液体の噴射特性が不安定となる場合が存在した。一方、添加量が０．０１質量％未満の場合には、着色微粒子の分散安定性が低下する場合が存在した。分散剤添加量としては、０．０５質量％以上２．５質量％以下がより好ましく、更に好ましくは、０．１質量％以上２質量％以下である。
【００５８】
第１の液体に用いられる水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【００５９】
第１の液体に使用される水溶性有機溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性有機溶媒の含有量としては、１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。液体中の水溶性有機溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
【００６０】
第１の液体の表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００６１】
第１の液体の粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上２５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ未満である。第１の液体の粘度が２５．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合が存在した。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、噴射性が悪化する場合が存在した。
【００６２】
上記の表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、第１の液体全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【００６３】
次に、第２の液体について説明する。第２の液体は、少なくとも、第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性溶媒、及び水を含有する。
【００６４】
第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤としては、第１の液体との混合時に、少なくとも着色微粒子の粒子径を大きくさせる作用を有する物質、又は、第１の液体の着色微粒子成分を溶媒から分離する作用を有する物質などが挙げられる。凝集剤としては、無機電解質、有機酸、無機酸、有機アミンなどが挙げられる。
【００６５】
無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、及び、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。
【００６６】
具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、及び、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
【００６７】
有機酸としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、及び、一般式（１）で表される化合物、これら化合物の誘導体などが挙げられる。
【００６８】
【化１】
【００６９】
ここで、式中、Ｘは、Ｏ、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ1、Ｓ、又はＳＯ2を表す。Ｒ1はアルキル基を表し、Ｒ1として好ましくは、ＣＨ2，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。Ｒはアルキル基を表し、Ｒとして好ましくは、ＣＨ2，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。なお、Ｒは式中に含んでいてもよいし、含んでいなくても構わない。Ｘとして好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ，Ｏであり、より好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、Ｏである。Ｍは、水素原子、アルカリ金属又はアミン類を表す。Ｍとして好ましくは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等であり、より好ましくは、Ｈ、Ｎａ，Ｋであり、更に好ましくは、水素原子である。ｎは、３〜７の整数である。ｎとして好ましくは、複素環が６員環又は５員環となる場合であり、より好ましくは、５員環の場合である。ｍは、１又は２である。一般式（１）で表される化合物は、複素環であれば、飽和環であっても不飽和環であってもよい。ｌは、１〜５の整数である。
【００７０】
一般式（１）で表される化合物としては、具体的には、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリドン、ピロン、ピロール、チオフェン、インドール、ピリジン、キノリン構造を有し、更に官能基としてカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、２−ピロリドン−５−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−カルボン酸、フランカルボン酸、２−ベンゾフランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、４−ブタノリド−３−カルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、２−ピロン−６−カルボン酸、４−ピロン−２−カルボン酸、５−ヒドロキシ−４−ピロン−５−カルボン酸、４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、２−ピロールカルボン酸、２，３−ジメチルピロール−４−カルボン酸、２，４，５−トリメチルピロール−３−プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−インドールカルボン酸、２，５−ジオキソ−４−メチル−３−ピロリン−３−プロピオン酸、２−ピロリジンカルボン酸、４−ヒドロキシプロリン、１−メチルピロリジン−２−カルボン酸、５−カルボキシ−１−メチルピロリジン−２−酢酸、２−ピリジンカルボン酸、３−ピリジンカルボン酸、４−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロ−１−メチルニコチン酸、２−キノリンカルボン酸、４−キノリンカルボン酸、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリンカルボン酸、６−メトキシ−４−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。
【００７１】
有機酸としては、好ましくは、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。より好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。さらに好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくは、これらの化合物誘導体、又は、これらの塩である。
【００７２】
第２の液体に使用する有機アミン化合物としては、１級、２級、３級及び４級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミン、ベンザルコニウム、アルキルピリジウム、イミダゾリウム、ポリアミン、及び、それらの誘導体、又は、塩等が挙げられる。具体的には、アミルアミン、ブチルアミン、プロパノールアミン、プロピルアミン、エタノールアミン、エチルエタノールアミン、２−エチルヘキシルアミン、エチルメチルアミン、エチルベンジルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロオクチルアミン、シクロブチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジヘキシルアミン、ジペンチルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルオクチルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、ジメチル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルヘキシルアミン、アミノ−ブタノール、アミノ−プロパノール、アミノ−プロパンジオール、Ｎ−アセチルアミノエタノール、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルアミン、セチルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリイソペンチルアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、トリチルアミン、ビス（２−アミノエチル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ビス（トリメチルシリル）アミン、ブチルアミン、ブチルイソプロピルアミン、プロパンジアミン、プロピルジアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、２−メチル−シクロヘキシルアミン、メチル−プロピルアミン、メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ラウリルアミン、ノニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレシジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
より好ましくは、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、エタノールアミン、プロパンジアミン、プロピルアミンなどが使用される。
【００７３】
第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤のは単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、本発明液体中における凝集剤の含有量としては、０．０１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．１質量％以上１５質量％以下であり、更に好ましくは、１質量％以上１５質量％以下である。第２の液体中における凝集剤の添加量が０．０１質量％未満の場合には、第１の液体接触時において色材の凝集が不充分となり、光学濃度、滲み、色間滲みが悪化する場合が存在し、一方、添加量が３０質量％を超える場合には、噴射特性が低下し、液体が正常に噴射しない場合が存在した。
【００７４】
第２の液体中に色材を含有させることも可能である。第２の液体に含有させる色材としては、染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、自己分散顔料が好ましい。これら色材は、凝集剤との共存時においても色材が凝集しにくいためと考えられる。このような色材を使用することにより、第２の液体の保存安定性が悪化しない。染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、及び自己分散顔料は、第１の液体の色材（即ち、着色微粒子）として説明したものと同様のものが使用できる。
【００７５】
第２の液体に顔料を用いる場合には、顔料粒子の体積平均粒子径は、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは７５ｎｍ以上１７５ｎｍ以下である。液体中の粒子の体積平均粒子径が３０ｎｍ未満である場合には、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、保存安定性が確保できない場合が存在した。
【００７６】
第２の液体は、第１の液体と同様の水溶性有機溶媒を使用することができる。水溶性有機溶媒の含有量は、１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。液体中の水溶性有機溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
その他、第１の液体に用いた高分子分散剤を第２の液体に添加することも可能である。
【００７７】
第２の液体の表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上３９ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、４５ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００７８】
第２の液体の粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上２５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ未満である。第１及び第２の液体の粘度が２５．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合が存在した。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期保存安定性が悪化する場合が存在した。
【００７９】
上記の表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インクジェット用液体組成物又は第２の液体全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【００８０】
ここで、第１の液体と第２の液体との混合液における５μｍ以上の粗粒数は、１，０００個／μＬ以上であることが好ましい。より好ましくは２，５００個／μＬ以上であり、更に好ましくは５，０００個／μＬ以上である。第１の液体と第２の液体との混合液における５μｍ以上粗粒数が、１，０００個／μＬ未満の場合には、光学濃度が低下する場合が存在した。
【００８１】
なお、第１の液体と第２の液体との混合液における５μｍ以上粗粒数は、二つの液体を質量比で１：１の割合で混合し、撹拌しながら２μＬを採取し、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ ＴＭ７７０ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅｒ （Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて測定した。尚、測定時のパラメーターとして、分散粒子の密度には着色微粒子の密度を入力した。この着色微粒子の密度は、着色微粒子分散液を加熱、乾燥させることによって得られた紛体を比重計、又は比重ビン等を用いて測定することにより求めることができる。
【００８２】
以下、第１の液体及び第２の液体に適宜用いることのできる添加剤について説明する。
第１の液体及び第２の液体は、界面活性剤を用いることもできる。本発明における界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれも使用することができる。更には、上記高分子分散剤を使用することもできる。
【００８３】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等も有効に使用される。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
その他、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【００８４】
第１の液体及び第２の液体に添加する界面活性剤量は、１０質量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％の範囲で使用される。添加量が１０質量％以上の場合には、光学濃度、及び、顔料インクの保存安定性が悪化する場合が存在した。
【００８５】
その他、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
【００８６】
（インクジェット記録方法、インクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明のインクジェット用インクセットを用い、第１の液体と第２の液体とを互いに接触させるように印字するものである。また、本発明のインクジェット記録装置は、上記本発明のインクジェット用インクセットの各液体を記録媒体に吐出する記録ヘッドを備えるものである。これらは、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、又は、中間体転写機構を搭載し、中間体に記録材料を印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録装置等を適用することができる。
【００８７】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、第１の液体及び第２の液体ともに、１ドロップ当たりの液体質量は２５ｎｇ以下であることが好ましい。より好ましくは、０．５ｎｇ以上２０ｎｇ以下であり、更に好ましくは、２ｎｇ以上８ｎｇ以下である。１ドロップ当たりの液体質量が２５ｎｇを超える場合には、滲みが悪化する場合が存在した。これは、第１の液体及び第２の液体の記録媒体に対する接触角がドロップ量に依存して変化するためであり、ドロップ量が増えるにつれてドロップが紙表面方向に広がりやすい傾向があるためと考えている。
但し、一つのノズルから複数の体積のドロップを噴射することが可能であるインクジェット装置において、上記ドロップ量とは、印字可能な最小ドロップのドロップ量を指すこととする。
【００８８】
また、第１の液体と第２の液体とは互いに接触するように、記録媒体上に付与されるが、第１の液体及び第２の液体とが互いに接触することで、凝集剤の作用によりインクが凝集し、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間に優れる記録方法となるからである。接触していれば、互いに隣接するよう付与されても、覆い被さるように付与されても、どちらでもよい。
【００８９】
また、記録媒体への付与の順番は、第２の液体を付与した後、第１の液体を付与する。第２の液体を先に付与することで、第１の液体中の構成成分を効果的に凝集させることが可能となるからである。第２の液を付与した後であれば、いかなる時期に第１の液体を付与してもかまわない。好ましくは、第２の液体を付与してから１秒以下であり、より好ましくは０．５秒以下である。
【００９０】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、１画素を形成するために要する第１の液体付与量と第２の液体付与量との質量比は、１：２０〜２０：１であることが好ましい。より好ましくは１：１０〜１０：１であり、さらに好ましくは、１：５〜５：１である。第１のインク付与量が第２のインク付与量に対して少なすぎたり、多すぎたり場合には、凝集が不充分となり、光学濃度の低下、滲みの悪化、色間滲みの悪化が生じる場合が存在した。ここで、画素とは、所望の画像を主走査方向、及び、副走査方向に対してインクを付与可能な最小距離で分割した際に構成される格子点であり、夫々の画素に対して適切なインクセットを付与することで、色及び画像濃度が調整され、画像が形成される。
【００９１】
本発明のインクジェット記録方法（装置）は、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から熱インクジェット記録方式、又は、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。この原因は明らかとはなっていないが、熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果があると考えられる。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果があるものと推測している。
【００９２】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、第１の液体及び第２の液体（インク及び処理液）の記録ヘッドへの補給（供給）は、第１の液体及び第２の液体（インク及び処理液）の各液体が満たされたインクタンク（処理液タンクを含む）から行われることがよい。このインクタンクは、装置に脱着可能なカートリッジ方式であることがよく、このカートリッジ方式のインクタンクを交換することで、インク及び処理液の補給が簡易に行われる。
【００９３】
以下、図面を参照しながら本発明のインクジェット記録装置の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図中、実質的に同様の機能を有する部材については同一符号を付し、重複する説明は省略する。
【００９４】
図１は本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図２は、図１のインクジェット記録装置（以下、画像形成装置と称する）における内部の基本構成を示す斜視図である。
【００９５】
本実施形態の画像形成装置１００は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。すなわち、図１及び図２に示すように、画像形成装置１００は、主として、外部カバー６と、普通紙などの記録媒体１を所定量載置可能なトレイ７と、記録媒体１を画像形成装置１００内部に１枚毎に搬送するための搬送ローラ（搬送手段）２と、記録媒体１の面にインク及び処理液を吐出して画像を形成する画像形成部８（画像形成手段）と、画像形成部８のそれぞれのサブインクタンク５へインク及び処理液を補給するメインインクタンク４と、から構成されている。
【００９６】
搬送ローラ２は画像形成装置１００内に回転可能に配設された一対のローラで構成された紙送り機構であり、トレイ７にセットされた記録媒体１を挟持するとともに、所定量の記録媒体１を所定のタイミングで１枚毎に装置１００内部に搬送する。
【００９７】
画像形成部８は記録媒体１の面上にインクによる画像を形成する。画像形成部８は、主として記録ヘッド３と、サブインクタンク５と、給電信号ケーブル９と、キャリッジ１０と、ガイドロッド１１と、タイミングベルト１２と、駆動プーリ１３と、メンテナンスユニット１４とから構成されている。
【００９８】
サブインクタンク５はそれぞれ異なる色のインク及び処理液が記録ヘッドから吐出可能に納められたサブインクタンク５１、５２、５３、５４、５５を有している。これらには、例えば、第１の液体として、ブラックインク（Ｋ）、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）が、第２の液体として処理液がメインインクタンク４から補給され納められている。無論、第２の液体が色材を含有する場合は、別途、処理液用のサブインクタンクを設ける必要はない。
【００９９】
サブインクタンク５には、それぞれ排気孔５６と補給孔５７とが設けられている。そして、記録ヘッド３が待機位置（もしくは補給位置）に移動したとき、排気孔５６及び補給孔５７に補給装置１５の排気用ピン１５１及び補給用ピン１５２がそれぞれ挿入されることで、サブインクタンク５と補給装置１５とが連結可能となっている。また、補給装置１５はメインインクタンク４と補給管１６を介して連結されており、補給装置１５によりメインインクタンク４から補給孔５７を通じてサブインクタンク５へとインク又は処理液を補給する。
【０１００】
ここで、メインインクタンク４も、それぞれ異なる色のインク及び処理液が納めされたメインインクタンク４１、４２、４３、４４、４５を有している。そして、これらには、例えば、第１の液体として、ブラックインク（Ｋ）、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）が、第２の液体として処理液が満たされ、それぞれが画像形成装置１００に脱着可能に格納されている。無論、第２の液体が色材を含有する場合は、別途、処理液用のメインインクタンクを設ける必要はない。
【０１０１】
さらに、記録ヘッド３には給電信号ケーブル９とサブインクタンク５が接続されており、給電信号ケーブル９から外部の画像記録情報が記録ヘッド３に入力されると、記録ヘッド３はこの画像記録情報に基づき各サブインクタンク５から所定量のインクを吸引して記録媒体の面上に吐出する。なお、給電信号ケーブル９は画像記録情報の他に記録ヘッド３を駆動するために必要な電力を記録ヘッド３に供給する役割も担っている。
【０１０２】
また、この記録ヘッド３はキャリッジ１０上に配置されて保持されており、キャリッジ１０はガイドロッド１１、駆動プーリ１３に接続されたタイミングベルト１２が接続されている。このような構成により、記録ヘッド３はガイドロッド１１に沿うようにして、記録媒体１の面と平行でありかつ記録媒体１の搬送方向Ｘ（副走査方向）に対して垂直な方向Ｙ（主走査方向）にも移動可能となる。
【０１０３】
画像形成装置１００には、画像記録情報に基づいて記録ヘッド３の駆動タイミングとキャリッジ１０の駆動タイミングとを調製する制御手段（図示せず）が備えられている。これにより、搬送方向Ｘにそって、所定の速度で搬送される記録媒体１の面の所定領域に画像記録情報に基づく画像を連続的に形成することができる。
【０１０４】
メンテナンスユニット１４は、チューブを介して減圧装置（図示せず）に接続されている。更にこのメンテナンスユニット１４は、記録ヘッド３のノズル部分に接続し。記録ヘッド３のノズル内を減圧状態にすることにより記録ヘッド３のノズルからインクを吸引する機能を有している。このメンテナンスユニット１４を設けておくことにより、必要に応じて画像形成装置１００が作動中にノズルに付着した余分なインクを除去したり、作動停止状態のときにノズルからのインクの蒸発を抑制することができる。
【０１０５】
図３は本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図４は、図３のインクジェット記録装置（以下、画像形成装置と称する）における内部の基本構成を示す斜視図である。本実施形態の画像形成装置１０１は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。
【０１０６】
図３及び図４に示す画像形成装置１０１は、記録ヘッド３の幅が記録媒体１幅と同じ又はそれ以上であり、キャリッジ機構を持たず、副走査方向（記録媒体１の搬送方向：矢印Ｘ方向）の紙送り機構（本実施形態では搬送ローラ２を示しているが、例えばベルト式の紙送り機構でもよい）で構成されている。
【０１０７】
また、図示しないが、サブインクタンク５１〜５５を副走査方向（記録媒体１の搬送方向：矢印Ｘ方向）に順次配列させるのと同様に、各色（処理液も含む）を吐出するノズル群も副走査方向に配列させている。これ以外の構成は、図１及び２に示す画像形成装置１００と同様なので説明を省略する。なお、図中、記録ヘッド３は移動しないので、サブインクタンク５は補給装置１５と常時連結した構成を示しているが、インク補給時に補給装置１５と連結する構成でもよい。
【０１０８】
図３及び図４に示す画像形成装置１０１では、記録媒体１の幅方向（主走査方向）の印字を記録ヘッド３により一括で行うため、キャリッジ機構を持つ方式に比べ、装置の構成が簡易であり、印字速度も速くなる。
【実施例】
【０１０９】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。また、単に「部」とあるのは特に断りがない限り「質量部」を意味する。
【０１１０】
＜着色微粒子作製方法＞
コア粒子（コア部成分）、シェル粒子（シェル部成分）、樹脂を所定量高速攪拌機に投入し、２０分間混合した。このようにして、コア粒子とシェル粒子が静電的に付着した混合物を得た。
【０１１１】
上記混合物をハイブリダイザーに投入し、ローター回転数６０００ｒｐｍ、６５℃の条件において６０分間処理を行い、着色微粒子を得た。
【０１１２】
最後に、得られた着色微粒子を、イオン交換水を用いて充分に洗浄した。その後、水を除去し、更に、７０℃にて２４時間乾燥させた。このようにして、コア／シェル構造の着色剤微粒子を得た。
【０１１３】
＜着色微粒子分散方法１＞
着色微粒子を固形分として２０質量％となるようにイオン交換水に添加し、超音波ホモジナイザーで処理することで、着色微粒子を分散した。更に、分散液に遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（初期投入量に対して２０％）を除去することで、着色微粒子分散液を得た。
【０１１４】
＜着色微粒子分散方法２＞
所定量のイオン交換水中に、着色微粒子２０質量％、分散剤３質量％を添加し、攪拌する。この分散体を超音波ホモジナイザーで処理することで、着色微粒子を分散させた。更に、この分散液に遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（初期投入量に対して２０％）を除去することで、着色微粒子分散液を得た。
【０１１５】
＜液体作製方法＞
所定の組成となるように着色微粒子分散液、水溶性有機溶媒、界面活性剤、イオン交換水等を適量加え、混合液を、混合、攪拌した。得られた液体を、５μｍフィルターを通過させることにより、所望の液体を得た。
【０１１６】
（着色微粒子Ａ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（キャボット社製（粉体））（シェル部成分）：３００部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：２０部
・ポリメチルメタクリレート（コア部成分：重量平均分子量２０,０００）：１００部
【０１１７】
この着色微粒子のシェル部の厚みは１０．４ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は０．４２、コア部に対するシェル部の質量比率は２．８である。
【０１１８】
（着色微粒子Ｂ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ（キャボット社製）（シェル部成分）：２００部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：２０部
・ポリスチレン（コア部成分：重量平均分子量７００,０００）：１００部
【０１１９】
この着色微粒子のシェル部の厚みは７．６ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は０．３０、コア部に対するシェル部の質量比率は１．７である。
【０１２０】
（着色微粒子Ｃ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（シェル部成分）：４５００部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：１５部
・ポリメチルメタクリレート（コア部成分：重量平均分子量５０,０００）：１００部
【０１２１】
この着色微粒子のシェル部の厚みは５６ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は２．２、コア部に対するシェル部の質量比率は４５である。
【０１２２】
（着色微粒子Ｄ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（シェル部成分）：１２０部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：２５部
・ポリスチレン（コア部成分：重量平均分子量１００,０００）：１００部
【０１２３】
この着色微粒子のシェル部の厚みは５．８ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は０．２３、コア部に対するシェル部の質量比率は１．２である。
【０１２４】
（着色微粒子Ｅ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（シェル部成分）：１５０部
・シランカップリング剤（樹脂）：２０部
・シリカ（コア）：１００部
【０１２５】
この着色微粒子のシェル部の厚みは１１ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は０．２８、コア部に対するシェル部の質量比率は１．５である。
【０１２６】
（着色微粒子Ｆ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（シェル部成分）：４５００部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：１５部
・ポリメチルメタクリレート（コア部成分：重量平均分子量５０,０００）：１０部
【０１２７】
この着色微粒子のシェル部の厚みは７２ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は６．５、コア部に対するシェル部の質量比率は５８４である。
【０１２８】
（着色微粒子Ｇ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（シェル部成分）：４００部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：１０部
・ポリメチルメタクリレート（コア部成分：重量平均分子量５０,０００）：２１００部
【０１２９】
この着色微粒子のシェル部の厚みは４ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は０．１９、コア部に対するシェル部の質量比率は０．９４である。
【０１３０】
（着色微粒子Ｈ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（シェル部成分）：２３５５０部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：１２０部
・ポリメチルメタクリレート（コア部成分：重量平均分子量５０,０００）：1０部
【０１３１】
この着色微粒子のシェル部の厚みは１１０ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は１１、コア部に対するシェル部の質量比率は２３５５である。
【０１３２】
（着色微粒子Ｉ）
上記着色微粒子作製方法に従って、着色微粒子を作製した。
―組成―
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（シェル部成分）：２２６０部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（樹脂）：１５部
・ポリメチルメタクリレート（コア部成分：重量平均分子量５０,０００）：１００部
【０１３３】
この着色微粒子のシェル部の厚みは４０ｎｍ、コア部半径に対するシェル部の厚みの比率は１．６、コア部に対するシェル部の質量比率は２２．６である。
【０１３４】
（液体Ａ）
上記着色微粒子分散方法１、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ａ：７質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１３５】
この液体のｐＨは７．９、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は２．９ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１２４ｎｍであった。
【０１３６】
（液体Ｂ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｂ：５質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・グリセリン：１０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１３７】
この液体のｐＨは８．２、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１１３ｎｍであった。
【０１３８】
（液体Ｃ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｃ：４質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・スルホラン：１０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１３９】
この液体のｐＨは８．１、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．２ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１２１ｎｍであった。
【０１４０】
（液体Ｄ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｄ：４．５質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１．５質量％
・イオン交換水：残部
【０１４１】
この液体のｐＨは８．０、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１１８ｎｍであった。
【０１４２】
（液体Ｅ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｅ：６質量％
・ジエチレングリコール：１３質量％
・プロピレングリコール：１２質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１．５質量％
・イオン交換水：残部
【０１４３】
この液体のｐＨは７．９、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．５ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１１８ｎｍであった。
【０１４４】
（液体Ｆ）
上記液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）：４質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸カリウム共重合体：０．５質量％
・ジエチレングリコール：２０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１４５】
この液体のｐＨは８．３、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１２５ｎｍであった。
【０１４６】
（液体Ｇ）
上記液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・Ｃａｂｏｊｅｔ２６０（キャボット社製）：４質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸カリウム共重合体：０．５質量％
・グリセリン：１５質量％
・エチレングリコール：５質量％
・プロピレングリコール：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１４７】
この液体のｐＨは８．４、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は２．９ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１０８ｎｍであった。
【０１４８】
（液体Ｈ）
・ジエチレングリコール：２７質量％
・２−ピロリドン−５−カルボン酸：１０質量％
・水酸化ナトリウム：１．７５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１４９】
この液体のｐＨは３．８、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．２ｍＰａ・ｓであった。
【０１５０】
（液体Ｉ）
・ジエチレングリコール：２７質量％
・硝酸マグネシウム：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１５１】
この液体のｐＨは４．０、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１５２】
（液体Ｊ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｆ：４．５質量％
・ジエチレングリコール：１２質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１５３】
この液体のｐＨは８．０、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．２ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１８２ｎｍであった。
【０１５４】
（液体Ｋ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｇ：４．５質量％
・ジエチレングリコール：１２質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１５５】
この液体のｐＨは８．２、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．４ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は６２ｎｍであった。
【０１５６】
（液体Ｌ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｈ：４．５質量％
・ジエチレングリコール：１２質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１５７】
この液体のｐＨは８．１、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は２３１ｎｍであった。
【０１５８】
（液体Ｍ）
上記着色微粒子分散方法２、液体作製方法に従って、作製した。
―組成―
・着色微粒子Ｉ：４．５質量％
・ジエチレングリコール：１２質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
【０１５９】
この液体のｐＨは８．３、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、粘度は２．９ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径は１１５ｎｍであった。
【０１６０】
（実施例１〜９、比較例１〜３）
表１に従ったインクセットを用いて、印字を行った。印字は、８００ｄｐｉ、２５６ノズルの試作プリントヘッド（ドロップ量１４ｎｇ）を用い、ＦＸ−Ｐ紙（富士ゼロックス社製）に対して第２の液体（処理液）を吐出し、その上から第１の液体（インク）を吐出して印字パターンを印字する方法で行った。印字は一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ）でおこない、１画素を形成するための第１の液体と第２の液体との付与量の質量比を１：０．２とした。評価は、印字後２４時間一般環境下に放置したサンプルに対して行った（但し、乾燥時間と長期保存安定性は除く）。また、色間滲みの評価においては、さらに表中に記載の液体種（着色インク）を組み合わせて隣接して印字パターンを印字した場合を評価した。
【０１６１】
《発色性》
印字部分をエックスライト９６７（エックスライト社製）を用いて印字パターンの印字部で明度を測定した。
−評価基準（黒インク）−
○… 明度（Ｌ*）が２０以上
△… 明度（Ｌ*）が１５以上２０未満
×… 明度（Ｌ*）が１５未満
【０１６２】
−評価基準（カラーインク）−
○… 明度（Ｌ*）が４５以上
△… 明度（Ｌ*）が３０以上４５未満
×… 明度（Ｌ*）が３０未満
【０１６３】
《ベタ部ムラ》
ベタパターン印字部のムラを限度見本に照合し、官能応評価を行った。
−評価基準−
○…ムラが少ないもの
△…ムラは発生しているが、許容レベルのもの
×…ムラが激しく、許容範囲外のもの
【０１６４】
《光学濃度》
印字部分をエックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて印字パターンの印字部で光学濃度を測定した。
−評価基準（黒インク）−
○…光学濃度が１．４以上
△… 光学濃度が１．３以上１．４未満
×… 光学濃度が１．３未満
【０１６５】
−評価基準（カラーインク）−
○…光学濃度が１．１以上
△…光学濃度が１．０以上１．１未満
×…光学濃度が１．０未満
【０１６６】
《色間滲み》
色間滲みの評価は、異なる色が隣接するパターンを印字し、境界部分の滲み度合いを予め定めておいた限度見本に照合し、官能評価を行なった。
−評価基準−
○…滲みが少ないもの
△…滲みは発生しているが、許容レベルのもの
×…滲みが激しく、許容範囲外のもの
【０１６７】
《滲み》
細線パターンを印字し、印字部の滲み度合いを限度見本に照合し、官能評価を行なった。
−評価基準−
○…滲みが少ないもの
△…滲みは発生しているが、許容レベルのもの
×…滲みが激しく、許容範囲外のもの
【０１６８】
《乾燥時間》
１００％カバレッジパターンを印字してから所定の時間経過後に印字パターン上に別のＦＸ−Ｐ紙を１．９×１０4Ｎ／ｍ2の荷重で押し当てる。この時、押し当てたＦＸ−Ｐ紙側に液体が転写されなくなる時間を乾燥時間とした。
−評価基準−
○…乾燥時間が１秒未満
△…乾燥時間が１秒以上５秒未満
×…乾燥時間が５秒以上
【０１６９】
《長期保存安定性》
長期保存安定性については、評価環境下に第１の液体及び第２の液体を３年間放置し、初期と放置後でインク粘度及びインク表面張力を比較した。
−評価基準−
○…初期特性値に対して放置後特性値の変化率が５％未満
△…初期特性値に対して放置後特性値の変化率が５％以上１５％未満
×…初期特性値に対して放置後特性値の変化率が１５％以上
【０１７０】
《噴射性》
噴射性については、液体を連続で1×105パルス印字し、ドロップ速度の経時変化を測定した。
−評価基準−
○…初期ドロップ速度に対して1×105パルス印字後のドロップ速度が９０％以上
△…初期ドロップ速度に対して1×105パルス印字後のドロップ速度が８０％以上９０％未満
×…初期ドロップ速度に対して1×105パルス印字後のドロップ速度が８０％未満
【０１７１】
＜評価結果まとめ＞
評価結果を表２にまとめた。表２に示したように、少なくとも、コア部が非着色成分、シェル部が着色成分からなるコア／シェル型着色微粒子、分散剤、水溶性溶媒、及び水を含有する第１液体、及び、少なくとも、第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性溶媒、及び水を含有する第２の液体からなるインクジェット用インクセットを、第１の液体と第２の液体とを接触するように記録媒体に付与された実施例１〜９では、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期保存安定性に優れていた。
【０１７２】
【表１】
【０１７３】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【０１７４】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
【図３】本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観構成を示す斜視図である。
【図４】図３のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
【符号の説明】
【０１７５】
１ 記録媒体
２ 搬送ローラ
３ 記録ヘッド
５ インクタンク
６ 外部カバー
７ トレイ
８ 画像形成部
９ 給電信号ケーブル
１０ キャリッジ
１１ ガイドロッド
１２ タイミングベルト
１３ 駆動プーリ
１４ メンテナンスユニット
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも第１の液体及び第２の液体を有するインクジェット用インクセットであって、
第１の液体は、少なくとも、着色微粒子、分散剤、水溶性溶媒、及び水を含有し、
第２の液体は、少なくとも、第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性溶媒、及び水を含有し、
該着色微粒子は、コア部周囲にシェル部が被覆したコア／シェル構造を有し、前記コア部が非着色成分、前記シェル部が着色成分で構成されたことを特徴とするインクジェット用インクセット。
【請求項２】
前記シェル部の厚みが５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項３】
前記コア部の半径に対するシェル部の厚みの比率（シェル部の厚み／コア部の半径）が０．２以上２．５以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項４】
前記コア部に対するシェル部の比率が質量比（シェル部の質量／コア部の質量）で１以上５０以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項５】
前記コア部を構成する前記非着色成分が、無機物質、又は重量平均分子量１０，０００以上の高分子物質、であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項６】
前記シェル部を構成する前記着色成分が、顔料又は染料であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項７】
前記第１の液体が、カルボン酸基を有する樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項８】
前記第２の液体が、染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、自己分散顔料からなる群から選択される少なくとも１種の色材を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項９】
前記着色微粒子の体積平均粒子径が、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１０】
前記第１の液体の表面張力が、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１１】
前記第２の液体の表面張力が、２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１２】
前記第１の液体、及び前記第２の液体の粘度が、１．２ｍＰａ・ｓ以上２５．０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１３】
前記第１の液体と、前記第２の液体との混合液における５μｍ以上の粒子数が、１，０００個／μＬ以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１に記載のインクジェット用インクセットを収納したことを特徴とするインクジェット用インクタンク。
【請求項１５】
インクジェット用インクセットを用いたインクジェット記録方法であって、
前記インクジェット用インクセットは、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットであり、
前記第１の液体及び第２の液体が互いに接触するように記録媒体上に付与して、画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１６】
前記第１の液体、及び前記第２の液体を、１ドロップ当たり２５ｎｇ以下で前記記録媒体上に付与することを特徴とする請求項１５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１７】
１画素を形成するために付与される前記第１の液体と第２の液体の付与量が、質量比で１：１０〜１０：１の範囲であることを特徴とする請求項１５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】
前記インクジェット用インクセットを収納したインクジェット用インクタンクから供給された前記第１の液体及び第２の液体を、記録媒体上に吐出することを特徴とする請求項１５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１９】
インクジェット用インクセットにおける各液体を記録媒体に吐出するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、
インクジェット用インクセットは、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットである、
ことを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項２０】
前記第１の液体、及び第２の液体が、１ドロップ当たり２５ｎｇ以下で記録媒体に付与されることを特徴とする請求項１９に記載のインクジェット記録装置。
【請求項２１】
１画素を形成するために付与される前記第１の液体及び前記第２の液体の付与量が、質量比で１：１０〜１０：１であることを特徴とする請求項１９に記載のインクジェット記録装置。
【請求項２２】
前記インクジェット用インクセットを収納したインクジェット用インクタンクから前記記録ヘッドへ、前記第１の液体及び第２の液体を供給するためのインクジェット用インクタンクを、さらに備えることを特徴とする請求項１９に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１】
少なくとも第１の液体及び第２の液体を有するインクジェット用インクセットであって、
第１の液体は、少なくとも、着色微粒子、分散剤、水溶性溶媒、及び水を含有し、
第２の液体は、少なくとも、第１の液体成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性溶媒、及び水を含有し、
該着色微粒子は、コア部周囲にシェル部が被覆したコア／シェル構造を有し、前記コア部が非着色成分、前記シェル部が着色成分で構成されたことを特徴とするインクジェット用インクセット。
【請求項２】
前記シェル部の厚みが５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項３】
前記コア部の半径に対するシェル部の厚みの比率（シェル部の厚み／コア部の半径）が０．２以上２．５以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項４】
前記コア部に対するシェル部の比率が質量比（シェル部の質量／コア部の質量）で１以上５０以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項５】
前記コア部を構成する前記非着色成分が、無機物質、又は重量平均分子量１０，０００以上の高分子物質、であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項６】
前記シェル部を構成する前記着色成分が、顔料又は染料であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項７】
前記第１の液体が、カルボン酸基を有する樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項８】
前記第２の液体が、染料、表面にスルホン酸又はスルホン酸塩を有する顔料、自己分散顔料からなる群から選択される少なくとも１種の色材を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項９】
前記着色微粒子の体積平均粒子径が、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１０】
前記第１の液体の表面張力が、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１１】
前記第２の液体の表面張力が、２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１２】
前記第１の液体、及び前記第２の液体の粘度が、１．２ｍＰａ・ｓ以上２５．０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１３】
前記第１の液体と、前記第２の液体との混合液における５μｍ以上の粒子数が、１，０００個／μＬ以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１に記載のインクジェット用インクセットを収納したことを特徴とするインクジェット用インクタンク。
【請求項１５】
インクジェット用インクセットを用いたインクジェット記録方法であって、
前記インクジェット用インクセットは、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットであり、
前記第１の液体及び第２の液体が互いに接触するように記録媒体上に付与して、画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１６】
前記第１の液体、及び前記第２の液体を、１ドロップ当たり２５ｎｇ以下で前記記録媒体上に付与することを特徴とする請求項１５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１７】
１画素を形成するために付与される前記第１の液体と第２の液体の付与量が、質量比で１：１０〜１０：１の範囲であることを特徴とする請求項１５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】
前記インクジェット用インクセットを収納したインクジェット用インクタンクから供給された前記第１の液体及び第２の液体を、記録媒体上に吐出することを特徴とする請求項１５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１９】
インクジェット用インクセットにおける各液体を記録媒体に吐出するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、
インクジェット用インクセットは、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットである、
ことを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項２０】
前記第１の液体、及び第２の液体が、１ドロップ当たり２５ｎｇ以下で記録媒体に付与されることを特徴とする請求項１９に記載のインクジェット記録装置。
【請求項２１】
１画素を形成するために付与される前記第１の液体及び前記第２の液体の付与量が、質量比で１：１０〜１０：１であることを特徴とする請求項１９に記載のインクジェット記録装置。
【請求項２２】
前記インクジェット用インクセットを収納したインクジェット用インクタンクから前記記録ヘッドへ、前記第１の液体及び第２の液体を供給するためのインクジェット用インクタンクを、さらに備えることを特徴とする請求項１９に記載のインクジェット記録装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００６−１１６９３４（Ｐ２００６−１１６９３４Ａ）
【公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１５７０８（Ｐ２００５−１５７０８）
【出願日】平成１７年１月２４日（２００５．１．２４）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１月２４日（２００５．１．２４）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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