ハロゲン含有ビニルポリマーのための熱安定剤組成物
【課題】ハロゲン含有ビニルポリマーのための熱安定剤組成物を提供する。
【解決手段】ハロゲン含有ビニルポリマー形態を、例えば劣化および変色から安定化させるために相乗的安定剤組成物が使用される。安定剤組成物は、芳香族アミンおよび少なくとも１種の追加の補助安定剤を含む。補助安定剤は、ジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である。芳香族アミンを含むハロゲン含有ビニルポリマー組成物、およびポリマー組成物を含む物品も記載されている。
【解決手段】ハロゲン含有ビニルポリマー形態を、例えば劣化および変色から安定化させるために相乗的安定剤組成物が使用される。安定剤組成物は、芳香族アミンおよび少なくとも１種の追加の補助安定剤を含む。補助安定剤は、ジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である。芳香族アミンを含むハロゲン含有ビニルポリマー組成物、およびポリマー組成物を含む物品も記載されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はハロゲン含有ビニルポリマーのための安定剤組成物、安定化されたハロゲン含有ビニルポリマー組成物、およびこれから形成される物品、およびハロゲン含有ビニルポリマーを安定化させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン含有ビニルポリマー、例えば、ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、およびポリ（塩化ビニリデン）は、一般に様々な物品、例えば、パイプ、窓枠、サイディング（ｓｉｄｉｎｇ）、ビン、壁装材、および包装用フィルムを製造するために用いられている。ポリマー樹脂における色彩保持、特に窓の加工中、例えば、初期加工中および任意のその後の再加工中の色彩保持を改善するために、ハロゲン含有ビニルポリマーに安定剤を添加する多数の試みがなされてきた。スズ、カドミウム、および／または鉛を含む安定剤組成物は、初期加工中、ならびに任意のその後の再加工中の変色を最小限に抑えるために有効であり得るが、環境、費用、および他の理由から、これらの金属を含まないおよび／またはこれらの金属の量を減少させた安定剤組成物の開発に関心が持たれている。
【０００３】
スズ、カドミウム、および／または鉛を含まない安定剤は、米国特許第４，６４２，３２２号に記載されているようなタイプの芳香族アミンを含む。芳香族アミンは、他の安定剤、例えばエポキシ化脂肪酸エステル、例えば、エポキシ化大豆油、ホスファイト、カルボン酸金属塩、フェノール酸金属塩、無機塩、例えばＺｎＣｌ２、有機スズ化合物、およびアンチモン−トリメルカプトカルボン酸エステルと混合することができる。
【０００４】
他の種類のアミンを含む安定剤組成物も記載されている。例えば、米国特許第３，２８８，７４４号は、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンがハロゲン含有ビニルポリマーを安定化させるために有用であるが、他のアルカノールアミンは意外にも劣ることを開示している。独国特許公開１０１１８１７９Ａ１は、アミノアルコールを、過塩素酸塩、ある種のエナミン、または両者と共に含有する安定剤組成物を開示している。エナミンの例としては、アルファ、ベータ−不飽和ベータ−アミノカルボン酸、例えばベータ−クロトン酸エステルおよびアミノウラシルが挙げられる。
【特許文献１】米国特許第４６４２３２２号明細書
【特許文献２】米国特許第３２８８７４４号明細書
【特許文献３】独国特許公開１０１１８１７９Ａ１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
それにもかかわらず、当該分野において、加工中および／または使用中の変色に対する改善された耐性を提供する、ハロゲン含有ビニルポリマーのための改善された安定剤組成物が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様において、式：
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中、ｐは１または２であり、各Ｒ１は独立して、Ｈ、ＮＯ２、アルケニル、アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８エステルアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイル、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２であり、各Ｒ２基は、独立して置換されていないか、または１〜３の−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、フェノキシ基、またはその組み合わせにより置換されている）の芳香族アミン、および補助安定剤を含む熱安定剤組成物であって、該補助安定剤がジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である、熱安定剤組成物が提供される。。
【０００９】
第二の態様において、ハロゲン含有ビニルポリマーおよび前記安定剤組成物を含む安定化されたポリマー組成物が提供される。
【００１０】
さらにもう一つの態様において、前記の安定化されたポリマー組成物を含む物品が提供される。
【００１１】
さらにもう一つの態様において、ポリマー組成物を安定化させる方法であって、前記安定剤組成物をハロゲン含有ビニルポリマー組成物に添加することを含む方法が提供される。
【００１２】
特定の補助安定剤と組み合わせられた場合、ある種の芳香族アミンは相乗的安定化をもたらすことが判明している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
略語「ｐｈｒ」は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたりの特定の成分の重量部を示す。
【００１４】
本明細書において用いられる場合、「アルキル」とは、特定の数の炭素原子を有する分岐鎖および直鎖飽和脂肪族炭化水素基の両方を包含することを意図される。従って、本明細書において用いられるＣ１〜Ｃ６アルキルなる用語は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を包含する。例えば（フェニル）Ｃ０〜Ｃ４アルキルなど、Ｃ０〜Ｃｎアルキルが本明細書において別の基と組み合わせて用いられる場合、表示される基（この場合フェニル）は、一つの共有結合により直接結合するか（Ｃ０）、または特定の数の炭素原子（この場合１〜約４個の炭素原子）を有するアルキル鎖により結合するかのいずれかである。アルキルの例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびｓｅｃ−ペンチルが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１５】
本明細書において用いられる「アルケニル」とは、鎖に沿った任意の安定な点に存在し得る１以上の炭素−炭素二重結合を有する、直鎖または分岐鎖いずれかの構造の炭化水素鎖を示す。アルケニル基の例としては、エテニルおよびプロペニルが挙げられる。
【００１６】
「アルコキシ」とは、酸素ブリッジを介して結合した、表示された数の炭素原子を有する前記定義のアルキル基を表す。アルコキシの例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、２−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、２−ペントキシ、３−ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、２−ヘキソキシ、３−ヘキソキシ、および３−メチルペントキシが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１７】
「アルカノイル」とは、ケト（−（Ｃ＝Ｏ）−）ブリッジを介して結合した前記定義のアルキル基を示す。アルカノイル基は、表示された数の炭素原子を有し、ケト基の炭素は番号を付けた炭素原子に含まれる。例えば、Ｃ２アルカノイル基は、式ＣＨ３（Ｃ＝Ｏ）−を有するアセチル基である。
【００１８】
本明細書において用いられる場合、「アリール」なる用語は、芳香環において炭素のみを含有する芳香族基を意味する。典型的なアリール基は１〜３の独立環、縮合環若しくはペンダント環および６〜１８の環原子を含有し、環構成要素としてヘテロ原子を含まない。示される場合には、かかるアリール基は炭素または非炭素原子または基でさらに置換することができる。このような置換は、Ｎ、Ｏ、およびＳから独立して選択される１または２個のヘテロ原子を任意に含有してもよい５〜７員飽和環状基に対する縮合を包含することができ、例えば、３，４−メチレンジオキシ−フェニル基が形成される。アリール基は、例えば、フェニル、１−ナフチルおよび２−ナフチルをはじめとするナフチル、ならびにビフェニルを包含する。
【００１９】
「フェノキシ」は、酸素ブリッジを介して結合した、表示された数の炭素原子を有する前記定義のフェニル基を表す。
【００２０】
「エステルアルキル」なる用語は、エステル結合を介して結合した前記定義のようなアルキル基、すなわち式 −Ｏ（Ｃ＝Ｏ）アルキルの基を示す。
【００２１】
「アルコキシカルボニル」とは、カルボニル基に隣接したアルコキシ基、すなわち式 アルキル−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−の基を意味する。
【００２２】
「（アリール）アルキル」なる用語において、アリールおよびアルキルは前記定義の通りであり、結合点はアルキル基上である。この用語は、これらに限定されないが、ベンジル、フェニルエチル、およびピペロニルを包含する。同様に、（アリール）カルボヒドリルなる用語において、アリールおよびカルボヒドリルは前記定義の通りであり、結合点はカルボヒドリル基上であり、例えば、フェニルプロペン−１−イル基である。
【００２３】
「アルキルチオ」なる用語は、硫黄連結を介して結合した前記定義のアルキル基、すなわち、式アルキル−Ｓ−の基を示す。例としては、エチルチオおよびペンチルチオが挙げられる。
【００２４】
ハロゲン含有ビニルポリマーのための有効な安定剤組成物は、芳香族アミンを少なくとも１つの追加の補助安定剤との組み合わせにおいて含む。補助安定剤は、ジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物を含む。芳香族アミンは、他の安定剤成分との相乗的相互作用により予想外に改善された熱安定性をもたらす。特に有利な特徴において、芳香族アミンは、標準的多成分熱安定剤組成物における１以上の成分と置換することができる。芳香族アミンはまた、多成分安定剤組成物に追加の安定剤として添加することもできる。さらに、芳香族アミンは、ある種の安定剤組成物において起こり得るＵＶ不安定性を軽減することができる。
【００２５】
芳香族アミンは、下式を有する。
【００２６】
【化２】
【００２７】
式中、ｐは１または２であり、各Ｒ１は独立して、Ｈ、ＮＯ２、アルケニル、アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８エステルアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイル、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２であり、各Ｒ２基は、独立して、置換されていないか、または１〜３の−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、フェノキシ基、またはその組み合わせにより置換されている。
【００２８】
一具体例において、Ｒ１はＮＯ２である。この具体例において、芳香族アミンは、ニトロアニリン、例えば４−ニトロアニリンを含む。
【００２９】
もう一つの具体例において、芳香族アミンは、下式を有する。
【００３０】
【化３】
【００３１】
式中、ｐは１または２であり；各Ｒ３は独立して、−ＯＨ、−ＮＨ２、またはＣ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル、（アリール）アルキル、またはその混合物である。
【００３２】
式２の化合物の例は、アントラニルアミド、アントラニル酸、ヒドロキシルアミド、アントラニル酸アミド、３−アミノ安息香酸アミド、４−アミノ安息香酸アミド、アントラニル酸Ｎ−メチルアミド、アントラニル酸Ｎ−エチルアミド、アントラニル酸Ｎ−（１’，１’−ジヒドロキシメチル−２’−ヒドロキシエチル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−プロピルアミド、アントラニル酸Ｎ−イソプロピルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−ブチルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−ヘキシルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−オクチルアミド、アントラニル酸Ｎ−（２’−エチルヘキシル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（１’−エチルヘキシル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−デシルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−ドデシルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−テトラデシルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−ヘキサデシルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−オクタデシルアミド、アントラニル酸Ｎ−フェニルアミド、アントラニル酸Ｎ−ベンジルアミド、アントラニル酸Ｎ−（２’，３’−ジヒドロキシプロピル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（２’−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（３’−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（２’−ヒドロキシ−２’−フェニルエチル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（ｐ−フェノキシフェニル）アミド、アントラニル酸Ｎ−（２’−ヒドロキシ−３’−ｎ−ブトキシ−ｎ−プロピル）−アミド、３−アミノ安息香Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、４−アミノ安息香酸Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、２−アミノ安息香酸ヒドラジド、３−アミノ安息香酸ヒドラジド、４−アミノ安息香酸ヒドラジド、３，４−ジアミノ安息香酸ヒドラジド、２−メトキシ−４−アミノ安息香酸ヒドラジド、アントラニル酸Ｎ−２’−（ｏ−アミノベンゾイルオキシ）−エチル−アミド、アントラニル酸Ｎ−２’−（ｐ−アミノベンゾイルオキシ）−エチル−アミド、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸ヒドラジド、２−、３−、または４−アミノ−アセトフェノン、および前記化合物の１以上を含む混合物である。
【００３３】
式２のいくつかの化合物の構造を以下の表１に示す：
【００３４】
【表１】
【００３５】
もう一つの具体例において、芳香族アミンは下式を有する。
【００３６】
【化４】
【００３７】
式中、ｐは１または２であり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ１８アルキルである。
【００３８】
式３の芳香族アミンは、例えば、エチル−２−アミノベンゾエート、ジメチルアミノテレフタレート、メチルアントラニレート、エチル−４−アミノベンゾエート、および前記芳香族アミンの１以上を含む混合物を包含する。式３のいくつかの化合物の構造を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】
さらにもう一つ別の具体例において、芳香族アミンは下式を有する。
【００４１】
【化５】
【００４２】
式中、Ｒ５はＨ、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルである。
【００４３】
式４の好適な化合物は、アニリン、ｐ−トルイジン、および前記芳香族アミンの１以上を含む混合物を包含する。
【００４４】
【化６】
もう一つ別の具体例において、芳香族アミンは式５を有するものである。
【００４５】
【化７】
【００４６】
式中、Ｒ６はＣ１〜Ｃ１８アルキルである。式６の好適な化合物は、２−、３−、および４−アミノアセトフェノンを包含する。
【００４７】
【化８】
【００４８】
芳香族アミンの有効量は、樹脂１００重量部あたり０．００１〜１０重量部（ｐｈｒ）である。一具体例において、０．０１ｐｈｒ〜８ｐｈｒの量を用いることができる。もう一つ別の具体例において、０．０５ｐｈｒ〜６ｐｈｒの量を用いることができる。量が少ないと効果が低くなる傾向があり、量が多いと安定化に悪影響を及ぼさないが、必要はないので、経済的でない場合がある。
【００４９】
安定剤組成物は、例えばジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物を包含する補助安定剤、および前記補助安定剤の１以上を含む混合物を含む。
【００５０】
好適なジヒドロピリジンは式（６）を有するものであり得る。
【００５１】
【化９】
【００５２】
式中、各Ｒ２９は独立してＣ１〜Ｃ３６アルキル基、例えば、メチルまたはエチル基である。各Ｒ２８は、独立して、水素、−ＯＲ２１、−ＮＨＲ２１、または−ＮＲ２１Ｒ２２であり、ここにおいて、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、またはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基である。前記のそれぞれは、組成物の使用に悪影響を及ぼさない基で置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。一具体例において、置換基はアルコキシ基である。一具体例において、Ｒ２８は−ＯＲ２１であり、ここにおいてＲ２１はＣ１〜Ｃ６アルキル基である。各Ｒ２０は独立して、水素、酸素、ハロゲン、またはＣ１〜Ｃ３６アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、またはアラルキル基であり、ここにおいて、炭素含有基は、組成物の使用に悪影響を及ぼさない基で置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。Ｒ２６は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３６アリール基、またはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基である。前記のそれぞれは、組成物の使用に悪影響を及ぼさない基で置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。一具体例において、Ｒ２６は水素である。好適なジヒドロピリジンは、例えば、３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジンを包含する。
【００５３】
ジヒドロピリジンの代わりに、またはジヒドロピリジンに加えて、式（４）のポリジヒドロピリジンを使用することができる：
【００５４】
【化１０】
【００５５】
式中、ＢはＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、またはＣ１〜Ｃ２２アルキルであり、そのそれぞれは置換されていなくてもよいし、あるいはＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルチオ、ヒドロキシ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ハロゲン、フェニルまたはナフチルで置換されていてもよい。各Ｒ２９は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３６アルキル基、特にメチルまたはエチル基である。ａおよびｂは０〜２０の数であり、ｃは０または１であり、ｄは１〜６の数である。ただし、ｄ（ａ＋ｂ＋ｃ）＞１であり、（ａ＋ｂ）＞０であるとする。Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立して、メチレン、フェニル、または（−ＣｐＨ２ｐ−Ｘ−）ｔＣｐＨ２ｐ−（式中、ｐは２〜１８の数であり、ｔは０〜１０の数であり、Ｘは酸素または硫黄である）のタイプのアルキレン基である。Ｒ２６は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３６アリール基、またはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基である。前記のそれぞれは置換されていなくてもよいし、あるいは組成物の使用に悪影響を及ぼさない基で置換されていてもよい。一具体例において、Ｒ２６は水素である。好適なポリジヒドロピリジンとしては、例えば、チオジエチレン−ビス［５−メトキシカルボニル−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボキシレート］が挙げられる。ジヒドロピリジンおよび／またはポリジヒドロピリジンの有効量は、存在する場合には、０．０１ｐｈｒ〜５ｐｈｒである。
【００５６】
好適なアミノアルコールは、式８に示される構造を有する。
【００５７】
【化１１】
【００５８】
式中、Ｙは置換または非置換Ｃ１〜Ｃ３６アルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール、またはアリールアルキル基である。一具体例において、ＹはＣ１〜Ｃ１２アルキルまたはアリール基であり、別の具体例において、Ｙは少なくとも１個のヒドロキシ基を含むＣ１〜Ｃ４アルキル基である。
【００５９】
式（８）におけるＲ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素あるいは置換または非置換Ｃ１〜Ｃ３６アルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール、またはアリールアルキル基である。一具体例において、Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルまたはアリール基であり、もう一つ別の具体例においては、水素または少なくとも１個のヒドロキシ基を含むＣ１〜Ｃ４アルキル基である。Ｙ、Ｒ２７、またはＲ２８のうちの２つは一緒になって、置換または非置換Ｃ２〜Ｃ３６炭素環式または複素環式基を形成することができ、ここにおいて、ヘテロ原子は酸素または硫黄である。Ｙ、Ｒ２７、またはＲ２８のうちの２つが一緒になって、ヘテロ原子が窒素である置換または非置換複素環式基を形成することは本発明の範囲内に含まれない。
【００６０】
Ｙ、Ｒ２７、およびＲ２８に対する好適な置換基は、熱安定剤組成物の使用に悪影響を及ぼさないものであり、例えば、第一アミン、カルボン酸、カルボニル基、ハロゲン、環中に酸素または硫黄を含むＣ２〜Ｃ１８複素環、または第二アミン、第三アミン、カルボン酸エステル、アミド、またはエーテル（アルキル、アルケニル、アリール、アラルキルまたはアリール基で置換された）を包含する。ただし、環形成原子として窒素および炭素のみを含有する複素環は除く。
【００６１】
一具体例において、Ｙ、Ｒ２７、およびＲ２８を置換して、２以上のヒドロキシ基を有するアミノアルコールを提供することができる。２以上のヒドロキシ基は、Ｙ、Ｒ２７およびＲ２８のうちの１つ、またはＹ、Ｒ２７およびＲ２８の任意の組み合わせに存在し得る。式（８）の範囲内に含まれる好適なアミノアルコールとしては、例えば、トリス（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリス（２−ヒドロキシ−１−プロピル）アミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ヒドロキシ−１−プロピルアミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−（３−ｎ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシ−１−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、およびＮ−（１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−２−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンなどが挙げられる。アミノアルコールの混合物も使用することができる。式（８）の範囲内の好適なアミノアルコールとしては、例えば、トリエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、Ｎ−メチルグルカミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、および前記アミノアルコールの１以上を含む混合物が挙げられる。アミノアルコールは、存在する場合、０．１ｐｈｒ〜３ｐｈｒの量で使用することができる。
【００６２】
好適な過塩素酸塩としては、例えば、式Ｍ（ＣｌＯ４）ｎ（式中、ＭはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ａｌ、ＬａまたはＣｅであり、ｎはＭの価数に応じて１、２または３である）のものが挙げられる。過塩素酸塩は、様々なアルコール、例えば、ポリオール、シクロデキストリン、エーテルアルコール、エステルアルコール、ポリオール部分エステル、および前記アルコールの１以上を含む混合物と、複合体を形成することができる。ダイマー、トリマー、オリゴマー、およびポリマー、例えば、ジ−、トリ−、テトラ−およびポリ−グリコール、およびジ−、トリ−およびテトラ−ペンタエリスリトールまたは様々な重合度のポリビニルアルコールも使用することができる。グリセロールモノエーテルおよびグリセロールモノチオエーテルがポリオール部分エーテルとして好ましい。過塩素酸塩は様々な公知形態、例えば基体（例えばＰＶＣ、珪酸カルシウム、ゼオライト、またはヒドロタルサイト）に適用される塩または水性溶液の形態において導入することができる。過塩素酸塩は、例えば対応するゼオライトまたはヒドロタルサイト金属塩とのイオン交換により形成されるゼオライトまたはヒドロタルサイト塩として導入することもできる。存在する場合、過塩素酸塩は、例えば０．００１ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または０．０１ｐｈｒ〜１ｐｈｒの量において用いることができる。
【００６３】
好適なポリオールとしては、例えば、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ビストリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン、イノサイト、ポリビニルアルコール、マンニトール、ラクトース、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、および前記ポリオールの１以上を含む混合物が挙げられる。ポリオールは、例えば０．０１〜２０ｐｈｒ、または０．１〜１０ｐｈｒの量で使用することができる。
【００６４】
好適なエポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化油、例えば大豆油、ラード油、オリーブ油、アマニ油、ピーナッツ油、キリ油、綿実油、および前記エポキシ化合物の１以上を含む混合物が挙げられる。他の好適なエポキシ化合物としては、例えば、エピクロルヒドリン／ビスフェノールＡ樹脂、ブトキシプロピレンオキシド、グリシジルエポキシステアレート、エポキシ化α−オレフィン、エポキシ化グリシジルソイエート、およびエポキシ化ブチルトルエート；有機カルボン酸のグリシジルエステル、レゾルシノールのグリシジルエーテル、ヒドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、およびグリセリン；アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、シクロヘキサンオキシド、４−（２，３−エポキシプロポキシ）アセトフェノン、メシチルオキシドエポキシド、２−エチル−３−プロピルグリシドアミン、および前記エポキシ化合物の１以上を含む混合物が挙げられる。エポキシ化合物は３０ｐｈｒまでの量で存在することができる。
【００６５】
有用な立体障害アミンとしては、例えば、モノマー、オリゴマー、またはポリマー系２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物が挙げられる。ピペリジン部分の窒素は、例えば、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルケニル、またはＣ７〜Ｃ１２アラルキルで置換されていてもよい。ピペリジン部分のＣ−４炭素は、例えば、水素、または酸素もしくは窒素含有基で置換されていてもよい。好適な２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物としては、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）サクシネート、１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアセテート、トリメリット酸トリ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）エステルなどが挙げられる。ピペリジンは、例えば０．０１〜１ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜０．５ｐｈｒの量で使用することができる。
【００６６】
好適なメルカプタン含有有機化合物としては、例えば、１〜１００個の炭素原子および１〜４個のメルカプト基を有するアルキルメルカプタン、メルカプトエステル、メルカプトアルコール、メルカプト酸などが挙げられる。好適なメルカプタン含有有機化合物は以下の式で表される構造を有する。
【００６７】
【化１２】
【００６８】
式中、
ｉ＝０〜６、ｊ＝０〜３、ｍ＝１〜２、ｎ＝２〜３であり、ただしｍ＋ｎ＝４であり；
Ｒ８は、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、またはＣ１〜Ｃ３６アリールであり；
Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、アリール、Ｒ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ１１は、シクロアルキル、シクロアルケニル、またはフェニルであり；
Ｒ１２は、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ１〜１８アルキル、Ｃ６〜１８アリール、Ｒ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり、ただし、式ＭＣ２において、Ｒ１１がフェニルである場合、Ｒ１２は−ＯＨであり、ｉ＝０であり、−ＳＨ基は非隣接炭素原子上にあり；
Ｒ１３は−Ｈまたは２価の基であって、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、またはアルキル置換基を含んでもよく、またＲ１１がフェニルである場合、このフェニルと結合してナフタレン環を形成し；
Ｒ１４は２価であり、かつ−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１７Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１７ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ１５は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくは−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３；Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキル、例えばヒドロキシメチル；または式
【００６９】
【化１３】
【００７０】
であり；
Ｒ１６は、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ６〜Ｃ３６アリール、Ｃ７〜Ｃ３６アラルキル、Ｃ７〜Ｃ３６アルカリール、Ｃ１〜Ｃ１６シクロアルキル、またはＣ１〜Ｃ３６シクロアルケニルであり；
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ３６アリーレン、Ｃ１〜８アルキレニル、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂＣＨ２ＣＨ２−（式中、ｂ＝１〜６である）、または式
【００７１】
【化１４】
【００７２】
（式中、ｆ＝１または２である）である。
【００７３】
メルカプタン含有有機化合物は、式ＭＣ１において、Ｒ８が−Ｈであり、Ｒ９が−Ｈであり；Ｒ１０が−ＯＨ、Ｒ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり；ｉ＝１である化合物；式ＭＣ２において、Ｒ１１がフェニルであり；Ｒ８が−Ｈであり；Ｒ１２が−Ｈであり；Ｒ１３が−Ｈであり；ｊ＝１であり、ｉ＝１である化合物；式ＭＣ３において、Ｒ８が−Ｈであり；Ｒ１４が−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−であり；ｉ＝１である化合物；式ＭＣ４において、Ｒ９が−Ｈであり；ｉ＝１である化合物；および式ＭＣ５において、Ｒ１５が−Ｃ２Ｈ５または
【００７４】
【化１５】
【００７５】
であり；Ｒ８が−Ｈであり；ｉ＝１である化合物；および
式ＭＣ６において、Ｒ８が−Ｈであり；ｉ＝１である化合物を含み得る。
【００７６】
一具体例において、メルカプタン含有有機化合物は、式ＭＣ−１またはＭＣ−２（式中、各Ｒ９、Ｒ１０、またはＲ１２が独立にＲ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−である）；あるいはＭＣ−３、ＭＣ−４、ＭＣ−５、またはＭＣ−６のメルカプトエステルまたは逆エステルである。好適なエステルとしては、例えば、ステアリルチオグリコレート、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ジエチレングリコールビス（チオグリコレート）、および前記のエステルを１種類以上含む混合物が挙げられる。好適な逆エステルとしては、例えば、２−メルカプトエチルステアレート、２−メルカプトエチルカプロエート、２−メルカプトエチルタレート、および前記の逆エステルを１種類以上含む混合物が挙げられる。
【００７７】
好適なヒドロタルサイトとしては、例えば、式Ａｌ２Ｏ３、６ＭｇＯＣＯ２１２Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４，５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３５Ｈ２Ｏ、４ＭｇＯＡｌ２Ｏ３ＣＯ２９Ｈ２Ｏ、４ＭｇＯＡｌ２Ｏ３ＣＯ２６Ｈ２Ｏ、ＺｎＯ３ＭｇＯＡｌ２Ｏ３ＣＯ２８−９Ｈ２Ｏ、またはＺｎＯ３ＭｇＯＡｌ２Ｏ３ＣＯ２５−６Ｈ２Ｏを有するものが挙げられる。好適なゼオライト（アルカリおよびアルカリ土類アルミノシリケート）としては、例えばゼオライトＡ、ソーダライト、ゼオライトＹ、ゼオライトＸ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、ゼオライトＫ−Ｆ、カリウムオフレタイト、ゼオライトＴなど、および前記ゼオライトの少なくとも１つを含む混合物が挙げられる。ヒドロタルサイトおよび／またはゼオライトは、例えば０．１〜２０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの量で用いることができる。
【００７８】
組成物はさらに、追加の補助安定剤、例えば、ホスファイトおよびメルカプトカルボン酸エステル、および前記補助安定剤の１以上を含む混合物を含むことができる。
【００７９】
好適なメルカプトカルボン酸エステルとしては、例えばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト安息香酸、またはチオ乳酸のエステルが挙げられる。メルカプトカルボン酸エステルは、例えば０．０１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または０．０５ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜３ｐｈｒの量で用いることができる。
【００８０】
好適なホスファイトとしては、例えばトリアルキルホスファイト、例えばトリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリ（テトラデシル）ホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリル−ペンタエリトリトールジホスファイト、またはトリオレイルホスファイト；トリアリールホスファイト、例えばトリフェニルホスファイト、トリクレシルホスファイト、またはトリス−ｐ−ノニルフェニルホスファイト；アルキルジアリールホスファイト、例えばフェニルジデシルホスファイトまたは（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジドデシルホスファイト；ジアルキルアリールホスファイト；チオホスファイト、例えばトリチオヘキシルホスファイト、トリチオオクチルホスファイト、トリチオラウリルホスファイト、またはトリチオベンジルホスファイト；または前記ホスファイトのいずれか１つまたはそれ以上を含む混合物が挙げられる。ホスファイトは、例えば０．０１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または０．０５ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜３ｐｈｒの量で用いることができる。
【００８１】
本明細書で使用される場合、ハロゲン含有ビニルポリマーなる用語は、ハロゲンが炭素原子に直接結合しているハロゲン含有ポリマーを意味する。好適なハロゲン含有ポリマーとしては、例えば、１４〜７５重量％、例えば、２７重量％の塩素を有する塩素化ポリエチレン、塩素化天然および合成ゴム、塩酸ゴム、塩素化ポリスチレン、塩素化ポリ（塩化ビニリデン）、塩素化ポリ（塩化ビニル）、ポリ（臭化ビニル）、ポリ（フッ化ビニル）、他の塩化ビニルポリマー、ならびに上記のポリマーの１以上を含む混合物が挙げられる。ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）として知られている塩化ビニルポリマーは、塩化ビニルモノマー単独または全モノマー重量基準で例えば７０重量％の塩化ビニルを含むモノマーの混合物から製造される。好適なコモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、塩化ビニリデン、トリクロロエチレン、１−フルオロ−２−クロロエチレン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アルファ−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、スチレン、ビニルケトン、例えばビニルメチルケトンおよびビニルフェニルケトン、アクリロニトリル、クロロアクリロニトリル、二酢酸アリリデン、二酢酸クロロアリリデン、ならびにビニルエーテル、例えばビニルエチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、１モルのアクロレインと１モルのエチレングリコールジビニルエーテルとの反応によって調製されるビニルエーテル、ならびに上記のコモノマーの１以上を含む混合物が挙げられる。好適なハロゲン含有ビニルコポリマーとしては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル（８７：１３）、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸（８６：１３：１）、塩化ビニル−塩化ビニリデン（９５：５）；塩化ビニル−フマル酸ジエチル（９５：５）、塩化ビニル−アクリル酸２−エチルヘキシル（８０：２０）、および上記のコポリマーの１以上を含む混合物が挙げられる。
【００８２】
硬質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、可塑剤を含有しないものである。半硬質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたり、１〜２５重量部の可塑剤を含有する。軟質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたり、２５〜１００重量部の可塑剤を含有する。好適な可塑剤としては、例えば、その中に８〜１２個の炭素原子を有する１〜３個のアルキル基が存在するポリ酸のアルキルエステルが挙げられる。アルキルエステルの好適なアルキル基としては、例えば、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、および上記のアルキル基の１以上を含む混合物が挙げられる。アルキルエステルの好適なポリ酸としては、例えば、フタル酸、トリメリット酸、安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、ホスフェートなどが挙げられる。ポリマー性可塑剤も好適である。
【００８３】
任意に、ハロゲン含有ポリマー組成物は、他の従来の添加剤、例えば、酸化防止剤、潤滑剤、充填剤、顔料、耐衝撃性改良剤、加工助剤、発泡剤、染料、紫外線吸収剤、圧縮剤（ｄｅｎｓｉｆｙｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、殺生物剤、および上記の添加剤の１以上を含む混合物を含んでいてもよい。上記の添加剤の好適な量は、組成物の所望の最終特性および最終用途に応じて、当業者により容易に決定される。一般的に、それぞれの添加剤は、ハロゲン含有ビニルポリマーの合計重量基準で０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で存在する。
【００８４】
好適な酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−４−ドデシルオキシフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−ラウリルオキシ−ｐ−アミノフェノール、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス［ｏ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］スルフィド、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、３−ヒドロキシ−４−（フェニルカルボニル）フェノキシ酢酸のｎ−ドデシルエステル、ｔ−ブチルフェノール、および上記の酸化防止剤の１以上を含む混合物が挙げられる。
【００８５】
好適な潤滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、脂肪酸の塩、低分子量ポリエチレン（即ち、ポリエチレンワックス）、脂肪酸アミド（即ち、ラウリミドおよびステアルアミド）、ビスアミド（即ち、デカメチレン、ビスアミド）、脂肪酸エステル（例えば、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸グリセリル、アマニ油、ヤシ油、オレイン酸デシル、トウモロコシ油、綿実油など）、および上記の潤滑剤の１以上を含む混合物が挙げられる。好適な充填剤としては、例えば、焼成クレー、炭酸カルシウム、タルク、および上記の充填剤の１以上を含む混合物が挙げられる。好適な顔料としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、および上記の顔料の１以上を含む混合物が挙げられる。
【００８６】
一般的に、上記した熱安定剤組成物は、熱安定性をもたらすために有効な量で芳香族アミンを提供するように処方された１液系（ｏｎｅ−ｐａｒｔ）混合物として提供される。他の任意の添加剤も、この一液系混合物中に存在し得るので、それぞれの成分の特定量は、一液系混合物の全重量基準で、０．１〜９９．９重量パーセント、または１．０〜９９．０重量パーセントで変えることができる。熱安定性における相乗的改善をもたらすために有効な特定量は、当業者によって容易に決定される。
【００８７】
ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、低剪断または高剪断下でブレンドすることによって調製することができる。同様に、熱安定剤組成物は、適切なミルまたはミキサー内で、その成分およびポリマーを混合することにより、またはポリマー全体への安定剤の均一な分布をもたらす他の方法によりハロゲン含有ビニルポリマー組成物中に組み入れることができる。相溶性および物理的状態（即ち、液体または固体）に応じて、所望の性能特性を有する均一な安定化されたポリマー組成物を形成するために、ブレンドの成分は加熱を必要とする場合がある。
【００８８】
安定化されたハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、物品を造形するための種々の技術、例えば、成形、押出、および射出成形を用いて、種々の硬質物品、例えば、家のサイディング、窓枠およびパイプを成形するために使用することができる。
【００８９】
一具体例において、芳香族アミンおよび補助安定剤を含む相乗的組み合わせは、改善された長期色彩安定性を、好ましくは改良された初期色彩と共にもたらすことができる。一具体例において、補助安定剤は、過塩素酸塩、アミノアルコール、およびポリオールを含む。
【実施例】
【００９０】
本発明をさらに、次の実施例により説明する。ここにおいて、熱安定性試験のためのＰＶＣ組成物は、高剪断下で、１００重量部のＰＶＣ樹脂、顔料（０．１〜２．０ｐｈｒ）、離型剤（０．５〜２ｐｈｒ）、補助安定剤（１〜１０ｐｈｒのエポキシ化大豆油）、および潤滑剤（０．２〜５．０ｐｈｒ）を、表に示す安定剤組成物と一緒に混合することによって調製した。次いで、混合された組成物を、ツーロールミル内で３９０°Ｆ（１９９℃）で加熱し、サンプルを表示した時間間隔で取り出し、チップに形成した。それぞれのチップの色変化（ｄＥによって反映される）および黄色度（ＹＩ）を、Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂｓ（Ｌ，ａ，ｂ）比色計を使用して測定した。
【００９１】
実施例１〜５は、異なる比での芳香族アミンと過塩素酸塩の組み合わせを使用して得られる相乗効果を示す。
【００９２】
【表３】
【００９３】
表３に示すように、芳香族アミンと過塩素酸塩の組み合わせは、安定剤の合計量が同じで、いずれかの安定剤単独よりも改善された安定化をもたらす。実施例２〜４を比較すると、過塩素酸塩よりも過剰の芳香族アミンが最良の安定化をもたらすと思われる。
【００９４】
実施例６〜１０は、異なる芳香族アミンとトリエタノールアミンの等モル量の組み合わせを用いて得られる相乗効果を示す。
【００９５】
【表４】
【００９６】
実施例６〜１０は、トリエタノールアミンと組み合わせた場合に、等モル量の様々な芳香族アミンは類似した安定化を見せることを示す。
【００９７】
実施例１１〜１３は、芳香族アミン、アミノアルコール（トリエタノールアミン）、過塩素酸塩、およびポリオール（ソルビトール）の組み合わせを使用して得られる相乗効果を示す。
【００９８】
【表５】
【００９９】
前記データは、アニリンが、トリエタノールアミン、過塩素酸塩、およびソルビトールとの組み合わせに添加された場合に改善された安定化をもたらすことを示す。従って、芳香族アミンは、他の安定剤と組み合わせた場合にＰＶＣ組成物に対して好適な安定性をもたらす。
【０１００】
実施例１４〜２０は、芳香族アミンと、過塩素酸塩、トリエタノールアミン、およびソルビトールとの組み合わせを用いて得られる相乗効果を示す。
【０１０１】
【表６】
【０１０２】
表６からわかるように、芳香族アミン、例えば２−アミノアセトフェノン、ｐ−トルイジンまたは４−ニトロアニリンを、過塩素酸ナトリウム、トリエタノールアミンおよびソルビトールを含む安定剤組成物に添加すると、安定化が改善される。
【０１０３】
実施例２１〜２９は、芳香族アミンと、過塩素酸塩、トリエタノールアミン、およびソルビトールとの組み合わせを用いて得られる相乗効果を示す。
【０１０４】
【表７】
【０１０５】
表７からわかるように、芳香族アミン、例えばエチル−２−アミノベンゾエート、ジメチルアミノテレフタレート、アントラニルアミド、またはエチル−４−アミノベンゾエートを、過塩素酸ナトリウム、トリエタノールアミンおよびソルビトールを含む安定剤組成物に添加すると、安定化が改善される。
【０１０６】
本明細書において開示される全ての範囲は境界値を含み、組み合わせ可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明はハロゲン含有ビニルポリマーのための安定剤組成物、安定化されたハロゲン含有ビニルポリマー組成物、およびこれから形成される物品、およびハロゲン含有ビニルポリマーを安定化させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン含有ビニルポリマー、例えば、ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、およびポリ（塩化ビニリデン）は、一般に様々な物品、例えば、パイプ、窓枠、サイディング（ｓｉｄｉｎｇ）、ビン、壁装材、および包装用フィルムを製造するために用いられている。ポリマー樹脂における色彩保持、特に窓の加工中、例えば、初期加工中および任意のその後の再加工中の色彩保持を改善するために、ハロゲン含有ビニルポリマーに安定剤を添加する多数の試みがなされてきた。スズ、カドミウム、および／または鉛を含む安定剤組成物は、初期加工中、ならびに任意のその後の再加工中の変色を最小限に抑えるために有効であり得るが、環境、費用、および他の理由から、これらの金属を含まないおよび／またはこれらの金属の量を減少させた安定剤組成物の開発に関心が持たれている。
【０００３】
スズ、カドミウム、および／または鉛を含まない安定剤は、米国特許第４，６４２，３２２号に記載されているようなタイプの芳香族アミンを含む。芳香族アミンは、他の安定剤、例えばエポキシ化脂肪酸エステル、例えば、エポキシ化大豆油、ホスファイト、カルボン酸金属塩、フェノール酸金属塩、無機塩、例えばＺｎＣｌ２、有機スズ化合物、およびアンチモン−トリメルカプトカルボン酸エステルと混合することができる。
【０００４】
他の種類のアミンを含む安定剤組成物も記載されている。例えば、米国特許第３，２８８，７４４号は、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンがハロゲン含有ビニルポリマーを安定化させるために有用であるが、他のアルカノールアミンは意外にも劣ることを開示している。独国特許公開１０１１８１７９Ａ１は、アミノアルコールを、過塩素酸塩、ある種のエナミン、または両者と共に含有する安定剤組成物を開示している。エナミンの例としては、アルファ、ベータ−不飽和ベータ−アミノカルボン酸、例えばベータ−クロトン酸エステルおよびアミノウラシルが挙げられる。
【特許文献１】米国特許第４６４２３２２号明細書
【特許文献２】米国特許第３２８８７４４号明細書
【特許文献３】独国特許公開１０１１８１７９Ａ１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
それにもかかわらず、当該分野において、加工中および／または使用中の変色に対する改善された耐性を提供する、ハロゲン含有ビニルポリマーのための改善された安定剤組成物が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様において、式：
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中、ｐは１または２であり、各Ｒ１は独立して、Ｈ、ＮＯ２、アルケニル、アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８エステルアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイル、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２であり、各Ｒ２基は、独立して置換されていないか、または１〜３の−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、フェノキシ基、またはその組み合わせにより置換されている）の芳香族アミン、および補助安定剤を含む熱安定剤組成物であって、該補助安定剤がジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である、熱安定剤組成物が提供される。。
【０００９】
第二の態様において、ハロゲン含有ビニルポリマーおよび前記安定剤組成物を含む安定化されたポリマー組成物が提供される。
【００１０】
さらにもう一つの態様において、前記の安定化されたポリマー組成物を含む物品が提供される。
【００１１】
さらにもう一つの態様において、ポリマー組成物を安定化させる方法であって、前記安定剤組成物をハロゲン含有ビニルポリマー組成物に添加することを含む方法が提供される。
【００１２】
特定の補助安定剤と組み合わせられた場合、ある種の芳香族アミンは相乗的安定化をもたらすことが判明している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
略語「ｐｈｒ」は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたりの特定の成分の重量部を示す。
【００１４】
本明細書において用いられる場合、「アルキル」とは、特定の数の炭素原子を有する分岐鎖および直鎖飽和脂肪族炭化水素基の両方を包含することを意図される。従って、本明細書において用いられるＣ１〜Ｃ６アルキルなる用語は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を包含する。例えば（フェニル）Ｃ０〜Ｃ４アルキルなど、Ｃ０〜Ｃｎアルキルが本明細書において別の基と組み合わせて用いられる場合、表示される基（この場合フェニル）は、一つの共有結合により直接結合するか（Ｃ０）、または特定の数の炭素原子（この場合１〜約４個の炭素原子）を有するアルキル鎖により結合するかのいずれかである。アルキルの例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびｓｅｃ−ペンチルが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１５】
本明細書において用いられる「アルケニル」とは、鎖に沿った任意の安定な点に存在し得る１以上の炭素−炭素二重結合を有する、直鎖または分岐鎖いずれかの構造の炭化水素鎖を示す。アルケニル基の例としては、エテニルおよびプロペニルが挙げられる。
【００１６】
「アルコキシ」とは、酸素ブリッジを介して結合した、表示された数の炭素原子を有する前記定義のアルキル基を表す。アルコキシの例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、２−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、２−ペントキシ、３−ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、２−ヘキソキシ、３−ヘキソキシ、および３−メチルペントキシが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１７】
「アルカノイル」とは、ケト（−（Ｃ＝Ｏ）−）ブリッジを介して結合した前記定義のアルキル基を示す。アルカノイル基は、表示された数の炭素原子を有し、ケト基の炭素は番号を付けた炭素原子に含まれる。例えば、Ｃ２アルカノイル基は、式ＣＨ３（Ｃ＝Ｏ）−を有するアセチル基である。
【００１８】
本明細書において用いられる場合、「アリール」なる用語は、芳香環において炭素のみを含有する芳香族基を意味する。典型的なアリール基は１〜３の独立環、縮合環若しくはペンダント環および６〜１８の環原子を含有し、環構成要素としてヘテロ原子を含まない。示される場合には、かかるアリール基は炭素または非炭素原子または基でさらに置換することができる。このような置換は、Ｎ、Ｏ、およびＳから独立して選択される１または２個のヘテロ原子を任意に含有してもよい５〜７員飽和環状基に対する縮合を包含することができ、例えば、３，４−メチレンジオキシ−フェニル基が形成される。アリール基は、例えば、フェニル、１−ナフチルおよび２−ナフチルをはじめとするナフチル、ならびにビフェニルを包含する。
【００１９】
「フェノキシ」は、酸素ブリッジを介して結合した、表示された数の炭素原子を有する前記定義のフェニル基を表す。
【００２０】
「エステルアルキル」なる用語は、エステル結合を介して結合した前記定義のようなアルキル基、すなわち式 −Ｏ（Ｃ＝Ｏ）アルキルの基を示す。
【００２１】
「アルコキシカルボニル」とは、カルボニル基に隣接したアルコキシ基、すなわち式 アルキル−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−の基を意味する。
【００２２】
「（アリール）アルキル」なる用語において、アリールおよびアルキルは前記定義の通りであり、結合点はアルキル基上である。この用語は、これらに限定されないが、ベンジル、フェニルエチル、およびピペロニルを包含する。同様に、（アリール）カルボヒドリルなる用語において、アリールおよびカルボヒドリルは前記定義の通りであり、結合点はカルボヒドリル基上であり、例えば、フェニルプロペン−１−イル基である。
【００２３】
「アルキルチオ」なる用語は、硫黄連結を介して結合した前記定義のアルキル基、すなわち、式アルキル−Ｓ−の基を示す。例としては、エチルチオおよびペンチルチオが挙げられる。
【００２４】
ハロゲン含有ビニルポリマーのための有効な安定剤組成物は、芳香族アミンを少なくとも１つの追加の補助安定剤との組み合わせにおいて含む。補助安定剤は、ジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物を含む。芳香族アミンは、他の安定剤成分との相乗的相互作用により予想外に改善された熱安定性をもたらす。特に有利な特徴において、芳香族アミンは、標準的多成分熱安定剤組成物における１以上の成分と置換することができる。芳香族アミンはまた、多成分安定剤組成物に追加の安定剤として添加することもできる。さらに、芳香族アミンは、ある種の安定剤組成物において起こり得るＵＶ不安定性を軽減することができる。
【００２５】
芳香族アミンは、下式を有する。
【００２６】
【化２】
【００２７】
式中、ｐは１または２であり、各Ｒ１は独立して、Ｈ、ＮＯ２、アルケニル、アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８エステルアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイル、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２であり、各Ｒ２基は、独立して、置換されていないか、または１〜３の−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、フェノキシ基、またはその組み合わせにより置換されている。
【００２８】
一具体例において、Ｒ１はＮＯ２である。この具体例において、芳香族アミンは、ニトロアニリン、例えば４−ニトロアニリンを含む。
【００２９】
もう一つの具体例において、芳香族アミンは、下式を有する。
【００３０】
【化３】
【００３１】
式中、ｐは１または２であり；各Ｒ３は独立して、−ＯＨ、−ＮＨ２、またはＣ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル、（アリール）アルキル、またはその混合物である。
【００３２】
式２の化合物の例は、アントラニルアミド、アントラニル酸、ヒドロキシルアミド、アントラニル酸アミド、３−アミノ安息香酸アミド、４−アミノ安息香酸アミド、アントラニル酸Ｎ−メチルアミド、アントラニル酸Ｎ−エチルアミド、アントラニル酸Ｎ−（１’，１’−ジヒドロキシメチル−２’−ヒドロキシエチル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−プロピルアミド、アントラニル酸Ｎ−イソプロピルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−ブチルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−ヘキシルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−オクチルアミド、アントラニル酸Ｎ−（２’−エチルヘキシル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（１’−エチルヘキシル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−デシルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−ドデシルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−テトラデシルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−ヘキサデシルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−オクタデシルアミド、アントラニル酸Ｎ−フェニルアミド、アントラニル酸Ｎ−ベンジルアミド、アントラニル酸Ｎ−（２’，３’−ジヒドロキシプロピル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（２’−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（３’−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（２’−ヒドロキシ−２’−フェニルエチル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（ｐ−フェノキシフェニル）アミド、アントラニル酸Ｎ−（２’−ヒドロキシ−３’−ｎ−ブトキシ−ｎ−プロピル）−アミド、３−アミノ安息香Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、４−アミノ安息香酸Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、２−アミノ安息香酸ヒドラジド、３−アミノ安息香酸ヒドラジド、４−アミノ安息香酸ヒドラジド、３，４−ジアミノ安息香酸ヒドラジド、２−メトキシ−４−アミノ安息香酸ヒドラジド、アントラニル酸Ｎ−２’−（ｏ−アミノベンゾイルオキシ）−エチル−アミド、アントラニル酸Ｎ−２’−（ｐ−アミノベンゾイルオキシ）−エチル−アミド、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸ヒドラジド、２−、３−、または４−アミノ−アセトフェノン、および前記化合物の１以上を含む混合物である。
【００３３】
式２のいくつかの化合物の構造を以下の表１に示す：
【００３４】
【表１】
【００３５】
もう一つの具体例において、芳香族アミンは下式を有する。
【００３６】
【化４】
【００３７】
式中、ｐは１または２であり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ１８アルキルである。
【００３８】
式３の芳香族アミンは、例えば、エチル−２−アミノベンゾエート、ジメチルアミノテレフタレート、メチルアントラニレート、エチル−４−アミノベンゾエート、および前記芳香族アミンの１以上を含む混合物を包含する。式３のいくつかの化合物の構造を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】
さらにもう一つ別の具体例において、芳香族アミンは下式を有する。
【００４１】
【化５】
【００４２】
式中、Ｒ５はＨ、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルである。
【００４３】
式４の好適な化合物は、アニリン、ｐ−トルイジン、および前記芳香族アミンの１以上を含む混合物を包含する。
【００４４】
【化６】
もう一つ別の具体例において、芳香族アミンは式５を有するものである。
【００４５】
【化７】
【００４６】
式中、Ｒ６はＣ１〜Ｃ１８アルキルである。式６の好適な化合物は、２−、３−、および４−アミノアセトフェノンを包含する。
【００４７】
【化８】
【００４８】
芳香族アミンの有効量は、樹脂１００重量部あたり０．００１〜１０重量部（ｐｈｒ）である。一具体例において、０．０１ｐｈｒ〜８ｐｈｒの量を用いることができる。もう一つ別の具体例において、０．０５ｐｈｒ〜６ｐｈｒの量を用いることができる。量が少ないと効果が低くなる傾向があり、量が多いと安定化に悪影響を及ぼさないが、必要はないので、経済的でない場合がある。
【００４９】
安定剤組成物は、例えばジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物を包含する補助安定剤、および前記補助安定剤の１以上を含む混合物を含む。
【００５０】
好適なジヒドロピリジンは式（６）を有するものであり得る。
【００５１】
【化９】
【００５２】
式中、各Ｒ２９は独立してＣ１〜Ｃ３６アルキル基、例えば、メチルまたはエチル基である。各Ｒ２８は、独立して、水素、−ＯＲ２１、−ＮＨＲ２１、または−ＮＲ２１Ｒ２２であり、ここにおいて、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、またはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基である。前記のそれぞれは、組成物の使用に悪影響を及ぼさない基で置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。一具体例において、置換基はアルコキシ基である。一具体例において、Ｒ２８は−ＯＲ２１であり、ここにおいてＲ２１はＣ１〜Ｃ６アルキル基である。各Ｒ２０は独立して、水素、酸素、ハロゲン、またはＣ１〜Ｃ３６アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、またはアラルキル基であり、ここにおいて、炭素含有基は、組成物の使用に悪影響を及ぼさない基で置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。Ｒ２６は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３６アリール基、またはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基である。前記のそれぞれは、組成物の使用に悪影響を及ぼさない基で置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。一具体例において、Ｒ２６は水素である。好適なジヒドロピリジンは、例えば、３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジンを包含する。
【００５３】
ジヒドロピリジンの代わりに、またはジヒドロピリジンに加えて、式（４）のポリジヒドロピリジンを使用することができる：
【００５４】
【化１０】
【００５５】
式中、ＢはＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、またはＣ１〜Ｃ２２アルキルであり、そのそれぞれは置換されていなくてもよいし、あるいはＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルチオ、ヒドロキシ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ハロゲン、フェニルまたはナフチルで置換されていてもよい。各Ｒ２９は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３６アルキル基、特にメチルまたはエチル基である。ａおよびｂは０〜２０の数であり、ｃは０または１であり、ｄは１〜６の数である。ただし、ｄ（ａ＋ｂ＋ｃ）＞１であり、（ａ＋ｂ）＞０であるとする。Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立して、メチレン、フェニル、または（−ＣｐＨ２ｐ−Ｘ−）ｔＣｐＨ２ｐ−（式中、ｐは２〜１８の数であり、ｔは０〜１０の数であり、Ｘは酸素または硫黄である）のタイプのアルキレン基である。Ｒ２６は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３６アリール基、またはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基である。前記のそれぞれは置換されていなくてもよいし、あるいは組成物の使用に悪影響を及ぼさない基で置換されていてもよい。一具体例において、Ｒ２６は水素である。好適なポリジヒドロピリジンとしては、例えば、チオジエチレン−ビス［５−メトキシカルボニル−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボキシレート］が挙げられる。ジヒドロピリジンおよび／またはポリジヒドロピリジンの有効量は、存在する場合には、０．０１ｐｈｒ〜５ｐｈｒである。
【００５６】
好適なアミノアルコールは、式８に示される構造を有する。
【００５７】
【化１１】
【００５８】
式中、Ｙは置換または非置換Ｃ１〜Ｃ３６アルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール、またはアリールアルキル基である。一具体例において、ＹはＣ１〜Ｃ１２アルキルまたはアリール基であり、別の具体例において、Ｙは少なくとも１個のヒドロキシ基を含むＣ１〜Ｃ４アルキル基である。
【００５９】
式（８）におけるＲ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素あるいは置換または非置換Ｃ１〜Ｃ３６アルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール、またはアリールアルキル基である。一具体例において、Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルまたはアリール基であり、もう一つ別の具体例においては、水素または少なくとも１個のヒドロキシ基を含むＣ１〜Ｃ４アルキル基である。Ｙ、Ｒ２７、またはＲ２８のうちの２つは一緒になって、置換または非置換Ｃ２〜Ｃ３６炭素環式または複素環式基を形成することができ、ここにおいて、ヘテロ原子は酸素または硫黄である。Ｙ、Ｒ２７、またはＲ２８のうちの２つが一緒になって、ヘテロ原子が窒素である置換または非置換複素環式基を形成することは本発明の範囲内に含まれない。
【００６０】
Ｙ、Ｒ２７、およびＲ２８に対する好適な置換基は、熱安定剤組成物の使用に悪影響を及ぼさないものであり、例えば、第一アミン、カルボン酸、カルボニル基、ハロゲン、環中に酸素または硫黄を含むＣ２〜Ｃ１８複素環、または第二アミン、第三アミン、カルボン酸エステル、アミド、またはエーテル（アルキル、アルケニル、アリール、アラルキルまたはアリール基で置換された）を包含する。ただし、環形成原子として窒素および炭素のみを含有する複素環は除く。
【００６１】
一具体例において、Ｙ、Ｒ２７、およびＲ２８を置換して、２以上のヒドロキシ基を有するアミノアルコールを提供することができる。２以上のヒドロキシ基は、Ｙ、Ｒ２７およびＲ２８のうちの１つ、またはＹ、Ｒ２７およびＲ２８の任意の組み合わせに存在し得る。式（８）の範囲内に含まれる好適なアミノアルコールとしては、例えば、トリス（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリス（２−ヒドロキシ−１−プロピル）アミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ヒドロキシ−１−プロピルアミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−（３−ｎ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシ−１−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、およびＮ−（１，３−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−２−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンなどが挙げられる。アミノアルコールの混合物も使用することができる。式（８）の範囲内の好適なアミノアルコールとしては、例えば、トリエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、Ｎ−メチルグルカミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、および前記アミノアルコールの１以上を含む混合物が挙げられる。アミノアルコールは、存在する場合、０．１ｐｈｒ〜３ｐｈｒの量で使用することができる。
【００６２】
好適な過塩素酸塩としては、例えば、式Ｍ（ＣｌＯ４）ｎ（式中、ＭはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ａｌ、ＬａまたはＣｅであり、ｎはＭの価数に応じて１、２または３である）のものが挙げられる。過塩素酸塩は、様々なアルコール、例えば、ポリオール、シクロデキストリン、エーテルアルコール、エステルアルコール、ポリオール部分エステル、および前記アルコールの１以上を含む混合物と、複合体を形成することができる。ダイマー、トリマー、オリゴマー、およびポリマー、例えば、ジ−、トリ−、テトラ−およびポリ−グリコール、およびジ−、トリ−およびテトラ−ペンタエリスリトールまたは様々な重合度のポリビニルアルコールも使用することができる。グリセロールモノエーテルおよびグリセロールモノチオエーテルがポリオール部分エーテルとして好ましい。過塩素酸塩は様々な公知形態、例えば基体（例えばＰＶＣ、珪酸カルシウム、ゼオライト、またはヒドロタルサイト）に適用される塩または水性溶液の形態において導入することができる。過塩素酸塩は、例えば対応するゼオライトまたはヒドロタルサイト金属塩とのイオン交換により形成されるゼオライトまたはヒドロタルサイト塩として導入することもできる。存在する場合、過塩素酸塩は、例えば０．００１ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または０．０１ｐｈｒ〜１ｐｈｒの量において用いることができる。
【００６３】
好適なポリオールとしては、例えば、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ビストリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン、イノサイト、ポリビニルアルコール、マンニトール、ラクトース、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、および前記ポリオールの１以上を含む混合物が挙げられる。ポリオールは、例えば０．０１〜２０ｐｈｒ、または０．１〜１０ｐｈｒの量で使用することができる。
【００６４】
好適なエポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化油、例えば大豆油、ラード油、オリーブ油、アマニ油、ピーナッツ油、キリ油、綿実油、および前記エポキシ化合物の１以上を含む混合物が挙げられる。他の好適なエポキシ化合物としては、例えば、エピクロルヒドリン／ビスフェノールＡ樹脂、ブトキシプロピレンオキシド、グリシジルエポキシステアレート、エポキシ化α−オレフィン、エポキシ化グリシジルソイエート、およびエポキシ化ブチルトルエート；有機カルボン酸のグリシジルエステル、レゾルシノールのグリシジルエーテル、ヒドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、およびグリセリン；アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、シクロヘキサンオキシド、４−（２，３−エポキシプロポキシ）アセトフェノン、メシチルオキシドエポキシド、２−エチル−３−プロピルグリシドアミン、および前記エポキシ化合物の１以上を含む混合物が挙げられる。エポキシ化合物は３０ｐｈｒまでの量で存在することができる。
【００６５】
有用な立体障害アミンとしては、例えば、モノマー、オリゴマー、またはポリマー系２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物が挙げられる。ピペリジン部分の窒素は、例えば、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルケニル、またはＣ７〜Ｃ１２アラルキルで置換されていてもよい。ピペリジン部分のＣ−４炭素は、例えば、水素、または酸素もしくは窒素含有基で置換されていてもよい。好適な２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物としては、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）サクシネート、１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアセテート、トリメリット酸トリ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）エステルなどが挙げられる。ピペリジンは、例えば０．０１〜１ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜０．５ｐｈｒの量で使用することができる。
【００６６】
好適なメルカプタン含有有機化合物としては、例えば、１〜１００個の炭素原子および１〜４個のメルカプト基を有するアルキルメルカプタン、メルカプトエステル、メルカプトアルコール、メルカプト酸などが挙げられる。好適なメルカプタン含有有機化合物は以下の式で表される構造を有する。
【００６７】
【化１２】
【００６８】
式中、
ｉ＝０〜６、ｊ＝０〜３、ｍ＝１〜２、ｎ＝２〜３であり、ただしｍ＋ｎ＝４であり；
Ｒ８は、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、またはＣ１〜Ｃ３６アリールであり；
Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、アリール、Ｒ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ１１は、シクロアルキル、シクロアルケニル、またはフェニルであり；
Ｒ１２は、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ１〜１８アルキル、Ｃ６〜１８アリール、Ｒ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり、ただし、式ＭＣ２において、Ｒ１１がフェニルである場合、Ｒ１２は−ＯＨであり、ｉ＝０であり、−ＳＨ基は非隣接炭素原子上にあり；
Ｒ１３は−Ｈまたは２価の基であって、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、またはアルキル置換基を含んでもよく、またＲ１１がフェニルである場合、このフェニルと結合してナフタレン環を形成し；
Ｒ１４は２価であり、かつ−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１７Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１７ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ１５は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくは−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３；Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキル、例えばヒドロキシメチル；または式
【００６９】
【化１３】
【００７０】
であり；
Ｒ１６は、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ６〜Ｃ３６アリール、Ｃ７〜Ｃ３６アラルキル、Ｃ７〜Ｃ３６アルカリール、Ｃ１〜Ｃ１６シクロアルキル、またはＣ１〜Ｃ３６シクロアルケニルであり；
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ３６アリーレン、Ｃ１〜８アルキレニル、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂＣＨ２ＣＨ２−（式中、ｂ＝１〜６である）、または式
【００７１】
【化１４】
【００７２】
（式中、ｆ＝１または２である）である。
【００７３】
メルカプタン含有有機化合物は、式ＭＣ１において、Ｒ８が−Ｈであり、Ｒ９が−Ｈであり；Ｒ１０が−ＯＨ、Ｒ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり；ｉ＝１である化合物；式ＭＣ２において、Ｒ１１がフェニルであり；Ｒ８が−Ｈであり；Ｒ１２が−Ｈであり；Ｒ１３が−Ｈであり；ｊ＝１であり、ｉ＝１である化合物；式ＭＣ３において、Ｒ８が−Ｈであり；Ｒ１４が−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−であり；ｉ＝１である化合物；式ＭＣ４において、Ｒ９が−Ｈであり；ｉ＝１である化合物；および式ＭＣ５において、Ｒ１５が−Ｃ２Ｈ５または
【００７４】
【化１５】
【００７５】
であり；Ｒ８が−Ｈであり；ｉ＝１である化合物；および
式ＭＣ６において、Ｒ８が−Ｈであり；ｉ＝１である化合物を含み得る。
【００７６】
一具体例において、メルカプタン含有有機化合物は、式ＭＣ−１またはＭＣ−２（式中、各Ｒ９、Ｒ１０、またはＲ１２が独立にＲ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−である）；あるいはＭＣ−３、ＭＣ−４、ＭＣ−５、またはＭＣ−６のメルカプトエステルまたは逆エステルである。好適なエステルとしては、例えば、ステアリルチオグリコレート、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ジエチレングリコールビス（チオグリコレート）、および前記のエステルを１種類以上含む混合物が挙げられる。好適な逆エステルとしては、例えば、２−メルカプトエチルステアレート、２−メルカプトエチルカプロエート、２−メルカプトエチルタレート、および前記の逆エステルを１種類以上含む混合物が挙げられる。
【００７７】
好適なヒドロタルサイトとしては、例えば、式Ａｌ２Ｏ３、６ＭｇＯＣＯ２１２Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４，５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３５Ｈ２Ｏ、４ＭｇＯＡｌ２Ｏ３ＣＯ２９Ｈ２Ｏ、４ＭｇＯＡｌ２Ｏ３ＣＯ２６Ｈ２Ｏ、ＺｎＯ３ＭｇＯＡｌ２Ｏ３ＣＯ２８−９Ｈ２Ｏ、またはＺｎＯ３ＭｇＯＡｌ２Ｏ３ＣＯ２５−６Ｈ２Ｏを有するものが挙げられる。好適なゼオライト（アルカリおよびアルカリ土類アルミノシリケート）としては、例えばゼオライトＡ、ソーダライト、ゼオライトＹ、ゼオライトＸ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、ゼオライトＫ−Ｆ、カリウムオフレタイト、ゼオライトＴなど、および前記ゼオライトの少なくとも１つを含む混合物が挙げられる。ヒドロタルサイトおよび／またはゼオライトは、例えば０．１〜２０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの量で用いることができる。
【００７８】
組成物はさらに、追加の補助安定剤、例えば、ホスファイトおよびメルカプトカルボン酸エステル、および前記補助安定剤の１以上を含む混合物を含むことができる。
【００７９】
好適なメルカプトカルボン酸エステルとしては、例えばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト安息香酸、またはチオ乳酸のエステルが挙げられる。メルカプトカルボン酸エステルは、例えば０．０１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または０．０５ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜３ｐｈｒの量で用いることができる。
【００８０】
好適なホスファイトとしては、例えばトリアルキルホスファイト、例えばトリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリ（テトラデシル）ホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリル−ペンタエリトリトールジホスファイト、またはトリオレイルホスファイト；トリアリールホスファイト、例えばトリフェニルホスファイト、トリクレシルホスファイト、またはトリス−ｐ−ノニルフェニルホスファイト；アルキルジアリールホスファイト、例えばフェニルジデシルホスファイトまたは（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジドデシルホスファイト；ジアルキルアリールホスファイト；チオホスファイト、例えばトリチオヘキシルホスファイト、トリチオオクチルホスファイト、トリチオラウリルホスファイト、またはトリチオベンジルホスファイト；または前記ホスファイトのいずれか１つまたはそれ以上を含む混合物が挙げられる。ホスファイトは、例えば０．０１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または０．０５ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜３ｐｈｒの量で用いることができる。
【００８１】
本明細書で使用される場合、ハロゲン含有ビニルポリマーなる用語は、ハロゲンが炭素原子に直接結合しているハロゲン含有ポリマーを意味する。好適なハロゲン含有ポリマーとしては、例えば、１４〜７５重量％、例えば、２７重量％の塩素を有する塩素化ポリエチレン、塩素化天然および合成ゴム、塩酸ゴム、塩素化ポリスチレン、塩素化ポリ（塩化ビニリデン）、塩素化ポリ（塩化ビニル）、ポリ（臭化ビニル）、ポリ（フッ化ビニル）、他の塩化ビニルポリマー、ならびに上記のポリマーの１以上を含む混合物が挙げられる。ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）として知られている塩化ビニルポリマーは、塩化ビニルモノマー単独または全モノマー重量基準で例えば７０重量％の塩化ビニルを含むモノマーの混合物から製造される。好適なコモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、塩化ビニリデン、トリクロロエチレン、１−フルオロ−２−クロロエチレン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アルファ−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、スチレン、ビニルケトン、例えばビニルメチルケトンおよびビニルフェニルケトン、アクリロニトリル、クロロアクリロニトリル、二酢酸アリリデン、二酢酸クロロアリリデン、ならびにビニルエーテル、例えばビニルエチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、１モルのアクロレインと１モルのエチレングリコールジビニルエーテルとの反応によって調製されるビニルエーテル、ならびに上記のコモノマーの１以上を含む混合物が挙げられる。好適なハロゲン含有ビニルコポリマーとしては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル（８７：１３）、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸（８６：１３：１）、塩化ビニル−塩化ビニリデン（９５：５）；塩化ビニル−フマル酸ジエチル（９５：５）、塩化ビニル−アクリル酸２−エチルヘキシル（８０：２０）、および上記のコポリマーの１以上を含む混合物が挙げられる。
【００８２】
硬質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、可塑剤を含有しないものである。半硬質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたり、１〜２５重量部の可塑剤を含有する。軟質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたり、２５〜１００重量部の可塑剤を含有する。好適な可塑剤としては、例えば、その中に８〜１２個の炭素原子を有する１〜３個のアルキル基が存在するポリ酸のアルキルエステルが挙げられる。アルキルエステルの好適なアルキル基としては、例えば、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、および上記のアルキル基の１以上を含む混合物が挙げられる。アルキルエステルの好適なポリ酸としては、例えば、フタル酸、トリメリット酸、安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、ホスフェートなどが挙げられる。ポリマー性可塑剤も好適である。
【００８３】
任意に、ハロゲン含有ポリマー組成物は、他の従来の添加剤、例えば、酸化防止剤、潤滑剤、充填剤、顔料、耐衝撃性改良剤、加工助剤、発泡剤、染料、紫外線吸収剤、圧縮剤（ｄｅｎｓｉｆｙｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、殺生物剤、および上記の添加剤の１以上を含む混合物を含んでいてもよい。上記の添加剤の好適な量は、組成物の所望の最終特性および最終用途に応じて、当業者により容易に決定される。一般的に、それぞれの添加剤は、ハロゲン含有ビニルポリマーの合計重量基準で０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で存在する。
【００８４】
好適な酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−４−ドデシルオキシフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−ラウリルオキシ−ｐ−アミノフェノール、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス［ｏ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］スルフィド、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、３−ヒドロキシ−４−（フェニルカルボニル）フェノキシ酢酸のｎ−ドデシルエステル、ｔ−ブチルフェノール、および上記の酸化防止剤の１以上を含む混合物が挙げられる。
【００８５】
好適な潤滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、脂肪酸の塩、低分子量ポリエチレン（即ち、ポリエチレンワックス）、脂肪酸アミド（即ち、ラウリミドおよびステアルアミド）、ビスアミド（即ち、デカメチレン、ビスアミド）、脂肪酸エステル（例えば、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸グリセリル、アマニ油、ヤシ油、オレイン酸デシル、トウモロコシ油、綿実油など）、および上記の潤滑剤の１以上を含む混合物が挙げられる。好適な充填剤としては、例えば、焼成クレー、炭酸カルシウム、タルク、および上記の充填剤の１以上を含む混合物が挙げられる。好適な顔料としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、および上記の顔料の１以上を含む混合物が挙げられる。
【００８６】
一般的に、上記した熱安定剤組成物は、熱安定性をもたらすために有効な量で芳香族アミンを提供するように処方された１液系（ｏｎｅ−ｐａｒｔ）混合物として提供される。他の任意の添加剤も、この一液系混合物中に存在し得るので、それぞれの成分の特定量は、一液系混合物の全重量基準で、０．１〜９９．９重量パーセント、または１．０〜９９．０重量パーセントで変えることができる。熱安定性における相乗的改善をもたらすために有効な特定量は、当業者によって容易に決定される。
【００８７】
ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、低剪断または高剪断下でブレンドすることによって調製することができる。同様に、熱安定剤組成物は、適切なミルまたはミキサー内で、その成分およびポリマーを混合することにより、またはポリマー全体への安定剤の均一な分布をもたらす他の方法によりハロゲン含有ビニルポリマー組成物中に組み入れることができる。相溶性および物理的状態（即ち、液体または固体）に応じて、所望の性能特性を有する均一な安定化されたポリマー組成物を形成するために、ブレンドの成分は加熱を必要とする場合がある。
【００８８】
安定化されたハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、物品を造形するための種々の技術、例えば、成形、押出、および射出成形を用いて、種々の硬質物品、例えば、家のサイディング、窓枠およびパイプを成形するために使用することができる。
【００８９】
一具体例において、芳香族アミンおよび補助安定剤を含む相乗的組み合わせは、改善された長期色彩安定性を、好ましくは改良された初期色彩と共にもたらすことができる。一具体例において、補助安定剤は、過塩素酸塩、アミノアルコール、およびポリオールを含む。
【実施例】
【００９０】
本発明をさらに、次の実施例により説明する。ここにおいて、熱安定性試験のためのＰＶＣ組成物は、高剪断下で、１００重量部のＰＶＣ樹脂、顔料（０．１〜２．０ｐｈｒ）、離型剤（０．５〜２ｐｈｒ）、補助安定剤（１〜１０ｐｈｒのエポキシ化大豆油）、および潤滑剤（０．２〜５．０ｐｈｒ）を、表に示す安定剤組成物と一緒に混合することによって調製した。次いで、混合された組成物を、ツーロールミル内で３９０°Ｆ（１９９℃）で加熱し、サンプルを表示した時間間隔で取り出し、チップに形成した。それぞれのチップの色変化（ｄＥによって反映される）および黄色度（ＹＩ）を、Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂｓ（Ｌ，ａ，ｂ）比色計を使用して測定した。
【００９１】
実施例１〜５は、異なる比での芳香族アミンと過塩素酸塩の組み合わせを使用して得られる相乗効果を示す。
【００９２】
【表３】
【００９３】
表３に示すように、芳香族アミンと過塩素酸塩の組み合わせは、安定剤の合計量が同じで、いずれかの安定剤単独よりも改善された安定化をもたらす。実施例２〜４を比較すると、過塩素酸塩よりも過剰の芳香族アミンが最良の安定化をもたらすと思われる。
【００９４】
実施例６〜１０は、異なる芳香族アミンとトリエタノールアミンの等モル量の組み合わせを用いて得られる相乗効果を示す。
【００９５】
【表４】
【００９６】
実施例６〜１０は、トリエタノールアミンと組み合わせた場合に、等モル量の様々な芳香族アミンは類似した安定化を見せることを示す。
【００９７】
実施例１１〜１３は、芳香族アミン、アミノアルコール（トリエタノールアミン）、過塩素酸塩、およびポリオール（ソルビトール）の組み合わせを使用して得られる相乗効果を示す。
【００９８】
【表５】
【００９９】
前記データは、アニリンが、トリエタノールアミン、過塩素酸塩、およびソルビトールとの組み合わせに添加された場合に改善された安定化をもたらすことを示す。従って、芳香族アミンは、他の安定剤と組み合わせた場合にＰＶＣ組成物に対して好適な安定性をもたらす。
【０１００】
実施例１４〜２０は、芳香族アミンと、過塩素酸塩、トリエタノールアミン、およびソルビトールとの組み合わせを用いて得られる相乗効果を示す。
【０１０１】
【表６】
【０１０２】
表６からわかるように、芳香族アミン、例えば２−アミノアセトフェノン、ｐ−トルイジンまたは４−ニトロアニリンを、過塩素酸ナトリウム、トリエタノールアミンおよびソルビトールを含む安定剤組成物に添加すると、安定化が改善される。
【０１０３】
実施例２１〜２９は、芳香族アミンと、過塩素酸塩、トリエタノールアミン、およびソルビトールとの組み合わせを用いて得られる相乗効果を示す。
【０１０４】
【表７】
【０１０５】
表７からわかるように、芳香族アミン、例えばエチル−２−アミノベンゾエート、ジメチルアミノテレフタレート、アントラニルアミド、またはエチル−４−アミノベンゾエートを、過塩素酸ナトリウム、トリエタノールアミンおよびソルビトールを含む安定剤組成物に添加すると、安定化が改善される。
【０１０６】
本明細書において開示される全ての範囲は境界値を含み、組み合わせ可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１：
【化１】
（式中、ｐは１または２であり、各Ｒ１は独立して、Ｈ、ＮＯ２、アルケニル、アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１８エステルアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイル、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２であり、各Ｒ２基は、独立して、置換されていないか、または１〜３つの−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フェノキシ基、またはその組み合わせにより置換されている）の芳香族アミン、および補助安定剤を含む安定剤組成物であって、
該補助安定剤がジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である、安定剤組成物。
【請求項２】
芳香族アミンが、式：
【化２】
（式中、ｐは１または２であり；各Ｒ３は独立して、−ＯＨ、−ＮＨ２、またはＣ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル、または（アリール）アルキル、またはその混合物である）；
【化３】
（式中、ｐは１または２であり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）；
【化４】
（式中、Ｒ５はＨ、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルである）；または
【化５】
（式中、Ｒ６はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
を有するものである、請求項１記載の安定剤組成物。
【請求項３】
芳香族アミンがエチル２−アミノベンゾエート、ジメチルアミノテレフタレート、エチル４−アミノベンゾエート、アントラニルアミド、４−ニトロアニリン、ｐ−トルイジン、２−アミノアセトフェノン、または前記芳香族アミンの１以上を含む混合物である請求項１または２記載の安定剤組成物。
【請求項４】
補助安定剤が、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である請求項２または３記載の安定剤組成物。
【請求項５】
補助安定剤がアミノアルコール、過塩素酸塩、およびポリオールを含む請求項４記載の安定剤組成物。
【請求項６】
式：
【化６】
（式中、ｐは１または２であり、各Ｒ１は独立して、Ｈ、ＮＯ２、アルケニル、アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８エステルアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイル、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２であり、各Ｒ２基は、独立して、置換されていないか、または１〜３つの−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、フェノキシ基、またはその組み合わせで置換されている）の芳香族アミン、および
補助安定剤（ここにおいて、補助安定剤はジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である）
をハロゲン含有ビニルポリマー組成物に添加することを含む、組成物を安定化する方法。
【請求項７】
ハロゲン含有ビニルポリマー；並びに
式：
【化７】
（式中、ｐは１または２であり、各Ｒ１は独立して、Ｈ、ＮＯ２、アルケニル、アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８エステルアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイル、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２であり、各Ｒ２基は、独立して、置換されていないか、または１〜３つの−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、フェノキシ基、またはその組み合わせにより置換されている）の芳香族アミン、および補助安定剤（ここにおいて、補助安定剤はジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である）を含む安定剤組成物；
を含むポリマー組成物。
【請求項８】
芳香族アミンが、式：
【化８】
（式中、ｐは１または２であり、各Ｒ３は独立して−ＯＨ、−ＮＨ２、またはＣ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル、または（アリール）アルキル、またはその混合物である）
【化９】
（式中、ｐは１または２であり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）；
【化１０】
（式中、Ｒ５はＨ、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルである）；または
【化１１】
（式中、Ｒ６はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
を有するものである、請求項７記載のポリマー組成物。
【請求項９】
補助安定剤が、過塩素酸塩、アミノアルコール、ポリオール、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である請求項８記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
請求項７、８、または９記載の安定化されたポリマー組成物を含む物品。
【請求項１】
式１：
【化１】
（式中、ｐは１または２であり、各Ｒ１は独立して、Ｈ、ＮＯ２、アルケニル、アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１８エステルアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイル、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２であり、各Ｒ２基は、独立して、置換されていないか、または１〜３つの−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フェノキシ基、またはその組み合わせにより置換されている）の芳香族アミン、および補助安定剤を含む安定剤組成物であって、
該補助安定剤がジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である、安定剤組成物。
【請求項２】
芳香族アミンが、式：
【化２】
（式中、ｐは１または２であり；各Ｒ３は独立して、−ＯＨ、−ＮＨ２、またはＣ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル、または（アリール）アルキル、またはその混合物である）；
【化３】
（式中、ｐは１または２であり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）；
【化４】
（式中、Ｒ５はＨ、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルである）；または
【化５】
（式中、Ｒ６はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
を有するものである、請求項１記載の安定剤組成物。
【請求項３】
芳香族アミンがエチル２−アミノベンゾエート、ジメチルアミノテレフタレート、エチル４−アミノベンゾエート、アントラニルアミド、４−ニトロアニリン、ｐ−トルイジン、２−アミノアセトフェノン、または前記芳香族アミンの１以上を含む混合物である請求項１または２記載の安定剤組成物。
【請求項４】
補助安定剤が、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である請求項２または３記載の安定剤組成物。
【請求項５】
補助安定剤がアミノアルコール、過塩素酸塩、およびポリオールを含む請求項４記載の安定剤組成物。
【請求項６】
式：
【化６】
（式中、ｐは１または２であり、各Ｒ１は独立して、Ｈ、ＮＯ２、アルケニル、アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８エステルアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイル、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２であり、各Ｒ２基は、独立して、置換されていないか、または１〜３つの−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、フェノキシ基、またはその組み合わせで置換されている）の芳香族アミン、および
補助安定剤（ここにおいて、補助安定剤はジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である）
をハロゲン含有ビニルポリマー組成物に添加することを含む、組成物を安定化する方法。
【請求項７】
ハロゲン含有ビニルポリマー；並びに
式：
【化７】
（式中、ｐは１または２であり、各Ｒ１は独立して、Ｈ、ＮＯ２、アルケニル、アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８エステルアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイル、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２であり、各Ｒ２基は、独立して、置換されていないか、または１〜３つの−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、フェノキシ基、またはその組み合わせにより置換されている）の芳香族アミン、および補助安定剤（ここにおいて、補助安定剤はジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、アミノアルコール、過塩素酸塩、ポリオール、立体障害アミン、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である）を含む安定剤組成物；
を含むポリマー組成物。
【請求項８】
芳香族アミンが、式：
【化８】
（式中、ｐは１または２であり、各Ｒ３は独立して−ＯＨ、−ＮＨ２、またはＣ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル、または（アリール）アルキル、またはその混合物である）
【化９】
（式中、ｐは１または２であり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）；
【化１０】
（式中、Ｒ５はＨ、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルである）；または
【化１１】
（式中、Ｒ６はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
を有するものである、請求項７記載のポリマー組成物。
【請求項９】
補助安定剤が、過塩素酸塩、アミノアルコール、ポリオール、または前記補助安定剤の１以上を含む混合物である請求項８記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
請求項７、８、または９記載の安定化されたポリマー組成物を含む物品。
【公開番号】特開２００６−１３１９０４（Ｐ２００６−１３１９０４Ａ）
【公開日】平成１８年５月２５日（２００６．５．２５）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００５−３１０９１４（Ｐ２００５−３１０９１４）
【出願日】平成１７年１０月２６日（２００５．１０．２６）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月２５日（２００６．５．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３１０９１４（Ｐ２００５−３１０９１４）
【出願日】平成１７年１０月２６日（２００５．１０．２６）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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