インク組成物および記録方法
【課題】伸張における性質が特定の範囲に制御されたインク組成物を提供する。
【解決手段】本発明にかかるインク組成物は、２０℃において、粘度が２５ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物であって、前記インク組成物を、伸張方向に平行な表面が自由表面となるように伸張して円柱形部分を形成し、前記円柱形部分の前記伸張方向に垂直な方向の幅の時間に対する変化率Ｓを測定し、時間ｔ（秒）に対する前記変化率Ｓを、２次関数によりフィッティングして下記式（１）の型式で表記したときに、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であることを特徴とする。
Ｓ＝−ａｔ２−ｂｔ＋ｃ ・・・（１）
【解決手段】本発明にかかるインク組成物は、２０℃において、粘度が２５ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物であって、前記インク組成物を、伸張方向に平行な表面が自由表面となるように伸張して円柱形部分を形成し、前記円柱形部分の前記伸張方向に垂直な方向の幅の時間に対する変化率Ｓを測定し、時間ｔ（秒）に対する前記変化率Ｓを、２次関数によりフィッティングして下記式（１）の型式で表記したときに、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であることを特徴とする。
Ｓ＝−ａｔ２−ｂｔ＋ｃ ・・・（１）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物および記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式の印刷において、紫外線等の光硬化型のインク組成物を使用して画像を形成する技術が進展してきた。このような光硬化型のインク組成物を用いることにより、例えば、インクの吸収性の低い記録媒体に対して、発色性、耐候性の高い画像を形成することができる。
【０００３】
光硬化型のインク組成物は、一般に、少なくとも、色材、多官能性のモノマー、および紫外線重合開始剤を含んでおり、これらの種類、含有量、組合せなどを制御することによって、所望の性能が発揮されるように設計される。
【０００４】
一方、インク組成物を、インクジェット記録ヘッドから、記録媒体に吐出して付着させる方法においては、より精細な画像を形成できることが求められている。そのため、例えば、インクを吐出するノズルの配置の密度を高めること、吐出されるインク組成物の液滴の体積を小さくすることなどが検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１７９０７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、光硬化型のインク組成物の性能を向上させるために、該インク組成物に、粘度の大きい化合物や、オリゴマー、ポリマーといった高分子化合物を配合させる場合がある。このような粘性の大きい化合物を配合する場合には、これに伴って、インク組成物を吐出させるヘッドの吐出能力を高める必要がある。
【０００７】
したがって、このようなインク組成物の開発検討においては、例えば、ヘッドの能力によって、配合する成分の種類や量が制限されることとなる。さらに、ヘッドの吐出力が配合したい成分の種類および量に対して十分に大きい場合でも、インク滴の形成において不具合を生じる場合があった。例えば、インク組成物がノズルから吐出されたときに、当該インク組成物が、液滴として分離して飛翔しにくくなることがあり、また、形成したい液滴以外の微小な液滴（サテライト）が生じることがある。このような現象が生じると、記録しようとする画像の品質が低下してしまう。
【０００８】
発明者らは、このような不具合の一因が、ノズル近傍でのインク組成物の形状変化における動的な性質にあるとの考察に基づいて検討を行った。その結果、インク組成物の伸張における性質を特定の範囲に制御することにより、ノズルから吐出される液滴を、設計に従った均一な形状で安定して吐出することができることを見出した。
【０００９】
本発明のいくつかの態様にかかる目的の１つは、伸張における性質が特定の範囲に制御されたインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１１】
［適用例１］
本発明にかかるインク組成物の一態様は、
２０℃において、粘度が２５ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物であって、
前記インク組成物を、伸張方向に平行な表面が自由表面となるように伸張して円柱形部分を形成し、前記円柱形部分の前記伸張方向に垂直な方向の幅の時間に対する変化率Ｓを測定し、時間ｔ（秒）に対する前記変化率Ｓを、２次関数によりフィッティングして下記式（１）の型式で表記したときに、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であることを特徴とする。
Ｓ＝−ａｔ２−ｂｔ＋ｃ ・・・（１）
【００１２】
本適用例のインク組成物によれば、インクジェット記録装置のインク吐出ヘッドから、安定に吐出させることができる。したがって、印字位置のズレや、サテライト等の影響の少ない高品質の画像を提供することができる。
【００１３】
［適用例２］
適用例１において、
前記変化率Ｓは、前記円柱形部分において、伸張流動状態となったときの前記幅を基準とした変化率Ｓであることができる。
【００１４】
本適用例のインク組成物によれば、インクジェット記録装置のインク吐出ヘッドから、より安定に吐出させることができる。
【００１５】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記幅が０となるまでの時間は、前記円柱形部分において、伸張開始時点から０．１秒以内であることができる。
【００１６】
本適用例のインク組成物によれば、吐出されたときに速やかにインク滴として分離されることができる。
【００１７】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例において、
少なくとも重合性化合物および光重合開始剤を含むことができる。
【００１８】
本適用例のインク組成物によれば、光硬化型のインク組成物であり、印字位置のズレや、サテライト等の影響の少ない高品質の画像を提供することができる。
【００１９】
［適用例５］
本発明にかかる記録方法の一態様は、
インクジェット式記録ヘッドによって、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のインク組成物を吐出させ、記録媒体に付着させることを含む。
【００２０】
本適用例の記録方法によれば、インクジェット式記録ヘッドから安定に吐出させることができるインク組成物を用いるため、記録媒体上に、印字位置のズレや、サテライト等の影響の少ない高品質の画像を高速に形成することができる。
【００２１】
［適用例６］
適用例５において、
前記インクジェット式記録ヘッドの駆動周波数Ｆが、１ｋＨｚ以上２００ｋＨｚ以下であることができる。
【００２２】
本適用例の記録方法によれば、該ヘッドの駆動周波数Ｆが１ｋＨｚ以上２００ｋＨｚ以下であるため、記録媒体上に、より高精細な画像を高速に形成することができる。
【００２３】
［適用例７］
適用例５または適用例６において、
前記インクジェット式記録ヘッドの前記インク組成物を吐出するノズルの直径は、１μｍ以上５０μｍ以下であることができる。
【００２４】
本適用例の記録方法によれば、記録媒体上に、より高精細な画像を高速に形成することができる。
【００２５】
［適用例８］
適用例５ないし適用例７のいずれか一項において、
前記記録媒体に付着されるインク組成物の、個々の液滴の体積は、０．１ｐｌ以上２０ｐｌ以下であることができる。
【００２６】
本適用例の記録方法によれば、記録媒体上に、より高精細な画像を形成することができる。
【００２７】
［適用例９］
適用例５ないし適用例８のいずれか一例において、
前記インクジェット式記録ヘッドは、積層型の圧電素子を有し、縦モードで駆動されることができる。
【００２８】
本適用例の記録方法によれば、印字位置のズレや、サテライト等の影響のさらに少ない高品質の画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】インク組成物の伸張の様子を示す模式図。
【図２】測定結果のフィッティングの一例。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお以下の実施形態は、本発明の一例を説明するものである。そのため、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、要旨を変更しない範囲で実施される各種の変形例も含む。なお、以下の実施形態で説明される構成の全てが本発明の必須構成要件であるとは限らない。
【００３１】
１．インク組成物
１．１．インク組成物の物性
本実施形態のインク組成物は、２０℃における粘度が２５ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下である。また、４０℃におけるインク組成物の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。インク組成物の粘度は、インク組成物に配合される各成分の配合量、分子量、分子構造、および分子間相互作用などに基づいて制御される。インク組成物の２０℃における粘度が、上記範囲内にあれば、２０℃よりも加熱した時にこれより低い粘度範囲とすることができ、例えば目安として、４０℃におけるインク組成物の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下となりやすく、インクジェット記録ヘッドによって、例えばインクジェット式記録ヘッドを加熱するなどして良好にインク組成物を吐出させることができる。なお、インクジェット記録ヘッドによってインク組成物を吐出させる温度は、２０℃より高くすれば２０℃の粘度よりインク組成物を低粘度として吐出を良好にできるものであるが、４０℃は目安でありこの温度に限るものではない。また、吐出が可能であれば、２０℃や２０℃以下でも構わない。インク組成物の２０℃における粘度が、２５ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下の範囲を外れると、例えば、インクジェット記録装置によってインク組成物を吐出させることが困難になる場合がある。インク組成物の粘度は、一般的な方法によって測定することができる。
【００３２】
本実施形態のインク組成物は、当該インク組成物を、伸張方向に平行な表面が自由表面となるように伸張して円柱形部分を形成し、円柱形部分の伸張方向に垂直な方向の幅の時間に対する変化率Ｓを測定し、時間ｔ（秒）に対する変化率Ｓを、２次関数によりフィッティングして下記式（１）の型式で表記したときに、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であるように制御されている。
Ｓ＝−ａｔ２−ｂｔ＋ｃ ・・・（１）
【００３３】
ここで、インク組成物が伸張するとは、インク組成物の液塊に引っ張りの変位を加えることを意味する。そして、円柱形部分とは、伸張されたインク組成物が２つの液塊に分離されつつあるときに、当該２つの液塊の間に形成される連続したインク組成物の部分のことを指す。また、自由表面とは、固体に接触していない表面のことを指し、主に表面張力の作用に基づいて形状が決定される表面のことを指す。したがって、インク組成物が伸張された際には、２つの液塊の間に形成される連続したインク組成物の部分が自由表面となるため、当該部分は、円柱形、または円柱の中央部がくびれた形状（円柱の中央部の太さが他の部分よりも細い形状）となる。
【００３４】
また、円柱形部分の幅とは、円柱形部分の伸張方向に対して垂直な方向の幅を指し、円柱形部分がくびれを有する場合には、最も細い部分の幅を指す。なお、円柱形部分は上記のとおり自由表面となっており、伸張方向に直交する断面は、円形に非常に近いため、伸張方向に直交する方向から見た場合には、いずれの方向から見ても幅を測定することができる。さらに、時間ｔの単位は、上記式（１）において「秒」である。時間ｔの原点は、インク組成物が伸張されはじめる時点から２つの液塊に分離される時点までの間の時点に設定される。
【００３５】
幅の変化率Ｓは、インク組成物が伸張され２つの液塊に分離される間の特定の時点における幅に対する測定時点における幅の比であり、例えば、百分率で表される。幅は、測定方法に依存するが、例えば、１００μｍ以上１ｃｍ以下とすることが好ましい。
【００３６】
幅（変化率Ｓ）を時間ｔに対して測定する方法としては、例えば、レーザー光および試料を介して該レーザー光に対向して配置された該レーザー光の検出器を用いて、インク組成物の伸張とともに円柱形部分の幅を測定する方法が例示できる。また、幅を時間ｔに対して測定する方法としては、光学的な方法に限らず、電気的な方法を用いてもよいし、高速度カメラ等を用いて観測してもよい。幅を時間ｔに対して測定するために適用することができる装置の具体例としては、例えば、市販されている伸張粘度測定装置を挙げることができる。伸張粘度測定装置については、後述の実施例で詳述する。
【００３７】
時間ｔに対する変化率Ｓを２次関数によりフィッティングするとは、上記のように得られた変化率Ｓおよび時間ｔについて、最小二乗法によって最も近似的に記述される２次関数を求めることに相当する。そして、得られた２次関数を、Ｓ＝−ａｔ２−ｂｔ＋ｃの型式で表現し、ａ，ｂ，ｃのそれぞれの値が得られる。
【００３８】
なお、フィッティングにおいて、時間ｔの原点（０点）として、円柱形部分の幅が特定の条件を満たす程度に十分に小さくなった時点を設定すると、２次関数のフィッティングの精度を向上させることができる。これは、インク組成物が伸張されて、円柱形部分の幅が特定の値よりも小さくなることにより、当該円柱形部分におけるインク組成物の流れが一次元的になる（伸張流動状態）ためである。
【００３９】
さらに、フィッティングの結果、２次関数のＸ切片（幅が０）のときの時間ｔｓ（秒）を求めることができる。そのため、例えば、伸張が開始された時点、または、円柱形部分におけるインク組成物の流れが一次元的になる（伸張流動状態）になった時点、から幅が０となるまでの時間ｔｓを求めることができる。インク組成物のｔｓは、０．１秒以内であることがより好ましい。
【００４０】
本実施形態のインク組成物は、インク組成物に配合される各成分の配合量、分子量、分子構造、分子間相互作用、および色材等の粒子を含む場合にはゼータ電位などに基づいて、上記式（１）において、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下となるように制御されている。ａ，ｂ，ｃのそれぞれが上記範囲を外れると、例えば、円柱形部分の幅が小さくなる速度が不足し、インク組成物の液塊が２つに分離する速度が小さくなったり、分離のときに第３の液滴（ミスト）を生じることがある。
【００４１】
本実施形態のインク組成物によれば、インク組成物の円柱形部分の幅が小さくなる速度が十分に大きいため、インクジェット記録装置のインク吐出ヘッドから、安定に吐出させることができる。したがって、印字位置のズレや、サテライト等の影響の少ない高品質の画像を提供することができる。
【００４２】
１．２．インク組成物の組成
本実施形態のインク組成物の組成は、特に限定されない。本実施形態のインク組成物は、例えば、少なくとも重合性化合物および光重合開始剤を含むことができる。
【００４３】
１．２．１．重合性化合物
本実施形態のインク組成物は、重合性化合物を含有することができる。このような重合性化合物としては、カチオン重合性およびラジカル重合性の少なくとも一方を有するものが挙げられる。本実施形態のインク組成物に含有させることのできる重合性化合物は、一分子内にカチオン重合性の官能基およびラジカル重合性の官能基を有してもよい。本実施形態の重合性化合物は、カチオン重合反応およびラジカル重合反応の少なくとも一方によって、重合硬化する特性を有し、その性状としては、モノマー状、オリゴマー状、直鎖状ポリマー状、樹枝状ポリマー状の種を問わず使用することができる。
【００４４】
本実施形態のインク組成物に使用可能な重合性化合物が有するラジカル重合性の官能基としては、二重結合を構造中に有する官能基が挙げられ、例えば、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基、芳香族ビニル基、アリル基、Ｎ−ビニル基、ビニルエステル基（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の構造を有する基など）、アリルエステル基（酢酸アリルの構造を有する基など）、ハロゲン含有ビニル基（塩化ビニリデン、塩化ビニルの構造を有する基など）、ビニルエーテル構造を有する基（メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル構造を有する基など）、シアン化ビニル基（（メタ）アクリロニトリルの構造を有する基など）、アルケニル基などが挙げられる。なお、本明細書において、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」と、それぞれ記載することがある。
【００４５】
上記例示したラジカル重合性の官能基の中でも、エチレン性不飽和二重結合を含む官能基は、重合性が高く、印刷面の硬化速度や硬化性を向上させるためにさらに好ましい。また、このような基は、酸素阻害を受けにくいため、比較的低エネルギーでの硬化が可能となるためより好ましい。エチレン性不飽和二重結合を含む官能基としては、ビニル基やアリル基が挙げられる。また、重合性化合物は、ラジカル重合性の官能基を複数有することが、反応速度、硬化性の観点からより好ましい。
【００４６】
本実施形態の重合性化合物の具体的な例としては、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、芳香族ビニル類、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど）、アリルエステル類（酢酸アリルなど）、ハロゲン含有単量体（塩化ビニリデン、塩化ビニルなど）、ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテルなど）、シアン化ビニル（（メタ）アクリロニトリルなど）、オレフィン類（エチレン、プロピレンなど）などが挙げられる。
【００４７】
単官能（メタ）アクリレートとしては、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４８】
多官能（メタ）アクリレートとしては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＤＰＧＤ（Ｍ）Ａ）、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＴＰＧＤ（Ｍ）Ａ）、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＴＥＧＤ（Ｍ）Ａ）、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等の２官能の（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４９】
さらに、多官能の（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート：以上３官能、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート：以上４官能、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート：以上５官能、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート：以上６官能、等が挙げられる。
【００５０】
さらに、多官能の（メタ）アクリレートとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基を複数有する化合物が挙げられ、例えば、直鎖状の高分子に（メタ）アクリロイル基が複数結合した化合物や、樹枝状ポリマーに（メタ）アクリロイル基が複数結合した化合物を挙げることができる。特に樹枝状ポリマーに（メタ）アクリロイル基が複数結合した化合物の具体例としては、商品名：ビスコート＃１０００で大阪有機化学工業株式会社から入手可能な化合物が挙げられる。該化合物は、ジペンタエリスルトールをコアとして官能基を分岐させて合成されたハイパーブランチポリマーであり、ポリマー分子の表面付近のアクリロイル基の密度が高いため、重合性化合物として好適に用いることができる。
【００５１】
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。
【００５２】
芳香族ビニル類の具体例としては、スチレン、メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３−オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。
【００５３】
アリル化合物は、２−プロペニル構造（−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）構造を有する。２−プロペニル基は、アリル基とも呼ばれ、ＩＵＰＡＣ命名法では慣用名とされている。アリル化合物の具体例としては、例えば、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、アリルグリコール、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテルや、ユニオックス、ユニループ、ポリセリン、ユニセーフの商品名であるアリル基を有するポリオキシアルキレン化合物（日油株式会社から入手可能）等が挙げられる。
【００５４】
Ｎ−ビニル化合物は、ビニル基が窒素に結合した構造（＞Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ２）を有する。Ｎ−ビニル化合物は、ラジカル重合性を有する。Ｎ−ビニル化合物の具体例としては、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、およびそれらの誘導体が挙げられ、これらの化合物の中でも特にＮ−ビニルホルムアミドが好ましい。Ｎ−ビニルホルムアミドは、例えば、荒川化学工業株式会社から入手することができる。
【００５５】
本実施形態のインク組成物に使用可能な重合性化合物が有するカチオン重合性の官能基としては、エポキシ環（芳香族エポキシ基、脂環式エポキシ基の構造を有する基など）、オキセタン環、オキソラン環、ジオキソラン環、およびビニルエーテル構造、およびこれらの構造を有する官能基が挙げられる。エポキシ環については、芳香族系および脂環系が硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシ環が好ましい。また、重合性化合物は、カチオン重合性の官能基を複数有することが、反応速度、硬化性の観点からより好ましい。
【００５６】
カチオン重合性を有する重合性化合物の具体例としては、カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物等が挙げられ、より具体的には、オキセタンアクリレート、オキセタンメタクリレート、１，３−ジオキソラン系（メタ）アクリレート、エポキシ化合物の（メタ）アクリル変性体、などが挙げられる。これらのうち、オキセタン環を有する化合物については、前記特開２００３−３４１２１７号公報、段落番号〔００２１〕乃至〔００８４〕に詳細に記載され、ここに記載の化合物は本実施形態にも好適に使用しうる。
【００５７】
本実施形態のインク組成物に重合性化合物を含有させる場合の含有量は、インク組成物全体に対して５質量％以上９５質量以下が適当であり、好ましくは、７質量％以上９０質量％以下、さらに好ましくは、１０質量％以上８０質量％以下の範囲である。
【００５８】
１．２．２．重合開始剤
本実施形態のインク組成物は、重合開始剤を含有することができる。このような重合開始剤としては、光を受けることによって、重合性化合物の重合における活性種を生じる光重合開始剤とすることができる。
【００５９】
光によってラジカルを発生する光重合開始剤は、当業者間で公知のものを制限なく使用でき、具体的には、例えば、Ｂｒｕｃｅ Ｍ． Ｍｏｎｒｏｅら著、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ，９３，４３５（１９９３）や、Ｒ．Ｓ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ著、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｂｉｏｌｏｇｙ Ａ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，７３．８１（１９９３）や、Ｊ．Ｐ．Ｆａｕｓｓｉｅｒ“Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ−Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”：Ｒａｐｒａ Ｒｅｖｉｅｗ ｖｏｌ．９，Ｒｅｐｏｒｔ，Ｒａｐｒａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９８）や、Ｍ．Ｔｓｕｎｏｏｋａ ｅｔ ａｌ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２１，１（１９９６）に多く記載されている。また、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」（ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）に化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が多く記載されている。さらには、Ｆ．Ｄ．Ｓａｅｖａ，Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１５６，５９（１９９０）、Ｇ．Ｇ．Ｍａｓｌａｋ，Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１６８，１（１９９３）、Ｈ．Ｂ．Ｓｈｕｓｔｅｒ ｅｔ ａｌ，ＪＡＣＳ，１１２，６３２９（１９９０）、Ｉ．Ｄ．Ｆ．Ｅａｔｏｎ ｅｔ ａｌ，ＪＡＣＳ，１０２，３２９８（１９８０）等に記載されているような、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、酸化的もしくは還元的に結合解裂を生じる化合物群も使用できる。
【００６０】
好ましい光重合開始剤としては（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩化合物、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｅ）ケトオキシムエステル化合物、（ｆ）ボレート化合物、（ｇ）アジニウム化合物、（ｈ）メタロセン化合物、（ｉ）活性エステル化合物、（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｋ）アシルフォスフィンオキサイド系の化合物等が挙げられる。
【００６１】
（ａ）芳香族ケトン類の好ましい例としては、α−チオベンゾフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、α−置換ベンゾイン化合物、ベンゾイン誘導体、アロイルホスホン酸エステル、ジアルコキシベンゾフェノン、ベンゾインエーテル類、α−アミノベンゾフェノン類、ｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、チオ置換芳香族ケトン、アシルホスフィンスルフィド、アシルホスフィン、チオキサントン類、クマリン類等を挙げることができる。
【００６２】
（ｂ）芳香族オニウム塩としては、周期律表の第Ｖ、ＶＩ及び、ＶＩＩ族の元素、具体的にはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、またはＩの芳香族オニウム塩が含まれる。例えば、スルホニウム塩類、ジアゾニウム塩類（置換基を有してもよいベンゼンジアゾニウム等）、ジアゾニウム塩樹脂類（ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド樹脂等）、Ｎ−アルコキシピリジニウム塩類等で、具体的には１−メトキシ−４−フェニルピリジニウム テトラフルオロボレート等）等の化合物が好適に使用される。
【００６３】
（ｃ）「有機過酸化物」としては分子中に酸素−酸素結合を１個以上有する有機化合物のほとんど全てが含まれるが、その例としては、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−アミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−オクチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（クミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレートなどの過酸化エステル系が好ましい。
【００６４】
（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾールとしては、例えば２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｏ’−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【００６５】
（ｅ）ケトオキシムエステルとしては３−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシイミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。
【００６６】
本実施形態における光重合開始剤の例である（ｆ）ボレート塩としては米国特許３，５６７，４５３号、同４，３４３，８９１号、ヨーロッパ特許１０９，７７２号、同１０９，７７３号に記載されている化合物が挙げられる。また、光重合開始剤の例である（ｇ）アジニウム塩化合物としては、特開昭６３−１３８３４５号、特開昭６３−１４２３４５号、特開昭６３−１４２３４６号、特開昭６３−１４３５３７号記載のＮ−Ｏ結合を有する化合物群を挙げることができる。
【００６７】
本実施形態における光重合開始剤の例である（ｈ）メタロセン化合物としては、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号、特開昭６３−４１４８４号、特開平２−２４９号、特開平２−４７０５号記載のチタノセン化合物ならびに、特開平１−３０４４５３号、特開平１−１５２１０９号記載の鉄−アレーン錯体を挙げることができる。チタノセン化合物の具体例としては、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（メチルスルホンアミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチルビアロイル−アミノ）フェニル〕チタン等を挙げることができる。
【００６８】
（ｉ）活性エステル化合物の例としては、ニトロベンズルエステル化合物、イミノスルホネート化合物、等が挙げられる。
【００６９】
（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物の好ましい例としては、Ｖｉｃｕｒｅ １０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７、１８４、５００、６５１、２９５９、９０７、３６９、３７９、７５４、１７００、１８００、１８５０、８１９、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒｅ １１７３、ＩＴＸ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＣＴＸ（Ａｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｋａｙａｃｕｒｅ ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）の商品名で入手可能な化合物を挙げることができる。
【００７０】
（ｋ）アシルフォスフィンオキサイド系の化合物の好ましい例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドが挙げられ、Ｄａｒｏｃｕｒｅ ＴＰＯの商品名でチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社から入手可能な化合物が挙げられる。
【００７１】
本実施形態のインク組成物に重合開始剤を含有させる場合には、重合開始剤は、インク組成物全体に対して、１質量％以上２０質量％以下含まれることが好ましく、３質量％以上１５質量％以下含まれることがより好ましい。上記範囲とすることにより、硬化後のインク組成物の機械的強度を低下させることなく硬化性を保持する効果を奏する。光重合開始剤は、照射される光に感度を有するものを適宜選択して使用することができる。
【００７２】
１．２．３．その他の成分
１．２．３．１．色材および分散剤
本実施形態のインク組成物は、色材および分散剤を含有することができる。
【００７３】
この場合、色材としては、顔料および染料が挙げられ、通常のインクに使用することのできる色材を特に制限なく用いることができる。
【００７４】
本実施形態のインク組成物に使用可能な染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料を使用することができる。
【００７５】
本実施形態のインク組成物に使用可能な顔料としては、無機顔料、有機顔料を挙げることができる。
【００７６】
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
【００７７】
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。
【００７８】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３、およびＣＨＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＹＥＬＬＯＷ ＬＡ２（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００７９】
また、マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、およびＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ０２（クラリアントジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００８０】
さらに、シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、６０、１６、２２、およびＴＧＲ−ＳＤ（ＤＩＣ株式会社製）が挙げられる。
【００８１】
ホワイト顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６等が挙げられる。
【００８２】
本実施形態のインク組成物に色材を含有させる場合、色材を複数含有するものであっても良い。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの基本４色に加えて、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加えることができる。すなわち、マゼンタに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラックを含有させることが例示できる。
【００８３】
本実施形態のインク組成物に顔料を含有させる際には、顔料はその平均粒径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下程度のものである。本実施形態のインク組成物に色材を含有させる場合は、色材の添加量は、０．１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下程度の範囲である。
【００８４】
また、インク組成物に顔料を含有させる場合には、分散剤または界面活性剤で媒体中に分散させて得られた顔料分散液を用いることができる。さらに、本実施形態のインク組成物に顔料を含有させる際には、これらの顔料と、分散剤または界面活性剤を含有させることができる。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
【００８５】
分散剤としては、通常のインクにおいて用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、有機溶媒の溶解度パラメーターが８〜１１であるときに有効に作用する分散剤を用いるのが好ましい。こうした分散剤としては市販品を利用することが可能であり、その具体例としてはヒノアクトＫＦ１−Ｍ、Ｔ−６０００、Ｔ−７０００、Ｔ−８０００、Ｔ−８３５０Ｐ、Ｔ−８０００ＥＬ（武生ファインケミカル株式会社製）等のポリエステル系高分子化合物、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３９４０、２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３３５００、３４０００、３５２００（ルーブリゾール株式会社製）、ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８０、１９０、１９１、１９２（ビック・ケミー社製）、フローレンＤＯＰＡ−１７、２２、３３、Ｇ−７００（共栄社化学株式会社製）、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ７１１（味の素株式会社製）、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、ＰＯＬＹＭＥＲ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（ＥＦＫＡケミカルズ社製）の単独、または混合したものを挙げることができる。
【００８６】
インク組成物に分散剤を含有させる場合の含有量としては、インク組成物中の色材（特には顔料）の含有量に対して、５質量％以上２００質量％以下、好ましくは３０質量％以上１２０質量％以下であり、分散すべき色材によって適宜選択するとよい。
【００８７】
１．２．３．２．添加剤
本実施形態のインク組成物には重合促進剤を含有させても良い。重合促進剤としては、特に限定されないが、Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＨＡ、ＥＤＢ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００８８】
また、本実施形態のインク組成物には、熱ラジカル重合禁止剤を含有させてもよい。これにより、インク組成物の保存安定性を向上させることができる。熱ラジカル重合禁止剤の具体例としては、メチルエーテルハイドロキノン（ＭＥＨＱ）（関東化学株式会社製）、Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ−１０、ＵＶ−２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００８９】
さらに本実施形態のインク組成物には、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれも用いることができ、例えばシリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることが可能で、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることもできる。界面活性剤の具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＵＶ−３５００（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）を挙げることができる。界面活性剤を配合する場合の好ましい添加量としては、インク組成物中０．５質量％以上４．０質量％以下である。
【００９０】
さらに、本実施形態のインク組成物は、一般的なインクに使用し得る、公知公用の成分を含有することができる。そのような成分としては、例えば、酸化防止剤、湿潤剤、浸透溶剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、密着付与剤等が挙げられる。
【００９１】
酸化防止剤としてはＢＨＡ（２，３−ブチル−４−オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）等が例示され、好ましい添加量は、インク組成物中０．０１質量％以上３．０質量％以下である。インク組成物に密着付与剤が添加されると、インク組成物の記録媒体への密着性をより高めることができる。密着付与剤としては、アミノアクリレート類が好適であり、具体例としては、ＥＢＥＣＲＹＬ７１００、８４０２（ダイセルサイテック株式会社製）などを挙げることができる。
【００９２】
またさらに、本実施形態のインク組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を含有することができる。紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、またはベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。紫外線吸収剤を含有させると、例えば、記録物の耐光性などを向上させることができる。紫外線吸収剤を含有させる場合の好ましい添加量としては、インク組成物中０．０１質量％以上０．５質量％以下である。
【００９３】
本実施形態のインク組成物が、上記例示した化合物を含有する場合においても、各成分の配合量、分子量、分子構造、分子間相互作用、および色材等の粒子を含む場合にはゼータ電位などに基づいて、上記式（１）において、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下となるように制御される。
【００９４】
１．３．光
本実施形態のインク組成物に、上記重合性化合物および上記重合開始剤を含有させる場合、照射される光としては、例えば、４００ｎｍ〜２００ｎｍの範囲の紫外線、可視光、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、またはＸ線等の電磁波、および電子線、α線等の粒子線が挙げられる。光の照射光源は、特に制限されない。
【００９５】
光として紫外線を用いる場合は、インク組成物への紫外線の照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２以上、２０，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であり、また好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ２以上、１５，０００ｍＪ／ｃｍ２以下の範囲で行う。紫外線照射量が、上記範囲内となるようにすれば、十分に重合性化合物の硬化反応を行うことができる。
【００９６】
光として紫外線を用いる場合、紫外線の照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ、Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ社製のＳｕｂＺｅｒｏ ０５５等の市販されているものを用いて行うことができる。また、紫外線発光ダイオード（紫外線ＬＥＤ）や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子によっても、紫外線照射を行うことができる。
【００９７】
光の照射は、例えば、インクジェット記録装置を用いて該装置内で行われてもよいし、照射装置を備えていないインクジェット記録装置によってドット群を形成した後、他の照射装置を用いて行われてもよい。
【００９８】
１．４．記録方法
本実施形態の記録方法は、インクジェット式記録ヘッドによって、上述のインク組成物を吐出させ、記録媒体に付着させることを含む。以下の実施形態では、インクジェット記録装置を用いて、記録媒体上にインク組成物を吐出し、記録媒体上に付着させてドット群を形成するものを例示する。
【００９９】
１．４．１．インクジェット式記録ヘッド
インクジェット記録装置の記録方式としては、例えば、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏光電極に与えて記録する方式またはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式（静電吸引方式）、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式（ピエゾ方式）、インク液を印刷情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式（サーマルジェット方式）等が挙げられる。
【０１００】
これらのうちピエゾ方式は、さらに分類が可能であり、薄膜型のインクジェット式記録ヘッドを備えたものと、積層型のインクジェット記録ヘッドを備えたものに分類することができる。薄膜型のインクジェット記録ヘッドは、いわゆるユニモルフ型の圧電アクチュエーターを含み、当該圧電アクチュエーターの変位によって、インク組成物をノズルから吐出させる態様のものである。一方、積層型のインクジェット記録ヘッドは、積層型の圧電素子のｄ３１モードの駆動により、ノズルに連通する圧力室の壁を押してノズルから吐出させる態様のものである。後者のインクジェット記録ヘッドは、圧電素子が圧力室の壁を押すことから、縦モードのインクジェット記録ヘッドとも称される。いずれの態様のインクジェット記録ヘッドであっても本実施形態のインク組成物を吐出させることができるが、縦モードのほうが、インク組成物の吐出力を比較的大きくすることができるため、印字位置のズレや、サテライト等の影響のさらに少ない高品質の画像を高速に形成することができる。他方、薄膜型のインクジェット記録ヘッドを用いる場合には、比較的高速な動作が可能であるため、より高精細な、印字位置のズレや、サテライト等の影響のさらに少ない高品質の画像を高速に形成することができる。
【０１０１】
本実施形態の記録方法では、上記例示した静電吸引方式、ピエゾ方式、およびサーマルジェット方式のいずれのインクジェット記録ヘッドにおいても、その駆動周波数Ｆは、１ｋＨｚ以上２００ｋＨｚ以下であることがより好ましい。インクジェット記録ヘッドの駆動周波数Ｆとは、インクジェット記録ヘッドに対して印加される電圧の周波数に対応する。この電圧の波形は、単純な正弦波である場合や、複数の波を重畳させた形状である場合がある。そのため、本明細書では、駆動周波数Ｆとは、一つのノズルからインク組成物の液滴を２回吐出させるために必要な最も短い時間の逆数と定義する。換言すると、駆動周波数Ｆは、１つのノズルから、１秒間に吐出可能な液滴の個数に相当する。駆動周波数Ｆが、１ｋＨｚ以上２００ｋＨｚ以下であると、記録媒体上に、印字位置のズレや、サテライト等の影響の少ない高品質の画像を高速に形成することができる。
【０１０２】
また、本実施形態の記録方法では、上記例示した静電吸引方式、ピエゾ方式、およびサーマルジェット方式のいずれのインクジェット記録ヘッドにおいても、そのノズルの直径は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。このようにすれば、記録媒体上に、より高精細な画像を形成することができる。さらに、上記例示した静電吸引方式、ピエゾ方式、およびサーマルジェット方式のいずれのインクジェット記録ヘッドにおいても、記録媒体に付着されるインク組成物の、個々の液滴の体積は、０．１ｐｌ以上２０ｐｌ以下であることが好ましい。このようにすれば、記録媒体上に、より高精細な画像を形成することができる。
【０１０３】
本実施形態で用いるインクジェット記録装置としては、上記のインクジェット式記録ヘッド、本体、トレイ、ヘッド駆動機構、キャリッジなどを備えたものを例示できる。インクジェット式記録ヘッドには、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの少なくとも４色のインクセットを収容するインクカートリッジを備えて、フルカラー印刷ができるように構成されてもよい。本実施形態では、これらのインクカートリッジの少なくとも１つに、上述のインク組成物を充填し設置する。また、それ以外のカートリッジには、通常のインクなどが充填されてもよい。インクジェット記録装置は、内部に専用のコントロールボード等を備えており、インクジェット式記録ヘッドのインクの吐出タイミングおよびヘッド駆動機構の走査を制御することができる。
【０１０４】
なお、インクジェット記録装置に、光の照射を行うことができる機構が備えられているものは、重合性化合物および重合開始剤を含むインク組成物を硬化させるために、より好適に用いることができる。そのような装置としては、例えば、インクジェット記録装置内のキャリッジ側面に搭載された紫外線照射装置を例示することができる。
【０１０５】
１．４．２．記録媒体
本実施形態で用いる記録媒体としては、インクジェット記録装置によってインク組成物の液滴を塗布することができる限り特に限定されない。記録媒体の種類としては、例えば、紙、多孔性フィルム、布等の吸収性記録媒体、金属、ガラス、プラスチック等の非吸収性記録媒体、などが挙げられる。吸収性媒体および非吸収性媒体の選択は、インク組成物に配合される成分に応じて選択される。また、記録媒体は、無色透明、半透明、着色透明、有彩色不透明、無彩色不透明等であってもよい。
【０１０６】
記録媒体は、グロス系、マット系、ダル系のいずれであってもよい。記録媒体としては、例えば、コート紙、アート紙、キャストコート紙等の表面加工紙、および塩化ビニルシートやＰＥＴフィルム等のプラスチックフィルムなどを挙げることができる。市販の記録媒体としては、パールコート紙（三菱製紙株式会社から入手可能。）や、オーロラコート紙（日本製紙株式会社から入手可能。）、光沢塩化ビニルシート（例えば商品名ＳＰ−ＳＧ−１２７０Ｃ：ローランドディージー株式会社製）、ＰＥＴフィルム（例えば商品名ＸＥＲＯＸ ＦＩＬＭ＜枠無し＞：富士ゼロックス株式会社製）などがある。
【０１０７】
２．実施例および比較例
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【０１０８】
２．１．インク組成物
実施例１〜８および比較例１〜６の組成物を調製した。各組成物の組成、および配合は、表１にまとめて記載した。
【０１０９】
【表１】
【０１１０】
表１中、各成分の詳細は、次の通りである。
＜単官能モノマー＞
・Ｖ＃１９２（大阪有機化学工業株式会社製）：フェノキシエチルアクリレート
・ＦＡ−５１２ＡＳ（日立化成工業株式会社製）：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート
・ＦＡ−５１２ＡＳ（日立化成工業株式会社製）：ジシクロペンテニルアクリレート
・ビニルカプロラクタム（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
＜２官能モノマー＞
・ＤＰＧＤＡ（新中村化学工業株式会社製）：ジプロピレングリコールジアクリレート
・ＴＰＧＤＡ（大阪有機化学工業株式会社製）：トリプロピレングリコールジアクリレート
・ＴＥＧＤＡ（大阪有機化学工業株式会社製）：トリエチレングリコールジアクリレート
・Ａ−ＤＣＰ（米国サートマー社製）：ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート
＜その他成分；密着付与剤＞
・ＥＢＥＣＲＹＬ７１００（ダイセルサイテック株式会社）：アミノアクリレート系
・ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２（ダイセルサイテック株式会社）：アミノアクリレート系
＜その他成分；熱重合禁止剤＞
・ＭＥＨＱ（関東化学株式会社製）：メチルエーテルハイドロキノン
＜その他成分；界面活性剤＞
・ＵＶ３５００（ビッグケミー株式会社製）：ポリジメチルシロキサン系界面活性剤
＜重合開始剤＞
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：光ラジカル重合開始剤
・ＤａｒｏｃｕｒｅＴＰＯ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：光ラジカル重合開始剤
・ＤＥＴＸ（日本化薬株式会社製）：ジエチルチオキサントン
＜その他成分；色材および分散剤＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（ＤＩＣ株式会社製）：シアン顔料
・ＰＥＡ（第一工業製薬社製）：ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
【０１１１】
なお、色材および分散剤は、ＰＥＡに対して顔料が分散された顔料分散液として配合され、顔料分散液中のシアン顔料の含有量は、１５質量％である。
【０１１２】
各実施例および各比較例の組成物は、表１に示した成分がそれぞれ表１に示した配合量となるように混合かつ完全に溶解し、さらに常温で３０分間混合攪拌して調製した。その後、５μｍのメンブランフィルターでろ過した。なお、表１では、各成分の配合量は質量部として記載されている。
【０１１３】
また、表１には得られたインク組成物全てについて、２０℃および４０℃にて測定した粘度を併記した。粘度測定は、日本シーベルヘグナー株式会社製ＭＣＲ−３００測定器を用いて行った。
【０１１４】
２．２．評価試験
２．２．１．伸張粘度測定装置
上記の各インク組成物について、伸張方向に平行な表面が自由表面となるように伸張して円柱形部分を形成し、円柱形部分の伸張方向に垂直な方向の幅の時間に対する変化率Ｓを測定した。実施例および比較例において、当該測定に用いた装置は、伸張粘度測定装置である。伸張粘度測定装置は、サーモハーケ社製；型名：ＣａＢＥＲ １；伸張粘度計を用いた。
【０１１５】
２．２．２．フィッティング
以下に、当該装置により、組成物を伸張し、上記式（１）のａ，ｂ，ｃを求める手法を説明する。図１は、組成物を伸張する様子の模式図である。
【０１１６】
装置の要部は、図示のように、対向して配置された一対の円柱形の治具１０、および、治具１０が対向する方向に直交する方向に設置され、互いに対向するレーザー光源１２および検出器１４を含んでいる。治具１０の直径は、例えば、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下である。各実施例および各比較例では治具１０の直径を６ｍｍとした。
【０１１７】
まず、図１（ａ）で示すように、一対の治具１０を特定の間隔Ｌ０を有して配置する。各実施例および各比較例では間隔Ｌ０は１ｍｍとした。次に、図中ｂで示すように、組成物２０を配置する。次に、図１（ｂ）で示すように、治具１０の間の間隔を特定の大きさまで広げる。このときの治具１０の移動速度は、例えば、０．０１ｍ／ｓ以上１ｍ／ｓである。各実施例および各比較例では、０．０５ｍ／ｓとした。広げた後の治具１０の間の間隔Ｌ１は、各実施例および各比較例では、４ｍｍとした。すなわち、各実施例および各比較例では、間隔Ｌ０から間隔Ｌ１に広がる間の時間は６０ｍｓとした。
【０１１８】
一対の治具１０が離間する際には、レーザー光源１２および検出器１４によって、組成物２０の幅Ｄが測定される。測定された幅Ｄは、当該装置に付属する解析ソフトによって、時間に対する幅Ｄのプロットとして出力されることができる。また、特定の時点における幅Ｄを基準とした幅の変化率Ｓについても当該装置に付属する解析ソフトによって、時間に対する変化率Ｓのプロットとして出力されることができる。
【０１１９】
各実施例および各比較例では、治具１０の間隔を広げる前の幅Ｄの値に対する幅の変化率Ｓのプロットを採用し、付属の解析ソフトまたは他の計算機等によって、２次関数によるフィッティングを行った。各実施例および各比較例では、最小２乗法によるフィッティングを行った。そしてその結果を上記式（１）の型式で表記させて、ａ，ｂ，ｃの値を得た。なお、各実施例および各比較例では、幅Ｄが治具１０の間隔を広げる前の値のおよそ２０％〜２５％（すなわち、１．５ｍｍ程度）となった時点を時間ｔの原点としてフィッティングした。時間ｔの原点をこのように設定すると、円柱形部分における組成物の流動状態が、伸張流動状態となるため、フィッティングの精度が向上する。
【０１２０】
上記のようなフィッティングの一例として、図２には、実施例１の組成物について、フィッティングを行った結果を示すグラフを例示する。横軸は時間ｔ（秒）、縦軸は幅Ｄの変化率Ｓを示している。
【０１２１】
２．２．３．各組成物の物性
以上のようにして得られた各実施例および各比較例の組成物のａ，ｂ，ｃの値を、表２に示す。また、上記装置によれば、一対の治具１０を離間させる時点から、組成物２０が破断するまでの時間ｔｓ（秒）についても同時に測定することが可能であり、各実施例および各比較例の組成物の時間ｔｓについても表２に併記した。
【０１２２】
【表２】
【０１２３】
表２に示すように、実施例の組成物は、いずれもａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であった。これに対して、比較例の組成物は、いずれもａが８００未満であり、比較例１、２、および６ではｃが０．２２を超えていた。なお、組成物２０が破断するまでの時間ｔｓ（秒）については、各実施例および各比較例いずれも０．１秒以内の値となっていた。実施例５および６については、時間ｔｓは、０．０１秒以下であった。
【０１２４】
２．３．印字評価
各実施例および各比較例の組成物をセイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ５１００のブラック列に導入した。そして、記録媒体（Ａ４サイズにカットした塩化ビニルシート（ローランドディージー株式会社製ＳＰＶＣ−Ｇ−１２７０Ｔ）に組成物を吐出して付着させ、印刷を行った。印刷画像としては、テストパターンとした。
【０１２５】
得られたパターンを光学顕微鏡により観察し、サテライトの有無を評価した。サテライトが認められないものを「○」、サテライトが認められるものを「×」として、表２に併記した。なお、サテライトの認められるものは、吐出の際に、ミストを生じていると考えられる。
【０１２６】
表２をみると、実施例の組成物は、式（１）において、いずれもａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であるため、サテライトが認められなかった。一方、比較例の組成物は、いずれも少なくともａの値が８００未満となっているため、サテライトが認められた。
【０１２７】
以上のように、実施例のインク組成物は、２０℃において、粘度が２５ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下であるように調製され、伸張方向に平行な表面が自由表面となるように伸張して円柱形部分を形成し、円柱形部分の伸張方向に垂直な方向の幅の時間に対する変化率Ｓを測定し、時間ｔ（秒）に対する変化率Ｓを、２次関数によりフィッティングして上記式（１）の型式で表記したときに、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であるように調製されている。そのため、実施例のインク組成物は、インク組成物の円柱形部分の幅が小さくなる速度が十分に大きく、インクジェット記録装置のインク吐出ヘッドから、安定に吐出させることができ、印字位置のズレや、サテライト等の少ない高品質の画像を提供することができることが判明した。
【０１２８】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、さらに種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０１２９】
１０…治具、１２…レーザー光源、１４…検出器、２０…組成物、Ｌ０，Ｌ１…間隔、Ｄ…幅
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物および記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式の印刷において、紫外線等の光硬化型のインク組成物を使用して画像を形成する技術が進展してきた。このような光硬化型のインク組成物を用いることにより、例えば、インクの吸収性の低い記録媒体に対して、発色性、耐候性の高い画像を形成することができる。
【０００３】
光硬化型のインク組成物は、一般に、少なくとも、色材、多官能性のモノマー、および紫外線重合開始剤を含んでおり、これらの種類、含有量、組合せなどを制御することによって、所望の性能が発揮されるように設計される。
【０００４】
一方、インク組成物を、インクジェット記録ヘッドから、記録媒体に吐出して付着させる方法においては、より精細な画像を形成できることが求められている。そのため、例えば、インクを吐出するノズルの配置の密度を高めること、吐出されるインク組成物の液滴の体積を小さくすることなどが検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１７９０７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、光硬化型のインク組成物の性能を向上させるために、該インク組成物に、粘度の大きい化合物や、オリゴマー、ポリマーといった高分子化合物を配合させる場合がある。このような粘性の大きい化合物を配合する場合には、これに伴って、インク組成物を吐出させるヘッドの吐出能力を高める必要がある。
【０００７】
したがって、このようなインク組成物の開発検討においては、例えば、ヘッドの能力によって、配合する成分の種類や量が制限されることとなる。さらに、ヘッドの吐出力が配合したい成分の種類および量に対して十分に大きい場合でも、インク滴の形成において不具合を生じる場合があった。例えば、インク組成物がノズルから吐出されたときに、当該インク組成物が、液滴として分離して飛翔しにくくなることがあり、また、形成したい液滴以外の微小な液滴（サテライト）が生じることがある。このような現象が生じると、記録しようとする画像の品質が低下してしまう。
【０００８】
発明者らは、このような不具合の一因が、ノズル近傍でのインク組成物の形状変化における動的な性質にあるとの考察に基づいて検討を行った。その結果、インク組成物の伸張における性質を特定の範囲に制御することにより、ノズルから吐出される液滴を、設計に従った均一な形状で安定して吐出することができることを見出した。
【０００９】
本発明のいくつかの態様にかかる目的の１つは、伸張における性質が特定の範囲に制御されたインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１１】
［適用例１］
本発明にかかるインク組成物の一態様は、
２０℃において、粘度が２５ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物であって、
前記インク組成物を、伸張方向に平行な表面が自由表面となるように伸張して円柱形部分を形成し、前記円柱形部分の前記伸張方向に垂直な方向の幅の時間に対する変化率Ｓを測定し、時間ｔ（秒）に対する前記変化率Ｓを、２次関数によりフィッティングして下記式（１）の型式で表記したときに、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であることを特徴とする。
Ｓ＝−ａｔ２−ｂｔ＋ｃ ・・・（１）
【００１２】
本適用例のインク組成物によれば、インクジェット記録装置のインク吐出ヘッドから、安定に吐出させることができる。したがって、印字位置のズレや、サテライト等の影響の少ない高品質の画像を提供することができる。
【００１３】
［適用例２］
適用例１において、
前記変化率Ｓは、前記円柱形部分において、伸張流動状態となったときの前記幅を基準とした変化率Ｓであることができる。
【００１４】
本適用例のインク組成物によれば、インクジェット記録装置のインク吐出ヘッドから、より安定に吐出させることができる。
【００１５】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記幅が０となるまでの時間は、前記円柱形部分において、伸張開始時点から０．１秒以内であることができる。
【００１６】
本適用例のインク組成物によれば、吐出されたときに速やかにインク滴として分離されることができる。
【００１７】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例において、
少なくとも重合性化合物および光重合開始剤を含むことができる。
【００１８】
本適用例のインク組成物によれば、光硬化型のインク組成物であり、印字位置のズレや、サテライト等の影響の少ない高品質の画像を提供することができる。
【００１９】
［適用例５］
本発明にかかる記録方法の一態様は、
インクジェット式記録ヘッドによって、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のインク組成物を吐出させ、記録媒体に付着させることを含む。
【００２０】
本適用例の記録方法によれば、インクジェット式記録ヘッドから安定に吐出させることができるインク組成物を用いるため、記録媒体上に、印字位置のズレや、サテライト等の影響の少ない高品質の画像を高速に形成することができる。
【００２１】
［適用例６］
適用例５において、
前記インクジェット式記録ヘッドの駆動周波数Ｆが、１ｋＨｚ以上２００ｋＨｚ以下であることができる。
【００２２】
本適用例の記録方法によれば、該ヘッドの駆動周波数Ｆが１ｋＨｚ以上２００ｋＨｚ以下であるため、記録媒体上に、より高精細な画像を高速に形成することができる。
【００２３】
［適用例７］
適用例５または適用例６において、
前記インクジェット式記録ヘッドの前記インク組成物を吐出するノズルの直径は、１μｍ以上５０μｍ以下であることができる。
【００２４】
本適用例の記録方法によれば、記録媒体上に、より高精細な画像を高速に形成することができる。
【００２５】
［適用例８］
適用例５ないし適用例７のいずれか一項において、
前記記録媒体に付着されるインク組成物の、個々の液滴の体積は、０．１ｐｌ以上２０ｐｌ以下であることができる。
【００２６】
本適用例の記録方法によれば、記録媒体上に、より高精細な画像を形成することができる。
【００２７】
［適用例９］
適用例５ないし適用例８のいずれか一例において、
前記インクジェット式記録ヘッドは、積層型の圧電素子を有し、縦モードで駆動されることができる。
【００２８】
本適用例の記録方法によれば、印字位置のズレや、サテライト等の影響のさらに少ない高品質の画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】インク組成物の伸張の様子を示す模式図。
【図２】測定結果のフィッティングの一例。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお以下の実施形態は、本発明の一例を説明するものである。そのため、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、要旨を変更しない範囲で実施される各種の変形例も含む。なお、以下の実施形態で説明される構成の全てが本発明の必須構成要件であるとは限らない。
【００３１】
１．インク組成物
１．１．インク組成物の物性
本実施形態のインク組成物は、２０℃における粘度が２５ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下である。また、４０℃におけるインク組成物の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。インク組成物の粘度は、インク組成物に配合される各成分の配合量、分子量、分子構造、および分子間相互作用などに基づいて制御される。インク組成物の２０℃における粘度が、上記範囲内にあれば、２０℃よりも加熱した時にこれより低い粘度範囲とすることができ、例えば目安として、４０℃におけるインク組成物の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下となりやすく、インクジェット記録ヘッドによって、例えばインクジェット式記録ヘッドを加熱するなどして良好にインク組成物を吐出させることができる。なお、インクジェット記録ヘッドによってインク組成物を吐出させる温度は、２０℃より高くすれば２０℃の粘度よりインク組成物を低粘度として吐出を良好にできるものであるが、４０℃は目安でありこの温度に限るものではない。また、吐出が可能であれば、２０℃や２０℃以下でも構わない。インク組成物の２０℃における粘度が、２５ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下の範囲を外れると、例えば、インクジェット記録装置によってインク組成物を吐出させることが困難になる場合がある。インク組成物の粘度は、一般的な方法によって測定することができる。
【００３２】
本実施形態のインク組成物は、当該インク組成物を、伸張方向に平行な表面が自由表面となるように伸張して円柱形部分を形成し、円柱形部分の伸張方向に垂直な方向の幅の時間に対する変化率Ｓを測定し、時間ｔ（秒）に対する変化率Ｓを、２次関数によりフィッティングして下記式（１）の型式で表記したときに、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であるように制御されている。
Ｓ＝−ａｔ２−ｂｔ＋ｃ ・・・（１）
【００３３】
ここで、インク組成物が伸張するとは、インク組成物の液塊に引っ張りの変位を加えることを意味する。そして、円柱形部分とは、伸張されたインク組成物が２つの液塊に分離されつつあるときに、当該２つの液塊の間に形成される連続したインク組成物の部分のことを指す。また、自由表面とは、固体に接触していない表面のことを指し、主に表面張力の作用に基づいて形状が決定される表面のことを指す。したがって、インク組成物が伸張された際には、２つの液塊の間に形成される連続したインク組成物の部分が自由表面となるため、当該部分は、円柱形、または円柱の中央部がくびれた形状（円柱の中央部の太さが他の部分よりも細い形状）となる。
【００３４】
また、円柱形部分の幅とは、円柱形部分の伸張方向に対して垂直な方向の幅を指し、円柱形部分がくびれを有する場合には、最も細い部分の幅を指す。なお、円柱形部分は上記のとおり自由表面となっており、伸張方向に直交する断面は、円形に非常に近いため、伸張方向に直交する方向から見た場合には、いずれの方向から見ても幅を測定することができる。さらに、時間ｔの単位は、上記式（１）において「秒」である。時間ｔの原点は、インク組成物が伸張されはじめる時点から２つの液塊に分離される時点までの間の時点に設定される。
【００３５】
幅の変化率Ｓは、インク組成物が伸張され２つの液塊に分離される間の特定の時点における幅に対する測定時点における幅の比であり、例えば、百分率で表される。幅は、測定方法に依存するが、例えば、１００μｍ以上１ｃｍ以下とすることが好ましい。
【００３６】
幅（変化率Ｓ）を時間ｔに対して測定する方法としては、例えば、レーザー光および試料を介して該レーザー光に対向して配置された該レーザー光の検出器を用いて、インク組成物の伸張とともに円柱形部分の幅を測定する方法が例示できる。また、幅を時間ｔに対して測定する方法としては、光学的な方法に限らず、電気的な方法を用いてもよいし、高速度カメラ等を用いて観測してもよい。幅を時間ｔに対して測定するために適用することができる装置の具体例としては、例えば、市販されている伸張粘度測定装置を挙げることができる。伸張粘度測定装置については、後述の実施例で詳述する。
【００３７】
時間ｔに対する変化率Ｓを２次関数によりフィッティングするとは、上記のように得られた変化率Ｓおよび時間ｔについて、最小二乗法によって最も近似的に記述される２次関数を求めることに相当する。そして、得られた２次関数を、Ｓ＝−ａｔ２−ｂｔ＋ｃの型式で表現し、ａ，ｂ，ｃのそれぞれの値が得られる。
【００３８】
なお、フィッティングにおいて、時間ｔの原点（０点）として、円柱形部分の幅が特定の条件を満たす程度に十分に小さくなった時点を設定すると、２次関数のフィッティングの精度を向上させることができる。これは、インク組成物が伸張されて、円柱形部分の幅が特定の値よりも小さくなることにより、当該円柱形部分におけるインク組成物の流れが一次元的になる（伸張流動状態）ためである。
【００３９】
さらに、フィッティングの結果、２次関数のＸ切片（幅が０）のときの時間ｔｓ（秒）を求めることができる。そのため、例えば、伸張が開始された時点、または、円柱形部分におけるインク組成物の流れが一次元的になる（伸張流動状態）になった時点、から幅が０となるまでの時間ｔｓを求めることができる。インク組成物のｔｓは、０．１秒以内であることがより好ましい。
【００４０】
本実施形態のインク組成物は、インク組成物に配合される各成分の配合量、分子量、分子構造、分子間相互作用、および色材等の粒子を含む場合にはゼータ電位などに基づいて、上記式（１）において、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下となるように制御されている。ａ，ｂ，ｃのそれぞれが上記範囲を外れると、例えば、円柱形部分の幅が小さくなる速度が不足し、インク組成物の液塊が２つに分離する速度が小さくなったり、分離のときに第３の液滴（ミスト）を生じることがある。
【００４１】
本実施形態のインク組成物によれば、インク組成物の円柱形部分の幅が小さくなる速度が十分に大きいため、インクジェット記録装置のインク吐出ヘッドから、安定に吐出させることができる。したがって、印字位置のズレや、サテライト等の影響の少ない高品質の画像を提供することができる。
【００４２】
１．２．インク組成物の組成
本実施形態のインク組成物の組成は、特に限定されない。本実施形態のインク組成物は、例えば、少なくとも重合性化合物および光重合開始剤を含むことができる。
【００４３】
１．２．１．重合性化合物
本実施形態のインク組成物は、重合性化合物を含有することができる。このような重合性化合物としては、カチオン重合性およびラジカル重合性の少なくとも一方を有するものが挙げられる。本実施形態のインク組成物に含有させることのできる重合性化合物は、一分子内にカチオン重合性の官能基およびラジカル重合性の官能基を有してもよい。本実施形態の重合性化合物は、カチオン重合反応およびラジカル重合反応の少なくとも一方によって、重合硬化する特性を有し、その性状としては、モノマー状、オリゴマー状、直鎖状ポリマー状、樹枝状ポリマー状の種を問わず使用することができる。
【００４４】
本実施形態のインク組成物に使用可能な重合性化合物が有するラジカル重合性の官能基としては、二重結合を構造中に有する官能基が挙げられ、例えば、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基、芳香族ビニル基、アリル基、Ｎ−ビニル基、ビニルエステル基（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の構造を有する基など）、アリルエステル基（酢酸アリルの構造を有する基など）、ハロゲン含有ビニル基（塩化ビニリデン、塩化ビニルの構造を有する基など）、ビニルエーテル構造を有する基（メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル構造を有する基など）、シアン化ビニル基（（メタ）アクリロニトリルの構造を有する基など）、アルケニル基などが挙げられる。なお、本明細書において、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」と、それぞれ記載することがある。
【００４５】
上記例示したラジカル重合性の官能基の中でも、エチレン性不飽和二重結合を含む官能基は、重合性が高く、印刷面の硬化速度や硬化性を向上させるためにさらに好ましい。また、このような基は、酸素阻害を受けにくいため、比較的低エネルギーでの硬化が可能となるためより好ましい。エチレン性不飽和二重結合を含む官能基としては、ビニル基やアリル基が挙げられる。また、重合性化合物は、ラジカル重合性の官能基を複数有することが、反応速度、硬化性の観点からより好ましい。
【００４６】
本実施形態の重合性化合物の具体的な例としては、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、芳香族ビニル類、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど）、アリルエステル類（酢酸アリルなど）、ハロゲン含有単量体（塩化ビニリデン、塩化ビニルなど）、ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテルなど）、シアン化ビニル（（メタ）アクリロニトリルなど）、オレフィン類（エチレン、プロピレンなど）などが挙げられる。
【００４７】
単官能（メタ）アクリレートとしては、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４８】
多官能（メタ）アクリレートとしては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＤＰＧＤ（Ｍ）Ａ）、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＴＰＧＤ（Ｍ）Ａ）、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＴＥＧＤ（Ｍ）Ａ）、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等の２官能の（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４９】
さらに、多官能の（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート：以上３官能、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート：以上４官能、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート：以上５官能、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート：以上６官能、等が挙げられる。
【００５０】
さらに、多官能の（メタ）アクリレートとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基を複数有する化合物が挙げられ、例えば、直鎖状の高分子に（メタ）アクリロイル基が複数結合した化合物や、樹枝状ポリマーに（メタ）アクリロイル基が複数結合した化合物を挙げることができる。特に樹枝状ポリマーに（メタ）アクリロイル基が複数結合した化合物の具体例としては、商品名：ビスコート＃１０００で大阪有機化学工業株式会社から入手可能な化合物が挙げられる。該化合物は、ジペンタエリスルトールをコアとして官能基を分岐させて合成されたハイパーブランチポリマーであり、ポリマー分子の表面付近のアクリロイル基の密度が高いため、重合性化合物として好適に用いることができる。
【００５１】
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。
【００５２】
芳香族ビニル類の具体例としては、スチレン、メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３−オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。
【００５３】
アリル化合物は、２−プロペニル構造（−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）構造を有する。２−プロペニル基は、アリル基とも呼ばれ、ＩＵＰＡＣ命名法では慣用名とされている。アリル化合物の具体例としては、例えば、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、アリルグリコール、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテルや、ユニオックス、ユニループ、ポリセリン、ユニセーフの商品名であるアリル基を有するポリオキシアルキレン化合物（日油株式会社から入手可能）等が挙げられる。
【００５４】
Ｎ−ビニル化合物は、ビニル基が窒素に結合した構造（＞Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ２）を有する。Ｎ−ビニル化合物は、ラジカル重合性を有する。Ｎ−ビニル化合物の具体例としては、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、およびそれらの誘導体が挙げられ、これらの化合物の中でも特にＮ−ビニルホルムアミドが好ましい。Ｎ−ビニルホルムアミドは、例えば、荒川化学工業株式会社から入手することができる。
【００５５】
本実施形態のインク組成物に使用可能な重合性化合物が有するカチオン重合性の官能基としては、エポキシ環（芳香族エポキシ基、脂環式エポキシ基の構造を有する基など）、オキセタン環、オキソラン環、ジオキソラン環、およびビニルエーテル構造、およびこれらの構造を有する官能基が挙げられる。エポキシ環については、芳香族系および脂環系が硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシ環が好ましい。また、重合性化合物は、カチオン重合性の官能基を複数有することが、反応速度、硬化性の観点からより好ましい。
【００５６】
カチオン重合性を有する重合性化合物の具体例としては、カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物等が挙げられ、より具体的には、オキセタンアクリレート、オキセタンメタクリレート、１，３−ジオキソラン系（メタ）アクリレート、エポキシ化合物の（メタ）アクリル変性体、などが挙げられる。これらのうち、オキセタン環を有する化合物については、前記特開２００３−３４１２１７号公報、段落番号〔００２１〕乃至〔００８４〕に詳細に記載され、ここに記載の化合物は本実施形態にも好適に使用しうる。
【００５７】
本実施形態のインク組成物に重合性化合物を含有させる場合の含有量は、インク組成物全体に対して５質量％以上９５質量以下が適当であり、好ましくは、７質量％以上９０質量％以下、さらに好ましくは、１０質量％以上８０質量％以下の範囲である。
【００５８】
１．２．２．重合開始剤
本実施形態のインク組成物は、重合開始剤を含有することができる。このような重合開始剤としては、光を受けることによって、重合性化合物の重合における活性種を生じる光重合開始剤とすることができる。
【００５９】
光によってラジカルを発生する光重合開始剤は、当業者間で公知のものを制限なく使用でき、具体的には、例えば、Ｂｒｕｃｅ Ｍ． Ｍｏｎｒｏｅら著、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ，９３，４３５（１９９３）や、Ｒ．Ｓ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ著、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｂｉｏｌｏｇｙ Ａ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，７３．８１（１９９３）や、Ｊ．Ｐ．Ｆａｕｓｓｉｅｒ“Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ−Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”：Ｒａｐｒａ Ｒｅｖｉｅｗ ｖｏｌ．９，Ｒｅｐｏｒｔ，Ｒａｐｒａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９８）や、Ｍ．Ｔｓｕｎｏｏｋａ ｅｔ ａｌ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２１，１（１９９６）に多く記載されている。また、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」（ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）に化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が多く記載されている。さらには、Ｆ．Ｄ．Ｓａｅｖａ，Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１５６，５９（１９９０）、Ｇ．Ｇ．Ｍａｓｌａｋ，Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１６８，１（１９９３）、Ｈ．Ｂ．Ｓｈｕｓｔｅｒ ｅｔ ａｌ，ＪＡＣＳ，１１２，６３２９（１９９０）、Ｉ．Ｄ．Ｆ．Ｅａｔｏｎ ｅｔ ａｌ，ＪＡＣＳ，１０２，３２９８（１９８０）等に記載されているような、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、酸化的もしくは還元的に結合解裂を生じる化合物群も使用できる。
【００６０】
好ましい光重合開始剤としては（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩化合物、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｅ）ケトオキシムエステル化合物、（ｆ）ボレート化合物、（ｇ）アジニウム化合物、（ｈ）メタロセン化合物、（ｉ）活性エステル化合物、（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｋ）アシルフォスフィンオキサイド系の化合物等が挙げられる。
【００６１】
（ａ）芳香族ケトン類の好ましい例としては、α−チオベンゾフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、α−置換ベンゾイン化合物、ベンゾイン誘導体、アロイルホスホン酸エステル、ジアルコキシベンゾフェノン、ベンゾインエーテル類、α−アミノベンゾフェノン類、ｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、チオ置換芳香族ケトン、アシルホスフィンスルフィド、アシルホスフィン、チオキサントン類、クマリン類等を挙げることができる。
【００６２】
（ｂ）芳香族オニウム塩としては、周期律表の第Ｖ、ＶＩ及び、ＶＩＩ族の元素、具体的にはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、またはＩの芳香族オニウム塩が含まれる。例えば、スルホニウム塩類、ジアゾニウム塩類（置換基を有してもよいベンゼンジアゾニウム等）、ジアゾニウム塩樹脂類（ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド樹脂等）、Ｎ−アルコキシピリジニウム塩類等で、具体的には１−メトキシ−４−フェニルピリジニウム テトラフルオロボレート等）等の化合物が好適に使用される。
【００６３】
（ｃ）「有機過酸化物」としては分子中に酸素−酸素結合を１個以上有する有機化合物のほとんど全てが含まれるが、その例としては、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−アミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−オクチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（クミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレートなどの過酸化エステル系が好ましい。
【００６４】
（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾールとしては、例えば２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｏ’−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【００６５】
（ｅ）ケトオキシムエステルとしては３−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシイミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。
【００６６】
本実施形態における光重合開始剤の例である（ｆ）ボレート塩としては米国特許３，５６７，４５３号、同４，３４３，８９１号、ヨーロッパ特許１０９，７７２号、同１０９，７７３号に記載されている化合物が挙げられる。また、光重合開始剤の例である（ｇ）アジニウム塩化合物としては、特開昭６３−１３８３４５号、特開昭６３−１４２３４５号、特開昭６３−１４２３４６号、特開昭６３−１４３５３７号記載のＮ−Ｏ結合を有する化合物群を挙げることができる。
【００６７】
本実施形態における光重合開始剤の例である（ｈ）メタロセン化合物としては、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号、特開昭６３−４１４８４号、特開平２−２４９号、特開平２−４７０５号記載のチタノセン化合物ならびに、特開平１−３０４４５３号、特開平１−１５２１０９号記載の鉄−アレーン錯体を挙げることができる。チタノセン化合物の具体例としては、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（メチルスルホンアミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチルビアロイル−アミノ）フェニル〕チタン等を挙げることができる。
【００６８】
（ｉ）活性エステル化合物の例としては、ニトロベンズルエステル化合物、イミノスルホネート化合物、等が挙げられる。
【００６９】
（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物の好ましい例としては、Ｖｉｃｕｒｅ １０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７、１８４、５００、６５１、２９５９、９０７、３６９、３７９、７５４、１７００、１８００、１８５０、８１９、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒｅ １１７３、ＩＴＸ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＣＴＸ（Ａｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｋａｙａｃｕｒｅ ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）の商品名で入手可能な化合物を挙げることができる。
【００７０】
（ｋ）アシルフォスフィンオキサイド系の化合物の好ましい例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドが挙げられ、Ｄａｒｏｃｕｒｅ ＴＰＯの商品名でチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社から入手可能な化合物が挙げられる。
【００７１】
本実施形態のインク組成物に重合開始剤を含有させる場合には、重合開始剤は、インク組成物全体に対して、１質量％以上２０質量％以下含まれることが好ましく、３質量％以上１５質量％以下含まれることがより好ましい。上記範囲とすることにより、硬化後のインク組成物の機械的強度を低下させることなく硬化性を保持する効果を奏する。光重合開始剤は、照射される光に感度を有するものを適宜選択して使用することができる。
【００７２】
１．２．３．その他の成分
１．２．３．１．色材および分散剤
本実施形態のインク組成物は、色材および分散剤を含有することができる。
【００７３】
この場合、色材としては、顔料および染料が挙げられ、通常のインクに使用することのできる色材を特に制限なく用いることができる。
【００７４】
本実施形態のインク組成物に使用可能な染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料を使用することができる。
【００７５】
本実施形態のインク組成物に使用可能な顔料としては、無機顔料、有機顔料を挙げることができる。
【００７６】
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
【００７７】
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。
【００７８】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３、およびＣＨＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＹＥＬＬＯＷ ＬＡ２（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００７９】
また、マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、およびＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ０２（クラリアントジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００８０】
さらに、シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、６０、１６、２２、およびＴＧＲ−ＳＤ（ＤＩＣ株式会社製）が挙げられる。
【００８１】
ホワイト顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６等が挙げられる。
【００８２】
本実施形態のインク組成物に色材を含有させる場合、色材を複数含有するものであっても良い。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの基本４色に加えて、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加えることができる。すなわち、マゼンタに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラックを含有させることが例示できる。
【００８３】
本実施形態のインク組成物に顔料を含有させる際には、顔料はその平均粒径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下程度のものである。本実施形態のインク組成物に色材を含有させる場合は、色材の添加量は、０．１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下程度の範囲である。
【００８４】
また、インク組成物に顔料を含有させる場合には、分散剤または界面活性剤で媒体中に分散させて得られた顔料分散液を用いることができる。さらに、本実施形態のインク組成物に顔料を含有させる際には、これらの顔料と、分散剤または界面活性剤を含有させることができる。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
【００８５】
分散剤としては、通常のインクにおいて用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、有機溶媒の溶解度パラメーターが８〜１１であるときに有効に作用する分散剤を用いるのが好ましい。こうした分散剤としては市販品を利用することが可能であり、その具体例としてはヒノアクトＫＦ１−Ｍ、Ｔ−６０００、Ｔ−７０００、Ｔ−８０００、Ｔ−８３５０Ｐ、Ｔ−８０００ＥＬ（武生ファインケミカル株式会社製）等のポリエステル系高分子化合物、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３９４０、２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３３５００、３４０００、３５２００（ルーブリゾール株式会社製）、ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８０、１９０、１９１、１９２（ビック・ケミー社製）、フローレンＤＯＰＡ−１７、２２、３３、Ｇ−７００（共栄社化学株式会社製）、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ７１１（味の素株式会社製）、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、ＰＯＬＹＭＥＲ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（ＥＦＫＡケミカルズ社製）の単独、または混合したものを挙げることができる。
【００８６】
インク組成物に分散剤を含有させる場合の含有量としては、インク組成物中の色材（特には顔料）の含有量に対して、５質量％以上２００質量％以下、好ましくは３０質量％以上１２０質量％以下であり、分散すべき色材によって適宜選択するとよい。
【００８７】
１．２．３．２．添加剤
本実施形態のインク組成物には重合促進剤を含有させても良い。重合促進剤としては、特に限定されないが、Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＨＡ、ＥＤＢ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００８８】
また、本実施形態のインク組成物には、熱ラジカル重合禁止剤を含有させてもよい。これにより、インク組成物の保存安定性を向上させることができる。熱ラジカル重合禁止剤の具体例としては、メチルエーテルハイドロキノン（ＭＥＨＱ）（関東化学株式会社製）、Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ−１０、ＵＶ−２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００８９】
さらに本実施形態のインク組成物には、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれも用いることができ、例えばシリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることが可能で、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることもできる。界面活性剤の具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＵＶ−３５００（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）を挙げることができる。界面活性剤を配合する場合の好ましい添加量としては、インク組成物中０．５質量％以上４．０質量％以下である。
【００９０】
さらに、本実施形態のインク組成物は、一般的なインクに使用し得る、公知公用の成分を含有することができる。そのような成分としては、例えば、酸化防止剤、湿潤剤、浸透溶剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、密着付与剤等が挙げられる。
【００９１】
酸化防止剤としてはＢＨＡ（２，３−ブチル−４−オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）等が例示され、好ましい添加量は、インク組成物中０．０１質量％以上３．０質量％以下である。インク組成物に密着付与剤が添加されると、インク組成物の記録媒体への密着性をより高めることができる。密着付与剤としては、アミノアクリレート類が好適であり、具体例としては、ＥＢＥＣＲＹＬ７１００、８４０２（ダイセルサイテック株式会社製）などを挙げることができる。
【００９２】
またさらに、本実施形態のインク組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を含有することができる。紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、またはベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。紫外線吸収剤を含有させると、例えば、記録物の耐光性などを向上させることができる。紫外線吸収剤を含有させる場合の好ましい添加量としては、インク組成物中０．０１質量％以上０．５質量％以下である。
【００９３】
本実施形態のインク組成物が、上記例示した化合物を含有する場合においても、各成分の配合量、分子量、分子構造、分子間相互作用、および色材等の粒子を含む場合にはゼータ電位などに基づいて、上記式（１）において、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下となるように制御される。
【００９４】
１．３．光
本実施形態のインク組成物に、上記重合性化合物および上記重合開始剤を含有させる場合、照射される光としては、例えば、４００ｎｍ〜２００ｎｍの範囲の紫外線、可視光、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、またはＸ線等の電磁波、および電子線、α線等の粒子線が挙げられる。光の照射光源は、特に制限されない。
【００９５】
光として紫外線を用いる場合は、インク組成物への紫外線の照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２以上、２０，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であり、また好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ２以上、１５，０００ｍＪ／ｃｍ２以下の範囲で行う。紫外線照射量が、上記範囲内となるようにすれば、十分に重合性化合物の硬化反応を行うことができる。
【００９６】
光として紫外線を用いる場合、紫外線の照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ、Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ社製のＳｕｂＺｅｒｏ ０５５等の市販されているものを用いて行うことができる。また、紫外線発光ダイオード（紫外線ＬＥＤ）や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子によっても、紫外線照射を行うことができる。
【００９７】
光の照射は、例えば、インクジェット記録装置を用いて該装置内で行われてもよいし、照射装置を備えていないインクジェット記録装置によってドット群を形成した後、他の照射装置を用いて行われてもよい。
【００９８】
１．４．記録方法
本実施形態の記録方法は、インクジェット式記録ヘッドによって、上述のインク組成物を吐出させ、記録媒体に付着させることを含む。以下の実施形態では、インクジェット記録装置を用いて、記録媒体上にインク組成物を吐出し、記録媒体上に付着させてドット群を形成するものを例示する。
【００９９】
１．４．１．インクジェット式記録ヘッド
インクジェット記録装置の記録方式としては、例えば、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏光電極に与えて記録する方式またはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式（静電吸引方式）、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式（ピエゾ方式）、インク液を印刷情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式（サーマルジェット方式）等が挙げられる。
【０１００】
これらのうちピエゾ方式は、さらに分類が可能であり、薄膜型のインクジェット式記録ヘッドを備えたものと、積層型のインクジェット記録ヘッドを備えたものに分類することができる。薄膜型のインクジェット記録ヘッドは、いわゆるユニモルフ型の圧電アクチュエーターを含み、当該圧電アクチュエーターの変位によって、インク組成物をノズルから吐出させる態様のものである。一方、積層型のインクジェット記録ヘッドは、積層型の圧電素子のｄ３１モードの駆動により、ノズルに連通する圧力室の壁を押してノズルから吐出させる態様のものである。後者のインクジェット記録ヘッドは、圧電素子が圧力室の壁を押すことから、縦モードのインクジェット記録ヘッドとも称される。いずれの態様のインクジェット記録ヘッドであっても本実施形態のインク組成物を吐出させることができるが、縦モードのほうが、インク組成物の吐出力を比較的大きくすることができるため、印字位置のズレや、サテライト等の影響のさらに少ない高品質の画像を高速に形成することができる。他方、薄膜型のインクジェット記録ヘッドを用いる場合には、比較的高速な動作が可能であるため、より高精細な、印字位置のズレや、サテライト等の影響のさらに少ない高品質の画像を高速に形成することができる。
【０１０１】
本実施形態の記録方法では、上記例示した静電吸引方式、ピエゾ方式、およびサーマルジェット方式のいずれのインクジェット記録ヘッドにおいても、その駆動周波数Ｆは、１ｋＨｚ以上２００ｋＨｚ以下であることがより好ましい。インクジェット記録ヘッドの駆動周波数Ｆとは、インクジェット記録ヘッドに対して印加される電圧の周波数に対応する。この電圧の波形は、単純な正弦波である場合や、複数の波を重畳させた形状である場合がある。そのため、本明細書では、駆動周波数Ｆとは、一つのノズルからインク組成物の液滴を２回吐出させるために必要な最も短い時間の逆数と定義する。換言すると、駆動周波数Ｆは、１つのノズルから、１秒間に吐出可能な液滴の個数に相当する。駆動周波数Ｆが、１ｋＨｚ以上２００ｋＨｚ以下であると、記録媒体上に、印字位置のズレや、サテライト等の影響の少ない高品質の画像を高速に形成することができる。
【０１０２】
また、本実施形態の記録方法では、上記例示した静電吸引方式、ピエゾ方式、およびサーマルジェット方式のいずれのインクジェット記録ヘッドにおいても、そのノズルの直径は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。このようにすれば、記録媒体上に、より高精細な画像を形成することができる。さらに、上記例示した静電吸引方式、ピエゾ方式、およびサーマルジェット方式のいずれのインクジェット記録ヘッドにおいても、記録媒体に付着されるインク組成物の、個々の液滴の体積は、０．１ｐｌ以上２０ｐｌ以下であることが好ましい。このようにすれば、記録媒体上に、より高精細な画像を形成することができる。
【０１０３】
本実施形態で用いるインクジェット記録装置としては、上記のインクジェット式記録ヘッド、本体、トレイ、ヘッド駆動機構、キャリッジなどを備えたものを例示できる。インクジェット式記録ヘッドには、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの少なくとも４色のインクセットを収容するインクカートリッジを備えて、フルカラー印刷ができるように構成されてもよい。本実施形態では、これらのインクカートリッジの少なくとも１つに、上述のインク組成物を充填し設置する。また、それ以外のカートリッジには、通常のインクなどが充填されてもよい。インクジェット記録装置は、内部に専用のコントロールボード等を備えており、インクジェット式記録ヘッドのインクの吐出タイミングおよびヘッド駆動機構の走査を制御することができる。
【０１０４】
なお、インクジェット記録装置に、光の照射を行うことができる機構が備えられているものは、重合性化合物および重合開始剤を含むインク組成物を硬化させるために、より好適に用いることができる。そのような装置としては、例えば、インクジェット記録装置内のキャリッジ側面に搭載された紫外線照射装置を例示することができる。
【０１０５】
１．４．２．記録媒体
本実施形態で用いる記録媒体としては、インクジェット記録装置によってインク組成物の液滴を塗布することができる限り特に限定されない。記録媒体の種類としては、例えば、紙、多孔性フィルム、布等の吸収性記録媒体、金属、ガラス、プラスチック等の非吸収性記録媒体、などが挙げられる。吸収性媒体および非吸収性媒体の選択は、インク組成物に配合される成分に応じて選択される。また、記録媒体は、無色透明、半透明、着色透明、有彩色不透明、無彩色不透明等であってもよい。
【０１０６】
記録媒体は、グロス系、マット系、ダル系のいずれであってもよい。記録媒体としては、例えば、コート紙、アート紙、キャストコート紙等の表面加工紙、および塩化ビニルシートやＰＥＴフィルム等のプラスチックフィルムなどを挙げることができる。市販の記録媒体としては、パールコート紙（三菱製紙株式会社から入手可能。）や、オーロラコート紙（日本製紙株式会社から入手可能。）、光沢塩化ビニルシート（例えば商品名ＳＰ−ＳＧ−１２７０Ｃ：ローランドディージー株式会社製）、ＰＥＴフィルム（例えば商品名ＸＥＲＯＸ ＦＩＬＭ＜枠無し＞：富士ゼロックス株式会社製）などがある。
【０１０７】
２．実施例および比較例
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【０１０８】
２．１．インク組成物
実施例１〜８および比較例１〜６の組成物を調製した。各組成物の組成、および配合は、表１にまとめて記載した。
【０１０９】
【表１】
【０１１０】
表１中、各成分の詳細は、次の通りである。
＜単官能モノマー＞
・Ｖ＃１９２（大阪有機化学工業株式会社製）：フェノキシエチルアクリレート
・ＦＡ−５１２ＡＳ（日立化成工業株式会社製）：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート
・ＦＡ−５１２ＡＳ（日立化成工業株式会社製）：ジシクロペンテニルアクリレート
・ビニルカプロラクタム（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
＜２官能モノマー＞
・ＤＰＧＤＡ（新中村化学工業株式会社製）：ジプロピレングリコールジアクリレート
・ＴＰＧＤＡ（大阪有機化学工業株式会社製）：トリプロピレングリコールジアクリレート
・ＴＥＧＤＡ（大阪有機化学工業株式会社製）：トリエチレングリコールジアクリレート
・Ａ−ＤＣＰ（米国サートマー社製）：ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート
＜その他成分；密着付与剤＞
・ＥＢＥＣＲＹＬ７１００（ダイセルサイテック株式会社）：アミノアクリレート系
・ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２（ダイセルサイテック株式会社）：アミノアクリレート系
＜その他成分；熱重合禁止剤＞
・ＭＥＨＱ（関東化学株式会社製）：メチルエーテルハイドロキノン
＜その他成分；界面活性剤＞
・ＵＶ３５００（ビッグケミー株式会社製）：ポリジメチルシロキサン系界面活性剤
＜重合開始剤＞
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：光ラジカル重合開始剤
・ＤａｒｏｃｕｒｅＴＰＯ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：光ラジカル重合開始剤
・ＤＥＴＸ（日本化薬株式会社製）：ジエチルチオキサントン
＜その他成分；色材および分散剤＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（ＤＩＣ株式会社製）：シアン顔料
・ＰＥＡ（第一工業製薬社製）：ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
【０１１１】
なお、色材および分散剤は、ＰＥＡに対して顔料が分散された顔料分散液として配合され、顔料分散液中のシアン顔料の含有量は、１５質量％である。
【０１１２】
各実施例および各比較例の組成物は、表１に示した成分がそれぞれ表１に示した配合量となるように混合かつ完全に溶解し、さらに常温で３０分間混合攪拌して調製した。その後、５μｍのメンブランフィルターでろ過した。なお、表１では、各成分の配合量は質量部として記載されている。
【０１１３】
また、表１には得られたインク組成物全てについて、２０℃および４０℃にて測定した粘度を併記した。粘度測定は、日本シーベルヘグナー株式会社製ＭＣＲ−３００測定器を用いて行った。
【０１１４】
２．２．評価試験
２．２．１．伸張粘度測定装置
上記の各インク組成物について、伸張方向に平行な表面が自由表面となるように伸張して円柱形部分を形成し、円柱形部分の伸張方向に垂直な方向の幅の時間に対する変化率Ｓを測定した。実施例および比較例において、当該測定に用いた装置は、伸張粘度測定装置である。伸張粘度測定装置は、サーモハーケ社製；型名：ＣａＢＥＲ １；伸張粘度計を用いた。
【０１１５】
２．２．２．フィッティング
以下に、当該装置により、組成物を伸張し、上記式（１）のａ，ｂ，ｃを求める手法を説明する。図１は、組成物を伸張する様子の模式図である。
【０１１６】
装置の要部は、図示のように、対向して配置された一対の円柱形の治具１０、および、治具１０が対向する方向に直交する方向に設置され、互いに対向するレーザー光源１２および検出器１４を含んでいる。治具１０の直径は、例えば、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下である。各実施例および各比較例では治具１０の直径を６ｍｍとした。
【０１１７】
まず、図１（ａ）で示すように、一対の治具１０を特定の間隔Ｌ０を有して配置する。各実施例および各比較例では間隔Ｌ０は１ｍｍとした。次に、図中ｂで示すように、組成物２０を配置する。次に、図１（ｂ）で示すように、治具１０の間の間隔を特定の大きさまで広げる。このときの治具１０の移動速度は、例えば、０．０１ｍ／ｓ以上１ｍ／ｓである。各実施例および各比較例では、０．０５ｍ／ｓとした。広げた後の治具１０の間の間隔Ｌ１は、各実施例および各比較例では、４ｍｍとした。すなわち、各実施例および各比較例では、間隔Ｌ０から間隔Ｌ１に広がる間の時間は６０ｍｓとした。
【０１１８】
一対の治具１０が離間する際には、レーザー光源１２および検出器１４によって、組成物２０の幅Ｄが測定される。測定された幅Ｄは、当該装置に付属する解析ソフトによって、時間に対する幅Ｄのプロットとして出力されることができる。また、特定の時点における幅Ｄを基準とした幅の変化率Ｓについても当該装置に付属する解析ソフトによって、時間に対する変化率Ｓのプロットとして出力されることができる。
【０１１９】
各実施例および各比較例では、治具１０の間隔を広げる前の幅Ｄの値に対する幅の変化率Ｓのプロットを採用し、付属の解析ソフトまたは他の計算機等によって、２次関数によるフィッティングを行った。各実施例および各比較例では、最小２乗法によるフィッティングを行った。そしてその結果を上記式（１）の型式で表記させて、ａ，ｂ，ｃの値を得た。なお、各実施例および各比較例では、幅Ｄが治具１０の間隔を広げる前の値のおよそ２０％〜２５％（すなわち、１．５ｍｍ程度）となった時点を時間ｔの原点としてフィッティングした。時間ｔの原点をこのように設定すると、円柱形部分における組成物の流動状態が、伸張流動状態となるため、フィッティングの精度が向上する。
【０１２０】
上記のようなフィッティングの一例として、図２には、実施例１の組成物について、フィッティングを行った結果を示すグラフを例示する。横軸は時間ｔ（秒）、縦軸は幅Ｄの変化率Ｓを示している。
【０１２１】
２．２．３．各組成物の物性
以上のようにして得られた各実施例および各比較例の組成物のａ，ｂ，ｃの値を、表２に示す。また、上記装置によれば、一対の治具１０を離間させる時点から、組成物２０が破断するまでの時間ｔｓ（秒）についても同時に測定することが可能であり、各実施例および各比較例の組成物の時間ｔｓについても表２に併記した。
【０１２２】
【表２】
【０１２３】
表２に示すように、実施例の組成物は、いずれもａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であった。これに対して、比較例の組成物は、いずれもａが８００未満であり、比較例１、２、および６ではｃが０．２２を超えていた。なお、組成物２０が破断するまでの時間ｔｓ（秒）については、各実施例および各比較例いずれも０．１秒以内の値となっていた。実施例５および６については、時間ｔｓは、０．０１秒以下であった。
【０１２４】
２．３．印字評価
各実施例および各比較例の組成物をセイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ５１００のブラック列に導入した。そして、記録媒体（Ａ４サイズにカットした塩化ビニルシート（ローランドディージー株式会社製ＳＰＶＣ−Ｇ−１２７０Ｔ）に組成物を吐出して付着させ、印刷を行った。印刷画像としては、テストパターンとした。
【０１２５】
得られたパターンを光学顕微鏡により観察し、サテライトの有無を評価した。サテライトが認められないものを「○」、サテライトが認められるものを「×」として、表２に併記した。なお、サテライトの認められるものは、吐出の際に、ミストを生じていると考えられる。
【０１２６】
表２をみると、実施例の組成物は、式（１）において、いずれもａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であるため、サテライトが認められなかった。一方、比較例の組成物は、いずれも少なくともａの値が８００未満となっているため、サテライトが認められた。
【０１２７】
以上のように、実施例のインク組成物は、２０℃において、粘度が２５ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下であるように調製され、伸張方向に平行な表面が自由表面となるように伸張して円柱形部分を形成し、円柱形部分の伸張方向に垂直な方向の幅の時間に対する変化率Ｓを測定し、時間ｔ（秒）に対する変化率Ｓを、２次関数によりフィッティングして上記式（１）の型式で表記したときに、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であるように調製されている。そのため、実施例のインク組成物は、インク組成物の円柱形部分の幅が小さくなる速度が十分に大きく、インクジェット記録装置のインク吐出ヘッドから、安定に吐出させることができ、印字位置のズレや、サテライト等の少ない高品質の画像を提供することができることが判明した。
【０１２８】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、さらに種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０１２９】
１０…治具、１２…レーザー光源、１４…検出器、２０…組成物、Ｌ０，Ｌ１…間隔、Ｄ…幅
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃において、粘度が２５ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物であって、
前記インク組成物を、伸張方向に平行な表面が自由表面となるように伸張して円柱形部分を形成し、前記円柱形部分の前記伸張方向に垂直な方向の幅の時間に対する変化率Ｓを測定し、時間ｔ（秒）に対する前記変化率Ｓを、２次関数によりフィッティングして下記式（１）の型式で表記したときに、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であることを特徴とするインク組成物。
Ｓ＝−ａｔ２−ｂｔ＋ｃ ・・・（１）
【請求項２】
請求項１において、
前記変化率Ｓは、前記円柱形部分において、伸張開始時点の前記幅を基準とした変化率Ｓであることを特徴とするインク組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記幅が０となるまでの時間は、前記円柱形部分において、伸張開始時点から０．１秒以内であることを特徴とするインク組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
少なくとも重合性化合物および光重合開始剤を含むことを特徴とするインク組成物。
【請求項５】
インクジェット式記録ヘッドによって、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のインク組成物を吐出させ、記録媒体に付着させることを含む記録方法。
【請求項６】
請求項５において、
前記インクジェット式記録ヘッドの駆動周波数Ｆが、１ｋＨｚ以上２００ｋＨｚ以下であることを特徴とする記録方法。
【請求項７】
請求項５または請求項６において、
前記インクジェット式記録ヘッドの前記インク組成物を吐出するノズルの直径は、１μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする記録方法。
【請求項８】
請求項５ないし請求項７のいずれか一項において、
前記記録媒体に付着されるインク組成物の、個々の液滴の体積は、０．１ｐｌ以上２０ｐｌ以下であることを特徴とする記録方法。
【請求項９】
請求項５ないし請求項８のいずれか一項において、
前記インクジェット式記録ヘッドは、積層型の圧電素子を有し、縦モードで駆動されることを特徴とする記録方法。
【請求項１】
２０℃において、粘度が２５ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物であって、
前記インク組成物を、伸張方向に平行な表面が自由表面となるように伸張して円柱形部分を形成し、前記円柱形部分の前記伸張方向に垂直な方向の幅の時間に対する変化率Ｓを測定し、時間ｔ（秒）に対する前記変化率Ｓを、２次関数によりフィッティングして下記式（１）の型式で表記したときに、ａが８００以上、ｂが７．４以上１４以下、ｃが０．１６以上０．２２以下であることを特徴とするインク組成物。
Ｓ＝−ａｔ２−ｂｔ＋ｃ ・・・（１）
【請求項２】
請求項１において、
前記変化率Ｓは、前記円柱形部分において、伸張開始時点の前記幅を基準とした変化率Ｓであることを特徴とするインク組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記幅が０となるまでの時間は、前記円柱形部分において、伸張開始時点から０．１秒以内であることを特徴とするインク組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
少なくとも重合性化合物および光重合開始剤を含むことを特徴とするインク組成物。
【請求項５】
インクジェット式記録ヘッドによって、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のインク組成物を吐出させ、記録媒体に付着させることを含む記録方法。
【請求項６】
請求項５において、
前記インクジェット式記録ヘッドの駆動周波数Ｆが、１ｋＨｚ以上２００ｋＨｚ以下であることを特徴とする記録方法。
【請求項７】
請求項５または請求項６において、
前記インクジェット式記録ヘッドの前記インク組成物を吐出するノズルの直径は、１μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする記録方法。
【請求項８】
請求項５ないし請求項７のいずれか一項において、
前記記録媒体に付着されるインク組成物の、個々の液滴の体積は、０．１ｐｌ以上２０ｐｌ以下であることを特徴とする記録方法。
【請求項９】
請求項５ないし請求項８のいずれか一項において、
前記インクジェット式記録ヘッドは、積層型の圧電素子を有し、縦モードで駆動されることを特徴とする記録方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−１９０３７９（Ｐ２０１１−１９０３７９Ａ）
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５８８８５（Ｐ２０１０−５８８８５）
【出願日】平成２２年３月１６日（２０１０．３．１６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１６日（２０１０．３．１６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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