インクジェット用インクセット
【課題】高速記録を行った場合においても、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られるインクジェット用インクセットを提供すること。
【解決手段】記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置に用いるインクジェット用インクセットであって、前記インクセットが特定の第１のマゼンタインク及び第２のマゼンタインクを含み、第１のマゼンタインクの含有量の第２のマゼンタインクの含有量に対する質量比率が、前記第１のマゼンタインクが０．５倍以上４．０倍以下であり、前記第２のマゼンタインクが８．０倍以上１２．０倍以下であることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【解決手段】記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置に用いるインクジェット用インクセットであって、前記インクセットが特定の第１のマゼンタインク及び第２のマゼンタインクを含み、第１のマゼンタインクの含有量の第２のマゼンタインクの含有量に対する質量比率が、前記第１のマゼンタインクが０．５倍以上４．０倍以下であり、前記第２のマゼンタインクが８．０倍以上１２．０倍以下であることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法において、記録速度の高速化が要求されている。記録速度の高速化を達成する方法としては、記録ヘッドを記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことでその走査領域の記録を完成することにより、記録速度の高速化の向上を図る方法が提案されている（特許文献１）。
【０００３】
一方、インクジェット記録方法によって得られた画像には、高い色再現性が要求される。高い色再現性を改善する方法としては、濃インクと淡インクのインクセットを用いる画像記録方法が検討されている（特許文献２）。特許文献２には、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクに、更に淡インクを有するインクセットが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−００６３８９号公報
【特許文献２】特開２０１０−０３７５０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１のように１回の走査で記録を行う方法は、複数回の走査で記録を行う方法と比較して、記録媒体への色材の定着が遅い。これは、１回の走査当たりに記録媒体に付与されるインク量が多いため、記録媒体への色材の定着時間が長くなることによる。色材の定着時間が長いと、記録直後の画像と記録後一定時間放置した後の画像で、色に差が生じる、即ち、色安定性が劣る。この現象は、マゼンタインクを特許文献１の方法で記録した場合において、特に顕著に発生した。
【０００６】
また、特許文献２に記載のような濃淡インクを、特許文献１の方法で記録した場合には、記録媒体への色材の定着は非常に遅かった。これは、濃淡インクを併用した画像においては、記録媒体に付与されるインク量が更に多くなるため、記録媒体への色材の定着時間がより長くなるためである。更に、インク量に応じて、記録媒体中に残存する水溶性有機溶剤の量も多くなるため、高湿条件下に画像を放置した場合に画質が低下した（画像の耐湿性が低かった）。これは、高湿条件下に放置した場合に、記録媒体中に残存する水溶性有機溶剤が吸湿し、色材と共に記録媒体内部を移動することによって発生するものである。このとき、画像の耐湿性を向上するために、濃淡インクの使用量を少なくすると、高い色再現性が達成できなくなってしまう。つまり、画像の耐湿性と高い色再現性はトレードオフの関係にあった。上述の通り、この現象はマゼンタインクで特に顕著に発生した。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、高速記録を行った場合においても、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られるインクジェット用インクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかるインクジェット用インクセットは、記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置に用いるインクジェット用インクセットであって、前記インクジェット用インクセットが、第１のマゼンタインク、及び、前記第１のマゼンタインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のマゼンタインクを含み、前記第１のマゼンタインクが、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有し、前記第１のマゼンタインク中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第１のマゼンタインク中の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上４．０倍以下であり、前記第２のマゼンタインクが、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有し、前記第２のマゼンタインク中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第２のマゼンタインク中の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、８．０倍以上１２．０倍以下であることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（一般式（Ｉ）中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｘは連結基である。）
【００１１】
【化２】
【００１２】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、高速記録を行った場合においても、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られるインクジェット用インクセットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】インクジェット記録装置の一例を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。尚、本発明においては、色材が塩である場合は、インク中では塩の少なくとも一部はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、本発明において、例示化合物は遊離酸の形として示す。
【００１６】
［インクジェット用インクセット］
本発明者らが種々の色材を含むインクジェット用インクセット（以下、単に「インクセット」とも言う）について検討を行ったところ、以下に示す特定の色材を特定の比率で含有するインクを組合せたインクジェット用インクセットを用いることで、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られることが分かった。以下、本発明のインクセットを構成する各インクについて説明する。尚、本発明においては、質量比率を算出する際の成分の含有量は、その成分が含まれるインクの全質量を基準としたものである。
【００１７】
＜第１のマゼンタインク及び第２のマゼンタインク＞
本発明のインクセットは、第１のマゼンタインク、及び、前記第１のマゼンタインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のマゼンタインクを含有する。第１のマゼンタインク及び第２のマゼンタインクは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物をそれぞれ含有する。
【００１８】
【化３】
【００１９】
（一般式（Ｉ）中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｘは連結基である。）
【００２０】
【化４】
【００２１】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００２２】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｍ１］を用いることが好ましい。また、一般式（ＩＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｍ２］を用いることが好ましい。
【００２３】
【化５】
【００２４】
【化６】
【００２５】
本発明のインクセットにおいて、第１のマゼンタインク中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上４．０倍以下である必要がある。この範囲であると、濃マゼンタインク（第１のマゼンタインク）として、画像における高濃度領域を形成するために好ましい色調を達成することに加えて、記録媒体への色材の定着が早い。０．５倍より小さいと、好ましい色調にならず、高い色再現性が得られない。４．０倍より大きいと、記録媒体への色材の定着が遅くなってしまう。この理由は以下の通りであると考えられる。
【００２６】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物よりも親水性が高いため、水とともに記録媒体中を移動しやすく、記録媒体への定着が遅い色材である。したがって、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物に対して、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量がある閾値より多くなると、記録媒体への色材の定着は遅くなる方向に傾く。反対に、ある閾値より少なくなると、好ましい色調にならず高い色再現性が得られない方向に傾く。本発明者らが検討したところ、濃マゼンタインクにおいては上記質量比率の範囲が閾値となることが分かった。
【００２７】
更に、本発明のインクセットにおいて、第２のマゼンタインク中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、８．０倍以上１２．０倍以下である必要がある。この範囲であると、淡マゼンタインク（第２のマゼンタインク）として、画像における低濃度領域を形成するために好ましい色調を達成することに加えて、画像の耐湿性が高い。８．０倍より小さいと画像の耐湿性が低く、１２．０倍より大きいと、好ましい色調にならず、高い色再現性が得られない。この理由は以下の通りであると考えられる。
【００２８】
本発明者らの検討の結果、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物と比較して、インクジェット用インクに用いられる一般的な水溶性有機溶剤に対する親和力が高いことが分かった。そのため、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物は水溶性有機溶剤と共に記録媒体内部を移動しやすく、画像の耐湿性が低い。したがって、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物に対して、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量がある閾値より少なくなると、画像の耐湿性は低くなる方向に傾く。反対に、ある閾値より少なくなると、好ましい色調にならず高い色再現性が得られない方向に傾く。本発明者らが検討したところ、淡マゼンタインクにおいては上記質量比率の範囲が閾値となることが分かった。
【００２９】
以上の通り、本発明の構成を満足する濃マゼンタインク（第１のマゼンタインク）と淡マゼンタインク（第２のマゼンタインク）のインクセットを用いると、高速記録を行った場合においても、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られるのである。
【００３０】
本発明においては、第１のマゼンタインク中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物と上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、４．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。４．０質量％より小さいと、画像の高濃度領域における画像濃度が十分に得られない場合があり、１０．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。
【００３１】
また、第２のマゼンタインク中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物と上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、１．０質量％以上４．０質量％未満であることが好ましい。１．０質量％より小さいと、画像の低濃度領域における画像濃度が十分に得られない場合があり、４．０質量％以上であると、画像の低濃度領域において粒状性が目立つ場合がある。
【００３２】
＜第１のシアンインク及び第２のシアンインク＞
本発明のインクセットが、更に第１のシアンインク、及び、前記第１のシアンインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のシアンインクを含むことが好ましい。前記第１のシアンインクは、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有することが好ましい。前記第２のシアンインクは、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有することが好ましい。また、前記第２のシアンインクは、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有してもよい。
【００３３】
【化７】
【００３４】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅはアルキレン基である。また、Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよい。また、Ｙはヒドロキシル基又はアミノ基であり、ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０であり、かつｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１．０乃至４．０である。）
【００３５】
【化８】
【００３６】
（一般式（ＩＶ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、スルホン酸基、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又はＣＯ２Ｒ１である。ここで、Ｚはそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基である。また、一般式（ＩＶ）中の、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、又はスルホン酸基であり、ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４はそれぞれ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の置換基の数を示し、それぞれ独立に１又は２の整数である。）
【００３７】
本発明においては、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｃ１］を用いることが好ましい。また、一般式（ＩＶ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｃ２−１］、［Ｃ２−２］、及び［Ｃ２−３］の混合物を用いることが好ましい。
【００３８】
【化９】
【００３９】
【化１０】
【００４０】
【化１１】
【００４１】
【化１２】
【００４２】
第１のシアンインク中の上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．２倍以上１．０倍以下であることが好ましい。この範囲であると、濃シアンインク（第１のシアンインク）として、画像における高濃度領域を形成するために好ましい色調を達成することができる。更に上記好ましい範囲であると、画像の耐ガス性が向上することが分かった。これは、色材を混合することによって、凝集力が上昇するためと考えられる。一方、上記範囲外では、上述の効果が十分に得られない場合があった。
【００４３】
第２のシアンインク中の上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．１倍以下であることが好ましい。この範囲であると、淡シアンインク（第２のシアンインク）として、画像における低濃度領域を形成するための好ましい色調が得られやすい。また、本発明者らが検討したところ、画像の耐ガス性に関しては濃シアンインクとは異なる挙動を示すことが分かった。即ち、淡シアンインクの場合は、質量比率が０．１倍以下であっても耐ガス性が向上した。これは色材濃度が低い淡インクにおいては、色材の凝集が弱く、混合による凝集力の上昇が発生しにくいいためであると考えられる。
【００４４】
以上の通り、本発明のインクセットにおいて、特定の構成を満たす濃シアンインク（第１のシアンインク）と淡シアンインク（第２のシアンインク）を更に用いることで、シアンインクとしての高い色再現性と画像の耐ガス性を両立した画像が得られるのである。
【００４５】
本発明においては、第１のシアンインク中の上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、３．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。３．０質量％より小さいと、画像の高濃度領域における画像濃度が十分に得られない場合があり、１０．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。
【００４６】
また、第２のシアンインク中の上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、０．５質量％以上３．０質量％未満であることが好ましい。０．５質量％より小さいと、画像の低濃度領域における画像濃度が十分に得られない場合があり、３．０質量％以上であると、画像の低濃度領域において粒状性が目立つ場合がある。
【００４７】
＜イエローインク＞
本発明のインクセットが、更にイエローインクを含むことが好ましい。本発明においては、イエローインクが下記一般式（Ｖ）で表わされる化合物及び下記一般式（ＶＩ）で表わされる化合物を含有することが好ましい。上記のイエローインクを更に用いることで、イエローインクとしての色再現性が向上する。
【００４８】
【化１３】
【００４９】
（一般式（Ｖ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００５０】
【化１４】
【００５１】
（一般式（ＶＩ）中、Ｒは、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はスルホン酸基であり、ｎは１又は２、ｍは１乃至３の整数、ｘは２乃至４の整数、ｙは１乃至３の整数であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００５２】
本発明においては、一般式（Ｖ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｙ１］を用いることが好ましい。また、一般式（ＶＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｙ２］を用いることが好ましい。
【００５３】
【化１５】
【００５４】
【化１６】
【００５５】
本発明においては、イエローインク中の上記一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量（質量％）は、イエローインク全質量を基準として、１．０質量％以上７．０質量％以下であることが好ましい。また、イエローインク中の上記一般式（ＶＩ）で表される化合物の含有量（質量％）は、イエローインク全質量を基準として、０．１質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。
【００５６】
イエローインク中の上記一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＶＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上３．０倍以下であることが好ましい。
【００５７】
また、イエローインク中の上記一般式（Ｖ）で表される化合物と上記一般式（ＶＩ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。更に、３．０質量％以上７．０質量％以下であることがより好ましい。２．０質量％より小さいと、画像濃度が十分に得られない場合があり、１０．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。
【００５８】
＜第１のブラックインク及び第２のブラックインク＞
本発明のインクセットが、更に第１のブラックインク、及び、前記第１のブラックインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のブラックインク（グレーインク）を含むことが好ましい。
【００５９】
前記第１のブラックインクは、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＸ）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００６０】
【化１７】
【００６１】
（一般式（ＶＩＩ）中、Ａは置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、Ｂは下記一般式（１）乃至（５）で表される何れかの基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００６２】
【化１８】
【００６３】
（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ１乃至Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、各基はさらに置換されていてもよい。）
【００６４】
【化１９】
【００６５】
（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１０はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシル−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシル基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基であり、［Ｃ］はカルボキシル基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００６６】
【化２０】
【００６７】
（一般式（ＩＸ）中、Ｄは、置換基を有するフェニル基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｅ及びＦはそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｒ１１は、カルボキシル基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシル基の何れかであり、Ｒ１２は、シアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシル基の何れかであり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、塩素原子、又はスルホン酸基の何れかである。）
【００６８】
本発明においては、一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｋ１］を用いることが好ましい。また、一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｋ２］を用いることが好ましい。また、一般式（ＩＸ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｋ３］を用いることが好ましい。
【００６９】
【化２１】
【００７０】
【化２２】
【００７１】
【化２３】
【００７２】
本発明においては、前記第１のブラックインク中の全ての色材の合計の含有量（質量％）に占める、前記第１のブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、４５．０％以上７５．０％以下であることが好ましい。更には、５０．０％以上であることがより好ましい。
【００７３】
また、前記第１のブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、１２．０％より大きく４０．０％以下であることが好ましい。更には、２５．０％以下であることがより好ましい。
【００７４】
更に、前記第１のブラックインク中の上記一般式（ＩＸ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、４．０％以上４０．０％以下であることが好ましい。更には、２５．０％以下であることがより好ましい。
【００７５】
ブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＸ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．６倍以上１．０倍未満であることが好ましい。
【００７６】
また、ブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、及び上記一般式（ＩＸ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。２．０質量％より小さいと、画像濃度が十分に得られない場合があり、１０．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。
【００７７】
前記第２のブラックインクは、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、及び上記一般式（Ｖ）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００７８】
本発明においては、前記第２のブラックインク中の全ての色材の合計の含有量（質量％）に占める、前記第２のブラックインク中の上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、１５．０％以上５０．０％以下であることが好ましい。また、前記第２のブラックインク中の上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、２０．０％より大きく５０．０％以下であることが好ましい。更に、前記第２のブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、１０．０％以上３５．０％以下であることが好ましい。更に、前記第２のブラックインク中の上記一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、０．５％以上１０．０％以下であることが好ましい。
【００７９】
また、ブラックインク中の上記一般式（ＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、及び上記一般式（Ｖ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％より小さいと、画像濃度が十分に得られない場合があり、５．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。
【００８０】
［色材以外の成分］
以下、本発明のインクセットを構成する各インクに共通して含有することができる成分について説明をする。
【００８１】
＜水性媒体＞
本発明のインクセットを構成する各インクには、水、又は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。更には、１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることがより好ましい。水溶性有機溶剤としては、従来、インクに一般的に用いられているものを何れも用いることができる。例えば、アルコール類、グリコール類、アルキレン基の炭素原子数が２乃至６のアルキレングリコール類、ポリエチレングリコール類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。特に本発明においては、水溶性有機溶剤として、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素、１、５−ペンタンジオールから選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。これらを含有することで、様々な環境下における吐出特性や長期間インクを放置した際における回復信頼性を向上することができる。更には、これらの水溶性有機溶剤から選ばれる少なくとも３種を併用することで、インクの粘度の上昇を効果的に抑制することができ、高速記録における本発明の効果をより顕著に発現することができる。
【００８２】
また本発明においては、水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることがより好ましい。
【００８３】
＜その他の添加剤＞
本発明のインクは、上記の成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体など、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。更に、本発明のインクは必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び樹脂などの種々の添加剤を含有してもよい。特に、クエン酸三ナトリウムやプロキセルＧＸＬ（アビシア製）などの化合物は、インクに長期の保存安定性などの特性を持たせるために特に好適に使用することができる。
【００８４】
［インクの物性］
本発明のインクセットを構成する各インクは、高速な記録にも適用可能とするために、２５℃における粘度が１．０〜３．０ｍＰａ・ｓの範囲であることが特に好ましい。
【００８５】
［インクジェット記録装置］
本発明のインクセットは、記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置に用いるものである。以下、このインクジェット記録装置について説明をする。
【００８６】
本発明においてインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部及びインクを吐出するための記録ヘッドを有する。更に、給紙部、搬送部、キャリッジ部、クリーニング部、及びこれらを保護する外装部などを適宜有していてもよい。更に、画像を形成した記録媒体を乾燥させるための手段、及び、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を加湿するための手段を有していてもよい。
【００８７】
図１は、インクジェット記録装置の一例を模式的に示す図である。図１において、１００１は、７色のインクを吐出する７つの記録ヘッドを示す。７色のインクは、例えば、第１のマゼンタインク（Ｍ）、第２のマゼンタインク（ＬＭ）、第１のシアンインク（Ｃ）、第２のシアンインク（ＬＣ）、イエローインク（Ｙ）、第１のブラックインク（Ｂｋ）、第２のブラックインク（Ｇｙ）とすることができる。
【００８８】
それぞれの記録ヘッドは、搬送される記録媒体（１００２）の幅全体に渡ってインクを吐出するノズルを配列した、いわゆるフルラインタイプの記録ヘッドである。それぞれの記録ヘッドには、複数のノズル列が設けられている。各ノズルに対応して、発熱素子が設けられ、この発熱素子が記録信号に応じて熱エネルギーをインクに作用することによりインクを吐出する。
【００８９】
これらの記録ヘッドには、それぞれの色のインクを収納したインクカートリッジからチューブ（不図示）を介してインクが供給される。それぞれのインクカートリッジは本装置に着脱自在に装着される。１００３および１００４は記録紙などの記録媒体を搬送するローラを示し、１００５はプラテン、１００６は、ローラ（１００３）の支持部材をそれぞれ示す。
【００９０】
以上の構成において、記録媒体（１００２）を図中矢印で示す搬送方向に搬送するとともに、この搬送の間に７色インクそれぞれの記録ヘッド（１００１）の各ノズル列から記録信号に応じてインクを吐出して記録媒体に順次画像を記録して行く。尚、これら７つの記録ヘッドの搬送方向における配列順序は限定されない。
【００９１】
一方、本発明は、１つの記録ヘッドに複数の色のインクに対応した複数のノズル列を備えたような記録ヘッドにも用いることが可能である。例えば、第１のマゼンタインク（Ｍ）、第２のマゼンタインク（ＬＭ）、第１のシアンインク（Ｃ）、第２のシアンインク（ＬＣ）、イエローインク（Ｙ）、第１のブラックインク（Ｂｋ）、第２のブラックインク（Ｇｙ）の７色のインクにそれぞれ対応したノズル列が１つの記録ヘッドに設けられている記録ヘッドが挙げられる。
【００９２】
［インクカートリッジ］
本発明において、インクカートリッジはインクを収容するインク収容部を有し、前記インク収容部に、上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクが収容されてなるものである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。又は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。更には、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００９３】
［インクジェット記録方法］
本発明において、インクジェット記録方法は、インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有するインクジェット記録方法であり、前記記録工程に上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクを使用するものである。本発明においては特に、インクに熱エネルギーを作用させて記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる方式のインクジェット記録方法が好ましい。また、本発明における「記録」とは、記録媒体に対してインクを用いて記録する態様、ガラス、プラスチック、フィルムなどの非吸液性の基材に対してインクを用いてプリントを行う態様を含む。
【００９４】
［記録媒体］
本発明で使用する記録媒体は、インク受容層を有するものであればよく、光沢ないしは半光沢の性状を有する表面を持つものが好ましい。具体的には、支持体の少なくとも一方の面に、シリカ、アルミナ又はその水和物などの顔料を主体とし、必要に応じてバインダやカチオン性ポリマーなどの添加剤を含んで構成されるインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。このような記録媒体は、顔料粒子で構成される多孔質構造の空隙によりインクを吸収するものであり、形成した画像が高品位なものとなるため好適である。
【００９５】
支持体としては、前記インク受容層を形成することが可能であって、かつ、インクジェット記録装置の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものが好ましく、例えば、パルプや填料を含んで構成される紙などが挙げられる。また、支持体の少なくとも一方の面にポリオレフィンなどの樹脂層を設け、更にその上にインク受容層が形成されている記録媒体であってもよい。更に、支持体の両面にインク受容層を有する記録媒体を用いることもできる。
【００９６】
尚、本発明のインクジェット記録方法に用いる記録媒体は、所望のサイズに予めカットされたものであっても、また、ロール状に巻かれたシートを用い、画像形成後に所望のサイズにカットされるものであってもよい。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００９８】
＜色材の合成＞
特開２０１０−０３７５０４号公報に記載の方法に従い、上記の例示化合物［Ｍ１］、［Ｍ２］、［Ｃ１］、［Ｃ２−１］、［Ｃ２−２］、［Ｃ２−３］、［Ｙ１］、［Ｙ２］、［Ｋ１］、［Ｋ２］、及び［Ｋ３］を合成した。尚、［Ｃ２−１］、［Ｃ２−２］、［Ｃ２−３］については、［Ｃ２−１］、［Ｃ２−２］、及び［Ｃ２−３］の混合物として合成した。
【００９９】
＜インクの調製＞
（インク１〜１８の調製）
表１及び表２に示す色材を、下記各成分と混合した。尚、イオン交換水の残部は、インクを構成する全成分の合計が１００．０質量％となる量のことである。
・色材 表１及び表２参照
・グリセリン １０．００質量％
・１，５−ペンタンジオール １０．００質量％
・アセチレノールＥ１００（界面活性剤：川研ファインケミカル製） １．００質量％
・イオン交換水 残部
これを十分撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
（インク１９の調製）
下記各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、インク１９を調製した。
・［Ｙ１］（Ｋ塩） ３．８０質量％
・［Ｙ２］（Ｎａ塩） １．５０質量％
・グリセリン １０．００質量％
・１，５−ペンタンジオール １０．００質量％
・アセチレノールＥ１００（界面活性剤：川研ファインケミカル製） １．００質量％
・イオン交換水 ７３．７０質量％
【０１０３】
（インク２０の調製）
下記各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、インク２０を調製した。
・［Ｋ１］（Ｎａ塩） ３．５０質量％
・［Ｋ２］（Ｎａ塩） １．２０質量％
・［Ｋ３］（Ｎａ塩） １．５０質量％
・グリセリン １０．００質量％
・１，５−ペンタンジオール １０．００質量％
・アセチレノールＥ１００（界面活性剤：川研ファインケミカル製） １．００質量％
・イオン交換水 ７２．８０質量％
【０１０４】
（インク２１の調製）
下記各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、インク２１を調製した。
・［Ｍ２］（Ｌｉ塩） ０．７５質量％
・［Ｃ１］（Ｎａ塩） ０．８５質量％
・［Ｙ１］（Ｋ塩） ０．７０質量％
・［Ｋ１］（Ｎａ塩） ０．１０質量％
・グリセリン １０．００質量％
・１，５−ペンタンジオール １０．００質量％
・アセチレノールＥ１００（界面活性剤：川研ファインケミカル製） １．００質量％
・イオン交換水 ７６．６０質量％
【０１０５】
［評価］
上記で得られた各評価画像について、以下の項目の評価を行った。本発明においては下記の各評価項目の評価基準において、Ａ及びＢが好ましいレベルとし、Ｃは許容できないレベルとした。尚、下記の各評価は、熱エネルギーを利用してインクを吐出する記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置を用いて行った。尚、記録条件は、温度：２３℃、相対湿度：５５％、記録密度：１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、１滴あたりの吐出量：２．５ｐＬ、記録速度２０ｉｎｃｈ／ｓｅｃで１回走査で記録を行った。また、本実施例においては、上記インクジェット記録装置を用いて、解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで１／１２００インチ×１／１２００インチの単位領域に２．５ｐＬの体積のインクを８滴付与する条件を、記録デューティが１００％であると定義するものである。
【０１０６】
上記で得られた各インクを、それぞれインクカートリッジに充填し、表３に示す組合せでインクセットとし、上記インクジェット記録装置に装着した。このとき、インク１〜５（第１のマゼンタインク）のインクカートリッジはＭの位置に、インク６〜１０（第２のマゼンタインク）のインクカートリッジはＰＭの位置に、インク１１〜１５（第１のシアンインク）のインクカートリッジはＣの位置に、インク１６〜１８（第２のシアンインク）のインクカートリッジはＰＣの位置に、インク１９（イエローインク）のインクカートリッジはＹの位置に、インク２０（第１のブラックインク）のインクカートリッジはＢｋの位置に、インク２１（第２のブラックインク）のインクカートリッジはＧｙの位置にそれぞれ装着した。また、記録媒体はキヤノン写真用紙・光沢ゴールドＧＬ−１０１を用いた。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
＜実施例１〜５、及び比較例１〜５＞
（画像の色再現性）
７色のインクについて、それぞれ単色での階調パターン（記録デューティを１０％から１４０％まで５％刻みで段階的に記録したベタ画像を含むパターン）及び各色の組合せでの混色の階調パターンをそれぞれ作製した。作製後１日後のそれぞれの階調パターンの全てのベタ画像について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系における明度（Ｌ値）及び色調（ａ値及びｂ値）を分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。得られた各値より、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示系における色空間立体を作成し、画像の色再現性の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表４に示す。
Ａ：写真画像を形成するために必要な色再現範囲を十分に有していた
Ｂ：写真画像を形成するために必要な色再現範囲を有していた
Ｃ：写真画像を形成するために必要な色再現範囲を有していなかった。
【０１０９】
（記録媒体への色材の定着の早さ）
第１のマゼンタインク及び第２のマゼンタインクをそれぞれ以下に示す特定の記録デューティで記録した３種類のベタ画像を含む評価用パターンを作製した。
記録デューティがそれぞれ
（１）第１のマゼンタインクが１３０％で、第２のマゼンタインクが１０％のベタ画像
（２）第１のマゼンタインクが７０％で、第２のマゼンタインクが７０％のベタ画像
（３）第１のマゼンタインクが１０％で、第２のマゼンタインクが１３０％のベタ画像
そして、作製後１０分後の評価パターン、１日後の評価パターンのそれぞれについて、Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を、上記（画像の色再現性）の評価と同様にして測定した（それぞれ、「１０分後のＬａｂ値」、「１日後のＬａｂ値」とする）。そして、３種類のベタ画像について、１０分後のＬａｂ値及び１日後のＬａｂ値から、下記式（Ａ）に基づいて色差（ΔＥ）をそれぞれ算出して、記録媒体への色材の定着の早さの評価を行った。尚、ΔＥが小さい程、記録媒体への色材の定着が早く、色安定性が高いことを意味する。評価基準は下記の通りである。評価結果を表４に示す。
【０１１０】
【数１】
【０１１１】
Ａ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが３．０以下であった
Ｂ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが最大３．０より大きく５．０以下であった
Ｃ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが最大５．０より大きかった。
【０１１２】
（画像の耐湿性）
上記（記録媒体への色材の定着の早さ）の評価と同様にして評価用パターンを作製した。そして、作製後１日後の評価用パターンについて、Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を、上記（画像の色再現性）の評価と同様にして測定した（「耐湿性試験前のＬａｂ値」とする）。また、同じ評価用パターンについて、更に高温高湿（温度：３０℃、相対湿度：８０％）の環境下に７日放置した。この評価用パターンについても、同様にしてＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を測定した（「耐湿性試験後のＬａｂ値」とする）。そして、３種類のベタ画像について、得られた耐湿性試験前のＬａｂ値及び耐湿性試験後のＬａｂ値から、下記式（Ｂ）に基づいて色差（ΔＥ）をそれぞれ算出して、画像の耐湿性の評価を行った。尚、ΔＥが小さい程、画像の耐湿性が高いことを意味する。評価基準は下記の通りである。評価結果を表４に示す。
【０１１３】
【数２】
【０１１４】
Ａ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが５．０以下であった
Ｂ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが最大５．０より大きく７．０以下であった
Ｃ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが最大７．０より大きかった。
【０１１５】
【表４】
【０１１６】
＜実施例１、及び実施例６〜１１＞
（画像の耐ガス性）
記録デューティをそれぞれ、第１のシアンインクが５％、第２のシアンインクが１５％、第１のマゼンタインクが５％、第２のマゼンタインクが１５％、イエローインクが１０％、第１のブラックインクが４５％、第２のブラックインクが４５％として、各インクを重ね合わせて記録した評価用画像を作製した。そして、作製後１日後の評価用画像について、ガス腐食試験装置（商品名：ＧＨ−１８０；山崎精機製）を用いて、ガス濃度＜オゾン：１．２ｐｐｍ、ＮＯｘ：１．２５ｐｐｍ、ＳＯ２：０．３ｐｐｍ＞、ガスの流量：２Ｌ／ｍｉｎ、相対湿度：６０％、槽内温度：２４℃で４３２時間曝露をし、耐ガス性試験を行った。耐ガス試験前後の評価用画像を目視で比較することで、画像の耐ガス性の評価を行った。評価基準は下記の通りである。評価結果を表５に示す。
Ａ：耐ガス試験前後で評価用画像に変化がなかった
Ｂ：耐ガス試験前後で評価用画像に変化があったが、僅かであった
Ｃ：耐ガス試験前後で評価用画像に変化があった。
【０１１７】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法において、記録速度の高速化が要求されている。記録速度の高速化を達成する方法としては、記録ヘッドを記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことでその走査領域の記録を完成することにより、記録速度の高速化の向上を図る方法が提案されている（特許文献１）。
【０００３】
一方、インクジェット記録方法によって得られた画像には、高い色再現性が要求される。高い色再現性を改善する方法としては、濃インクと淡インクのインクセットを用いる画像記録方法が検討されている（特許文献２）。特許文献２には、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクに、更に淡インクを有するインクセットが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−００６３８９号公報
【特許文献２】特開２０１０−０３７５０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１のように１回の走査で記録を行う方法は、複数回の走査で記録を行う方法と比較して、記録媒体への色材の定着が遅い。これは、１回の走査当たりに記録媒体に付与されるインク量が多いため、記録媒体への色材の定着時間が長くなることによる。色材の定着時間が長いと、記録直後の画像と記録後一定時間放置した後の画像で、色に差が生じる、即ち、色安定性が劣る。この現象は、マゼンタインクを特許文献１の方法で記録した場合において、特に顕著に発生した。
【０００６】
また、特許文献２に記載のような濃淡インクを、特許文献１の方法で記録した場合には、記録媒体への色材の定着は非常に遅かった。これは、濃淡インクを併用した画像においては、記録媒体に付与されるインク量が更に多くなるため、記録媒体への色材の定着時間がより長くなるためである。更に、インク量に応じて、記録媒体中に残存する水溶性有機溶剤の量も多くなるため、高湿条件下に画像を放置した場合に画質が低下した（画像の耐湿性が低かった）。これは、高湿条件下に放置した場合に、記録媒体中に残存する水溶性有機溶剤が吸湿し、色材と共に記録媒体内部を移動することによって発生するものである。このとき、画像の耐湿性を向上するために、濃淡インクの使用量を少なくすると、高い色再現性が達成できなくなってしまう。つまり、画像の耐湿性と高い色再現性はトレードオフの関係にあった。上述の通り、この現象はマゼンタインクで特に顕著に発生した。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、高速記録を行った場合においても、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られるインクジェット用インクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかるインクジェット用インクセットは、記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置に用いるインクジェット用インクセットであって、前記インクジェット用インクセットが、第１のマゼンタインク、及び、前記第１のマゼンタインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のマゼンタインクを含み、前記第１のマゼンタインクが、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有し、前記第１のマゼンタインク中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第１のマゼンタインク中の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上４．０倍以下であり、前記第２のマゼンタインクが、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有し、前記第２のマゼンタインク中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第２のマゼンタインク中の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、８．０倍以上１２．０倍以下であることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（一般式（Ｉ）中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｘは連結基である。）
【００１１】
【化２】
【００１２】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、高速記録を行った場合においても、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られるインクジェット用インクセットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】インクジェット記録装置の一例を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。尚、本発明においては、色材が塩である場合は、インク中では塩の少なくとも一部はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、本発明において、例示化合物は遊離酸の形として示す。
【００１６】
［インクジェット用インクセット］
本発明者らが種々の色材を含むインクジェット用インクセット（以下、単に「インクセット」とも言う）について検討を行ったところ、以下に示す特定の色材を特定の比率で含有するインクを組合せたインクジェット用インクセットを用いることで、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られることが分かった。以下、本発明のインクセットを構成する各インクについて説明する。尚、本発明においては、質量比率を算出する際の成分の含有量は、その成分が含まれるインクの全質量を基準としたものである。
【００１７】
＜第１のマゼンタインク及び第２のマゼンタインク＞
本発明のインクセットは、第１のマゼンタインク、及び、前記第１のマゼンタインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のマゼンタインクを含有する。第１のマゼンタインク及び第２のマゼンタインクは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物をそれぞれ含有する。
【００１８】
【化３】
【００１９】
（一般式（Ｉ）中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｘは連結基である。）
【００２０】
【化４】
【００２１】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００２２】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｍ１］を用いることが好ましい。また、一般式（ＩＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｍ２］を用いることが好ましい。
【００２３】
【化５】
【００２４】
【化６】
【００２５】
本発明のインクセットにおいて、第１のマゼンタインク中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上４．０倍以下である必要がある。この範囲であると、濃マゼンタインク（第１のマゼンタインク）として、画像における高濃度領域を形成するために好ましい色調を達成することに加えて、記録媒体への色材の定着が早い。０．５倍より小さいと、好ましい色調にならず、高い色再現性が得られない。４．０倍より大きいと、記録媒体への色材の定着が遅くなってしまう。この理由は以下の通りであると考えられる。
【００２６】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物よりも親水性が高いため、水とともに記録媒体中を移動しやすく、記録媒体への定着が遅い色材である。したがって、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物に対して、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量がある閾値より多くなると、記録媒体への色材の定着は遅くなる方向に傾く。反対に、ある閾値より少なくなると、好ましい色調にならず高い色再現性が得られない方向に傾く。本発明者らが検討したところ、濃マゼンタインクにおいては上記質量比率の範囲が閾値となることが分かった。
【００２７】
更に、本発明のインクセットにおいて、第２のマゼンタインク中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、８．０倍以上１２．０倍以下である必要がある。この範囲であると、淡マゼンタインク（第２のマゼンタインク）として、画像における低濃度領域を形成するために好ましい色調を達成することに加えて、画像の耐湿性が高い。８．０倍より小さいと画像の耐湿性が低く、１２．０倍より大きいと、好ましい色調にならず、高い色再現性が得られない。この理由は以下の通りであると考えられる。
【００２８】
本発明者らの検討の結果、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物と比較して、インクジェット用インクに用いられる一般的な水溶性有機溶剤に対する親和力が高いことが分かった。そのため、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物は水溶性有機溶剤と共に記録媒体内部を移動しやすく、画像の耐湿性が低い。したがって、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物に対して、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量がある閾値より少なくなると、画像の耐湿性は低くなる方向に傾く。反対に、ある閾値より少なくなると、好ましい色調にならず高い色再現性が得られない方向に傾く。本発明者らが検討したところ、淡マゼンタインクにおいては上記質量比率の範囲が閾値となることが分かった。
【００２９】
以上の通り、本発明の構成を満足する濃マゼンタインク（第１のマゼンタインク）と淡マゼンタインク（第２のマゼンタインク）のインクセットを用いると、高速記録を行った場合においても、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られるのである。
【００３０】
本発明においては、第１のマゼンタインク中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物と上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、４．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。４．０質量％より小さいと、画像の高濃度領域における画像濃度が十分に得られない場合があり、１０．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。
【００３１】
また、第２のマゼンタインク中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物と上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、１．０質量％以上４．０質量％未満であることが好ましい。１．０質量％より小さいと、画像の低濃度領域における画像濃度が十分に得られない場合があり、４．０質量％以上であると、画像の低濃度領域において粒状性が目立つ場合がある。
【００３２】
＜第１のシアンインク及び第２のシアンインク＞
本発明のインクセットが、更に第１のシアンインク、及び、前記第１のシアンインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のシアンインクを含むことが好ましい。前記第１のシアンインクは、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有することが好ましい。前記第２のシアンインクは、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有することが好ましい。また、前記第２のシアンインクは、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有してもよい。
【００３３】
【化７】
【００３４】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅはアルキレン基である。また、Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよい。また、Ｙはヒドロキシル基又はアミノ基であり、ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０であり、かつｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１．０乃至４．０である。）
【００３５】
【化８】
【００３６】
（一般式（ＩＶ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、スルホン酸基、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又はＣＯ２Ｒ１である。ここで、Ｚはそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基である。また、一般式（ＩＶ）中の、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、又はスルホン酸基であり、ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４はそれぞれ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の置換基の数を示し、それぞれ独立に１又は２の整数である。）
【００３７】
本発明においては、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｃ１］を用いることが好ましい。また、一般式（ＩＶ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｃ２−１］、［Ｃ２−２］、及び［Ｃ２−３］の混合物を用いることが好ましい。
【００３８】
【化９】
【００３９】
【化１０】
【００４０】
【化１１】
【００４１】
【化１２】
【００４２】
第１のシアンインク中の上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．２倍以上１．０倍以下であることが好ましい。この範囲であると、濃シアンインク（第１のシアンインク）として、画像における高濃度領域を形成するために好ましい色調を達成することができる。更に上記好ましい範囲であると、画像の耐ガス性が向上することが分かった。これは、色材を混合することによって、凝集力が上昇するためと考えられる。一方、上記範囲外では、上述の効果が十分に得られない場合があった。
【００４３】
第２のシアンインク中の上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．１倍以下であることが好ましい。この範囲であると、淡シアンインク（第２のシアンインク）として、画像における低濃度領域を形成するための好ましい色調が得られやすい。また、本発明者らが検討したところ、画像の耐ガス性に関しては濃シアンインクとは異なる挙動を示すことが分かった。即ち、淡シアンインクの場合は、質量比率が０．１倍以下であっても耐ガス性が向上した。これは色材濃度が低い淡インクにおいては、色材の凝集が弱く、混合による凝集力の上昇が発生しにくいいためであると考えられる。
【００４４】
以上の通り、本発明のインクセットにおいて、特定の構成を満たす濃シアンインク（第１のシアンインク）と淡シアンインク（第２のシアンインク）を更に用いることで、シアンインクとしての高い色再現性と画像の耐ガス性を両立した画像が得られるのである。
【００４５】
本発明においては、第１のシアンインク中の上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、３．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。３．０質量％より小さいと、画像の高濃度領域における画像濃度が十分に得られない場合があり、１０．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。
【００４６】
また、第２のシアンインク中の上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、０．５質量％以上３．０質量％未満であることが好ましい。０．５質量％より小さいと、画像の低濃度領域における画像濃度が十分に得られない場合があり、３．０質量％以上であると、画像の低濃度領域において粒状性が目立つ場合がある。
【００４７】
＜イエローインク＞
本発明のインクセットが、更にイエローインクを含むことが好ましい。本発明においては、イエローインクが下記一般式（Ｖ）で表わされる化合物及び下記一般式（ＶＩ）で表わされる化合物を含有することが好ましい。上記のイエローインクを更に用いることで、イエローインクとしての色再現性が向上する。
【００４８】
【化１３】
【００４９】
（一般式（Ｖ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００５０】
【化１４】
【００５１】
（一般式（ＶＩ）中、Ｒは、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はスルホン酸基であり、ｎは１又は２、ｍは１乃至３の整数、ｘは２乃至４の整数、ｙは１乃至３の整数であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００５２】
本発明においては、一般式（Ｖ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｙ１］を用いることが好ましい。また、一般式（ＶＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｙ２］を用いることが好ましい。
【００５３】
【化１５】
【００５４】
【化１６】
【００５５】
本発明においては、イエローインク中の上記一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量（質量％）は、イエローインク全質量を基準として、１．０質量％以上７．０質量％以下であることが好ましい。また、イエローインク中の上記一般式（ＶＩ）で表される化合物の含有量（質量％）は、イエローインク全質量を基準として、０．１質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。
【００５６】
イエローインク中の上記一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＶＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上３．０倍以下であることが好ましい。
【００５７】
また、イエローインク中の上記一般式（Ｖ）で表される化合物と上記一般式（ＶＩ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。更に、３．０質量％以上７．０質量％以下であることがより好ましい。２．０質量％より小さいと、画像濃度が十分に得られない場合があり、１０．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。
【００５８】
＜第１のブラックインク及び第２のブラックインク＞
本発明のインクセットが、更に第１のブラックインク、及び、前記第１のブラックインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のブラックインク（グレーインク）を含むことが好ましい。
【００５９】
前記第１のブラックインクは、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＸ）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００６０】
【化１７】
【００６１】
（一般式（ＶＩＩ）中、Ａは置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、Ｂは下記一般式（１）乃至（５）で表される何れかの基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００６２】
【化１８】
【００６３】
（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ１乃至Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、各基はさらに置換されていてもよい。）
【００６４】
【化１９】
【００６５】
（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１０はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシル−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシル基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基であり、［Ｃ］はカルボキシル基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００６６】
【化２０】
【００６７】
（一般式（ＩＸ）中、Ｄは、置換基を有するフェニル基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｅ及びＦはそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｒ１１は、カルボキシル基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシル基の何れかであり、Ｒ１２は、シアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシル基の何れかであり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、塩素原子、又はスルホン酸基の何れかである。）
【００６８】
本発明においては、一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｋ１］を用いることが好ましい。また、一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｋ２］を用いることが好ましい。また、一般式（ＩＸ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｋ３］を用いることが好ましい。
【００６９】
【化２１】
【００７０】
【化２２】
【００７１】
【化２３】
【００７２】
本発明においては、前記第１のブラックインク中の全ての色材の合計の含有量（質量％）に占める、前記第１のブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、４５．０％以上７５．０％以下であることが好ましい。更には、５０．０％以上であることがより好ましい。
【００７３】
また、前記第１のブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、１２．０％より大きく４０．０％以下であることが好ましい。更には、２５．０％以下であることがより好ましい。
【００７４】
更に、前記第１のブラックインク中の上記一般式（ＩＸ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、４．０％以上４０．０％以下であることが好ましい。更には、２５．０％以下であることがより好ましい。
【００７５】
ブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＸ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．６倍以上１．０倍未満であることが好ましい。
【００７６】
また、ブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、及び上記一般式（ＩＸ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。２．０質量％より小さいと、画像濃度が十分に得られない場合があり、１０．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。
【００７７】
前記第２のブラックインクは、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、及び上記一般式（Ｖ）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００７８】
本発明においては、前記第２のブラックインク中の全ての色材の合計の含有量（質量％）に占める、前記第２のブラックインク中の上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、１５．０％以上５０．０％以下であることが好ましい。また、前記第２のブラックインク中の上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、２０．０％より大きく５０．０％以下であることが好ましい。更に、前記第２のブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、１０．０％以上３５．０％以下であることが好ましい。更に、前記第２のブラックインク中の上記一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、０．５％以上１０．０％以下であることが好ましい。
【００７９】
また、ブラックインク中の上記一般式（ＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、及び上記一般式（Ｖ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％より小さいと、画像濃度が十分に得られない場合があり、５．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。
【００８０】
［色材以外の成分］
以下、本発明のインクセットを構成する各インクに共通して含有することができる成分について説明をする。
【００８１】
＜水性媒体＞
本発明のインクセットを構成する各インクには、水、又は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。更には、１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることがより好ましい。水溶性有機溶剤としては、従来、インクに一般的に用いられているものを何れも用いることができる。例えば、アルコール類、グリコール類、アルキレン基の炭素原子数が２乃至６のアルキレングリコール類、ポリエチレングリコール類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。特に本発明においては、水溶性有機溶剤として、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素、１、５−ペンタンジオールから選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。これらを含有することで、様々な環境下における吐出特性や長期間インクを放置した際における回復信頼性を向上することができる。更には、これらの水溶性有機溶剤から選ばれる少なくとも３種を併用することで、インクの粘度の上昇を効果的に抑制することができ、高速記録における本発明の効果をより顕著に発現することができる。
【００８２】
また本発明においては、水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることがより好ましい。
【００８３】
＜その他の添加剤＞
本発明のインクは、上記の成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体など、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。更に、本発明のインクは必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び樹脂などの種々の添加剤を含有してもよい。特に、クエン酸三ナトリウムやプロキセルＧＸＬ（アビシア製）などの化合物は、インクに長期の保存安定性などの特性を持たせるために特に好適に使用することができる。
【００８４】
［インクの物性］
本発明のインクセットを構成する各インクは、高速な記録にも適用可能とするために、２５℃における粘度が１．０〜３．０ｍＰａ・ｓの範囲であることが特に好ましい。
【００８５】
［インクジェット記録装置］
本発明のインクセットは、記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置に用いるものである。以下、このインクジェット記録装置について説明をする。
【００８６】
本発明においてインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部及びインクを吐出するための記録ヘッドを有する。更に、給紙部、搬送部、キャリッジ部、クリーニング部、及びこれらを保護する外装部などを適宜有していてもよい。更に、画像を形成した記録媒体を乾燥させるための手段、及び、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を加湿するための手段を有していてもよい。
【００８７】
図１は、インクジェット記録装置の一例を模式的に示す図である。図１において、１００１は、７色のインクを吐出する７つの記録ヘッドを示す。７色のインクは、例えば、第１のマゼンタインク（Ｍ）、第２のマゼンタインク（ＬＭ）、第１のシアンインク（Ｃ）、第２のシアンインク（ＬＣ）、イエローインク（Ｙ）、第１のブラックインク（Ｂｋ）、第２のブラックインク（Ｇｙ）とすることができる。
【００８８】
それぞれの記録ヘッドは、搬送される記録媒体（１００２）の幅全体に渡ってインクを吐出するノズルを配列した、いわゆるフルラインタイプの記録ヘッドである。それぞれの記録ヘッドには、複数のノズル列が設けられている。各ノズルに対応して、発熱素子が設けられ、この発熱素子が記録信号に応じて熱エネルギーをインクに作用することによりインクを吐出する。
【００８９】
これらの記録ヘッドには、それぞれの色のインクを収納したインクカートリッジからチューブ（不図示）を介してインクが供給される。それぞれのインクカートリッジは本装置に着脱自在に装着される。１００３および１００４は記録紙などの記録媒体を搬送するローラを示し、１００５はプラテン、１００６は、ローラ（１００３）の支持部材をそれぞれ示す。
【００９０】
以上の構成において、記録媒体（１００２）を図中矢印で示す搬送方向に搬送するとともに、この搬送の間に７色インクそれぞれの記録ヘッド（１００１）の各ノズル列から記録信号に応じてインクを吐出して記録媒体に順次画像を記録して行く。尚、これら７つの記録ヘッドの搬送方向における配列順序は限定されない。
【００９１】
一方、本発明は、１つの記録ヘッドに複数の色のインクに対応した複数のノズル列を備えたような記録ヘッドにも用いることが可能である。例えば、第１のマゼンタインク（Ｍ）、第２のマゼンタインク（ＬＭ）、第１のシアンインク（Ｃ）、第２のシアンインク（ＬＣ）、イエローインク（Ｙ）、第１のブラックインク（Ｂｋ）、第２のブラックインク（Ｇｙ）の７色のインクにそれぞれ対応したノズル列が１つの記録ヘッドに設けられている記録ヘッドが挙げられる。
【００９２】
［インクカートリッジ］
本発明において、インクカートリッジはインクを収容するインク収容部を有し、前記インク収容部に、上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクが収容されてなるものである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。又は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。更には、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００９３】
［インクジェット記録方法］
本発明において、インクジェット記録方法は、インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有するインクジェット記録方法であり、前記記録工程に上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクを使用するものである。本発明においては特に、インクに熱エネルギーを作用させて記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる方式のインクジェット記録方法が好ましい。また、本発明における「記録」とは、記録媒体に対してインクを用いて記録する態様、ガラス、プラスチック、フィルムなどの非吸液性の基材に対してインクを用いてプリントを行う態様を含む。
【００９４】
［記録媒体］
本発明で使用する記録媒体は、インク受容層を有するものであればよく、光沢ないしは半光沢の性状を有する表面を持つものが好ましい。具体的には、支持体の少なくとも一方の面に、シリカ、アルミナ又はその水和物などの顔料を主体とし、必要に応じてバインダやカチオン性ポリマーなどの添加剤を含んで構成されるインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。このような記録媒体は、顔料粒子で構成される多孔質構造の空隙によりインクを吸収するものであり、形成した画像が高品位なものとなるため好適である。
【００９５】
支持体としては、前記インク受容層を形成することが可能であって、かつ、インクジェット記録装置の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものが好ましく、例えば、パルプや填料を含んで構成される紙などが挙げられる。また、支持体の少なくとも一方の面にポリオレフィンなどの樹脂層を設け、更にその上にインク受容層が形成されている記録媒体であってもよい。更に、支持体の両面にインク受容層を有する記録媒体を用いることもできる。
【００９６】
尚、本発明のインクジェット記録方法に用いる記録媒体は、所望のサイズに予めカットされたものであっても、また、ロール状に巻かれたシートを用い、画像形成後に所望のサイズにカットされるものであってもよい。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００９８】
＜色材の合成＞
特開２０１０−０３７５０４号公報に記載の方法に従い、上記の例示化合物［Ｍ１］、［Ｍ２］、［Ｃ１］、［Ｃ２−１］、［Ｃ２−２］、［Ｃ２−３］、［Ｙ１］、［Ｙ２］、［Ｋ１］、［Ｋ２］、及び［Ｋ３］を合成した。尚、［Ｃ２−１］、［Ｃ２−２］、［Ｃ２−３］については、［Ｃ２−１］、［Ｃ２−２］、及び［Ｃ２−３］の混合物として合成した。
【００９９】
＜インクの調製＞
（インク１〜１８の調製）
表１及び表２に示す色材を、下記各成分と混合した。尚、イオン交換水の残部は、インクを構成する全成分の合計が１００．０質量％となる量のことである。
・色材 表１及び表２参照
・グリセリン １０．００質量％
・１，５−ペンタンジオール １０．００質量％
・アセチレノールＥ１００（界面活性剤：川研ファインケミカル製） １．００質量％
・イオン交換水 残部
これを十分撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
（インク１９の調製）
下記各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、インク１９を調製した。
・［Ｙ１］（Ｋ塩） ３．８０質量％
・［Ｙ２］（Ｎａ塩） １．５０質量％
・グリセリン １０．００質量％
・１，５−ペンタンジオール １０．００質量％
・アセチレノールＥ１００（界面活性剤：川研ファインケミカル製） １．００質量％
・イオン交換水 ７３．７０質量％
【０１０３】
（インク２０の調製）
下記各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、インク２０を調製した。
・［Ｋ１］（Ｎａ塩） ３．５０質量％
・［Ｋ２］（Ｎａ塩） １．２０質量％
・［Ｋ３］（Ｎａ塩） １．５０質量％
・グリセリン １０．００質量％
・１，５−ペンタンジオール １０．００質量％
・アセチレノールＥ１００（界面活性剤：川研ファインケミカル製） １．００質量％
・イオン交換水 ７２．８０質量％
【０１０４】
（インク２１の調製）
下記各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、インク２１を調製した。
・［Ｍ２］（Ｌｉ塩） ０．７５質量％
・［Ｃ１］（Ｎａ塩） ０．８５質量％
・［Ｙ１］（Ｋ塩） ０．７０質量％
・［Ｋ１］（Ｎａ塩） ０．１０質量％
・グリセリン １０．００質量％
・１，５−ペンタンジオール １０．００質量％
・アセチレノールＥ１００（界面活性剤：川研ファインケミカル製） １．００質量％
・イオン交換水 ７６．６０質量％
【０１０５】
［評価］
上記で得られた各評価画像について、以下の項目の評価を行った。本発明においては下記の各評価項目の評価基準において、Ａ及びＢが好ましいレベルとし、Ｃは許容できないレベルとした。尚、下記の各評価は、熱エネルギーを利用してインクを吐出する記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置を用いて行った。尚、記録条件は、温度：２３℃、相対湿度：５５％、記録密度：１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、１滴あたりの吐出量：２．５ｐＬ、記録速度２０ｉｎｃｈ／ｓｅｃで１回走査で記録を行った。また、本実施例においては、上記インクジェット記録装置を用いて、解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで１／１２００インチ×１／１２００インチの単位領域に２．５ｐＬの体積のインクを８滴付与する条件を、記録デューティが１００％であると定義するものである。
【０１０６】
上記で得られた各インクを、それぞれインクカートリッジに充填し、表３に示す組合せでインクセットとし、上記インクジェット記録装置に装着した。このとき、インク１〜５（第１のマゼンタインク）のインクカートリッジはＭの位置に、インク６〜１０（第２のマゼンタインク）のインクカートリッジはＰＭの位置に、インク１１〜１５（第１のシアンインク）のインクカートリッジはＣの位置に、インク１６〜１８（第２のシアンインク）のインクカートリッジはＰＣの位置に、インク１９（イエローインク）のインクカートリッジはＹの位置に、インク２０（第１のブラックインク）のインクカートリッジはＢｋの位置に、インク２１（第２のブラックインク）のインクカートリッジはＧｙの位置にそれぞれ装着した。また、記録媒体はキヤノン写真用紙・光沢ゴールドＧＬ−１０１を用いた。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
＜実施例１〜５、及び比較例１〜５＞
（画像の色再現性）
７色のインクについて、それぞれ単色での階調パターン（記録デューティを１０％から１４０％まで５％刻みで段階的に記録したベタ画像を含むパターン）及び各色の組合せでの混色の階調パターンをそれぞれ作製した。作製後１日後のそれぞれの階調パターンの全てのベタ画像について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系における明度（Ｌ値）及び色調（ａ値及びｂ値）を分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。得られた各値より、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示系における色空間立体を作成し、画像の色再現性の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表４に示す。
Ａ：写真画像を形成するために必要な色再現範囲を十分に有していた
Ｂ：写真画像を形成するために必要な色再現範囲を有していた
Ｃ：写真画像を形成するために必要な色再現範囲を有していなかった。
【０１０９】
（記録媒体への色材の定着の早さ）
第１のマゼンタインク及び第２のマゼンタインクをそれぞれ以下に示す特定の記録デューティで記録した３種類のベタ画像を含む評価用パターンを作製した。
記録デューティがそれぞれ
（１）第１のマゼンタインクが１３０％で、第２のマゼンタインクが１０％のベタ画像
（２）第１のマゼンタインクが７０％で、第２のマゼンタインクが７０％のベタ画像
（３）第１のマゼンタインクが１０％で、第２のマゼンタインクが１３０％のベタ画像
そして、作製後１０分後の評価パターン、１日後の評価パターンのそれぞれについて、Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を、上記（画像の色再現性）の評価と同様にして測定した（それぞれ、「１０分後のＬａｂ値」、「１日後のＬａｂ値」とする）。そして、３種類のベタ画像について、１０分後のＬａｂ値及び１日後のＬａｂ値から、下記式（Ａ）に基づいて色差（ΔＥ）をそれぞれ算出して、記録媒体への色材の定着の早さの評価を行った。尚、ΔＥが小さい程、記録媒体への色材の定着が早く、色安定性が高いことを意味する。評価基準は下記の通りである。評価結果を表４に示す。
【０１１０】
【数１】
【０１１１】
Ａ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが３．０以下であった
Ｂ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが最大３．０より大きく５．０以下であった
Ｃ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが最大５．０より大きかった。
【０１１２】
（画像の耐湿性）
上記（記録媒体への色材の定着の早さ）の評価と同様にして評価用パターンを作製した。そして、作製後１日後の評価用パターンについて、Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を、上記（画像の色再現性）の評価と同様にして測定した（「耐湿性試験前のＬａｂ値」とする）。また、同じ評価用パターンについて、更に高温高湿（温度：３０℃、相対湿度：８０％）の環境下に７日放置した。この評価用パターンについても、同様にしてＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を測定した（「耐湿性試験後のＬａｂ値」とする）。そして、３種類のベタ画像について、得られた耐湿性試験前のＬａｂ値及び耐湿性試験後のＬａｂ値から、下記式（Ｂ）に基づいて色差（ΔＥ）をそれぞれ算出して、画像の耐湿性の評価を行った。尚、ΔＥが小さい程、画像の耐湿性が高いことを意味する。評価基準は下記の通りである。評価結果を表４に示す。
【０１１３】
【数２】
【０１１４】
Ａ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが５．０以下であった
Ｂ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが最大５．０より大きく７．０以下であった
Ｃ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが最大７．０より大きかった。
【０１１５】
【表４】
【０１１６】
＜実施例１、及び実施例６〜１１＞
（画像の耐ガス性）
記録デューティをそれぞれ、第１のシアンインクが５％、第２のシアンインクが１５％、第１のマゼンタインクが５％、第２のマゼンタインクが１５％、イエローインクが１０％、第１のブラックインクが４５％、第２のブラックインクが４５％として、各インクを重ね合わせて記録した評価用画像を作製した。そして、作製後１日後の評価用画像について、ガス腐食試験装置（商品名：ＧＨ−１８０；山崎精機製）を用いて、ガス濃度＜オゾン：１．２ｐｐｍ、ＮＯｘ：１．２５ｐｐｍ、ＳＯ２：０．３ｐｐｍ＞、ガスの流量：２Ｌ／ｍｉｎ、相対湿度：６０％、槽内温度：２４℃で４３２時間曝露をし、耐ガス性試験を行った。耐ガス試験前後の評価用画像を目視で比較することで、画像の耐ガス性の評価を行った。評価基準は下記の通りである。評価結果を表５に示す。
Ａ：耐ガス試験前後で評価用画像に変化がなかった
Ｂ：耐ガス試験前後で評価用画像に変化があったが、僅かであった
Ｃ：耐ガス試験前後で評価用画像に変化があった。
【０１１７】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置に用いるインクジェット用インクセットであって、
前記インクジェット用インクセットが、第１のマゼンタインク、及び、前記第１のマゼンタインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のマゼンタインクを含み、
前記第１のマゼンタインクが、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有し、前記第１のマゼンタインク中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第１のマゼンタインク中の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上４．０倍以下であり、
前記第２のマゼンタインクが、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有し、前記第２のマゼンタインク中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第２のマゼンタインク中の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、８．０倍以上１２．０倍以下であることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【化１】
（一般式（Ｉ）中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｘは連結基である。）
【化２】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【請求項２】
前記インクジェット用インクセットが更に、第１のシアンインク、及び、前記第１のシアンインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のシアンインクを含み、
前記第１のシアンインクが、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有し、前記第１のシアンインク中の前記一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第１のシアンインク中の前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．２倍以上１．０倍以下であり、
前記第２のシアンインクが、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有し、前記第２のシアンインク中の前記一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第２のシアンインク中の前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．１倍以下である請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【化３】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅはアルキレン基である。また、Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよい。また、Ｙはヒドロキシル基又はアミノ基であり、ｌ、ｍ、及びｎは、０≦ｌ≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０であり、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝１．０乃至４．０である。）
【化４】
（一般式（ＩＶ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、スルホン酸基、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又はＣＯ２Ｒ１である。ここで、Ｚはそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基である。また、一般式（ＩＶ）中の、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、又はスルホン酸基であり、ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４はそれぞれ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の置換基の数を示し、それぞれ独立に１又は２の整数である。）
【請求項３】
前記インクジェット用インクセットが更に、イエローインクを含み、
前記イエローインクが、一般式（Ｖ）で表される化合物及び一般式（ＶＩ）で表される化合物を含有する請求項１又は２に記載のインクジェット用インクセット。
【化５】
（一般式（Ｖ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【化６】
（一般式（ＶＩ）中、Ｒは、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はスルホン酸基であり、ｎは１又は２、ｍは１乃至３の整数、ｘは２乃至４の整数、ｙは１乃至３の整数であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【請求項４】
前記インクジェット用インクセットが更に、第１のブラックインク、及び、前記第１のブラックインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のブラックインクを含み、
前記第１のブラックインクが、一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、及び一般式（ＩＸ）で表される化合物を含有し、
前記第２のブラックインクが、一般式（ＩＩ）で表される化合物、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、一般式（Ｖ）で表される化合物、及び一般式（ＶＩＩ）で表される化合物を含有する請求項１乃至３の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【化７】
（一般式（ＶＩＩ）中、Ａは置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、Ｂは下記一般式（１）乃至（５）で表される何れかの基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【化８】
（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ１乃至Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、各基はさらに置換されていてもよい。）
【化９】
（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１０はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシル−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシル基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基であり、［Ｃ］はカルボキシル基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【化１０】
（一般式（ＩＸ）中、Ｄは、置換基を有するフェニル基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｅ及びＦはそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｒ１１は、カルボキシル基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシル基の何れかであり、Ｒ１２は、シアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシル基の何れかであり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、塩素原子、又はスルホン酸基の何れかである。）
【請求項１】
記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置に用いるインクジェット用インクセットであって、
前記インクジェット用インクセットが、第１のマゼンタインク、及び、前記第１のマゼンタインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のマゼンタインクを含み、
前記第１のマゼンタインクが、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有し、前記第１のマゼンタインク中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第１のマゼンタインク中の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上４．０倍以下であり、
前記第２のマゼンタインクが、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有し、前記第２のマゼンタインク中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第２のマゼンタインク中の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、８．０倍以上１２．０倍以下であることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【化１】
（一般式（Ｉ）中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｘは連結基である。）
【化２】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【請求項２】
前記インクジェット用インクセットが更に、第１のシアンインク、及び、前記第１のシアンインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のシアンインクを含み、
前記第１のシアンインクが、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有し、前記第１のシアンインク中の前記一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第１のシアンインク中の前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．２倍以上１．０倍以下であり、
前記第２のシアンインクが、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有し、前記第２のシアンインク中の前記一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第２のシアンインク中の前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．１倍以下である請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【化３】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅはアルキレン基である。また、Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよい。また、Ｙはヒドロキシル基又はアミノ基であり、ｌ、ｍ、及びｎは、０≦ｌ≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０であり、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝１．０乃至４．０である。）
【化４】
（一般式（ＩＶ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、スルホン酸基、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又はＣＯ２Ｒ１である。ここで、Ｚはそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基である。また、一般式（ＩＶ）中の、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、又はスルホン酸基であり、ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４はそれぞれ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の置換基の数を示し、それぞれ独立に１又は２の整数である。）
【請求項３】
前記インクジェット用インクセットが更に、イエローインクを含み、
前記イエローインクが、一般式（Ｖ）で表される化合物及び一般式（ＶＩ）で表される化合物を含有する請求項１又は２に記載のインクジェット用インクセット。
【化５】
（一般式（Ｖ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【化６】
（一般式（ＶＩ）中、Ｒは、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はスルホン酸基であり、ｎは１又は２、ｍは１乃至３の整数、ｘは２乃至４の整数、ｙは１乃至３の整数であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【請求項４】
前記インクジェット用インクセットが更に、第１のブラックインク、及び、前記第１のブラックインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のブラックインクを含み、
前記第１のブラックインクが、一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、及び一般式（ＩＸ）で表される化合物を含有し、
前記第２のブラックインクが、一般式（ＩＩ）で表される化合物、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、一般式（Ｖ）で表される化合物、及び一般式（ＶＩＩ）で表される化合物を含有する請求項１乃至３の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【化７】
（一般式（ＶＩＩ）中、Ａは置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、Ｂは下記一般式（１）乃至（５）で表される何れかの基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【化８】
（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ１乃至Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、各基はさらに置換されていてもよい。）
【化９】
（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１０はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシル−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシル基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基であり、［Ｃ］はカルボキシル基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【化１０】
（一般式（ＩＸ）中、Ｄは、置換基を有するフェニル基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｅ及びＦはそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｒ１１は、カルボキシル基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシル基の何れかであり、Ｒ１２は、シアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシル基の何れかであり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、塩素原子、又はスルホン酸基の何れかである。）
【図１】
【公開番号】特開２０１２−２５１０７２（Ｐ２０１２−２５１０７２Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２４５８８（Ｐ２０１１−１２４５８８）
【出願日】平成２３年６月２日（２０１１．６．２）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月２日（２０１１．６．２）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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