インクセット、インク容器、液体噴射装置、インクジェット記録方法及び記録物
【課題】比較的安価な金属材料としてアルミニウムに着目し、高い金属鏡面光沢を有するインク組成物を含むインクセットを構成することにより、印刷物上に金属光沢を有する塗膜を形成することが可能なインクセットを提供することを目的とする。
【解決手段】金属顔料を含む油性インク組成物と、有彩色顔料を含む有彩色インク組成物、黒色顔料を含む黒色インク組成物、白色顔料を含む白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上の水性インク組成物と、を備えたインクセット。
【解決手段】金属顔料を含む油性インク組成物と、有彩色顔料を含む有彩色インク組成物、黒色顔料を含む黒色インク組成物、白色顔料を含む白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上の水性インク組成物と、を備えたインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、インク容器、液体噴射装置、インクジェット記録方法及び記録物に関し、特に、金属光沢を有する塗膜の形成が可能なインクセット、インク容器、液体噴射装置、インクジェット記録方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷物上に金属光沢を有する塗膜を形成するためには、真鍮、アルミニウム微粒子等から作成された金粉、銀粉を顔料に用いた印刷インキや金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写方式等が用いられている。
【０００３】
しかしながら、金粉、銀粉を用いた印刷インキによる塗膜は、使用される金属粉の平均粒子径が１０μｍから３０μｍと大きく、つや消し調の金属光沢は得られるが、鏡面光沢を得ることは難しいものであった。また、金属箔を使用する箔押し又は熱転写では、印刷媒体に接着剤を塗布し、その上に平滑な金属箔を押し付け、記録媒体と金属箔を密着させ加熱し、金属箔と記録媒体を熱融着させるといった方法をとる。そのため、比較的良好な光沢は得られるが、製造工程が多くなり製造工程中で圧力や熱が加わるため、記録媒体に関して、熱や変形に強い記録媒体などに限られるという制限があった。
【０００４】
近年、印刷におけるインクジェットの応用例が数多く見受けられ、その中の一つの応用例として、メタリック印刷がある。例えば、特開２００２−１７９９６０号公報には、プラスチックの球形粒子表面に金属皮膜を形成し、その顔料を含むインク組成物をインクジェット印刷にて印字処理するという技術が開示されている（特許文献１）。しかしながら、高い金属光沢を得るためには、その球体を変形させ扁平にして、表面を平滑にする必要があり、この技術ではローラーによるプレス処理と加熱処理を同時に行う必要があるとされている。従って、この点で装置や製造工程が複雑になることが避けられず、また記録媒体も制限を受けてしまう。
【０００５】
また、特開２００３−２９２８３６号公報には、金、銀等の貴金属コロイドを分散したインク組成物を用いる技術も開示されている（特許文献２及び３）。しかしながら、貴金属コロイドは分散安定性を優先して粒子径を数ｎｍ〜数十ｎｍまで小さくすると、プラズモン吸収に由来する発色が発現し、インク組成物として金属光沢は得られない。この場合には、塗膜を乾燥した後、加熱処理することでコロイド粒子を融着させることにより良好な金属光沢が得られる。加えて、これら技術では金属光沢が得られても、２０度、６０度、８５度鏡面光沢度がそれぞれ２００、２００、１００を超えるような高い金属の鏡面光沢をムラのない均一な面で得ることは困難であった。また、金属光沢を優先し粒子径を大きくした場合には、分散安定性が低下し、凝集や沈降の問題が避けられなくなり、インク組成物の保存寿命が著しく低下する。また、自明のことながら、貴金属を材料とすることはインク組成物のコストを大きく押し上げるため、付加価値の高い用途にしか使用できず、コスト面で不利である。
【０００６】
そして従来のメタリックインク組成物は、金属顔料と色材を混合して一つのインク組成物として用いる方法が見られたが、この方法では印刷した場合に金属顔料と色材が分離する、インク組成物の保存中に金属顔料のみが沈降して凝集するといった不具合があり、色材のみが記録媒体中に吸収されて、金属顔料だけが表面に残る色抜けやムラのある不均一な画像形成といった印刷不良の原因となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１７９９６０号公報
【特許文献２】特開２００３−２９２８３６号公報
【特許文献３】特開２００３−３０６６２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、比較的安価な金属材料としてアルミニウムに着目し、高い金属鏡面光沢を有するインク組成物を含むインクセットを構成することにより、印刷物上に金属光沢を有する塗膜を形成することが可能なインクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行ったところ、特定の金属顔料を用いた金属顔料分散液、インク組成物、インクジェット記録方法及び記録物により、従来は不可能であった高い鏡面光沢度を有する印刷物が得られるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づきなされたものであり、以下の発明を提供するものである。
【００１０】
本発明は、金属顔料を含む油性インク組成物と、有彩色顔料を含む有彩色インク組成物、黒色顔料を含む黒色インク組成物、白色顔料を含む白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上の水性インク組成物と、を備えたインクセットである。
【００１１】
好ましくは、金属顔料が、平板状粒子であり、該平板状粒子の平面上の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺとした場合、該平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が０．５〜３μｍであり、かつ、Ｒ５０／Ｚ＞５の条件を満たす金属顔料である。例えば、金属顔料は、アルミニウム又はアルミニウム合金である。
【００１２】
好適には、油性インク組成物が、金属顔料と、有機溶剤と、樹脂と、を含有する。例えば、油性インク組成物の金属顔料の濃度は０．１〜３．０重量％である。また、有機溶剤は、常温常圧下で液体であるアルキレングリコールエーテルを１種類以上含むことが好ましく、さらに好ましくは、有機溶剤は、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールモノエーテル及びラクトンの混合物である。また、樹脂は、ポリビニルブチラール、セルロースアセテートブチレート、ポリアクリルポリオールからなる群から選択された少なくとも１種以上である。
【００１３】
好適には、有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物は、少なくとも水不溶性の顔料と、水と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤と、を含む。また、水溶性有機溶剤は、アルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカノール、アルカンジオール、グリセリン、ポリアルキレングリコール、ラクトンからなる群から選択された１種以上であることが好ましい。さらに、界面活性剤は、アセチレンジオール系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリエステル変性シリコーン系界面活性剤からなる群から選択された１種以上であることが好ましい。
【００１４】
好適には、有彩色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，９３，１１０，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５５，１８０，２１３からなる群から選択された少なくとも１種以上を含むイエローインク組成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含むマゼンタインク組成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，６０からなる群から選択された少なくとも１種以上を含むシアンインク組成物であり、黒色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７を含む黒色インク組成物であり、白色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６及び／又は中空白色エマルジョンを含む白色インク組成物である。この場合には、有彩色インク組成物として、イエローインク組成物と、マゼンタインク組成物と、シアンインク組成物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１７を含むレッドインク組成物、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７を含むグリーンインク組成物、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３及び／又は２４２を含むオレンジインク組成物、から選択された少なくとも１種以上と、を備えていることが好ましい。また、有彩色インク組成物として、更に、イエローインク組成物と同種の顔料を含むライトイエローインク組成物、マゼンタインク組成物と同種の顔料を含むライトマゼンタインク組成物、シアンインク組成物と同種の顔料を含むライトシアンインク組成物、から選択された少なくとも１種以上を備えていることが好ましい。
【００１５】
また、本発明は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、上述したインクセットを用いて画像を形成するものである。
【００１６】
好適には、上記のインクジェット記録方法において、油性インク組成物と、有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上と、を同時に吐出して画像を形成する。油性インク組成物を用いて画像を形成した後に、有彩色インク組成物を用いて任意の色調の画像を形成することが好ましい。例えば、記録媒体を加熱して印刷する。また、加熱は、印刷する前及び／又は印刷と同時に及び／又は印刷した後に行えばよい。
【００１７】
また、本発明は、上述したインクジェット記録方法により記録された記録物である。また、本発明は、上述したインクセットを収容したインク容器である。さらに、本発明は、このようなインク容器を備える液体噴射装置である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のインクセット、インク容器、液体噴射装置、インクジェット記録方法及び記録物によれば、金属顔料を含むインク組成物を用いることで、記録媒体上に、高い金属光沢（いわゆるメタリック光沢）を有する画像の形成が可能となり、更に、有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物とを組み合わせてインクセットを構成することにより、従来のインクセットでは実現できなかった画像、即ち任意の色調の金属光沢を有する画像を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
［インクセット］
（第１実施形態）
第１実施形態に係るインクセットは、既述のとおり、金属顔料を含む油性インク組成物と、有彩色顔料を含む有彩色インク組成物、黒色顔料を含む黒色インク組成物、白色顔料を含む白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上の水性インク組成物と、を備えている。これにより、有彩色顔料、黒色顔料及び白色顔料の色調が加味されたメタリック調の画像を形成することが可能となる。
【００２０】
金属顔料（メタリック顔料ともいう）は、平板状粒子であり、該平板状粒子の平面上の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺとした場合、該平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が０．５〜３μｍであり、かつ、Ｒ５０／Ｚ＞５の条件を満たす金属顔料であることが好ましい。
【００２１】
「平板状粒子」とは、略平坦な面（Ｘ−Ｙ平面）を有し、かつ、厚み（Ｚ）が略均一である粒子をいう。平板状粒子は金属蒸着膜を破砕して作成されたものであるため、略平坦な面と、略均一な厚みの金属粒子を得ることができる。従って、この平板状粒子の平面上の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺと定義することができる。
【００２２】
「円相当径」は、メタリック顔料の平板状粒子の略平坦な面（Ｘ−Ｙ平面）を、当該メタリック顔料の粒子の投影面積と同じ投影面積を持つ円と想定したときの当該円の直径である。例えば、メタリック顔料の平板粒子の略平坦な面（Ｘ−Ｙ平面）が多角形である場合、その多角形の投影面を円に変換して得られた当該円の直径を、そのメタリック顔料の平板粒子の円相当径という。
【００２３】
平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０は金属光沢、印字安定性の観点から０．５〜３μｍであることがより好ましく、０．７５〜２μｍであることがさらに好ましい。
【００２４】
また、円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０と厚みＺとの関係においては高い金属光沢を確保する観点からは、Ｒ５０／Ｚ＞５であることが好ましい。
【００２５】
メタリック顔料は、コストの観点及び金属光沢を確保する観点から、アルミニウム又はアルミニウム合金であることが好ましい。アルミニウム合金を用いる場合、アルミニウムに添加されうる別の金属元素または非金属元素としては、金属光沢を有するものであれば特に限定されるものではないが、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅等を挙げることができ、これらの単体又はこれらの合金及びこれらの混合物の少なくとも一種が好適に用いられる。
【００２６】
メタリック顔料の製造方法は、例えば、シート状基材面に剥離用樹脂層と金属又は金属化合物層とが順次積層された構造からなる複合化顔料原体の金属又は金属化合物層と剥離用樹脂層の界面を境界としてシート状基材より剥離し粉砕し微細化して平板状粒子を得る。そして、得られた平板状粒子の平面上の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺとした場合、該平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が０．５〜３μｍであり、かつ、Ｒ５０／Ｚ＞５の条件を満たすものを分取する。
【００２７】
メタリック顔料（平板状粒子）の平面上の長径Ｘ、短径Ｙ及び円相当径は、粒子像分析装置を用いて測定することができる。粒子像分析装置としては、例えば、シスメックス株式会社製のフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００、ＦＰＩＡ−３０００、ＦＰＩＡ−３０００Ｓを利用することができる。
【００２８】
金属又は金属化合物層は、真空蒸着、イオンプレーティング又はスパッタリング法によって形成されることが好ましい。
【００２９】
金属又は金属化合物層の厚さは、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下で形成される。これにより、平均厚みが２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の顔料が得られる。２０ｎｍ以上にすることで、反射性、光輝性に優れ、メタリック顔料としての性能が高くなり、１００ｎｍ以下にすることで、見かけ比重の増加を抑え、メタリック顔料の分散安定性を確保することができる。
【００３０】
複合化顔料原体における剥離用樹脂層は、金属又は金属化合物層のアンダーコート層であるが、シート状基材面との剥離性を向上させるための剥離性層である。この剥離用樹脂層に用いる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、セルロース誘導体、ポリビニルブチラール、アクリル酸重合体又は変性ナイロン樹脂が好ましい。
【００３１】
上記の一種又は二種以上の混合物の溶液を記録媒体に塗布し、乾燥等を施して層が形成される。塗布後は粘度調節剤等の添加剤を含有させることができる。
【００３２】
剥離用樹脂層の塗布は、一般的に用いられているグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布、ディップ塗布、スピンコート法等により形成される。塗布・乾燥後、必要であれば、カレンダー処理により、表面の平滑化を行う。
【００３３】
剥離用樹脂層の厚さは、特に限定されないが、０．５〜５０μｍが好ましく、より好ましくは１〜１０μｍである。０．５μｍ未満では分散樹脂としての量が不足し、５０μｍを超えるとロール化した場合、顔料層と界面で剥離しやすいものとなってしまう。
【００３４】
シート状基材としては、特に限定されないが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、６６ナイロン、６ナイロン等のポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセテートフィルム、ポリイミドフィルム等の離型性フィルムが挙げられる。好ましいシート状基材としては、ポリエチレンテレフタレートまたはその共重合体である。
【００３５】
これらのシート状基材の厚さは、特に限定されないが、１０〜１５０μｍが好ましい。１０μｍ以上であれば、工程等で取り扱い性に問題がなく、１５０μｍ以下であれば、柔軟性に富み、ロール化、剥離等に問題がない。
【００３６】
また、金属又は金属化合物層は、保護層で挟まれていてもよい。該保護層としては、酸化ケイ素層、保護用樹脂層が挙げられる。
【００３７】
酸化ケイ素層は、酸化ケイ素を含有する層であれば特に制限されるものではないが、ゾル−ゲル法によって、テトラアルコキシシラン等のシリコンアルコキシド又はその重合体から形成されることが好ましい。
【００３８】
上記シリコンアルコキシド又はその重合体を溶解したアルコール溶液を塗布し、加熱焼成することにより、酸化ケイ素層の塗膜を形成する。
【００３９】
保護用樹脂層としては、分散媒に溶解しない樹脂であれば特に限定されるものではないが、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドまたはセルロース誘導体等が挙げられるが、ポリビニルアルコール又はセルロース誘導体から形成されることが好ましい。
【００４０】
上記樹脂一種または二種以上の混合物の水溶液を塗布し、乾燥等を施した層が形成される。塗布液には粘度調節剤等の添加剤を含有させることができる。
【００４１】
上記酸化ケイ素および樹脂の塗布は、上記剥離用樹脂層の塗布と同様の手法により行われる。
【００４２】
上記保護層の厚さは、特に限定されないが、５０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。５０ｎｍ未満では機械的強度が不足であり、１５０ｎｍを超えると強度が高くなりすぎるため粉砕・分散が困難となり、また金属又は金属化合物層との界面で剥離してしまう場合がある。
【００４３】
また、「保護層」と「金属又は金属化合物層」との間に色材層を有していてもよい。
【００４４】
色材層は、任意の着色複合顔料を得るために導入するものであり、本発明に使用するメタリック顔料の金属光沢、光輝性に加え、任意の色調、色相を付与できる色材を含有できるものであれば特に限定されるものではない。この色材層に用いる色材としては、染料、顔料のいずれでもよい。また、染料、顔料としては、公知のものを適宜使用することができる。
【００４５】
この場合、色材層に用いられる"顔料"とは、一般的な顔料化学の分野で定義される、天然顔料、合成有機顔料、合成無機顔料等を意味し、本発明の"複合化顔料"等の、積層構造に加工されたものとは異なるものである。
【００４６】
この色材層の形成方法としては、特に限定されないが、コーティングにより形成することが好ましい。
【００４７】
また、色材層に用いられる色材が顔料の場合は、色材分散用樹脂をさらに含むことが好ましく、該色材分散用樹脂としては、顔料と色材分散用樹脂と必要に応じてその他の添加剤等を溶媒に分散又は溶解させ、溶液としてスピンコートで均一な液膜を形成した後、乾燥させて樹脂薄膜として作成されることが好ましい。
【００４８】
なお、複合化顔料原体の製造において、上記の色材層と保護層の形成がともにコーティングにより行われることが、作業効率上好ましい。
【００４９】
複合化顔料原体としては、剥離用樹脂層と金属又は金属化合物層との順次積層構造を複数有する層構成も可能である。その際、複数の金属又は金属化合物層からなる積層構造の全体の厚み、即ち、シート状基材とその直上の剥離用樹脂層を除いた、金属又は金属化合物層−剥離用樹脂層−金属又は金属化合物層、又は剥離用樹脂層−金属又は金属化合物層の厚みは５０００ｎｍ以下であることが好ましい。５０００ｎｍ以下であると、複合化顔料原体をロール状に丸めた場合でも、ひび割れ、剥離を生じ難く、保存性に優れる。また、顔料化した場合も、光輝性に優れており好ましいものである。
【００５０】
また、シート状基材面の両面に、剥離用樹脂層と金属又は金属化合物層とが順次積層された構造も挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
シート状基材からの剥離処理法としては、特に限定されないが、複合化顔料原体を液体中に浸漬することによりなされる方法、また液体中に浸漬すると同時に超音波処理を行い、剥離処理と剥離した複合化顔料の粉砕処理を行う方法が好ましい。
【００５２】
上記のようにして得られる顔料は、剥離用樹脂層が保護コロイドの役割を有し、溶剤中での分散処理を行うだけで安定な分散液を得ることが可能である。また、該顔料を用いたインク組成物においては、剥離用樹脂層由来の樹脂は紙等の記録媒体に対する接着性を付与する機能も担う。
【００５３】
本実施形態のインクセットに用いられる油性インク組成物は、上述したメタリック顔料と、有機溶剤と、樹脂と、を含有するものである。
【００５４】
メタリック顔料のインク組成物中の濃度は、０．１〜３．０重量％であることが好ましい。
【００５５】
メタリック顔料のインク組成物中の濃度が０．１重量％以上１．５重量％未満の場合、印刷面を十分にカバーしきれないインク量を吐出することでハーフミラー様の光沢面、即ち光沢感は感じられるが、背景も透けて見えるような風合いを印刷可能となり、印刷面をカバーするに十分なインク量を吐出することで高光沢の金属光沢面を形成することができる。そのため、例えば、透明記録媒体においてハーフミラー画を形成する場合や高光沢の金属光沢面を表現する場合に適している。また、メタリック顔料のインク組成物中の濃度が１．５重量％以上３．０重量％以下の場合、金属顔料が印刷面にランダムに配列する為、高光沢は得られず、マット調の金属光沢面を形成することができる。そのため、例えば、透明な記録媒体において遮蔽層を形成する場合に適している。
【００５６】
有機溶剤としては、好ましくは極性有機溶媒、例えば、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、又はフッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、又はシクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、又はプロピオン酸エチル等）、又はエーテル類（例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、又はジオキサン等）等を用いることができる。
【００５７】
特に、有機溶剤は、常温常圧下で液体であるアルキレングリコールエーテルを１種類以上含むことが好ましい。
【００５８】
アルキレングリコールエーテルは、メチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ヘキシル、そして２−エチルヘキシルの脂肪族、二重結合を有するアリル並びにフェニルの各基をベースとするエチレングリコール系エーテルとプロピレングリコール系エーテルがあり、無色で臭いも少なく、分子内にエーテル基と水酸基を有しているので、アルコール類とエーテル類の両方の特性を備えた、常温で液体のものである。また、片方の水酸基だけを置換したモノエーテル型と両方の水酸基を置換したジエーテル型があり、これらを複数種組み合わせて用いることができる。
【００５９】
特に、有機溶剤は、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールモノエーテル、及びラクトンの混合物であることが好ましい。
【００６０】
アルキレングリコールモノエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【００６１】
アルキレングリコールジエーテルとしては、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
【００６２】
またラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
【００６３】
このような好適な構成とすることにより、本発明の目的をより一層達成することができる。
【００６４】
油性インク組成物に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、繊維素系樹脂（例えば、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシプロピルセルロース）、ポリビニルブチラール、ポリアクリルポリオール、ポリビニルアルコール、ポリウレタン等が挙げられる。
【００６５】
また、非水系のエマルジョン型ポリマー微粒子（ＮＡＤ＝Non Aqueous Dispersion）も樹脂として用いることができる。これはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂等の微粒子が有機溶剤中に安定に分散している分散液のことである。例えば、ポリウレタン樹脂では三洋化成工業社製のサンブレンＩＢ−５０１、サンブレンＩＢ−Ｆ３７０が挙げられ、アクリルポリオール樹脂でハリマ化成社製のＮ−２０４３−６０ＭＥＸ、Ｎ−２０４３−ＡＦ−１が挙げられる。
【００６６】
樹脂は、記録媒体への顔料の定着性を一層向上させるため、インク組成物中、０．１重量％以上１０重量％以下添加することが好ましい。
【００６７】
油性インク組成物は、少なくとも１種類以上のグリセリン、ポリアルキレングリコール、又は糖類を含むことが好ましい。これら１種類以上のグリセリン、ポリアルキレングリコール、又は糖類の合計量は、インク組成物中０．１重量％以上１０重量％以下添加されることが好ましい。
【００６８】
このような好ましい構成とすることにより、インクの乾燥を抑え、目詰まりを防止しつつ、インクの吐出を安定化し、記録物の画像品質を良好にすることができる。
【００６９】
ポリアルキレングリコールとしては、主鎖中にエーテル結合の繰り返し構造を有する線状高分子化合物であり、例えば環状エーテルの開環重合等によって製造される。
【００７０】
ポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の重合体、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体およびその誘導体等が挙げられる。共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体等のいずれの共重合体も用いることができる。
【００７１】
ポリアルキレングリコールの好ましい具体例として、下式で表されるものが挙げられる。ＨＯ−（ＣnＨ2nＯ）m−Ｈ
（上記式中、ｎは、１〜５の整数を表し、ｍは、１〜１００の整数を表す）
【００７２】
なお、上記式中、（ＣnＨ2nＯ）mは、整数値ｎの範囲内において、一の定数または二種以上の数の組み合わせであってよい。例えば、ｎが３の場合は（Ｃ3Ｈ6Ｏ）mであり、ｎが１と４との組み合わせの場合は（ＣＨ2Ｏ−Ｃ4Ｈ8Ｏ）mである。また、整数値ｍは、その範囲内において、一の定数または二種以上の数の組み合わせであってよい。例えば、上記の例において、ｍが２０と４０との組み合わせの場合は（ＣＨ2Ｏ）20−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）40であり、ｍが１０と３０の組み合わせの場合は（ＣＨ2Ｏ）10−（Ｃ4Ｈ8Ｏ）30である。さらに、整数値ｎとｍとは上記の範囲内で任意に組み合わせてもよい。
【００７３】
糖類としては、ペントース、ヘキトース、ヘプトース、オクトース等の単糖類、あるいは二糖類、三糖類、四糖類といった多糖類、またはこれらの誘導体である糖アルコール、デオキシ酸といった還元誘導体、アルドン酸、ウロン酸といった酸化誘導体、グリコセエンといった脱水誘導体、アミノ酸、チオ糖等が挙げられる。多糖類とは広義の糖を指し、アルギン酸やデキストリン、セルロース等の自然界に広く存在する物質も含む。
【００７４】
油性インク組成物は、少なくとも１種類以上のアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はシリコーン系界面活性剤を含むことが好ましい。該界面活性剤は、インク組成物中の顔料の含有量に対して、０．０１重量％以上１０重量％以下添加されることが好ましい。
【００７５】
このような好適な構成とすることにより、油性インク組成物の記録媒体へのぬれ性が改善され、速やかな定着性を得ることがきる。
【００７６】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、サーフィノール４６５（商標）、サーフィノール１０４（商標）（以上商品名、Air Products and Chemicals, Inc. 社製）、オルフィンＳＴＧ（商標）、オルフィンＥ１０１０（商標）（以上商品名、日信化学社製）等が好適に挙げられる。
【００７７】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ＢＹＫ−ＵＶ３５３０、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社）が挙げられる。
【００７８】
油性インク組成物は、公知の慣用方法によって調製することができる。例えば、最初に、前述したメタリック顔料、分散剤、及び液媒を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波、又はジェットミル等で顔料分散液を調製し、所望のインク特性を有するように調整する。続いて、バインダー樹脂、液媒、及びその他の添加剤（例えば、分散助剤や粘度調整剤）を撹拌下に加えて顔料インク組成物を得ることができる。
【００７９】
その他、複合化顔料原体を、一旦液媒中で超音波処理して複合化顔料分散液とした後、必要なインク用液媒と混合しても良く、また、複合化顔料原体を直接インク用液媒中で超音波処理してそのままインク組成物とすることもできる。
【００８０】
油性インク組成物の物性は特に限定されるものではないが、例えば、その表面張力は好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍである。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満になると、インク組成物がインクジェット記録用プリンタヘッドの表面に濡れ広がるか、又は滲み出してしまい、インク滴の吐出が困難になることがあり、表面張力が５０ｍＮ／ｍを越えると、記録媒体の表面において濡れ広がらず、良好な印刷ができないことがある。
【００８１】
次に、本実施形態のインクセットに用いられる有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物について説明する。これら有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物は、少なくとも水不溶性の顔料と、水と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤を含むことが好ましい。
【００８２】
有彩色インク組成物は有彩色顔料を含むインク組成物である。「有彩色」とは、白から灰色を経て黒に至る系列の色（無彩色）以外のすべての色をいう。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５３、１５４，１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８:３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８:４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９:１、５２:２、５３:１、５７:１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０:１、６３:１、６３:２、６４:１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５:１、１５:２、１５:３（フタロシアニンブルーＧ）、１５:４、１５:６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７:１、２２、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。
【００８３】
なお、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水に不溶であればいずれも使用できる。
【００８４】
有彩色顔料の配合量は、適宜決定されてよいが、インク組成物中、０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１２重量％である。
【００８５】
黒色インク組成物は黒色顔料を含むインク組成物である。黒色顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられるがインクジェット用としては比重が比較的低く水中で沈降しにくいカーボンブラックが好ましい。これらは１種又は２種の混合物として用いてもよい。
【００８６】
黒色顔料の配合量は、適宜決定されてよいが、インク組成物中、インク組成物中、０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１２重量％である。
【００８７】
白色インク組成物は白色顔料を含むインク組成物である。白色顔料としては、二酸化チタン、二酸化ジルコニア等の第ＩＶ族元素酸化物が挙げられる。その他にも、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、シリカ、アルミナ、カオリン、クレー、タルク、白土、水酸化アルミ、炭酸マグネシウム、白色中空樹脂エマルジョン等が挙げられ、好ましくはこれらからなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００８８】
白色顔料の一次粒子径は、白色度の観点から、好ましくは１μｍ以下である。
【００８９】
ここで、「一次粒子径」とは、単結晶又はそれに近い結晶子が集まって形成している粒子の大きさをいう。顔料の一次粒子径の測定は、電子顕微鏡法による。これは電子顕微鏡写真から顔料粒子の大きさを計測するもので、顔料を有機溶媒に分散し、支持膜に固定して透過型電子顕微鏡写真から画像処理し計測することにより、より信頼性がある値を求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、その一次粒子の面積と等しい円の直径を算術的に求めそれを一次粒子径とし、一定の視野から５０個以上の顔料粒子をランダムに選択して平均値を求める。他の測定法でも同等の信頼性が得られれば差し支えないが、数値に実質的な差がある場合は上記の方法で求めた値を採用する。
【００９０】
白色顔料の含有量は、白色度の観点から、好ましくは１．０重量％以上、より好ましくは５．０重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上２０重量％以下である。
【００９１】
本実施形態のインクセットに使用されるインク組成物は、着色剤として顔料を使用するとともに、該顔料を分散するための分散剤を含有するものが好ましい。分散剤は、この種の顔料インクに使用可能であるものを特に制限なく用いることができ、例えば、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤や界面活性剤等が挙げられる。
【００９２】
アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００９３】
ノニオン性分散剤としては、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレングリコール、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
【００９４】
分散剤としての界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等のノニオン性界面活性剤、が挙げられる。特に、顔料の分散安定性を高める観点から、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。
【００９５】
本実施形態のインクセットに使用される有彩色インク組成物、黒色インク組成物、及び白色インク組成物は、バランスとして水を含有することが好ましい。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００９６】
水の添加量は、水性インク組成物中、５０重量％以上であることが好ましい。水の含有量を５０重量％以上にすることで、紙をベースにした印刷用紙上での印刷適性（発色、浸透性）を向上させることができる。
【００９７】
本実施形態のインクセットに使用される有彩色インク組成物、黒色インク組成物、及び白色インク組成物は、更なる発色性（色濃度）向上の観点から水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。
【００９８】
水溶性有機溶剤としては、アルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカノール、アルカンジオール、グリセリン、ポリアルキレングリコール、ラクトンからなる群から選択された１種以上であることが好ましい。これらの水溶性有機溶剤と選択することで、水性インク組成物の表面張力を適切な範囲に調整するとともに、インクの乾燥性が向上し、連続印刷及び高速印刷が可能になる。
【００９９】
アルキレングリコールとしては、１，２−アルキレングリコールであることがより好ましい。１，２−アルキレングリコールとしては、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオールが好ましい。これらは単独で用いることも同時に用いることもできる。１，２−アルキレングリコールの添加により印刷の乾燥性が向上し、連続して印刷しても前の印刷部分が次の媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特にインクジェット記録にあっては高速印刷が可能となる。
【０１００】
アルキレングリコールの炭素数は４〜１０であることが好ましい。アルキレングリコールの中で炭素数が３以下のものは浸透性の向上の効果が低い。炭素数が１５を超えると水溶性が低いので本実施形態において用いられる水性インクでは可溶化剤を添加する必要があるが、可溶化剤を添加すると粘度が上昇するため、エチレンオキシを付加した構造やスルホン酸基、燐酸基などの水溶性基を導入する必要が生じる。炭素数が４以上の場合はこのような水溶性基を導入した構造でも構わず、そうすると炭素数は３０以下であればよい。
【０１０１】
アルキレングリコールの添加量は１５％以下であることが好ましい。１５％を超えると浸透性も頭打ちになりそれ以上添加しても印字品質向上の効果がなく、逆に粘度が増加するので印字乱れが生じ易い。
【０１０２】
１，２−ペンタンジオールの添加量は３〜１５％が好ましい。３％未満のものは浸透性の向上の効果が低く、炭素数が１５％を超えると水溶性が低いので本実施形態において用いられる水性インクでは可溶化剤を添加する必要があるが、可溶化剤を添加すると粘度が上昇するため、上記の水溶性基を導入する必要が生じる。
【０１０３】
１，２−ヘキサンジオールの添加量は０．５〜１０％が好ましい。０．５％未満のものは浸透性の向上の効果が低く、炭素数が１０を超えると水溶性が低いので本実施形態において用いられる水性インクでは可溶化剤を添加する必要があるが、可溶化剤を添加すると粘度が上昇するため、上記の水溶性基を導入する必要が生じる。
【０１０４】
アルカノールとしては、Ｃ４〜Ｃ６のアルカノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール等を挙げることができる。アルカノールの添加量は、０．０５〜０．５重量％であることが好ましい。
【０１０５】
なお、アルキレングリコールエーテル、アルカンジオール、グリセリン、ポリアルキレングリコール、ラクトンについては、油性インク組成物に使用されるものと同じものを使用することができる。
【０１０６】
本実施形態のインクセットに使用される有彩色インク組成物、黒色インク組成物、及び白色インク組成物は、アセチレンジオール系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリエステル変性シリコーン系界面活性剤からなる群から選択された１種以上を含むことが好ましい。これら界面活性剤の種類、添加量等については、油性インクセットに添加する界面活性剤と同様である。
【０１０７】
各インク組成物には、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【０１０８】
ｐＨ調整剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等を挙げることができる。ｐＨ調整剤の添加量は目的とするｐＨに応じて決定される。
【０１０９】
（第２実施形態）
第２実施形態に係るインクセットは、金属顔料を含む油性インク組成物と、有彩色顔料を含む有彩色インク組成物、黒色顔料を含む黒色インク組成物、白色顔料を含む白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上の水性インク組成物と、を備えたインクセットであって、有彩色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，９３，１１０，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５５，１８０，２１３からなる群から選択された少なくとも１種以上を含むイエローインク組成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含むマゼンタインク組成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，６０からなる群から選択された少なくとも１種以上を含むシアンインク組成物であり、黒色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７を含む黒色インク組成物であり、白色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６及び／又は中空白色エマルジョンを含む白色インク組成物である。
【０１１０】
金属顔料を含む油性インク組成物の成分や製法については、第１実施形態と同様であるため、その説明は省略する。
【０１１１】
次に、本実施形態のインクセットに用いられる有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物について説明する。本実施形態のインクセットは、有彩色顔料を含む有彩色インク組成物、黒色顔料を含む黒色インク組成物、白色顔料を含む白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上の水性インク組成物と、を備えている。
【０１１２】
本実施形態のインクセットに用いられる有彩色インク組成物は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物及びシアンインク組成物が挙げられる。ここで、「有彩色」とは、白から灰色を経て黒に至る系列の色（無彩色）以外のすべての色をいう。
【０１１３】
イエローインク組成物に含まれる顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，９３，１１０，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５５，１８０，２１３からなる群から選択された少なくとも１種以上である。
【０１１４】
マゼンタインク組成物に含まれる顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９である。
【０１１５】
シアンインク組成物に含まれる顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４，６０からなる群から選択された少なくとも１種以上である。
【０１１６】
有彩色インク組成物は、少なくとも４種類を組み合わせることが好ましい。具体的には、イエローインク組成物と、マゼンタインク組成物と、シアンインク組成物と、中間色インク組成物とを用いることが好ましい。
【０１１７】
中間色インク組成物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１７を含むレッドインク組成物、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７を含むグリーンインク組成物、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３又は２４２から選択された少なくとも１種以上を含むオレンジインク組成物、から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。
【０１１８】
このように、イエロー、マゼンタ、シアンの各インク組成物と中間色インク組成物とを組み合わせることにより、高発色、高精細な光沢画像を形成することができる。
【０１１９】
中間色インク組成物における各顔料の含有量は、印字濃度とインクジェット記録用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、それぞれ、インク全重量に対して、好ましくは２〜１０重量％、更に好ましくは２〜６重量％である。
【０１２０】
有彩色インク組成物は、更に、ライトインク組成物を用いて、少なくとも５種類を組み合わせることがより好ましい。有彩色インク組成物としてライトインク組成物を用いることにより、階調性に優れた光沢画像を形成することができる。
【０１２１】
ライトインク組成物としては、例えば、イエローインク組成物と同種の顔料を含むライトイエローインク組成物、マゼンタインク組成物と同種の顔料を含むライトマゼンタインク組成物、シアンインク組成物と同種の顔料を含むライトシアンインク組成物、から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。
【０１２２】
ライトインク組成物における各顔料の含有量は、階調性の観点から、２．０重量％未満〜０．１重量％以上であることが好ましく、１．５重量％未満〜０．２５重量％以上であることがより好ましく、１．２５重量％未満〜０．５重量％以上であることが更に好ましい。
【０１２３】
黒色インク組成物に含まれる顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７である。黒色インク組成物に含まれる顔料の含有量は適宜決定されてよいが、インク組成物中、インク組成物中、０．１〜３０重量％、好ましくは１．０〜１２重量％である。
【０１２４】
黒色インク組成物は、黒色顔料の濃度が異なる少なくとも２種以上の黒色インク組成物を用いることが好ましい。具体的には、黒色顔料の濃度が、４．０重量％以上のマットブラック、４．０重量％未満〜２．０重量％以上のブラック、２．０重量％未満〜０．５重量％以上のグレイ又は０．５重量％未満のライトブラックのうち、少なくとも２種類以上を用いることが好ましい。
【０１２５】
このように、顔料濃度の異なる複数の黒色インク組成物を有することにより、モノクロ画像の高品質化が図れるとともに、明度の低い部分の階調性がよくなり、グレーバランスが安定してばらつきが減少するという効果が得られる。
【０１２６】
白色インク組成物に含まれる顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６及び／又は中空白色エマルジョンである。好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６又は中空白色エマルジョンのいずれかを選択する。ここで、「中空白色エマルジョン」とは、特開２００６−２７４２１４号公報に開示されている水性インク用白色顔料を含むエマルジョンであって、酸化チタンよりも比重の小さい材料からなるコア粒子と、そのコア粒子の表面に被覆された酸化チタン層とを備え、粒径が０．０５〜５μｍである顔料を含むエマルジョンをいう。
【０１２７】
白色インク組成物に含まれる顔料の含有量は、白色度の観点から、好ましくは１．０重量％以上、より好ましくは５．０重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上２０重量％以下である。
【０１２８】
上述した有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物は、少なくとも水不溶性の顔料と、水と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤を含むことが好ましい。水、水溶性有機溶剤、界面活性剤の種類および添加量等については、第１実施形態と同様である。
【０１２９】
本実施形態のインクセットに使用される水性インク組成物は、着色剤として顔料を使用するため、該顔料を分散するための分散剤を含有するものが好ましい。分散剤は、この種の顔料インクに使用可能であるものを特に制限なく用いることができ、例えば、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤や界面活性剤等が挙げられる。分散剤については第１実施形態で説明したものと同様のものを用いることができる。
【０１３０】
各インク組成物には、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上が用いられる。ｐＨ調整剤の種類については、第１実施形態と同様である。
【０１３１】
上述したインクセットはインク容器に収容され、このインク容器がインクジェットヘッドを備える液体噴射装置にセットされる。したがって、上述したインクセットを収容したインク容器の形態も本発明に含まれる。また、当該インク容器を備えた液体噴射装置の形態も本発明に含まれる。
【０１３２】
［インクジェット記録方法］
本実施形態のインクジェット記録方法は、インクジェットヘッドを駆動させてインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、上述のインクセットを用いて画像を形成するものである。
【０１３３】
上述した金属顔料を含む油性インク組成物は、単独で用いた場合、ＪＩＳ Ｚ８７４１にて規定された２０度、６０度、８５度鏡面光沢度の測定値がそれぞれ同時に２００、２００、１００以上の数値を示す金属光沢を有する画像を形成することができる。この油性インク組成物を用いることで、マット調の画像からグロス調の画像まで、所望の金属光沢を有する画像を形成することができる。
【０１３４】
具体的には、ＪＩＳ Ｚ８７４１にて規定された２０度、６０度、８５度鏡面光沢度の測定値がそれぞれ同時に２００以上４００未満、２００以上４００未満、１００以上の数値を示す画像を形成した場合、つや消し調（マット調）の金属光沢を有する画像とすることができる。
【０１３５】
また、ＪＩＳ Ｚ８７４１にて規定された２０度、６０度、８５度鏡面光沢度の測定値がそれぞれ同時に４００以上６００未満、４００以上６００未満、１００以上の数値を示す画像は、形成した画像に映りこんだ物体が若干判別できるほどの、つやのある金属光沢とすることができる。
【０１３６】
さらに、ＪＩＳ Ｚ８７４１にて規定された２０度、６０度、８５度鏡面光沢度の測定値がそれぞれ同時に６００以上、６００以上、１００以上の数値を示す金属光沢を有する画像は、鮮鋭性を有し、形成した画像に映りこんだ物体が明確に判別できるほどの光沢、いわゆる「鏡面光沢」を有する金属光沢とすることができる。
【０１３７】
金属顔料を含む油性インク組成物と、有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物からなる水性インク組成物とは、同時に吐出して画像を形成することができる。これにより、有彩色顔料、黒色顔料及び白色顔料の色調にメタリック調の色調を付与することができる。
【０１３８】
油性インク組成物と、水性インク組成物とを別々に吐出する場合は、例えば、油性インク組成物を用いて金属光沢を有する画像を形成した後に、有彩色インク組成物を用いて画像を形成することが好ましい。メタリック顔料は、記録媒体がインク受理層を有するか否かにかかわらず、インク受理層には浸透しにくく、記録媒体上に付着した状態となる。これに対して水性インク組成物に含まれる顔料（特に有彩色顔料及び黒色顔料）は、インク受理層を有する記録媒体上に吐出した場合、そのインク受理層中に浸透しやすい。このため、まずメタリックインク組成物を吐出して記録媒体上にメタリック顔料の付着層を形成し、その上に水性インクの顔料を付着させると、水性インク組成物の顔料の色彩をより鮮明に発色させることが可能となる。
【０１３９】
インク組成物を吐出する方法としては、以下に説明する方法が挙げられる。
【０１４０】
第一の方法としては、静電吸引方式があり、この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、またはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。
【０１４１】
第二の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。
【０１４２】
第三の方法は圧電素子（ピエゾ素子）を用いる方式であり、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【０１４３】
第四の方式は熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱起泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【０１４４】
以上のいずれの方式も本実施形態のインクジェット記録方法に使用することができるが、高速印刷対応の観点からは、インク組成物を吐出する方式が、非加熱方式であることが好ましい。即ち、上記第一の方法、第二の方法又は第三の方法を採用することが好ましい。
【０１４５】
記録媒体としては、特に制限はなく、例えば、普通紙、インクジェット専用紙（マット紙、光沢紙）、ガラス、塩ビ等のプラスチックフィルム、基材にプラスチックや受容層をコーティングしたフィルム、金属、プリント配線基板等の種々の記録媒体を用いることができる。
【０１４６】
記録媒体がインク受容層を有している場合は、熱ダメージを与えないという観点から、記録媒体を非加熱で印刷することが好ましい。
【０１４７】
一方、記録媒体がインク受容層を有していない場合は、乾燥速度を高め、高光沢が得られるという観点から、記録媒体を加熱して印刷することが好ましい。
【０１４８】
加熱は、記録媒体に熱源を接触させて加熱する方法、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、または熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触させずに加熱する方法などが挙げられる。
【０１４９】
加熱は、印刷する前及び／又は印刷と同時に及び／又は印刷した後に行うことが好ましい。換言すれば、記録媒体の加熱は、印刷の前に行っても、同時に行っても、後に行ってもよく、印刷を行っている間を通して加熱してもよい。加熱温度は記録媒体の種類によるが、３０〜８０℃が好ましく、４０〜６０℃がより好ましい。
【０１５０】
［記録物］
本実施形態の記録物は、先述のインクセットを用いて、上記インクジェット記録方法により記録が行われたものである。この記録物は、先述のインクセットを用いて上記インクジェット記録方法により得られたものであるため、任意の色調を帯びたメタリック調の画像を有する記録物を得ることができる。
【実施例】
【０１５１】
［実施例１］
１．油性インク組成物（メタリックインク組成物）
（１）メタリック顔料分散液の調製
膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に、セルロースアセテートブチレート（ブチル化率３５〜３９％、関東化学社製）３．０重量％及びジエチレングリコールジエチルエーテル（日本乳化剤社製）９７重量％からなる樹脂層塗工液をバーコート法によって均一に塗布し、６０℃、１０分間乾燥する事で、ＰＥＴフィルム上に樹脂層薄膜を形成した。
【０１５２】
次に、真空蒸着装置（真空デバイス社製ＶＥ−１０１０型真空蒸着装置）を用いて、上記の樹脂層上に平均膜厚２０ｎｍのアルミニウム蒸着層を形成した。
【０１５３】
次に、上記方法にて形成した積層体を、ジエチレングリコールジエチルエーテル中、ＶＳ−１５０超音波分散機（アズワン社製）を用いて剥離・微細化・分散処理を同時に行い、積算の超音波分散処理時間が１２時間であるメタリック顔料分散液を作成した。
【０１５４】
得られたメタリック顔料分散液を、開き目５μｍのＳＵＳメッシュフィルターにてろ過処理を行い、粗大粒子を除去した。次いで、ろ液を丸底フラスコに入れ、ロータリーエバポレターを用いてジエチレングリコールジエチルエーテルを留去した。これにより、メタリック顔料分散液を濃縮し、その後、そのメタリック顔料分散液の濃度調整を行い、５重量％濃度のメタリック顔料分散液１を得た。
【０１５５】
また、蒸着条件及び／又は超音波分散時間を変化させたメタリック顔料を有するメタリック顔料分散液２及び３を得た。
【０１５６】
そして、粒子径・粒度分布測定装置（シスメックス社製ＦＰＩＡ−３０００Ｓ）を用いて、各メタリック顔料の長径（Ｘ方向）−短径（Ｙ方向）平面の円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０、平均膜厚Ｚを測定し、さらに、得られたＲ５０とＺの測定値に基づき、Ｒ５０／Ｚを算出した。結果を表１に示す。
【０１５７】
【表１】
【０１５８】
（２）メタリックインク組成物の調製
上記方法にて調製したメタリック顔料分散液を用いて、表２に示す組成にてメタリック顔料インク組成物を調製した。溶媒及び添加剤を混合・溶解し、インク溶媒とした後に、メタリック顔料分散液をそのインク溶媒中へ添加して、更に常温・常圧下３０分間マグネティックスターラーにて混合・撹拌して、メタリック顔料インク組成物とした。
【０１５９】
表２中、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧＤＥ）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（ＴＥＧＤＭ）は日本乳化剤社製のものを用いた。また、γ−ブチロラクトンは関東化学社製のものを用いた。また、Ｎ−２０４３−ＡＦ−１（樹脂エマルジョン）およびＮ−２０４３−６０ＭＥＸはハリマ化成社製のものを用い、ＢＹＫ−３５００（界面活性剤）はビックケミー・ジャパン社製のものを用いた。なお、単位は重量％である。
【０１６０】
【表２】
【０１６１】
２．水性インク組成物
（１）顔料分散液の調製
ａ 黒色顔料分散液の調製
黒色顔料にはカーボンブラック（ＰＢｋ７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、パラクミルフェノキシエチレングリコールアクリレート６５部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ―ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したパラクミルフェノキシエチレングリコールアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部およびアゾビスイソバレロニトリル１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。
【０１６２】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とカーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット社製）３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合し、超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、イオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとカーボンブラック）が２０％である黒色顔料分散液（分散液１）とした。
【０１６３】
ｂ シアン顔料分散液の調製
シアン顔料として、ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、黒色顔料分散液と同様に調製し、シアン顔料分散液（分散液２）を得た。
【０１６４】
ｃ マゼンタ顔料分散液の調製
マゼンタ顔料として、ピグメントヴァイオレット１９を用いた以外は、黒色顔料分散液と同様に調製し、マゼンタ顔料分散液（分散液３）を得た。
【０１６５】
ｄ イエロー顔料分散液の調製
イエロー顔料として、ピグメントイエロー７４を用いた以外は、黒色顔料分散液と同様に調製し、イエロー顔料分散液（分散液４）を得た。
【０１６６】
ｅ ホワイト顔料分散液の調製
チタン含有鉱石を硫酸で溶解して硫酸チタン溶液を得た。この硫酸チタン溶液を加水分解して得た含水酸化チタンに、ＴｉＯ2換算での１００重量部に対してリン酸アンモニウムを０．５０重量部、硫酸カリウムを０．３０重量部、硫酸アルミニウムを０．３０重量部添加し、含水酸化チタンを生成物温度が１０２０℃になるまで実験室用回転マッフル炉内で加熱した。生成した二酸化チタン微粒子を室温に冷却し、透過型電子顕微鏡写真で観測したところ、平均一次粒子径が０．１３μｍであるアナターゼ型であることが判った。
【０１６７】
上記のように処理された白色顔料としての二酸化チタン微粒子１５重量部、分散剤としてのポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン（第一工業製薬社製ディスコールＮ−５１８）５重量部、エチレングリコールモノアリルエーテル８０重量部を混合し、サンドミル（安川製作所製）でジルコニウムビーズ（１．０ｍｍ径）をスラリーの１．５倍量を充填し、２時間分散させた後、ビーズを取り除き、二酸化チタン微粒子の６０重量％モノマー分散液（分散液５）を得た。
【０１６８】
（２）水性インク組成物の調製
以下の組成で、ブラックインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物の各水性インク組成物を調製した。特に示さない限り、表３中の数値は重量％を意味する。なお、顔料分散液（分散液１〜４）の添加量はその量（固形分濃度：顔料と分散ポリマーの合計量）を重量で換算したものとして示す。また、表３中の残量のイオン交換水は、インクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５重量％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２重量％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４重量％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【０１６９】
【表３】
【０１７０】
３．印刷試験
（１）試験方法
メタリックインク組成物１と、上記水性インク組成物（ブラックインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物及びホワイトインク組成物）を組み合わせてインクセット（インクセット１）を構成し、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（セイコーエプソン社製）を用いて、ブラックインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物はそれぞれ対応するカラー列に、メタリックインク組成物１はライトシアン列にホワイトインク組成物はライトマゼンタ列に充填し、インク受容層を有する同社製写真用紙＜光沢＞（型番：ＫＡ４５０ＰＳＫ）上に常温でベタ印刷を行った。得られた画像の光沢度は光沢度計（コニカミノルタ社製 ＭＵＬＴＩ Ｇｌｏｓｓ ２６８）を用いて行った。同様に、メタリックインク組成物１に換えて、メタリックインク組成物２を用いたもの（インクセット２）、メタリックインク組成物３を用いたもの（インクセット３）、メタリックインク組成物４を用いたもの（インクセット４）、メタリックインク組成物５を用いたもの（インクセット５）についても同様の印刷を行った。
【０１７１】
（２）印刷パターン
インクセット（１〜５）を用いた印刷パターンは以下のとおりである。
ａ．印刷パターン１
メタリックインク組成物のみを吐出
ｂ．印刷パターン２
メタリックインク組成物と有彩色インク組成物を同時に吐出
ｃ．印刷パターン３
メタリックインク組成物を吐出した後、有彩色インク組成物を吐出
ｄ．印刷パターン４
メタリックインク組成物を吐出した後、ホワイトインク組成物を吐出
【０１７２】
（３）官能評価
得られた印刷物につき、下記の評価基準に基づいて、印刷物の官能評価を行った。結果を表４に示す。
ＡＡ：映りこんだ物体が明確に判別できるほどのメタリック調光沢が得られた。
Ａ ：画像に映りこんだ物体が若干判別できる程度のメタリック調光沢が得られた。
Ｂ ：つや消し調（マット調）のメタリック調光沢が得られた。
Ｃ ：メタリック調の光沢は得られなかった。
【０１７３】
【表４】
【０１７４】
表４に示すように、上記のインクセットを用いた上記インクジェット記録方法により、任意の色調を帯びたメタリック調の画像を有する記録物を得ることができた。
【０１７５】
［実施例２］
１．油性インク組成物（メタリックインク組成物）
（１）メタリック顔料分散液の調製
膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に、セルロースアセテートブチレート（ブチル化率３５〜３９％、関東化学社製）３．０重量％及びジエチレングリコールジエチルエーテル（日本乳化剤社製）９７重量％からなる樹脂層塗工液をバーコート法によって均一に塗布し、６０℃、１０分間乾燥する事で、ＰＥＴフィルム上に樹脂層薄膜を形成した。
【０１７６】
次に、真空蒸着装置（真空デバイス社製ＶＥ−１０１０型真空蒸着装置）を用いて、上記の樹脂層上に平均膜厚２０ｎｍのアルミニウム蒸着層を形成した。
【０１７７】
次に、上記方法にて形成した積層体を、ジエチレングリコールジエチルエーテル中、ＶＳ−１５０超音波分散機（アズワン社製）を用いて剥離・微細化・分散処理を同時に行い、積算の超音波分散処理時間が１２時間であるメタリック顔料分散液を作成した。
【０１７８】
得られたメタリック顔料分散液を、開き目５μｍのＳＵＳメッシュフィルターにてろ過処理を行い、粗大粒子を除去した。次いで、ろ液を丸底フラスコに入れ、ロータリーエバポレターを用いてジエチレングリコールジエチルエーテルを留去した。これにより、メタリック顔料分散液を濃縮し、その後、そのメタリック顔料分散液の濃度調整を行い、５重量％濃度のメタリック顔料分散液を得た。
【０１７９】
そして、粒子径・粒度分布測定装置（シスメックス社製ＦＰＩＡ−３０００Ｓ）を用いて、各メタリック顔料の長径（Ｘ方向）−短径（Ｙ方向）平面の円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０、平均膜厚Ｚを測定し、さらに、得られたＲ５０とＺの測定値に基づき、Ｒ５０／Ｚを算出した。その結果、メタリック顔料分散液中のメタリック顔料は、５０％平均粒子径Ｒ５０が１．１３μｍ、平均膜厚Ｚが０．０２μｍ、Ｒ５０／Ｚ５６．５であることが判明した。
【０１８０】
（２）メタリックインク組成物の調製
上記方法にて調製したメタリック顔料分散液を用いて、下記に示す組成にてメタリックインク組成物を調製した。調製方法は、溶媒及び添加剤を混合・溶解し、インク溶媒とした後に、メタリック顔料分散液をそのインク溶媒中へ添加して、更に常温・常圧下３０分間マグネティックスターラーにて混合・撹拌して、メタリックインク組成物１とした。
メタリック顔料分散液（顔料固形分） １．０重量％
ジエチレングリコールジエチルエーテル ６１．８重量％
γ−ブチロラクトン １５．０重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １８．０重量％
Ｎ−２０４３−ＡＦ−１（樹脂エマルジョン） ４．０重量％
ＢＹＫ−３５００（界面活性剤） ０．２重量％
【０１８１】
２．水性インク組成物
（１）有彩色インク組成物の調製
表５に示す組成で、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、オレンジインク組成物、レッドインク組成物、バイオレットインク組成物及びグリーンインク組成物を調製した。特に示さない限り、表５中の数値は重量％を意味する。
【０１８２】
【表５】
【０１８３】
（２）黒色インク組成物の調製
表６の組成で、ブラックインク組成物を調製した。特に示さない限り、表６中の数値は重量％を意味する。
【０１８４】
【表６】
【０１８５】
（３）白色インク組成物の調製
表７に示す組成で、ホワイトインク組成物を調製した。ここで、中空白色エマルジョンは特開２００６−２７４２１４号公報に開示されている製造方法に従い調製した。なお、特に示さない限り、表７中の数値は重量％を意味する。
【０１８６】
【表７】
【０１８７】
３．インクセット
表８に示すインク組成物の組み合わせでインクセットを構成した。
【０１８８】
【表８】
【０１８９】
４．評価試験
（１）印刷方法
各インクセットを用い、インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ９２０（商品名、セイコーエプソン社製）を使用した。なお、本機は同時に７色までしか印刷できないため、８色を超えるインクセットについては２度に分けて印刷を行った。そして、マットブラックインク組成物、ブラックインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、レッドインク組成物、ブルーインク組成物はそれぞれ対応するカラー列に充填した。メタリックインク組成物はグロスオプティマイザ列に充填した。ホワイトインク組成物は、もう一台準備したインクジェットプリンタの任意の列に充填した。更に、オレンジインク組成物を使用する際には、このもう一台のインクジェットプリンタのマゼンタ列に充填した。グレイ、ライトブラックインク組成物も、このインクジェットプリンタのマットブラック列とブラック列に充填した。
【０１９０】
そして、インク受容層を有する同社製写真用紙＜光沢＞（型番：ＫＡ４５０ＰＳＫ）上に常温でベタ印刷を１４４０×７２０ｄｐｉにて、２台のインクジェットプリンタを用いて合計２回の印刷処理を行った。このとき、メタリックインクを印字した後に各色インクを印刷した。
【０１９１】
（２）印刷物の官能評価
得られた画像の光沢度は下記の評価基準に基づき、目視にて印刷物の官能評価を行った。結果を表９に示す。
ＡＡ：映りこんだ物体が明確に判別できるほどのメタリック調光沢が得られた。
Ａ ：画像に映りこんだ物体が若干判別できる程度のメタリック調光沢が得られた。
Ｂ ：つや消し調（マット調）のメタリック調光沢が得られた。
Ｃ ：メタリック調の光沢は得られなかった。
【０１９２】
【表９】
【０１９３】
表９に示すように、上記のインクセットを用いた上記インクジェット記録方法により、任意の色調を帯びたメタリック調の高金属光沢を示す画像を有する記録物を得ることができた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、インク容器、液体噴射装置、インクジェット記録方法及び記録物に関し、特に、金属光沢を有する塗膜の形成が可能なインクセット、インク容器、液体噴射装置、インクジェット記録方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷物上に金属光沢を有する塗膜を形成するためには、真鍮、アルミニウム微粒子等から作成された金粉、銀粉を顔料に用いた印刷インキや金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写方式等が用いられている。
【０００３】
しかしながら、金粉、銀粉を用いた印刷インキによる塗膜は、使用される金属粉の平均粒子径が１０μｍから３０μｍと大きく、つや消し調の金属光沢は得られるが、鏡面光沢を得ることは難しいものであった。また、金属箔を使用する箔押し又は熱転写では、印刷媒体に接着剤を塗布し、その上に平滑な金属箔を押し付け、記録媒体と金属箔を密着させ加熱し、金属箔と記録媒体を熱融着させるといった方法をとる。そのため、比較的良好な光沢は得られるが、製造工程が多くなり製造工程中で圧力や熱が加わるため、記録媒体に関して、熱や変形に強い記録媒体などに限られるという制限があった。
【０００４】
近年、印刷におけるインクジェットの応用例が数多く見受けられ、その中の一つの応用例として、メタリック印刷がある。例えば、特開２００２−１７９９６０号公報には、プラスチックの球形粒子表面に金属皮膜を形成し、その顔料を含むインク組成物をインクジェット印刷にて印字処理するという技術が開示されている（特許文献１）。しかしながら、高い金属光沢を得るためには、その球体を変形させ扁平にして、表面を平滑にする必要があり、この技術ではローラーによるプレス処理と加熱処理を同時に行う必要があるとされている。従って、この点で装置や製造工程が複雑になることが避けられず、また記録媒体も制限を受けてしまう。
【０００５】
また、特開２００３−２９２８３６号公報には、金、銀等の貴金属コロイドを分散したインク組成物を用いる技術も開示されている（特許文献２及び３）。しかしながら、貴金属コロイドは分散安定性を優先して粒子径を数ｎｍ〜数十ｎｍまで小さくすると、プラズモン吸収に由来する発色が発現し、インク組成物として金属光沢は得られない。この場合には、塗膜を乾燥した後、加熱処理することでコロイド粒子を融着させることにより良好な金属光沢が得られる。加えて、これら技術では金属光沢が得られても、２０度、６０度、８５度鏡面光沢度がそれぞれ２００、２００、１００を超えるような高い金属の鏡面光沢をムラのない均一な面で得ることは困難であった。また、金属光沢を優先し粒子径を大きくした場合には、分散安定性が低下し、凝集や沈降の問題が避けられなくなり、インク組成物の保存寿命が著しく低下する。また、自明のことながら、貴金属を材料とすることはインク組成物のコストを大きく押し上げるため、付加価値の高い用途にしか使用できず、コスト面で不利である。
【０００６】
そして従来のメタリックインク組成物は、金属顔料と色材を混合して一つのインク組成物として用いる方法が見られたが、この方法では印刷した場合に金属顔料と色材が分離する、インク組成物の保存中に金属顔料のみが沈降して凝集するといった不具合があり、色材のみが記録媒体中に吸収されて、金属顔料だけが表面に残る色抜けやムラのある不均一な画像形成といった印刷不良の原因となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１７９９６０号公報
【特許文献２】特開２００３−２９２８３６号公報
【特許文献３】特開２００３−３０６６２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、比較的安価な金属材料としてアルミニウムに着目し、高い金属鏡面光沢を有するインク組成物を含むインクセットを構成することにより、印刷物上に金属光沢を有する塗膜を形成することが可能なインクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行ったところ、特定の金属顔料を用いた金属顔料分散液、インク組成物、インクジェット記録方法及び記録物により、従来は不可能であった高い鏡面光沢度を有する印刷物が得られるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づきなされたものであり、以下の発明を提供するものである。
【００１０】
本発明は、金属顔料を含む油性インク組成物と、有彩色顔料を含む有彩色インク組成物、黒色顔料を含む黒色インク組成物、白色顔料を含む白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上の水性インク組成物と、を備えたインクセットである。
【００１１】
好ましくは、金属顔料が、平板状粒子であり、該平板状粒子の平面上の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺとした場合、該平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が０．５〜３μｍであり、かつ、Ｒ５０／Ｚ＞５の条件を満たす金属顔料である。例えば、金属顔料は、アルミニウム又はアルミニウム合金である。
【００１２】
好適には、油性インク組成物が、金属顔料と、有機溶剤と、樹脂と、を含有する。例えば、油性インク組成物の金属顔料の濃度は０．１〜３．０重量％である。また、有機溶剤は、常温常圧下で液体であるアルキレングリコールエーテルを１種類以上含むことが好ましく、さらに好ましくは、有機溶剤は、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールモノエーテル及びラクトンの混合物である。また、樹脂は、ポリビニルブチラール、セルロースアセテートブチレート、ポリアクリルポリオールからなる群から選択された少なくとも１種以上である。
【００１３】
好適には、有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物は、少なくとも水不溶性の顔料と、水と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤と、を含む。また、水溶性有機溶剤は、アルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカノール、アルカンジオール、グリセリン、ポリアルキレングリコール、ラクトンからなる群から選択された１種以上であることが好ましい。さらに、界面活性剤は、アセチレンジオール系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリエステル変性シリコーン系界面活性剤からなる群から選択された１種以上であることが好ましい。
【００１４】
好適には、有彩色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，９３，１１０，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５５，１８０，２１３からなる群から選択された少なくとも１種以上を含むイエローインク組成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含むマゼンタインク組成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，６０からなる群から選択された少なくとも１種以上を含むシアンインク組成物であり、黒色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７を含む黒色インク組成物であり、白色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６及び／又は中空白色エマルジョンを含む白色インク組成物である。この場合には、有彩色インク組成物として、イエローインク組成物と、マゼンタインク組成物と、シアンインク組成物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１７を含むレッドインク組成物、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７を含むグリーンインク組成物、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３及び／又は２４２を含むオレンジインク組成物、から選択された少なくとも１種以上と、を備えていることが好ましい。また、有彩色インク組成物として、更に、イエローインク組成物と同種の顔料を含むライトイエローインク組成物、マゼンタインク組成物と同種の顔料を含むライトマゼンタインク組成物、シアンインク組成物と同種の顔料を含むライトシアンインク組成物、から選択された少なくとも１種以上を備えていることが好ましい。
【００１５】
また、本発明は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、上述したインクセットを用いて画像を形成するものである。
【００１６】
好適には、上記のインクジェット記録方法において、油性インク組成物と、有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上と、を同時に吐出して画像を形成する。油性インク組成物を用いて画像を形成した後に、有彩色インク組成物を用いて任意の色調の画像を形成することが好ましい。例えば、記録媒体を加熱して印刷する。また、加熱は、印刷する前及び／又は印刷と同時に及び／又は印刷した後に行えばよい。
【００１７】
また、本発明は、上述したインクジェット記録方法により記録された記録物である。また、本発明は、上述したインクセットを収容したインク容器である。さらに、本発明は、このようなインク容器を備える液体噴射装置である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のインクセット、インク容器、液体噴射装置、インクジェット記録方法及び記録物によれば、金属顔料を含むインク組成物を用いることで、記録媒体上に、高い金属光沢（いわゆるメタリック光沢）を有する画像の形成が可能となり、更に、有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物とを組み合わせてインクセットを構成することにより、従来のインクセットでは実現できなかった画像、即ち任意の色調の金属光沢を有する画像を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
［インクセット］
（第１実施形態）
第１実施形態に係るインクセットは、既述のとおり、金属顔料を含む油性インク組成物と、有彩色顔料を含む有彩色インク組成物、黒色顔料を含む黒色インク組成物、白色顔料を含む白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上の水性インク組成物と、を備えている。これにより、有彩色顔料、黒色顔料及び白色顔料の色調が加味されたメタリック調の画像を形成することが可能となる。
【００２０】
金属顔料（メタリック顔料ともいう）は、平板状粒子であり、該平板状粒子の平面上の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺとした場合、該平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が０．５〜３μｍであり、かつ、Ｒ５０／Ｚ＞５の条件を満たす金属顔料であることが好ましい。
【００２１】
「平板状粒子」とは、略平坦な面（Ｘ−Ｙ平面）を有し、かつ、厚み（Ｚ）が略均一である粒子をいう。平板状粒子は金属蒸着膜を破砕して作成されたものであるため、略平坦な面と、略均一な厚みの金属粒子を得ることができる。従って、この平板状粒子の平面上の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺと定義することができる。
【００２２】
「円相当径」は、メタリック顔料の平板状粒子の略平坦な面（Ｘ−Ｙ平面）を、当該メタリック顔料の粒子の投影面積と同じ投影面積を持つ円と想定したときの当該円の直径である。例えば、メタリック顔料の平板粒子の略平坦な面（Ｘ−Ｙ平面）が多角形である場合、その多角形の投影面を円に変換して得られた当該円の直径を、そのメタリック顔料の平板粒子の円相当径という。
【００２３】
平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０は金属光沢、印字安定性の観点から０．５〜３μｍであることがより好ましく、０．７５〜２μｍであることがさらに好ましい。
【００２４】
また、円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０と厚みＺとの関係においては高い金属光沢を確保する観点からは、Ｒ５０／Ｚ＞５であることが好ましい。
【００２５】
メタリック顔料は、コストの観点及び金属光沢を確保する観点から、アルミニウム又はアルミニウム合金であることが好ましい。アルミニウム合金を用いる場合、アルミニウムに添加されうる別の金属元素または非金属元素としては、金属光沢を有するものであれば特に限定されるものではないが、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅等を挙げることができ、これらの単体又はこれらの合金及びこれらの混合物の少なくとも一種が好適に用いられる。
【００２６】
メタリック顔料の製造方法は、例えば、シート状基材面に剥離用樹脂層と金属又は金属化合物層とが順次積層された構造からなる複合化顔料原体の金属又は金属化合物層と剥離用樹脂層の界面を境界としてシート状基材より剥離し粉砕し微細化して平板状粒子を得る。そして、得られた平板状粒子の平面上の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺとした場合、該平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が０．５〜３μｍであり、かつ、Ｒ５０／Ｚ＞５の条件を満たすものを分取する。
【００２７】
メタリック顔料（平板状粒子）の平面上の長径Ｘ、短径Ｙ及び円相当径は、粒子像分析装置を用いて測定することができる。粒子像分析装置としては、例えば、シスメックス株式会社製のフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００、ＦＰＩＡ−３０００、ＦＰＩＡ−３０００Ｓを利用することができる。
【００２８】
金属又は金属化合物層は、真空蒸着、イオンプレーティング又はスパッタリング法によって形成されることが好ましい。
【００２９】
金属又は金属化合物層の厚さは、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下で形成される。これにより、平均厚みが２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の顔料が得られる。２０ｎｍ以上にすることで、反射性、光輝性に優れ、メタリック顔料としての性能が高くなり、１００ｎｍ以下にすることで、見かけ比重の増加を抑え、メタリック顔料の分散安定性を確保することができる。
【００３０】
複合化顔料原体における剥離用樹脂層は、金属又は金属化合物層のアンダーコート層であるが、シート状基材面との剥離性を向上させるための剥離性層である。この剥離用樹脂層に用いる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、セルロース誘導体、ポリビニルブチラール、アクリル酸重合体又は変性ナイロン樹脂が好ましい。
【００３１】
上記の一種又は二種以上の混合物の溶液を記録媒体に塗布し、乾燥等を施して層が形成される。塗布後は粘度調節剤等の添加剤を含有させることができる。
【００３２】
剥離用樹脂層の塗布は、一般的に用いられているグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布、ディップ塗布、スピンコート法等により形成される。塗布・乾燥後、必要であれば、カレンダー処理により、表面の平滑化を行う。
【００３３】
剥離用樹脂層の厚さは、特に限定されないが、０．５〜５０μｍが好ましく、より好ましくは１〜１０μｍである。０．５μｍ未満では分散樹脂としての量が不足し、５０μｍを超えるとロール化した場合、顔料層と界面で剥離しやすいものとなってしまう。
【００３４】
シート状基材としては、特に限定されないが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、６６ナイロン、６ナイロン等のポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセテートフィルム、ポリイミドフィルム等の離型性フィルムが挙げられる。好ましいシート状基材としては、ポリエチレンテレフタレートまたはその共重合体である。
【００３５】
これらのシート状基材の厚さは、特に限定されないが、１０〜１５０μｍが好ましい。１０μｍ以上であれば、工程等で取り扱い性に問題がなく、１５０μｍ以下であれば、柔軟性に富み、ロール化、剥離等に問題がない。
【００３６】
また、金属又は金属化合物層は、保護層で挟まれていてもよい。該保護層としては、酸化ケイ素層、保護用樹脂層が挙げられる。
【００３７】
酸化ケイ素層は、酸化ケイ素を含有する層であれば特に制限されるものではないが、ゾル−ゲル法によって、テトラアルコキシシラン等のシリコンアルコキシド又はその重合体から形成されることが好ましい。
【００３８】
上記シリコンアルコキシド又はその重合体を溶解したアルコール溶液を塗布し、加熱焼成することにより、酸化ケイ素層の塗膜を形成する。
【００３９】
保護用樹脂層としては、分散媒に溶解しない樹脂であれば特に限定されるものではないが、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドまたはセルロース誘導体等が挙げられるが、ポリビニルアルコール又はセルロース誘導体から形成されることが好ましい。
【００４０】
上記樹脂一種または二種以上の混合物の水溶液を塗布し、乾燥等を施した層が形成される。塗布液には粘度調節剤等の添加剤を含有させることができる。
【００４１】
上記酸化ケイ素および樹脂の塗布は、上記剥離用樹脂層の塗布と同様の手法により行われる。
【００４２】
上記保護層の厚さは、特に限定されないが、５０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。５０ｎｍ未満では機械的強度が不足であり、１５０ｎｍを超えると強度が高くなりすぎるため粉砕・分散が困難となり、また金属又は金属化合物層との界面で剥離してしまう場合がある。
【００４３】
また、「保護層」と「金属又は金属化合物層」との間に色材層を有していてもよい。
【００４４】
色材層は、任意の着色複合顔料を得るために導入するものであり、本発明に使用するメタリック顔料の金属光沢、光輝性に加え、任意の色調、色相を付与できる色材を含有できるものであれば特に限定されるものではない。この色材層に用いる色材としては、染料、顔料のいずれでもよい。また、染料、顔料としては、公知のものを適宜使用することができる。
【００４５】
この場合、色材層に用いられる"顔料"とは、一般的な顔料化学の分野で定義される、天然顔料、合成有機顔料、合成無機顔料等を意味し、本発明の"複合化顔料"等の、積層構造に加工されたものとは異なるものである。
【００４６】
この色材層の形成方法としては、特に限定されないが、コーティングにより形成することが好ましい。
【００４７】
また、色材層に用いられる色材が顔料の場合は、色材分散用樹脂をさらに含むことが好ましく、該色材分散用樹脂としては、顔料と色材分散用樹脂と必要に応じてその他の添加剤等を溶媒に分散又は溶解させ、溶液としてスピンコートで均一な液膜を形成した後、乾燥させて樹脂薄膜として作成されることが好ましい。
【００４８】
なお、複合化顔料原体の製造において、上記の色材層と保護層の形成がともにコーティングにより行われることが、作業効率上好ましい。
【００４９】
複合化顔料原体としては、剥離用樹脂層と金属又は金属化合物層との順次積層構造を複数有する層構成も可能である。その際、複数の金属又は金属化合物層からなる積層構造の全体の厚み、即ち、シート状基材とその直上の剥離用樹脂層を除いた、金属又は金属化合物層−剥離用樹脂層−金属又は金属化合物層、又は剥離用樹脂層−金属又は金属化合物層の厚みは５０００ｎｍ以下であることが好ましい。５０００ｎｍ以下であると、複合化顔料原体をロール状に丸めた場合でも、ひび割れ、剥離を生じ難く、保存性に優れる。また、顔料化した場合も、光輝性に優れており好ましいものである。
【００５０】
また、シート状基材面の両面に、剥離用樹脂層と金属又は金属化合物層とが順次積層された構造も挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
シート状基材からの剥離処理法としては、特に限定されないが、複合化顔料原体を液体中に浸漬することによりなされる方法、また液体中に浸漬すると同時に超音波処理を行い、剥離処理と剥離した複合化顔料の粉砕処理を行う方法が好ましい。
【００５２】
上記のようにして得られる顔料は、剥離用樹脂層が保護コロイドの役割を有し、溶剤中での分散処理を行うだけで安定な分散液を得ることが可能である。また、該顔料を用いたインク組成物においては、剥離用樹脂層由来の樹脂は紙等の記録媒体に対する接着性を付与する機能も担う。
【００５３】
本実施形態のインクセットに用いられる油性インク組成物は、上述したメタリック顔料と、有機溶剤と、樹脂と、を含有するものである。
【００５４】
メタリック顔料のインク組成物中の濃度は、０．１〜３．０重量％であることが好ましい。
【００５５】
メタリック顔料のインク組成物中の濃度が０．１重量％以上１．５重量％未満の場合、印刷面を十分にカバーしきれないインク量を吐出することでハーフミラー様の光沢面、即ち光沢感は感じられるが、背景も透けて見えるような風合いを印刷可能となり、印刷面をカバーするに十分なインク量を吐出することで高光沢の金属光沢面を形成することができる。そのため、例えば、透明記録媒体においてハーフミラー画を形成する場合や高光沢の金属光沢面を表現する場合に適している。また、メタリック顔料のインク組成物中の濃度が１．５重量％以上３．０重量％以下の場合、金属顔料が印刷面にランダムに配列する為、高光沢は得られず、マット調の金属光沢面を形成することができる。そのため、例えば、透明な記録媒体において遮蔽層を形成する場合に適している。
【００５６】
有機溶剤としては、好ましくは極性有機溶媒、例えば、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、又はフッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、又はシクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、又はプロピオン酸エチル等）、又はエーテル類（例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、又はジオキサン等）等を用いることができる。
【００５７】
特に、有機溶剤は、常温常圧下で液体であるアルキレングリコールエーテルを１種類以上含むことが好ましい。
【００５８】
アルキレングリコールエーテルは、メチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ヘキシル、そして２−エチルヘキシルの脂肪族、二重結合を有するアリル並びにフェニルの各基をベースとするエチレングリコール系エーテルとプロピレングリコール系エーテルがあり、無色で臭いも少なく、分子内にエーテル基と水酸基を有しているので、アルコール類とエーテル類の両方の特性を備えた、常温で液体のものである。また、片方の水酸基だけを置換したモノエーテル型と両方の水酸基を置換したジエーテル型があり、これらを複数種組み合わせて用いることができる。
【００５９】
特に、有機溶剤は、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールモノエーテル、及びラクトンの混合物であることが好ましい。
【００６０】
アルキレングリコールモノエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【００６１】
アルキレングリコールジエーテルとしては、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
【００６２】
またラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
【００６３】
このような好適な構成とすることにより、本発明の目的をより一層達成することができる。
【００６４】
油性インク組成物に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、繊維素系樹脂（例えば、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシプロピルセルロース）、ポリビニルブチラール、ポリアクリルポリオール、ポリビニルアルコール、ポリウレタン等が挙げられる。
【００６５】
また、非水系のエマルジョン型ポリマー微粒子（ＮＡＤ＝Non Aqueous Dispersion）も樹脂として用いることができる。これはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂等の微粒子が有機溶剤中に安定に分散している分散液のことである。例えば、ポリウレタン樹脂では三洋化成工業社製のサンブレンＩＢ−５０１、サンブレンＩＢ−Ｆ３７０が挙げられ、アクリルポリオール樹脂でハリマ化成社製のＮ−２０４３−６０ＭＥＸ、Ｎ−２０４３−ＡＦ−１が挙げられる。
【００６６】
樹脂は、記録媒体への顔料の定着性を一層向上させるため、インク組成物中、０．１重量％以上１０重量％以下添加することが好ましい。
【００６７】
油性インク組成物は、少なくとも１種類以上のグリセリン、ポリアルキレングリコール、又は糖類を含むことが好ましい。これら１種類以上のグリセリン、ポリアルキレングリコール、又は糖類の合計量は、インク組成物中０．１重量％以上１０重量％以下添加されることが好ましい。
【００６８】
このような好ましい構成とすることにより、インクの乾燥を抑え、目詰まりを防止しつつ、インクの吐出を安定化し、記録物の画像品質を良好にすることができる。
【００６９】
ポリアルキレングリコールとしては、主鎖中にエーテル結合の繰り返し構造を有する線状高分子化合物であり、例えば環状エーテルの開環重合等によって製造される。
【００７０】
ポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の重合体、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体およびその誘導体等が挙げられる。共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体等のいずれの共重合体も用いることができる。
【００７１】
ポリアルキレングリコールの好ましい具体例として、下式で表されるものが挙げられる。ＨＯ−（ＣnＨ2nＯ）m−Ｈ
（上記式中、ｎは、１〜５の整数を表し、ｍは、１〜１００の整数を表す）
【００７２】
なお、上記式中、（ＣnＨ2nＯ）mは、整数値ｎの範囲内において、一の定数または二種以上の数の組み合わせであってよい。例えば、ｎが３の場合は（Ｃ3Ｈ6Ｏ）mであり、ｎが１と４との組み合わせの場合は（ＣＨ2Ｏ−Ｃ4Ｈ8Ｏ）mである。また、整数値ｍは、その範囲内において、一の定数または二種以上の数の組み合わせであってよい。例えば、上記の例において、ｍが２０と４０との組み合わせの場合は（ＣＨ2Ｏ）20−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）40であり、ｍが１０と３０の組み合わせの場合は（ＣＨ2Ｏ）10−（Ｃ4Ｈ8Ｏ）30である。さらに、整数値ｎとｍとは上記の範囲内で任意に組み合わせてもよい。
【００７３】
糖類としては、ペントース、ヘキトース、ヘプトース、オクトース等の単糖類、あるいは二糖類、三糖類、四糖類といった多糖類、またはこれらの誘導体である糖アルコール、デオキシ酸といった還元誘導体、アルドン酸、ウロン酸といった酸化誘導体、グリコセエンといった脱水誘導体、アミノ酸、チオ糖等が挙げられる。多糖類とは広義の糖を指し、アルギン酸やデキストリン、セルロース等の自然界に広く存在する物質も含む。
【００７４】
油性インク組成物は、少なくとも１種類以上のアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はシリコーン系界面活性剤を含むことが好ましい。該界面活性剤は、インク組成物中の顔料の含有量に対して、０．０１重量％以上１０重量％以下添加されることが好ましい。
【００７５】
このような好適な構成とすることにより、油性インク組成物の記録媒体へのぬれ性が改善され、速やかな定着性を得ることがきる。
【００７６】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、サーフィノール４６５（商標）、サーフィノール１０４（商標）（以上商品名、Air Products and Chemicals, Inc. 社製）、オルフィンＳＴＧ（商標）、オルフィンＥ１０１０（商標）（以上商品名、日信化学社製）等が好適に挙げられる。
【００７７】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ＢＹＫ−ＵＶ３５３０、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社）が挙げられる。
【００７８】
油性インク組成物は、公知の慣用方法によって調製することができる。例えば、最初に、前述したメタリック顔料、分散剤、及び液媒を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波、又はジェットミル等で顔料分散液を調製し、所望のインク特性を有するように調整する。続いて、バインダー樹脂、液媒、及びその他の添加剤（例えば、分散助剤や粘度調整剤）を撹拌下に加えて顔料インク組成物を得ることができる。
【００７９】
その他、複合化顔料原体を、一旦液媒中で超音波処理して複合化顔料分散液とした後、必要なインク用液媒と混合しても良く、また、複合化顔料原体を直接インク用液媒中で超音波処理してそのままインク組成物とすることもできる。
【００８０】
油性インク組成物の物性は特に限定されるものではないが、例えば、その表面張力は好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍである。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満になると、インク組成物がインクジェット記録用プリンタヘッドの表面に濡れ広がるか、又は滲み出してしまい、インク滴の吐出が困難になることがあり、表面張力が５０ｍＮ／ｍを越えると、記録媒体の表面において濡れ広がらず、良好な印刷ができないことがある。
【００８１】
次に、本実施形態のインクセットに用いられる有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物について説明する。これら有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物は、少なくとも水不溶性の顔料と、水と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤を含むことが好ましい。
【００８２】
有彩色インク組成物は有彩色顔料を含むインク組成物である。「有彩色」とは、白から灰色を経て黒に至る系列の色（無彩色）以外のすべての色をいう。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５３、１５４，１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８:３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８:４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９:１、５２:２、５３:１、５７:１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０:１、６３:１、６３:２、６４:１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５:１、１５:２、１５:３（フタロシアニンブルーＧ）、１５:４、１５:６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７:１、２２、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。
【００８３】
なお、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水に不溶であればいずれも使用できる。
【００８４】
有彩色顔料の配合量は、適宜決定されてよいが、インク組成物中、０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１２重量％である。
【００８５】
黒色インク組成物は黒色顔料を含むインク組成物である。黒色顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられるがインクジェット用としては比重が比較的低く水中で沈降しにくいカーボンブラックが好ましい。これらは１種又は２種の混合物として用いてもよい。
【００８６】
黒色顔料の配合量は、適宜決定されてよいが、インク組成物中、インク組成物中、０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１２重量％である。
【００８７】
白色インク組成物は白色顔料を含むインク組成物である。白色顔料としては、二酸化チタン、二酸化ジルコニア等の第ＩＶ族元素酸化物が挙げられる。その他にも、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、シリカ、アルミナ、カオリン、クレー、タルク、白土、水酸化アルミ、炭酸マグネシウム、白色中空樹脂エマルジョン等が挙げられ、好ましくはこれらからなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００８８】
白色顔料の一次粒子径は、白色度の観点から、好ましくは１μｍ以下である。
【００８９】
ここで、「一次粒子径」とは、単結晶又はそれに近い結晶子が集まって形成している粒子の大きさをいう。顔料の一次粒子径の測定は、電子顕微鏡法による。これは電子顕微鏡写真から顔料粒子の大きさを計測するもので、顔料を有機溶媒に分散し、支持膜に固定して透過型電子顕微鏡写真から画像処理し計測することにより、より信頼性がある値を求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、その一次粒子の面積と等しい円の直径を算術的に求めそれを一次粒子径とし、一定の視野から５０個以上の顔料粒子をランダムに選択して平均値を求める。他の測定法でも同等の信頼性が得られれば差し支えないが、数値に実質的な差がある場合は上記の方法で求めた値を採用する。
【００９０】
白色顔料の含有量は、白色度の観点から、好ましくは１．０重量％以上、より好ましくは５．０重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上２０重量％以下である。
【００９１】
本実施形態のインクセットに使用されるインク組成物は、着色剤として顔料を使用するとともに、該顔料を分散するための分散剤を含有するものが好ましい。分散剤は、この種の顔料インクに使用可能であるものを特に制限なく用いることができ、例えば、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤や界面活性剤等が挙げられる。
【００９２】
アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００９３】
ノニオン性分散剤としては、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレングリコール、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
【００９４】
分散剤としての界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等のノニオン性界面活性剤、が挙げられる。特に、顔料の分散安定性を高める観点から、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。
【００９５】
本実施形態のインクセットに使用される有彩色インク組成物、黒色インク組成物、及び白色インク組成物は、バランスとして水を含有することが好ましい。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００９６】
水の添加量は、水性インク組成物中、５０重量％以上であることが好ましい。水の含有量を５０重量％以上にすることで、紙をベースにした印刷用紙上での印刷適性（発色、浸透性）を向上させることができる。
【００９７】
本実施形態のインクセットに使用される有彩色インク組成物、黒色インク組成物、及び白色インク組成物は、更なる発色性（色濃度）向上の観点から水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。
【００９８】
水溶性有機溶剤としては、アルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカノール、アルカンジオール、グリセリン、ポリアルキレングリコール、ラクトンからなる群から選択された１種以上であることが好ましい。これらの水溶性有機溶剤と選択することで、水性インク組成物の表面張力を適切な範囲に調整するとともに、インクの乾燥性が向上し、連続印刷及び高速印刷が可能になる。
【００９９】
アルキレングリコールとしては、１，２−アルキレングリコールであることがより好ましい。１，２−アルキレングリコールとしては、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオールが好ましい。これらは単独で用いることも同時に用いることもできる。１，２−アルキレングリコールの添加により印刷の乾燥性が向上し、連続して印刷しても前の印刷部分が次の媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特にインクジェット記録にあっては高速印刷が可能となる。
【０１００】
アルキレングリコールの炭素数は４〜１０であることが好ましい。アルキレングリコールの中で炭素数が３以下のものは浸透性の向上の効果が低い。炭素数が１５を超えると水溶性が低いので本実施形態において用いられる水性インクでは可溶化剤を添加する必要があるが、可溶化剤を添加すると粘度が上昇するため、エチレンオキシを付加した構造やスルホン酸基、燐酸基などの水溶性基を導入する必要が生じる。炭素数が４以上の場合はこのような水溶性基を導入した構造でも構わず、そうすると炭素数は３０以下であればよい。
【０１０１】
アルキレングリコールの添加量は１５％以下であることが好ましい。１５％を超えると浸透性も頭打ちになりそれ以上添加しても印字品質向上の効果がなく、逆に粘度が増加するので印字乱れが生じ易い。
【０１０２】
１，２−ペンタンジオールの添加量は３〜１５％が好ましい。３％未満のものは浸透性の向上の効果が低く、炭素数が１５％を超えると水溶性が低いので本実施形態において用いられる水性インクでは可溶化剤を添加する必要があるが、可溶化剤を添加すると粘度が上昇するため、上記の水溶性基を導入する必要が生じる。
【０１０３】
１，２−ヘキサンジオールの添加量は０．５〜１０％が好ましい。０．５％未満のものは浸透性の向上の効果が低く、炭素数が１０を超えると水溶性が低いので本実施形態において用いられる水性インクでは可溶化剤を添加する必要があるが、可溶化剤を添加すると粘度が上昇するため、上記の水溶性基を導入する必要が生じる。
【０１０４】
アルカノールとしては、Ｃ４〜Ｃ６のアルカノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール等を挙げることができる。アルカノールの添加量は、０．０５〜０．５重量％であることが好ましい。
【０１０５】
なお、アルキレングリコールエーテル、アルカンジオール、グリセリン、ポリアルキレングリコール、ラクトンについては、油性インク組成物に使用されるものと同じものを使用することができる。
【０１０６】
本実施形態のインクセットに使用される有彩色インク組成物、黒色インク組成物、及び白色インク組成物は、アセチレンジオール系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリエステル変性シリコーン系界面活性剤からなる群から選択された１種以上を含むことが好ましい。これら界面活性剤の種類、添加量等については、油性インクセットに添加する界面活性剤と同様である。
【０１０７】
各インク組成物には、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【０１０８】
ｐＨ調整剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等を挙げることができる。ｐＨ調整剤の添加量は目的とするｐＨに応じて決定される。
【０１０９】
（第２実施形態）
第２実施形態に係るインクセットは、金属顔料を含む油性インク組成物と、有彩色顔料を含む有彩色インク組成物、黒色顔料を含む黒色インク組成物、白色顔料を含む白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上の水性インク組成物と、を備えたインクセットであって、有彩色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，９３，１１０，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５５，１８０，２１３からなる群から選択された少なくとも１種以上を含むイエローインク組成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含むマゼンタインク組成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，６０からなる群から選択された少なくとも１種以上を含むシアンインク組成物であり、黒色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７を含む黒色インク組成物であり、白色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６及び／又は中空白色エマルジョンを含む白色インク組成物である。
【０１１０】
金属顔料を含む油性インク組成物の成分や製法については、第１実施形態と同様であるため、その説明は省略する。
【０１１１】
次に、本実施形態のインクセットに用いられる有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物について説明する。本実施形態のインクセットは、有彩色顔料を含む有彩色インク組成物、黒色顔料を含む黒色インク組成物、白色顔料を含む白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上の水性インク組成物と、を備えている。
【０１１２】
本実施形態のインクセットに用いられる有彩色インク組成物は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物及びシアンインク組成物が挙げられる。ここで、「有彩色」とは、白から灰色を経て黒に至る系列の色（無彩色）以外のすべての色をいう。
【０１１３】
イエローインク組成物に含まれる顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，９３，１１０，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５５，１８０，２１３からなる群から選択された少なくとも１種以上である。
【０１１４】
マゼンタインク組成物に含まれる顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９である。
【０１１５】
シアンインク組成物に含まれる顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４，６０からなる群から選択された少なくとも１種以上である。
【０１１６】
有彩色インク組成物は、少なくとも４種類を組み合わせることが好ましい。具体的には、イエローインク組成物と、マゼンタインク組成物と、シアンインク組成物と、中間色インク組成物とを用いることが好ましい。
【０１１７】
中間色インク組成物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１７を含むレッドインク組成物、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７を含むグリーンインク組成物、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３又は２４２から選択された少なくとも１種以上を含むオレンジインク組成物、から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。
【０１１８】
このように、イエロー、マゼンタ、シアンの各インク組成物と中間色インク組成物とを組み合わせることにより、高発色、高精細な光沢画像を形成することができる。
【０１１９】
中間色インク組成物における各顔料の含有量は、印字濃度とインクジェット記録用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、それぞれ、インク全重量に対して、好ましくは２〜１０重量％、更に好ましくは２〜６重量％である。
【０１２０】
有彩色インク組成物は、更に、ライトインク組成物を用いて、少なくとも５種類を組み合わせることがより好ましい。有彩色インク組成物としてライトインク組成物を用いることにより、階調性に優れた光沢画像を形成することができる。
【０１２１】
ライトインク組成物としては、例えば、イエローインク組成物と同種の顔料を含むライトイエローインク組成物、マゼンタインク組成物と同種の顔料を含むライトマゼンタインク組成物、シアンインク組成物と同種の顔料を含むライトシアンインク組成物、から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。
【０１２２】
ライトインク組成物における各顔料の含有量は、階調性の観点から、２．０重量％未満〜０．１重量％以上であることが好ましく、１．５重量％未満〜０．２５重量％以上であることがより好ましく、１．２５重量％未満〜０．５重量％以上であることが更に好ましい。
【０１２３】
黒色インク組成物に含まれる顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７である。黒色インク組成物に含まれる顔料の含有量は適宜決定されてよいが、インク組成物中、インク組成物中、０．１〜３０重量％、好ましくは１．０〜１２重量％である。
【０１２４】
黒色インク組成物は、黒色顔料の濃度が異なる少なくとも２種以上の黒色インク組成物を用いることが好ましい。具体的には、黒色顔料の濃度が、４．０重量％以上のマットブラック、４．０重量％未満〜２．０重量％以上のブラック、２．０重量％未満〜０．５重量％以上のグレイ又は０．５重量％未満のライトブラックのうち、少なくとも２種類以上を用いることが好ましい。
【０１２５】
このように、顔料濃度の異なる複数の黒色インク組成物を有することにより、モノクロ画像の高品質化が図れるとともに、明度の低い部分の階調性がよくなり、グレーバランスが安定してばらつきが減少するという効果が得られる。
【０１２６】
白色インク組成物に含まれる顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６及び／又は中空白色エマルジョンである。好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６又は中空白色エマルジョンのいずれかを選択する。ここで、「中空白色エマルジョン」とは、特開２００６−２７４２１４号公報に開示されている水性インク用白色顔料を含むエマルジョンであって、酸化チタンよりも比重の小さい材料からなるコア粒子と、そのコア粒子の表面に被覆された酸化チタン層とを備え、粒径が０．０５〜５μｍである顔料を含むエマルジョンをいう。
【０１２７】
白色インク組成物に含まれる顔料の含有量は、白色度の観点から、好ましくは１．０重量％以上、より好ましくは５．０重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上２０重量％以下である。
【０１２８】
上述した有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物は、少なくとも水不溶性の顔料と、水と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤を含むことが好ましい。水、水溶性有機溶剤、界面活性剤の種類および添加量等については、第１実施形態と同様である。
【０１２９】
本実施形態のインクセットに使用される水性インク組成物は、着色剤として顔料を使用するため、該顔料を分散するための分散剤を含有するものが好ましい。分散剤は、この種の顔料インクに使用可能であるものを特に制限なく用いることができ、例えば、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤や界面活性剤等が挙げられる。分散剤については第１実施形態で説明したものと同様のものを用いることができる。
【０１３０】
各インク組成物には、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上が用いられる。ｐＨ調整剤の種類については、第１実施形態と同様である。
【０１３１】
上述したインクセットはインク容器に収容され、このインク容器がインクジェットヘッドを備える液体噴射装置にセットされる。したがって、上述したインクセットを収容したインク容器の形態も本発明に含まれる。また、当該インク容器を備えた液体噴射装置の形態も本発明に含まれる。
【０１３２】
［インクジェット記録方法］
本実施形態のインクジェット記録方法は、インクジェットヘッドを駆動させてインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、上述のインクセットを用いて画像を形成するものである。
【０１３３】
上述した金属顔料を含む油性インク組成物は、単独で用いた場合、ＪＩＳ Ｚ８７４１にて規定された２０度、６０度、８５度鏡面光沢度の測定値がそれぞれ同時に２００、２００、１００以上の数値を示す金属光沢を有する画像を形成することができる。この油性インク組成物を用いることで、マット調の画像からグロス調の画像まで、所望の金属光沢を有する画像を形成することができる。
【０１３４】
具体的には、ＪＩＳ Ｚ８７４１にて規定された２０度、６０度、８５度鏡面光沢度の測定値がそれぞれ同時に２００以上４００未満、２００以上４００未満、１００以上の数値を示す画像を形成した場合、つや消し調（マット調）の金属光沢を有する画像とすることができる。
【０１３５】
また、ＪＩＳ Ｚ８７４１にて規定された２０度、６０度、８５度鏡面光沢度の測定値がそれぞれ同時に４００以上６００未満、４００以上６００未満、１００以上の数値を示す画像は、形成した画像に映りこんだ物体が若干判別できるほどの、つやのある金属光沢とすることができる。
【０１３６】
さらに、ＪＩＳ Ｚ８７４１にて規定された２０度、６０度、８５度鏡面光沢度の測定値がそれぞれ同時に６００以上、６００以上、１００以上の数値を示す金属光沢を有する画像は、鮮鋭性を有し、形成した画像に映りこんだ物体が明確に判別できるほどの光沢、いわゆる「鏡面光沢」を有する金属光沢とすることができる。
【０１３７】
金属顔料を含む油性インク組成物と、有彩色インク組成物、黒色インク組成物、白色インク組成物からなる水性インク組成物とは、同時に吐出して画像を形成することができる。これにより、有彩色顔料、黒色顔料及び白色顔料の色調にメタリック調の色調を付与することができる。
【０１３８】
油性インク組成物と、水性インク組成物とを別々に吐出する場合は、例えば、油性インク組成物を用いて金属光沢を有する画像を形成した後に、有彩色インク組成物を用いて画像を形成することが好ましい。メタリック顔料は、記録媒体がインク受理層を有するか否かにかかわらず、インク受理層には浸透しにくく、記録媒体上に付着した状態となる。これに対して水性インク組成物に含まれる顔料（特に有彩色顔料及び黒色顔料）は、インク受理層を有する記録媒体上に吐出した場合、そのインク受理層中に浸透しやすい。このため、まずメタリックインク組成物を吐出して記録媒体上にメタリック顔料の付着層を形成し、その上に水性インクの顔料を付着させると、水性インク組成物の顔料の色彩をより鮮明に発色させることが可能となる。
【０１３９】
インク組成物を吐出する方法としては、以下に説明する方法が挙げられる。
【０１４０】
第一の方法としては、静電吸引方式があり、この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、またはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。
【０１４１】
第二の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。
【０１４２】
第三の方法は圧電素子（ピエゾ素子）を用いる方式であり、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【０１４３】
第四の方式は熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱起泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【０１４４】
以上のいずれの方式も本実施形態のインクジェット記録方法に使用することができるが、高速印刷対応の観点からは、インク組成物を吐出する方式が、非加熱方式であることが好ましい。即ち、上記第一の方法、第二の方法又は第三の方法を採用することが好ましい。
【０１４５】
記録媒体としては、特に制限はなく、例えば、普通紙、インクジェット専用紙（マット紙、光沢紙）、ガラス、塩ビ等のプラスチックフィルム、基材にプラスチックや受容層をコーティングしたフィルム、金属、プリント配線基板等の種々の記録媒体を用いることができる。
【０１４６】
記録媒体がインク受容層を有している場合は、熱ダメージを与えないという観点から、記録媒体を非加熱で印刷することが好ましい。
【０１４７】
一方、記録媒体がインク受容層を有していない場合は、乾燥速度を高め、高光沢が得られるという観点から、記録媒体を加熱して印刷することが好ましい。
【０１４８】
加熱は、記録媒体に熱源を接触させて加熱する方法、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、または熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触させずに加熱する方法などが挙げられる。
【０１４９】
加熱は、印刷する前及び／又は印刷と同時に及び／又は印刷した後に行うことが好ましい。換言すれば、記録媒体の加熱は、印刷の前に行っても、同時に行っても、後に行ってもよく、印刷を行っている間を通して加熱してもよい。加熱温度は記録媒体の種類によるが、３０〜８０℃が好ましく、４０〜６０℃がより好ましい。
【０１５０】
［記録物］
本実施形態の記録物は、先述のインクセットを用いて、上記インクジェット記録方法により記録が行われたものである。この記録物は、先述のインクセットを用いて上記インクジェット記録方法により得られたものであるため、任意の色調を帯びたメタリック調の画像を有する記録物を得ることができる。
【実施例】
【０１５１】
［実施例１］
１．油性インク組成物（メタリックインク組成物）
（１）メタリック顔料分散液の調製
膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に、セルロースアセテートブチレート（ブチル化率３５〜３９％、関東化学社製）３．０重量％及びジエチレングリコールジエチルエーテル（日本乳化剤社製）９７重量％からなる樹脂層塗工液をバーコート法によって均一に塗布し、６０℃、１０分間乾燥する事で、ＰＥＴフィルム上に樹脂層薄膜を形成した。
【０１５２】
次に、真空蒸着装置（真空デバイス社製ＶＥ−１０１０型真空蒸着装置）を用いて、上記の樹脂層上に平均膜厚２０ｎｍのアルミニウム蒸着層を形成した。
【０１５３】
次に、上記方法にて形成した積層体を、ジエチレングリコールジエチルエーテル中、ＶＳ−１５０超音波分散機（アズワン社製）を用いて剥離・微細化・分散処理を同時に行い、積算の超音波分散処理時間が１２時間であるメタリック顔料分散液を作成した。
【０１５４】
得られたメタリック顔料分散液を、開き目５μｍのＳＵＳメッシュフィルターにてろ過処理を行い、粗大粒子を除去した。次いで、ろ液を丸底フラスコに入れ、ロータリーエバポレターを用いてジエチレングリコールジエチルエーテルを留去した。これにより、メタリック顔料分散液を濃縮し、その後、そのメタリック顔料分散液の濃度調整を行い、５重量％濃度のメタリック顔料分散液１を得た。
【０１５５】
また、蒸着条件及び／又は超音波分散時間を変化させたメタリック顔料を有するメタリック顔料分散液２及び３を得た。
【０１５６】
そして、粒子径・粒度分布測定装置（シスメックス社製ＦＰＩＡ−３０００Ｓ）を用いて、各メタリック顔料の長径（Ｘ方向）−短径（Ｙ方向）平面の円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０、平均膜厚Ｚを測定し、さらに、得られたＲ５０とＺの測定値に基づき、Ｒ５０／Ｚを算出した。結果を表１に示す。
【０１５７】
【表１】
【０１５８】
（２）メタリックインク組成物の調製
上記方法にて調製したメタリック顔料分散液を用いて、表２に示す組成にてメタリック顔料インク組成物を調製した。溶媒及び添加剤を混合・溶解し、インク溶媒とした後に、メタリック顔料分散液をそのインク溶媒中へ添加して、更に常温・常圧下３０分間マグネティックスターラーにて混合・撹拌して、メタリック顔料インク組成物とした。
【０１５９】
表２中、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧＤＥ）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（ＴＥＧＤＭ）は日本乳化剤社製のものを用いた。また、γ−ブチロラクトンは関東化学社製のものを用いた。また、Ｎ−２０４３−ＡＦ−１（樹脂エマルジョン）およびＮ−２０４３−６０ＭＥＸはハリマ化成社製のものを用い、ＢＹＫ−３５００（界面活性剤）はビックケミー・ジャパン社製のものを用いた。なお、単位は重量％である。
【０１６０】
【表２】
【０１６１】
２．水性インク組成物
（１）顔料分散液の調製
ａ 黒色顔料分散液の調製
黒色顔料にはカーボンブラック（ＰＢｋ７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、パラクミルフェノキシエチレングリコールアクリレート６５部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ―ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したパラクミルフェノキシエチレングリコールアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部およびアゾビスイソバレロニトリル１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。
【０１６２】
また、上記分散ポリマー溶液４０部とカーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット社製）３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合し、超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、イオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとカーボンブラック）が２０％である黒色顔料分散液（分散液１）とした。
【０１６３】
ｂ シアン顔料分散液の調製
シアン顔料として、ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、黒色顔料分散液と同様に調製し、シアン顔料分散液（分散液２）を得た。
【０１６４】
ｃ マゼンタ顔料分散液の調製
マゼンタ顔料として、ピグメントヴァイオレット１９を用いた以外は、黒色顔料分散液と同様に調製し、マゼンタ顔料分散液（分散液３）を得た。
【０１６５】
ｄ イエロー顔料分散液の調製
イエロー顔料として、ピグメントイエロー７４を用いた以外は、黒色顔料分散液と同様に調製し、イエロー顔料分散液（分散液４）を得た。
【０１６６】
ｅ ホワイト顔料分散液の調製
チタン含有鉱石を硫酸で溶解して硫酸チタン溶液を得た。この硫酸チタン溶液を加水分解して得た含水酸化チタンに、ＴｉＯ2換算での１００重量部に対してリン酸アンモニウムを０．５０重量部、硫酸カリウムを０．３０重量部、硫酸アルミニウムを０．３０重量部添加し、含水酸化チタンを生成物温度が１０２０℃になるまで実験室用回転マッフル炉内で加熱した。生成した二酸化チタン微粒子を室温に冷却し、透過型電子顕微鏡写真で観測したところ、平均一次粒子径が０．１３μｍであるアナターゼ型であることが判った。
【０１６７】
上記のように処理された白色顔料としての二酸化チタン微粒子１５重量部、分散剤としてのポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン（第一工業製薬社製ディスコールＮ−５１８）５重量部、エチレングリコールモノアリルエーテル８０重量部を混合し、サンドミル（安川製作所製）でジルコニウムビーズ（１．０ｍｍ径）をスラリーの１．５倍量を充填し、２時間分散させた後、ビーズを取り除き、二酸化チタン微粒子の６０重量％モノマー分散液（分散液５）を得た。
【０１６８】
（２）水性インク組成物の調製
以下の組成で、ブラックインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物の各水性インク組成物を調製した。特に示さない限り、表３中の数値は重量％を意味する。なお、顔料分散液（分散液１〜４）の添加量はその量（固形分濃度：顔料と分散ポリマーの合計量）を重量で換算したものとして示す。また、表３中の残量のイオン交換水は、インクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５重量％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２重量％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４重量％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【０１６９】
【表３】
【０１７０】
３．印刷試験
（１）試験方法
メタリックインク組成物１と、上記水性インク組成物（ブラックインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物及びホワイトインク組成物）を組み合わせてインクセット（インクセット１）を構成し、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（セイコーエプソン社製）を用いて、ブラックインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物はそれぞれ対応するカラー列に、メタリックインク組成物１はライトシアン列にホワイトインク組成物はライトマゼンタ列に充填し、インク受容層を有する同社製写真用紙＜光沢＞（型番：ＫＡ４５０ＰＳＫ）上に常温でベタ印刷を行った。得られた画像の光沢度は光沢度計（コニカミノルタ社製 ＭＵＬＴＩ Ｇｌｏｓｓ ２６８）を用いて行った。同様に、メタリックインク組成物１に換えて、メタリックインク組成物２を用いたもの（インクセット２）、メタリックインク組成物３を用いたもの（インクセット３）、メタリックインク組成物４を用いたもの（インクセット４）、メタリックインク組成物５を用いたもの（インクセット５）についても同様の印刷を行った。
【０１７１】
（２）印刷パターン
インクセット（１〜５）を用いた印刷パターンは以下のとおりである。
ａ．印刷パターン１
メタリックインク組成物のみを吐出
ｂ．印刷パターン２
メタリックインク組成物と有彩色インク組成物を同時に吐出
ｃ．印刷パターン３
メタリックインク組成物を吐出した後、有彩色インク組成物を吐出
ｄ．印刷パターン４
メタリックインク組成物を吐出した後、ホワイトインク組成物を吐出
【０１７２】
（３）官能評価
得られた印刷物につき、下記の評価基準に基づいて、印刷物の官能評価を行った。結果を表４に示す。
ＡＡ：映りこんだ物体が明確に判別できるほどのメタリック調光沢が得られた。
Ａ ：画像に映りこんだ物体が若干判別できる程度のメタリック調光沢が得られた。
Ｂ ：つや消し調（マット調）のメタリック調光沢が得られた。
Ｃ ：メタリック調の光沢は得られなかった。
【０１７３】
【表４】
【０１７４】
表４に示すように、上記のインクセットを用いた上記インクジェット記録方法により、任意の色調を帯びたメタリック調の画像を有する記録物を得ることができた。
【０１７５】
［実施例２］
１．油性インク組成物（メタリックインク組成物）
（１）メタリック顔料分散液の調製
膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に、セルロースアセテートブチレート（ブチル化率３５〜３９％、関東化学社製）３．０重量％及びジエチレングリコールジエチルエーテル（日本乳化剤社製）９７重量％からなる樹脂層塗工液をバーコート法によって均一に塗布し、６０℃、１０分間乾燥する事で、ＰＥＴフィルム上に樹脂層薄膜を形成した。
【０１７６】
次に、真空蒸着装置（真空デバイス社製ＶＥ−１０１０型真空蒸着装置）を用いて、上記の樹脂層上に平均膜厚２０ｎｍのアルミニウム蒸着層を形成した。
【０１７７】
次に、上記方法にて形成した積層体を、ジエチレングリコールジエチルエーテル中、ＶＳ−１５０超音波分散機（アズワン社製）を用いて剥離・微細化・分散処理を同時に行い、積算の超音波分散処理時間が１２時間であるメタリック顔料分散液を作成した。
【０１７８】
得られたメタリック顔料分散液を、開き目５μｍのＳＵＳメッシュフィルターにてろ過処理を行い、粗大粒子を除去した。次いで、ろ液を丸底フラスコに入れ、ロータリーエバポレターを用いてジエチレングリコールジエチルエーテルを留去した。これにより、メタリック顔料分散液を濃縮し、その後、そのメタリック顔料分散液の濃度調整を行い、５重量％濃度のメタリック顔料分散液を得た。
【０１７９】
そして、粒子径・粒度分布測定装置（シスメックス社製ＦＰＩＡ−３０００Ｓ）を用いて、各メタリック顔料の長径（Ｘ方向）−短径（Ｙ方向）平面の円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０、平均膜厚Ｚを測定し、さらに、得られたＲ５０とＺの測定値に基づき、Ｒ５０／Ｚを算出した。その結果、メタリック顔料分散液中のメタリック顔料は、５０％平均粒子径Ｒ５０が１．１３μｍ、平均膜厚Ｚが０．０２μｍ、Ｒ５０／Ｚ５６．５であることが判明した。
【０１８０】
（２）メタリックインク組成物の調製
上記方法にて調製したメタリック顔料分散液を用いて、下記に示す組成にてメタリックインク組成物を調製した。調製方法は、溶媒及び添加剤を混合・溶解し、インク溶媒とした後に、メタリック顔料分散液をそのインク溶媒中へ添加して、更に常温・常圧下３０分間マグネティックスターラーにて混合・撹拌して、メタリックインク組成物１とした。
メタリック顔料分散液（顔料固形分） １．０重量％
ジエチレングリコールジエチルエーテル ６１．８重量％
γ−ブチロラクトン １５．０重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １８．０重量％
Ｎ−２０４３−ＡＦ−１（樹脂エマルジョン） ４．０重量％
ＢＹＫ−３５００（界面活性剤） ０．２重量％
【０１８１】
２．水性インク組成物
（１）有彩色インク組成物の調製
表５に示す組成で、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、オレンジインク組成物、レッドインク組成物、バイオレットインク組成物及びグリーンインク組成物を調製した。特に示さない限り、表５中の数値は重量％を意味する。
【０１８２】
【表５】
【０１８３】
（２）黒色インク組成物の調製
表６の組成で、ブラックインク組成物を調製した。特に示さない限り、表６中の数値は重量％を意味する。
【０１８４】
【表６】
【０１８５】
（３）白色インク組成物の調製
表７に示す組成で、ホワイトインク組成物を調製した。ここで、中空白色エマルジョンは特開２００６−２７４２１４号公報に開示されている製造方法に従い調製した。なお、特に示さない限り、表７中の数値は重量％を意味する。
【０１８６】
【表７】
【０１８７】
３．インクセット
表８に示すインク組成物の組み合わせでインクセットを構成した。
【０１８８】
【表８】
【０１８９】
４．評価試験
（１）印刷方法
各インクセットを用い、インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ９２０（商品名、セイコーエプソン社製）を使用した。なお、本機は同時に７色までしか印刷できないため、８色を超えるインクセットについては２度に分けて印刷を行った。そして、マットブラックインク組成物、ブラックインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、レッドインク組成物、ブルーインク組成物はそれぞれ対応するカラー列に充填した。メタリックインク組成物はグロスオプティマイザ列に充填した。ホワイトインク組成物は、もう一台準備したインクジェットプリンタの任意の列に充填した。更に、オレンジインク組成物を使用する際には、このもう一台のインクジェットプリンタのマゼンタ列に充填した。グレイ、ライトブラックインク組成物も、このインクジェットプリンタのマットブラック列とブラック列に充填した。
【０１９０】
そして、インク受容層を有する同社製写真用紙＜光沢＞（型番：ＫＡ４５０ＰＳＫ）上に常温でベタ印刷を１４４０×７２０ｄｐｉにて、２台のインクジェットプリンタを用いて合計２回の印刷処理を行った。このとき、メタリックインクを印字した後に各色インクを印刷した。
【０１９１】
（２）印刷物の官能評価
得られた画像の光沢度は下記の評価基準に基づき、目視にて印刷物の官能評価を行った。結果を表９に示す。
ＡＡ：映りこんだ物体が明確に判別できるほどのメタリック調光沢が得られた。
Ａ ：画像に映りこんだ物体が若干判別できる程度のメタリック調光沢が得られた。
Ｂ ：つや消し調（マット調）のメタリック調光沢が得られた。
Ｃ ：メタリック調の光沢は得られなかった。
【０１９２】
【表９】
【０１９３】
表９に示すように、上記のインクセットを用いた上記インクジェット記録方法により、任意の色調を帯びたメタリック調の高金属光沢を示す画像を有する記録物を得ることができた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属顔料を含む油性インク組成物と、
有彩色顔料を含む有彩色インク組成物、黒色顔料を含む黒色インク組成物、白色顔料を含む白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上の水性インク組成物と、
を備えたインクセット。
【請求項２】
前記金属顔料が、平板状粒子であり、該平板状粒子の平面上の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺとした場合、該平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が０．５〜３μｍであり、かつ、Ｒ５０／Ｚ＞５の条件を満たす金属顔料である、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記金属顔料が、アルミニウム又はアルミニウム合金である、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記油性インク組成物が、前記金属顔料と、有機溶剤と、樹脂と、を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記油性インク組成物の金属顔料の濃度が０．１〜３．０重量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記有機溶剤が、常温常圧下で液体であるアルキレングリコールエーテルを１種類以上含む、請求項４又は５に記載のインクセット。
【請求項７】
前記有機溶剤が、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールモノエーテル及びラクトンの混合物である、請求項４又は５に記載のインクセット。
【請求項８】
前記樹脂が、ポリビニルブチラール、セルロースアセテートブチレート、ポリアクリルポリオールからなる群から選択された少なくとも１種以上である、請求項４〜７のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項９】
前記有彩色インク組成物、前記黒色インク組成物、前記白色インク組成物が、少なくとも水不溶性の顔料と、水と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤と、を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記水溶性有機溶剤が、アルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカノール、アルカンジオール、グリセリン、ポリアルキレングリコール、ラクトンからなる群から選択された１種以上である、請求項９に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記界面活性剤が、アセチレンジオール系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリエステル変性シリコーン系界面活性剤からなる群から選択された１種以上である、請求項９又は１０に記載のインクセット。
【請求項１２】
前記有彩色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，９３，１１０，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５５，１８０，２１３からなる群から選択された少なくとも１種以上を含むイエローインク組成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含むマゼンタインク組成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，６０からなる群から選択された少なくとも１種以上を含むシアンインク組成物であり、
前記黒色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７を含む黒色インク組成物であり、
前記白色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６及び／又は中空白色エマルジョンを含む白色インク組成物である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１３】
前記有彩色インク組成物として、前記イエローインク組成物と、前記マゼンタインク組成物と、前記シアンインク組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１７を含むレッドインク組成物、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７を含むグリーンインク組成物、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３及び／又は２４２を含むオレンジインク組成物、から選択された少なくとも１種以上と、
を備えた、請求項１２に記載のインクセット。
【請求項１４】
前記有彩色インク組成物として、更に、
前記イエローインク組成物と同種の顔料を含むライトイエローインク組成物、
前記マゼンタインク組成物と同種の顔料を含むライトマゼンタインク組成物、
前記シアンインク組成物と同種の顔料を含むライトシアンインク組成物、
から選択された少なくとも１種以上を備えた、請求項１２又は１３に記載のインクセット。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のインクセットを収容したインク容器。
【請求項１６】
請求項１５に記載のインク容器を備える液体噴射装置。
【請求項１７】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のインクセットを用いて画像を形成する、インクジェット記録方法。
【請求項１８】
前記油性インク組成物と、
前記有彩色インク組成物、前記黒色インク組成物、前記白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上と、
を同時に吐出して画像を形成する、請求項１７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１９】
前記油性インク組成物を用いて画像を形成した後に、前記有彩色インク組成物を用いて任意の色調の画像を形成する、請求項１７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２０】
前記記録媒体を加熱して印刷する、請求項１７〜１９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２１】
前記加熱は、印刷する前及び／又は印刷と同時に及び／又は印刷した後に行う、請求項２０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２２】
請求項１７〜２１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法により記録された、記録物。
【請求項１】
金属顔料を含む油性インク組成物と、
有彩色顔料を含む有彩色インク組成物、黒色顔料を含む黒色インク組成物、白色顔料を含む白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上の水性インク組成物と、
を備えたインクセット。
【請求項２】
前記金属顔料が、平板状粒子であり、該平板状粒子の平面上の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺとした場合、該平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が０．５〜３μｍであり、かつ、Ｒ５０／Ｚ＞５の条件を満たす金属顔料である、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記金属顔料が、アルミニウム又はアルミニウム合金である、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記油性インク組成物が、前記金属顔料と、有機溶剤と、樹脂と、を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記油性インク組成物の金属顔料の濃度が０．１〜３．０重量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記有機溶剤が、常温常圧下で液体であるアルキレングリコールエーテルを１種類以上含む、請求項４又は５に記載のインクセット。
【請求項７】
前記有機溶剤が、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールモノエーテル及びラクトンの混合物である、請求項４又は５に記載のインクセット。
【請求項８】
前記樹脂が、ポリビニルブチラール、セルロースアセテートブチレート、ポリアクリルポリオールからなる群から選択された少なくとも１種以上である、請求項４〜７のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項９】
前記有彩色インク組成物、前記黒色インク組成物、前記白色インク組成物が、少なくとも水不溶性の顔料と、水と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤と、を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記水溶性有機溶剤が、アルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカノール、アルカンジオール、グリセリン、ポリアルキレングリコール、ラクトンからなる群から選択された１種以上である、請求項９に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記界面活性剤が、アセチレンジオール系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリエステル変性シリコーン系界面活性剤からなる群から選択された１種以上である、請求項９又は１０に記載のインクセット。
【請求項１２】
前記有彩色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，９３，１１０，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５５，１８０，２１３からなる群から選択された少なくとも１種以上を含むイエローインク組成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含むマゼンタインク組成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，６０からなる群から選択された少なくとも１種以上を含むシアンインク組成物であり、
前記黒色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７を含む黒色インク組成物であり、
前記白色インク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６及び／又は中空白色エマルジョンを含む白色インク組成物である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１３】
前記有彩色インク組成物として、前記イエローインク組成物と、前記マゼンタインク組成物と、前記シアンインク組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１７を含むレッドインク組成物、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７を含むグリーンインク組成物、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３及び／又は２４２を含むオレンジインク組成物、から選択された少なくとも１種以上と、
を備えた、請求項１２に記載のインクセット。
【請求項１４】
前記有彩色インク組成物として、更に、
前記イエローインク組成物と同種の顔料を含むライトイエローインク組成物、
前記マゼンタインク組成物と同種の顔料を含むライトマゼンタインク組成物、
前記シアンインク組成物と同種の顔料を含むライトシアンインク組成物、
から選択された少なくとも１種以上を備えた、請求項１２又は１３に記載のインクセット。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のインクセットを収容したインク容器。
【請求項１６】
請求項１５に記載のインク容器を備える液体噴射装置。
【請求項１７】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のインクセットを用いて画像を形成する、インクジェット記録方法。
【請求項１８】
前記油性インク組成物と、
前記有彩色インク組成物、前記黒色インク組成物、前記白色インク組成物からなる群から選択された少なくとも１種以上と、
を同時に吐出して画像を形成する、請求項１７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１９】
前記油性インク組成物を用いて画像を形成した後に、前記有彩色インク組成物を用いて任意の色調の画像を形成する、請求項１７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２０】
前記記録媒体を加熱して印刷する、請求項１７〜１９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２１】
前記加熱は、印刷する前及び／又は印刷と同時に及び／又は印刷した後に行う、請求項２０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２２】
請求項１７〜２１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法により記録された、記録物。
【公開番号】特開２０１１−２５２１６９（Ｐ２０１１−２５２１６９Ａ）
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１８１８７９（Ｐ２０１１−１８１８７９）
【出願日】平成２３年８月２３日（２０１１．８．２３）
【分割の表示】特願２００７−３０４８７４（Ｐ２００７−３０４８７４）の分割
【原出願日】平成１９年１１月２６日（２００７．１１．２６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月２３日（２０１１．８．２３）
【分割の表示】特願２００７−３０４８７４（Ｐ２００７−３０４８７４）の分割
【原出願日】平成１９年１１月２６日（２００７．１１．２６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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