カーボンナノチューブを含有する材料及びこれらの材料の製造方法並びにこれらの材料の使用
カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）を含有する粒子状又は粉末状の材料であって、この材料には、例えば、１０nm乃至５００，０００nmの厚さの金属層と１０nm乃至１００，０００nmの厚さのＣＮＴ層が交互に積層されている。この材料は、機械的合金化によって製造され、例えば、金属粒子とＣＮＴ粒子の変形、破砕及び溶着を繰り返すことによって実行され、好ましくは、ボールミルの内部で粉砕されることによって行われる。このボールミルは、ミリングチャンバーと、ミリング体及び高エネルギーの球体衝突を生じる回転体としての複数のミリングボールとを有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カーボンナノチューブを含有する材料に関するものである。本発明は、また、これらの材料の製造方法と、成形体のためのこれらの材料の使用とに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カーボンナノチューブは既知である。カーボンナノチューブの同義語は、ナノ−スケールカーボンチューブ又は略称ＣＮＴである。以下、専門分野で最も一般的に使用されている名称であるＣＮＴを使用する。ＣＮＴはフラーレンであり、閉鎖多面構造を有するカーボン・モディフィケーションである。ＣＮＴの既知の応用範囲は、半導体分野や、従来のプラスチックの機械的特性を改良することに見出すことができる（www.de.wikipedia.orgの“カーボンナノチューブ”の項目を参照のこと）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、ＣＮＴの使用範囲を拡大し、新しい材料とこれらの材料で形成される物質を提案することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によれば、この課題は、少なくとも１つの金属及び/又は少なくとも１つのポリマーを含む材料であって、これらの少なくとも１つの金属及び/又は少なくとも１つのポリマーがＣＮＴの層と交互に層状に重ね合わされた材料によって達成される。
【０００５】
この材料は粒状又は粒子状であることが望ましく、粒子サイズは０．５μm乃至２０００μmであり、望ましくは１μm乃至１０００μmである。金属又はポリマーの個々の層は、１０nm乃至５００，０００nmの厚さを有することが可能であり、望ましくは２０nm乃至２００，０００nmの厚さであることができる。ＣＮＴの個々の層の厚さは、１０nmから１００，０００nmまでであることが可能であり、望ましくは２０nmから５０，０００nmまでであることができる。
【０００６】
適当な金属は、鉄及び非鉄金属並びに貴金属である。適当な鉄金属は、鉄、コバルト及びニッケル、これらの合金、及び鋼である。非鉄金属は、アルミニウム、マグネシウム及びチタン等、及びこれらの合金を含む。金属の更に別の例は、バナジウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、錫、タンタル又はタングステン、及びこれらの合金、又は、その青銅及び黄銅合金を挙げることができる。また、ロジウム、パラジウム、白金、金及び銀を使用することができる。前述の種々の金属は、混じりけのない純粋な金属であることができるが、又は、混合されて複合された形態で用いることができる。アルミニウム及びアルミニウム合金が望ましい。純アルミニウムと同様に、アルミニウム合金が望ましい。本発明の方法では、金属は、粒状で又は粒状又は粉末状の形態で用いられる。これらの金属の典型的な粒子寸法は５μmから１，０００μmまでであり、適切には１５μmから１，０００μmまでである。
【０００７】
適当なポリマーは、熱可塑性ポリマー、弾性ポリマー、又はジュロ可塑性ポリマーが適している。例えば、ポリプロピレンやポリエチレンのようなポリオレフィン類、シクロオレフィンコポリマー類、ポリアミド６、１２、６６、６１０又は６１２のようなポリアミド類、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル類、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー類、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー類、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル及びコポリマー類、アルキド樹脂類、エポキシ樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ユリア−ホルムアルデヒド樹脂等である。本発明の方法では、ポリマーは、混じりけのない純粋なポリマーで使用可能であり、又はポリマー同士で互いに混合されるか、又は金属と混合されて、それぞれの場合に、粒状又は粉末状の形態で使用可能である。これらのポリマーの典型的な粒子寸法は、５μmから１，０００μmまでであり、適切には１５μmから１，０００μmまでである。
【０００８】
適当なＣＮＴは、例えば、レーザーにより、又は、ガス置換により、アーク中の触媒反応で製造される材料である。このＣＮＴは、単層（単壁）又は複層（複壁）又は２層（２壁）であることができる。このＣＮＴは、開放チューブ又は閉鎖チューブでありうる。このＣＮＴは、例えば０．４nm（ナノメートル）から５０nmまでの直径と、５nmから５０，０００nmまでの長さを有することができる。このＣＮＴは、又、海綿状の構造体、即ち、相互に橋掛け結合されたカーボンナノチューブを構成する２次元又は３次元の骨格体を有することができる。個々のチューブの直径は、上述の範囲内で変動し、例えば０．４nm乃至５０nmの範囲内で変動する。前述の海綿体の広がり、即ち、ＣＮＴの骨格体の側長は、各寸法で、例えば１０nm乃至５０，０００nmとすることができ、望ましくは１，０００nm乃至５０，０００nmとすることができる。
【０００９】
本発明による材料は、例えば、この材料に関して０．１乃至５０重量パーセントのＣＮＴを含有することができる。この材料中のＣＮＴの適切な量は、０．３乃至４０重量パーセントであり、望ましくは０．５乃至２０重量パーセントであり、特に１乃至１０重量パーセントである。アルミニウム又はアルミニウム合金がこの材料の金属を構成している場合は、この材料は、この材料に関して、適切には０．５乃至２０重量パーセントのＣＮＴを含有することが可能であり、この場合、３乃至１７重量パーセントのＣＮＴが望ましく、３乃至６重量パーセントのＣＮＴが特に望ましい。
【００１０】
これらの材料は、前述の種々の金属と前述のＣＮＴによって構成可能であり、これらの材料は、前述の種々の金属、ポリマー類及びＣＮＴによって構成可能であり、又はこれらの材料は、前述のポリマー類とＣＮＴによって構成可能であるが、これらの材料は、又、例えば機能添加物のような添加物を含むことができる。機能添加物は、例えば炭素であり、又、すす、グラファイト及びダイヤモンドモディフィケーションの形態の炭素、ガラス、炭素繊維、プラスチック繊維、無機繊維、ガラス繊維、シリケート、セラミック材料、又は、炭化アルミニウム、窒化アルミニウム、炭化珪素又は窒化珪素のような、アルミニウムや珪素の炭化物又は窒化物であり、又、例えば、いわゆるホイスカーとして知られる繊維の状態にあるものである。
【００１１】
本発明による材料は、それぞれの比率を有する金属とポリマーとＣＮＴの機械的合金化によって製造することができる。機械的合金化は、金属又はポリマーとＣＮＴの粉末状粒子に、変形、破砕及び溶着を繰り返し与えることによって、行うことができる。本発明によれば、機械的合金化に特に適しているのは、高エネルギーのボール衝突を備えたボールミルである。適当なエネルギー供給は、例えば、ミリングチャンバーが、円筒形の、特に環状円筒形の横断面を有するボールミルで達成され、このミリングチャンバーは、通常、水平に配置されている。被粉砕物とミリングボールは、その円筒軸の周りに回転するミリングチャンバーによって動かされ、そして、この円筒軸の方向に伸びて、ミリングチャンバー内に延在し、かつ、複数のカムを備えた、被動回転体によって、更に加速される。ミリングボールの速度は、望ましくは４m/s以上、適切には１１m/s以上に調節される。ミリングボール速度は、１１乃至１４m/sであることが望ましい。また、複数のカムが全長にわたって分散して配置されている回転体が望ましい。このカムは、例えばミリングチャンバーの半径の１/１０乃至９/１０、望ましくは４/１０乃至８/１０にわたって配置することができる。また、この円筒軸方向に、ミリングチャンバーの全長にわたって延在する回転体も有利である。この回転体とミリングチャンバーは、互いに独立して駆動され、又は、同期して駆動され、外部駆動源によって運転される。このミリングチャンバーと回転体は、同方向に、又は、望ましくは逆方向に、回転することができる。ミリングチャンバーは、排気されて、粉砕工程が真空中で行われてもいいし、ミリングチャンバーに保護ガス又は不活性ガスを充填しても良い。保護ガスの例は、例えばＮ２、ＣＯ２であり、不活性ガスの例は、Ｈｅ又はＡｒである。ミリングチャンバーと被粉砕物は加熱又は冷却されることができる。場合によっては、極低温で粉砕をすることができる。
【００１２】
典型的な粉砕時間は１０時間以内である。最小の粉砕時間は、適切には１５分である。１５分から５時間までの間の粉砕時間が望ましい。特に、３０分から３時間まで、特に３０分から２時間までの粉砕時間が望ましい。
【００１３】
ボールの衝突がエネルギー移動の主要な原因である。エネルギー移動は式Ｅkin＝ｍｖ２で表され、ここではｍはボールの質量であり、ｖはボールの相対速度である。ボールミルでの機械的合金化は、通常、例えば直径２．５mm、重量約５０gの鋼ボール又は同等の直径で、重量０．４gの酸化ジルコニウムボール（ＺｒＯ２）を用いて実施される。
【００１４】
ボールミル中のエネルギー供給に応じて、金属又はポリマーとＣＮＴの層の望ましい配分を有する材料が製造される。エネルギー供給の増大とともに、個々の層の厚さを変化させることができる。エネルギー供給と同様に、粉砕工程に供給されるＣＮＴ構造体の厚さによって、被粉砕材中のＣＮＴ層の厚さを制御することができる。エネルギー供給の増大とともに、個々の層の厚さは減少し、各層の表面積を増加させることができる。この表面積の増大によって、例えばＣＮＴの個々の層は、粒子中を２次元的に貫通するＣＮＴ層に、又は、貫通して２次元的に互いに接触しているＣＮＴ層に、相互に接触することができる。これにより、一方ではＣＮＴの卓越した特性が、例えばＣＮＴの熱伝導性及び電気伝導性が、他方では金属の延性又はポリマーの弾性が、本発明による材料に本質的に保持されている。
【００１５】
本発明による材料の特性の更なる制御は、異なる出発物質から２つ又はそれ以上の材料を混合し、及び/又は、製造工程中のエネルギー供給のレベルを違えることによって、達成することができる。また、金属又はプラスチックのような、ＣＮＴを含まない素材と１つ又は複数のＣＮＴを含有する材料が混合され、機械的合金化が行われ、すなわち粉砕が行われても良い。前述の物質に適用することができる別の材料が混合され、又は、第２回目の粉砕を施され、又は、何回かの粉砕を受けることも可能である。第２回目の粉砕又はそれに続く粉砕は、例えば粉砕時間が１０時間以内である。第２回目の粉砕の最小時間は、５分であることが適当である。第２回目の粉砕時間は１０分と５時間の間であることが望ましい。第２回目の粉砕時間は、１５分乃至３時間であることが特に望ましく、１５分乃至２時間であることが更に望ましい。
【００１６】
例えば、本発明によるＣＮＴ含有量の高い材料及びＣＮＴ含有量の低い材料又はエネルギー供給度の様々に異なった材料が、第２回目の粉砕工程で処理されることができる。また、例えばアルミニウムのようなＣＮＴ含有金属のように、ＣＮＴを含有する材料を、例えば同じくアルミニウムのようなＣＮＴを含有しない金属と共に、第２回目の粉砕工程で処理することもできる。第２回目の粉砕加工又は数回の粉砕加工は、すなわち機械的合金化は、結果物質が完全には均質化しないが、各材料や物質に本質的な特性が保持され、これらの作用が最終材料中で補完し合う状態に至るまでにしか続けられない。
【００１７】
前記の工程により、金属の比重に比べて、比重が小さかったり、金属を通してのＣＮＴの架橋性が悪いというような、それ自体、特定の目的に合わせた加工を不可能にするような、ＣＮＴに内在する特性を克服することができる。異なる密度の例として、２．７g/cm3のアルミニウムと１．３g/cm3のＣＮＴを挙げることができる。
【００１８】
例えば、本発明による材料は、噴霧圧縮成形、熱間溶射法、プラズマ溶射法、押出法、焼結法、調圧溶浸法又は加圧鋳造によって製造される、半製品及び層を有する成形体に使用される。
【００１９】
従って、本発明による材料は、例えば溶射圧縮成形によって成形体に加工することができる。溶射圧縮成形において、金属溶融物、例えば鋼、マグネシウム、望ましくはアルミニウム又はアルミニウム合金の溶融物が、加熱された坩堝を通ってスプレーヘッドに供給され、そこで微細な液滴に噴霧化され、基板又は台板に噴射される。初期には未だ溶融状態にある液滴は、噴霧器から下方にある基板へと飛行する間に冷える。粒子流は、高速で当該個所に衝突し、いわゆる析出物に成長し、完全に凝固し、更に冷える。溶射圧縮成形の際、閉鎖された材料複合物へと癒合する小さな溶融粒子の、独特な、状態としてほとんど正確に定義することができない「液体から固体へ」の相移行を利用する。この場合、ＣＮＴを含有する本発明の材料は、噴霧化装置に粉末の形態で供給され、微細な金属液滴は、金属溶融液の噴霧化工程で吹付けられる。この工程は、ＣＮＴを含有する材料が溶融しないか、その表面しか溶融しないように、かつ、分解が起こらないように、制御される。材料と金属小滴の粒子流は、高速で基板に衝突し、析出物へと成長する。成形体としては、回転板、回転ロッド又は回転テーブルのような基板に応じて、ボルトのような中実体、チューブのような中空体、薄板又は形材のような細長い部材が製造される。析出物は、ＣＮＴが埋め込まれた金属と、同様に構成された所望の成分との親密且つ均質な混合である。例えば、析出物はボルトの形をとることができる。ボルトの押出しのような、次の加工工程において、非常に緊密で欠点の無い半製品（チューブ、シート等）又はラメラ構造を有する成形体を生成することができる。この半製品及び成形体は、例えば、様々な範囲の構造上の異方性と、電気伝導性、熱伝導性、剛性及び延性のような機械的及び物理的特性を有する。本発明による材料は、更に、中性子キャッチャーや放射線減速材や放射線防止用の膜の製造の分野に応用することができる。
【００２０】
本発明の材料は、成形体がプラズマ溶射のような熱間溶射法又は冷間ガススプレー法によって製造されるとき、成形体又は層体として、他に使用可能である。熱間溶射法の場合、粉末状材料はエネルギー源に注入され、そこで処置方法の違いにより、単に加熱されるだけか、溶融されるか、又は、完全に溶融されて、高速で(処置法及び媒介変数選択に応じて、数m/s乃至１，５００m/sで)積層すべき表面方向に加速され、そこで衝突した粒子は層として沈積する。理想的に加熱され、又は、表面だけ溶融された、粒子は、非常に高い運動エネルギーで基板に衝突し、そのＣＮＴは、好ましくは、小液滴の平面中に存在し、即ち、放射方向及び衝突方向と交差して存在する。これは、結果として、抗張力のような材料特性の制御された異方性をもたらす。
【００２１】
本発明の根拠となるＣＮＴ含有材料は、押出法、焼結法又はダイカスト法によって更に成形加工することができる。加圧又はダイカストの際、低速で、特に層流を生じながら、連続的に、高い金型充填を達成する金属圧でなされるのが望ましい。例えば、複合材料は液化された金属による多孔性の繊維体及び粒子状体の浸透によって製造することができる。
【００２２】
本加圧鋳込みにおいて、適切には、ＣＮＴを含有する金属から構成された本発明による材料は、鋳型の中で粉末状のマトリックス材として提示される。融点が材料の融点より低い金属、例えばアルミニウム含有材料の場合は、溶融温度が７５０℃より低い金属が、加熱された鋳型にゆっくりと押し込まれる。溶融した金属は、加えられた圧力下で、粉末状のマトリックス材に浸透する。その後、鋳型は冷却され、成形体が取出される。この工程は、連続的に実施することができる。一実施例において、アルミニウムのような金属は、チキソトロピー的振る舞いをする一次加工品に加工され、ＣＮＴと混合することができる。液化した金属の代わりに、チキソトロピー状態(一部液体／一部固体)にある金属が、ＣＮＴを含有して、鋳型の中に圧入されても良い。また、個々の粒子の中で金属がＣＮＴ層と交互に積層されている粒子状又は顆粒状の材料を、バルク製品として鋳型に注入し、鋳型を温め、そして、製造される成形体に気孔も空洞も存在しないように、加圧下で鋳型に完全な充填を行うことも可能である。最終的に、大まかに混合した金属粉末である、例えばアルミニウム粉末又はチキソトロピー特性を見せるアルミニウムと、ＣＮＴとしての、海綿状の又は例えば０．５mm以下の直径を有するクラスターとしてのＣＮＴとが、大まかに混ぜ合わされ、金属溶融に至るまで過熱されて鋳型の中に圧入される。加圧鋳込み法によって、所望の成形体、例えば棒状成形体を連続的に又は断続的に製造することができる。チキソトロピー特性を有するアルミニウムは、例えば、アルミニウム又はアルミニウム合金を融解し、凝固に至るまで絶え間なく攪拌しながら急速に冷却することによって得ることができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明による材料とこの材料から作られた成形体は、優れた熱伝導性と電気伝導性を示す。本発明による材料で構成された成形体の熱特性は卓越している。熱膨張はわずかである。クリープが改良されている。アルミニウムのような金属にＣＮＴを添加することにより、例えば０．６乃至０．７μmに達する粒子構造の著しい精巧化を観察することができる。金属にＣＮＴを添加すると、金属の再結晶化に影響を及ぼし、又は、金属の再結晶化を阻止することができる。また、金属中のＣＮＴによって、亀裂の伝播を減少させ、又は、亀裂の伝播を阻止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１乃至５は、顕微鏡を通して高倍率で見た出発製品と完成材料を示す。このうち、図１は、アルミニウム粒子とＣＮＴ凝集粒子の混合物の拡大図である。明度の高い（明るい）アルミニウム粒子は参照番号１で示され、明度の低い（暗い）ＣＮＴ凝集体は参照番号２で示されている。
【図２】図２は、機械的合金化後に粉末状又は粒子状の形態を有する本発明の材料の拡大図を示す。遊離したＣＮＴは見られない。全てのＣＮＴは、変形、破砕及び溶着を繰り返し受けたアルミニウム粒子中に吸収されている。
【図３】図３は、材料の断面図である。この材料の粒子内に、層構造、即ち、複数の層を見ることができる。これらの層は、図中、灰色の陰影であるアルミニウムの層と明度が高い（明るい）/低い（暗い）線状のＣＮＴ含有物の層とが交互に位置する複数の層である。
【図４】図４は、材料の断面図である。この材料の粒子内に、層構造、即ち、複数の層を見ることができる。これらの層は、明度の高い（明るい）構造としてのアルミニウム金属３と、このアルミニウム中の明度の低い（暗い）線状含有物としてのＣＮＴ４とが交互に位置する、複数の層である。図３の材料と比較して、図４の材料は、ＣＮＴの比率がより低く、ＣＮＴは、複数のより厚いアルミニウム層によって隔てられている。これらの粒子を囲繞する灰色の領域５は樹脂を形成し、この樹脂に、前記材料が微細な吸着で埋め込まれている。
【図５】図５は、例えば本発明の材料の製造に使用することができるような、ＣＮＴの海綿状構造体を示す。かかる海綿状構造体は、例えば加圧鋳造法に使用することもできる。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００２５】
１１m/s以上のボール速度が達成されるボールミルで、高エネルギーの破砕を行うことによって、純アルミニウムとＣＮＴで構成された粉末を機械的合金化することにより、粉砕時間を変更することによって異なる材料が製造される。これらの材料は、更に、粉末押出法で加工され、一連の棒状検体が製造される。これらの棒状検体は、下記の表に掲げられた試験を受ける。この表中に記載された温度は、押出法が行われている間の加工温度を示す。これらの検体は、６重量パーセントのＣＮＴを含有する。３０、６０及び１２０分という時間を表わす数値は、材料を製造するための機械的合金化の粉砕時間を示す。実施例１は、ＣＮＴを含有しない純アルミニウムの比較試験である。
【００２６】
【表１】
【００２７】
この表から、これらの抗張力と硬度が、それぞれ、約４００パーセント程度まで増加することが明らかである。これらの値は、その材料中のＣＮＴの含有量と、その材料を製造するための粉砕時間のような粉砕工程とによって、制御可能である。これらの弾性係数は、８０パーセントまで増加可能である。これらの弾性係数は、その材料の製造するに際して機械的合金化を行う間の粉砕時間と、その押出法における加工温度とによって、制御することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カーボンナノチューブを含有する材料に関するものである。本発明は、また、これらの材料の製造方法と、成形体のためのこれらの材料の使用とに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カーボンナノチューブは既知である。カーボンナノチューブの同義語は、ナノ−スケールカーボンチューブ又は略称ＣＮＴである。以下、専門分野で最も一般的に使用されている名称であるＣＮＴを使用する。ＣＮＴはフラーレンであり、閉鎖多面構造を有するカーボン・モディフィケーションである。ＣＮＴの既知の応用範囲は、半導体分野や、従来のプラスチックの機械的特性を改良することに見出すことができる（www.de.wikipedia.orgの“カーボンナノチューブ”の項目を参照のこと）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、ＣＮＴの使用範囲を拡大し、新しい材料とこれらの材料で形成される物質を提案することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によれば、この課題は、少なくとも１つの金属及び/又は少なくとも１つのポリマーを含む材料であって、これらの少なくとも１つの金属及び/又は少なくとも１つのポリマーがＣＮＴの層と交互に層状に重ね合わされた材料によって達成される。
【０００５】
この材料は粒状又は粒子状であることが望ましく、粒子サイズは０．５μm乃至２０００μmであり、望ましくは１μm乃至１０００μmである。金属又はポリマーの個々の層は、１０nm乃至５００，０００nmの厚さを有することが可能であり、望ましくは２０nm乃至２００，０００nmの厚さであることができる。ＣＮＴの個々の層の厚さは、１０nmから１００，０００nmまでであることが可能であり、望ましくは２０nmから５０，０００nmまでであることができる。
【０００６】
適当な金属は、鉄及び非鉄金属並びに貴金属である。適当な鉄金属は、鉄、コバルト及びニッケル、これらの合金、及び鋼である。非鉄金属は、アルミニウム、マグネシウム及びチタン等、及びこれらの合金を含む。金属の更に別の例は、バナジウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、錫、タンタル又はタングステン、及びこれらの合金、又は、その青銅及び黄銅合金を挙げることができる。また、ロジウム、パラジウム、白金、金及び銀を使用することができる。前述の種々の金属は、混じりけのない純粋な金属であることができるが、又は、混合されて複合された形態で用いることができる。アルミニウム及びアルミニウム合金が望ましい。純アルミニウムと同様に、アルミニウム合金が望ましい。本発明の方法では、金属は、粒状で又は粒状又は粉末状の形態で用いられる。これらの金属の典型的な粒子寸法は５μmから１，０００μmまでであり、適切には１５μmから１，０００μmまでである。
【０００７】
適当なポリマーは、熱可塑性ポリマー、弾性ポリマー、又はジュロ可塑性ポリマーが適している。例えば、ポリプロピレンやポリエチレンのようなポリオレフィン類、シクロオレフィンコポリマー類、ポリアミド６、１２、６６、６１０又は６１２のようなポリアミド類、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル類、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー類、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー類、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル及びコポリマー類、アルキド樹脂類、エポキシ樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ユリア−ホルムアルデヒド樹脂等である。本発明の方法では、ポリマーは、混じりけのない純粋なポリマーで使用可能であり、又はポリマー同士で互いに混合されるか、又は金属と混合されて、それぞれの場合に、粒状又は粉末状の形態で使用可能である。これらのポリマーの典型的な粒子寸法は、５μmから１，０００μmまでであり、適切には１５μmから１，０００μmまでである。
【０００８】
適当なＣＮＴは、例えば、レーザーにより、又は、ガス置換により、アーク中の触媒反応で製造される材料である。このＣＮＴは、単層（単壁）又は複層（複壁）又は２層（２壁）であることができる。このＣＮＴは、開放チューブ又は閉鎖チューブでありうる。このＣＮＴは、例えば０．４nm（ナノメートル）から５０nmまでの直径と、５nmから５０，０００nmまでの長さを有することができる。このＣＮＴは、又、海綿状の構造体、即ち、相互に橋掛け結合されたカーボンナノチューブを構成する２次元又は３次元の骨格体を有することができる。個々のチューブの直径は、上述の範囲内で変動し、例えば０．４nm乃至５０nmの範囲内で変動する。前述の海綿体の広がり、即ち、ＣＮＴの骨格体の側長は、各寸法で、例えば１０nm乃至５０，０００nmとすることができ、望ましくは１，０００nm乃至５０，０００nmとすることができる。
【０００９】
本発明による材料は、例えば、この材料に関して０．１乃至５０重量パーセントのＣＮＴを含有することができる。この材料中のＣＮＴの適切な量は、０．３乃至４０重量パーセントであり、望ましくは０．５乃至２０重量パーセントであり、特に１乃至１０重量パーセントである。アルミニウム又はアルミニウム合金がこの材料の金属を構成している場合は、この材料は、この材料に関して、適切には０．５乃至２０重量パーセントのＣＮＴを含有することが可能であり、この場合、３乃至１７重量パーセントのＣＮＴが望ましく、３乃至６重量パーセントのＣＮＴが特に望ましい。
【００１０】
これらの材料は、前述の種々の金属と前述のＣＮＴによって構成可能であり、これらの材料は、前述の種々の金属、ポリマー類及びＣＮＴによって構成可能であり、又はこれらの材料は、前述のポリマー類とＣＮＴによって構成可能であるが、これらの材料は、又、例えば機能添加物のような添加物を含むことができる。機能添加物は、例えば炭素であり、又、すす、グラファイト及びダイヤモンドモディフィケーションの形態の炭素、ガラス、炭素繊維、プラスチック繊維、無機繊維、ガラス繊維、シリケート、セラミック材料、又は、炭化アルミニウム、窒化アルミニウム、炭化珪素又は窒化珪素のような、アルミニウムや珪素の炭化物又は窒化物であり、又、例えば、いわゆるホイスカーとして知られる繊維の状態にあるものである。
【００１１】
本発明による材料は、それぞれの比率を有する金属とポリマーとＣＮＴの機械的合金化によって製造することができる。機械的合金化は、金属又はポリマーとＣＮＴの粉末状粒子に、変形、破砕及び溶着を繰り返し与えることによって、行うことができる。本発明によれば、機械的合金化に特に適しているのは、高エネルギーのボール衝突を備えたボールミルである。適当なエネルギー供給は、例えば、ミリングチャンバーが、円筒形の、特に環状円筒形の横断面を有するボールミルで達成され、このミリングチャンバーは、通常、水平に配置されている。被粉砕物とミリングボールは、その円筒軸の周りに回転するミリングチャンバーによって動かされ、そして、この円筒軸の方向に伸びて、ミリングチャンバー内に延在し、かつ、複数のカムを備えた、被動回転体によって、更に加速される。ミリングボールの速度は、望ましくは４m/s以上、適切には１１m/s以上に調節される。ミリングボール速度は、１１乃至１４m/sであることが望ましい。また、複数のカムが全長にわたって分散して配置されている回転体が望ましい。このカムは、例えばミリングチャンバーの半径の１/１０乃至９/１０、望ましくは４/１０乃至８/１０にわたって配置することができる。また、この円筒軸方向に、ミリングチャンバーの全長にわたって延在する回転体も有利である。この回転体とミリングチャンバーは、互いに独立して駆動され、又は、同期して駆動され、外部駆動源によって運転される。このミリングチャンバーと回転体は、同方向に、又は、望ましくは逆方向に、回転することができる。ミリングチャンバーは、排気されて、粉砕工程が真空中で行われてもいいし、ミリングチャンバーに保護ガス又は不活性ガスを充填しても良い。保護ガスの例は、例えばＮ２、ＣＯ２であり、不活性ガスの例は、Ｈｅ又はＡｒである。ミリングチャンバーと被粉砕物は加熱又は冷却されることができる。場合によっては、極低温で粉砕をすることができる。
【００１２】
典型的な粉砕時間は１０時間以内である。最小の粉砕時間は、適切には１５分である。１５分から５時間までの間の粉砕時間が望ましい。特に、３０分から３時間まで、特に３０分から２時間までの粉砕時間が望ましい。
【００１３】
ボールの衝突がエネルギー移動の主要な原因である。エネルギー移動は式Ｅkin＝ｍｖ２で表され、ここではｍはボールの質量であり、ｖはボールの相対速度である。ボールミルでの機械的合金化は、通常、例えば直径２．５mm、重量約５０gの鋼ボール又は同等の直径で、重量０．４gの酸化ジルコニウムボール（ＺｒＯ２）を用いて実施される。
【００１４】
ボールミル中のエネルギー供給に応じて、金属又はポリマーとＣＮＴの層の望ましい配分を有する材料が製造される。エネルギー供給の増大とともに、個々の層の厚さを変化させることができる。エネルギー供給と同様に、粉砕工程に供給されるＣＮＴ構造体の厚さによって、被粉砕材中のＣＮＴ層の厚さを制御することができる。エネルギー供給の増大とともに、個々の層の厚さは減少し、各層の表面積を増加させることができる。この表面積の増大によって、例えばＣＮＴの個々の層は、粒子中を２次元的に貫通するＣＮＴ層に、又は、貫通して２次元的に互いに接触しているＣＮＴ層に、相互に接触することができる。これにより、一方ではＣＮＴの卓越した特性が、例えばＣＮＴの熱伝導性及び電気伝導性が、他方では金属の延性又はポリマーの弾性が、本発明による材料に本質的に保持されている。
【００１５】
本発明による材料の特性の更なる制御は、異なる出発物質から２つ又はそれ以上の材料を混合し、及び/又は、製造工程中のエネルギー供給のレベルを違えることによって、達成することができる。また、金属又はプラスチックのような、ＣＮＴを含まない素材と１つ又は複数のＣＮＴを含有する材料が混合され、機械的合金化が行われ、すなわち粉砕が行われても良い。前述の物質に適用することができる別の材料が混合され、又は、第２回目の粉砕を施され、又は、何回かの粉砕を受けることも可能である。第２回目の粉砕又はそれに続く粉砕は、例えば粉砕時間が１０時間以内である。第２回目の粉砕の最小時間は、５分であることが適当である。第２回目の粉砕時間は１０分と５時間の間であることが望ましい。第２回目の粉砕時間は、１５分乃至３時間であることが特に望ましく、１５分乃至２時間であることが更に望ましい。
【００１６】
例えば、本発明によるＣＮＴ含有量の高い材料及びＣＮＴ含有量の低い材料又はエネルギー供給度の様々に異なった材料が、第２回目の粉砕工程で処理されることができる。また、例えばアルミニウムのようなＣＮＴ含有金属のように、ＣＮＴを含有する材料を、例えば同じくアルミニウムのようなＣＮＴを含有しない金属と共に、第２回目の粉砕工程で処理することもできる。第２回目の粉砕加工又は数回の粉砕加工は、すなわち機械的合金化は、結果物質が完全には均質化しないが、各材料や物質に本質的な特性が保持され、これらの作用が最終材料中で補完し合う状態に至るまでにしか続けられない。
【００１７】
前記の工程により、金属の比重に比べて、比重が小さかったり、金属を通してのＣＮＴの架橋性が悪いというような、それ自体、特定の目的に合わせた加工を不可能にするような、ＣＮＴに内在する特性を克服することができる。異なる密度の例として、２．７g/cm3のアルミニウムと１．３g/cm3のＣＮＴを挙げることができる。
【００１８】
例えば、本発明による材料は、噴霧圧縮成形、熱間溶射法、プラズマ溶射法、押出法、焼結法、調圧溶浸法又は加圧鋳造によって製造される、半製品及び層を有する成形体に使用される。
【００１９】
従って、本発明による材料は、例えば溶射圧縮成形によって成形体に加工することができる。溶射圧縮成形において、金属溶融物、例えば鋼、マグネシウム、望ましくはアルミニウム又はアルミニウム合金の溶融物が、加熱された坩堝を通ってスプレーヘッドに供給され、そこで微細な液滴に噴霧化され、基板又は台板に噴射される。初期には未だ溶融状態にある液滴は、噴霧器から下方にある基板へと飛行する間に冷える。粒子流は、高速で当該個所に衝突し、いわゆる析出物に成長し、完全に凝固し、更に冷える。溶射圧縮成形の際、閉鎖された材料複合物へと癒合する小さな溶融粒子の、独特な、状態としてほとんど正確に定義することができない「液体から固体へ」の相移行を利用する。この場合、ＣＮＴを含有する本発明の材料は、噴霧化装置に粉末の形態で供給され、微細な金属液滴は、金属溶融液の噴霧化工程で吹付けられる。この工程は、ＣＮＴを含有する材料が溶融しないか、その表面しか溶融しないように、かつ、分解が起こらないように、制御される。材料と金属小滴の粒子流は、高速で基板に衝突し、析出物へと成長する。成形体としては、回転板、回転ロッド又は回転テーブルのような基板に応じて、ボルトのような中実体、チューブのような中空体、薄板又は形材のような細長い部材が製造される。析出物は、ＣＮＴが埋め込まれた金属と、同様に構成された所望の成分との親密且つ均質な混合である。例えば、析出物はボルトの形をとることができる。ボルトの押出しのような、次の加工工程において、非常に緊密で欠点の無い半製品（チューブ、シート等）又はラメラ構造を有する成形体を生成することができる。この半製品及び成形体は、例えば、様々な範囲の構造上の異方性と、電気伝導性、熱伝導性、剛性及び延性のような機械的及び物理的特性を有する。本発明による材料は、更に、中性子キャッチャーや放射線減速材や放射線防止用の膜の製造の分野に応用することができる。
【００２０】
本発明の材料は、成形体がプラズマ溶射のような熱間溶射法又は冷間ガススプレー法によって製造されるとき、成形体又は層体として、他に使用可能である。熱間溶射法の場合、粉末状材料はエネルギー源に注入され、そこで処置方法の違いにより、単に加熱されるだけか、溶融されるか、又は、完全に溶融されて、高速で(処置法及び媒介変数選択に応じて、数m/s乃至１，５００m/sで)積層すべき表面方向に加速され、そこで衝突した粒子は層として沈積する。理想的に加熱され、又は、表面だけ溶融された、粒子は、非常に高い運動エネルギーで基板に衝突し、そのＣＮＴは、好ましくは、小液滴の平面中に存在し、即ち、放射方向及び衝突方向と交差して存在する。これは、結果として、抗張力のような材料特性の制御された異方性をもたらす。
【００２１】
本発明の根拠となるＣＮＴ含有材料は、押出法、焼結法又はダイカスト法によって更に成形加工することができる。加圧又はダイカストの際、低速で、特に層流を生じながら、連続的に、高い金型充填を達成する金属圧でなされるのが望ましい。例えば、複合材料は液化された金属による多孔性の繊維体及び粒子状体の浸透によって製造することができる。
【００２２】
本加圧鋳込みにおいて、適切には、ＣＮＴを含有する金属から構成された本発明による材料は、鋳型の中で粉末状のマトリックス材として提示される。融点が材料の融点より低い金属、例えばアルミニウム含有材料の場合は、溶融温度が７５０℃より低い金属が、加熱された鋳型にゆっくりと押し込まれる。溶融した金属は、加えられた圧力下で、粉末状のマトリックス材に浸透する。その後、鋳型は冷却され、成形体が取出される。この工程は、連続的に実施することができる。一実施例において、アルミニウムのような金属は、チキソトロピー的振る舞いをする一次加工品に加工され、ＣＮＴと混合することができる。液化した金属の代わりに、チキソトロピー状態(一部液体／一部固体)にある金属が、ＣＮＴを含有して、鋳型の中に圧入されても良い。また、個々の粒子の中で金属がＣＮＴ層と交互に積層されている粒子状又は顆粒状の材料を、バルク製品として鋳型に注入し、鋳型を温め、そして、製造される成形体に気孔も空洞も存在しないように、加圧下で鋳型に完全な充填を行うことも可能である。最終的に、大まかに混合した金属粉末である、例えばアルミニウム粉末又はチキソトロピー特性を見せるアルミニウムと、ＣＮＴとしての、海綿状の又は例えば０．５mm以下の直径を有するクラスターとしてのＣＮＴとが、大まかに混ぜ合わされ、金属溶融に至るまで過熱されて鋳型の中に圧入される。加圧鋳込み法によって、所望の成形体、例えば棒状成形体を連続的に又は断続的に製造することができる。チキソトロピー特性を有するアルミニウムは、例えば、アルミニウム又はアルミニウム合金を融解し、凝固に至るまで絶え間なく攪拌しながら急速に冷却することによって得ることができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明による材料とこの材料から作られた成形体は、優れた熱伝導性と電気伝導性を示す。本発明による材料で構成された成形体の熱特性は卓越している。熱膨張はわずかである。クリープが改良されている。アルミニウムのような金属にＣＮＴを添加することにより、例えば０．６乃至０．７μmに達する粒子構造の著しい精巧化を観察することができる。金属にＣＮＴを添加すると、金属の再結晶化に影響を及ぼし、又は、金属の再結晶化を阻止することができる。また、金属中のＣＮＴによって、亀裂の伝播を減少させ、又は、亀裂の伝播を阻止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１乃至５は、顕微鏡を通して高倍率で見た出発製品と完成材料を示す。このうち、図１は、アルミニウム粒子とＣＮＴ凝集粒子の混合物の拡大図である。明度の高い（明るい）アルミニウム粒子は参照番号１で示され、明度の低い（暗い）ＣＮＴ凝集体は参照番号２で示されている。
【図２】図２は、機械的合金化後に粉末状又は粒子状の形態を有する本発明の材料の拡大図を示す。遊離したＣＮＴは見られない。全てのＣＮＴは、変形、破砕及び溶着を繰り返し受けたアルミニウム粒子中に吸収されている。
【図３】図３は、材料の断面図である。この材料の粒子内に、層構造、即ち、複数の層を見ることができる。これらの層は、図中、灰色の陰影であるアルミニウムの層と明度が高い（明るい）/低い（暗い）線状のＣＮＴ含有物の層とが交互に位置する複数の層である。
【図４】図４は、材料の断面図である。この材料の粒子内に、層構造、即ち、複数の層を見ることができる。これらの層は、明度の高い（明るい）構造としてのアルミニウム金属３と、このアルミニウム中の明度の低い（暗い）線状含有物としてのＣＮＴ４とが交互に位置する、複数の層である。図３の材料と比較して、図４の材料は、ＣＮＴの比率がより低く、ＣＮＴは、複数のより厚いアルミニウム層によって隔てられている。これらの粒子を囲繞する灰色の領域５は樹脂を形成し、この樹脂に、前記材料が微細な吸着で埋め込まれている。
【図５】図５は、例えば本発明の材料の製造に使用することができるような、ＣＮＴの海綿状構造体を示す。かかる海綿状構造体は、例えば加圧鋳造法に使用することもできる。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００２５】
１１m/s以上のボール速度が達成されるボールミルで、高エネルギーの破砕を行うことによって、純アルミニウムとＣＮＴで構成された粉末を機械的合金化することにより、粉砕時間を変更することによって異なる材料が製造される。これらの材料は、更に、粉末押出法で加工され、一連の棒状検体が製造される。これらの棒状検体は、下記の表に掲げられた試験を受ける。この表中に記載された温度は、押出法が行われている間の加工温度を示す。これらの検体は、６重量パーセントのＣＮＴを含有する。３０、６０及び１２０分という時間を表わす数値は、材料を製造するための機械的合金化の粉砕時間を示す。実施例１は、ＣＮＴを含有しない純アルミニウムの比較試験である。
【００２６】
【表１】
【００２７】
この表から、これらの抗張力と硬度が、それぞれ、約４００パーセント程度まで増加することが明らかである。これらの値は、その材料中のＣＮＴの含有量と、その材料を製造するための粉砕時間のような粉砕工程とによって、制御可能である。これらの弾性係数は、８０パーセントまで増加可能である。これらの弾性係数は、その材料の製造するに際して機械的合金化を行う間の粉砕時間と、その押出法における加工温度とによって、制御することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）を含有する材料において、前記材料の内部で、少なくとも１つの金属及び/又は少なくとも１つのプラスチックが、複数のＣＮＴ層と交互に層を成して積層されていることを特徴とする、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）を含有する材料。
【請求項２】
請求項１に記載の材料において、前記材料は粒子の形態で存在していることをと特徴とする、前記材料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の材料において、前記材料の粒子寸法は、０．５μm乃至２０００μmであり、望ましくは１μm乃至１０００μmであることを特徴とする、前記材料。
【請求項４】
請求項１乃至３のうちのいずれか一項に記載の材料において、金属又はプラスチックから成る個々の層の厚さは、１０nm乃至５００，０００nmであり、望ましくは２０nm乃至２００，０００nmであることを特徴とする、前記材料。
【請求項５】
請求項１乃至４のうちのいずれか一項に記載の材料において、ＣＮＴから成る個々の層の厚さは、１０nm乃至１００，０００nmであり、望ましくは２０nm乃至５０，０００nmであることを特徴とする、前記材料。
【請求項６】
請求項１乃至５のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記材料の粒子の内部で、少なくとも１つの金属又はプラスチックが、ＣＮＴから成る複数の層と交互に層を成して、一様な層厚で積層されていることを特徴とする、前記材料。
【請求項７】
請求項１乃至５のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記材料の粒子の内部で、少なくとも１つの金属又はプラスチックが、ＣＮＴから成る複数の層と交互に層をなして積層され、前記粒子の内部に、ＣＮＴ層がより高度に集合し、金属層又はプラスチック層がより低度に集合する、複数の領域が存在することを特徴とする、前記材料。
【請求項８】
請求項１乃至７のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記材料の粒子を通って、幾つかのＣＮＴ層は、複数の領域に部分的に接触可能であり、途切れることなく前記複数の粒子を貫通したＣＮＴを形成することを特徴とする、前記材料。
【請求項９】
請求項１乃至８のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記金属として、鉄及び非鉄金属、貴金属、鉄、コバルト及びニッケル系の鉄金属、これらの合金、及び鋼、非鉄金属、アルミニウム、マグネシウム及びチタン並びにこれらの合金、バナジウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、タンタル又はタングステン系の金属及びこれらの合金、又は黄銅及び青銅系の合金、又はロジウム、パラジウム、白金、金及び銀系の金属が、純粋に又は互いに混合されて含有されていることを特徴とする、前記材料。
【請求項１０】
請求項１乃至８のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記ポリマーとして、熱可塑性ポリマー、弾性ポリマー又はジュロ可塑性ポリマー、好ましくは、ポリオレフィン類、シクロオレフィンコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンコポリマー類、アクリルニトリルブタジエンコポリマー類、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル及びコポリマー類、アルキド樹脂類、エポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ユリアホルムアルデヒド樹脂が、純粋に又は互いに混合されて含有されていることを特徴とする、前記材料。
【請求項１１】
請求項１乃至９のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記金属として、アルミニウム又はアルミニウム合金が使用されることを特徴とする、前記材料。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記ＣＮＴは、０．４nm乃至５０nmの直径と、５nm乃至５０，０００nmの長さを有することを特徴とする、前記材料。
【請求項１３】
請求項１乃至１２のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記ＣＮＴは、カーボンナノチューブから成る２次元又は３次元の骨格体を有し、好ましくは、１０nm乃至５０，０００nmの側長を有する骨格体を有することを特徴とする、前記材料。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記材料は、前記材料に対して０．１乃至５０重量パーセントの量のＣＮＴを含有し、相応には０．３乃至４０重量パーセントの量のＣＮＴを含有し、好ましくは０．５乃至２０重量パーセントの量のＣＮＴを含有し、特に１乃至６重量パーセントの量のＣＮＴを含有することを特徴とする、前記材料。
【請求項１５】
請求項１乃至１４のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記アルミニウム又はアルミニウム合金が前記材料の前記金属を構成し、前記材料は、０．５乃至１０重量パーセントのＣＮＴを包含し、好ましくは３乃至６重量パーセントのＣＮＴを含有することを特徴とする、前記材料。
【請求項１６】
請求項１に記載された材料の製造方法において、ＣＮＴ内の金属又はプラスチックの比率が、機械的合金化によって、顆粒、粒子又は粉体の形態で加工されることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載された材料の製造方法において、前記機械的合金化は、金属又はプラスチックの粒子とＣＮＴの粒子の変形、破砕及び溶着を繰り返すことによって実行され、好ましくは、ミリングチャンバーと、高エネルギーの球体衝突を行うミリング体としての複数のミリングボールとを含む、ボールミル内で、機械的合金化が行われることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項１８】
請求項１６又は１７に記載された材料の製造方法において、前記ボールミルは、円筒形の、好ましくは円柱形の断面を有する、ミリングチャンバーを有し、前記複数のミリングボールは、前記円柱軸の周りに回転する前記ミリングチャンバーによって動かされ、そして、前記円柱軸の方向に伸びて前記ミリングチャンバーの内部に延在し、かつ、複数のカムを備えた、被動回転体によって、加速されることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項１９】
請求項１６乃至１８のうちのいずれか一項に記載に記載された材料の製造方法において、前記ミリングボールの速度は、少なくとも１１m/sであり、前記ミリングボールの速度は、望ましくは、１１乃至１４m/sであることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項２０】
請求項１６乃至１９のうちのいずれか一項に記載された材料の製造方法において、前記粉砕時間は１０時間以下であり、最短粉砕時間は５分であり、前記粉砕時間は、好ましくは１５分から５時間までであり、特に好ましくは３０分から
３時間までであり、特に３０分から２時間までであることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項２１】
請求項１６乃至２０のうちのいずれか一項に記載された材料の製造方法において、前記回転体は、その全長にわたって配置された複数のカムを有し、望ましくは前記ミリングチャンバーの範囲全体にわたって、前記円筒軸の方向に延びていることを特徴とする、前記製造方法。
【請求項２２】
請求項１６乃至２１のうちのいずれか一項に記載された材料の製造方法において、同一の又は異なる出発物質の及び/又はエネルギー供給レベルの２つ又はそれ以上の異なる材料が、混合され、又は、第２回目の粉砕又は何回かの粉砕を受けることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項２３】
請求項１６乃至２１のうちのいずれか一項に記載された材料の製造方法において、ＣＮＴを含有しない金属又はプラスチックが使用され、１つの材料又は同一の又は異なる出発物質の及び/又はエネルギー供給レベルの幾つかの異なる材料が、混合され、又は、第２回目の粉砕又は何回かの粉砕を受けることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項２４】
溶射圧縮成形、熱間溶射法、プラズマ溶射法、押出し法、焼結法、調圧侵潤法又は加圧鋳造によって製造される成形体のための請求項１に記載された材料の使用。
【請求項１】
カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）を含有する材料において、前記材料の内部で、少なくとも１つの金属及び/又は少なくとも１つのプラスチックが、複数のＣＮＴ層と交互に層を成して積層されていることを特徴とする、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）を含有する材料。
【請求項２】
請求項１に記載の材料において、前記材料は粒子の形態で存在していることをと特徴とする、前記材料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の材料において、前記材料の粒子寸法は、０．５μm乃至２０００μmであり、望ましくは１μm乃至１０００μmであることを特徴とする、前記材料。
【請求項４】
請求項１乃至３のうちのいずれか一項に記載の材料において、金属又はプラスチックから成る個々の層の厚さは、１０nm乃至５００，０００nmであり、望ましくは２０nm乃至２００，０００nmであることを特徴とする、前記材料。
【請求項５】
請求項１乃至４のうちのいずれか一項に記載の材料において、ＣＮＴから成る個々の層の厚さは、１０nm乃至１００，０００nmであり、望ましくは２０nm乃至５０，０００nmであることを特徴とする、前記材料。
【請求項６】
請求項１乃至５のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記材料の粒子の内部で、少なくとも１つの金属又はプラスチックが、ＣＮＴから成る複数の層と交互に層を成して、一様な層厚で積層されていることを特徴とする、前記材料。
【請求項７】
請求項１乃至５のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記材料の粒子の内部で、少なくとも１つの金属又はプラスチックが、ＣＮＴから成る複数の層と交互に層をなして積層され、前記粒子の内部に、ＣＮＴ層がより高度に集合し、金属層又はプラスチック層がより低度に集合する、複数の領域が存在することを特徴とする、前記材料。
【請求項８】
請求項１乃至７のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記材料の粒子を通って、幾つかのＣＮＴ層は、複数の領域に部分的に接触可能であり、途切れることなく前記複数の粒子を貫通したＣＮＴを形成することを特徴とする、前記材料。
【請求項９】
請求項１乃至８のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記金属として、鉄及び非鉄金属、貴金属、鉄、コバルト及びニッケル系の鉄金属、これらの合金、及び鋼、非鉄金属、アルミニウム、マグネシウム及びチタン並びにこれらの合金、バナジウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、タンタル又はタングステン系の金属及びこれらの合金、又は黄銅及び青銅系の合金、又はロジウム、パラジウム、白金、金及び銀系の金属が、純粋に又は互いに混合されて含有されていることを特徴とする、前記材料。
【請求項１０】
請求項１乃至８のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記ポリマーとして、熱可塑性ポリマー、弾性ポリマー又はジュロ可塑性ポリマー、好ましくは、ポリオレフィン類、シクロオレフィンコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンコポリマー類、アクリルニトリルブタジエンコポリマー類、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル及びコポリマー類、アルキド樹脂類、エポキシド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ユリアホルムアルデヒド樹脂が、純粋に又は互いに混合されて含有されていることを特徴とする、前記材料。
【請求項１１】
請求項１乃至９のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記金属として、アルミニウム又はアルミニウム合金が使用されることを特徴とする、前記材料。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記ＣＮＴは、０．４nm乃至５０nmの直径と、５nm乃至５０，０００nmの長さを有することを特徴とする、前記材料。
【請求項１３】
請求項１乃至１２のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記ＣＮＴは、カーボンナノチューブから成る２次元又は３次元の骨格体を有し、好ましくは、１０nm乃至５０，０００nmの側長を有する骨格体を有することを特徴とする、前記材料。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記材料は、前記材料に対して０．１乃至５０重量パーセントの量のＣＮＴを含有し、相応には０．３乃至４０重量パーセントの量のＣＮＴを含有し、好ましくは０．５乃至２０重量パーセントの量のＣＮＴを含有し、特に１乃至６重量パーセントの量のＣＮＴを含有することを特徴とする、前記材料。
【請求項１５】
請求項１乃至１４のうちのいずれか一項に記載の材料において、前記アルミニウム又はアルミニウム合金が前記材料の前記金属を構成し、前記材料は、０．５乃至１０重量パーセントのＣＮＴを包含し、好ましくは３乃至６重量パーセントのＣＮＴを含有することを特徴とする、前記材料。
【請求項１６】
請求項１に記載された材料の製造方法において、ＣＮＴ内の金属又はプラスチックの比率が、機械的合金化によって、顆粒、粒子又は粉体の形態で加工されることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載された材料の製造方法において、前記機械的合金化は、金属又はプラスチックの粒子とＣＮＴの粒子の変形、破砕及び溶着を繰り返すことによって実行され、好ましくは、ミリングチャンバーと、高エネルギーの球体衝突を行うミリング体としての複数のミリングボールとを含む、ボールミル内で、機械的合金化が行われることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項１８】
請求項１６又は１７に記載された材料の製造方法において、前記ボールミルは、円筒形の、好ましくは円柱形の断面を有する、ミリングチャンバーを有し、前記複数のミリングボールは、前記円柱軸の周りに回転する前記ミリングチャンバーによって動かされ、そして、前記円柱軸の方向に伸びて前記ミリングチャンバーの内部に延在し、かつ、複数のカムを備えた、被動回転体によって、加速されることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項１９】
請求項１６乃至１８のうちのいずれか一項に記載に記載された材料の製造方法において、前記ミリングボールの速度は、少なくとも１１m/sであり、前記ミリングボールの速度は、望ましくは、１１乃至１４m/sであることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項２０】
請求項１６乃至１９のうちのいずれか一項に記載された材料の製造方法において、前記粉砕時間は１０時間以下であり、最短粉砕時間は５分であり、前記粉砕時間は、好ましくは１５分から５時間までであり、特に好ましくは３０分から
３時間までであり、特に３０分から２時間までであることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項２１】
請求項１６乃至２０のうちのいずれか一項に記載された材料の製造方法において、前記回転体は、その全長にわたって配置された複数のカムを有し、望ましくは前記ミリングチャンバーの範囲全体にわたって、前記円筒軸の方向に延びていることを特徴とする、前記製造方法。
【請求項２２】
請求項１６乃至２１のうちのいずれか一項に記載された材料の製造方法において、同一の又は異なる出発物質の及び/又はエネルギー供給レベルの２つ又はそれ以上の異なる材料が、混合され、又は、第２回目の粉砕又は何回かの粉砕を受けることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項２３】
請求項１６乃至２１のうちのいずれか一項に記載された材料の製造方法において、ＣＮＴを含有しない金属又はプラスチックが使用され、１つの材料又は同一の又は異なる出発物質の及び/又はエネルギー供給レベルの幾つかの異なる材料が、混合され、又は、第２回目の粉砕又は何回かの粉砕を受けることを特徴とする、前記材料の製造方法。
【請求項２４】
溶射圧縮成形、熱間溶射法、プラズマ溶射法、押出し法、焼結法、調圧侵潤法又は加圧鋳造によって製造される成形体のための請求項１に記載された材料の使用。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公表番号】特表２０１０−５０８４３２（Ｐ２０１０−５０８４３２Ａ）
【公表日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５３３６８８（Ｐ２００９−５３３６８８）
【出願日】平成１９年１０月１０日（２００７．１０．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／００８８０７
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０５２６４２
【国際公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【出願人】（５０４３１３０４４）アルカン テヒノロギー ウント メーニッジメント リミテッド (24)
【氏名又は名称原語表記】ＡＬＣＡＮ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＆ ＭＡＮＡＧＥＭＥＮＴ ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】Ｂａｄｉｓｃｈｅ Ｂａｈｎｈｏｆｓｔｒａｓｓｅ １６， ＣＨ−８２１２ Ｎｅｕｈａｕｓｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎｆａｌｌ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月１０日（２００７．１０．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／００８８０７
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０５２６４２
【国際公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【出願人】（５０４３１３０４４）アルカン テヒノロギー ウント メーニッジメント リミテッド (24)
【氏名又は名称原語表記】ＡＬＣＡＮ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＆ ＭＡＮＡＧＥＭＥＮＴ ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】Ｂａｄｉｓｃｈｅ Ｂａｈｎｈｏｆｓｔｒａｓｓｅ １６， ＣＨ−８２１２ Ｎｅｕｈａｕｓｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎｆａｌｌ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
【Ｆターム（参考）】
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