エアゾール容器および該エアゾール容器を用いたエアゾール製品
【課題】金属を腐食する浸透性の強いエアゾール組成物を充填した場合でも腐食されず、ステムラバーが膨潤してもバルブのシール性および作動性が著しく低下することがないエアゾール容器およびエアゾール製品を開発する。
【解決手段】エアゾール容器２とエアゾール組成物とからなるエアゾール製品であって、エアゾール容器が、非金属製の容器本体と容器本体に固着されたエアゾールバルブとからなり、エアゾールバルブが、ステム１０とステムラバー１１とスプリング１２からなる弁機構を有し、ステムが、ステム孔１０ｃを有するステム上部１０ａと上面が凹んだ円柱状のステム下部１０ｂとからなり、ステム孔が、スプリングにより付勢されたステム下部１０ｂの上端外周縁とステムラバー下面とによりシールされ、ステムラバーがアクリロニトリルブタジエンゴムからなり、エアゾール容器に、ステムラバーの膨潤率が１０〜３０％となるエアゾール組成物が充填される。
【解決手段】エアゾール容器２とエアゾール組成物とからなるエアゾール製品であって、エアゾール容器が、非金属製の容器本体と容器本体に固着されたエアゾールバルブとからなり、エアゾールバルブが、ステム１０とステムラバー１１とスプリング１２からなる弁機構を有し、ステムが、ステム孔１０ｃを有するステム上部１０ａと上面が凹んだ円柱状のステム下部１０ｂとからなり、ステム孔が、スプリングにより付勢されたステム下部１０ｂの上端外周縁とステムラバー下面とによりシールされ、ステムラバーがアクリロニトリルブタジエンゴムからなり、エアゾール容器に、ステムラバーの膨潤率が１０〜３０％となるエアゾール組成物が充填される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール容器および該エアゾール容器を用いたエアゾール製品に関する。さらに詳しくは、非金属製の容器本体と、該容器本体の口部に固着される特定の弁機構を備えたエアゾールバルブとからなるエアゾール容器と、当該エアゾール容器に、ステムラバーの膨潤率が１０〜３０％となる特定のエアゾール組成物が充填されたエアゾール製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、染毛剤を充填したエアゾール容器の開発において、一般的な染毛剤には酸性染料や酸化染料などの染料を毛髪内（毛小皮内、毛小皮質）に浸透させるためにベンジルアルコールやＮ−メチルピロリドンなどの浸透性の強い溶剤が含有されており、金属からなるエアゾール容器を腐食しやすいという問題があった。かかる問題を解決するために、特許文献１には、金属の腐食を防ぐ目的、内容物である過酸化水素の反応や分解によってエアゾール容器の内圧が上昇することを抑制する目的で、ポリエステル製のエアゾール容器を用いたエアゾール製品の技術が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−３０９３８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１のエアゾール製品は、エアゾールバルブのステムラバーが常にエアゾール組成物と接触しているため、前記溶剤を含有した場合にステムラバーが大きく膨潤してバルブの作動性、特に使用時に押しボタンを押し下げたときの荷重（以下、作動荷重）が高くなり硬く感じる、押しボタンを押し下げ噴射が開始するタイミングに差が生じるなど、著しく低下する問題がある。そのため、現在は膨潤率の小さいフッ素を含有するステムラバーを使用しているが、前記ステムラバーはコストが高い問題がある。
【０００５】
本発明のエアゾール容器およびエアゾール製品は、上記従来の問題に鑑みてなされたものであり、金属を腐食するような浸透性の強いエアゾール組成物を充填した場合であっても腐食されず、また、ステムラバーが大きく膨潤してもバルブのシール性および作動性が著しく低下することがない安定なエアゾール容器、およびエアゾール製品を得ることを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明にかかわるエアゾール容器は、非金属製の容器本体と、該容器本体の口部に固着されたエアゾールバルブとからなるエアゾール容器であって、
前記エアゾールバルブが、ステムとステムラバーとスプリングとからなる弁機構と、該弁機構を収容するハウジングと、該ハウジングを保持すると共に非金属性の容器本体の口部上面に設けられたガスケットを圧縮するように容器本体の口部に固着されたカバーキャップとを有し、
前記ステムが、ステム孔を有する筒状のステム上部と、上面が下方に凹んだ円柱状のステム下部とからなり、
前記ステム孔が、それぞれの両端が前記ハウジングと前記ステム下部に圧縮保持されたスプリングにより上方に付勢された前記ステム下部の上面外周縁と、前記ステムラバーの下面とによりシールされ、
前記ステムラバーがアクリロニトリルブタジエンゴムからなることを特徴としている。
【０００７】
前記ステムラバーの厚さが０．９〜１．４ｍｍであることが好ましい。
【０００８】
また、本発明にかかわるエアゾール製品は、前記ステムラバーの膨潤率が１０〜３０％となるようなエアゾール組成物が、前記エアゾール容器に充填されてなることを特徴としている。
【０００９】
前記エアゾール組成物が、酸性の水性原液と液化ガスとを含有することが好ましい。
【００１０】
前記エアゾール組成物が、酸性染毛剤、２液式染毛剤用酸化剤、パーマ剤用酸化剤、から選ばれる１種であることが好ましい。
【００１１】
前記エアゾール組成物が、浸透促進剤を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、金属を腐食する浸透性の強いエアゾール組成物を充填した場合であっても腐食されることがなく、また、ステムラバーが大きく膨潤しても特定構造の弁機構を備えているエアゾールバルブを用いているため、バルブのシール性および作動性が著しく低下しない安定なエアゾール容器を得ることができる。また、本発明によれば、ステムラバーの膨潤率が１０〜３０％と大きな範囲になるエアゾール組成物を充填しているにもかかわらず、バルブのシール性および作動性が著しく低下しない安定なエアゾール製品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のエアゾール容器は、非金属製の容器本体と、該容器本体の口部に固着されたエアゾールバルブとからなるエアゾール容器であって、
前記エアゾールバルブが、ステムとステムラバーとスプリングとからなる弁機構と、該弁機構を収容するハウジングと、該ハウジングを保持すると共に非金属性の容器本体の口部上面に設けられたガスケットを圧縮するように容器本体の口部に固着されたカバーキャップとを有し、
前記ステムが、ステム孔を有する筒状のステム上部と、上面が下方に凹んだ円柱状のステム下部とからなり、
前記ステム孔が、それぞれの両端が前記ハウジングと前記ステム下部に圧縮保持されたスプリングにより上方に付勢された前記ステム下部の上面外周縁と、前記ステムラバーの下面とによりシールされ、
前記ステムラバーがアクリロニトリルブタジエンゴムからなることを特徴としている。
【００１４】
また、本発明のエアゾール製品は、前記ステムラバーの膨潤率が１０〜３０％となるようなエアゾール組成物が、前記エアゾール容器に充填されてなることを特徴としている。
【００１５】
以下、添付図面に沿って本発明のエアゾール容器、エアゾール製品を説明する。
【００１６】
図１は、本発明のエアゾール製品の一実施形態（実施の形態１）におけるエアゾール製品の側面断面図である。図２（ａ）は、本発明のエアゾール容器の一実施形態（実施の形態１）におけるエアゾール容器のステム孔の閉鎖状態を説明するための側面断面図である。図２（ｂ）は、本発明のエアゾール容器の一実施形態（実施の形態１）におけるエアゾール容器のステム孔の開放状態を説明するための側面断面図である。図３（ａ）は、従来のエアゾール容器のステム孔の閉鎖状態を説明するための側面断面図である。図３（ｂ）は、従来のエアゾール容器のステム孔の開放状態を説明するための側面断面図である。
【００１７】
実施の形態１
図１に示されるように、実施の形態１にかかわるエアゾール製品１は、エアゾール容器２とエアゾール組成物３からなり、エアゾール容器２は、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂や耐圧ガラスなどの非金属素材を用いて成型された容器本体４と、容器本体４に固着されたエアゾールバルブ５とからなる。
【００１８】
容器本体４は、有底筒状の胴部６と、胴部６の上部から上方に窄まる肩部７と、肩部７の上部から上方に伸びる円筒状の首部８と、首部８の上部から外方に突出する口部側面９ａおよび平面状の口部上面９ｂを有する口部９とを備えている。なお、容器本体４には、エアゾール製品１が高温下に置かれるなど内部圧力が高くなったとき、内部のガスを外部に排出してエアゾールバルブ５の抜け飛びを防止するために、口部上面９ｂに中心から外方に延びる溝を設けたり、口部側面９ａに軸方向に延びる溝などのガス排出通路を設けても良い。
【００１９】
図２（ａ）、図（ｂ）に示されるように、エアゾールバルブ５は、ステム１０、ステムラバー１１、スプリング１２からなる弁機構１３と、弁機構１３を収容するハウジング１４と、ハウジング１４を保持すると共に、容器本体４の口部上面９ｂに配置されるガスケット１５を圧縮するように口部９に固着されるカバーキャップ１６を備えている。
【００２０】
ステム１０は、ナイロンやポリアセタールなどの合成樹脂、ステンレスなどの耐腐食性金属などを用いて成型される。前記ステム１０は、筒状のステム上部１０ａと、上面が下方にすり鉢状に凹んだ円柱状のステム下部１０ｂとからなり、ステム上部１０ａの基部にステム孔１０ｃが設けられている。ステム孔１０ｃは、ステム１０がスプリング１２により上方へ付勢され、ステム下部１０ｂの上面外周縁１０ｄがステムラバー１１の下面に押圧されることにより常時シールされている。ステム上部１０ａには噴射部材（図示せず）が装着され、ステム上部１０ａ内にはステム孔１０ｃから噴射部材に連通するステム内通路１０ｅが設けられている。
【００２１】
スプリング１２は、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６などの耐腐食性の金属が用いられ、ハウジング１４の底部とステム下部１０ｂとの間に介在されてステム１０を常時上方に付勢している。
【００２２】
ステムラバー１１は、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を用いて板状のリング形状に成型される。ステムラバー１１の厚さは、ステムラバー１１が後述するエアゾール組成物３により所定の厚さに膨潤した場合にステム孔１０ｃのシール性を低下させず、かつステム１０の作動性が低下しないように０．９〜１．４ｍｍであることが好ましく、さらには１．０〜１．３ｍｍであることが好ましい。ステムラバー１１の厚さが０．９ｍｍよりも薄い場合はシール性が低下しやすい傾向があり、１．４ｍｍよりも厚い場合は膨潤により作動性が低下しやすい傾向がある。
【００２３】
ハウジング１４は、ナイロン、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレートなどの合成樹脂を用いて成型され、前述のステム１０、ステムラバー１１、スプリング１２からなる弁機構１３を収容する。ハウジング１４は有底筒状のハウジング本体１４ａと、ハウジング本体１４ａの上部に設けられたステムラバー収容部と、ステムラバー収容部の外方に設けられたフランジ部１４ｂと、ハウジング本体１４ａから下方に円筒状に延びディップチューブ１７を装着するためのチューブ装着部１４ｃとを有する。ハウジング本体１４ａの底部には、使用時にエアゾール組成物３をディップチューブ１７からハウジング本体１４ａ内に導入するための導入孔１８が形成されている。
【００２４】
ディップチューブ１７は、ポリプロピレンなどの合成樹脂、ステンレスなどの耐腐食性の金属を用いて成型される。ディップチューブ１７は、上端が前記ハウジング下部のチューブ装着部１４ｃに装着され、下端は容器底部付近にまで延びている。
【００２５】
カバーキャップ１６は、アルミニウムやブリキなどの金属板を用いて凸状に成型され、上部中心にステム上部１０ａを挿入するための挿入口１６ａを有し、ハウジング１４のフランジ部１４ｂを保持するための上部１６ｂと、下端外周を内側に変形して容器本体４の口部９に固着するための固着部１６ｃとを備えている。カバーキャップ１６内面には、ポリアミドイミド、エポキシフェノールなどの合成樹脂塗膜や、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどの合成樹脂ラミネートなどの保護膜を設けても良い。
【００２６】
エアゾールバルブ５は、エアゾール組成物３の原液を充填した後で容器本体４の口部９に載置され、エアゾールバルブ５を容器の軸線下方に押し下げながらカバーキャップの固着部１６ｃの下端を内方にクリンチすることにより固着される。このとき、容器本体４とエアゾールバルブ５との間をシールするためのガスケット１５が容器本体４の口部上面９ｂとカバーキャップ１６の間に介在されている。該ガスケット１５は、エアゾールバルブ５に装着しておき一体的に取り扱ってもよく、容器本体４の口部上面９ｂに貼り付けても良い。前記ガスケット１５は、特に限定がなく、たとえばアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、フッ素を含有したＮＢＲ、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、シリコーンゴムなどの合成ゴムや、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、シリコーン系エラストマーなどの熱可塑性エラストマーを用いてもよい。
【００２７】
本発明のエアゾール製品１は、図２（ａ）に示されるように、通常の状態では、ステム孔１０ｃはステム１０がスプリング１２により上方へ付勢され、ステム下部１０ｂの上面外周縁１０ｄがステムラバー１１の下面に押圧されることによりシールされている。図２（ｂ）に示されるように、使用するときはステム１０を押し下げるよう矢印Ｆの方向に応力を加えることにより、ステム下部１０ｂの上面外周縁１０ｄがステムラバー１１の下面から離れ、ステム孔１０ｃが連通する。このときエアゾール組成物３は、ディップチューブ１７からハウジンブ内部に導入され、ステム孔１０ｃ、ステム内通路１０ｅを通り、噴射部材の噴射孔から噴射される。前記応力をなくすと、ステムはスプリングにより元の位置に戻され、ステム下部の上面外周縁１０ｄがステムラバー１１の下面に押し付けられてステム孔はシールされる。
【００２８】
エアゾール容器２に好適に充填されるエアゾール組成物３は、前記ステムラバー１１が１０〜３０％、好ましくは１２〜２５％膨潤するものであり、たとえば、酸性の水性原液と液化ガスとを含有するエアゾール組成物３があげられる。なお膨潤率は、ステムラバーが膨潤する前の厚さと、ステムラバーが膨潤し安定したときの厚さから算出する。
【００２９】
前記酸性の水性原液としては、たとえば、酸性染毛剤、２液式染毛剤の酸化剤、２液式パーマ剤の酸化剤、脱色剤などがあげられる。
【００３０】
前記酸性染毛剤は、酸性染料、浸透促進剤、ｐＨ調整剤などが配合された酸性の水性原液と、液化石油ガス、ジメチルエーテルおよびこれらの混合物などの液化ガスとからなる。
【００３１】
前記酸性染料は頭髪を所望の色に染色するための成分であり、たとえば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号などがあげられる。前記酸性染料の配合量は、水性原液中０．０１〜５重量％、さらには０．１〜３重量％であることが好ましい。前記酸性染料の配合量が０．０１重量％より少ない場合は頭髪を充分に染色することができず、５重量％を超える場合は配合量に応じた染色効果を得ることはできない。
【００３２】
前記浸透促進剤は酸性染料を頭髪内に浸透しやすくして染毛効果を高くするための成分であり、たとえば、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなどのＮ−アルキルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどのアルキレンカーボネート、などがあげられる。前記浸透促進剤の配合量は、水性原液中３〜３０重量％、さらには５〜２５重量％であることが好ましい。浸透促進剤の配合量が３重量％より少ないと充分な染毛効果が得られにくく、３０重量％を超えると頭髪や頭皮に悪影響を及ぼしやすい。
【００３３】
前記ｐＨ調整剤は水性原液のｐＨを酸性にして酸性染料を頭髪内に浸透しやすくし染毛効果を高くするための成分であり、たとえば、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、リン酸などの弱酸があげられる。前記ｐＨ調整剤の配合量は、水性原液のｐＨが２〜５、さらには２〜４となる量である。
【００３４】
さらに、前記酸性染料を水性原液中に配合しやすくする、使用感を向上させるなどの目的で、エタノールやイソプロパノールなどの低級アルコール、エチレングリコールやプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールなどを配合しても良い。また、酸性染毛剤を泡状で吐出する、頭髪へのなじみを良くするなどの目的で非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、シリコーン界面活性剤などの界面活性剤を、頭髪に艶を付与する、櫛通りを良くするなどの目的でシリコーンオイル、脂肪酸エステル、高級アルコール、高級脂肪酸、炭化水素などの油性成分を、水性原液の粘度を調整するなどの目的で水溶性高分子を配合することもできる。さらに、紫外線防止剤、ビタミン類、アミノ酸などの頭髪用有効成分、防腐剤などの安定化剤などを配合しても良い。
【００３５】
前記２液式染毛剤の酸化剤は、パラフェニレンジアミン、レゾルシンなどの酸化染料を含有するアルカリ性の第１剤と共に用いられる第２剤であり、前記酸化剤としては、たとえば、過酸化水素などの酸化剤、ｐＨ調整剤やキレート剤などの安定化剤、界面活性剤などの浸透剤、香料などの着香剤などを含有するｐＨが２〜６、好ましくは２〜５の酸性の水性原液と、液化石油ガス、ジメチルエーテルおよびこれらの混合物などの液化ガスとからなるものがあげられる。
【００３６】
前記パーマ剤用の酸化剤は、チオグリコール酸などの還元剤を含有するアルカリ性の第１剤を頭髪に付与した後に用いられる第２剤であり、前記酸化剤としては、たとえば、過酸化水素水などの酸化剤、ｐＨ調整剤や緩衝剤などの安定化剤、界面活性剤などの浸透剤、色素などの着色剤、香料などの着香剤などを含有するｐＨが２〜５、好ましくは２．５〜４．５の酸性の水性原液と、液化石油ガス、ジメチルエーテルおよびこれらの混合物などの液化ガスとからなるものがあげられる。
【００３７】
なお、本発明のエアゾール製品１は、ステム下部１０ｂの上面外周縁１０ｄがステムラバー１１の下面に押圧されることによりステム孔１０ｃがシールされる弁の機構であるため、図３（ａ）、図３（ｂ）に示されるように、従来のエアゾール容器１９におけるステムラバー１１の内径面でステム孔１０ｃをシールする弁機構１３と比べて、ステム１０を押し下げてステム孔１０ｃが開放されるまでの距離（以下、開放ストロークという）が短くなる。そのため、ステムラバー１１としてアクリロニトリルブタジエンゴムを用い、ステムラバー１１の膨潤率が５〜３０％であるエアゾール組成物３を充填しても、未使用時のシール性はもちろんのこと、繰り返しステムを作動させたエアゾール製品の使用していない時のシール性が低下することなく、さらには、作動荷重が高くなる、開放ストロークがばらつくなど、ステム１０の作動性が低下することなく、長期間安定に使用することができる。特にステムラバー１１の厚さが０．８〜１．４ｍｍである場合には、前述の効果が得られやすい。また、本発明のエアゾール製品１に用いるエアゾールバルブ５はカバーキャップ１６の下端をクリンプすることにより容器本体４に固着され、ステムラバー１１の外周部の圧縮度はクリンプにより影響を受けないため、ステムラバー１１が膨潤しても使用していない時のシール性およびステム１０の作動性が低下しにくい。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】
得られたエアゾール製品を２５℃、４５℃の恒温室内でそれぞれ３ヶ月間保存し、下記の項目について試験を行った。評価方法を下記に示す。
【００４０】
ａ）ステムラバーの膨潤率
ステムラバーをエアゾール組成物の気相部と液相部にそれぞれ５個ずつ保持した状態で恒温室内にて保存し、保存後の厚さを測定した。膨潤率は試験前の厚さを基準として算出した値の平均値である。
○：１０〜３０％
×１：３０％以上
×２：１０％以下
【００４１】
ｂ）漏洩量
保存前後の製品重量を測定した。
○：漏洩量が０．５重量％以下
△：漏洩量が０．５〜２重量％
×：漏洩量が２重量％以上
【００４２】
ｃ）ステム作動性
噴射部材を指で押し下げてステムを作動したときの状態を評価した。
○：異常なし。
△：押し下げ時にきしみ感がある。
×：押し下げ時は固く、指を離したときステムは元の位置に戻りにくい。
【００４３】
ｄ）ステムラバーの外観
各エアゾール組成物を２ｇずつ噴射して噴射操作を２５回行い全量噴射した後、エアゾールバルブを容器本体から取り外し、ステムラバーの外観を確認した。
○：異常なし。
△：膨潤による跡（凹み）が確認された。
×：亀裂が確認された。
【００４４】
ｅ）開放ストロークの安定性
噴射部材を押し下げてエアゾール組成物の噴射が開始する距離を測定した。
○：試験前のストロークとの差が０．５ｍｍ以下。
△：試験前のストロークとの差が０．５〜１ｍｍ。
×：試験前のストロークとの差が１ｍｍ以上。
【００４５】
ｆ）作動荷重の安定性
噴射部材を押し下げてエアゾール組成物を噴射するのに要する荷重を測定した。
○：試験前の荷重との差が０．２Ｎ以下。
△：試験前の荷重との差が０．２〜０．５Ｎ。
×：試験前の荷重との差が０．５Ｎ以上。
【００４６】
実施例１ 酸性染料剤
下記の水性原液（ｐＨ２．８）を調製し、該水性原液４５ｇと、液化ガス（液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物）５ｇを、満注量１００ｍｌのポリエチレンテレフタレート製容器に充填し、図２に示すエアゾールバルブを固着して酸性染毛剤用エアゾール製品を製造した。なお、ステムラバーは厚さが１．１ｍｍ、材質がアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）であるものを用いた。評価結果を表１、表２に示す。
【００４７】
＜水性原液＞
黒色４０１号 ０．０５
赤色２０６号 ０．０８
褐色２０１号 ０．１２
ベンジルアルコール １０．００
Ｎ−メチルピロリドン ５．００
クエン酸 適量
モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（＊１） ３．００
精製水 残部
合 計 １００．０（重量％）
＜エアゾール組成物＞
水性原液／液化ガス（＊２）＝９０／１０（重量比）
＊１：ＴＭＧＳ−１５（商品名）、日光ケミカルズ製
＊２：液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物（８０／２０（重量比））
【００４８】
比較例１
図３に示すエアゾールバルブを用いたこと以外は、実施例１と同様にして酸性染毛剤用エアゾール製品を製造した。評価結果を表１、表２に示す。
【００４９】
比較例２
ステムラバーとしてブチルゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして酸性染毛剤用エアゾール製品を製造した。評価結果を表１、表２に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
表１に示されるように、従来のバルブを用いた比較例１のエアゾール製品、および、他の材質のステムラバーを用いた比較例２のエアゾール製品は、２５℃で保存した場合、漏洩量に差は見られなかったが、噴射部材を押し下げた際にきしみ感が生じ、容器本体から取り出した際にはステムラバーの膨潤による凹みが見られた。作動ストロークの変化は感じにくいものの変動しており、作動荷重もやや大きくなった。また、４５℃で保存した場合、漏洩量に差は見られなかったが、噴射部材を押し下げる動作が、硬く、指を離したときにステムが元の位置に戻りにくかった。作動ストロークの変化は明らかに感じられ、作動荷重も大きくなった。
【００５３】
一方、実施例１のエアゾール製品は、保存温度を問わず、保存後の漏洩量、作動性、外観ともに変化がなかった。
【００５４】
以上、本発明のエアゾール容器およびエアゾール製品によれば、金属を腐食する浸透性の強いエアゾール組成物を充填した場合であっても腐食されず、かつエアゾール組成物によりステムラバーが膨潤してもバルブのシール性および作動性が著しく低下することがない。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明のエアゾール製品の一実施形態（実施の形態１）におけるエアゾール製品の側面断面図である。
【図２（ａ）】本発明のエアゾール容器の一実施形態（実施の形態１）におけるエアゾール容器のステム孔の閉鎖状態を説明するための側面断面図である。
【図２（ｂ）】本発明のエアゾール容器の一実施形態（実施の形態１）におけるエアゾール容器のステム孔の開放状態を説明するための側面断面図である。
【図３（ａ）】従来のエアゾール製品のステム孔の閉鎖状態を説明するための側面断面図である。
【図３（ｂ）】従来のエアゾール製品のステム孔の開放状態を説明するための側面断面図である。
【符号の説明】
【００５６】
１ エアゾール製品
２ エアゾール容器
３ エアゾール組成物
４ 容器本体
５ エアゾールバルブ
６ 胴部
７ 肩部
８ 首部
９ 口部
９ａ 口部側面
９ｂ 口部上面
１０ ステム
１０ａ ステム上部
１０ｂ ステム下部
１０ｃ ステム孔
１０ｄ 上面外周縁
１０ｅ ステム内通路
１１ ステムラバー
１２ スプリング
１３ 弁機構
１４ ハウジング
１４ａ ハウジング本体
１４ｂ フランジ部
１４ｃ チューブ装着部
１５ ガスケット
１６ カバーキャップ
１６ａ 挿入口
１６ｂ 上部
１６ｃ 固着部
１７ ディップチューブ
１８ 導入孔
１９ エアゾール容器
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール容器および該エアゾール容器を用いたエアゾール製品に関する。さらに詳しくは、非金属製の容器本体と、該容器本体の口部に固着される特定の弁機構を備えたエアゾールバルブとからなるエアゾール容器と、当該エアゾール容器に、ステムラバーの膨潤率が１０〜３０％となる特定のエアゾール組成物が充填されたエアゾール製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、染毛剤を充填したエアゾール容器の開発において、一般的な染毛剤には酸性染料や酸化染料などの染料を毛髪内（毛小皮内、毛小皮質）に浸透させるためにベンジルアルコールやＮ−メチルピロリドンなどの浸透性の強い溶剤が含有されており、金属からなるエアゾール容器を腐食しやすいという問題があった。かかる問題を解決するために、特許文献１には、金属の腐食を防ぐ目的、内容物である過酸化水素の反応や分解によってエアゾール容器の内圧が上昇することを抑制する目的で、ポリエステル製のエアゾール容器を用いたエアゾール製品の技術が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−３０９３８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１のエアゾール製品は、エアゾールバルブのステムラバーが常にエアゾール組成物と接触しているため、前記溶剤を含有した場合にステムラバーが大きく膨潤してバルブの作動性、特に使用時に押しボタンを押し下げたときの荷重（以下、作動荷重）が高くなり硬く感じる、押しボタンを押し下げ噴射が開始するタイミングに差が生じるなど、著しく低下する問題がある。そのため、現在は膨潤率の小さいフッ素を含有するステムラバーを使用しているが、前記ステムラバーはコストが高い問題がある。
【０００５】
本発明のエアゾール容器およびエアゾール製品は、上記従来の問題に鑑みてなされたものであり、金属を腐食するような浸透性の強いエアゾール組成物を充填した場合であっても腐食されず、また、ステムラバーが大きく膨潤してもバルブのシール性および作動性が著しく低下することがない安定なエアゾール容器、およびエアゾール製品を得ることを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明にかかわるエアゾール容器は、非金属製の容器本体と、該容器本体の口部に固着されたエアゾールバルブとからなるエアゾール容器であって、
前記エアゾールバルブが、ステムとステムラバーとスプリングとからなる弁機構と、該弁機構を収容するハウジングと、該ハウジングを保持すると共に非金属性の容器本体の口部上面に設けられたガスケットを圧縮するように容器本体の口部に固着されたカバーキャップとを有し、
前記ステムが、ステム孔を有する筒状のステム上部と、上面が下方に凹んだ円柱状のステム下部とからなり、
前記ステム孔が、それぞれの両端が前記ハウジングと前記ステム下部に圧縮保持されたスプリングにより上方に付勢された前記ステム下部の上面外周縁と、前記ステムラバーの下面とによりシールされ、
前記ステムラバーがアクリロニトリルブタジエンゴムからなることを特徴としている。
【０００７】
前記ステムラバーの厚さが０．９〜１．４ｍｍであることが好ましい。
【０００８】
また、本発明にかかわるエアゾール製品は、前記ステムラバーの膨潤率が１０〜３０％となるようなエアゾール組成物が、前記エアゾール容器に充填されてなることを特徴としている。
【０００９】
前記エアゾール組成物が、酸性の水性原液と液化ガスとを含有することが好ましい。
【００１０】
前記エアゾール組成物が、酸性染毛剤、２液式染毛剤用酸化剤、パーマ剤用酸化剤、から選ばれる１種であることが好ましい。
【００１１】
前記エアゾール組成物が、浸透促進剤を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、金属を腐食する浸透性の強いエアゾール組成物を充填した場合であっても腐食されることがなく、また、ステムラバーが大きく膨潤しても特定構造の弁機構を備えているエアゾールバルブを用いているため、バルブのシール性および作動性が著しく低下しない安定なエアゾール容器を得ることができる。また、本発明によれば、ステムラバーの膨潤率が１０〜３０％と大きな範囲になるエアゾール組成物を充填しているにもかかわらず、バルブのシール性および作動性が著しく低下しない安定なエアゾール製品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のエアゾール容器は、非金属製の容器本体と、該容器本体の口部に固着されたエアゾールバルブとからなるエアゾール容器であって、
前記エアゾールバルブが、ステムとステムラバーとスプリングとからなる弁機構と、該弁機構を収容するハウジングと、該ハウジングを保持すると共に非金属性の容器本体の口部上面に設けられたガスケットを圧縮するように容器本体の口部に固着されたカバーキャップとを有し、
前記ステムが、ステム孔を有する筒状のステム上部と、上面が下方に凹んだ円柱状のステム下部とからなり、
前記ステム孔が、それぞれの両端が前記ハウジングと前記ステム下部に圧縮保持されたスプリングにより上方に付勢された前記ステム下部の上面外周縁と、前記ステムラバーの下面とによりシールされ、
前記ステムラバーがアクリロニトリルブタジエンゴムからなることを特徴としている。
【００１４】
また、本発明のエアゾール製品は、前記ステムラバーの膨潤率が１０〜３０％となるようなエアゾール組成物が、前記エアゾール容器に充填されてなることを特徴としている。
【００１５】
以下、添付図面に沿って本発明のエアゾール容器、エアゾール製品を説明する。
【００１６】
図１は、本発明のエアゾール製品の一実施形態（実施の形態１）におけるエアゾール製品の側面断面図である。図２（ａ）は、本発明のエアゾール容器の一実施形態（実施の形態１）におけるエアゾール容器のステム孔の閉鎖状態を説明するための側面断面図である。図２（ｂ）は、本発明のエアゾール容器の一実施形態（実施の形態１）におけるエアゾール容器のステム孔の開放状態を説明するための側面断面図である。図３（ａ）は、従来のエアゾール容器のステム孔の閉鎖状態を説明するための側面断面図である。図３（ｂ）は、従来のエアゾール容器のステム孔の開放状態を説明するための側面断面図である。
【００１７】
実施の形態１
図１に示されるように、実施の形態１にかかわるエアゾール製品１は、エアゾール容器２とエアゾール組成物３からなり、エアゾール容器２は、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂や耐圧ガラスなどの非金属素材を用いて成型された容器本体４と、容器本体４に固着されたエアゾールバルブ５とからなる。
【００１８】
容器本体４は、有底筒状の胴部６と、胴部６の上部から上方に窄まる肩部７と、肩部７の上部から上方に伸びる円筒状の首部８と、首部８の上部から外方に突出する口部側面９ａおよび平面状の口部上面９ｂを有する口部９とを備えている。なお、容器本体４には、エアゾール製品１が高温下に置かれるなど内部圧力が高くなったとき、内部のガスを外部に排出してエアゾールバルブ５の抜け飛びを防止するために、口部上面９ｂに中心から外方に延びる溝を設けたり、口部側面９ａに軸方向に延びる溝などのガス排出通路を設けても良い。
【００１９】
図２（ａ）、図（ｂ）に示されるように、エアゾールバルブ５は、ステム１０、ステムラバー１１、スプリング１２からなる弁機構１３と、弁機構１３を収容するハウジング１４と、ハウジング１４を保持すると共に、容器本体４の口部上面９ｂに配置されるガスケット１５を圧縮するように口部９に固着されるカバーキャップ１６を備えている。
【００２０】
ステム１０は、ナイロンやポリアセタールなどの合成樹脂、ステンレスなどの耐腐食性金属などを用いて成型される。前記ステム１０は、筒状のステム上部１０ａと、上面が下方にすり鉢状に凹んだ円柱状のステム下部１０ｂとからなり、ステム上部１０ａの基部にステム孔１０ｃが設けられている。ステム孔１０ｃは、ステム１０がスプリング１２により上方へ付勢され、ステム下部１０ｂの上面外周縁１０ｄがステムラバー１１の下面に押圧されることにより常時シールされている。ステム上部１０ａには噴射部材（図示せず）が装着され、ステム上部１０ａ内にはステム孔１０ｃから噴射部材に連通するステム内通路１０ｅが設けられている。
【００２１】
スプリング１２は、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６などの耐腐食性の金属が用いられ、ハウジング１４の底部とステム下部１０ｂとの間に介在されてステム１０を常時上方に付勢している。
【００２２】
ステムラバー１１は、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を用いて板状のリング形状に成型される。ステムラバー１１の厚さは、ステムラバー１１が後述するエアゾール組成物３により所定の厚さに膨潤した場合にステム孔１０ｃのシール性を低下させず、かつステム１０の作動性が低下しないように０．９〜１．４ｍｍであることが好ましく、さらには１．０〜１．３ｍｍであることが好ましい。ステムラバー１１の厚さが０．９ｍｍよりも薄い場合はシール性が低下しやすい傾向があり、１．４ｍｍよりも厚い場合は膨潤により作動性が低下しやすい傾向がある。
【００２３】
ハウジング１４は、ナイロン、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレートなどの合成樹脂を用いて成型され、前述のステム１０、ステムラバー１１、スプリング１２からなる弁機構１３を収容する。ハウジング１４は有底筒状のハウジング本体１４ａと、ハウジング本体１４ａの上部に設けられたステムラバー収容部と、ステムラバー収容部の外方に設けられたフランジ部１４ｂと、ハウジング本体１４ａから下方に円筒状に延びディップチューブ１７を装着するためのチューブ装着部１４ｃとを有する。ハウジング本体１４ａの底部には、使用時にエアゾール組成物３をディップチューブ１７からハウジング本体１４ａ内に導入するための導入孔１８が形成されている。
【００２４】
ディップチューブ１７は、ポリプロピレンなどの合成樹脂、ステンレスなどの耐腐食性の金属を用いて成型される。ディップチューブ１７は、上端が前記ハウジング下部のチューブ装着部１４ｃに装着され、下端は容器底部付近にまで延びている。
【００２５】
カバーキャップ１６は、アルミニウムやブリキなどの金属板を用いて凸状に成型され、上部中心にステム上部１０ａを挿入するための挿入口１６ａを有し、ハウジング１４のフランジ部１４ｂを保持するための上部１６ｂと、下端外周を内側に変形して容器本体４の口部９に固着するための固着部１６ｃとを備えている。カバーキャップ１６内面には、ポリアミドイミド、エポキシフェノールなどの合成樹脂塗膜や、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどの合成樹脂ラミネートなどの保護膜を設けても良い。
【００２６】
エアゾールバルブ５は、エアゾール組成物３の原液を充填した後で容器本体４の口部９に載置され、エアゾールバルブ５を容器の軸線下方に押し下げながらカバーキャップの固着部１６ｃの下端を内方にクリンチすることにより固着される。このとき、容器本体４とエアゾールバルブ５との間をシールするためのガスケット１５が容器本体４の口部上面９ｂとカバーキャップ１６の間に介在されている。該ガスケット１５は、エアゾールバルブ５に装着しておき一体的に取り扱ってもよく、容器本体４の口部上面９ｂに貼り付けても良い。前記ガスケット１５は、特に限定がなく、たとえばアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、フッ素を含有したＮＢＲ、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、シリコーンゴムなどの合成ゴムや、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、シリコーン系エラストマーなどの熱可塑性エラストマーを用いてもよい。
【００２７】
本発明のエアゾール製品１は、図２（ａ）に示されるように、通常の状態では、ステム孔１０ｃはステム１０がスプリング１２により上方へ付勢され、ステム下部１０ｂの上面外周縁１０ｄがステムラバー１１の下面に押圧されることによりシールされている。図２（ｂ）に示されるように、使用するときはステム１０を押し下げるよう矢印Ｆの方向に応力を加えることにより、ステム下部１０ｂの上面外周縁１０ｄがステムラバー１１の下面から離れ、ステム孔１０ｃが連通する。このときエアゾール組成物３は、ディップチューブ１７からハウジンブ内部に導入され、ステム孔１０ｃ、ステム内通路１０ｅを通り、噴射部材の噴射孔から噴射される。前記応力をなくすと、ステムはスプリングにより元の位置に戻され、ステム下部の上面外周縁１０ｄがステムラバー１１の下面に押し付けられてステム孔はシールされる。
【００２８】
エアゾール容器２に好適に充填されるエアゾール組成物３は、前記ステムラバー１１が１０〜３０％、好ましくは１２〜２５％膨潤するものであり、たとえば、酸性の水性原液と液化ガスとを含有するエアゾール組成物３があげられる。なお膨潤率は、ステムラバーが膨潤する前の厚さと、ステムラバーが膨潤し安定したときの厚さから算出する。
【００２９】
前記酸性の水性原液としては、たとえば、酸性染毛剤、２液式染毛剤の酸化剤、２液式パーマ剤の酸化剤、脱色剤などがあげられる。
【００３０】
前記酸性染毛剤は、酸性染料、浸透促進剤、ｐＨ調整剤などが配合された酸性の水性原液と、液化石油ガス、ジメチルエーテルおよびこれらの混合物などの液化ガスとからなる。
【００３１】
前記酸性染料は頭髪を所望の色に染色するための成分であり、たとえば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号などがあげられる。前記酸性染料の配合量は、水性原液中０．０１〜５重量％、さらには０．１〜３重量％であることが好ましい。前記酸性染料の配合量が０．０１重量％より少ない場合は頭髪を充分に染色することができず、５重量％を超える場合は配合量に応じた染色効果を得ることはできない。
【００３２】
前記浸透促進剤は酸性染料を頭髪内に浸透しやすくして染毛効果を高くするための成分であり、たとえば、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなどのＮ−アルキルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどのアルキレンカーボネート、などがあげられる。前記浸透促進剤の配合量は、水性原液中３〜３０重量％、さらには５〜２５重量％であることが好ましい。浸透促進剤の配合量が３重量％より少ないと充分な染毛効果が得られにくく、３０重量％を超えると頭髪や頭皮に悪影響を及ぼしやすい。
【００３３】
前記ｐＨ調整剤は水性原液のｐＨを酸性にして酸性染料を頭髪内に浸透しやすくし染毛効果を高くするための成分であり、たとえば、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、リン酸などの弱酸があげられる。前記ｐＨ調整剤の配合量は、水性原液のｐＨが２〜５、さらには２〜４となる量である。
【００３４】
さらに、前記酸性染料を水性原液中に配合しやすくする、使用感を向上させるなどの目的で、エタノールやイソプロパノールなどの低級アルコール、エチレングリコールやプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールなどを配合しても良い。また、酸性染毛剤を泡状で吐出する、頭髪へのなじみを良くするなどの目的で非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、シリコーン界面活性剤などの界面活性剤を、頭髪に艶を付与する、櫛通りを良くするなどの目的でシリコーンオイル、脂肪酸エステル、高級アルコール、高級脂肪酸、炭化水素などの油性成分を、水性原液の粘度を調整するなどの目的で水溶性高分子を配合することもできる。さらに、紫外線防止剤、ビタミン類、アミノ酸などの頭髪用有効成分、防腐剤などの安定化剤などを配合しても良い。
【００３５】
前記２液式染毛剤の酸化剤は、パラフェニレンジアミン、レゾルシンなどの酸化染料を含有するアルカリ性の第１剤と共に用いられる第２剤であり、前記酸化剤としては、たとえば、過酸化水素などの酸化剤、ｐＨ調整剤やキレート剤などの安定化剤、界面活性剤などの浸透剤、香料などの着香剤などを含有するｐＨが２〜６、好ましくは２〜５の酸性の水性原液と、液化石油ガス、ジメチルエーテルおよびこれらの混合物などの液化ガスとからなるものがあげられる。
【００３６】
前記パーマ剤用の酸化剤は、チオグリコール酸などの還元剤を含有するアルカリ性の第１剤を頭髪に付与した後に用いられる第２剤であり、前記酸化剤としては、たとえば、過酸化水素水などの酸化剤、ｐＨ調整剤や緩衝剤などの安定化剤、界面活性剤などの浸透剤、色素などの着色剤、香料などの着香剤などを含有するｐＨが２〜５、好ましくは２．５〜４．５の酸性の水性原液と、液化石油ガス、ジメチルエーテルおよびこれらの混合物などの液化ガスとからなるものがあげられる。
【００３７】
なお、本発明のエアゾール製品１は、ステム下部１０ｂの上面外周縁１０ｄがステムラバー１１の下面に押圧されることによりステム孔１０ｃがシールされる弁の機構であるため、図３（ａ）、図３（ｂ）に示されるように、従来のエアゾール容器１９におけるステムラバー１１の内径面でステム孔１０ｃをシールする弁機構１３と比べて、ステム１０を押し下げてステム孔１０ｃが開放されるまでの距離（以下、開放ストロークという）が短くなる。そのため、ステムラバー１１としてアクリロニトリルブタジエンゴムを用い、ステムラバー１１の膨潤率が５〜３０％であるエアゾール組成物３を充填しても、未使用時のシール性はもちろんのこと、繰り返しステムを作動させたエアゾール製品の使用していない時のシール性が低下することなく、さらには、作動荷重が高くなる、開放ストロークがばらつくなど、ステム１０の作動性が低下することなく、長期間安定に使用することができる。特にステムラバー１１の厚さが０．８〜１．４ｍｍである場合には、前述の効果が得られやすい。また、本発明のエアゾール製品１に用いるエアゾールバルブ５はカバーキャップ１６の下端をクリンプすることにより容器本体４に固着され、ステムラバー１１の外周部の圧縮度はクリンプにより影響を受けないため、ステムラバー１１が膨潤しても使用していない時のシール性およびステム１０の作動性が低下しにくい。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】
得られたエアゾール製品を２５℃、４５℃の恒温室内でそれぞれ３ヶ月間保存し、下記の項目について試験を行った。評価方法を下記に示す。
【００４０】
ａ）ステムラバーの膨潤率
ステムラバーをエアゾール組成物の気相部と液相部にそれぞれ５個ずつ保持した状態で恒温室内にて保存し、保存後の厚さを測定した。膨潤率は試験前の厚さを基準として算出した値の平均値である。
○：１０〜３０％
×１：３０％以上
×２：１０％以下
【００４１】
ｂ）漏洩量
保存前後の製品重量を測定した。
○：漏洩量が０．５重量％以下
△：漏洩量が０．５〜２重量％
×：漏洩量が２重量％以上
【００４２】
ｃ）ステム作動性
噴射部材を指で押し下げてステムを作動したときの状態を評価した。
○：異常なし。
△：押し下げ時にきしみ感がある。
×：押し下げ時は固く、指を離したときステムは元の位置に戻りにくい。
【００４３】
ｄ）ステムラバーの外観
各エアゾール組成物を２ｇずつ噴射して噴射操作を２５回行い全量噴射した後、エアゾールバルブを容器本体から取り外し、ステムラバーの外観を確認した。
○：異常なし。
△：膨潤による跡（凹み）が確認された。
×：亀裂が確認された。
【００４４】
ｅ）開放ストロークの安定性
噴射部材を押し下げてエアゾール組成物の噴射が開始する距離を測定した。
○：試験前のストロークとの差が０．５ｍｍ以下。
△：試験前のストロークとの差が０．５〜１ｍｍ。
×：試験前のストロークとの差が１ｍｍ以上。
【００４５】
ｆ）作動荷重の安定性
噴射部材を押し下げてエアゾール組成物を噴射するのに要する荷重を測定した。
○：試験前の荷重との差が０．２Ｎ以下。
△：試験前の荷重との差が０．２〜０．５Ｎ。
×：試験前の荷重との差が０．５Ｎ以上。
【００４６】
実施例１ 酸性染料剤
下記の水性原液（ｐＨ２．８）を調製し、該水性原液４５ｇと、液化ガス（液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物）５ｇを、満注量１００ｍｌのポリエチレンテレフタレート製容器に充填し、図２に示すエアゾールバルブを固着して酸性染毛剤用エアゾール製品を製造した。なお、ステムラバーは厚さが１．１ｍｍ、材質がアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）であるものを用いた。評価結果を表１、表２に示す。
【００４７】
＜水性原液＞
黒色４０１号 ０．０５
赤色２０６号 ０．０８
褐色２０１号 ０．１２
ベンジルアルコール １０．００
Ｎ−メチルピロリドン ５．００
クエン酸 適量
モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（＊１） ３．００
精製水 残部
合 計 １００．０（重量％）
＜エアゾール組成物＞
水性原液／液化ガス（＊２）＝９０／１０（重量比）
＊１：ＴＭＧＳ−１５（商品名）、日光ケミカルズ製
＊２：液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物（８０／２０（重量比））
【００４８】
比較例１
図３に示すエアゾールバルブを用いたこと以外は、実施例１と同様にして酸性染毛剤用エアゾール製品を製造した。評価結果を表１、表２に示す。
【００４９】
比較例２
ステムラバーとしてブチルゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして酸性染毛剤用エアゾール製品を製造した。評価結果を表１、表２に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
表１に示されるように、従来のバルブを用いた比較例１のエアゾール製品、および、他の材質のステムラバーを用いた比較例２のエアゾール製品は、２５℃で保存した場合、漏洩量に差は見られなかったが、噴射部材を押し下げた際にきしみ感が生じ、容器本体から取り出した際にはステムラバーの膨潤による凹みが見られた。作動ストロークの変化は感じにくいものの変動しており、作動荷重もやや大きくなった。また、４５℃で保存した場合、漏洩量に差は見られなかったが、噴射部材を押し下げる動作が、硬く、指を離したときにステムが元の位置に戻りにくかった。作動ストロークの変化は明らかに感じられ、作動荷重も大きくなった。
【００５３】
一方、実施例１のエアゾール製品は、保存温度を問わず、保存後の漏洩量、作動性、外観ともに変化がなかった。
【００５４】
以上、本発明のエアゾール容器およびエアゾール製品によれば、金属を腐食する浸透性の強いエアゾール組成物を充填した場合であっても腐食されず、かつエアゾール組成物によりステムラバーが膨潤してもバルブのシール性および作動性が著しく低下することがない。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明のエアゾール製品の一実施形態（実施の形態１）におけるエアゾール製品の側面断面図である。
【図２（ａ）】本発明のエアゾール容器の一実施形態（実施の形態１）におけるエアゾール容器のステム孔の閉鎖状態を説明するための側面断面図である。
【図２（ｂ）】本発明のエアゾール容器の一実施形態（実施の形態１）におけるエアゾール容器のステム孔の開放状態を説明するための側面断面図である。
【図３（ａ）】従来のエアゾール製品のステム孔の閉鎖状態を説明するための側面断面図である。
【図３（ｂ）】従来のエアゾール製品のステム孔の開放状態を説明するための側面断面図である。
【符号の説明】
【００５６】
１ エアゾール製品
２ エアゾール容器
３ エアゾール組成物
４ 容器本体
５ エアゾールバルブ
６ 胴部
７ 肩部
８ 首部
９ 口部
９ａ 口部側面
９ｂ 口部上面
１０ ステム
１０ａ ステム上部
１０ｂ ステム下部
１０ｃ ステム孔
１０ｄ 上面外周縁
１０ｅ ステム内通路
１１ ステムラバー
１２ スプリング
１３ 弁機構
１４ ハウジング
１４ａ ハウジング本体
１４ｂ フランジ部
１４ｃ チューブ装着部
１５ ガスケット
１６ カバーキャップ
１６ａ 挿入口
１６ｂ 上部
１６ｃ 固着部
１７ ディップチューブ
１８ 導入孔
１９ エアゾール容器
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非金属製の容器本体と、該容器本体の口部に固着されたエアゾールバルブとからなるエアゾール容器であって、
前記エアゾールバルブが、ステムとステムラバーとスプリングとからなる弁機構と、該弁機構を収容するハウジングと、該ハウジングを保持すると共に非金属性の容器本体の口部上面に設けられたガスケットを圧縮するように容器本体の口部に固着されたカバーキャップとを有し、
前記ステムが、ステム孔を有する筒状のステム上部と、上面が下方に凹んだ円柱状のステム下部とからなり、
前記ステム孔が、それぞれの両端が前記ハウジングと前記ステム下部に圧縮保持されたスプリングにより上方に付勢された前記ステム下部の上面外周縁と、前記ステムラバーの下面とによりシールされ、
前記ステムラバーがアクリロニトリルブタジエンゴムからなるエアゾール容器。
【請求項２】
前記ステムラバーの厚さが０．９〜１．４ｍｍである請求項１記載のエアゾール容器。
【請求項３】
前記ステムラバーの膨潤率が１０〜３０％となるようなエアゾール組成物が、請求項１記載のエアゾール容器に充填されてなるエアゾール製品。
【請求項４】
前記エアゾール組成物が、酸性の水性原液と液化ガスとを含有する請求項３記載のエアゾール製品。
【請求項５】
前記エアゾール組成物が、酸性染毛剤、２液式染毛剤用酸化剤、パーマ剤用酸化剤、から選ばれる１種である請求項４記載のエアゾール製品。
【請求項６】
前記エアゾール組成物が、浸透促進剤を含有する請求項４記載のエアゾール製品。
【請求項１】
非金属製の容器本体と、該容器本体の口部に固着されたエアゾールバルブとからなるエアゾール容器であって、
前記エアゾールバルブが、ステムとステムラバーとスプリングとからなる弁機構と、該弁機構を収容するハウジングと、該ハウジングを保持すると共に非金属性の容器本体の口部上面に設けられたガスケットを圧縮するように容器本体の口部に固着されたカバーキャップとを有し、
前記ステムが、ステム孔を有する筒状のステム上部と、上面が下方に凹んだ円柱状のステム下部とからなり、
前記ステム孔が、それぞれの両端が前記ハウジングと前記ステム下部に圧縮保持されたスプリングにより上方に付勢された前記ステム下部の上面外周縁と、前記ステムラバーの下面とによりシールされ、
前記ステムラバーがアクリロニトリルブタジエンゴムからなるエアゾール容器。
【請求項２】
前記ステムラバーの厚さが０．９〜１．４ｍｍである請求項１記載のエアゾール容器。
【請求項３】
前記ステムラバーの膨潤率が１０〜３０％となるようなエアゾール組成物が、請求項１記載のエアゾール容器に充填されてなるエアゾール製品。
【請求項４】
前記エアゾール組成物が、酸性の水性原液と液化ガスとを含有する請求項３記載のエアゾール製品。
【請求項５】
前記エアゾール組成物が、酸性染毛剤、２液式染毛剤用酸化剤、パーマ剤用酸化剤、から選ばれる１種である請求項４記載のエアゾール製品。
【請求項６】
前記エアゾール組成物が、浸透促進剤を含有する請求項４記載のエアゾール製品。
【図１】
【図２（ａ）】
【図２（ｂ）】
【図３（ａ）】
【図３（ｂ）】
【図２（ａ）】
【図２（ｂ）】
【図３（ａ）】
【図３（ｂ）】
【公開番号】特開２００９−２２７２８６（Ｐ２００９−２２７２８６Ａ）
【公開日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−７２０１７（Ｐ２００８−７２０１７）
【出願日】平成２０年３月１９日（２００８．３．１９）
【出願人】（０００１４４４６３）株式会社三谷バルブ (142)
【出願人】（３９１０２１０３１）株式会社ダイゾー (130)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月１９日（２００８．３．１９）
【出願人】（０００１４４４６３）株式会社三谷バルブ (142)
【出願人】（３９１０２１０３１）株式会社ダイゾー (130)
【Ｆターム（参考）】
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