インクジェット用インク
【課題】 顔料系インクジェット用インクで形成される画像の彩度を向上させると共に、インクの泡立ちを抑え、実用可能な範囲にし、該インクを用いて吐出安定性の良好な状態でインクジェット方式のプリンタで印字することができるインクジェット用インクを提供すること。
【解決手段】 少なくとも顔料、水、水溶性有機溶剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用インク。
【解決手段】 少なくとも顔料、水、水溶性有機溶剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の直鎖状ブロックコポリマーを含んでなる、画像彩度が高く、吐出安定性に優れたインクジェット記録方式に使用するインクジェット用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録方式に用いるインクとしては、各種の水溶性染料を水単体もしくは水と水溶性溶剤からなる溶媒中に溶解し、必要に応じて各種添加剤を添加したものが主流であった（例えば、特許文献１、２、３参照）。
【０００３】
しかし、このような染料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上での記録画像の耐水性が悪く、水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみが生ずるという問題や、耐光性が悪いため記録部分に光が当ると色調変化や濃度低下が発生するという問題があった。
【０００４】
染料系インクの上記問題を改良するため、着色剤として染料の替りにカーボンブラックや各種有機顔料を用いた、いわゆる顔料系インクをインクジェット記録方式に適用することが開示（例えば、特許文献４、５、６、７及び８）されている。
【０００５】
顔料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上で乾燥したインクは着色剤が顔料であるため、水がかかっても染料のように溶解してにじみが発生することはなく、耐水性が良好である。
また、顔料は染料に比較して光に対する反応性が低いため、顔料系インクの耐光性は染料系インクに較べて優れている。
【０００６】
このような顔料系インクは、一般に顔料と液媒体と分散剤よりなる混合物をボールミル、サンドミル等の分散機で分散処理を行ない製造した顔料分散液に必要に応じて各種添加剤を添加して製造するが、インクジェット記録用インクに使用する顔料分散液は印刷装置（インクジェットプリンター）のノズル詰まり防止、印字画像の鮮明性、２次色再現性、透明性確保のため、通常２００ｎｍ以下の粒子径レベルまで顔料分散液中の顔料粒子を微粒子化分散する必要がある。更に５０ｎｍ以下のレベルにまで微粒子化すれば、染料インクに近い、高彩度で透明性の高い画像が形成し得ることが知られている。
【０００７】
しかし、顔料を５０ｎｍ以下のレベルに微粒子化分散するためには、微粒子化分散に伴って増大する全顔料表面積に吸着させる分散剤を多量に使用する必要があり、分散剤を多量に使用した場合、インク液が泡立ちやすくなり、その結果、インクジェットプリンターでの吐出が困難となり、画像カスレ、目詰まり等が発生する。
【０００８】
なお、変性ポリシロキサン化合物を含んだインク組成物はいくつか知られている。
例えば、直鎖状ポリアルキルシロキサンの末端にオキシアルキレン基を有する化合物（いわゆる末端変性型）を消泡剤として使用する例（特許文献９参照）、直鎖状ポリジメチルシロキサンの側鎖としてポリアルキレンオキサイド基を有する化合物（いわゆるペンダント型）を使用することで周波数応答性を向上させ、かつインクの乾燥速度を速くする例（特許文献１０）、直鎖状ポリジメチルシロキサンの末端にオキシアルキレン基を有する化合物（いわゆる末端変性型）を使用することで画像ニジミがなく、乾燥性に優れたインクが提供される例（特許文献１１）、直鎖状ポリアルキルシロキサンの側鎖としてポリアルキレンオキサイド基を有する化合物（いわゆるペンダント型）を使用することでノズルプレート表面のインクの溜まりを少なくすることや、ノズル故障の低減化が可能になる例（特許文献１２）、直鎖状ポリアルキルシロキサンの側鎖としてポリアルキレンオキサイド基を有する化合物（いわゆるペンダント型）を使用することにより印刷ムラ、画像ニジミ、ブリードが少なく、吐出安定性に優れたインクが提供される例（特許文献１３参照）がある。
【０００９】
ただし、これらはいずれも直鎖状ポリアルキルシロキサン主骨格に対し、末端にオキシアルキレン基を有する構造（いわゆる末端変性型）、あるいは直鎖状ポリアルキルシロキサン主骨格に対し、側鎖にポリアルキレンオキサイド基を有する構造（いわゆるペンダント型）であり、本発明で使用するジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーとは構造が全く異なる。
そのため、本発明で課題とする、画像の彩度を向上させる効果とインクの泡立ちを押さえてプリンターの吐出性を向上させる効果を両立させる発明とはなっていない。
【００１０】
【特許文献１】特開昭６３−５１４８５号公報
【特許文献２】特開昭６３−５６５７５号公報
【特許文献３】特開平１−１９８６７１号公報
【特許文献４】特開昭５７−１０６６０号公報
【特許文献５】特開昭５７−１０６６１号公報
【特許文献６】特開平２−２５５８７５号公報
【特許文献７】特開２００４−２７１５公報
【特許文献８】特開２００４−１６９００８公報
【特許文献９】特公平１−３０８７２号公報
【特許文献１０】特許第３１２０３４７号公報
【特許文献１１】特開平１０−３１０７３２号公報
【特許文献１２】特開平１０−２７９８７１号公報
【特許文献１３】特開２００４−１３１６４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、顔料系インクジェット用インクで形成される画像の彩度を向上させると共に、インクの泡立ちを抑え、実用可能な範囲にし、該インクを用いて吐出安定性の良好な状態でインクジェット方式のプリンタで印字することができるインクジェット用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために、本発明に係る顔料系インクジェット用インクは、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含有させることにより、インクの泡立ちを抑制して、インクジェット方式のプリンタでの吐出安定性を良好なものとし、かつ画像の彩度を高くし得たものである。
【００１３】
すなわち、上記課題は下記（１）〜（２２）の構成によって解決される。
（１）「少なくとも顔料、水、水溶性有機溶剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用インク」；
（２）「前記ブロックコポリマーのポリアルキレンオキサイド部が、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合であることを特徴とする前記第（１）項に記載のインクジェット用インク；
（３）「前記ブロックコポリマーを０．０１〜３重量％含んでなることを特徴とする前記第（１）又は（２）項に記載のインクジェット用インク」；
（４）「前記顔料の平均粒子径が１０〜２００ｎｍであることを特徴とする前記第（１）乃至（３）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」；
（５）「前記顔料を１〜１５重量％含んでなることを特徴とする前記第（１）乃至（４）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」；
（６）「前記顔料が界面活性剤で分散されていることを特徴とする前記第（１）乃至（５）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」；
（７）「前記界面活性剤がノニオン系界面活性剤であることを特徴とする前記第（６）項に記載のインクジェット用インク」；
（８）「前記界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物であることを特徴とする前記第（７）項に記載のインクジェット用インク；
【００１４】
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数を表わし、ｍは２０〜２００の整数を表わす。）」；
（９）「前記界面活性剤が、ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする前記第（８）項に記載のインクジェット用インク」；
（１０）「アルカンジオールをさらに含んでなることを特徴とする前記第（１）乃至（９）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」；
（１１）「前記アルカンジオールが２−エチル−１．３−ヘキサンジオールであることを特徴とする前記第（１０）項に記載のインクジェット用インク」；
（１２）「前記アルカンジオールを０．２〜１５重量％含んでなることを特徴とする前記第（１０）又は（１１）項に記載のインクジェット用インク」；
（１３）「アセチレングリコール系界面活性剤をさらに含んでなることを特徴とする前記第（１）乃至（１２）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」；
（１４）「前記第（１）乃至（１３）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを含有することを特徴とするインクカートリッジ」；
（１５）「画像形成装置に着脱可能であることを特徴とする前記第（１４）項に記載のインクカートリッジ」；
（１６）「前記第（１）乃至（１３）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像が形成されていることを特徴とする画像形成体」；
（１７）「前記第（１）乃至（１３）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像を形成することを特徴とする画像形成方法」；
（１８）「前記画像形成装置がインクジェットプリンターであることを特徴とする前記第（１５）項に記載のインクカートリッジ」；
（１９）「インクジェットプリンターから受容体に前記第（１）乃至（１３）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを吐出させることを特徴とする前記第（１７）項に記載の画像形成方法」；
（２０）「前記インクジェットプリンターが、ピエゾ方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする前記第（１９）項に記載の画像形成方法」；
（２１）「前記インクジェットプリンターが、サーマル方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする前記第（１９）項に記載の画像形成方法」；
（２２）「前記受容体が紙であることを特徴とする前記第（１６）項に記載の画像形成体」
【発明の効果】
【００１５】
以下の詳細且つ具体的な説明より明らかなように、本発明のインクジェツト用インクは画像彩度が高く、かつ吐出安定性に優れていることがわかり、さらに、本発明によればインクの泡立ちが抑制され、かつ画像彩度の高い顔料系インクジェット用インクが提供されるという極めて優れた効果が発揮され、泡立ちの抑制効果が高く画像彩度も高いものとなり、ノズル面の過度のインク濡れがなく、インク吐出時にインクの飛翔方向が曲がる等の不具合が発生せず、より画像彩度の高い顔料系インクジェット用インクが提供され、インクの保存安定性も良好であり、かつ画像彩度が高く、ノズル詰まりが少なく、インクの吐出安定性が良好であるという極めて優れた効果が発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
上記のように、前記第（１）項乃至第（３）項によればインクの泡立ちが抑制され、かつ画像彩度の高い顔料系インクジェット用インクが提供される。
ブロックコポリマーのポリアルキレンオキサイド部はポリエチレンオキサイドでもプロピレンオキサイドでも、あるいはこれらの共重合でも良いが、本発明において、より泡立ちの抑制効果が認められたのはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合である。
【００１７】
ブロックコポリマーの含有量は０．０１〜３重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量％である。含有量が０．０１重量％より少ないと泡立ちの抑制効果が低く、画像彩度も低いものとなり、３重量％より多いとノズル面のインク濡れが多くなり、インク吐出時にインクの飛翔方向が曲がる等の不具合が発生する。
前記ブロックコポリマーは市販されているものがあり、それを利用することが可能である。例えば、日本ユニカー株式会社より上市されているシリコーン界面活性剤のＦＺ-２２０３、ＦＺ-２２０７、ＦＺ-２２０８等がある。
【００１８】
前記第（４）項によれば、上記のように、より画像彩度の高い顔料系インクジェット用インクが提供される。
つまり、顔料の平均粒子径は１０〜２００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜１００ｎｍである。
平均粒子径を１０ｎｍより小さくすることは、長時間分散が必要であり、かつインクの保存安定性も悪くなる。平均粒子径が２００ｎｍを超えると、画像彩度が低くなるばかりでなく、ノズル詰まりが多くなり、インクの吐出安定性が悪くなる。
なお、本発明における顔料の平均粒子径は、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定した値を示している。
【００１９】
前記第（５）項によれば、上記のように、より吐出安定性の良い顔料系インクジェット用インクが提供される。
顔料の含有量は１〜１５重量％が好ましく、より好ましくは３〜１２重量％である。
顔料の含有量が１重量％より少ないと、画像濃度が低くなり、１５重量％より多いとノズル詰まりが多くなり、インクの吐出安定性が悪くなる。
【００２０】
前記第（６）項乃至第（９）項によれば、上記のように、よりインクの泡立ちが抑制され、かつ画像彩度の高い顔料系インクジェット用インクが提供される。
顔料を界面活性剤で分散するには、顔料粉体と水と界面活性剤をプレミックス後、サンドミル、ダイノーミル等の分散機を用いて公知の方法で分散する。
このようにして得られた顔料分散体に水、水溶性有機溶剤、必要により、界面活性剤、防腐剤等を添加してインクジェット用インクを作成する。
【００２１】
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、両イオン系の界面活性剤を用いることができる。
【００２２】
アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が例示される。
【００２３】
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン系等が例示される。
【００２４】
カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩等が例示される。
両イオン系界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン等が例示される。
【００２５】
このうち、より好ましく使用されるのは、ノニオン系界面活性剤であり、特に前記一般式（Ｉ）の化合物、その中でもＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルが特に好ましく使用できる。
【００２６】
前記第（１０）項乃至第（１３）項によれば、よりインクの泡立ちが抑制され、かつ画像彩度の高い顔料系インクジェット用インクが提供される。
アルカンジオールの含有量は０．２〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．３〜１０重量％である。
【００２７】
アルカンジオールの含有量が０．２重量％より少ないと画像彩度が低くなり、１５重量％より多いとインクの保存安定性が悪くなる。
アルカンジオールとしては特に限定されるものではないが、好ましくは、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３−ヘプタンジオール、２−メチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等が挙げられる。
この内、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールがより画像彩度が高くなるので好ましい。
アセチレングリコール系界面活性剤を含むことで、より画像彩度が高くなるので好ましい。
【００２８】
アセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、好ましくは０．１〜１２重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。アセチレングリコール系界面活性剤としては特に限定されるものではないが、好ましくは、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールの他、市販品としては、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、またはＴＧ（以上Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃより入手可）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上、日信化学社製商品名）等が挙げられる。
【００２９】
本発明のインクジェット用インクは、着色剤として顔料を含んでなる。
顔料としては、無機顔料、有機顔料のいずれも使用することができる。
無機顔料の具体例としては、酸化チタン、酸化鉄の他、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等がある。
有機顔料の具体例としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタノン顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等がある。
【００３０】
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４５Ｌ、Ｎｏ．５２、ＨＣＦ８８、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｇｕｌ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００等が、デグサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４、同４Ａ、ＮＩＰＥＸ１５０、ＮＩＰＥＸ１６０、ＮＩＰＥＸ１７０、ＮＩＰＥＸ１８０等が挙げられる。
【００３１】
イエローインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０、１８５等が挙げられる。
【００３２】
マゼンタインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１７６、１８４、１８５、２０２、２０９、 ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００３３】
シアンインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：３、１５：４、１６、２２、６０、６３、６６等が挙げられる。
【００３４】
本発明において、顔料はその表面に水分散性付与基を有し、分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆる自己分散型顔料（表面処理顔料）でも良いし、顔料表面の全体をポリマーで被覆し、これにより分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆるカプセル型顔料（水分散性ポリマー包含顔料）でも良いし、分散剤により分散された顔料でも良い。
【００３５】
本発明においては、顔料は界面活性剤によって分散された顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。
界面活性剤としてはノニオン系界面活性剤が好ましく、更に好ましくは下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物である。
【００３６】
【化２】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数を表わし、ｍは３０〜６０の整数を表わす。）
【００３７】
本発明のインクジェット用インクにおいて、水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。
また、紫外線照射、または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いることにより、インクを長期間保存する場合にカビやバクテリアの発生を防ぐことができるので好適である。
【００３８】
本発明においてインクジェット用インクに含有する水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イロプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、３-メチル-１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００３９】
上記水溶性有機溶剤の中でもジエチレングリコール等の多価アルコールあるいはトリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
なお、インクジェット用インクの水溶性有機溶剤の含有量としては、環境性等の点も考慮すると５０重量％以下が好ましい。
【００４０】
本発明におけるインクジェット用インクには、上記水溶性有機溶剤の他、必要に応じてｐＨ調整剤、防腐剤、樹脂等を使用してもよい。
【００４１】
本発明のインクジェット用インクを用いて印字する手段としては、連続噴射型あるいはオンデマンド型の記録ヘッドを有するインクジェット方式のプリンタ（インクジェットプリンタ）による印刷方法が挙げられる。なお、オンデマンド型としては、例えばピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、静電方式等が例示される。
【００４２】
さらに、本発明のインク組成物を収容したインクカートリッジの構成、本発明のインク組成物を吐出させて記録を行なうインクジェットプリント装置の構成、該プリント装置での画像形成方法に関しては、本発明が関連する技術分野における公知技術、例えば特開２０００−１９８９５８号公報に開示されたものなどを参照することで、容易に実施することができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は何らこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部数は重量部を表わすものである。
実施例１
ピグメントレッド１２２ １５０部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガフォアマゼンタＤＭＱ）
ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテル ５６部
蒸留水 ７９４部
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：０．３ｍｍφジルコニアボール使用）で２０時間循環分散し、平均粒子径６３．５ｎｍの顔料分散液（Ａ）を得た。
上記の方法で得られた顔料分散液（Ａ）を用いて下記インク処方１によりインク液を調製し、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気して本発明のインクジェット用インク（ａ）を得た。
【００４４】
インク処方１
顔料分散液（Ａ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
ブロックコポリマー ０．１部
（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）
蒸留水 ２９．９部
【００４５】
実施例２
実施例１においてピグメントレッド１２２を下記の材料に変更し、分散時間を２３時間にした他は、実施例１と同様にして、平均粒子径６８．８ｎｍの顔料分散液（Ｂ）を得た。
ピグメントブルー１５：３ １５０部
（東洋インキ社製、ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１）
上記の方法で得られた顔料分散液（Ｂ）を前記インク処方１の顔料分散液（Ａ）の代わりに使用してインク液を調製し、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気して本発明のインクジェット用インク（ｂ）を得た。
【００４６】
実施例３
実施例１においてピグメントレッド１２２を下記の材料に変更し、分散時間を１４時間にした他は、実施例１と同様にして、平均粒子径１２．４ｎｍの顔料分散液（Ｃ）を得た。
ピグメントイエロー７４ １５０部
（大日精化社製、エローＮｏ．４３）
上記の方法で得られた顔料分散液（Ｃ）を前記インク処方１の顔料分散液（Ａ）の代わりに使用してインク液を調製し、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気して本発明のインクジェット用インク（ｃ）を得た。
【００４７】
実施例４
実施例１においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）の使用量を０．０１部とし、蒸留水の使用量を２９．９９部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｄ）を得た。
【００４８】
実施例５
実施例１においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）の使用量を３部とし、蒸留水の使用量を２７部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｅ）を得た。
【００４９】
実施例６
実施例１においてインク処方１に更に２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを３部加え、蒸留水の使用量を２６．９部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｆ）を得た。
【００５０】
実施例７
実施例１においてインク処方１に更にアセチレングリコール系界面活性剤（日信化学社製 オルフィンＳＴＧ）を０．１部加え、蒸留水の使用量を２９．８部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｇ）を得た。
【００５１】
実施例８
実施例１においてインク処方１に更に２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを３部とアセチレングリコール系界面活性剤（日信化学社製 オルフィンＳＴＧ）を０．１部加え、蒸留水の使用量を２６．８部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｈ）を得た。
【００５２】
比較例１
実施例１においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）の使用量を０部とし、蒸留水の使用量を３０部とした他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｉ）を得た。
【００５３】
比較例２
実施例２においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）の使用量を０部とし、蒸留水の使用量を３０部とした他は、実施例２と同様にして、インクジェット用インク（ｊ）を得た。
【００５４】
比較例３
実施例３においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）の使用量を０部とし、蒸留水の使用量を３０部とした他は、実施例３と同様にして、インクジェット用インク（ｋ）を得た。
【００５５】
比較例４
実施例１においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）に替えてペンダント型ポリマー（ビックケミー・ジャパン社製 ＢＹＫ３４７）を使用した他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｌ）を得た。
【００５６】
比較例５
実施例１においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）に替えて末端変性型ポリマー（日本ユニカー社製 Ｌ−７００）を使用した他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｍ）を得た。
【００５７】
このようにして得られたインクジェット用インク（ａ）〜（ｍ）をＥＰＳＯＮ社製のピエゾ方式のインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃ及びＨＰ社製のサーマル方式のインクジェットプリンターＤｅｓｋ Ｊｅｔ ８８０Ｃで普通紙（Ｘ−４０２４）に印字したが、いずれも良好な印字画像が得られた。ＥＭ−９３０Ｃでの印字画像をＸｒｉｔｅ濃度計にて測定し、画像彩度を算出した。結果を表１に示す。
なお、表１において、画像の彩度とは、画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて行ない、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離をいう。より詳しくは色度図上のａ値、ｂ値について
【００５８】
【数１】
をいう。
次に、面積率７０％のベタ画像テストパターンをインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃ及びインクジェットプリンターＤｅｓｋ Ｊｅｔ ８８０ＣでＡ４サイズの普通紙に連続で２００枚印字し、印字終了後、ノズルチェックパターンを印字して目詰まり（不吐出）を起こしているノズルの数を数えた。その結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の直鎖状ブロックコポリマーを含んでなる、画像彩度が高く、吐出安定性に優れたインクジェット記録方式に使用するインクジェット用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録方式に用いるインクとしては、各種の水溶性染料を水単体もしくは水と水溶性溶剤からなる溶媒中に溶解し、必要に応じて各種添加剤を添加したものが主流であった（例えば、特許文献１、２、３参照）。
【０００３】
しかし、このような染料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上での記録画像の耐水性が悪く、水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみが生ずるという問題や、耐光性が悪いため記録部分に光が当ると色調変化や濃度低下が発生するという問題があった。
【０００４】
染料系インクの上記問題を改良するため、着色剤として染料の替りにカーボンブラックや各種有機顔料を用いた、いわゆる顔料系インクをインクジェット記録方式に適用することが開示（例えば、特許文献４、５、６、７及び８）されている。
【０００５】
顔料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上で乾燥したインクは着色剤が顔料であるため、水がかかっても染料のように溶解してにじみが発生することはなく、耐水性が良好である。
また、顔料は染料に比較して光に対する反応性が低いため、顔料系インクの耐光性は染料系インクに較べて優れている。
【０００６】
このような顔料系インクは、一般に顔料と液媒体と分散剤よりなる混合物をボールミル、サンドミル等の分散機で分散処理を行ない製造した顔料分散液に必要に応じて各種添加剤を添加して製造するが、インクジェット記録用インクに使用する顔料分散液は印刷装置（インクジェットプリンター）のノズル詰まり防止、印字画像の鮮明性、２次色再現性、透明性確保のため、通常２００ｎｍ以下の粒子径レベルまで顔料分散液中の顔料粒子を微粒子化分散する必要がある。更に５０ｎｍ以下のレベルにまで微粒子化すれば、染料インクに近い、高彩度で透明性の高い画像が形成し得ることが知られている。
【０００７】
しかし、顔料を５０ｎｍ以下のレベルに微粒子化分散するためには、微粒子化分散に伴って増大する全顔料表面積に吸着させる分散剤を多量に使用する必要があり、分散剤を多量に使用した場合、インク液が泡立ちやすくなり、その結果、インクジェットプリンターでの吐出が困難となり、画像カスレ、目詰まり等が発生する。
【０００８】
なお、変性ポリシロキサン化合物を含んだインク組成物はいくつか知られている。
例えば、直鎖状ポリアルキルシロキサンの末端にオキシアルキレン基を有する化合物（いわゆる末端変性型）を消泡剤として使用する例（特許文献９参照）、直鎖状ポリジメチルシロキサンの側鎖としてポリアルキレンオキサイド基を有する化合物（いわゆるペンダント型）を使用することで周波数応答性を向上させ、かつインクの乾燥速度を速くする例（特許文献１０）、直鎖状ポリジメチルシロキサンの末端にオキシアルキレン基を有する化合物（いわゆる末端変性型）を使用することで画像ニジミがなく、乾燥性に優れたインクが提供される例（特許文献１１）、直鎖状ポリアルキルシロキサンの側鎖としてポリアルキレンオキサイド基を有する化合物（いわゆるペンダント型）を使用することでノズルプレート表面のインクの溜まりを少なくすることや、ノズル故障の低減化が可能になる例（特許文献１２）、直鎖状ポリアルキルシロキサンの側鎖としてポリアルキレンオキサイド基を有する化合物（いわゆるペンダント型）を使用することにより印刷ムラ、画像ニジミ、ブリードが少なく、吐出安定性に優れたインクが提供される例（特許文献１３参照）がある。
【０００９】
ただし、これらはいずれも直鎖状ポリアルキルシロキサン主骨格に対し、末端にオキシアルキレン基を有する構造（いわゆる末端変性型）、あるいは直鎖状ポリアルキルシロキサン主骨格に対し、側鎖にポリアルキレンオキサイド基を有する構造（いわゆるペンダント型）であり、本発明で使用するジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーとは構造が全く異なる。
そのため、本発明で課題とする、画像の彩度を向上させる効果とインクの泡立ちを押さえてプリンターの吐出性を向上させる効果を両立させる発明とはなっていない。
【００１０】
【特許文献１】特開昭６３−５１４８５号公報
【特許文献２】特開昭６３−５６５７５号公報
【特許文献３】特開平１−１９８６７１号公報
【特許文献４】特開昭５７−１０６６０号公報
【特許文献５】特開昭５７−１０６６１号公報
【特許文献６】特開平２−２５５８７５号公報
【特許文献７】特開２００４−２７１５公報
【特許文献８】特開２００４−１６９００８公報
【特許文献９】特公平１−３０８７２号公報
【特許文献１０】特許第３１２０３４７号公報
【特許文献１１】特開平１０−３１０７３２号公報
【特許文献１２】特開平１０−２７９８７１号公報
【特許文献１３】特開２００４−１３１６４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、顔料系インクジェット用インクで形成される画像の彩度を向上させると共に、インクの泡立ちを抑え、実用可能な範囲にし、該インクを用いて吐出安定性の良好な状態でインクジェット方式のプリンタで印字することができるインクジェット用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために、本発明に係る顔料系インクジェット用インクは、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含有させることにより、インクの泡立ちを抑制して、インクジェット方式のプリンタでの吐出安定性を良好なものとし、かつ画像の彩度を高くし得たものである。
【００１３】
すなわち、上記課題は下記（１）〜（２２）の構成によって解決される。
（１）「少なくとも顔料、水、水溶性有機溶剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用インク」；
（２）「前記ブロックコポリマーのポリアルキレンオキサイド部が、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合であることを特徴とする前記第（１）項に記載のインクジェット用インク；
（３）「前記ブロックコポリマーを０．０１〜３重量％含んでなることを特徴とする前記第（１）又は（２）項に記載のインクジェット用インク」；
（４）「前記顔料の平均粒子径が１０〜２００ｎｍであることを特徴とする前記第（１）乃至（３）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」；
（５）「前記顔料を１〜１５重量％含んでなることを特徴とする前記第（１）乃至（４）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」；
（６）「前記顔料が界面活性剤で分散されていることを特徴とする前記第（１）乃至（５）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」；
（７）「前記界面活性剤がノニオン系界面活性剤であることを特徴とする前記第（６）項に記載のインクジェット用インク」；
（８）「前記界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物であることを特徴とする前記第（７）項に記載のインクジェット用インク；
【００１４】
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数を表わし、ｍは２０〜２００の整数を表わす。）」；
（９）「前記界面活性剤が、ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする前記第（８）項に記載のインクジェット用インク」；
（１０）「アルカンジオールをさらに含んでなることを特徴とする前記第（１）乃至（９）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」；
（１１）「前記アルカンジオールが２−エチル−１．３−ヘキサンジオールであることを特徴とする前記第（１０）項に記載のインクジェット用インク」；
（１２）「前記アルカンジオールを０．２〜１５重量％含んでなることを特徴とする前記第（１０）又は（１１）項に記載のインクジェット用インク」；
（１３）「アセチレングリコール系界面活性剤をさらに含んでなることを特徴とする前記第（１）乃至（１２）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」；
（１４）「前記第（１）乃至（１３）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを含有することを特徴とするインクカートリッジ」；
（１５）「画像形成装置に着脱可能であることを特徴とする前記第（１４）項に記載のインクカートリッジ」；
（１６）「前記第（１）乃至（１３）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像が形成されていることを特徴とする画像形成体」；
（１７）「前記第（１）乃至（１３）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像を形成することを特徴とする画像形成方法」；
（１８）「前記画像形成装置がインクジェットプリンターであることを特徴とする前記第（１５）項に記載のインクカートリッジ」；
（１９）「インクジェットプリンターから受容体に前記第（１）乃至（１３）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを吐出させることを特徴とする前記第（１７）項に記載の画像形成方法」；
（２０）「前記インクジェットプリンターが、ピエゾ方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする前記第（１９）項に記載の画像形成方法」；
（２１）「前記インクジェットプリンターが、サーマル方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする前記第（１９）項に記載の画像形成方法」；
（２２）「前記受容体が紙であることを特徴とする前記第（１６）項に記載の画像形成体」
【発明の効果】
【００１５】
以下の詳細且つ具体的な説明より明らかなように、本発明のインクジェツト用インクは画像彩度が高く、かつ吐出安定性に優れていることがわかり、さらに、本発明によればインクの泡立ちが抑制され、かつ画像彩度の高い顔料系インクジェット用インクが提供されるという極めて優れた効果が発揮され、泡立ちの抑制効果が高く画像彩度も高いものとなり、ノズル面の過度のインク濡れがなく、インク吐出時にインクの飛翔方向が曲がる等の不具合が発生せず、より画像彩度の高い顔料系インクジェット用インクが提供され、インクの保存安定性も良好であり、かつ画像彩度が高く、ノズル詰まりが少なく、インクの吐出安定性が良好であるという極めて優れた効果が発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
上記のように、前記第（１）項乃至第（３）項によればインクの泡立ちが抑制され、かつ画像彩度の高い顔料系インクジェット用インクが提供される。
ブロックコポリマーのポリアルキレンオキサイド部はポリエチレンオキサイドでもプロピレンオキサイドでも、あるいはこれらの共重合でも良いが、本発明において、より泡立ちの抑制効果が認められたのはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合である。
【００１７】
ブロックコポリマーの含有量は０．０１〜３重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量％である。含有量が０．０１重量％より少ないと泡立ちの抑制効果が低く、画像彩度も低いものとなり、３重量％より多いとノズル面のインク濡れが多くなり、インク吐出時にインクの飛翔方向が曲がる等の不具合が発生する。
前記ブロックコポリマーは市販されているものがあり、それを利用することが可能である。例えば、日本ユニカー株式会社より上市されているシリコーン界面活性剤のＦＺ-２２０３、ＦＺ-２２０７、ＦＺ-２２０８等がある。
【００１８】
前記第（４）項によれば、上記のように、より画像彩度の高い顔料系インクジェット用インクが提供される。
つまり、顔料の平均粒子径は１０〜２００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜１００ｎｍである。
平均粒子径を１０ｎｍより小さくすることは、長時間分散が必要であり、かつインクの保存安定性も悪くなる。平均粒子径が２００ｎｍを超えると、画像彩度が低くなるばかりでなく、ノズル詰まりが多くなり、インクの吐出安定性が悪くなる。
なお、本発明における顔料の平均粒子径は、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定した値を示している。
【００１９】
前記第（５）項によれば、上記のように、より吐出安定性の良い顔料系インクジェット用インクが提供される。
顔料の含有量は１〜１５重量％が好ましく、より好ましくは３〜１２重量％である。
顔料の含有量が１重量％より少ないと、画像濃度が低くなり、１５重量％より多いとノズル詰まりが多くなり、インクの吐出安定性が悪くなる。
【００２０】
前記第（６）項乃至第（９）項によれば、上記のように、よりインクの泡立ちが抑制され、かつ画像彩度の高い顔料系インクジェット用インクが提供される。
顔料を界面活性剤で分散するには、顔料粉体と水と界面活性剤をプレミックス後、サンドミル、ダイノーミル等の分散機を用いて公知の方法で分散する。
このようにして得られた顔料分散体に水、水溶性有機溶剤、必要により、界面活性剤、防腐剤等を添加してインクジェット用インクを作成する。
【００２１】
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、両イオン系の界面活性剤を用いることができる。
【００２２】
アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が例示される。
【００２３】
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン系等が例示される。
【００２４】
カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩等が例示される。
両イオン系界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン等が例示される。
【００２５】
このうち、より好ましく使用されるのは、ノニオン系界面活性剤であり、特に前記一般式（Ｉ）の化合物、その中でもＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルが特に好ましく使用できる。
【００２６】
前記第（１０）項乃至第（１３）項によれば、よりインクの泡立ちが抑制され、かつ画像彩度の高い顔料系インクジェット用インクが提供される。
アルカンジオールの含有量は０．２〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．３〜１０重量％である。
【００２７】
アルカンジオールの含有量が０．２重量％より少ないと画像彩度が低くなり、１５重量％より多いとインクの保存安定性が悪くなる。
アルカンジオールとしては特に限定されるものではないが、好ましくは、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３−ヘプタンジオール、２−メチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等が挙げられる。
この内、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールがより画像彩度が高くなるので好ましい。
アセチレングリコール系界面活性剤を含むことで、より画像彩度が高くなるので好ましい。
【００２８】
アセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、好ましくは０．１〜１２重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。アセチレングリコール系界面活性剤としては特に限定されるものではないが、好ましくは、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールの他、市販品としては、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、またはＴＧ（以上Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃより入手可）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上、日信化学社製商品名）等が挙げられる。
【００２９】
本発明のインクジェット用インクは、着色剤として顔料を含んでなる。
顔料としては、無機顔料、有機顔料のいずれも使用することができる。
無機顔料の具体例としては、酸化チタン、酸化鉄の他、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等がある。
有機顔料の具体例としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタノン顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等がある。
【００３０】
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４５Ｌ、Ｎｏ．５２、ＨＣＦ８８、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｇｕｌ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００等が、デグサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４、同４Ａ、ＮＩＰＥＸ１５０、ＮＩＰＥＸ１６０、ＮＩＰＥＸ１７０、ＮＩＰＥＸ１８０等が挙げられる。
【００３１】
イエローインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０、１８５等が挙げられる。
【００３２】
マゼンタインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１７６、１８４、１８５、２０２、２０９、 ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００３３】
シアンインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：３、１５：４、１６、２２、６０、６３、６６等が挙げられる。
【００３４】
本発明において、顔料はその表面に水分散性付与基を有し、分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆる自己分散型顔料（表面処理顔料）でも良いし、顔料表面の全体をポリマーで被覆し、これにより分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆるカプセル型顔料（水分散性ポリマー包含顔料）でも良いし、分散剤により分散された顔料でも良い。
【００３５】
本発明においては、顔料は界面活性剤によって分散された顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。
界面活性剤としてはノニオン系界面活性剤が好ましく、更に好ましくは下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物である。
【００３６】
【化２】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数を表わし、ｍは３０〜６０の整数を表わす。）
【００３７】
本発明のインクジェット用インクにおいて、水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。
また、紫外線照射、または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いることにより、インクを長期間保存する場合にカビやバクテリアの発生を防ぐことができるので好適である。
【００３８】
本発明においてインクジェット用インクに含有する水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イロプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、３-メチル-１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００３９】
上記水溶性有機溶剤の中でもジエチレングリコール等の多価アルコールあるいはトリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
なお、インクジェット用インクの水溶性有機溶剤の含有量としては、環境性等の点も考慮すると５０重量％以下が好ましい。
【００４０】
本発明におけるインクジェット用インクには、上記水溶性有機溶剤の他、必要に応じてｐＨ調整剤、防腐剤、樹脂等を使用してもよい。
【００４１】
本発明のインクジェット用インクを用いて印字する手段としては、連続噴射型あるいはオンデマンド型の記録ヘッドを有するインクジェット方式のプリンタ（インクジェットプリンタ）による印刷方法が挙げられる。なお、オンデマンド型としては、例えばピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、静電方式等が例示される。
【００４２】
さらに、本発明のインク組成物を収容したインクカートリッジの構成、本発明のインク組成物を吐出させて記録を行なうインクジェットプリント装置の構成、該プリント装置での画像形成方法に関しては、本発明が関連する技術分野における公知技術、例えば特開２０００−１９８９５８号公報に開示されたものなどを参照することで、容易に実施することができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は何らこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部数は重量部を表わすものである。
実施例１
ピグメントレッド１２２ １５０部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガフォアマゼンタＤＭＱ）
ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテル ５６部
蒸留水 ７９４部
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：０．３ｍｍφジルコニアボール使用）で２０時間循環分散し、平均粒子径６３．５ｎｍの顔料分散液（Ａ）を得た。
上記の方法で得られた顔料分散液（Ａ）を用いて下記インク処方１によりインク液を調製し、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気して本発明のインクジェット用インク（ａ）を得た。
【００４４】
インク処方１
顔料分散液（Ａ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
ブロックコポリマー ０．１部
（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）
蒸留水 ２９．９部
【００４５】
実施例２
実施例１においてピグメントレッド１２２を下記の材料に変更し、分散時間を２３時間にした他は、実施例１と同様にして、平均粒子径６８．８ｎｍの顔料分散液（Ｂ）を得た。
ピグメントブルー１５：３ １５０部
（東洋インキ社製、ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１）
上記の方法で得られた顔料分散液（Ｂ）を前記インク処方１の顔料分散液（Ａ）の代わりに使用してインク液を調製し、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気して本発明のインクジェット用インク（ｂ）を得た。
【００４６】
実施例３
実施例１においてピグメントレッド１２２を下記の材料に変更し、分散時間を１４時間にした他は、実施例１と同様にして、平均粒子径１２．４ｎｍの顔料分散液（Ｃ）を得た。
ピグメントイエロー７４ １５０部
（大日精化社製、エローＮｏ．４３）
上記の方法で得られた顔料分散液（Ｃ）を前記インク処方１の顔料分散液（Ａ）の代わりに使用してインク液を調製し、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気して本発明のインクジェット用インク（ｃ）を得た。
【００４７】
実施例４
実施例１においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）の使用量を０．０１部とし、蒸留水の使用量を２９．９９部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｄ）を得た。
【００４８】
実施例５
実施例１においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）の使用量を３部とし、蒸留水の使用量を２７部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｅ）を得た。
【００４９】
実施例６
実施例１においてインク処方１に更に２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを３部加え、蒸留水の使用量を２６．９部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｆ）を得た。
【００５０】
実施例７
実施例１においてインク処方１に更にアセチレングリコール系界面活性剤（日信化学社製 オルフィンＳＴＧ）を０．１部加え、蒸留水の使用量を２９．８部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｇ）を得た。
【００５１】
実施例８
実施例１においてインク処方１に更に２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを３部とアセチレングリコール系界面活性剤（日信化学社製 オルフィンＳＴＧ）を０．１部加え、蒸留水の使用量を２６．８部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｈ）を得た。
【００５２】
比較例１
実施例１においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）の使用量を０部とし、蒸留水の使用量を３０部とした他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｉ）を得た。
【００５３】
比較例２
実施例２においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）の使用量を０部とし、蒸留水の使用量を３０部とした他は、実施例２と同様にして、インクジェット用インク（ｊ）を得た。
【００５４】
比較例３
実施例３においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）の使用量を０部とし、蒸留水の使用量を３０部とした他は、実施例３と同様にして、インクジェット用インク（ｋ）を得た。
【００５５】
比較例４
実施例１においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）に替えてペンダント型ポリマー（ビックケミー・ジャパン社製 ＢＹＫ３４７）を使用した他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｌ）を得た。
【００５６】
比較例５
実施例１においてインク処方１中のブロックコポリマー（日本ユニカー社製 ＦＺ-２２０３）に替えて末端変性型ポリマー（日本ユニカー社製 Ｌ−７００）を使用した他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｍ）を得た。
【００５７】
このようにして得られたインクジェット用インク（ａ）〜（ｍ）をＥＰＳＯＮ社製のピエゾ方式のインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃ及びＨＰ社製のサーマル方式のインクジェットプリンターＤｅｓｋ Ｊｅｔ ８８０Ｃで普通紙（Ｘ−４０２４）に印字したが、いずれも良好な印字画像が得られた。ＥＭ−９３０Ｃでの印字画像をＸｒｉｔｅ濃度計にて測定し、画像彩度を算出した。結果を表１に示す。
なお、表１において、画像の彩度とは、画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて行ない、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離をいう。より詳しくは色度図上のａ値、ｂ値について
【００５８】
【数１】
をいう。
次に、面積率７０％のベタ画像テストパターンをインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃ及びインクジェットプリンターＤｅｓｋ Ｊｅｔ ８８０ＣでＡ４サイズの普通紙に連続で２００枚印字し、印字終了後、ノズルチェックパターンを印字して目詰まり（不吐出）を起こしているノズルの数を数えた。その結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、水、水溶性有機溶剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記ブロックコポリマーのポリアルキレンオキサイド部が、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記ブロックコポリマーを０．０１〜３重量％含んでなることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記顔料の平均粒子径が１０〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
前記顔料を１〜１５重量％含んでなることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
前記顔料が界面活性剤で分散されていることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
前記界面活性剤がノニオン系界面活性剤であることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット用インク。
【請求項８】
前記界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物であることを特徴とする請求項７に記載のインクジェット用インク。
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数を表わし、ｍは２０〜２００の整数を表わす。）
【請求項９】
前記界面活性剤が、ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする請求項８に記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】
アルカンジオールをさらに含んでなることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１１】
前記アルカンジオールが２−エチル−１．３−ヘキサンジオールであることを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット用インク。
【請求項１２】
前記アルカンジオールを０．２〜１５重量％含んでなることを特徴とする請求項１０又は１１に記載のインクジェット用インク。
【請求項１３】
アセチレングリコール系界面活性剤をさらに含んでなることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のいずれかに記載のインクジェット用インクを含有することを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１５】
画像形成装置に着脱可能であることを特徴とする請求項１４に記載のインクカートリッジ。
【請求項１６】
請求項１乃至１３のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像が形成されていることを特徴とする画像形成体。
【請求項１７】
請求項１乃至１３のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１８】
前記画像形成装置がインクジェットプリンターであることを特徴とする請求項１５に記載のインクカートリッジ。
【請求項１９】
インクジェットプリンターから受容体に請求項１乃至１３のいずれかに記載のインクジェット用インクを吐出させることを特徴とする請求項１７に記載の画像形成方法。
【請求項２０】
前記インクジェットプリンターが、ピエゾ方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする請求項１９に記載の画像形成方法。
【請求項２１】
前記インクジェットプリンターが、サーマル方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする請求項１９に記載の画像形成方法。
【請求項２２】
前記受容体が紙であることを特徴とする請求項１６に記載の画像形成体。
【請求項１】
少なくとも顔料、水、水溶性有機溶剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記ブロックコポリマーのポリアルキレンオキサイド部が、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記ブロックコポリマーを０．０１〜３重量％含んでなることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記顔料の平均粒子径が１０〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
前記顔料を１〜１５重量％含んでなることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
前記顔料が界面活性剤で分散されていることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
前記界面活性剤がノニオン系界面活性剤であることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット用インク。
【請求項８】
前記界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物であることを特徴とする請求項７に記載のインクジェット用インク。
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数を表わし、ｍは２０〜２００の整数を表わす。）
【請求項９】
前記界面活性剤が、ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする請求項８に記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】
アルカンジオールをさらに含んでなることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１１】
前記アルカンジオールが２−エチル−１．３−ヘキサンジオールであることを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット用インク。
【請求項１２】
前記アルカンジオールを０．２〜１５重量％含んでなることを特徴とする請求項１０又は１１に記載のインクジェット用インク。
【請求項１３】
アセチレングリコール系界面活性剤をさらに含んでなることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のいずれかに記載のインクジェット用インクを含有することを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１５】
画像形成装置に着脱可能であることを特徴とする請求項１４に記載のインクカートリッジ。
【請求項１６】
請求項１乃至１３のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像が形成されていることを特徴とする画像形成体。
【請求項１７】
請求項１乃至１３のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１８】
前記画像形成装置がインクジェットプリンターであることを特徴とする請求項１５に記載のインクカートリッジ。
【請求項１９】
インクジェットプリンターから受容体に請求項１乃至１３のいずれかに記載のインクジェット用インクを吐出させることを特徴とする請求項１７に記載の画像形成方法。
【請求項２０】
前記インクジェットプリンターが、ピエゾ方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする請求項１９に記載の画像形成方法。
【請求項２１】
前記インクジェットプリンターが、サーマル方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする請求項１９に記載の画像形成方法。
【請求項２２】
前記受容体が紙であることを特徴とする請求項１６に記載の画像形成体。
【公開番号】特開２００６−２２５５０９（Ｐ２００６−２２５５０９Ａ）
【公開日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−４０８６４（Ｐ２００５−４０８６４）
【出願日】平成１７年２月１７日（２００５．２．１７）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年２月１７日（２００５．２．１７）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]