ゴム補強用合成繊維
【課題】高温において優れたゴム・合成繊維間接着を実現することが可能なゴム補強用合成繊維を提供すること。
【解決手段】ブロックポリイソシアネート及びエポキシを含む前処理剤と、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系の接着処理剤が付着しているゴム補強用合成繊維であって、ブロックポリイソシアネートのブロック剤がジメチルピラゾールであることを特徴とする。また、ブロックポリイソシアネートのイソシアネート骨格がイソシアヌレートであることや、ブロックポリイソシアネートの官能基が３官能以上であり、ブロック剤の解離温度が１４０℃以下であること、エポキシの官能基が４官能以上であり、エポキシ当量が１６０〜２００であること、エポキシ成分がソルビトール、グリセリン、エチレングリコールのいずれかのポリグリシジルエーテルであることが好ましい。
【解決手段】ブロックポリイソシアネート及びエポキシを含む前処理剤と、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系の接着処理剤が付着しているゴム補強用合成繊維であって、ブロックポリイソシアネートのブロック剤がジメチルピラゾールであることを特徴とする。また、ブロックポリイソシアネートのイソシアネート骨格がイソシアヌレートであることや、ブロックポリイソシアネートの官能基が３官能以上であり、ブロック剤の解離温度が１４０℃以下であること、エポキシの官能基が４官能以上であり、エポキシ当量が１６０〜２００であること、エポキシ成分がソルビトール、グリセリン、エチレングリコールのいずれかのポリグリシジルエーテルであることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴム補強用合成繊維に関し、さらに詳しくは耐熱接着力に優れたゴム補強用合成繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート繊維に代表されるポリエステル繊維や、芳香族ポリアミド繊維等の合成繊維は、高強度、高ヤング率等の優れた物理的特性を有しており、これを活かしたタイヤ、ホース、ベルト等のゴム補強用繊維として広く使用されている。しかし、これら合成繊維はその表面が比較的不活性であるため、そのままではゴムや樹脂等のマトリックスとの接着性が不十分であり、繊維の有する物理的特性を十分に発揮するまでにいたっていない。
【０００３】
このため、繊維の表面を種々の薬品で処理する化学処理法、例えば特許文献１には、一浴に、皮膜形成温度が２００℃以下のビニルハライド基を含有する化合物、ポリエポキシド化合物、及び／又はブロックドポリイソシアネート化合物を含む処理剤であって、該ビニルハライド基を含有する化合物の含有率が処理剤の固形分に対して３〜８５重量％の範囲にある処理剤（１）により処理した後、さらに、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックスを含む処理剤（２）で処理することを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維の処理方法が開示されている。この方法では、接着剤付着量を劇的に減少させることが出来、経済的にも優れたものである。
【０００４】
しかし、この処理方法では高温での剥離接着性が不十分であり、要求がシビアになる用途での使用が出来ないという問題があった。
【特許文献１】特開２０００−２３４２７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上の事情を背景としてなされたものであり、高温において優れたゴム・合成繊維間接着を実現することが可能なゴム補強用合成繊維を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のゴム補強用合成繊維は、ブロックポリイソシアネート及びエポキシを含む前処理剤と、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系の接着処理剤が付着しているゴム補強用合成繊維であって、ブロックポリイソシアネートのブロック剤がジメチルピラゾールであることを特徴とする。
【０００７】
また、ブロックポリイソシアネートのイソシアネート骨格がイソシアヌレートであることや、ブロックポリイソシアネートの官能基が３官能以上であり、ブロック剤の解離温度が１４０℃以下であること、エポキシの官能基が４官能以上であり、エポキシ当量が１６０〜２００であること、エポキシ成分がソルビトール、グリセリン、エチレングリコールのいずれかのポリグリシジルエーテルであることが好ましい。
【０００８】
そして、接着処理剤がブロックポリイソシアネートを含むものであることや、接着処理剤が芳香族ポリエポキシド化合物を含むものであること、前処理剤がゴムラテックスを含むものであることや、ゴムラテックスがビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマーラテックスであること、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマーラテックスのスチレン成分含有比が全体重量の２０〜４０重量％であることが好ましい。さらに前処理剤が界面活性剤を０．２〜５．０重量％含有するものであることや、界面活性剤がジオクチルスルホコハク酸の塩であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高温において優れたゴム・合成繊維間接着を実現することが可能なゴム補強用合成繊維が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のゴム補強用合成繊維としては、ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維などを挙げることが出来る。より具体的には、例えばポリエステル繊維としては、テレフタル酸、又は、ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分とし、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール又は、テトラメチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルからなる繊維が好ましく用いられる。また、芳香族ポリアミド繊維の代表例としては、ポリパラアミノベンズアミド、ポリパラフェニレンテレフタラミド、ポリパラアミノベンズヒドラジドテレフタルアミド、ポリテレフタル酸ヒドラジド、ポリメタフェニレンイソフタラミド等、もしくはこれらの共重合体からなる繊維を挙げることができる。
【００１１】
本発明の合成繊維は、ヤーン、コード、不織布、織編物等種々の繊維集合形態が含まれるが、特には撚糸を行ったコードであることが、その合成繊維の持つ強度をより有効に発揮するためには好ましい。合成繊維のデニール、フィラメント数、断面形状、繊維物性、微細構造や、ポリマー性状（末端カルボキシル基濃度、分子量等）、ポリマー中の添加剤の有無等には、特に限定は無く、さまざまな形状のものが含まれるが、強度を有効に活用するためには円形の断面形状を有することが好ましい。
【００１２】
さて、本発明のゴム補強用合成繊維は、ブロックポリイソシアネート及びエポキシを含む前処理剤と、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系のいわゆるＲＦＬ接着剤が付着しているゴム補強用繊維であるが、このとき前処理剤中のブロックイソシアネートのブロック剤がジメチルピラゾールであることを必須とする。
【００１３】
前処理剤としては、ブロックドポリイソシアネート化合物（Ａ）やポリエポキシド化合物（Ｂ）に加えて、さらにはゴムラテックス（Ｌ）や表面張力を下げる界面活性剤（Ｓ）を含むものであることが好ましい。
【００１４】
ブロックドポリイソシアネート化合物とは、一般にポリイソシアネート化合物とブロック化剤との付加反応生成物であり、加熱によりブロック成分が遊離して活性なポリイソシアネート化合物を生ぜしめるものである。ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のポリイソシアネートがあるが、本発明では、３官能以上のポリイソシアネートが好ましく、さらにはイソシアヌレートであることが好ましく、高温での接着性がより改善される。
【００１５】
ブロックドポリイソシアネート化合物は、上記のようなポリイソシアネートを活性水素原子を１個以上有する化合物によってブロックされているものであるが、本発明においては、ブロック化剤としてジメチルピアゾールを用いることを必須とする。一般には、活性水素原子を１個以上有する化合物として、フェノール、チオフェノール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、ジフェニルアミン、キシリジン、ジメチルピラゾール等の芳香族第２級アミン類、フタル酸イミド類、カプロラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類及び酸性亜硫酸ソーダ等が例示されるが、本発明ではそれらに比して解離温度が低いジメチルピラゾールを用いることにより、より高温での接着性を向上させることが可能となった。さらには、ブロックイソシアネートのブロック剤の解離温度が１４０℃以下であることが好ましく、高温接着性の向上に有効である。
【００１６】
より高温での接着性を維持するためには、ブロックポリイソシアネートの官能基が３官能以上の多官能の架橋剤であることが好ましく、より接着剤層の物理的な強度が高温においても維持されることとなる。さらに三官能のイソシアヌレート構造は、架橋密度が高いだけでなく、環状の構造が極性を有し、繊維との親和性が高いためより好ましく、特に高い性能を有する。従来汎用的に用いられてきた、たとえば二官能のメチレンジフェニルジイソシアネートでは架橋密度が不足し、高温での接着性を高いレベルで満足させることができないのである。
【００１７】
また、接着剤層の高い架橋密度を実現するためには、ゴムとの加熱条件下で効率的に架橋反応が進むことが要求され、その意味でも、いわゆる低温解離型のブロック剤を使用することが好ましい。より好ましくは１４０℃以下の解離温度を有するブロック剤を使用した場合、合成繊維に処理液を含浸するディップ過程の乾燥過程においても、ブロック剤の解離がすでに始まっており、より高い反応効率が期待できる。
【００１８】
本発明でブロック基として用いられるジメチルピラゾールは、１２０℃と低い温度で解離するとともに、解離後に副反応を生じないため、ゴム補強用の合成繊維の表面処理剤としてその意味においても最適である。
【００１９】
本発明の前処理剤はエポキシを含むことを必須とするが、ここでいうエポキシとはポリエポキシド化合物（Ｂ）であり、特には、１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を該化合物１ｋｇ当り２ｇ当量以上含有する化合物であることが好ましい。具体的なエポキシの例としては、エチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類とエピクロルヒドリンの如きハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂等の多価フェノール類と前記ハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、過酢酸又は過酸化水素等で不飽和化合物を酸化して得られるポリエポキシド化合物、即ち３，４−エポキシシクロヘキセンエポキシド、３、４−エポキシシクロヘキシルメチル−３、４−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、ビス（３、４−エポキシ−６−メチル−シクロヘキシルメチル）アジベートなどを挙げることができる。これらのうち、特にエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類とエピクロルヒドリンとの反応生成物、即ち多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物が優れた性能を発現するので好ましい。
【００２０】
本発明では前処理剤にゴムラテックス（Ｌ）を含むことが好ましい。ここでいうゴムラテックス（Ｌ）としては、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーラテックス単独、もしくは、天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジエン・コポリマーラテックス、ニトリルゴムラテックス、クロロブレンゴムラテックス、エチレン・プロピレン・ジエンモノマーラテックス等の併用であることが好ましい。また併用して用いる場合、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーラテックスの割合はラテックス成分のうちの３０重量％以上であることが好ましい。さらにビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマーラテックスを用いている場合には、そのスチレン成分含有比が全体重量の２０〜４０重量％である場合が好ましい。
【００２１】
また本発明の前処理剤は、界面活性剤（Ｓ）を含むことが好ましく、処理段階で表面張力を下げることが可能となる。界面活性剤（Ｓ）の含有量としては０．２〜５．０重量％であることが好ましい。ここでいう表面張力を下げる界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ジオクチルスルホコハク酸の塩、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物等が好ましく用いられるが、特にジオクチルスルホコハク酸の塩が好ましく用いられる。
【００２２】
本発明で合成繊維の表面に付着した前処理剤は、一般には溶液として合成繊維に処理される。このとき前処理剤の溶液（１）が前記のように、ブロックドポリイソシアネート化合物（Ａ）、ポリエポキシド化合物（Ｂ）、ゴムラテックス（Ｌ）及び、表面張力を下げる界面活性剤を含むものである場合、それらの構成成分中の、ポリエポキシド化合物（Ｂ）、ブロックドポリイソシアネート化合物（Ａ）、ゴムラテックス（Ｌ）の各成分の配合重量比に関しては、（Ａ）／（Ｂ）が５／５〜１／９、（Ｌ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝が１／５〜１０／１となるようにして使用されることが好ましい。特に、前記の（Ａ）／（Ｂ）を５／５〜１／９の範囲とすることにより、高温での接着性がより改善される。
【００２３】
また、前記の（Ｌ）／｛（Ｂ）＋（Ａ）｝を１／５以上とすることにより、処理した繊維を柔軟に保つことができ、コードが硬くなることによる耐疲労性の低下を防止すると共に、その後に付与する接着剤のラテックス及び被着体であるゴムとの共加硫を促進させることにより、接着性が向上する。一方この比率が高くなりすぎ、例えば（Ｌ）／｛（Ｂ）＋（Ａ）｝が１０／１を超える場合には、ポリエステル繊維側への親和性が不十分となることから逆に接着性が低下する傾向となる。
【００２４】
本発明に用いられる前処理剤の溶液（１）への界面活性剤の添加量は、前処理剤の溶液に対し０．２％〜５．０％の範囲であることが好ましい。０．２％以上の添加を行うことにより、前処理剤の繊維に対する表面張力が低下し、合成繊維表面への濡れ性が向上するため、高温接着性の改善に特に効果的である。但し５．０％より多い場合には、繊維表面に界面活性剤が吸着され、初期接着力が低下する傾向にある。
【００２５】
このような前処理剤の溶液（１）を合成繊維に付着せしめるには、ローラーとの接触、若しくは、ノズルからの噴霧による塗布、又は、溶液への浸漬などの手段が採用できる。また、該合成繊維に対する固形分付着量は、１〜３０重量％の範囲が例示され、好ましくは、２〜１５重量％の範囲にあるものがよい。合成繊維に対する固形分付着量を制御するためには、圧接ローラーによる絞り、スクレバー等によるかき落とし、空気吹きつけによる吹き飛ばし、吸引、ビーターの手段により行うことが出来、付着量を多くするためには複数回付着させてもよい。
【００２６】
本発明のゴム補強用合成繊維は、上記のようなブロックポリイソシアネート及びエポキシを含む前処理剤に加えて、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系の接着処理剤が付着しているものである。
【００２７】
本発明の接着剤は溶液（２）として合成繊維に付与されることが好ましいが、そのとき使用されるレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）接着剤の溶液（２）としては、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比が、１：０．８〜１：５の範囲にあるものが好ましく、さらには１：１〜１：４の範囲であることがより好ましい。ホルムアルデヒドの添加量が少なすぎるとレゾルシン・ホルマリンの縮合物の架橋密度が低下すると共に分子量の低下を招くため、接着剤層凝集力が低下することにより接着性が低下するおそれがあり、また、該ホルムアルデヒドの添加量が多すぎると架橋密度上昇によりレゾルシン・ホルマリン縮合物が硬くなり、被着体ゴムとの共加硫時にＲＦＬとゴムとの相溶化が阻害され、接着性が低下すると共に処理後の繊維が著しく硬くなり、強力及び疲労性が低下する問題が出てくる傾向にある。
【００２８】
また、本発明で用いられる接着処理剤にはブロックドポリイソシアネート化合物を含むものであることが好ましい。接着処理剤に対するブロックドポリイソシアネート化合物の添加率は、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）全量に対して０．５〜３０重量％であることが好ましく、さらには１．０〜２０重量％の範囲であるものが好ましい。添加量が少なすぎると接着力向上効果が少なく、また添加量が多すぎる場合には接着剤の粘度が著しく上昇して繊維の処理作業が困難になると共に、処理後の繊維が著しく硬くなり、強力及び疲労性が低下する傾向にあり好ましくない。
【００２９】
かかる接着処理剤の溶液（２）におけるレゾルシン・ホルマリンとゴムラテックスとの最適な配合比率は、前記のブロックドポリイソシアネート化合物の添加割合によっても変化するが、固形分量比で、レゾルシン・ホルマリン：ゴムラテックス（ＲＦＬ）が１：３〜１：１２の範囲にあるものが好ましく、特には１：３〜１：６の範囲にあるものが好ましい。ゴムラテックスの比率が少なすぎると処理されたポリエステル繊維が硬くなって耐疲労性が低下する傾向に有り、また、前処理剤の溶液（１）中のラテックス及び被着体であるゴムとの共加硫が不十分となり、接着性が低くなるおそれがある。逆に、接着剤中のゴムラテックスの比率が多すぎると接着剤皮膜として強度が低下し、接着力やゴム付着率が低下する傾向にある。
【００３０】
また、接着処理剤には芳香族ポリエポキシド化合物を含むものであることも好ましい。好ましい接着処理剤の溶液（２）におけるブロックドポリイソシアネート化合物（Ｃ）、芳香族ポリエポキシド化合物（Ｄ）及び、レゾルシン・ホルマリン：ゴムラテックス（ＲＦＬ）の各成分の配合重量比：（（Ｃ）＋（Ｄ））／（ＲＦＬ）は、４／６〜１／９の範囲であり、特に５／５〜２／８の範囲にあることが好ましい。配合重量比が、前記の範囲より大きい場合には処理後の合成繊維が硬くなって耐疲労性の低下を招くおそれがあり、一方、配合重量比が、前記範囲より小さい場合には、接着性が低下する傾向にある。また、芳香族ポリエポキシド化合物（Ｄ）／ブロックドポリイソシアネート化合物（Ｃ）｛以下、（Ｄ）／（Ｃ）のように記載する｝は、８／２〜１／９の範囲が例示され、特に８／２〜４／６の範囲にあるものが好ましい。
【００３１】
該芳香族ポリエポキシド化合物（Ｄ）とブロックドポリイソシアネート化合物（Ｃ）の割合が、前記の範囲を外れるとポリエステル繊維へのゴム付着性が低下する傾向にあり好ましくない。また、｛（Ｄ）＋（Ｃ）｝／（ＲＦＬ）が、前記の範囲より大きい場合には、処理後のポリエステル繊維が硬くなって耐疲労性の低下を招くおそれがあり、一方、前記の範囲より小さい場合には、接着性が低下する傾向にあり好ましくない。
【００３２】
本発明の接着処理剤として処理される溶液（２）は、総固形分濃度としては、１〜３０重量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは、２〜２５重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％となるようにして使用することが出来る。接着処理剤の溶液（２）の総固形分濃度が、前記の範囲よりも低い場合には、接着剤溶液の表面張力が増加し、ポリエステル繊維表面に対する均一付着性が低下すると共に、固形分付着量が低下することにより接着性が低下し、逆に、該総固形分濃度が前記の範囲よりも高い場合には、固形分付着量が多くなりすぎるために硬くなり、耐疲労性が低下しやすい。
【００３３】
また、かかる接着処理剤の溶液（２）を合成繊維に付着せしめるには、ローラーとの接触、若しくは、ノズルからの噴霧による塗布、又は、溶液への浸漬などの手段が採用できる。また、該合成繊維に対する固形分付着量は、０．１〜１０重量％の範囲が例示され、好ましくは、０．２〜７重量％の範囲が、さらに好ましくは、０．５〜６重量％の範囲にあるものがよい。合成繊維に対する固形分付着量を制御するためには、前記と同様に、圧接ローラーによる絞り、スクレバー等によるかき落とし、空気吹きつけによる吹き飛ばし、吸引、ビーターの手段により行うことが出来、付着量を多くするためには複数回付着させてもよい。
【００３４】
本発明のゴム補強用合成繊維を得るためには、上記のような溶液（１）および溶液（２）を使用して合成繊維を処理した後、５０℃以上で、合成繊維の融点より１０℃以上低い温度の範囲で乾燥・熱処理する。より好ましくは例えば繊維がポリエステル繊維の場合には、２２０〜２５０℃の温度範囲で、０．５〜５分間、好ましくは、１〜３分間乾燥・熱処理する。この乾燥・熱処理温度が、低すぎるとゴム類との接着が不十分となりやすく、また、該乾燥・熱処理温度が高すぎると合成繊維が溶融、融着するなどにより、繊維の強度低下を起こす場合が有る。
【００３５】
このようにして得られた本発明のゴム補強用合成繊維は、耐熱性に優れるためタイヤ、ホース、ベルト等のゴム補強用合成繊維として、特に熱的にシビアな状態でも高い性能を維持するので、好ましく用いられる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例における特性は下記の測定法によりおこなった。
【００３７】
（１）初期剥離接着力、耐熱剥離接着力
処理コードとゴムとの接着力を示すものである。天然ゴムを主成分とするカーカス配合の未加硫ゴムシート表層近くに７本のコードを埋め、１５０℃の温度で、３０分間、５０ｋｇ／ｃｍ２のプレス圧力（初期剥離接着力）、又は、１８０℃の温度で４０分間、５０ｋｇ／ｃｍ２のプレス圧力（耐熱剥離接着力）で加硫し、次いで室温にて両端のコードを残し３本のコードをゴムシート面に対し９０度の方向へ２００ｍｍ／分の速度で剥離するのに要した力をＮ／３本で示し、初期剥離接着力および耐熱剥離接着力としたものである。
【００３８】
（２）高温剥離接着力
上記、初期接着力測定用に作成したサンプルを、上記と同様の測定条件にて、但し測定雰囲気温度のみを１５０℃に変更して測定を行い、高温剥離接着力とした。
【００３９】
［実施例１］
前処理剤の溶液（処理剤（１））として、ソルビトール系ポリエポキシド化合物（ナガセケムテックス社製、ＥＸ６１４Ｂ）、ジメチルピラゾールブロックイソシアヌレート（三官能、Ｂａｘｓｅｎｄｅｎ社製、ＴｒｉｘｅｎｅＢＩ７９８７）、及び、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーゴムラテックス（日本エーアンドエル社製、Ｐｙｒａｔｅｘ）をそれぞれ固形分で１０重量％、１０重量％、８０重量％の割合で混合した、総固形分量：１０重量％の配合液を得た（処理剤（１））。これにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩（第一工業製薬社製、ネオコールＳＷ）を接着剤液に対し１重量％添加した。
【００４０】
一方接着処理剤の溶液（処理剤（２））として、レゾルシン／ホルマリン（Ｒ/Ｆ）のモル比が１/０．６、固形分濃度が６５重量%である初期縮合物をアルカリ条件下溶解し９重量％水溶液とする。これを、４０．５％ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターボリマーラテックス（日本エイアンドエル社製、Ｐｙｒａｔｅｘ）と水を上記９％レゾルシン・ホルマリン水溶液５７重量部に対し、それぞれ９９重量部、１０４重量部添加する。この液にホルマリン３重量部、４０重量％クレゾールノボラック型芳香族エポキシ化合物分散体（旭チバ製、ＥＣＮ１４００）を２４重量部、３３重量％アセトキシムブロックドジフエニルメタンジイソシアネート分散体（明成化学工業社製、ＤＭ６０１１）を１２重量部添加し、４８時間熟成した固形分濃度２０重量％を得た（処理剤（２））。
【００４１】
固有粘度が０．９５のポリエチレンテレフタレートからなる１６７０ｄｔｅｘ／３８４フィラメントのマルチフィラメント糸を使用し、該マルチフィラメント糸に４０Ｔ／１０cmで下撚りを施し、これを２本合わせて４０Ｔ／ｃｍで上撚りを施して３３４０ｄｔｅｘ／７６８フィラメントのコードを得た。
【００４２】
該コードをコンビュートリーター処理機（ＣＡリッツラー株式会社製、タイヤコード処理機）を用いて、前記の処理剤（１）に浸漬した後、１３０℃の温度で２分間乾燥し、引き続き、２４０℃の温度で１分間の熱処理を行い、続いて、処理剤（２）に浸漬した後に、１７０℃の温度で２分間乾燥し、引続いて、２４０℃の温度で１分間の熱処理を行った。得られたタイヤコードには、処理剤の固形分として、処理剤（１）が２．１重量％、処理剤（２）が２．２重量％付着していた。得られた処理コードを、天然ゴムを主成分とするカーカス配合の未加硫ゴム中に埋め込み、加硫後に前記の方法により評価した。その結果を表１に示す。
【００４３】
［比較例１］
ブロックポリイソシアネートとしてジメチルピラゾールブロックイソシアヌレートに変えて、εカプロラクタムブロックドＭＤＩ（明成化学工業社製、Ｓ３）を用いた以外は、実施例１と同様に処理を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【００４４】
［比較例２］
ソルビトール系ポリエポキシド化合物（ナガセケムテックス社製、ＥＸ６１４Ｂ）、及び、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーゴムラテックス（日本エーアンドエル社製、Ｐｙｒａｔｅｘ）をそれぞれ固形分で２０重量％、８０重量％の割合で混合した、総固形分量：１０重量％の配合液を得て、ジメチルピラゾールブロックイソシアヌレートを含有しない処理剤（１）とした。
この処理剤（１）を用いた以外は実施例１と同様に処理を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【００４５】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴム補強用合成繊維に関し、さらに詳しくは耐熱接着力に優れたゴム補強用合成繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート繊維に代表されるポリエステル繊維や、芳香族ポリアミド繊維等の合成繊維は、高強度、高ヤング率等の優れた物理的特性を有しており、これを活かしたタイヤ、ホース、ベルト等のゴム補強用繊維として広く使用されている。しかし、これら合成繊維はその表面が比較的不活性であるため、そのままではゴムや樹脂等のマトリックスとの接着性が不十分であり、繊維の有する物理的特性を十分に発揮するまでにいたっていない。
【０００３】
このため、繊維の表面を種々の薬品で処理する化学処理法、例えば特許文献１には、一浴に、皮膜形成温度が２００℃以下のビニルハライド基を含有する化合物、ポリエポキシド化合物、及び／又はブロックドポリイソシアネート化合物を含む処理剤であって、該ビニルハライド基を含有する化合物の含有率が処理剤の固形分に対して３〜８５重量％の範囲にある処理剤（１）により処理した後、さらに、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックスを含む処理剤（２）で処理することを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維の処理方法が開示されている。この方法では、接着剤付着量を劇的に減少させることが出来、経済的にも優れたものである。
【０００４】
しかし、この処理方法では高温での剥離接着性が不十分であり、要求がシビアになる用途での使用が出来ないという問題があった。
【特許文献１】特開２０００−２３４２７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上の事情を背景としてなされたものであり、高温において優れたゴム・合成繊維間接着を実現することが可能なゴム補強用合成繊維を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のゴム補強用合成繊維は、ブロックポリイソシアネート及びエポキシを含む前処理剤と、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系の接着処理剤が付着しているゴム補強用合成繊維であって、ブロックポリイソシアネートのブロック剤がジメチルピラゾールであることを特徴とする。
【０００７】
また、ブロックポリイソシアネートのイソシアネート骨格がイソシアヌレートであることや、ブロックポリイソシアネートの官能基が３官能以上であり、ブロック剤の解離温度が１４０℃以下であること、エポキシの官能基が４官能以上であり、エポキシ当量が１６０〜２００であること、エポキシ成分がソルビトール、グリセリン、エチレングリコールのいずれかのポリグリシジルエーテルであることが好ましい。
【０００８】
そして、接着処理剤がブロックポリイソシアネートを含むものであることや、接着処理剤が芳香族ポリエポキシド化合物を含むものであること、前処理剤がゴムラテックスを含むものであることや、ゴムラテックスがビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマーラテックスであること、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマーラテックスのスチレン成分含有比が全体重量の２０〜４０重量％であることが好ましい。さらに前処理剤が界面活性剤を０．２〜５．０重量％含有するものであることや、界面活性剤がジオクチルスルホコハク酸の塩であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高温において優れたゴム・合成繊維間接着を実現することが可能なゴム補強用合成繊維が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のゴム補強用合成繊維としては、ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維などを挙げることが出来る。より具体的には、例えばポリエステル繊維としては、テレフタル酸、又は、ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分とし、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール又は、テトラメチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルからなる繊維が好ましく用いられる。また、芳香族ポリアミド繊維の代表例としては、ポリパラアミノベンズアミド、ポリパラフェニレンテレフタラミド、ポリパラアミノベンズヒドラジドテレフタルアミド、ポリテレフタル酸ヒドラジド、ポリメタフェニレンイソフタラミド等、もしくはこれらの共重合体からなる繊維を挙げることができる。
【００１１】
本発明の合成繊維は、ヤーン、コード、不織布、織編物等種々の繊維集合形態が含まれるが、特には撚糸を行ったコードであることが、その合成繊維の持つ強度をより有効に発揮するためには好ましい。合成繊維のデニール、フィラメント数、断面形状、繊維物性、微細構造や、ポリマー性状（末端カルボキシル基濃度、分子量等）、ポリマー中の添加剤の有無等には、特に限定は無く、さまざまな形状のものが含まれるが、強度を有効に活用するためには円形の断面形状を有することが好ましい。
【００１２】
さて、本発明のゴム補強用合成繊維は、ブロックポリイソシアネート及びエポキシを含む前処理剤と、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系のいわゆるＲＦＬ接着剤が付着しているゴム補強用繊維であるが、このとき前処理剤中のブロックイソシアネートのブロック剤がジメチルピラゾールであることを必須とする。
【００１３】
前処理剤としては、ブロックドポリイソシアネート化合物（Ａ）やポリエポキシド化合物（Ｂ）に加えて、さらにはゴムラテックス（Ｌ）や表面張力を下げる界面活性剤（Ｓ）を含むものであることが好ましい。
【００１４】
ブロックドポリイソシアネート化合物とは、一般にポリイソシアネート化合物とブロック化剤との付加反応生成物であり、加熱によりブロック成分が遊離して活性なポリイソシアネート化合物を生ぜしめるものである。ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のポリイソシアネートがあるが、本発明では、３官能以上のポリイソシアネートが好ましく、さらにはイソシアヌレートであることが好ましく、高温での接着性がより改善される。
【００１５】
ブロックドポリイソシアネート化合物は、上記のようなポリイソシアネートを活性水素原子を１個以上有する化合物によってブロックされているものであるが、本発明においては、ブロック化剤としてジメチルピアゾールを用いることを必須とする。一般には、活性水素原子を１個以上有する化合物として、フェノール、チオフェノール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、ジフェニルアミン、キシリジン、ジメチルピラゾール等の芳香族第２級アミン類、フタル酸イミド類、カプロラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類及び酸性亜硫酸ソーダ等が例示されるが、本発明ではそれらに比して解離温度が低いジメチルピラゾールを用いることにより、より高温での接着性を向上させることが可能となった。さらには、ブロックイソシアネートのブロック剤の解離温度が１４０℃以下であることが好ましく、高温接着性の向上に有効である。
【００１６】
より高温での接着性を維持するためには、ブロックポリイソシアネートの官能基が３官能以上の多官能の架橋剤であることが好ましく、より接着剤層の物理的な強度が高温においても維持されることとなる。さらに三官能のイソシアヌレート構造は、架橋密度が高いだけでなく、環状の構造が極性を有し、繊維との親和性が高いためより好ましく、特に高い性能を有する。従来汎用的に用いられてきた、たとえば二官能のメチレンジフェニルジイソシアネートでは架橋密度が不足し、高温での接着性を高いレベルで満足させることができないのである。
【００１７】
また、接着剤層の高い架橋密度を実現するためには、ゴムとの加熱条件下で効率的に架橋反応が進むことが要求され、その意味でも、いわゆる低温解離型のブロック剤を使用することが好ましい。より好ましくは１４０℃以下の解離温度を有するブロック剤を使用した場合、合成繊維に処理液を含浸するディップ過程の乾燥過程においても、ブロック剤の解離がすでに始まっており、より高い反応効率が期待できる。
【００１８】
本発明でブロック基として用いられるジメチルピラゾールは、１２０℃と低い温度で解離するとともに、解離後に副反応を生じないため、ゴム補強用の合成繊維の表面処理剤としてその意味においても最適である。
【００１９】
本発明の前処理剤はエポキシを含むことを必須とするが、ここでいうエポキシとはポリエポキシド化合物（Ｂ）であり、特には、１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を該化合物１ｋｇ当り２ｇ当量以上含有する化合物であることが好ましい。具体的なエポキシの例としては、エチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類とエピクロルヒドリンの如きハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂等の多価フェノール類と前記ハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、過酢酸又は過酸化水素等で不飽和化合物を酸化して得られるポリエポキシド化合物、即ち３，４−エポキシシクロヘキセンエポキシド、３、４−エポキシシクロヘキシルメチル−３、４−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、ビス（３、４−エポキシ−６−メチル−シクロヘキシルメチル）アジベートなどを挙げることができる。これらのうち、特にエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類とエピクロルヒドリンとの反応生成物、即ち多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物が優れた性能を発現するので好ましい。
【００２０】
本発明では前処理剤にゴムラテックス（Ｌ）を含むことが好ましい。ここでいうゴムラテックス（Ｌ）としては、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーラテックス単独、もしくは、天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジエン・コポリマーラテックス、ニトリルゴムラテックス、クロロブレンゴムラテックス、エチレン・プロピレン・ジエンモノマーラテックス等の併用であることが好ましい。また併用して用いる場合、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーラテックスの割合はラテックス成分のうちの３０重量％以上であることが好ましい。さらにビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマーラテックスを用いている場合には、そのスチレン成分含有比が全体重量の２０〜４０重量％である場合が好ましい。
【００２１】
また本発明の前処理剤は、界面活性剤（Ｓ）を含むことが好ましく、処理段階で表面張力を下げることが可能となる。界面活性剤（Ｓ）の含有量としては０．２〜５．０重量％であることが好ましい。ここでいう表面張力を下げる界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ジオクチルスルホコハク酸の塩、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物等が好ましく用いられるが、特にジオクチルスルホコハク酸の塩が好ましく用いられる。
【００２２】
本発明で合成繊維の表面に付着した前処理剤は、一般には溶液として合成繊維に処理される。このとき前処理剤の溶液（１）が前記のように、ブロックドポリイソシアネート化合物（Ａ）、ポリエポキシド化合物（Ｂ）、ゴムラテックス（Ｌ）及び、表面張力を下げる界面活性剤を含むものである場合、それらの構成成分中の、ポリエポキシド化合物（Ｂ）、ブロックドポリイソシアネート化合物（Ａ）、ゴムラテックス（Ｌ）の各成分の配合重量比に関しては、（Ａ）／（Ｂ）が５／５〜１／９、（Ｌ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝が１／５〜１０／１となるようにして使用されることが好ましい。特に、前記の（Ａ）／（Ｂ）を５／５〜１／９の範囲とすることにより、高温での接着性がより改善される。
【００２３】
また、前記の（Ｌ）／｛（Ｂ）＋（Ａ）｝を１／５以上とすることにより、処理した繊維を柔軟に保つことができ、コードが硬くなることによる耐疲労性の低下を防止すると共に、その後に付与する接着剤のラテックス及び被着体であるゴムとの共加硫を促進させることにより、接着性が向上する。一方この比率が高くなりすぎ、例えば（Ｌ）／｛（Ｂ）＋（Ａ）｝が１０／１を超える場合には、ポリエステル繊維側への親和性が不十分となることから逆に接着性が低下する傾向となる。
【００２４】
本発明に用いられる前処理剤の溶液（１）への界面活性剤の添加量は、前処理剤の溶液に対し０．２％〜５．０％の範囲であることが好ましい。０．２％以上の添加を行うことにより、前処理剤の繊維に対する表面張力が低下し、合成繊維表面への濡れ性が向上するため、高温接着性の改善に特に効果的である。但し５．０％より多い場合には、繊維表面に界面活性剤が吸着され、初期接着力が低下する傾向にある。
【００２５】
このような前処理剤の溶液（１）を合成繊維に付着せしめるには、ローラーとの接触、若しくは、ノズルからの噴霧による塗布、又は、溶液への浸漬などの手段が採用できる。また、該合成繊維に対する固形分付着量は、１〜３０重量％の範囲が例示され、好ましくは、２〜１５重量％の範囲にあるものがよい。合成繊維に対する固形分付着量を制御するためには、圧接ローラーによる絞り、スクレバー等によるかき落とし、空気吹きつけによる吹き飛ばし、吸引、ビーターの手段により行うことが出来、付着量を多くするためには複数回付着させてもよい。
【００２６】
本発明のゴム補強用合成繊維は、上記のようなブロックポリイソシアネート及びエポキシを含む前処理剤に加えて、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系の接着処理剤が付着しているものである。
【００２７】
本発明の接着剤は溶液（２）として合成繊維に付与されることが好ましいが、そのとき使用されるレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）接着剤の溶液（２）としては、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比が、１：０．８〜１：５の範囲にあるものが好ましく、さらには１：１〜１：４の範囲であることがより好ましい。ホルムアルデヒドの添加量が少なすぎるとレゾルシン・ホルマリンの縮合物の架橋密度が低下すると共に分子量の低下を招くため、接着剤層凝集力が低下することにより接着性が低下するおそれがあり、また、該ホルムアルデヒドの添加量が多すぎると架橋密度上昇によりレゾルシン・ホルマリン縮合物が硬くなり、被着体ゴムとの共加硫時にＲＦＬとゴムとの相溶化が阻害され、接着性が低下すると共に処理後の繊維が著しく硬くなり、強力及び疲労性が低下する問題が出てくる傾向にある。
【００２８】
また、本発明で用いられる接着処理剤にはブロックドポリイソシアネート化合物を含むものであることが好ましい。接着処理剤に対するブロックドポリイソシアネート化合物の添加率は、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）全量に対して０．５〜３０重量％であることが好ましく、さらには１．０〜２０重量％の範囲であるものが好ましい。添加量が少なすぎると接着力向上効果が少なく、また添加量が多すぎる場合には接着剤の粘度が著しく上昇して繊維の処理作業が困難になると共に、処理後の繊維が著しく硬くなり、強力及び疲労性が低下する傾向にあり好ましくない。
【００２９】
かかる接着処理剤の溶液（２）におけるレゾルシン・ホルマリンとゴムラテックスとの最適な配合比率は、前記のブロックドポリイソシアネート化合物の添加割合によっても変化するが、固形分量比で、レゾルシン・ホルマリン：ゴムラテックス（ＲＦＬ）が１：３〜１：１２の範囲にあるものが好ましく、特には１：３〜１：６の範囲にあるものが好ましい。ゴムラテックスの比率が少なすぎると処理されたポリエステル繊維が硬くなって耐疲労性が低下する傾向に有り、また、前処理剤の溶液（１）中のラテックス及び被着体であるゴムとの共加硫が不十分となり、接着性が低くなるおそれがある。逆に、接着剤中のゴムラテックスの比率が多すぎると接着剤皮膜として強度が低下し、接着力やゴム付着率が低下する傾向にある。
【００３０】
また、接着処理剤には芳香族ポリエポキシド化合物を含むものであることも好ましい。好ましい接着処理剤の溶液（２）におけるブロックドポリイソシアネート化合物（Ｃ）、芳香族ポリエポキシド化合物（Ｄ）及び、レゾルシン・ホルマリン：ゴムラテックス（ＲＦＬ）の各成分の配合重量比：（（Ｃ）＋（Ｄ））／（ＲＦＬ）は、４／６〜１／９の範囲であり、特に５／５〜２／８の範囲にあることが好ましい。配合重量比が、前記の範囲より大きい場合には処理後の合成繊維が硬くなって耐疲労性の低下を招くおそれがあり、一方、配合重量比が、前記範囲より小さい場合には、接着性が低下する傾向にある。また、芳香族ポリエポキシド化合物（Ｄ）／ブロックドポリイソシアネート化合物（Ｃ）｛以下、（Ｄ）／（Ｃ）のように記載する｝は、８／２〜１／９の範囲が例示され、特に８／２〜４／６の範囲にあるものが好ましい。
【００３１】
該芳香族ポリエポキシド化合物（Ｄ）とブロックドポリイソシアネート化合物（Ｃ）の割合が、前記の範囲を外れるとポリエステル繊維へのゴム付着性が低下する傾向にあり好ましくない。また、｛（Ｄ）＋（Ｃ）｝／（ＲＦＬ）が、前記の範囲より大きい場合には、処理後のポリエステル繊維が硬くなって耐疲労性の低下を招くおそれがあり、一方、前記の範囲より小さい場合には、接着性が低下する傾向にあり好ましくない。
【００３２】
本発明の接着処理剤として処理される溶液（２）は、総固形分濃度としては、１〜３０重量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは、２〜２５重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％となるようにして使用することが出来る。接着処理剤の溶液（２）の総固形分濃度が、前記の範囲よりも低い場合には、接着剤溶液の表面張力が増加し、ポリエステル繊維表面に対する均一付着性が低下すると共に、固形分付着量が低下することにより接着性が低下し、逆に、該総固形分濃度が前記の範囲よりも高い場合には、固形分付着量が多くなりすぎるために硬くなり、耐疲労性が低下しやすい。
【００３３】
また、かかる接着処理剤の溶液（２）を合成繊維に付着せしめるには、ローラーとの接触、若しくは、ノズルからの噴霧による塗布、又は、溶液への浸漬などの手段が採用できる。また、該合成繊維に対する固形分付着量は、０．１〜１０重量％の範囲が例示され、好ましくは、０．２〜７重量％の範囲が、さらに好ましくは、０．５〜６重量％の範囲にあるものがよい。合成繊維に対する固形分付着量を制御するためには、前記と同様に、圧接ローラーによる絞り、スクレバー等によるかき落とし、空気吹きつけによる吹き飛ばし、吸引、ビーターの手段により行うことが出来、付着量を多くするためには複数回付着させてもよい。
【００３４】
本発明のゴム補強用合成繊維を得るためには、上記のような溶液（１）および溶液（２）を使用して合成繊維を処理した後、５０℃以上で、合成繊維の融点より１０℃以上低い温度の範囲で乾燥・熱処理する。より好ましくは例えば繊維がポリエステル繊維の場合には、２２０〜２５０℃の温度範囲で、０．５〜５分間、好ましくは、１〜３分間乾燥・熱処理する。この乾燥・熱処理温度が、低すぎるとゴム類との接着が不十分となりやすく、また、該乾燥・熱処理温度が高すぎると合成繊維が溶融、融着するなどにより、繊維の強度低下を起こす場合が有る。
【００３５】
このようにして得られた本発明のゴム補強用合成繊維は、耐熱性に優れるためタイヤ、ホース、ベルト等のゴム補強用合成繊維として、特に熱的にシビアな状態でも高い性能を維持するので、好ましく用いられる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例における特性は下記の測定法によりおこなった。
【００３７】
（１）初期剥離接着力、耐熱剥離接着力
処理コードとゴムとの接着力を示すものである。天然ゴムを主成分とするカーカス配合の未加硫ゴムシート表層近くに７本のコードを埋め、１５０℃の温度で、３０分間、５０ｋｇ／ｃｍ２のプレス圧力（初期剥離接着力）、又は、１８０℃の温度で４０分間、５０ｋｇ／ｃｍ２のプレス圧力（耐熱剥離接着力）で加硫し、次いで室温にて両端のコードを残し３本のコードをゴムシート面に対し９０度の方向へ２００ｍｍ／分の速度で剥離するのに要した力をＮ／３本で示し、初期剥離接着力および耐熱剥離接着力としたものである。
【００３８】
（２）高温剥離接着力
上記、初期接着力測定用に作成したサンプルを、上記と同様の測定条件にて、但し測定雰囲気温度のみを１５０℃に変更して測定を行い、高温剥離接着力とした。
【００３９】
［実施例１］
前処理剤の溶液（処理剤（１））として、ソルビトール系ポリエポキシド化合物（ナガセケムテックス社製、ＥＸ６１４Ｂ）、ジメチルピラゾールブロックイソシアヌレート（三官能、Ｂａｘｓｅｎｄｅｎ社製、ＴｒｉｘｅｎｅＢＩ７９８７）、及び、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーゴムラテックス（日本エーアンドエル社製、Ｐｙｒａｔｅｘ）をそれぞれ固形分で１０重量％、１０重量％、８０重量％の割合で混合した、総固形分量：１０重量％の配合液を得た（処理剤（１））。これにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩（第一工業製薬社製、ネオコールＳＷ）を接着剤液に対し１重量％添加した。
【００４０】
一方接着処理剤の溶液（処理剤（２））として、レゾルシン／ホルマリン（Ｒ/Ｆ）のモル比が１/０．６、固形分濃度が６５重量%である初期縮合物をアルカリ条件下溶解し９重量％水溶液とする。これを、４０．５％ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターボリマーラテックス（日本エイアンドエル社製、Ｐｙｒａｔｅｘ）と水を上記９％レゾルシン・ホルマリン水溶液５７重量部に対し、それぞれ９９重量部、１０４重量部添加する。この液にホルマリン３重量部、４０重量％クレゾールノボラック型芳香族エポキシ化合物分散体（旭チバ製、ＥＣＮ１４００）を２４重量部、３３重量％アセトキシムブロックドジフエニルメタンジイソシアネート分散体（明成化学工業社製、ＤＭ６０１１）を１２重量部添加し、４８時間熟成した固形分濃度２０重量％を得た（処理剤（２））。
【００４１】
固有粘度が０．９５のポリエチレンテレフタレートからなる１６７０ｄｔｅｘ／３８４フィラメントのマルチフィラメント糸を使用し、該マルチフィラメント糸に４０Ｔ／１０cmで下撚りを施し、これを２本合わせて４０Ｔ／ｃｍで上撚りを施して３３４０ｄｔｅｘ／７６８フィラメントのコードを得た。
【００４２】
該コードをコンビュートリーター処理機（ＣＡリッツラー株式会社製、タイヤコード処理機）を用いて、前記の処理剤（１）に浸漬した後、１３０℃の温度で２分間乾燥し、引き続き、２４０℃の温度で１分間の熱処理を行い、続いて、処理剤（２）に浸漬した後に、１７０℃の温度で２分間乾燥し、引続いて、２４０℃の温度で１分間の熱処理を行った。得られたタイヤコードには、処理剤の固形分として、処理剤（１）が２．１重量％、処理剤（２）が２．２重量％付着していた。得られた処理コードを、天然ゴムを主成分とするカーカス配合の未加硫ゴム中に埋め込み、加硫後に前記の方法により評価した。その結果を表１に示す。
【００４３】
［比較例１］
ブロックポリイソシアネートとしてジメチルピラゾールブロックイソシアヌレートに変えて、εカプロラクタムブロックドＭＤＩ（明成化学工業社製、Ｓ３）を用いた以外は、実施例１と同様に処理を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【００４４】
［比較例２］
ソルビトール系ポリエポキシド化合物（ナガセケムテックス社製、ＥＸ６１４Ｂ）、及び、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーゴムラテックス（日本エーアンドエル社製、Ｐｙｒａｔｅｘ）をそれぞれ固形分で２０重量％、８０重量％の割合で混合した、総固形分量：１０重量％の配合液を得て、ジメチルピラゾールブロックイソシアヌレートを含有しない処理剤（１）とした。
この処理剤（１）を用いた以外は実施例１と同様に処理を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【００４５】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブロックポリイソシアネート及びエポキシを含む前処理剤と、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系の接着処理剤が付着しているゴム補強用合成繊維であって、ブロックポリイソシアネートのブロック剤がジメチルピラゾールであることを特徴とするゴム補強用合成繊維。
【請求項２】
ブロックポリイソシアネートのイソシアネート骨格がイソシアヌレートである請求項１記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項３】
ブロックポリイソシアネートの官能基が３官能以上であり、ブロック剤の解離温度が１４０℃以下である請求項１または２記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項４】
エポキシの官能基が４官能以上であり、エポキシ当量が１６０〜２００である請求項１〜３のいずれか１項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項５】
エポキシ成分がソルビトール、グリセリン、エチレングリコールのいずれかのポリグリシジルエーテルである請求項１〜４のいずれか１項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項６】
接着処理剤がブロックポリイソシアネートを含むものである請求項１〜５のいずれか１項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項７】
接着処理剤が芳香族ポリエポキシド化合物を含むものである請求項１〜６のいずれか１項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項８】
前処理剤がゴムラテックスを含むものである請求項１〜７のいずれか１項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項９】
ゴムラテックスがビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマーラテックスである請求項８記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項１０】
ビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマーラテックスのスチレン成分含有比が全体重量の２０〜４０重量％である請求項９項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項１１】
前処理剤が界面活性剤を０．２〜５．０重量％含有するものである請求項１〜８のいずれか１項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項１２】
界面活性剤がジオクチルスルホコハク酸の塩である請求項１１記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項１】
ブロックポリイソシアネート及びエポキシを含む前処理剤と、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系の接着処理剤が付着しているゴム補強用合成繊維であって、ブロックポリイソシアネートのブロック剤がジメチルピラゾールであることを特徴とするゴム補強用合成繊維。
【請求項２】
ブロックポリイソシアネートのイソシアネート骨格がイソシアヌレートである請求項１記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項３】
ブロックポリイソシアネートの官能基が３官能以上であり、ブロック剤の解離温度が１４０℃以下である請求項１または２記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項４】
エポキシの官能基が４官能以上であり、エポキシ当量が１６０〜２００である請求項１〜３のいずれか１項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項５】
エポキシ成分がソルビトール、グリセリン、エチレングリコールのいずれかのポリグリシジルエーテルである請求項１〜４のいずれか１項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項６】
接着処理剤がブロックポリイソシアネートを含むものである請求項１〜５のいずれか１項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項７】
接着処理剤が芳香族ポリエポキシド化合物を含むものである請求項１〜６のいずれか１項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項８】
前処理剤がゴムラテックスを含むものである請求項１〜７のいずれか１項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項９】
ゴムラテックスがビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマーラテックスである請求項８記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項１０】
ビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマーラテックスのスチレン成分含有比が全体重量の２０〜４０重量％である請求項９項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項１１】
前処理剤が界面活性剤を０．２〜５．０重量％含有するものである請求項１〜８のいずれか１項記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項１２】
界面活性剤がジオクチルスルホコハク酸の塩である請求項１１記載のゴム補強用合成繊維。
【公開番号】特開２００９−２９９２２０（Ｐ２００９−２９９２２０Ａ）
【公開日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１５５１６０（Ｐ２００８−１５５１６０）
【出願日】平成２０年６月１３日（２００８．６．１３）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月１３日（２００８．６．１３）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]