エラストマー類とポリプロピレンを接合させて増量することで誘導した高ダンピングのゲル
【課題】エラストマー類とポリプロピレンを接合させて増量することで誘導した高ダンピングのゲルを提供する。
【解決手段】エラストマーブロック含有ブロックコポリマーに取り付けたマレエート官能基およびポリプロピレンに取り付けたマレエート官能基を有機ジアミンである接合剤と反応させることで生じさせた接合コポリマー組成物を１００重量部含有させかつエクステンダーオイルまたは低分子量の有機成分を少なくとも３０重量部含有させたゲルもしくはポリマー組成物を開示する。上記ゲル組成物は優れた軟化特性、耐熱性および／またはダンピング特性を有する。
【解決手段】エラストマーブロック含有ブロックコポリマーに取り付けたマレエート官能基およびポリプロピレンに取り付けたマレエート官能基を有機ジアミンである接合剤と反応させることで生じさせた接合コポリマー組成物を１００重量部含有させかつエクステンダーオイルまたは低分子量の有機成分を少なくとも３０重量部含有させたゲルもしくはポリマー組成物を開示する。上記ゲル組成物は優れた軟化特性、耐熱性および／またはダンピング特性を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリプロピレン（「ＰＰ」）プラスチック組成物の衝撃強度を向上させるにエラストマー状（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ）ポリマー類が有用であることは公知である。このような向上は一般にＰＰとＥＰＲの簡単な物理的混合物を製造することを通して達成され得る。例えば、Ｈｕｆｆの特許文献１は、ポリプロピレン組成物にポリエチレンおよびエチレン−プロピレンコポリマーを少量添加することでポリプロピレンの衝撃強度を向上させることに向けたものである。
【０００２】
２種以上のポリマー類を一緒にブレンドして幅広く多様なランダムまたは構造化形態（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓ）を生じさせることで望ましい特性組み合わせを与える可能性のある生成物を得ることができると認識している。しかしながら、簡単なブレンドでは固有および基本的な問題がいくらか存在することから数多くの可能な組み合わせを達成するのは実際上困難であるか或は不可能であり得る。ポリマー類を２種類用いると、それらはしばしば熱力学的に混和せず、真に均一な生成物を得るのは不可能である。このような不混和性は２相構造物を得ることがしばしば望まれていることから本質的には問題にならない可能性がある。しかしながら、このような２相間の界面の状況によって頻繁に問題が生じる。典型的なケースは、２相間の界面張力が高いケースおよび接着力が劣るケースである。界面の張力が高いと、粘度が高くなることに伴ってランダムな混合物に所望度合の分散を与えるのが本質的に困難になることから安定性が不足し、それによって、後で行う加工または使用中に甚だしい分離または層状化が起こり得る。接着力が劣ると、ある程度ではあるが、分散ブレンド物でしばしば観察されるように機械的挙動が非常に弱くなって脆くなることから、ある種の高構造化形態を得るのが不可能になり得る。
【０００３】
ポリプロピレンが有する衝撃強度とブロックコポリマーが有するエラストマー特性を持たせた接合（ｇｒａｆｔ）コポリマーを製造しそしてこのようにして製造したコポリマーを油または低分子量成分を高含有量で用いて増量して低いショアＡ硬度を示す軟質材料を得ることができれば非常に望ましい。
【０００４】
従って、ブロックコポリマーに取り付けたマレエート基（ｍａｌｅａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ）およびポリプロピレンに取り付けたマレエート基に反応性を示す二官能の接合剤（ｇｒａｆｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）でマレエート化（ｍａｌｅａｔｅｄ）ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーを接合させた（ｇｒａｆｔｅｄ）物を含む本発明の接合ポリマー類を油または低分子量成分で増量した物は本明細書の開示以前には知られていなかったと考えている。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４，０８７，４８５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の１つの目的は、高いダンピング（ｄａｍｐｉｎｇ）を示す超軟質材料の製造で用いるに有用な、マレエート化ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーエラストマーの接合コポリマーを油または低分子量成分で増量した物を提供することにある。
【０００７】
より具体的には、本発明の１つの目的は、マレエート化ポリプロピレンとマレエート化
ブロックコポリマーをジアミンと一緒に反応させることで生じさせた接合コポリマーを提供することにある。
【０００８】
本発明の別の目的は、向上した特性［これにはショアＡ硬度が３０以下であるように低いこと、ダンピング特性が高いこと、そして使用温度（ｓｅｒｖｉｃｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）が約１００℃であることが含まれる］を示す、接合コポリマー類を油または低分子量成分で増量した物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
このような状況下において、本発明の目的は、耐熱性を有しかつ高い弾性とダンピング特性を有する成形品、例えば産業材料、電気および電子材料、産業建設材料、自動車部品、スポーツ用品、靴、家庭用電気器具およびいろいろな機械部品などの製造で用いるに有用なダンピング特性を示す、ブロックコポリマー−ポリプロピレン接合コポリマーを油または低分子量成分で増量した軟質ゲル組成物を提供することにある。
【００１０】
本発明は、幅広い意味で、マレエート化ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーをジアミンと一緒に反応させた接合コポリマー組成物に向けたものである。本発明は更に接合コポリマーを油で増量した組成物を製造する方法に向けたものであり、この方法は、幅広い意味で、官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）熱可塑性エラストマー、即ちマレエート化ブロックコポリマーとマレエート化ポリプロピレンの接合をこの官能化ポリプロピレンが上記官能化熱可塑性エラストマーに接合するに充分な条件下で行うことを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（発明の詳細な記述）
本発明の増量接合ポリマーゲルに下記を含有させる：ジアミンである接合剤との架橋反応で生じた１つ以上の官能結合を通してマレエート化ブロックコポリマーにマレエート化ポリプロピレンセグメントが１つ以上接合している接合ポリマーを１００重量部、および増量剤、例えば油または低分子量成分を少なくとも３０重量部、好適には３０から１０００重量部。
【００１２】
マレエート化ブロックコポリマーの製造
本発明のマレエート化ブロックコポリマーは、構成用モノマー（ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔ ｍｏｎｏｍｅｒｓ）を共重合させるか或はエラストマー状のブロックコポリマーバックボーン（これに通常の公知モノマーから作られた全てのエラストマー状ポリマーを包含させることを意味する）にマレエート官能を接合させることで製造可能である。このように、本発明のマレエート化で官能化したブロックコポリマーエラストマー類（本明細書では以降「マレエート化ブロックコポリマー」と呼ぶ）にターポリマー類、テトラポリマー類などを包含させることを意味し、このようなエラストマー類は、エラストマー特性を示す少なくとも１種のポリマーブロック以外のブロックを１種以上含む。
【００１３】
本発明に従ってマレエート化を受けさせるブロックコポリマーは、少なくとも１種のハードブロック（ｈａｒｄ ｂｌｏｃｋ）と少なくとも１種のエラストマーブロック（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ ｂｌｏｃｋ）を有し、適切なブロックコポリマー類には、これらに限定するものでないが、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、ブタジエン／スチレンの重量比が好適には約８５／１５から約４５／５５のスチレン／ブタジエンブロックコポリマー（ＳＢＲ）、スチレン／ブタジエン／スチレンのブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレンブロック／スチレンのブロックコポリマー（ＳＩＳ）、勾配（ｔａｐｅｒｅｄ）ブロックＳＢＲ、ミクロブロック（ｍｉｃｒｏｂｌｏｃｋ）ＳＢＲ、スチレン／イソプレンのブロックコポリマー（ブロックＳ
ＩＲ）、勾配ブロックＳＩＲ、スチレン／ブタジエン／イソプレンのブロックコポリマー（ブロックＳＩＢＲ）、スチレン−エチレン／ブチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン／プロピレン−ブロックコポリマー（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−エチレンのブロックコポリマー（ＳＥＰＥ）、スチレン−エチレン／ブチレン−エチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＥ）、スチレン−エチレン／スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＳ）、エチレン−エチレン／ブチレンのブロックコポリマー（ＥＥＢ）、エチレン−エチレン／ブチレン／スチレンのブロックコポリマー（水添ＢＲ−ＳＢＲブロックコポリマー）、エチレン−エチレン／ブチレン／スチレン−エチレンのブロックコポリマー（水添ＢＲ−ＳＢＲ−ＢＲブロックコポリマー）、エチレン−エチレン／ブチレン−エチレンのブロックコポリマー（ＥＥＢＥ）、および上記コポリマー類の部分水添版が含まれる。
【００１４】
スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）が本発明で用いるに好適なブロックコポリマーである。ＳＥＢＳの製造を、管理供給技術、いわゆる計量技術を利用した本分野の技術者によく知られている技術により、修飾剤（ｍｏｄｉｆｉｅｒ）を全くか或はほとんど用いないで、エチレン／ブチレン由来（ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｅｄ）単位中のエチレン／ブチレンがランダムに分布しているブロックを生じさせることで行う。
【００１５】
適切なブロックコポリマー類はバッチ式または連続式反応槽システムを用いた気相、溶液またはスラリー重合で製造可能である。
【００１６】
本明細書で用いる如き用語「無水マレイン酸付加体」は、ペンダント型のマレエートまたは無水こはく酸基を含むブロックポリマー生成物を指し、このような生成物は、無水マレイン酸とブロックコポリマーの混合物を加熱して反応させると生じる。本明細書の以下に考察するように、このようなポリマー類にはペンダント型の無水こはく酸基が存在していることから、これは接合コポリマーの製造に適切な条件下でポリアミンのアミン基と反応し得る。マレエート官能基を含むモノマー類を１種以上用いると、そのようなマレエート化ブロックコポリマーは官能部位を１つ以上持つことになる。
【００１７】
示すように、残存不飽和を含むブロックコポリマーと無水マレイン酸を反応させることで上記ブロックコポリマーの無水マレイン酸付加体を生じさせる。この反応で用いる無水マレイン酸の量は、上記ブロックコポリマーの具体的な性質およびポリマー生成物で望まれる特性に応じてかなり多様であり得る。無水マレイン酸の使用量は、無水マレイン酸とブロックコポリマーの全体量を基準にして一般に約０．０１から約２５重量％の範囲であってもよく、好適な量は０．０５から５重量％である。本分野の技術者によく知られているように、ブロックコポリマーの共重合をカルボキシル基を含むエチレン系不飽和化合物、例えば無水マレイン酸などを包含する化合物と一緒に行うと、マレエート化ブロックコポリマーエラストマーが生じる。マレエート官能性を有するブロックコポリマーを与える他の技術も本明細書に考察する如きポリプロピレンにマレエート官能性を与える手順に従う反応条件を本分野の技術者によく知られているように適切に修飾して用いて実施することも可能である。
【００１８】
官能ポリマー類のチーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）共重合の記述をとりわけ米国特許第３，４９２，２２７、３，７６１，４５８、３，７９６，６８７、４，０１７，６６９、４，１３９，４１７および４，４２３，１９６号［これらの開示（化合物および方法を包含）は引用することによって本明細書に組み入れられる］に見ることができる。上記特許には、三価以上のバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とリアクチベーター（ｒｅａｃｔｉｖａｔｏｒ）であるハロゲン置換化合物を含む触媒系を利用してモノマー類の直接
チーグラー・ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）重合（通常は溶媒中）を行うことでエラストマー状のターポリマー類、テトラポリマー類などの製造および極性不飽和官能ポリマー類の製造を行うことが教示されている。このような重合反応は不活性雰囲気中で水分の存在無しに行われており、好適な温度範囲は０から６５℃である。連続式およびバッチ式両方の反応が教示されている。
【００１９】
本発明の組成物に含めるマレエート化ブロックコポリマー、即ち無水マレイン酸を付加させたエラストマー成分の調製方法はあまり複雑な方法でなく、複雑な共重合も接合手順も必要としない。従って、最初に残存不飽和含有ブロックコポリマーと無水マレイン酸の均一な混合物または溶液を生じさせた後にその結果として生じた混合物または溶液を適切な温度条件下で適切な時間反応させると、マレエート化ブロックコポリマーが生じ得る。この均一な混合物を生じさせる時、好適には粒子形態の無水マレイン酸と固体形態のブロックコポリマーを便利な任意混合装置、例えば２本ロールミルまたは混合用押出し加工機などで混合してもよい。溶液方法の場合には、脂肪族または芳香族溶媒、例えばトルエン、ヘキサン、ヘプタン、キシレン、クロロベンゼンなどに無水マレイン酸とブロックコポリマーを個別に溶解させた後にそれらの溶液を一緒にするか、或は両方の成分を一緒に適切な溶媒に溶解させることも可能である。溶液方法を用いる場合には、反応後に便利な任意乾燥方法、例えばドラム乾燥などを用いて溶媒を除去してもよい。
【００２０】
その結果として生じた無水マレイン酸とブロックコポリマーの混合物または溶液を反応させる時に用いる具体的な条件は、材料の具体的な量およびブロックコポリマーの性質およびそれの反応性などの如き要因に応じてかなり多様であり得る。このように、温度は１３０から３２０℃の範囲であってもよく、好適な範囲は１７０から３００℃である。時間は、用いる具体的な温度、ブロックコポリマーの性質などに応じて０．００１時間から２００時間の範囲であり得る。加うるに、反応を不活性ガス、例えば窒素ガス下で実施するのが好適である。
【００２１】
上記ブロックコポリマーに接合させる成分としては、無水マレイン酸を用いるのが好適であるが、他の無水不飽和ジカルボン酸、ジカルボン酸、または酸／エステル混合物を用いることも可能である。例えば、無水マレイン酸の全部または一部を他の不飽和ジカルボン酸もしくは無水物、例えばイタコン酸もしくは無水物、フマル酸、マレイン酸などに等しいモル当量で置き換えることも可能である。
【００２２】
この接合反応をパーオキサイド触媒、例えばジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、過カプリル酸ｔ−ブチル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、過安息香酸ｔ−ブチル、或は水素が引き抜かれ得る他のフリーラジカル源（アルキルパーオキシエステル、アルキルパーオキサイド、アルキルヒドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイドなどで代表される如き）などの存在下で実施する。触媒量ばかりでなく反応条件も触媒の選択に伴って多様である。
【００２３】
ブロックコポリマーであるポリマーに接合させる無水物もしくは二酸の量を基礎ポリマーの０．０１から５重量パーセントの範囲にすると望まれる結果が達成され、好適には接合物の量を０．０５から５パーセントの範囲にする。上記ポリマーに接合する量は、一般に、上記ポリマーとの反応で用いる接合材料の３０から５０％のみである。例えば、前以て生じさせておいたブロックコポリマーに無水マレイン酸を４パーセントの量で接合させようとする場合には、無水マレイン酸を約１０パーセントの量で仕込む必要があるであろう。このマレエート化ブロックコポリマーに持たせる分子量は、それをマレエート化ポリプロピレンに接合させる前、一般に約５，０００から約１，０００，０００以上に及ぶ範囲、より典型的には約１０，０００から５００，０００の範囲、更により典型的には約１
５，０００から３５０，０００の範囲であり、ここで、この分子量は重量平均（「ＭＷ」）である。
【００２４】
本明細書に記述するブロックコポリマーを、その後、二官能連結剤、即ち接合剤で、マレエート化ポリプロピレンに接合反応（ｇｒａｆｔ−ｒｅａｃｔ）させることで、それによって生じた１つ以上の官能結合を通してマレエート化ブロックコポリマーにポリプロピレンセグメントが１つ以上接合したものを生じさせる。
【００２５】
マレエート化ポリプロピレン
このマレエート化ポリプロピレンは、通常公知のポリプロピレンコンパンドに後で本技術分野で公知の方法を用いてマレエート化を受けさせた如何なるマレエート化ポリプロピレンであってもよい。このポリプロピレン接合セグメントまたはセグメント類に約１０，０００から約１０，０００，０００以上に及ぶ分子量、好適には約２０，０００から約３００，０００のＭＷを持たせる。
【００２６】
このポリプロピレンの結晶度、即ち立体規則性は多様であり得、実質的に非晶質から完全に結晶性、即ち約１０−１００％の結晶度である。最も典型的には、イソタクティックポリプロピレンが商業的に広範に用いられていることから、接合用ポリプロピレンを実質的に結晶性の物にする、例えば結晶度が約９０％以上の物にする。一般的には、このポリプロピレンに実質的にエチレンを含めない。しかしながら、特定の状況下では、エチレンを少量、即ち約５重量％未満の桁で組み込むことも可能である。更に、特定の場合として、「反応槽コポリマー類」として知られるコポリマー類では、ポリプロピレンにエチレンを少量含める。このように、接合用ポリプロピレンにエチレンをエチレン−プロピレンセグメントの一部としておよびポリエチレンセグメントとしての両方で少量含めることも本発明の範囲内である。
【００２７】
ポリプロピレンを生じさせる重合条件は本技術分野でよく知られている。元素周期律表の４から６族および８族の遷移金属化合物、好適にはチタン化合物、最も好適にはチタンのハロゲン化物と元素周期律表の１から３族元素の有機金属化合物、特にアルミニウムアルキルまたはアルミニウムアルキルハライドを含む立体特異的チーグラー・ナッタ触媒系の存在下でプロピレンを重合させるとイソタクティックポリプロピレンが生じ得る。説明的例には、触媒としての三塩化チタン、四塩化チタンなど、および共触媒としてのトリエチルアルミニウムおよびジエチルアルミニウムクロライドなどが含まれる。このような遷移金属触媒系は非支持型または支持型であってもよく、例えばシリカゲル、または金属の酸化物および二塩化物、例えばＭｇＯ、ＭｇＣｌ２、ＺｎＣｌ２などに支持させてもよい。このような系はいろいろなルイス塩基電子供与体と反応して一緒に錯体を形成し得る。
【００２８】
典型的には、重合用反応槽に供給する供給流れに水素を添加することを通して分子量の調節を行う。この水素の添加量はモノマー全体を基準にして約０から３０モル％である。この重合反応を好適には不活性炭化水素希釈剤または液状プロピレンを媒体として用いたスラリー方法に従って実施する。この重合温度は約５０℃から約１００℃の範囲であってもよく、好適には約６０℃から約８０℃の範囲である。重合圧力もまた幅広い範囲に渡って多様であり得、特に制限はない。重合圧力は例えば大気圧から３７，０００ＫＰａの範囲であってもよい。このような手順および成分はポリプロピレン重合に関する技術の知識の単なる説明であり、いずれも本発明の範囲内で用いるに有用であると考えられる。本技術に関する文献および特許の一般的再吟味に関しては「Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｌｏｐｅｉｄａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、第３版（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９８１）、１６巻の４５３−４６９頁の「オレフィンポリマー類（ポリプロピレン）」を参照のこと。
【００２９】
マレエート化ポリプロピレンを生じさせるポリプロピレンコンパンドのマレエート化（ｍａｌｅｉｎｉｚａｔｉｏｎ）を、便利には、ポリプロピレンとカルボキシル基含有エチレン系不飽和化合物、例えば無水マレイン酸などのブレンド物を約１５０から４００℃の範囲内に加熱（しばしば、本技術分野でよく知られているフリーラジカル開始剤、例えば有機パーオキサイド類などの存在下で）することで達成する。ポリプロピレンへの上記カルボキシル基含有化合物のフリーラジカル接合が即座に起こる。このような接合ポリマー類の製造方法は、とりわけ米国特許第３，４８０，５８０、３，４８１，９１０、３，５７７，３６５、３，８６２，２６５、４，５０６，０５６および３，４１４，５５１号（これらの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）に示されているように本技術分野でよく知られている。このような方法は本技術分野でよく知られており、例えばこのような方法の説明の独立した源がＹ．Ｍｉｎｏｕｒａ，Ｍ．Ｕｅｄａ，Ｓ．ＭｉｚｉｎｕｍａおよびＭ．Ｏｂａ，Ｊ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．１６２５（１９６９）に見られる。本発明に従い、無水マレイン酸のフリーラジカル接合とポリプロピレンの分子量低下を同時に管理して達成する目的で、押出し加工機、マスチケーター（ｍａｓｔｉｃａｔｏｒｓ）などの如き装置内で、任意にフリーラジカル開始剤と一緒に熱および／または物理的せん断を用いるのも有用であり、これらは全部本技術分野で公知である。
【００３０】
マレエート化を、特に、実質的にポリプロピレン鎖の切断時にフリーラジカル部位がポリプロピレンのそのような切断地点に生じるような量でフリーラジカル開始剤と無水マレイン酸を用いて上記が起こるような温度およびせん断条件下で実施するのが好適である。次に、そのようにして切断された鎖の切断末端の１つの側に無水マレイン酸が接合する。このような様式で、無水基は主にマレエート化ポリプロピレン鎖の末端に局在し、そして上記マレエート化ポリプロピレン鎖の実質的大部分がマレエート化部位を１つ含む。このような手順を用いると、上記ポリプロピレンに取り付けたマレエート基および上記ブロックコポリマーに取り付けたマレエート基に各官能基が反応性を示す２つの官能基を有する二官能連結剤、即ち接合剤を用いることを通して、上記マレエート化ポリプロピレンを上記マレエート化ブロックコポリマーのマレエート化末端に接合させることができる。マレエート化の部位が複数存在すると、上記マレエート化ポリプロピレンは、２つ以上のマレエート化ブロックコポリマーポリマー鎖にか或は１種以上のマレエート化ブロックコポリマーが有する２つ以上の部位に接合し得る。
【００３１】
上記に従い、好適にはフリーラジカル開始剤を用い、それを典型的にはポリプロピレンと溶媒（使用する場合）の全体量の約０．０１から１．０重量％、好適には約０．０２から０．５重量％、最も好適には約０．０４から０．３重量％の量で用いて、これを最初に添加する。次に、この混合物を、任意に機械的せん断を同時にかけながら、選択したフリーラジカル開始剤の既知分解温度またはほぼ分解温度にまで加熱する。次に、無水マレイン酸をポリプロピレン全体量の典型的には約０．０１から１０．０重量％、好適には約０．１から５重量％、最も好適には約０．７５から２重量％の量で加える。
【００３２】
本発明のマレエート化ポリプロピレンは組み込まれた無水マレイン酸をこのマレエート化ポリプロピレンの重量を基準にして約０．０１重量％から約５重量％に及ぶ量で含む。この無水マレイン酸含有量を好適には約０．０１から約２重量％、最も好適には約０．０２から約１．０重量％にする。明らかなように、反応混合物にはまた未反応のポリプロピレンも存在し、それと同様に反応副生成物、例えばフリーラジカル開始剤が分解して生じる化合物および低分子量のフリーラジカル生成物なども少量存在する。このような副生成物は、本技術分野で公知の方法、例えば窒素を用いたスパージング（ｓｐａｒｇｉｎｇ）または水を用いた洗浄などで実質的に除去される。無水マレイン酸がポリマー中に実質的量で残存している可能性は小さく、後で行う上記マレエート化ブロックコポリマーと上記マレエート化ポリプロピレンの反応に悪影響を与えないであろう。
【００３３】
上述したポリマー類およびコポリマー類そしてそれらのマレエート化形態は望まれるならばこの上に挙げた方法で容易に製造可能であると認識されるべきであろう。しかしながら、このようなポリマー類およびコポリマー類は商業的に数多く入手可能なことから、工程全体に要する工程段階の数を少なくする目的で市販ポリマーを用いるのが通常は好適である。
【００３４】
マレエート化ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーの接合
接合剤、例えばポリアミン、好適には有機ジアミンをマレエート化ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーのブレンド物に添加することでそのマレエート官能基を通して上記ポリプロピレンと上記ブロックコポリマーの架橋をある程度起こさせることによって、マレエート化ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーの接合を実施する。
【００３５】
本発明に従う方法では、脂肪族または環状脂肪族的に結合している第一級アミノ基を２つ含む適切な有機ジアミン類またはジアミン混合物を用いる。そのようなアミン類には、例えば下記の一般式：Ｒ１（ＮＨ２）２［式中、Ｒ１は、炭素原子数が２から２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数が４から２０の環状脂肪族炭化水素基、または炭素原子数が６から２０の芳香族炭化水素基を表すか、或はＲ１は、炭素原子数が４から２０のＮ−複素環式環を表す］に相当する脂肪族または環状脂肪族ジアミン類、例えばエチレンジアミン；１，２−および１，３−プロピレンジアミン；１，４−ジアミノブタン；２，２−ジメチルプロパンジアミン−（１，３）；１，６−ジアミノヘキサン；２，５−ジメチルヘキサンジアミン−（２，５）；２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン−（１，６）；１，８−ジアミノオクタン；１，１０−ジアミノデカン；１，１１−ウンデカンジアミン；１，１２−ドデカンジアミン；１−メチル−４−（アミノイソプロピル）−シクロヘキシルアミン−１；３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシルアミン−（１）；１，２−ビス−（アミノメチル）−シクロブタン；ｐ−キシリレンジアミン；１，２−および１，４−ジアミノシクロヘキサン；１，２−、１，４−、１，５−および１，８−ジアミノデカリン；１−メチル−４−アミノイソプロピル−シクロヘキシルアミン−１；４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシル；４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；２，２’−（ビス−４−アミノ−シクロヘキシル）−プロパン；３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；１，２−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−エタン；３，３’，５，５’−テトラメチル−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンおよび−プロパン；１，４−ビス−（２−アミノエチル）−ベンゼン；ベンジジン；４，４’−チオジアニリン，ジアニシジン；２，４−トルエンジアミン，ジアミノジトリルスルホン；２，６−ジアミノピリジン；４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン；ジアミノジフェニルエーテル；４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）；ｏ−フェニレンジアミン；ｏ−フェニレンジアミン，メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）；ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン；ジアミノジフェニルスルホン；４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン；ｍ−アミノベンジルアミン；ｍ−フェニレンジアミン；４，４’−Ｃ１−Ｃ６−ジアニリン、例えば４，４’−メチレンジアニリンなど；アニリン−ホルムアルデヒド樹脂；およびトリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエートなどが含まれる。また、この例示したアミン類の混合物も使用可能である。
【００３６】
本発明に従う方法で用いるに適切な他のポリアミン類には、炭素原子数が全体で好適には４から１２のビス−（アミノアルキル）−アミン類、例えばビス−（２−アミノエチル）−アミン、ビス−（３−アミノプロピル）−アミン、ビス−（４−アミノブチル）−アミンおよびビス−（６−アミノヘキシル）−アミンなど、そしてジプロピレントリアミンおよびジブチレントリアミンの異性体混合物などが含まれる。好適にはヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミンおよび特にドデカンジアミンを用いる。
【００３７】
上記接合剤を、赤外分析で測定して、好適にはマレエート化ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーを一緒にした重量１００グラム当たり約０．１から約３０．０ミリ当量（「ｍｅｑ／１００ｇ」）、より好適には０．１から２０ｍｅｑ／１００ｇ、最も好適には０．１から１５ｍｅｑ／１００ｇの量で存在させる。
【００３８】
従って、１つの態様では、本発明の接合ポリマーを製造する方法に下記の段階を含める：
（Ａ） ランダムコポリマー類をもたらす能力に関して選択した立体特異性を示さないチーグラー・ナッタ触媒系の存在下でブロックコポリマーと少なくとも１種のマレエート化官能基含有モノマーをマレエート化ブロックコポリマーが生じるに充分な重合条件下で一緒にし；
（Ｂ） 段階（Ａ）に従って生じさせたポリマー組成物とマレエート化ポリプロピレン組成物と接合剤、例えばジアミンなどを上記マレエート化ブロックコポリマーの少なくとも少数部分が接合を起こすに充分な条件下で一緒にする。
【００３９】
最も幅広い意味において、本発明の接合ポリマーを製造する方法は、上記マレエート化ブロックコポリマーと上記マレエート化ポリプロピレンと上記接合剤を上記ブロックコポリマーの少なくとも少数部分が上記ポリプロピレンに接合するに充分な条件下で一緒にすることを含む。このように、本発明の接合コポリマー組成物は、上述したマレエート化ブロックコポリマーと上記接合剤と上記マレエート化ポリプロピレンの反応生成物を含有する。この接合反応を、上記接合剤と上記マレエート化ブロックコポリマーを上記マレエート化ポリプロピレンに接触させることで達成し、そのようにすると相互作用と架橋が起こる。明らかに、上記接合剤の第一級アミノ基は上記マレエート化ポリプロピレンのマレイン酸部分および上記マレエート化ブロックコポリマーのマレイン酸部分と反応して化学的共有結合（イミド結合）を形成する。このように、化学的官能性共有結合を通して上記ポリプロピレンが上記マレエート化ブロックコポリマーに接合する。
【００４０】
上記接合剤は二官能であることから接合剤をマレイン酸部分１モル当量当たり約半モル当量の割合で用いると最良の結果を得ることができる。これらの接触は、ポリマー状の反応体が適切な溶媒、例えばベンゼン、トルエンおよび他の不活性無機溶媒などに入っている溶液を実質的に無水の条件下の適切な反応容器内で一緒にすることで達成可能である。加熱を行うと反応が速くなり、その方が一般に好適である。しかしながら、この反応は発熱反応であることから周囲温度でも起こる。これらの接触を商業的に行う場合、より好適には、官能化ポリマー類を混ぜ物なしで前以てペレットに成形しておいてそれを前以て混合しそして上記接合剤を加えて溶融加工を物理的ブレンダーまたはミキサー、例えばブラベンダーミキサーまたは押出し加工機などでほぼ周囲温度から約３５０℃、好適には約７５から約３００℃、最も好適には１５０℃から約２５０℃の温度で行うことで達成可能である。起こさせようとする架橋と競合して本発明の接合コポリマー組成物の収量を低くし得る加水分解反応が起こらないようにする目的で、ポリマー反応体を接触させるに先立ってそれらを乾燥させて水分も水も本質的に全部除去しておくことが重要である。
【００４１】
本発明の接合組成物を生じさせる目的で反応させる上記マレエート化ブロックコポリマーと上記マレエート化ポリプロピレンの量は最終組成物で望まれる特性に応じていくらか多様であり得る。この接合組成物に含めるマレエート化ポリプロピレンの量は、この組成物全体重量を基準にして一般に約１から約５０重量パーセントの範囲であり得る。好適なマレエート化ポリプロピレン量は１から３０重量パーセントであり、特に好適な量は１から２０重量パーセントである。この接合組成物に含めるマレエート化ブロックコポリマーの量は、この組成物全体重量を基準にして約９９から約５０重量パーセントの範囲であり得る。好適なマレエート化ブロックコポリマー量は９９から７０重量パーセントであり、
特に好適な量は９９から８０重量パーセントである。
【００４２】
増量接合コポリマー類の製造
本発明のポリマーゲルでは、この上で製造した接合コポリマー類の最終加工中それに増量剤を加える。適切な増量剤には、エクステンダーオイル（ｅｘｔｅｎｄｅｒ ｏｉｌｓ）および低分子量の化合物、即ち成分が含まれる。適切なエクステンダーオイルには本技術分野でよく知られているエクステンダーオイルが含まれ、例えばナフテン系、芳香族およびパラフィン系の石油およびシリコン油などが含まれる。
【００４３】
本発明の組成物に入れる増量剤として用いるに有用な低分子量の有機化合物、即ち成分の例は、２０，０００未満、好適には１０，０００未満、最も好適には５，０００未満の数平均分子量を有する低分子量の有機材料である。使用可能な材料に対する制限は特にないが、下記が適切な材料の例のリストである：
（１）軟化剤（ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、即ちゴムまたは樹脂用の芳香族ナフテン系およびパラフィン系軟化剤、
（２）可塑剤、即ちエステルを含む可塑剤（これにはフタル酸エステル、混合フタル酸エステル、脂肪族二塩基性酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸エステル、燐酸エステルおよびステアリン酸エステルなどが含まれる）、エポキシ可塑剤、プラスチック用の他の可塑剤、およびＮＢＲ用のフタレート、アジペート、セバケート、ホスフェート、ポリエーテルおよびポリエステル可塑剤、
（３）粘着付与剤（ｔａｃｋｉｆｉｅｒｓ）、即ちクマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油炭化水素およびロジン誘導体、
（４）オリゴマー類、即ちクラウンエーテル、フッ素含有オリゴマー類、ポリブテン類、キシレン樹脂、塩化ゴム、ポリエチレンワックス、石油樹脂、ロジンエステルゴム、ポリアルキレングリコールジアクリレート、液状ゴム（ポリブタジエン、スチレン／ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリクロロプレンなど）、シリコンオリゴマー類、およびポリ−α−オレフィン類、
（５）滑剤、即ち炭化水素滑剤、例えばパラフィンおよびワックスなど、脂肪酸滑剤、例えば高級脂肪酸およびヒドロキシ脂肪酸など、脂肪酸アミド滑剤、例えば脂肪酸アミドおよびアルキレン−ビス−脂肪酸アミドなど、エステル滑剤、例えば脂肪酸と低級アルコールのエステル、脂肪酸と多価アルコールのエステル、および脂肪酸とポリグリコールのエステルなど、アルコール系滑剤、例えば脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコールおよびポリグリセロールなど、金属石鹸、および混合滑剤など、そして
（６）石油炭化水素、即ち合成のテルペン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂肪族の環状炭化水素樹脂、脂肪族もしくは脂環式の石油樹脂、脂肪族もしくは芳香族の石油樹脂、不飽和炭化水素のポリマー類、および水添炭化水素樹脂。
【００４４】
他の適切な低分子量有機材料には、ラテックス類、エマルジョン、液晶、歴青組成物およびホスファゼン類が含まれる。上記材料の１つ以上を増量剤として用いることができる。
【００４５】
本発明に従い、本発明の接合ポリマー含有ゲル組成物に増量剤を上記接合コポリマー１００重量部当たり少なくとも約３０重量部、好適には３０から１，０００重量部添加してもよい。最も好適な増量剤添加量には、接合コポリマー１００部当たり約５０から約５００部の油、理想的には接合コポリマー１００部当たり約８０から約３００部の増量剤が含まれる。
【００４６】
本発明に従って製造するポリマーゲルは一般に高いダンピング特性を有していて、これが３０℃から１００℃の温度範囲に渡って示すｔａｎ δは約０．１から約１．０の範囲、好適には０．２以上であり、そしてこのゲルは約２０℃から２５℃、即ち室温において
０から約５０、好適には約１から約３０、最も好適には約５から３０の範囲のショアＡ硬度を示す。本発明のゲルの使用温度は、本発明の大部分のポリマーで、１００℃に等しいか或はそれ以下であり、例えばこのゲルが１００℃で示す圧縮永久歪みは約８０である。本発明の増量ポリマー類のいくつかは１４０℃に及んで使用可能である。
【００４７】
本出願の組成物にゴム技術でよく知られる他の添加剤を含めるのがしばしば望ましい可能性がある。安定剤、抗酸化剤、通常の充填材、補強材、補強用樹脂、顔料、香料などがそのような添加剤いくつかの例である。有用な抗酸化剤および安定剤の具体例には、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが含まれる。典型的な通常の充填材および顔料には、シリカ、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化鉄などが含まれる。このようなコンパンド化用（ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）材料を、その製品の意図した使用に応じた適切な量で添加し、添加剤またはコンパンド化用材料の好適な範囲は接合コポリマー１００部当たり１から３５０部の範囲である。
【００４８】
補強材は、樹脂様マトリックスに添加された時にそのポリマーの強度を向上させる材料であるとして定義可能である。このような補強材の大部分は高い分子量を有する無機もしくは有機製品である。いろいろな例には、ガラス繊維、アスベスト、ホウ素繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ホイスカ、石英繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、金属繊維、天然の有機繊維および合成の有機繊維などが含まれる。また、ダンピング特性、接着性および加工性などの如き特定の性質を向上させる目的で他のエラストマー類および樹脂を用いるのも有効である。他のエラストマー類および樹脂の例には接着剤様製品が含まれ、それにはＲｅｏｓｔｏｍｅｒ［理研ビニル工業株式会社（Ｒｉｋｅｎ−Ｖｉｎｙｌ Ｉｎｃ．）が製造］、ポリスチレン−（中または高３，４）ポリイソプレン−ポリスチレンのブロックコポリマー類の水添品、例えばＨｙｂｌｅｒ［Ｋｕｒａｒｅ Ｉｎｃ．が製造］、ポリノルボルネン類、例えばＮｏｒｓｏｒｅｘ［日本ゼオン株式会社（Ｎｉｐｐｏｎ Ｚｅｏｎ Ｉｎｃ．）が製造］などが含まれる。
【００４９】
ブロックコポリマーとポリプロピレンを接合させて油または低分子量の成分で増量した本発明のゲル含有組成物の調製は、上記材料を一緒にする如何なる手段（これは本技術分野でよく知られている）で行われてもよく、例えば上記ブロックコポリマーとポリプロピレンを接合させた組成物と他の材料を溶液ブレンド、混練り、内部バッチ混合、または固体形態で連続押出し加工することなどで調製可能である。迅速かつ便利な調製方法は、上記成分の混合物を約５０℃から約２９０℃の温度に加熱することを含む。
【００５０】
ブロックコポリマーとポリプロピレンを接合させて油で増量した本発明のゲル含有組成物の製造は、上記成分を混合および動的熱処理、即ち溶融混合することで実施可能である。混合装置に関しては、一般に知られる如何なる通常装置も受け入れられ、例えば開放型混合用ロール、密封型バンバリーミキサー、押出し加工機、ニーダー、連続ミキサーなどが使用可能である。密封型が好適であり、そしてまた不活性ガス環境、例えば窒素または二酸化炭素など中で混合するのも好適である。
【００５１】
本発明の製造方法を用いて得た組成物は、熱可塑材の成形で通常用いられる装置で成形可能である。これは押出し加工成形、カレンダー成形、特に射出成形で用いるに適切である。
【００５２】
本発明の組成物は如何なる通常のミキサーで混合されてもよく、例えばバンバリーミキサーまたはロールミルなどまたは押出し加工機などで混合可能であり、この混合を通常は約１５０℃から約３００℃の範囲の温度で行い、好適には上記組成物をそれの融点より高
い温度に数分間から数時間、好適には１０から４０分間保持する。特に有用な技術は、加熱時間を最大限に利用しかつ表面染み出しおよび成形品製造時の過熱を防止する目的で、如何なる充填材も混合サイクルの開始時に添加する技術である。
【００５３】
その結果として得られるゲル組成物を適切なプレスオーブンなどで成形して、押出し加工ペレット、カットダイス（ｃｕｔ ｄｉｃｅｓ）、好適にはペレットを小さくすればするほど加熱時間が短縮されかつフロー成形で用いる時の流れが良好になることからできるだけ小さいペレットの形態の製品を得る。また、ペレットを粉砕して用いることも可能である。
【００５４】
この直ぐに利用できる発明の増量接合コポリマー類は高温用途で使用可能であり、そのような用途には射出成形における使用、或はエラストマー特性で典型的に用いられる他の全ての組成物における使用が含まれる。
【００５５】
要約として、ブロックコポリマーとポリプロピレンを接合させて増量した本発明のゲル含有組成物から製造した成形ポリマーはエラストマー特性を保持していて、高温用途および／または高ダンピング用途で用いるに有用である。
【００５６】
ダンピングは、ある材料が機械的エネルギー源に接触した時にそのエネルギーを吸収することである。例えばモーター、エンジンまたは動力源などからそれを取り巻く環境への機械的エネルギーの伝達を減衰させる、即ち移行させるのが望ましい。この目的でしばしばエラストマー材料が用いられる。そのような材料は上記機械的エネルギーをそれを取り巻く環境に伝達するのではなく上記エネルギーを熱に変換する点で高い効果を示すのが望ましい。更に、このようなダンピングまたは変換がモーター、自動車、トラック、列車、飛行機などの近くに通常見られる幅広い範囲の温度および振動数に渡って効果を示すのが望ましい。
【００５７】
通常のダンピング測定はｔａｎ δと呼ばれるパラメーターの測定である。ある材料に強制的に振動数ｆで振動をかけそして伝達される力および位相ずれを測定する。この位相ずれの角度デルタを記録する。このｔａｎ δの値は（逸散エネルギー）／（貯蔵エネルギー）の比率に比例する。この測定は、いくつか市販されている試験装置のいずれを用いて行われてもよく、温度を固定して振動数で走査した後にこの走査を他の数種温度で繰り返しそして次に振動数に対するｔａｎ δの親曲線を曲線アライメント（ｃｕｒｖｅ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）で作り出すことを通して実施可能である。別法は、振動数を一定にして（例えば１０ｈｚで一定にして）ある温度範囲に渡ってｔａｎ δを測定する方法である。我々は、熱可塑材を充填していない材料が少なくとも４ディケード（ｄｅｃａｄｅ）範囲、好適には６ディケード範囲の振動数に渡ってδ＞〜０．３の時、そのような材料はダンピングに関して有効であると定義した。
【００５８】
エネルギーを吸収する度合が高いことに加えて更に機械的安定性および熱安定性が良好なことも重要である、と言うのは、本主題ポリマーから作られる部品はいろいろな環境を周期的に経験しそして圧縮力、張力、曲げ力などの如きいろいろな力を繰り返し受ける可能性があるからである。
【００５９】
本発明の組成物は、下記の特性を持たせるのが有利である如何なる製品の製造でも好適に用いられる：軟化度が高いこと、耐熱性が高いこと、機械的特性が適当であること、弾性を有すること、そして／または高いダンピングを示すこと。本発明の組成物は全産業分野で使用可能であり、特に自動車部品、家庭用電気器具、産業用機械、精密装置、輸送用機械、建設、エンジニアリング、および医学装置などの製造で使用可能である。
【００６０】
ダンピング材料、振動抑制材料、クッション用ゲルが用いられる代表的な例は、連結用材料、例えばシーリング材料、パッキン、ガスケットおよびゴメットなど、支持材料、例えばマウント（ｍｏｕｎｔｓ）、ホルダーおよび絶縁体など、およびクッション材料、例えばストッパー、クッションおよびバンパーなどである。また、このような材料は、振動またはノイズを発する装置および家庭用電気器具、例えばエアコン、洗濯機、冷蔵庫、扇風機、掃除機、乾燥機、印刷機および換気扇などでも用いられる。更にまたこのような材料はオーディオ装置、電子もしくは電気器具に入っている衝撃吸収用材料、スポーツ用品および靴などで用いるにも適切である。更にこのような材料は超低硬度ゴムとして器具、ダンピングゴムなどの用途で使用可能であり、そして低硬度のプラスチックとして用いるに適切であり、これは成形用材料で用いるに好適である。更に、本組成物を用いて、この組成物の内部に低分子量の材料を入れてそれがそこから出て来る量を調節することができることから、本組成物は、芳香材料、医学材料および他の機能材料の如き材料を放出させるための放出用支持体（ｒｅｌｅａｓｅ ｓｕｐｐｏｒｔ）としても有用である。また、本発明の組成物は、液晶、接着剤およびコーティング材料における使用でも有用性を有する。
【００６１】
本発明の組成物をダンピング材料として用いる具体的使用例は下記である：
（１）オーディオ装置、例えばポータブルＣＤまたは車搭載ＣＤ、ホームビデオカセットレコーダー用マイクホルダー、ラジオカセットレコーダー、カラオケまたはハンディーマイクなど用の絶縁体、スピーカーのエッジコーン、ラジオカセットのテープホルダー、ポータブルミニディスクプレーヤーのホルダー、デジタルビデオディスクのオプティカルディスクホルダーなど、
（２）情報関連装置、例えばハードディスク用絶縁体、モーター、例えばＨＨＤ用スピンドルモーターおよびステッピングモーターなど用の絶縁体、フロッピーディスクドライブ用の絶縁体、パーソナルコンピューターのＣＤ−ＲＯＭ用の絶縁体、およびオプティカルディスク用のホルダーなど、
（３）伝達装置、例えば高性能のコンパクトマイクまたはポータブルテレホン、ポケットベルまたはＰＨＳのスピーカー用のホルダー、ワイヤレス装置用のマイクホルダー、およびポータブルノート型電子装置用のディスクホルダーなど、
（４）家庭用電子装置、例えばホームＴＶゲームのＣＤ−ＲＯＭ用絶縁体、カセットホルダーまたはカセットホルダーもしくはゲーム機のＣＤ−ＲＯＭ用絶縁体、高性能マイクのホルダー、およびスピーカーのコーンエッジなど、そして
（５）他の用途、例えばワードプロセッサーのプリンターヘッド、パーソナルコンピューターのプリンター、小型または中型のハンディータイププリンターまたはネームプリンター用のダンピング材料、および測定装置で用いられるＣＤ−ＲＯＭ用の絶縁体など。
【００６２】
以下に、非制限実施例を言及することで本発明をより詳細に記述する。以下に示す実施例は単に例示の目的で示すものであり、制限の意味で解釈されるべきでない。
【実施例】
【００６３】
接合コポリマー類の製造
実施例１
ローラーブレードが備わっているブラベンダーミキサー（容量５０ｇ）を窒素でパージ洗浄して最初の設定を２５ｒｐｍにして温度を１６０℃に設定した。次に、このミキサーに市販のマレエート化ポリプロピレンを１２ｇおよび市販のマレエート化ＳＥＢＳを２８ｇ仕込んだ。これらのポリマーを上記ミキサー内で５分間撹拌した。このミキサーの温度を１９５℃に調整して、混合を８０ｒｐｍで更に１５分間継続した。このブラベンダーミキサーにドデカンジアミンを０．５ｇの仕込み量で加えた。それと同時に加熱素子の電源を切って、この混合物を約４℃／分の冷却速度で約１６０℃になるまで冷却した。撹拌の電源を切って、ポリマーをミキサーから取り出した。表１に示すように、上記０．５ｇの
ドデカンジアミンを存在させない以外は同じ様式で対照ポリマーを比較実施例１Ａとして調製した。
【００６４】
実施例２
上記材料の量および反応条件を若干変えて実施例１の手順を繰り返した。上記ミキサーに市販のマレエート化ポリプロピレンを１２．２ｇ仕込んで上記ミキサー内で２分間２５ｒｐｍで撹拌した。このミキサーに市販のマレエート化ＳＥＢＳを２８．２ｇの仕込み量で加えてミキサーの撹拌速度を８０ｒｐｍに調整した後、このミキサーにドデカンジアミンを０．３ｇの仕込み量で加えた。このポリマー類をミキサー内で２分間撹拌した後、撹拌速度を４０ｒｐｍに下げた。次に、加熱素子の電源を切って、この混合物を約４℃／分の冷却速度で冷却した。この混合物の温度が１６８℃に到達した後にポリマーをミキサーから取り出した。
【００６５】
実施例３
上記反応体の量を若干変えて実施例２の手順を繰り返した。上記ミキサーに１９５℃で市販のマレエート化ポリプロピレンを８．０ｇおよび市販のマレエート化ＳＥＢＳを３２ｇ仕込んだ。実施例２と同様に、上記ポリマー類を０．３ｇのドデカンジアミンで連成させた。表１に反応条件および反応体の比率を示す。
【００６６】
実施例４
ローラーブレードが備わっているブラベンダーミキサー（容量３００ｇ）を窒素でパージ洗浄して最初の設定を６０ｒｐｍにして温度を１９５℃に設定した。次に、このミキサーに市販のマレエート化ポリプロピレンを４０ｇ仕込んだ。７分後、このミキサーに市販のマレエート化ＳＥＢＳを１６０ｇの仕込み量で加えた。これらのポリマー類を１５分間混合した後、このブラベンダーミキサーにドデカンジアミンを１．５ｇの仕込み量で上記ミキサーの速度を１２０ｒｐｍにまで高めながら加えた。このミキサー内の温度が２０９℃にまで上昇した。５分後、加熱素子の電源を切った。次に、この反応混合物を約４℃／分の冷却速度で冷却した。その結果として生じた連成ポリマーを混合物の温度が１６０℃に到達した後にミキサーから取り出した。表１に反応条件および反応体の比率を示す。
【００６７】
油増量ゲルの製造
実施例５
ローラーブレードが備わっているブラベンダーミキサー（容量５０ｇ）に実施例１の実験で得た生成物を１５ｇの仕込み量で加えた。このミキサーを最初１１０℃および６０ｒｐｍに設定した。上記ポリマーを２０分間混合した。次に、上記ミキサーを１８０℃に設定して、このミキサーに３５．５ｇの芳香族油をゆっくりと仕込んだ。この油の添加が終了した後、上記ミキサーを更に２００℃に５５分間加熱した。次に、混合速度をゆっくりと下げて１０ｒｐｍにした後、加熱素子の電源を切って、この混合物を約４℃／分の冷却速度で１７０℃になるまで冷却した。撹拌の電源を切って、上記混合物をミキサーから取り出した。その結果として得た増量接合ポリマーの特性を表２に示す。比較実施例１Ａの対照ポリマー類も同じ様式で増量して、それを表２に実施例５Ａとして示す。
【００６８】
実施例６
実施例３の実験で得た生成物を１５．０ｇの仕込み量で４０℃および６０ｒｐｍのブラベンダーミキサーに加えた。この接合ポリマーを４０分間混合した。次に、このミキサーに３５．６ｇの芳香族油をゆっくりと仕込んだ。この油の添加が終了した後、上記ミキサーを更に２０５℃に２時間加熱した。次に、加熱素子の電源を切って、この混合物を１７０℃になるまで冷却した。撹拌の電源を切って、上記混合物をミキサーから取り出した。このようにして増量したゲルの特性を表２に挙げる。
【００６９】
実施例７
上記材料の量を若干変えて実施例５の工程を繰り返した。上記ミキサーに実施例２の実験で得た生成物を１５．０ｇおよび重質芳香族油を４５．０ｇ仕込んだ。このようにして増量したゲルの特性を表２に挙げる。
【００７０】
実施例８
油を仕込む様式を若干変えて実施例５の工程を繰り返した。上記ミキサーに実施例２の実験で得た生成物を１５．０ｇおよび芳香族油を１７．７ｇ仕込んだ。これらの材料を２０５℃で１時間混合した後、このミキサーに芳香族油を１７．７ｇの追加的仕込み量で加えた。混合を更に２５分間継続した。次に、加熱素子の電源を切って、温度が１７０℃以下にまで下がった時点で混合物をミキサーから取り出した。このようにして増量したゲルの特性を表２に挙げる。
【００７１】
実施例９
ローラーブレードが備わっているブラベンダーミキサー（容量３００ｇ）に２５℃および２０ｒｐｍの速度で実施例４で得た生成物を７８ｇの仕込み量および芳香族油を１８２ｇの仕込み量で加えた。これらの材料を１０分間混合した。次に、このミキサーを６０ｒｐｍおよび２０５℃に１時間設定した。次に、混合を８０ｒｐｍの速度で更に１時間継続した。加熱素子の電源を切って、この混合物を〜４℃／分の冷却速度で１７０℃になるまで冷却した。撹拌の電源を切って、上記混合物をミキサーから取り出した。この油で増量したゲルの物性を以下の表２に挙げる。
【００７２】
実施例５から９に示す油増量ポリマーおよび類似対照の生成物全部を〜２００℃でシートおよびシリンダーボタン（ｃｙｌｉｎｄｅｒ ｂｕｔｔｏｎｓ）に成形した。上記シートから環サンプルを切り取って引張り測定を行った。油増量ゲルの物性を以下に挙げる。
【００７３】
【表１】
＊ Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手したＥｘｘｅｌｏｒ（商標）Ｐ０１０１５［無水マレイン酸含有量が０．４％のマレエート化ポリプロピレン］
＊＊ Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手したＫｒａｔｏｎ（商標）ＦＧ１９０１ｘ［無水マレイン酸含有量が１．９％のマレエート化ＳＥＢＳ］
【００７４】
【表２】
１ サンプルサイズとディスプレイスメント（ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ）を下記の如く変える以外はＡＳＴＭ Ｄ３９５−８９の条件を基にして圧縮永久歪みの測定を行った：サンプル高−０．５インチ；サンプル直径−０．５５インチ；ディスプレイスメント−サンプルを０．３７５インチに圧縮して１００℃のオーブン（またはその後の実施例では１５０℃）内に２２時間保持した。このサンプルをオーブンから取り出し、サンプルの応力を解放し、そのサンプルを室温で３０分間貯蔵した後、下記のように最終的なサンプルの高さをＸとしてサンプルの回復率を測定する：
圧縮永久歪み＝（（０．５−Ｘ）／（０．５−０．３７５））ｘ１００％。
２ ３０℃における動的せん断モジュラス（ｄｙｎａｍｉｃ ｓｈｅａｒ ｍｏｄｕｌｕｓ）と１００℃における動的せん断モジュラスの比率
３ 引張り強度
４ 伸び
５ Ｓｕｎ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手したＳｕｎｄｅｘ ７９０−芳香族油
【００７５】
本発明を特別な手段、材料および態様を参照することで記述してきたが、本発明をこの開示した特別な物に限定するものでなく本請求の範囲内の相当物全部に及ぶと理解されるべきである。
【００７６】
本発明の特徴および態様は以下の通りである。
１． 増量ポリマー組成物であって、少なくとも１種のハードブロックと少なくとも１種のエラストマーブロックを有するマレエート化ブロックコポリマーと、マレエート化ポリプロピレンポリマーと、２つのマレエート官能基に反応性を示す有機ジアミンである接合剤を反応させることで生じさせた、接合コポリマー組成物を１００重量部含有し、かつエクステンダーオイルまたは数平均分子量が２０，０００以下の有機材料を含む増量剤を少なくとも３０重量部含有していて、約２０℃から２５℃において約０から約５０の範囲のショアＡ硬度を示す組成物。
２． 上記ブロックコポリマーが２５％以下の結晶度および約５，０００から１，０００，０００の範囲の分子量を有する第１項記載の組成物。
３． 上記マレエート化ブロックコポリマーが、マレエート化を受ける前、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、ブタジエン／スチレンの重量比が好適には約８５／１５から約４５／５５のスチレン／ブタジエンブロックコポリマー（ＳＢＲ）、スチレン／ブタジエン／スチレンのブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレンブロック／スチレンのブロックコポリマー（ＳＩＳ）、勾配ブロックＳＢＲ、ミクロブロックＳＢＲ、スチレン／イソプレンのブロックコポリマー（ブロックＳＩＲ）、勾配ブロックＳＩＲ、スチレン／ブタジエン／イソプレンのブロックコポリマー（ブロックＳＩＢＲ）、スチレン−エチレン／ブチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン／プロピレン−ブロックコポリマー（ＳＥＰ）、スチレン−エ
チレン／プロピレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−エチレンのブロックコポリマー（ＳＥＰＥ）、スチレン−エチレン／ブチレン−エチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＥ）、スチレン−エチレン／スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＳ）、エチレン−エチレン／ブチレンのブロックコポリマー（ＥＥＢ）、エチレン−エチレン／ブチレン／スチレンのブロックコポリマー（水添ＢＲ−ＳＢＲブロックコポリマー）、エチレン−エチレン／ブチレン／スチレン−エチレンのブロックコポリマー（水添ＢＲ−ＳＢＲ−ＢＲブロックコポリマー）、エチレン−エチレン／ブチレン−エチレンのブロックコポリマー（ＥＥＢＥ）、および上記ブロックコポリマー類の部分水添物（ｐａｒｔｉａｌｌｙ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｖｅｒｓｉｏｎｓ）から成る群から選択されるブロックコポリマーである第１項記載の組成物。
４． 上記マレエート化ブロックコポリマーが無水マレイン酸単位を約０．０１から約２５重量パーセント含む第１項記載の組成物。
５． 上記マレエート化ブロックコポリマーが無水マレイン酸単位を約０．０５から約５重量パーセント含む第１項記載の組成物。
６． 上記ポリプロピレンが約１０，０００から約１０，０００，０００の範囲の分子量を有する第１項記載の組成物。
７． 上記ポリプロピレンが約２０，０００から約３００，０００の範囲の分子量を有する第１項記載の組成物。
８． 上記マレエート化ポリプロピレンが無水マレイン酸単位を約０．０１から約５重量パーセント含む第１項記載の組成物。
９． 上記マレエート化ポリプロピレンが無水マレイン酸単位を約０．０２から約１．０重量パーセント含む第１項記載の組成物。
１０． 更に無機充填材、添加剤またはコンパンド化用材料を該接合コポリマー組成物１００重量部を基準にして１から３５０部含む第１項記載の増量ポリマー組成物。
１１． 該増量剤が該接合コポリマー組成物１００重量部当たり約３０から約１０００重量部の範囲の量で存在している第１項記載の増量ポリマー組成物。
１２． 該増量剤が軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、オリゴマー類、滑剤、石油炭化水素、シリコン油、芳香族油、ナフテン系油およびパラフィン系油から成る群から選択される少なくとも１種の化合物である第１項記載の増量ポリマー組成物。
１３． 該組成物がゲルの形態である第１項記載の増量ポリマー組成物。
１４． 該有機ジアミンである接合剤が、炭素原子数が全体で４から１２のビス−（アミノアルキル）−アミン類および一般式：Ｒ１（ＮＨ２）２［式中、Ｒ１は、炭素原子数が２から２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数が４から２０の環状脂肪族炭化水素基、または炭素原子数が６から２０の芳香族炭化水素基を表すか、或はＲ１は、炭素原子数が４から２０のＮ−複素環式環を表す］で表されるジアミン類から成る群から選択される第１項記載の増量ポリマー組成物。
１５． ３０℃から１００℃の温度範囲に渡ってｔａｎ δが約０．１から約１．０の範囲であるダンピング特性を示す第１項記載の増量ポリマー組成物。
１６． 約２０℃から２５℃において約１から約５０の範囲のショアＡ硬度を示す第１項記載の増量ポリマー組成物。
１７． 約２０℃から２５℃において約５から３０の範囲のショアＡ硬度を示す第１項記載の増量ポリマー組成物。
１８． 該有機ジアミンである接合剤がエチレンジアミン；１，２−および１，３−プロピレンジアミン；１，４−ジアミノブタン；２，２−ジメチルプロパンジアミン−（１，３）；１，６−ジアミノヘキサン；２，５−ジメチルヘキサンジアミン−（２，５）；２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン−（１，６）；１，８−ジアミノオクタン；１，１０−ジアミノデカン；１，１１−ウンデカンジアミン；１，１２−ドデカンジアミン；１−メチル−４−（アミノイソプロピル）−シクロヘキシルアミン−１；３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシルアミン−（１）；１，２−ビス−（アミノメチル）−シクロブタン；ｐ−キシリレンジアミン；１，２−および１，４−ジアミノシ
クロヘキサン；１，２−、１，４−、１，５−および１，８−ジアミノデカリン；１−メチル−４−アミノイソプロピル−シクロヘキシルアミン−１；４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシル；４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；２，２’−（ビス−４−アミノ−シクロヘキシル）−プロパン；３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；１，２−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−エタン；３，３’，５，５’−テトラメチル−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンおよび−プロパン；１，４−ビス−（２−アミノエチル）−ベンゼン；ベンジジン；４，４’−チオジアニリン，ジアニシジン；２，４−トルエンジアミン，ジアミノジトリルスルホン；２，６−ジアミノピリジン；４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン；ジアミノジフェニルエーテル；４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）；ｏ−フェニレンジアミン；ｏ−フェニレンジアミン，メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）；ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン；ジアミノジフェニルスルホン；４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン；ｍ−アミノベンジルアミン；ｍ−フェニレンジアミン；４，４’−Ｃ１−Ｃ６−ジアニリン；アニリン−ホルムアルデヒド樹脂；トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート；ビス−（２−アミノエチル）−アミン；ビス−（３−アミノプロピル）−アミン；ビス−（４−アミノブチル）−アミン；ビス−（６−アミノヘキシル）−アミン；ジプロピレントリアミンおよびジブチレントリアミンの異性体混合物；ヘキサメチレンジアミン；テトラメチレンジアミン；およびドデカンジアミン、およびそれらの混合物から成る群から選択される第１項記載の増量ポリマー組成物。
１９． 軟質成形熱可塑性エラストマー品であって、少なくとも１種のハードブロックと少なくとも１種のエラストマーブロックを有するマレエート化ブロックコポリマーと、マレエート化ポリプロピレンポリマーと、２つのマレエート官能基に反応性を示す有機ジアミンである接合剤を反応させることで生じさせた、接合コポリマー組成物を１００重量部含有し、かつエクステンダーオイルまたは数平均分子量が２０，０００以下の有機材料を含む増量剤を少なくとも３０重量部含有していて、約２０℃から２５℃において約０から約５０の範囲のショアＡ硬度を示す組成物を含む軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２０． 上記マレエート化ブロックコポリマーが、マレエート化を受ける前、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、ブタジエン／スチレンの重量比が好適には約８５／１５から約４５／５５のスチレン／ブタジエンブロックコポリマー（ＳＢＲ）、スチレン／ブタジエン／スチレンのブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレンブロック／スチレンのブロックコポリマー（ＳＩＳ）、勾配ブロックＳＢＲ、ミクロブロックＳＢＲ、スチレン／イソプレンのブロックコポリマー（ブロックＳＩＲ）、勾配ブロックＳＩＲ、スチレン／ブタジエン／イソプレンのブロックコポリマー（ブロックＳＩＢＲ）、スチレン−エチレン／ブチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン／プロピレン−ブロックコポリマー（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−エチレンのブロックコポリマー（ＳＥＰＥ）、スチレン−エチレン／ブチレン−エチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＥ）、スチレン−エチレン／スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＳ）、エチレン−エチレン／ブチレンのブロックコポリマー（ＥＥＢ）、エチレン−エチレン／ブチレン／スチレンのブロックコポリマー（水添ＢＲ−ＳＢＲブロックコポリマー）、エチレン−エチレン／ブチレン／スチレン−エチレンのブロックコポリマー（水添ＢＲ−ＳＢＲ−ＢＲブロックコポリマー）、エチレン−エチレン／ブチレン−エチレンのブロックコポリマー（ＥＥＢＥ）、および上記コポリマー類の部分水添物から成る群から選択されるブロックコポリマーである第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２１． ３０℃から１００℃の温度範囲に渡ってｔａｎ δが約０．１から約１．０の範囲であるダンピング特性を示す第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２２． 約２０℃から２５℃において約１から約５０の範囲のショアＡ硬度を示す第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２３． 約２０℃から２５℃において約５から３０の範囲のショアＡ硬度を示す第１９項
記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２４． 更に無機充填材、添加剤またはコンパンド化用材料を該接合コポリマー組成物成分１００重量部を基準にして１から３５０部含む第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２５． 該増量剤が軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、オリゴマー類、滑剤、石油炭化水素、シリコン油、芳香族油、ナフテン系油およびパラフィン系油から成る群から選択される少なくとも１種の化合物である第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２６． 該有機ジアミンである接合剤が、炭素原子数が全体で４から１２のビス−（アミノアルキル）−アミン類および一般式：Ｒ１（ＮＨ２）２［式中、Ｒ１は、炭素原子数が２から２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数が４から２０の環状脂肪族炭化水素基、または炭素原子数が６から２０の芳香族炭化水素基を表すか、或はＲ１は、炭素原子数が４から２０のＮ−複素環式環を表す］で表されるジアミン類から成る群から選択される第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２７． 該有機ジアミンである接合剤がエチレンジアミン；１，２−および１，３−プロピレンジアミン；１，４−ジアミノブタン；２，２−ジメチルプロパンジアミン−（１，３）；１，６−ジアミノヘキサン；２，５−ジメチルヘキサンジアミン−（２，５）；２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン−（１，６）；１，８−ジアミノオクタン；１，１０−ジアミノデカン；１，１１−ウンデカンジアミン；１，１２−ドデカンジアミン；１−メチル−４−（アミノイソプロピル）−シクロヘキシルアミン−１；３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシルアミン−（１）；１，２−ビス−（アミノメチル）−シクロブタン；ｐ−キシリレンジアミン；１，２−および１，４−ジアミノシクロヘキサン；１，２−、１，４−、１，５−および１，８−ジアミノデカリン；１−メチル−４−アミノイソプロピル−シクロヘキシルアミン−１；４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシル；４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；２，２’−（ビス−４−アミノ−シクロヘキシル）−プロパン；３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；１，２−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−エタン；３，３’，５，５’−テトラメチル−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンおよび−プロパン；１，４−ビス−（２−アミノエチル）−ベンゼン；ベンジジン；４，４’−チオジアニリン，ジアニシジン；２，４−トルエンジアミン，ジアミノジトリルスルホン；２，６−ジアミノピリジン；４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン；ジアミノジフェニルエーテル；４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）；ｏ−フェニレンジアミン；ｏ−フェニレンジアミン，メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）；ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン；ジアミノジフェニルスルホン；４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン；ｍ−アミノベンジルアミン；ｍ−フェニレンジアミン；４，４’−Ｃ１−Ｃ６−ジアニリン；アニリン−ホルムアルデヒド樹脂；トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート；ビス−（２−アミノエチル）−アミン；ビス−（３−アミノプロピル）−アミン；ビス−（４−アミノブチル）−アミン；ビス−（６−アミノヘキシル）−アミン；ジプロピレントリアミンおよびジブチレントリアミンの異性体混合物；ヘキサメチレンジアミン；テトラメチレンジアミン；およびドデカンジアミン、およびそれらの混合物から成る群から選択される第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２８． 上記マレエート化ブロックコポリマーが無水マレイン酸単位を約０．０１から約２５重量パーセント含む第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２９． 上記マレエート化ポリプロピレンポリマーが無水マレイン酸単位を約０．０１から約５重量パーセント含む第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
【技術分野】
【０００１】
ポリプロピレン（「ＰＰ」）プラスチック組成物の衝撃強度を向上させるにエラストマー状（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ）ポリマー類が有用であることは公知である。このような向上は一般にＰＰとＥＰＲの簡単な物理的混合物を製造することを通して達成され得る。例えば、Ｈｕｆｆの特許文献１は、ポリプロピレン組成物にポリエチレンおよびエチレン−プロピレンコポリマーを少量添加することでポリプロピレンの衝撃強度を向上させることに向けたものである。
【０００２】
２種以上のポリマー類を一緒にブレンドして幅広く多様なランダムまたは構造化形態（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓ）を生じさせることで望ましい特性組み合わせを与える可能性のある生成物を得ることができると認識している。しかしながら、簡単なブレンドでは固有および基本的な問題がいくらか存在することから数多くの可能な組み合わせを達成するのは実際上困難であるか或は不可能であり得る。ポリマー類を２種類用いると、それらはしばしば熱力学的に混和せず、真に均一な生成物を得るのは不可能である。このような不混和性は２相構造物を得ることがしばしば望まれていることから本質的には問題にならない可能性がある。しかしながら、このような２相間の界面の状況によって頻繁に問題が生じる。典型的なケースは、２相間の界面張力が高いケースおよび接着力が劣るケースである。界面の張力が高いと、粘度が高くなることに伴ってランダムな混合物に所望度合の分散を与えるのが本質的に困難になることから安定性が不足し、それによって、後で行う加工または使用中に甚だしい分離または層状化が起こり得る。接着力が劣ると、ある程度ではあるが、分散ブレンド物でしばしば観察されるように機械的挙動が非常に弱くなって脆くなることから、ある種の高構造化形態を得るのが不可能になり得る。
【０００３】
ポリプロピレンが有する衝撃強度とブロックコポリマーが有するエラストマー特性を持たせた接合（ｇｒａｆｔ）コポリマーを製造しそしてこのようにして製造したコポリマーを油または低分子量成分を高含有量で用いて増量して低いショアＡ硬度を示す軟質材料を得ることができれば非常に望ましい。
【０００４】
従って、ブロックコポリマーに取り付けたマレエート基（ｍａｌｅａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ）およびポリプロピレンに取り付けたマレエート基に反応性を示す二官能の接合剤（ｇｒａｆｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）でマレエート化（ｍａｌｅａｔｅｄ）ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーを接合させた（ｇｒａｆｔｅｄ）物を含む本発明の接合ポリマー類を油または低分子量成分で増量した物は本明細書の開示以前には知られていなかったと考えている。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４，０８７，４８５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の１つの目的は、高いダンピング（ｄａｍｐｉｎｇ）を示す超軟質材料の製造で用いるに有用な、マレエート化ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーエラストマーの接合コポリマーを油または低分子量成分で増量した物を提供することにある。
【０００７】
より具体的には、本発明の１つの目的は、マレエート化ポリプロピレンとマレエート化
ブロックコポリマーをジアミンと一緒に反応させることで生じさせた接合コポリマーを提供することにある。
【０００８】
本発明の別の目的は、向上した特性［これにはショアＡ硬度が３０以下であるように低いこと、ダンピング特性が高いこと、そして使用温度（ｓｅｒｖｉｃｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）が約１００℃であることが含まれる］を示す、接合コポリマー類を油または低分子量成分で増量した物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
このような状況下において、本発明の目的は、耐熱性を有しかつ高い弾性とダンピング特性を有する成形品、例えば産業材料、電気および電子材料、産業建設材料、自動車部品、スポーツ用品、靴、家庭用電気器具およびいろいろな機械部品などの製造で用いるに有用なダンピング特性を示す、ブロックコポリマー−ポリプロピレン接合コポリマーを油または低分子量成分で増量した軟質ゲル組成物を提供することにある。
【００１０】
本発明は、幅広い意味で、マレエート化ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーをジアミンと一緒に反応させた接合コポリマー組成物に向けたものである。本発明は更に接合コポリマーを油で増量した組成物を製造する方法に向けたものであり、この方法は、幅広い意味で、官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）熱可塑性エラストマー、即ちマレエート化ブロックコポリマーとマレエート化ポリプロピレンの接合をこの官能化ポリプロピレンが上記官能化熱可塑性エラストマーに接合するに充分な条件下で行うことを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（発明の詳細な記述）
本発明の増量接合ポリマーゲルに下記を含有させる：ジアミンである接合剤との架橋反応で生じた１つ以上の官能結合を通してマレエート化ブロックコポリマーにマレエート化ポリプロピレンセグメントが１つ以上接合している接合ポリマーを１００重量部、および増量剤、例えば油または低分子量成分を少なくとも３０重量部、好適には３０から１０００重量部。
【００１２】
マレエート化ブロックコポリマーの製造
本発明のマレエート化ブロックコポリマーは、構成用モノマー（ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔ ｍｏｎｏｍｅｒｓ）を共重合させるか或はエラストマー状のブロックコポリマーバックボーン（これに通常の公知モノマーから作られた全てのエラストマー状ポリマーを包含させることを意味する）にマレエート官能を接合させることで製造可能である。このように、本発明のマレエート化で官能化したブロックコポリマーエラストマー類（本明細書では以降「マレエート化ブロックコポリマー」と呼ぶ）にターポリマー類、テトラポリマー類などを包含させることを意味し、このようなエラストマー類は、エラストマー特性を示す少なくとも１種のポリマーブロック以外のブロックを１種以上含む。
【００１３】
本発明に従ってマレエート化を受けさせるブロックコポリマーは、少なくとも１種のハードブロック（ｈａｒｄ ｂｌｏｃｋ）と少なくとも１種のエラストマーブロック（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ ｂｌｏｃｋ）を有し、適切なブロックコポリマー類には、これらに限定するものでないが、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、ブタジエン／スチレンの重量比が好適には約８５／１５から約４５／５５のスチレン／ブタジエンブロックコポリマー（ＳＢＲ）、スチレン／ブタジエン／スチレンのブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレンブロック／スチレンのブロックコポリマー（ＳＩＳ）、勾配（ｔａｐｅｒｅｄ）ブロックＳＢＲ、ミクロブロック（ｍｉｃｒｏｂｌｏｃｋ）ＳＢＲ、スチレン／イソプレンのブロックコポリマー（ブロックＳ
ＩＲ）、勾配ブロックＳＩＲ、スチレン／ブタジエン／イソプレンのブロックコポリマー（ブロックＳＩＢＲ）、スチレン−エチレン／ブチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン／プロピレン−ブロックコポリマー（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−エチレンのブロックコポリマー（ＳＥＰＥ）、スチレン−エチレン／ブチレン−エチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＥ）、スチレン−エチレン／スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＳ）、エチレン−エチレン／ブチレンのブロックコポリマー（ＥＥＢ）、エチレン−エチレン／ブチレン／スチレンのブロックコポリマー（水添ＢＲ−ＳＢＲブロックコポリマー）、エチレン−エチレン／ブチレン／スチレン−エチレンのブロックコポリマー（水添ＢＲ−ＳＢＲ−ＢＲブロックコポリマー）、エチレン−エチレン／ブチレン−エチレンのブロックコポリマー（ＥＥＢＥ）、および上記コポリマー類の部分水添版が含まれる。
【００１４】
スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）が本発明で用いるに好適なブロックコポリマーである。ＳＥＢＳの製造を、管理供給技術、いわゆる計量技術を利用した本分野の技術者によく知られている技術により、修飾剤（ｍｏｄｉｆｉｅｒ）を全くか或はほとんど用いないで、エチレン／ブチレン由来（ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｅｄ）単位中のエチレン／ブチレンがランダムに分布しているブロックを生じさせることで行う。
【００１５】
適切なブロックコポリマー類はバッチ式または連続式反応槽システムを用いた気相、溶液またはスラリー重合で製造可能である。
【００１６】
本明細書で用いる如き用語「無水マレイン酸付加体」は、ペンダント型のマレエートまたは無水こはく酸基を含むブロックポリマー生成物を指し、このような生成物は、無水マレイン酸とブロックコポリマーの混合物を加熱して反応させると生じる。本明細書の以下に考察するように、このようなポリマー類にはペンダント型の無水こはく酸基が存在していることから、これは接合コポリマーの製造に適切な条件下でポリアミンのアミン基と反応し得る。マレエート官能基を含むモノマー類を１種以上用いると、そのようなマレエート化ブロックコポリマーは官能部位を１つ以上持つことになる。
【００１７】
示すように、残存不飽和を含むブロックコポリマーと無水マレイン酸を反応させることで上記ブロックコポリマーの無水マレイン酸付加体を生じさせる。この反応で用いる無水マレイン酸の量は、上記ブロックコポリマーの具体的な性質およびポリマー生成物で望まれる特性に応じてかなり多様であり得る。無水マレイン酸の使用量は、無水マレイン酸とブロックコポリマーの全体量を基準にして一般に約０．０１から約２５重量％の範囲であってもよく、好適な量は０．０５から５重量％である。本分野の技術者によく知られているように、ブロックコポリマーの共重合をカルボキシル基を含むエチレン系不飽和化合物、例えば無水マレイン酸などを包含する化合物と一緒に行うと、マレエート化ブロックコポリマーエラストマーが生じる。マレエート官能性を有するブロックコポリマーを与える他の技術も本明細書に考察する如きポリプロピレンにマレエート官能性を与える手順に従う反応条件を本分野の技術者によく知られているように適切に修飾して用いて実施することも可能である。
【００１８】
官能ポリマー類のチーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）共重合の記述をとりわけ米国特許第３，４９２，２２７、３，７６１，４５８、３，７９６，６８７、４，０１７，６６９、４，１３９，４１７および４，４２３，１９６号［これらの開示（化合物および方法を包含）は引用することによって本明細書に組み入れられる］に見ることができる。上記特許には、三価以上のバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とリアクチベーター（ｒｅａｃｔｉｖａｔｏｒ）であるハロゲン置換化合物を含む触媒系を利用してモノマー類の直接
チーグラー・ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）重合（通常は溶媒中）を行うことでエラストマー状のターポリマー類、テトラポリマー類などの製造および極性不飽和官能ポリマー類の製造を行うことが教示されている。このような重合反応は不活性雰囲気中で水分の存在無しに行われており、好適な温度範囲は０から６５℃である。連続式およびバッチ式両方の反応が教示されている。
【００１９】
本発明の組成物に含めるマレエート化ブロックコポリマー、即ち無水マレイン酸を付加させたエラストマー成分の調製方法はあまり複雑な方法でなく、複雑な共重合も接合手順も必要としない。従って、最初に残存不飽和含有ブロックコポリマーと無水マレイン酸の均一な混合物または溶液を生じさせた後にその結果として生じた混合物または溶液を適切な温度条件下で適切な時間反応させると、マレエート化ブロックコポリマーが生じ得る。この均一な混合物を生じさせる時、好適には粒子形態の無水マレイン酸と固体形態のブロックコポリマーを便利な任意混合装置、例えば２本ロールミルまたは混合用押出し加工機などで混合してもよい。溶液方法の場合には、脂肪族または芳香族溶媒、例えばトルエン、ヘキサン、ヘプタン、キシレン、クロロベンゼンなどに無水マレイン酸とブロックコポリマーを個別に溶解させた後にそれらの溶液を一緒にするか、或は両方の成分を一緒に適切な溶媒に溶解させることも可能である。溶液方法を用いる場合には、反応後に便利な任意乾燥方法、例えばドラム乾燥などを用いて溶媒を除去してもよい。
【００２０】
その結果として生じた無水マレイン酸とブロックコポリマーの混合物または溶液を反応させる時に用いる具体的な条件は、材料の具体的な量およびブロックコポリマーの性質およびそれの反応性などの如き要因に応じてかなり多様であり得る。このように、温度は１３０から３２０℃の範囲であってもよく、好適な範囲は１７０から３００℃である。時間は、用いる具体的な温度、ブロックコポリマーの性質などに応じて０．００１時間から２００時間の範囲であり得る。加うるに、反応を不活性ガス、例えば窒素ガス下で実施するのが好適である。
【００２１】
上記ブロックコポリマーに接合させる成分としては、無水マレイン酸を用いるのが好適であるが、他の無水不飽和ジカルボン酸、ジカルボン酸、または酸／エステル混合物を用いることも可能である。例えば、無水マレイン酸の全部または一部を他の不飽和ジカルボン酸もしくは無水物、例えばイタコン酸もしくは無水物、フマル酸、マレイン酸などに等しいモル当量で置き換えることも可能である。
【００２２】
この接合反応をパーオキサイド触媒、例えばジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、過カプリル酸ｔ−ブチル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、過安息香酸ｔ−ブチル、或は水素が引き抜かれ得る他のフリーラジカル源（アルキルパーオキシエステル、アルキルパーオキサイド、アルキルヒドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイドなどで代表される如き）などの存在下で実施する。触媒量ばかりでなく反応条件も触媒の選択に伴って多様である。
【００２３】
ブロックコポリマーであるポリマーに接合させる無水物もしくは二酸の量を基礎ポリマーの０．０１から５重量パーセントの範囲にすると望まれる結果が達成され、好適には接合物の量を０．０５から５パーセントの範囲にする。上記ポリマーに接合する量は、一般に、上記ポリマーとの反応で用いる接合材料の３０から５０％のみである。例えば、前以て生じさせておいたブロックコポリマーに無水マレイン酸を４パーセントの量で接合させようとする場合には、無水マレイン酸を約１０パーセントの量で仕込む必要があるであろう。このマレエート化ブロックコポリマーに持たせる分子量は、それをマレエート化ポリプロピレンに接合させる前、一般に約５，０００から約１，０００，０００以上に及ぶ範囲、より典型的には約１０，０００から５００，０００の範囲、更により典型的には約１
５，０００から３５０，０００の範囲であり、ここで、この分子量は重量平均（「ＭＷ」）である。
【００２４】
本明細書に記述するブロックコポリマーを、その後、二官能連結剤、即ち接合剤で、マレエート化ポリプロピレンに接合反応（ｇｒａｆｔ−ｒｅａｃｔ）させることで、それによって生じた１つ以上の官能結合を通してマレエート化ブロックコポリマーにポリプロピレンセグメントが１つ以上接合したものを生じさせる。
【００２５】
マレエート化ポリプロピレン
このマレエート化ポリプロピレンは、通常公知のポリプロピレンコンパンドに後で本技術分野で公知の方法を用いてマレエート化を受けさせた如何なるマレエート化ポリプロピレンであってもよい。このポリプロピレン接合セグメントまたはセグメント類に約１０，０００から約１０，０００，０００以上に及ぶ分子量、好適には約２０，０００から約３００，０００のＭＷを持たせる。
【００２６】
このポリプロピレンの結晶度、即ち立体規則性は多様であり得、実質的に非晶質から完全に結晶性、即ち約１０−１００％の結晶度である。最も典型的には、イソタクティックポリプロピレンが商業的に広範に用いられていることから、接合用ポリプロピレンを実質的に結晶性の物にする、例えば結晶度が約９０％以上の物にする。一般的には、このポリプロピレンに実質的にエチレンを含めない。しかしながら、特定の状況下では、エチレンを少量、即ち約５重量％未満の桁で組み込むことも可能である。更に、特定の場合として、「反応槽コポリマー類」として知られるコポリマー類では、ポリプロピレンにエチレンを少量含める。このように、接合用ポリプロピレンにエチレンをエチレン−プロピレンセグメントの一部としておよびポリエチレンセグメントとしての両方で少量含めることも本発明の範囲内である。
【００２７】
ポリプロピレンを生じさせる重合条件は本技術分野でよく知られている。元素周期律表の４から６族および８族の遷移金属化合物、好適にはチタン化合物、最も好適にはチタンのハロゲン化物と元素周期律表の１から３族元素の有機金属化合物、特にアルミニウムアルキルまたはアルミニウムアルキルハライドを含む立体特異的チーグラー・ナッタ触媒系の存在下でプロピレンを重合させるとイソタクティックポリプロピレンが生じ得る。説明的例には、触媒としての三塩化チタン、四塩化チタンなど、および共触媒としてのトリエチルアルミニウムおよびジエチルアルミニウムクロライドなどが含まれる。このような遷移金属触媒系は非支持型または支持型であってもよく、例えばシリカゲル、または金属の酸化物および二塩化物、例えばＭｇＯ、ＭｇＣｌ２、ＺｎＣｌ２などに支持させてもよい。このような系はいろいろなルイス塩基電子供与体と反応して一緒に錯体を形成し得る。
【００２８】
典型的には、重合用反応槽に供給する供給流れに水素を添加することを通して分子量の調節を行う。この水素の添加量はモノマー全体を基準にして約０から３０モル％である。この重合反応を好適には不活性炭化水素希釈剤または液状プロピレンを媒体として用いたスラリー方法に従って実施する。この重合温度は約５０℃から約１００℃の範囲であってもよく、好適には約６０℃から約８０℃の範囲である。重合圧力もまた幅広い範囲に渡って多様であり得、特に制限はない。重合圧力は例えば大気圧から３７，０００ＫＰａの範囲であってもよい。このような手順および成分はポリプロピレン重合に関する技術の知識の単なる説明であり、いずれも本発明の範囲内で用いるに有用であると考えられる。本技術に関する文献および特許の一般的再吟味に関しては「Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｌｏｐｅｉｄａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、第３版（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９８１）、１６巻の４５３−４６９頁の「オレフィンポリマー類（ポリプロピレン）」を参照のこと。
【００２９】
マレエート化ポリプロピレンを生じさせるポリプロピレンコンパンドのマレエート化（ｍａｌｅｉｎｉｚａｔｉｏｎ）を、便利には、ポリプロピレンとカルボキシル基含有エチレン系不飽和化合物、例えば無水マレイン酸などのブレンド物を約１５０から４００℃の範囲内に加熱（しばしば、本技術分野でよく知られているフリーラジカル開始剤、例えば有機パーオキサイド類などの存在下で）することで達成する。ポリプロピレンへの上記カルボキシル基含有化合物のフリーラジカル接合が即座に起こる。このような接合ポリマー類の製造方法は、とりわけ米国特許第３，４８０，５８０、３，４８１，９１０、３，５７７，３６５、３，８６２，２６５、４，５０６，０５６および３，４１４，５５１号（これらの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）に示されているように本技術分野でよく知られている。このような方法は本技術分野でよく知られており、例えばこのような方法の説明の独立した源がＹ．Ｍｉｎｏｕｒａ，Ｍ．Ｕｅｄａ，Ｓ．ＭｉｚｉｎｕｍａおよびＭ．Ｏｂａ，Ｊ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．１６２５（１９６９）に見られる。本発明に従い、無水マレイン酸のフリーラジカル接合とポリプロピレンの分子量低下を同時に管理して達成する目的で、押出し加工機、マスチケーター（ｍａｓｔｉｃａｔｏｒｓ）などの如き装置内で、任意にフリーラジカル開始剤と一緒に熱および／または物理的せん断を用いるのも有用であり、これらは全部本技術分野で公知である。
【００３０】
マレエート化を、特に、実質的にポリプロピレン鎖の切断時にフリーラジカル部位がポリプロピレンのそのような切断地点に生じるような量でフリーラジカル開始剤と無水マレイン酸を用いて上記が起こるような温度およびせん断条件下で実施するのが好適である。次に、そのようにして切断された鎖の切断末端の１つの側に無水マレイン酸が接合する。このような様式で、無水基は主にマレエート化ポリプロピレン鎖の末端に局在し、そして上記マレエート化ポリプロピレン鎖の実質的大部分がマレエート化部位を１つ含む。このような手順を用いると、上記ポリプロピレンに取り付けたマレエート基および上記ブロックコポリマーに取り付けたマレエート基に各官能基が反応性を示す２つの官能基を有する二官能連結剤、即ち接合剤を用いることを通して、上記マレエート化ポリプロピレンを上記マレエート化ブロックコポリマーのマレエート化末端に接合させることができる。マレエート化の部位が複数存在すると、上記マレエート化ポリプロピレンは、２つ以上のマレエート化ブロックコポリマーポリマー鎖にか或は１種以上のマレエート化ブロックコポリマーが有する２つ以上の部位に接合し得る。
【００３１】
上記に従い、好適にはフリーラジカル開始剤を用い、それを典型的にはポリプロピレンと溶媒（使用する場合）の全体量の約０．０１から１．０重量％、好適には約０．０２から０．５重量％、最も好適には約０．０４から０．３重量％の量で用いて、これを最初に添加する。次に、この混合物を、任意に機械的せん断を同時にかけながら、選択したフリーラジカル開始剤の既知分解温度またはほぼ分解温度にまで加熱する。次に、無水マレイン酸をポリプロピレン全体量の典型的には約０．０１から１０．０重量％、好適には約０．１から５重量％、最も好適には約０．７５から２重量％の量で加える。
【００３２】
本発明のマレエート化ポリプロピレンは組み込まれた無水マレイン酸をこのマレエート化ポリプロピレンの重量を基準にして約０．０１重量％から約５重量％に及ぶ量で含む。この無水マレイン酸含有量を好適には約０．０１から約２重量％、最も好適には約０．０２から約１．０重量％にする。明らかなように、反応混合物にはまた未反応のポリプロピレンも存在し、それと同様に反応副生成物、例えばフリーラジカル開始剤が分解して生じる化合物および低分子量のフリーラジカル生成物なども少量存在する。このような副生成物は、本技術分野で公知の方法、例えば窒素を用いたスパージング（ｓｐａｒｇｉｎｇ）または水を用いた洗浄などで実質的に除去される。無水マレイン酸がポリマー中に実質的量で残存している可能性は小さく、後で行う上記マレエート化ブロックコポリマーと上記マレエート化ポリプロピレンの反応に悪影響を与えないであろう。
【００３３】
上述したポリマー類およびコポリマー類そしてそれらのマレエート化形態は望まれるならばこの上に挙げた方法で容易に製造可能であると認識されるべきであろう。しかしながら、このようなポリマー類およびコポリマー類は商業的に数多く入手可能なことから、工程全体に要する工程段階の数を少なくする目的で市販ポリマーを用いるのが通常は好適である。
【００３４】
マレエート化ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーの接合
接合剤、例えばポリアミン、好適には有機ジアミンをマレエート化ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーのブレンド物に添加することでそのマレエート官能基を通して上記ポリプロピレンと上記ブロックコポリマーの架橋をある程度起こさせることによって、マレエート化ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーの接合を実施する。
【００３５】
本発明に従う方法では、脂肪族または環状脂肪族的に結合している第一級アミノ基を２つ含む適切な有機ジアミン類またはジアミン混合物を用いる。そのようなアミン類には、例えば下記の一般式：Ｒ１（ＮＨ２）２［式中、Ｒ１は、炭素原子数が２から２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数が４から２０の環状脂肪族炭化水素基、または炭素原子数が６から２０の芳香族炭化水素基を表すか、或はＲ１は、炭素原子数が４から２０のＮ−複素環式環を表す］に相当する脂肪族または環状脂肪族ジアミン類、例えばエチレンジアミン；１，２−および１，３−プロピレンジアミン；１，４−ジアミノブタン；２，２−ジメチルプロパンジアミン−（１，３）；１，６−ジアミノヘキサン；２，５−ジメチルヘキサンジアミン−（２，５）；２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン−（１，６）；１，８−ジアミノオクタン；１，１０−ジアミノデカン；１，１１−ウンデカンジアミン；１，１２−ドデカンジアミン；１−メチル−４−（アミノイソプロピル）−シクロヘキシルアミン−１；３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシルアミン−（１）；１，２−ビス−（アミノメチル）−シクロブタン；ｐ−キシリレンジアミン；１，２−および１，４−ジアミノシクロヘキサン；１，２−、１，４−、１，５−および１，８−ジアミノデカリン；１−メチル−４−アミノイソプロピル−シクロヘキシルアミン−１；４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシル；４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；２，２’−（ビス−４−アミノ−シクロヘキシル）−プロパン；３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；１，２−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−エタン；３，３’，５，５’−テトラメチル−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンおよび−プロパン；１，４−ビス−（２−アミノエチル）−ベンゼン；ベンジジン；４，４’−チオジアニリン，ジアニシジン；２，４−トルエンジアミン，ジアミノジトリルスルホン；２，６−ジアミノピリジン；４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン；ジアミノジフェニルエーテル；４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）；ｏ−フェニレンジアミン；ｏ−フェニレンジアミン，メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）；ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン；ジアミノジフェニルスルホン；４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン；ｍ−アミノベンジルアミン；ｍ−フェニレンジアミン；４，４’−Ｃ１−Ｃ６−ジアニリン、例えば４，４’−メチレンジアニリンなど；アニリン−ホルムアルデヒド樹脂；およびトリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエートなどが含まれる。また、この例示したアミン類の混合物も使用可能である。
【００３６】
本発明に従う方法で用いるに適切な他のポリアミン類には、炭素原子数が全体で好適には４から１２のビス−（アミノアルキル）−アミン類、例えばビス−（２−アミノエチル）−アミン、ビス−（３−アミノプロピル）−アミン、ビス−（４−アミノブチル）−アミンおよびビス−（６−アミノヘキシル）−アミンなど、そしてジプロピレントリアミンおよびジブチレントリアミンの異性体混合物などが含まれる。好適にはヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミンおよび特にドデカンジアミンを用いる。
【００３７】
上記接合剤を、赤外分析で測定して、好適にはマレエート化ポリプロピレンとマレエート化ブロックコポリマーを一緒にした重量１００グラム当たり約０．１から約３０．０ミリ当量（「ｍｅｑ／１００ｇ」）、より好適には０．１から２０ｍｅｑ／１００ｇ、最も好適には０．１から１５ｍｅｑ／１００ｇの量で存在させる。
【００３８】
従って、１つの態様では、本発明の接合ポリマーを製造する方法に下記の段階を含める：
（Ａ） ランダムコポリマー類をもたらす能力に関して選択した立体特異性を示さないチーグラー・ナッタ触媒系の存在下でブロックコポリマーと少なくとも１種のマレエート化官能基含有モノマーをマレエート化ブロックコポリマーが生じるに充分な重合条件下で一緒にし；
（Ｂ） 段階（Ａ）に従って生じさせたポリマー組成物とマレエート化ポリプロピレン組成物と接合剤、例えばジアミンなどを上記マレエート化ブロックコポリマーの少なくとも少数部分が接合を起こすに充分な条件下で一緒にする。
【００３９】
最も幅広い意味において、本発明の接合ポリマーを製造する方法は、上記マレエート化ブロックコポリマーと上記マレエート化ポリプロピレンと上記接合剤を上記ブロックコポリマーの少なくとも少数部分が上記ポリプロピレンに接合するに充分な条件下で一緒にすることを含む。このように、本発明の接合コポリマー組成物は、上述したマレエート化ブロックコポリマーと上記接合剤と上記マレエート化ポリプロピレンの反応生成物を含有する。この接合反応を、上記接合剤と上記マレエート化ブロックコポリマーを上記マレエート化ポリプロピレンに接触させることで達成し、そのようにすると相互作用と架橋が起こる。明らかに、上記接合剤の第一級アミノ基は上記マレエート化ポリプロピレンのマレイン酸部分および上記マレエート化ブロックコポリマーのマレイン酸部分と反応して化学的共有結合（イミド結合）を形成する。このように、化学的官能性共有結合を通して上記ポリプロピレンが上記マレエート化ブロックコポリマーに接合する。
【００４０】
上記接合剤は二官能であることから接合剤をマレイン酸部分１モル当量当たり約半モル当量の割合で用いると最良の結果を得ることができる。これらの接触は、ポリマー状の反応体が適切な溶媒、例えばベンゼン、トルエンおよび他の不活性無機溶媒などに入っている溶液を実質的に無水の条件下の適切な反応容器内で一緒にすることで達成可能である。加熱を行うと反応が速くなり、その方が一般に好適である。しかしながら、この反応は発熱反応であることから周囲温度でも起こる。これらの接触を商業的に行う場合、より好適には、官能化ポリマー類を混ぜ物なしで前以てペレットに成形しておいてそれを前以て混合しそして上記接合剤を加えて溶融加工を物理的ブレンダーまたはミキサー、例えばブラベンダーミキサーまたは押出し加工機などでほぼ周囲温度から約３５０℃、好適には約７５から約３００℃、最も好適には１５０℃から約２５０℃の温度で行うことで達成可能である。起こさせようとする架橋と競合して本発明の接合コポリマー組成物の収量を低くし得る加水分解反応が起こらないようにする目的で、ポリマー反応体を接触させるに先立ってそれらを乾燥させて水分も水も本質的に全部除去しておくことが重要である。
【００４１】
本発明の接合組成物を生じさせる目的で反応させる上記マレエート化ブロックコポリマーと上記マレエート化ポリプロピレンの量は最終組成物で望まれる特性に応じていくらか多様であり得る。この接合組成物に含めるマレエート化ポリプロピレンの量は、この組成物全体重量を基準にして一般に約１から約５０重量パーセントの範囲であり得る。好適なマレエート化ポリプロピレン量は１から３０重量パーセントであり、特に好適な量は１から２０重量パーセントである。この接合組成物に含めるマレエート化ブロックコポリマーの量は、この組成物全体重量を基準にして約９９から約５０重量パーセントの範囲であり得る。好適なマレエート化ブロックコポリマー量は９９から７０重量パーセントであり、
特に好適な量は９９から８０重量パーセントである。
【００４２】
増量接合コポリマー類の製造
本発明のポリマーゲルでは、この上で製造した接合コポリマー類の最終加工中それに増量剤を加える。適切な増量剤には、エクステンダーオイル（ｅｘｔｅｎｄｅｒ ｏｉｌｓ）および低分子量の化合物、即ち成分が含まれる。適切なエクステンダーオイルには本技術分野でよく知られているエクステンダーオイルが含まれ、例えばナフテン系、芳香族およびパラフィン系の石油およびシリコン油などが含まれる。
【００４３】
本発明の組成物に入れる増量剤として用いるに有用な低分子量の有機化合物、即ち成分の例は、２０，０００未満、好適には１０，０００未満、最も好適には５，０００未満の数平均分子量を有する低分子量の有機材料である。使用可能な材料に対する制限は特にないが、下記が適切な材料の例のリストである：
（１）軟化剤（ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、即ちゴムまたは樹脂用の芳香族ナフテン系およびパラフィン系軟化剤、
（２）可塑剤、即ちエステルを含む可塑剤（これにはフタル酸エステル、混合フタル酸エステル、脂肪族二塩基性酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸エステル、燐酸エステルおよびステアリン酸エステルなどが含まれる）、エポキシ可塑剤、プラスチック用の他の可塑剤、およびＮＢＲ用のフタレート、アジペート、セバケート、ホスフェート、ポリエーテルおよびポリエステル可塑剤、
（３）粘着付与剤（ｔａｃｋｉｆｉｅｒｓ）、即ちクマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油炭化水素およびロジン誘導体、
（４）オリゴマー類、即ちクラウンエーテル、フッ素含有オリゴマー類、ポリブテン類、キシレン樹脂、塩化ゴム、ポリエチレンワックス、石油樹脂、ロジンエステルゴム、ポリアルキレングリコールジアクリレート、液状ゴム（ポリブタジエン、スチレン／ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリクロロプレンなど）、シリコンオリゴマー類、およびポリ−α−オレフィン類、
（５）滑剤、即ち炭化水素滑剤、例えばパラフィンおよびワックスなど、脂肪酸滑剤、例えば高級脂肪酸およびヒドロキシ脂肪酸など、脂肪酸アミド滑剤、例えば脂肪酸アミドおよびアルキレン−ビス−脂肪酸アミドなど、エステル滑剤、例えば脂肪酸と低級アルコールのエステル、脂肪酸と多価アルコールのエステル、および脂肪酸とポリグリコールのエステルなど、アルコール系滑剤、例えば脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコールおよびポリグリセロールなど、金属石鹸、および混合滑剤など、そして
（６）石油炭化水素、即ち合成のテルペン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂肪族の環状炭化水素樹脂、脂肪族もしくは脂環式の石油樹脂、脂肪族もしくは芳香族の石油樹脂、不飽和炭化水素のポリマー類、および水添炭化水素樹脂。
【００４４】
他の適切な低分子量有機材料には、ラテックス類、エマルジョン、液晶、歴青組成物およびホスファゼン類が含まれる。上記材料の１つ以上を増量剤として用いることができる。
【００４５】
本発明に従い、本発明の接合ポリマー含有ゲル組成物に増量剤を上記接合コポリマー１００重量部当たり少なくとも約３０重量部、好適には３０から１，０００重量部添加してもよい。最も好適な増量剤添加量には、接合コポリマー１００部当たり約５０から約５００部の油、理想的には接合コポリマー１００部当たり約８０から約３００部の増量剤が含まれる。
【００４６】
本発明に従って製造するポリマーゲルは一般に高いダンピング特性を有していて、これが３０℃から１００℃の温度範囲に渡って示すｔａｎ δは約０．１から約１．０の範囲、好適には０．２以上であり、そしてこのゲルは約２０℃から２５℃、即ち室温において
０から約５０、好適には約１から約３０、最も好適には約５から３０の範囲のショアＡ硬度を示す。本発明のゲルの使用温度は、本発明の大部分のポリマーで、１００℃に等しいか或はそれ以下であり、例えばこのゲルが１００℃で示す圧縮永久歪みは約８０である。本発明の増量ポリマー類のいくつかは１４０℃に及んで使用可能である。
【００４７】
本出願の組成物にゴム技術でよく知られる他の添加剤を含めるのがしばしば望ましい可能性がある。安定剤、抗酸化剤、通常の充填材、補強材、補強用樹脂、顔料、香料などがそのような添加剤いくつかの例である。有用な抗酸化剤および安定剤の具体例には、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが含まれる。典型的な通常の充填材および顔料には、シリカ、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化鉄などが含まれる。このようなコンパンド化用（ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）材料を、その製品の意図した使用に応じた適切な量で添加し、添加剤またはコンパンド化用材料の好適な範囲は接合コポリマー１００部当たり１から３５０部の範囲である。
【００４８】
補強材は、樹脂様マトリックスに添加された時にそのポリマーの強度を向上させる材料であるとして定義可能である。このような補強材の大部分は高い分子量を有する無機もしくは有機製品である。いろいろな例には、ガラス繊維、アスベスト、ホウ素繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ホイスカ、石英繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、金属繊維、天然の有機繊維および合成の有機繊維などが含まれる。また、ダンピング特性、接着性および加工性などの如き特定の性質を向上させる目的で他のエラストマー類および樹脂を用いるのも有効である。他のエラストマー類および樹脂の例には接着剤様製品が含まれ、それにはＲｅｏｓｔｏｍｅｒ［理研ビニル工業株式会社（Ｒｉｋｅｎ−Ｖｉｎｙｌ Ｉｎｃ．）が製造］、ポリスチレン−（中または高３，４）ポリイソプレン−ポリスチレンのブロックコポリマー類の水添品、例えばＨｙｂｌｅｒ［Ｋｕｒａｒｅ Ｉｎｃ．が製造］、ポリノルボルネン類、例えばＮｏｒｓｏｒｅｘ［日本ゼオン株式会社（Ｎｉｐｐｏｎ Ｚｅｏｎ Ｉｎｃ．）が製造］などが含まれる。
【００４９】
ブロックコポリマーとポリプロピレンを接合させて油または低分子量の成分で増量した本発明のゲル含有組成物の調製は、上記材料を一緒にする如何なる手段（これは本技術分野でよく知られている）で行われてもよく、例えば上記ブロックコポリマーとポリプロピレンを接合させた組成物と他の材料を溶液ブレンド、混練り、内部バッチ混合、または固体形態で連続押出し加工することなどで調製可能である。迅速かつ便利な調製方法は、上記成分の混合物を約５０℃から約２９０℃の温度に加熱することを含む。
【００５０】
ブロックコポリマーとポリプロピレンを接合させて油で増量した本発明のゲル含有組成物の製造は、上記成分を混合および動的熱処理、即ち溶融混合することで実施可能である。混合装置に関しては、一般に知られる如何なる通常装置も受け入れられ、例えば開放型混合用ロール、密封型バンバリーミキサー、押出し加工機、ニーダー、連続ミキサーなどが使用可能である。密封型が好適であり、そしてまた不活性ガス環境、例えば窒素または二酸化炭素など中で混合するのも好適である。
【００５１】
本発明の製造方法を用いて得た組成物は、熱可塑材の成形で通常用いられる装置で成形可能である。これは押出し加工成形、カレンダー成形、特に射出成形で用いるに適切である。
【００５２】
本発明の組成物は如何なる通常のミキサーで混合されてもよく、例えばバンバリーミキサーまたはロールミルなどまたは押出し加工機などで混合可能であり、この混合を通常は約１５０℃から約３００℃の範囲の温度で行い、好適には上記組成物をそれの融点より高
い温度に数分間から数時間、好適には１０から４０分間保持する。特に有用な技術は、加熱時間を最大限に利用しかつ表面染み出しおよび成形品製造時の過熱を防止する目的で、如何なる充填材も混合サイクルの開始時に添加する技術である。
【００５３】
その結果として得られるゲル組成物を適切なプレスオーブンなどで成形して、押出し加工ペレット、カットダイス（ｃｕｔ ｄｉｃｅｓ）、好適にはペレットを小さくすればするほど加熱時間が短縮されかつフロー成形で用いる時の流れが良好になることからできるだけ小さいペレットの形態の製品を得る。また、ペレットを粉砕して用いることも可能である。
【００５４】
この直ぐに利用できる発明の増量接合コポリマー類は高温用途で使用可能であり、そのような用途には射出成形における使用、或はエラストマー特性で典型的に用いられる他の全ての組成物における使用が含まれる。
【００５５】
要約として、ブロックコポリマーとポリプロピレンを接合させて増量した本発明のゲル含有組成物から製造した成形ポリマーはエラストマー特性を保持していて、高温用途および／または高ダンピング用途で用いるに有用である。
【００５６】
ダンピングは、ある材料が機械的エネルギー源に接触した時にそのエネルギーを吸収することである。例えばモーター、エンジンまたは動力源などからそれを取り巻く環境への機械的エネルギーの伝達を減衰させる、即ち移行させるのが望ましい。この目的でしばしばエラストマー材料が用いられる。そのような材料は上記機械的エネルギーをそれを取り巻く環境に伝達するのではなく上記エネルギーを熱に変換する点で高い効果を示すのが望ましい。更に、このようなダンピングまたは変換がモーター、自動車、トラック、列車、飛行機などの近くに通常見られる幅広い範囲の温度および振動数に渡って効果を示すのが望ましい。
【００５７】
通常のダンピング測定はｔａｎ δと呼ばれるパラメーターの測定である。ある材料に強制的に振動数ｆで振動をかけそして伝達される力および位相ずれを測定する。この位相ずれの角度デルタを記録する。このｔａｎ δの値は（逸散エネルギー）／（貯蔵エネルギー）の比率に比例する。この測定は、いくつか市販されている試験装置のいずれを用いて行われてもよく、温度を固定して振動数で走査した後にこの走査を他の数種温度で繰り返しそして次に振動数に対するｔａｎ δの親曲線を曲線アライメント（ｃｕｒｖｅ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）で作り出すことを通して実施可能である。別法は、振動数を一定にして（例えば１０ｈｚで一定にして）ある温度範囲に渡ってｔａｎ δを測定する方法である。我々は、熱可塑材を充填していない材料が少なくとも４ディケード（ｄｅｃａｄｅ）範囲、好適には６ディケード範囲の振動数に渡ってδ＞〜０．３の時、そのような材料はダンピングに関して有効であると定義した。
【００５８】
エネルギーを吸収する度合が高いことに加えて更に機械的安定性および熱安定性が良好なことも重要である、と言うのは、本主題ポリマーから作られる部品はいろいろな環境を周期的に経験しそして圧縮力、張力、曲げ力などの如きいろいろな力を繰り返し受ける可能性があるからである。
【００５９】
本発明の組成物は、下記の特性を持たせるのが有利である如何なる製品の製造でも好適に用いられる：軟化度が高いこと、耐熱性が高いこと、機械的特性が適当であること、弾性を有すること、そして／または高いダンピングを示すこと。本発明の組成物は全産業分野で使用可能であり、特に自動車部品、家庭用電気器具、産業用機械、精密装置、輸送用機械、建設、エンジニアリング、および医学装置などの製造で使用可能である。
【００６０】
ダンピング材料、振動抑制材料、クッション用ゲルが用いられる代表的な例は、連結用材料、例えばシーリング材料、パッキン、ガスケットおよびゴメットなど、支持材料、例えばマウント（ｍｏｕｎｔｓ）、ホルダーおよび絶縁体など、およびクッション材料、例えばストッパー、クッションおよびバンパーなどである。また、このような材料は、振動またはノイズを発する装置および家庭用電気器具、例えばエアコン、洗濯機、冷蔵庫、扇風機、掃除機、乾燥機、印刷機および換気扇などでも用いられる。更にまたこのような材料はオーディオ装置、電子もしくは電気器具に入っている衝撃吸収用材料、スポーツ用品および靴などで用いるにも適切である。更にこのような材料は超低硬度ゴムとして器具、ダンピングゴムなどの用途で使用可能であり、そして低硬度のプラスチックとして用いるに適切であり、これは成形用材料で用いるに好適である。更に、本組成物を用いて、この組成物の内部に低分子量の材料を入れてそれがそこから出て来る量を調節することができることから、本組成物は、芳香材料、医学材料および他の機能材料の如き材料を放出させるための放出用支持体（ｒｅｌｅａｓｅ ｓｕｐｐｏｒｔ）としても有用である。また、本発明の組成物は、液晶、接着剤およびコーティング材料における使用でも有用性を有する。
【００６１】
本発明の組成物をダンピング材料として用いる具体的使用例は下記である：
（１）オーディオ装置、例えばポータブルＣＤまたは車搭載ＣＤ、ホームビデオカセットレコーダー用マイクホルダー、ラジオカセットレコーダー、カラオケまたはハンディーマイクなど用の絶縁体、スピーカーのエッジコーン、ラジオカセットのテープホルダー、ポータブルミニディスクプレーヤーのホルダー、デジタルビデオディスクのオプティカルディスクホルダーなど、
（２）情報関連装置、例えばハードディスク用絶縁体、モーター、例えばＨＨＤ用スピンドルモーターおよびステッピングモーターなど用の絶縁体、フロッピーディスクドライブ用の絶縁体、パーソナルコンピューターのＣＤ−ＲＯＭ用の絶縁体、およびオプティカルディスク用のホルダーなど、
（３）伝達装置、例えば高性能のコンパクトマイクまたはポータブルテレホン、ポケットベルまたはＰＨＳのスピーカー用のホルダー、ワイヤレス装置用のマイクホルダー、およびポータブルノート型電子装置用のディスクホルダーなど、
（４）家庭用電子装置、例えばホームＴＶゲームのＣＤ−ＲＯＭ用絶縁体、カセットホルダーまたはカセットホルダーもしくはゲーム機のＣＤ−ＲＯＭ用絶縁体、高性能マイクのホルダー、およびスピーカーのコーンエッジなど、そして
（５）他の用途、例えばワードプロセッサーのプリンターヘッド、パーソナルコンピューターのプリンター、小型または中型のハンディータイププリンターまたはネームプリンター用のダンピング材料、および測定装置で用いられるＣＤ−ＲＯＭ用の絶縁体など。
【００６２】
以下に、非制限実施例を言及することで本発明をより詳細に記述する。以下に示す実施例は単に例示の目的で示すものであり、制限の意味で解釈されるべきでない。
【実施例】
【００６３】
接合コポリマー類の製造
実施例１
ローラーブレードが備わっているブラベンダーミキサー（容量５０ｇ）を窒素でパージ洗浄して最初の設定を２５ｒｐｍにして温度を１６０℃に設定した。次に、このミキサーに市販のマレエート化ポリプロピレンを１２ｇおよび市販のマレエート化ＳＥＢＳを２８ｇ仕込んだ。これらのポリマーを上記ミキサー内で５分間撹拌した。このミキサーの温度を１９５℃に調整して、混合を８０ｒｐｍで更に１５分間継続した。このブラベンダーミキサーにドデカンジアミンを０．５ｇの仕込み量で加えた。それと同時に加熱素子の電源を切って、この混合物を約４℃／分の冷却速度で約１６０℃になるまで冷却した。撹拌の電源を切って、ポリマーをミキサーから取り出した。表１に示すように、上記０．５ｇの
ドデカンジアミンを存在させない以外は同じ様式で対照ポリマーを比較実施例１Ａとして調製した。
【００６４】
実施例２
上記材料の量および反応条件を若干変えて実施例１の手順を繰り返した。上記ミキサーに市販のマレエート化ポリプロピレンを１２．２ｇ仕込んで上記ミキサー内で２分間２５ｒｐｍで撹拌した。このミキサーに市販のマレエート化ＳＥＢＳを２８．２ｇの仕込み量で加えてミキサーの撹拌速度を８０ｒｐｍに調整した後、このミキサーにドデカンジアミンを０．３ｇの仕込み量で加えた。このポリマー類をミキサー内で２分間撹拌した後、撹拌速度を４０ｒｐｍに下げた。次に、加熱素子の電源を切って、この混合物を約４℃／分の冷却速度で冷却した。この混合物の温度が１６８℃に到達した後にポリマーをミキサーから取り出した。
【００６５】
実施例３
上記反応体の量を若干変えて実施例２の手順を繰り返した。上記ミキサーに１９５℃で市販のマレエート化ポリプロピレンを８．０ｇおよび市販のマレエート化ＳＥＢＳを３２ｇ仕込んだ。実施例２と同様に、上記ポリマー類を０．３ｇのドデカンジアミンで連成させた。表１に反応条件および反応体の比率を示す。
【００６６】
実施例４
ローラーブレードが備わっているブラベンダーミキサー（容量３００ｇ）を窒素でパージ洗浄して最初の設定を６０ｒｐｍにして温度を１９５℃に設定した。次に、このミキサーに市販のマレエート化ポリプロピレンを４０ｇ仕込んだ。７分後、このミキサーに市販のマレエート化ＳＥＢＳを１６０ｇの仕込み量で加えた。これらのポリマー類を１５分間混合した後、このブラベンダーミキサーにドデカンジアミンを１．５ｇの仕込み量で上記ミキサーの速度を１２０ｒｐｍにまで高めながら加えた。このミキサー内の温度が２０９℃にまで上昇した。５分後、加熱素子の電源を切った。次に、この反応混合物を約４℃／分の冷却速度で冷却した。その結果として生じた連成ポリマーを混合物の温度が１６０℃に到達した後にミキサーから取り出した。表１に反応条件および反応体の比率を示す。
【００６７】
油増量ゲルの製造
実施例５
ローラーブレードが備わっているブラベンダーミキサー（容量５０ｇ）に実施例１の実験で得た生成物を１５ｇの仕込み量で加えた。このミキサーを最初１１０℃および６０ｒｐｍに設定した。上記ポリマーを２０分間混合した。次に、上記ミキサーを１８０℃に設定して、このミキサーに３５．５ｇの芳香族油をゆっくりと仕込んだ。この油の添加が終了した後、上記ミキサーを更に２００℃に５５分間加熱した。次に、混合速度をゆっくりと下げて１０ｒｐｍにした後、加熱素子の電源を切って、この混合物を約４℃／分の冷却速度で１７０℃になるまで冷却した。撹拌の電源を切って、上記混合物をミキサーから取り出した。その結果として得た増量接合ポリマーの特性を表２に示す。比較実施例１Ａの対照ポリマー類も同じ様式で増量して、それを表２に実施例５Ａとして示す。
【００６８】
実施例６
実施例３の実験で得た生成物を１５．０ｇの仕込み量で４０℃および６０ｒｐｍのブラベンダーミキサーに加えた。この接合ポリマーを４０分間混合した。次に、このミキサーに３５．６ｇの芳香族油をゆっくりと仕込んだ。この油の添加が終了した後、上記ミキサーを更に２０５℃に２時間加熱した。次に、加熱素子の電源を切って、この混合物を１７０℃になるまで冷却した。撹拌の電源を切って、上記混合物をミキサーから取り出した。このようにして増量したゲルの特性を表２に挙げる。
【００６９】
実施例７
上記材料の量を若干変えて実施例５の工程を繰り返した。上記ミキサーに実施例２の実験で得た生成物を１５．０ｇおよび重質芳香族油を４５．０ｇ仕込んだ。このようにして増量したゲルの特性を表２に挙げる。
【００７０】
実施例８
油を仕込む様式を若干変えて実施例５の工程を繰り返した。上記ミキサーに実施例２の実験で得た生成物を１５．０ｇおよび芳香族油を１７．７ｇ仕込んだ。これらの材料を２０５℃で１時間混合した後、このミキサーに芳香族油を１７．７ｇの追加的仕込み量で加えた。混合を更に２５分間継続した。次に、加熱素子の電源を切って、温度が１７０℃以下にまで下がった時点で混合物をミキサーから取り出した。このようにして増量したゲルの特性を表２に挙げる。
【００７１】
実施例９
ローラーブレードが備わっているブラベンダーミキサー（容量３００ｇ）に２５℃および２０ｒｐｍの速度で実施例４で得た生成物を７８ｇの仕込み量および芳香族油を１８２ｇの仕込み量で加えた。これらの材料を１０分間混合した。次に、このミキサーを６０ｒｐｍおよび２０５℃に１時間設定した。次に、混合を８０ｒｐｍの速度で更に１時間継続した。加熱素子の電源を切って、この混合物を〜４℃／分の冷却速度で１７０℃になるまで冷却した。撹拌の電源を切って、上記混合物をミキサーから取り出した。この油で増量したゲルの物性を以下の表２に挙げる。
【００７２】
実施例５から９に示す油増量ポリマーおよび類似対照の生成物全部を〜２００℃でシートおよびシリンダーボタン（ｃｙｌｉｎｄｅｒ ｂｕｔｔｏｎｓ）に成形した。上記シートから環サンプルを切り取って引張り測定を行った。油増量ゲルの物性を以下に挙げる。
【００７３】
【表１】
＊ Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手したＥｘｘｅｌｏｒ（商標）Ｐ０１０１５［無水マレイン酸含有量が０．４％のマレエート化ポリプロピレン］
＊＊ Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手したＫｒａｔｏｎ（商標）ＦＧ１９０１ｘ［無水マレイン酸含有量が１．９％のマレエート化ＳＥＢＳ］
【００７４】
【表２】
１ サンプルサイズとディスプレイスメント（ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ）を下記の如く変える以外はＡＳＴＭ Ｄ３９５−８９の条件を基にして圧縮永久歪みの測定を行った：サンプル高−０．５インチ；サンプル直径−０．５５インチ；ディスプレイスメント−サンプルを０．３７５インチに圧縮して１００℃のオーブン（またはその後の実施例では１５０℃）内に２２時間保持した。このサンプルをオーブンから取り出し、サンプルの応力を解放し、そのサンプルを室温で３０分間貯蔵した後、下記のように最終的なサンプルの高さをＸとしてサンプルの回復率を測定する：
圧縮永久歪み＝（（０．５−Ｘ）／（０．５−０．３７５））ｘ１００％。
２ ３０℃における動的せん断モジュラス（ｄｙｎａｍｉｃ ｓｈｅａｒ ｍｏｄｕｌｕｓ）と１００℃における動的せん断モジュラスの比率
３ 引張り強度
４ 伸び
５ Ｓｕｎ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手したＳｕｎｄｅｘ ７９０−芳香族油
【００７５】
本発明を特別な手段、材料および態様を参照することで記述してきたが、本発明をこの開示した特別な物に限定するものでなく本請求の範囲内の相当物全部に及ぶと理解されるべきである。
【００７６】
本発明の特徴および態様は以下の通りである。
１． 増量ポリマー組成物であって、少なくとも１種のハードブロックと少なくとも１種のエラストマーブロックを有するマレエート化ブロックコポリマーと、マレエート化ポリプロピレンポリマーと、２つのマレエート官能基に反応性を示す有機ジアミンである接合剤を反応させることで生じさせた、接合コポリマー組成物を１００重量部含有し、かつエクステンダーオイルまたは数平均分子量が２０，０００以下の有機材料を含む増量剤を少なくとも３０重量部含有していて、約２０℃から２５℃において約０から約５０の範囲のショアＡ硬度を示す組成物。
２． 上記ブロックコポリマーが２５％以下の結晶度および約５，０００から１，０００，０００の範囲の分子量を有する第１項記載の組成物。
３． 上記マレエート化ブロックコポリマーが、マレエート化を受ける前、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、ブタジエン／スチレンの重量比が好適には約８５／１５から約４５／５５のスチレン／ブタジエンブロックコポリマー（ＳＢＲ）、スチレン／ブタジエン／スチレンのブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレンブロック／スチレンのブロックコポリマー（ＳＩＳ）、勾配ブロックＳＢＲ、ミクロブロックＳＢＲ、スチレン／イソプレンのブロックコポリマー（ブロックＳＩＲ）、勾配ブロックＳＩＲ、スチレン／ブタジエン／イソプレンのブロックコポリマー（ブロックＳＩＢＲ）、スチレン−エチレン／ブチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン／プロピレン−ブロックコポリマー（ＳＥＰ）、スチレン−エ
チレン／プロピレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−エチレンのブロックコポリマー（ＳＥＰＥ）、スチレン−エチレン／ブチレン−エチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＥ）、スチレン−エチレン／スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＳ）、エチレン−エチレン／ブチレンのブロックコポリマー（ＥＥＢ）、エチレン−エチレン／ブチレン／スチレンのブロックコポリマー（水添ＢＲ−ＳＢＲブロックコポリマー）、エチレン−エチレン／ブチレン／スチレン−エチレンのブロックコポリマー（水添ＢＲ−ＳＢＲ−ＢＲブロックコポリマー）、エチレン−エチレン／ブチレン−エチレンのブロックコポリマー（ＥＥＢＥ）、および上記ブロックコポリマー類の部分水添物（ｐａｒｔｉａｌｌｙ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｖｅｒｓｉｏｎｓ）から成る群から選択されるブロックコポリマーである第１項記載の組成物。
４． 上記マレエート化ブロックコポリマーが無水マレイン酸単位を約０．０１から約２５重量パーセント含む第１項記載の組成物。
５． 上記マレエート化ブロックコポリマーが無水マレイン酸単位を約０．０５から約５重量パーセント含む第１項記載の組成物。
６． 上記ポリプロピレンが約１０，０００から約１０，０００，０００の範囲の分子量を有する第１項記載の組成物。
７． 上記ポリプロピレンが約２０，０００から約３００，０００の範囲の分子量を有する第１項記載の組成物。
８． 上記マレエート化ポリプロピレンが無水マレイン酸単位を約０．０１から約５重量パーセント含む第１項記載の組成物。
９． 上記マレエート化ポリプロピレンが無水マレイン酸単位を約０．０２から約１．０重量パーセント含む第１項記載の組成物。
１０． 更に無機充填材、添加剤またはコンパンド化用材料を該接合コポリマー組成物１００重量部を基準にして１から３５０部含む第１項記載の増量ポリマー組成物。
１１． 該増量剤が該接合コポリマー組成物１００重量部当たり約３０から約１０００重量部の範囲の量で存在している第１項記載の増量ポリマー組成物。
１２． 該増量剤が軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、オリゴマー類、滑剤、石油炭化水素、シリコン油、芳香族油、ナフテン系油およびパラフィン系油から成る群から選択される少なくとも１種の化合物である第１項記載の増量ポリマー組成物。
１３． 該組成物がゲルの形態である第１項記載の増量ポリマー組成物。
１４． 該有機ジアミンである接合剤が、炭素原子数が全体で４から１２のビス−（アミノアルキル）−アミン類および一般式：Ｒ１（ＮＨ２）２［式中、Ｒ１は、炭素原子数が２から２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数が４から２０の環状脂肪族炭化水素基、または炭素原子数が６から２０の芳香族炭化水素基を表すか、或はＲ１は、炭素原子数が４から２０のＮ−複素環式環を表す］で表されるジアミン類から成る群から選択される第１項記載の増量ポリマー組成物。
１５． ３０℃から１００℃の温度範囲に渡ってｔａｎ δが約０．１から約１．０の範囲であるダンピング特性を示す第１項記載の増量ポリマー組成物。
１６． 約２０℃から２５℃において約１から約５０の範囲のショアＡ硬度を示す第１項記載の増量ポリマー組成物。
１７． 約２０℃から２５℃において約５から３０の範囲のショアＡ硬度を示す第１項記載の増量ポリマー組成物。
１８． 該有機ジアミンである接合剤がエチレンジアミン；１，２−および１，３−プロピレンジアミン；１，４−ジアミノブタン；２，２−ジメチルプロパンジアミン−（１，３）；１，６−ジアミノヘキサン；２，５−ジメチルヘキサンジアミン−（２，５）；２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン−（１，６）；１，８−ジアミノオクタン；１，１０−ジアミノデカン；１，１１−ウンデカンジアミン；１，１２−ドデカンジアミン；１−メチル−４−（アミノイソプロピル）−シクロヘキシルアミン−１；３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシルアミン−（１）；１，２−ビス−（アミノメチル）−シクロブタン；ｐ−キシリレンジアミン；１，２−および１，４−ジアミノシ
クロヘキサン；１，２−、１，４−、１，５−および１，８−ジアミノデカリン；１−メチル−４−アミノイソプロピル−シクロヘキシルアミン−１；４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシル；４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；２，２’−（ビス−４−アミノ−シクロヘキシル）−プロパン；３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；１，２−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−エタン；３，３’，５，５’−テトラメチル−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンおよび−プロパン；１，４−ビス−（２−アミノエチル）−ベンゼン；ベンジジン；４，４’−チオジアニリン，ジアニシジン；２，４−トルエンジアミン，ジアミノジトリルスルホン；２，６−ジアミノピリジン；４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン；ジアミノジフェニルエーテル；４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）；ｏ−フェニレンジアミン；ｏ−フェニレンジアミン，メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）；ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン；ジアミノジフェニルスルホン；４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン；ｍ−アミノベンジルアミン；ｍ−フェニレンジアミン；４，４’−Ｃ１−Ｃ６−ジアニリン；アニリン−ホルムアルデヒド樹脂；トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート；ビス−（２−アミノエチル）−アミン；ビス−（３−アミノプロピル）−アミン；ビス−（４−アミノブチル）−アミン；ビス−（６−アミノヘキシル）−アミン；ジプロピレントリアミンおよびジブチレントリアミンの異性体混合物；ヘキサメチレンジアミン；テトラメチレンジアミン；およびドデカンジアミン、およびそれらの混合物から成る群から選択される第１項記載の増量ポリマー組成物。
１９． 軟質成形熱可塑性エラストマー品であって、少なくとも１種のハードブロックと少なくとも１種のエラストマーブロックを有するマレエート化ブロックコポリマーと、マレエート化ポリプロピレンポリマーと、２つのマレエート官能基に反応性を示す有機ジアミンである接合剤を反応させることで生じさせた、接合コポリマー組成物を１００重量部含有し、かつエクステンダーオイルまたは数平均分子量が２０，０００以下の有機材料を含む増量剤を少なくとも３０重量部含有していて、約２０℃から２５℃において約０から約５０の範囲のショアＡ硬度を示す組成物を含む軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２０． 上記マレエート化ブロックコポリマーが、マレエート化を受ける前、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、ブタジエン／スチレンの重量比が好適には約８５／１５から約４５／５５のスチレン／ブタジエンブロックコポリマー（ＳＢＲ）、スチレン／ブタジエン／スチレンのブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレンブロック／スチレンのブロックコポリマー（ＳＩＳ）、勾配ブロックＳＢＲ、ミクロブロックＳＢＲ、スチレン／イソプレンのブロックコポリマー（ブロックＳＩＲ）、勾配ブロックＳＩＲ、スチレン／ブタジエン／イソプレンのブロックコポリマー（ブロックＳＩＢＲ）、スチレン−エチレン／ブチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン／プロピレン−ブロックコポリマー（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−エチレンのブロックコポリマー（ＳＥＰＥ）、スチレン−エチレン／ブチレン−エチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＥ）、スチレン−エチレン／スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＳ）、エチレン−エチレン／ブチレンのブロックコポリマー（ＥＥＢ）、エチレン−エチレン／ブチレン／スチレンのブロックコポリマー（水添ＢＲ−ＳＢＲブロックコポリマー）、エチレン−エチレン／ブチレン／スチレン−エチレンのブロックコポリマー（水添ＢＲ−ＳＢＲ−ＢＲブロックコポリマー）、エチレン−エチレン／ブチレン−エチレンのブロックコポリマー（ＥＥＢＥ）、および上記コポリマー類の部分水添物から成る群から選択されるブロックコポリマーである第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２１． ３０℃から１００℃の温度範囲に渡ってｔａｎ δが約０．１から約１．０の範囲であるダンピング特性を示す第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２２． 約２０℃から２５℃において約１から約５０の範囲のショアＡ硬度を示す第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２３． 約２０℃から２５℃において約５から３０の範囲のショアＡ硬度を示す第１９項
記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２４． 更に無機充填材、添加剤またはコンパンド化用材料を該接合コポリマー組成物成分１００重量部を基準にして１から３５０部含む第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２５． 該増量剤が軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、オリゴマー類、滑剤、石油炭化水素、シリコン油、芳香族油、ナフテン系油およびパラフィン系油から成る群から選択される少なくとも１種の化合物である第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２６． 該有機ジアミンである接合剤が、炭素原子数が全体で４から１２のビス−（アミノアルキル）−アミン類および一般式：Ｒ１（ＮＨ２）２［式中、Ｒ１は、炭素原子数が２から２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数が４から２０の環状脂肪族炭化水素基、または炭素原子数が６から２０の芳香族炭化水素基を表すか、或はＲ１は、炭素原子数が４から２０のＮ−複素環式環を表す］で表されるジアミン類から成る群から選択される第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２７． 該有機ジアミンである接合剤がエチレンジアミン；１，２−および１，３−プロピレンジアミン；１，４−ジアミノブタン；２，２−ジメチルプロパンジアミン−（１，３）；１，６−ジアミノヘキサン；２，５−ジメチルヘキサンジアミン−（２，５）；２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン−（１，６）；１，８−ジアミノオクタン；１，１０−ジアミノデカン；１，１１−ウンデカンジアミン；１，１２−ドデカンジアミン；１−メチル−４−（アミノイソプロピル）−シクロヘキシルアミン−１；３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシルアミン−（１）；１，２−ビス−（アミノメチル）−シクロブタン；ｐ−キシリレンジアミン；１，２−および１，４−ジアミノシクロヘキサン；１，２−、１，４−、１，５−および１，８−ジアミノデカリン；１−メチル−４−アミノイソプロピル−シクロヘキシルアミン−１；４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシル；４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；２，２’−（ビス−４−アミノ−シクロヘキシル）−プロパン；３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；１，２−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−エタン；３，３’，５，５’−テトラメチル−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンおよび−プロパン；１，４−ビス−（２−アミノエチル）−ベンゼン；ベンジジン；４，４’−チオジアニリン，ジアニシジン；２，４−トルエンジアミン，ジアミノジトリルスルホン；２，６−ジアミノピリジン；４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン；ジアミノジフェニルエーテル；４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）；ｏ−フェニレンジアミン；ｏ−フェニレンジアミン，メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）；ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン；ジアミノジフェニルスルホン；４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン；ｍ−アミノベンジルアミン；ｍ−フェニレンジアミン；４，４’−Ｃ１−Ｃ６−ジアニリン；アニリン−ホルムアルデヒド樹脂；トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート；ビス−（２−アミノエチル）−アミン；ビス−（３−アミノプロピル）−アミン；ビス−（４−アミノブチル）−アミン；ビス−（６−アミノヘキシル）−アミン；ジプロピレントリアミンおよびジブチレントリアミンの異性体混合物；ヘキサメチレンジアミン；テトラメチレンジアミン；およびドデカンジアミン、およびそれらの混合物から成る群から選択される第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２８． 上記マレエート化ブロックコポリマーが無水マレイン酸単位を約０．０１から約２５重量パーセント含む第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
２９． 上記マレエート化ポリプロピレンポリマーが無水マレイン酸単位を約０．０１から約５重量パーセント含む第１９項記載の軟質成形熱可塑性エラストマー品。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
増量ポリマー組成物であって、マレエート化を受ける前、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）およびその部分水添物（ｐａｒｔｉａｌｌｙ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｖｅｒｓｉｏｎｓ）から成る群から選択されるブロックコポリマーであるマレエート化ブロックコポリマーと、マレエート化ポリプロピレンポリマーと、２つのマレエート官能基に反応性を示す有機ジアミンである接合剤を反応させることで生じさせた接合コポリマーであって、接合コポリマー総重量に対するマレエート化ポリプロピレンポリマーの含量が１から３０重量パーセントでマレエート化ブロックコポリマーの含量が９９から７０重量パーセントの接合コポリマーを１００重量部含有し、かつエクステンダーオイルまたは数平均分子量が２０，０００以下の有機材料を含む増量剤を少なくとも３０重量部含有していて、２０℃において０から２６の範囲のショアＡ硬度および６５℃から１００℃の温度範囲において０．１から１．０の範囲のｔａｎ δを示す組成物。
【請求項２】
軟質成形熱可塑性エラストマー品であって、マレエート化を受ける前、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）およびその部分水添物（ｐａｒｔｉａｌｌｙ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｖｅｒｓｉｏｎｓ）から成る群から選択されるブロックコポリマーであるマレエート化ブロックコポリマーと、マレエート化ポリプロピレンポリマーと、２つのマレエート官能基に反応性を示す有機ジアミンである接合剤を反応させることで生じさせた接合コポリマーであって、接合コポリマー総重量に対するマレエート化ポリプロピレンポリマーの含量が１から３０重量パーセントでマレエート化ブロックコポリマーの含量が９９から７０重量パーセントの接合コポリマーを１００重量部含有し、かつエクステンダーオイルまたは数平均分子量が２０，０００以下の有機材料を含む増量剤を少なくとも３０重量部含有していて、２０℃において０から２６の範囲のショアＡ硬度および６５℃から１００℃の温度範囲において０．１から１．０の範囲のｔａｎ δを示す組成物を含む軟質成形熱可塑性エラストマー品。
【請求項１】
増量ポリマー組成物であって、マレエート化を受ける前、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）およびその部分水添物（ｐａｒｔｉａｌｌｙ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｖｅｒｓｉｏｎｓ）から成る群から選択されるブロックコポリマーであるマレエート化ブロックコポリマーと、マレエート化ポリプロピレンポリマーと、２つのマレエート官能基に反応性を示す有機ジアミンである接合剤を反応させることで生じさせた接合コポリマーであって、接合コポリマー総重量に対するマレエート化ポリプロピレンポリマーの含量が１から３０重量パーセントでマレエート化ブロックコポリマーの含量が９９から７０重量パーセントの接合コポリマーを１００重量部含有し、かつエクステンダーオイルまたは数平均分子量が２０，０００以下の有機材料を含む増量剤を少なくとも３０重量部含有していて、２０℃において０から２６の範囲のショアＡ硬度および６５℃から１００℃の温度範囲において０．１から１．０の範囲のｔａｎ δを示す組成物。
【請求項２】
軟質成形熱可塑性エラストマー品であって、マレエート化を受ける前、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）およびその部分水添物（ｐａｒｔｉａｌｌｙ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｖｅｒｓｉｏｎｓ）から成る群から選択されるブロックコポリマーであるマレエート化ブロックコポリマーと、マレエート化ポリプロピレンポリマーと、２つのマレエート官能基に反応性を示す有機ジアミンである接合剤を反応させることで生じさせた接合コポリマーであって、接合コポリマー総重量に対するマレエート化ポリプロピレンポリマーの含量が１から３０重量パーセントでマレエート化ブロックコポリマーの含量が９９から７０重量パーセントの接合コポリマーを１００重量部含有し、かつエクステンダーオイルまたは数平均分子量が２０，０００以下の有機材料を含む増量剤を少なくとも３０重量部含有していて、２０℃において０から２６の範囲のショアＡ硬度および６５℃から１００℃の温度範囲において０．１から１．０の範囲のｔａｎ δを示す組成物を含む軟質成形熱可塑性エラストマー品。
【公開番号】特開２００９−２４１８１（Ｐ２００９−２４１８１Ａ）
【公開日】平成２１年２月５日（２００９．２．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２４２５３８（Ｐ２００８−２４２５３８）
【出願日】平成２０年９月２２日（２００８．９．２２）
【分割の表示】特願平１０−１５０７８０の分割
【原出願日】平成１０年５月１５日（１９９８．５．１５）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．フロッピー
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月５日（２００９．２．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月２２日（２００８．９．２２）
【分割の表示】特願平１０−１５０７８０の分割
【原出願日】平成１０年５月１５日（１９９８．５．１５）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．フロッピー
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
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