スチレン系ポリマー用添加剤混合物
本発明は、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法を記載する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法と；少なくとも２種の成分の混合物と；スチレン系ポリマー及び少なくとも２種の成分の混合物を含む組成物と；並びに、スチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和モノマー及びオリゴマーの量を減少させるためのその使用と、に関する。
【０００２】
スチレン系ポリマーのラジカル重合において、剥離方法の適応によるモノマー及びオリゴマーを完全に除去する能力は、高温及び高剪断力でのポリスチレン及びポリスチレンコポリマーの解重合のため限られている。
【０００３】
添加剤（例えば環状ペルオキシドやディールス−アルダー−付加物）は、既に存在するスチレンとの反応するスチレン捕捉剤としての役割を果たすことができるが、スチレンポリマーの連続解重合を回避することができない。この解重合は、分子量の減少と、ポリマーの機械的強度の低下と、低分子量の種、とりわけモノマー、ダイマー及びトリマーの連続形成とにつながる。かかるスチレン捕捉剤の量が極めて高い場合は、連続的に形成されたスチレンモノマー／オリゴマーとの反応が必要となる。更に、これらの添加剤はまた、例えばブタジエン、アクリロニトリル、エチルベンゼン等のスチレン系ポリマー中に存在し得る他の低分子量の種の含有量を減少させるのに有用ではない。
【０００４】
スチレン系ポリマーの解重合反応を阻害し得る又は少なくとも減少させ得る添加剤は、スチレン系ポリマーの解重合の間に形成されるＣ−基と反応し得る分子であり、従って劣化方法を妨げる。これらとしては、３−アリール−ベンゾフラン−２−オン、フェノールアクリレート、フェノールチオエーテルが挙げられる。剥離方法の前にかかる添加剤を添加することによって、モノマー／オリゴマーの除去が、解重合によりモノマー／オリゴマーを再度形成するリスクを冒すことなく苛酷な条件を用いて可能になる。配合／処理ステップにおけるかかる添加剤の添加により、高温及び高剪断下での解重合のため新しいモノマー／オリゴマーが形成することが回避される。これらの生成物の欠点は、モノマー／オリゴマーの減少が、多くの用途、とりわけ食品との接触の承認を必要とする用途に依然として不十分であり、且つ、フェノールアクリレートが、ポリマーの最初の色を増大させ、並びに、ポリマーの熱安定性を減少させることである。
【０００５】
今や驚くべきことに、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分を含む混合物が、飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させる相乗効果を示し、その効率性は、前記化合物の種類のいずれかを単独で用いた場合よりも良好であることが分かった。更に、得られたポリマーの色は、フェノール−アクリレートを単独で用いた場合よりもはるかに良好である。
【０００６】
従って、本発明は、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法に関する。
【０００７】
好ましくは、成分ａ）は、式Ｉ
【化１】
［式中、
Ｒ1は、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、スチリル、α−メチルスチリル又は−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ3；或いはＣ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル、フェニル又はトリルで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり；
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル又は−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ3であり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル；フェニル、ヒドロキシル、シアノ、ホルミル、アセチル又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ5で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル；Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル；或いはヒドロキシル、フェニル、４−クロロフェニル、２−メトキシカルボニルフェニル、ｐ−トリル、１，３−ベンズチアゾール−２−イル、−（ＣＨＲ5）nＣＯＯＲ6又は−（ＣＨＲ5）nＣＯＮＲ7Ｒ8で置換されたＣ5〜Ｃ9シクロアルキルであり；
Ｒ4は、水素又はメチルであり、
Ｒ5は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、
Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル；酸素又は硫黄で中断されたＣ3〜Ｃ20アルキル；Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル、フェニル、ベンジル又はトリルであり、
Ｒ7及びＲ8は、互いに独立して水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、及び
ｎは、１又は２である］の化合物である。
【０００８】
最高２０個の炭素原子を有するアルキルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル又はオクタデシルである。
【０００９】
Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基は、例えば、ビニル、アリル（プロパ−２−エニル）、ブタ−３−エニル、ペンタ−４−エニル、ヘキサ−５−エニル、オクタ−７−エニル、デカ−９−エニル又はドデカ−１１−エニルである。
【００１０】
Ｃ3〜Ｃ20アルキニル基は、例えば、プロパルギル、ブタ−３−イニル、ヘキサ−５−イニル、オクタ−７−イニル、デカ−９−イニル、ドデカ−１１−イニル、テトラデカ−１３−イニル、ヘキサデカ−１５−イニル、オクタデカ−１７−イニル又はエイコサ−１９−イニルである。
【００１１】
Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニルであり、特にシクロヘキシルである。
【００１２】
フェニルで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル基は、例えば、ベンジル、フェネチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、フェニルブチル、フェニル−α，α−ジメチルプロピル、フェニルヘキシル、フェニル−α，α−ジメチルブチル、フェニルオクチル又はフェニル−α，α−ジメチルヘキシルである。
【００１３】
１個又は２個のヒドロキシル基により置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル基は、例えば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシヘキシル、２−ヒドロキシオクチル、２−ヒドロキシデシル、２−ヒドロキシドデシル、２−ヒドロキシテトラデシル、２−ヒドロキシヘキサデシル、２−ヒドロキシオクタデシル、２−ヒドロキシエイコシル又は２，３−ジヒドロキシプロピルである。
【００１４】
フェニル及びヒドロキシにより置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル基は、例えば、１−フェニル−２−ヒドロキシエチルである。
【００１５】
シアノにより置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル基は、例えば、２−シアノエチルである。
【００１６】
１〜５個の酸素又は硫黄により中断されたＣ3〜Ｃ20アルキルは、例えば、３−オキサプロピル、３−チアプロピル、３−オキサブチル、３−チアブチル、３−オキサペンチル、３−チアペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６，９−トリオキサデシル又は３，６，９，１２，１５，１８−ヘキサオキサノナデシルである。
【００１７】
式Ｉ［式中、Ｒ3はＣ6〜Ｃ18アルキルである］の化合物が重要である。
【００１８】
式Ｉ［式中、
Ｒ1は、メチルであり、
Ｒ2は、−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ3であり、
Ｒ3は、Ｃ8〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ4は、水素である］の化合物が特に重要である。
【００１９】
Ｉｒｇａｎｏｘ １５２０（ＲＴＭ）及びＩｒｇａｎｏｘ １７２６（ＲＴＭ）［Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手可能］が特に好ましい。
【００２０】
【化２】
【００２１】
式Ｉの化合物の製造は、例えば米国特許第６，３６５，７８１Ｂ２号に開示されており、例えば上記の参考文献に開示される通りの当該技術分野で既知の方法によって製造することが可能である。
【００２２】
好ましくは、成分ｂ）は、式ＩＩ
【化３】
［式中、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、他のＣ1〜Ｃ25アルキル；置換されない或いはＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；又は、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたフェニルであり、
Ｒ13は、水素又はメチルであり、
Ｒ14は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル；酸素、硫黄又は
【化４】
により中断されたＣ2〜Ｃ25アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ30フェニルアルケニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ30フェニルアルキル；又は、置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオにより置換されたフェニルであり、及び
Ｒ16は、水素又はＣ1〜Ｃ18アルキルである］の化合物である。
【００２３】
最高２５個の炭素原子を有し及び２５個の炭素原子を含むアルキルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、１，１−ジメチル−１−プロピル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル又はドコシルである。Ｒ11及びＲ12の好ましい意味の内の１つは、例えば、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、とりわけＣ1〜Ｃ12アルキル、例えばＣ1〜Ｃ8アルキルである。Ｒ11及びＲ12のとりわけ好ましい意味は、例えば、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、とりわけＣ1〜Ｃ5アルキル、例えばｔｅｒｔ−ブチル又は１，１−ジメチル−１−プロピル、即ちｔｅｒｔ−ペンチルである。Ｒ15の好ましい意味は、例えばＣ1〜Ｃ18アルキル、とりわけＣ1〜Ｃ12アルキルである。Ｒ16の好ましい意味は、例えばＣ1〜Ｃ12アルキル、とりわけＣ1〜Ｃ8アルキル、例えばＣ1〜Ｃ4アルキルである。
【００２４】
置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル又はシクロドデシルである。Ｒ11及びＲ12の好ましい意味は、例えば、置換されない又はメチルにより置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキル、とりわけ置換されない又はメチルにより置換されたシクロヘキシル、例えばシクロヘキシル又はα−メチルシクロヘキシルである。Ｒ15の好ましい意味は、例えば、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、とりわけＣ5〜Ｃ6シクロアルキル、例えばシクロヘキシルである。
【００２５】
Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル又は２−フェニルエチルである。ベンジル及びα−ジメチルベンジルが好ましい。
【００２６】
ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオにより置換され、且つ、好ましくは１〜３個、とりわけ１個又は２個のアルキル基を含むフェニルは、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルチオフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２−エチルフェニル又は２，６−ジエチルフェニルである。
【００２７】
酸素、硫黄又は
【化５】
により中断されたＣ2〜Ｃ25アルキルは、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００２８】
２〜２４個の炭素原子を有するアルケニルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、ビニル、プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−２，４−ペンタジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデセニル、イソドデセニル、オレイル、ｎ−２−オクタデセニル又はｎ−４−オクタデセニルである。２〜１８個、とりわけ２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル、例えばビニルが好ましい。
【００２９】
置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ30フェニルアルケニルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、スチリル、２−（ｐ−メトキシフェニル）−１−エテニル、２−（ｐ−クロロフェニル）−１−エテニル、２−（ｐ−メチルフェニル）−１−エテニル、２−（ｐ−メチルチオフェニル）−１−エテニル、２−フェニル−２−メチル−１−エテニル、３−フェニル−１−プロペニル、４−フェニル−１−ブテニル、５−フェニル−１−ペンテニル、６−フェニル−１−ヘキセニル、７−フェニル−１−ヘプテニル又は８−フェニル−１−オクテニルである。
【００３０】
置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ30フェニルアルキルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、フェニルエチル、２−（ｐ−メトキシフェニル）−エチル、２−（ｐ−クロロフェニル）−エチル、２−（ｐ−メチルフェニル）−エチル、２−（ｐ−メチルチオフェニル）−エチル、２−フェニル−２−メチル−エチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、７−フェニルヘプチル又は８−フェニルオクチルである。
【００３１】
ハロゲンは、例えば、塩素、臭素又はヨウ素である。塩素が好ましい。
【００３２】
式ＩＩ［式中、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、他のＣ1〜Ｃ18アルキル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；又はフェニルであり、
Ｒ13は、水素又はメチルであり、
Ｒ14は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素、硫黄又は
【化６】
により中断されたＣ2〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルケニル；置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ18フェニルアルケニル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ18フェニルアルキル；又は、置換されない或いは塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたフェニルであり、及び
R6は、水素又はＣ1〜Ｃ12アルキルである］の化合物が好ましい。
【００３３】
また、式ＩＩ［式中、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、他のＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル又はフェニルであり、
Ｒ13は、水素であり、
Ｒ14は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、及び
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素又は硫黄により中断されたＣ2〜Ｃ12アルキル；Ｃ2〜Ｃ12アルケニル；置換されない或いはＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ10フェニルアルケニル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；置換されない或いは塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ18フェニルアルキル；又は、置換されない或いは塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたフェニルである］の化合物も好ましい。
【００３４】
同様に、式ＩＩ［式中、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、シクロヘキシル又はフェニルであり、
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、シクロヘキシル又はフェニルであり、
Ｒ13は、水素であり、
Ｒ14は、水素又はメチルであり、及び
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素により中断されたＣ2〜Ｃ12アルキル；Ｃ2〜Ｃ10アルケニル；置換されない又はメトキシによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ10フェニルアルケニル；シクロヘキシル；又は、置換されない或いは塩素又はメトキシにより置換されたフェニルである］の化合物が好ましい。
【００３５】
式ＩＩ［式中、
Ｒ11は、ｔｅｒｔ−ブチル又はｔｅｒｔ−ペンチルであり、
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ5アルキルであり、
Ｒ13は、水素であり、
Ｒ14は、水素又はメチルであり、及び
Ｒ15は、ビニルである］の化合物が特に重要である。
【００３６】
また、第１表による式ＩＩの化合物も特に重要である。
【００３７】
【表１】
【００３８】
化合物（１０１）又は（１０２）が特に重要である。
【００３９】
【化７】
【００４０】
式ＩＩの化合物の一部は、文献から既知であり、以下の文献資料：Ｕ．Ｓ．４，３６５，０３２；ＥＰ−Ａ−００７９８０６；Ｕ．Ｓ．４，５６２，２８１；Ｕ．Ｓ．４，７７４，２７４；ＥＰ−Ａ−０５００３２３；Ｕ．Ｓ．５，６０２，１９６；ＥＰ−Ａ−０７１６０７６；Ｕ．Ｓ．５，６１６，７８０及びＥＰ−Ａ−０７２７４１０に開示される方法と同様に製造することが可能である。
【００４１】
化合物（１０１）は、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）３０５２（ＲＴＭ；Ｃｉｂａ Ｉｎｃ．）又はＳｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＧＭ（ＲＴＭ；Ｓｕｍｉｔｏｍｏ）の名前で市販されており；化合物（１０２）は、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＧＳ（ＲＴＭ；Ｓｕｍｉｔｏｍｏ）の名前で市販されている。
【００４２】
好ましくは、成分ｃ）は、式ＩＩＩ
【化８】
［式中、
Ｒ19は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ20は、Ｃ1〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ21は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ8アルカノイルであり、
Ｒ22は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；或いはＲ21及びＲ22或いはＲ22及びＲ23は、それらが結合する炭素原子と共にＣ6〜Ｃ8シクロアルキレン環を形成し、
Ｒ23は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、及び
Ｒ24は、水素又はＣ1〜Ｃ12アルキルである］の化合物である。
【００４３】
Ｃ2〜Ｃ8アルカノイルは、例えば、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル又はオクタノイルである。アセチルが好ましい。
【００４４】
ベンゾフラン−２−オン安定剤、例えば、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−フェニル−ベンゾフラン−２−オン；５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン；５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−メトキシフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、５−ｔｅｒｔ−オクチル−３−（２−アセチル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、或いは式Ｂ−１又はＢ−２の化合物、或いはそれらの混合物がとりわけ好ましい。
【００４５】
【化９】
【００４６】
式ＩＩＩのベンゾフラン−２−オン安定剤は、文献において既知であり、例えばＵ．Ｓ．５，５１６，９２０に開示されている。
【００４７】
好ましくは、成分ｄ）は、式ＩＶ
【化１０】
［式中、
ｎが１である場合、
Ｒ1は、
【化１１】
を形成し；及び
ｎが２である場合、
Ｒ1は、
【化１２】
であり、
Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、
【化１３】
であるが、但し、Ｒ2又はＲ3の少なくとも１つは水素であり、
Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、
【化１４】
置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニルであり；又は、基Ｒ6、Ｒ7又はＲ8の内の２つは、それらが結合する炭素原子と共に式Ｉａ、Ｉｂ又はＩｃ
【化１５】
の基を形成し、但し、基Ｒ6、Ｒ7及びＲ8の内の少なくとも２つは、水素とは異なり、
Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキル；又は、酸素又は硫黄により中断されたＣ3〜Ｃ25アルキルであり；
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；又は、Ｒ11及びＲ12は、それらが結合する窒素原子と共に、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換された、或いは酸素、硫黄又は
【化１６】
により中断された５、６又は７員複素環を形成し、
Ｒ13は、Ｃ2〜Ｃ18アルキレン、酸素、硫黄又は
【化１７】
により中断されたＣ4〜Ｃ18アルキレン；Ｃ2〜Ｃ18アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ20アルキリデン、Ｃ7〜Ｃ20フェニルアルキリデン、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ7〜Ｃ8ビシクロアルキレン、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニレンであり；
Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、水素、クロロ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルカノイルオキシ、Ｃ1〜Ｃ25アルカノイルアミノ、Ｃ3〜Ｃ25アルケノイルオキシ、酸素、硫黄又は
【化１８】
により中断されたＣ3〜Ｃ25アルカノイルオキシ；Ｃ6〜Ｃ9シクロアルキルカルボニルオキシ、ベンゾイルオキシ、又はＣ1〜Ｃ12アルキルで置換されたベンゾイルオキシであり；又は、置換基Ｒ16及びＲ17或いはＲ17及びＲ18或いはＲ18及びＲ19の各々の組は、結合する炭素原子と共にベンゼン環を形成し；
Ｒ20は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はベンジルであり、及び
ｎは、１又は２である］の化合物である。
【００４８】
最高２５個の炭素原子を有するアルキルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル又はドコシルである。
【００４９】
Ｃ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニルは、好ましくは１〜３個、とりわけ１個又は２個のアルキル基を含み、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２−エチルフェニル又は２，６−ジエチルフェニルである。
【００５０】
Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル又は２−フェニルエチルである。
【００５１】
置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルである。シクロヘキシル及びｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルが好ましい。
【００５２】
酸素又は硫黄により中断されたＣ3〜Ｃ25アルキルは、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００５３】
Ｒ11及びＲ12が、それらが結合する窒素原子と共に、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換された、或いは酸素、硫黄又は
【化１９】
を示す。Ｒ11及びＲ12は、それらが結合する窒素原子と共に、酸素により中断された６員複素環、例えば、
【化２０】
を形成することが好ましい。
【００５４】
Ｃ2〜Ｃ18アルキレンは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン又はオクタデカメチレンである。
【００５５】
酸素、硫黄又は
【化２１】
により中断されたＣ4〜Ｃ18アルキレンは、例えば、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００５６】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニレンは、例えば、ビニレン、メチルビニレン、オクテニルエチレン又はドデセニルエチレンである。Ｃ2〜Ｃ8アルケニレンが好ましい。
【００５７】
２〜２０個の炭素原子を有するアルキリデンは、例えば、エチリデン、プロピリデン、ブチリデン、ペンチリデン、４−メチルペンチリデン、ヘプチリデン、ノニリデン、トリデシリデン、ノナデシリデン、１−メチルエチリデン、１−エチルプロピリデン又は１−エチルペンチリデンである。Ｃ2〜Ｃ8アルキリデンが好ましい。
【００５８】
７〜２０個の炭素原子を有するフェニルアルキリデンは、例えば、ベンジリデン、２−フェニルエチリデン又は１−フェニル−２−ヘキシリデンである。Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキリデンが好ましい。
【００５９】
Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレンは、２個の遊離原子価と少なくとも１個の環単位とを有する飽和炭化水素基であり、例えば、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン又はシクロオクチレンである。シクロヘキシレンが好ましい。
【００６０】
Ｃ7〜Ｃ8ビシクロアルキレンは、例えば、ビシクロヘプチレン又はビシクロオクチレンである。
【００６１】
置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニレンは、例えば、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレンである。１，４−フェニレンが好ましい。
【００６２】
最高１８個の炭素原子を有するアルコキシは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ又はオクタデシルオキシである。１〜１２個、とりわけ１〜８個、例えば１〜６個の炭素原子を有するアルコキシが好ましい。
【００６３】
最高１８個の炭素原子を有するアルキルチオは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、デシルチオ、テトラデシルチオ、ヘキサデシルチオ又はオクタデシルチオである。１〜１２個、とりわけ１〜８個、例えば１〜６個の炭素原子を有するアルキルチオが好ましい。
【００６４】
最高４個の炭素原子を有するアルキルアミノは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ又はｔｅｒｔ−ブチルアミノである。
【００６５】
また、ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノは、２個の基が互いに独立して分枝鎖状又は非分枝鎖状であることを意味し、例えば、ジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチルアミノ、メチル−ｎ−プロピルアミノ、メチルイソプロピルアミノ、メチル−ｎ−ブチルアミノ、メチルイソブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、エチル−ｎ−ブチルアミノ、エチルイソブチルアミノ、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、イソプロピル−ｎ−ブチルアミノ、イソプロピルイソブチルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ又はジイソブチルアミノである。
【００６６】
最高２５個の炭素原子を有するアルカノイルオキシは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブタノイルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、トリデカノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ、ペンタデカノイルオキシ、ヘキサデカノイルオキシ、ヘプタデカノイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、エイコサノイルオキシ又はドコサノイルオキシである。２〜１８個、とりわけ２〜１２個、例えば２〜６個の炭素原子を有するアルカノイルオキシが好ましい。アセトキシが特に好ましい。
【００６７】
最高２５個の炭素原子を有するアルカノイルアミノは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブタノイルアミノ、ペンタノイルアミノ、ヘキサノイルアミノ、ヘプタノイルアミノ、オクタノイルアミノ、ノナノイルアミノ、デカノイルアミノ、ウンデカノイルアミノ、ドデカノイルアミノ、トリデカノイルアミノ、テトラデカノイルアミノ、ペンタデカノイルアミノ、ヘキサデカノイルアミノ、ヘプタデカノイルアミノ、オクタデカノイルアミノ、エイコサノイルアミノ又はドコサノイルアミノである。２〜１８個、とりわけ２〜１２個、例えば２〜６個の炭素原子を有するアルカノイルアミノが好ましい。
【００６８】
３〜２５個の炭素原子を有するアルケノイルオキシは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、プロペノイルオキシ、２−ブテノイルオキシ、３−ブテノイルオキシ、イソブテノイルオキシ、ｎ−２，４−ペンタジエノイルオキシ、３−メチル−２−ブテノイルオキシ、ｎ−２−オクテノイルオキシ、ｎ−２−ドデセノイルオキシ、イソ−ドデセノイルオキシ、オレオイルオキシ、ｎ−２−オクタデセノイルオキシ又はｎ−４−オクタデセノイルオキシである。３〜１８個、とりわけ３〜１２個、例えば３〜６個、特に３〜４個の炭素原子を有するアルケノイルオキシが好ましい。
【００６９】
酸素、硫黄又は
【化２２】
により中断されたＣ3〜Ｃ25アルカノイルオキシは、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−である。
【００７０】
Ｃ6〜Ｃ9シクロアルキルカルボニルオキシは、例えば、シクロヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘプチルカルボニルオキシ又はシクロオクチルカルボニルオキシである。シクロヘキシルカルボニルオキシが好ましい。
【００７１】
Ｃ1〜Ｃ12アルキルで置換されたベンゾイルオキシは、１〜３個、とりわけ１個又は２個のアルキル基を担持することが好ましく、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンゾイルオキシ、２，３−ジメチルベンゾイルオキシ、２，４−ジメチルベンゾイルオキシ、２，５−ジメチルベンゾイルオキシ、２，６−ジメチルベンゾイルオキシ、３，４−ジメチルベンゾイルオキシ、３，５−ジメチルベンゾイルオキシ、２−メチル−６−エチルベンゾイルオキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルオキシ、２−エチル−ベンゾイルオキシ、２，４，６−トリメチルベンゾイルオキシ、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルオキシ又は３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルオキシである。好ましい置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、とりわけＣ1〜Ｃ4アルキルである。
【００７２】
式ＩＶの化合物は、ＷＯ−Ａ−０６／０２４６１０に開示されている。
【００７３】
式ＩＶの化合物についての例としての第２表の化合物（１０１）〜（１２１）が特に重要である。
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】
好ましくは、成分ｄ）はまた、式Ｖ
【化２３】
或いはＲ1及びＲ2は、共に
【化２４】
を形成し、
Ｒ2は、水素、−Ｓ−Ｒ13、−ＳＯ−Ｒ13、−ＳＯ2−Ｒ13、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；
【化２５】
ヒドロキシ又はＣ1〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、ハロゲン、トリフルオロメチル、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ、
【化２６】
であり；或いは置換基Ｒ3及びＲ4或いはＲ4及びＲ5或いはＲ5及びＲ6或いはＲ6及びＲ7の各々の組は、結合する炭素原子と共にベンゼン環を形成し；但し、Ｒ3〜Ｒ7の群からの基の内の少なくとも１つが水素であり；
Ｒ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ9は、水素、アルカリ金属、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキル；酸素又は硫黄により中断されたＣ3〜Ｃ25アルキル；
【化２７】
であり、
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキル；或いはＲ10及びＲ11は、それらが結合する窒素原子と共に、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換された或いは酸素、硫黄又は
【化２８】
により中断された５、６又は７員複素環を形成し、
Ｒ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；或いは置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；或いは置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；或いは置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ16は、
【化２９】
ハロゲン又はニトロであり、
Ｒ17は、Ｃ2〜Ｃ18アルキレン、酸素、硫黄又は
【化３０】
により中断されたＣ4〜Ｃ18アルキレン；Ｃ2〜Ｃ18アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ20アルキリデン、Ｃ7〜Ｃ20フェニルアルキリデン、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ7〜Ｃ8ビシクロアルキレン、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニレンであり；
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はベンジルであり、
Ｒ19は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、及び
Ｘは、直接結合、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−である］の化合物でもある。
【００７７】
Ｃ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニルは、１〜３個、とりわけ１個又は２個のアルキル基を含むことが好ましく、例えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２−エチルフェニル又は２，６−ジエチルフェニルである。
【００７８】
最高２５個の炭素原子を有するアルキルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル又はドコシルである。
【００７９】
ハロゲン置換基は、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ又はヨードである。クロロが好ましい。
【００８０】
最高１５個の炭素原子を有するアルコキシは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ又はオクタデシルオキシである。１〜１８個、とりわけ１〜１２個、例えば１〜６個の炭素原子を有するアルコキシが好ましい。
【００８１】
Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル又は２−フェニルエチルである。
【００８２】
置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルである。シクロヘキシル及びｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルが好ましい。
【００８３】
酸素又は硫黄により中断されたＣ3〜Ｃ25アルキルは、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００８４】
Ｒ10及びＲ11が、それらが結合する窒素原子と共に、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換された、或いは酸素、硫黄又は
【化３１】
を示す。Ｒ10及びＲ11は、それらが結合する窒素原子と共に、５又は６員複素環を形成することが好ましい。
【００８５】
Ｃ2〜Ｃ18アルキレンは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン又はオクタデカメチレンである。
【００８６】
酸素、硫黄又は
【化３２】
により中断されたＣ4〜Ｃ18アルキレンは、例えば、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００８７】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニレンは、例えば、ビニレン、メチルビニレン、オクテニルエチレン又はドデセニルエチレンである。Ｃ2〜Ｃ8アルケニレンが好ましい。
【００８８】
２〜２０個の炭素原子を有するアルキリデンは、例えば、エチリデン、プロピリデン、ブチリデン、ペンチリデン、４−メチルペンチリデン、ヘプチリデン、ノニリデン、トリデシリデン、ノナデシリデン、１−メチルエチリデン、１−エチルプロピリデン又は１−エチルペンチリデンである。Ｃ2〜Ｃ8アルキリデンが好ましい。
【００８９】
７〜２０個の炭素原子を有するフェニルアルキリデンは、例えば、ベンジリデン、２−フェニルエチリデン又は１−フェニル−２−ヘキシリデンである。Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキリデンが好ましい。
【００９０】
Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレンは、２個の遊離原子価と少なくとも１個の環単位とを有する飽和炭化水素基であり、例えば、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン又はシクロオクチレンである。シクロヘキシレンが好ましい。
【００９１】
Ｃ7〜Ｃ8ビシクロアルキレンは、例えば、ビシクロヘプチレン又はビシクロオクチレンである。
【００９２】
置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニレンは、例えば、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレンである。１，４−フェニレンが好ましい。
【００９３】
式Ｖの化合物は、ＷＯ−Ａ−０６／０２４６１１に開示されている。
【００９４】
式Ｖの化合物についての例としての化合物（２０１）〜（２４７）が特に重要である。
【００９５】
【化３３】
【００９６】
【化３４】
【００９７】
【化３５】
【００９８】
【化３６】
【００９９】
【化３７】
【０１００】
【化３８】
【０１０１】
【化３９】
【０１０２】
【化４０】
【０１０３】
スチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法であって、成分ｄ）が式Ａ−１、Ａ−２ａ又はＡ−２ｂの化合物である方法が重要である。
【０１０４】
【化４１】
【０１０５】
とりわけ好ましい成分ｄ）は、式（２４８）の化合物である。
【０１０６】
【化４２】
【０１０７】
少なくとも２種の成分の混合物は、スチレン系ポリマーの質量に対して０．００１〜５％の量で存在することが好ましい。
【０１０８】
好ましくは、２種の成分の質量比は、９．９：０．１〜０．１：９．９、例えば９：１〜１：９である。
【０１０９】
本発明の方法において、成分ａ）及びｂ）の組み合わせが特に好ましい。
【０１１０】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の他に更なる添加剤を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法が重要である。
【０１１１】
更なる添加剤の例は、以下の通りである。
【０１１２】
１．抗酸化剤
１．１． アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖において直鎖状又は分枝鎖状であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【０１１３】
１．２． ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１１４】
１．３． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１１５】
１．４． アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１１６】
１．５． Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１１７】
１．６． ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１１８】
１．７． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１１９】
１．８． トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１２０】
１．９． ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１２１】
１．１０． アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１２２】
１．１１． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１２３】
１．１２． β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。
【０１２４】
１．１３． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１２５】
１．１４． ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１２６】
１．１５． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｕｎｉｒｏｙａｌにより供給されるＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）。
【０１２７】
１．１６． アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１７． アミン抗酸化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノ−メチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−メチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン。
【０１２８】
２． 紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］−2、ここでＲ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１２９】
２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１３０】
２．３． 置換及び非置換安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１３１】
２．４． アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート。
【０１３２】
２．５． ニッケル化合物、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−シクロヘキシルジエタノールアミン等の更なる配位子を有する又は有さない２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１又は１：２錯体、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、更なる配位子を有する又は有さない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１３３】
２．６． 立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状の縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状の縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔ；ＣＡＳ登録番号１０６９１７−３１−１］、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【０１３４】
２．７． オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１３５】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピル−オキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１３６】
３． 金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１３７】
４． ホスファイト及びホスホナイト、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２"−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１３８】
５． ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１３９】
６． ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１４０】
７． チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート又はジステアリルジスルフィド。
【０１４１】
８． 過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１４２】
９． 塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン又はピロカテコール酸亜鉛。
【０１４３】
１０． 核形成剤、例えば、滑石等の無機物、二酸化チタンや酸化マグネシウム等の金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノカルボン酸又はポリカルボン酸やそれらの塩等の有機化合物、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオン性コポリマー（アイオノマー）等の高分子化合物。１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールがとりわけ好ましい。
【０１４４】
１１． 充填剤及び補強剤、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、木粉並びに他の天然物の粉又は繊維、合成繊維。
【０１４５】
１２． 他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤及び発泡剤。
【０１４６】
好ましい更なる添加剤は、例えば、光安定剤、酸掃去剤及び／又は帯電防止剤である。
【０１４７】
ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物が、スチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるために適切である。
【０１４８】
スチレン系ポリマーとしては、ポリスチレン、衝撃ポリスチレン、スチレンブタジエンコポリマー、透明衝撃ポリスチレン、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＭＡＢＳ（透明ＡＢＳ）、ＳＡＮ、ＭＳ（メチルメタアクリレート−スチレン）、ＡＳＡ、ＡＥＳ、ＡＣＳ、並びにスチレン系コポリマー及び他のポリマーに基づくポリマーアロイ、とりわけエンジニアリングポリマー、例えばＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、不飽和スチレン系ポリエステル、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）／ＰＳ又はＰＰＥ／ＩＰＳ。
【０１４９】
従って、本発明の更なる目的はまた、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための混合物でもあるが；但し、成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物は、群ｃ）又はｄ）から選択される少なくとも第３の成分を含む。
【０１５０】
好ましい混合物は、成分ａ）及びｂ）の組み合わせを含まない。
【０１５１】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）から成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物並びに場合により更なる添加剤、例えば典型的には上記で概説されたものは、前記材料の質量に対して０．００１〜５％の濃度でスチレン系ポリマー中に存在することが好ましい。
【０１５２】
補助安定剤は、例えば、スチレン系ポリマーの全質量に対して０．０１〜１０％の濃度で添加される。
【０１５３】
従って、本発明の更なる目的はまた、
ｉ）スチレン系ポリマー、及び
ｉｉ）ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の添加剤混合物；（但し、成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物は、群ｃ）又はｄ）から選択される少なくとも第３の成分を含む）
を含む組成物でもある。
【０１５４】
好ましい組成物は、成分ａ）及びｂ）を含む混合物を含まない。
【０１５５】
組成物は、例えば、成分（ｉ）及び（ｉｉ）の他に前記方法のために上記で概説された通りの更なる添加剤を含んでよい。
【０１５６】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）から成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物及び場合により更なる添加剤は、公知の方法に従って、例えば重合の前又は間、処理の前又は間に、或いはスチレン系ポリマーに添加剤混合物の溶液又は分散液を塗布し、必要な場合その後溶媒を蒸発させることによって、スチレン系ポリマーに組み込まれる。成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）から成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物及び場合により更なる添加剤は、マスターバッチの形態でスチレン系ポリマーに添加することも可能である。
【０１５７】
従って、本発明はまた、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の添加剤混合物；（但し、成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物は、群ｃ）又はｄ）から選択される少なくとも第３の成分を含む）；スチレン系ポリマーと同一の又は相溶性がある熱可塑性材料を含むマスターバッチ組成物にも関する。
【０１５８】
好ましくは、マスターバッチは、１０〜８０質量％の前記熱可塑性材料を含む。
【０１５９】
また、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）から成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物及び場合により更なる添加剤は、重合の前又は間或いは処理の前に添加することも可能である。
【０１６０】
その方法で安定化されるスチレン系ポリマーは、極めて広い種類の形態、例えば、膜、繊維、テープ、成形材料又は異形材の形態で、或いは表面コーティング、とりわけ粉末コーティング、接着剤又はセメントのための結合剤として使用され得る。
【０１６１】
本発明によって製造されるスチレン系ポリマーは、有利には、各種の成形品の製造のために使用され得る。例は、以下の通りである。
【０１６２】
Ｉ−１）浮遊装置、海洋用途、箱船、ブイ、デッキ用プラスチック木材、桟橋、ボート、カヤック、オール、及びビーチ強化材。
【０１６３】
Ｉ−２）自動車用途、特に、バンパー、ダッシュボード、バッテリー、後部及び前部のライニング、フード下成形部品、ハットシェルフ、トランクライニング、インテリアライニング、エアバッグカバー、取付具（ライト）用電子成形品、ダッシュボード用枠、ヘッドランプガラス、計器板、エクステリアライニング、室内内張り、自動車用ライト、ヘッドライト、パーキングライト、リアライト、ストップライト、インテリア及びエクステリアトリム；ドアパネル；ガスタンク；グレイジングフロントサイド；リアウインドウ；シートバッキング、外部パネル、電線用絶縁体、密封用異形押出材、外装材、ピラーカバー、シャシー部品、排気システム、燃料フィルタ／フィラ、燃料ポンプ、燃料タンク、ボディサイド成形品、コンバーティブルトップ、エクステリアミラー、エクステリアトリム、ファスナー／内装材、フロントエンドモジュール、ガラス、ヒンジ、ロックシステム、荷物／ルーフラック、圧縮／型打ち部品、シール、側面衝撃保護材、制振材／絶縁体及びサンルーフ。
【０１６４】
Ｉ−３）道路交通装置、特に、道路標識、路面標示用標識、自動車付属品、ワーニングトライアングル、メディカルケース、ヘルメット、タイヤ。
【０１６５】
Ｉ−４）備品を含む航空機、鉄道、自動車（乗用車、バイク）用装置。
【０１６６】
Ｉ−５）宇宙用途、特にロケット及び人工衛星のための装置、例えば再突入シールド。
【０１６７】
Ｉ−６）建築及び設計用装置、採鉱用途、防音システム、路上安全地帯、シェルター。
【０１６８】
ＩＩ−１）機器、一般的及び電気／電子装置（パーソナルコンピュータ、電話、携帯電話、プリンタ、テレビジョン受信機、オーディオ装置及びビデオ装置）におけるケース及びカバー、植木鉢、衛星テレビアンテナ、及びパネル装置。
【０１６９】
ＩＩ―２）鋼や織物等の他の材料のための被覆材。
【０１７０】
ＩＩ−３）電子産業用装置、特に、プラグ用、とりわけコンピュータプラグ用絶縁体、電気及び電子部品用ケース、プリント基板、電子データ保存用材料、例えばチップ、チェックカード又はクレジットカード。
【０１７１】
ＩＩ−４）電気器具、特に、洗濯機、タンブラ、オーブン（電子オーブン）、食器洗浄機、ミキサ及びアイロン。
【０１７２】
ＩＩ−５）ライト用カバー（例えば、街灯、ランプシェード）。
【０１７３】
ＩＩ−６）電線及びケーブルにおける用途（半導体、絶縁体及びケーブル被覆材）。
【０１７４】
ＩＩ−７）コンデンサ用、冷蔵庫用、加熱装置用、エアコンディショナ用箔、電子部品、半導体、コーヒーマシン及び真空掃除機の封入材。
【０１７５】
ＩＩＩ−１）工業用物品、例えば、歯車（ギア）、スライド取付具、スペーサ、ネジ、ボルト、ハンドル及びノブ。
【０１７６】
ＩＩＩ−２）ロータブレード、ベンチレータ及び風車羽根、太陽装置、スイミングプール、スイミングプールのカバー、プールのライナ、池のライナ、クロゼット、ワードローブ、隔壁、スラット壁、折れ戸、屋根、シャッタ（例えば回転式シャッタ）、取付具、パイプ接合部、スリーブ及びコンベヤーベルト。
【０１７７】
ＩＩＩ−３）衛生用品、特に、シャワー室、便座、カバー及びシンク。
【０１７８】
ＩＩＩ−４）衛生的物品、特に、おむつ（乳児、成人の失禁）、女性の衛生的物品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、タブ、移動式トイレ、歯ブラシ及び便器。
【０１７９】
ＩＩＩ−５）水用、汚水用及び化学物質用パイプ（架橋又は非架橋）、電線及びケーブル保護用パイプ、ガス用、油用及び汚水用パイプ、樋、ダウンパイプ及び排水装置。
【０１８０】
ＩＩＩ−６）任意の幾何学的配置（窓ガラス）及び羽目板の異形材。
【０１８１】
ＩＩＩ−７）ガラス代替品、特に、押し出しプレート、建物（一枚壁、二枚壁又は多重壁）用グレージング、航空機、学校、押し出しシート、建築グレージング用窓フィルム、電車、輸送機関、衛生用品及び温室。
【０１８２】
ＩＩＩ−８）プレート（壁、まな板）、押し出しコーティング（写真印画紙、テトラパック及びパイプコーティング）、サイロ、木材代替品、プラスチック材木、木質複合材料、壁、表層、調度品、装飾的箔、床仕上げ材（インテリア及びエクステリア用途）、フローリング、ダックボード及びタイル。
【０１８３】
ＩＩＩ−９）吸気マニホールド及び排気マニホールド。
【０１８４】
ＩＩＩ−１０）セメント用途、コンクリート用途、複合用途及びカバー、羽目板及び外装材、手すり、欄干、台所調理台、屋根、屋根板、タイル及び防水シート。
【０１８５】
ＩＶ−１）プレート（壁及びまな板）、トレイ、人工芝、アストロターフ、スタジアムリング（運動競技）用人工カバー、スタジアムリング（運動競技）用人工床、及びテープ。
【０１８６】
ＩＶ−２）連続的及び主要織物、繊維（カーペット／衛生的物品／ジオテキスタイル／モノフィラメント；フィルタ；ワイプ／カーテン（日除け）／医療用途）、ばら繊維（ガウン／保護服等の用途）、ネット、ロープ、ケーブル、紐、コード、糸、安全シートベルト、服、下着、手袋；ブーツ；ゴムブーツ、肌着、衣類、水着、スポーツウェア、傘（パラソル、日除け）パラシュート、パラグライダ、帆、「バルーン−シルク」、キャンプ用品、テント、エアベッド、サンベッド、バルクバッグ及びバッグ。
【０１８７】
ＩＶ−３）屋根用、トンネル用、投棄場用、池用の膜、絶縁体、カバー及びシール、投棄場、壁の屋根葺き膜、ジオメンブレン、スイミングプール、カーテン（日除け）／サンシールド、天幕、キャノピー、壁紙、食品パック及びラップ（可撓性及び固形）、医療用パック（可撓性及び固形）、エアバッグ／安全ベルト、アームレスト及びヘッドレスト、カーペット、センターコンソール、ダッシュボード、コックピット、ドア、オーバーヘッドコンソールモジュール、ドアトリム、ヘッドライナ、インテリアライト、インテリアミラー、手荷物棚、後部荷物カバー、シート、ステアリングカラム、ステアリングホイール、織物及びトランクトリム。
【０１８８】
Ｖ）フィルム（パック、投棄場、ラミネート加工、農業及び園芸、温室、根おおい、トンネル、サイレージ）、ベールラップ、スイミングプール、廃物バッグ、壁紙、ストレッチフィルム、ラフィア、脱塩フィルム、バッテリー、及びコネクタ。
【０１８９】
ＶＩ−１）食品パック及びラップ（可撓性及び固形）、ビン。
【０１９０】
ＶＩ−２）貯蔵システム、例えば、箱（木枠）、荷台、棚、家庭用箱、パレット、棚、トラック、ねじ箱、パック及び缶。
【０１９１】
ＶＩ−３）カートリッジ、注射器、医療用途、任意の輸送用容器、屑かご及びごみ入れ、廃物バッグ、ごみ箱、ごみ容器、ごみ袋、車輪付きごみ箱、一般的な容器、水／汚水／化学物質／ガス／油／ガソリン／ディーゼル用タンク；タンクライナ、箱、木枠、バッテリケース、トラフ、医療機器、例えばピストン、眼科医療用途、診断装置、及び医薬品用ブリスターパック。
【０１９２】
ＶＩＩ−１）押し出しコーティング（写真紙、テトラパック、パイプコーティング）、任意の種類の家庭用品（例えば、電化製品、魔法瓶／ハンガー）、ファスニングシステム、例えば、プラグ、電線及びケーブルクランプ、ジッパー、クロージャ、ロック及びスナップクロージャ。
【０１９３】
ＶＩＩ−２）支持装置、レジャー用品、例えばスポーツ及びフィットネス装置、体操マット、スキーブーツ、インラインスケート、スキー、ビッグフット、運動競技の表層（例えばテニスグラウンド）；ねじ蓋、ビン用蓋及びストッパ、及び缶。
【０１９４】
ＶＩＩ−３）一般的な調度品、発泡品（クッション、衝撃吸収材）、発泡体、スポンジ、皿洗い用布、マット、ガーデンチェア、スタジアムシート、テーブル、ソファ、玩具、組み立てキット、（ボード／フィギュア／ボール）、プレイハウス、滑り台及びおもちゃの車両。
【０１９５】
ＶＩＩ−４）光学及び磁気データ記憶用材料。
【０１９６】
ＶＩＩ−５）台所製品（食事、飲酒、料理、貯蔵）。
【０１９７】
ＶＩＩ−６）ＣＤ用、カセット用及びビデオテープ用の箱；ＤＶＤ電子物品、任意の種類の事務用品（ボールペン、スタンプ及び印肉、マウス、棚、トラック）、任意の容積及び容量のビン（飲料、洗剤、香水を含む化粧品）、及び粘着テープ。
【０１９８】
ＶＩＩ−７）履物（靴／靴底）、内底、スパッツ、接着剤、構造用接着剤、食品箱（果物、野菜、肉、魚）、合成紙、ビン用ラベル、ソファ、人工関節（ヒト）、印刷版（フレキソ印刷）、プリント回路基板、及び表示技術。
【０１９９】
ＶＩＩ−８）充填ポリマーの装置（タルク、チョーク、チャイナクレー（カオリン）、ウォラストナイト、顔料、カーボンブラック、ＴｉＯ2、雲母、ナノ複合材料、ドロマイト、ケイ酸塩、ガラス、アスベスト）。
【０２００】
従って、本発明の更なる一実施態様は、成形品、特に、フィルム、パイプ、異形材、ビン、タンク又は容器、上記の通りの組成物を含む繊維に関する。
【０２０１】
フィルムが好ましい。フィルムは、吹込フィルム、キャストフィルムとして、又は、押出しコーティングを介して製造され得る。多層フィルムがとりわけ好ましい。
【０２０２】
本発明の更なる一実施態様は、上記の通りの組成物を含む成形品に関する。成形は、特に、射出、ブロー、圧縮、回転成形又はスラッシュ成形或いは押し出しにより行われる。
【０２０３】
本発明の好ましい一実施態様は、同様に、スチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物の使用である。
【０２０４】
スチレン系ポリマー安定剤の製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させる使用のための、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の好ましい混合物は、スチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法について記載されたものと同じである。
【０２０５】
以下の実施例は、本発明を更に示すものである。部又はパーセンテージは、質量に関する。
【０２０６】
実施例１：スチレンモノマーが減少したポリスチレン。
【０２０７】
０．１０％の添加剤をポリスチレン［Ｃｈｉｍｅｉ（台湾）により供給されるＧＰＰＳグレードＰＧ３８３Ｍ］に添加し、ヘンシェルミキサ内で混合する。次いで、混合物を、最高で２２０℃の温度で一軸押出機（Ｇｏｔｔｆｅｒｔ ＧｍｂＨ）において押し出す。得られたポリスチレンペレットを射出成形機（Ｅｎｇｅｌ Ｇｍｂｈ）に送り込み、射出前に２５０℃で１０分間シリンダ内で保持する。得られたプラークのスチレンモノマー含量をＨＰＬＣ／ＵＶで測定する。結果を第３表にまとめる。
【０２０８】
【表４】
【０２０９】
ａ）比較例
ｂ）本発明による実施例
ｃ）化合物Ｂ−１は、以下の式：
【化４３】
の３−アリールベンゾフラン−２−オンである。
【０２１０】
ｄ）Ｉｒｇａｎｏｘ ３０５２（ＲＴＭ、Ｃｉｂａ Ｉｎｃ．）は、以下の式：
【化４４】
（Ｉｒｇａｎｏｘ ３０５２）
のフェノールアクリレートである。
【０２１１】
ｅ）Ｉｒｇａｎｏｘ １７２６（ＲＴＭ、Ｃｉｂａ Ｉｎｃ．）は、以下の式：
【化４５】
（Ｉｒｇａｎｏｘ １７２６）
のフェノールチオエーテルである。
【０２１２】
ｆ）アクリルアミドＡ−１は、以下の式：
【化４６】
（Ａ−１）
の１，１−二置換エチレンである。
【０２１３】
ｇ）アクリルシアノエステルＡ−２は、以下の式：
【化４７】
（Ａ−２ａ）
（Ａ−２ｂ）
の三置換エチレンの異性体混合物である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法と；少なくとも２種の成分の混合物と；スチレン系ポリマー及び少なくとも２種の成分の混合物を含む組成物と；並びに、スチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和モノマー及びオリゴマーの量を減少させるためのその使用と、に関する。
【０００２】
スチレン系ポリマーのラジカル重合において、剥離方法の適応によるモノマー及びオリゴマーを完全に除去する能力は、高温及び高剪断力でのポリスチレン及びポリスチレンコポリマーの解重合のため限られている。
【０００３】
添加剤（例えば環状ペルオキシドやディールス−アルダー−付加物）は、既に存在するスチレンとの反応するスチレン捕捉剤としての役割を果たすことができるが、スチレンポリマーの連続解重合を回避することができない。この解重合は、分子量の減少と、ポリマーの機械的強度の低下と、低分子量の種、とりわけモノマー、ダイマー及びトリマーの連続形成とにつながる。かかるスチレン捕捉剤の量が極めて高い場合は、連続的に形成されたスチレンモノマー／オリゴマーとの反応が必要となる。更に、これらの添加剤はまた、例えばブタジエン、アクリロニトリル、エチルベンゼン等のスチレン系ポリマー中に存在し得る他の低分子量の種の含有量を減少させるのに有用ではない。
【０００４】
スチレン系ポリマーの解重合反応を阻害し得る又は少なくとも減少させ得る添加剤は、スチレン系ポリマーの解重合の間に形成されるＣ−基と反応し得る分子であり、従って劣化方法を妨げる。これらとしては、３−アリール−ベンゾフラン−２−オン、フェノールアクリレート、フェノールチオエーテルが挙げられる。剥離方法の前にかかる添加剤を添加することによって、モノマー／オリゴマーの除去が、解重合によりモノマー／オリゴマーを再度形成するリスクを冒すことなく苛酷な条件を用いて可能になる。配合／処理ステップにおけるかかる添加剤の添加により、高温及び高剪断下での解重合のため新しいモノマー／オリゴマーが形成することが回避される。これらの生成物の欠点は、モノマー／オリゴマーの減少が、多くの用途、とりわけ食品との接触の承認を必要とする用途に依然として不十分であり、且つ、フェノールアクリレートが、ポリマーの最初の色を増大させ、並びに、ポリマーの熱安定性を減少させることである。
【０００５】
今や驚くべきことに、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分を含む混合物が、飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させる相乗効果を示し、その効率性は、前記化合物の種類のいずれかを単独で用いた場合よりも良好であることが分かった。更に、得られたポリマーの色は、フェノール−アクリレートを単独で用いた場合よりもはるかに良好である。
【０００６】
従って、本発明は、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法に関する。
【０００７】
好ましくは、成分ａ）は、式Ｉ
【化１】
［式中、
Ｒ1は、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、スチリル、α−メチルスチリル又は−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ3；或いはＣ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル、フェニル又はトリルで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり；
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル又は−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ3であり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル；フェニル、ヒドロキシル、シアノ、ホルミル、アセチル又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ5で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル；Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル；或いはヒドロキシル、フェニル、４−クロロフェニル、２−メトキシカルボニルフェニル、ｐ−トリル、１，３−ベンズチアゾール−２−イル、−（ＣＨＲ5）nＣＯＯＲ6又は−（ＣＨＲ5）nＣＯＮＲ7Ｒ8で置換されたＣ5〜Ｃ9シクロアルキルであり；
Ｒ4は、水素又はメチルであり、
Ｒ5は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、
Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル；酸素又は硫黄で中断されたＣ3〜Ｃ20アルキル；Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル、フェニル、ベンジル又はトリルであり、
Ｒ7及びＲ8は、互いに独立して水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、及び
ｎは、１又は２である］の化合物である。
【０００８】
最高２０個の炭素原子を有するアルキルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル又はオクタデシルである。
【０００９】
Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基は、例えば、ビニル、アリル（プロパ−２−エニル）、ブタ−３−エニル、ペンタ−４−エニル、ヘキサ−５−エニル、オクタ−７−エニル、デカ−９−エニル又はドデカ−１１−エニルである。
【００１０】
Ｃ3〜Ｃ20アルキニル基は、例えば、プロパルギル、ブタ−３−イニル、ヘキサ−５−イニル、オクタ−７−イニル、デカ−９−イニル、ドデカ−１１−イニル、テトラデカ−１３−イニル、ヘキサデカ−１５−イニル、オクタデカ−１７−イニル又はエイコサ−１９−イニルである。
【００１１】
Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニルであり、特にシクロヘキシルである。
【００１２】
フェニルで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル基は、例えば、ベンジル、フェネチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、フェニルブチル、フェニル−α，α−ジメチルプロピル、フェニルヘキシル、フェニル−α，α−ジメチルブチル、フェニルオクチル又はフェニル−α，α−ジメチルヘキシルである。
【００１３】
１個又は２個のヒドロキシル基により置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル基は、例えば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシヘキシル、２−ヒドロキシオクチル、２−ヒドロキシデシル、２−ヒドロキシドデシル、２−ヒドロキシテトラデシル、２−ヒドロキシヘキサデシル、２−ヒドロキシオクタデシル、２−ヒドロキシエイコシル又は２，３−ジヒドロキシプロピルである。
【００１４】
フェニル及びヒドロキシにより置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル基は、例えば、１−フェニル−２−ヒドロキシエチルである。
【００１５】
シアノにより置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル基は、例えば、２−シアノエチルである。
【００１６】
１〜５個の酸素又は硫黄により中断されたＣ3〜Ｃ20アルキルは、例えば、３−オキサプロピル、３−チアプロピル、３−オキサブチル、３−チアブチル、３−オキサペンチル、３−チアペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６，９−トリオキサデシル又は３，６，９，１２，１５，１８−ヘキサオキサノナデシルである。
【００１７】
式Ｉ［式中、Ｒ3はＣ6〜Ｃ18アルキルである］の化合物が重要である。
【００１８】
式Ｉ［式中、
Ｒ1は、メチルであり、
Ｒ2は、−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ3であり、
Ｒ3は、Ｃ8〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ4は、水素である］の化合物が特に重要である。
【００１９】
Ｉｒｇａｎｏｘ １５２０（ＲＴＭ）及びＩｒｇａｎｏｘ １７２６（ＲＴＭ）［Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手可能］が特に好ましい。
【００２０】
【化２】
【００２１】
式Ｉの化合物の製造は、例えば米国特許第６，３６５，７８１Ｂ２号に開示されており、例えば上記の参考文献に開示される通りの当該技術分野で既知の方法によって製造することが可能である。
【００２２】
好ましくは、成分ｂ）は、式ＩＩ
【化３】
［式中、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、他のＣ1〜Ｃ25アルキル；置換されない或いはＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；又は、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたフェニルであり、
Ｒ13は、水素又はメチルであり、
Ｒ14は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル；酸素、硫黄又は
【化４】
により中断されたＣ2〜Ｃ25アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ30フェニルアルケニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ30フェニルアルキル；又は、置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオにより置換されたフェニルであり、及び
Ｒ16は、水素又はＣ1〜Ｃ18アルキルである］の化合物である。
【００２３】
最高２５個の炭素原子を有し及び２５個の炭素原子を含むアルキルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、１，１−ジメチル−１−プロピル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル又はドコシルである。Ｒ11及びＲ12の好ましい意味の内の１つは、例えば、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、とりわけＣ1〜Ｃ12アルキル、例えばＣ1〜Ｃ8アルキルである。Ｒ11及びＲ12のとりわけ好ましい意味は、例えば、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、とりわけＣ1〜Ｃ5アルキル、例えばｔｅｒｔ−ブチル又は１，１−ジメチル−１−プロピル、即ちｔｅｒｔ−ペンチルである。Ｒ15の好ましい意味は、例えばＣ1〜Ｃ18アルキル、とりわけＣ1〜Ｃ12アルキルである。Ｒ16の好ましい意味は、例えばＣ1〜Ｃ12アルキル、とりわけＣ1〜Ｃ8アルキル、例えばＣ1〜Ｃ4アルキルである。
【００２４】
置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル又はシクロドデシルである。Ｒ11及びＲ12の好ましい意味は、例えば、置換されない又はメチルにより置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキル、とりわけ置換されない又はメチルにより置換されたシクロヘキシル、例えばシクロヘキシル又はα−メチルシクロヘキシルである。Ｒ15の好ましい意味は、例えば、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、とりわけＣ5〜Ｃ6シクロアルキル、例えばシクロヘキシルである。
【００２５】
Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル又は２−フェニルエチルである。ベンジル及びα−ジメチルベンジルが好ましい。
【００２６】
ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオにより置換され、且つ、好ましくは１〜３個、とりわけ１個又は２個のアルキル基を含むフェニルは、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルチオフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２−エチルフェニル又は２，６−ジエチルフェニルである。
【００２７】
酸素、硫黄又は
【化５】
により中断されたＣ2〜Ｃ25アルキルは、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００２８】
２〜２４個の炭素原子を有するアルケニルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、ビニル、プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−２，４−ペンタジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデセニル、イソドデセニル、オレイル、ｎ−２−オクタデセニル又はｎ−４−オクタデセニルである。２〜１８個、とりわけ２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル、例えばビニルが好ましい。
【００２９】
置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ30フェニルアルケニルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、スチリル、２−（ｐ−メトキシフェニル）−１−エテニル、２−（ｐ−クロロフェニル）−１−エテニル、２−（ｐ−メチルフェニル）−１−エテニル、２−（ｐ−メチルチオフェニル）−１−エテニル、２−フェニル−２−メチル−１−エテニル、３−フェニル−１−プロペニル、４−フェニル−１−ブテニル、５−フェニル−１−ペンテニル、６−フェニル−１−ヘキセニル、７−フェニル−１−ヘプテニル又は８−フェニル−１−オクテニルである。
【００３０】
置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ30フェニルアルキルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、フェニルエチル、２−（ｐ−メトキシフェニル）−エチル、２−（ｐ−クロロフェニル）−エチル、２−（ｐ−メチルフェニル）−エチル、２−（ｐ−メチルチオフェニル）−エチル、２−フェニル−２−メチル−エチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、７−フェニルヘプチル又は８−フェニルオクチルである。
【００３１】
ハロゲンは、例えば、塩素、臭素又はヨウ素である。塩素が好ましい。
【００３２】
式ＩＩ［式中、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、他のＣ1〜Ｃ18アルキル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；又はフェニルであり、
Ｒ13は、水素又はメチルであり、
Ｒ14は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素、硫黄又は
【化６】
により中断されたＣ2〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルケニル；置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ18フェニルアルケニル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ18フェニルアルキル；又は、置換されない或いは塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたフェニルであり、及び
R6は、水素又はＣ1〜Ｃ12アルキルである］の化合物が好ましい。
【００３３】
また、式ＩＩ［式中、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、他のＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル又はフェニルであり、
Ｒ13は、水素であり、
Ｒ14は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、及び
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素又は硫黄により中断されたＣ2〜Ｃ12アルキル；Ｃ2〜Ｃ12アルケニル；置換されない或いはＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ10フェニルアルケニル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；置換されない或いは塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ18フェニルアルキル；又は、置換されない或いは塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたフェニルである］の化合物も好ましい。
【００３４】
同様に、式ＩＩ［式中、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、シクロヘキシル又はフェニルであり、
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、シクロヘキシル又はフェニルであり、
Ｒ13は、水素であり、
Ｒ14は、水素又はメチルであり、及び
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素により中断されたＣ2〜Ｃ12アルキル；Ｃ2〜Ｃ10アルケニル；置換されない又はメトキシによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ10フェニルアルケニル；シクロヘキシル；又は、置換されない或いは塩素又はメトキシにより置換されたフェニルである］の化合物が好ましい。
【００３５】
式ＩＩ［式中、
Ｒ11は、ｔｅｒｔ−ブチル又はｔｅｒｔ−ペンチルであり、
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ5アルキルであり、
Ｒ13は、水素であり、
Ｒ14は、水素又はメチルであり、及び
Ｒ15は、ビニルである］の化合物が特に重要である。
【００３６】
また、第１表による式ＩＩの化合物も特に重要である。
【００３７】
【表１】
【００３８】
化合物（１０１）又は（１０２）が特に重要である。
【００３９】
【化７】
【００４０】
式ＩＩの化合物の一部は、文献から既知であり、以下の文献資料：Ｕ．Ｓ．４，３６５，０３２；ＥＰ−Ａ−００７９８０６；Ｕ．Ｓ．４，５６２，２８１；Ｕ．Ｓ．４，７７４，２７４；ＥＰ−Ａ−０５００３２３；Ｕ．Ｓ．５，６０２，１９６；ＥＰ−Ａ−０７１６０７６；Ｕ．Ｓ．５，６１６，７８０及びＥＰ−Ａ−０７２７４１０に開示される方法と同様に製造することが可能である。
【００４１】
化合物（１０１）は、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）３０５２（ＲＴＭ；Ｃｉｂａ Ｉｎｃ．）又はＳｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＧＭ（ＲＴＭ；Ｓｕｍｉｔｏｍｏ）の名前で市販されており；化合物（１０２）は、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＧＳ（ＲＴＭ；Ｓｕｍｉｔｏｍｏ）の名前で市販されている。
【００４２】
好ましくは、成分ｃ）は、式ＩＩＩ
【化８】
［式中、
Ｒ19は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ20は、Ｃ1〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ21は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ8アルカノイルであり、
Ｒ22は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；或いはＲ21及びＲ22或いはＲ22及びＲ23は、それらが結合する炭素原子と共にＣ6〜Ｃ8シクロアルキレン環を形成し、
Ｒ23は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、及び
Ｒ24は、水素又はＣ1〜Ｃ12アルキルである］の化合物である。
【００４３】
Ｃ2〜Ｃ8アルカノイルは、例えば、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル又はオクタノイルである。アセチルが好ましい。
【００４４】
ベンゾフラン−２−オン安定剤、例えば、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−フェニル−ベンゾフラン−２−オン；５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン；５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−メトキシフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、５−ｔｅｒｔ−オクチル−３−（２−アセチル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、或いは式Ｂ−１又はＢ−２の化合物、或いはそれらの混合物がとりわけ好ましい。
【００４５】
【化９】
【００４６】
式ＩＩＩのベンゾフラン−２−オン安定剤は、文献において既知であり、例えばＵ．Ｓ．５，５１６，９２０に開示されている。
【００４７】
好ましくは、成分ｄ）は、式ＩＶ
【化１０】
［式中、
ｎが１である場合、
Ｒ1は、
【化１１】
を形成し；及び
ｎが２である場合、
Ｒ1は、
【化１２】
であり、
Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、
【化１３】
であるが、但し、Ｒ2又はＲ3の少なくとも１つは水素であり、
Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、
【化１４】
置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニルであり；又は、基Ｒ6、Ｒ7又はＲ8の内の２つは、それらが結合する炭素原子と共に式Ｉａ、Ｉｂ又はＩｃ
【化１５】
の基を形成し、但し、基Ｒ6、Ｒ7及びＲ8の内の少なくとも２つは、水素とは異なり、
Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキル；又は、酸素又は硫黄により中断されたＣ3〜Ｃ25アルキルであり；
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；又は、Ｒ11及びＲ12は、それらが結合する窒素原子と共に、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換された、或いは酸素、硫黄又は
【化１６】
により中断された５、６又は７員複素環を形成し、
Ｒ13は、Ｃ2〜Ｃ18アルキレン、酸素、硫黄又は
【化１７】
により中断されたＣ4〜Ｃ18アルキレン；Ｃ2〜Ｃ18アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ20アルキリデン、Ｃ7〜Ｃ20フェニルアルキリデン、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ7〜Ｃ8ビシクロアルキレン、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニレンであり；
Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、水素、クロロ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、Ｃ1〜Ｃ25アルカノイルオキシ、Ｃ1〜Ｃ25アルカノイルアミノ、Ｃ3〜Ｃ25アルケノイルオキシ、酸素、硫黄又は
【化１８】
により中断されたＣ3〜Ｃ25アルカノイルオキシ；Ｃ6〜Ｃ9シクロアルキルカルボニルオキシ、ベンゾイルオキシ、又はＣ1〜Ｃ12アルキルで置換されたベンゾイルオキシであり；又は、置換基Ｒ16及びＲ17或いはＲ17及びＲ18或いはＲ18及びＲ19の各々の組は、結合する炭素原子と共にベンゼン環を形成し；
Ｒ20は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はベンジルであり、及び
ｎは、１又は２である］の化合物である。
【００４８】
最高２５個の炭素原子を有するアルキルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル又はドコシルである。
【００４９】
Ｃ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニルは、好ましくは１〜３個、とりわけ１個又は２個のアルキル基を含み、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２−エチルフェニル又は２，６−ジエチルフェニルである。
【００５０】
Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル又は２−フェニルエチルである。
【００５１】
置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルである。シクロヘキシル及びｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルが好ましい。
【００５２】
酸素又は硫黄により中断されたＣ3〜Ｃ25アルキルは、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００５３】
Ｒ11及びＲ12が、それらが結合する窒素原子と共に、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換された、或いは酸素、硫黄又は
【化１９】
を示す。Ｒ11及びＲ12は、それらが結合する窒素原子と共に、酸素により中断された６員複素環、例えば、
【化２０】
を形成することが好ましい。
【００５４】
Ｃ2〜Ｃ18アルキレンは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン又はオクタデカメチレンである。
【００５５】
酸素、硫黄又は
【化２１】
により中断されたＣ4〜Ｃ18アルキレンは、例えば、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００５６】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニレンは、例えば、ビニレン、メチルビニレン、オクテニルエチレン又はドデセニルエチレンである。Ｃ2〜Ｃ8アルケニレンが好ましい。
【００５７】
２〜２０個の炭素原子を有するアルキリデンは、例えば、エチリデン、プロピリデン、ブチリデン、ペンチリデン、４−メチルペンチリデン、ヘプチリデン、ノニリデン、トリデシリデン、ノナデシリデン、１−メチルエチリデン、１−エチルプロピリデン又は１−エチルペンチリデンである。Ｃ2〜Ｃ8アルキリデンが好ましい。
【００５８】
７〜２０個の炭素原子を有するフェニルアルキリデンは、例えば、ベンジリデン、２−フェニルエチリデン又は１−フェニル−２−ヘキシリデンである。Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキリデンが好ましい。
【００５９】
Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレンは、２個の遊離原子価と少なくとも１個の環単位とを有する飽和炭化水素基であり、例えば、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン又はシクロオクチレンである。シクロヘキシレンが好ましい。
【００６０】
Ｃ7〜Ｃ8ビシクロアルキレンは、例えば、ビシクロヘプチレン又はビシクロオクチレンである。
【００６１】
置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニレンは、例えば、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレンである。１，４−フェニレンが好ましい。
【００６２】
最高１８個の炭素原子を有するアルコキシは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ又はオクタデシルオキシである。１〜１２個、とりわけ１〜８個、例えば１〜６個の炭素原子を有するアルコキシが好ましい。
【００６３】
最高１８個の炭素原子を有するアルキルチオは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、デシルチオ、テトラデシルチオ、ヘキサデシルチオ又はオクタデシルチオである。１〜１２個、とりわけ１〜８個、例えば１〜６個の炭素原子を有するアルキルチオが好ましい。
【００６４】
最高４個の炭素原子を有するアルキルアミノは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ又はｔｅｒｔ−ブチルアミノである。
【００６５】
また、ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノは、２個の基が互いに独立して分枝鎖状又は非分枝鎖状であることを意味し、例えば、ジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチルアミノ、メチル−ｎ−プロピルアミノ、メチルイソプロピルアミノ、メチル−ｎ−ブチルアミノ、メチルイソブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、エチル−ｎ−ブチルアミノ、エチルイソブチルアミノ、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、イソプロピル−ｎ−ブチルアミノ、イソプロピルイソブチルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ又はジイソブチルアミノである。
【００６６】
最高２５個の炭素原子を有するアルカノイルオキシは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブタノイルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、トリデカノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ、ペンタデカノイルオキシ、ヘキサデカノイルオキシ、ヘプタデカノイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、エイコサノイルオキシ又はドコサノイルオキシである。２〜１８個、とりわけ２〜１２個、例えば２〜６個の炭素原子を有するアルカノイルオキシが好ましい。アセトキシが特に好ましい。
【００６７】
最高２５個の炭素原子を有するアルカノイルアミノは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブタノイルアミノ、ペンタノイルアミノ、ヘキサノイルアミノ、ヘプタノイルアミノ、オクタノイルアミノ、ノナノイルアミノ、デカノイルアミノ、ウンデカノイルアミノ、ドデカノイルアミノ、トリデカノイルアミノ、テトラデカノイルアミノ、ペンタデカノイルアミノ、ヘキサデカノイルアミノ、ヘプタデカノイルアミノ、オクタデカノイルアミノ、エイコサノイルアミノ又はドコサノイルアミノである。２〜１８個、とりわけ２〜１２個、例えば２〜６個の炭素原子を有するアルカノイルアミノが好ましい。
【００６８】
３〜２５個の炭素原子を有するアルケノイルオキシは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、プロペノイルオキシ、２−ブテノイルオキシ、３−ブテノイルオキシ、イソブテノイルオキシ、ｎ−２，４−ペンタジエノイルオキシ、３−メチル−２−ブテノイルオキシ、ｎ−２−オクテノイルオキシ、ｎ−２−ドデセノイルオキシ、イソ−ドデセノイルオキシ、オレオイルオキシ、ｎ−２−オクタデセノイルオキシ又はｎ−４−オクタデセノイルオキシである。３〜１８個、とりわけ３〜１２個、例えば３〜６個、特に３〜４個の炭素原子を有するアルケノイルオキシが好ましい。
【００６９】
酸素、硫黄又は
【化２２】
により中断されたＣ3〜Ｃ25アルカノイルオキシは、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−である。
【００７０】
Ｃ6〜Ｃ9シクロアルキルカルボニルオキシは、例えば、シクロヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘプチルカルボニルオキシ又はシクロオクチルカルボニルオキシである。シクロヘキシルカルボニルオキシが好ましい。
【００７１】
Ｃ1〜Ｃ12アルキルで置換されたベンゾイルオキシは、１〜３個、とりわけ１個又は２個のアルキル基を担持することが好ましく、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンゾイルオキシ、２，３−ジメチルベンゾイルオキシ、２，４−ジメチルベンゾイルオキシ、２，５−ジメチルベンゾイルオキシ、２，６−ジメチルベンゾイルオキシ、３，４−ジメチルベンゾイルオキシ、３，５−ジメチルベンゾイルオキシ、２−メチル−６−エチルベンゾイルオキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルオキシ、２−エチル−ベンゾイルオキシ、２，４，６−トリメチルベンゾイルオキシ、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルオキシ又は３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルオキシである。好ましい置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、とりわけＣ1〜Ｃ4アルキルである。
【００７２】
式ＩＶの化合物は、ＷＯ−Ａ−０６／０２４６１０に開示されている。
【００７３】
式ＩＶの化合物についての例としての第２表の化合物（１０１）〜（１２１）が特に重要である。
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】
好ましくは、成分ｄ）はまた、式Ｖ
【化２３】
或いはＲ1及びＲ2は、共に
【化２４】
を形成し、
Ｒ2は、水素、−Ｓ−Ｒ13、−ＳＯ−Ｒ13、−ＳＯ2−Ｒ13、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；
【化２５】
ヒドロキシ又はＣ1〜Ｃ25アルカノイルオキシであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、ハロゲン、トリフルオロメチル、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ、
【化２６】
であり；或いは置換基Ｒ3及びＲ4或いはＲ4及びＲ5或いはＲ5及びＲ6或いはＲ6及びＲ7の各々の組は、結合する炭素原子と共にベンゼン環を形成し；但し、Ｒ3〜Ｒ7の群からの基の内の少なくとも１つが水素であり；
Ｒ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ9は、水素、アルカリ金属、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキル；酸素又は硫黄により中断されたＣ3〜Ｃ25アルキル；
【化２７】
であり、
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキル；或いはＲ10及びＲ11は、それらが結合する窒素原子と共に、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換された或いは酸素、硫黄又は
【化２８】
により中断された５、６又は７員複素環を形成し、
Ｒ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；或いは置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；或いは置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニル；或いは置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ16は、
【化２９】
ハロゲン又はニトロであり、
Ｒ17は、Ｃ2〜Ｃ18アルキレン、酸素、硫黄又は
【化３０】
により中断されたＣ4〜Ｃ18アルキレン；Ｃ2〜Ｃ18アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ20アルキリデン、Ｃ7〜Ｃ20フェニルアルキリデン、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ7〜Ｃ8ビシクロアルキレン、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニレンであり；
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はベンジルであり、
Ｒ19は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、及び
Ｘは、直接結合、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−である］の化合物でもある。
【００７７】
Ｃ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニルは、１〜３個、とりわけ１個又は２個のアルキル基を含むことが好ましく、例えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２−エチルフェニル又は２，６−ジエチルフェニルである。
【００７８】
最高２５個の炭素原子を有するアルキルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル又はドコシルである。
【００７９】
ハロゲン置換基は、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ又はヨードである。クロロが好ましい。
【００８０】
最高１５個の炭素原子を有するアルコキシは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ又はオクタデシルオキシである。１〜１８個、とりわけ１〜１２個、例えば１〜６個の炭素原子を有するアルコキシが好ましい。
【００８１】
Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル又は２−フェニルエチルである。
【００８２】
置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ8シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルである。シクロヘキシル及びｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルが好ましい。
【００８３】
酸素又は硫黄により中断されたＣ3〜Ｃ25アルキルは、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００８４】
Ｒ10及びＲ11が、それらが結合する窒素原子と共に、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換された、或いは酸素、硫黄又は
【化３１】
を示す。Ｒ10及びＲ11は、それらが結合する窒素原子と共に、５又は６員複素環を形成することが好ましい。
【００８５】
Ｃ2〜Ｃ18アルキレンは、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン又はオクタデカメチレンである。
【００８６】
酸素、硫黄又は
【化３２】
により中断されたＣ4〜Ｃ18アルキレンは、例えば、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００８７】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニレンは、例えば、ビニレン、メチルビニレン、オクテニルエチレン又はドデセニルエチレンである。Ｃ2〜Ｃ8アルケニレンが好ましい。
【００８８】
２〜２０個の炭素原子を有するアルキリデンは、例えば、エチリデン、プロピリデン、ブチリデン、ペンチリデン、４−メチルペンチリデン、ヘプチリデン、ノニリデン、トリデシリデン、ノナデシリデン、１−メチルエチリデン、１−エチルプロピリデン又は１−エチルペンチリデンである。Ｃ2〜Ｃ8アルキリデンが好ましい。
【００８９】
７〜２０個の炭素原子を有するフェニルアルキリデンは、例えば、ベンジリデン、２−フェニルエチリデン又は１−フェニル−２−ヘキシリデンである。Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキリデンが好ましい。
【００９０】
Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレンは、２個の遊離原子価と少なくとも１個の環単位とを有する飽和炭化水素基であり、例えば、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン又はシクロオクチレンである。シクロヘキシレンが好ましい。
【００９１】
Ｃ7〜Ｃ8ビシクロアルキレンは、例えば、ビシクロヘプチレン又はビシクロオクチレンである。
【００９２】
置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニレンは、例えば、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレンである。１，４−フェニレンが好ましい。
【００９３】
式Ｖの化合物は、ＷＯ−Ａ−０６／０２４６１１に開示されている。
【００９４】
式Ｖの化合物についての例としての化合物（２０１）〜（２４７）が特に重要である。
【００９５】
【化３３】
【００９６】
【化３４】
【００９７】
【化３５】
【００９８】
【化３６】
【００９９】
【化３７】
【０１００】
【化３８】
【０１０１】
【化３９】
【０１０２】
【化４０】
【０１０３】
スチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法であって、成分ｄ）が式Ａ−１、Ａ−２ａ又はＡ−２ｂの化合物である方法が重要である。
【０１０４】
【化４１】
【０１０５】
とりわけ好ましい成分ｄ）は、式（２４８）の化合物である。
【０１０６】
【化４２】
【０１０７】
少なくとも２種の成分の混合物は、スチレン系ポリマーの質量に対して０．００１〜５％の量で存在することが好ましい。
【０１０８】
好ましくは、２種の成分の質量比は、９．９：０．１〜０．１：９．９、例えば９：１〜１：９である。
【０１０９】
本発明の方法において、成分ａ）及びｂ）の組み合わせが特に好ましい。
【０１１０】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の他に更なる添加剤を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法が重要である。
【０１１１】
更なる添加剤の例は、以下の通りである。
【０１１２】
１．抗酸化剤
１．１． アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖において直鎖状又は分枝鎖状であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【０１１３】
１．２． ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１１４】
１．３． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１１５】
１．４． アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１１６】
１．５． Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１１７】
１．６． ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１１８】
１．７． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１１９】
１．８． トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１２０】
１．９． ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１２１】
１．１０． アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１２２】
１．１１． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１２３】
１．１２． β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。
【０１２４】
１．１３． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１２５】
１．１４． ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１２６】
１．１５． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｕｎｉｒｏｙａｌにより供給されるＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）。
【０１２７】
１．１６． アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１７． アミン抗酸化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノ−メチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−メチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン。
【０１２８】
２． 紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］−2、ここでＲ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１２９】
２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１３０】
２．３． 置換及び非置換安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１３１】
２．４． アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート。
【０１３２】
２．５． ニッケル化合物、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−シクロヘキシルジエタノールアミン等の更なる配位子を有する又は有さない２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１又は１：２錯体、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、更なる配位子を有する又は有さない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１３３】
２．６． 立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状の縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状の縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔ；ＣＡＳ登録番号１０６９１７−３１−１］、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【０１３４】
２．７． オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１３５】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピル−オキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１３６】
３． 金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１３７】
４． ホスファイト及びホスホナイト、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２"−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１３８】
５． ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１３９】
６． ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１４０】
７． チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート又はジステアリルジスルフィド。
【０１４１】
８． 過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１４２】
９． 塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン又はピロカテコール酸亜鉛。
【０１４３】
１０． 核形成剤、例えば、滑石等の無機物、二酸化チタンや酸化マグネシウム等の金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノカルボン酸又はポリカルボン酸やそれらの塩等の有機化合物、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオン性コポリマー（アイオノマー）等の高分子化合物。１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールがとりわけ好ましい。
【０１４４】
１１． 充填剤及び補強剤、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、木粉並びに他の天然物の粉又は繊維、合成繊維。
【０１４５】
１２． 他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤及び発泡剤。
【０１４６】
好ましい更なる添加剤は、例えば、光安定剤、酸掃去剤及び／又は帯電防止剤である。
【０１４７】
ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物が、スチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるために適切である。
【０１４８】
スチレン系ポリマーとしては、ポリスチレン、衝撃ポリスチレン、スチレンブタジエンコポリマー、透明衝撃ポリスチレン、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＭＡＢＳ（透明ＡＢＳ）、ＳＡＮ、ＭＳ（メチルメタアクリレート−スチレン）、ＡＳＡ、ＡＥＳ、ＡＣＳ、並びにスチレン系コポリマー及び他のポリマーに基づくポリマーアロイ、とりわけエンジニアリングポリマー、例えばＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、不飽和スチレン系ポリエステル、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）／ＰＳ又はＰＰＥ／ＩＰＳ。
【０１４９】
従って、本発明の更なる目的はまた、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための混合物でもあるが；但し、成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物は、群ｃ）又はｄ）から選択される少なくとも第３の成分を含む。
【０１５０】
好ましい混合物は、成分ａ）及びｂ）の組み合わせを含まない。
【０１５１】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）から成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物並びに場合により更なる添加剤、例えば典型的には上記で概説されたものは、前記材料の質量に対して０．００１〜５％の濃度でスチレン系ポリマー中に存在することが好ましい。
【０１５２】
補助安定剤は、例えば、スチレン系ポリマーの全質量に対して０．０１〜１０％の濃度で添加される。
【０１５３】
従って、本発明の更なる目的はまた、
ｉ）スチレン系ポリマー、及び
ｉｉ）ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の添加剤混合物；（但し、成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物は、群ｃ）又はｄ）から選択される少なくとも第３の成分を含む）
を含む組成物でもある。
【０１５４】
好ましい組成物は、成分ａ）及びｂ）を含む混合物を含まない。
【０１５５】
組成物は、例えば、成分（ｉ）及び（ｉｉ）の他に前記方法のために上記で概説された通りの更なる添加剤を含んでよい。
【０１５６】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）から成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物及び場合により更なる添加剤は、公知の方法に従って、例えば重合の前又は間、処理の前又は間に、或いはスチレン系ポリマーに添加剤混合物の溶液又は分散液を塗布し、必要な場合その後溶媒を蒸発させることによって、スチレン系ポリマーに組み込まれる。成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）から成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物及び場合により更なる添加剤は、マスターバッチの形態でスチレン系ポリマーに添加することも可能である。
【０１５７】
従って、本発明はまた、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の添加剤混合物；（但し、成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物は、群ｃ）又はｄ）から選択される少なくとも第３の成分を含む）；スチレン系ポリマーと同一の又は相溶性がある熱可塑性材料を含むマスターバッチ組成物にも関する。
【０１５８】
好ましくは、マスターバッチは、１０〜８０質量％の前記熱可塑性材料を含む。
【０１５９】
また、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）から成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物及び場合により更なる添加剤は、重合の前又は間或いは処理の前に添加することも可能である。
【０１６０】
その方法で安定化されるスチレン系ポリマーは、極めて広い種類の形態、例えば、膜、繊維、テープ、成形材料又は異形材の形態で、或いは表面コーティング、とりわけ粉末コーティング、接着剤又はセメントのための結合剤として使用され得る。
【０１６１】
本発明によって製造されるスチレン系ポリマーは、有利には、各種の成形品の製造のために使用され得る。例は、以下の通りである。
【０１６２】
Ｉ−１）浮遊装置、海洋用途、箱船、ブイ、デッキ用プラスチック木材、桟橋、ボート、カヤック、オール、及びビーチ強化材。
【０１６３】
Ｉ−２）自動車用途、特に、バンパー、ダッシュボード、バッテリー、後部及び前部のライニング、フード下成形部品、ハットシェルフ、トランクライニング、インテリアライニング、エアバッグカバー、取付具（ライト）用電子成形品、ダッシュボード用枠、ヘッドランプガラス、計器板、エクステリアライニング、室内内張り、自動車用ライト、ヘッドライト、パーキングライト、リアライト、ストップライト、インテリア及びエクステリアトリム；ドアパネル；ガスタンク；グレイジングフロントサイド；リアウインドウ；シートバッキング、外部パネル、電線用絶縁体、密封用異形押出材、外装材、ピラーカバー、シャシー部品、排気システム、燃料フィルタ／フィラ、燃料ポンプ、燃料タンク、ボディサイド成形品、コンバーティブルトップ、エクステリアミラー、エクステリアトリム、ファスナー／内装材、フロントエンドモジュール、ガラス、ヒンジ、ロックシステム、荷物／ルーフラック、圧縮／型打ち部品、シール、側面衝撃保護材、制振材／絶縁体及びサンルーフ。
【０１６４】
Ｉ−３）道路交通装置、特に、道路標識、路面標示用標識、自動車付属品、ワーニングトライアングル、メディカルケース、ヘルメット、タイヤ。
【０１６５】
Ｉ−４）備品を含む航空機、鉄道、自動車（乗用車、バイク）用装置。
【０１６６】
Ｉ−５）宇宙用途、特にロケット及び人工衛星のための装置、例えば再突入シールド。
【０１６７】
Ｉ−６）建築及び設計用装置、採鉱用途、防音システム、路上安全地帯、シェルター。
【０１６８】
ＩＩ−１）機器、一般的及び電気／電子装置（パーソナルコンピュータ、電話、携帯電話、プリンタ、テレビジョン受信機、オーディオ装置及びビデオ装置）におけるケース及びカバー、植木鉢、衛星テレビアンテナ、及びパネル装置。
【０１６９】
ＩＩ―２）鋼や織物等の他の材料のための被覆材。
【０１７０】
ＩＩ−３）電子産業用装置、特に、プラグ用、とりわけコンピュータプラグ用絶縁体、電気及び電子部品用ケース、プリント基板、電子データ保存用材料、例えばチップ、チェックカード又はクレジットカード。
【０１７１】
ＩＩ−４）電気器具、特に、洗濯機、タンブラ、オーブン（電子オーブン）、食器洗浄機、ミキサ及びアイロン。
【０１７２】
ＩＩ−５）ライト用カバー（例えば、街灯、ランプシェード）。
【０１７３】
ＩＩ−６）電線及びケーブルにおける用途（半導体、絶縁体及びケーブル被覆材）。
【０１７４】
ＩＩ−７）コンデンサ用、冷蔵庫用、加熱装置用、エアコンディショナ用箔、電子部品、半導体、コーヒーマシン及び真空掃除機の封入材。
【０１７５】
ＩＩＩ−１）工業用物品、例えば、歯車（ギア）、スライド取付具、スペーサ、ネジ、ボルト、ハンドル及びノブ。
【０１７６】
ＩＩＩ−２）ロータブレード、ベンチレータ及び風車羽根、太陽装置、スイミングプール、スイミングプールのカバー、プールのライナ、池のライナ、クロゼット、ワードローブ、隔壁、スラット壁、折れ戸、屋根、シャッタ（例えば回転式シャッタ）、取付具、パイプ接合部、スリーブ及びコンベヤーベルト。
【０１７７】
ＩＩＩ−３）衛生用品、特に、シャワー室、便座、カバー及びシンク。
【０１７８】
ＩＩＩ−４）衛生的物品、特に、おむつ（乳児、成人の失禁）、女性の衛生的物品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、タブ、移動式トイレ、歯ブラシ及び便器。
【０１７９】
ＩＩＩ−５）水用、汚水用及び化学物質用パイプ（架橋又は非架橋）、電線及びケーブル保護用パイプ、ガス用、油用及び汚水用パイプ、樋、ダウンパイプ及び排水装置。
【０１８０】
ＩＩＩ−６）任意の幾何学的配置（窓ガラス）及び羽目板の異形材。
【０１８１】
ＩＩＩ−７）ガラス代替品、特に、押し出しプレート、建物（一枚壁、二枚壁又は多重壁）用グレージング、航空機、学校、押し出しシート、建築グレージング用窓フィルム、電車、輸送機関、衛生用品及び温室。
【０１８２】
ＩＩＩ−８）プレート（壁、まな板）、押し出しコーティング（写真印画紙、テトラパック及びパイプコーティング）、サイロ、木材代替品、プラスチック材木、木質複合材料、壁、表層、調度品、装飾的箔、床仕上げ材（インテリア及びエクステリア用途）、フローリング、ダックボード及びタイル。
【０１８３】
ＩＩＩ−９）吸気マニホールド及び排気マニホールド。
【０１８４】
ＩＩＩ−１０）セメント用途、コンクリート用途、複合用途及びカバー、羽目板及び外装材、手すり、欄干、台所調理台、屋根、屋根板、タイル及び防水シート。
【０１８５】
ＩＶ−１）プレート（壁及びまな板）、トレイ、人工芝、アストロターフ、スタジアムリング（運動競技）用人工カバー、スタジアムリング（運動競技）用人工床、及びテープ。
【０１８６】
ＩＶ−２）連続的及び主要織物、繊維（カーペット／衛生的物品／ジオテキスタイル／モノフィラメント；フィルタ；ワイプ／カーテン（日除け）／医療用途）、ばら繊維（ガウン／保護服等の用途）、ネット、ロープ、ケーブル、紐、コード、糸、安全シートベルト、服、下着、手袋；ブーツ；ゴムブーツ、肌着、衣類、水着、スポーツウェア、傘（パラソル、日除け）パラシュート、パラグライダ、帆、「バルーン−シルク」、キャンプ用品、テント、エアベッド、サンベッド、バルクバッグ及びバッグ。
【０１８７】
ＩＶ−３）屋根用、トンネル用、投棄場用、池用の膜、絶縁体、カバー及びシール、投棄場、壁の屋根葺き膜、ジオメンブレン、スイミングプール、カーテン（日除け）／サンシールド、天幕、キャノピー、壁紙、食品パック及びラップ（可撓性及び固形）、医療用パック（可撓性及び固形）、エアバッグ／安全ベルト、アームレスト及びヘッドレスト、カーペット、センターコンソール、ダッシュボード、コックピット、ドア、オーバーヘッドコンソールモジュール、ドアトリム、ヘッドライナ、インテリアライト、インテリアミラー、手荷物棚、後部荷物カバー、シート、ステアリングカラム、ステアリングホイール、織物及びトランクトリム。
【０１８８】
Ｖ）フィルム（パック、投棄場、ラミネート加工、農業及び園芸、温室、根おおい、トンネル、サイレージ）、ベールラップ、スイミングプール、廃物バッグ、壁紙、ストレッチフィルム、ラフィア、脱塩フィルム、バッテリー、及びコネクタ。
【０１８９】
ＶＩ−１）食品パック及びラップ（可撓性及び固形）、ビン。
【０１９０】
ＶＩ−２）貯蔵システム、例えば、箱（木枠）、荷台、棚、家庭用箱、パレット、棚、トラック、ねじ箱、パック及び缶。
【０１９１】
ＶＩ−３）カートリッジ、注射器、医療用途、任意の輸送用容器、屑かご及びごみ入れ、廃物バッグ、ごみ箱、ごみ容器、ごみ袋、車輪付きごみ箱、一般的な容器、水／汚水／化学物質／ガス／油／ガソリン／ディーゼル用タンク；タンクライナ、箱、木枠、バッテリケース、トラフ、医療機器、例えばピストン、眼科医療用途、診断装置、及び医薬品用ブリスターパック。
【０１９２】
ＶＩＩ−１）押し出しコーティング（写真紙、テトラパック、パイプコーティング）、任意の種類の家庭用品（例えば、電化製品、魔法瓶／ハンガー）、ファスニングシステム、例えば、プラグ、電線及びケーブルクランプ、ジッパー、クロージャ、ロック及びスナップクロージャ。
【０１９３】
ＶＩＩ−２）支持装置、レジャー用品、例えばスポーツ及びフィットネス装置、体操マット、スキーブーツ、インラインスケート、スキー、ビッグフット、運動競技の表層（例えばテニスグラウンド）；ねじ蓋、ビン用蓋及びストッパ、及び缶。
【０１９４】
ＶＩＩ−３）一般的な調度品、発泡品（クッション、衝撃吸収材）、発泡体、スポンジ、皿洗い用布、マット、ガーデンチェア、スタジアムシート、テーブル、ソファ、玩具、組み立てキット、（ボード／フィギュア／ボール）、プレイハウス、滑り台及びおもちゃの車両。
【０１９５】
ＶＩＩ−４）光学及び磁気データ記憶用材料。
【０１９６】
ＶＩＩ−５）台所製品（食事、飲酒、料理、貯蔵）。
【０１９７】
ＶＩＩ−６）ＣＤ用、カセット用及びビデオテープ用の箱；ＤＶＤ電子物品、任意の種類の事務用品（ボールペン、スタンプ及び印肉、マウス、棚、トラック）、任意の容積及び容量のビン（飲料、洗剤、香水を含む化粧品）、及び粘着テープ。
【０１９８】
ＶＩＩ−７）履物（靴／靴底）、内底、スパッツ、接着剤、構造用接着剤、食品箱（果物、野菜、肉、魚）、合成紙、ビン用ラベル、ソファ、人工関節（ヒト）、印刷版（フレキソ印刷）、プリント回路基板、及び表示技術。
【０１９９】
ＶＩＩ−８）充填ポリマーの装置（タルク、チョーク、チャイナクレー（カオリン）、ウォラストナイト、顔料、カーボンブラック、ＴｉＯ2、雲母、ナノ複合材料、ドロマイト、ケイ酸塩、ガラス、アスベスト）。
【０２００】
従って、本発明の更なる一実施態様は、成形品、特に、フィルム、パイプ、異形材、ビン、タンク又は容器、上記の通りの組成物を含む繊維に関する。
【０２０１】
フィルムが好ましい。フィルムは、吹込フィルム、キャストフィルムとして、又は、押出しコーティングを介して製造され得る。多層フィルムがとりわけ好ましい。
【０２０２】
本発明の更なる一実施態様は、上記の通りの組成物を含む成形品に関する。成形は、特に、射出、ブロー、圧縮、回転成形又はスラッシュ成形或いは押し出しにより行われる。
【０２０３】
本発明の好ましい一実施態様は、同様に、スチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物の使用である。
【０２０４】
スチレン系ポリマー安定剤の製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させる使用のための、ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の好ましい混合物は、スチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法について記載されたものと同じである。
【０２０５】
以下の実施例は、本発明を更に示すものである。部又はパーセンテージは、質量に関する。
【０２０６】
実施例１：スチレンモノマーが減少したポリスチレン。
【０２０７】
０．１０％の添加剤をポリスチレン［Ｃｈｉｍｅｉ（台湾）により供給されるＧＰＰＳグレードＰＧ３８３Ｍ］に添加し、ヘンシェルミキサ内で混合する。次いで、混合物を、最高で２２０℃の温度で一軸押出機（Ｇｏｔｔｆｅｒｔ ＧｍｂＨ）において押し出す。得られたポリスチレンペレットを射出成形機（Ｅｎｇｅｌ Ｇｍｂｈ）に送り込み、射出前に２５０℃で１０分間シリンダ内で保持する。得られたプラークのスチレンモノマー含量をＨＰＬＣ／ＵＶで測定する。結果を第３表にまとめる。
【０２０８】
【表４】
【０２０９】
ａ）比較例
ｂ）本発明による実施例
ｃ）化合物Ｂ−１は、以下の式：
【化４３】
の３−アリールベンゾフラン−２−オンである。
【０２１０】
ｄ）Ｉｒｇａｎｏｘ ３０５２（ＲＴＭ、Ｃｉｂａ Ｉｎｃ．）は、以下の式：
【化４４】
（Ｉｒｇａｎｏｘ ３０５２）
のフェノールアクリレートである。
【０２１１】
ｅ）Ｉｒｇａｎｏｘ １７２６（ＲＴＭ、Ｃｉｂａ Ｉｎｃ．）は、以下の式：
【化４５】
（Ｉｒｇａｎｏｘ １７２６）
のフェノールチオエーテルである。
【０２１２】
ｆ）アクリルアミドＡ−１は、以下の式：
【化４６】
（Ａ−１）
の１，１−二置換エチレンである。
【０２１３】
ｇ）アクリルシアノエステルＡ−２は、以下の式：
【化４７】
（Ａ−２ａ）
（Ａ−２ｂ）
の三置換エチレンの異性体混合物である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法。
【請求項２】
成分ａ）が、式Ｉ
【化１】
［式中、
Ｒ1は、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、スチリル、α−メチルスチリル又は−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ3；或いはＣ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル、フェニル又はトリルで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり；
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル又は−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ3であり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル；フェニル、ヒドロキシル、シアノ、ホルミル、アセチル又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ5で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル；Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル；或いはヒドロキシル、フェニル、４−クロロフェニル、２−メトキシカルボニルフェニル、ｐ−トリル、１，３−ベンズチアゾール−２−イル、−（ＣＨＲ5）nＣＯＯＲ6又は−（ＣＨＲ5）nＣＯＮＲ7Ｒ8で置換されたＣ5〜Ｃ9シクロアルキルであり；
Ｒ4は、水素又はメチルであり、
Ｒ5は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、
Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル；酸素又は硫黄で中断されたＣ3〜Ｃ20アルキル；Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル、フェニル、ベンジル又はトリルであり、
Ｒ7及びＲ8は、互いに独立して水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、及び
ｎは、１又は２である］の化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分ｂ）が、式ＩＩ
【化２】
［式中、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、他のＣ1〜Ｃ25アルキル；置換されない或いはＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；又は、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたフェニルであり、
Ｒ13は、水素又はメチルであり、
Ｒ14は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル；酸素、硫黄又は
【化３】
により中断されたＣ2〜Ｃ25アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ30フェニルアルケニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ30フェニルアルキル；又は、置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオにより置換されたフェニルであり、及び
Ｒ16は、水素又はＣ1〜Ｃ18アルキルである］の化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
成分ｃ）が、式ＩＩＩ
【化４】
［式中、
Ｒ19は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ20は、Ｃ1〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ21は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ8アルカノイルであり、
Ｒ22は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；或いはＲ21及びＲ22或いはＲ22及びＲ23は、それらが結合する炭素原子と共にＣ6〜Ｃ8シクロアルキレン環を形成し、
Ｒ23は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、及び
Ｒ24は、水素又はＣ1〜Ｃ12アルキルである］の化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
成分ｄ）が、式Ａ−１、Ａ−２ａ又はＡ−２ｂ
【化５】
の化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の他に、更なる添加剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
更なる添加剤として、光安定剤、酸掃去剤及び／又は帯電防止剤を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
少なくとも２種の成分の前記混合物が、前記スチレン系ポリマーの質量に対して０．００１〜５％の量で存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための混合物であって；但し、成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物が、群ｃ）又はｄ）から選択される少なくとも第３の成分を含む、混合物。
【請求項１０】
成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物が除外される、請求項９に記載の混合物。
【請求項１１】
ｉ）スチレン系ポリマー、及び
ｉｉ）ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の添加剤混合物；（但し、成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物は、群ｃ）又はｄ）から選択される少なくとも第３の成分を含む）
を含む組成物。
【請求項１２】
成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物を含有しない、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
成分（ｉ）及び（ｉｉ）の他に、更なる添加剤を含む、請求項１１又は１２に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項９又は１０に記載の添加剤混合物と、スチレン系ポリマーと同一の又は相溶性がある熱可塑性材料とを含むマスターバッチ組成物。
【請求項１５】
１０〜８０質量％の前記熱可塑性材料を含む、請求項１４に記載のマスターバッチ組成物。
【請求項１６】
請求項９又は１０に記載の混合物を含む成形品。
【請求項１７】
スチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための請求項１に記載の混合物の使用。
【請求項１】
ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための方法。
【請求項２】
成分ａ）が、式Ｉ
【化１】
［式中、
Ｒ1は、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、スチリル、α−メチルスチリル又は−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ3；或いはＣ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル、フェニル又はトリルで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり；
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル又は−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ3であり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル；フェニル、ヒドロキシル、シアノ、ホルミル、アセチル又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ5で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル；Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20アルキニル、Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル；或いはヒドロキシル、フェニル、４−クロロフェニル、２−メトキシカルボニルフェニル、ｐ−トリル、１，３−ベンズチアゾール−２−イル、−（ＣＨＲ5）nＣＯＯＲ6又は−（ＣＨＲ5）nＣＯＮＲ7Ｒ8で置換されたＣ5〜Ｃ9シクロアルキルであり；
Ｒ4は、水素又はメチルであり、
Ｒ5は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、
Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル；酸素又は硫黄で中断されたＣ3〜Ｃ20アルキル；Ｃ5〜Ｃ9シクロアルキル、フェニル、ベンジル又はトリルであり、
Ｒ7及びＲ8は、互いに独立して水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、及び
ｎは、１又は２である］の化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分ｂ）が、式ＩＩ
【化２】
［式中、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、他のＣ1〜Ｃ25アルキル；置換されない或いはＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；又は、置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたフェニルであり、
Ｒ13は、水素又はメチルであり、
Ｒ14は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル；酸素、硫黄又は
【化３】
により中断されたＣ2〜Ｃ25アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ30フェニルアルケニル；置換されない又はＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオによりフェニル環上で置換されたＣ8〜Ｃ30フェニルアルキル；又は、置換されない或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオにより置換されたフェニルであり、及び
Ｒ16は、水素又はＣ1〜Ｃ18アルキルである］の化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
成分ｃ）が、式ＩＩＩ
【化４】
［式中、
Ｒ19は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ20は、Ｃ1〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ21は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ8アルカノイルであり、
Ｒ22は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；或いはＲ21及びＲ22或いはＲ22及びＲ23は、それらが結合する炭素原子と共にＣ6〜Ｃ8シクロアルキレン環を形成し、
Ｒ23は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、及び
Ｒ24は、水素又はＣ1〜Ｃ12アルキルである］の化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
成分ｄ）が、式Ａ−１、Ａ−２ａ又はＡ−２ｂ
【化５】
の化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の他に、更なる添加剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
更なる添加剤として、光安定剤、酸掃去剤及び／又は帯電防止剤を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
少なくとも２種の成分の前記混合物が、前記スチレン系ポリマーの質量に対して０．００１〜５％の量で存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の混合物を含むスチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための混合物であって；但し、成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物が、群ｃ）又はｄ）から選択される少なくとも第３の成分を含む、混合物。
【請求項１０】
成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物が除外される、請求項９に記載の混合物。
【請求項１１】
ｉ）スチレン系ポリマー、及び
ｉｉ）ａ）フェノールチオエーテル、ｂ）フェノールアクリレート、ｃ）３−アリールベンゾフラン−２−オン、及びｄ）１，１−二置換エチレン又は三置換エチレンから成る群から選択される少なくとも２種の成分の添加剤混合物；（但し、成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物は、群ｃ）又はｄ）から選択される少なくとも第３の成分を含む）
を含む組成物。
【請求項１２】
成分ａ）及び成分ｂ）を含む混合物を含有しない、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
成分（ｉ）及び（ｉｉ）の他に、更なる添加剤を含む、請求項１１又は１２に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項９又は１０に記載の添加剤混合物と、スチレン系ポリマーと同一の又は相溶性がある熱可塑性材料とを含むマスターバッチ組成物。
【請求項１５】
１０〜８０質量％の前記熱可塑性材料を含む、請求項１４に記載のマスターバッチ組成物。
【請求項１６】
請求項９又は１０に記載の混合物を含む成形品。
【請求項１７】
スチレン系ポリマーの製造及び処理の間に飽和又は不飽和のモノマー及びオリゴマーの量を減少させるための請求項１に記載の混合物の使用。
【公表番号】特表２０１１−５１１１１４（Ｐ２０１１−５１１１１４Ａ）
【公表日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５４４６６２（Ｐ２０１０−５４４６６２）
【出願日】平成２１年１月１９日（２００９．１．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５０５３９
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０９５３２８
【国際公開日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月１９日（２００９．１．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５０５３９
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０９５３２８
【国際公開日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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