ナノエマルション及びそれを配合した化粧料
【課題】経時安定性が向上したリン脂質を含むナノエマルションを提供する。
【解決手段】レシチンなどのリン脂質とリゾレシチンなどのリゾリン脂質を含んでなるナノ粒子が水相中に分散してなるものであって、更に安定化剤としてフェノキシエタノールを含有することを特徴とするナノエマルションである。また、該ナノエマルションを配合してなる化粧料である。
【解決手段】レシチンなどのリン脂質とリゾレシチンなどのリゾリン脂質を含んでなるナノ粒子が水相中に分散してなるものであって、更に安定化剤としてフェノキシエタノールを含有することを特徴とするナノエマルションである。また、該ナノエマルションを配合してなる化粧料である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水相中にナノ粒子が分散してなるナノエマルション、及び、該ナノエマルションを配合した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホスファチジルコリンなどのリン脂質は、親水基と疎水基を持つため、化粧料などの皮膚外用剤の分野において、エマルションを形成するための界面活性剤として用いられている（例えば、特許文献１，２参照）。特に、消費者の天然物指向の高まりにより、天然物由来の界面活性剤であるリン脂質によるエマルション化が求められている。
【０００３】
かかるエマルションとして、従来は、数１０μｍ程度の粒子が分散してなるマイクロエマルションが一般的であるが、皮膚への吸収性を高めるため、数１００ｎｍ以下のナノ粒子が分散してなるナノエマルションとすることが望まれ、そのような技術も提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、一般に、上記リン脂質のみでナノエマルションを形成し、かつ安定に保つことは難しい。
【０００４】
一方、リゾホスファチジルコリンなどのリゾリン脂質は、リン脂質と同様、界面活性剤として作用し得るものであり、化粧料への適用についても提案されている。すなわち、特許文献３には、リン脂質とリゾリン脂質と油を所定の比率で配合したリン脂質組成物が提案されている。しかしながら、同文献は、機械分散法を否定していることからも明らかなように、単に油を水中に安定に溶かし込むことを意図したものであって、リン脂質とともにリゾリン脂質を加えることでナノエマルション化が図られることを開示したものではない。
【０００５】
他方、フェノキシエタノールは、化粧料の分野において、微生物に対する汚染対策、即ち防腐剤として配合されることはあるが（例えば、特許文献１、４）、リン脂質とリゾリン脂質とからなるナノエマルションを経時的に安定化させる機能については知らせておらず、また、そのような安定化剤として使用されたことはなかった。
【０００６】
なお、特許文献５には、シリコーンオイルエマルションの安定性を向上させる成分としてフェノキシエタノールを配合することが開示され、また、特許文献６には、油性成分にも水性成分にも溶けにくいスフィンゴシン誘導体を、系に均一に乳化あるいは分散させるための成分としてフェノキシエタノールを配合することが開示されている。しかしながら、これらはリン脂質とリゾリン脂質とからなるエマルションの安定化に関するものではなく、すなわち、安定化させる対象が異なるものであり、またナノエマルションに関するものでもない。
【特許文献１】特開２００５−８５９１号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６４０２号公報
【特許文献３】特開２００１−３０２４３３号公報
【特許文献４】特表２００２−５１５５１４号公報
【特許文献５】特開２０００−１６９７０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の点に鑑み、リン脂質を含むナノエマルションであって、経時的な安定性を向上したものを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、リン脂質を含むナノエマルションを開発していく中で、リン脂質とともにリゾリン脂質を加えることで、ナノ粒子が水相中に均一に分散してなるナノエマルションが得られることを見い出した。そして、かかるリン脂質とリゾリン脂質からなるナノエマルションにフェノキシエタノールを配合することにより、該ナノエマルションの高温での経時安定性が向上することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明に係るナノエマルションは、リン脂質とリゾリン脂質を含んでなるナノ粒子が水相中に分散してなるものであって、更にフェノキシエタノールを含有することを特徴とするものである。
【００１０】
また、本発明に係る化粧料は、該ナノエマルションを配合してなるものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、安定化剤としてフェノキシエタノールを配合したことにより、リン脂質とリゾリン脂質とからなるナノエマルションの高温での経時安定性を向上することができる。そのため、化粧料を始めとする皮膚外用剤の原料組成物として用いる際に、その長期にわたる保存を可能とし、また、化粧料に配合された後の経時安定性の向上にも寄与し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。
【００１３】
本発明のナノエマルションは、リン脂質とリゾリン脂質とフェノキシエタノールを必須成分として含有するものである。
【００１４】
上記リン脂質としては、例えば、ホスファチジルコリン（即ち、レシチン）、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセロール、ジホスファチジルグリセロール、ホスファチジル酸などのグリセロリン脂質およびこれらの水素添加物が挙げられ、これらはそれぞれ１種又は２種以上混合して用いることができる。これらの成分は、大豆中や卵黄中などに高濃度で存在するため、大豆あるいは卵黄を精製したもの、またこれらの水素添加物が好適である。特に好ましいのは、大豆水素添加レシチンである。
【００１５】
上記リゾリン脂質は、リン脂質からそのグリセロールの脂肪酸基１個を除いたものであり、例えば、リゾホスファチジルコリン（即ち、リゾレシチン）、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルグリセロール、リゾホスファチジン酸などが好適なものとして挙げられ、これらはそれぞれ１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００１６】
上記ナノエマルションは、リン脂質とリゾリン脂質からなる油滴としてのナノ粒子が水相中に分散してなる水中油型エマルションである。ここで、ナノ粒子とは、平均粒子径が３００ｎｍ以下の粒子である。より好ましくは、平均粒子径の上限は２００ｎｍであり、下限は１０ｎｍである。なお、平均粒子径は、レーザー回折散乱法によって測定される体積平均径（ＭＶ）である。
【００１７】
上記ナノ粒子は、リポソームの形態を持っていることが好ましい。リポソームとは、リン脂質の２分子膜からなる小胞体であり、生体膜類似の構造を持つことから、皮膚に貯留されやすく、リポソーム内の有効成分を持続的に作用させることができるという利点がある。ところで、一般に、リポソームは疎水基が２本鎖のリン脂質の方が形成されやすく、疎水基が１本鎖のリゾリン脂質が添加されると、リポソームの形態を維持しにくいと考えられている。これに対し、本発明の実施形態では、後記のように、リゾリン脂質を添加しているにもかかわらず、リポソームの形態が維持され、従って、リポソームのナノエマルションが得られており、粒子のナノ化による皮膚への吸収性向上とリポソーム化による皮膚での貯留効果との相乗効果から、有効成分の持続的作用に優れ、極めて有用である。
【００１８】
リン脂質（Ａ）とリゾリン脂質（Ｂ）とは、その重量比が、Ａ：Ｂ＝４：１〜１：４であることが好ましい。リゾリン脂質の配合比率が少なすぎると、その添加効果が不十分となり、逆にリン脂質の配合比率が少なすぎると、リポソームが形成されにくくなる。より好ましくは、Ａ：Ｂ＝４：１〜２：５であり、更に好ましくは、室温での長期保存性の点からＡ：Ｂ＝５：２〜３：５であり、更には、低温での安定性も加味してＡ：Ｂ＝２：１〜３：５であることが好ましい。
【００１９】
本発明において、フェノキシエタノール（即ち、２−フェノキシエタノール）は、上記ナノ粒子が水相中に分散してなるナノエマルションの高温での経時安定性を向上させる安定化剤として配合される。フェノキシエタノールによりナノエマルションが安定化される理由は、必ずしも明らかではないが、水にも溶けるフェノキシエタノールがリン脂質やリゾリン脂質の疎水基部分となじむことで、該ナノ粒子の安定化に寄与しているものと推察される。
【００２０】
フェノキシエタノール（Ｃ）の配合量は、リン脂質（Ａ）とリゾリン脂質（Ｂ）の合計量に対して、重量比で、（Ａ＋Ｂ）：Ｃ＝１８：１〜２：１であることが好ましい。フェノキシエタノールの配合比率が少なすぎると、その添加効果が不十分となり、逆に多すぎると、低温での長期保存性が低下する傾向にある。より好ましくは、室温での長期保存性の点から（Ａ＋Ｂ）：Ｃ＝９：１〜５：２であり、更に好ましくは、低温〜高温での長期保存性の点から（Ａ＋Ｂ）：Ｃ＝９：１〜３：１であり、更には（Ａ＋Ｂ）：Ｃ＝６：１〜３：１であることが好ましい。
【００２１】
本発明のナノエマルションにおけるリン脂質とリゾリン脂質の含有率は、特に限定されないが、リン脂質とリゾリン脂質の合計で、２〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは６〜１５重量％である。
【００２２】
本発明のナノエマルションには、上記必須成分の他に、通常、油性成分が配合される。油性成分としては、ビタミンＡ、ビタミンＥ、ビタミンＤ、ビタミンＫ、ビタミンＰ、テトラヘキシルデカン酸アスコルビルなどの油溶性ビタミン類、コレステロール、エルゴステロール、β-シトステロール、カンペステロール、シグマステロールなどのステロール類、α-カロテン、β-カロテン、γ-カロテン、リコペン、ルテイン、ゼアキサンチン、カンタキサンチン、アスタキサンチンなどのカロテノイド類、サフラワー油、大豆油、月見草油、ブドウ種子油、ローズヒップ油、ククイナッツ油、アルモンド油、ごま油、コムギ胚芽油、とうもろこし油、綿実油、アボガド油、オリブ油、ツバキ油、パーシック油、ヒマシ油、ラッカセイ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油などの植物油、スクワランなどの動物油、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリンなどの炭化水素油、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セトステアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸イソステアリル、パルミチン酸セチル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、トリカプリル酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、トリオキシステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリウンデシレン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジノナン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジステアリン酸プロピレングリコール、ジイソジステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコールなどのエステル油、環状シリコン、メチルフェニルシリコン、ジメチコンなどのシリコン油などが挙げられ、これらはそれぞれ１種又は２種以上混合して用いることができる。これらの油性成分の中で、油性成分の有効成分となる上記ビタミン類やステロール類などが特に好ましく用いられる。なお、油性成分の配合量は特に限定されないが、リン脂質とリゾリン脂質の合計量１００重量部に対して、２０〜５０重量部であることが好ましい。
【００２３】
本発明のナノエマルションには、エマルションの水性成分として、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ポリエチレングリコールなどのポリアルコール、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マルトース、ラクトース、スクロース、ソルビトール、マルチトール、ラフィノース、トレハロース、シクロデキストリンなどの糖類、グリシン、セリン、トレオニン、チロシン、アスパラギン、グルタミン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、リジン、アルギニン、ヒスチジン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フェニルアラニン、メチオニン、トリプトファンなどのアミノ酸、塩化ナトリウム、塩化マグネシウムなどの塩類を配合してもよい。
【００２４】
本発明のナノエマルションの製造方法は、特に限定されず、高圧ホモジナイザーや高速撹拌機などの公知の乳化機を用いて行うことができる。
【００２５】
好ましくは、例えば、特開２０００−３５４７５１号公報に開示されているような、薄膜旋回型の高速撹拌機、即ち、円筒状の撹拌槽内に該撹拌槽の内径より僅かに小径の撹拌体を同心に設け、撹拌槽に被処理液を供給して撹拌体を高速回転し、該被処理液を薄膜円筒状に立ち上がらせながら撹拌する高速撹拌機を用いることである。より詳細には、上記各成分を混ぜておき、これに水を徐々に加えて、プレミックスした後、このプレミックス液を上記被処理液として、上記高速撹拌機にて高速撹拌すればよい。
【００２６】
これにより、リン脂質及びリゾリン脂質とともにフェノキシエタノールを含むナノ粒子が水相中に分散してなるナノエマルションが得られ、油性成分を配合する場合、該油性成分がナノ粒子中に取り込まれる。また、該ナノ粒子がリポソームとして形成されると、油性成分（特には、油溶性有効成分）が２分子膜内の疎水性部分に取り込まれるとともに、水性成分が２分子膜間の水相中に取り込まれたナノ粒子を持つナノエマルションが得られる。
【００２７】
得られたナノエマルションは、リン脂質とリゾリン脂質という天然物由来の界面活性剤を用いたものであり、またナノ化されているため、皮膚への吸収性に優れ、また、皮膚での貯留性も良好である。
【００２８】
本発明のナノエマルションは、化粧料に配合する原料組成物として用いることができる。化粧料に配合する場合、上記高速撹拌機のような乳化機は不要であり、ナノエマルションを、化粧料を構成する他の成分とともに、通常の撹拌機を用いて混合することにより、化粧料が得られる。
【００２９】
化粧料を構成する他の成分としては、一般に化粧料に配合される各種成分を用いることができ、例えば、油脂類、ロウ類、炭化水素、脂肪酸類、アルコール類、ポリアルコール、エステル類、アミン、アミド、金属石鹸類、ガム類、水溶性高分子化合物、酸化防止剤、ビタミン類、香料、色材類、防腐殺菌剤、アミノ酸類、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、消炎剤、抗ヒスタミン剤、生薬類、美白剤、保湿剤などを配合することができる。また、化粧料の態様としては、例えば、クリーム、乳液、パック、化粧水、美容液、ジェル、洗顔料をはじめとする基礎化粧品類や、おしろい、ファンデーションほかのメイクアップ化粧品類、育毛剤、養毛剤などの化粧料が挙げられる。
【００３０】
本発明のナノエマルションの用途は、化粧料に限定されるものではなく、軟膏剤、パップ剤、プラスター剤などの医薬品、更には医薬部外品などの各種皮膚外用剤に用いることもできる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明について実施例により詳しく説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００３２】
（実施例１）
大豆水添レシチン（日光ケミカルズ株式会社「ＮＩＫＫＯＬ レシノール Ｓ−１０」）５重量部、リゾレシチン（協和発酵工業株式会社「リゾレシチン協和」：リゾリン脂質２５重量％とグリセリン７５重量％の混合物）１５重量部、フェノキシエタノール（交洋ファインケミカル製「カフレクトＰＥ−１」）２重量部、コレステロール２重量部、天然ビタミンＥ１重量部、及び、ポリアルコール６重量部を８０℃で混合し、得られた混合物に、水溶液（精製水５７重量部に、ソルビトール３重量部、マルチトール４重量部、アラニン５重量部を溶解させたもの）を攪拌しながら徐々に加えてプレミックス液を得た。得られたプレミックス液を、薄膜旋回型高速攪拌機（プライミクス株式会社製「Ｔ．Ｋ．フィルミックス８０−５０型」）を用いて、被処理液温度が９０℃になるように、回転速度５７ｍ/ｓ、３分間攪拌して、実施例１のエマルションを得た。
【００３３】
比較例１として、上記フェノキシエタノール２重量部の代わりに、パラオキシ安息香酸メチル０．２重量部を用い、また、精製水の配合量を５７．８重量部として、その他は実施例１と同様にして、エマルションを作製した。
【００３４】
また、比較例２として、上記リゾレシチンを未添加とし、その代わりにグリセリンを同重量部配合し、その他は比較例１と同様にして、エマルションを作製した。
【００３５】
得られた各エマルションについて、粒度測定を行って粒度分布を確認するとともに平均粒子径（体積平均径（ＭＶ））を求めた。粒度測定は、日機装株式会社製「マイクロトラック粒度分布測定装置ＭＴ３０００」（測定原理：レーザー回折散乱法）を用いて行った。
【００３６】
その結果、実施例１のエマルションについては、図１に示すように、１００ｎｍ辺りに単一のピークを持つナノエマルションであることが確認された。比較例１のエマルションについても同様にナノエマルションであることが確認された。これに対し、比較例２のエマルションについては、図２に示すように、０．７６μｍと５．５μｍに２つのピークトップを持つエマルションであり、ナノエマルションが得られなかった。なお、各エマルションの粒子の平均粒子径を表１に示す。
【００３７】
実施例１と比較例１のナノエマルションについて、経時安定性を評価した。経時安定性は、各エマルションを、室温（２５℃）、低温（５℃）および高温（４５℃）の環境下に置き、所定期間経過後に、上記と同様に粒度測定を行い、粒度分布の変化（特に、粒度分布が２つのピークに分離するか否か）を確認することにより行った。
【００３８】
結果は表１に示すとおりであり、比較例１のナノエマルションでは、室温と５℃については７ヶ月経過後も粒度分布に変化はみられなかったが、４５℃については、１ヶ月前後で粒度分布のピークが２つに分離傾向が見られ、高温安定性が悪いものであった。
【００３９】
これに対し、実施例１のナノエマルションでは、室温と５℃については７ヶ月経過後も粒度分布に変化はみられず、４５℃については６ヶ月経過後に粒度分布のピークが２つに分離した。そのため、実施例１のナノエマルションは、比較例１に比べて、高温での経時安定性が大幅に改善されていた。
【００４０】
また、実施例１のナノエマルションについて、電子顕微鏡によりリポソームが形成されているかどうか観察した。観察は次のようにして行った。上記ナノエマルションを精製水で１０倍に希釈し、希釈液の１滴をニトロセルロースのフィルムで被覆した電子顕微鏡の格子上においた。その後、直ちにｐＨ７に中和したホスホタングステン酸の２重量％溶液の１滴を同じ格子上に添加した。該格子を風乾し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で５万倍に拡大して観察した。
【００４１】
その結果、図３に示すように、直径１００ｎｍ前後のナノ粒子が観察され、該ナノ粒子が、多重層のラメラ構造を持つ多重層リポソームであることが確認できた。すなわち、実施例１のナノエマルションは、リポソームからなるナノ粒子が水相中に分散したものであることが判明した。
【００４２】
実施例１のナノエマルションについて、４５℃で１ヶ月保管したサンプルについても、上記と同様に電子顕微鏡により確認したところ、図４に示すように、直径１００ｎｍ前後の多重層リポソームの形態を持つナノ粒子が確認され、よって、高温で１ヶ月経過後においてもリポソームの形態が維持され、経時安定性に優れていることが確認された。
【表１】
【００４３】
（実施例２）
リン脂質及びリゾリン脂質に対するフェノキシエタノールの配合比を変えて、ナノ粒子の経時安定性を評価した。詳細な配合は、下記表２に示す。なお、各サンプルにおいて、リン脂質は５重量％、リゾリン脂質は１５×０．２５＝３．７５重量％であり、従って、リン脂質とリゾリン脂質の合計は８．７５重量％となる。これに対して、フェノキシエタノールを０．５〜４重量％の範囲で変え、７種類のナノエマルションを作製した。作製方法およびその他の配合成分は、上記実施例１と同様に行った。
【００４４】
そして、得られた各ナノエマルションについて、実施例１と同様に、粒度測定を行って平均粒子径を求め、また、経時安定性（安定期間：粒度分布のピークが分離するまでの期間）を評価した。
【００４５】
結果は表２に示すとおりであり、リン脂質とリゾリン脂質の合計量に対するフェノキシエタノールの配合比が１８：１〜２：１の範囲内で、高温での経時安定性に効果が認められた。また、室温での経時安定性を確保する点からは、該配合比が９：１〜２．５：１であることが好ましいことが判明した。更に、低温、室温及び高温の全てにおいて２ヶ月以上の経時安定性を確保するためには、上記配合比が９：１〜３：１であることが好ましいことが判明した。
【表２】
【００４６】
（実施例３）
リン脂質とリゾリン脂質の配合比を変えて、ナノ粒子の経時安定性を評価した。詳細な配合は、下記表３に示す。なお、各サンプルにおいて、リン脂質は２〜１０重量％の範囲内、リゾリン脂質は１８×０．２５〜１０×０．２５、即ち４．５〜２．５重量％の範囲内で変え、７種類のナノエマルションを作製した。作製方法およびその他の配合成分は、上記実施例１と同様に行った。
【００４７】
そして、得られた各ナノエマルションについて、実施例１と同様に、粒度測定を行って平均粒子径を求め、また、経時安定性（安定期間：粒度分布のピークが分離するまでの期間）を評価した。
【００４８】
結果は表３に示すとおりであり、高温だけでなく、室温での経時安定性を確保するためには、リン脂質とリゾリン脂質の配合比が０．４：１〜２．５：１であることが好ましく、更に、低温での安定性も加味すると、該配合比が０．４：１〜２：１であることが好ましいことが判明した。
【表３】
【００４９】
（実施例４：ナノエマルション配合化粧水）
（配合成分） （重量％）
（１）精製水 全体で１００％となるように配合
（２）濃グリセリン ５％
（３）１，２−ペンチレングリコール ３％
（４）グリチルリチン酸２Ｋ ０．１％
（５）エタノール ５％
（６）実施例１のナノエマルション １％
【００５０】
（製法）
（１）に（２）〜（４）を８０℃溶解する。これを冷却し、５０℃で（５）を加えて混合する。さらに、４０℃以下で（６）を加えて攪拌混合して、半透明の化粧水を得た。
【００５１】
（実施例５：ナノエマルション配合ジェル）
（配合成分） （重量％）
（１）精製水 全体で１００％となるように配合
（２）パラオキシ安息香酸メチル ０．２％
（３）カルボキシビニルポリマー ０．４％
（４）ヒアルロン酸ナトリウム ０．０５％
（５）メチルセルロース ０．２％
（６）１，３−ブチレングリコール ５％
（７）ジグリセリン ０．５％
（８）１０％水酸化カリウム水溶液 １％
（９）エタノール １％
（１０）実施例１のナノエマルション １％
【００５２】
（製法）
（１）に（２）〜（７）を分散させ、８０℃に加熱溶解する。ここに（８）を加えて中和を行う。得られたジェルを冷却し、５０℃で（９）を加えて混合する。さらに、４０℃以下で（１０）を加えて攪拌混合して、半透明のジェルを得た。
【００５３】
（実施例６：ナノエマルション配合乳液状美容液）
（配合成分） （重量％）
（１）精製水 全体で１００％となるように配合
（２）パラオキシ安息香酸メチル ０．２％
（３）キサンタンガム ０．１％
（４）アクリル酸・メタクリル酸・アクリル共重合体 ０．１％
（５）ジプロピレングリコール ６％
（６）ＰＥＧ ０．５％
（７）１０％水酸化カリウム水溶液 ０．０５％
（８）ジメチコン ５％
（９）シクロメチコン ５％
（１０）流動パラフィン ５％
（１１）実施例１のナノエマルション １％
【００５４】
（製法）
（１）に（２）〜（６）を分散させ、８０℃に加熱溶解する。ここに（７）を加えて中和を行う。ここに、加熱した（８）〜（１０）を徐々に加え、乳化する。得られたジェルを冷却し、４０℃以下で（１１）を加えて攪拌混合して、乳液状の美容液を得た。
【００５５】
（実施例７：ナノエマルション配合洗浄液）
（配合成分） （重量％）
（１）精製水 全体で１００％となるように配合
（２）パラオキシ安息香酸メチル ０．２％
（３）１，３−ブチレングリコール ６％
（４）ジプロピレングリコール ６％
（５）マルチトール液 ４％
（６）エタノール １５％
（７）ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル １％
（８）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー １．５％
（９）実施例１のナノエマルション １％
【００５６】
（製法）
（１）に（２）〜（５）を分散させ、８０℃に加熱溶解する。（６）に（７）（８）を加えて溶解する。これを、（１）の溶液を５０℃まで冷却したものに加え溶解する。４０℃以下で（９）を加えて攪拌混合して、洗浄液を得た。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明に係るナノエマルションは、化粧料を始めとした各種皮膚外用剤に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】実施例１のナノエマルションの粒度分布を示すグラフである。
【図２】比較例２のエマルションの粒度分布を示すグラフである。
【図３】実施例１のナノエマルションの初期の電子顕微鏡写真である。
【図４】実施例１のナノエマルションの４５℃×１月保管後の電子顕微鏡写真である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水相中にナノ粒子が分散してなるナノエマルション、及び、該ナノエマルションを配合した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホスファチジルコリンなどのリン脂質は、親水基と疎水基を持つため、化粧料などの皮膚外用剤の分野において、エマルションを形成するための界面活性剤として用いられている（例えば、特許文献１，２参照）。特に、消費者の天然物指向の高まりにより、天然物由来の界面活性剤であるリン脂質によるエマルション化が求められている。
【０００３】
かかるエマルションとして、従来は、数１０μｍ程度の粒子が分散してなるマイクロエマルションが一般的であるが、皮膚への吸収性を高めるため、数１００ｎｍ以下のナノ粒子が分散してなるナノエマルションとすることが望まれ、そのような技術も提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、一般に、上記リン脂質のみでナノエマルションを形成し、かつ安定に保つことは難しい。
【０００４】
一方、リゾホスファチジルコリンなどのリゾリン脂質は、リン脂質と同様、界面活性剤として作用し得るものであり、化粧料への適用についても提案されている。すなわち、特許文献３には、リン脂質とリゾリン脂質と油を所定の比率で配合したリン脂質組成物が提案されている。しかしながら、同文献は、機械分散法を否定していることからも明らかなように、単に油を水中に安定に溶かし込むことを意図したものであって、リン脂質とともにリゾリン脂質を加えることでナノエマルション化が図られることを開示したものではない。
【０００５】
他方、フェノキシエタノールは、化粧料の分野において、微生物に対する汚染対策、即ち防腐剤として配合されることはあるが（例えば、特許文献１、４）、リン脂質とリゾリン脂質とからなるナノエマルションを経時的に安定化させる機能については知らせておらず、また、そのような安定化剤として使用されたことはなかった。
【０００６】
なお、特許文献５には、シリコーンオイルエマルションの安定性を向上させる成分としてフェノキシエタノールを配合することが開示され、また、特許文献６には、油性成分にも水性成分にも溶けにくいスフィンゴシン誘導体を、系に均一に乳化あるいは分散させるための成分としてフェノキシエタノールを配合することが開示されている。しかしながら、これらはリン脂質とリゾリン脂質とからなるエマルションの安定化に関するものではなく、すなわち、安定化させる対象が異なるものであり、またナノエマルションに関するものでもない。
【特許文献１】特開２００５−８５９１号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６４０２号公報
【特許文献３】特開２００１−３０２４３３号公報
【特許文献４】特表２００２−５１５５１４号公報
【特許文献５】特開２０００−１６９７０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の点に鑑み、リン脂質を含むナノエマルションであって、経時的な安定性を向上したものを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、リン脂質を含むナノエマルションを開発していく中で、リン脂質とともにリゾリン脂質を加えることで、ナノ粒子が水相中に均一に分散してなるナノエマルションが得られることを見い出した。そして、かかるリン脂質とリゾリン脂質からなるナノエマルションにフェノキシエタノールを配合することにより、該ナノエマルションの高温での経時安定性が向上することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明に係るナノエマルションは、リン脂質とリゾリン脂質を含んでなるナノ粒子が水相中に分散してなるものであって、更にフェノキシエタノールを含有することを特徴とするものである。
【００１０】
また、本発明に係る化粧料は、該ナノエマルションを配合してなるものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、安定化剤としてフェノキシエタノールを配合したことにより、リン脂質とリゾリン脂質とからなるナノエマルションの高温での経時安定性を向上することができる。そのため、化粧料を始めとする皮膚外用剤の原料組成物として用いる際に、その長期にわたる保存を可能とし、また、化粧料に配合された後の経時安定性の向上にも寄与し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。
【００１３】
本発明のナノエマルションは、リン脂質とリゾリン脂質とフェノキシエタノールを必須成分として含有するものである。
【００１４】
上記リン脂質としては、例えば、ホスファチジルコリン（即ち、レシチン）、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセロール、ジホスファチジルグリセロール、ホスファチジル酸などのグリセロリン脂質およびこれらの水素添加物が挙げられ、これらはそれぞれ１種又は２種以上混合して用いることができる。これらの成分は、大豆中や卵黄中などに高濃度で存在するため、大豆あるいは卵黄を精製したもの、またこれらの水素添加物が好適である。特に好ましいのは、大豆水素添加レシチンである。
【００１５】
上記リゾリン脂質は、リン脂質からそのグリセロールの脂肪酸基１個を除いたものであり、例えば、リゾホスファチジルコリン（即ち、リゾレシチン）、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルグリセロール、リゾホスファチジン酸などが好適なものとして挙げられ、これらはそれぞれ１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００１６】
上記ナノエマルションは、リン脂質とリゾリン脂質からなる油滴としてのナノ粒子が水相中に分散してなる水中油型エマルションである。ここで、ナノ粒子とは、平均粒子径が３００ｎｍ以下の粒子である。より好ましくは、平均粒子径の上限は２００ｎｍであり、下限は１０ｎｍである。なお、平均粒子径は、レーザー回折散乱法によって測定される体積平均径（ＭＶ）である。
【００１７】
上記ナノ粒子は、リポソームの形態を持っていることが好ましい。リポソームとは、リン脂質の２分子膜からなる小胞体であり、生体膜類似の構造を持つことから、皮膚に貯留されやすく、リポソーム内の有効成分を持続的に作用させることができるという利点がある。ところで、一般に、リポソームは疎水基が２本鎖のリン脂質の方が形成されやすく、疎水基が１本鎖のリゾリン脂質が添加されると、リポソームの形態を維持しにくいと考えられている。これに対し、本発明の実施形態では、後記のように、リゾリン脂質を添加しているにもかかわらず、リポソームの形態が維持され、従って、リポソームのナノエマルションが得られており、粒子のナノ化による皮膚への吸収性向上とリポソーム化による皮膚での貯留効果との相乗効果から、有効成分の持続的作用に優れ、極めて有用である。
【００１８】
リン脂質（Ａ）とリゾリン脂質（Ｂ）とは、その重量比が、Ａ：Ｂ＝４：１〜１：４であることが好ましい。リゾリン脂質の配合比率が少なすぎると、その添加効果が不十分となり、逆にリン脂質の配合比率が少なすぎると、リポソームが形成されにくくなる。より好ましくは、Ａ：Ｂ＝４：１〜２：５であり、更に好ましくは、室温での長期保存性の点からＡ：Ｂ＝５：２〜３：５であり、更には、低温での安定性も加味してＡ：Ｂ＝２：１〜３：５であることが好ましい。
【００１９】
本発明において、フェノキシエタノール（即ち、２−フェノキシエタノール）は、上記ナノ粒子が水相中に分散してなるナノエマルションの高温での経時安定性を向上させる安定化剤として配合される。フェノキシエタノールによりナノエマルションが安定化される理由は、必ずしも明らかではないが、水にも溶けるフェノキシエタノールがリン脂質やリゾリン脂質の疎水基部分となじむことで、該ナノ粒子の安定化に寄与しているものと推察される。
【００２０】
フェノキシエタノール（Ｃ）の配合量は、リン脂質（Ａ）とリゾリン脂質（Ｂ）の合計量に対して、重量比で、（Ａ＋Ｂ）：Ｃ＝１８：１〜２：１であることが好ましい。フェノキシエタノールの配合比率が少なすぎると、その添加効果が不十分となり、逆に多すぎると、低温での長期保存性が低下する傾向にある。より好ましくは、室温での長期保存性の点から（Ａ＋Ｂ）：Ｃ＝９：１〜５：２であり、更に好ましくは、低温〜高温での長期保存性の点から（Ａ＋Ｂ）：Ｃ＝９：１〜３：１であり、更には（Ａ＋Ｂ）：Ｃ＝６：１〜３：１であることが好ましい。
【００２１】
本発明のナノエマルションにおけるリン脂質とリゾリン脂質の含有率は、特に限定されないが、リン脂質とリゾリン脂質の合計で、２〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは６〜１５重量％である。
【００２２】
本発明のナノエマルションには、上記必須成分の他に、通常、油性成分が配合される。油性成分としては、ビタミンＡ、ビタミンＥ、ビタミンＤ、ビタミンＫ、ビタミンＰ、テトラヘキシルデカン酸アスコルビルなどの油溶性ビタミン類、コレステロール、エルゴステロール、β-シトステロール、カンペステロール、シグマステロールなどのステロール類、α-カロテン、β-カロテン、γ-カロテン、リコペン、ルテイン、ゼアキサンチン、カンタキサンチン、アスタキサンチンなどのカロテノイド類、サフラワー油、大豆油、月見草油、ブドウ種子油、ローズヒップ油、ククイナッツ油、アルモンド油、ごま油、コムギ胚芽油、とうもろこし油、綿実油、アボガド油、オリブ油、ツバキ油、パーシック油、ヒマシ油、ラッカセイ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油などの植物油、スクワランなどの動物油、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリンなどの炭化水素油、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セトステアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸イソステアリル、パルミチン酸セチル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、トリカプリル酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、トリオキシステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリウンデシレン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジノナン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジステアリン酸プロピレングリコール、ジイソジステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコールなどのエステル油、環状シリコン、メチルフェニルシリコン、ジメチコンなどのシリコン油などが挙げられ、これらはそれぞれ１種又は２種以上混合して用いることができる。これらの油性成分の中で、油性成分の有効成分となる上記ビタミン類やステロール類などが特に好ましく用いられる。なお、油性成分の配合量は特に限定されないが、リン脂質とリゾリン脂質の合計量１００重量部に対して、２０〜５０重量部であることが好ましい。
【００２３】
本発明のナノエマルションには、エマルションの水性成分として、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ポリエチレングリコールなどのポリアルコール、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マルトース、ラクトース、スクロース、ソルビトール、マルチトール、ラフィノース、トレハロース、シクロデキストリンなどの糖類、グリシン、セリン、トレオニン、チロシン、アスパラギン、グルタミン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、リジン、アルギニン、ヒスチジン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フェニルアラニン、メチオニン、トリプトファンなどのアミノ酸、塩化ナトリウム、塩化マグネシウムなどの塩類を配合してもよい。
【００２４】
本発明のナノエマルションの製造方法は、特に限定されず、高圧ホモジナイザーや高速撹拌機などの公知の乳化機を用いて行うことができる。
【００２５】
好ましくは、例えば、特開２０００−３５４７５１号公報に開示されているような、薄膜旋回型の高速撹拌機、即ち、円筒状の撹拌槽内に該撹拌槽の内径より僅かに小径の撹拌体を同心に設け、撹拌槽に被処理液を供給して撹拌体を高速回転し、該被処理液を薄膜円筒状に立ち上がらせながら撹拌する高速撹拌機を用いることである。より詳細には、上記各成分を混ぜておき、これに水を徐々に加えて、プレミックスした後、このプレミックス液を上記被処理液として、上記高速撹拌機にて高速撹拌すればよい。
【００２６】
これにより、リン脂質及びリゾリン脂質とともにフェノキシエタノールを含むナノ粒子が水相中に分散してなるナノエマルションが得られ、油性成分を配合する場合、該油性成分がナノ粒子中に取り込まれる。また、該ナノ粒子がリポソームとして形成されると、油性成分（特には、油溶性有効成分）が２分子膜内の疎水性部分に取り込まれるとともに、水性成分が２分子膜間の水相中に取り込まれたナノ粒子を持つナノエマルションが得られる。
【００２７】
得られたナノエマルションは、リン脂質とリゾリン脂質という天然物由来の界面活性剤を用いたものであり、またナノ化されているため、皮膚への吸収性に優れ、また、皮膚での貯留性も良好である。
【００２８】
本発明のナノエマルションは、化粧料に配合する原料組成物として用いることができる。化粧料に配合する場合、上記高速撹拌機のような乳化機は不要であり、ナノエマルションを、化粧料を構成する他の成分とともに、通常の撹拌機を用いて混合することにより、化粧料が得られる。
【００２９】
化粧料を構成する他の成分としては、一般に化粧料に配合される各種成分を用いることができ、例えば、油脂類、ロウ類、炭化水素、脂肪酸類、アルコール類、ポリアルコール、エステル類、アミン、アミド、金属石鹸類、ガム類、水溶性高分子化合物、酸化防止剤、ビタミン類、香料、色材類、防腐殺菌剤、アミノ酸類、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、消炎剤、抗ヒスタミン剤、生薬類、美白剤、保湿剤などを配合することができる。また、化粧料の態様としては、例えば、クリーム、乳液、パック、化粧水、美容液、ジェル、洗顔料をはじめとする基礎化粧品類や、おしろい、ファンデーションほかのメイクアップ化粧品類、育毛剤、養毛剤などの化粧料が挙げられる。
【００３０】
本発明のナノエマルションの用途は、化粧料に限定されるものではなく、軟膏剤、パップ剤、プラスター剤などの医薬品、更には医薬部外品などの各種皮膚外用剤に用いることもできる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明について実施例により詳しく説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００３２】
（実施例１）
大豆水添レシチン（日光ケミカルズ株式会社「ＮＩＫＫＯＬ レシノール Ｓ−１０」）５重量部、リゾレシチン（協和発酵工業株式会社「リゾレシチン協和」：リゾリン脂質２５重量％とグリセリン７５重量％の混合物）１５重量部、フェノキシエタノール（交洋ファインケミカル製「カフレクトＰＥ−１」）２重量部、コレステロール２重量部、天然ビタミンＥ１重量部、及び、ポリアルコール６重量部を８０℃で混合し、得られた混合物に、水溶液（精製水５７重量部に、ソルビトール３重量部、マルチトール４重量部、アラニン５重量部を溶解させたもの）を攪拌しながら徐々に加えてプレミックス液を得た。得られたプレミックス液を、薄膜旋回型高速攪拌機（プライミクス株式会社製「Ｔ．Ｋ．フィルミックス８０−５０型」）を用いて、被処理液温度が９０℃になるように、回転速度５７ｍ/ｓ、３分間攪拌して、実施例１のエマルションを得た。
【００３３】
比較例１として、上記フェノキシエタノール２重量部の代わりに、パラオキシ安息香酸メチル０．２重量部を用い、また、精製水の配合量を５７．８重量部として、その他は実施例１と同様にして、エマルションを作製した。
【００３４】
また、比較例２として、上記リゾレシチンを未添加とし、その代わりにグリセリンを同重量部配合し、その他は比較例１と同様にして、エマルションを作製した。
【００３５】
得られた各エマルションについて、粒度測定を行って粒度分布を確認するとともに平均粒子径（体積平均径（ＭＶ））を求めた。粒度測定は、日機装株式会社製「マイクロトラック粒度分布測定装置ＭＴ３０００」（測定原理：レーザー回折散乱法）を用いて行った。
【００３６】
その結果、実施例１のエマルションについては、図１に示すように、１００ｎｍ辺りに単一のピークを持つナノエマルションであることが確認された。比較例１のエマルションについても同様にナノエマルションであることが確認された。これに対し、比較例２のエマルションについては、図２に示すように、０．７６μｍと５．５μｍに２つのピークトップを持つエマルションであり、ナノエマルションが得られなかった。なお、各エマルションの粒子の平均粒子径を表１に示す。
【００３７】
実施例１と比較例１のナノエマルションについて、経時安定性を評価した。経時安定性は、各エマルションを、室温（２５℃）、低温（５℃）および高温（４５℃）の環境下に置き、所定期間経過後に、上記と同様に粒度測定を行い、粒度分布の変化（特に、粒度分布が２つのピークに分離するか否か）を確認することにより行った。
【００３８】
結果は表１に示すとおりであり、比較例１のナノエマルションでは、室温と５℃については７ヶ月経過後も粒度分布に変化はみられなかったが、４５℃については、１ヶ月前後で粒度分布のピークが２つに分離傾向が見られ、高温安定性が悪いものであった。
【００３９】
これに対し、実施例１のナノエマルションでは、室温と５℃については７ヶ月経過後も粒度分布に変化はみられず、４５℃については６ヶ月経過後に粒度分布のピークが２つに分離した。そのため、実施例１のナノエマルションは、比較例１に比べて、高温での経時安定性が大幅に改善されていた。
【００４０】
また、実施例１のナノエマルションについて、電子顕微鏡によりリポソームが形成されているかどうか観察した。観察は次のようにして行った。上記ナノエマルションを精製水で１０倍に希釈し、希釈液の１滴をニトロセルロースのフィルムで被覆した電子顕微鏡の格子上においた。その後、直ちにｐＨ７に中和したホスホタングステン酸の２重量％溶液の１滴を同じ格子上に添加した。該格子を風乾し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で５万倍に拡大して観察した。
【００４１】
その結果、図３に示すように、直径１００ｎｍ前後のナノ粒子が観察され、該ナノ粒子が、多重層のラメラ構造を持つ多重層リポソームであることが確認できた。すなわち、実施例１のナノエマルションは、リポソームからなるナノ粒子が水相中に分散したものであることが判明した。
【００４２】
実施例１のナノエマルションについて、４５℃で１ヶ月保管したサンプルについても、上記と同様に電子顕微鏡により確認したところ、図４に示すように、直径１００ｎｍ前後の多重層リポソームの形態を持つナノ粒子が確認され、よって、高温で１ヶ月経過後においてもリポソームの形態が維持され、経時安定性に優れていることが確認された。
【表１】
【００４３】
（実施例２）
リン脂質及びリゾリン脂質に対するフェノキシエタノールの配合比を変えて、ナノ粒子の経時安定性を評価した。詳細な配合は、下記表２に示す。なお、各サンプルにおいて、リン脂質は５重量％、リゾリン脂質は１５×０．２５＝３．７５重量％であり、従って、リン脂質とリゾリン脂質の合計は８．７５重量％となる。これに対して、フェノキシエタノールを０．５〜４重量％の範囲で変え、７種類のナノエマルションを作製した。作製方法およびその他の配合成分は、上記実施例１と同様に行った。
【００４４】
そして、得られた各ナノエマルションについて、実施例１と同様に、粒度測定を行って平均粒子径を求め、また、経時安定性（安定期間：粒度分布のピークが分離するまでの期間）を評価した。
【００４５】
結果は表２に示すとおりであり、リン脂質とリゾリン脂質の合計量に対するフェノキシエタノールの配合比が１８：１〜２：１の範囲内で、高温での経時安定性に効果が認められた。また、室温での経時安定性を確保する点からは、該配合比が９：１〜２．５：１であることが好ましいことが判明した。更に、低温、室温及び高温の全てにおいて２ヶ月以上の経時安定性を確保するためには、上記配合比が９：１〜３：１であることが好ましいことが判明した。
【表２】
【００４６】
（実施例３）
リン脂質とリゾリン脂質の配合比を変えて、ナノ粒子の経時安定性を評価した。詳細な配合は、下記表３に示す。なお、各サンプルにおいて、リン脂質は２〜１０重量％の範囲内、リゾリン脂質は１８×０．２５〜１０×０．２５、即ち４．５〜２．５重量％の範囲内で変え、７種類のナノエマルションを作製した。作製方法およびその他の配合成分は、上記実施例１と同様に行った。
【００４７】
そして、得られた各ナノエマルションについて、実施例１と同様に、粒度測定を行って平均粒子径を求め、また、経時安定性（安定期間：粒度分布のピークが分離するまでの期間）を評価した。
【００４８】
結果は表３に示すとおりであり、高温だけでなく、室温での経時安定性を確保するためには、リン脂質とリゾリン脂質の配合比が０．４：１〜２．５：１であることが好ましく、更に、低温での安定性も加味すると、該配合比が０．４：１〜２：１であることが好ましいことが判明した。
【表３】
【００４９】
（実施例４：ナノエマルション配合化粧水）
（配合成分） （重量％）
（１）精製水 全体で１００％となるように配合
（２）濃グリセリン ５％
（３）１，２−ペンチレングリコール ３％
（４）グリチルリチン酸２Ｋ ０．１％
（５）エタノール ５％
（６）実施例１のナノエマルション １％
【００５０】
（製法）
（１）に（２）〜（４）を８０℃溶解する。これを冷却し、５０℃で（５）を加えて混合する。さらに、４０℃以下で（６）を加えて攪拌混合して、半透明の化粧水を得た。
【００５１】
（実施例５：ナノエマルション配合ジェル）
（配合成分） （重量％）
（１）精製水 全体で１００％となるように配合
（２）パラオキシ安息香酸メチル ０．２％
（３）カルボキシビニルポリマー ０．４％
（４）ヒアルロン酸ナトリウム ０．０５％
（５）メチルセルロース ０．２％
（６）１，３−ブチレングリコール ５％
（７）ジグリセリン ０．５％
（８）１０％水酸化カリウム水溶液 １％
（９）エタノール １％
（１０）実施例１のナノエマルション １％
【００５２】
（製法）
（１）に（２）〜（７）を分散させ、８０℃に加熱溶解する。ここに（８）を加えて中和を行う。得られたジェルを冷却し、５０℃で（９）を加えて混合する。さらに、４０℃以下で（１０）を加えて攪拌混合して、半透明のジェルを得た。
【００５３】
（実施例６：ナノエマルション配合乳液状美容液）
（配合成分） （重量％）
（１）精製水 全体で１００％となるように配合
（２）パラオキシ安息香酸メチル ０．２％
（３）キサンタンガム ０．１％
（４）アクリル酸・メタクリル酸・アクリル共重合体 ０．１％
（５）ジプロピレングリコール ６％
（６）ＰＥＧ ０．５％
（７）１０％水酸化カリウム水溶液 ０．０５％
（８）ジメチコン ５％
（９）シクロメチコン ５％
（１０）流動パラフィン ５％
（１１）実施例１のナノエマルション １％
【００５４】
（製法）
（１）に（２）〜（６）を分散させ、８０℃に加熱溶解する。ここに（７）を加えて中和を行う。ここに、加熱した（８）〜（１０）を徐々に加え、乳化する。得られたジェルを冷却し、４０℃以下で（１１）を加えて攪拌混合して、乳液状の美容液を得た。
【００５５】
（実施例７：ナノエマルション配合洗浄液）
（配合成分） （重量％）
（１）精製水 全体で１００％となるように配合
（２）パラオキシ安息香酸メチル ０．２％
（３）１，３−ブチレングリコール ６％
（４）ジプロピレングリコール ６％
（５）マルチトール液 ４％
（６）エタノール １５％
（７）ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル １％
（８）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー １．５％
（９）実施例１のナノエマルション １％
【００５６】
（製法）
（１）に（２）〜（５）を分散させ、８０℃に加熱溶解する。（６）に（７）（８）を加えて溶解する。これを、（１）の溶液を５０℃まで冷却したものに加え溶解する。４０℃以下で（９）を加えて攪拌混合して、洗浄液を得た。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明に係るナノエマルションは、化粧料を始めとした各種皮膚外用剤に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】実施例１のナノエマルションの粒度分布を示すグラフである。
【図２】比較例２のエマルションの粒度分布を示すグラフである。
【図３】実施例１のナノエマルションの初期の電子顕微鏡写真である。
【図４】実施例１のナノエマルションの４５℃×１月保管後の電子顕微鏡写真である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン脂質とリゾリン脂質を含んでなるナノ粒子が水相中に分散してなり、更にフェノキシエタノールを含有することを特徴とするナノエマルション。
【請求項２】
リン脂質とリゾリン脂質の合計量と、フェノキシエタノールとの重量比が、１８：１〜２：１であることを特徴とする請求項１記載のナノエマルション。
【請求項３】
リン脂質とリゾリン脂質との重量比が、４：１〜１：４であることを特徴とする請求項１記載のナノエマルション。
【請求項４】
前記ナノ粒子がリポソームであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のナノエマルション。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のナノエマルションを配合してなる化粧料。
【請求項１】
リン脂質とリゾリン脂質を含んでなるナノ粒子が水相中に分散してなり、更にフェノキシエタノールを含有することを特徴とするナノエマルション。
【請求項２】
リン脂質とリゾリン脂質の合計量と、フェノキシエタノールとの重量比が、１８：１〜２：１であることを特徴とする請求項１記載のナノエマルション。
【請求項３】
リン脂質とリゾリン脂質との重量比が、４：１〜１：４であることを特徴とする請求項１記載のナノエマルション。
【請求項４】
前記ナノ粒子がリポソームであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のナノエマルション。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のナノエマルションを配合してなる化粧料。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００８−１２７３２７（Ｐ２００８−１２７３２７Ａ）
【公開日】平成２０年６月５日（２００８．６．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３１３４２９（Ｐ２００６−３１３４２９）
【出願日】平成１８年１１月２０日（２００６．１１．２０）
【出願人】（３９７０３０４００）株式会社アンズコーポレーション (11)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月５日（２００８．６．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月２０日（２００６．１１．２０）
【出願人】（３９７０３０４００）株式会社アンズコーポレーション (11)
【Ｆターム（参考）】
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