インクセットおよびそのインクセットを用いたインクジェット記録方法
【課題】普通紙に対して、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物が得られるインクジェット記録用インクセットを提供する。
【解決手段】記録媒体に、反応液と、着色インク組成物とを付着させて記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクセットであって、多価金属塩を含んでなる反応液、および、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなる第１の着色インク組成物を含む構成とする。
【解決手段】記録媒体に、反応液と、着色インク組成物とを付着させて記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクセットであって、多価金属塩を含んでなる反応液、および、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなる第１の着色インク組成物を含む構成とする。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、インクセットに関し、より詳細には、記録媒体に、反応液と、着色インク組成物との２液を付着させて記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクセットおよびそのインクセットを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方式は、インク組成物の小滴を飛翔させ、記録媒体に付着させて印刷を行う記録方式である。インクジェット記録方式では、ブラック等の単色のみからなるインクを用いた印刷だけでなく、インクイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）およびシアン（Ｃ）の３色、あるいはこれにブラック（Ｋ）を加えた４色からなるインクセットを用いて種々の色相を表現することが行われている。また、これら３色または４色のインクセットよりも色再現性に優れるインクセットとして、上記のＹＭＣＫの各色インクに加えて、オレンジやグリーン等のインクを備えたインクセットも提案されている。
【０００３】
また、インクジェット記録方式において、上記したＹＭＣＫ等のインクと反応液とを組み合わせて用いる、いわゆる二液を用いたインクジェット記録方法も提案されている（例えば、特開平９−２０７４２４号公報等）。この二液を用いたインクジェット記録方法では、反応液とインクとが記録媒体上で接触させると、反応液が、顔料等のインク成分の凝集状態を破壊し、インク成分が凝集して記録媒体上に凝集物が形成されるため、色濃度が高く、滲みやむらの少ない高品位な印刷物を得られるとされている。しかしながら、使用する記録媒体の種類によっては、発色性や滲みが不十分とされる場合があった。
【０００４】
ところで、上記したようなインクジェット記録方法は、水性のインクを普通紙に使用することが一般的であるが、記録媒体として、低吸収性の記録媒体にも良好な画像を形成できるインクジェット記録用水性インクが提案されている。例えば、特開２００７−２７７３４２号公報には、１，２−オクタンジオールのような難水溶性の１，２−アルカンジオールと界面活性剤とを含むインクを用いることにより、印刷本紙等の低吸水性の記録媒体に対して光沢性や色再現性に優れる記録物が得られることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２０７４２４号公報
【特許文献２】特開２００７−２７７３４２号公報
【発明の概要】
【０００６】
本発明者らは、今般、上記のような印刷本紙等の低吸水性の記録媒体に用いられる難水溶性の１，２−アルカンジオールを含むインク組成物と、特定の反応剤を含む反応液とを組み合わせたインクセットを、普通紙に適用することにより、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物が得られる、との知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、普通紙に対して、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物が得られるインクジェット記録用インクセットを提供することにある。
【０００８】
また、本発明の別の目的は、上記のインクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することである。
【０００９】
そして、本発明によるインクセットは、記録媒体に、反応液と、着色インク組成物とを付着させて記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクセットであって、
多価金属塩を含んでなる反応液、および
色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなる第１の着色インク組成物、
を含んでなるものである。
【００１０】
また、本発明の別の態様によるインクジェット記録方法は、反応液と、第１および第２の着色インク組成物とを含むインクセットを用いて、記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、
前記反応液が、多価金属塩を含んでなり、
前記第１の着色インクが、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなり、
前記第２の着色インクが、色材と水とを少なくとも含んでなり、
前記記録媒体が普通紙である場合に、前記反応液および前記第１の着色インクを記録媒体に付着させて記録を行い、
前記記録媒体が、低吸水性の記録媒体である場合に、前記反応液および前記第２インクを記録媒体に付着させて記録を行うものである。
【００１１】
本発明のインクセットによれば、多価金属塩を含んでなる反応液、および、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなる第１の着色インク組成物、を併用したインクセットを普通紙に適用することにより、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物が得られる。
【００１２】
また、本発明のインクジェット記録方法によれば、普通紙に対して、多価金属塩を含んでなる反応液、および、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなる第１の着色インク組成物を併用したインクセットを適用し、印刷本紙等の低吸水性の記録媒体に対して、多価金属塩を含んでなる反応液、および、色材と水とを少なくとも含んでなり、難水溶性の１，２−アルカンジオールを含まない着色インク組成物を併用したインクセットを適用することにより、普通紙および低吸水性の記録媒体のいずれに対しても、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】記録媒体として普通紙を使用した場合の、各単色ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）を示すグラフ。
【図２】記録媒体として印刷本紙を使用した場合の、各単色ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）を示すグラフ。
【図３】記録媒体として普通紙を使用した場合の、２次色（グリーン）ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）およびイエローの測色値（Ｄｙ）の平均値を示すグラフ。
【図４】記録媒体として印刷本紙を使用した場合の、２次色（グリーン）ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）およびイエローの測色値（Ｄｙ）の平均値を示すグラフ。
【発明の具体的説明】
【００１４】
＜定義＞
本明細書において、「低吸収性の記録媒体」とは、記録面が、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体を意味し、水性インクの受容層を備えていない、または水性インクの受容層が乏しい記録媒体を示す。
【００１５】
本明細書において、アルカンジオール、ジアルキレングリコール、アルカントリオール、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールの炭化水素基部分は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。
【００１６】
また、水溶性とは、２０℃での、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇ以上であることを意味し、難水溶性とは、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１．０ｇ未満であることを意味する。
【００１７】
＜インクセット＞
本発明によるインクセットは、多価金属塩を含んでなる反応液、および、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなる第１の着色インク組成物を含むものであり、記録媒体に、反応液と、着色インク組成物とを付着させて記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクセットである。
【００１８】
難水溶性の１，２−アルカンジオールを含む着色インク組成物と、多価金属塩を含んでなる反応液とを組み合わせたインクセットを用いることにより、普通紙に対しても、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物を得ることができる。従来、印刷本紙等の吸水性の低い記録媒体に、難水溶性の１，２−アルカンジオールと界面活性剤とを含む着色インク組成物を適用して、滲み、光沢性、色再現性などの改善が行われてきたが、このような着色インク組成物を、多価金属塩を含む反応液と組み合わせて、普通紙に適用することにより発色性や滲みが改善されたことは予想外のことであった。この理由は定かではないが以下のように考えられる。すなわち、着色インク組成物中に難水溶性の１，２−アルカンジオールが含まれることにより、記録媒体上で、多価金属塩を含む反応液と着色インク組成物とが接触すると反応液の反応性が促進され、瞬時にインク成分が凝集して、着色インク組成物が増粘する。着色インク組成物が記録媒体に浸透する前に、この増粘が生じるため、着色インク組成物は記録媒体の表面に留まり、記録媒体の中まで浸透しない。その結果、普通紙などのインクの浸透性の高い記録媒体であっても、記録濃度が改善されて発色性に優れる記録物が得られるとともに、滲みも改善されるものと考えられる。以下、本発明のインクセットを構成する反応液および着色インク組成物について説明する。
【００１９】
＜第一の着色インク組成物＞
本発明によるインクセットを構成する着色インク組成物は、色材、難水溶性の１，２−アルカンジオール、界面活性剤、および水を必須成分として含むものである。難水溶性の１，２−アルカンジオールとしては、炭素数７以上のアルカンジオールが好ましく、より好ましくは炭素数７〜１０のアルカンジオールであり、例えば、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１，２−オクタンジオールがより好ましい。
【００２０】
本発明においては、上記した難水溶性の１，２−アルカンジオールに加え、水溶性の１，２−アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオール、糖類、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールからなる群から選択される一種以上の化合物と、をさらに含んでなることが好ましい。これらの成分を含むことにより、着色インク組成物の吐出安定性も改善される。吐出安定性は、ジアルキレングリコール、水溶性のアルカントリオール、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールのアルキル鎖長が短いほど良好である。アルキル鎖長が短いとは、例えば、アルキル鎖長が７以下である。
【００２１】
本発明において、水溶性の１，２−アルカンジオールとしては、炭素数６以下のアルカンジオールが好ましく、例えば、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１５％水溶液とした場合の表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下の水溶性アルカンジオールがより好ましく、１，２−ヘキサンジオール（表面張力：２６．７ｍＮ／ｍ）、４−メチル１，２−ペンタンジオール（表面張力：２５．４ｍＮ／ｍ）、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール（表面張力：２６．１ｍＮ／ｍ）が特に好ましい。印刷中の臭気の観点からは、１，２−ヘキサンジオールが好ましい。
【００２２】
また、ジアルキレングリコールとしては、炭素数２〜４のジアルキレングリコールが好ましく、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、およびジブタジエングリコール等が挙げられ、好ましくはジプロピレングリコールが挙げられる。
【００２３】
さらに、水溶性のアルカントリオールとしては、例えば、１，２，６−ヘキサントリオール、３−メチル−１，３，５−ペンタントリオールが挙げられる。
【００２４】
また、糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）、および多糖類またはこれらの誘導体が挙げられる。これらの中でも、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、グルシトール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、フィラノース、およびラフィノース等が好ましい。その中でも、ラフィノースが特に好ましい。本発明のインク組成物にラフィノースを加えることにより、間欠記録特性が向上する。
【００２５】
なお、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロース等の自然界に広く存在する物質を含むものとする。また、これら糖類の誘導体としては、上記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（式中、ｎは２〜５の整数を表す）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。これらの中でも、特に糖アルコールが好ましく、具体的には、マルチトール、ソルビトール、キシリトール等が挙げられる。これらの糖類は市販のものを使用してもよく、例えばＨＳ２０、ＨＳ３０、ＨＳ５００（林原商事株式会社製）やオリゴＧＧＦ（旭化成株式会社製）を好適に使用できる。
【００２６】
さらに、本発明においては、ヒドロキシアルコキシアルカンジオールは、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、好ましくは、末端ヒドロキシアルコキシ−１，２−アルカンジオールが挙げられ、さらに好ましくは、３−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２−プロパンジオール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２−ブタンジオール、および５−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２−ペンタンジオールが挙げられる。
【００２７】
また、ジアルキレングリコール、水溶性のアルカントリオール、糖類、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールは、難水溶性のアルカンジオールの溶解助剤としての機能も有していると考えられる。
【００２８】
本発明において、１，２−難水溶性のアルカンジオールの添加量は、インク組成物全体に対し、１〜３質量％が好ましく、より好ましくは１．５〜２．５質量％である。この範囲にあることで、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体にインクを適用した場合であっても、印刷斑を抑制とインク中の溶解性とをより向上させることができる。
【００２９】
また、水溶性の１，２−アルカンジオールの添加量は、インク組成物全体に対し、０．５〜６質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％である。この範囲にあることで、難水溶性の１，２−アルカンジオールのインク中の溶解性をより向上させるとともに、インクの初期粘度の低減をより実現できる。
【００３０】
さらに、ジアルキレングリコールの添加量は、インク組成物全体に対し、２〜１２質量％が好ましく、より好ましくは３〜６質量％である。
【００３１】
また、本発明において、水溶性のアルカントリオールの添加量は、インク組成物全体に対し、２〜１２質量％が好ましく、より好ましくは３〜６質量％である。
【００３２】
さらに、糖類の添加量は、インク組成物全体に対し、２〜１２質量％が好ましく、より好ましくは３〜６質量％である。この範囲にあることで、難水溶性の１，２−アルカンジオールのインク中の溶解性をより有効に向上させることができるとともに、インクの初期粘度の低減をより実現できる。
【００３３】
また、ヒドロキシアルコキシアルカンジオールの添加量は、インク組成物全体に対し、２〜１２質量％が好ましく、より好ましくは３〜６質量％である。
【００３４】
また、水溶性のアルカントリオール、糖類、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールから選択される一種以上の化合物の添加量は、インク組成物全体に対し、２〜１２質量％が好ましく、より好ましくは３〜６質量％である。
【００３５】
また、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、水溶性の１，２−アルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、６質量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、普通紙だけでなく、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体においても凝集班を生じることなく、また吐出安定性にも優れる。
【００３６】
本発明によれば、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオールとの含有量の和は、インク組成物全体に対し、３〜１８質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４〜８質量％である。
【００３７】
また、本発明によれば、ジアルキレングリコールと、糖類との含有量の和は、インク組成物全体に対し、３〜１８質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４〜８質量％である。
【００３８】
また、本発明によれば、ジアルキレングリコールと、ヒドロキシアルコキシアルカンジオールとの含有量の和は、インク組成物全体に対し、３〜１８質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４〜８質量％である。
【００３９】
また、本発明によれば、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオール、糖類、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールから選択される一種以上の化合物との含有量の和は、インク組成物全体に対し、３〜１８質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４〜８質量％である。
【００４０】
また、本発明によれば、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、２１質量％以下であることが好ましい。
【００４１】
また、本発明によれば、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、前記糖類との含有量の和が、インク組成物に対し、２１質量％以下であることが好ましい。
【００４２】
また、本発明によれば、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、前記ヒドロキシアルコキシアルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、２１質量％以下であることが好ましい。
【００４３】
また、本発明によれば、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、前記水溶性のアルカントリオール、糖類、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールから選択される一種以上の化合物との含有量の和が、インク組成物に対し、２１質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
本発明においては、第１の着色インク組成物は、上記成分に加えて、多価アルコールのアルキルエーテルを更に含んでなることができる。多価アルコールのアルキルエーテルを加えることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を向上させることができる。ここで、インクキャップ内の目詰まりとは、キャップ内に滞留している廃液が乾燥固化し、これがインクキャップ内の不織布等のインク吸収剤の微細孔を目詰させることを意味する。インクキャップ内の目詰まり回復性を向上させることにより、クリーニング成功率の低下を防ぎ、ノズル目詰まり回復性を向上させることができる。
【００４５】
多価アルコールのアルキルエーテルは、アルキレングリコールのメチルエーテルが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、およびトリエチレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。凝集性の観点では、アルキレングリコールのモノメチルエーテルがより好ましく、引火点の観点では、トリエチレングリコールのメチルエーテルが好ましい。環境毒性と生態毒性の観点では、トリエチレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
【００４６】
また、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを含む場合、インク組成物全体に対し、０．５〜 ９．０質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは０．５〜３．０質量％である。
【００４７】
さらに、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを含む場合、難水溶性の１，２−アルカンジオールとの含有量比は、３:１〜１:６であることが好ましく、３:１〜１:１であることがより好ましい。この範囲とすることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を更に向上させることができる。
【００４８】
また、本発明において、トリエチレングリコールモノメチルエーテルと水溶性の１，２−アルカンジオールとの含有量の和は、特に限定されないが、インク組成物に対し、９．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以下であることがより好ましい。この範囲とすることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を更に向上させることができる。
【００４９】
本発明に用いられる第１の着色インク組成物に含まれる色材としては、染料および顔料のいずれも使用することができるが、耐光性や耐水性の観点から顔料を好適に使用できる。
【００５０】
顔料としては、無機顔料および有機顔料を使用することができ、それぞれ単独または複数種を混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタンおよび酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックが使用できる。また、前記有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。
【００５１】
顔料の具体例は、得ようとするインク組成物の種類（色）に応じて適宜挙げられる。例えば、イエローインク組成物用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１１０，１２８、および１２９からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましい。また、マゼンタインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましく、これらの固溶体であることが更に好ましい。また、シアンインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３および／または１５：４を用いることが好ましく、とりわけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることが好ましい。
【００５２】
また、ブラックインク組成物用の顔料としては、例えば、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６）、アセチレンブラック、ファーネスブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、チャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）等の炭素類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられるが、本発明においては、カーボンブラックが好ましく用いられる。カーボンブラックとして、具体的には、＃２６５０、＃２６００、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６６、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＣＦ−８８、＃５５、＃５２、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃３３、＃３２、＃３０、（以上、三菱化学（株）製）、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｅｋ４Ａ、５５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ９５、９０、８５、８０、７５、４５、４０（以上、デグッサ社製）、Ｒｅｇａｌ６６０、ＲｍｏｇｕｌＬ、ｍｏｎａｒｃｈ１４００、１３００、１１００、８００、９００（以上、キャボット社製）、Ｒａｖｅｎ７０００、５７５０、５２５０、３５００、３５００、２５００ＵＬＴＲＡ、２０００、１５００、１２５５、１２００、１１９０ＵＬＴＲＡ、１１７０、１１００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＩＩＩ（以上、コロンビアン社製）等が挙げられる。
【００５３】
また、本発明においては、後記する分散剤なしに水性媒体に分散および／または溶解が可能な顔料である、いわゆる表面処理顔料を用いてもよい。ここで、「分散剤なしに水性媒体に分散および／または溶解」とは、分散質（顔料）が、分散剤を用いなくても水性媒体中に分散可能な最小粒子径で安定に存在している状態をいう。「分散剤」とは、水性媒体中に顔料粒子を分散させるために一般に用いられる界面活性剤または高分子材料等の添加剤をいう。また「分散可能な最小粒子径」とは、分散時間を増してもそれ以上小さくならない分散質の最小粒子径をいう。
【００５４】
表面処理顔料は、顔料表面に、「親水性官能基および／またはその塩」（以下、分散性付与基という）を結合してなることが好ましい。分散性付与基は、顔料表面に直接結合されてもよく、また、アルキル基、アルキルエーテル基およびアリール基等を介して結合されてもよい。分散性付与基としては、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン基、燐酸基および第４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。
【００５５】
表面処理顔料は、例えば、顔料を物理的処理または化学的処理することにより、分散性付与基または前記分 散性付与基を有する活性種を、顔料の表面に結合（グラフト）させることにより製造される。物理的処理としては、例えば、真空プラズマ処理等が挙げられる。また、化学的処理としては、例えば、水中で酸化剤により顔料表面を酸化して、カルボキシル基やスルホン基を該顔料表面に直接結合させる方法や、ｐ−アミノ−安息香酸を顔料表面に結合させることにより、フェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が挙げられる。
【００５６】
顔料の濃度は、インク組成物を調製した際に適宜な顔料濃度（含有量）に調整すればよいため特に制限はないが、本発明においては、顔料の固形分濃度を６質量％以上とすることが好ましく、１２質量％以上とすることがより好ましい。記録媒体上にインク液滴が付着すると、記録媒体の表面でインクが濡れ広がるが、顔料固形濃度を６質量％以上と高くすることにより、濡れ広がりが留まった後のインクの流動性が早期に失われるため、印刷本紙等の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合であっても、より滲みを抑制することができる。
【００５７】
上記した表面処理顔料以外の顔料を用いる場合、後記する分散剤との混練処理がされた顔料であることが画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点から好ましい。
【００５８】
本発明によるインク組成物は、着色材を分散させるための分散剤として、スチレン−アクリル酸系共重合樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなることが好ましい。これら共重合樹脂は、顔料に吸着して分散性を向上させる。
【００５９】
共重合体樹脂における疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエンなどを挙げることができる。これらは、単独でまたは二種以上を混合して用いてもよい。
【００６０】
親水性モノマーの具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などを挙げることができる。
【００６１】
疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、またはスチレン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、またはスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。
【００６２】
上記の共重合樹脂は、スチレンと、アクリル酸またはアクリル酸のエステルと、を反応して得られる重合体を含む樹脂（スチレン−アクリル酸樹脂）であってもよい。あるいは、前記共重合樹脂は、アクリル酸系水溶性樹脂であってもよい。またはこれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩であってもよい。
【００６３】
共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜５０質量部であり、一層好ましくは２０〜４０質量部である。
【００６４】
また、本発明においては、顔料分散剤として、ウレタン樹脂を用いることにより、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる。ウレタン樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂であるが、本発明においては、ウレタン結合および／またはアミド結合と、酸性基とを有する樹脂であることが好ましい。
【００６５】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらの変性物が挙げられる。
【００６６】
ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられる。
【００６７】
ウレタン樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。
【００６８】
また、本発明においては、顔料分散剤として、フルオレン系樹脂を使用することもできる。
【００６９】
顔料の固形分と、顔料以外の固形分との質量比（前者／後者）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１００／２０〜１００／８０であることが好ましい。
【００７０】
上記の共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜５０質量部であり、一層好ましくは２０〜４０質量部である。
【００７１】
ウレタン樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは１０〜４０質量部であり、一層好ましくは１０〜３５質量部である。
【００７２】
フルオレン系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜１００質量部であり、一層好ましくは２０〜８０質量部である。
【００７３】
共重合樹脂およびウレタン樹脂の合計量は、顔料１００質量部に対して、９０質量部以下（さらに好ましくは７０質量部以下）となるように用いられることが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに光沢性に一層優れたカラー画像を形成できる点で好ましい。
【００７４】
共重合樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは５０〜３２０であり、一層好ましくは１００〜２５０である。
【００７５】
ウレタン樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１０〜３００であり、一層好ましくは２０〜１００である。なお、酸価は、樹脂１ｇを中和させるのに必要なＫＯＨのｍｇ量である。
【００７６】
共重合樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは２，０００〜３万であり、より好ましくは２，０００〜２万である。
【００７７】
ウレタン樹脂の架橋前の質量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１００〜２０万であり、より好ましくは１０００〜５万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００７８】
共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは３０℃以上であり、一層好ましくは５０〜１３０℃である。
【００７９】
ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは−５０〜２００℃であり、一層好ましくは−５０〜１００℃である。
【００８０】
上記した共重合樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合とがあり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００８１】
また、フルオレン樹脂は、フルオレン骨格を有する樹脂であれば何ら制限されるものではなく、例えば、下記のモノマー単位を共重合することにより得ることができる。
シクロヘキサン、５−イソシアネート−１−（イソシアネートメチル）−１，３，３−
トリメチル（ＣＡＳ Ｎｏ．４０９８−７１−９）
エタノール、２，２‘−［９Ｈ−フルオレン−９−イリデンビス（４，１−フェニレン
オキシ）］ビス（ＣＡＳ Ｎｏ．１１７３４４−３２−８）
プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−２−メチル（ＣＡＳ Ｎ
ｏ．４７６７−０３−７）
エタンアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−（ＣＡＳ Ｎｏ．１２１−４４−８）
【００８２】
また、分散剤として、界面活性剤を用いてもよい。このような界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは言うまでもない。
【００８３】
本発明に用いられる第一着色インク組成物は、必須成分として、上記した難水溶性の１，２−アルカンジオールに加えて界面活性剤を含むものである。難水溶性の１，２−アルカンジオールと界面活性剤とを含む着色インク組成物を、後記する反応液と組み合わせて、普通紙に適用することにより、発色性や滲みが改善される。
【００８４】
本発明において用いられる界面活性剤としては、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を好適に使用でき、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を用いた場合、上記成分を含有するため、界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
【００８５】
上記のような界面活性剤は市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンＰＤ−５０１、オルフィンＰＤ−５０２、オルフィンＰＤ−５７０（いずれも、日信化学工業株式会社製）ＢＹＫ−３４７，ＢＹＫ−３４８（いずれも、ビックケミー株式会社製）等を用いることができる。
【００８６】
また、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤として、下記式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２〜１１の整数を表し、ｍは２〜５０
の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表す。）で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、上記式（Ｉ）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、上記式（Ｉ）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜８の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。あるいは、上記式（Ｉ）の化合物において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。このような特定のポリオルガノシロキサン系界面活性剤を使用することにより、インクの凝集むらがより改善される。
【００８７】
上記式（Ｉ）の化合物においては、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがより好ましい。このような化合物を使用することによって、より一層インクの凝集むらが改善できる。
【００８８】
また、上記式（Ｉ）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、または、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００８９】
また、上記式（Ｉ）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００９０】
さらに、上記式（Ｉ）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１２の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００９１】
また、上記式（Ｉ）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００９２】
上記界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは０．０１〜１．０質量％、より好ましくは０．０５〜０．５０質量％含有される。
【００９３】
また、本発明において用いられる界面活性剤は、ジェミニ型界面活性剤を含んでもよい。上記成分と組み合わせてジェミニ型界面活性剤を用いることにより、難水溶性溶剤を均一に分散することができ、その結果、インクの初期粘度を低下させることができる。したがって、インク組成物中への色材の添加量や目詰まり防止剤等の添加量を高めることができ、ひいては、普通紙のみならず、表面にインクを受容するための樹脂や粒子がコーティングされた多孔質な表面を持つ記録媒体においても、優れた発色性を有する画像を実現することができる。なお、「ジェミニ型界面活性剤」とは、二つの界面活性剤分子がリンカーを介して互いに結合した構造を有する界面活性剤を意味する。
【００９４】
上記のジェミニ型界面活性剤は、一対の１鎖型界面活性剤の親水基部分を、親水性基を有するリンカーを介して互いに結合させた構造の、２鎖３親水基型界面活性剤であることが好ましい。また、上記の１鎖型界面活性剤の親水基部分が酸性アミノ酸残基であることが好ましく、上記リンカーは塩基性アミノ酸であることが好ましい。具体的には、親水基部分がグルタミン酸またはアスパラギン酸であるような一対の１鎖型界面活性剤を、アルギニン、リシン、またはヒスチジンのようなリンカーを介して結合させた構造の界面活性剤が挙げられる。上記のようなジェミニ型界面活性剤として、本発明においては、下記式（ＩＩ）：
【化２】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、それぞれ独立して水素原子またはアルカリ金属を表すが、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３の何れもが同時に水素原子またはアルカリ金属となることはなく、ＬおよびＭは、それぞれ独立して０または２を表すが、ＬおよびＭが同時に０または２となることはなく、ＮおよびＰは、それぞれ独立して０または２を表すが、ＮおよびＰが同時に０または２となることはなく、ＱおよびＲは、８〜１８の整数を表す）で表される界面活性剤を用いることが好ましい。
【００９５】
上記式（ＩＩ）において、アルカリ金属としてはＮａが好ましく、また、ＱおよびＲは１０程度が好ましい。このような化合物として、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンとの縮合物のナトリウム塩が挙げられる。上記式で表される化合物は、市販されているものを用いてもよく、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンとの縮合物のナトリウム塩を３０%含有した水溶液である、ペリセアＬ−３０（旭化成ケミカルズ株式会社製）等を好適に用いることができる。
【００９６】
本発明においては、上記ジェミニ型界面活性剤を使用することにより、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。上記界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
【００９７】
第１着色インク組成物には、その他の界面活性剤、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等をさらに添加しても良い。
【００９８】
これらのうち、アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、または３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（商品名、日信化学社製）、サーフィノール６１、１０４，８２，４６５，４８５あるいはＴＧ（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００９９】
また、第１着色インク組成物は、上記成分に加えて、浸透剤を含んでなることが好ましい。浸透剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類、グリコールエーテル類を好適に使用できる。グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノールなどが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物として用いることができる。
【０１００】
上記したグリコールエーテル類のなかでも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、またはトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが好ましい。より好ましくは、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが挙げられる。なお、上記多価アルコールのアルキルエーテルの中にはインク組成物に添加されることにより、浸透剤としての機能をも果たすものもあることは言うまでもない。
【０１０１】
また、前記浸透剤としてのグリコールエーテル類は、凝集性の観点、引火点の観点、および環境毒性と生態毒性との観点で用いる多価アルコールのアルキルエーテルと重複するものもあるが、グリコールエーテル類の中には両方の効果を奏するものもある。
【０１０２】
浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。
【０１０３】
また、第一着色インク組成物は、上記成分に加えて、記録媒体溶解剤を含んでなることが好ましい。記録媒体溶解剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの、ピロリドン類を好適に使用できる。上記記録媒体溶解剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。
【０１０４】
第一着色インク組成物には、湿潤剤が含まれていてもよい。通常のインクジェット記録用インク組成物に用いられている湿潤剤を意味し、具体的には、グリセリン、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール等の炭素数３〜５の水溶性アルカンジオール類である。
【０１０５】
第１着色インク組成物は、上記した色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤とを必須成分として、その他の各種添加剤を含有するとともに、溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【０１０６】
第１着色インク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【０１０７】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【０１０８】
さらに、ｐＨ調整剤、他の溶解助剤、または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
【０１０９】
また、第１着色インク組成物は、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【０１１０】
第１着色インク組成物は、上記した各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した樹脂（樹脂エマルジョン）、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得ることができる。前記ろ過は、ろ材として、好ましくは、グラスファイバーフィルターを用いて行ってもよい。前記グラスファイバーは、樹脂含浸グラスファイバーであることが、静電吸着機能の観点から好ましい。また、孔径は、１〜４０ミクロンが好ましく、さらに好ましくは１〜１０ミクロンであることが、生産性と帯電遊離樹脂等の吸着除去の観点で好ましい。帯電遊離樹脂等の吸着除去が不十分な場合、吐出安定性を著しく劣化させる場合がある。上記のフィルターとして、日本ポール社製のウルチポアＧＦプラスを挙げることができる。
【０１１１】
＜第２の着色インク組成物＞
本発明によるインクセットには、着色インクとして、上記した第１の着色インク組成物に加え、第２の着色インク組成物を含んでいてもよい。第２の着色インク組成物は、色材と水とを少なくとも含み、上記した難水溶性の１，２−アルカンジオールを含有しないものである。そして、第２の着色インク組成物は、後記する反応液との組み合わせにおいて、印刷本紙等のような低吸水性の記録媒体に適用されるものである。従来、低吸水性の記録媒体に適したインク組成物として、上記したように、１，２−オクタンジオールのような難水溶性の１，２−アルカンジオールを含むインクが知られており、このようなインクを用いて低吸水性の記録媒体に記録を行うことにより、光沢性や色再現性に優れる記録物が得られる。本発明においては、低吸水性の記録媒体に、難水溶性の１，２−アルカンジオールを含まないインク組成物と特定の反応剤を含む反応液とを組み合わせて用いることにより、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物が得られることを見出したものである。
【０１１２】
第２の着色インク組成物は、色材および水を必須成分として含むものであるが、難水溶性の１，２−アルカンジオールを含まない以外は、第１の着色インク組成物と同様の成分を含有してよく、上記したアルコール類、界面活性剤、浸透剤、記録媒体溶解剤、湿潤剤等の成分を含んでいてもよい。また、色材および水は、第１の着色インク組成物と同様のものを使用することができる。
【０１１３】
＜反応液＞
本発明によるインクセットには、上記した第１および第２の着色インク組成物に加えて、反応液が含まれる。本発明において用いられる反応液は、基本的に少なくとも多価金属塩を含む。この多価金属塩を含む反応液と、上記した第１の着色インク組成物とを、普通紙に適用することにより、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物を得ることができる。また、多価金属塩を含む反応液と、上記した第２の着色インク組成物とを、低吸水性の記録媒体に適用することにより、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物を得ることができる。
【０１１４】
多価金属塩は、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶なものである。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+、Ｂａ2+などの二価金属イオンや、Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+などの三価金属イオンがあげられる。陰イオンとしては、Ｃｌ− 、ＮＯ3 − 、Ｉ− 、Ｂｒ− 、ＣｌＯ3 −、硝酸イオン、およびカルボン酸イオンなどがあげられる。
【０１１５】
カルボン酸イオンは、好ましくは炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸または炭素数７〜１１の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるものである。炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、そのようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げられる。また、炭素数６〜１０の炭素環式モノカルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフトエ酸等が挙げられ、より好ましくは安息香酸である。
【０１１６】
これら多価金属イオンのなかでも、Ｃａ２＋またはＭｇ２＋より構成される金属塩は、反応液のｐＨ、得られる印刷物の品質という二つの観点から好ましい。
【０１１７】
これら多価金属塩の反応液中における濃度は記録品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、好ましくは０．１〜４０質量％程度であり、より好ましくは５〜２５質量％程度である。
【０１１８】
本発明においては、反応液は、多価金属塩に加えて、ポリオールを含んでいてもよく、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、糖などを添加してもよい。糖としては、例えば単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。
【０１１９】
これらポリオールは単独で添加されても、二以上の混合物として添加されてよい。二以上の混合物として添加される場合、その添加量は、合計として多価金属塩に対して質量比で１以上とされる。
【０１２０】
また、本発明においては、反応液には、上記したような湿潤剤を含んでいてもよく、湿潤剤が含まれることにより、反応液の乾燥を防ぎ、ヘッドの目詰まりが改善される。湿潤剤の添加量は特に限定されないが、好ましくは０．５〜４０質量％程度であり、より好ましくは２〜２０質量％程度である。
【０１２１】
また、本発明においては、反応液には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどの低沸点有機溶剤が含まれていてもよく、これら低沸点有機溶剤の添加によりインクの乾燥時間が短縮される。低沸点有機溶剤の添加量は０．５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１．５〜６質量％の範囲である。
【０１２２】
また、反応液は、上記した界面活性剤や浸透剤を含んでいてもよく、また、ｐＨ調整のためにトリエタノールアミンを含んでいてもよい。さらに、反応液は、上記したインク組成物の項で記載した色材を添加して着色され、インク組成物の機能を兼ね備えたものとされてもよい。
【０１２３】
＜インクジェット記録方法＞
本発明によるインクジェット記録方法は、上記した反応液と、第１および第２の着色インク組成物とを含むインクセットを用いて、記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、前記反応液が、多価金属塩を含んでなり、前記第１の着色インクが、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなり、前記第２の着色インクが、色材と水とを少なくとも含んでなり、前記記録媒体が普通紙である場合に、前記反応液および前記第１の着色インクを記録媒体に付着させて記録を行い、前記記録媒体が、低吸水性の記録媒体である場合に、前記反応液および前記第２インクを記録媒体に付着させて記録を行うものである。
【０１２４】
本発明による記録方法は、インクジェットプリンタを用いて実施される。インクジェットプリンタは、周知のように、記録ヘッド（インクジェットヘッド）の吐出口からインクの液滴を吐出させ、これを記録媒体に付着させて画像を形成する印刷装置である。インクジェットプリンタには、記録ヘッドのノズルから一定時間間隔でインクを吐出し続け、吐出されたインク液滴を偏向させることにより画像を形成するコンティニュアス方式のものと、画像データに対応してインクを吐出させるオンデマンド方式のものとがあるが、本発明では、細かい打ち込み制御が可能で廃液量が少ないオンデマンド方式のインクジェットプリンタが好ましい。また、記録ヘッドのインク吐出方式には、ピエゾ素子などの圧電素子を利用した電気−機械変換方式や、ヒータなどの電気−熱変換素子を利用した電気−熱変換方式などがあり、本発明では、いずれの方式の記録ヘッドを搭載したインクジェットプリンタでも使用できる。尚、一般に、水性顔料インクを使用する場合には、吐出安定性等の観点から、電気−機械変換方式の記録ヘッドを使用することが好ましい。
【０１２５】
本発明による記録方法において、上記した反応液と第１の着色インク組成物とを付着させる記録媒体として普通紙を用いる。使用可能な普通紙としては、例えば、上質紙、再生紙、コピー用紙、ボンド紙、板紙、和紙、不織布などが挙げられるが、インク吸収性に優れるシリカなどの多孔質粒子を主体とするインク受容層を有する公知のインクジェット専用紙も使用することができる。
【０１２６】
上記した反応液と第２の着色インク組成物とを付着させる記録媒体としては、低吸水性の記録媒体を用いる。低吸水性の記録媒体とは上記した通り、記録面が、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体である。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【０１２７】
低吸水性の記録媒体としては、例えば、塗工紙が挙げられ、微塗工紙、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等の記録本紙（これら記録本紙を印刷本紙ともいう。）等が挙げられる。
【０１２８】
塗工紙は、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙である。塗料は、タルク、パイロフィライト、クレー（カオリン）、酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの顔料と、デンプン、ポリビニルアルコールなどの接着剤を混合して作ることができる。塗料は、紙の製造工程の中でコーターという機械を用いて塗布する。コーターには、抄紙機と直結することで抄紙・塗工を１工程とするオンマシン式と、抄紙とは別工程とするオフマシン式がある。主に記録に用いられ、経済産業省の「生産動態統計分類」では印刷用塗工紙に分類される。
【０１２９】
微塗工紙とは、塗料の塗工量が１２ｇ／ｍ２以下の記録用紙のことをいう。アート紙とは、上級記録用紙（上質紙、化学パルプ使用率１００％の紙）に４０ｇ／ｍ２前後の塗料を塗工した記録用紙のことをいう。コート紙とは、２０ｇ／ｍ２ 〜 ４０ｇ／ｍ２程度の塗料を塗工した記録用紙のことをいう。キャスト紙とは、アート紙やコート紙を、キャストドラムという機械で表面に圧力をかけることで、光沢や記録効果がより高くなるように仕上げた記録用紙のことをいう。
【０１３０】
低吸水性の記録媒体として印刷本紙を用いることが好ましいが、アート紙、ＰＯＤ（プリントオンデマンド）用途に用いられる高画質用紙およびレーザープリンタ用の専用紙も用いることが可能である。例えば、印刷本紙としてはＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）が、ＰＯＤ用途の高画質用紙としてはリコービジネスコートグロス１００（リコー株式会社製）が、レーザープリンタ用の専用紙としてはＬＰＣＣＴＡ４（セイコーエプソン株式会社製）が挙げられる。
【０１３１】
上記反応液は、記録媒体の被記録面の全面に均一な付着量で付着させてもよく、インクを付着させる箇所にのみ選択的に付着させてもよい。反応液の付着量は、所定の効果が得られる範囲で適宜調整すればよく、好ましくは固形分換算で０．０５〜５ｇ／ｍ２である。
【０１３２】
本発明においては、上記反応液と上記第１または第２着色インク組成物とを記録媒体の被記録面上で接触させるようにこれらを付与すればよく、反応液、着色インク組成物の順序でこれらを記録媒体の被記録面上に付与してもよいし、着色インク組成物を先に付与してもよい。
【０１３３】
また、接触させる２液のうちの一方を付与してから他方を付与するまでの時間については、吐出量や記録媒体の種類などにより変わってくるが、５ｍｓ〜６０秒であることが好ましく、５０ｍｓ〜５００ｍｓであることがさらに好ましい。このタイムラグが５ｍｓより短いと、先に付与された一方の液滴が記録媒体内部に浸透する前に、他方の液滴がこの一方の液滴に着弾する場合が出てくるため、インクや反応液が記録媒体上に溢れて画質や乾燥性に悪影響を及ぼすおそれがある。逆に、タイムラグが６０秒を超えると、先に付与された一方の液滴が記録媒体内部に完全に浸透した後に他方の液滴が吐出されることなるため、所定の画質向上効果が得られなくなるおそれがある。
【実施例】
【０１３４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１３５】
＜インク組成物および反応液の調製＞
下記表の組成に従い各成分を混合し、２時間撹拌した。その後、孔径約１．２μｍのメンブランフィルター（商品名、日本ミリポア・リミテッド製）にて濾過することにより、イエローインク１および２、ならびに反応液を調製した。下記表中の数値はインク中の含有量（質量％）を表す。また、樹脂は固形分の含有量（質量％）を表す。なお、下記表中のスチレン−アクリル酸系樹脂は、分子量１６００、酸価１５０の共重合体である。また、フルオレン系樹脂は、ＣＡＳ Ｎｏ．１１７３４４−３２−８で示されるフルオレン骨格を有するモノマーをモノマー構成比率略５０重量％含有する、分子量３３００の樹脂である。また、インク組成物および反応液中に含まれる界面活性剤は、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤であり、上記した式（Ｉ）において、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、上記式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物とを混合した界面活性剤である。
【０１３６】
【表１】
【０１３７】
また、上記の第１インク（Ｙ）において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を使用した以外は、上記と同様にして第１インク（Ｃ）を得た。また、上記の第２インク（Ｙ）において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を使用した以外は、上記と同様にして第２インク（Ｃ）を得た。
【０１３８】
＜記録品質の評価＞
上記で得られた各インクおよび反応液をインクセットとし、インクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｈ１００００、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジのノズル列Ａ〜Ｊに、下記のようにして割り当てた。
ノズルＡ：反応液
ノズルＢ：反応液
ノズルＣ：第１インク（Ｃ）
ノズルＤ：第１インク（Ｃ）
ノズルＥ：第１インク（Ｙ）
ノズルＦ：第１インク（Ｙ）
ノズルＧ：第２インク（Ｃ）
ノズルＨ：第２インク（Ｃ）
ノズルＩ：第２インク（Ｙ）
ノズルＪ：第２インク（Ｙ）
【０１３９】
上記のインクジェットプリンタを使用し、普通紙（ＸｅｒｏｘＰ）および印刷本紙（ＯＫＴ＋）に、１４４０×７２０ｄｐｉで、単色ｄｕｔｙ０％〜１００％、２次色ｄｕｔｙ０％〜２００％のベタ印刷を行い評価サンプルを作製した。
単色での記録において、各ノズルからの液滴の吐出は、以下の４種とした。
１．ノズルＡ、Ｂ、ＣおよびＤ（反応液と第１インク（Ｃ）との組み合わせ）
２・ノズルＡ、Ｂ、ＧおよびＨ（反応液と第２インク（Ｃ）との組み合わせ）
３．ノズルＣおよびＤ（第１インク（Ｃ）のみ）
４．ノズルＧおよびＨ（第２インク（Ｃ）のみ）
また、２次色での記録において、各ノズルからの液滴の吐出は、以下の４種とした。
５．ノズルＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦ（反応液と第１インク（Ｃ）、第１インク（Ｙ）との組み合わせ）
６．ノズルＡ、Ｂ、Ｇ、Ｈ、ＩおよびＪ（反応液と第２インク（Ｃ）、第２インク（Ｙ）との組み合わせ）
７．ノズルＣ、Ｄ、ＥおよびＦ（第１インク（Ｃ）および第１インク（Ｙ）のみ）
８．ノズルＧ、Ｈ、ＩおよびＪ（第２インク（Ｃ）および第２インク（Ｙ）のみ）
【０１４０】
次いで、得られた評価サンプルについて、分光測色計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ、マクベス社製）を用いて、光学濃度（ＯＤ値）を測定した。測定条件は、下記の通りとした。
光源：Ｄ５０
濃度フィルター：ＤＩＮ１６５３６
ＵＶカットフィルタ：有り
白色基準：絶対値
なお、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実記録ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実記録ドット数」は単位面積当たりの実記録ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
【０１４１】
記録媒体として普通紙を使用した場合の、各単色ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）は、図１に示されるような関係であった。また、記録媒体として印刷本紙を使用した場合の、各単色ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）は、図２に示されるような関係であった。
【０１４２】
記録媒体として普通紙を使用した場合の、２次色（グリーン）ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）およびイエローの測色値（Ｄｙ）の平均値は、図３に示されるような関係であった。また、記録媒体として印刷本紙を使用した場合の、２次色（グリーン）ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）およびイエローの測色値（Ｄｙ）の平均値は、図４に示されるような関係であった。なお、図１〜４において、グラフ中の点線部は、評価サンプルにおいて、滲みや凝集むらのために正常な記録画質を確保できない領域を表す。
【０１４３】
図１および図３に示されるように、記録媒体が普通紙である場合、難水溶性の１，２−アルカンジオールおよび界面活性剤を含むインクと、多価金属塩を含む反応液とを組み合わせたインクセットを用いて印刷した記録物は、他のインクセットを用いて印刷した記録物と比較して、高ｄｕｔｙであっても、滲みや凝集むらのない高品位な画質が得られ、また、光学濃度も高いことがわかる。また、図２および図３に示されるように、記録媒体が印刷本紙である場合、難水溶性の１，２−アルカンジオールを含まないインクと、多価金属塩を含む反応液とを組み合わせたインクセットを用いて印刷した記録物は、他のインクセットを用いて印刷した記録物と比較して、高ｄｕｔｙであっても、滲みや凝集むらのない高品位な画質が得られ、また、光学濃度も高いことがわかる。
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、インクセットに関し、より詳細には、記録媒体に、反応液と、着色インク組成物との２液を付着させて記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクセットおよびそのインクセットを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方式は、インク組成物の小滴を飛翔させ、記録媒体に付着させて印刷を行う記録方式である。インクジェット記録方式では、ブラック等の単色のみからなるインクを用いた印刷だけでなく、インクイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）およびシアン（Ｃ）の３色、あるいはこれにブラック（Ｋ）を加えた４色からなるインクセットを用いて種々の色相を表現することが行われている。また、これら３色または４色のインクセットよりも色再現性に優れるインクセットとして、上記のＹＭＣＫの各色インクに加えて、オレンジやグリーン等のインクを備えたインクセットも提案されている。
【０００３】
また、インクジェット記録方式において、上記したＹＭＣＫ等のインクと反応液とを組み合わせて用いる、いわゆる二液を用いたインクジェット記録方法も提案されている（例えば、特開平９−２０７４２４号公報等）。この二液を用いたインクジェット記録方法では、反応液とインクとが記録媒体上で接触させると、反応液が、顔料等のインク成分の凝集状態を破壊し、インク成分が凝集して記録媒体上に凝集物が形成されるため、色濃度が高く、滲みやむらの少ない高品位な印刷物を得られるとされている。しかしながら、使用する記録媒体の種類によっては、発色性や滲みが不十分とされる場合があった。
【０００４】
ところで、上記したようなインクジェット記録方法は、水性のインクを普通紙に使用することが一般的であるが、記録媒体として、低吸収性の記録媒体にも良好な画像を形成できるインクジェット記録用水性インクが提案されている。例えば、特開２００７−２７７３４２号公報には、１，２−オクタンジオールのような難水溶性の１，２−アルカンジオールと界面活性剤とを含むインクを用いることにより、印刷本紙等の低吸水性の記録媒体に対して光沢性や色再現性に優れる記録物が得られることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２０７４２４号公報
【特許文献２】特開２００７−２７７３４２号公報
【発明の概要】
【０００６】
本発明者らは、今般、上記のような印刷本紙等の低吸水性の記録媒体に用いられる難水溶性の１，２−アルカンジオールを含むインク組成物と、特定の反応剤を含む反応液とを組み合わせたインクセットを、普通紙に適用することにより、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物が得られる、との知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、普通紙に対して、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物が得られるインクジェット記録用インクセットを提供することにある。
【０００８】
また、本発明の別の目的は、上記のインクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することである。
【０００９】
そして、本発明によるインクセットは、記録媒体に、反応液と、着色インク組成物とを付着させて記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクセットであって、
多価金属塩を含んでなる反応液、および
色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなる第１の着色インク組成物、
を含んでなるものである。
【００１０】
また、本発明の別の態様によるインクジェット記録方法は、反応液と、第１および第２の着色インク組成物とを含むインクセットを用いて、記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、
前記反応液が、多価金属塩を含んでなり、
前記第１の着色インクが、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなり、
前記第２の着色インクが、色材と水とを少なくとも含んでなり、
前記記録媒体が普通紙である場合に、前記反応液および前記第１の着色インクを記録媒体に付着させて記録を行い、
前記記録媒体が、低吸水性の記録媒体である場合に、前記反応液および前記第２インクを記録媒体に付着させて記録を行うものである。
【００１１】
本発明のインクセットによれば、多価金属塩を含んでなる反応液、および、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなる第１の着色インク組成物、を併用したインクセットを普通紙に適用することにより、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物が得られる。
【００１２】
また、本発明のインクジェット記録方法によれば、普通紙に対して、多価金属塩を含んでなる反応液、および、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなる第１の着色インク組成物を併用したインクセットを適用し、印刷本紙等の低吸水性の記録媒体に対して、多価金属塩を含んでなる反応液、および、色材と水とを少なくとも含んでなり、難水溶性の１，２−アルカンジオールを含まない着色インク組成物を併用したインクセットを適用することにより、普通紙および低吸水性の記録媒体のいずれに対しても、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】記録媒体として普通紙を使用した場合の、各単色ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）を示すグラフ。
【図２】記録媒体として印刷本紙を使用した場合の、各単色ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）を示すグラフ。
【図３】記録媒体として普通紙を使用した場合の、２次色（グリーン）ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）およびイエローの測色値（Ｄｙ）の平均値を示すグラフ。
【図４】記録媒体として印刷本紙を使用した場合の、２次色（グリーン）ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）およびイエローの測色値（Ｄｙ）の平均値を示すグラフ。
【発明の具体的説明】
【００１４】
＜定義＞
本明細書において、「低吸収性の記録媒体」とは、記録面が、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体を意味し、水性インクの受容層を備えていない、または水性インクの受容層が乏しい記録媒体を示す。
【００１５】
本明細書において、アルカンジオール、ジアルキレングリコール、アルカントリオール、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールの炭化水素基部分は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。
【００１６】
また、水溶性とは、２０℃での、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇ以上であることを意味し、難水溶性とは、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１．０ｇ未満であることを意味する。
【００１７】
＜インクセット＞
本発明によるインクセットは、多価金属塩を含んでなる反応液、および、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなる第１の着色インク組成物を含むものであり、記録媒体に、反応液と、着色インク組成物とを付着させて記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクセットである。
【００１８】
難水溶性の１，２−アルカンジオールを含む着色インク組成物と、多価金属塩を含んでなる反応液とを組み合わせたインクセットを用いることにより、普通紙に対しても、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物を得ることができる。従来、印刷本紙等の吸水性の低い記録媒体に、難水溶性の１，２−アルカンジオールと界面活性剤とを含む着色インク組成物を適用して、滲み、光沢性、色再現性などの改善が行われてきたが、このような着色インク組成物を、多価金属塩を含む反応液と組み合わせて、普通紙に適用することにより発色性や滲みが改善されたことは予想外のことであった。この理由は定かではないが以下のように考えられる。すなわち、着色インク組成物中に難水溶性の１，２−アルカンジオールが含まれることにより、記録媒体上で、多価金属塩を含む反応液と着色インク組成物とが接触すると反応液の反応性が促進され、瞬時にインク成分が凝集して、着色インク組成物が増粘する。着色インク組成物が記録媒体に浸透する前に、この増粘が生じるため、着色インク組成物は記録媒体の表面に留まり、記録媒体の中まで浸透しない。その結果、普通紙などのインクの浸透性の高い記録媒体であっても、記録濃度が改善されて発色性に優れる記録物が得られるとともに、滲みも改善されるものと考えられる。以下、本発明のインクセットを構成する反応液および着色インク組成物について説明する。
【００１９】
＜第一の着色インク組成物＞
本発明によるインクセットを構成する着色インク組成物は、色材、難水溶性の１，２−アルカンジオール、界面活性剤、および水を必須成分として含むものである。難水溶性の１，２−アルカンジオールとしては、炭素数７以上のアルカンジオールが好ましく、より好ましくは炭素数７〜１０のアルカンジオールであり、例えば、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１，２−オクタンジオールがより好ましい。
【００２０】
本発明においては、上記した難水溶性の１，２−アルカンジオールに加え、水溶性の１，２−アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオール、糖類、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールからなる群から選択される一種以上の化合物と、をさらに含んでなることが好ましい。これらの成分を含むことにより、着色インク組成物の吐出安定性も改善される。吐出安定性は、ジアルキレングリコール、水溶性のアルカントリオール、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールのアルキル鎖長が短いほど良好である。アルキル鎖長が短いとは、例えば、アルキル鎖長が７以下である。
【００２１】
本発明において、水溶性の１，２−アルカンジオールとしては、炭素数６以下のアルカンジオールが好ましく、例えば、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１５％水溶液とした場合の表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下の水溶性アルカンジオールがより好ましく、１，２−ヘキサンジオール（表面張力：２６．７ｍＮ／ｍ）、４−メチル１，２−ペンタンジオール（表面張力：２５．４ｍＮ／ｍ）、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール（表面張力：２６．１ｍＮ／ｍ）が特に好ましい。印刷中の臭気の観点からは、１，２−ヘキサンジオールが好ましい。
【００２２】
また、ジアルキレングリコールとしては、炭素数２〜４のジアルキレングリコールが好ましく、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、およびジブタジエングリコール等が挙げられ、好ましくはジプロピレングリコールが挙げられる。
【００２３】
さらに、水溶性のアルカントリオールとしては、例えば、１，２，６−ヘキサントリオール、３−メチル−１，３，５−ペンタントリオールが挙げられる。
【００２４】
また、糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）、および多糖類またはこれらの誘導体が挙げられる。これらの中でも、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、グルシトール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、フィラノース、およびラフィノース等が好ましい。その中でも、ラフィノースが特に好ましい。本発明のインク組成物にラフィノースを加えることにより、間欠記録特性が向上する。
【００２５】
なお、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロース等の自然界に広く存在する物質を含むものとする。また、これら糖類の誘導体としては、上記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（式中、ｎは２〜５の整数を表す）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。これらの中でも、特に糖アルコールが好ましく、具体的には、マルチトール、ソルビトール、キシリトール等が挙げられる。これらの糖類は市販のものを使用してもよく、例えばＨＳ２０、ＨＳ３０、ＨＳ５００（林原商事株式会社製）やオリゴＧＧＦ（旭化成株式会社製）を好適に使用できる。
【００２６】
さらに、本発明においては、ヒドロキシアルコキシアルカンジオールは、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、好ましくは、末端ヒドロキシアルコキシ−１，２−アルカンジオールが挙げられ、さらに好ましくは、３−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２−プロパンジオール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２−ブタンジオール、および５−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２−ペンタンジオールが挙げられる。
【００２７】
また、ジアルキレングリコール、水溶性のアルカントリオール、糖類、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールは、難水溶性のアルカンジオールの溶解助剤としての機能も有していると考えられる。
【００２８】
本発明において、１，２−難水溶性のアルカンジオールの添加量は、インク組成物全体に対し、１〜３質量％が好ましく、より好ましくは１．５〜２．５質量％である。この範囲にあることで、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体にインクを適用した場合であっても、印刷斑を抑制とインク中の溶解性とをより向上させることができる。
【００２９】
また、水溶性の１，２−アルカンジオールの添加量は、インク組成物全体に対し、０．５〜６質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％である。この範囲にあることで、難水溶性の１，２−アルカンジオールのインク中の溶解性をより向上させるとともに、インクの初期粘度の低減をより実現できる。
【００３０】
さらに、ジアルキレングリコールの添加量は、インク組成物全体に対し、２〜１２質量％が好ましく、より好ましくは３〜６質量％である。
【００３１】
また、本発明において、水溶性のアルカントリオールの添加量は、インク組成物全体に対し、２〜１２質量％が好ましく、より好ましくは３〜６質量％である。
【００３２】
さらに、糖類の添加量は、インク組成物全体に対し、２〜１２質量％が好ましく、より好ましくは３〜６質量％である。この範囲にあることで、難水溶性の１，２−アルカンジオールのインク中の溶解性をより有効に向上させることができるとともに、インクの初期粘度の低減をより実現できる。
【００３３】
また、ヒドロキシアルコキシアルカンジオールの添加量は、インク組成物全体に対し、２〜１２質量％が好ましく、より好ましくは３〜６質量％である。
【００３４】
また、水溶性のアルカントリオール、糖類、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールから選択される一種以上の化合物の添加量は、インク組成物全体に対し、２〜１２質量％が好ましく、より好ましくは３〜６質量％である。
【００３５】
また、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、水溶性の１，２−アルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、６質量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、普通紙だけでなく、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体においても凝集班を生じることなく、また吐出安定性にも優れる。
【００３６】
本発明によれば、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオールとの含有量の和は、インク組成物全体に対し、３〜１８質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４〜８質量％である。
【００３７】
また、本発明によれば、ジアルキレングリコールと、糖類との含有量の和は、インク組成物全体に対し、３〜１８質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４〜８質量％である。
【００３８】
また、本発明によれば、ジアルキレングリコールと、ヒドロキシアルコキシアルカンジオールとの含有量の和は、インク組成物全体に対し、３〜１８質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４〜８質量％である。
【００３９】
また、本発明によれば、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオール、糖類、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールから選択される一種以上の化合物との含有量の和は、インク組成物全体に対し、３〜１８質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４〜８質量％である。
【００４０】
また、本発明によれば、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、２１質量％以下であることが好ましい。
【００４１】
また、本発明によれば、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、前記糖類との含有量の和が、インク組成物に対し、２１質量％以下であることが好ましい。
【００４２】
また、本発明によれば、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、前記ヒドロキシアルコキシアルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、２１質量％以下であることが好ましい。
【００４３】
また、本発明によれば、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、前記水溶性のアルカントリオール、糖類、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールから選択される一種以上の化合物との含有量の和が、インク組成物に対し、２１質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
本発明においては、第１の着色インク組成物は、上記成分に加えて、多価アルコールのアルキルエーテルを更に含んでなることができる。多価アルコールのアルキルエーテルを加えることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を向上させることができる。ここで、インクキャップ内の目詰まりとは、キャップ内に滞留している廃液が乾燥固化し、これがインクキャップ内の不織布等のインク吸収剤の微細孔を目詰させることを意味する。インクキャップ内の目詰まり回復性を向上させることにより、クリーニング成功率の低下を防ぎ、ノズル目詰まり回復性を向上させることができる。
【００４５】
多価アルコールのアルキルエーテルは、アルキレングリコールのメチルエーテルが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、およびトリエチレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。凝集性の観点では、アルキレングリコールのモノメチルエーテルがより好ましく、引火点の観点では、トリエチレングリコールのメチルエーテルが好ましい。環境毒性と生態毒性の観点では、トリエチレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
【００４６】
また、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを含む場合、インク組成物全体に対し、０．５〜 ９．０質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは０．５〜３．０質量％である。
【００４７】
さらに、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを含む場合、難水溶性の１，２−アルカンジオールとの含有量比は、３:１〜１:６であることが好ましく、３:１〜１:１であることがより好ましい。この範囲とすることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を更に向上させることができる。
【００４８】
また、本発明において、トリエチレングリコールモノメチルエーテルと水溶性の１，２−アルカンジオールとの含有量の和は、特に限定されないが、インク組成物に対し、９．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以下であることがより好ましい。この範囲とすることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を更に向上させることができる。
【００４９】
本発明に用いられる第１の着色インク組成物に含まれる色材としては、染料および顔料のいずれも使用することができるが、耐光性や耐水性の観点から顔料を好適に使用できる。
【００５０】
顔料としては、無機顔料および有機顔料を使用することができ、それぞれ単独または複数種を混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタンおよび酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックが使用できる。また、前記有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。
【００５１】
顔料の具体例は、得ようとするインク組成物の種類（色）に応じて適宜挙げられる。例えば、イエローインク組成物用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１１０，１２８、および１２９からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましい。また、マゼンタインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましく、これらの固溶体であることが更に好ましい。また、シアンインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３および／または１５：４を用いることが好ましく、とりわけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることが好ましい。
【００５２】
また、ブラックインク組成物用の顔料としては、例えば、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６）、アセチレンブラック、ファーネスブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、チャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）等の炭素類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられるが、本発明においては、カーボンブラックが好ましく用いられる。カーボンブラックとして、具体的には、＃２６５０、＃２６００、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６６、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＣＦ−８８、＃５５、＃５２、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃３３、＃３２、＃３０、（以上、三菱化学（株）製）、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｅｋ４Ａ、５５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ９５、９０、８５、８０、７５、４５、４０（以上、デグッサ社製）、Ｒｅｇａｌ６６０、ＲｍｏｇｕｌＬ、ｍｏｎａｒｃｈ１４００、１３００、１１００、８００、９００（以上、キャボット社製）、Ｒａｖｅｎ７０００、５７５０、５２５０、３５００、３５００、２５００ＵＬＴＲＡ、２０００、１５００、１２５５、１２００、１１９０ＵＬＴＲＡ、１１７０、１１００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＩＩＩ（以上、コロンビアン社製）等が挙げられる。
【００５３】
また、本発明においては、後記する分散剤なしに水性媒体に分散および／または溶解が可能な顔料である、いわゆる表面処理顔料を用いてもよい。ここで、「分散剤なしに水性媒体に分散および／または溶解」とは、分散質（顔料）が、分散剤を用いなくても水性媒体中に分散可能な最小粒子径で安定に存在している状態をいう。「分散剤」とは、水性媒体中に顔料粒子を分散させるために一般に用いられる界面活性剤または高分子材料等の添加剤をいう。また「分散可能な最小粒子径」とは、分散時間を増してもそれ以上小さくならない分散質の最小粒子径をいう。
【００５４】
表面処理顔料は、顔料表面に、「親水性官能基および／またはその塩」（以下、分散性付与基という）を結合してなることが好ましい。分散性付与基は、顔料表面に直接結合されてもよく、また、アルキル基、アルキルエーテル基およびアリール基等を介して結合されてもよい。分散性付与基としては、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン基、燐酸基および第４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。
【００５５】
表面処理顔料は、例えば、顔料を物理的処理または化学的処理することにより、分散性付与基または前記分 散性付与基を有する活性種を、顔料の表面に結合（グラフト）させることにより製造される。物理的処理としては、例えば、真空プラズマ処理等が挙げられる。また、化学的処理としては、例えば、水中で酸化剤により顔料表面を酸化して、カルボキシル基やスルホン基を該顔料表面に直接結合させる方法や、ｐ−アミノ−安息香酸を顔料表面に結合させることにより、フェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が挙げられる。
【００５６】
顔料の濃度は、インク組成物を調製した際に適宜な顔料濃度（含有量）に調整すればよいため特に制限はないが、本発明においては、顔料の固形分濃度を６質量％以上とすることが好ましく、１２質量％以上とすることがより好ましい。記録媒体上にインク液滴が付着すると、記録媒体の表面でインクが濡れ広がるが、顔料固形濃度を６質量％以上と高くすることにより、濡れ広がりが留まった後のインクの流動性が早期に失われるため、印刷本紙等の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合であっても、より滲みを抑制することができる。
【００５７】
上記した表面処理顔料以外の顔料を用いる場合、後記する分散剤との混練処理がされた顔料であることが画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点から好ましい。
【００５８】
本発明によるインク組成物は、着色材を分散させるための分散剤として、スチレン−アクリル酸系共重合樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなることが好ましい。これら共重合樹脂は、顔料に吸着して分散性を向上させる。
【００５９】
共重合体樹脂における疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエンなどを挙げることができる。これらは、単独でまたは二種以上を混合して用いてもよい。
【００６０】
親水性モノマーの具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などを挙げることができる。
【００６１】
疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、またはスチレン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、またはスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。
【００６２】
上記の共重合樹脂は、スチレンと、アクリル酸またはアクリル酸のエステルと、を反応して得られる重合体を含む樹脂（スチレン−アクリル酸樹脂）であってもよい。あるいは、前記共重合樹脂は、アクリル酸系水溶性樹脂であってもよい。またはこれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩であってもよい。
【００６３】
共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜５０質量部であり、一層好ましくは２０〜４０質量部である。
【００６４】
また、本発明においては、顔料分散剤として、ウレタン樹脂を用いることにより、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる。ウレタン樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂であるが、本発明においては、ウレタン結合および／またはアミド結合と、酸性基とを有する樹脂であることが好ましい。
【００６５】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらの変性物が挙げられる。
【００６６】
ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられる。
【００６７】
ウレタン樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。
【００６８】
また、本発明においては、顔料分散剤として、フルオレン系樹脂を使用することもできる。
【００６９】
顔料の固形分と、顔料以外の固形分との質量比（前者／後者）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１００／２０〜１００／８０であることが好ましい。
【００７０】
上記の共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜５０質量部であり、一層好ましくは２０〜４０質量部である。
【００７１】
ウレタン樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは１０〜４０質量部であり、一層好ましくは１０〜３５質量部である。
【００７２】
フルオレン系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜１００質量部であり、一層好ましくは２０〜８０質量部である。
【００７３】
共重合樹脂およびウレタン樹脂の合計量は、顔料１００質量部に対して、９０質量部以下（さらに好ましくは７０質量部以下）となるように用いられることが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに光沢性に一層優れたカラー画像を形成できる点で好ましい。
【００７４】
共重合樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは５０〜３２０であり、一層好ましくは１００〜２５０である。
【００７５】
ウレタン樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１０〜３００であり、一層好ましくは２０〜１００である。なお、酸価は、樹脂１ｇを中和させるのに必要なＫＯＨのｍｇ量である。
【００７６】
共重合樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは２，０００〜３万であり、より好ましくは２，０００〜２万である。
【００７７】
ウレタン樹脂の架橋前の質量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１００〜２０万であり、より好ましくは１０００〜５万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００７８】
共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは３０℃以上であり、一層好ましくは５０〜１３０℃である。
【００７９】
ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは−５０〜２００℃であり、一層好ましくは−５０〜１００℃である。
【００８０】
上記した共重合樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合とがあり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００８１】
また、フルオレン樹脂は、フルオレン骨格を有する樹脂であれば何ら制限されるものではなく、例えば、下記のモノマー単位を共重合することにより得ることができる。
シクロヘキサン、５−イソシアネート−１−（イソシアネートメチル）−１，３，３−
トリメチル（ＣＡＳ Ｎｏ．４０９８−７１−９）
エタノール、２，２‘−［９Ｈ−フルオレン−９−イリデンビス（４，１−フェニレン
オキシ）］ビス（ＣＡＳ Ｎｏ．１１７３４４−３２−８）
プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−２−メチル（ＣＡＳ Ｎ
ｏ．４７６７−０３−７）
エタンアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−（ＣＡＳ Ｎｏ．１２１−４４−８）
【００８２】
また、分散剤として、界面活性剤を用いてもよい。このような界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは言うまでもない。
【００８３】
本発明に用いられる第一着色インク組成物は、必須成分として、上記した難水溶性の１，２−アルカンジオールに加えて界面活性剤を含むものである。難水溶性の１，２−アルカンジオールと界面活性剤とを含む着色インク組成物を、後記する反応液と組み合わせて、普通紙に適用することにより、発色性や滲みが改善される。
【００８４】
本発明において用いられる界面活性剤としては、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を好適に使用でき、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を用いた場合、上記成分を含有するため、界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
【００８５】
上記のような界面活性剤は市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンＰＤ−５０１、オルフィンＰＤ−５０２、オルフィンＰＤ−５７０（いずれも、日信化学工業株式会社製）ＢＹＫ−３４７，ＢＹＫ−３４８（いずれも、ビックケミー株式会社製）等を用いることができる。
【００８６】
また、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤として、下記式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２〜１１の整数を表し、ｍは２〜５０
の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表す。）で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、上記式（Ｉ）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、上記式（Ｉ）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜８の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。あるいは、上記式（Ｉ）の化合物において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。このような特定のポリオルガノシロキサン系界面活性剤を使用することにより、インクの凝集むらがより改善される。
【００８７】
上記式（Ｉ）の化合物においては、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがより好ましい。このような化合物を使用することによって、より一層インクの凝集むらが改善できる。
【００８８】
また、上記式（Ｉ）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、または、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００８９】
また、上記式（Ｉ）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００９０】
さらに、上記式（Ｉ）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１２の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００９１】
また、上記式（Ｉ）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００９２】
上記界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは０．０１〜１．０質量％、より好ましくは０．０５〜０．５０質量％含有される。
【００９３】
また、本発明において用いられる界面活性剤は、ジェミニ型界面活性剤を含んでもよい。上記成分と組み合わせてジェミニ型界面活性剤を用いることにより、難水溶性溶剤を均一に分散することができ、その結果、インクの初期粘度を低下させることができる。したがって、インク組成物中への色材の添加量や目詰まり防止剤等の添加量を高めることができ、ひいては、普通紙のみならず、表面にインクを受容するための樹脂や粒子がコーティングされた多孔質な表面を持つ記録媒体においても、優れた発色性を有する画像を実現することができる。なお、「ジェミニ型界面活性剤」とは、二つの界面活性剤分子がリンカーを介して互いに結合した構造を有する界面活性剤を意味する。
【００９４】
上記のジェミニ型界面活性剤は、一対の１鎖型界面活性剤の親水基部分を、親水性基を有するリンカーを介して互いに結合させた構造の、２鎖３親水基型界面活性剤であることが好ましい。また、上記の１鎖型界面活性剤の親水基部分が酸性アミノ酸残基であることが好ましく、上記リンカーは塩基性アミノ酸であることが好ましい。具体的には、親水基部分がグルタミン酸またはアスパラギン酸であるような一対の１鎖型界面活性剤を、アルギニン、リシン、またはヒスチジンのようなリンカーを介して結合させた構造の界面活性剤が挙げられる。上記のようなジェミニ型界面活性剤として、本発明においては、下記式（ＩＩ）：
【化２】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、それぞれ独立して水素原子またはアルカリ金属を表すが、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３の何れもが同時に水素原子またはアルカリ金属となることはなく、ＬおよびＭは、それぞれ独立して０または２を表すが、ＬおよびＭが同時に０または２となることはなく、ＮおよびＰは、それぞれ独立して０または２を表すが、ＮおよびＰが同時に０または２となることはなく、ＱおよびＲは、８〜１８の整数を表す）で表される界面活性剤を用いることが好ましい。
【００９５】
上記式（ＩＩ）において、アルカリ金属としてはＮａが好ましく、また、ＱおよびＲは１０程度が好ましい。このような化合物として、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンとの縮合物のナトリウム塩が挙げられる。上記式で表される化合物は、市販されているものを用いてもよく、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンとの縮合物のナトリウム塩を３０%含有した水溶液である、ペリセアＬ−３０（旭化成ケミカルズ株式会社製）等を好適に用いることができる。
【００９６】
本発明においては、上記ジェミニ型界面活性剤を使用することにより、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。上記界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
【００９７】
第１着色インク組成物には、その他の界面活性剤、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等をさらに添加しても良い。
【００９８】
これらのうち、アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、または３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（商品名、日信化学社製）、サーフィノール６１、１０４，８２，４６５，４８５あるいはＴＧ（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００９９】
また、第１着色インク組成物は、上記成分に加えて、浸透剤を含んでなることが好ましい。浸透剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類、グリコールエーテル類を好適に使用できる。グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノールなどが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物として用いることができる。
【０１００】
上記したグリコールエーテル類のなかでも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、またはトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが好ましい。より好ましくは、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが挙げられる。なお、上記多価アルコールのアルキルエーテルの中にはインク組成物に添加されることにより、浸透剤としての機能をも果たすものもあることは言うまでもない。
【０１０１】
また、前記浸透剤としてのグリコールエーテル類は、凝集性の観点、引火点の観点、および環境毒性と生態毒性との観点で用いる多価アルコールのアルキルエーテルと重複するものもあるが、グリコールエーテル類の中には両方の効果を奏するものもある。
【０１０２】
浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。
【０１０３】
また、第一着色インク組成物は、上記成分に加えて、記録媒体溶解剤を含んでなることが好ましい。記録媒体溶解剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの、ピロリドン類を好適に使用できる。上記記録媒体溶解剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。
【０１０４】
第一着色インク組成物には、湿潤剤が含まれていてもよい。通常のインクジェット記録用インク組成物に用いられている湿潤剤を意味し、具体的には、グリセリン、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール等の炭素数３〜５の水溶性アルカンジオール類である。
【０１０５】
第１着色インク組成物は、上記した色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤とを必須成分として、その他の各種添加剤を含有するとともに、溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【０１０６】
第１着色インク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【０１０７】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【０１０８】
さらに、ｐＨ調整剤、他の溶解助剤、または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
【０１０９】
また、第１着色インク組成物は、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【０１１０】
第１着色インク組成物は、上記した各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した樹脂（樹脂エマルジョン）、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得ることができる。前記ろ過は、ろ材として、好ましくは、グラスファイバーフィルターを用いて行ってもよい。前記グラスファイバーは、樹脂含浸グラスファイバーであることが、静電吸着機能の観点から好ましい。また、孔径は、１〜４０ミクロンが好ましく、さらに好ましくは１〜１０ミクロンであることが、生産性と帯電遊離樹脂等の吸着除去の観点で好ましい。帯電遊離樹脂等の吸着除去が不十分な場合、吐出安定性を著しく劣化させる場合がある。上記のフィルターとして、日本ポール社製のウルチポアＧＦプラスを挙げることができる。
【０１１１】
＜第２の着色インク組成物＞
本発明によるインクセットには、着色インクとして、上記した第１の着色インク組成物に加え、第２の着色インク組成物を含んでいてもよい。第２の着色インク組成物は、色材と水とを少なくとも含み、上記した難水溶性の１，２−アルカンジオールを含有しないものである。そして、第２の着色インク組成物は、後記する反応液との組み合わせにおいて、印刷本紙等のような低吸水性の記録媒体に適用されるものである。従来、低吸水性の記録媒体に適したインク組成物として、上記したように、１，２−オクタンジオールのような難水溶性の１，２−アルカンジオールを含むインクが知られており、このようなインクを用いて低吸水性の記録媒体に記録を行うことにより、光沢性や色再現性に優れる記録物が得られる。本発明においては、低吸水性の記録媒体に、難水溶性の１，２−アルカンジオールを含まないインク組成物と特定の反応剤を含む反応液とを組み合わせて用いることにより、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物が得られることを見出したものである。
【０１１２】
第２の着色インク組成物は、色材および水を必須成分として含むものであるが、難水溶性の１，２−アルカンジオールを含まない以外は、第１の着色インク組成物と同様の成分を含有してよく、上記したアルコール類、界面活性剤、浸透剤、記録媒体溶解剤、湿潤剤等の成分を含んでいてもよい。また、色材および水は、第１の着色インク組成物と同様のものを使用することができる。
【０１１３】
＜反応液＞
本発明によるインクセットには、上記した第１および第２の着色インク組成物に加えて、反応液が含まれる。本発明において用いられる反応液は、基本的に少なくとも多価金属塩を含む。この多価金属塩を含む反応液と、上記した第１の着色インク組成物とを、普通紙に適用することにより、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物を得ることができる。また、多価金属塩を含む反応液と、上記した第２の着色インク組成物とを、低吸水性の記録媒体に適用することにより、発色性に優れ、かつ滲みも改善された記録物を得ることができる。
【０１１４】
多価金属塩は、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶なものである。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+、Ｂａ2+などの二価金属イオンや、Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+などの三価金属イオンがあげられる。陰イオンとしては、Ｃｌ− 、ＮＯ3 − 、Ｉ− 、Ｂｒ− 、ＣｌＯ3 −、硝酸イオン、およびカルボン酸イオンなどがあげられる。
【０１１５】
カルボン酸イオンは、好ましくは炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸または炭素数７〜１１の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるものである。炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、そのようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げられる。また、炭素数６〜１０の炭素環式モノカルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフトエ酸等が挙げられ、より好ましくは安息香酸である。
【０１１６】
これら多価金属イオンのなかでも、Ｃａ２＋またはＭｇ２＋より構成される金属塩は、反応液のｐＨ、得られる印刷物の品質という二つの観点から好ましい。
【０１１７】
これら多価金属塩の反応液中における濃度は記録品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、好ましくは０．１〜４０質量％程度であり、より好ましくは５〜２５質量％程度である。
【０１１８】
本発明においては、反応液は、多価金属塩に加えて、ポリオールを含んでいてもよく、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、糖などを添加してもよい。糖としては、例えば単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。
【０１１９】
これらポリオールは単独で添加されても、二以上の混合物として添加されてよい。二以上の混合物として添加される場合、その添加量は、合計として多価金属塩に対して質量比で１以上とされる。
【０１２０】
また、本発明においては、反応液には、上記したような湿潤剤を含んでいてもよく、湿潤剤が含まれることにより、反応液の乾燥を防ぎ、ヘッドの目詰まりが改善される。湿潤剤の添加量は特に限定されないが、好ましくは０．５〜４０質量％程度であり、より好ましくは２〜２０質量％程度である。
【０１２１】
また、本発明においては、反応液には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどの低沸点有機溶剤が含まれていてもよく、これら低沸点有機溶剤の添加によりインクの乾燥時間が短縮される。低沸点有機溶剤の添加量は０．５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１．５〜６質量％の範囲である。
【０１２２】
また、反応液は、上記した界面活性剤や浸透剤を含んでいてもよく、また、ｐＨ調整のためにトリエタノールアミンを含んでいてもよい。さらに、反応液は、上記したインク組成物の項で記載した色材を添加して着色され、インク組成物の機能を兼ね備えたものとされてもよい。
【０１２３】
＜インクジェット記録方法＞
本発明によるインクジェット記録方法は、上記した反応液と、第１および第２の着色インク組成物とを含むインクセットを用いて、記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、前記反応液が、多価金属塩を含んでなり、前記第１の着色インクが、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなり、前記第２の着色インクが、色材と水とを少なくとも含んでなり、前記記録媒体が普通紙である場合に、前記反応液および前記第１の着色インクを記録媒体に付着させて記録を行い、前記記録媒体が、低吸水性の記録媒体である場合に、前記反応液および前記第２インクを記録媒体に付着させて記録を行うものである。
【０１２４】
本発明による記録方法は、インクジェットプリンタを用いて実施される。インクジェットプリンタは、周知のように、記録ヘッド（インクジェットヘッド）の吐出口からインクの液滴を吐出させ、これを記録媒体に付着させて画像を形成する印刷装置である。インクジェットプリンタには、記録ヘッドのノズルから一定時間間隔でインクを吐出し続け、吐出されたインク液滴を偏向させることにより画像を形成するコンティニュアス方式のものと、画像データに対応してインクを吐出させるオンデマンド方式のものとがあるが、本発明では、細かい打ち込み制御が可能で廃液量が少ないオンデマンド方式のインクジェットプリンタが好ましい。また、記録ヘッドのインク吐出方式には、ピエゾ素子などの圧電素子を利用した電気−機械変換方式や、ヒータなどの電気−熱変換素子を利用した電気−熱変換方式などがあり、本発明では、いずれの方式の記録ヘッドを搭載したインクジェットプリンタでも使用できる。尚、一般に、水性顔料インクを使用する場合には、吐出安定性等の観点から、電気−機械変換方式の記録ヘッドを使用することが好ましい。
【０１２５】
本発明による記録方法において、上記した反応液と第１の着色インク組成物とを付着させる記録媒体として普通紙を用いる。使用可能な普通紙としては、例えば、上質紙、再生紙、コピー用紙、ボンド紙、板紙、和紙、不織布などが挙げられるが、インク吸収性に優れるシリカなどの多孔質粒子を主体とするインク受容層を有する公知のインクジェット専用紙も使用することができる。
【０１２６】
上記した反応液と第２の着色インク組成物とを付着させる記録媒体としては、低吸水性の記録媒体を用いる。低吸水性の記録媒体とは上記した通り、記録面が、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体である。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【０１２７】
低吸水性の記録媒体としては、例えば、塗工紙が挙げられ、微塗工紙、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等の記録本紙（これら記録本紙を印刷本紙ともいう。）等が挙げられる。
【０１２８】
塗工紙は、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙である。塗料は、タルク、パイロフィライト、クレー（カオリン）、酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの顔料と、デンプン、ポリビニルアルコールなどの接着剤を混合して作ることができる。塗料は、紙の製造工程の中でコーターという機械を用いて塗布する。コーターには、抄紙機と直結することで抄紙・塗工を１工程とするオンマシン式と、抄紙とは別工程とするオフマシン式がある。主に記録に用いられ、経済産業省の「生産動態統計分類」では印刷用塗工紙に分類される。
【０１２９】
微塗工紙とは、塗料の塗工量が１２ｇ／ｍ２以下の記録用紙のことをいう。アート紙とは、上級記録用紙（上質紙、化学パルプ使用率１００％の紙）に４０ｇ／ｍ２前後の塗料を塗工した記録用紙のことをいう。コート紙とは、２０ｇ／ｍ２ 〜 ４０ｇ／ｍ２程度の塗料を塗工した記録用紙のことをいう。キャスト紙とは、アート紙やコート紙を、キャストドラムという機械で表面に圧力をかけることで、光沢や記録効果がより高くなるように仕上げた記録用紙のことをいう。
【０１３０】
低吸水性の記録媒体として印刷本紙を用いることが好ましいが、アート紙、ＰＯＤ（プリントオンデマンド）用途に用いられる高画質用紙およびレーザープリンタ用の専用紙も用いることが可能である。例えば、印刷本紙としてはＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）が、ＰＯＤ用途の高画質用紙としてはリコービジネスコートグロス１００（リコー株式会社製）が、レーザープリンタ用の専用紙としてはＬＰＣＣＴＡ４（セイコーエプソン株式会社製）が挙げられる。
【０１３１】
上記反応液は、記録媒体の被記録面の全面に均一な付着量で付着させてもよく、インクを付着させる箇所にのみ選択的に付着させてもよい。反応液の付着量は、所定の効果が得られる範囲で適宜調整すればよく、好ましくは固形分換算で０．０５〜５ｇ／ｍ２である。
【０１３２】
本発明においては、上記反応液と上記第１または第２着色インク組成物とを記録媒体の被記録面上で接触させるようにこれらを付与すればよく、反応液、着色インク組成物の順序でこれらを記録媒体の被記録面上に付与してもよいし、着色インク組成物を先に付与してもよい。
【０１３３】
また、接触させる２液のうちの一方を付与してから他方を付与するまでの時間については、吐出量や記録媒体の種類などにより変わってくるが、５ｍｓ〜６０秒であることが好ましく、５０ｍｓ〜５００ｍｓであることがさらに好ましい。このタイムラグが５ｍｓより短いと、先に付与された一方の液滴が記録媒体内部に浸透する前に、他方の液滴がこの一方の液滴に着弾する場合が出てくるため、インクや反応液が記録媒体上に溢れて画質や乾燥性に悪影響を及ぼすおそれがある。逆に、タイムラグが６０秒を超えると、先に付与された一方の液滴が記録媒体内部に完全に浸透した後に他方の液滴が吐出されることなるため、所定の画質向上効果が得られなくなるおそれがある。
【実施例】
【０１３４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１３５】
＜インク組成物および反応液の調製＞
下記表の組成に従い各成分を混合し、２時間撹拌した。その後、孔径約１．２μｍのメンブランフィルター（商品名、日本ミリポア・リミテッド製）にて濾過することにより、イエローインク１および２、ならびに反応液を調製した。下記表中の数値はインク中の含有量（質量％）を表す。また、樹脂は固形分の含有量（質量％）を表す。なお、下記表中のスチレン−アクリル酸系樹脂は、分子量１６００、酸価１５０の共重合体である。また、フルオレン系樹脂は、ＣＡＳ Ｎｏ．１１７３４４−３２−８で示されるフルオレン骨格を有するモノマーをモノマー構成比率略５０重量％含有する、分子量３３００の樹脂である。また、インク組成物および反応液中に含まれる界面活性剤は、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤であり、上記した式（Ｉ）において、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、上記式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物とを混合した界面活性剤である。
【０１３６】
【表１】
【０１３７】
また、上記の第１インク（Ｙ）において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を使用した以外は、上記と同様にして第１インク（Ｃ）を得た。また、上記の第２インク（Ｙ）において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を使用した以外は、上記と同様にして第２インク（Ｃ）を得た。
【０１３８】
＜記録品質の評価＞
上記で得られた各インクおよび反応液をインクセットとし、インクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｈ１００００、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジのノズル列Ａ〜Ｊに、下記のようにして割り当てた。
ノズルＡ：反応液
ノズルＢ：反応液
ノズルＣ：第１インク（Ｃ）
ノズルＤ：第１インク（Ｃ）
ノズルＥ：第１インク（Ｙ）
ノズルＦ：第１インク（Ｙ）
ノズルＧ：第２インク（Ｃ）
ノズルＨ：第２インク（Ｃ）
ノズルＩ：第２インク（Ｙ）
ノズルＪ：第２インク（Ｙ）
【０１３９】
上記のインクジェットプリンタを使用し、普通紙（ＸｅｒｏｘＰ）および印刷本紙（ＯＫＴ＋）に、１４４０×７２０ｄｐｉで、単色ｄｕｔｙ０％〜１００％、２次色ｄｕｔｙ０％〜２００％のベタ印刷を行い評価サンプルを作製した。
単色での記録において、各ノズルからの液滴の吐出は、以下の４種とした。
１．ノズルＡ、Ｂ、ＣおよびＤ（反応液と第１インク（Ｃ）との組み合わせ）
２・ノズルＡ、Ｂ、ＧおよびＨ（反応液と第２インク（Ｃ）との組み合わせ）
３．ノズルＣおよびＤ（第１インク（Ｃ）のみ）
４．ノズルＧおよびＨ（第２インク（Ｃ）のみ）
また、２次色での記録において、各ノズルからの液滴の吐出は、以下の４種とした。
５．ノズルＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦ（反応液と第１インク（Ｃ）、第１インク（Ｙ）との組み合わせ）
６．ノズルＡ、Ｂ、Ｇ、Ｈ、ＩおよびＪ（反応液と第２インク（Ｃ）、第２インク（Ｙ）との組み合わせ）
７．ノズルＣ、Ｄ、ＥおよびＦ（第１インク（Ｃ）および第１インク（Ｙ）のみ）
８．ノズルＧ、Ｈ、ＩおよびＪ（第２インク（Ｃ）および第２インク（Ｙ）のみ）
【０１４０】
次いで、得られた評価サンプルについて、分光測色計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ、マクベス社製）を用いて、光学濃度（ＯＤ値）を測定した。測定条件は、下記の通りとした。
光源：Ｄ５０
濃度フィルター：ＤＩＮ１６５３６
ＵＶカットフィルタ：有り
白色基準：絶対値
なお、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実記録ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実記録ドット数」は単位面積当たりの実記録ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
【０１４１】
記録媒体として普通紙を使用した場合の、各単色ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）は、図１に示されるような関係であった。また、記録媒体として印刷本紙を使用した場合の、各単色ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）は、図２に示されるような関係であった。
【０１４２】
記録媒体として普通紙を使用した場合の、２次色（グリーン）ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）およびイエローの測色値（Ｄｙ）の平均値は、図３に示されるような関係であった。また、記録媒体として印刷本紙を使用した場合の、２次色（グリーン）ｄｕｔｙでのシアンの測色値（Ｄｃ）およびイエローの測色値（Ｄｙ）の平均値は、図４に示されるような関係であった。なお、図１〜４において、グラフ中の点線部は、評価サンプルにおいて、滲みや凝集むらのために正常な記録画質を確保できない領域を表す。
【０１４３】
図１および図３に示されるように、記録媒体が普通紙である場合、難水溶性の１，２−アルカンジオールおよび界面活性剤を含むインクと、多価金属塩を含む反応液とを組み合わせたインクセットを用いて印刷した記録物は、他のインクセットを用いて印刷した記録物と比較して、高ｄｕｔｙであっても、滲みや凝集むらのない高品位な画質が得られ、また、光学濃度も高いことがわかる。また、図２および図３に示されるように、記録媒体が印刷本紙である場合、難水溶性の１，２−アルカンジオールを含まないインクと、多価金属塩を含む反応液とを組み合わせたインクセットを用いて印刷した記録物は、他のインクセットを用いて印刷した記録物と比較して、高ｄｕｔｙであっても、滲みや凝集むらのない高品位な画質が得られ、また、光学濃度も高いことがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録媒体に、反応液と、着色インク組成物とを付着させて記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクセットであって、
多価金属塩を含んでなる反応液、および
色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなる第１の着色インク組成物、
を含んでなる、インクセット。
【請求項２】
前記記録媒体が普通紙である、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記第１着色インク組成物が、水溶性の１，２−アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオール、糖類、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールからなる群から選択される一種以上の化合物と、をさらに含んでなる、請求項１または２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記界面活性剤が、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤またはジェミニ型界面活性剤である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
色材と水とを少なくとも含んでなる第２の着色インク組成物をさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記第１および／または第２の着色インク組成物が、スチレン−アクリル酸系共重合体樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含んでなる、請求項５に記載のインクセット。
【請求項７】
反応液と、第１および第２の着色インク組成物とを含むインクセットを用いて、記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、
前記反応液が、多価金属塩を含んでなり、
前記第１の着色インクが、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなり、
前記第２の着色インクが、色材と水とを少なくとも含んでなり、
前記記録媒体が普通紙である場合に、前記反応液および前記第１の着色インクを記録媒体に付着させて記録を行い、
前記記録媒体が、低吸収性の記録媒体である場合に、前記反応液および前記第２インクを記録媒体に付着させて記録を行う、インクジェット記録方法。
【請求項８】
前記記録媒体に、前記反応液を付着させる前および／または後に、前記第１もしくは第２着色インク組成物を付着させる、請求項１に記載の方法。
【請求項１】
記録媒体に、反応液と、着色インク組成物とを付着させて記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクセットであって、
多価金属塩を含んでなる反応液、および
色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなる第１の着色インク組成物、
を含んでなる、インクセット。
【請求項２】
前記記録媒体が普通紙である、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記第１着色インク組成物が、水溶性の１，２−アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオール、糖類、およびヒドロキシアルコキシアルカンジオールからなる群から選択される一種以上の化合物と、をさらに含んでなる、請求項１または２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記界面活性剤が、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤またはジェミニ型界面活性剤である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
色材と水とを少なくとも含んでなる第２の着色インク組成物をさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記第１および／または第２の着色インク組成物が、スチレン−アクリル酸系共重合体樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含んでなる、請求項５に記載のインクセット。
【請求項７】
反応液と、第１および第２の着色インク組成物とを含むインクセットを用いて、記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、
前記反応液が、多価金属塩を含んでなり、
前記第１の着色インクが、色材と、難水溶性の１，２−アルカンジオールと、界面活性剤と、水と、を少なくとも含んでなり、
前記第２の着色インクが、色材と水とを少なくとも含んでなり、
前記記録媒体が普通紙である場合に、前記反応液および前記第１の着色インクを記録媒体に付着させて記録を行い、
前記記録媒体が、低吸収性の記録媒体である場合に、前記反応液および前記第２インクを記録媒体に付着させて記録を行う、インクジェット記録方法。
【請求項８】
前記記録媒体に、前記反応液を付着させる前および／または後に、前記第１もしくは第２着色インク組成物を付着させる、請求項１に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−７２２４３（Ｐ２０１２−７２２４３Ａ）
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２１７１８２（Ｐ２０１０−２１７１８２）
【出願日】平成２２年９月２８日（２０１０．９．２８）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２８日（２０１０．９．２８）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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