エアゾール組成物
【課題】セルロース系増粘剤と炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールを特定量含有した原液を液化ガスと共に配合することにより、吐出すると発泡して粘性を有するフォームを形成し、指先などに少量とっても保形性に優れ、垂れ落ちがなく、小鼻などに塗布して指先で塗り伸ばすとフォームの粘性により塗り伸ばしやすく、毛穴の汚れが除去しやすいエアゾール組成物を得ること。
【解決手段】セルロース系増粘剤と、炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールからなるポリオールを５０〜９９重量％と、界面活性剤とを含有する原液と、液化ガスとからなり、前記液化ガスの配合量がエアゾール組成物中１〜５０重量％であるエアゾール組成物。
【解決手段】セルロース系増粘剤と、炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールからなるポリオールを５０〜９９重量％と、界面活性剤とを含有する原液と、液化ガスとからなり、前記液化ガスの配合量がエアゾール組成物中１〜５０重量％であるエアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール組成物に関する。さらに詳しくは、吐出物が糸を曳くような粘性を有するエアゾール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧落としなどの用途に使用されるエアゾール組成物の場合、フォームなどの状態で適量を吐出した後に、化粧を落としたい部位（小鼻など）に付着させ、エアゾール組成物中の有効成分により化粧を落とす方法がとられている。その際、吐出時や塗りのばす際に垂れ落ちたり、塗り拡げても充分に有効成分が化粧を落としたい部位に行き届かず、不完全になるという問題がある。
【０００３】
たとえば特許文献１には、（ａ）多価アルコール、（ｂ）メチルセルロース、エチルセルロースまたはポリビニルピロリドン、（ｃ）１価アルコール、（ｄ）推進剤および有効成分を含んでなる泡沫エアゾール組成物が開示されている。セルロース系高分子化合物、ポリビニル系高分子化合物が、多価アルコールおよび有機溶媒を含む非水系エアゾール組成物において起泡剤として優れた作用を発揮することが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、グリセリンを７０重量％以上含有する粘度の高い非水原液と液化石油ガスからなるエアゾール化粧料が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、（ａ）水溶性表面活性剤、（ｂ）非イオン性セルロースエーテル、（ｃ）水溶性ポリオール、（ｄ）カチオン性ポリマー皮膚コンディショニング剤、（ｅ）水を含む液体個人用クレンジング組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭５７−１９１５２号公報
【特許文献２】特開２００５−３２０２５２号公報
【特許文献３】特表平１０−５０９９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の発明は、エタノールのような１価アルコールをエアゾール組成物中で４０部以上、ポリオールを３０部以下配合しているため、糸を曳くような粘性は得られず、垂れ落ちやすいという問題がある。また、特許文献２に記載の発明は、原液の粘度が２００００ｍＰａｓと非常に高いため、エアゾール容器への充填が難しく、また容器内面に付着した原液が吐出されずに残るため残量が多い問題があり、原液を充填する内袋を備えた二重構造容器を使用しなければならないという問題がある。特許文献３に記載の発明も、水溶性ポリオールが０〜１０重量％と少ないため糸を曳くような粘性は得られず、垂れ落ちやすいという問題がある。
【０００８】
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、引用文献２のように原液の粘度を２００００ｍＰａｓと高くしなくても、セルロース系増粘剤と２価および／または３価アルコールを特定量含有した原液を液化ガスと共に配合することにより、吐出物が糸を曳くような粘性（以下、糸曳き粘性）を有し、指先などに少量とっても保形性に優れ、垂れ落ちがなく、小鼻などの細かな部分であっても塗り伸ばしやすいエアゾール組成物を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のエアゾール組成物は、セルロース系増粘剤と、炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールからなるポリオールを５０〜９９重量％と、界面活性剤とを含有する原液と、液化ガスとからなり、前記液化ガスの配合量がエアゾール組成物中１〜５０重量％であることを特徴とする。
【００１０】
前記原液中に、さらに水が含まれてなり、該水の配合量が４０重量％以下であることが好ましい。
【００１１】
前記原液中に、さらに１価アルコールが含まれてなり、該１価アルコールの配合量が、０．１〜２０重量％であることが好ましい。
【００１２】
前記セルロース系増粘剤がヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースであることが好ましい。
【００１３】
前記界面活性剤が、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロック型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のエアゾール組成物によれば、セルロース系増粘剤と炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールを特定量含有した原液を液化ガスと共に配合することにより、吐出物が糸曳き粘性を有し、指先などに少量とっても保形性に優れ、垂れ落ちがなく、小鼻などの細かな部分であっても塗り伸ばしやすいエアゾール組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のエアゾール組成物は、セルロース系増粘剤と、炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールからなるポリオールを５０〜９９重量％と、界面活性剤とを含有する原液と、液化ガスとからなり、前記液化ガスの配合量がエアゾール組成物中１〜５０重量％であることを特徴とするエアゾール組成物である。
【００１６】
かかる配合を有するエアゾール組成物を吐出すると粘ちょう液となるか、あるいは発泡してフォームを形成し、この吐出物は糸曳き粘性を有する。この吐出物を指先などに少量とると保形性に優れているため垂れ落ちがなく、小鼻などの細かな部分であっても塗り伸ばしやすい。また塗り伸ばしていくと温感が得られる。
【００１７】
前記セルロース系増粘剤は、炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールに溶解して、吐出物に糸曳き粘性（曳糸性）を付与する。
【００１８】
前記セルロース系増粘剤としては、たとえば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどがあげられる。なかでも、グリセリンへの溶解性の観点からヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。
【００１９】
前記セルロース系増粘剤の配合量は、原液中０．０５〜５重量％、さらには０．１〜３重量％であることが好ましい。配合量が０．０５重量％よりも少ない場合は吐出物の糸曳き粘性（曳糸性）が弱く、塗り伸ばしにくくなり、５重量％よりも多い場合は原液に溶解しにくくなるという問題がある。
【００２０】
前記ポリオールは、前述のセルロース系増粘剤を溶解する溶剤として作用し、吐出物に糸を曳くような粘性を付与する。また皮膚上の水分と反応して温熱感を付与する。
【００２１】
前記ポリオールは、２価および／または３価アルコールからなり、２価アルコールとしては１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなど、３価アルコールとしてはグリセリンなど、炭素数が２〜６であるものがあげられる。炭素数が６よりも大きい場合はセルロース系増粘剤を溶解しにくくなる。
【００２２】
前記ポリオールの配合量は、原液中５０〜９９重量％、６０〜９８重量％であることが好ましい。ポリオールの配合量が５０重量％よりも少ない場合はセルロース系増粘剤が溶解しにくく吐出物の粘性が不充分になる問題があり、９９重量％よりも多い場合は他の成分を配合しにくくなるという問題がある。
【００２３】
なお、２価アルコールと３価アルコールはそれぞれ単独で配合してもよいが、使用感や発泡性の点から両者を混合して用いることが好ましく、その配合比は、２価アルコール／３価アルコール＝５０／５０〜９５／５、さらには６０／４０〜９０／１０であることが好ましい。配合比が５０／５０よりも小さい場合、すなわち２価アルコールが３価アルコールよりも少ない場合は吐出物を塗り伸ばしてもべたつきやすく、９５／５よりも大きい場合、すなわち３価アルコールが少ない場合はフォームの糸曳き粘性が弱くなりやすいという問題がある。
【００２４】
前記界面活性剤は、原液中に液化ガスを含む油相を原液中に乳化させたエマルジョンを形成し、吐出したときに原液を膨張あるいは発泡させて塗り伸ばしやすくする、皮膚の油汚れを除去しやすくする洗浄成分としても用いられる。
【００２５】
前記界面活性剤としては、たとえば、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグルセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリエチレングリコール、ジラウリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコールなどの脂肪酸とポリエチレングリコールのジエステル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、イソステアリン酸ポリエチレングリコールなどの脂肪酸に酸化エチレンが付加重合したエーテルエステル、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ＰＯＥ（５０）ポリオキシプロピレングリコール（４０）、ＰＯＥ（２５）ポリオキシプロピレングリコール（３０）などのポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンラノリンアルコール、ＰＯＥ硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビットなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤; ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体などのシリコーン系界面活性剤：ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのアミノ酸系界面活性剤などの、ＨＬＢが１０〜１９、好ましくは１１〜１８であるものがあげられる。ＨＬＢが１０よりも小さい場合、２価アルコールおよび／または３価アルコールに配合しにくくなる傾向があり、ＨＬＢが１９よりも大きい場合、液化ガスを乳化しにくく、使用途中で分離しやすくなるという問題がある。特に、糸を曳くような粘性が得られやすいという点から、ポリグリセリン脂肪酸エステルやポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルなどのグリセリン脂肪酸エステルや、脂肪酸とポリエチレングリコールのジエステルや脂肪酸に酸化エチレンが付加重合したエーテルエステルなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステルを用いることが好ましい。また、吐出直後からなめらかなフォームが得られやすい点から、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルやポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールなどの酸化エチレンと酸化プロピレンのブロック型非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。
【００２６】
前記界面活性剤の配合量は、原液中０．１〜１０重量％、さらには０．５〜８重量％であることが好ましい。界面活性剤の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は、エマルジョンを形成しにくくなる傾向があり、１０重量％よりも多い場合は皮膚上で残りやすく、有効成分の効果を阻害しやすくなる。
【００２７】
前記原液には、有効成分、水、１価アルコール、セルロース系増粘剤以外の増粘剤、油性成分、パウダーなどを配合することができる。
【００２８】
前記有効成分は、人体、特に皮膚に付着して効果を発揮するものであり、たとえば、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、レシチン、尿素などの保湿剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどの殺菌消毒剤、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸、レチノール、ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウムなどのビタミン類、パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどの紫外線吸収剤、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）などの害虫忌避剤、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤、グリチルレチン酸などの抗炎症剤、硝酸ミコナゾール、硝酸スルコナゾール、クロトリマゾールなどの抗真菌剤、サリチル酸メチル、インドメタシン、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼化剤、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、フェニル酢酸メチルなどの消臭成分、香料などがあげられる。
【００２９】
前記有効成分の配合量は、原液中０．１〜１０重量％であることが好ましく、さらには０．５〜８重量％であることが好ましい。前記有効成分の配合量が０．１重量％よりも少ない場合、皮膚に付着する量が少なく、有効成分の効果が不充分になりやすいという問題があり、１０重量％よりも多い場合、均一に塗布しにくくなり、配合量に対する効果が不充分になるという問題がある。
【００３０】
前記水は、セルロース系増粘剤を溶解しやすくする、発泡性を向上させる、液化ガスとポリオールとの乳化を容易にする、などの目的で用いられ、たとえば、精製水、イオン交換水などがあげられる。
【００３１】
前記水を配合する場合、配合量は原液中０．１〜４０重量％、さらには０．５〜３０重量％であることが好ましい。配合量が０．１重量％よりも少ない場合、配合効果が得られにくいという問題があり、４０重量％よりも多い場合、糸曳き粘性が得られにくくなるという問題がある。また水の配合量を原液中に２０重量％以下にする、さらには１０重量％以下にすることで温熱感が得られ、皮膚をやわらかくして有効成分の効果を促進する、皮脂の汚れを落ちやすくするなどの効果が得られる。特に、水を０．１〜１０重量％配合した場合は糸曳き粘性が低下することなく、発泡性が格段に向上する。
【００３２】
前記１価アルコールは、乾燥性を調整するなどの目的で用いられ、たとえば、エタノール、イソプロピルアルコールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコールがあげられる。
【００３３】
前記１価アルコールを配合する場合、配合量は原液中０．１〜２５重量％、さらには１〜２０重量％であることが好ましい。配合量が０．１重量％よりも少ない場合、配合効果が得られにくくなるという問題があり、２５重量％よりも多い場合、糸曳き粘性が得られないという問題がある。
【００３４】
前記セルロース系増粘剤以外の増粘剤は、原液の粘度を高くして垂れ落ちにくくするなどの目的で用いられる。
【００３５】
前記セルロース系増粘剤以外の増粘剤としては、たとえば、キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナン、グアガムなどのガム類、デキストリン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、ゼラチン加水分解物、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマーなどのアクリル酸エステルなどがあげられる。
【００３６】
前記増粘剤の配合量は、原液中０．０１〜３重量％、さらには０．０５〜２重量％であることが好ましい。配合量が０．０１重量％よりも少ない場合、前述の効果が得られにくく、３重量％よりも多い場合、原液の粘度が高くなりすぎ、液化ガスと混ざりにくく乳化が困難になるという問題がある。
【００３７】
なお、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマーなどの会合型高分子を用いる場合は水相のｐＨを調整するｐＨ調整剤を用いることが好ましい。前記ｐＨ調整剤としては、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１、３−プロパンジオールなどの有機アルカリ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリなどがあげられ、これらｐＨ調整剤を用いて原液のｐＨを６〜９に調整し、粘度を高くする。
【００３８】
前記油性成分は、液化ガスと原液とを乳化しやすくする、糸曳き粘性を向上させるなどの目的で用いられ、たとえば、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチルなどのジペンタエリスリトールと脂肪酸のテトラエステル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルへキサン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ステアリン酸）グリセリル、トリ（カプリル／カプリン／ミリスチン／ステアリン酸）グリセリドなどのグリセリンと脂肪酸のトリエステル、モノカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコールなどのプロピレングリコールと脂肪酸のモノおよびジエステル、ステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコールなどのエチレングリコールと脂肪酸のモノおよびジエステル、ジ−２−エチルへキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールなどのグリコールと脂肪酸のジエステル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ヒドロシキシステアリン酸オクチル、ヒドロシキシステアリン酸エチルヘキシルキシル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステルオイル、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコール；ミツロウ、ラノリンロウ、パラフィンワックスなどのロウ類などがあげられる。前記油性成分の中でもエステルオイルを用いると吐出物の粘性が上がり、曳糸性が得られやすい。
【００３９】
前記油性成分を配合する場合、配合量は原液中０．１〜２０重量％、さらには０．５〜１０重量％であることが好ましい。前記油性成分の配合量が０．１重量％よりも少ない場合、配合効果が得られにくく、２０重量％よりも多い場合、分離しやすくなり均一な組成で吐出しにくくなるという問題がある。
【００４０】
前記パウダーはエアゾール組成物中では分散しており、皮膚に塗布されると紫外線を散乱させる紫外線散乱剤として作用したり、水や汗をはじき皮膚に長く付着して日焼けを長時間防止する、またべたつきを抑え使用感を良くするなどの効果を有する。
【００４１】
前記パウダーとしては、たとえば、酸化亜鉛、酸化チタン、タルク、セリサイト、シリカ、（ポリエチレンテレフタレート／ポリメタクリル酸メチル）ラミネート、ポリエチレンテレフタレート／アルミ蒸着エンボスホログラムなどがあげられる。
【００４２】
前記パウダーの配合量は、原液中０．１〜１０重量％、さらには０．５〜８重量％であることが好ましい。配合量が０．１重量％よりも少ない場合、配合効果が得られにくく、１０重量％よりも多い場合、パウダー濃度が高くなりすぎてバルブで詰まりやすくなり、また使用時にスパウトなどの吐出通路に付着したパウダーが乾燥して次回使用するときに塊となって吐出され、使用感が悪くなりやすいという問題がある。
【００４３】
前記原液は、セルロース系増粘剤や界面活性剤をポリオールに配合することにより調製することができる。なお、水や１価アルコールを配合する場合は、ポリオールと混合した水性溶媒にセルロース系増粘剤と界面活性剤を配合しても良く、水や１価アルコールに配合してからポリオールを配合してもよい。
【００４４】
前記液化ガスは、エアゾール容器に充填されると液体になり、原液と混合されてエアゾール組成物となる。使用前にエアゾール容器を振るなどしてエアゾール組成物を攪拌すると、原液と液化ガスがエマルジョンを形成し、この状態で外部に吐出すると液化ガスが気化して原液を膨張させるあるいは発泡させてフォームを形成して塗り伸ばしやすくする。なお、発泡させることで糸を曳きやすくなる。
【００４５】
前記液化ガスとしては、たとえば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、および液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物などがあげられる。なお、前記液化ガスとともにノルマルペンタン、イソペンタンを配合しても良い。
【００４６】
前記液化ガスの配合量は、エアゾール組成物中１〜５０重量％、さらには２〜４５重量％であることが好ましい。配合量が１重量％よりも少ない場合、発泡性が小さく塗り伸ばしにくくなり、５０重量％よりも多い場合、吐出時に飛び散りやすくなるという問題がある。また、液化ガスの気化熱が大きくなるため、原液が水を含まなくても温熱感が得られにくくなるという問題がある。なお、液化ガスを１〜８重量％配合する場合は発泡性が抑えられてもっちりとした高い粘性を有するフォームになり、糸曳き粘性が強く、濃く塗り伸ばしやすい。さらに液化ガスを均一にかつ微細に分散して原液と液化ガスとが分離せず、透明なエアゾール組成物が得られやすくなり、使用前に振って混合させなくてもよい。また液化ガスを２０〜５０重量％配合する場合は、吐出直後は吐出物が冷却されて冷却感が得られ、塗り伸ばしていくと次第に温感が得られ、さらに２５〜５０重量％配合する場合は泡が弾けてパチパチと音を発し、マッサージ効果が得られる。
【００４７】
得られたエアゾール組成物は、手のひらや指先などに吐出すると原液が膨張あるいは発泡してフォームを形成し、フォームは糸引き粘性を有するため、指先などに少量とって目皺や小鼻の周りなどの従来のフォームでは塗布しにくかった場所にも塗り伸ばすことができる。また塗り伸ばすと温熱感が得られるため、マッサージ、クレンジング、保湿剤などの人体用製品に好適に用いることができる。
【００４８】
以下、実施例により、本発明のエアゾール組成物をより詳細に説明するが、本発明は、なんらこれらに限定されるものではない。
【００４９】
実施例１
表１の原液１を調製し、原液１をアルミニウム製耐圧容器に９０ｇ充填した。耐圧容器にエアゾールバルブを固着し、液化ガスとして液化石油ガスを１０ｇ充填してエアゾール組成物を調製した。
原液１ ９０
液化石油ガス（＊１） １０
合計 １００重量％
＊１：２５℃での蒸気圧が０．５ＭＰａ
【００５０】
実施例２
表１の原液２を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５１】
実施例３
表１の原液３を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５２】
実施例４
表１の原液４を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５３】
実施例５
表１の原液５を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５４】
【表１】
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
【００５５】
実施例６
原液１を９７重量％、液化石油ガスを３重量％配合したこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５６】
実施例７
原液１を８０重量％、液化石油ガスを２０重量％配合したこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５７】
実施例８
原液１を７０重量％、液化石油ガスを３０重量％配合したこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５８】
実施例９
原液１を６０重量％、液化石油ガスを４０重量％配合したこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５９】
【表２】
【００６０】
実施例１０
表３の原液６を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６１】
実施例１１
表３の原液７を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６２】
実施例１２
表３の原液８を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６３】
実施例１３
表３の原液９を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６４】
実施例１４
表３の原液１０を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６５】
【表３】
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
【００６６】
実施例１５
表４の原液１１を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６７】
実施例１６
表４の原液１２を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６８】
実施例１７
表４の原液１３を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６９】
実施例１８
表４の原液１４を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７０】
実施例１９
表４の原液１５を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７１】
【表４】
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
＊３：コスモール４１（商品名）、日清オイリオグループ(株)製
＊４：コスモール４２（商品名）、日清オイリオグループ(株)製
＊５：コスモール４３（商品名）、日清オイリオグループ(株)製
＊６：サラコス３３４（商品名）、日清オイリオグループ(株)製
＊７：コスモール１６８ＡＲＶ（商品名）、日清オイリオグループ(株)製
【００７２】
実施例２０
表５の原液１６を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７３】
実施例２１
表５の原液１７を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７４】
実施例２２
表５の原液１８を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７５】
実施例２３
表５の原液１９を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７６】
実施例２４
表５の原液２０を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７７】
【表５】
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
＊８：ＣＲＯＤＡＭＯＬ ＩＰＭ（商品名）、クローダジャパン(株)製
＊９：ＳＨ２００ ５ｃｓ（商品名）、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製
＊１０：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ１−Ｓ（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
＊１１：アデカプルロニックＰ−８５（商品名）、(株)ＡＤＥＫＡ製
＊１２：アデカプルロニックＬ−６４（商品名）、(株)ＡＤＥＫＡ製
【００７８】
実施例２５
原液２０を９７重量％、液化石油ガスを３重量％用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７９】
実施例２６
原液２０を９４重量％、液化石油ガスを６重量％用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８０】
実施例２７
表６の原液２１を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８１】
実施例２８
表６の原液２２を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８２】
実施例２９
表６の原液２３を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８３】
実施例３０
表６の原液２４を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８４】
実施例３１
表６の原液２５を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８５】
【表６】
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
【００８６】
比較例１
表７の原液２６を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８７】
比較例２
表７の原液２７を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８８】
比較例３
表７の原液２８を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８９】
比較例４
表７の原液２９を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００９０】
比較例５
表７の原液３０を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００９１】
【表７】
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
＊１１：ＰＥＧ４００（商品名）、日本油脂(株)製
【００９２】
比較例６
表１の原液１を９９．５重量％、液化石油ガスを０．５重量％配合したこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００９３】
比較例７
表１の原液１を４５重量％、液化石油ガスを５５重量％配合したこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００９４】
試験評価
１．吐出物の状態
エアゾール組成物を２５℃に調整し、０．５ｇ吐出したときの吐出物の状態について評価した。
◎：なめらかなフォームを形成し、フォームが粘性を有する。
○１：やや粗いフォームを形成し、フォームが粘性を有する。
○２：やや粗いフォームを形成し、その後泡が弾けてパチパチと音を発し、破泡によりマッサージ感が得られた。
△１：なめらかなフォームを形成するが、フォームに粘性がない。
△２：粗いフォームを形成し、フォームが粘性を有する。
×１：さらさらの液で垂れ落ちる。
×２：わずかに発泡するが、垂れ落ちる。
−：溶解しなかったため評価できなかった。
【００９５】
２．糸曳き粘性
吐出物を０．５ｇ手のひらにとり、指先で塗り伸ばしてから指を上方に上げ、吐出物が繋がっている距離を測定した。
◎：５ｃｍ以上
○：３〜５ｃｍ
△：２〜３ｃｍ
×：１ｃｍ以下
−：溶解しなかったため評価できなかった。
【００９６】
３．温熱感
吐出物を指先にとり、小鼻の周囲に塗り伸ばしたときの温熱感を評価した。
◎：塗り伸ばしている段階で温熱感が得られ、３０秒以上持続した。
○１：塗り伸ばしている段階で温熱感が得られ、１０〜３０秒間持続した。
○２：冷却感が得られ、その後温感が得られた。
△：塗り伸ばした後で温熱感が得られたが、持続しなかった。
×：温熱感は全く感じられない。
−：溶解しなかったため評価できなかった。
【００９７】
【表８】
【００９８】
以上の結果から、セルロース系増粘剤と炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールからなるポリオールを特定量配合している本発明のエアゾール組成物は、吐出物が糸を曳くような粘性を有し、塗り伸ばしやすく、長時間の温熱感が得られることが確認された。
【００９９】
一方、前記ポリオールが５０重量％よりも少ない比較例１および比較例２は、糸を曳くような粘性を有さず、温熱感もない。また、セルロース系以外の増粘剤を使用した比較例３および比較例４は、温熱感は得られたが、糸を曳くような粘性は得られなかった。さらに、炭素数が６よりも多いポリオールを使用した比較例５はセルロース系高分子が溶解しなかったため評価できなかった。液化ガスの配合量が少ない比較例６はほとんど発泡せずに垂れ落ち、液化ガスの多い比較例７は粗い泡になり、温熱感は得られなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール組成物に関する。さらに詳しくは、吐出物が糸を曳くような粘性を有するエアゾール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧落としなどの用途に使用されるエアゾール組成物の場合、フォームなどの状態で適量を吐出した後に、化粧を落としたい部位（小鼻など）に付着させ、エアゾール組成物中の有効成分により化粧を落とす方法がとられている。その際、吐出時や塗りのばす際に垂れ落ちたり、塗り拡げても充分に有効成分が化粧を落としたい部位に行き届かず、不完全になるという問題がある。
【０００３】
たとえば特許文献１には、（ａ）多価アルコール、（ｂ）メチルセルロース、エチルセルロースまたはポリビニルピロリドン、（ｃ）１価アルコール、（ｄ）推進剤および有効成分を含んでなる泡沫エアゾール組成物が開示されている。セルロース系高分子化合物、ポリビニル系高分子化合物が、多価アルコールおよび有機溶媒を含む非水系エアゾール組成物において起泡剤として優れた作用を発揮することが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、グリセリンを７０重量％以上含有する粘度の高い非水原液と液化石油ガスからなるエアゾール化粧料が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、（ａ）水溶性表面活性剤、（ｂ）非イオン性セルロースエーテル、（ｃ）水溶性ポリオール、（ｄ）カチオン性ポリマー皮膚コンディショニング剤、（ｅ）水を含む液体個人用クレンジング組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭５７−１９１５２号公報
【特許文献２】特開２００５−３２０２５２号公報
【特許文献３】特表平１０−５０９９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の発明は、エタノールのような１価アルコールをエアゾール組成物中で４０部以上、ポリオールを３０部以下配合しているため、糸を曳くような粘性は得られず、垂れ落ちやすいという問題がある。また、特許文献２に記載の発明は、原液の粘度が２００００ｍＰａｓと非常に高いため、エアゾール容器への充填が難しく、また容器内面に付着した原液が吐出されずに残るため残量が多い問題があり、原液を充填する内袋を備えた二重構造容器を使用しなければならないという問題がある。特許文献３に記載の発明も、水溶性ポリオールが０〜１０重量％と少ないため糸を曳くような粘性は得られず、垂れ落ちやすいという問題がある。
【０００８】
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、引用文献２のように原液の粘度を２００００ｍＰａｓと高くしなくても、セルロース系増粘剤と２価および／または３価アルコールを特定量含有した原液を液化ガスと共に配合することにより、吐出物が糸を曳くような粘性（以下、糸曳き粘性）を有し、指先などに少量とっても保形性に優れ、垂れ落ちがなく、小鼻などの細かな部分であっても塗り伸ばしやすいエアゾール組成物を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のエアゾール組成物は、セルロース系増粘剤と、炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールからなるポリオールを５０〜９９重量％と、界面活性剤とを含有する原液と、液化ガスとからなり、前記液化ガスの配合量がエアゾール組成物中１〜５０重量％であることを特徴とする。
【００１０】
前記原液中に、さらに水が含まれてなり、該水の配合量が４０重量％以下であることが好ましい。
【００１１】
前記原液中に、さらに１価アルコールが含まれてなり、該１価アルコールの配合量が、０．１〜２０重量％であることが好ましい。
【００１２】
前記セルロース系増粘剤がヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースであることが好ましい。
【００１３】
前記界面活性剤が、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロック型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のエアゾール組成物によれば、セルロース系増粘剤と炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールを特定量含有した原液を液化ガスと共に配合することにより、吐出物が糸曳き粘性を有し、指先などに少量とっても保形性に優れ、垂れ落ちがなく、小鼻などの細かな部分であっても塗り伸ばしやすいエアゾール組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のエアゾール組成物は、セルロース系増粘剤と、炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールからなるポリオールを５０〜９９重量％と、界面活性剤とを含有する原液と、液化ガスとからなり、前記液化ガスの配合量がエアゾール組成物中１〜５０重量％であることを特徴とするエアゾール組成物である。
【００１６】
かかる配合を有するエアゾール組成物を吐出すると粘ちょう液となるか、あるいは発泡してフォームを形成し、この吐出物は糸曳き粘性を有する。この吐出物を指先などに少量とると保形性に優れているため垂れ落ちがなく、小鼻などの細かな部分であっても塗り伸ばしやすい。また塗り伸ばしていくと温感が得られる。
【００１７】
前記セルロース系増粘剤は、炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールに溶解して、吐出物に糸曳き粘性（曳糸性）を付与する。
【００１８】
前記セルロース系増粘剤としては、たとえば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどがあげられる。なかでも、グリセリンへの溶解性の観点からヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。
【００１９】
前記セルロース系増粘剤の配合量は、原液中０．０５〜５重量％、さらには０．１〜３重量％であることが好ましい。配合量が０．０５重量％よりも少ない場合は吐出物の糸曳き粘性（曳糸性）が弱く、塗り伸ばしにくくなり、５重量％よりも多い場合は原液に溶解しにくくなるという問題がある。
【００２０】
前記ポリオールは、前述のセルロース系増粘剤を溶解する溶剤として作用し、吐出物に糸を曳くような粘性を付与する。また皮膚上の水分と反応して温熱感を付与する。
【００２１】
前記ポリオールは、２価および／または３価アルコールからなり、２価アルコールとしては１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなど、３価アルコールとしてはグリセリンなど、炭素数が２〜６であるものがあげられる。炭素数が６よりも大きい場合はセルロース系増粘剤を溶解しにくくなる。
【００２２】
前記ポリオールの配合量は、原液中５０〜９９重量％、６０〜９８重量％であることが好ましい。ポリオールの配合量が５０重量％よりも少ない場合はセルロース系増粘剤が溶解しにくく吐出物の粘性が不充分になる問題があり、９９重量％よりも多い場合は他の成分を配合しにくくなるという問題がある。
【００２３】
なお、２価アルコールと３価アルコールはそれぞれ単独で配合してもよいが、使用感や発泡性の点から両者を混合して用いることが好ましく、その配合比は、２価アルコール／３価アルコール＝５０／５０〜９５／５、さらには６０／４０〜９０／１０であることが好ましい。配合比が５０／５０よりも小さい場合、すなわち２価アルコールが３価アルコールよりも少ない場合は吐出物を塗り伸ばしてもべたつきやすく、９５／５よりも大きい場合、すなわち３価アルコールが少ない場合はフォームの糸曳き粘性が弱くなりやすいという問題がある。
【００２４】
前記界面活性剤は、原液中に液化ガスを含む油相を原液中に乳化させたエマルジョンを形成し、吐出したときに原液を膨張あるいは発泡させて塗り伸ばしやすくする、皮膚の油汚れを除去しやすくする洗浄成分としても用いられる。
【００２５】
前記界面活性剤としては、たとえば、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグルセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリエチレングリコール、ジラウリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコールなどの脂肪酸とポリエチレングリコールのジエステル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、イソステアリン酸ポリエチレングリコールなどの脂肪酸に酸化エチレンが付加重合したエーテルエステル、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ＰＯＥ（５０）ポリオキシプロピレングリコール（４０）、ＰＯＥ（２５）ポリオキシプロピレングリコール（３０）などのポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンラノリンアルコール、ＰＯＥ硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビットなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤; ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体などのシリコーン系界面活性剤：ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのアミノ酸系界面活性剤などの、ＨＬＢが１０〜１９、好ましくは１１〜１８であるものがあげられる。ＨＬＢが１０よりも小さい場合、２価アルコールおよび／または３価アルコールに配合しにくくなる傾向があり、ＨＬＢが１９よりも大きい場合、液化ガスを乳化しにくく、使用途中で分離しやすくなるという問題がある。特に、糸を曳くような粘性が得られやすいという点から、ポリグリセリン脂肪酸エステルやポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルなどのグリセリン脂肪酸エステルや、脂肪酸とポリエチレングリコールのジエステルや脂肪酸に酸化エチレンが付加重合したエーテルエステルなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステルを用いることが好ましい。また、吐出直後からなめらかなフォームが得られやすい点から、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルやポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールなどの酸化エチレンと酸化プロピレンのブロック型非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。
【００２６】
前記界面活性剤の配合量は、原液中０．１〜１０重量％、さらには０．５〜８重量％であることが好ましい。界面活性剤の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は、エマルジョンを形成しにくくなる傾向があり、１０重量％よりも多い場合は皮膚上で残りやすく、有効成分の効果を阻害しやすくなる。
【００２７】
前記原液には、有効成分、水、１価アルコール、セルロース系増粘剤以外の増粘剤、油性成分、パウダーなどを配合することができる。
【００２８】
前記有効成分は、人体、特に皮膚に付着して効果を発揮するものであり、たとえば、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、レシチン、尿素などの保湿剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどの殺菌消毒剤、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸、レチノール、ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウムなどのビタミン類、パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどの紫外線吸収剤、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）などの害虫忌避剤、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤、グリチルレチン酸などの抗炎症剤、硝酸ミコナゾール、硝酸スルコナゾール、クロトリマゾールなどの抗真菌剤、サリチル酸メチル、インドメタシン、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼化剤、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、フェニル酢酸メチルなどの消臭成分、香料などがあげられる。
【００２９】
前記有効成分の配合量は、原液中０．１〜１０重量％であることが好ましく、さらには０．５〜８重量％であることが好ましい。前記有効成分の配合量が０．１重量％よりも少ない場合、皮膚に付着する量が少なく、有効成分の効果が不充分になりやすいという問題があり、１０重量％よりも多い場合、均一に塗布しにくくなり、配合量に対する効果が不充分になるという問題がある。
【００３０】
前記水は、セルロース系増粘剤を溶解しやすくする、発泡性を向上させる、液化ガスとポリオールとの乳化を容易にする、などの目的で用いられ、たとえば、精製水、イオン交換水などがあげられる。
【００３１】
前記水を配合する場合、配合量は原液中０．１〜４０重量％、さらには０．５〜３０重量％であることが好ましい。配合量が０．１重量％よりも少ない場合、配合効果が得られにくいという問題があり、４０重量％よりも多い場合、糸曳き粘性が得られにくくなるという問題がある。また水の配合量を原液中に２０重量％以下にする、さらには１０重量％以下にすることで温熱感が得られ、皮膚をやわらかくして有効成分の効果を促進する、皮脂の汚れを落ちやすくするなどの効果が得られる。特に、水を０．１〜１０重量％配合した場合は糸曳き粘性が低下することなく、発泡性が格段に向上する。
【００３２】
前記１価アルコールは、乾燥性を調整するなどの目的で用いられ、たとえば、エタノール、イソプロピルアルコールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコールがあげられる。
【００３３】
前記１価アルコールを配合する場合、配合量は原液中０．１〜２５重量％、さらには１〜２０重量％であることが好ましい。配合量が０．１重量％よりも少ない場合、配合効果が得られにくくなるという問題があり、２５重量％よりも多い場合、糸曳き粘性が得られないという問題がある。
【００３４】
前記セルロース系増粘剤以外の増粘剤は、原液の粘度を高くして垂れ落ちにくくするなどの目的で用いられる。
【００３５】
前記セルロース系増粘剤以外の増粘剤としては、たとえば、キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナン、グアガムなどのガム類、デキストリン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、ゼラチン加水分解物、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマーなどのアクリル酸エステルなどがあげられる。
【００３６】
前記増粘剤の配合量は、原液中０．０１〜３重量％、さらには０．０５〜２重量％であることが好ましい。配合量が０．０１重量％よりも少ない場合、前述の効果が得られにくく、３重量％よりも多い場合、原液の粘度が高くなりすぎ、液化ガスと混ざりにくく乳化が困難になるという問題がある。
【００３７】
なお、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマーなどの会合型高分子を用いる場合は水相のｐＨを調整するｐＨ調整剤を用いることが好ましい。前記ｐＨ調整剤としては、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１、３−プロパンジオールなどの有機アルカリ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリなどがあげられ、これらｐＨ調整剤を用いて原液のｐＨを６〜９に調整し、粘度を高くする。
【００３８】
前記油性成分は、液化ガスと原液とを乳化しやすくする、糸曳き粘性を向上させるなどの目的で用いられ、たとえば、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチルなどのジペンタエリスリトールと脂肪酸のテトラエステル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルへキサン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ステアリン酸）グリセリル、トリ（カプリル／カプリン／ミリスチン／ステアリン酸）グリセリドなどのグリセリンと脂肪酸のトリエステル、モノカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコールなどのプロピレングリコールと脂肪酸のモノおよびジエステル、ステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコールなどのエチレングリコールと脂肪酸のモノおよびジエステル、ジ−２−エチルへキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールなどのグリコールと脂肪酸のジエステル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ヒドロシキシステアリン酸オクチル、ヒドロシキシステアリン酸エチルヘキシルキシル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステルオイル、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコール；ミツロウ、ラノリンロウ、パラフィンワックスなどのロウ類などがあげられる。前記油性成分の中でもエステルオイルを用いると吐出物の粘性が上がり、曳糸性が得られやすい。
【００３９】
前記油性成分を配合する場合、配合量は原液中０．１〜２０重量％、さらには０．５〜１０重量％であることが好ましい。前記油性成分の配合量が０．１重量％よりも少ない場合、配合効果が得られにくく、２０重量％よりも多い場合、分離しやすくなり均一な組成で吐出しにくくなるという問題がある。
【００４０】
前記パウダーはエアゾール組成物中では分散しており、皮膚に塗布されると紫外線を散乱させる紫外線散乱剤として作用したり、水や汗をはじき皮膚に長く付着して日焼けを長時間防止する、またべたつきを抑え使用感を良くするなどの効果を有する。
【００４１】
前記パウダーとしては、たとえば、酸化亜鉛、酸化チタン、タルク、セリサイト、シリカ、（ポリエチレンテレフタレート／ポリメタクリル酸メチル）ラミネート、ポリエチレンテレフタレート／アルミ蒸着エンボスホログラムなどがあげられる。
【００４２】
前記パウダーの配合量は、原液中０．１〜１０重量％、さらには０．５〜８重量％であることが好ましい。配合量が０．１重量％よりも少ない場合、配合効果が得られにくく、１０重量％よりも多い場合、パウダー濃度が高くなりすぎてバルブで詰まりやすくなり、また使用時にスパウトなどの吐出通路に付着したパウダーが乾燥して次回使用するときに塊となって吐出され、使用感が悪くなりやすいという問題がある。
【００４３】
前記原液は、セルロース系増粘剤や界面活性剤をポリオールに配合することにより調製することができる。なお、水や１価アルコールを配合する場合は、ポリオールと混合した水性溶媒にセルロース系増粘剤と界面活性剤を配合しても良く、水や１価アルコールに配合してからポリオールを配合してもよい。
【００４４】
前記液化ガスは、エアゾール容器に充填されると液体になり、原液と混合されてエアゾール組成物となる。使用前にエアゾール容器を振るなどしてエアゾール組成物を攪拌すると、原液と液化ガスがエマルジョンを形成し、この状態で外部に吐出すると液化ガスが気化して原液を膨張させるあるいは発泡させてフォームを形成して塗り伸ばしやすくする。なお、発泡させることで糸を曳きやすくなる。
【００４５】
前記液化ガスとしては、たとえば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、および液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物などがあげられる。なお、前記液化ガスとともにノルマルペンタン、イソペンタンを配合しても良い。
【００４６】
前記液化ガスの配合量は、エアゾール組成物中１〜５０重量％、さらには２〜４５重量％であることが好ましい。配合量が１重量％よりも少ない場合、発泡性が小さく塗り伸ばしにくくなり、５０重量％よりも多い場合、吐出時に飛び散りやすくなるという問題がある。また、液化ガスの気化熱が大きくなるため、原液が水を含まなくても温熱感が得られにくくなるという問題がある。なお、液化ガスを１〜８重量％配合する場合は発泡性が抑えられてもっちりとした高い粘性を有するフォームになり、糸曳き粘性が強く、濃く塗り伸ばしやすい。さらに液化ガスを均一にかつ微細に分散して原液と液化ガスとが分離せず、透明なエアゾール組成物が得られやすくなり、使用前に振って混合させなくてもよい。また液化ガスを２０〜５０重量％配合する場合は、吐出直後は吐出物が冷却されて冷却感が得られ、塗り伸ばしていくと次第に温感が得られ、さらに２５〜５０重量％配合する場合は泡が弾けてパチパチと音を発し、マッサージ効果が得られる。
【００４７】
得られたエアゾール組成物は、手のひらや指先などに吐出すると原液が膨張あるいは発泡してフォームを形成し、フォームは糸引き粘性を有するため、指先などに少量とって目皺や小鼻の周りなどの従来のフォームでは塗布しにくかった場所にも塗り伸ばすことができる。また塗り伸ばすと温熱感が得られるため、マッサージ、クレンジング、保湿剤などの人体用製品に好適に用いることができる。
【００４８】
以下、実施例により、本発明のエアゾール組成物をより詳細に説明するが、本発明は、なんらこれらに限定されるものではない。
【００４９】
実施例１
表１の原液１を調製し、原液１をアルミニウム製耐圧容器に９０ｇ充填した。耐圧容器にエアゾールバルブを固着し、液化ガスとして液化石油ガスを１０ｇ充填してエアゾール組成物を調製した。
原液１ ９０
液化石油ガス（＊１） １０
合計 １００重量％
＊１：２５℃での蒸気圧が０．５ＭＰａ
【００５０】
実施例２
表１の原液２を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５１】
実施例３
表１の原液３を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５２】
実施例４
表１の原液４を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５３】
実施例５
表１の原液５を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５４】
【表１】
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
【００５５】
実施例６
原液１を９７重量％、液化石油ガスを３重量％配合したこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５６】
実施例７
原液１を８０重量％、液化石油ガスを２０重量％配合したこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５７】
実施例８
原液１を７０重量％、液化石油ガスを３０重量％配合したこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５８】
実施例９
原液１を６０重量％、液化石油ガスを４０重量％配合したこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００５９】
【表２】
【００６０】
実施例１０
表３の原液６を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６１】
実施例１１
表３の原液７を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６２】
実施例１２
表３の原液８を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６３】
実施例１３
表３の原液９を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６４】
実施例１４
表３の原液１０を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６５】
【表３】
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
【００６６】
実施例１５
表４の原液１１を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６７】
実施例１６
表４の原液１２を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６８】
実施例１７
表４の原液１３を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００６９】
実施例１８
表４の原液１４を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７０】
実施例１９
表４の原液１５を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７１】
【表４】
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
＊３：コスモール４１（商品名）、日清オイリオグループ(株)製
＊４：コスモール４２（商品名）、日清オイリオグループ(株)製
＊５：コスモール４３（商品名）、日清オイリオグループ(株)製
＊６：サラコス３３４（商品名）、日清オイリオグループ(株)製
＊７：コスモール１６８ＡＲＶ（商品名）、日清オイリオグループ(株)製
【００７２】
実施例２０
表５の原液１６を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７３】
実施例２１
表５の原液１７を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７４】
実施例２２
表５の原液１８を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７５】
実施例２３
表５の原液１９を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７６】
実施例２４
表５の原液２０を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７７】
【表５】
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
＊８：ＣＲＯＤＡＭＯＬ ＩＰＭ（商品名）、クローダジャパン(株)製
＊９：ＳＨ２００ ５ｃｓ（商品名）、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製
＊１０：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ１−Ｓ（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
＊１１：アデカプルロニックＰ−８５（商品名）、(株)ＡＤＥＫＡ製
＊１２：アデカプルロニックＬ−６４（商品名）、(株)ＡＤＥＫＡ製
【００７８】
実施例２５
原液２０を９７重量％、液化石油ガスを３重量％用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００７９】
実施例２６
原液２０を９４重量％、液化石油ガスを６重量％用いたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８０】
実施例２７
表６の原液２１を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８１】
実施例２８
表６の原液２２を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８２】
実施例２９
表６の原液２３を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８３】
実施例３０
表６の原液２４を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８４】
実施例３１
表６の原液２５を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８５】
【表６】
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
【００８６】
比較例１
表７の原液２６を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８７】
比較例２
表７の原液２７を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８８】
比較例３
表７の原液２８を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００８９】
比較例４
表７の原液２９を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００９０】
比較例５
表７の原液３０を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００９１】
【表７】
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ(株)製
＊１１：ＰＥＧ４００（商品名）、日本油脂(株)製
【００９２】
比較例６
表１の原液１を９９．５重量％、液化石油ガスを０．５重量％配合したこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００９３】
比較例７
表１の原液１を４５重量％、液化石油ガスを５５重量％配合したこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を調製した。
【００９４】
試験評価
１．吐出物の状態
エアゾール組成物を２５℃に調整し、０．５ｇ吐出したときの吐出物の状態について評価した。
◎：なめらかなフォームを形成し、フォームが粘性を有する。
○１：やや粗いフォームを形成し、フォームが粘性を有する。
○２：やや粗いフォームを形成し、その後泡が弾けてパチパチと音を発し、破泡によりマッサージ感が得られた。
△１：なめらかなフォームを形成するが、フォームに粘性がない。
△２：粗いフォームを形成し、フォームが粘性を有する。
×１：さらさらの液で垂れ落ちる。
×２：わずかに発泡するが、垂れ落ちる。
−：溶解しなかったため評価できなかった。
【００９５】
２．糸曳き粘性
吐出物を０．５ｇ手のひらにとり、指先で塗り伸ばしてから指を上方に上げ、吐出物が繋がっている距離を測定した。
◎：５ｃｍ以上
○：３〜５ｃｍ
△：２〜３ｃｍ
×：１ｃｍ以下
−：溶解しなかったため評価できなかった。
【００９６】
３．温熱感
吐出物を指先にとり、小鼻の周囲に塗り伸ばしたときの温熱感を評価した。
◎：塗り伸ばしている段階で温熱感が得られ、３０秒以上持続した。
○１：塗り伸ばしている段階で温熱感が得られ、１０〜３０秒間持続した。
○２：冷却感が得られ、その後温感が得られた。
△：塗り伸ばした後で温熱感が得られたが、持続しなかった。
×：温熱感は全く感じられない。
−：溶解しなかったため評価できなかった。
【００９７】
【表８】
【００９８】
以上の結果から、セルロース系増粘剤と炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールからなるポリオールを特定量配合している本発明のエアゾール組成物は、吐出物が糸を曳くような粘性を有し、塗り伸ばしやすく、長時間の温熱感が得られることが確認された。
【００９９】
一方、前記ポリオールが５０重量％よりも少ない比較例１および比較例２は、糸を曳くような粘性を有さず、温熱感もない。また、セルロース系以外の増粘剤を使用した比較例３および比較例４は、温熱感は得られたが、糸を曳くような粘性は得られなかった。さらに、炭素数が６よりも多いポリオールを使用した比較例５はセルロース系高分子が溶解しなかったため評価できなかった。液化ガスの配合量が少ない比較例６はほとんど発泡せずに垂れ落ち、液化ガスの多い比較例７は粗い泡になり、温熱感は得られなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース系増粘剤と、炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールからなるポリオールを５０〜９９重量％と、界面活性剤とを含有する原液と、
液化ガスとからなり、
前記液化ガスの配合量がエアゾール組成物中１〜５０重量％である
エアゾール組成物。
【請求項２】
前記原液中に、さらに水が含まれてなり、該水の配合量が４０重量％以下である請求項１記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
前記原液中のセルロース系増粘剤の配合量が、０．０５〜５重量％である請求項１または２記載のエアゾール組成物。
【請求項４】
前記原液中に、さらに１価アルコールが含まれてなり、該１価アルコールの配合量が、０．１〜２０重量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール組成物。
【請求項５】
前記セルロース系増粘剤がヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースである請求項１〜４のいずれか１項に記載のエアゾール組成物。
【請求項６】
前記界面活性剤が、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロック型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれか１項に記載のエアゾール組成物。
【請求項１】
セルロース系増粘剤と、炭素数が２〜６個である２価および／または３価アルコールからなるポリオールを５０〜９９重量％と、界面活性剤とを含有する原液と、
液化ガスとからなり、
前記液化ガスの配合量がエアゾール組成物中１〜５０重量％である
エアゾール組成物。
【請求項２】
前記原液中に、さらに水が含まれてなり、該水の配合量が４０重量％以下である請求項１記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
前記原液中のセルロース系増粘剤の配合量が、０．０５〜５重量％である請求項１または２記載のエアゾール組成物。
【請求項４】
前記原液中に、さらに１価アルコールが含まれてなり、該１価アルコールの配合量が、０．１〜２０重量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール組成物。
【請求項５】
前記セルロース系増粘剤がヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースである請求項１〜４のいずれか１項に記載のエアゾール組成物。
【請求項６】
前記界面活性剤が、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロック型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれか１項に記載のエアゾール組成物。
【公開番号】特開２０１０−２６５２４１（Ｐ２０１０−２６５２４１Ａ）
【公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１１９９７２（Ｐ２００９−１１９９７２）
【出願日】平成２１年５月１８日（２００９．５．１８）
【出願人】（３９１０２１０３１）株式会社ダイゾー (130)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月１８日（２００９．５．１８）
【出願人】（３９１０２１０３１）株式会社ダイゾー (130)
【Ｆターム（参考）】
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