チアゾール誘導体の製造法
本発明は、次の反応式に基づき、式（５）の化合物を製造する方法である。
【化１】
【化１】
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（３）
【化１】
で表される化合物又はその塩に金属シアニドを反応させることにより、式（４）
【化２】
で表される化合物又はその塩を得、当該化合物又はその塩を加水分解することを特徴とする、式（５）
【化３】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項２】
式（３）
【化４】
で表される化合物又はその塩に金属シアニドを反応させることを特徴とする、式（４）
【化５】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項３】
式（４）
【化６】
で表される化合物又はその塩を加水分解することを特徴とする、式（５）
【化７】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項４】
金属シアニドが、シアン化ナトリウム及びシアン化銅の混合物である請求項１又は２記載の製造法。
【請求項５】
加水分解が、アルカリ金属水酸化物の水溶液で処理するものである請求項１又は３記載の製造法。
【請求項６】
アルカリ金属水酸化物が、水酸化リチウムである請求項５記載の製造法。
【請求項７】
【化８】
で表される化合物又はその塩に還元剤存在下、酸性化合物の水溶液中で亜硝酸アルカリ金属塩を反応させることにより、式（６）
【化９】
で表される化合物又はその塩を得、次いで当該化合物又はその塩に塩基存在下、トリハロゲノアセチルハライドを反応させた後、加水分解することを特徴とする、式（５）
【化１０】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項８】
式（２）
【化１１】
で表される化合物又はその塩に還元剤存在下、酸性化合物の水溶液中で亜硝酸アルカリ金属塩を反応させることを特徴とする、式（６）
【化１２】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項９】
式（６）
【化１３】
で表される化合物又はその塩に塩基存在下、トリハロゲノアセチルハライドを反応させた後、加水分解することを特徴とする、式（５）
【化１４】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項１０】
還元剤が次亜リン酸である請求項７又は８記載の製造法。
【請求項１１】
亜硝酸アルカリ金属塩が亜硝酸ナトリウムである請求項７又は８記載の製造法。
【請求項１２】
塩基が３級アミンである請求項７又は９記載の製造法。
【請求項１３】
トリハロゲノアセチルハライドがトリクロロアセチルクロリドである請求項７又は９記載の製造法。
【請求項１４】
加水分解が、アルカリ金属水酸化物の水溶液で処理するものである請求項７又は９記載の製造法。
【請求項１５】
アルカリ金属水酸化物が水酸化リチウムである請求項１４記載の製造法。
【請求項１６】
式（１）
【化１５】
で表される化合物又はその塩に、２級アミン存在下、硫黄粉末及びシアナミドを反応させることにより、式（２）
【化１６】
で表される化合物又はその塩を得、当該化合物又はその塩に臭化水素酸及び亜硝酸アルカリ金属塩を反応させることにより、式（３）
【化１７】
で表される化合物又はその塩を得、次いで当該化合物又はその塩にアルキルリチウム及び炭酸ガスを反応させることを特徴とする、式（５）
【化１８】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項１７】
式（１）
【化１９】
で表される化合物又はその塩に、２級アミン存在下、硫黄粉末及びシアナミドを反応させることを特徴とする、式（２）
【化２０】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項１８】
式（２）
【化２１】
で表される化合物又はその塩に、臭化水素酸及び亜硝酸アルカリ金属塩を反応させることを特徴とする、式（３）
【化２２】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項１９】
アルキルリチウムがｎ−ブチルリチウムである請求項１６記載の製造法。
【請求項２０】
２級アミンがピロリジンである請求項１６又は１７記載の製造法。
【請求項２１】
亜硝酸アルカリ金属塩が亜硝酸ナトリウムである請求項１６又は１８記載の製造法。
【請求項２２】
式（４）
【化２３】
で表される化合物と酸性化合物とからなる塩。
【請求項２３】
式（５）
【化２４】
で表される化合物と酸性化合物とからなる塩。
【請求項２４】
式（６）
【化２５】
で表される化合物と酸性化合物とからなる塩。
【請求項２５】
式（２）
【化２６】
で表される化合物と酸性化合物とからなる塩。
【請求項２６】
式（３）
【化２７】
で表される化合物と酸性化合物とからなる塩。
【請求項２７】
酸性化合物が塩酸である請求項２２又は２３記載の塩。
【請求項２８】
酸性化合物がｐ−トルエンスルホン酸である請求項２４又は２６記載の塩。
【請求項２９】
酸性化合物が臭化水素酸である請求項２５記載の塩。
【請求項３０】
請求項１、３、７、９又は１６に記載の方法によって得られる式（５）
【化２８】
で表される化合物又はその塩に、式（７）
【化２９】
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立して、水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示し；
Ｑ１は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基又は基−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ２−Ａ−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−（基中、ｍ及びｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−又はＳＯ２−ＮＨ−を示す。）を示し；
Ｒ３及びＲ４は、Ｑ１を含む環上の炭素原子、窒素原子又は硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環アルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アルコキシカルボニルアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環オキシ基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアシル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、アミノカルボチオイル基、Ｎ−アルキルアミノカルボチオイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボチオイル基、アルコキシアルキル（チオカルボニル）基、アルキルチオアルキル基又はＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノアルキル基を示すか、あるいは、Ｒ３及びＲ４は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基又はカルボニルジオキシ基を示し；
Ｑ２は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有することもあるアリールアルキニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性又は３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性又は３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｔ１は、カルボニル基、スルホニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ′）−（基中、Ｒ′は水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ１−Ｎ（Ｒ″）−（基中、Ａ１は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ″は水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ２−Ｃ（＝Ｏ）−（基中、Ａ２は単結合又は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（基中、Ａ３は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝ＮＯＲａ）−Ｎ（Ｒｂ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝ＮＯＲａ）−Ｎ（Ｒｂ）−（基中、Ｒａは水素原子、アルキル基又はアルカノイル基を示し、Ｒｂは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝ＮＯＲＣ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒｄ）−（基中、ＲＣは水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒｄは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｎ−Ｎ（Ｒｅ）（Ｒｆ））−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒｇ）−（基中、Ｒｅ及びＲｆは各々独立して、水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アルキル（チオカルボニル）基を示し、Ｒｇは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＳＯ２−、基−ＳＯ２−ＮＨ−、基−Ｃ（＝ＮＣＮ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−又はチオカルボニル基を示す。）
で表されるジアミン類又はその塩を反応させることを特徴とする、式（８）
【化３０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｔ１、Ｑ１及びＱ２は前記と同じ）
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項３１】
請求項１、３、７、９又は１６に記載の方法によって得られる式（５）
【化３１】
で表される化合物又はその塩に、式（９）
【化３２】
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立して、水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示し；
Ｑ１は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基又は基−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ２−Ａ−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−（基中、ｍ及びｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−又はＳＯ２−ＮＨ−を示す。）を示し；
Ｒ３及びＲ４は、Ｑ１を含む環上の炭素原子、窒素原子又は硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環アルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アルコキシカルボニルアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環オキシ基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアシル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、アミノカルボチオイル基、Ｎ−アルキルアミノカルボチオイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボチオイル基、アルコキシアルキル（チオカルボニル）基、アルキルチオアルキル基又はＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノアルキル基を示すか、あるいは、Ｒ３及びＲ４は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基又はカルボニルジオキシ基を示し；
Ｒｋはアミノ基の保護基を示す。）
で表されるジアミン類又はその塩を反応させて式（１０）
【化３３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ１及びＲＫは前記と同じ）
で表される化合物又はその塩を得、当該化合物又はその塩のＲｋを脱離させて式（１１）
【化３４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＱ１は前記と同じ）
で表される化合物又はその塩とし、次いで当該化合物又はその塩に式（１２）
【化３５】
（式中、Ｑ２は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有することもあるアリールアルキニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性又は３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性又は３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｔ１は、カルボニル基、スルホニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ′）−（基中、Ｒ′は水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ１−Ｎ（Ｒ″）−（基中、Ａ１は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ″は水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ２−Ｃ（＝Ｏ）−（基中、Ａ２は単結合又は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（基中、Ａ３は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝ＮＯＲａ）−Ｎ（Ｒｂ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝ＮＯＲａ）−Ｎ（Ｒｂ）−（基中、Ｒａは水素原子、アルキル基又はアルカノイル基を示し、Ｒｂは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝ＮＯＲＣ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒｄ）−（基中、ＲＣは水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒｄは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｎ−Ｎ（Ｒｅ）（Ｒｆ））−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒｇ）−（基中、Ｒｅ及びＲｆは各々独立して、水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アルキル（チオカルボニル）基を示し、Ｒｇは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＳＯ２−、基−ＳＯ２−ＮＨ−、基−Ｃ（＝ＮＣＮ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−又はチオカルボニル基を示す。）
で表される化合物又はその塩を反応させることを特徴とする式（８）
【化３６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｔ１、Ｑ１及びＱ２は前記と同じ）
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項３２】
請求項１、３、７、９又は１６に記載の方法により得られる式（５）
【化３７】
で表される化合物又はその塩に、式（１３）
【化３８】
（式中、Ｒ１は、水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示し；
Ｑ１は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基又は基−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ２−Ａ−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−（基中、ｍ及びｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−又はＳＯ２−ＮＨ−を示す。）を示し；
Ｒ３及びＲ４は、Ｑ１を含む環上の炭素原子、窒素原子又は硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環アルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アルコキシカルボニルアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環オキシ基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアシル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、アミノカルボチオイル基、Ｎ−アルキルアミノカルボチオイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボチオイル基、アルコキシアルキル（チオカルボニル）基、アルキルチオアルキル基又はＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノアルキル基を示すか、あるいは、Ｒ３及びＲ４は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基又はカルボニルジオキシ基を示す。
で表される化合物又はその塩を反応させて式（１４）
【化３９】
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＱ１は前記と同じ）
で表される化合物又はその塩を得、当該化合物又はその塩を還元して式（１１′）
【化４０】
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＱ１は前記と同じ）
で表される化合物又はその塩とし、次いで当該化合物又はその塩に式（１２）
【化４１】
（式中、Ｑ２は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有することもあるアリールアルキニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性又は３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性又は３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｔ１は、カルボニル基、スルホニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ′）−（基中、Ｒ′は水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ１−Ｎ（Ｒ″）−（基中、Ａ１は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ″は水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ２−Ｃ（＝Ｏ）−（基中、Ａ２は単結合又は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（基中、Ａ３は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝ＮＯＲａ）−Ｎ（Ｒｂ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝ＮＯＲａ）−Ｎ（Ｒｂ）−（基中、Ｒａは水素原子、アルキル基又はアルカノイル基を示し、Ｒｂは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝ＮＯＲＣ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒｄ）−（基中、ＲＣは水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒｄは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｎ−Ｎ（Ｒｅ）（Ｒｆ））−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒｇ）−（基中、Ｒｅ及びＲｆは各々独立して、水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アルキル（チオカルボニル）基を示し、Ｒｇは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＳＯ２−、基−ＳＯ２−ＮＨ−、基−Ｃ（＝ＮＣＮ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−又はチオカルボニル基を示す。）
で表される化合物又はその塩を反応させることを特徴とする式（８′）
【化４２】
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｔ１、Ｑ１及びＱ２は前記と同じ）
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項１】
式（３）
【化１】
で表される化合物又はその塩に金属シアニドを反応させることにより、式（４）
【化２】
で表される化合物又はその塩を得、当該化合物又はその塩を加水分解することを特徴とする、式（５）
【化３】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項２】
式（３）
【化４】
で表される化合物又はその塩に金属シアニドを反応させることを特徴とする、式（４）
【化５】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項３】
式（４）
【化６】
で表される化合物又はその塩を加水分解することを特徴とする、式（５）
【化７】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項４】
金属シアニドが、シアン化ナトリウム及びシアン化銅の混合物である請求項１又は２記載の製造法。
【請求項５】
加水分解が、アルカリ金属水酸化物の水溶液で処理するものである請求項１又は３記載の製造法。
【請求項６】
アルカリ金属水酸化物が、水酸化リチウムである請求項５記載の製造法。
【請求項７】
【化８】
で表される化合物又はその塩に還元剤存在下、酸性化合物の水溶液中で亜硝酸アルカリ金属塩を反応させることにより、式（６）
【化９】
で表される化合物又はその塩を得、次いで当該化合物又はその塩に塩基存在下、トリハロゲノアセチルハライドを反応させた後、加水分解することを特徴とする、式（５）
【化１０】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項８】
式（２）
【化１１】
で表される化合物又はその塩に還元剤存在下、酸性化合物の水溶液中で亜硝酸アルカリ金属塩を反応させることを特徴とする、式（６）
【化１２】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項９】
式（６）
【化１３】
で表される化合物又はその塩に塩基存在下、トリハロゲノアセチルハライドを反応させた後、加水分解することを特徴とする、式（５）
【化１４】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項１０】
還元剤が次亜リン酸である請求項７又は８記載の製造法。
【請求項１１】
亜硝酸アルカリ金属塩が亜硝酸ナトリウムである請求項７又は８記載の製造法。
【請求項１２】
塩基が３級アミンである請求項７又は９記載の製造法。
【請求項１３】
トリハロゲノアセチルハライドがトリクロロアセチルクロリドである請求項７又は９記載の製造法。
【請求項１４】
加水分解が、アルカリ金属水酸化物の水溶液で処理するものである請求項７又は９記載の製造法。
【請求項１５】
アルカリ金属水酸化物が水酸化リチウムである請求項１４記載の製造法。
【請求項１６】
式（１）
【化１５】
で表される化合物又はその塩に、２級アミン存在下、硫黄粉末及びシアナミドを反応させることにより、式（２）
【化１６】
で表される化合物又はその塩を得、当該化合物又はその塩に臭化水素酸及び亜硝酸アルカリ金属塩を反応させることにより、式（３）
【化１７】
で表される化合物又はその塩を得、次いで当該化合物又はその塩にアルキルリチウム及び炭酸ガスを反応させることを特徴とする、式（５）
【化１８】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項１７】
式（１）
【化１９】
で表される化合物又はその塩に、２級アミン存在下、硫黄粉末及びシアナミドを反応させることを特徴とする、式（２）
【化２０】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項１８】
式（２）
【化２１】
で表される化合物又はその塩に、臭化水素酸及び亜硝酸アルカリ金属塩を反応させることを特徴とする、式（３）
【化２２】
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項１９】
アルキルリチウムがｎ−ブチルリチウムである請求項１６記載の製造法。
【請求項２０】
２級アミンがピロリジンである請求項１６又は１７記載の製造法。
【請求項２１】
亜硝酸アルカリ金属塩が亜硝酸ナトリウムである請求項１６又は１８記載の製造法。
【請求項２２】
式（４）
【化２３】
で表される化合物と酸性化合物とからなる塩。
【請求項２３】
式（５）
【化２４】
で表される化合物と酸性化合物とからなる塩。
【請求項２４】
式（６）
【化２５】
で表される化合物と酸性化合物とからなる塩。
【請求項２５】
式（２）
【化２６】
で表される化合物と酸性化合物とからなる塩。
【請求項２６】
式（３）
【化２７】
で表される化合物と酸性化合物とからなる塩。
【請求項２７】
酸性化合物が塩酸である請求項２２又は２３記載の塩。
【請求項２８】
酸性化合物がｐ−トルエンスルホン酸である請求項２４又は２６記載の塩。
【請求項２９】
酸性化合物が臭化水素酸である請求項２５記載の塩。
【請求項３０】
請求項１、３、７、９又は１６に記載の方法によって得られる式（５）
【化２８】
で表される化合物又はその塩に、式（７）
【化２９】
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立して、水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示し；
Ｑ１は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基又は基−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ２−Ａ−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−（基中、ｍ及びｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−又はＳＯ２−ＮＨ−を示す。）を示し；
Ｒ３及びＲ４は、Ｑ１を含む環上の炭素原子、窒素原子又は硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環アルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アルコキシカルボニルアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環オキシ基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアシル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、アミノカルボチオイル基、Ｎ−アルキルアミノカルボチオイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボチオイル基、アルコキシアルキル（チオカルボニル）基、アルキルチオアルキル基又はＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノアルキル基を示すか、あるいは、Ｒ３及びＲ４は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基又はカルボニルジオキシ基を示し；
Ｑ２は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有することもあるアリールアルキニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性又は３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性又は３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｔ１は、カルボニル基、スルホニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ′）−（基中、Ｒ′は水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ１−Ｎ（Ｒ″）−（基中、Ａ１は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ″は水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ２−Ｃ（＝Ｏ）−（基中、Ａ２は単結合又は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（基中、Ａ３は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝ＮＯＲａ）−Ｎ（Ｒｂ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝ＮＯＲａ）−Ｎ（Ｒｂ）−（基中、Ｒａは水素原子、アルキル基又はアルカノイル基を示し、Ｒｂは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝ＮＯＲＣ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒｄ）−（基中、ＲＣは水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒｄは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｎ−Ｎ（Ｒｅ）（Ｒｆ））−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒｇ）−（基中、Ｒｅ及びＲｆは各々独立して、水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アルキル（チオカルボニル）基を示し、Ｒｇは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＳＯ２−、基−ＳＯ２−ＮＨ−、基−Ｃ（＝ＮＣＮ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−又はチオカルボニル基を示す。）
で表されるジアミン類又はその塩を反応させることを特徴とする、式（８）
【化３０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｔ１、Ｑ１及びＱ２は前記と同じ）
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項３１】
請求項１、３、７、９又は１６に記載の方法によって得られる式（５）
【化３１】
で表される化合物又はその塩に、式（９）
【化３２】
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立して、水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示し；
Ｑ１は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基又は基−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ２−Ａ−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−（基中、ｍ及びｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−又はＳＯ２−ＮＨ−を示す。）を示し；
Ｒ３及びＲ４は、Ｑ１を含む環上の炭素原子、窒素原子又は硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環アルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アルコキシカルボニルアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環オキシ基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアシル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、アミノカルボチオイル基、Ｎ−アルキルアミノカルボチオイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボチオイル基、アルコキシアルキル（チオカルボニル）基、アルキルチオアルキル基又はＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノアルキル基を示すか、あるいは、Ｒ３及びＲ４は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基又はカルボニルジオキシ基を示し；
Ｒｋはアミノ基の保護基を示す。）
で表されるジアミン類又はその塩を反応させて式（１０）
【化３３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ１及びＲＫは前記と同じ）
で表される化合物又はその塩を得、当該化合物又はその塩のＲｋを脱離させて式（１１）
【化３４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＱ１は前記と同じ）
で表される化合物又はその塩とし、次いで当該化合物又はその塩に式（１２）
【化３５】
（式中、Ｑ２は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有することもあるアリールアルキニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性又は３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性又は３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｔ１は、カルボニル基、スルホニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ′）−（基中、Ｒ′は水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ１−Ｎ（Ｒ″）−（基中、Ａ１は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ″は水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ２−Ｃ（＝Ｏ）−（基中、Ａ２は単結合又は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（基中、Ａ３は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝ＮＯＲａ）−Ｎ（Ｒｂ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝ＮＯＲａ）−Ｎ（Ｒｂ）−（基中、Ｒａは水素原子、アルキル基又はアルカノイル基を示し、Ｒｂは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝ＮＯＲＣ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒｄ）−（基中、ＲＣは水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒｄは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｎ−Ｎ（Ｒｅ）（Ｒｆ））−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒｇ）−（基中、Ｒｅ及びＲｆは各々独立して、水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アルキル（チオカルボニル）基を示し、Ｒｇは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＳＯ２−、基−ＳＯ２−ＮＨ−、基−Ｃ（＝ＮＣＮ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−又はチオカルボニル基を示す。）
で表される化合物又はその塩を反応させることを特徴とする式（８）
【化３６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｔ１、Ｑ１及びＱ２は前記と同じ）
で表される化合物又はその塩の製造法。
【請求項３２】
請求項１、３、７、９又は１６に記載の方法により得られる式（５）
【化３７】
で表される化合物又はその塩に、式（１３）
【化３８】
（式中、Ｒ１は、水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示し；
Ｑ１は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基又は基−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ２−Ａ−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−（基中、ｍ及びｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−又はＳＯ２−ＮＨ−を示す。）を示し；
Ｒ３及びＲ４は、Ｑ１を含む環上の炭素原子、窒素原子又は硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環アルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アルコキシカルボニルアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環オキシ基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアシル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、アミノカルボチオイル基、Ｎ−アルキルアミノカルボチオイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボチオイル基、アルコキシアルキル（チオカルボニル）基、アルキルチオアルキル基又はＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノアルキル基を示すか、あるいは、Ｒ３及びＲ４は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基又はカルボニルジオキシ基を示す。
で表される化合物又はその塩を反応させて式（１４）
【化３９】
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＱ１は前記と同じ）
で表される化合物又はその塩を得、当該化合物又はその塩を還元して式（１１′）
【化４０】
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＱ１は前記と同じ）
で表される化合物又はその塩とし、次いで当該化合物又はその塩に式（１２）
【化４１】
（式中、Ｑ２は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有することもあるアリールアルキニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性又は３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性又は３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｔ１は、カルボニル基、スルホニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ′）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ′）−（基中、Ｒ′は水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ１−Ｎ（Ｒ″）−（基中、Ａ１は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ″は水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ２−Ｃ（＝Ｏ）−（基中、Ａ２は単結合又は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（基中、Ａ３は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝ＮＯＲａ）−Ｎ（Ｒｂ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝ＮＯＲａ）−Ｎ（Ｒｂ）−（基中、Ｒａは水素原子、アルキル基又はアルカノイル基を示し、Ｒｂは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝ＮＯＲＣ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒｄ）−（基中、ＲＣは水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒｄは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｎ−Ｎ（Ｒｅ）（Ｒｆ））−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒｇ）−（基中、Ｒｅ及びＲｆは各々独立して、水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アルキル（チオカルボニル）基を示し、Ｒｇは水素原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＳＯ２−、基−ＳＯ２−ＮＨ−、基−Ｃ（＝ＮＣＮ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−又はチオカルボニル基を示す。）
で表される化合物又はその塩を反応させることを特徴とする式（８′）
【化４２】
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｔ１、Ｑ１及びＱ２は前記と同じ）
で表される化合物又はその塩の製造法。
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０４７２９６
【国際公開日】平成１７年５月２６日（２００５．５．２６）
【発行日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５１５４６２（Ｐ２００５−５１５４６２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１６８７４
【国際出願日】平成１６年１１月１２日（２００４．１１．１２）
【出願人】（３０７０１０１６６）第一三共株式会社 (196)
【Ｆターム（参考）】
【国際公開日】平成１７年５月２６日（２００５．５．２６）
【発行日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１６８７４
【国際出願日】平成１６年１１月１２日（２００４．１１．１２）
【出願人】（３０７０１０１６６）第一三共株式会社 (196)
【Ｆターム（参考）】
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