グリシジルエステルおよび／またはエーテルとポリオールとの反応から生成されるコーポリマー、ならびにそのコーポリマーのコーティング組成物への使用
コーポリマーおよびこのコーポリマーの合成方法が開示される。このコーポリマーは、グリシジルエステルおよび／またはエーテルと少なくとも２個の官能基を含有するポリオールとの反応から生成され、ここでこのコーポリマーの少なくとも５０重量％が３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を含有し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはモノマー単位ならびに／または他の反応物である。このコーポリマーはまた、同じ分子量を有するポリマー性単位を５０％より少なく含有し得る。本発明はさらに、このコーポリマーの調製方法、ならびにこのコーポリマーを使用するコーティング組成物を企図する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリシジルエステルおよび／またはエーテルとポリオールとの反応から生成されるコーポリマーに関連し、そのようなコーポリマーの生成方法ならびにそのコーポリマーのコーティング組成物への使用に関連する。
【背景技術】
【０００２】
コーティングの分野において、環境制限に従う低いＶＯＣを有する、高い固体性コーティング組成物の提供への興味が増している。そのようなコーティング剤の開発への努力として、より低分子量で低い粘性を有する反応性希釈剤が、いくつかのコーティングに代表的に使用される高分子量で高粘性のポリマーと取って代わって用いられている。例えば、グリシジルエステルはポリオールと反応し、非常に狭い分子量分布、すなわち＜１．１０を有する付加物を形成する。いくつかの例において、グリシジルエステルはポリオールと、グリシジルエステルに対してポリオールのモル数が１：０．４〜１：２．０におよぶ比で反応する。これらの組成物は、環境規則を満たす比較的低いＶＯＣおよび低い粘性を有するコーティング組成物の生成に代表的に使用されるが、この低分子量の構成要素は、粘着性のように妥協した最終のフィルムの性質を有するコーティング剤を生成する。このように、比較的高い分子量のフィルム形成ポリマーの需要があり、それは低いＶＯＣを有する高い固体性コーティング組成物の処方に今でも使用され得る。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明は、グリシジルエステルおよび／またはエーテルと少なくとも２個の官能基を含有するポリオールとの反応から生成されるコーポリマーを企図し、ここでこのコーポリマーの少なくとも５０重量％が３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を含有し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはモノマー単位ならびに／または他の反応物である。
【０００４】
本発明はまた、モル比で少なくとも３：１でグリシジルエステルおよび／またはエーテルと少なくとも２個の官能基を含有するポリオールとを反応させ、コーポリマーを形成する工程を含有する、コーポリマーの調製方法を企図し、ここでこのコーポリマーの少なくとも５０重量％が３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を含有し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはモノマー単位ならびに／または他の反応物である。
【０００５】
本発明のコーポリマーを使用したコーティング組成物もまた、本発明により意図される。このようなコーティング組成物は、官能基を含有する本発明のコーポリマーおよび、このコーポリマーの官能基と反応性のある官能基を有する硬化剤を含有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明は、コーティング組成物に使用するためのコーポリマーを企図する。本発明のコーポリマーは、グリシジルエステルおよび／またはエーテルとポリオールとの反応生成物である。
【０００７】
ある実施形態において、グリシジルエステル、例えばＣ５〜Ｃ１２の脂肪族酸のグリシジルエステルが使用される。他の実施形態では、グリシジルエーテル、例えばＣ５〜Ｃ１２の脂肪族アルコールのグリシジルエーテルが使用される。グリシジルエステルの例は、分枝カルボン酸、例えばピバル酸およびバルサティク酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）のモノグリシジルエステルである。そのような物質の一つは、ＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０のように市販されている。
【０００８】
グリシジルエステルおよび／またはエーテルと反応するポリオールは、２〜１６個の範囲の官能基を有するものである。ある実施形態において、ポリオールの官能基は２〜５である。さまざまな分子量のポリオールが使用され得る。他の実施形態において、ポリオールは、３００より小さい数平均分子量（Ｍｎ）を有する。このようなポリオールのいくつかの例としては、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル)イソシアヌレートおよびペンタエリトリトールを含有する。
【０００９】
ある実施形態において、グリシジルエステルおよび／またはエーテル：ポリオールのモル比は少なくとも３：１である。例えば、３：１、４：１および５：１の比は典型的なもので、それらの任意の変化、すなわち２．８：０．１８と同様である。
【００１０】
この反応は、触媒存在下で実施され得る。そのような触媒の一つは、オクタン酸スズである。触媒が使用されるならば、グリシジルエステルとポリオールの反応を加速するために十分な量が存在する。この触媒は代表的に、反応物の全体量を基準として０．０１％〜１．０％の範囲の量で使用される。
【００１１】
上記に示された反応によって生成されたコーポリマーは、分子量分布を有し、それは重量平均分子量Ｍｗの数平均分子量Ｍｎに対する比として定義されるが、１．１０よりも大きい。分子量分布は反応で使用されたポリオールの性質および官能基に依存する。以下の表１は、ポリオールのグリシジルエステルに対するモル比と生じたコーポリマーの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）との関係を例示する。
【００１２】
【化１】
上記の表１は、前述の反応の特定の傾向を述べている。すなわち、ポリオールの官能基が多ければ多いほど、ならびに／またはポリオールに対するグリシジルエステルのモル比が大きければ大きいほど、より大きい分子量分布になる。表１に示されたポリオールは、本発明の実施に使用され得る特定のポリオールであり、ならびに例示の目的のためだけに示される。他のポリオールで上記に示された特徴を満たすものも企図される。
【００１３】
本発明のある実施形態において、コーポリマーは少なくとも５００ｇ／モルのＭｎを有する。他の実施形態において、コーポリマーはまた、５０〜３００のヒドロキシル価を有し得、コーティング剤処方に使用されるときに硬化剤と架橋し得る。ある実施形態において、グリシジルエステルおよび／またはエーテル：ポリオールのモル比は３：１より大きい、または同等であり、そしてこのポリオールは少なくとも２個の官能基を有する。本発明の実施形態において、生じたコーポリマーは、３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を有するコーポリマーを５０重量％含有し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはｎと同じまたは異なるモノマー単位ならびに／または他の反応物である。「他の反応物」は例えば、添加物ならびに／または反応中に形成した低分子量の残基を含有する。このコーポリマーが３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を有することの決定は、ＧＰＣデータの分析により行われ得る。例えば、以下の実施例１にあてはめると、コーポリマーは３モルのＣＡＲＤＵＲＡ Ｅと１モルのネオペンチルグリコールとの反応より形成され得る。３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を有するコーポリマーを５０％より多く達成するには、反応生成物の少なくとも５０％は８２４ｇ／モル（３モルのＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ（Ｍｗが２４０ｇ／モル）と１モルのネオペンチルグリコール（Ｍｗが１０４ｇ／モル）に対応する）より大きい分子量を有しなければならない。ＧＰＣデータによると、９つのピークが在り、少なくとも４つのピークは８２４ｇ／モルより大きいピーク分子量を有する。これらのピークは、コーポリマーの全体構成の６０．９８％を含有する。このように、実施例１は上記に記載の３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を有するコーポリマーを５０％より多く有することを満たす、ということが示される。
【００１４】
しかし他の実施形態において、このコーポリマーは、同じ分子量を有するポリマー性単位を５０％より少なく有する。すなわち、ＧＰＣ結果において、全ピークの５０％より大きい面積％（ａｒｅａ ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ）を有する単一のピークがない。また、これもコーポリマーのＧＰＣデータの分析により決定され得る。例示の目的で、実施例１のＧＰＣ結果の９つのピークを見ると、最大の面積％ピークは８０４ｇ／モルの分子量である。このピークは２７．７３％の面積％を有し、実質的に５０％より少ない。
【００１５】
本発明はまた、本明細書に記載のコーポリマーを含有するコーティング組成物を企図する。本発明に従うコーティング組成物は、このコーポリマーおよびコーポリマーと反応性のある官能基を有する硬化剤を含有する。いくつかの実施形態において、硬化剤は、さまざまな当業者が認識できる（ａｒｔ−ｒｅｃｏｇｎｉｚｅｄ）硬化剤より任意に選択され得、この硬化剤はコーポリマーの官能基と反応性のある官能基を含有する。例えば、適切な硬化剤としては、これらに限定されないが、アミノ樹脂、ポリイソシアネート（ブロック型（ｂｌｏｃｋｅｄ）イソシアネートを含有する）、ポリエポキシド、ベータ−ヒドロキシアルキルアミド、ポリ酸、酸無水物、有機金属酸官能性物質、ポリアミン、ポリアミド、ポリオール、ポリ尿素、尿素、ジシアンジアミド、ならびに前述のものの任意の混合物が挙げられる。このブロック型イソシアネートは、任意の当該分野で公知のブロック剤（ｂｌｏｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を本目的のために使用することでブロック化（ｂｌｏｃｋｅｄ）され得る、ということは理解されるべきである。例えば、ブロック剤としては、これらに限定されないが、適切なモノアルコール、フェノール性化合物、グリコールエーテル、オキシム、ラクタム、ヘテロ環アミン、イミダゾールならびに／またはアミンが挙げられる。用語「硬化剤」および「架橋剤」は互いに交換して使用され得ることを言及する。
【００１６】
本明細書に記載のコーティング組成物は、追加の構成要素、例えば、塗膜形成樹脂で、硬化剤と反応し得る反応性官能基を有するものを含有し得る。この追加の構成要素は、任意の当該分野で周知のさまざまなポリマーより選択されうる。この追加の構成要素は、例えば、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリシロキサンポリマー、それらのコーポリマーならびにそれらの混合物より選択され得る。一般的にこれらのポリマーは、当業者に公知の任意の方法で作られた、任意のこれらの型のポリマーであり得る。このようなポリマーは、溶媒を含み得、水に分散し得、乳化し得、または水溶性が限られ得る。この塗膜形成樹脂上の官能基は、任意のさまざまな反応性官能基、例えば、カルボン酸基、アミン基、エポキシド基、ヒドロキシル基、チオール基、カーバメート基、アミド基、尿素基、イソシアネート基（ブロック型イソシアネート基を含有する）、メルカプタン基、およびそれらの組み合わせより選択され得る。追加の構成要素の適切な混合物はまた、本明細書に記載のコーポリマーと使用することが企図される。
【００１７】
本発明に従うコーティング化合物はさらに、慣用的な添加物を含有し得、例えば、顔料、充填剤、ならびに他のコーティング添加物、例えば流れ剤（ｆｌｏｗ ａｇｅｎｔｓ）、ＵＶ吸収剤および同類のものが挙げられる。
【００１８】
いくつかの実施形態において、コーティング剤はカラー顔料およびカラーコーティングのために使用される同類のものを含有し得る。他の実施形態において、このコーティング剤はクリアコーティングとして使用され得る。
【００１９】
ある実施形態において、コーティング組成物は２つの構成要素を含有する。第一の構成要素は、本発明のコーポリマーを含有し、ならびに任意の上記に記載の反応性の基を有する追加の構成要素を含有し得る。第二の構成要素は硬化剤を含有し得る。２つの構成要素の系における硬化剤は、ブロック化される必要はない。この２つの構成要素は、コーティングを塗布する直前に混合される。触媒は、第一のまたは第二の構成要素のいずれかに添加され得る。この触媒は、構成要素を混合すると、硬化剤と第一の構成要素との反応を増進する。このような触媒は当業者に周知である。
【００２０】
他の実施形態において、コーティング組成物は１つの構成要素を含有する。１つの構成要素の系では、コーポリマーおよび硬化剤は単一の構成要素として混合される。追加のヒドロキシル含有ポリマーが加えられ得、それは上記に記載されている。１つの構成要素の系では、硬化剤は、コーポリマーまたは追加のヒドロキシル含有ポリマーと室温で反応しないが、昇温条件下で反応するようなものであるべきである。このような硬化剤の例としては、ブロック型ポリイソシアネートおよびアミノ樹脂が挙げられる。触媒はまた、１つの構成要素の系に使用され得る。
【００２１】
この組成物は慣習的な方法により塗布され得、はけ、浸漬、フローコーティング（ｆｌｏｗ ｃｏａｔｉｎｇ）、スプレーおよび同類のものが含まれるが、スプレーによりもっともよく塗布される。さらに基面への組成物の塗布の後に、コーティングは硬化される。硬化は室温、または昇温条件下で実施され得る。いくつかの実施形態において、組成物は溶媒の蒸発を受ける。硬化技術は、本明細書の観点から当業者に明らかである。
【００２２】
本発明のコーポリマーを含有する、本発明に従うコーティング組成物は、３．５ｌｂ／ｇａｌより低いまたは同等のような、低いＶＯＣを有するよう処方され得る。さらに、この組成物はスプレー塗布に適切な粘性に処方され得る。特定の実施形態において、スプレーに適切な粘性は、代表的に６０ｃｐｓより低いまたは同等である。
【００２３】
本明細書中で使用する場合、他に特別に述べられていないならば、すべての数、例えば値、範囲、量またはパーセントを示す数は、その用語が明白に示されてなくても、単語「約」より始められたかのように、読まれ得る。本明細書に記載された任意の数的な範囲は、本明細書で包括されたすべての下位範囲を包含することが意図される。複数形は単数形を包含し、逆もまた同じである。例えば、本発明において、反応物は「ａ」グリシジルエステルおよび／またはエーテルならびに「ａ」ポリオールと記載されるが、グリシジルエステルとグリシジルエーテルの混合物およびポリオールの混合物も企図される。さらに、本明細書中で使用する場合、用語「ポリマー」は、プレポリマー、オリゴマー、ならびにホモポリマーおよびコーポリマーの両方に言及することが意味され、接頭語「ポリ」は２つまたはそれより多く、に言及する。
【実施例】
【００２４】
以下の実施例は、本発明を例示することを意図し、そしていかなる方法でも本発明を限定するように解釈されるべきではない。
【００２５】
以下の実施例１〜１８はさまざまなグリシジル−ポリオール反応生成物を例示する。以下の実施例において、ＧＰＣデータは、屈折率検出計を有するＷａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５ ＧＰＣでサンプルを分析することにより得られた。このカラムは、Ｍｉｌｆｏｒｄ、ＭＡ ０１７５７に本社を有するＷａｔｅｒｓ Ｃｏｐｏｒａｔｉｏｎより市販のＰＬ Ｇｅｌ混合のＥカラムであった。このＧＰＣは重量平均分子量、Ｍｗおよび数平均分子量、Ｍｎを決定するために使用された。多分散性は、ＭｗをＭｎで割ることで計算された。ＧＰＣより得られた実際のデータは、実施例１に提供される。残りの実施例の性質は、同様の様式で計算されたが、ＧＰＣデータは省略されている。
【００２６】
（実施例１）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１０４．１ｇ（１．０モル）のネオペンチルグリコール、７２０．２ｇ（３．０モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐ（Ｈｅｘｉｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販）、および０．８２８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４１℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００２７】
生じた生成物は５８，０００のエポキシ当量、６１．８秒の時間気泡管粘性（ａ ｔｉｍｅｄ ｂｕｂｂｌｅ ｔｕｂｅ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）、５０〜６０のＡＰＨＡカラー（ｃｏｌｏｒ）、１９２．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。以下は、本コーポリマーのＧＰＣデータの結果である：
【００２８】
【化２】
このコーポリマーは１１７４の重量平均分子量（Ｍｗ）、８８２の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．３の多分散性を有した。
【００２９】
（実施例２）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、５２．０ｇ（０．５モル）のネオペンチルグリコール、４７９．４ｇ（２モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．５３１ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４４℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００３０】
生じた生成物は２２３，６００のエポキシ当量、８９．６秒の時間気泡管粘性、５０〜６０のＡＰＨＡカラー、１５５．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、１１４７のピーク分子量、１３７２の重量平均分子量、１０３６の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．３の多分散性を有した。
【００３１】
（実施例３）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１３１．８ｇ（０．９モル）の２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、６４７．６ｇ（２．７モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７９２ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３９℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００３２】
生じた生成物は２５，８７３のエポキシ当量、３８．８秒の時間気泡管粘性、５０〜６０のＡＰＨＡカラー、１５２．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、８３５のピーク分子量、１１３２の重量平均分子量、８１７の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．４の多分散性を有した。
【００３３】
（実施例４）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１１７．３ｇ（０．８モル）の２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、７６７．４ｇ（３．２モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．８８９ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４５℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００３４】
生じた生成物は１５，９４８のエポキシ当量、６５．８秒の時間気泡管粘性、５０〜６０のＡＰＨＡカラー、１４３．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００３５】
（実施例５）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１１５．３ｇ（０．８モル）の１，４−シクロヘキサンジメタノール、５７６．１ｇ（２．４モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．６９１ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４３℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００３６】
生じた生成物は３５，８５４のエポキシ当量、３分１８．８秒の時間気泡管粘性、１００〜１５０のＡＰＨＡカラー、１７４．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、１３２０のピーク分子量、１２７７の重量平均分子量、７８８の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．６の多分散性を有した。
【００３７】
（実施例６）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、９３．８ｇ（０．６５モル）の１，４−シクロヘキサンジメタノール、６２４．２ｇ（２．６モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７２１ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４６℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００３８】
生じた生成物は１８，０５５のエポキシ当量、３分２．６秒の時間気泡管粘性、７０〜８０のＡＰＨＡカラー、１５６．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００３９】
（実施例７）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１１５．２ｇ（０．８モル）のＵｎｏｘｏｌ ３，４−ジオール（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販の１，３−ジメチロールシクロヘキサンおよび１，４−ジメチロールシクロヘキサンの混合物）、５７６．０ｇ（２．４モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．６９ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３６℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００４０】
生じた生成物は１７，１６１のエポキシ当量、４分１７．６秒の時間気泡管粘性、５０〜６０のＡＰＨＡカラー、１３１．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００４１】
（実施例８）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、９３．４ｇ（０．６５モル）のＵｎｏｘｏｌ ３，４−ジオール（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）、６２３．８ｇ（２．６モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７１８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４１℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。追加の０．３２はこの反応を加速するために加えられた。
【００４２】
生じた生成物は４４，４０６のエポキシ当量、２分２７．５秒の時間気泡管粘性、２００〜２５０のＡＰＨＡカラー、１７７．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００４３】
（実施例９）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１１４．１ｇ（０．８５モル）のトリメチロールプロパン、６１２．０ｇ（２．５５モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．０．７３１ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３８℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００４４】
生じた生成物は１８，２０２のエポキシ当量、２分４５．４秒の時間気泡管粘性、４０〜５０のＡＰＨＡカラー、２３１．８ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、８７８のピーク分子量、１１４６の重量平均分子量、９３８の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．２の多分散性を有した。
【００４５】
（実施例１０）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、９３．９ｇ（０．７モル）のトリメチロールプロパン、６７２．２ｇ（２．８モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７７８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４１℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。追加の０．３２ｇのオクタン酸スズは、この反応を加速するために加えられた。
【００４６】
生じた生成物は２４，０２３のエポキシ当量、３分１０．１秒の時間気泡管粘性、４０〜５０のＡＰＨＡカラー、２０３．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００４７】
（実施例１１）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１９５．７ｇ（０．７５モル）のトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、５４０．１ｇ（２．２５モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７４５ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３８℃まで発熱した。反応温度を１６５℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００４８】
生じた生成物は８１，１８２のエポキシ当量、１７分１４．１秒の時間気泡管粘性、５００より大きいＡＰＨＡカラー、２０２．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００４９】
（実施例１２）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１１７．５ｇ（０．６モル）のトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、６４８．２ｇ（２．４モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７７８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３８℃まで発熱した。反応温度を１６５℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００５０】
生じた生成物は１９，２０３のエポキシ当量、１２分３４．６秒の時間気泡管粘性、５００より大きいＡＰＨＡカラー、１７８．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、１３７０のピーク分子量、１４３６の重量平均分子量、１０２３の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．４の多分散性を有した。
【００５１】
（実施例１３）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１１５．８ｇ（０．７５モル）のペンタエリトリトール、６６１．３ｇ（２．５５モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７１８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３８℃まで発熱した。このペンタエリトリトールを溶解するため、反応温度を徐々に１８０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００５２】
生じた生成物は８４，８３３のエポキシ当量、７分１４．３秒の時間気泡管粘性、１００〜１５０のＡＰＨＡカラー、２７２．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００５３】
（実施例１４）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、８８．４ｇ（０．６５モル）のペンタエリトリトール、６２３．３ｇ（２．４モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７１８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３８℃まで発熱した。このペンタエリトリトールを溶解するため、反応温度を徐々に１８０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００５４】
生じた生成物は６８，０００のエポキシ当量、４分４７．１秒の時間気泡管粘性、５０〜６０のＡＰＨＡカラー、２１９．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、１４７７のピーク分子量、１３７３の重量平均分子量、１１４０の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．２の多分散性を有した。
【００５５】
（実施例１５）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、３６．１ｇ（０．２５モル）の１，４−シクロヘキサンジメタノール、３３．５ｇ（０．２５モル）のトリメチロールプロパン、３６０．２ｇ（１．５０モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．４０８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３３℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００５６】
生じた生成物は３３，０１８のエポキシ当量、３分４５．４秒の時間気泡管粘性、３０〜４０のＡＰＨＡカラーを有し、１２２２のピーク分子量、１２７３の重量平均分子量、７２１の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．８の多分散性を有した。
【００５７】
（実施例１６）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、２９２．３ｇ（２．０モル）の２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２６８．２ｇ（２．０モル）のトリメチロールプロパン、２８８１．０ｇ（１２．０モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび３．１７９ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４１℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００５８】
生じた生成物は１８，０４４のエポキシ当量、８８．０秒の時間気泡管粘性、２０〜３０のＡＰＨＡカラーおよび８．２９ｌｂ／ｇａｌの密度を有し、１１９９のピーク分子量、１１６６の重量平均分子量、８２８の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．４の多分散性を有した。
【００５９】
（実施例１７）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、３１２．５ｇ（０．１８モル）のＢｏｌｔｏｒｎ Ｈ２０樹脂性ポリオール（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｐｏｌｙｏｌｓ，Ｉｎｃ．より市販）、７１１．８ｇ（２．８２モル）のＧｌｙｄｅｘｘ Ｎ−１０（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）および１．０２ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３９℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００６０】
生じた生成物は１１０℃／１時間で９８．２％の固体含有量、２５６８０センチポイズのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘性、２９８．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、および３０４５の重量平均分子量および１２８１の数平均分子量を、ＴＨＦ中で有した。
【００６１】
（実施例１８）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、３５７．５ｇ（０．２２モル）のＢｏｌｔｏｒｎ Ｈ２０樹脂性ポリオール（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｐｏｌｙｏｌｓ，Ｉｎｃ．より市販）、６０９．５ｇ（２．４１モル）のＧｌｙｄｅｘｘ Ｎ−１０（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）および０．９７ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３９℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００６２】
生じた生成物は１１０℃／１時間で９８．７％の固体含有量、２２５７０センチポイズのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘性、２３４．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、および２９４０の重量平均分子量および１２７７の数平均分子量を、ＴＨＦ中で有した。
【００６３】
以下の実施例１９〜２２は、さまざまなヒドロキシル含有アクリルポリマーの調製を例示する。
【００６４】
（実施例１９）
スターラー、ポンプつき滴下ろうと、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、４９０．０ｇのＰＭアセテートで満たし、還流した（１４４℃）。２つの供給物、ここではＡおよびＢと区別するが、これらを、反応容器の内容物が還流条件を維持しながら、徐々に、および同時に３時間かけて加えた。供給物Ａは、４３．３ｇのＰＭアセテートおよび１２０．１ｇのミネラルスピリット中５０％ｔ−ブチルパーオクトエートの溶液の混合物からなった。供給物Ｂは、２５０．１ｇのメチルメタクリレート、３１９．８ｇのスチレン、１３６．９ｇのブチルメタクリレート、６７．１ｇのブチルアクリレート、１００．０ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、１０２．０ｇのヒドロキシプロピルメタクリレート、１７．０ｇの、アクリル酸およびＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐのモル比率が１／１からなるモノマー、ならびに７．０ｇのアクリル酸よりなった。この２つの供給物ＡおよびＢの添加が完了した後、滴下ろうとを１９．３ｇのＰＭアセテートでリンスし、この容器の内容物をさらに１５分間還流させた。次に、３８．５ｇのＰＭアセテートおよびｔ−ブチルパーオクトエートからなる追加の供給物を３０分間かけて加えた。この滴下ろうとを２８．９ｇのＰＭアセテートでリンスし、容器の内容物をさらに３０分間還流させた。その後、加熱を停止し、２８．９ｇのＰＭアセテートを加え、そして容器の内容物を室温まで冷ました。
【００６５】
この生じた生成物は、１１０℃／１時間で測定して５８．８２重量％の全固体含有量を有し、２４．２秒の時間気泡管粘性、４．２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有し、それぞれ０．１５重量％、０．１２重量％、０．１２重量％および０．２８重量％の、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレートの残量を有し、７４５２のピーク分子量、７８７８の重量平均分子量および２２３０の数平均分子量を、ＴＨＦ中で有した。
【００６６】
（実施例２０）
スターラー、ポンプつき滴下ろうと、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、４８９．２８ｇのＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐで満たし、２００℃に加熱した。６１９．８６ｇのスチレン、５３６．３０ｇのヒドロキシプロピルメタクリレート、４８４．２ｇのメチルメタクリレート、１２３．２０ｇのアクリル酸、１１．４６ｇのトリフェニルホスファイト、および４０．００ｇのジ−ｔ−ブチルパーオキサイドよりなる供給物を、反応容器の内容物が２０５℃を維持しながら、徐々に、および同時に２時間かけて加えた。添加が完了した後、容器の内容物を１５分間撹拌し、５６３．２２ｇのｎ−プロピルプロピオネートを加えながら、室温まで冷ました。
【００６７】
この生じた生成物は、１１０℃／１時間で測定して７３．８０重量％の全固体含有量を有し、Ｚ５＋の気泡管粘性、１．１３ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、１１２．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、８０のＡＰＨＡカラーを有し、それぞれ０．０７重量％、０．６５重量％、０．８９重量％および１．０７重量％の、スチレン、ヒドロキシプロピルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐの残量を有し、１７９３のピーク分子量、２５６４の重量平均分子量および９１０の数平均分子量を、ＴＨＦ中で有した。
【００６８】
（実施例２１）
スターラー、ポンプつき滴下ろうと、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、６２０．１ｇのＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐで満たし、２００℃に加熱した。２つの供給物、ここではＡおよびＢと区別するが、これらを、反応容器の内容物が２００〜２０５℃を維持しながら、徐々に、および同時に２時間かけて加えた。供給物Ａは、８３６．９ｇのスチレン、６５３．７ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、６５３．７ｇのメチルメタクリレート、１６６．３ｇのアクリル酸、および１５．０ｇのトリイソデシルホスファイトよりなった。供給物Ｂは、５２．１ｇのジ−ｔ−ブチルパーオキサイドよりなった。添加が完了した後、容器の内容物を１５分間撹拌し、７６０．１ｇのｎ−プロピルプロピオネートを加えながら、室温まで冷ました。
【００６９】
この生じた生成物は、１１０℃／１時間で測定して７４．９４重量％の全固体含有量を有し、３分２２．８秒の時間気泡管粘性、０．２１ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、８．８１ｌｂ／ｇａｌの密度、２０〜３０のＡＰＨＡカラーを有した。
【００７０】
（実施例２２）
スターラー、ポンプつき滴下ろうと、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、８４６．２ｇのＰＭアセテートで満たし、還流した（１４５℃)。２つの供給物、ここではＡおよびＢと区別するが、これらを、反応容器の内容物が還流条件を維持しながら、徐々に、および同時に、それぞれ３時間３５分および３時間かけて加えた。供給物Ａは、８５．０ｇのＰＭアセテートおよび３３６．３ｇのミネラルスピリット中５０％ｔ−ブチルパーオクトエートの溶液の混合物からなった。供給物Ｂは、５４５．９ｇのイソボルニルメタクリレート、６９８．２ｇのスチレン、３３５．９ｇのブチルメタクリレート、１４６．０ｇのブチルアクリレート、４４１．１ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、および１５．３ｇのアクリル酸よりなった。この２つの供給物ＡおよびＢの添加が完了した後、滴下ろうとをそれぞれ４２．０ｇ、および６３．１ｇのＰＭアセテートでリンスし、この容器の内容物をさらに３０分間還流させた。その後、加熱を停止し、６３．１ｇのＰＭアセテートを加え、そして容器の内容物を室温まで冷ました。
【００７１】
この生じた生成物は、１１０℃／１時間で測定して６５．４０重量％の全固体含有量を有し、４０．２５秒の時間気泡管粘性、５．８３ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、５〜１０のＡＰＨＡカラー、８．６１ｌｂ／ｇａｌの密度を有し、５８０１のピーク分子量、６４２４の重量平均分子量および２１５６の数平均分子量を、ＴＨＦ中で有した。
（コーティング組成物の実施例）
以下の実施例２２〜３７は、本発明のコーポリマーを使用するコーティング組成物を例示する。
【００７２】
（実施例２３)
【００７３】
【化３】
（実施例２４)
【００７４】
【化４】
（実施例２５)
【００７５】
【化５】
（実施例２６)
【００７６】
【化６】
（実施例２７)
【００７７】
【化７】
（実施例２８)
【００７８】
【化８】
（実施例２９)
【００７９】
【化９】
（実施例３０)
【００８０】
【化１０】
（実施例３１)
【００８１】
【化１１】
（実施例３２)
【００８２】
【化１２】
（実施例３３)
【００８３】
【化１３】
（実施例３４)
【００８４】
【化１４】
（実施例３５)
【００８５】
【化１５】
（実施例３６)
【００８６】
【化１６】
（実施例３７)
【００８７】
【化１７】
上記の実施例は、商品名として引用され得る物質、またはさもなくば物質の性質が明らかでない物質を含有する。以下の定義は、そのような名前を明らかにするために提供される：
アミルプロピオネート（ペンチルプロピオネート)溶媒は、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩに拠点を有するＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００８８】
ＢＹＫ ３００流れ添加剤（ｆｌｏｗ ａｄｄｉｔｉｖｅ）は、Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ、ＣＴに拠点を有するＢｙｋ Ｃｈｅｍｉｅより市販されている。
【００８９】
ブチルアセテートウレタングレード溶媒は、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ、ＴＮに拠点を有するＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００９０】
ブチルセロソルブアセテート（ＥＢアセテート)溶媒は、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ、ＴＮに拠点を有するＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００９１】
ＣＨＩＳＯＲＢ ３２８ ＵＶ吸収剤は、Ｔａｉｗａｎ、Ｒ．Ｏ．Ｃ．に拠点を有するＣＨＩＴＥＣ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００９２】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ−３４００脂肪族ポリイソシアネートは、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡに拠点を有するＢａｙｅｒより市販されている。
【００９３】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｚ ４４７０ ＢＡ脂肪族ポリイソシアネートは、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡに拠点を有するＢａｙｅｒより市販されている。
【００９４】
ＤＢＴＤＬ（ジブチルスズジラウレート）ＤＡＢＣＯ Ｔ−１２は、Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、ＰＡに拠点を有するＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓより市販されている。
【００９５】
ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶媒は、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ、ＴＮに拠点を有するＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００９６】
プロピオン酸は、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩに拠点を有するＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００９７】
ＰＭアセテート溶媒は、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ、ＴＮに拠点を有するＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００９８】
上記の実施例で使用された溶媒混合物＃７は、以下の調合を有する：
【００９９】
【化１８】
ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、芳香族溶媒は、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸに拠点を有するＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐ．より市販されている。
【０１００】
ＴＩＮＵＶＩＮ ２９２、かさ高いアミンの光安定剤（ｌｉｇｈｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）は、Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹに拠点を有するＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．より市販されている。
【０１０１】
実施例２３〜３７の組成物は、ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ ＧＴＩ Ｍｉｌｌｅｎｎｉｕｍ 重力スプレーガンを用いて、以下の基面上にスプレー塗布された：
ＡＣＴ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｈｉｌｌｓｄａｌｅ、ＭＩにある）より市販の、ＡＰＲ４３７４１ コーティング金属基面を、６００グリットペーパーで磨いた。次に、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ ＰＡにある）より市販の、ＰＰＧ Ｇｌｏｂａｌ ＢＣ 色番号３９６４のベースコートを磨いた基面上に塗布し、そして室温で３０分間溶媒を蒸発させた。実施例２３〜３７のクリアコート（ｃｌｅａｒｃｏａｔ）を、このベースコートに塗布し、室温で硬化した。このクリアコートは、乾燥したフィルムで２〜３ミルの厚さを有した。以下の表２は、上記の実施例のコーティング組成物の物理的性質を例示する。
【０１０２】
【化１９】
１−粘性は、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴによって６０ｒｐｍで、式の構成要素（初期)を混合させてすぐ後に測定され、ならびに混合１時間後に再度測定された。
２−ダスト時間は、塗布した後に綿球をさまざまな時間にコーティング上に置き、そしてそのパネルを逆さにした後にその綿球がきれいに落ちる時間を記録することにより測定された。
３−光沢は、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ Ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒで測定された。
４−Ｋｏｎｉｇ硬度は、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｅｎｄｕｌｕｍ Ｈａｒｄｎｅｓｓ Ｔｅｓｔｅｒで測定された。
【０１０３】
本発明の特定の実施形態が、例示の目的のために前述に記載されている一方で、本発明の詳細に対する非常に多くの変化は、添付した特許請求の範囲に規定された本発明より逸脱することなく、行われ得る、ということは当業者に明白である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリシジルエステルおよび／またはエーテルとポリオールとの反応から生成されるコーポリマーに関連し、そのようなコーポリマーの生成方法ならびにそのコーポリマーのコーティング組成物への使用に関連する。
【背景技術】
【０００２】
コーティングの分野において、環境制限に従う低いＶＯＣを有する、高い固体性コーティング組成物の提供への興味が増している。そのようなコーティング剤の開発への努力として、より低分子量で低い粘性を有する反応性希釈剤が、いくつかのコーティングに代表的に使用される高分子量で高粘性のポリマーと取って代わって用いられている。例えば、グリシジルエステルはポリオールと反応し、非常に狭い分子量分布、すなわち＜１．１０を有する付加物を形成する。いくつかの例において、グリシジルエステルはポリオールと、グリシジルエステルに対してポリオールのモル数が１：０．４〜１：２．０におよぶ比で反応する。これらの組成物は、環境規則を満たす比較的低いＶＯＣおよび低い粘性を有するコーティング組成物の生成に代表的に使用されるが、この低分子量の構成要素は、粘着性のように妥協した最終のフィルムの性質を有するコーティング剤を生成する。このように、比較的高い分子量のフィルム形成ポリマーの需要があり、それは低いＶＯＣを有する高い固体性コーティング組成物の処方に今でも使用され得る。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明は、グリシジルエステルおよび／またはエーテルと少なくとも２個の官能基を含有するポリオールとの反応から生成されるコーポリマーを企図し、ここでこのコーポリマーの少なくとも５０重量％が３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を含有し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはモノマー単位ならびに／または他の反応物である。
【０００４】
本発明はまた、モル比で少なくとも３：１でグリシジルエステルおよび／またはエーテルと少なくとも２個の官能基を含有するポリオールとを反応させ、コーポリマーを形成する工程を含有する、コーポリマーの調製方法を企図し、ここでこのコーポリマーの少なくとも５０重量％が３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を含有し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはモノマー単位ならびに／または他の反応物である。
【０００５】
本発明のコーポリマーを使用したコーティング組成物もまた、本発明により意図される。このようなコーティング組成物は、官能基を含有する本発明のコーポリマーおよび、このコーポリマーの官能基と反応性のある官能基を有する硬化剤を含有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明は、コーティング組成物に使用するためのコーポリマーを企図する。本発明のコーポリマーは、グリシジルエステルおよび／またはエーテルとポリオールとの反応生成物である。
【０００７】
ある実施形態において、グリシジルエステル、例えばＣ５〜Ｃ１２の脂肪族酸のグリシジルエステルが使用される。他の実施形態では、グリシジルエーテル、例えばＣ５〜Ｃ１２の脂肪族アルコールのグリシジルエーテルが使用される。グリシジルエステルの例は、分枝カルボン酸、例えばピバル酸およびバルサティク酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）のモノグリシジルエステルである。そのような物質の一つは、ＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０のように市販されている。
【０００８】
グリシジルエステルおよび／またはエーテルと反応するポリオールは、２〜１６個の範囲の官能基を有するものである。ある実施形態において、ポリオールの官能基は２〜５である。さまざまな分子量のポリオールが使用され得る。他の実施形態において、ポリオールは、３００より小さい数平均分子量（Ｍｎ）を有する。このようなポリオールのいくつかの例としては、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル)イソシアヌレートおよびペンタエリトリトールを含有する。
【０００９】
ある実施形態において、グリシジルエステルおよび／またはエーテル：ポリオールのモル比は少なくとも３：１である。例えば、３：１、４：１および５：１の比は典型的なもので、それらの任意の変化、すなわち２．８：０．１８と同様である。
【００１０】
この反応は、触媒存在下で実施され得る。そのような触媒の一つは、オクタン酸スズである。触媒が使用されるならば、グリシジルエステルとポリオールの反応を加速するために十分な量が存在する。この触媒は代表的に、反応物の全体量を基準として０．０１％〜１．０％の範囲の量で使用される。
【００１１】
上記に示された反応によって生成されたコーポリマーは、分子量分布を有し、それは重量平均分子量Ｍｗの数平均分子量Ｍｎに対する比として定義されるが、１．１０よりも大きい。分子量分布は反応で使用されたポリオールの性質および官能基に依存する。以下の表１は、ポリオールのグリシジルエステルに対するモル比と生じたコーポリマーの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）との関係を例示する。
【００１２】
【化１】
上記の表１は、前述の反応の特定の傾向を述べている。すなわち、ポリオールの官能基が多ければ多いほど、ならびに／またはポリオールに対するグリシジルエステルのモル比が大きければ大きいほど、より大きい分子量分布になる。表１に示されたポリオールは、本発明の実施に使用され得る特定のポリオールであり、ならびに例示の目的のためだけに示される。他のポリオールで上記に示された特徴を満たすものも企図される。
【００１３】
本発明のある実施形態において、コーポリマーは少なくとも５００ｇ／モルのＭｎを有する。他の実施形態において、コーポリマーはまた、５０〜３００のヒドロキシル価を有し得、コーティング剤処方に使用されるときに硬化剤と架橋し得る。ある実施形態において、グリシジルエステルおよび／またはエーテル：ポリオールのモル比は３：１より大きい、または同等であり、そしてこのポリオールは少なくとも２個の官能基を有する。本発明の実施形態において、生じたコーポリマーは、３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を有するコーポリマーを５０重量％含有し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはｎと同じまたは異なるモノマー単位ならびに／または他の反応物である。「他の反応物」は例えば、添加物ならびに／または反応中に形成した低分子量の残基を含有する。このコーポリマーが３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を有することの決定は、ＧＰＣデータの分析により行われ得る。例えば、以下の実施例１にあてはめると、コーポリマーは３モルのＣＡＲＤＵＲＡ Ｅと１モルのネオペンチルグリコールとの反応より形成され得る。３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を有するコーポリマーを５０％より多く達成するには、反応生成物の少なくとも５０％は８２４ｇ／モル（３モルのＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ（Ｍｗが２４０ｇ／モル）と１モルのネオペンチルグリコール（Ｍｗが１０４ｇ／モル）に対応する）より大きい分子量を有しなければならない。ＧＰＣデータによると、９つのピークが在り、少なくとも４つのピークは８２４ｇ／モルより大きいピーク分子量を有する。これらのピークは、コーポリマーの全体構成の６０．９８％を含有する。このように、実施例１は上記に記載の３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を有するコーポリマーを５０％より多く有することを満たす、ということが示される。
【００１４】
しかし他の実施形態において、このコーポリマーは、同じ分子量を有するポリマー性単位を５０％より少なく有する。すなわち、ＧＰＣ結果において、全ピークの５０％より大きい面積％（ａｒｅａ ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ）を有する単一のピークがない。また、これもコーポリマーのＧＰＣデータの分析により決定され得る。例示の目的で、実施例１のＧＰＣ結果の９つのピークを見ると、最大の面積％ピークは８０４ｇ／モルの分子量である。このピークは２７．７３％の面積％を有し、実質的に５０％より少ない。
【００１５】
本発明はまた、本明細書に記載のコーポリマーを含有するコーティング組成物を企図する。本発明に従うコーティング組成物は、このコーポリマーおよびコーポリマーと反応性のある官能基を有する硬化剤を含有する。いくつかの実施形態において、硬化剤は、さまざまな当業者が認識できる（ａｒｔ−ｒｅｃｏｇｎｉｚｅｄ）硬化剤より任意に選択され得、この硬化剤はコーポリマーの官能基と反応性のある官能基を含有する。例えば、適切な硬化剤としては、これらに限定されないが、アミノ樹脂、ポリイソシアネート（ブロック型（ｂｌｏｃｋｅｄ）イソシアネートを含有する）、ポリエポキシド、ベータ−ヒドロキシアルキルアミド、ポリ酸、酸無水物、有機金属酸官能性物質、ポリアミン、ポリアミド、ポリオール、ポリ尿素、尿素、ジシアンジアミド、ならびに前述のものの任意の混合物が挙げられる。このブロック型イソシアネートは、任意の当該分野で公知のブロック剤（ｂｌｏｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を本目的のために使用することでブロック化（ｂｌｏｃｋｅｄ）され得る、ということは理解されるべきである。例えば、ブロック剤としては、これらに限定されないが、適切なモノアルコール、フェノール性化合物、グリコールエーテル、オキシム、ラクタム、ヘテロ環アミン、イミダゾールならびに／またはアミンが挙げられる。用語「硬化剤」および「架橋剤」は互いに交換して使用され得ることを言及する。
【００１６】
本明細書に記載のコーティング組成物は、追加の構成要素、例えば、塗膜形成樹脂で、硬化剤と反応し得る反応性官能基を有するものを含有し得る。この追加の構成要素は、任意の当該分野で周知のさまざまなポリマーより選択されうる。この追加の構成要素は、例えば、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリシロキサンポリマー、それらのコーポリマーならびにそれらの混合物より選択され得る。一般的にこれらのポリマーは、当業者に公知の任意の方法で作られた、任意のこれらの型のポリマーであり得る。このようなポリマーは、溶媒を含み得、水に分散し得、乳化し得、または水溶性が限られ得る。この塗膜形成樹脂上の官能基は、任意のさまざまな反応性官能基、例えば、カルボン酸基、アミン基、エポキシド基、ヒドロキシル基、チオール基、カーバメート基、アミド基、尿素基、イソシアネート基（ブロック型イソシアネート基を含有する）、メルカプタン基、およびそれらの組み合わせより選択され得る。追加の構成要素の適切な混合物はまた、本明細書に記載のコーポリマーと使用することが企図される。
【００１７】
本発明に従うコーティング化合物はさらに、慣用的な添加物を含有し得、例えば、顔料、充填剤、ならびに他のコーティング添加物、例えば流れ剤（ｆｌｏｗ ａｇｅｎｔｓ）、ＵＶ吸収剤および同類のものが挙げられる。
【００１８】
いくつかの実施形態において、コーティング剤はカラー顔料およびカラーコーティングのために使用される同類のものを含有し得る。他の実施形態において、このコーティング剤はクリアコーティングとして使用され得る。
【００１９】
ある実施形態において、コーティング組成物は２つの構成要素を含有する。第一の構成要素は、本発明のコーポリマーを含有し、ならびに任意の上記に記載の反応性の基を有する追加の構成要素を含有し得る。第二の構成要素は硬化剤を含有し得る。２つの構成要素の系における硬化剤は、ブロック化される必要はない。この２つの構成要素は、コーティングを塗布する直前に混合される。触媒は、第一のまたは第二の構成要素のいずれかに添加され得る。この触媒は、構成要素を混合すると、硬化剤と第一の構成要素との反応を増進する。このような触媒は当業者に周知である。
【００２０】
他の実施形態において、コーティング組成物は１つの構成要素を含有する。１つの構成要素の系では、コーポリマーおよび硬化剤は単一の構成要素として混合される。追加のヒドロキシル含有ポリマーが加えられ得、それは上記に記載されている。１つの構成要素の系では、硬化剤は、コーポリマーまたは追加のヒドロキシル含有ポリマーと室温で反応しないが、昇温条件下で反応するようなものであるべきである。このような硬化剤の例としては、ブロック型ポリイソシアネートおよびアミノ樹脂が挙げられる。触媒はまた、１つの構成要素の系に使用され得る。
【００２１】
この組成物は慣習的な方法により塗布され得、はけ、浸漬、フローコーティング（ｆｌｏｗ ｃｏａｔｉｎｇ）、スプレーおよび同類のものが含まれるが、スプレーによりもっともよく塗布される。さらに基面への組成物の塗布の後に、コーティングは硬化される。硬化は室温、または昇温条件下で実施され得る。いくつかの実施形態において、組成物は溶媒の蒸発を受ける。硬化技術は、本明細書の観点から当業者に明らかである。
【００２２】
本発明のコーポリマーを含有する、本発明に従うコーティング組成物は、３．５ｌｂ／ｇａｌより低いまたは同等のような、低いＶＯＣを有するよう処方され得る。さらに、この組成物はスプレー塗布に適切な粘性に処方され得る。特定の実施形態において、スプレーに適切な粘性は、代表的に６０ｃｐｓより低いまたは同等である。
【００２３】
本明細書中で使用する場合、他に特別に述べられていないならば、すべての数、例えば値、範囲、量またはパーセントを示す数は、その用語が明白に示されてなくても、単語「約」より始められたかのように、読まれ得る。本明細書に記載された任意の数的な範囲は、本明細書で包括されたすべての下位範囲を包含することが意図される。複数形は単数形を包含し、逆もまた同じである。例えば、本発明において、反応物は「ａ」グリシジルエステルおよび／またはエーテルならびに「ａ」ポリオールと記載されるが、グリシジルエステルとグリシジルエーテルの混合物およびポリオールの混合物も企図される。さらに、本明細書中で使用する場合、用語「ポリマー」は、プレポリマー、オリゴマー、ならびにホモポリマーおよびコーポリマーの両方に言及することが意味され、接頭語「ポリ」は２つまたはそれより多く、に言及する。
【実施例】
【００２４】
以下の実施例は、本発明を例示することを意図し、そしていかなる方法でも本発明を限定するように解釈されるべきではない。
【００２５】
以下の実施例１〜１８はさまざまなグリシジル−ポリオール反応生成物を例示する。以下の実施例において、ＧＰＣデータは、屈折率検出計を有するＷａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５ ＧＰＣでサンプルを分析することにより得られた。このカラムは、Ｍｉｌｆｏｒｄ、ＭＡ ０１７５７に本社を有するＷａｔｅｒｓ Ｃｏｐｏｒａｔｉｏｎより市販のＰＬ Ｇｅｌ混合のＥカラムであった。このＧＰＣは重量平均分子量、Ｍｗおよび数平均分子量、Ｍｎを決定するために使用された。多分散性は、ＭｗをＭｎで割ることで計算された。ＧＰＣより得られた実際のデータは、実施例１に提供される。残りの実施例の性質は、同様の様式で計算されたが、ＧＰＣデータは省略されている。
【００２６】
（実施例１）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１０４．１ｇ（１．０モル）のネオペンチルグリコール、７２０．２ｇ（３．０モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐ（Ｈｅｘｉｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販）、および０．８２８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４１℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００２７】
生じた生成物は５８，０００のエポキシ当量、６１．８秒の時間気泡管粘性（ａ ｔｉｍｅｄ ｂｕｂｂｌｅ ｔｕｂｅ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）、５０〜６０のＡＰＨＡカラー（ｃｏｌｏｒ）、１９２．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。以下は、本コーポリマーのＧＰＣデータの結果である：
【００２８】
【化２】
このコーポリマーは１１７４の重量平均分子量（Ｍｗ）、８８２の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．３の多分散性を有した。
【００２９】
（実施例２）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、５２．０ｇ（０．５モル）のネオペンチルグリコール、４７９．４ｇ（２モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．５３１ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４４℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００３０】
生じた生成物は２２３，６００のエポキシ当量、８９．６秒の時間気泡管粘性、５０〜６０のＡＰＨＡカラー、１５５．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、１１４７のピーク分子量、１３７２の重量平均分子量、１０３６の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．３の多分散性を有した。
【００３１】
（実施例３）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１３１．８ｇ（０．９モル）の２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、６４７．６ｇ（２．７モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７９２ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３９℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００３２】
生じた生成物は２５，８７３のエポキシ当量、３８．８秒の時間気泡管粘性、５０〜６０のＡＰＨＡカラー、１５２．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、８３５のピーク分子量、１１３２の重量平均分子量、８１７の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．４の多分散性を有した。
【００３３】
（実施例４）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１１７．３ｇ（０．８モル）の２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、７６７．４ｇ（３．２モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．８８９ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４５℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００３４】
生じた生成物は１５，９４８のエポキシ当量、６５．８秒の時間気泡管粘性、５０〜６０のＡＰＨＡカラー、１４３．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００３５】
（実施例５）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１１５．３ｇ（０．８モル）の１，４−シクロヘキサンジメタノール、５７６．１ｇ（２．４モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．６９１ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４３℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００３６】
生じた生成物は３５，８５４のエポキシ当量、３分１８．８秒の時間気泡管粘性、１００〜１５０のＡＰＨＡカラー、１７４．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、１３２０のピーク分子量、１２７７の重量平均分子量、７８８の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．６の多分散性を有した。
【００３７】
（実施例６）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、９３．８ｇ（０．６５モル）の１，４−シクロヘキサンジメタノール、６２４．２ｇ（２．６モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７２１ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４６℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００３８】
生じた生成物は１８，０５５のエポキシ当量、３分２．６秒の時間気泡管粘性、７０〜８０のＡＰＨＡカラー、１５６．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００３９】
（実施例７）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１１５．２ｇ（０．８モル）のＵｎｏｘｏｌ ３，４−ジオール（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販の１，３−ジメチロールシクロヘキサンおよび１，４−ジメチロールシクロヘキサンの混合物）、５７６．０ｇ（２．４モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．６９ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３６℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００４０】
生じた生成物は１７，１６１のエポキシ当量、４分１７．６秒の時間気泡管粘性、５０〜６０のＡＰＨＡカラー、１３１．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００４１】
（実施例８）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、９３．４ｇ（０．６５モル）のＵｎｏｘｏｌ ３，４−ジオール（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）、６２３．８ｇ（２．６モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７１８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４１℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。追加の０．３２はこの反応を加速するために加えられた。
【００４２】
生じた生成物は４４，４０６のエポキシ当量、２分２７．５秒の時間気泡管粘性、２００〜２５０のＡＰＨＡカラー、１７７．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００４３】
（実施例９）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１１４．１ｇ（０．８５モル）のトリメチロールプロパン、６１２．０ｇ（２．５５モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．０．７３１ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３８℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００４４】
生じた生成物は１８，２０２のエポキシ当量、２分４５．４秒の時間気泡管粘性、４０〜５０のＡＰＨＡカラー、２３１．８ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、８７８のピーク分子量、１１４６の重量平均分子量、９３８の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．２の多分散性を有した。
【００４５】
（実施例１０）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、９３．９ｇ（０．７モル）のトリメチロールプロパン、６７２．２ｇ（２．８モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７７８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４１℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。追加の０．３２ｇのオクタン酸スズは、この反応を加速するために加えられた。
【００４６】
生じた生成物は２４，０２３のエポキシ当量、３分１０．１秒の時間気泡管粘性、４０〜５０のＡＰＨＡカラー、２０３．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００４７】
（実施例１１）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１９５．７ｇ（０．７５モル）のトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、５４０．１ｇ（２．２５モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７４５ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３８℃まで発熱した。反応温度を１６５℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００４８】
生じた生成物は８１，１８２のエポキシ当量、１７分１４．１秒の時間気泡管粘性、５００より大きいＡＰＨＡカラー、２０２．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００４９】
（実施例１２）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１１７．５ｇ（０．６モル）のトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、６４８．２ｇ（２．４モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７７８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３８℃まで発熱した。反応温度を１６５℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００５０】
生じた生成物は１９，２０３のエポキシ当量、１２分３４．６秒の時間気泡管粘性、５００より大きいＡＰＨＡカラー、１７８．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、１３７０のピーク分子量、１４３６の重量平均分子量、１０２３の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．４の多分散性を有した。
【００５１】
（実施例１３）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、１１５．８ｇ（０．７５モル）のペンタエリトリトール、６６１．３ｇ（２．５５モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７１８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３８℃まで発熱した。このペンタエリトリトールを溶解するため、反応温度を徐々に１８０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００５２】
生じた生成物は８４，８３３のエポキシ当量、７分１４．３秒の時間気泡管粘性、１００〜１５０のＡＰＨＡカラー、２７２．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有した。
【００５３】
（実施例１４）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、８８．４ｇ（０．６５モル）のペンタエリトリトール、６２３．３ｇ（２．４モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．７１８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３８℃まで発熱した。このペンタエリトリトールを溶解するため、反応温度を徐々に１８０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００５４】
生じた生成物は６８，０００のエポキシ当量、４分４７．１秒の時間気泡管粘性、５０〜６０のＡＰＨＡカラー、２１９．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、１４７７のピーク分子量、１３７３の重量平均分子量、１１４０の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．２の多分散性を有した。
【００５５】
（実施例１５）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、３６．１ｇ（０．２５モル）の１，４−シクロヘキサンジメタノール、３３．５ｇ（０．２５モル）のトリメチロールプロパン、３６０．２ｇ（１．５０モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび０．４０８ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３３℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００５６】
生じた生成物は３３，０１８のエポキシ当量、３分４５．４秒の時間気泡管粘性、３０〜４０のＡＰＨＡカラーを有し、１２２２のピーク分子量、１２７３の重量平均分子量、７２１の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．８の多分散性を有した。
【００５７】
（実施例１６）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、２９２．３ｇ（２．０モル）の２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２６８．２ｇ（２．０モル）のトリメチロールプロパン、２８８１．０ｇ（１２．０モル）のＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐおよび３．１７９ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１４１℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００５８】
生じた生成物は１８，０４４のエポキシ当量、８８．０秒の時間気泡管粘性、２０〜３０のＡＰＨＡカラーおよび８．２９ｌｂ／ｇａｌの密度を有し、１１９９のピーク分子量、１１６６の重量平均分子量、８２８の数平均分子量およびＴＨＦ中で１．４の多分散性を有した。
【００５９】
（実施例１７）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、３１２．５ｇ（０．１８モル）のＢｏｌｔｏｒｎ Ｈ２０樹脂性ポリオール（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｐｏｌｙｏｌｓ，Ｉｎｃ．より市販）、７１１．８ｇ（２．８２モル）のＧｌｙｄｅｘｘ Ｎ−１０（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）および１．０２ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３９℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００６０】
生じた生成物は１１０℃／１時間で９８．２％の固体含有量、２５６８０センチポイズのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘性、２９８．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、および３０４５の重量平均分子量および１２８１の数平均分子量を、ＴＨＦ中で有した。
【００６１】
（実施例１８）
スターラー、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、３５７．５ｇ（０．２２モル）のＢｏｌｔｏｒｎ Ｈ２０樹脂性ポリオール（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｐｏｌｙｏｌｓ，Ｉｎｃ．より市販）、６０９．５ｇ（２．４１モル）のＧｌｙｄｅｘｘ Ｎ−１０（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）および０．９７ｇのオクタン酸スズで満たし、１３０℃に加熱した。反応は１３９℃まで発熱した。反応温度を１５０℃まで上げ、この内容物をエポキシ当量が１３，０００より大きくなるまで撹拌した。
【００６２】
生じた生成物は１１０℃／１時間で９８．７％の固体含有量、２２５７０センチポイズのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘性、２３４．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、および２９４０の重量平均分子量および１２７７の数平均分子量を、ＴＨＦ中で有した。
【００６３】
以下の実施例１９〜２２は、さまざまなヒドロキシル含有アクリルポリマーの調製を例示する。
【００６４】
（実施例１９）
スターラー、ポンプつき滴下ろうと、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、４９０．０ｇのＰＭアセテートで満たし、還流した（１４４℃）。２つの供給物、ここではＡおよびＢと区別するが、これらを、反応容器の内容物が還流条件を維持しながら、徐々に、および同時に３時間かけて加えた。供給物Ａは、４３．３ｇのＰＭアセテートおよび１２０．１ｇのミネラルスピリット中５０％ｔ−ブチルパーオクトエートの溶液の混合物からなった。供給物Ｂは、２５０．１ｇのメチルメタクリレート、３１９．８ｇのスチレン、１３６．９ｇのブチルメタクリレート、６７．１ｇのブチルアクリレート、１００．０ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、１０２．０ｇのヒドロキシプロピルメタクリレート、１７．０ｇの、アクリル酸およびＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐのモル比率が１／１からなるモノマー、ならびに７．０ｇのアクリル酸よりなった。この２つの供給物ＡおよびＢの添加が完了した後、滴下ろうとを１９．３ｇのＰＭアセテートでリンスし、この容器の内容物をさらに１５分間還流させた。次に、３８．５ｇのＰＭアセテートおよびｔ−ブチルパーオクトエートからなる追加の供給物を３０分間かけて加えた。この滴下ろうとを２８．９ｇのＰＭアセテートでリンスし、容器の内容物をさらに３０分間還流させた。その後、加熱を停止し、２８．９ｇのＰＭアセテートを加え、そして容器の内容物を室温まで冷ました。
【００６５】
この生じた生成物は、１１０℃／１時間で測定して５８．８２重量％の全固体含有量を有し、２４．２秒の時間気泡管粘性、４．２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有し、それぞれ０．１５重量％、０．１２重量％、０．１２重量％および０．２８重量％の、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレートの残量を有し、７４５２のピーク分子量、７８７８の重量平均分子量および２２３０の数平均分子量を、ＴＨＦ中で有した。
【００６６】
（実施例２０）
スターラー、ポンプつき滴下ろうと、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、４８９．２８ｇのＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐで満たし、２００℃に加熱した。６１９．８６ｇのスチレン、５３６．３０ｇのヒドロキシプロピルメタクリレート、４８４．２ｇのメチルメタクリレート、１２３．２０ｇのアクリル酸、１１．４６ｇのトリフェニルホスファイト、および４０．００ｇのジ−ｔ−ブチルパーオキサイドよりなる供給物を、反応容器の内容物が２０５℃を維持しながら、徐々に、および同時に２時間かけて加えた。添加が完了した後、容器の内容物を１５分間撹拌し、５６３．２２ｇのｎ−プロピルプロピオネートを加えながら、室温まで冷ました。
【００６７】
この生じた生成物は、１１０℃／１時間で測定して７３．８０重量％の全固体含有量を有し、Ｚ５＋の気泡管粘性、１．１３ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、１１２．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、８０のＡＰＨＡカラーを有し、それぞれ０．０７重量％、０．６５重量％、０．８９重量％および１．０７重量％の、スチレン、ヒドロキシプロピルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐの残量を有し、１７９３のピーク分子量、２５６４の重量平均分子量および９１０の数平均分子量を、ＴＨＦ中で有した。
【００６８】
（実施例２１）
スターラー、ポンプつき滴下ろうと、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、６２０．１ｇのＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐで満たし、２００℃に加熱した。２つの供給物、ここではＡおよびＢと区別するが、これらを、反応容器の内容物が２００〜２０５℃を維持しながら、徐々に、および同時に２時間かけて加えた。供給物Ａは、８３６．９ｇのスチレン、６５３．７ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、６５３．７ｇのメチルメタクリレート、１６６．３ｇのアクリル酸、および１５．０ｇのトリイソデシルホスファイトよりなった。供給物Ｂは、５２．１ｇのジ−ｔ−ブチルパーオキサイドよりなった。添加が完了した後、容器の内容物を１５分間撹拌し、７６０．１ｇのｎ−プロピルプロピオネートを加えながら、室温まで冷ました。
【００６９】
この生じた生成物は、１１０℃／１時間で測定して７４．９４重量％の全固体含有量を有し、３分２２．８秒の時間気泡管粘性、０．２１ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、８．８１ｌｂ／ｇａｌの密度、２０〜３０のＡＰＨＡカラーを有した。
【００７０】
（実施例２２）
スターラー、ポンプつき滴下ろうと、熱電対、冷却管および窒素吹き込み管を備えた反応容器を、８４６．２ｇのＰＭアセテートで満たし、還流した（１４５℃)。２つの供給物、ここではＡおよびＢと区別するが、これらを、反応容器の内容物が還流条件を維持しながら、徐々に、および同時に、それぞれ３時間３５分および３時間かけて加えた。供給物Ａは、８５．０ｇのＰＭアセテートおよび３３６．３ｇのミネラルスピリット中５０％ｔ−ブチルパーオクトエートの溶液の混合物からなった。供給物Ｂは、５４５．９ｇのイソボルニルメタクリレート、６９８．２ｇのスチレン、３３５．９ｇのブチルメタクリレート、１４６．０ｇのブチルアクリレート、４４１．１ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、および１５．３ｇのアクリル酸よりなった。この２つの供給物ＡおよびＢの添加が完了した後、滴下ろうとをそれぞれ４２．０ｇ、および６３．１ｇのＰＭアセテートでリンスし、この容器の内容物をさらに３０分間還流させた。その後、加熱を停止し、６３．１ｇのＰＭアセテートを加え、そして容器の内容物を室温まで冷ました。
【００７１】
この生じた生成物は、１１０℃／１時間で測定して６５．４０重量％の全固体含有量を有し、４０．２５秒の時間気泡管粘性、５．８３ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、５〜１０のＡＰＨＡカラー、８．６１ｌｂ／ｇａｌの密度を有し、５８０１のピーク分子量、６４２４の重量平均分子量および２１５６の数平均分子量を、ＴＨＦ中で有した。
（コーティング組成物の実施例）
以下の実施例２２〜３７は、本発明のコーポリマーを使用するコーティング組成物を例示する。
【００７２】
（実施例２３)
【００７３】
【化３】
（実施例２４)
【００７４】
【化４】
（実施例２５)
【００７５】
【化５】
（実施例２６)
【００７６】
【化６】
（実施例２７)
【００７７】
【化７】
（実施例２８)
【００７８】
【化８】
（実施例２９)
【００７９】
【化９】
（実施例３０)
【００８０】
【化１０】
（実施例３１)
【００８１】
【化１１】
（実施例３２)
【００８２】
【化１２】
（実施例３３)
【００８３】
【化１３】
（実施例３４)
【００８４】
【化１４】
（実施例３５)
【００８５】
【化１５】
（実施例３６)
【００８６】
【化１６】
（実施例３７)
【００８７】
【化１７】
上記の実施例は、商品名として引用され得る物質、またはさもなくば物質の性質が明らかでない物質を含有する。以下の定義は、そのような名前を明らかにするために提供される：
アミルプロピオネート（ペンチルプロピオネート)溶媒は、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩに拠点を有するＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００８８】
ＢＹＫ ３００流れ添加剤（ｆｌｏｗ ａｄｄｉｔｉｖｅ）は、Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ、ＣＴに拠点を有するＢｙｋ Ｃｈｅｍｉｅより市販されている。
【００８９】
ブチルアセテートウレタングレード溶媒は、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ、ＴＮに拠点を有するＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００９０】
ブチルセロソルブアセテート（ＥＢアセテート)溶媒は、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ、ＴＮに拠点を有するＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００９１】
ＣＨＩＳＯＲＢ ３２８ ＵＶ吸収剤は、Ｔａｉｗａｎ、Ｒ．Ｏ．Ｃ．に拠点を有するＣＨＩＴＥＣ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００９２】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ−３４００脂肪族ポリイソシアネートは、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡに拠点を有するＢａｙｅｒより市販されている。
【００９３】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｚ ４４７０ ＢＡ脂肪族ポリイソシアネートは、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡに拠点を有するＢａｙｅｒより市販されている。
【００９４】
ＤＢＴＤＬ（ジブチルスズジラウレート）ＤＡＢＣＯ Ｔ−１２は、Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、ＰＡに拠点を有するＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓより市販されている。
【００９５】
ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶媒は、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ、ＴＮに拠点を有するＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００９６】
プロピオン酸は、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩに拠点を有するＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００９７】
ＰＭアセテート溶媒は、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ、ＴＮに拠点を有するＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より市販されている。
【００９８】
上記の実施例で使用された溶媒混合物＃７は、以下の調合を有する：
【００９９】
【化１８】
ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、芳香族溶媒は、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸに拠点を有するＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐ．より市販されている。
【０１００】
ＴＩＮＵＶＩＮ ２９２、かさ高いアミンの光安定剤（ｌｉｇｈｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）は、Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹに拠点を有するＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．より市販されている。
【０１０１】
実施例２３〜３７の組成物は、ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ ＧＴＩ Ｍｉｌｌｅｎｎｉｕｍ 重力スプレーガンを用いて、以下の基面上にスプレー塗布された：
ＡＣＴ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｈｉｌｌｓｄａｌｅ、ＭＩにある）より市販の、ＡＰＲ４３７４１ コーティング金属基面を、６００グリットペーパーで磨いた。次に、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ ＰＡにある）より市販の、ＰＰＧ Ｇｌｏｂａｌ ＢＣ 色番号３９６４のベースコートを磨いた基面上に塗布し、そして室温で３０分間溶媒を蒸発させた。実施例２３〜３７のクリアコート（ｃｌｅａｒｃｏａｔ）を、このベースコートに塗布し、室温で硬化した。このクリアコートは、乾燥したフィルムで２〜３ミルの厚さを有した。以下の表２は、上記の実施例のコーティング組成物の物理的性質を例示する。
【０１０２】
【化１９】
１−粘性は、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴによって６０ｒｐｍで、式の構成要素（初期)を混合させてすぐ後に測定され、ならびに混合１時間後に再度測定された。
２−ダスト時間は、塗布した後に綿球をさまざまな時間にコーティング上に置き、そしてそのパネルを逆さにした後にその綿球がきれいに落ちる時間を記録することにより測定された。
３−光沢は、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ Ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒで測定された。
４−Ｋｏｎｉｇ硬度は、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｅｎｄｕｌｕｍ Ｈａｒｄｎｅｓｓ Ｔｅｓｔｅｒで測定された。
【０１０３】
本発明の特定の実施形態が、例示の目的のために前述に記載されている一方で、本発明の詳細に対する非常に多くの変化は、添付した特許請求の範囲に規定された本発明より逸脱することなく、行われ得る、ということは当業者に明白である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリシジルエステルおよび／またはエーテルと少なくとも２個の官能基を含有するポリオールとの反応から生成されるコーポリマーであって、ここで該コーポリマーの少なくとも５０重量％が３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を含有し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはモノマー単位ならびに／または他の反応物である、コーポリマー。
【請求項２】
請求項１に記載のコーポリマーであって、５０％より少ない前記コーポリマーが、同じ分子量を有するポリマー性単位を含有する、コーポリマー。
【請求項３】
請求項１に記載のコーポリマーであって、ポリオールに対するグリシジルエステルおよび／またはエーテルのモル比が少なくとも３：１である、コーポリマー。
【請求項４】
請求項１に記載のコーポリマーであって、少なくとも５００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、コーポリマー。
【請求項５】
請求項１に記載のコーポリマーであって、前記グリシジルエステルがＣ５〜Ｃ１２の分枝脂肪族酸を含有する、コーポリマー。
【請求項６】
請求項１に記載のコーポリマーであって、前記ポリオールが３００より少ない数平均分子量（Ｍｎ）を有する、コーポリマー。
【請求項７】
請求項６に記載のコーポリマーであって、前記ポリオールがネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル)イソシアヌレートおよび／またはペンタエリトリトールを含有する、コーポリマー。
【請求項８】
請求項１に記載のコーポリマーであって、１．１０より大きい分子量分布を有する、コーポリマー。
【請求項９】
請求項１に記載のコーポリマーであって、前記ポリオールが２〜１６個の官能基を含有する、コーポリマー。
【請求項１０】
請求項９に記載のコーポリマーであって、前記ポリオールが２〜５個の官能基を含有する、コーポリマー。
【請求項１１】
請求項１に記載のコーポリマーであって、５０〜３００のヒドロキシル価を有する、コーポリマー。
【請求項１２】
コーポリマーを調製するための方法であって、少なくとも３：１のモル比でグリシジルエステルおよび／またはエーテルと、少なくとも２個の官能基を有するポリオールを反応させてコーポリマーを形成する工程を包含し、ここで該コーポリマーの少なくとも５０重量％が３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を包含し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはモノマー単位または他の反応物である、方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法であって、５０％より少ない前記コーポリマーが、同じ分子量を有するポリマー性単位を含有する、方法。
【請求項１４】
請求項１２に記載の方法であって、前記コーポリマーが少なくとも５００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、方法。
【請求項１５】
請求項１２に記載の方法であって、前記グリシジルエステルがＣ５〜Ｃ１２の分枝脂肪族酸である、方法。
【請求項１６】
請求項１２に記載の方法であって、前記ポリオールが３００より少ない数平均分子量（Ｍｎ）を有する、方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載の方法であって、前記ポリオールが、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル)イソシアヌレートおよびペンタエリトリトールより少なくとも１つ選択されたポリオールを含有する、方法。
【請求項１８】
請求項１２に記載の方法であって、前記ポリオールが少なくとも２〜約１６個の官能基を含有する、方法。
【請求項１９】
請求項１８に記載の方法であって、前記ポリオールが少なくとも約２〜約５個の範囲の官能基を含有する、方法。
【請求項２０】
コーティング組成物であって、
ａ．反応性官能基を有する、請求項１に記載のコーポリマー；
ならびに
ｂ．該コーポリマーの該官能基と反応性をもつ官能基を有する硬化剤
を含有する、コーティング組成物。
【請求項２１】
請求項２０に記載のコーティング組成物であって、前記硬化剤および／または前記コーポリマーの官能基と反応性をもつ官能基を有する、追加の構成要素をさらに含有する、コーティング組成物。
【請求項２２】
請求項２１に記載のコーティング組成物であって、前記追加の構成要素がポリエステル、アクリルポリマー、および／またはポリウレタンを含有する、コーティング組成物。
【請求項２３】
請求項２０に記載のコーティング組成物であって、前記硬化剤がポリイソシアネートおよび／または酸無水物を含有する、コーティング組成物。
【請求項２４】
請求項２０に記載のコーティング組成物であって、前記組成物が２つの構成要素の系であり、第一の構成要素が前記コーポリマーを含有し、そして第二の構成要素が前記硬化剤を含有する、コーティング組成物。
【請求項２５】
請求項２０に記載のコーティング組成物であって、前記硬化剤構成要素がブロック型（ｂｌｏｃｋｅｄ）ポリイソシアネートまたはアミノ樹脂を含有する、コーティング組成物。
【請求項２６】
請求項２５に記載のコーティング組成物であって、前記組成物が１つの構成要素の系である、コーティング組成物。
【請求項２７】
グリシジルエステルおよび／もしくはエーテルとポリオールとの反応から生成されたコーポリマーであって、ここで該ポリオールは少なくとも２個の官能基を含有し、そして該コーポリマーの少なくとも５０重量％が３ｎ＋Ｘに従う反復単位を含有し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはモノマー単位または他の反応物であり、該コーポリマーが１．１０より大きい分子量分布を有する、コーポリマー。
【請求項１】
グリシジルエステルおよび／またはエーテルと少なくとも２個の官能基を含有するポリオールとの反応から生成されるコーポリマーであって、ここで該コーポリマーの少なくとも５０重量％が３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を含有し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはモノマー単位ならびに／または他の反応物である、コーポリマー。
【請求項２】
請求項１に記載のコーポリマーであって、５０％より少ない前記コーポリマーが、同じ分子量を有するポリマー性単位を含有する、コーポリマー。
【請求項３】
請求項１に記載のコーポリマーであって、ポリオールに対するグリシジルエステルおよび／またはエーテルのモル比が少なくとも３：１である、コーポリマー。
【請求項４】
請求項１に記載のコーポリマーであって、少なくとも５００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、コーポリマー。
【請求項５】
請求項１に記載のコーポリマーであって、前記グリシジルエステルがＣ５〜Ｃ１２の分枝脂肪族酸を含有する、コーポリマー。
【請求項６】
請求項１に記載のコーポリマーであって、前記ポリオールが３００より少ない数平均分子量（Ｍｎ）を有する、コーポリマー。
【請求項７】
請求項６に記載のコーポリマーであって、前記ポリオールがネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル)イソシアヌレートおよび／またはペンタエリトリトールを含有する、コーポリマー。
【請求項８】
請求項１に記載のコーポリマーであって、１．１０より大きい分子量分布を有する、コーポリマー。
【請求項９】
請求項１に記載のコーポリマーであって、前記ポリオールが２〜１６個の官能基を含有する、コーポリマー。
【請求項１０】
請求項９に記載のコーポリマーであって、前記ポリオールが２〜５個の官能基を含有する、コーポリマー。
【請求項１１】
請求項１に記載のコーポリマーであって、５０〜３００のヒドロキシル価を有する、コーポリマー。
【請求項１２】
コーポリマーを調製するための方法であって、少なくとも３：１のモル比でグリシジルエステルおよび／またはエーテルと、少なくとも２個の官能基を有するポリオールを反応させてコーポリマーを形成する工程を包含し、ここで該コーポリマーの少なくとも５０重量％が３ｎ＋Ｘの反復単位の最小値を包含し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはモノマー単位または他の反応物である、方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法であって、５０％より少ない前記コーポリマーが、同じ分子量を有するポリマー性単位を含有する、方法。
【請求項１４】
請求項１２に記載の方法であって、前記コーポリマーが少なくとも５００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、方法。
【請求項１５】
請求項１２に記載の方法であって、前記グリシジルエステルがＣ５〜Ｃ１２の分枝脂肪族酸である、方法。
【請求項１６】
請求項１２に記載の方法であって、前記ポリオールが３００より少ない数平均分子量（Ｍｎ）を有する、方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載の方法であって、前記ポリオールが、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル)イソシアヌレートおよびペンタエリトリトールより少なくとも１つ選択されたポリオールを含有する、方法。
【請求項１８】
請求項１２に記載の方法であって、前記ポリオールが少なくとも２〜約１６個の官能基を含有する、方法。
【請求項１９】
請求項１８に記載の方法であって、前記ポリオールが少なくとも約２〜約５個の範囲の官能基を含有する、方法。
【請求項２０】
コーティング組成物であって、
ａ．反応性官能基を有する、請求項１に記載のコーポリマー；
ならびに
ｂ．該コーポリマーの該官能基と反応性をもつ官能基を有する硬化剤
を含有する、コーティング組成物。
【請求項２１】
請求項２０に記載のコーティング組成物であって、前記硬化剤および／または前記コーポリマーの官能基と反応性をもつ官能基を有する、追加の構成要素をさらに含有する、コーティング組成物。
【請求項２２】
請求項２１に記載のコーティング組成物であって、前記追加の構成要素がポリエステル、アクリルポリマー、および／またはポリウレタンを含有する、コーティング組成物。
【請求項２３】
請求項２０に記載のコーティング組成物であって、前記硬化剤がポリイソシアネートおよび／または酸無水物を含有する、コーティング組成物。
【請求項２４】
請求項２０に記載のコーティング組成物であって、前記組成物が２つの構成要素の系であり、第一の構成要素が前記コーポリマーを含有し、そして第二の構成要素が前記硬化剤を含有する、コーティング組成物。
【請求項２５】
請求項２０に記載のコーティング組成物であって、前記硬化剤構成要素がブロック型（ｂｌｏｃｋｅｄ）ポリイソシアネートまたはアミノ樹脂を含有する、コーティング組成物。
【請求項２６】
請求項２５に記載のコーティング組成物であって、前記組成物が１つの構成要素の系である、コーティング組成物。
【請求項２７】
グリシジルエステルおよび／もしくはエーテルとポリオールとの反応から生成されたコーポリマーであって、ここで該ポリオールは少なくとも２個の官能基を含有し、そして該コーポリマーの少なくとも５０重量％が３ｎ＋Ｘに従う反復単位を含有し、ここでｎはモノマー単位であり、そしてＸはモノマー単位または他の反応物であり、該コーポリマーが１．１０より大きい分子量分布を有する、コーポリマー。
【公表番号】特表２００９−５１６７６４（Ｐ２００９−５１６７６４Ａ）
【公表日】平成２１年４月２３日（２００９．４．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４１２４９（Ｐ２００８−５４１２４９）
【出願日】平成１８年１１月１３日（２００６．１１．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４３９８０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０６１６６４
【国際公開日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【出願人】（５９９０８７０１７）ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド (267)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年４月２３日（２００９．４．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月１３日（２００６．１１．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４３９８０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０６１６６４
【国際公開日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【出願人】（５９９０８７０１７）ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド (267)
【Ｆターム（参考）】
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