シュリンクラベルまたはストレッチラベル用防黴インキ
【課題】水周りで使用されるプラスチック容器等の汚染されやすい容器のラベルの周辺における黴の発生を抑制することを可能とするインキを提供すること。
【解決手段】皮膜形成成分と溶剤とを少なくとも含むインキであって、さらに防黴剤を含むことを特徴とするシュリンクラベルまたはストレッチラベル用インキ。上記皮膜形成成分としては、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂等が好ましく用いられる。
【解決手段】皮膜形成成分と溶剤とを少なくとも含むインキであって、さらに防黴剤を含むことを特徴とするシュリンクラベルまたはストレッチラベル用インキ。上記皮膜形成成分としては、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂等が好ましく用いられる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シュリンクラベルの内外面またはストレッチラベルの内外面に印刷するための防黴インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
水周りで使用されるプラスチック容器には、黴が発生しやすく、黴の発生防止には抗菌剤や防黴剤を添加した樹脂を容器の外周全面に配したり、容器用プラスチックに抗菌剤や防黴剤を加えて溶融混練して容器を成形して、容器が菌や黴によって汚染されることを防止している。
【０００３】
しかしながら、従来、シュリンクラベルおよびストレッチラベルを貼着した容器の場合には、これらのラベルと容器の間に、容器内の内容物や油脂・蛋白質などの栄養分が入り込み、そこで黴が発生し、ラベル自体の機能性や装飾性などを損なうこととなる。また、このような黴の発生は消費者に不快感を与えることにもなる。また、衛生上問題があった。なお、防虫について効果のあるインキについて下記特許文献１がある。
【特許文献１】特開２００４−２８７２８２公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上述の従来の課題を解決し、汚染されやすい容器のラベルの周辺における黴の発生を抑制することを可能とするインキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、皮膜形成成分と溶剤とを少なくとも含むインキであって、さらに防黴剤を含むことを特徴とするシュリンクラベルまたはストレッチラベル用インキを提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、水周りで使用されるプラスチック容器とシュリンクラベルまたはストレッチラベルの間に発生する黴を抑制し、ラベル自体の機能性や装飾性を維持するインキを提供することができる。
なお、本発明においてシュリンクラベルまたはストレッチラベルとは、原反フィルムの両端部を重ね合わせ、その重合部を接合して接合部を形成し、かつ容器胴部の外周表面に装着する筒状のシュリンクラベルまたはストレッチラベルを意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
本発明のインキは、皮膜形成樹脂とインキ溶剤と防黴剤とを必須成分とする。インキ溶剤としては、特に制限はなく、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエンなどを挙げることができる。
【０００８】
本発明で使用する皮膜形成樹脂としては通常のインキに使用されている樹脂が使用できる。例えば、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂などが挙げられる。これらの中でセルロース系樹脂は特に制限はなく、例えば、硝化綿、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどや、その混合物を挙げることができる。
【０００９】
アクリル樹脂も特に制限はなく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステルや、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの共重合体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルとスチレン、ビニルトルエン、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸などとの共重合体などを任意に挙げることができる。
【００１０】
アクリルポリオール樹脂としても特に制限はなく、例えば、上記のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどと、アクリル酸ヒドロキシエチル、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどとの共重合体などを挙げることができる。
【００１１】
ウレタン樹脂にも特に制限はなく、例えば、ジイソシアネートとポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオールなどから得られるポリウレタン樹脂、ポリウレタン尿素樹脂などを挙げることができる。
【００１２】
スチレン−マレイン酸樹脂にも特に制限はなく、例えば、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体を部分エステル化して酸価を下げたエステル化レジンなどを挙げることができる。
【００１３】
ロジン−マレイン酸樹脂にも特に制限はなく、例えば、ロジンに無水マレイン酸を付加して得られる樹脂、この樹脂をポリオールで部分エステル化した樹脂などを挙げることができる。
【００１４】
本発明のインキは、皮膜形成樹脂としてさらに、その他の公知の樹脂を含有させることができる。このような樹脂としては、例えば、クマロン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂などを任意に挙げることができる。
【００１５】
上記皮膜形成樹脂は前記溶剤に溶解して使用するが、その濃度は通常１０〜２０質量％である。濃度が１０質量％未満では塗膜物性などの点で不十分であり、一方、濃度が２０質量％を超える濃度では印刷適性などの点で不十分である。
【００１６】
本発明で使用する防黴剤としては、一般に使用されている有機窒素硫黄系、有機窒素硫黄ハロゲン系、環状炭化水素系、芳香族炭化水素系、ハロゲン炭化水素系、有機ハロゲン系など、さらに、銀、銅、亜鉛などの無機物など、いずれも使用できる。
【００１７】
好ましい防黴剤はインキ溶剤である有機溶剤（特にアルコール系溶剤）に可溶な防黴剤であり、塗布を容易にし、かつ透明性を有し、ラベルの意匠性を損なわないことを特徴とする。さらに好ましくは、ラベルの外側に塗布するインキの場合にはラベル原反フィルムの傷つきや破損防止効果、内側に塗布するインキの場合は、ラベル原反フィルムとボトル容器との良好な滑り特性を低下させることのない防黴剤である。そのような防黴剤として、以下のものが挙げられる。
【００１８】
・α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（一般名：テブコナゾール）（以下「防黴剤Ａ」と称する）
・±１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−プロペニルオキシ）エチル］−１Ｈ−イミダゾール（一般名：イマザリル）（以下「防黴剤Ｂ」と称する）
・２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下「防黴剤Ｃ」と称する）
・Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド（一般名：ジクロフルアニド）
・Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド（一般名：フルオロフォルペット）
・３−ヨード−２−プロペニル−Ｎ−ブチルカーバメイト
・ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン
【００１９】
上記防黴剤の好ましい使用量は、前記皮膜形成樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部である。使用量が０．１質量部未満では防黴効果などの点で不十分であり、一方、使用量が２０質量％を超えると塗膜物性や印刷適性などの点で不十分である。
【００２０】
本発明のインキは、さらに硬化剤を含むこともでき、硬化剤としては任意のものが使用でき、例えば、イソシアネート化合物を含有させることもできる。含有させるイソシアネート化合物に特に制限はなく、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００２１】
本発明のインキには公知の染顔料を含有させることができる。特に顔料が好ましい。顔料としては、例えば、群青、紺青、コバルトブルー、ベンガラ、鉄黒、黄色酸化鉄、二酸化チタン、カーボンブラックなどの無機顔料、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ピロロピロール系顔料などの有機顔料を挙げることができる。
【００２２】
本発明のインキには添加剤として、例えば、体質顔料、ワックス、合成樹脂粉末、可塑剤などを配合することができる。体質顔料としては通常使用されるものなら何でもよく、例えば、アルミナホワイト、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどを挙げることができる。ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、パラフィンワックス、カルナウバワックス、オゾケライトなどを挙げることができる。
【００２３】
合成樹脂粉末としては、例えば、アクリル樹脂粉末、ポリウレタン樹脂粉末、ポリイミド樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末などを挙げることができる。また、可塑剤を含むこともできる。可塑剤の例としては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル、クエン酸トリエチルなどを挙げることができる。その他の添加剤についても公知のものが使用でき、特に制限はない。
【００２４】
本発明のインキの好ましい製造方法は、顔料と皮膜形成樹脂の一部を混合し、分散機にかけた後、防黴剤を含むその他の成分を加えて調製するなど、通常公知の手段を使用する。
【００２５】
なお、本発明のインキは、任意のシュリンクラベルまたはストレッチラベルの原反フィルムの表ないし裏面に、通常の方法（グラビア印刷方式・フレキソ印刷方式など任意でよい。）で塗布できるが、特にそれらがポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂またはポリエチレン系樹脂で形成されたラベルフィルムである場合に適性が高い。シュリンクラベルおよびストレッチラベルの形態は、通常の公知な物である。
【実施例】
【００２６】
次に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
実施例１〜３
下記表１に記載の本発明のインキを調製した。各インキの粘度（ザーンカップ＃３）は１７〜１８秒に調整した。
【００２７】
【００２８】
実施例４〜６
下記表２に記載の本発明のインキを調製した。各インキの粘度（ザーンカップ＃３）は１７〜１８秒に調整した。
【００２９】
【００３０】
実施例７〜１２
下記表３−１、３−２に記載の本発明のインキを調製した。各インキの粘度（ザーンカップ＃３）は１７〜１８秒に調整した。
【００３１】
【００３２】
【００３３】
上記の実施例１〜１２のインキをそれぞれ用いて、シュリンクラベルの原反（商品名シュリンクＰＳ ＤＸＬ−２１９−４５Ｙ、厚さ６０μｍ、三菱樹脂製）に、グラビア印刷機（網版２８μｍ、１７５線）にて塗布量１ｇ／ｍ2（乾燥状態）で印刷した。
【００３４】
上記で得られた防黴インキを印刷した原反について防黴性の試験を行った。使用した試験試料は次の通りである。
［試験試料］
試料Ｂｌａｎｋ−１：防黴剤を含まない以外は実施例１と同じ組成のインキを塗布した印刷物
試料Ａ−１：実施例１のインキを塗布した印刷物
試料Ａ−２：実施例２のインキを塗布した印刷物
試料Ａ−３：実施例３のインキを塗布した印刷物
試料Ｂ−１：実施例４のインキを塗布した印刷物
試料Ｂ−２：実施例５のインキを塗布した印刷物
試料Ｂ−３：実施例６のインキを塗布した印刷物
試料Ｃ−１：実施例７のインキを塗布した印刷物
試料Ｃ−２：実施例８のインキを塗布した印刷物
試料Ｃ−３：実施例９のインキを塗布した印刷物
試料Ｃ−４：実施例１０のインキを塗布した印刷物
試料Ｃ−５：実施例１１のインキを塗布した印刷物
試料Ｃ−６：実施例１２のインキを塗布した印刷物
【００３５】
［防黴性試験１（定性試験）］
ＪＩＳ Ｚ−２９１１：２０００黴抵抗性試験方法に準ずる。
［供試黴］
（１）Aspergillus niger FERM S-1（黒麹黴）
（２）Penicillium citrinum FERM S-5（青黴）
（３）Cladosporium cladosporioides FERM S-8（黒スス黴）
【００３６】
【００３７】
［判定方法］
ＪＩＳ Ｚ−２９１１黴抵抗性試験表示方法による。
０：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められない。右側の数値は発育阻止巾のｍｍ数。
１：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められる。菌糸の発育部分の面積は全面積の１／３を超えない。
２：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められる。菌糸の発育部分の面積は全面積の１／３を超える。
【００３８】
［防黴性試験２（滴下法）］
滅菌シャーレに素寒天培地（寒天粉末のみを溶かした培地でシャーレ中の水分保持に用いる）を約２０ｍｌ分注し、固化後、試料を貼り付ける。
供試黴の胞子懸濁液を含む黴用寒天培地を前記試料上に１滴滴下し、２８℃で７日間培養し、試料上の黴の発育の有無を観察する。
【００３９】
［供試黴］
（１）Aspergillus niger FERM S-1（黒麹黴）
（２）Penicillium citrinum FERM S-5（青黴）
（３）Cladosporium cladosporioides FERM S-8（黒スス黴）
【００４０】
【００４１】
［判定方法］
（−−−）・・・滴下寒天の全面に黴の発育なし
（−−）・・・滴下寒天の上部にのみ黴の発育あり
（−）・・・滴下寒天の全面に黴の発育があるが試料上には黴の発育なし
（＋）・・・試料上の接点１ｍｍ以内に黴の発育あり
（＋＋）・・・試料上の接点から２ｍｍ程度まで黴の発育あり
（＋＋＋）・・・試料上の接点から２ｍｍ以上黴の発育あり
シュリンクＰＳにおいて、防黴剤Ａ、Ｂ、Ｃにて上記供試黴３種類への防黴効果が確認できた。
【００４２】
実施例１３〜１６
実施例１と同様にして下記表６の防黴性インキを調製した。各インキの粘度（ザーンカップ＃３）は１７〜１８秒に調整した。
【００４３】
シュリンクラベルの原反（商品名シュリンクＰＳ ＤＸＬ−２１９−４５Ｙ、厚さ６０μｍ、三菱樹脂製）に白インキ（商品名ＯＳ−Ｍ ６５シリ（Ａ−１）、シュリンクＰＳ用フィルム白インキ、大日精化工業（株）製）をグラビア印刷機（網版２８μｍ、１７５線）にて塗布量２．６ｇ／ｍ2（乾燥状態）で印刷した後、白色インキ層の上に上記の実施例１３〜１６のインキをそれぞれ、グラビア印刷機（網版２８μｍ、１７５線）にて塗布量１ｇ／ｍ2（乾燥状態）で印刷した。
【００４４】
上記で得られた防黴インキを印刷した原反について防黴性の試験を行った。使用した試験試料は次の通りである。
［試験試料］
試料Ｂｌａｎｋ−２：前記白インキを塗布したが防黴インキを塗布しなかった印刷物
試料Ｄ−１：実施例１３のインキを塗布した印刷物
試料Ｄ−２：実施例１４のインキを塗布した印刷物
試料Ｄ−３：実施例１５のインキを塗布した印刷物
試料Ｄ−４：実施例１６のインキを塗布した印刷物
【００４５】
［防黴性試験１（定性試験）］
ＪＩＳ Ｚ−２９１１：２０００黴抵抗性試験方法に準ずる。
［供試黴］
（１）Aspergillus niger FERM S-1（黒麹黴）
（２）Penicillium citrinum FERM S-5（青黴）
（３）Cladosporium cladosporioides FERM S-8（黒スス黴）
【００４６】
【００４７】
［判定方法］
ＪＩＳ Ｚ−２９１１黴抵抗性試験表示方法による。
０：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められない。右側の数値は発育阻止巾のｍｍ数。
１：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められる。菌糸の発育部分の面積は全面積の１／３を超えない。
２：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められる。菌糸の発育部分の面積は全面積の１／３を超える。
【００４８】
［防黴性試験２（滴下法）］
滅菌シャーレに素寒天培地（寒天粉末のみを溶かした培地でシャーレ中の水分保持に用いる）を約２０ｍｌ分注し、固化後、試料を貼り付ける。供試黴の胞子懸濁液を含む黴用寒天培地を試料上に１滴滴下し、２８℃で７日間培養し、試料上の黴の発育の有無を観察する。
［供試黴］
（１）Aspergillus niger FERM S-1（黒麹黴）
（２）Penicillium citrinum FERM S-5（青黴）
（３）Cladosporium cladosporioides FERM S-8（黒スス黴）
【００４９】
【００５０】
［判定方法］
（−−−）・・・滴下寒天の全面に黴の発育なし
（−−）・・・滴下寒天の上部にのみ黴の発育あり
（−）・・・滴下寒天の全面に黴の発育があるが試料上には黴の発育なし
（＋）・・・試料上の接点１ｍｍ以内に黴の発育あり
（＋＋）・・・試料上の接点から２ｍｍ程度まで黴の発育あり
（＋＋＋）・・・試料上の接点から２ｍｍ以上黴の発育あり
シュリンクＰＳにおいて、防黴剤Ｃの添加量が５％以上であれば、白インキの上に印刷されても、防黴効果が確認できた。
【００５１】
実施例１７〜２０
実施例１と同様にして下記表９の防黴性インキを調製した。各インキの粘度（ザーンカップ＃３）は１７〜１８秒に調整した。
【００５２】
ストレッチフィルムの原反（厚さ８５μｍ）に白インキ（商品名ＴＦＧ ７０１白、ストレッチフィルム用白インキ、大日精化工業（株）製）をグラビア印刷機（網版２８μｍ、１７５線）にて、塗布量２．６ｇ／ｍ2（乾燥状態）で印刷した後、白色インキ層の上に上記の実施例１７〜２０のインキをそれぞれ、グラビア印刷機（網版２８μｍ、１７５線）にて塗布量１ｇ／ｍ2（乾燥状態）で印刷した。また、上記フィルムに実施例１７〜２０のインキをそれぞれ、グラビア印刷機（網版２８μｍ、１７５線）にて塗布量１ｇ／ｍ2（乾燥状態）で直接印刷した。つまり、印刷構成としては、構成ａ［ストレッチフィルム／白インキ／防黴性インキ］と、構成ｂ［ストレッチフィルム／防黴性インキ］を作製した。
【００５３】
上記で得られた防黴インキを印刷した原反について防黴性の試験を行った。使用した試験試料、試験方法および試験結果は次の通りである。
［試験試料］
試料Ｂｌａｎｋ−３：前記白インキを塗布したが防黴インキを塗布しなかった印刷物
試料Ｅ−１：実施例１７のインキを塗布した印刷物（印刷構成ａおよび印刷構成ｂ）
試料Ｅ−２：実施例１８のインキを塗布した印刷物（印刷構成ａおよび印刷構成ｂ）
試料Ｅ−３：実施例１９のインキを塗布した印刷物（印刷構成ａおよび印刷構成ｂ）
試料Ｅ−４：実施例２０のインキを塗布した印刷物（印刷構成ａおよび印刷構成ｂ）
【００５４】
［試験方法１（定性試験）］
ＪＩＳ Ｚ−２９１１：２０００黴抵抗性試験方法に準ずる。
［供試黴］
（１）Aspergillus niger FERM S-1（黒麹黴）
（２）Penicillium citrinum FERM S-5（青黴）
（３）Cladosporium cladosporioides FERM S-8（黒スス黴）
【００５５】
【００５６】
［判定方法］
ＪＩＳ Ｚ−２９１１黴抵抗性試験表示方法による。
０：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められない。右側の数値は発育阻止巾のｍｍ数。
１：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められる。菌糸の発育部分の面積は全面積の１／３を超えない。
２：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められる。菌糸の発育部分の面積は全面積の１／３を超える。
【００５７】
［試験方法２（滴下法）］
滅菌シャーレに素寒天培地（寒天粉末のみを溶かした培地でシャーレ中の水分保持に用いる）を約２０ｍｌ分注し、固化後、試料を貼り付ける。
供試黴の胞子懸濁液を含む黴用寒天培地を試料上に１滴滴下し、２８℃で７日間培養し、試料上の黴の発育の有無を観察する。
［供試黴］
（１）Aspergillus niger FERM S-1（黒麹黴）
（２）Penicillium citrinum FERM S-5（青黴）
（３）Cladosporium cladosporioides FERM S-8（黒スス黴）
【００５８】
【００５９】
［判定方法］
（−−−）・・・滴下寒天の全面に黴の発育なし
（−−）・・・滴下寒天の上部にのみ黴の発育あり
（−）・・・滴下寒天の全面に黴の発育があるが試料上には黴の発育なし
（＋）・・・試料上の接点１ｍｍ以内に黴の発育あり
（＋＋）・・・試料上の接点から２ｍｍ程度まで黴の発育あり
（＋＋＋）・・・試料上の接点から２ｍｍ以上黴の発育あり
ストレッチフィルムにおいて、防黴剤Ｃの添加量が５％以上であれば、白インキの上に印刷されても、防黴効果が確認できた。
【００６０】
実施例１０の防黴インキを塩化ビニル樹脂製シュリンクフィルム（商品名ヒシレックス５０２−Ｓ、厚み５０μｍ、三菱樹脂製）およびポリエチレンテレフタレートシュリンクフィルム（商品名スペースクリーンＳ７０４２、厚み４５μｍ、東洋紡績製）に、実施例１０と同様に塗布して印刷物を製造し、上記印刷物の防黴性を調べたところ、実施例１０と同様に優れた防黴効果を確認できた。
【００６１】
上記２種の印刷物の塗膜物性の評価を下記の方法で行った。
（１）セロハンテープ剥離性
印刷物にセロハン粘着テープ［ニチバン（株）、セロテープ（登録商標）］を貼り、剥がした後の塗布層の状態を目視により観察する。
○：塗布層に変化なし
△：塗布層に僅かに剥離を生ずる
×：塗布層が粘着テープに付着して剥離する
【００６２】
（２）スクラッチ性
爪で塗布層をひっかき、傷の発生状態を目視により観察する。
○：塗布層に傷を生じない
△：塗布層に僅かに傷がつく
×：塗布層に明瞭に爪痕がつく
【００６３】
（３）モミ性
印刷物を１０回手モミし、塗布層の傷の発生状態を目視により観察する。
○：塗布層に傷を生じない
△：塗布層に僅かに傷がつく
×：塗布層にはっきりとモミ痕が残る
【００６４】
（４）折り曲げ性
印刷物を折り曲げ、折り目を指で２回絞り、塗布層の傷の発生状態を目視により観察する。
○：塗布層に折り目が残らない
△：塗布層に折り目が残る
×：塗布層が折り目で破断する
【００６５】
（５）滑り性
塗布面とフィルム面を軽く重ねてこすり、滑り性を比較する。
○：すらすらと滑る
△：少しきしみ感がある
×：きしんで滑らかに滑らない
【００６６】
（６）耐水性
印刷物を室温で水に２４時間浸漬し、塗布層の白化の状態と、剥離の状態を目視により観察する。
○：塗布層に全く変化を生じない
△：塗布層が僅かに白化する
×：塗布層が著しく白化する、または、塗布層に剥離を生ずる
【００６７】
（７）耐熱性
印刷面が内側になるように、フィルムの両端をシールして筒状にする。
これを中身の入った飲料用ＰＥＴボトルに装着し、約９０℃の熱水に約１０秒間浸漬しフィルムをシュリンクさせる。常温放置、冷却後、ラベルを剥がし、ＰＥＴボトルと塗膜のブロッキングの有無を確認する。
○：ラベルが抵抗なく剥がれ、塗布層に変化なし
△：塗布層に僅かに剥離を生じる
×：ＰＥＴボトルと塗布層がブロッキングしている
【００６８】
【産業上の利用可能性】
【００６９】
原反フィルムの両端部を重ね合わせ、その重合部を接合して接合部を形成し、かつ容器胴部の外周表面に装着する筒状のシュリンクおよびストレッチラベルにおいて、防黴剤を含むインキによる塗膜を設けることにより、水周りで使用されるプラスチック容器とシュリンクおよびストレッチラベルの間に発生する黴を抑制し、ラベル自体の機能性や装飾性を維持することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シュリンクラベルの内外面またはストレッチラベルの内外面に印刷するための防黴インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
水周りで使用されるプラスチック容器には、黴が発生しやすく、黴の発生防止には抗菌剤や防黴剤を添加した樹脂を容器の外周全面に配したり、容器用プラスチックに抗菌剤や防黴剤を加えて溶融混練して容器を成形して、容器が菌や黴によって汚染されることを防止している。
【０００３】
しかしながら、従来、シュリンクラベルおよびストレッチラベルを貼着した容器の場合には、これらのラベルと容器の間に、容器内の内容物や油脂・蛋白質などの栄養分が入り込み、そこで黴が発生し、ラベル自体の機能性や装飾性などを損なうこととなる。また、このような黴の発生は消費者に不快感を与えることにもなる。また、衛生上問題があった。なお、防虫について効果のあるインキについて下記特許文献１がある。
【特許文献１】特開２００４−２８７２８２公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上述の従来の課題を解決し、汚染されやすい容器のラベルの周辺における黴の発生を抑制することを可能とするインキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、皮膜形成成分と溶剤とを少なくとも含むインキであって、さらに防黴剤を含むことを特徴とするシュリンクラベルまたはストレッチラベル用インキを提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、水周りで使用されるプラスチック容器とシュリンクラベルまたはストレッチラベルの間に発生する黴を抑制し、ラベル自体の機能性や装飾性を維持するインキを提供することができる。
なお、本発明においてシュリンクラベルまたはストレッチラベルとは、原反フィルムの両端部を重ね合わせ、その重合部を接合して接合部を形成し、かつ容器胴部の外周表面に装着する筒状のシュリンクラベルまたはストレッチラベルを意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
本発明のインキは、皮膜形成樹脂とインキ溶剤と防黴剤とを必須成分とする。インキ溶剤としては、特に制限はなく、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエンなどを挙げることができる。
【０００８】
本発明で使用する皮膜形成樹脂としては通常のインキに使用されている樹脂が使用できる。例えば、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂などが挙げられる。これらの中でセルロース系樹脂は特に制限はなく、例えば、硝化綿、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどや、その混合物を挙げることができる。
【０００９】
アクリル樹脂も特に制限はなく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステルや、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの共重合体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルとスチレン、ビニルトルエン、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸などとの共重合体などを任意に挙げることができる。
【００１０】
アクリルポリオール樹脂としても特に制限はなく、例えば、上記のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどと、アクリル酸ヒドロキシエチル、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどとの共重合体などを挙げることができる。
【００１１】
ウレタン樹脂にも特に制限はなく、例えば、ジイソシアネートとポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオールなどから得られるポリウレタン樹脂、ポリウレタン尿素樹脂などを挙げることができる。
【００１２】
スチレン−マレイン酸樹脂にも特に制限はなく、例えば、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体を部分エステル化して酸価を下げたエステル化レジンなどを挙げることができる。
【００１３】
ロジン−マレイン酸樹脂にも特に制限はなく、例えば、ロジンに無水マレイン酸を付加して得られる樹脂、この樹脂をポリオールで部分エステル化した樹脂などを挙げることができる。
【００１４】
本発明のインキは、皮膜形成樹脂としてさらに、その他の公知の樹脂を含有させることができる。このような樹脂としては、例えば、クマロン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂などを任意に挙げることができる。
【００１５】
上記皮膜形成樹脂は前記溶剤に溶解して使用するが、その濃度は通常１０〜２０質量％である。濃度が１０質量％未満では塗膜物性などの点で不十分であり、一方、濃度が２０質量％を超える濃度では印刷適性などの点で不十分である。
【００１６】
本発明で使用する防黴剤としては、一般に使用されている有機窒素硫黄系、有機窒素硫黄ハロゲン系、環状炭化水素系、芳香族炭化水素系、ハロゲン炭化水素系、有機ハロゲン系など、さらに、銀、銅、亜鉛などの無機物など、いずれも使用できる。
【００１７】
好ましい防黴剤はインキ溶剤である有機溶剤（特にアルコール系溶剤）に可溶な防黴剤であり、塗布を容易にし、かつ透明性を有し、ラベルの意匠性を損なわないことを特徴とする。さらに好ましくは、ラベルの外側に塗布するインキの場合にはラベル原反フィルムの傷つきや破損防止効果、内側に塗布するインキの場合は、ラベル原反フィルムとボトル容器との良好な滑り特性を低下させることのない防黴剤である。そのような防黴剤として、以下のものが挙げられる。
【００１８】
・α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（一般名：テブコナゾール）（以下「防黴剤Ａ」と称する）
・±１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−プロペニルオキシ）エチル］−１Ｈ−イミダゾール（一般名：イマザリル）（以下「防黴剤Ｂ」と称する）
・２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下「防黴剤Ｃ」と称する）
・Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド（一般名：ジクロフルアニド）
・Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド（一般名：フルオロフォルペット）
・３−ヨード−２−プロペニル−Ｎ−ブチルカーバメイト
・ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン
【００１９】
上記防黴剤の好ましい使用量は、前記皮膜形成樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部である。使用量が０．１質量部未満では防黴効果などの点で不十分であり、一方、使用量が２０質量％を超えると塗膜物性や印刷適性などの点で不十分である。
【００２０】
本発明のインキは、さらに硬化剤を含むこともでき、硬化剤としては任意のものが使用でき、例えば、イソシアネート化合物を含有させることもできる。含有させるイソシアネート化合物に特に制限はなく、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００２１】
本発明のインキには公知の染顔料を含有させることができる。特に顔料が好ましい。顔料としては、例えば、群青、紺青、コバルトブルー、ベンガラ、鉄黒、黄色酸化鉄、二酸化チタン、カーボンブラックなどの無機顔料、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ピロロピロール系顔料などの有機顔料を挙げることができる。
【００２２】
本発明のインキには添加剤として、例えば、体質顔料、ワックス、合成樹脂粉末、可塑剤などを配合することができる。体質顔料としては通常使用されるものなら何でもよく、例えば、アルミナホワイト、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどを挙げることができる。ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、パラフィンワックス、カルナウバワックス、オゾケライトなどを挙げることができる。
【００２３】
合成樹脂粉末としては、例えば、アクリル樹脂粉末、ポリウレタン樹脂粉末、ポリイミド樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末などを挙げることができる。また、可塑剤を含むこともできる。可塑剤の例としては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル、クエン酸トリエチルなどを挙げることができる。その他の添加剤についても公知のものが使用でき、特に制限はない。
【００２４】
本発明のインキの好ましい製造方法は、顔料と皮膜形成樹脂の一部を混合し、分散機にかけた後、防黴剤を含むその他の成分を加えて調製するなど、通常公知の手段を使用する。
【００２５】
なお、本発明のインキは、任意のシュリンクラベルまたはストレッチラベルの原反フィルムの表ないし裏面に、通常の方法（グラビア印刷方式・フレキソ印刷方式など任意でよい。）で塗布できるが、特にそれらがポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂またはポリエチレン系樹脂で形成されたラベルフィルムである場合に適性が高い。シュリンクラベルおよびストレッチラベルの形態は、通常の公知な物である。
【実施例】
【００２６】
次に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
実施例１〜３
下記表１に記載の本発明のインキを調製した。各インキの粘度（ザーンカップ＃３）は１７〜１８秒に調整した。
【００２７】
【００２８】
実施例４〜６
下記表２に記載の本発明のインキを調製した。各インキの粘度（ザーンカップ＃３）は１７〜１８秒に調整した。
【００２９】
【００３０】
実施例７〜１２
下記表３−１、３−２に記載の本発明のインキを調製した。各インキの粘度（ザーンカップ＃３）は１７〜１８秒に調整した。
【００３１】
【００３２】
【００３３】
上記の実施例１〜１２のインキをそれぞれ用いて、シュリンクラベルの原反（商品名シュリンクＰＳ ＤＸＬ−２１９−４５Ｙ、厚さ６０μｍ、三菱樹脂製）に、グラビア印刷機（網版２８μｍ、１７５線）にて塗布量１ｇ／ｍ2（乾燥状態）で印刷した。
【００３４】
上記で得られた防黴インキを印刷した原反について防黴性の試験を行った。使用した試験試料は次の通りである。
［試験試料］
試料Ｂｌａｎｋ−１：防黴剤を含まない以外は実施例１と同じ組成のインキを塗布した印刷物
試料Ａ−１：実施例１のインキを塗布した印刷物
試料Ａ−２：実施例２のインキを塗布した印刷物
試料Ａ−３：実施例３のインキを塗布した印刷物
試料Ｂ−１：実施例４のインキを塗布した印刷物
試料Ｂ−２：実施例５のインキを塗布した印刷物
試料Ｂ−３：実施例６のインキを塗布した印刷物
試料Ｃ−１：実施例７のインキを塗布した印刷物
試料Ｃ−２：実施例８のインキを塗布した印刷物
試料Ｃ−３：実施例９のインキを塗布した印刷物
試料Ｃ−４：実施例１０のインキを塗布した印刷物
試料Ｃ−５：実施例１１のインキを塗布した印刷物
試料Ｃ−６：実施例１２のインキを塗布した印刷物
【００３５】
［防黴性試験１（定性試験）］
ＪＩＳ Ｚ−２９１１：２０００黴抵抗性試験方法に準ずる。
［供試黴］
（１）Aspergillus niger FERM S-1（黒麹黴）
（２）Penicillium citrinum FERM S-5（青黴）
（３）Cladosporium cladosporioides FERM S-8（黒スス黴）
【００３６】
【００３７】
［判定方法］
ＪＩＳ Ｚ−２９１１黴抵抗性試験表示方法による。
０：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められない。右側の数値は発育阻止巾のｍｍ数。
１：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められる。菌糸の発育部分の面積は全面積の１／３を超えない。
２：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められる。菌糸の発育部分の面積は全面積の１／３を超える。
【００３８】
［防黴性試験２（滴下法）］
滅菌シャーレに素寒天培地（寒天粉末のみを溶かした培地でシャーレ中の水分保持に用いる）を約２０ｍｌ分注し、固化後、試料を貼り付ける。
供試黴の胞子懸濁液を含む黴用寒天培地を前記試料上に１滴滴下し、２８℃で７日間培養し、試料上の黴の発育の有無を観察する。
【００３９】
［供試黴］
（１）Aspergillus niger FERM S-1（黒麹黴）
（２）Penicillium citrinum FERM S-5（青黴）
（３）Cladosporium cladosporioides FERM S-8（黒スス黴）
【００４０】
【００４１】
［判定方法］
（−−−）・・・滴下寒天の全面に黴の発育なし
（−−）・・・滴下寒天の上部にのみ黴の発育あり
（−）・・・滴下寒天の全面に黴の発育があるが試料上には黴の発育なし
（＋）・・・試料上の接点１ｍｍ以内に黴の発育あり
（＋＋）・・・試料上の接点から２ｍｍ程度まで黴の発育あり
（＋＋＋）・・・試料上の接点から２ｍｍ以上黴の発育あり
シュリンクＰＳにおいて、防黴剤Ａ、Ｂ、Ｃにて上記供試黴３種類への防黴効果が確認できた。
【００４２】
実施例１３〜１６
実施例１と同様にして下記表６の防黴性インキを調製した。各インキの粘度（ザーンカップ＃３）は１７〜１８秒に調整した。
【００４３】
シュリンクラベルの原反（商品名シュリンクＰＳ ＤＸＬ−２１９−４５Ｙ、厚さ６０μｍ、三菱樹脂製）に白インキ（商品名ＯＳ−Ｍ ６５シリ（Ａ−１）、シュリンクＰＳ用フィルム白インキ、大日精化工業（株）製）をグラビア印刷機（網版２８μｍ、１７５線）にて塗布量２．６ｇ／ｍ2（乾燥状態）で印刷した後、白色インキ層の上に上記の実施例１３〜１６のインキをそれぞれ、グラビア印刷機（網版２８μｍ、１７５線）にて塗布量１ｇ／ｍ2（乾燥状態）で印刷した。
【００４４】
上記で得られた防黴インキを印刷した原反について防黴性の試験を行った。使用した試験試料は次の通りである。
［試験試料］
試料Ｂｌａｎｋ−２：前記白インキを塗布したが防黴インキを塗布しなかった印刷物
試料Ｄ−１：実施例１３のインキを塗布した印刷物
試料Ｄ−２：実施例１４のインキを塗布した印刷物
試料Ｄ−３：実施例１５のインキを塗布した印刷物
試料Ｄ−４：実施例１６のインキを塗布した印刷物
【００４５】
［防黴性試験１（定性試験）］
ＪＩＳ Ｚ−２９１１：２０００黴抵抗性試験方法に準ずる。
［供試黴］
（１）Aspergillus niger FERM S-1（黒麹黴）
（２）Penicillium citrinum FERM S-5（青黴）
（３）Cladosporium cladosporioides FERM S-8（黒スス黴）
【００４６】
【００４７】
［判定方法］
ＪＩＳ Ｚ−２９１１黴抵抗性試験表示方法による。
０：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められない。右側の数値は発育阻止巾のｍｍ数。
１：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められる。菌糸の発育部分の面積は全面積の１／３を超えない。
２：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められる。菌糸の発育部分の面積は全面積の１／３を超える。
【００４８】
［防黴性試験２（滴下法）］
滅菌シャーレに素寒天培地（寒天粉末のみを溶かした培地でシャーレ中の水分保持に用いる）を約２０ｍｌ分注し、固化後、試料を貼り付ける。供試黴の胞子懸濁液を含む黴用寒天培地を試料上に１滴滴下し、２８℃で７日間培養し、試料上の黴の発育の有無を観察する。
［供試黴］
（１）Aspergillus niger FERM S-1（黒麹黴）
（２）Penicillium citrinum FERM S-5（青黴）
（３）Cladosporium cladosporioides FERM S-8（黒スス黴）
【００４９】
【００５０】
［判定方法］
（−−−）・・・滴下寒天の全面に黴の発育なし
（−−）・・・滴下寒天の上部にのみ黴の発育あり
（−）・・・滴下寒天の全面に黴の発育があるが試料上には黴の発育なし
（＋）・・・試料上の接点１ｍｍ以内に黴の発育あり
（＋＋）・・・試料上の接点から２ｍｍ程度まで黴の発育あり
（＋＋＋）・・・試料上の接点から２ｍｍ以上黴の発育あり
シュリンクＰＳにおいて、防黴剤Ｃの添加量が５％以上であれば、白インキの上に印刷されても、防黴効果が確認できた。
【００５１】
実施例１７〜２０
実施例１と同様にして下記表９の防黴性インキを調製した。各インキの粘度（ザーンカップ＃３）は１７〜１８秒に調整した。
【００５２】
ストレッチフィルムの原反（厚さ８５μｍ）に白インキ（商品名ＴＦＧ ７０１白、ストレッチフィルム用白インキ、大日精化工業（株）製）をグラビア印刷機（網版２８μｍ、１７５線）にて、塗布量２．６ｇ／ｍ2（乾燥状態）で印刷した後、白色インキ層の上に上記の実施例１７〜２０のインキをそれぞれ、グラビア印刷機（網版２８μｍ、１７５線）にて塗布量１ｇ／ｍ2（乾燥状態）で印刷した。また、上記フィルムに実施例１７〜２０のインキをそれぞれ、グラビア印刷機（網版２８μｍ、１７５線）にて塗布量１ｇ／ｍ2（乾燥状態）で直接印刷した。つまり、印刷構成としては、構成ａ［ストレッチフィルム／白インキ／防黴性インキ］と、構成ｂ［ストレッチフィルム／防黴性インキ］を作製した。
【００５３】
上記で得られた防黴インキを印刷した原反について防黴性の試験を行った。使用した試験試料、試験方法および試験結果は次の通りである。
［試験試料］
試料Ｂｌａｎｋ−３：前記白インキを塗布したが防黴インキを塗布しなかった印刷物
試料Ｅ−１：実施例１７のインキを塗布した印刷物（印刷構成ａおよび印刷構成ｂ）
試料Ｅ−２：実施例１８のインキを塗布した印刷物（印刷構成ａおよび印刷構成ｂ）
試料Ｅ−３：実施例１９のインキを塗布した印刷物（印刷構成ａおよび印刷構成ｂ）
試料Ｅ−４：実施例２０のインキを塗布した印刷物（印刷構成ａおよび印刷構成ｂ）
【００５４】
［試験方法１（定性試験）］
ＪＩＳ Ｚ−２９１１：２０００黴抵抗性試験方法に準ずる。
［供試黴］
（１）Aspergillus niger FERM S-1（黒麹黴）
（２）Penicillium citrinum FERM S-5（青黴）
（３）Cladosporium cladosporioides FERM S-8（黒スス黴）
【００５５】
【００５６】
［判定方法］
ＪＩＳ Ｚ−２９１１黴抵抗性試験表示方法による。
０：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められない。右側の数値は発育阻止巾のｍｍ数。
１：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められる。菌糸の発育部分の面積は全面積の１／３を超えない。
２：試料または試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められる。菌糸の発育部分の面積は全面積の１／３を超える。
【００５７】
［試験方法２（滴下法）］
滅菌シャーレに素寒天培地（寒天粉末のみを溶かした培地でシャーレ中の水分保持に用いる）を約２０ｍｌ分注し、固化後、試料を貼り付ける。
供試黴の胞子懸濁液を含む黴用寒天培地を試料上に１滴滴下し、２８℃で７日間培養し、試料上の黴の発育の有無を観察する。
［供試黴］
（１）Aspergillus niger FERM S-1（黒麹黴）
（２）Penicillium citrinum FERM S-5（青黴）
（３）Cladosporium cladosporioides FERM S-8（黒スス黴）
【００５８】
【００５９】
［判定方法］
（−−−）・・・滴下寒天の全面に黴の発育なし
（−−）・・・滴下寒天の上部にのみ黴の発育あり
（−）・・・滴下寒天の全面に黴の発育があるが試料上には黴の発育なし
（＋）・・・試料上の接点１ｍｍ以内に黴の発育あり
（＋＋）・・・試料上の接点から２ｍｍ程度まで黴の発育あり
（＋＋＋）・・・試料上の接点から２ｍｍ以上黴の発育あり
ストレッチフィルムにおいて、防黴剤Ｃの添加量が５％以上であれば、白インキの上に印刷されても、防黴効果が確認できた。
【００６０】
実施例１０の防黴インキを塩化ビニル樹脂製シュリンクフィルム（商品名ヒシレックス５０２−Ｓ、厚み５０μｍ、三菱樹脂製）およびポリエチレンテレフタレートシュリンクフィルム（商品名スペースクリーンＳ７０４２、厚み４５μｍ、東洋紡績製）に、実施例１０と同様に塗布して印刷物を製造し、上記印刷物の防黴性を調べたところ、実施例１０と同様に優れた防黴効果を確認できた。
【００６１】
上記２種の印刷物の塗膜物性の評価を下記の方法で行った。
（１）セロハンテープ剥離性
印刷物にセロハン粘着テープ［ニチバン（株）、セロテープ（登録商標）］を貼り、剥がした後の塗布層の状態を目視により観察する。
○：塗布層に変化なし
△：塗布層に僅かに剥離を生ずる
×：塗布層が粘着テープに付着して剥離する
【００６２】
（２）スクラッチ性
爪で塗布層をひっかき、傷の発生状態を目視により観察する。
○：塗布層に傷を生じない
△：塗布層に僅かに傷がつく
×：塗布層に明瞭に爪痕がつく
【００６３】
（３）モミ性
印刷物を１０回手モミし、塗布層の傷の発生状態を目視により観察する。
○：塗布層に傷を生じない
△：塗布層に僅かに傷がつく
×：塗布層にはっきりとモミ痕が残る
【００６４】
（４）折り曲げ性
印刷物を折り曲げ、折り目を指で２回絞り、塗布層の傷の発生状態を目視により観察する。
○：塗布層に折り目が残らない
△：塗布層に折り目が残る
×：塗布層が折り目で破断する
【００６５】
（５）滑り性
塗布面とフィルム面を軽く重ねてこすり、滑り性を比較する。
○：すらすらと滑る
△：少しきしみ感がある
×：きしんで滑らかに滑らない
【００６６】
（６）耐水性
印刷物を室温で水に２４時間浸漬し、塗布層の白化の状態と、剥離の状態を目視により観察する。
○：塗布層に全く変化を生じない
△：塗布層が僅かに白化する
×：塗布層が著しく白化する、または、塗布層に剥離を生ずる
【００６７】
（７）耐熱性
印刷面が内側になるように、フィルムの両端をシールして筒状にする。
これを中身の入った飲料用ＰＥＴボトルに装着し、約９０℃の熱水に約１０秒間浸漬しフィルムをシュリンクさせる。常温放置、冷却後、ラベルを剥がし、ＰＥＴボトルと塗膜のブロッキングの有無を確認する。
○：ラベルが抵抗なく剥がれ、塗布層に変化なし
△：塗布層に僅かに剥離を生じる
×：ＰＥＴボトルと塗布層がブロッキングしている
【００６８】
【産業上の利用可能性】
【００６９】
原反フィルムの両端部を重ね合わせ、その重合部を接合して接合部を形成し、かつ容器胴部の外周表面に装着する筒状のシュリンクおよびストレッチラベルにおいて、防黴剤を含むインキによる塗膜を設けることにより、水周りで使用されるプラスチック容器とシュリンクおよびストレッチラベルの間に発生する黴を抑制し、ラベル自体の機能性や装飾性を維持することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膜形成成分と溶剤とを少なくとも含むインキであって、さらに防黴剤を含むことを特徴とするシュリンクラベルまたはストレッチラベル用インキ。
【請求項２】
防黴剤が、有機溶剤に可溶なものである請求項１に記載のインキ。
【請求項３】
シュリンクラベルまたはストレッチラベルの原反フィルムの材料が、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂またはポリエチレン系樹脂である請求項１に記載のインキ。
【請求項４】
防黴剤が、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（一般名：テブコナゾール）、±１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−プロペニルオキシ）エチル］−１Ｈ−イミダゾール（一般名：イマザリル）または２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンである請求項１に記載のインキ。
【請求項１】
皮膜形成成分と溶剤とを少なくとも含むインキであって、さらに防黴剤を含むことを特徴とするシュリンクラベルまたはストレッチラベル用インキ。
【請求項２】
防黴剤が、有機溶剤に可溶なものである請求項１に記載のインキ。
【請求項３】
シュリンクラベルまたはストレッチラベルの原反フィルムの材料が、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂またはポリエチレン系樹脂である請求項１に記載のインキ。
【請求項４】
防黴剤が、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（一般名：テブコナゾール）、±１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−プロペニルオキシ）エチル］−１Ｈ−イミダゾール（一般名：イマザリル）または２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンである請求項１に記載のインキ。
【公開番号】特開２００６−２５７２０５（Ｐ２００６−２５７２０５Ａ）
【公開日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−７４９５２（Ｐ２００５−７４９５２）
【出願日】平成１７年３月１６日（２００５．３．１６）
【出願人】（０００００２８２０）大日精化工業株式会社 (387)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月１６日（２００５．３．１６）
【出願人】（０００００２８２０）大日精化工業株式会社 (387)
【Ｆターム（参考）】
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